BR112020018975A2 - Composição cosmética, e, uso de material particulado de dióxido de titânio em uma composição cosmética - Google Patents

Abstract

é provida uma composição cosmética que compreende de 0,1 a 20% em peso de um ingrediente ativo cosmético orgânico que tem características ligantes, tal como avobenzona; de 0,1 a 30% em peso de material particulado de dióxido de titânio, em que o dióxido de titânio está na forma de rútilo e tem um tamanho geométrico médio ponderado do cristal de 0,35 µm a 5 µm e em que as partículas de dióxido de titânio são providas com um revestimento de sílica; e um carreador cosmeticamente aceitável. a composição cosmética pode ser usada como um protetor solar de amplo espectro e tem boa estabilidade, com descoloração reduzida.

Description

1 / 75 COMPOSIÇÃO COSMÉTICA, E, USO DE MATERIAL PARTICULADO

DE DIÓXIDO DE TITÂNIO EM UMA COMPOSIÇÃO COSMÉTICA

[001] A presente invenção se refere a composições cosméticas, incluindo, mas não se limitando a, formulações para proteção solar.

FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO

[002] Os efeitos prejudiciais da luz solar na pele estão bem documentados. Danos significativos podem ser causados à somente por atividades diárias de rotina sob a luz solar. Além do mais, tomar banho de sol também pode, claramente, causar dano à pele. O principal risco em curto prazo da exposição prolongada à luz solar é o eritema, isto é, queimadura de sol. Além do risco em curto prazo, há riscos em longo prazo, tais como mudanças malignas na superfície da pele.

[003] A radiação ultravioleta (UV) cobre três regiões de comprimento de onda: UV-A (320 nm a 400 nm), UV-B (280 nm a 320 nm) e UV-C (100 nm a 280 nm).

[004] Inúmeros estudos epidemiológicos demonstram uma forte relação entre a exposição ao UV, especialmente exposição ao UV-B, e câncer de pele humano. Um outro risco em longo prazo da radiação ultravioleta nas regiões tanto UV-A quanto UV-B é o envelhecimento prematuro da pele. Esta condição é distinguida pelo enrugamento e mudanças no pigmento da pele, juntamente com outras mudanças físicas, tais como rachadura, telangiectasia, dermatoses solares, equimose e perda da elasticidade.

[005] O mercado de produtos para proteção solar cresceu consideravelmente ao longo dos anos, e muitos novos produtos são introduzidos a cada ano. O que parecia ser considerado como um negócio sazonal não é mais visto como tal. Os agentes para proteção solar, tais como filtros UV-A e UV-B, estão agora incluídos em uma diversidade de produtos de cuidado pessoal, particularmente produtos do tipo cosmético que são usados diariamente.

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[006] Estudos científicos mostraram que a radiação IV também pode causar danos às células da pele. Embora este tipo de radiação seja menos energético que a radiação UV, a mesma causará o relaxamento da pele e a formação de linhas finas e rugas. Desta forma, espera-se que o UV solar tenha efeitos biológicos significativos na pele humana.

[007] A radiação infravermelho (IV) cobre três regiões de comprimento de onda: IV-A (760 a 1.400 nm), IV-B (1.400 a 3.000 nm), e IV-C (3.000 nm a 1 mm). Metade da energia solar que atinge a superfície da terra está na faixa de IV geral, de 760 nm a 1 mm, com 2% sendo ultravioleta (UV) e 48% sendo visível.

[008] O IV-A pode penetrar nas camadas da epiderme e derme e atingir os tecidos subcutâneos sem aumentar significativamente a temperatura da pele, enquanto que o IV-B e IV-C são absorvidos na maioria pelas camadas da epiderme e aumentam significativamente a temperatura da pele. A exposição crônica da pele humana ao calor pode causar alterações na pele. Por exemplo, o eritema ab igne (EAI) da condição da pele é causado por exposição crônica à radiação infravermelho na forma de calor.

[009] O IV e a exposição ao calor podem induzir a angiogênese cutânea e infiltração celular inflamatória, romper a matriz extracelular da derme induzindo metaloproteinases de matriz, e alterar as proteínas estruturais da derme que levam ao envelhecimento prematuro da pele. A exposição ao IV também está ligada às espécies de oxigênio reativo induzidas que são suspeitas de causar câncer de pele.

[0010] A indústria de cosméticos oferece produtos que alegam reduzir o dano à pele dos resultados prejudiciais dos efeitos induzidos por IV incluindo certos antioxidantes. Entretanto, embora estes produtos possam servir para limitar o impacto das espécies reativas de oxigênio, os ingredientes cosméticos que previnem ou reduzem a formação de espécies reativas de oxigênio por radiação IV permanecem incomuns.

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[0011] A exposição à luz visível pode ser considerada inevitável. Entretanto, também foi observado que a luz visível causa mudanças indesejáveis na pele.

[0012] Desta forma, toda radiação solar pode ser prejudicial para a pele e a proteção contra um espectro amplo de comprimentos de onda é desejável.

[0013] O documento EP1580166 descreve partículas de dióxido de titânio que são referidas por terem blindagem altamente seletiva de radiação infravermelho térmica. Estas partículas têm um tamanho de partícula primário (isto é, um tamanho do cristal) entre 0,5 e 2,0 µm. a mesmas são produzidas a partir de TiO2 hidratado, que é combinado com um composto de alumínio, um composto de potássio e um composto de zinco, então seco e calcinado a uma temperatura entre 900°C e 1.100°C. As partículas de TiO2 assim produzidas contêm pelo menos 0,05 a 0,4% em peso de Al2O3 e 0,05 a 0,5% em peso de ZnO. a mesmas são descritas como sendo capazes de ser incorporadas em tintas, tintas para impressão ou compostos de moldagem de plástico para blindagem da radiação IV térmica e para incorporação nas preparações cosméticas.

[0014] O documento EP2285912 descreve uma composição colorida compreendendo: material particulado de dióxido de titânio e corante não branco, disperso em um veículo. O material particulado de TiO2 tem um tamanho do cristal médio maior que 0,40 µm e uma distribuição do tamanho de partícula, tal que 30% ou mais das partículas sejam menores que 1 µm. O material particulado de TiO2 é revestido com dois ou mais materiais de óxido, em que um destes materiais de óxido é um material denso de sílica.

[0015] O documento US2012/015015 provê um pó composto compreendendo partículas de bloqueio de raios infravermelhos e partículas de bloqueio de raios ultravioleta revestidas na superfície das partículas de bloqueio de raios infravermelhos. O diâmetro da partícula de bloqueio de raio

4 / 75 infravermelho pode estar dentro da faixa de 0,38 a 1,5 μm. O diâmetro das partículas de bloqueio de raios ultravioleta pode estar dentro da faixa de 8 a 150 nm. O pó composto está descrito para uso em cosméticos.

[0016] O documento WO2011/061133 busca melhorar a resistência à água de partículas de dióxido de titânio duplamente revestidas micronizadas tendo um revestimento interno de sílica inorgânica e um revestimento externo de silicone em uma composição tópica, incorporando as partículas na composição tópica na forma de uma dispersão. A dispersão inclui as partículas de dióxido de titânio duplamente revestidas micronizadas em benzoato de alquila C12-15 e poligliceril-2 dipoli-hidroxiestearato. As partículas de dióxido de titânio têm um tamanho de partícula primário, isto é, tamanho do cristal, de 2 a 100 nm, preferivelmente de 5 a 50 nm. As composições tópicas compreendendo as ditas dispersões podem ser usadas como protetor solar.

[0017] O documento EP2982363 visa prover proteção UV-B e/ou UV-A sem a necessidade de usar filtros que tenham preocupações com a saúde humana/do meio ambiente. Uma dispersão à base de água é provida, que compreende a) de 20,0 a 60,0% em peso de pelo menos um material contendo dióxido de titânio, b) de 0,1 a 3,0% em peso de pelo menos um espessante, c) de 2,0 a 11,0% em peso de pelo menos dois aditivos selecionados a partir do grupo que compreende estabilizantes, agentes quelantes, agentes conservantes, agentes hidratantes e antioxidantes e d) o equilíbrio até 100,0% em peso sendo água. Em uma modalidade, o material contendo dióxido de titânio: i) compreende partículas contendo dióxido de titânio na forma cristalina, preferivelmente rútilo, e/ou ii) tem um valor d50 do tamanho de partícula médio em peso na faixa de 20,0 a 900,0 nm, preferivelmente de 20,0 a 700,0 nm e o mais preferivelmente de 20,0 a 550,0 nm, e/ou iii) é pelo menos um material hidrofílico contendo dióxido de titânio compreendendo partículas contendo dióxido de titânio que são pelo menos

5 / 75 parcialmente cobertas por um revestimento hidrofílico. Os exemplos usam titânio ultrafino comercialmente disponível, vendido como UV Titan M040.

[0018] O documento EP3087970 visa obter um protetor solar UVB e UVA que tem menor irritação se em contato com os olhos e que apresenta um acabamento de cor de pele natural. Um cosmético protetor solar emulsificado de água em óleo é descrito, compreendendo (a) 5 a 15% em peso de dióxido de titânio cristalizado tipo rútilo hidrofobizado tendo um tamanho de partícula médio de 30 a 80 nm, (b) 0,1 a 10% em peso de óxido de ferro, (c) 5 a 15% em peso de óxido de zinco hidrofobizado tendo um tamanho de partícula médio de 20 a 80 nm e (d) 0 a 1,0% em peso de pigmento branco de dióxido de titânio tendo um tamanho de partícula médio de 180 nm ou mais. O cosmético não inclui cinamato de octilmetóxi, octocrileno ou avobenzona.

[0019] O documento EP 3173130, também publicado como AU2016273839, considera o problema de desenvolvimento de maus odores nas formulações cosméticas, particularmente protetores solares, o que inclui octocrileno e também o problema de gás ser gerado nas formulações que incluem titânio. Uma preparação cosmética é descrita contendo a) acrilato de 2-etil-hexil-2-ciano-3,3-difenila (octocrileno), b) etanol e c) dióxido de titânio na estrutura de cristal de rútilo com um tamanho de partícula primário, isto é, tamanho do cristal, de 2 a 100 nm, preferivelmente entre 5 e 50 nm.

[0020] A atenuação do UV também é conhecida em outros campos técnicos, como pinturas para uso externo. O documento EP 2536793 (também publicado como WO2011/101658) descreve uma composição de proteção UV que compreende um material particulado revestido de efeito tendo um hábito de cristal substancialmente de rútilo e um tamanho de partícula médio maior ou igual a 0,5 microns disperso em um meio a uma concentração dentro de uma faixa de 1% em volume a 40% em volume, com base no volume total da composição. A composição pode ser colorida ou incolor e aplicada sobre uma ou mais superfícies de um substrato par prover proteção de luz UV também

6 / 75 sem aumentar os efeitos fotocatalíticos ativados por luz UV que são observados por algumas composições de dióxido de titânio. A composição pode ser usada nos artigos, como uma superfície de construção, um automóvel, uma torre de água, um recipiente portátil, uma superfície de estrada, um tecido, uma aeronave, um barco, um navio, outros tipos de embarcações aquáticas, um perfil de janela, tapume, uma placa, mobília, cerca, plataforma ou grades.

[0021] Os versados na técnica estão cientes que o tamanho do cristal (também referido como tamanho de partícula primário) é diferente do tamanho de partícula (também referido como tamanho de partícula secundário). O tamanho de partícula depende da efetividade da dispersão do pigmento no sistema no qual a mesma é usada. O tamanho de partícula é determinado por fatores como tamanho do cristal e técnicas de moagem, por exemplo, moagem seca, úmida ou incorporativa.

[0022] O TiO2 rútilo convencional tem um tamanho médio do cristal de 0,17 a 0,29 µm, enquanto o TiO2 anátase convencional tem um tamanho médio do cristal de 0,10 a 0,25 µm. O tamanho de partícula de TiO2 rútilo convencional é de 0,25 a 0,40 µm, enquanto o TiO2 anátase convencional tem um tamanho de partícula de 0,20 a 0,40 µm.

[0023] No geral, o dióxido de titânio é conhecido como um componente valioso de formulações cosméticas. Entretanto, o uso de partículas de TiO2 é limitado pelos problemas de compatibilidade.

[0024] A avobenzona, também conhecida como 1-(4-metoxifenil)-3- (4-terc-butilfenil) propano-1,3-diona, é um absorvente de radiação UV. a mesma é comumente usada em formulações para proteção solar por causa de sua capacidade de absorver o espectro completo de radiação UV-A, com uma absorção máxima de 357 nm. A avobenzona foi aprovada para uso cosmético na Europa em 1978, nos Estados Unidos em 1988.

[0025] A avobenzona deveria ser complementar aos protetores solares

7 / 75 minerais, que tendem a ser mais eficazes na região UV-B. Entretanto, foi observado que os produtos minerais incluindo dióxido de titânio e óxido de zinco reagem com avobenzona no armazenamento. Esta reação produz a descoloração, que pode levar a precipitação ou cristalização na formulação. Também é o caso que a descoloração é indicativa de uma perda de eficácia de bloqueio do sol.

[0026] É um problema conhecido que a avobenzona se submete a isomerização ceto-enol. Um ânion de enolato se forma, que pode quelar com cátions, por exemplo, cátions de ferro, alumínio ou zinco, produzindo um complexo colorido e insolúvel em água. Adicionalmente, o complexo pode quimicamente desestabilizar a molécula de avobenzona, de maneira tal que a mesma seja submetida a mecanismos de clivagem.

[0027] Os cosméticos frequentemente utilizam compostos contendo ferro como corantes, adstringentes e agentes de condicionamento da pele. Desta forma, estes problemas de quelação são comumente encontrados.

[0028] Além destes problemas de quelação, muitos absorventes de UV, incluindo avobenzona, apresentam foto suscetibilidade, em que a energia absorvida causa fotodegradação e/ou fotorreatividade e, assim, reduz sua eficácia.

[0029] O documento WO 2012/078961 reconhece este problema de estabilidade para a avobenzona e provê certos polímeros quelantes para uso com avobenzona, que estão descritos como reduzindo ou prevenindo a formação do quelado avobenzona-ferro.

[0030] A di-hidroxiacetona (DHA) é bem conhecida como um agente de autobronzeamento, mas denota um exemplo adicional de um produto que pode ter problemas de degradação e estabilidade. Na presença de algumas formas de dióxido de titânio a mesma pode se decompor, com uma perda de eficácia, bem como uma descoloração de amarelo para marrom.

[0031] Os antioxidantes incluindo palmitato de ascorbila e galato de

8 / 75 propila também podem descolorir na presença de dióxido de titânio, enquanto outros antioxidantes podem sofrer uma perda de eficácia sem descoloração na presença de dióxido de titânio, por exemplo, di-alfa- tocoferol (vitamina E), acetato de di-alfa-tocoferila e vitamina A-palmitato.

[0032] Entretanto, os poliacrilatos usados como emulsificantes sintéticos em emulsões cosméticas podem ser afetados pela presença de dióxido de titânio, com uma perda de eficácia levando à desestabilização da emulsão.

[0033] Desta forma, permanece um problema que os produtos de TiO2 são conhecidos por interagir no armazenamento com certos componentes cosméticos comuns com efeitos prejudiciais, como perda de eficácia e/ou produzindo descolorações indesejáveis (amarelo, marrom ou vermelho). De fato, a descoloração pode ser uma indicação de perda de eficácia.

[0034] Desta forma, ainda se faz necessário estabilizar avobenzona e outros componentes cosméticos na presença de TiO2. Sumário da Invenção

[0035] A invenção provê, em um primeiro aspecto, uma composição cosmética que compreende: - de 0,1 a 20% em peso de um ingrediente ativo cosmético orgânico que tem características ligantes; - de 0,1 a 30% em peso de material particulado de dióxido de titânio, em que o dióxido de titânio está na forma de rútilo e tem um tamanho geométrico médio ponderado do cristal de 0,35 µm a 5 µm e em que as partículas de dióxido de titânio são providas com um revestimento de sílica; e - um carreador cosmeticamente aceitável.

[0036] Inesperadamente, a composição cosmética do primeiro aspecto tem efeitos prejudiciais reduzidos (por exemplo, descoloração e/ou perda de eficácia) em comparação ao que seria esperado para uma composição que compreende um ingrediente ativo cosmético orgânico que tem características

9 / 75 ligantes (tal como avobenzona) juntamente com um produto mineral, tal como dióxido de titânio (por exemplo, com referência a TiO2 rútilo ultrafino ou pigmentar com um tamanho geométrico médio ponderado do cristal de até 0,3 µm).

[0037] Em particular, a composição cosmética do primeiro aspecto tem menos descoloração do que seria esperado para uma composição compreendendo um ingrediente ativo cosmético orgânico que tem características ligantes, tal como avobenzona, juntamente com um produto mineral, tal como dióxido de titânio (por exemplo, com referência a TiO2 rútilo ultrafino ou pigmentar com um tamanho geométrico médio ponderado do cristal de até 0,3 µm). Onde se faz referência a descoloração, isto significa uma mudança na cor. Uma mudança na cor pode ser medida medindo ΔE*, que é a distância medida em espaço de cor perceptivo, usando um colorímetro, tal como um Colorímetro Konica Minolta CR-410. As diferenças anteriores 0,2, tal como 0,5 ou mais ou 1,0 ou mais, podem ser consideradas uma descoloração.

[0038] Foi surpreendentemente observado que o uso do tipo reivindicado específico de dióxido de titânio, que está na forma de rútilo e tem um tamanho geométrico médio ponderado do cristal de 0,35 µm a 5 µm e em que as partículas de dióxido de titânio são providas com um revestimento de sílica, previne ou reduz os efeitos prejudiciais (por exemplo, descoloração e/ou perda de eficácia) para ingredientes ativos cosméticos orgânicos que têm características ligantes, tais como absorventes de UV ceto-enol que incluem uma fração dicetona -C(O)CH2C(O)- e antioxidantes, tal como ácido ascórbico, ácido eritórbico, glicosídeos dos mesmos, ésteres dos mesmos, e/ou sais dos mesmos e ácidos e ésteres fenólicos ou sais dos mesmos que têm dois grupos substituintes orto hidroxila no anel aromático. Em particular, o mesmo mostrou prevenir ou reduzir a descoloração das composições que contêm componentes cosméticos ativos, tais como avobenzona, palmitato de

10 / 75 ascorbila e galato de propila.

[0039] A invenção, desta forma, também provê, em um segundo aspecto, o uso de material particulado de dióxido de titânio, em que o dióxido de titânio está na forma de rútilo e tem um tamanho geométrico médio ponderado do cristal de 0,35 µm a 5 µm e em que as partículas de dióxido de titânio são providas com um revestimento de sílica, para prevenir ou reduzir os efeitos prejudiciais (por exemplo, descoloração e/ou perda de eficácia) em relação a um ingrediente ativo cosmético orgânico que tem características ligantes.

[0040] Em particular, usando este material particulado de dióxido de titânio específico em combinação com o ingrediente ativo cosmético orgânico que tem características ligantes em uma composição cosmética, há uma prevenção ou redução dos efeitos prejudiciais que são associados ao uso do ingrediente ativo cosmético orgânico que tem características ligantes em uma composição cosmética juntamente com material particulado de dióxido de titânio convencional. Isto pode, em particular, ser com referência a TiO2 rútilo ultrafino ou pigmentar com um tamanho geométrico médio ponderado do cristal de até 0,3 µm.

[0041] Em uma modalidade, o material particulado de dióxido de titânio específico de acordo com a invenção reivindicada é usado no lugar do material particulado de dióxido de titânio convencional, por exemplo, o TiO2 rútilo ultrafino ou pigmentar com um tamanho geométrico médio ponderado do cristal de até 0,3 µm. Em uma outra modalidade, o material particulado de dióxido de titânio específico de acordo com a invenção reivindicada é usado além do material particulado de dióxido de titânio convencional, por exemplo, o TiO2 rútilo ultrafino ou pigmentar com um tamanho geométrico médio ponderado do cristal de até 0,3 µm.

[0042] Em uma modalidade há uma redução na descoloração. A redução da descoloração para o ingrediente ativo cosmético orgânico que tem

11 / 75 características ligantes pode ser vista por referência ao valor ΔE* ao se usar o material particulado de dióxido de titânio definido, em comparação ao uso de uma referência, que é TiO2 rútilo ultrafino ou pigmentar com um tamanho geométrico médio ponderado do cristal de até 0,3 µm. O valor de ΔE* conforme determinado após o armazenamento de 7 dias (e/ou após o armazenamento de 4 semanas e/ou após o armazenamento de 12 meses) em condições de escuro pode ser reduzido em 10% ou mais, tal como 20% ou mais ou 30% ou mais ou 40% ou mais. Em alguns casos, o mesmo pode ser reduzido em 50% ou mais, tal como 60% ou mais ou 70% ou mais ou 80% ou mais.

[0043] Além do mais, o material de dióxido de titânio como usado na composição cosmética do primeiro aspecto é benéfico em que o mesmo não somente tem efeitos protetores de IV, mas também contribui para um efeito protetor de UV. Desta forma, a composição pode ser usada como um protetor solar de amplo espectro. A composição pode ser usada para proteger a pele não somente contra a radiação UV e visível e danos induzidos pelos comprimentos de onda, mas também contra a radiação infravermelho e efeitos negativos induzidos e contra combinações de comprimentos de onda.

[0044] A invenção, desta forma, também provê, em um terceiro aspecto, o uso da composição cosmética como definido no primeiro aspecto em um método de prevenção ou redução de danos à pele humana dos efeitos prejudiciais da radiação solar. Assim, é fornecida a composição cosmética como definido no primeiro aspecto para uso em um método de prevenção ou redução de danos à pele humana dos efeitos prejudiciais da radiação solar. Com relação a isto, a composição cosmética pode ser aplicada à pele humana antes da exposição ao sol. A composição pode, em uma modalidade, prover proteção contra radiação tanto UV quanto IV.

[0045] O material de dióxido de titânio como usado na composição cosmética do primeiro aspecto também é benéfico em que o mesmo tem uma

12 / 75 cor que é semelhante ao tom de carne natural. Isto contrasta com tamanho menor do cristal titânio, que é de tom azul. Desta forma, a composição cosmética do primeiro aspecto pode ser beneficamente usada em produtos cosméticos, tal como base e pó facial.

[0046] A invenção provê ainda, em um quarto aspecto, uma composição cosmética que compreende: - de 0,1 a 30% em peso de material particulado de dióxido de titânio, em que o dióxido de titânio está na forma de rútilo e tem um tamanho geométrico médio ponderado do cristal de 0,35 µm a 5 µm e em que as partículas de dióxido de titânio são providas com um revestimento de sílica; - de 0,1 a 30% em peso de material particulado de dióxido de titânio, em que o dióxido de titânio está na forma de rútilo e tem um tamanho geométrico médio ponderado do cristal de até 0,2 µm e - um carreador cosmeticamente aceitável.

[0047] Foi observado que o uso de (a) o tipo reivindicado específico de dióxido de titânio de cristal grande - que está na forma de rútilo e tem um tamanho geométrico médio ponderado do cristal de 0,35 µm a 5 µm e em que as partículas de dióxido de titânio são providas com um revestimento de sílica - em combinação com (b) dióxido de titânio de cristal pequeno - que está na forma de rútilo e tem um tamanho geométrico médio ponderado do cristal de até 0,2 µm - leva a um efeito sinergético. Com relação a isto, inesperadamente foi observado que os valores de SPF para composições que incluem o tipo reivindicado específico de dióxido de titânio de cristal grande juntamente com dióxido de titânio de cristal pequeno são maiores que o efeito aditivo dos dois materiais.

[0048] Não seria previsto que o uso de dois tipos de dióxido de titânio em combinação poderia levar a um valor de SPF muito maior que a soma dos valores de SPF para os dois tipos de dióxido de titânio quando usados individualmente.

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[0049] Além do mais, o uso destes dois tipos de dióxido de titânio em combinação dá origem a uma melhora significativa no bloqueio através do espectro, mesmo após 12 meses de envelhecimento. Estes dois tipos de dióxido de titânio em combinação têm proteção tanto UVA quanto UVB melhoradas em comparação às composições que usam dióxido de titânio de cristal pequeno somente.

[0050] Desta forma, a composição cosmética do quarto aspecto pode ser um protetor solar de amplo espectro benéfico e sem a desvantagem de descoloração significativa.

[0051] Em uma modalidade, a invenção provê uma composição cosmética que compreende: - de 0,1 a 20% em peso de um ingrediente ativo cosmético orgânico que tem características ligantes; - de 0,1 a 30% em peso de material particulado de dióxido de titânio, em que o dióxido de titânio está na forma de rútilo e tem um tamanho geométrico médio ponderado do cristal de 0,35 µm a 5 µm e em que as partículas de dióxido de titânio são providas com um revestimento de sílica; - de 0,1 a 30% em peso de material particulado de dióxido de titânio, em que o dióxido de titânio está na forma de rútilo e tem um tamanho geométrico médio ponderado do cristal de até 0,2 µm e - um carreador cosmeticamente aceitável.

[0052] Esta composição tem todos os benefícios observados anteriormente e, desta forma, é particularmente vantajosa.

[0053] Em uma modalidade, o ingrediente ativo cosmético orgânico que tem características ligantes é um absorvente de UV, por exemplo, um absorvente de UV ceto-enol, tal como avobenzona.

[0054] As composições da invenção podem compreender, consistir essencialmente em ou consistir somente nos ingredientes essenciais, bem como quaisquer ou todos os ingredientes opcionais descritos neste

14 / 75 documento. Sempre que quantidades forem dadas, estas serão em peso, a menos que estabelecido de outra forma ou a menos que o contexto deixe evidente que é diferente. Breve Descrição dos Desenhos

[0055] Os desenhos anexos, que estão incorporados no relatório descritivo e formam parte dele, ilustram modalidades da presente invenção e servem para ilustrar em vez de limitar a invenção.

[0056] A Figura 1 é um gráfico de barras que mostra os valores de SPF para formulações contendo óxido de titânio preparadas no Exemplo 3.

[0057] A Figura 2 é um gráfico de barras que mostra os valores de descoloração ΔE* para formulações contendo óxido de titânio preparadas no Exemplo 5, após um mês e um ano. Descrição Detalhada da invenção Material de TiO2 de “cristal grande”

[0058] As composições cosméticas da invenção compreendem dióxido de titânio na forma de rútilo e tendo um tamanho médio do cristal de 0,35 µm a 5 µm. Assim, este é um pigmento de tamanho de cristal grande. O titânio de tamanho de cristal grande não é o mesmo que o titânio de tamanho de partícula grande. Tanto o titânio de tamanho de cristal grande quanto o titânio de tamanho de partícula grande são conhecidos per se.

[0059] Sabe-se, por exemplo, pelos documentos WO2009/136141 e WO2016/128723, que o material de titânio de tamanho de cristal grande é útil para espalhar a parte de infravermelho próximo do espectro eletromagnético.

[0060] Na presente invenção, foi determinado que este subconjunto específico de materiais de titânio não somente tem efeitos protetores de IV, mas também contribui para um efeito protetor de UV.

[0061] Além do mais, este subconjunto específico de materiais de titânio age para prevenir ou reduzir efeitos prejudiciais, tal como descoloração e/ou perda de eficácia e/ou desestabilização da emulsão, em relação a

15 / 75 ingredientes ativos cosméticos que têm características ligantes. Em particular, este subconjunto específico de materiais de titânio age para prevenir ou reduzir a descoloração de ingredientes ativos cosméticos que têm características ligantes, incluindo absorventes de UV ceto-enol que têm uma fração dicetona -C(O)CH2C(O)- e antioxidantes, tais como ácido ascórbico, ácido eritórbico, glicosídeos dos mesmos, ésteres dos mesmos, e/ou sais dos mesmos e ácidos e ésteres fenólicos ou sais dos mesmos que têm dois grupos substituintes orto hidroxila no anel de benzeno; por exemplo, avobenzona, palmitato de ascorbila e galato de propila.

[0062] Além do mais, foi determinado que este subconjunto específico de materiais de titânio tem um efeito sinérgico quando usado em combinação com dióxido de titânio de cristal pequeno, tal como titânio ultrafino ou pigmentar. Os valores totais de SPF para a combinação são maiores que a soma dos valores de SPF para os materiais de titânio quando usados individualmente.

[0063] Na presente invenção, o limite superior no tamanho do cristal para o titânio de tamanho de cristal grande é determinado pela necessidade de uma composição cosmética não ter aparência ou sensação arenosa. Se o tamanho médio do cristal for acima de 5 µm, a composição não alcançaria estas características.

[0064] Em uma modalidade, o dióxido de titânio tem um tamanho médio do cristal de até 4 µm. Por exemplo, o dióxido de titânio pode ter um tamanho médio do cristal de até 3,8 µm, por exemplo, até 3,6 µm. Pode ser que o tamanho médio do cristal seja até 3,4 µm, por exemplo, até 3,2 µm ou até 3 µm. Pode ser que o tamanho médio do cristal seja até 2,8 µm ou até 2,6 µm por exemplo, até 2,4 µm ou até 2,2 µm.

[0065] Em uma modalidade, o dióxido de titânio tem um tamanho médio do cristal de até 2,0 µm. Por exemplo, o dióxido de titânio pode ter um tamanho médio do cristal de até 1,9 µm, por exemplo, até 1,8 µm. Pode ser

16 / 75 que o tamanho médio do cristal seja até 1,7 µm, por exemplo, até 1,6 µm. Em uma modalidade, o dióxido de titânio tem um tamanho médio do cristal de 0,35 a 2 µm ou de 0,40 a 2 µm.

[0066] Em uma modalidade, o dióxido de titânio tem um tamanho médio do cristal de até 1,5 µm. Este limite máximo no tamanho é preferido da perspectiva de fácil fabricação. O dióxido de titânio com tamanhos de cristal acima de 1,5 µm pode ser preparado, mas podem ser necessárias temperaturas mais altas que as usadas no processamento convencional.

[0067] Os efeitos benéficos do dióxido de titânio são vistos nos tamanhos médios do cristal de 0,35 µm e acima.

[0068] Em uma modalidade, portanto, o dióxido de titânio tem um tamanho médio do cristal de 0,35 a 1,5 µm, por exemplo, de 0,35 a 1,4 µm ou de 0,35 a 1,3 µm ou de 0,35 a 1,2 µm.

[0069] Em uma modalidade, o dióxido de titânio tem um tamanho médio do cristal de 0,40 a 1,5 µm, por exemplo, de 0,40 a 1,4 µm ou de 0,40 a 1,3 µm ou de 0,4 a 1,2 µm ou de 0,4 a 1,1 µm.

[0070] Pode ser que o dióxido de titânio tenha um tamanho médio do cristal de 0,35 a 0,7 µm, por exemplo, de 0,4 a 0,7 µm. As composições nas quais o titânio tamanho do cristal está na faixa de 0,4 a 0,7 microns são mais opacas que as composições nas quais o titânio tamanho do cristal está na faixa acima de 0,7 micron. Será compreendido que para algumas formulações cosméticas, é desejável opacidade, por exemplo, quando a formulação cobrirá as características indesejadas na pele (tal como pigmentação ou descoloração, marcas ou cicatrizes e imperfeições).

[0071] Pode ser que o dióxido de titânio tenha um tamanho médio do cristal de 0,7 a 1,5 µm, por exemplo, de 0,7 a 1,2 µm ou de 0,7 a 1,0 µm. Será compreendido que, para algumas formulações cosméticas, é desejável translucência, por exemplo, protetores solares que são translúcidos podem ser populares.

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[0072] O tamanho médio do cristal pode ser determinado por microscopia eletrônica de transmissão em uma amostra apagada por atrito com análise de imagem da fotografia resultante (por exemplo, usando um Quantimet 570 Image Analyser). Isto pode ser validado por referência ao látex NANOSPHERETM tamanho padrão 3200 de NIST com um tamanho certificado de 199+/-6nm. O tamanho do cristal pode ser determinado para TiO2 não revestido (embora versados compreendam que a espessura do revestimento é de uma magnitude de apenas poucos nm, de maneira tal que, na prática, não haja diferença mensurável no tamanho do cristal para os produtos revestidos correspondentes, ao se levar em consideração um grau adequado de exatidão para as dimensões reivindicadas).

[0073] O TiO2 rútilo convencional tem um tamanho médio do cristal de 0,17 a 0,29 µm, enquanto que o TiO2 anátase convencional tem um tamanho médio do cristal de 0,10 a 0,25 µm.

[0074] O tamanho do cristal é diferente do tamanho de partícula. O tamanho de partícula depende da efetividade da dispersão do pigmento no sistema no qual o mesmo é usado. O tamanho de partícula é determinado por fatores, tais como tamanho do cristal e técnicas de moagem, por exemplo, moagem seca, úmida ou incorporativa. O tamanho de partícula do TiO2 rútilo convencional é de 0,25 a 0,40 µm, enquanto que o TiO2 anátase convencional tem um tamanho de partícula de 0,20 a 0,40 µm. Tamanhos de partícula maiores podem resultar se as técnicas usadas forem tais que “grupos” de cristais juntos.

[0075] Na presente invenção, o dióxido de titânio pode adequadamente ter um tamanho médio de partícula, como determinado por sedimentação por raios-X, maior que 0,4 µm. Por exemplo, o tamanho médio de partícula pode ser maior que 0,4 µm e até 5 µm.

[0076] Em uma modalidade, o dióxido de titânio usado tem uma distribuição do tamanho de partícula tal que 30% ou mais das partículas são

18 / 75 menores que 1,5 micron. Isto pode ser medido usando uma centrífuga de disco de raios-X de Brookhaven. Em uma outra modalidade, o dióxido de titânio usado tem uma distribuição do tamanho de partícula tal que 30% ou mais das partículas são menores que 1 micron.

[0077] O dióxido de titânio pode ser preparado por qualquer método conhecido. Por exemplo, a assim denominada via de “sulfato” ou a assim denominada via de “cloreto” podem ser usadas, que são as duas vias em amplo uso comercial. Igualmente, o processo de fluoreto, processos hidrotérmicos, processos de aerossol ou processos de lixiviação podem ser usados para preparar o dióxido de titânio. a) Natureza do TiO2 antes do revestimento

[0078] Leitores versados compreenderão que a discussão a seguir da natureza e características do dióxido de titânio se referem à sua forma antes de o revestimento ser aplicado.

[0079] O dióxido de titânio usado na presente invenção está na forma de cristal de rútilo. Com relação a isto, é necessário que o dióxido de titânio esteja 50% ou mais em peso de rútilo, tal como 60% ou mais, por exemplo, 70% ou mais, preferivelmente 80% ou mais, mais preferivelmente 90% ou mais, o mais preferivelmente 95% ou mais, tal como 99% ou mais, por exemplo 99,5% ou mais.

[0080] O dióxido de titânio pode ser branco ou translúcido ou pode ser colorido. Em uma modalidade, o mesmo pode ser substancialmente branco; por exemplo, o mesmo pode ter um valor de luminosidade L* (CIE L*a*b* espaço de cor) maior que 95, com um valor de a* menor que 5 e um valor de b* menor que 5.

[0081] O dióxido de titânio pode incluir impurezas contanto que estas sejam cosmeticamente aceitáveis. O mesmo pode, por exemplo, incluir impurezas até um nível de 10% em peso ou menos, tal como 8% em peso ou menos, por exemplo, 5% em peso ou menos ou 2% em peso ou menos. Estas

19 / 75 impurezas resultam da purificação incompleta e podem, por exemplo, ser ferro, sílica, nióbio ou outras impurezas normalmente presentes em matérias- primas contendo dióxido de titânio. Em uma modalidade, o dióxido de titânio pode incluir impurezas até um nível de 0,5% em peso ou menos, tal como 0,1% em peso ou menos, por exemplo, 0,01% em peso ou menos; estas impurezas podem, por exemplo, ser ferro, fósforo, nióbio ou outras impurezas normalmente presentes em matérias-primas contendo dióxido de titânio.

[0082] Preferivelmente o dióxido de titânio tem um teor de TiO2 de 90% em peso ou superior, tal como 92% em peso ou superior, por exemplo 93% em peso ou superior. Mais preferivelmente o dióxido de titânio tem um teor de TiO2 de 95% em peso ou superior, tal como 99% em peso ou superior, por exemplo 99,5% em peso ou superior.

[0083] O dióxido de titânio usado na presente invenção opcionalmente pode ser dopado, mas em uma modalidade preferida o mesmo não é dopado. Em uma modalidade, o material particulado é ou compreende um dióxido de titânio dopado, isto é, um material inorgânico contendo TiO2. O dióxido de titânio dopado pode ter um teor de TiO2 de 50% em peso ou mais, preferivelmente 60% em peso ou mais, tal como 65% em peso ou mais ou 70% em peso ou mais. Preferivelmente, o dióxido de titânio dopado pode ter um teor de TiO2 de 80% em peso ou mais, preferivelmente 90% em peso ou mais.

[0084] O dióxido de titânio dopado possui a estrutura de cristal de rútilo. Conforme versados compreenderão, isto não significa necessariamente que o dióxido de titânio dopado é rútilo, mas pode ser material que é iso- estrutural com rútilo.

[0085] O dióxido de titânio dopado pode, por exemplo, ser dopado com dopantes, tais como cálcio, magnésio, sódio, fósforo e césio.

[0086] O dióxido de titânio dopado pode incluir impurezas, por exemplo, até um nível de 10% em peso ou menos, tal como 8% em peso ou

20 / 75 menos, por exemplo, 5% em peso ou menos. Estas impurezas resultam de purificação incompleta e podem, por exemplo, ser ferro, sílica, nióbio ou outras impurezas normalmente presentes em matérias-primas contendo dióxido de titânio.

[0087] O óxido de titânio pode ter um retículo que é dopado com uma impureza que age como um centro de recombinação para cavidades e elétrons. Por exemplo, Cr, Mn e V podem todos ser usados como dopantes para promover a recombinação. Estas impurezas tendem a ser adicionadas na forma de um sal antes da calcinação, pela adição do sal à lama/polpa precipitada. Alternativamente, pode ser permitido que as impurezas venham do minério de titânio, em qu7antidades controladas. As quantidades de dopante usadas são normalmente de 2 a 10 ppm porque o benefício de durabilidade tem que ser equilibrado contra a deterioração da cor. b) Natureza do revestimento

[0088] O dióxido de titânio é revestido com sílica. Com relação a isto, um revestimento de sílica denso ou não denso pode ser usado.

[0089] Ao se fazer referência ao dióxido de titânio ser revestido com sílica, refere-se às partículas de dióxido de titânio sendo revestidas com uma camada de revestimento que compreende sílica, por exemplo, 50% p/p ou mais, tal como 75% p/p ou mais ou 90% p/p ou mais, do material para a camada de revestimento pode ser sílica.

[0090] Em uma modalidade, a camada de revestimento consiste essencialmente em sílica. Em uma modalidade como esta, a camada de revestimento é sílica.

[0091] O revestimento de sílica encapsula as partículas de dióxido de titânio e provê um revestimento impermeável.

[0092] Um agente de revestimento pode ser usado para aplicar a camada de revestimento. Este pode, por exemplo, ser SiO2, silicato de sódio, silicato de potássio ou misturas dos mesmos. Ácido silícico também pode ser

21 / 75 mencionado.

[0093] Em uma modalidade, o agente de revestimento usado para aplicar a camada de revestimento compreende dióxido de silício aplicado em uma forma densa. Em uma modalidade como esta, o revestimento compreende um revestimento denso de sílica do tipo como descrito no documento US 2.885.366.

[0094] Um revestimento denso de sílica pode ser aplicado seguindo uma receita ao longo das seguintes linhas: gpl TiO2 Temp oC 350 90 Addition Tempo detime Mixing time Tempo de mist. Instrução Instruction Reagente Reagent adição (minutos) (minutos) (minutes) minutes ADD x % SiO2 Na2SiO3 45 30 ADD H2SO4 to pH 7.5 H2SO4 60 30

[0095] Os tratamentos de superfície das partículas inorgânicas com materiais de óxido são bem conhecidos na técnica. Desta forma, qualquer técnica adequada pode ser usada na etapa de aplicar o revestimento de sílica sobre as partículas.

[0096] Em uma modalidade da presente invenção, a quantidade do revestimento de sílica nas partículas de dióxido de titânio é de 0,1 a 10% p/p, considerando-se o peso total da sílica com relação ao peso total do dióxido de titânio particulado, por exemplo, de 0,1 a 9% p/p ou de 0,1 a 8% p/p ou de 0,1 a 7% p/p.

[0097] Em uma modalidade da presente invenção, a quantidade do revestimento de sílica nas partículas de dióxido de titânio é de 0,1 a 6% p/p, considerando-se o peso total da sílica com relação ao peso total do dióxido de titânio particulado, por exemplo, de 0,1 a 5% p/p ou de 0,1 a 4% p/p.

[0098] Em uma modalidade da presente invenção, a quantidade do revestimento de sílica nas partículas de dióxido de titânio é de 0,15 a 6% p/p, considerando-se o peso total da sílica com relação ao peso total do dióxido de

22 / 75 titânio particulado, por exemplo, de 0,15 a 5% p/p ou de 0,15 a 4% p/p.

[0099] Em uma modalidade da presente invenção, a quantidade do revestimento de sílica nas partículas de dióxido de titânio é de 0,25 a 6% p/p, considerando-se o peso total da sílica com relação ao peso total do dióxido de titânio particulado, por exemplo, de 0,25 a 5% p/p ou de 0,25 a 4% p/p.

[00100] Pode ser que a quantidade do revestimento de sílica nas partículas de dióxido de titânio seja de 0,5 a 6% p/p, considerando-se o peso total da sílica com relação ao peso total do dióxido de titânio particulado, tal como de 0,5 a 5,5% p/p ou de 0,5 a 5% p/p ou de 0,5 a 4,5% p/p ou de 0,5 a 4% p/p ou de 0,5 a 3,5% p/p.

[00101] Pode ser que a quantidade do revestimento de sílica nas partículas de dióxido de titânio seja de 1 a 6% p/p, considerando-se o peso total da sílica com relação ao peso total do dióxido de titânio particulado, tal como de 1 a 5,5% p/p ou de 1 a 5% p/p ou de 1 a 4,5% p/p ou de 1 a 4% p/p ou de 1 a 3,5% p/p. Preferivelmente, a mesma pode ser de 1 a 3% p/p.

[00102] Quando se faz referência a um nível de adição de revestimento nas partículas de dióxido de titânio, este é dado como uma quantidade p/p, isto é, a quantidade de peso total de material de revestimento que é adicionada com relação à quantidade de peso total das partículas de dióxido de titânio tratadas. Assim, por exemplo, considerando-se um revestimento de sílica, pode ser estabelecido que “o nível de adição do SiO2 foi 1,5% p/p para o TiO2”.

[00103] O material de revestimento pode ser aplicado às partículas de dióxido de titânio na forma de uma dispersão. Isto pode ser adicionando o material de revestimento à dispersão ou adicionando a dispersão ao material de revestimento. Preferivelmente, a mistura do material de revestimento e dispersão é realizada usando equipamento de mistura convencional como conhecido na técnica.

[00104] A mistura pode ser realizada por qualquer período de tempo

23 / 75 adequado, por exemplo, 1 minuto ou mais, 2 minutos ou mais, 3 minutos ou mais, 4 minutos ou mais ou 5 minutos ou mais. Pode ser que a mistura seja realizada por não mais que 3 horas, por exemplo, não mais que 2 horas, tal como 1 hora ou menos. Em uma modalidade, a mistura é realizada por de 5 minutos a 1 hora, tal como de 10 minutos a 45 minutos, por exemplo, de 20 minutos a 40 minutos.

[00105] Deve-se notar que o revestimento não reage imediatamente quando adicionado. Ao contrário, conforme versados compreenderão, o revestimento reage/precipita em resposta a uma subsequente mudança no pH. No caso da sílica, a aplicação de um revestimento denso integral depende da taxa de mudança no pH, uma vez que os reagentes estão no tanque. Esta taxa de mudança no pH é normalmente de menos de 1 a menos de 2 unidades por hora, por exemplo, cerca de menos de 1,5 unidade em 1 hora.

[00106] Em uma modalidade, um revestimento pode ser aplicado como se segue: uma dispersão aquosa compreendendo partículas de dióxido de titânio é introduzida em um tanque para agitação. A temperatura da dispersão é então ajustada (por exemplo, para 75 a 90°C) e seu pH é ajustado (por exemplo, para cerca de 10,5). Um material de revestimento é então introduzido no tanque agitado em uma quantidade suficiente para produzir o revestimento desejado. Por exemplo, para produzir um revestimento denso de sílica 1% em peso, 1% de sílica % p/p em dióxido de titânio é adicionado ao tanque agitado durante um período de 30 minutos e é então misturado por 30 minutos; enquanto para produzir um revestimento denso de sílica 3% em peso, 3% sílica % p/p em dióxido de titânio são adicionados da mesma maneira. Em uma modalidade, sílica pode ser adicionada ao tanque agitado na forma de silicato de sódio como material de revestimento. Para precipitar o revestimento denso de sílica sobra as partículas, o pH é ajustado, por exemplo, adicionando ácido sulfúrico ao tanque agitado. Em uma modalidade particular, ácido sulfúrico é adicionado durante um período de 60 minutos

24 / 75 para levar o pH a cerca de 8.

[00107] O leitor versado certamente compreenderá que este método pode ser facilmente modificado para adicionar diferentes quantidades de revestimento, conforme desejado e dentro das faixas da invenção. O revestimento de titânio por sílica pode ser rapidamente colocado em prática por versados.

[00108] O dióxido de titânio opcionalmente pode ter uma ou mais camadas de revestimento adicionais. Estas camadas de revestimento adicionais podem estar acima ou abaixo do revestimento de sílica. Em outras palavras, pode ser que a camada de revestimento adicional esteja adjacente à superfície da partícula de dióxido de titânio e a camada de revestimento de sílica esteja então no topo da ou pode ser que a camada de revestimento de sílica esteja adjacente à superfície da partícula de dióxido de titânio e a camada de revestimento adicional esteja então no topo da camada de revestimento de sílica.

[00109] Em uma modalidade, não há camada de revestimento adicional, isto é, o único revestimento é sílica.

[00110] Em uma modalidade, há uma camada de revestimento adicional e esta compreende alumina. Em uma outra modalidade, há uma camada de revestimento adicional e esta não compreende alumina. Pode ser preferido que não haja alumina presente porque este material é frequentemente considerado indesejável na indústria de cosmético. A alumina também estava envolvida na descoloração da avobenzona. Uma outra desvantagem de a alumina estar presente é que esta leva a forte opacidade na área da luz visível, o que não é sempre desejado.

[00111] Em uma modalidade, há uma camada de revestimento adicional e esta compreende um ou mais material selecionados a partir de óxidos inorgânicos e fosfatos. Por exemplo, a mesma pode compreender um ou mais óxidos inorgânicos independentemente selecionados a partir de um

25 / 75 óxido de Ti, Zr, Zn, P, Sn e Ce e/ou um ou mais fosfatos inorgânicos independentemente selecionados a partir de um fosfato de Al, Ti, Zr e Sn.

[00112] Pode ser adequado que o material para a camada de revestimento adicional seja um ou mais óxidos inorgânicos independentemente selecionados a partir de ZrO2, CeO2 e P2O5 e/ou um ou mais fosfatos inorgânicos independentemente selecionados a partir de AlPO4 e ZrPO4.

[00113] Será compreendido que, em algumas modalidades, o material para a camada de revestimento adicional é somente um óxido inorgânico. Por exemplo, o mesmo pode ser somente ZrO2 ou somente CeO2 ou somente P2O5. Em outras modalidades, o material para a primeira camada é composto por dois óxidos inorgânicos. Por exemplo, o mesmo pode ser SiO2 com ZrO2 ou pode ser SiO2 com CeO2 ou pode ser SiO2 com P2O5 ou pode ser ZrO2 com CeO2 ou pode ser ZrO2 com P2O5 ou pode ser CeO2 com P2O5.

[00114] Em uma outra modalidade, o material para a primeira camada é somente um fosfato inorgânico. Por exemplo, pode ser somente AlPO4 (que, conforme versados compreenderão, é isoestrutural com a sílica e pode formar um revestimento denso útil) ou pode ser somente ZrPO4.

[00115] Onde há uma camada adicional, a quantidade do material de revestimento adicional nas partículas de dióxido de titânio pode ser de 0,1 a 6% p/p, considerando-se o peso total do material de revestimento com relação ao peso total do dióxido de titânio particulado, por exemplo, de 0,1 a 5% p/p ou de 0,1 a 4% p/p, tal como de 0,5 a 4% p/p ou de 0,5 a 3,5% p/p ou de 0,5 a 3% p/p ou de 0,5 a 2,5% p/p ou de 0,5 a 2% p/p.

[00116] Em uma modalidade, a quantidade total de revestimento (camada de revestimento de sílica mais qualquer camada de revestimento adicional) é de 0,15 a 10% p/p, por exemplo, de 0,25 a 6% p/p, tal como de 0,5 a 5% p/p ou de 1 a 4% p/p, considerando-se o peso total do material de revestimento com relação ao peso total do dióxido de titânio particulado.

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[00117] Em uma modalidade, as partículas são tratadas adicionalmente com coagulante ou um agente dispersivo. Isto é adequadamente realizado após as etapas de revestimento. O material inorgânico particulado pode ser submetido a um tratamento de superfície inorgânica e/ou tratamento de superfície orgânica adicional. O tratamento, por exemplo, pode ser a um nível de 0,1 a 5% em peso, por exemplo, de 0,25 a 4% em peso ou de 0,5 a 2% em peso.

[00118] Um tratamento de superfície orgânica, tal como com poliol, amina (por exemplo, um alcanolamina) ou derivados de silicone, pode ser usado em uma modalidade. Isto pode, em particular, melhorar a dispersabilidade. Exemplos de compostos orgânicos que podem ser usados são trimetilolpropano, pentaeritritol, trietanolamina, ácido n-octil fosfônico e trimetiloletano.

[00119] Em uma modalidade, as partículas são tratadas com um silicone (ou polissiloxano), por exemplo, polidimetilssiloxano. O tratamento pode ser a um nível de 0,1 a 5% em peso, por exemplo, de 0,5 a 2% em peso.

[00120] Em uma modalidade, as partículas são tratadas com um agente selecionado a partir de ácido esteárico, trimetoxicaprililssilano, glicerina, dimeticona, dimeticona hidrogênio, simeticona; fosfato de cetila, dióxido de manganês e trietoxicaprililssilano e combinações dos mesmos.

[00121] Em uma modalidade, todos os revestimentos e tratamentos para as partículas são selecionados somente a partir de sílica, sílica hidratada, alumina, hidróxido de alumínio, estearato de alumínio, ácido esteárico, trimetoxicaprililssilano, glicerina, dimeticona, dimeticona hidrogênio, simeticona; fosfato de cetila, dióxido de manganês e trietoxicaprililssilano e combinações dos mesmos.

[00122] Em uma modalidade, todos os revestimentos e tratamentos para as partículas são selecionados somente a partir de sílica, sílica hidratada, ácido esteárico, trimetoxicaprililssilano, glicerina, dimeticona, dimeticona

27 / 75 hidrogênio, simeticona; fosfato de cetila, dióxido de manganês e trietoxicaprililssilano e combinações dos mesmos.

[00123] Conforme versados compreenderão, o dióxido de titânio é preparado por meio de um processo que envolve uma etapa de moagem. Uma etapa de moagem preferida envolve o uso de uma moagem selecionada a partir de moagens de meios finos e moagens de areia. Em tais moagens, meios de trituração finos, acelerados por meios diferentes de gravidade, podem ser usados para reduzir aglomerados de pigmento em pasta ao tamanho sub micrômetro.

[00124] As partículas resultantes da etapa de moagem são então revestidas com revestimento de sílica e qualquer camada de revestimento adicional opcional.

[00125] O revestimento do dióxido de titânio pode ser realizado de uma maneira semelhante à do material pigmentar convencional, como conhecido na técnica. Desta forma, pode envolver a dispersão do material em água, após a qual os reagentes de revestimento adequados, tal como silicato de sódio, são adicionados. O pH é então ajustado para causar precipitação do óxido hidratado desejado para formar um revestimento sobre a superfície do material.

[00126] Os revestimentos, em geral, podem ser obtidos pela adição de sais adequados aos materiais particulados seja em um pH ácido (por exemplo, pH em torno de 1 a 2) ou um pH básico (por exemplo, pH em torno de 9,5 a 12), com neutralização para realizar a precipitação. Os sais podem primeiramente ser adicionados seguido por ajuste subsequente do pH: alternativamente o pH pode ser ajustado enquanto o sal está sendo adicionado.

[00127] Após a formação do revestimento, o material revestido pode ser lavado e seco antes de ser triturado, por exemplo, em um moinho de energia fluida ou micronizador, para separar as partículas que foram presas pelas etapas de revestimento e/ou secagem.

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[00128] Neste estágio de moagem final, tratamentos inorgânicos ou orgânicos de superfície, por exemplo, com poliol, amina, ácido alquil fosfônico, silicone ou derivados de silicone, podem ser aplicados, conforme necessário.

[00129] Em uma modalidade, o material particulado pode ser tratado para seletivamente remover as frações de tamanho específico. Por exemplo, quaisquer partículas que tenham 5 µm de diâmetro ou mais podem ser removidas; em uma modalidade, quaisquer partículas que tenham 3 µm de diâmetro ou mais podem ser removidas. Tais partículas podem ser removidas por, por exemplo, um tratamento de centrifugação.

[00130] Na composição cosmética, há de 0,1 a 30% em peso do dióxido de titânio de cristal grande, por exemplo de 0,2 a 30% em peso, por exemplo, de 0,3 a 30% em peso. Pode ser que haja de 0,1 a 25% em peso do dióxido de titânio de cristal grande, por exemplo de 0,2 a 25% em peso, por exemplo, de 0,3 a 25% em peso. Pode ser que haja de 0,1 a 15% em peso do dióxido de titânio de cristal grande, por exemplo de 0,2 a 15% em peso, por exemplo, de 0,3 a 15% em peso.

[00131] Em uma modalidade, há de 0,5 a 30% em peso do dióxido de titânio de cristal grande, por exemplo de 0,5 a 25% em peso, por exemplo, de 0,5 a 20% em peso ou de 0,5 a 15% em peso. Em uma modalidade, há de 1 a 30% em peso do dióxido de titânio de cristal grande, por exemplo de 1 a 25% em peso, por exemplo, de 1 a 20% em peso ou de 1 a 15% em peso. Em uma modalidade, há de 2 a 30% em peso do dióxido de titânio de cristal grande, por exemplo de 2 a 25% em peso, por exemplo, de 2 a 20% em peso.

[00132] Pode ser que haja de 5 a 30% em peso do dióxido de titânio de cristal grande, por exemplo de 5 a 25% em peso, por exemplo, de 5 a 20% em peso.

[00133] Em uma modalidade, há de 2 a 15% em peso do dióxido de titânio de cristal grande, por exemplo de 3 a 15% em peso, por exemplo, de 5

29 / 75 a 15% em peso. Em uma modalidade, há de 2 a 10% em peso do dióxido de titânio de cristal grande, por exemplo de 3 a 10% em peso, por exemplo, de 5 a 10% em peso. Ingrediente ativo cosmético orgânico com características ligantes

[00134] A composição da invenção inclui um ingrediente ativo cosmético orgânico que tem características ligantes. a mesma pode incluir somente um ingrediente ativo cosmético orgânico como este ou a mesma pode incluir dois ou mais ingredientes ativos cosméticos orgânicos como este.

[00135] É necessário que este ingrediente ativo cosmético orgânico seja orgânico no sentido em que o mesmo deve conter uma ligação carbono- hidrogênio.

[00136] Um ‘ingrediente ativo cosmético’ se refere a um componente que pode ser usado em composições cosméticas para conferir um efeito. o mesmo pode, por exemplo, conferir um efeito para proteção solar, tal como um efeito de absorção de UV ou um efeito de espalhamento de UV ou o mesmo pode conferir um efeito antioxidante ou o mesmo pode conferir um efeito autobronzeador ou o mesmo pode conferir um efeito emulsificante. Os efeitos não estão limitados aos nesta lista; o leitor versado estará ciente de outros ingredientes ativos que podem ser usados nas composições cosméticas e seus efeitos associados.

[00137] Um ingrediente que tem ‘características ligantes’ se refere a um componente que pode ser ligar a (ou liga a) um outro componente. Assim, o mesmo é uma molécula orgânica que tem um ou mais grupos funcionais capazes de adsorver (física ou quimicamente) em um outro componente.

[00138] Especificamente, o mesmo pode ser uma molécula orgânica que tem um ou mais grupos funcionais capazes de adsorver (física ou quimicamente) no dióxido de titânio, onde o dióxido de titânio está na forma de rútilo e tem um tamanho geométrico médio ponderado do cristal de 0,2 µm a 0,3 µm e em que as partículas de dióxido de titânio são providas com um

30 / 75 revestimento de alumina. Estas características são típicas para o TiO2 pigmentar do tipo convencionalmente usado nas composições cosméticas. Um exemplo de material como este é SACHTLEBEN® RDI-S.

[00139] Na presente invenção, o ingrediente que tem ‘características ligantes’ pode, desta forma, adsorver o TiO2 pigmentar do tipo convencionalmente usado nas composições cosméticas e, em particular, pode ser um ingrediente que se submete a uma ou mais mudanças nas propriedades como um resultado desta adsorção.

[00140] Estas mudanças nas propriedades incluem, mas não se limitam a: mudança na cor; e/ou criação de uma espécie colorida; e/ou perda de eficácia para o ingrediente ativo. Podem haver efeitos indesejados como consequência para uma composição compreendendo o ingrediente ativo quando esta ligação ocorrer, incluindo mudanças adversas nas propriedades organolépticas e/ou redução ou perda da atividade.

[00141] Onde o ingrediente ativo é um emulsificante, isto pode levar a desestabilização das composições de emulsão contendo o emulsificante. Onde o ingrediente ativo é um antioxidante, isto pode levar a redução ou perda nas propriedades antioxidantes das composições contendo o antioxidante e/ou descoloração. Onde o ingrediente ativo é um agente de autobronzeamento, isto pode levar a redução ou perda nas propriedades de autobronzeamento das composições contendo o agente de autobronzeamento e/ou descoloração. Onde o ingrediente ativo é um agente para proteção solar, por exemplo, um absorvente de UV, isto pode levar a redução ou perda nas propriedades para proteção solar (por exemplo, propriedades de proteção UV) das composições contendo o agente para proteção solar e/ou descoloração.

[00142] Conforme observado anteriormente, a adsorção pode ser química ou física. A referência à ligação, desta forma, engloba ligações metálicas, covalentes e iônicas, bem como interações dipolo-dipolo, forças de van der Waals, forças de dispersão de London e ligação de hidrogênio.

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[00143] Em uma modalidade, o ingrediente ativo cosmético que tem características ligantes é selecionado a partir de absorventes de UV ceto-enol, especialmente absorventes de UV-A, que são derivados de dibenzoilmetano, tal como avobenzona. Os derivados de dibenzoilmetano estão descritos nos documentos de Patente US 4.489.057, 4.387.089 e 4.562.067.

[00144] A avobenzona é submetida a isomerização ceto-enol:

[00145] Por causa da natureza fracamente ácida da forma de enol e da resistência do elétron, um ânion enolato, que pode quelar, forma:

[00146] Esta isomerização não é exclusiva para avobenzona, mas é atribuída à fração dicetona que participa da ressonância: .

[00147] Desta forma, em uma modalidade, o ingrediente ativo cosmético que tem características ligantes é um absorvente de UV ceto-enol que inclui uma fração dicetona -C(O)CH2C(O)-. Este grupo provê um local

32 / 75 para quelação e, assim, um absorvente de UV ceto-enol que inclui um grupo como este é um ingrediente ativo cosmético que tem características ligantes.

[00148] Sem ficar preso pela teoria, acredita-se que estes absorventes de UV ceto-enol que adsorvem sobre dióxido de titânio convencional, onde o dióxido de titânio está na forma de rútilo e tem um tamanho geométrico médio ponderado do cristal de 0,2 µm a 0,3 µm e em que as partículas de dióxido de titânio são providas com um revestimento de alumina, com a adsorção ocorrendo por meio da fração dicetona. Entretanto, o dióxido de titânio usado na presente invenção, por causa de seu maior tamanho do cristal e revestimento de sílica, não permite que a mesma interação ocorra na fração dicetona. Desta forma, os efeitos adversos normalmente vistos pela presença de titânio convencional não são observados ao se usar o titânio de acordo com a presente invenção.

[00149] Pode ser que o ingrediente ativo cosmético que tem características ligantes seja um absorvente de UV ceto-enol da fórmula (I): (I) em que RA e RB são, cada qual independentemente, selecionados a partir de: - alquila C1 a 8 (por exemplo, C1 a 6 ou C1 a 4 ou C1 a 3 ou C1 a 2), que pode ser de cadeia reta ou ramificada e que pode ser opcionalmente substituído por um ou mais (tais como um, dois ou três) grupos substituintes selecionados a partir de hidroxila, alcóxi C1 a 4 (por exemplo, C1 a 3 ou C1 a 2) ou -NR’2 onde cada R’, que pode ser o mesmo ou diferente, é hidrogênio, metila ou etila; e - arila ou heteroarila C5 a 16 (por exemplo, C5 a 14 ou C6 a 12), que pode ser opcionalmente substituído por um ou mais (tais como um,

33 / 75 dois ou três) grupos substituintes selecionados a partir de hidroxila, alquila C1 a 4 de cadeia reta ou ramificada (por exemplo, C1 a 3 ou C1 a 2), alcóxi C1 a 4 (por exemplo, C1 a 3 ou C1 a 2) ou –NR’2 onde cada R’, que pode ser o mesmo ou diferente, é hidrogênio, metila ou etila.

[00150] O grupo arila ou heteroarila pode ser monocíclico ou bicíclico ou tricíclico. Pode ser um sistema de anel fundido. Exemplos de grupos adequados são benzeno, nafteno, antraceno, fenantreno e indoleno, em particular benzeno, nafteno e indoleno. Quando se faz referência ao número de átomos de carbono em um grupo arila ou heteroarila, esta se refere ao número no sistema de anel, isto é, excluindo quaisquer grupos substituintes. Adicionalmente, considerando-se um grupo heteroarila, será compreendido que o número de átomos de carbono estabelecido é o número total de posições de átomo de C no sistema de anel, mas que no grupo heteroarila um ou mais destes átomos de C é substituído por N, S ou O.

[00151] Em uma modalidade, o ingrediente ativo cosmético que tem características ligantes é um absorvente de UV ceto-enol da fórmula (I) anterior, onde RA e RB são, cada qual independentemente, selecionados a partir de: - alquila C1 a 4 ou C1 a 3 ou C1 a 2; e - arila ou heteroarila C5 a 16 ou C5 a 14 ou C6-12, que pode ser opcionalmente substituído por um a três grupos substituintes selecionados a partir de alquila C1 a 4 ou C1 a 3 ou C1 a 2 de cadeia reta ou ramificada e alcóxi C1 a 3 ou C1 a 2.

[00152] Os exemplos específicos de absorventes de UV ceto-enol incluem: avobenzona ,

34 / 75 acetilacetona , benzoilacetona , dibenzoilmetano , naftil benzoilmetano e indol benzoilmetano .

[00153] Em uma modalidade, o ingrediente ativo cosmético que tem características ligantes é selecionado a partir de avobenzona, acetilacetona, benzoilacetona, dibenzoilmetano, naftil benzoilmetano e indol benzoilmetano e combinações dos mesmos.

[00154] Em uma modalidade, o ingrediente ativo cosmético que tem características ligantes é selecionado a partir de absorventes de UV-A ceto- enol que são derivados de dibenzoilmetano, em que o derivado de dibenzoilmetano é da fórmula (II): (II)

35 / 75 em que R e R1 são, cada qual independentemente, grupos alquila ou alcóxi tendo de 1 a 8 átomos de carbono (por exemplo, C1 a 6 ou C1 a 4 ou C1 a 3 ou C1 a 2), n é um número inteiro de 0 a 3 e n' é um número inteiro de 1 a 3.

[00155] Pode-se compreender que a fração dicetona central provê um local para quelação e, assim, esta é um ingrediente ativo cosmético que tem características ligantes.

[00156] Em uma modalidade, o derivado de dibenzoilmetano é da fórmula (IIA): (IIA) em que R1 denota hidrogênio, metila ou etila e R2 denota hidrogênio, metila ou etila e R3 representa um radical alquila C1 a 8 de cadeia reta ou ramificada (por exemplo, C1 a 6 ou C1 a 4 ou C1 a 3 ou C1 a 2). Os seguintes radicais alquila podem ser mencionados como exemplos: metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila, terc-butila, pentila, isopentila, hexila e iso-hexila.

[00157] Em uma modalidade da fórmula (IIA), R1 denota hidrogênio, metila ou etila e R2 denota metila ou etila. Por exemplo, R1 pode denotar hidrogênio ou metila e R2 pode denotar metila.

[00158] Os seguintes derivados de dibenzoilmetano podem ser especificamente mencionados: 2-metil-5-isopropil-4'-metoxidibenzoilmetano, 2-metil-5-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano, 2,6-dimetil-4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano, 2,4-dimetil-4'-metoxidibenzoilmetano.

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[00159] Em uma outra modalidade da fórmula (IIA), R1 denota hidrogênio e R2 denota hidrogênio. Em uma modalidade como esta, o derivado de dibenzoilmetano é avobenzona e é, desta forma, da fórmula (IIB): (IIB)

[00160] Em uma modalidade, o ingrediente ativo cosmético que tem características ligantes é selecionado a partir de antioxidantes. Estes podem incluir ácido ascórbico, ácido eritórbico, ácidos fenólicos, vitamina E ou vitamina A ou derivados dos mesmos, tais como glicosídeos dos mesmos, ésteres dos mesmos, sais dos mesmos e precursores dos mesmos.

[00161] O antioxidante pode ser selecionado a partir de ácido ascórbico e derivados dos mesmos, em particular pode ser selecionado a partir de ácido ascórbico, glicosídeos dos mesmos, ésteres dos mesmos, e/ou sais dos mesmos, incluindo glucosídeos, frutosídeos, galactosídeos e manosídeos de ácido ascórbico; fosfato, sulfato, ácido graxo ou ésteres de álcool graxo de ácido ascórbico (por exemplo, ácido graxo C12-C18 /ésteres de álcool); e sais de metal alcalino ou sais de metal alcalino terroso de ácido ascórbico ou ésteres dos mesmos (onde estes sais são adequadamente sais de fosfato, sulfato, ácido graxo ou ésteres de álcool graxo de ácido ascórbico, tal como ácido graxo C12-C18 /ésteres de álcool).

[00162] O antioxidante pode, por exemplo, ser selecionado a partir de sal de palmitato de ascorbila, ácido ascórbico, ascorbato de sódio, ascorbato de potássio, ascorbato de cálcio, éster de fosfato do L-ácido ascórbico, ascorbil fosfato de magnésio, ascorbil fosfato de sódio, ascorbil sulfato, ascorbil-2-fosfato de sódio e ascorbil-2-glucosídeo e combinações dos mesmos. Estes são antioxidantes que podem descolorir na presença de dióxido de titânio convencional. Em uma modalidade, o antioxidante é palmitato de ascorbila.

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[00163] O antioxidante pode, alternativa ou adicionalmente, ser um estereoisômero de ácido ascórbico. Desta forma, o mesmo pode ser selecionado a partir de ácido eritórbico e derivados dos mesmos, tal como sais dos mesmos ou ésteres dos mesmos, por exemplo, fosfato ou sulfato ou alquil C1 a C6 ésteres de ácido eritórbico; e sais de metal alcalino ou sais de metal alcalino terroso de ácido eritórbico. Exemplos de ácido eritórbico ou derivados dos mesmos incluem ácido eritórbico ou derivado do mesmo, tal como ácido eritórbico, eritorbato de sódio, eritorbato de potássio, eritorbato de cálcio, fosfato do ácido eritórbico, sulfato do ácido eritórbico e combinações dos mesmos.

[00164] O ácido ascórbico e ácido eritórbico têm dois grupos orto hidroxila no anel de furano. Sem ficar preso pela teoria, acredita-se que ácido ascórbico e ácido eritórbico e derivados dos mesmos (tais como glicosídeos dos mesmos, ésteres dos mesmos, e/ou sais dos mesmos) adsorverão no dióxido de titânio convencional, onde o dióxido de titânio está na forma de rútilo e tem um tamanho geométrico médio ponderado do cristal de 0,2 µm a 0,3 µm e em que as partículas de dióxido de titânio são providas com um revestimento de alumina, com a adsorção ocorrendo por meio dos grupos hidroxila adjacentes no anel aromático. Entretanto, o dióxido de titânio usado na presente invenção, por causa de seu maior tamanho do cristal e revestimento de sílica, não permite que a mesma interação ocorra no local dos grupos hidroxila orto. Desta forma, os efeitos adversos normalmente vistos pela presença de titânio convencional não são observados ao se usar o titânio de acordo com a presente invenção.

[00165] O antioxidante pode, alternativa ou adicionalmente, ser selecionado a partir de ácidos fenólicos (tais como ácido clorogênico, ácido elágico e ácido gálico) e ésteres dos mesmos, tais como alquil ésteres C1 a C8 ou C1 a C6 dos mesmos ou ácido graxo C12-C18 /ésteres de álcool dos mesmos ou sais dos mesmos, por exemplo, sais de metal alcalino ou sais de

38 / 75 metal alcalino terroso.

[00166] Em uma modalidade, o antioxidante é selecionado a partir de ácidos e ésteres fenólicos ou sais dos mesmos que têm dois grupos substituintes orto hidroxila no anel de benzeno, por exemplo, ácido gálico, ácido clorogênico, ácido elágico e ésteres ou sais dos mesmos.

[00167] Sem ficar preso pela teoria, acredita-se que estes ácidos e ésteres fenólicos ou sais dos mesmos adsorverão no dióxido de titânio convencional, onde o dióxido de titânio está na forma de rútilo e tem um tamanho geométrico médio ponderado do cristal de 0,2 µm a 0,3 µm e em que as partículas de dióxido de titânio são providas com um revestimento de alumina, com a adsorção ocorrendo por meio dos grupos hidroxila adjacentes no anel aromático. Entretanto, o dióxido de titânio usado na presente invenção, por causa de seu maior tamanho do cristal e revestimento de sílica, não permite que a mesma interação ocorra no local dos grupos hidroxila orto. Desta forma, os efeitos adversos normalmente vistos pela presença de titânio convencional não são observados ao se usar o titânio de acordo com a presente invenção.

[00168] O antioxidante pode, por exemplo, ser selecionado a partir de ácido clorogênico, ácido elágico, ácido gálico, galato de metila, galato de etila, galato de propila, galato de butila e galato de pentila e combinações dos mesmos. Estes também são antioxidantes que podem descolorir na presença de dióxido de titânio convencional. Em uma modalidade, o antioxidante é galato de propila.

[00169] O antioxidante pode, alternativa ou adicionalmente ser selecionado a partir de tocoferóis e tocotrienóis (por exemplo, vitamina E) e derivados dos mesmos. Estes incluem vitamina E que ocorre naturalmente, vitamina E sintética, formas enantiomericamente puras de vitamina E (por exemplo, (+)-alfa-tocoferol). Estes também incluem derivados de vitamina E, tais como ésteres de vitamina E, por exemplo acetatos, succinatos, nicotinatos

39 / 75 ou linoleatos. Também é possível usar mais formas solúveis em água de vitamina E, tal como tocophereth-5, tocophereth-10, tocophereth-12, tocophereth-18, tocophereth-50, D-alfa-tocoferol polietileno glicol 1000 para succinatos e combinações dos mesmos.

[00170] Exemplos específicos de tocoferóis e tocotrienóis ou derivados dos mesmos incluem α-tocoferol, β-tocoferol, γ-tocoferol, δ-tocoferol, ácido acético-α-tocoferol, ácido nicotínico-α-tocoferol, ácido linoleico-α-tocoferol, ácido succínico -α-tocoferol, bem como α-tocotrienol, β-tocotrienol, γ- tocotrienol e δ-tocotrienol. Estes são antioxidantes que podem sofrer uma perda de eficácia, sem descoloração, na presença de dióxido de titânio convencional. Em uma modalidade, o antioxidante é selecionado a partir de di-alfa- tocoferol (vitamina E) e acetato de di-alfa-tocoferila.

[00171] O antioxidante pode, alternativa ou adicionalmente, ser selecionado a partir de vitamina A e derivados dos mesmos, tais como ésteres de vitamina A, por exemplo, acetatos e palmitatos e precursores de caroteno de vitamina A. Estes incluem vitamina A que ocorre naturalmente, vitamina A-palmitato e vitamina A-acetato, bem como beta-caroteno. Estes também são antioxidantes que podem sofrer uma perda de eficácia, sem descoloração, na presença de dióxido de titânio convencional. Em uma modalidade, o antioxidante é vitamina A-palmitato.

[00172] Em uma modalidade, o antioxidante pode ser selecionado a partir de ácido ascórbico e ácido eritórbico e derivados dos mesmos (tais como glicosídeos dos mesmos, ésteres dos mesmos, e/ou sais dos mesmos); e ácidos e ésteres fenólicos ou sais dos mesmos que têm dois grupos substituintes orto hidroxila no anel de benzeno (por exemplo, ácido gálico, ácido clorogênico, ácido elágico e ésteres ou sais dos mesmos).

[00173] Em uma outra modalidade, o antioxidante pode ser selecionado a partir de palmitato de ascorbila, galato de propila, di-alfa- tocoferol (vitamina E), acetato de di-alfa-tocoferila ou vitamina A-palmitato e

40 / 75 combinações dos mesmos.

[00174] Em uma modalidade, o antioxidante pode ser selecionado a partir de palmitato de ascorbila e galato de propila e combinações dos mesmos.

[00175] Em uma modalidade, o ingrediente ativo cosmético que tem características ligantes é selecionado a partir de agente de autobronzeamentos. Di-hidroxiacetona (DHA) é bem conhecida como um agente de autobronzeamento, mas pode ter problemas de degradação e estabilidade. Na presença de algumas formas de dióxido de titânio convencional a mesma pode se decompor, com uma perda de eficácia, bem como uma descoloração de amarelo para marrom.

[00176] Em uma modalidade, o agente de autobronzeamento pode ser selecionado a partir de di-hidroxiacetona, eritrulose, lawsone, tirosina, juglona, gliceraldeído, metil glioxal, glicerol aldeído, aloxana, 2,3-di- hidroxisuccindialdeído, 2,3-dimetoxisuccindialdeído, 2-amino-3-hidróxi- succindialdeído, 2-benzilamino-3-hidroxisuccindialdeído, 6-aldo-D-frutose, hidroximetilglioxal, mucondialdeído e malealdeído e combinações dos mesmos.

[00177] Em uma modalidade, o agente de autobronzeamento pode ser uma cetose, por exemplo, pode ser selecionado a partir de di-hidroxiacetona e eritrulose e combinações dos mesmos.

[00178] Em uma modalidade, o ingrediente ativo cosmético que tem características ligantes é selecionado a partir de emulsificantes.

[00179] Em uma modalidade, o emulsificante é um emulsificante acrílico ou acrilato. Os poliacrilatos usados como emulsificantes sintéticos em emulsões cosméticas podem ser adversamente afetados pela presença de dióxido de titânio convencional, com uma perda de eficácia levando à desestabilização da emulsão.

[00180] Pode ser, por exemplo, que o emulsificante seja poliacrilato de

41 / 75 sódio ou um polímero reticulado acrilato/C10 a 30 alquil acrilato ou um carbômero (polímero não linear de ácido acrílico, opcionalmente reticulado com polialquenil poliéteres ou divinil glicol) ou combinações dos mesmos.

[00181] Em uma modalidade, o ingrediente ativo cosmético que tem características ligantes é selecionado a partir de absorventes de UV ceto-enol (por exemplo, avobenzona), antioxidantes (por exemplo, palmitato de ascorbila, galato de propila, di-alfa- tocoferol, acetato de di-alfa-tocoferila ou vitamina A-palmitato), agentes de autobronzeamento de cetose (por exemplo, di-hidroxiacetona) e emulsificantes acrílicos ou de acrilato (por exemplo, poliacrilato de sódio) e combinações dos mesmos.

[00182] Em uma modalidade, o ingrediente ativo cosmético que tem características ligantes é selecionado a partir de absorventes de UV ceto-enol (por exemplo, avobenzona), ácido ascórbico e derivados dos mesmos (por exemplo, palmitato de ascorbila), ácidos fenólicos (por exemplo, galato de propila), agentes de autobronzeamento de cetose (por exemplo, di- hidroxiacetona) e emulsificantes acrílicos ou de acrilato (por exemplo, poliacrilato de sódio) e combinações dos mesmos.

[00183] Em uma modalidade, o ingrediente ativo cosmético que tem características ligantes é selecionado a partir de compostos que têm uma fração dicetona -C(O)CH2C(O)- ou que têm dois grupos hidroxila orto em um anel aromático (por exemplo, um anel de furano ou anel de benzeno).

[00184] Em uma modalidade, o ingrediente ativo cosmético que tem características ligantes é um absorvente de UV ceto-enol (tais como da fórmula (I), (II), (IIA) ou (IIB), por exemplo, avobenzona) ou um antioxidante selecionado a partir de ácido ascórbico, ácido eritórbico e derivados dos mesmos (tais como glicosídeos dos mesmos, ésteres dos mesmos, e/ou sais dos mesmos, por exemplo, ácido graxo C12-C18/ésteres de álcool dos mesmos) e ácidos e ésteres fenólicos ou sais dos mesmos que têm dois grupos substituintes orto hidroxila no anel de benzeno (por exemplo,

42 / 75 ácido gálico, ácido clorogênico, ácido elágico e ésteres ou sais dos mesmos, tal como alquil C1 a 6 ésteres dos mesmos).

[00185] Em uma modalidade como esta, o ingrediente ativo cosmético que tem características ligantes é um absorvente de UV ceto-enol (tal como da fórmula (I), (II), (IIA) ou (IIB), por exemplo, avobenzona) ou um antioxidante selecionado a partir de ácido ascórbico, ácido eritórbico e ésteres ou sais dos mesmos, por exemplo, ácido graxo C12-C18/ésteres de álcool dos mesmos e ácido gálico, ácido clorogênico, ácido elágico e ésteres ou sais dos mesmos, por exemplo, ésteres C1 a C6 dos mesmos.

[00186] Pode ser que o ingrediente ativo cosmético que tem características ligantes seja um absorvente de UV ceto-enol (tal como da fórmula (I), (II), (IIA) ou (IIB), por exemplo, avobenzona) ou um antioxidante selecionado a partir de ácido ascórbico, ácido eritórbico e ésteres dos mesmos, por exemplo, ácido graxo C12-C18/ésteres de álcool dos mesmos e ácido gálico, ácido clorogênico, ácido elágico e ésteres dos mesmos, por exemplo, ésteres C1 a C6 dos mesmos.

[00187] Em uma modalidade como esta, o ingrediente ativo cosmético que tem características ligantes é um absorvente de UV ceto-enol (tal como da fórmula (I), (II), (IIA) ou (IIB), por exemplo, avobenzona) ou um antioxidante selecionado a partir de ácido ascórbico e ésteres dos mesmos, por exemplo, ácido graxo C12-C18/ésteres de álcool dos mesmos e ácido gálico e ésteres dos mesmos, por exemplo, ésteres C1 a C6 dos mesmos.

[00188] Em uma modalidade, o ingrediente ativo cosmético que tem características ligantes é selecionado a partir de avobenzona, palmitato de ascorbila e galato de propila e combinações dos mesmos.

[00189] Na composição cosmética há de 0,1 a 20% em peso do ingrediente ativo cosmético que tem características ligantes, por exemplo, de 0,2 a 20% em peso, por exemplo, de 0,3 a 20% em peso. Em uma modalidade, há de 0,25 a 20% em peso do ingrediente ativo cosmético que

43 / 75 tem características ligantes, por exemplo, de 0,25 a 15% em peso, por exemplo, de 0,25 a 10% em peso.

[00190] Pode ser que haja de 0,15 a 10% em peso do ingrediente ativo cosmético que tem características ligantes, por exemplo, de 0,15 a 8% em peso ou de 0,15 a 5% em peso ou de 0,15 a 3% em peso. Pode ser que haja de 0,25 a 8% em peso do ingrediente ativo cosmético que tem características ligantes, por exemplo, de 0,25 a 5% em peso, por exemplo, de 0,25 a 3% em peso.

[00191] Em uma modalidade, há de 0,5 a 20% em peso do ingrediente ativo cosmético que tem características ligantes, por exemplo, de 0,5 a 15% em peso, por exemplo, de 0,5 a 10% em peso. Pode ser que haja de 0,5 a 8% em peso do ingrediente ativo cosmético que tem características ligantes, por exemplo, de 0,5 a 5% em peso, por exemplo, de 0,5 a 3% em peso.

[00192] Em uma modalidade, há de 1 a 20% em peso do ingrediente ativo cosmético que tem características ligantes, por exemplo, de 1 a 15% em peso, por exemplo, de 1 a 10% em peso. Pode ser que haja de 1 a 8% em peso do ingrediente ativo cosmético que tem características ligantes, por exemplo, de 1 a 5% em peso, por exemplo, de 1 a 3% em peso.

[00193] Pode ser que o dióxido de titânio de cristal grande e o ingrediente ativo cosmético que tem características ligantes sejam usados dentro de certas razões em peso. Em uma modalidade, a razão em peso de dióxido de titânio de cristal grande para o ingrediente ativo cosmético que tem características ligantes é de cerca de 100:1 a cerca de 1:20, por exemplo, de cerca de 100:1 a cerca de 1:10 ou de cerca de 75:1 a cerca de 1:10, tal como de cerca de 50:1 a cerca de 1:5 ou de cerca de 50:1 a 1:3. Carreador cosmeticamente aceitável

[00194] A composição inclui um carreador cosmeticamente aceitável. o mesmo pode incluir uma combinação ou mistura de dois ou mais carreadores cosmeticamente aceitáveis.

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[00195] O carreador cosmeticamente aceitável pode ser à base de óleo ou cera e/ou à base de água.

[00196] Por exemplo, pode ser à base de água e pode compreender água deionizada, água purificada, água de nascente, água de rosa ou semelhantes. Em uma modalidade, água deionizada ou purificada é usada.

[00197] O carreador à base de água pode ser 100% de água ou pode compreender componentes diferentes de água incluindo, mas não se limitando a, agentes hidratantes solúveis em água, agentes de condicionamento, antimicrobianos, hidratantes (por exemplo, glicerina) e/ou outros ativos de cuidado da pele solúveis em água.

[00198] Em uma outra modalidade, o carreador pode ser à base de óleo ou cera. O óleo pode ser óleo natural ou óleo sintético. A cera é preferivelmente uma cera natural.

[00199] As combinações de um ou mais óleos e/ou uma ou mais ceras podem ser usadas.

[00200] Os óleos líquidos que podem ser mencionados incluem óleo de abacate, Óleo de camélia, óleo de grão de tartaruga, óleo de noz de macadâmia, óleo de milho, óleo de mink, óleo de oliva, óleo de Canoga, óleo de gema de ovo, óleo ed semente de sésamo, óleo Persico, óleo de gérmen de trigo, óleo de Camellia sasanqua, óleo de rícino, óleo de linhaça, óleo de açafroa, óleo de girassol, óleo de caroço de uva, óleo de damasco, óleo de karité, óleo de amêndoa doce, óleo de algodão, óleo de onagra, óleo de palma, óleo de perilla, óleo de avelã, óleo de soja, óleo de amendoim, óleo de semente de chá, óleo de kaya, óleo de casca de arroz, óleo de colza, óleo de alfalfa, óleo de tungue da China, óleo de jojoba, óleo de germe, óleo de papoila, óleo de abóbora, óleo de groselha-negra, óleo de painço, óleo de cevada, óleo de quinoa, óleo de centeio, óleo de candlenut, óleo de maracujá, óleo de mosqueta, triglicerina, trioctanoato de glicerila e tri-isopalmitato de glicerila.

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[00201] Os óleos/gorduras sólidos que podem ser mencionados incluem manteiga de cacau, manteiga de coco, gordura de cavalo, óleo de coco endurecido, óleo de palma, gordura de bovino, sebo de carneiro, gordura de bovino endurecida, óleo de semente de palma, banha, óleo de semente de cera do Japão, óleo endurecido, cera do Japão, manteiga de karité e óleo de rícino endurecido; As ceras que podem ser mencionadas incluem cera de abelha, cera de candelila, cera de carnaúba, lanolina, acetato de lanolina, lanolina líquida, cera de cana de açúcar, isopropil lanolina de ácido graxo, laurato de hexila, lanolina reduzida, cera de jojoba, lanolina dura, polioxietileno (daqui em diante referido como POE), éter do álcool de lanolina, acetado do álcool de POE lanolina, polietileno glicol de ácido graxo de lanolina e éter de álcool de lanolina hidrogenado de POE. Em uma modalidade, o carreador não é à base de lanolina.

[00202] Os óleos de éster que podem ser mencionados incluem miristrato de isopropila, octoato de cetila, miristrato de octildodecila, palmitato de isopropila, estearato de butila, laurato de hexila, miristrato de miristila, deciloleato, octoato de hexildecil dimetila, lactato de cetila, lactato de miristila, acetato de lanolina, estearato de isocetila, iso-estearato de isocetila, estearato de 12-hidróxi colesterila, etilenoglicol do ácido di-2-etil- hexílico, éster do ácido graxo de dipentaeritritol, monoisoestearato de N- alquilglicol, dicaprato de neopentilglicol, malato de di-isostearila, di-2-heptil undecanato de glicerila, ácido tri-metilol propano tri-2-etil-hexila, tri- isoestearato de tri-metilol propano, ácido pentaeritritol tetra-2-etil-hexila, tri- 2-etil-hexanoato de glicerila, tri-isoestearato de tri-metilol propano, cetil-2- etilexanoato, 2-etil-hexil-palmitato, trimiristrato de glicerina, ácido glicerídeo tri-2-heptil undecatoico, éster metílico do ácido graxo do óleo de rícino, óleo de oleato, acetoglicerídeo, palmitato-2-heptil undecila, adipato de di- isopropila, éster 2-octildodecílico do ácido N-lauroil-L-glutâmico, adipato de

46 / 75 di-2-heptilundecila, sebacato de di-2-etil-hexila, miristrato-2-hexildecila, palmitato-2-hexildecila, adipate-2-hexildecila, di- sebacato de isopropila e succinato-2-etil-hexila.

[00203] Ácidos graxos superiores que podem ser mencionados incluem ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido beênico, ácido oleico, ácido 12-hidróxi- esteárico, ácido undecilênico, ácido graxo de lanolina, ácido isoesteárico, ácido linólico, ácido linolênico e ácido eicosapentaenoico.

[00204] Os álcoois superiores de cadeia reta/ramificada que podem ser mencionados incluem álcool laurílico, álcool cetílico, álcool estearílico, álcool beenílico, álcool miristílico, álcool oleílico, álcool cetoestearílico, éter de monoestearil glicerina (batil álcool), 2-deciltetradecinol, álcool, de lanolina colesterol, fitosterol, hexildodecanol, álcool isoestearílico, octildodecanol.

[00205] Em uma modalidade, o carreador está presente em uma quantidade de 5 a 99,8% em peso, tal como de 5 a 99,5% em peso ou de 10 a 99 % em peso ou de 10 a 98 % em peso ou de 15 a 97 % em peso ou de 15 a 95 % em peso. Pode ser que o carreador esteja presente em uma quantidade de 20 a 90% em peso, tal como de 20 a 85 % em peso ou de 25 a 80 % em peso ou de 25 a 75 % em peso ou de 30 a 70 % em peso.

[00206] O carreador utilmente contém água. Os níveis de água típicos na composição podem ser de 5% a 99% em peso, por exemplo, de 10% a 95% em peso ou de 15% a 90% em peso. Material de TiO2 de “cristal pequeno”

[00207] A composição do quarto aspecto inclui de 0,1 a 30% em peso de material particulado de dióxido de titânio, em que o dióxido de titânio está na forma de rútilo e tem um tamanho geométrico médio ponderado do cristal de até 0,2 µm, tal como 0,15 µm ou menos.

[00208] Este dióxido de titânio de cristal pequeno pode ser dióxido de titânio ultrafino ou pode ser dióxido de titânio pigmentar ou pode ser uma

47 / 75 combinação dos mesmos.

[00209] Ele pode ter um tamanho geométrico médio ponderado do cristal de 0,005 até 0,2 µm, por exemplo, de 0,010 até 0,2 µm.

[00210] Ele pode ter um tamanho geométrico médio ponderado do cristal de 0,005 até 0,15 µm, por exemplo, de 0,010 até 0,15 µm.

[00211] Ele pode ter um tamanho geométrico médio ponderado do cristal de 0,005 até 0,1 µm, por exemplo, de 0,010 até 0,1 µm.

[00212] Este dióxido de titânio de cristal pequeno pode ser revestido ou não revestido.

[00213] Em uma modalidade, o mesmo tem uma camada de revestimento e esta compreende um ou mais materiais selecionados a partir de óxidos e fosfatos inorgânicos. Por exemplo, o mesmo pode compreender um ou mais óxidos inorgânicos independentemente selecionados a partir de um óxido de Ti, Si, Al, Zr, Zn, P, Sn e Ce e/ou um ou mais fosfatos inorgânicos independentemente selecionados a partir de um fosfato de Al, Ti, Zr e Sn.

[00214] Em uma modalidade, o mesmo tem pelo menos um revestimento de sílica.

[00215] Pode ser que o dióxido de titânio de cristal grande e o dióxido de titânio de cristal pequeno sejam usados dentro de certas razões em peso. Em uma modalidade, a razão em peso de dióxido de titânio de cristal grande para o dióxido de titânio de cristal pequeno é de cerca de 10:1 a cerca de 1:10, por exemplo, de cerca de 6:1 a cerca de 1:6, tal como de cerca de 3:1 a cerca de 1:3 ou de cerca de 2:1 a 1:2. Composição cosmética

[00216] A invenção se refere a composições cosméticas. Desta forma, todos os componentes da composição devem ser cosmeticamente aceitáveis.

[00217] As composições cosméticas podem ser, por exemplo, na forma de cremes, géis, loções, óleos ou pastas, soluções alcoólicas e aquosas/alcoólicas, emulsões, composições de cera/gordura, preparações de

48 / 75 bastão, pós ou unguentos.

[00218] No geral, as composições da presente invenção são composições tópicas que podem ser providas em uma variedade de formas incluindo, mas não se limitando a, loções, leites, mousses, soros, jatos, aerossóis, espumas, bastões, géis, cremes e unguentos. Em uma modalidade, a composição é na forma de um jato ou gel e em uma outra modalidade composição é na forma de uma loção, leite ou creme.

[00219] A composição pode ser uma composição à base de água, composição à base de óleo ou composição de emulsão.

[00220] Exemplos da composição à base de água incluem loções de pele, essências de beleza, géis à base de água e semelhantes, enquanto os exemplos da composição à base de óleo incluem óleo de limpeza e géis à base de óleo e semelhantes. Exemplos da composição de emulsão incluem cremes, pele leites e loções de protetor solar e semelhantes. Os tipos de emulsão incluem emulsão óleo em água (o/a), emulsão água em óleo (a/o) e emulsão multicamadas (por exemplo, a/o/a, o/a/o).

[00221] As formulações finais podem, desta forma, existir em uma ampla variedade de formas de apresentação, por exemplo: - na forma de preparações líquidas como uma emulsão a/o, o/a, o/a/o, a/o/a ou PIT ou na forma de uma microemulsão, - na forma de um gel, - na forma de um óleo, um creme, um leite ou uma loção, - na forma de um pó ou um laquê ou um comprimido prensado ou bastão de maquiagem, - na forma de um jato (jato com gás propulsor ou jato de ação por bomba) ou um aerossol, - na forma de uma espuma ou - na forma de uma pasta.

[00222] Como emulsões contendo água e óleo (por exemplo, emulsões

49 / 75 ou microemulsões a/o, o/a, o/a/o e a/o/a) as composições cosméticas podem conter, por exemplo, de 1 a 60% em peso, especialmente de 5 a 50% em peso e preferivelmente de 10 a 35% em peso, com base no peso total da composição, de pelo menos um componente de óleo, de 0 a 30% em peso, especialmente de 1 a 30% em peso e preferivelmente de 4 a 20% em peso, com base no peso total da composição, de pelo menos um emulsificante, de 10 a 90% em peso, especialmente de 30 a 90% em peso, com base no peso total da composição, de água, e de 0 a 88.9% em peso, especialmente de 1 a 50% em peso, de adjuvantes cosmeticamente aceitáveis adicionais.

[00223] Em uma modalidade, as composições da invenção são providas como agentes para proteção solar, incluindo agentes bloqueadores solar. Entretanto, as composições da invenção não são limitadas às composições aplicadas na pele, principalmente como um agente protetor solar. As composições também incluem formulações onde um agente ativo para proteção solar é um ingrediente em uma outra composição topicamente aplicada. Exemplos não limitantes são: maquiagem (por exemplo, base, sombra, batom ou brilho labial); bálsamos labiais; cremes faciais, loções, primers e bálsamos; cremes para os olhos, géis, corretivos e primers; cremes e loções para as mãos; corantes e condicionadores para o cabelo; ou qualquer outro produto cosmético onde a proteção solar pode ser considerada benéfica.

[00224] No geral, a composição cosmética pode ser selecionada a partir de: - preparações para limpeza da pele, por exemplo, preparações para limpeza e lavagem da pele na forma de sabonetes em barra ou líquidos, detergentes sem espuma ou pastas para lavagem, - preparações para banho, por exemplo, preparações para

50 / 75 banho líquidas (banhos de espuma, leites, preparações para banho) ou sólidas, por exemplo, cubos de banho e sais de banho; - preparações para cuidado da pele, especialmente hidratantes para a face ou corpo, por exemplo, emulsões pele, multiemulsões ou óleos para a pele; incluindo bálsamos labiais; cremes faciais, loções e bálsamos; cremes para os olhos e géis; cremes e loções para as mãos; - preparações para cuidado pessoal cosmético, por exemplo, maquiagem facial na forma de base e primers, face pó (solto ou compacto), preparações para os olhos, por exemplo, sombra, máscara, delineador, corretivos e primers para os olhos; preparações para o lábio, por exemplo, bastões labiais, brilho labial, lápis para contorno labial; preparações para cuidado da unha, tal como verniz para unha, removedores de verniz para unha, endurecedores de unha ou removedores de cutícula; - preparações para cuidado dos pés, por exemplo, banho para os pés, pós, cremes para os pés ou bálsamos para os pés, desodorantes especiais e antiperspirantes ou preparações para remover os calos; - preparações protetoras de luz, tal como leites, loções, cremes ou óleos solares, bloqueadores solares, preparações pré-bronzeamento ou preparações pós-sol; - preparações para bronzeamento da pele, por exemplo, cremes autobronzeadores; - preparações para despigmentação, por exemplo, preparações para branqueamento da pele ou preparações para clareamento da pele; - repelentes de inseto, por exemplo, óleos, loções, jatos ou bastões repelentes de inseto; - desodorantes, tais como jatos desodorantes, jatos de ação por bomba, géis, bastões ou roll-ons desodorantes; - antiperspirantes, por exemplo, bastões, cremes ou roll-ons antiperspirantes;

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- preparações para limpeza e cuidado para pele manchada, por exemplo, detergentes sintéticos (sólido ou líquido), preparações para descamação ou preparações para fricção ou máscaras para descamação; - preparações para remoção de pelo na forma química (depilação), por exemplo, pós para remoção de pelos, preparações líquidas para remoção de pelos, preparações para remoção de pelo na forma de creme ou pasta, preparações para remoção de pelo na forma de gel ou espumas de aerossol; - preparações para barbear, por exemplo, sabão para barbear, cremes espumantes para barbear, cremes não espumantes para barbear, espumas e géis, preparações pré-barba para barbeamento a seco, pós-barbas ou loções pós-barba; - preparações de fragrância, por exemplo, fragrâncias (eau de Cologne, eau de toilette, eau de parfum, parfum de toilette, perfume), óleos de perfume ou cremes de perfume; - preparações cosméticas para tratamento do cabelo, por exemplo, preparações para lavagem do cabelo na forma de xampus e condicionadores, preparações para cuidado do cabelo, por exemplo, preparações pré-tratamento, tônicos capilares, cremes modeladores, géis modeladores, pomadas, enxaguantes para o cabelo, pacotes de tratamento, tratamentos intensivo para o cabelo, preparações para estruturação do cabelo, por exemplo, preparações para ondular o cabelo para ondas permanentes, preparações para alisamento do cabelo, preparações líquidas para fixação do cabelo, espumas para o cabelo, jatos para o cabelo, preparações branqueadoras, por exemplo, soluções de peróxido de hidrogênio, xampus clareadores, cremes branqueadores, pós branqueadores, pastas ou óleos branqueadores, corantes temporários, semipermanentes ou permanentes para o cabelo, preparações contendo tintas auto-oxidantes ou corantes naturais para o cabelo, tal como henna ou camomila.

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[00225] As composições desta invenção são aplicadas topicamente. Em uma modalidade, a mesmas são aplicadas na pele como um líquido para fricção ou como um jato.

[00226] Em uma modalidade, a composição é uma composição para proteção solar. Composições para proteção solar são normalmente categorizadas seja como aquosas ou não aquosas. As composições para proteção solar aquosas são normalmente cremes formados como emulsões contendo os compostos absorventes de UV ativos e ingredientes adicionais, tal como agentes à prova d’água, fragrâncias, emolientes e outros ingredientes para cuidado da pele. As composições para proteção solar não aquosas são as que são normalmente composições à base de solvente que podem ser formadas como géis para aplicação tópica ou pulverizadas, por exemplo, de uma solução à base de álcool dos ingredientes.

[00227] As composições para proteção solar podem ser preparadas como composições aquosas à base de solvente volátil, significando composições de não emulsão contendo principalmente solventes voláteis e até cerca de 30% em peso água. Assim, as composições podem compreender uma única fase líquida que pode compreender adicionalmente os particulados dispersos. Em certas modalidades, as composições da invenção contêm até cerca de 25% em peso água ou até cerca de 20% em peso água. Em algumas modalidades da invenção, as composições compreendem entre cerca de 10% e cerca de 30% em peso água, entre cerca de 10% e cerca de 25% água ou entre cerca de 10% e cerca de 20% água.

[00228] Exemplos de solventes voláteis adequados incluem um ou mais de álcoois, tais como metanol, etanol e isopropanol, hidrocarbonetos voláteis, tais como isooctano, isododecano e iso-hexadecano, aldeídos e silicones voláteis também incluindo cetonas voláteis, tais como acetona e metil etil cetona. Em uma modalidade, o solvente volátil é escolhido do grupo que consiste em etanol, metanol, isopropanol e acetona. As composições para

53 / 75 proteção solar da invenção contendo sistemas de solvente à base de álcool são distinguidas como soluções não aquosas. Entretanto, pode ser desejável ter pequena quantidade de água na composição, por exemplo, como um auxiliar de processamento ou cossolvente. Em certas modalidades de exemplo, os teores de água das composições não serão maiores que cerca de 9% água para prevenir a separação de fases do ativo ou precipitação da solução. O leitor versado reconhecerá que diferentes ativos têm diferentes tolerâncias para água em solução e, desta forma, ajustarão o teor de água.

[00229] Adicionalmente, o solvente pode incluir um óleo, tal como óleo mineral ou vegetal. O óleo pode ser o único solvente ou pode ser usado em várias quantidades como um cossolvente ou como um emoliente.

[00230] Em certas modalidades, as composições podem ser armazenadas em recipientes sob pressão por combinação com um propulsor. As composições assim armazenadas podem ser aplicadas abrindo uma válvula no recipiente liberando o propulsor e a composição, normalmente em um jato ou névoa. O propulsor usado na composição pode ser qualquer gás ou combinação de gases adequada, que pode ser comprimido ou liquefeito dentro de um recipiente para de jato de dispensação, que se expande ou volatiliza para a forma de vapor ou gás mediante exposição a condições de temperatura e pressão ambientes para distribuir a composição em uma forma de aerossol. Os propulsores adequados incluem hidrocarbonetos tendo 1 a 5 átomos de carbono incluindo, mas não se limitando a, metano, etano, propano, isopropano, butano, isobutano, buteno, pentano, isopentano, neopentano, pentene, hidrofluorocarbonos (HFCs), clorofluorocarbonos (CFCs), nitrogênio, éteres incluindo éter dimetílico e qualquer misturas dos mesmos.

[00231] O leitor versado compreenderá que em um recipiente fechado, tal como uma lata de alumínio ou garrafa de vidro, propulsores, tal como éter dimetílico condensam para o estado líquido a temperatura ambiente. Assim, a composição no recipiente de aerossol é uma formulação líquida que contém

54 / 75 propulsor dissolvido, propulsor líquido não dissolvido e propulsor gasoso. Todos estes estão sob pressão por causa da pressão de vapor do propulsor. O propulsor pode estar presente em uma quantidade até 90% em peso, preferivelmente de 2% em peso a 50% em peso, por exemplo, de 5% em peso a 40% em peso, com base no peso total da composição de aerossol. Componentes opcionais

[00232] O International Cosmetic Ingredient Handbook, 16a Edição, 2016 (Editores: Joanne Nikitakis e Beth Lange, Ph.D; Publicado pelo Personal Care Products Council) descreve uma ampla variedade de ingredientes cosmético e farmacêuticos não limitante comumente usada na indústria de cuidado da pele, que são componentes opcionais adequados para uso nas composições da presente invenção.

[00233] Exemplos das classes funcionais de componentes opcionais que podem estar presentes incluem: absorventes, abrasivos, agentes antirrachadura, agentes antiespumantes, antimicrobianos, antioxidantes, aglutinantes, aditivos biológicos, agentes de tamponamento, agentes de massa, agentes quelantes, aditivos químicos, corantes e pigmentos, adstringentes cosméticos, biocidas cosméticos, desnaturantes, adstringentes de fármaco, analgésicos externos, formadores de película, componentes de fragrância, hidratantes, agentes opacificantes, ajustadores de pH, extratos de planta incluindo óleos essenciais, plastificantes, conservantes, propulsores, agentes de redução, sequestrantes, agentes de branqueamento da pele, agentes de condicionamento da pele (incluindo emolientes e hidratantes), agentes de resfriamento da pele, protetores de pele, solventes, intensificadores de espuma, hidrotropos, agentes solubilizantes, agentes de suspensão (não tensoativo), agentes para proteção solar, absorventes de luz ultravioleta, intensificadores do SPF, agentes à prova d’água, vitaminas e espessantes/ agentes que aumentam a viscosidade (aquosos e não aquosos). Qualquer um ou mais destes tipos de componentes opcionais pode estar incluído.

55 / 75 Protetores solares adicionais

[00234] As composições, além do material de dióxido de titânio que tem um efeito de proteção solar, podem incluir adicionalmente um ou mais agentes ativos para proteção solar adicionais.

[00235] Estes agentes para proteção solar podem, por exemplo, compreender de 0,1% a 30%, por exemplo, de 0,5% a 25%, tal como de 1% a 20% em peso da composição. As quantidades exatas do agente protetor solar variarão dependendo do protetor solar ou protetores solares escolhido e do Fator de Proteção Solar (SPF) desejado a ser alcançado.

[00236] Estes agentes para proteção solar podem ser selecionados a partir de: ácido para aminobenzoico, avobenzona, cinoxato, dioxibenzona, homosalato, mentil antranilato, octil salicilato, oxibenzona, padimato O, ácido fenilbenzimidazol sulfônico, sulissobenzona, salicilato de trolamina, metoxicinamato de dietanolamina, digaloi trioleato, etil di-hidroxipropil PABA, aminobenzoato de glicerila, lawsone com di-hidroxiacetona, petrolato vermelho; etil-hexil triazona, dioctil butamido triazona, malonato polissiloxano de benzilideno, ácido tereftalilideno dicamphor sulfônico, fenil dibenzimidazol tetrasulfonato de dissódio, benzoato de dietilamino hidroxibenzoil hexila, benzoato de bis dietilamino hidroxibenzoil, bis benzoxazoilfenil etil-hexilimino triazina, drometrizol trisiloxano, metileno bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol e bis-etil-hexiloxifenol metoxifeniltriazina, 4-metilbenzilidenecamphor e isopentil 4-metoxicinamato.

[00237] Em uma modalidade, o agente ativo para proteção solar adicional é orgânico.

[00238] Em uma modalidade, o agente ativo para proteção solar adicional é um bloqueador solar orgânico. Hidratantes, Hidratantes e Condicionadores de Pele

[00239] As composições da presente invenção opcionalmente podem compreender um ou mais umectante, hidratante ou materiais de

56 / 75 condicionamento da pele. Uma variedade destes materiais pode ser empregada e cada pode estar presente a um nível de 0,1% em peso a 20% em peso, por exemplo, de 1% em peso a 10% em peso, tal como de 2% em peso a 5% em peso.

[00240] Estes materiais incluem guanidina; ácido glicólico e sais de glicolato (por exemplo, amônio e alquil amônia quaternária); ácido lático e sais de lactato (por exemplo, amônio e alquil amônia quaternária); aloe vera em qualquer de suas várias formas (por exemplo, gel de aloe vera); poli- hidróxi álcoois, tal como sorbitol glicerol, hexanetriol propileno glicol, butileno glicol, hexileno glicol e semelhantes; polietileno glicóis; açúcares e amidos; açúcar e derivados de amido (por exemplo, glicose alcoxilada); ácido hialurônico; lactamida monoetanolamina; acetamida monoetanolamina; e misturas dos mesmos.

[00241] Também úteis são vários monoésteres C1 a C30 e poliésteres de açúcar e materiais relacionados. Estes ésteres são derivados de um açúcar ou fração de poliol e uma ou mais frações de ácido carboxílico. Dependendo do ácido constituinte e do açúcar, estes ésteres podem estar tanto na forma líquida ou na forma sólida a temperatura ambiente. Exemplos de ésteres líquidos incluem: tetraoleato de glicose, os tetraésteres de glicose de ácidos graxos de óleo de soja (insaturado), os tetraésteres de manose de ácido graxos de óleo ed soja misto, os tetraésteres de galactose de ácido oleico, os tetraésteres de arabinose de ácido linoleico, tetralinoleato de xilose, pentaoleato de galactose, tetraoleato de sorbitol, os hexaésteres de sorbitol de ácidos graxos de óleo de soja insaturado, pentaoleato de xilitol, tetraoleato de sacarose, pentaoletato de sacarose, hexaoleato de sacarose, hepatoleato de sacarose, octaoleato de sacarose e misturas dos mesmos. Emulsificantes

[00242] As composições da presente invenção também podem compreender um ou mais emulsificantes. Os emulsificantes adequados podem

57 / 75 incluir qualquer de uma ampla variedade de emulsificantes não iônicos, catiônicos, aniônicos e zwiteriônicos.

[00243] Os emulsificantes podem ser usados individualmente ou como uma mistura de dois ou mais. Os emulsificantes adequadamente podem compreender de 0,1% em peso a 10% em peso, por exemplo, de 0,15% em peso a 7% em peso, tal como de 0,25% em peso a 5% em peso das composições da presente invenção.

[00244] Os tipos de emulsificante adequados incluem ésteres de glicerina, ésteres de propileno glicol, ácido graxo ésteres de polietileno glicol, ácido graxo ésteres de polipropileno glicol, ésteres de sorbitol, ésteres de anidridos de sorbitano, copolímeros de ácido carboxílico, ésteres e éteres de glicose, éteres etoxilados, álcoois etoxilados, fosfatos de alquila, fosfatos de éter graxo de polioxietileno, amidas de ácido graxo, lactilatos de acila, sabões e misturas dos mesmos.

[00245] Os emulsificantes adequados também podem incluir, mas não se limitam a, DEA oleth-3 fosfato, monolaurato de sorbitano de polietileno glicol 20 (polissorbato 20), esterol de soja de polietileno glicol 5, steareth-2, steareth-20, steareth-21, ceteareth-20, diestearato de éter de metil glicose de PPG-2, ceteth-10, polissorbato 80, fosfato de cetila, cetil fosfato de potássio, cetol fosfato de dietanolamina, polissorbato 60, estearato de glicerila, estearato de PEG-100 e misturas dos mesmos. Exemplos

[00246] A invenção será descrita adicionalmente com referência aos exemplos não limitantes. Exemplo 1

[00247] Uma série de formulações para proteção solar foi preparada, cada uma incluía dióxido de titânio rútilo. Os materiais de dióxido de titânio variaram em termo de seus revestimentos e em termos de seus tamanhos do cristal. Os detalhes de como os protetores solares se diferiram estão

58 / 75 apresentados na Tabela 1. Produto Revestimento em TiO2 Tamanho geométrico médio ponderado do cristal de TiO2 (microns) Referência 20% em peso de sílica 0,02 Protetor solar A Não revestido 1,00 Protetor solar B Não revestido 0,70 Protetor solar C Não revestido 0,40 Protetor solar D 2,5% em peso de alumina 1,00 Protetor solar E 2,5% em peso de sílica e 2,5% em peso de 1,00 alumina Protetor solar F 2,5% em peso de sílica e 2,5% em peso de 0,70 alumina Protetor solar G 2,5% em peso de sílica e 2,5% em peso de 0,40 alumina Tabela 1

[00248] Cada protetor solar foi preparado como se segue: Uma dispersão do material TiO2 foi preparada por mistura em velocidade de 5 g do titânio nos 5 g de glicerina durante 3 minutos a 2.500 rpm.

[00249] Uma fase de água foi então preparada combinando os componentes aquosos de acordo com a Tabela 2 a seguir e mistura em velocidade por 1 minuto a 1.000 rpm. Componente Quantidade (g) Água 36.0 Glicerina 5,0 dispersão TiO2/Glicerina 5g/5g 10,0 Conservante 1 1,0 Tabela 2 1 Germaben II-E – Disponível da International Specialty Products

[00250] Uma fase de óleo foi preparada combinando os componentes na Tabela 3 a seguir: Componente Quantidade (g) estabilizante de emulsão polialquileno glicol 2 10,8 Cera não branqueada de hidroxiestearato de hidroxioctacosanila e 5,4 modificador de consistência 3 Palmitato de etil-hexil 21,8 Dimeticona 3,0 Acetato de vitamina E 1,0 Fluido de base: combinação de polidimetilciclossiloxano volátil composto 6.0 de ciclo-hexassiloxano e ciclopentadsiloxano 4 Tabela 3 2 Elfacos® ST9 – Disponível da AkzoNobel 3 Elfacos® C26 – Disponível da AkzoNobel 4 Xiameter® PMX-0345 - Disponível da Dow Corning

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[00251] A fase de óleo foi aquecida a 80oC e fundida. A fase de água foi aquecida a 70oC. A fase de água aquecida foi lentamente adicionada à fase de óleo fundida, com agitação constante para produzir uma emulsão. A emulsão resfriou naturalmente.

[00252] Para cada protetor solar assim formado, os testes a seguir foram realizados.

[00253] O Fator de Proteção Solar (SPF) e Fator de Proteção Ultra Violeta A (UVAPF) foram determinados in vitro usando o método COLIPA ISO 24443:2012 “Determination of sunscreen UVA photoprotection in vitro”.

[00254] O fator de proteção UVA in vitro (UVAPF) é o fator de proteção de um produto para proteção solar contra a radiação UVA, que pode ser derivado matematicamente com modelagem espectral in vitro.

[00255] O SPF in vitro é o fator de proteção de um produto para proteção solar contra radiação que induz eritema calculado com modelagem espectral.

[00256] Os testes foram realizados em placas de poli(metacrilato de metila) enrugadas sobre uma faixa de comprimento de onda de 280 a 400 nm usando um Espectrômetro Labsphere UV-2000S (analisador de transmitância de UV).

[00257] Placas de PMMA HELIOPLATE HD 6 (50 mm x 50 mm) tendo cerca de 6 microns de rugosidade, disponível da HelioScreen Laboratories, podem ser usadas com relação a isto.

[00258] A transparência também foi medida, como ΔL* sobre um fundo preto.

[00259] Neste teste, o protetor solar foi aplicado por um dedo com luvas em uma área de um cartão preto fosco a uma taxa de dispersão de 2 mg/cm2, O protetor solar foi deixado durante a noite e as medições foram realizadas na manhã seguinte. Os resultados (L*) são medidos em um espectrômetro (X-Rite CE7000A) e os resultados correspondentes de um cartão preto fosco não tratado são subtraídos.

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[00260] A diferença de L* (ΔL*) resultante é uma medida da transparência.

[00261] Os resultados são mostrados na Tabela 4 a seguir. Produto SPF UVAPF Transparência ΔL* Referência 8 5 24 Protetor solar A 1 1 22 Protetor solar B 2 2 26 Protetor solar C 2 2 34 Protetor solar D 2 2 45 Protetor solar E 1 1 30 Protetor solar F 1 1 37 Protetor solar G 1 1 46 Tabela 4

[00262] Pode ser visto que todas as formulações têm capacidade de proteção tanto contra UV-A quanto contra UV-B.

[00263] As composições onde o titânio tamanho do cristal está na faixa de 0,4 a 0,7 microns são mais opacas que as composições onde o titânio tamanho do cristal está na faixa de 0,7 a 1,0 microns. A presença de um revestimento de alumina também aumenta a opacidade.

[00264] Será compreendido que para algumas formulações cosméticas, é desejável opacidade, por exemplo, quando a formulação cobrirá características indesejadas da pele (tais como pigmentação ou descoloração, marcas ou cicatrizes e imperfeições). Exemplo 2

[00265] Uma série adicional de protetores solares foi preparada onde cada formulação de proteção solar incluiu um de avobenzona, palmitato de ascorbila e galato de propila. Estes são componentes cosméticos com uma suscetibilidade conhecida à descoloração e podem ser descritos como ingredientes ativos cosméticos orgânicos que têm características ligantes.

[00266] Cada protetor solar também incluiu dióxido de titânio rútilo. Os materiais de dióxido de titânio cariaram em termos de seus revestimentos e em termos de seu tamanho do cristal. Os detalhes de como os protetores solares diferiram estão apresentados na Tabela 1 anterior.

61 / 75 Preparação de protetores solares incluindo avobenzona:

[00267] Uma dispersão 40% em peso do componente TiO2 foi preparada em óleo de triglicerídeo caprílico/cáprico (Migliol® 812 Neutral, disponível da Cremer Oleo GmbH).

[00268] Uma dispersão 17% em peso de avobenzona (Parsol® 1789, disponível da DSM Nutritional Produtos Europe Ltd) foi preparada dispersando o avobenzona em solvente de éster de benzoato (Finsolv® TPP, disponível da Innospec Performance Chemicals, que compreende benzoato de alquila C12-C15 e dibenzoato de dipropileno glicol).

[00269] A dispersão de avobenzona foi adicionada à dispersão de TiO2 para dar uma formulação de proteção solar com uma carga de 3% de avobenzona com relação ao TiO2. Preparação de protetores solares incluindo palmitato de ascorbila:

[00270] O componente de TiO2 e palmitato de ascorbila foram dispersos em óleo de triglicerídeo caprílico/cáprico (Migliol® 812 Neutral, disponível da Cremer Oleo GmbH).

[00271] As quantidades relativas foram: 10% em peso de TiO2, 1% em peso de palmitato de ascorbila e 89% em peso de triglicerídeo caprílico cáprico.

[00272] Isto forneceu uma formulação de proteção solar com uma carga de 10% de palmitato de ascorbila com relação ao TiO2. Preparação de protetores solares incluindo galato de propila:

[00273] O componente de TiO2 e galato de propila foram dispersos em solvente éster de benzoato (Finsolv® TPP, disponível da Innospec Performance Chemicals, que compreende benzoato de alquila C12-C15 e benzoato de dipropileno glicol).

[00274] As quantidades relativas foram: 1 g de TiO2, 0,025 g de galato de propila e 4 ml de Finnsolv TPP.

[00275] Isto forneceu uma formulação de proteção solar com uma

62 / 75 carga de 2,5% de galato de propila com relação ao TiO2. Teste:

[00276] A extensão da descoloração para cada formulação de proteção solar (ΔE*) foi medida após 7 dias em armazenamento no escuro a temperatura ambiente.

[00277] Neste teste, o protetor solar foi aplicado a uma taxa de 2 mg/cm2 e valores de L8, a*,b* foram medidos sobre uma placa de quartzo imediatamente. A preparação foi aplicada a uma outra placa de quartzo após 7 dias de armazenamento e novamente a cor foi medida. As diferenças de cor foram então calculadas. As medições de cor foram feitas em um Colorímetro Konica Minolta CR-410.

[00278] ΔE* é a distância medida em espaço de cor percentual. As diferenças abaixo de 0,2 são consideradas insignificantes.

[00279] Os resultados são mostrados na Tabela 5 a seguir. Produto Avobenzona Palmitato de ascorbila Galato de propila ΔE* ΔE* ΔE* Referência 30,0 19,0 29,0 Protetor solar A 3,5 5,4 10,8 Protetor solar B 3,6 6.1 11,7 Protetor solar C 4,4 7.8 12,6 Protetor solar D 4,0 4,1 12,0 Protetor solar E 2,3 1,0 1,3 Protetor solar F 2,2 0,4 1,5 Protetor solar G 2,7 0,4 2,3 Tabela 5

[00280] Os tamanhos de cristal maiores que 0,35 microns têm descoloração significativamente reduzida em comparação às formulações de referência contendo tamanho menor do cristal titânio. Isto é surpreendente então seria praticado. Este efeito foi visto para todos os três dos componentes cosméticos testados com uma suscetibilidade conhecida à descoloração e que têm características ligantes.

[00281] Os melhores resultados para redução na descoloração foram obtidos para as três formulações E, F e G onde o titânio foi sílica revestido, bem como tem tamanho geométrico médio ponderado do cristal maior que

63 / 75 0,35 microns. Para estes produtos, o calor de ΔE* foi reduzido em mais que 90% e em vários casos mais que 95%, em comparação à referência.

[00282] É altamente significativo que estas formas específicas de titânio tenham sido identificadas, o que pode ser usado juntamente com componentes cosméticos previamente conhecidos para descoloração na presença de minerais, tal como TiO2, mas sem causar descoloração significativa. Exemplo 3

[00283] Uma série de protetores solares foi preparada, cada incluindo um ou mais tipos de dióxido de titânio rútilo.

[00284] Os tipos de dióxido de titânio rútilo usados foram conforme apresentados na Tabela 6 a seguir.

[00285] Cada produto de TiO2 foi primeiro preparado como uma dispersão por mistura em velocidade de 5 g do TiO2 em um veículo, durante 3 minutos a 2.500 rpm.

[00286] Em cada caso, um veículo adequado foi escolhido e foram necessárias diferentes razões de pigmento para veículo para alcançar uma viscosidade adequada para o subsequente processamento. No geral, quanto menor o tamanho do TiO2, maior será a área de superfície e maior será a demanda para o veículo dispersar o titânio. Produto Tamanho geométrico Tratamento da Dispersão de médio ponderado do superfície TiO2 mais veículo cristal de TiO2 (microns) TiO2 de cristal grande: 0,70 2,5% em peso de sílica e 5 g de Titânio F Titânio F 2,5% em peso de alumina +5 g de glicerina TiO2 rútilo ultrafino: 0,015 15% em peso de SiO2 5 5 g de M195 UV-Titan® M195 + 7,5 g de isononaoato de (Venator Corp) isononila/ poli-ácido hidroxiesteárico 6 TiO2 rútilo pigmentar: 0,19 0,5% em peso de SiO2, 5 g de RC402 Sachtleben® RC402 1,2% em peso de Al2O3, e + 2,1 g de isoestearato de (Venator Corp) 0,64% em peso de sorbitano 7 glicerina Tabela 6 5 Incluir SiO2 fornecido como um componente de dimeticona hidrogênio 6 Dispersun ® DSP-OL300 – Disponível da Innospec 7 Crill6 – Disponível da Croda

64 / 75

[00287] Estas dispersões foram incorporadas ou combinadas nas fases de óleo ou de água das formulações para proteção solar de acordo com a Tabela 7 a seguir. Formulação (i) (ii) (iii) (iv) (v) Fase de óleo Emulsificante: cetil dimeticona copoliol, poligliceril-4-isoestearato, 7 7 7 5 5 laurato de hexila8 Carreador/fluido de base: ciclotetrasiloxano, ciclopentasiloxano 9 5 5 5 5 5 Cera de silicone / agente de consistência: cetil dimeticona 10 1 1 1 1 1 Estearato de octila 2 2 2 2 2 Emulsificante água em óleo 11 1 1 1 1 1 Cera de abelha 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 Polideceno 4 4 4 0 0 TiO2: Dispersão de UV-Titan® M195 0 12,5 0 12,5 12,5 TiO2: Dispersão de Sachtleben® RC402 0 0 7,1 0 7,1 Fase de óleo Água (deionizada) 68,8 66,3 72,0 62,3 55,2 Cloreto de sódio 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 TiO2: Dispersão de titânio F 10 0 0 10 10 Total (g) 100 100 100 100 100 Tabela 7 8 ABIL® WE 09 – Disponível da Evonik Goldschmidt 9 XiameterTM PMX-0344 – Disponível da Dow Corning 10 Abil Wax 9801 – Disponível da Evonik Goldschmidt 11 Olivem® 900 – Disponível da Hallstar

[00288] Em cada caso, a fase de óleo foi aquecida a 80oC e fundida. A fase de água foi aquecida a 70oC. A fase de água aquecida foi lentamente adicionada à fase de óleo fundida, com agitação constante para produzir uma emulsão. A emulsão resfriou naturalmente.

[00289] Para cada protetor solar assim formado, o Fator de Proteção Solar (SPF) foi determinado usando o método Colipa, em placas de poli(metacrilato de metila) enrugadas sobre uma faixa de comprimento de onda de 280 a 400 nm usando um Espectrômetro Labsphere UV-2000S (analisador de transmitância de UV), como descrito em Exemplo 1.

[00290] Os resultados são mostrados na Figura 1.

[00291] Surpreendentemente, as formulações contendo combinações de materiais de titânio - isto é, formulações (iv) e (v) - tiveram valores superiores de SPF em comparação ao esperado dos valores de SPF para as formulações contendo os materiais de titânio individualmente. Seria esperado

65 / 75 que houvesse um efeito aditivo simples, mas os valores observados são significativamente maiores que do aditivo.

[00292] Assim, há uma sinergia inesperada no SPF quando o titânio de cristal grande é usado com um ou ambos do titânio ultrafino e pigmentar. Exemplo 4

[00293] 6 kg de TiO2 rútilo com um tamanho médio do cristal de 0,40 microns foi dividido em três porções. A porção (i) foi reservada, enquanto as porções (ii) e (iii) foram cada dispersa com 8 g de monoisopropanolamina para dar uma suspensão aquosa a 300 g/l.

[00294] As dispersões foram cada moídas com areia para um tamanho de partícula de 0,44 microns e revestidas com 1,9% em peso de sílica densa pelo ajuste do pH para 8,5 durante 60 minutos. As pastas foram filtradas e secas separadamente.

[00295] A porção (iii) foi então tratada adicionalmente por adição de 1,5% de polidimetilssiloxano.

[00296] Todas as três porções foram então micronizadas separadamente, a uma razão de vapor para pigmento de 2:1.

[00297] Estes três produtos de TiO2 foram então testados contra dois produtos comerciais de TiO2.

[00298] Cada produto de TiO2 foi primeiro preparado como uma dispersão por mistura em velocidade de 3 g em um veículo, durante 3 minutos a 2.500 rpm.

[00299] Em cada caso, um veículo adequado foi escolhido e foram necessárias diferentes razões de pigmento para veículo para alcançar uma viscosidade adequada para o subsequente processamento. No geral, quanto menor o tamanho do TiO2, maior será a área de superfície e maior será a demanda para veículo dispersar o titânio.

[00300] Os tipos de dióxido de titânio rútilo usados foram conforme apresentados na Tabela 8 a seguir.

66 / 75 Produto Tamanho Tratamento da Dispersão de geométrico superfície TiO2 mais veículo médio ponderado do cristal de TiO2 (microns) Porção (i) 0,40 Nenhum 3 g de porção (i) + 3 g de glicerina Porção (ii) 0,40 1,9% de SiO2 3 g de porção (ii) + 3 g de glicerina Porção (iii) 0,40 1,9% de SiO2 + 1,5% 3 g de porção (iii) PDMS + 1,3 g de isoestearato de sorbitano 12 TiO2 ultrafino: 0,015 15% de SiO2 13 3 g de M195 + 4,5 g de UV-Titan® M195 isononaoato de isononila/ poli- (Venator Corp) ácido hidroxiesteárico 14 TiO2 anátase pigmentar: 0,19 1,2% Al2O3 + 0,5% de 3 g de AC360 + 1,3 g de Hombitan® AC360 SiO2 (presente como isoestearato de sorbitano 12 (Venator Corp) siloxano) Tabela 8 12 Crill6 – Disponível da Croda 13 Incluir SiO2 fornecido como um componente de dimeticona hidrogênio 14 Dispersun ® DSP-OL300 – Disponível da Innospec

[00301] Estas dispersões foram incorporadas ou combinadas nas fases de óleo ou de água das formulações para proteção solar de acordo com a Tabela 9 a seguir. Formulação Controle 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Controle

A

UM Fase de óleo Quantidade (g) Emulsificante: cetil 6,3 6,0 6,0 5,0 6,0 6,0 5,0 5,0 5,0 5,0 7,0 dimeticona copoliol, poligliceril-4- isoestearato, laurato de hexila15 Carreador/fluido de 6,0 6,0 6,0 5,0 6,0 6,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 base: ciclopentasiloxano, ciclo-hexasiloxano 16 Cera de silicone / 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 agente de consistência: cetil dimeticona 17 Estearato de octila 9,0 9,0 9,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 Emulsificante água 1,7 1,7 1,7 1,0 1,7 1,7 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 em óleo 18 Cera de abelha 1,6 1,6 1,6 0,6 1,6 1,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 Polideceno 4,0 4,7 4,7 11,1 4,3 4,3 3,6 3,6 3,6 0 4,0 TiO2: Dispersão de 0 0 0 0 7,5 7,5 7,5 7,5 7,5 7,5 12,5 UV-Titan® M195 TiO2: Dispersão de 0 0 0 0 0 0 0 4,3 4,3 4,3 0 Hombitan® AC360 TiO2: Dispersão da 0 0 0 4,3 0 0 4,3 0 0 4,3 0 porção (iii)

67 / 75 Fase de água Quantidade (g) Água (deionizada) 69,9 63,4 63,4 69,4 63,3 63,3 69,4 63,4 63,4 68,7 66,3 Cloreto de sódio 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 TiO2: Dispersão da 0 6,0 0 0 6,0 0 0 6,0 0 0 0 porção (i) TiO2: Dispersão da 0 0 6,0 0 0 6,0 0 0 6,0 0 0 porção (ii) Total (g) 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Tabela 9 15 ABIL® WE 09 – Disponível da Evonik Goldschmidt 16 XiameterTM PMX-0345 – Disponível da Dow Corning 17 Abil Wax 9840 – Disponível da Evonik Goldschmidt 18 Olivem® 900 – Disponível da Hallstar

[00302] Em cada caso, a fase de óleo foi aquecida a 80oC e fundida. A fase de água foi aquecida a 70oC. A fase de água aquecida foi lentamente adicionada à fase de óleo fundida, com agitação constante para produzir uma emulsão. A emulsão resfriou naturalmente.

[00303] Para cada protetor solar assim formado, o Fator de Proteção Solar (SPF) foi determinado em placas de poli(metacrilato de metila) enrugadas sobre uma faixa de comprimento de onda de 280 a 400 nm usando um Espectrômetro Labsphere UV-2000S (analisador de transmitância de UV), como descrito no Exemplo 1.

[00304] Os resultados são mostrados na Tabela 10. Revestimento em TiO2 de cristal grande nenhum 1,9% de SiO2 revestimento 1,9% de SiO2 + 1,5% de PDMS Valor de SPF Controle A: Nenhum TiO2 1,0 Formulações 1 a 3: 3% em peso de TiO2 de cristal grande somente 1,5 1,6 1,9 Formulações 4 a 6: 3% em peso de TiO2 de cristal grande mais 3% em peso de M195 17,1 15,5 13,6 Formulações 7 a 9: 3% em peso de TiO2 de cristal grande 3% mais 3% em peso de M195 e 3% de AC360 23,5 25,9 18,9 Controle B: 5% em peso de M195 somente 12,7 Tabela 10

[00305] Pode ser visto que a inclusão do TiO2 de cristal grande leva a um SPF melhorado.

[00306] Significativamente, as formulações contendo combinações de

68 / 75 TiO2 de cristal grande juntamente com materiais de titânio adicionais - isto é, formulações 4 a 9 - tiveram valores superiores de SPF em comparação ao que seria esperado dos valores de SPF para as formulações contendo os materiais de titânio individualmente. Assim, há um efeito sinérgico inesperado.

[00307] Observe que a Formulação de controle B (M195 somente) tem 5% em peso de carga em comparação ao somente 3% em peso nas formulações combinadas. Seu valor de SPF a 3% em peso de carga seria menor. Exemplo 5

[00308] Uma amostra da Porção (iii) TiO2 de acordo com o Exemplo 4 foi fornecida, juntamente com dois produtos comerciais de TiO2.

[00309] Os detalhes são apresentados na Tabela 11. Produto Tamanho geométrico médio Tratamento da superfície ponderado do cristal de TiO2 (microns) TiO2 de cristal grande: 0,40 1,9% de SiO2 + 1,5% de PDMS Porção (iii) TiO2 ultrafino: 0,015 7% de Al2O3 + 7% de SiO2 19 UV-Titan® M170 (Venator Corp) TiO2 ultrafino: 0,015 15% de SiO2 19 UV-Titan® M195 (Venator Corp) Tabela 11 19 Incluir SiO2 fornecido como um componente de dimeticona hidrogênio

[00310] Inúmeras formulações para proteção solar foram preparadas, cada incluindo um ou mais destes produtos de TiO2 em combinação com avobenzona.

[00311] A avobenzona foi provida na forma de Parsol® 1789, disponível da DSM Nutritional Produtos Europe Ltd, como uma solução 33% em peso em solvente éster de benzoato (Finsolv® TPP, disponível da Innospec Performance Chemicals).

[00312] Os produtos de TiO2 foram providos na forma particulada.

[00313] Os componentes de óleo e água destas formulações foram como mostrados na Tabela 12 a seguir.

69 / 75 Controle A B C D E Fase de óleo Quantidade (g) Dimeticona 3,6 3,6 3,6 3,6 3,6 3,6 Polialquileno glicol estabilizante de emulsão 20 13,0 13,0 13,0 13,0 13,0 13,0 Cera não branqueada de hidroxioctacosanil 6,25 6,25 6,25 6,25 6,25 6,25 hidroxiestearato e modificador de consistência 21 Palmitato de etil hexila 26,2 22,6 22,6 22,6 19,0 19,0 Acetato de tocoferila 1,2 1,2 1,2 1,2 1,2 1,2 Avobenzona 7,2 7,2 7,2 7,2 7,2 7,2 Carreador/fluido de base: ciclopentasiloxano, ciclo- 7,2 7,2 7,2 7,2 7,2 7,2 hexasiloxano 22 TiO2: Porção (iii) 0 3,6 0 0 3,6 3,6 TiO2: UV-Titan ® M170 0 0 0 3,6 0 3,6 TiO2: UV-Titan ® M195 0 0 3,6 0 3,6 0 Fase de água Quantidade (g) Água 43,2 43,2 43,2 43,2 43,2 43,2 Glicerina 6,0 6,0 6,0 6,0 6,0 6,0 Total (g) 114,1 114,1 114,1 114,1 114,1 114,1 Tabela 12 20 Elfacos® ST9 – Disponível da AkzoNobel 21 Elfacos® C26 – Disponível da AkzoNobel 22 Xiameter® PMX-0345 a Disponível da Dow Corning

[00314] Os componentes da fase de óleo, exceto o carreador/fluido de base Xiameter® PMX-0345 e o titânio foram pesados em uma jarra de vidro de 150 ml e aquecidos a 60 a 80°C, com pré-aquecimento usando uma placa de aquecimento e mediante agitação moderada.

[00315] Durante as etapas seguintes, a temperatura foi controlada para permanecer acima de 60°C usando a placa de aquecimento.

[00316] Depois que todos os componentes foram fundidos, o carreador/fluido de base Xiameter® PMX-0345 foi adicionado com agitação. Uma mistura foi preparada por mistura em velocidade por 1 minuto a 2.500 rpm.

[00317] O titânio foi então adicionado na fase de óleo com mistura em velocidade por aproximadamente 1 minuto a 2.500 rpm.

[00318] Os componentes da fase de água foram pesados em um béquer de 100 ml, misturados com uma barra de vidro e aquecidos a aproximadamente 60 a 80°C usando uma placa de aquecimento.

[00319] A fase de água aquecida foi lentamente adicionada à fase de óleo fundida, com agitação constante para produzir uma emulsão. A emulsão

70 / 75 resfriou naturalmente. Durante o resfriamento, agitação suave com um misturador propulsor foi realizada para prevenir a separação e descamação.

[00320] A emulsão foi então homogeneizada por 3 minutos usando um IKA Ultra Turrax T25 a 13.400 min-1.

[00321] As formulações foram testadas para determinar os valores de SPF e a razão de UVA/UVB. Estes valores foram determinados usando o método Colipa ISO 24443:2012, em placas de poli(metacrilato de metila) enrugadas sobre uma faixa de comprimento de onda de 280 a 400 nm usando um Espectrômetro Labsphere UV-2000S (analisador de transmitância de UV), como descrito em Exemplo 1.

[00322] Os resultados são mostrados na Tabela 13. Controle A B C D E SPF 3 3,7 8,9 9,2 11,9 11,7 Razão de 1,68 1,54 0,95 0,95 0,95 0,94 UVA/UVB Tabela 13

[00323] Pode ser visto que todas as formulações, incluindo avobenzona mais TiO2, tiveram um SPF melhorado em comparação à avobenzona somente.

[00324] Adicionalmente, as formulações incluindo avobenzona mais TiO2 tiveram uma razão de UVA/UVB mais próxima a 1, em comparação à avobenzona somente, mostrando um equilíbrio de proteção contra radiação tanto UVA quanto UVB.

[00325] A extensão da descoloração para cada formulação de proteção solar (ΔE*) foi medida.

[00326] Com relação a isto, as cores (L*,a*,b*) foram medidas em cada formulação de proteção solar mediante iluminação D65 em uma placa de quartzo usando um Colorímetro Konica Minolta CR-410. As medições foram realizadas (1) imediatamente e (2) após o armazenamento a temperatura ambiente por 4 semanas em recipientes opacos de plástico.

[00327] Os valores de descoloração foram calculados pela simples

71 / 75 subtração dos dois conjuntos de valores de cor bruta.

[00328] ΔE* é a distância medida em espaço de cor percentual. As diferenças abaixo de 0,2 são consideradas insignificantes.

[00329] Os resultados são mostrados na Tabela 14 a seguir: ΔL*(D65) Δa*(D65) Δb*(D65) ΔE*ab(D65) Controle -0,49 -0,08 0,08 0,51 A -0,07 -0,12 0,65 0,67 B -0,80 -0,59 2,00 2,23 C -1,11 -0,51 2,69 2,95 D -0,62 -0,50 1,60 1,78 E -0,57 -0,28 1,35 1,50 Tabela 14

[00330] Pode ser visto que todas as formulações que incluem TiO2 juntamente com avobenzona (A a E) apresentam amarelamento com o tempo.

[00331] Entretanto, inesperadamente, a extensão do amarelamento é menor quando o TiO2 é TiO2 de cristal grande (A) em vez de TiO2 ultrafino (B e C).

[00332] Também foi surpreendente que a presença do TiO2 de cristal grande em combinação com TiO2 ultrafino (D e E) levou a um efeito de amarelamento reduzido em comparação às formulações equivalentes, que tinham TiO2 ultrafino como o único material de TiO2 (B e C). Desta forma, estas formulações têm o benefício de um SPF superior e uma razão de UVA/UVB equilibrada, ainda sem os problemas de extensão da descoloração que seriam previstos.

[00333] As seis formulações foram submetidas a 12 meses de envelhecimento em condições de escuro.

[00334] A extensão da descoloração para cada formulação de proteção solar (ΔE*) após os 12 meses de envelhecimento no escuro foi medida.

[00335] Com relação a isto, as cores (L*,a*,b*) foram medidas em cada formulação de proteção solar mediante a iluminação D65 em uma placa de quartzo usando um Colorímetro Konica Minolta CR-410. As medições foram realizadas (1) imediatamente e (2) após o armazenamento a

72 / 75 temperatura ambiente por 12 meses em recipientes de plástico opaco.

[00336] Os valores de descoloração foram calculados pela simples subtração dos dois conjuntos de valores de cor brutos.

[00337] ΔE* é a distância medida em espaço de cor percentual. As diferenças abaixo de 0,2 são consideradas insignificantes.

[00338] Os resultados são mostrados na Tabela 15 a seguir: ΔL*(D65) Δa*(D65) Δb*(D65) ΔE*ab(D65) Controle -0,36 -0,13 0,15 0,41 A 0,05 -0,13 1,35 1,36 B -0,38 -1,15 2,96 3,20 C -0,65 -1,44 3,70 4,03 D -0,38 -0,59 2,26 2,37 E -0,29 -0,49 2,25 2,32 Tabela 15

[00339] Pode ser observado que a amostra contendo TiO2 de cristal grande (A) foi menos descolorida que as amostras contendo TiO2 de proteção UV (TiO2 ultrafino). Desta forma, o benefício do material de cristal grande permaneceu evidente após 12 meses de envelhecimento no escuro.

[00340] A Figura 2 mostra os perfis de descoloração após um mês e um ano para as seis formulações.

[00341] As amostras contendo somente TiO2 ultrafino como o material de titânio (amostras B e C) tiveram amarelamento significativamente maior que as amostras contendo TiO2 de cristal grande (amostras A, D e E), tanto em um mês quanto em um ano.

[00342] As propriedades de proteção solar das seis formulações após o envelhecimento no escuro de 12 meses também foram avaliadas.

[00343] Com relação a isto, para cada protetor solar, o Fator de Proteção Solar (SPF) foi determinado, em placas de poli(metacrilato de metila) enrugadas sobre uma faixa de comprimento de onda de 280 a 400 nm usando um Espectrômetro Labsphere UV-2000S (analisador de transmitância de UV), como descrito em Exemplo 1. A razão de UVA/UVB também foi obtida usando a mesma técnica de medição, com a razão entre a média de

73 / 75 absorção na região UVA (320 a 400 nm) e a média de absorção na região de UVB (290 a 320 nm) sendo calculadas.

[00344] Os resultados são mostrados na Tabela 16: Após o envelhecimento no escuro por 12 meses SPF Razão de UVA/UVB Controle 3,2 1,69 A 4,4 1,51 B 10,1 0,97 C 10 0,65 D 14,3 0,96 E 12,4 0,64 Tabela 16

[00345] Pode ser visto que as amostras D e E, que têm o TiO2 de cristal grande em combinação com TiO2 ultrafino, têm valores de SPF melhorados em comparação com as amostras B e C, que têm TiO2 ultrafino somente.

[00346] Entretanto, as amostras D e E, que têm o TiO2 de cristal grande em combinação com TiO2 ultrafino, têm razões de UVA/UVB grosseiramente equivalentes às respectivas amostras B e C que têm TiO2 ultrafino somente.

[00347] Uma vez que o SPF predominantemente mede UVB, pode-se compreender, a partir do aumento nos valores de SPF, que o bloqueio de UVB é melhorado pelo TiO2 de cristal grande. Desta forma, a manutenção da razão de UVA/UVB para a amostra D, em comparação à amostra B e para a amostra E, em comparação à amostra C realmente indica que o bloqueio de UVA é melhorado de forma semelhante pelo TiO2 de cristal grande.

[00348] Desta forma, as amostras D e E, que têm o TiO2 de cristal grande em combinação com TiO2 ultrafino, têm propriedades melhoradas de proteção solar de amplo espectro, em comparação às amostras B e C, que têm TiO2 ultrafino somente.

[00349] Além do mais, neste contexto de melhora de espectro amplo evidente nas amostras D e E comparadas com as amostras B e C, ter estabilidade de cor melhorada é particularmente valioso. Conforme é evidente nas Tabelas 14 e 15 e Figura 2, as amostras D e E se beneficiam de menos

74 / 75 descoloração que amostras as B e C, tanto após um mês quanto após um ano. Conclusão

[00350] A descoloração das formulações cosméticas é problemática de uma perspectiva estética, mas também porque a mesma pode ser indicativa de uma perda de eficácia para agentes ativos.

[00351] Os presentes exemplos mostram que o TiO2 de cristal grande, especialmente quando revestido com sílica, leva a um efeito reduzido de descoloração para avobenzona, palmitato de ascorbila e galato de propila, todos os quais são componentes cosméticos com uma suscetibilidade conhecida à descoloração.

[00352] Estes componentes cosméticos têm em comum o fato de que os mesmos têm uma fração dicetona -C(O)CH2C(O)- ou dois grupos hidroxila orto em um anel aromático (especificamente, um anel de furano ou anel de benzeno). Estas estruturas fornecem um local para quelação e, assim, a mesmas são todas ingredientes ativos cosméticos que têm características ligantes.

[00353] A presente invenção significativamente reduziu a mudança de cor e a perda de eficácia.

[00354] Adicionalmente, o TiO2 de cristal grande não tem um efeito protetor contra raios UV, significando que o mesmo provê uma contribuição de SPF.

[00355] Seu efeito também é um de equilíbrio com avobenzona, permitindo uma razão de UVA/UVB próxima a 1.

[00356] O TiO2 de cristal grande já é conhecido por ter um efeito protetor de IV (veja, por exemplo, WO2009/136141 e WO2016/128723), especialmente na faixa de NIR. Desta forma, este material beneficamente provê proteção solar de amplo espectro.

[00357] Além do mais, este TiO2 de cristal grande tem um efeito sinérgico quando usado em combinação com TiO2 de cristal pequeno

75 / 75 (ultrafino ou pigmentar) em que os valores de SPF alcançados pela combinação foram significativamente maiores que os que seriam esperados de um efeito puramente aditivo para os materiais de titânio individuais.

[00358] Desta forma, usando este TiO2 de cristal grande em combinação com TiO2 de cristal pequeno, formulações para proteção solar particularmente úteis podem ser obtidas com altos valores de SPF. A razão do TiO2 de cristal grande para TiO2 de cristal pequeno pode variar para alcançar as propriedades organolépticas desejadas.

[00359] Os produtos incluindo TiO2 de cristal grande em combinação com TiO2 de cristal pequeno (ultrafino ou pigmentar) também mostram uma melhora significativa no bloqueio através do espectro (tanto UVA quanto UVB), mesmo após 12 meses de envelhecimento. Desta forma, um protetor solar de amplo espectro benéfico, sem a desvantagem de descoloração significativa, pode ser obtido.

Claims (20)

REIVINDICAÇÕES

1. Composição cosmética, caracterizada pelo fato de que compreende: - de 0,1 a 20% em peso de um ingrediente ativo cosmético orgânico que tem características ligantes; - de 0,1 a 30% em peso de um primeiro material particulado de dióxido de titânio, em que o dióxido de titânio está na forma de rútilo e tem um tamanho geométrico médio ponderado do cristal de 0,35 µm a 5 µm e em que as partículas de dióxido de titânio são providas com um revestimento de sílica; e - um carreador cosmeticamente aceitável.

2. Uso de material particulado de dióxido de titânio em uma composição cosmética, caracterizado pelo fato de ser para prevenir ou reduzir a descoloração e/ou perda de eficácia para um ingrediente ativo cosmético orgânico que tem características ligantes, em que o material particulado de dióxido de titânio é como definido na reivindicação 1.

3. Composição cosmética de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de ser para uso em um método para prevenir ou reduzir danos à pele humana dos efeitos prejudiciais da radiação solar.

4. Composição cosmética, caracterizada pelo fato de que compreende: - de 0,1 a 30% em peso de um primeiro material particulado de dióxido de titânio, em que o material particulado de dióxido de titânio é como definido na reivindicação 1; - de 0,1 a 30% em peso de um segundo material particulado de dióxido de titânio, em que o dióxido de titânio está na forma de rútilo e tem um tamanho geométrico médio ponderado do cristal de até 0,2 µm e - um carreador cosmeticamente aceitável.

5. Composição cosmética de acordo com a reivindicação 4,

caracterizada pelo fato de que a composição compreende adicionalmente: - de 0,1 a 20% em peso de um ingrediente ativo cosmético orgânico que tem características ligantes.

6. Composição cosmética, uso ou composição cosmética para uso de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o primeiro dióxido de titânio tem um tamanho geométrico médio ponderado do cristal de 0,35 µm a 1,5 µm.

7. Composição cosmética, uso ou composição cosmética para uso de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o primeiro dióxido de titânio tem uma quantidade de revestimento de sílica de 0,1 a 10% p/p, considerando-se o peso total da sílica com relação ao peso total do dióxido de titânio particulado.

8. Composição cosmética, uso ou composição cosmética para uso de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o primeiro dióxido de titânio não tem um revestimento de alumina e não contém alumina.

9. Composição cosmética, uso ou composição cosmética para uso de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o primeiro dióxido de titânio foi tratado com um silicone.

10. Composição cosmética, uso ou composição cosmética para uso de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o ingrediente ativo cosmético orgânico que tem características ligantes é selecionado a partir de absorvente de UVs, antioxidantes, agente de autobronzeamentos e emulsificantes e combinações dos mesmos.

11. Composição cosmética, uso ou composição cosmética para uso de acordo com a reivindicação 10, caracterizada pelo fato de que o ingrediente ativo cosmético orgânico que tem características ligantes é selecionado a partir de absorventes de UV ceto-enol, ácido ascórbico e glicosídeos dos mesmos, ésteres dos mesmos, e/ou sais dos mesmos, ácidos fenólicos, vitamina E e ésteres dos mesmos, vitamina A, precursores de caroteno dos mesmos e ésteres dos mesmos, ácido eritórbico e sais ou ésteres dos mesmos, agentes de autobronzeamento de cetose e emulsificantes acrílicos ou de acrilato e combinações dos mesmos.

12. Composição cosmética, uso ou composição cosmética para uso de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o ingrediente ativo cosmético orgânico que tem características ligantes é selecionado a partir de compostos que têm uma fração dicetona -C(O)CH2C(O)- ou que têm dois grupos hidroxila orto em um anel aromático (por exemplo, um anel de furano ou anel de benzeno).

13. Composição cosmética, uso ou composição cosmética para uso de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o ingrediente ativo cosmético orgânico que tem características ligantes é um absorvente de UV ceto-enol ou um antioxidante selecionado a partir de ácido ascórbico, ácido eritórbico, glicosídeos dos mesmos, ésteres dos mesmos, e/ou sais dos mesmos e ácidos fenólicos que têm dois grupos substituintes orto hidroxila no anel de benzeno e ésteres ou sais dos mesmos.

14. Composição cosmética, uso ou composição cosmética para uso de acordo com a reivindicação 13, caracterizada pelo fato de que o ingrediente ativo cosmético orgânico que tem características ligantes é um absorvente de UV ceto-enol, por exemplo, avobenzona, acetilacetona, benzoilacetona, dibenzoilmetano, naftil benzoilmetano ou indol benzoilmetano ou um antioxidante selecionado a partir de ácido ascórbico, ácido eritórbico e ésteres ou sais dos mesmos, por exemplo, ácido graxo C12- C18/ésteres de álcool dos mesmos e ácido gálico, ácido clorogênico, ácido elágico e ésteres ou sais dos mesmos, por exemplo, ésteres de alquila C1 a C6 dos mesmos.

15. Composição cosmética, uso ou composição cosmética para uso de acordo com a reivindicação 14, caracterizada pelo fato de que o ingrediente ativo cosmético orgânico que tem características ligantes é um absorvente de UV ceto-enol, por exemplo, avobenzona, acetilacetona, benzoilacetona, dibenzoilmetano, naftil benzoilmetano ou indol benzoilmetano ou um antioxidante selecionado a partir de ácido ascórbico e ésteres dos mesmos, por exemplo, ácido graxo C12-C18/ésteres de álcool dos mesmos e ácido gálico e ésteres dos mesmos, por exemplo, ésteres de alquila C1 a 6 dos mesmos.

16. Composição cosmética, uso ou composição cosmética para uso de acordo com a reivindicação 15, caracterizada pelo fato de que o ingrediente ativo cosmético orgânico que tem características ligantes é selecionado a partir de avobenzona, palmitato de ascorbila e galato de propila e combinações dos mesmos.

17. Composição cosmética, uso ou composição cosmética para uso de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o ingrediente ativo cosmético orgânico que tem características ligantes está presente na composição cosmética em uma quantidade de 0,5 a 15% em peso.

18. Composição cosmética, uso ou composição cosmética para uso de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a composição cosmética é na forma de: - uma preparação líquida como uma emulsão ou microemulsão, - um gel, - um óleo, um creme, um leite ou uma loção, - um pó ou um laquê ou um comprimido prensado ou bastão de maquiagem, - um jato ou um aerossol,

- uma espuma ou - uma pasta.

19. Composição cosmética, uso ou composição cosmética para uso de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a composição cosmética é uma composição para proteção solar.

20. Composição cosmética, uso ou composição cosmética para uso de acordo com a reivindicação 19, caracterizada pelo fato de que a composição compreende adicionalmente um ou mais agentes ativos para proteção solar adicionais.