BR112020021115A2

BR112020021115A2 - composição, uso de uma composição, poliol de poliéteramina ramificada, e, processo para produzir polióis de poliéteramina ramificada

Info

Publication number: BR112020021115A2
Application number: BR112020021115-0A
Authority: BR
Inventors: Anna Maria Mueller-Cristadoro; Alejandra Garcia Marcos
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2018-04-19
Filing date: 2019-04-08
Publication date: 2021-02-17
Also published as: EP3781659A1; WO2019201636A1; US20210155754A1; CN111989389A; EP3781659B1

Abstract

Composição compreendendo (A) pelo menos uma lipase, (B) pelo menos um poliol de poliéteramina ramificada com uma polidispersidade Mw/Mn) na faixa de 5 a 25, em que dito poliol de poliéteramina ramificada é com base em um produto da policondensação de pelo menos uma trialcanolamina.

Description

1 / 32 COMPOSIÇÃO, USO DE UMA COMPOSIÇÃO, POLIOL DE POLIÉTERAMINA RAMIFICADA, E, PROCESSO PARA PRODUZIR

POLIÓIS DE POLIÉTERAMINA RAMIFICADA

[001] A presente invenção é direcionada a composições compreendendo (A) pelo menos uma lipase, (B) pelo menos um poliol de poliéteramina ramificada com uma polidispersidade (Mw/Mn) na faixa de 5 a 25, em que dito poliol de poliéteramina ramificada é com base em um produto da policondensação de pelo menos uma trialcanolamina.

[002] Além disso, a presente invenção é direcionada a polímeros úteis em tais composições detergentes.

[003] Detergentes para lavagem de roupa têm que satisfazer vários requisitos. Eles precisam remover todos os tipos de sujeira na lavagem de roupa, por exemplo, todos os tipos de pigmentos, argila, sujeira gordurosa, e matérias corantes incluindo matérias corantes de comidas e bebidas tais como vinho tinto, chá, café, e frutas incluindo sucos de frutas vermelhas. Detergentes para lavagem de roupa também precisam exibir uma certa estabilidade em armazenamento. Especialmente, detergentes para lavagem de roupa que são líquidos ou que contêm ingredientes higroscópicos frequentemente não têm boa estabilidade em armazenamento.

[004] Sujeiras gordurosas ainda são um desafio na lavagem automática de louça. Embora numerosas sugestões tenham sido feitas – polímeros, enzimas, tensoativos – soluções que funcionem bem ainda são de interesse.

[005] Polióis de poliéteramina altamente ramificada são conhecidos como promotores de adesão (iniciadores), agentes tixotrópicos ou melhoradores de fluxo, ver, por exemplo, WO 2009/047269. No documento WO 2014/012812, certos produtos da policondensação de trietanolamina e

2 / 32 seus usos, em particular, como dispersantes de pigmento são descritos.

[006] Portanto, foi um objetivo prover uma composição detergente que satisfaz os requisitos mencionados acima. Foi um objetivo adicional prover ingredientes que satisfazem os requisitos acima, e foi um objetivo prover um processo para produzir tais ingredientes e composições detergentes.

[007] Consequentemente, as composições definidas no início foram verificadas, nas partes que se seguem também referidas como composições inventivas ou composições de acordo com a presente invenção.

[008] Composições inventivas compreendem (A) pelo menos uma lipase, nas partes que se seguem também referida como lipase (A). Exemplos são serina hidrolases.

[009] “Lipases”, “enzima lipolítica”, “lipídeo esterase”, todas se referem a enzimas da classe EC 3.1.1 (“hidrolase de éster carboxílico”). Tal lipase (A) pode ter atividade de lipase (ou atividade lipolítica; triacilglicerol lipase, EC 3.1.1.3), atividade de cutinase (EC 3.1.1.74; enzimas que têm atividade de cutinase podem ser chamadas de cutinase aqui), atividade de esterol esterase (EC 3.1.1.13) e/ou atividade hidrolase de cera-éster (EC

3.1.1.50). Lipases (A) incluem aquelas de origem bacteriana ou fúngica.

[0010] Lipase (A) comercialmente disponível inclui, mas não está limitada as vendidas sob os nomes de comércio de Lipolase™, Lipex™, Lipolex™ e Lipoclean™ (Novozymes A/S), Lumafast (originalmente da Genencor) e Lipomax (Gist-Brocades / agora DSM).

[0011] Em um aspecto da invenção, uma lipase apropriada é selecionada dentre as seguintes: • lipases de Humicola (sinônimo Thermomyces), por exemplo, de H. lanuginosa (T. lanuginosus) como descrito em EP 258068, EP 305216, WO 92/05249 e WO 2009/109500 ou de H. insolens como descrito em WO 96/13580,

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• lipases derivadas de Rhizomucor miehei como descrito em WO 92/05249. • lipase de cepas de Pseudomonas (algumas destas agora renomeadas para Burkholderia), por exemplo, de P. alcaligenes ou P. pseudoalcaligenes (EP 218272, WO 94/25578, WO 95/30744, WO 95/35381, WO 96/00292), P. cepacia (EP 331376), P. stutzeri (GB 1372034), P. fluorescens, cepa Pseudomonas sp.

SD705 (WO 95/06720 e WO 96/27002), P. wisconsinensis (WO 96/12012), Pseudomonas mendocina (WO 95/14783), P. glumae (WO 95/35381, WO 96/00292) • lipase de Streptomyces griseus (WO 2011/150157) e S. pristinaespiralis (WO 2012/137147), lipases Streptomyces tipo GDSL (WO 2010/065455), • lipase de Thermobifida fusca como descrito em WO 2011/084412, • lipase de Geobacillus stearothermophilus como descrito em WO 2011/084417, • Bacillus lipases, por exemplo, como descrito em WO 00/60063, lipases de B. subtilis como descrito em Dartois et al. (1992), Biochemica et Biophysica Acta, 1131, 253-360 ou WO 2011/084599, B. stearothermophilus (JP S64-074992) ou B. pumilus (WO 91/16422). • Lipase de Candida antarctica como descrito em WO 94/01541. • cutinase de Pseudomonas mendocina (US 5389536, WO 88/09367) • cutinase de Magnaporthe grisea (WO 2010/107560), • cutinase de Fusarum solani pisi como descrito em WO 90/09446, WO 00/34450 e WO 01/92502 • cutinase de Humicola lanuginosa como descrito em WO 00/34450 e WO 01/92502

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[0012] Lipases (A) apropriadas também incluem aquelas referidas como aciltransferases ou peridrolases, por exemplo, aciltransferases com homologia com lipase de Candida antarctica A (WO 2010/111143), aciltransferase de Mycobacterium smegmatis (WO 2005/056782), peridrolases da família CE7 (WO 2009/67279), e variantes da peridrolase de M. smegmatis, em particular, a variante S54V (WO 2010/100028).

[0013] Lipases apropriadas incluem também aquelas que são variantes das lipases e/ou cutinases descritas acima que têm atividade lipolítica. Tais variantes de lipase apropriadas, são, por exemplo, aquelas que são desenvolvidas por métodos como descritos em WO 95/22615, WO 97/04079, WO 97/07202, WO 00/60063, WO 2007/087508, EP 407225 e EP 260105.

[0014] Lipases (A) apropriadas incluem também aquelas que são variantes das lipases/cutinases descritas acima que têm atividade lipolítica. Variantes de lipase/cutinase apropriadas incluem variantes com pelo menos 40 a 100% de identidade em comparação com a sequência de polipeptídeo de comprimento completo da enzima parental como descrito acima. Em uma modalidade, variantes de lipase/cutinase tendo atividade lipolítica podem ser pelo menos 40%, pelo menos 45%, pelo menos 50%, pelo menos 55%, pelo menos 60%, pelo menos 65%, pelo menos 70%, pelo menos 75%, pelo menos 80%, pelo menos 85%, pelo menos 90%, pelo menos 91%, pelo menos 92%, pelo menos 93%, pelo menos 94%, pelo menos 95%, pelo menos 96%, pelo menos 97%, pelo menos 98% ou pelo menos 99% idênticas em comparação com a sequência de polipeptídeo de comprimento completo da enzima parental como descrito acima.

[0015] Em outra modalidade, composições inventivas compreendem pelo menos uma variante de lipase/cutinase compreendendo mutações conservativas que não pertencem ao domínio funcional da respectiva lipase/cutinase. Variantes de l lipase/cutinase de tais modalidades tendo atividade lipolítica podem ser pelo menos 40%, pelo menos 45%, pelo menos

5 / 32 50%, pelo menos 55%, pelo menos 60%, pelo menos 65%, pelo menos 70%, pelo menos 75%, pelo menos 80%, pelo menos 85%, pelo menos 90%, pelo menos 91%, pelo menos 92%, pelo menos 93%, pelo menos 94%, pelo menos 95%, pelo menos 96%, pelo menos 97%, pelo menos 98% ou pelo menos 99% similares em comparação com a sequência de polipeptídeo de comprimento completo da enzima parental.

[0016] Lipases (A) têm “atividade lipolítica”. Os métodos para determinar a atividade lipolítica são bem conhecidos na literatura (ver, por exemplo, Gupta et al. (2003), Biotechnol. Appl. Biochem. 37, p. 63-71). Por exemplo, a atividade da lipase pode ser medida por hidrólise da ligação éster no substrato para-nitrofenil palmitato (pNP-Palmitato, C:16) e libera pNP que é amarelo e pode ser detectado a 405 nm.

[0017] Variantes de lipase podem ter atividade lipolítica de acordo com a presente invenção quando ditas variantes de lipase exibem pelo menos 20%, pelo menos 25%, pelo menos 30%, pelo menos 35%, pelo menos 40%, pelo menos 45%, pelo menos 50%, pelo menos 55%, pelo menos 60%, pelo menos 65%, pelo menos 70%, pelo menos 75%, pelo menos 80%, pelo menos 85%, pelo menos 90%, pelo menos 95%, ou 100% da atividade lipolítica da respectiva lipase parental.

[0018] Em uma modalidade da presente invenção, uma combinação de pelo menos duas das lipases precedentes (A) pode ser usada.

[0019] Lipase (A) pode ser usada em sua forma não purificada ou em uma forma purificada, por exemplo, purificada com o auxílio de métodos de adsorção bem conhecidos, tal como técnicas de adsorção de fenil sefarose.

[0020] Em uma modalidade da presente invenção, lipases (A) estão incluídas na composição inventiva em uma tal quantidade que uma composição inventiva acabada tem uma atividade de enzima lipolítica na faixa de 100 a 0,005 LU/mg, preferivelmente 25 a 0,05 LU/mg da composição. Uma Unidade de Lipase (LU) é a quantidade de lipase que

6 / 32 produz 1 μmol de ácido graxo titulável por minuto em um pH stat. sob as condições seguintes: temperatura 30°C.; pH = 9,0; substrato é uma emulsão de 3,3% em peso de azeite e 3,3% de goma arábica, na presença de 13 mmol/l Ca2+ e 20 mmol/l NaCl em 5 mmol/l tampão tris.

[0021] É preferido usar uma combinação de lipase (A) e protease (D) nas composições, por exemplo, 1 a 2% em peso de protease (D) e 0,1 a 0,5% em peso de lipase (A).

[0022] No contexto da presente invenção, lipase (A) é considerada, chamada estável quando sua atividade enzimática “disponível na aplicação” é igual a 100% em comparação com a atividade enzimática inicial antes do armazenamento. Uma enzima pode ser chamada estável nesta invenção se sua atividade enzimática disponível na aplicação é pelo menos 60%, pelo menos 65%, pelo menos 70%, pelo menos 75%, pelo menos 80%, pelo menos 85%, pelo menos 90%, pelo menos 91%, pelo menos 92%, pelo menos 93%, pelo menos 94%, pelo menos 95%, pelo menos 96%, pelo menos 97%, pelo menos 98%, pelo menos 99%, ou pelo menos 99,5% em comparação com a atividade enzimática inicial antes do armazenamento.

[0023] Em uma modalidade, atividade lipolítica disponível após armazenamento a 37°C por 30 dias é pelo menos 60% em comparação com a atividade lipolítica inicial antes do armazenamento.

[0024] Subtrair uma % de 100% dá a “perda de atividade enzimática durante armazenamento” em comparação com a atividade enzimática inicial antes do armazenamento. Em uma modalidade, uma enzima é estável de acordo com a invenção quando essencialmente nenhuma perda de atividade enzimática ocorre durante armazenamento, isto é, perda na atividade enzimática igual a 0% em comparação com a atividade enzimática inicial antes do armazenamento. Essencialmente nenhuma perda de atividade enzimática nesta invenção pode significar que a perda de atividade enzimática é menor do que 30%, menor do que 25%, menor do que 20%, menor do que

7 / 32 15%, menor do que 10%, menor do que 9%, menor do que 8%, menor do que 7%, menor do que 6%, menor do que 5%, menor

[0025] Composições Inventivas compreendem adicionalmente (B) pelo menos um poliol de poliéteramina ramificada com uma polidispersidade (Mw/Mn) na faixa de 5 a 25, em que dito poliol de poliéteramina ramificada é com base em um produto da policondensação de pelo menos uma trialcanolamina nas partes que se seguem também referido como poliol de poliéteramina (B) ou poliol de poliéteramina (B) inventivo. Poliol de poliéteramina (B) é selecionado dentre polióis de poliéteramina ramificada com uma polidispersidade (Mw/Mn) na faixa de 5 a 25, preferivelmente de 5 a 20. Polióis de poliamina são selecionados dentre produtos poliméricos que têm uma cadeia principal e ramificações que podem transportar grupos hidroxila alcoólica. Na cadeia principal, existem grupos amino, preferivelmente grupos amino terciários, e grupos éter.

[0026] Em uma modalidade da presente invenção, o peso molecular médio numérico Mn de poliol de poliéteramina (B) está na faixa de 3.750 a

50.000 g/mol, preferivelmente na faixa de 3.900 a 10.000 g/mol, como medido por meio de cromatografia de permeação em gel usando hexa- fluoroisopropanol/0,05% em peso de CF3COOK como a fase móvel e metacrilato de polimetila (PMMA) como padrão.

[0027] Em uma modalidade da presente invenção, o peso molar médio em peso, Mw, de poliol de poliéteramina (B) está na faixa de 10.000 a

90.000 g/mol, preferivelmente de 11.000 a 80.000 g/mol e ainda mais preferido de 15.000 a 80.000 g/mol. Mw é determinado de modo vantajoso por meio de cromatografia de permeação em gel usando 0,05% em peso de CF3COOK em hexafluoroisopropanol como a fase móvel e PMMA como padrão.

[0028] A polidispersidade de poliol de poliéteramina (B) é então determinada dividindo Mw por Mn.

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[0029] Em uma modalidade da presente invenção, poliol de poliéteramina (B) tem pelo menos três, preferivelmente pelo menos seis, mais preferivelmente pelo menos dez, grupos funcionais terminais por molécula. Grupos funcionais no contexto de poliol de poliéteramina (B) são, por exemplo, grupos amino, preferivelmente grupos amino secundários, e preferivelmente grupos hidroxila.

[0030] Em uma modalidade da presente invenção, poliol de poliéteramina (B) contém um ou mais grupos N-morfolino por molécula.

[0031] Em princípio não há limite superior no número de grupos funcionais terminais ou pendentes, embora produtos com um número muito grande de grupos funcionais possam exibir propriedades indesejadas, tais como alta viscosidade ou baixa solubilidade, por exemplo. Em uma modalidade da presente invenção, poliol de poliéteramina (B) tem não mais do que 500 grupos funcionais terminais por molécula, preferivelmente não mais do que 100.

[0032] Poliol de poliéteramina (B) pode ser produzido por policondensação de pelo menos uma trialcanolamina, por exemplo, pelo menos uma tri-C2-C4-alcanol-amina, com os grupos alcanol na trialcanolamina sendo diferentes ou preferivelmente idênticos. Trialcanolaminas podem ser submetidas a policondensação ou a co- policondensação, ou com uma ou mais trialcanolaminas ou com uma ou mais dialcanolaminas. Exemplos de trialcanolaminas apropriadas são trietanolamina, tripropanolamina, tri-isopropanolamina e tributanolamina. Exemplos de dialcanolaminas apropriadas são N,N-dietanolamina, N,N-di-n- propanolamina, N,N-di-isopropanolamina, N,N-di-n-butanolamina, N,N’-C2- C8-ω-hidroxialquilpiperidina, e poliéteróis sendo à base de óxido de etileno e/ou óxido de propileno.

[0033] Em uma modalidade da presente invenção, poliol de poliéteramina (B) pode ser obtido por policondensação de pelo menos um

9 / 32 composto selecionado dentre trietanolamina, tri-isopropanolamina e tri-n- propanolamina, ou misturas de pelo menos dois compostos selecionados dentre trietanolamina, tri-isopropanolamina e tri-n-propanolamina. É dada preferência a produzir poliol de poliéteramina (B) por policondensação de trietanolamina ou tri-isopropanolamina ou uma mistura de trietanolamina e tri-isopropanolamina, sem usar um diol.

[0034] Produtos da policondensação de trialcanolaminas e produtos da poli-co-condensação de trialcanolamina descritos acima podem ser usados como poliol de poliéteramina (B) sem modificação química ou derivatização.

[0035] Poliol de poliéteramina (B) dissolve rapidamente em uma variedade de solventes, tal como água, álcoois, tais como metanol, etanol, n- butanol, misturas de álcool/água, acetona, 2-butanona, acetato de etila, acetato de butila, acetato de metoxipropila, acetato de metoxietila, tetrahidrofurano, dimetilformamida, dimetilacetamida, N-metilpirrolidona, carbonato de etileno ou carbonato de propileno.

[0036] Em uma modalidade preferida da presente invenção, poliol de poliéteramina (B) tem um índice de cor de Hazen (determinado de acordo com DIN ISO 6271 ASTM D 1209 na faixa de 100 a 600 (APHA), preferivelmente até 600. O índice de cor de Hazen pode ser determinado preferivelmente por meios espectrofotométricos.

[0037] Em uma modalidade da presente invenção, o índice de OH de poliol de poliéteramina (B) está na faixa de 100 mg KOH/g a 600 mg KOH/g, por exemplo, preferivelmente 250 a 550 mg KOH/g, determinado de acordo com DIN 53240, parte 2.

[0038] Em uma modalidade da presente invenção, o índice de amina de poliol de poliéteramina (B) está na faixa de 200 a 800 mg KOH/g, por exemplo, preferivelmente 250 a 700 mg KOH/g, o mais preferivelmente 350 a 650 mg KOH/g, determinado de acordo com DIN EN ISO 9702.

[0039] Em uma modalidade da presente invenção, poliol de

10 / 32 poliéteramina (B) ramificada tem viscosidade dinâmica na faixa de 300 a

50.000 mPa·s, determinada a 60°C de acordo com ASTM D7042, preferivelmente de 350 a 50.000 mPa·s.

[0040] Em uma modalidade da presente invenção, polióis de poliéteramina (B) ramificada têm uma temperatura de transição vítrea de menor do que 50°C, preferivelmente menor do que 30°C e mais preferivelmente menor do que 10°C, determinada por calorimetria de varredura diferencial (DSC).

[0041] Em uma modalidade da presente invenção, polióis de poliéteramina (B) ramificada são selecionados dentre aqueles reagidos com um ácido graxo, por exemplo, ácido esteárico ou ácido láurico ou ácido de miristila, ou com um anidrido succínico de poli-isobutileno (“PIBSA”) ou com um anidrido succínico graxo feito de uma α-C12-C18-olefina com anidrido maleico, ou com um isocianato graxo. Exemplos de isocianatos graxos são isocianato esteárico, isocianato oleico, isocianato de sebo, isocianato láurico, isocianato palmítico, e misturas de pelo menos dois dos precedentes. Exemplos de α-olefinas C12-C18 são CH2=CH-n-C10H21, CH2=CH-n-C12H25, CH2=CH-n-C14H29, CH2=CH-n-C16H31, e derivados dos precedentes contendo uma ligação dupla C-C adicional, por exemplo, CH2=CH-n-C14-alquenila e CH2=CH-n-C16-alquenila. Em outras modalidades, polióis de poliéteramina (B) ramificada são usados como tal sem qualquer conversão com um derivado de ácido graxo.

[0042] Em uma modalidade da presente invenção, composições inventivas compreendem adicionalmente (C) pelo menos um tensoativo aniônico, nas partes que se seguem sendo referido também como tensoativo aniônico (C).

[0043] Exemplos de tensoativos aniônicos (C) são sais de metal alcalino e amônio de sulfatos de C8-C18-alquila, de poliéter sulfatos de álcool graxo C8-C18, de meio-ésteres de ácido sulfúrico de C4-C12-alquilfenóis

11 / 32 etoxilados (etoxilação: 1 a 50 mol de óxido de etileno/mol), alquil ésteres de ácido sulfo graxo C12-C18, por exemplo, de metil ésteres de ácido sulfo graxo C12-C18, além disso de ácidos C12-C18-alquilsulfônicos e de ácidos C10-C18- alquilarilsulfônicos. É dada preferência aos sais de metal alcalino dos compostos mencionados acima, particularmente preferivelmente os sais de sódio.

[0044] Exemplos adicionais de tensoativos aniônicos (C) são sabões, por exemplo, os sais de sódio ou potássio de ácido esteárico, ácido oleico, ácido palmítico, carboxilatos de éter, e alquiléter fosfatos.

[0045] Em uma modalidade preferida da presente invenção, tensoativo aniônico (C) é selecionado dentre compostos de acordo com general formula (I) R1-O(CH2CH2O)x-SO3M (I) em que R1 n-C10-C18-alquila, especialmente com um número par de átomos de carbono, por exemplo, n-decila, n-dodecila, n-tetradecila, n- hexadecila, ou n-octadecila, preferivelmente C10-C14-alquila, e ainda mais preferivelmente n-C12-alquila, x sendo um número na faixa de 1 a 5, preferivelmente 2 a 4 e ainda mais preferivelmente 3, M sendo selecionado dentre metais alcalinos, preferivelmente potássio e ainda mais preferivelmente sódio.

[0046] No tensoativo aniônico (C), x pode ser um número médio e, portanto, n não é necessariamente um número inteiro, embora em moléculas individuais de acordo com formula (I), x denote um número inteiro.

[0047] Em uma modalidade da presente invenção, composições inventivas podem conter 0,1 a 60% em peso de tensoativo aniônico (C), preferivelmente 5 a 50% em peso.

[0048] Composições inventivas podem compreender ingredientes

12 / 32 diferentes dos mencionados acima. Exemplos são tensoativos não iônicos, fragrâncias, matérias corantes, biocidas, conservantes, enzimas, hidrótopos, encorpadores, modificadores de viscosidade, polímeros, tampões, desespumadores, e aditivos anticorrosão.

[0049] Composições inventivas preferidas podem conter um ou mais tensoativos não iônicos.

[0050] Tensoativos não iônicos preferidos são álcoois alcoxilados, copolímeros do tipo di- e multibloco de óxido de etileno e óxido de propileno e produtos da reação de sorbitano com óxido de etileno ou óxido de propileno, alquil poliglicosídeos (APG), éteres mistos de hidroxialquila e óxidos de amina.

[0051] Exemplos preferidos de álcoois alcoxilados e álcoois graxos alcoxilados são, por exemplo, compostos da fórmula geral (II) (II) em que as variáveis são definidas como a seguir: R2 é idêntico ou diferente e selecionado dentre hidrogênio e C1-C10-alquila linear, preferivelmente em cada caso idêntico e etila e particularmente preferivelmente hidrogênio ou metila, R3 é selecionado dentre C8-C22-alquila, ramificado ou linear, por exemplo, n-C8H17, n-C10H21, n-C12H25, n-C14H29, n-C16H33 ou n-C18H37, R4 é selecionado dentre C1-C10-alquila, metila, etila, n- propila, isopropila, n-butila, isobutila, sec-butila, terc-butila, n-pentila, isopentila, sec-pentila, neopentila, 1,2-dimetilpropila, isoamila, n-hexila, isohexila, sec-hexila, n-heptila, n-octila, 2-etilhexila, n-nonila, n-decila ou isodecila, m e n estão na faixa de zero a 300, onde a soma de n e m é pelo menos um, preferivelmente na faixa de 3 a 50. Preferivelmente, m está

13 / 32 na faixa de 1 a 100 e n está na faixa de 0 a 30.

[0052] Em uma modalidade, compostos da fórmula geral (II) podem ser copolímeros em bloco ou copolímeros aleatórios, preferência sendo dada a copolímeros em bloco.

[0053] Outros exemplos preferidos de álcoois alcoxilados são, por exemplo, compostos da fórmula geral (III) (III) em que as variáveis são definidas como a seguir: R2 é idêntico ou diferente e selecionado dentre hidrogênio e C1-C0-alquila linear, preferivelmente idêntico em cada caso e etila e particularmente preferivelmente hidrogênio ou metila, R5 é selecionado dentre C6-C20-alquila, ramificado ou linear, em particular n-C8H17, n-C10H21, n-C12H25, n-C13H27, n-C15H31, n-C14H29, n- C16H33, n-C18H37, a é um número na faixa de zero a 10, preferivelmente de 1 a 6, b é um número na faixa de 1 a 80, preferivelmente de 4 a 20, d é um número na faixa de zero a 50, preferivelmente 4 a 25.

[0054] A soma a + b + d está preferivelmente na faixa de 5 a 100, ainda mais preferivelmente na faixa de 9 a 50.

[0055] Compostos da fórmula geral (III) podem ser copolímeros em bloco ou copolímeros aleatórios, preferência sendo dada a copolímeros em bloco.

[0056] Tensoativos não iônicos apropriados adicionais são selecionados dentre copolímeros do tipo di- e multibloco, compostos de óxido de etileno e óxido de propileno. Tensoativos não iônicos apropriados adicionais são selecionados dentre ésteres de sorbitano etoxilados ou propoxilados. Óxidos de amina ou alquil poliglicosídeos, especialmente C4-

14 / 32 C16-alquil poliglucosídeos lineares e C8-C14-alquil poliglicosídeos ramificados tais como compostos de fórmula média geral (VI) são igualmente apropriados.

(VI) em que: R6 é C1-C4-alquila, em particular etila, n-propila ou isopropila, R7 é -(CH2)2-R6, G1 é selecionado dentre monossacarídeos com 4 a 6 átomos de carbono, especialmente dentre glicose e xilose, y na faixa de 1,1 a 4, y sendo um número médio,

[0057] Exemplos adicionais de tensoativos não iônicos são compostos de fórmula geral (VII) e (VIII)

O (AO)w 5 8 R O R (VII)

O 3 (AO)w1 (A O)w3

R 5 O (EO)w2 8 (VIII)

R AO é selecionado dentre óxido de etileno, óxido de propileno e óxido de butileno, EO é óxido de etileno, CH2CH2-O, R8 selecionado dentre C8-C18-alquila, ramificado ou linear, e R5 é definido como acima.

[0058] A3O é selecionado dentre óxido de propileno e óxido de butileno,

15 / 32 w é um número na faixa de 15 a 70, preferivelmente 30 a 50, w1 e w3 são números na faixa de 1 a 5, e w2 é um número na faixa de 13 a 35.

[0059] Uma visão global de tensoativos não iônicos adicionalmente apropriados pode ser verificada em EP-A 0 851 023 e em DE-A 198 19 187.

[0060] Misturas de dois ou mais tensoativos não iônicos diferentes selecionados dentre os precedentes também podem estar presentes.

[0061] Outros tensoativos que podem estar presentes são selecionados dentre tensoativos anfotéricos (zwiteriônicos) e tensoativos aniônicos e misturas dos mesmos.

[0062] Exemplos de tensoativos anfotéricos são aqueles que contêm uma carga positiva e uma negativa na mesma molécula sob condições de uso. Exemplos preferidos de tensoativos anfotéricos são os chamados tensoativos de betaína. Muitos exemplos de tensoativos de betaína contêm um átomo de nitrogênio quaternizado e um grupo ácido carboxílico por molécula. Um exemplo particularmente preferido de tensoativos anfotéricos é cocamidopropil betaína (lauramidopropil betaína).

[0063] Exemplos de tensoativos de óxido de amina são compostos da fórmula geral (IX) R9R10R11N→O (IX) em que R9, R10, e R11 são selecionados independentemente um do outro dentre porções alifáticas, cicloalifáticas ou C2-C4-alquileno C10-C20- alquilamido. Preferivelmente, R9 é selecionado dentre C8-C20-alquila ou C2- C4-alquileno C10-C20-alquilamido e R10 e R11 são ambos metila.

[0064] Um exemplo particularmente preferido é lauril dimetil aminóxido, algumas vezes também chamado óxido de lauramina. Um exemplo particularmente preferido adicional é dimetilaminóxido de cocamidilpropila, algumas vezes também chamado óxido de cocamidopropilamina.

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[0065] Em uma modalidade da presente invenção, composições inventivas podem conter 0,1 a 60% em peso de pelo menos um tensoativo, selecionado dentre tensoativos não iônicos, tensoativos anfotéricos e tensoativos de óxido de amina.

[0066] Em uma modalidade preferida, composições detergentes sólidas inventivas para limpadores e especialmente aqueles para lavagem de louça automática não contêm qualquer tensoativo aniônico.

[0067] Composições inventivas podem conter pelo menos um agente de braqueamento, também referido como alvejante. Agentes de branqueamento podem ser selecionados dentre alvejante de cloro e alvejante de peróxido, e alvejante de peróxido pode ser selecionado dentre alvejante de peróxido inorgânico e alvejante de peróxido orgânico. Preferidos são alvejantes de peróxido inorgânico, selecionados dentre percarbonato de metal alcalino, perborato de metal alcalino e perssulfato de metal alcalino.

[0068] Exemplos de alvejantes de peróxido orgânico são ácidos percarboxílicos orgânicos, especialmente ácidos percarboxílicos orgânicos.

[0069] Nas composições inventivas, percarbonatos de metal alcalino, especialmente percarbonatos de sódio, são usados preferivelmente na forma revestida. Tais revestimentos podem ser de natureza orgânica ou inorgânica. Exemplos são glicerol, sulfato de sódio, silicato, carbonato de sódio, e combinações de pelo menos dois dos precedentes, por exemplo, combinações de carbonato de sódio e sulfato de sódio.

[0070] Alvejantes contendo cloro apropriados são, por exemplo, 1,3- dicloro-5,5-dimetilhidantoína, N-clorosulfamida, cloramina T, cloramina B, hipoclorito de sódio, hipoclorito de cálcio, hipoclorito de magnésio, hipoclorito de potássio, dicloroisocianurato de potássio e dicloroisocianurato de sódio.

[0071] Composições inventivas podem compreender, por exemplo, na faixa de 3 a 10% em peso de alvejante contendo cloro.

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[0072] Composições inventivas podem compreender um ou mais catalisadores alvejantes. Catalisadores alvejantes podem ser selecionados dentre sais de metal de transição de reforço de alvejamento ou complexos de metal de transição tais como, por exemplo, complexos de manganês, ferro, cobalto, rutênio ou molibdênio-salen ou complexos de carbonila. Complexos de manganês, ferro, cobalto, rutênio, molibdênio, titânio, vanádio e cobre com ligantes trípodes contendo nitrogênio e também complexos de cobalto, ferro, cobre e rutênio-amina também podem ser usados como catalisadores alvejantes.

[0073] Composições inventivas podem compreender um ou mais ativadores de alvejamento, por exemplo, sais de N-metilmorfolíneo- acetonitrila (“sais MMA”), sais de trimetilamônio acetonitrila, N-acilimidas tais como, por exemplo, N-nonanoilsuccinimida, 1,5-diacetil- 2,2-dioxohexahidro-1,3,5-triazina (“DADHT”) ou nitrila quats (sais de trimetilamônio acetonitrila).

[0074] Exemplos adicionais de ativadores de alvejamento apropriados são tetraacetiletilenodiamina (TAED) e tetraacetilhexilenodiamina.

[0075] Exemplos de fragrâncias são salicilato de benzila, 2-(4-terc.- butylfenil) 2-metilpropional, comercialmente disponíveis como Lilial®, e hexil cinamaldeído.

[0076] Exemplos de matérias corantes são Azul Ácido 9, Amarelo Ácido 3, Amarelo Ácido 23, Amarelo Ácido 73, Pigmento Amarelo 101, Verde Ácido 1, Solvente Verde 7, e Verde Ácido 25.

[0077] Composições inventivas podem conter um ou mais conservantes ou biocidas. Biocidas e conservantes evitam alterações de composições detergentes líquidas inventivas devido a ataques de microrganismos. Exemplos de biocidas e conservantes são BTA (1,2,3- benzotriazol), cloretos de benzalcônio, 1,2-benzisotiazolin-3-ona (“BIT”), 2- metil-2H-isotiazol-3-ona (“MIT”) e 5-cloro-2-metil-2H-isotiazol-3-ona

18 / 32 (“CIT”), ácido benzoico, ácido sórbico, butilcarbamato de iodopropinila (“IPBC”), diclorodimetilhidantoína (“DCDMH”), bromoclorodimetilhidantoína (“BCDMH”), e dibromodimetilhidantoína (“DBDMH”).

[0078] Exemplos de modificadores de viscosidade são ágar-ágar, carrageno, tragacanto, goma arábica, alginatos, pectinas, hidroxietil celulose, hidroxipropil celulose, amido, gelatina, goma de alfarroba, poli(met)acrilatos reticulados, por exemplo, ácido poliacrílico reticulado com bis- (met)acrilamida, além disso, ácido silícico, argila tais como – mas não limitadas a – montmorilionita, zeólita, dextrina, e caseína.

[0079] Hidrótropos no contexto com a presente invenção são compostos que facilitam a dissolução de compostos que exibem solubilidade limitada em água. Exemplos de hidrótopos são solventes orgânicos tais como etanol, isopropanol, etileno glicol, 1,2-propileno glicol, e solventes orgânicos adicionais que são miscíveis em água sob condições normais sem limitação. Exemplos adicionais de hidrótopos apropriados são os sais de sódio de ácido tolueno sulfônico, de ácido xileno sulfônico, e de ácido cumeno sulfônico.

[0080] Exemplos de enzimas utilizáveis adicionas diferentes de lipase (A) são hidrolases, amilases, proteases, celulases, hemicelulases, lipases, fosfolipases, esterases, pectinases, lactases e peroxidases, e combinações de pelo menos dois dos tipos precedentes dos precedentes. Enzimas particularmente utilizáveis diferentes de lipase (A) são selecionadas dentre proteases, amilases, e celulases.

[0081] Exemplos de polímeros diferentes de poliol de poliéteramina (B) são especialmente ácido poliacrílico e seus respectivos sais de metal alcalino, especialmente seu sal de sódio. Um polímero apropriado é, em particular, ácido poliacrílico, preferivelmente com um peso molecular médio Mw na faixa de 2.000 a 40.000 g/mol, preferivelmente 2.000 a 10.000 g/mol, em particular 3.000 a 8.000 g/mol, cada parcialmente ou completamente

19 / 32 neutralizado com álcali, especialmente com sódio. Também de apropriabilidade são policarboxilatos copoliméricos, em particular, os de ácido acrílico com ácido metacrílico e de ácido acrílico ou ácido metacrílico com ácido maleico e/ou ácido fumárico. Ácido poliacrílico e seus respectivos sais de metal alcalino podem servir como agentes anti-redeposição de sujeira.

[0082] Exemplos adicionais de polímeros são polivinilpirrolidonas (PVP). Polivinilpirrolidonas podem servir como inibidores de transferência de corante.

[0083] Exemplos adicionais de polímeros são tereftalatos de polietileno, tereftalatos de polioxietileno, e tereftalatos de polietileno que são terminados na extremidade com um ou dois grupos hidrofílicos por molécula, grupos hidrofílicos sendo selecionados dentre CH2CH2CH2-SO3Na, CH2CH(CH2-SO3Na)2, e CH2CH(CH2SO2Na)CH2-SO3Na.

[0084] Exemplos de tampões são monoetanolamina e N,N,N- trietanolamina.

[0085] Exemplos de desespumadores são silicones.

[0086] Composições inventivas não são apenas boas na limpeza de lavagem de roupa suja com relação a sujeira gordurosa orgânica tal como óleo. Composições detergentes líquidas inventivas são muito úteis para remover manchas não alvejáveis tais como, mas não limitado a manchas de vinho tinto, chá, café, vegetais, e vários sucos de fruta como suco de frutas vermelhas da lavagem de roupa. Elas ainda não deixam resíduos nas roupas.

[0087] A fim de serem apropriadas como composições líquidas de lavagem de roupa, composições inventivas podem estar na forma em bruto ou como doses unitárias, por exemplo, na forma de sachês ou bolsas. Materiais apropriados para bolsas são polímeros solúveis em água tais como álcool polivinílico.

[0088] Composições inventivas exibem excelente comportamento de remoção de gordura.

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[0089] Outro aspecto da presente invenção está relacionado a polióis de poliéteramina (B) ramificada. Polióis de poliéteramina (B) inventivos têm uma polidispersidade (Mw/Mn) na faixa de 5 a 25, preferivelmente 5 a 20, e eles são com base em um produto da policondensação de pelo menos uma trialcanolamina.

[0090] Em uma modalidade da presente invenção, o peso molar médio numérico Mn de polióis de poliéteramina (B) inventivos está na faixa de 3.750 a 50.000 g/mol, preferivelmente na faixa de 3.900 a 10.000 g/mol, como medido por meio de cromatografia de permeação em gel usando hexafluoroisopropanol/0,05% em peso de CF3COOK como a fase móvel e PMMA como padrão.

[0091] Em uma modalidade da presente invenção, o peso molar médio em peso Mw de poliol de poliéteramina (B) inventivo está na faixa de

10.000 a 90.000 g/mol, preferivelmente de 11.000 a 80.000 g/mol e ainda mais preferido de 15.000 a 80.000 g/mol. Mw é de modo vantajoso determinado por cromatografia de permeação em gel usando hexafluoroisopropanol/0,05% em peso de CF3COOK como a fase móvel e PMMA como padrão.

[0092] Em uma modalidade da presente invenção, polióis de poliéteramina (B) inventivos são distinguidos em que trialcanolaminas são selecionadas dentre trietanolamina, tri-isopropanolamina e tri-n- propanolamina, e misturas de pelo menos duas de trietanolamina, tri- isopropanolamina e tri-n-propanolamina.

[0093] Em uma modalidade da presente invenção, o índice de OH de poliol de poliéteramina (B) inventivo está na faixa de 100 a 600 mg KOH/g, por exemplo, preferivelmente 250 a 550 mg KOH/g, determinado de acordo com DIN 53240, parte 2.

[0094] Mais detalhes de polióis de poliéteramina (B) inventivos foram descritos acima.

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[0095] Sem desejar ser limitado por qualquer teoria, acredita-se que polióis de poliéteramina (B) inventivos contêm um compartilhamento considerável de grupos N-morfolino, especialmente quando à base de trietanol amina ou tri-isopropanolamina.

[0096] Grupos N-morfolino podem ser detectados, por exemplo, por espectroscopia de RMN bidimensional (DOSY), HPLC e separação por eletroforese capilar. Para este fim, polióis de poliéteramina (B) inventivos são primeiro separados em frações e, então, os componentes de baixo peso molecular e seu tempo de eluição são comparados com os de moléculas bem conhecidas com grupos morfolino.

[0097] Um aspecto adicional da presente invenção é um processo para a fabricação de polióis de poliéteramina (B) inventivos, também sendo referido como “processo inventivo”. O processo inventivo compreende a etapa de submeter pelo menos uma trialcanolamina a policondensação sob catálise de pelo menos um catalisador selecionado dentre H3PO3, H3PO4, e ácido hipofosfórico (H3PO2), em que a temperatura durante a policondensação não excede 215°C, e que dita policondensação é realizada em uma atmosfera de um gás inerte.

[0098] Exemplos de gás inerte são nitrogênio e gases nobres tal como argônio.

[0099] A fim de realizar o processo inventivo, pelo menos uma trialcanolamina será submetida a policondensação, por exemplo, selecionada dentre tri-C2-C4-alcanol-aminas, com os grupos alcanol na trialcanolamina sendo diferentes ou preferivelmente idênticos. Trialcanolamina pode ser

22 / 32 submetida a policondensação ou a co-policondensação, ou com uma ou mais trialcanolaminas ou com uma ou mais dialcanolaminas. Exemplos de trialcanolaminas apropriadas são trietanolamina, tripropanolamina, tri- isopropanolamina e tributanolamina. Exemplos de dialcanolaminas apropriadas são N,N-dietanolamina, N,N-di-n-propanolamina, N,N-di- isopropanolamina, N,N-di-n-butanolamina, N,N’-C2-C8-ω- hidroxialquilpiperidina, e poliéterols sendo à base óxido de etileno e/ou óxido de propileno.

[00100] Em uma modalidade da presente invenção, poliol de poliéteramina (B) pode ser obtido por policondensação de pelo menos uma de trietanolamina, tri-isopropanolamina e tri-n-propanolamina, ou misturas de pelo menos duas de trietanolamina, tri-isopropanolamina e tri-n- propanolamina. É dada preferência a produzir poliol de poliéteramina (B) por policondensação ou de trietanolamina ou tri-isopropanolamina ou uma mistura de trietanolamina e tri-isopropanolamina, sem usar um diol.

[00101] No contexto com o processo presente invenção, o termo policondensação também se refere a co-policondensação de mais do que uma trialcanolamina e a co-policondensações com pelo menos um diol.

[00102] O catalisador, H3PO4 ou H3PO3 ou ácido hipofosfórico (H3PO2), pode ser aplicado em bruto ou como solução aquosa.

[00103] Em uma modalidade da presente invenção, o catalisador, H3PO4 ou H3PO3 ou ácido hipofosfórico (H3PO2), é adicionado geralmente em uma quantidade de 0,001 a 10% em mols, preferivelmente de 0,005 a 7, mais preferivelmente 0,01 a 5% em mols, com base na quantidade da trialcanolamina.

[00104] O processo inventivo pode ser realizado usando um solvente. Exemplos de solventes que podem ser usados para realizar o processo inventivo são hidrocarbonetos aromáticos e/ou (ciclo)alifáticos e suas misturas, hidrocarbonetos halogenados, cetonas, ésteres, e éteres. É dada

23 / 32 preferência a hidrocarbonetos aromáticos, hidrocarbonetos (ciclo)alifáticos, alquil ésteres de ácidos alcanóicos, cetonas, alquil ésteres alcoxilados de ácidos alcanóicos, e misturas dos mesmos. Particularmente preferidos são benzenos e naftalenos monoalquilados ou polialquilados, cetonas, alquil ésteres de ácidos alcanóicos, e alquil ésteres alcoxilados de ácidos alcanóicos e misturas dos mesmos.

[00105] Misturas preferidas de hidrocarboneto aromático são as compreendendo predominantemente hidrocarbonetos aromáticos C7 a C14 e possivelmente envolvendo uma faixa de ebulição de 110 a 300°C, preferência particular sendo dada a tolueno, o-, m- ou p-xileno, isômeros de trimetilbenzeno, isômeros de tetrametilbenzeno, etilbenzeno, cumeno, tetrahidronaftaleno, e misturas compreendendo os mesmos. Exemplos dos mesmos são os tipos Solvesso® da ExxonMobil Chemical, especialmente Solvesso® 100 (CAS No. 64742-95-6, predominantemente aromáticos C9 e C10, faixa de ebulição de cerca de 154 a 178°C), 150 (faixa de ebulição de cerca de 182 – 207°C), e 200 (CAS No. 64742-94-5), e também os tipos Shellsol® da Shell. Misturas de hidrocarboneto compreendendo parafinas, cicloparafinas, e aromáticos também estão comercialmente disponíveis sob os nomes Kristalloel (por exemplo, Kristalloel 30, faixa de ebulição de cerca de 158 a 198°C ou Kristalloel 60: CAS No. 64742-82-1), álcool branco (igualmente, por exemplo, CAS No. 64742-82-1) ou solvente nafta (leve: faixa de ebulição de cerca de 155 a 180°C, pesado: faixa de ebulição de cerca de 225 a 300°C).

[00106] Hidrocarbonetos halogenados são, por exemplo, clorobenzeno e diclorobenzeno ou suas misturas de isômeros. Os ésteres são, por exemplo, acetato de n-butila, acetato de etila, 1-metoxiprop-2-ol acetato, e acetato de 2- metoxietila. Os éteres são, por exemplo, THF, dioxano, e os éteres de dimetila, dietila ou di-n-butila de etileno glicol.

[00107] Exemplos de cetonas incluem acetona, 2-butanona, 2-

24 / 32 pentanona, 3-pentanona, hexanona, isobutil metil cetona, heptanona, ciclopentanona, ciclohexanona ou cicloheptanona.

[00108] Exemplos de hidrocarbonetos (ciclo)alifáticos são decalina, decalina alquilada, e misturas de isômeros de alcanos e/ou cicloalcanos lineares ou ramificados.

[00109] Entretanto, é dada preferência, a não usar um solvente para realizar o processo inventivo.

[00110] O processo inventivo é realizado de uma maneira que a temperatura durante a policondensação não excede 230°C. Por exemplo, a policondensação é realizada a temperaturas na faixa de 150 a 230°C, preferivelmente 180 a 210°C. Ainda mais preferivelmente, a temperatura durante a policondensação não excede 210°C.

[00111] O processo inventivo é realizado de uma maneira que a duração da policondensação é pelo menos 18 horas, por exemplo, 18 a 36 horas, preferivelmente 20 a 30 horas.

[00112] O processo inventivo pode ser realizado a uma pressão na faixa de 0,5 bar a 20 bar, embora pressão normal seja preferida. Em uma modalidade preferida, o processo inventivo é realizado a pressão normal.

[00113] O processo inventivo é preferivelmente seguido por remoção ou escape de monômeros residuais, por exemplo, destilando os mesmos a pressão normal ou a pressão reduzida, por exemplo, na faixa de 0,1 a 0,5 bar.

[00114] Em uma modalidade do processo inventivo, água ou outros produtos voláteis liberados durante a policondensação podem ser removidos da mistura de reação a fim de acelerar a reação, tal remoção sendo realizada por destilação, por exemplo, e opcionalmente sob pressão reduzida. A remoção de água ou de outros subprodutos da reação da massa de baixo peso molecular também pode ser auxiliada pela passagem através da mistura de reação de uma corrente de gás que é substancialmente inerte sob as condições de reação (extração), tal como nitrogênio, por exemplo, ou um gás nobre tal

25 / 32 como hélio, néon ou argônio, por exemplo.

[00115] Polióis de poliéteramina (B) inventivos que são preparados a até 215°C são tipicamente estáveis a temperatura ambiente por um período prolongado, tal como por pelo menos 10 semanas, por exemplo, sem exibir casos de turvação, precipitação e/ou aumento significativo na viscosidade.

[00116] Para terminar a reação de policondensação do processo inventivo existe uma variedade de opções. Por exemplo, a temperatura pode ser diminuída para uma faixa na qual a reação paralise e o produto da policondensação seja estável em armazenamento. Este é geralmente o caso abaixo de 60°C, preferivelmente abaixo de 50°C, mais preferivelmente abaixo de 40°C, e muito preferivelmente a temperatura ambiente. Outra opção é desativar o catalisador pela adição de um componente básico, uma base de Lewis ou uma base orgânica ou inorgânica, por exemplo.

[00117] Em uma modalidade da presente invenção, a etapa de policondensação acontece em reatores de tanque agitado ou cascatas de reator de tanque agitado.

[00118] Em uma modalidade da presente invenção o processo inventivo será realizado no modo batelada, em semi-batelada ou continuamente.

[00119] Pelo processo inventivo descrito, polióis de poliéteramina (B) inventivos podem ser obtidos com pureza suficiente. Através da configuração mencionada acima das condições de reação e, opcionalmente, através da escolha do solvente apropriado, é possível que os polióis de poliéteramina (B) inventivos sejam processados adicionalmente sem purificação adicional.

[00120] Pelo processo inventivo, polióis de poliéteramina (B) inventivos podem ser obtidos com excelente qualidade e rendimento. Polióis de poliéteramina (B) inventivos são bem apropriados para produzir as composições inventivas.

[00121] A presente invenção será ilustrada pelos exemplos de trabalho.

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[00122] Observações gerais: O índice de cor de Hazen foi determinado de acordo com DIN ISO 6271, ASTM D 1209, com detecção espectrofotométrica. (observador norma 2°, luz normal, espessura de camada 11 mm, contra água destilada).

[00123] Peso molecular: por cromatografia de permeação em gel usando um refratômetro como o detector. A fase móvel usada era 0,05 % em peso de CF3COOK em hexafluoroisopropanol (HFIP), o padrão empregado para determinar o peso molecular sendo metacrilato de polimetila (PMMA). I. Síntese de polióis de poliéteramina (B) inventivos e comparação de polióis de poliéteramina I.1 Síntese de poliol de poliéteramina (B.1) inventivo

[00124] Um frasco com quatro gargalos equipado com agitador, ponte de destilação, tubo de entrada de gás, e termômetro interno foi carregado com 2500 g de trietanolamina (“TEA”) e 70,78 g de um H3PO2 aquoso a 50% em peso, e a mistura assim obtida foi aquecida sob nitrogênio a 200°C. A mistura de reação foi agitada a 200°C durante um período de 22 ½ horas, durante o qual o condensado formado na reação foi removido por meio de uma corrente moderada de N2 como gás de extração através da ponte de destilação. Logo antes do final do tempo de reação indicado, a temperatura foi diminuída para 140°C e monômero residual e outros voláteis foram removidos sob uma pressão de 100 mbar.

[00125] Então, a mistura de reação foi resfriada para temperatura ambiente, e poliol de politrietanolamina (B.1) ramificado foi obtido: Mn = 3.980 g/mol, Mw = 41.300 g/mol Mw/Mn = 10.4 Índice de OH: 281 mg KOH/g Viscosidade dinâmica a 23°C: 10700 mPa·s a uma taxa de cisalhamento 1/100 s

[00126] A partir dos espectros RMN bidimensionais (DOSY) do poliol

27 / 32 de politrietanolamina (B.1) inventivo pode ser deduzido que (B.1) contém grupos morfolino. I.2 Síntese de polióis de poliéteramina (B.3) a (B.5) e de C-(B.2) inventivos

[00127] Um frasco com quatro gargalos equipado com agitador, ponte de destilação, tubo de entrada de gás, e termômetro interno foi carregado com 2500 g de trietanolamina (“TEA”) e 70,78 g de um H3PO4 aquoso a 50% em peso, e a mistura assim obtida foi aquecida sob nitrogênio a 200°C. A mistura de reação foi agitada a 200°C durante um período de 26 horas, durante o qual o condensado formado na reação é removido por meio de uma corrente moderada de N2 como gás de extração através da ponte de destilação. Logo antes do final do tempo de reação indicado, a temperatura foi diminuída para 140°C e monômero residual e outros voláteis foram removidos sob uma pressão de 100 mbar.

[00128] Alíquotas foram adicionalmente retiradas após 15 horas, 21 horas e 20 minutos e 22 ½ horas. Os dados analíticos das alíquotas são como relatados abaixo: Alíquota 1 (15 horas), poliol de poliéteramina C-(B.2) inventivo Mn = 4.110 g/mol, Mw = 11.600 g/mol Mw/Mn = 2.8 Índice de OH: 542 mg KOH/g Viscosidade dinâmica a 23°C: 7130 mPa·s 1/100 s.

[00129] Alíquotas 2 (21 horas 20 minutos), poliol de poliéteramina (B.3) inventivo Mn = 4.560 g/mol, Mw = 22.800 g/mol Mw/Mn = 5.0 Índice de OH: 416 mg KOH/g Viscosidade dinâmica a 23°C: 14300 mPa·s 1/100 s.

[00130] Alíquota 3 (22 ½ horas), poliol de poliéteramina (B.4)

28 / 32 inventivo Mn = 4.560 g/mol, Mw = 28.400 g/mol Mw/Mn = 6.2 Índice de OH: 383 mg KOH/g Viscosidade dinâmica a 23°C: 19700 mPa·s 1/100 s.

[00131] Após um tempo de reação de 26 horas, a mistura de reação foi resfriada para temperatura ambiente, e poliol de politrietanolamina (B.5) inventivo foi obtido. Mn = 4.650 g/mol, Mw = 78.500 g/mol Mw/Mn = 16.9 Índice de OH: 371 mg KOH/g I.3 Síntese de poliol de poliéteramina C-(B.6) de comparação

[00132] Um frasco com quatro gargalos equipado com agitador, ponte de destilação, tubo de entrada de gás, e termômetro interno foi carregado com 1500 g de trietanolamina (“TEA”) e 20 g de um H3PO2 aquoso a 50% em peso, e a mistura assim obtida foi aquecida sob nitrogênio a 200°C. A mistura de reação foi agitada a 200°C durante um período de 15 ½ horas, durante o qual o condensado formado na reação foi removido por meio de uma corrente moderada de N2 como gás de extração através da ponte de destilação. Logo antes do final do tempo de reação indicado, a temperatura foi diminuída para 140°C e monômero residual e outros voláteis foram removidos sob uma pressão de 100 mbar.

[00133] Então, a mistura de reação foi resfriada para temperatura ambiente, e poliol de poliéteramina C-(B.6) foi obtido: Mn = 4.935 g/mol, Mw = 8.130 g/mol Mw/Mn = 1.6 Índice de OH: 620 mg KOH/g Índice de amina: 431 mg KOH/g Índice de cor de Hazen = 363 APHA

29 / 32 Viscosidade dinâmica a 60 °C: 431 mPa·s I.4 Síntese de poliol de poliéteramina (B.7) inventivo

[00134] Um frasco de quarto gargalos de 2 L equipado com agitador, ponte de destilação, tubo de entrada de gás, e termômetro interno foi carregado com 600 g de politrietanolamina (B.5) e aquecido a 50°C com um banho de óleo sob agitação sob N2. Em gotas, 69,2 g de anidrido alquenil succínico C16/C18 foram adicionados em 30 minutos sob agitação a 50°C. A mistura de reação foi então aquecida para 70°C e agitada a 70°C por duas horas. Então, o aquecimento externo foi removido e o polímero viscoso ainda quente (B.7) foi coletado.

[00135] Os dados analíticos seguintes foram obtidos de (B.7): Índice de OH: 344 mg KOH/g Índice de ácido: 32 mg KOH/g I.5 Síntese de poliol de poliéteramina inventivo (B.8)

[00136] Um frasco com quarto gargalos de 2 L equipado com agitador, ponte de destilação, tubo de entrada de gás, e termômetro interno foi carregado com 600 g de politrietanolamina (B.5) e aquecido a 50°C com um banho de óleo sob agitação sob N2. Em gotas, 138,3 g de anidrido alquenil succínico C16/C18 foram adicionados em 30 minutos sob agitação a 50°C. Uma reação levemente exotérmica foi observada. A mistura de reação foi então aquecida a 70°C e agitada a 70°C por duas horas. Então, o aquecimento externo foi removido e o polímero viscoso ainda quente (B.8) foi coletado.

[00137] Os dados analíticos seguintes foram obtidos de (B.8): Índice de OH: 304 mg KOH/g Índice de ácido: 47 mg KOH/g II. Teste de desempenho de detergência Geral:

[00138] Como lipase (A.1), lipase Lipex® comercialmente disponível de Novozymes foi usada.

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[00139] O desempenho de lavagem primária de polióis de poliéteramina inventivos foi testado no launder-O-meter e na máquina de lavar preparando soluções de lavagem usando água de dureza de 14°dH (2,5 mmol/L; Ca:Mg:HCO3 4:1:8) contendo 2,5 g/L do detergente de teste líquido L.1 (ver composição em Tabela 1) e 4,0% da amostra de poliol de poliéteramina (B.1-B.6) ramificada em comparação com 4,0% da amostra de poliol de poliéteramina ramificada disperso de modo estreito (B.6) e/ou em combinação com 0,1% ou 0,2% em peso de Lipex®. Tabela 1. L.1 Ingredientes de Formulação de Detergente Líquido Ácido alquilbenzeno (C10-C13), sal de Na 5,5% C13/C15-Oxoálcool reagido com 7 mols de EO 5,4% 1,2 propileno glicol 6% etanol 2% sabão de coco de potássio 2,4% NaOH 2,2% lauril éter sulfato 5,4% Citrato de sódio 3% Água a 100%

[00140] O primeiro teste foi realizado em um launder-O-meter (tipo LP2 da SDL Atlas, Inc.) com béqueres de 1 L de tamanho. Um ciclo de lavagem (60 min.) foi conduzido a 25°C contendo a solução de lavagem (0,25 L) junto com um monitor de múltiplas manchas (MS1) e um tecido de lastro de algodão de 2,5 g (razão de tecido para licor de 1:10). Após o 1 ciclo, o monitor de múltiplas manchas foi enxaguado com água, seguido por secagem a temperatura ambiente durante a noite. Os monitores de múltiplas manchas MS1 e MS2 (Tabela 2) contêm respectivamente 8 e 4 tecidos sujos padronizados, de respectivamente 5,0 x 5,0 cm e 4,5 x 4,5 cm de tamanho e costurados dos dois lados em um suporte de poliéster. Tabela 2. Monitor de múltiplas manchas usado para a avaliação de desempenho de limpeza MS1: CFT C-S-10: gordura de manteiga com colorante em algodão CFT C-S-62: banha, colorida em algodão CFT C-S-78: óleo de soja com pigmento em algodão

31 / 32 EMPA 112: coco em algodão EMPA 141/1: batom em algodão EMPA 125: sujeira em tecido de algodão, sensível a tensoativos, assim como a lipases wfk20D: pigmento e gordura do tipo sebo em tecido misto de poliéster/algodão CFT C-S-70: creme de chocolate/mousse em algodão MS2: CFT C-S-10: gordura de manteiga com colorante em algodão CFT C-S-62: banha de porco, colorida em algodão CFT C-S-61: gordura de carne bovina, colorida em algodão CFT PC-S-04: Saturado com azeite colorido em Poliéster/Algodão (65/35).

[00141] O nível total de limpeza foi avaliado usando medições de cor. Valores de refletância das manchas nos monitores foram medidos usando um espectrômetro de refletância de esfera (tipo SF 500 da Datacolor, USA, faixa de comprimento de onda 360-700nm, geometria óptica d/8°) com um filtro de corte de UV a 460 nm. Neste caso, com o auxílio da classificação de espaço de cor CIE-Lab, o brilho L *, o valor a * no eixo de cor vermelho - verde e o valor b * no eixo de cor amarelo - azul, foram medidos antes e após a lavagem e a média calculada para as 8 manchas do monitor. A mudança do valor de cor do valor (Delta E, ΔE), definida e calculada automaticamente pelas ferramentas de avaliação de cor na fórmula seguinte ΔE = Δ Delta a * 2 + Δ Delta b * 2 + Δ Delta L * 2, é uma medida do efeito de limpeza alcançado. Todos os experimentos foram repetidos três vezes para produzir um número médio.

[00142] Valores Delta E maiores mostram uma limpeza melhor. Para cada mancha, uma diferença de 1 unidade pode ser detectada visualmente pelos versados na técnica. Um não especialista pode detectar visualmente 2

32 / 32 unidades facilmente. Os valores ΔE das formulações para as 8 manchas de MS1 e para manchas únicas selecionadas são mostrados na Tabela 3. O cálculo de valores ΔE é com base no software, e ocorre automaticamente. Nos resultados do launder-O-meter, existe uma tendência para um desempenho de limpeza melhor para as amostras de poliol de poliéteramina ramificada com uma polidispersidade mais ampla (>5). Tabela 3. Resultados do monitor de tecido de teste launder-O-meter Formulação Total E E E E L.1 plus (CFT C-S- 62) (wfk20D) (EMPA141/1) --- 137 33,0 11,6 12,8 0,1% (A,1) 147 34,5 13,6 15,3 4,0% C-(B,2) 147 32,5 11,6 12,7 4,0% (B,3) 149 33,5 13,0 14,5 4,0% (B,4) 149 34,0 13,5 13,9 4,0% (B,1) 152 36,0 15,0 16,6 4,0% (B,5) 154 37,0 15,5 17,1 4,0% C-(B,6) 146 32,0 12,0 12,5

[00143] Um segundo teste foi realizado em uma máquina de lavar (Miele SOFTTRONIC W 1935 WTL, 30°C, programa curto, 1200 rpm, carga de lastro de 3,5 kg), onde dois monitores de múltiplas manchas (MS1 e MS2) foram lavados juntos com quatro folhas SBL-2004 (wfk Testgewebe GmbH, DE; correspondendo a 32 gramas de sujeira de lastro) como lastro de sujeira adicional.

[00144] Os valores ΔE das formulações para as 8 e 4 manchas de MS1 e MS2 correspondentes e para manchas únicas selecionadas são mostrados na Tabela 4. Nos resultados da máquina de lavar, um benefício adicional de desempenho de limpeza pela combinação de amostras de poliol de poliéteramina ramificada mais amplo com Lipase pode ser demonstrado. Tabela 4. Resultados de monitores de tecido de teste da máquina de lavar Formulação Total E Total E E (CFT C-S-61) E (CFT CS-62) L.1 plus MS1 MS2 MS2 MS1 --- 145 95 33 32 0,1% (A.1) 162 105 35 32,5 0,2% (A.1) 163 105 37 34 4% (B.1) 162 104 37 34 0,1% (A.1) + 170 111 41 35 4% (B.1) 0,2% (A.1) + 174 121 43 38 4% (B.1)

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Composição, caracterizada pelo fato de que compreende (A) pelo menos uma lipase, (B) pelo menos um poliol de poliéteramina ramificada com uma polidispersidade (Mw/Mn) na faixa de 5 a 25, em que dito poliol de poliéteramina ramificada é com base em um produto da policondensação de pelo menos uma trialcanolamina.

2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que dita composição compreende uma lipase (A) que é selecionada dentre serina hidrolases.

3. Composição de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que dito poliol de poliéteramina (B) ramificada tem um peso molecular médio Mw na faixa de 11.000 a 80.000 g/mol.

4. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que dita composição compreende (C) pelo menos um tensoativo aniônico.

5. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que tal composição é do tipo gel ou líquida a temperatura ambiente.

6. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que ditas composições compreendem adicionalmente uma protease.

7. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que trialcanolaminas são selecionadas dentre trietanolamina, tri-isopropanolamina e tri-n- propanolamina, e misturas de pelo menos duas de trietanolamina, tri- isopropanolamina e tri-n-propanolamina.

8. Uso de uma composição como definida em qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo de ser para cuidado de lavagem de roupas.

9. Poliol de poliéteramina ramificada com uma polidispersidade (Mw/Mn) na faixa de 5 a 25, caracterizado pelo fato de que dito poliol de poliéteramina ramificada é com base em um produto da policondensação de pelo menos uma trialcanolamina.

10. Poliol de poliéteramina ramificada de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que tal poliéteramina ramificada tem um peso molecular médio Mw na faixa de 11.000 a 80.000 g/mol.

11. Poliol de poliéteramina ramificada de acordo com a reivindicação 9 ou 10, caracterizado pelo fato de que trialcanolaminas são selecionadas dentre trietanolamina, tri-isopropanolamina e tri-n- propanolamina, e misturas de pelo menos duas de trietanolamina, tri- isopropanolamina e tri-n-propanolamina.

12. Processo para produzir polióis de poliéteramina ramificada como definidos em qualquer uma das reivindicações 9 a 11, caracterizado pelo fato de que compreende a etapa de submeter pelo menos uma trialcanolamina a policondensação sob catálise de pelo menos um catalisador selecionado dentre H3PO4 e ácido hipofosfórico (H3PO2), em que a temperatura durante a policondensação não excede 220°C, e que a duração da policondensação é pelo menos 18 horas.

13. Processo de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que a policondensação é realizada a uma temperatura na faixa de 150 a 230°C.

14. Processo de acordo com a reivindicação 12 ou 13, caracterizado pelo fato de que a água formada durante a reação é removida da mistura de reação.