BR112020008586A2

BR112020008586A2 - composição cosmética ou dermatológica e processos cosméticos não terapêuticos

Info

Publication number: BR112020008586A2
Application number: BR112020008586-3A
Authority: BR
Inventors: Mahassine Safouane; Karine Lucet-Levannier; Nideka ABEYSEKERA
Original assignee: L'oreal
Priority date: 2017-11-15
Filing date: 2018-11-15
Publication date: 2020-10-06
Also published as: CN116919852A; EP3709958C0; EP3709958A1; FR3073409A1; EP3709958B1; JP2022051755A; JP2021502394A; FR3073409B1; CN111356435A; BR112020008586B1; WO2019096956A1; JP7337792B2; JP7318028B2

Abstract

A presente invenção refere-se a uma composição cosmética ou dermatológica na forma de emulsão, que compreende em um suporte fisiologicamente aceitável: a) pelo menos uma fase aquosa; e b) pelo menos uma fase oleosa; e c) pelo menos um composto de merocianina de Fórmula (1) ou uma das formas de isômero geométrico E/E ou E/Z do mesmo; e d) pelo menos um polímero acrílico particular. Uma outra matéria da presente invenção é constituída por um processo cosmético não terapêutico para: i) cuidado e/ou maquiagem de um material de queratina, que compreende a aplicação, à superfície do dito material de queratina, de pelo menos uma composição de acordo com a invenção, conforme definido acima; ii) a limitação do escurecimento da pele e/ou melhoria da cor e/ou uniformidade da tez, que compreende a aplicação, à superfície do material de queratina, de pelo menos uma composição, conforme anteriormente definido; e iii) a prevenção e/ou tratamento dos sinais de envelhecimento de um material de queratina, que compreende a aplicação, à superfície do material de queratina, de pelo menos uma composição conforme anteriormente definido.

Description

“COMPOSIÇÃO COSMÉTICA OU DERMATOLÓGICA E PROCESSOS COSMÉTICOS NÃO TERAPÊUTICOS”

[001] A presente invenção refere-se a uma composição cosmética ou dermatológica na forma de emulsão, que compreende em um suporte fisiologicamente aceitável: a) pelo menos uma fase aquosa, b) pelo menos uma fase oleosa, Cc) pelo menos um composto de merocianina de Fórmula (1) que será definido abaixo em detalhe, e d) pelo menos um polímero acrílico particular.

[002] Uma outra matéria da presente invenção é constituída por um processo cosmético não terapêutico para cuidado e/ou maquiagem de um material de queratina, que compreende a aplicação, à superfície do dito material de queratina, de pelo menos uma composição de acordo com a invenção, conforme definido acima.

[003] A invenção também se refere a um processo cosmético não terapêutico para a limitação do escurecimento da pele e/ou melhoria da cor e/ou uniformidade da tez, que compreende a aplicação, à superfície do material de queratina, de pelo menos uma composição conforme definido anteriormente.

[004] A invenção também se refere a um processo cosmético não terapêutico para a prevenção e/ou tratamento dos sinais de envelhecimento de um material de queratina, que compreende a aplicação, à superfície do material de queratina, de pelo menos uma composição conforme anteriormente definido.

[005] É conhecido que a radiação com comprimentos de onda de entre 280 nm e 400 nm torna possível o bronzeamento da epiderme humana e que a radiação com comprimentos de onda de entre 280 e 320 nm, conhecida sob o nome de raios UV-B, prejudica o desenvolvimento de um bronzeamento natural. A exposição também é responsável por induzir deficiência das propriedades biomecânicas da epiderme, que se reflete no surgimento de rugas, que resultam no envelhecimento prematuro da pele.

[006] Sabe-se também que os raios UV-A com comprimentos de onda entre 320 e 400 nm penetram mais profundamente na pele do que os raios UV-B. Os raios UV-A provocam o escurecimento imediato e persistente da pele. A exposição diária a raios UVA, mesmo de curta duração, sob condições normais pode resultar em danos às fibras de colágeno e à elastina, o que é refletido por uma modificação no microrrelevo da pele, pelo aparecimento de rugas e pigmentação não uniforme (manchas hepáticas, heterogeneidade da tez).

[007] A proteção contra a radiação UVA e UVB é, portanto, necessária. Um produto fotoprotetor eficaz precisa proteger contra radiação tanto UVA como UVB.

[008] Foram propostas até o presente momento muitas composições fotoprotetoras para superar os efeitos induzidos pela radiação UVA e/ou UVB. As mesmas contêm, em geral, agentes bloqueadores de UV orgânicos e/ou agentes bloqueadores de UV inorgânicos, que funcionam de acordo com a sua natureza química própria e de acordo com as suas próprias propriedades por absorção, reflexão ou dispersão da radiação UV. Contêm, geralmente, misturas de agentes bloqueadores orgânicos lipossolúveis e/ou de agentes bloqueadores de UV solúveis em água combinados com pigmentos de óxidos de metais tais como dióxido de titânio ou óxido de zinco.

[009] Muitas composições cosméticas destinadas a limitarem o escurecimento da pele e a melhorarem a cor e uniformidade da tez foram propostas até o presente momento. É bem conhecido na técnica de produtos de bronzeamento que tais composições podem ser obtidas por uso de agentes bloqueadores de UV, em particular agentes bloqueadores de UVB. Algumas composições podem também conter agentes bloqueadores de UVA. Esse sistema bloqueador tem de abranger a proteção contra UVB para o propósito de limitação e controle da neossíntese de melanina promovendo a pigmentação global, mas tem também de abranger a proteção contra UVA de modo a limitar e controlar a oxidação da melanina já existente resultando em escurecimento da cor da pele.

[010] Entretanto, nenhuma composição contém uma combinação particular de agentes bloqueadores de UV que seria especialmente adequada para fotoproteção da pele e, particularmente, para uma melhoria na qualidade da pele tanto em termos da cor como em termos das suas propriedades de elasticidade mecânica.

[011] Vantajosamente, essa melhoria é particularmente visível em pele que já está pigmentada, para o propósito de não aumentar a carga de melanina pigmentar ou a estrutura da melanina já presente dentro da pele.

[012] De fato, a maioria dos agentes bloqueadores de UV orgânicos é constituída por compostos aromáticos que absorvem na gama de comprimentos de onda entre 280 e 3/70 nm. Além da sua capacidade bloqueadora da radiação solar, os compostos fotoprotetores desejados precisam ter também boas propriedades cosméticas, boa solubilidade nos solventes usuais e em particular em substâncias graxas, tais como óleos ou gorduras, e também boa fotoestabilidade sozinhos ou em combinação com outros agentes bloqueadores de UV. Os mesmos também precisam ser incolores ou pelo menos ter uma cor que seja cosmeticamente aceitável para os consumidores.

[013] Uma das principais desvantagens conhecidas até o presente momento dessas composições é que esses sistemas bloqueadores têm eficácia insuficiente contra radiação UVA e, particularmente, contra radiação UVA longa com comprimentos de onda acima de 370 nm com o objetivo de controle da pigmentação fotoinduzida e a sua evolução por meio de um sistema bloqueador de radiação UV ao longo da totalidade do espectro de UV.

[014] Entre todos os compostos que foram recomendados para esse propósito, uma família vantajosa de agentes bloqueadores de UV que é constituída por derivados de merocianina carbonatados foi proposta, que é descrita na patente US 4 195 999, pedido WO 2004/006878 e documento /P COM Journal 4 (4), 16 No.IPCOMOO00011179D publicado em 04/03/2004. Esses compostos têm propriedades bloqueadoras muito boas na gama de radiação UVA longa, mas têm solubilidade fracamente satisfatória nos solventes usuais e em particular em substâncias graxas tais como óleos e uma fotoestabilidade insatisfatória para algumas merocianinas.

[015] Com o objetivo de pesquisar outras merocianinas que tenham melhor solubilidade nos solventes comuns e melhor fotoestabilidade, o pedido nº POT/EP2012/064195 propôs merocianinas que compreendem grupos polares constituídos por funções de hidroxila e éter, que mostram boa eficácia bloqueadora de UVA longa.

[016] As composições de proteção solar são geralmente fornecidas na forma de uma emulsão do tipo óleo em água (isto é, um suporte cosmeticamente aceitável constituído por uma fase de dispersão aquosa contínua e por uma fase dispersa oleosa não contínua) ou do tipo água em óleo (isto é, um suporte cosmeticamente aceitável constituído por uma fase de dispersão oleosa contínua e por uma fase dispersa aquosa não contínua) que compreende, em várias concentrações, um ou mais agentes bloqueadores orgânicos hidrofílicos e/ou lipofílicos convencionais que têm capacidade para absorver seletivamente raios UV prejudiciais, sendo que esses agentes bloqueadores (e suas quantidades) são selecionados em função do fator de proteção solar desejado.

[017] O requerente observou, durante o curso de sua pesquisa, que algumas das merocianinas identificadas no pedido nº PCT/EP2012/064195 podem provocar a desestabilização das composições na presença de certos emulsificantes.

[018] Permanece, portanto, a necessidade de selecionar outras famílias de emulsificantes que garantam uma melhor estabilidade das composições que compreendem merocianinas que compreendem grupos polares constituídos por funções de hidroxila e éter.

[019] O requerente descobriu, surpreendentemente, que os sistemas emulsificantes que contêm pelo menos um polímero, conforme definido abaixo, possibilitam alcançar esse objetivo.

[020] Dessa forma, de acordo com um dos objetivos da presente invenção, é agora fornecida uma composição cosmética ou dermatológica em forma de emulsão que compreende, em um suporte fisiologicamente aceitável: a) pelo menos uma fase aquosa, b) pelo menos uma fase oleosa, c) pelo menos um composto de merocianina de Fórmula (1) que será definido abaixo em detalhe, e d) pelo menos um polímero definido abaixo.

[021] Uma outra matéria da presente invenção é constituída por um processo cosmético não terapêutico para cuidado de e/ou maquiagem de um material de queratina, que consiste em aplicar, à superfície do dito material de queratina, pelo menos uma composição de acordo com a invenção, conforme definido acima.

[022] A invenção também se refere a um processo cosmético não terapêutico para a limitação do escurecimento da pele e/ou melhoria da cor e/ou uniformidade da tez, que compreende pelo menos a aplicação, à superfície do material de queratina, de pelo menos uma composição conforme definido anteriormente.

[023] A invenção também se refere a um processo cosmético não terapêutico para o tratamento do envelhecimento de um material de queratina, que compreende pelo menos a aplicação, à superfície do material de queratina, de pelo menos uma composição conforme anteriormente definido.

[024] Outras características, aspectos e vantagens da invenção ficarão evidentes mediante a leitura da descrição detalhada que se segue.

[025] O termo “materiais de queratina humana” se destina a significar a pele (do corpo, rosto e em torno dos olhos), cabelo, pestanas, sobrancelhas, pelo corporal, unhas, lábios e membranas mucosas.

[026] O termo “fisiologicamente aceitável” se destina a significar compatível com a pele e/ou seus tegumentos, que tem uma cor, odor e sensação agradáveis, e que não causa qualquer desconforto inaceitável (ardor, tensão ou vermelhidão) passível de desencorajar o uso dessa composição pelo consumidor.

[027] O termo “entre X e Y” se destina a significar a gama de valores incluindo também os limites Xe Y.

[028] De acordo com a invenção, o termo "prevenir" ou "prevenção" se destina a significar reduzir o risco de ocorrência ou retardar a ocorrência de um determinado fenômeno, a saber, de acordo com a presente invenção, os sinais de envelhecimento de um material de queratina.

[029] O termo "emulsão" se destina a significar qualquer composição macroscopicamente homogênea e cineticamente estável que compreende pelo menos duas fases mutuamente imiscíveis; uma sendo a fase contínua de dispersão e o outro sendo dispersa na dita fase contínua na forma de gotículas. As duas fases são estabilizadas cineticamente por pelo menos um sistema emulsificante que compreende, em geral, pelo menos um tensoativo emulsificante.

[030] É feita uma distinção entre emulsões do tipo óleo em água, chamadas “diretas”, constituídas por uma fase de dispersão aquosa contínua e por uma fase dispersa oleosa não contínua e emulsões do tipo água em óleo, chamadas “inversas”, constituídas por uma fase de dispersão oleosa contínua e por uma fase dispersa aquosa não contínua. Múltiplas emulsões, tais como água em óleo em água ou óleo em água em óleo, também existem.

MEROCIANINAS

[031] De acordo com a presente invenção, o composto de merocianinas de acordo com a invenção corresponde à Fórmula (1) abaixo, e também as formas de isômero geométrico E/E ou E/Z do mesmo: O O-R o N

P O); APNR SM em que: R é um grupo C1-C22 alquila, um grupo C2-C>22 alquenila, um grupo C2-C22 alquinila, um grupo C3-C22 cicloalquila ou um grupo C3-C22 cicloalquenila, em que os ditos grupos são possivelmente interrompidos com um ou mais O. Os compostos de merocianina da invenção podem estar nas formas de isômero geométrico E/E ou E/Z dos mesmos.

O OR N ó

H H ZON N DD * ZON N Z O-R o

[032] Os compostos preferenciais de Fórmula (1) são aqueles em que:

- R é uma C1-C>22 alquila, que pode ser interrompida com um ou mais O.

[033] Entre os compostos de Fórmula (1), será feito uso, mais particularmente, daqueles escolhidos a partir dos seguintes compostos e também das formas de isômero geométrico E/E ou E/Z do mesmo: | OX O ut IX INI

H ZON N As ' fx

SN N 1 (27)-ciano(3-[(3- 4 (2Z)-cianof3-[(3- metoxipropil)amino]ciclo-hex-2- metoxipropil)amino]eiclo-hex-2- en-1ilidenoletanoato de etila en-t-ilidenojetanoato de 2- butoxietila IO ! n o o yu IR OO ZON N DZ Se e. A,

SN (2Z)-ciano(3-[(3- , 2 5 (2Z)-cianof3-[(3- metoxipropil)amino]ciclo-hex-2- ; , ; ; metoxipropil)amino]ciclo-hex-2- en-Í1-ilidenojetanoato de 2- " en-1-ilidenoletanoato de 3- etoxietila . . metoxipropila | | o o ok o OZ ONO LU Vl 1 N As N Am Ds N Ss N 3 (2Z)-ciano(3-[(3- (2Z)-cianof3-[(3- metoxipropil)amino]ciclo-hex-2- metoxipropil)amino]ciclo-hex-2- en-1-ilidenojetanoato de 2- en-1-ilidenojetanoato de 3- metilpropila etoxipropila

[034] De acordo com um modo mais particularmente preferencial da invenção, será feito uso do composto (2Z)-ciano(3-[(3-

metoxipropil)amino]ciclo-hex-2-en-1-ilidenojetanoato de 2-etoxietila (2) em sua configuração geométrica E/Z que tem a seguinte estrutura:

ED NAN

N e/ou em uma configuração geométrica E/E que tem a seguinte estrutura:

J N o

AE o

[035] As merocianinas de Fórmula (1), de acordo com a invenção, estão, preferivelmente, presentes nas composições de acordo com a invenção em uma concentração que se situa na faixa de 0,1% a 10% em peso, e preferivelmente de 0,2% a 5% em peso em relação ao peso total da composição.

[036] Os compostos de Fórmula (Il) podem ser preparados de acordo com os protocolos descritos no pedido de patente nº WO 2007/071582, no IP.com Journal (2009), 9(5A), 29-30 IPCOMOO00182396D sob o título “Process for producing 3-amino-2-cyclohexan-1-ylidene compounds” e no documento nº US-A-4.749.643, na coluna 13, linha 66 a coluna 14, linha 57 e as referências citadas a esse respeito.

POLÍMERO ACRÍLICO

[037] De acordo com a invenção, o polímero d) compreende unidades monoméricas das Fórmulas (A) e (B):

R (A) “ (B) oH em que: R1, independentemente um do outro, é escolhido a partir de radicais alquila ou alquileno; e pelo menos 60% em peso dos grupos R: são radicais escolhidos a partir de radicais estearila e behenila, a porcentagem em peso se refere à soma de todos os grupos R: presentes no polímero; e a razão em peso entre a soma de todas as unidades de acrilato de hidroxietila e a soma de todas as unidades de acrilato que carregam o grupo Ri está na faixa de 1: 30 a 1: 1, e a soma do total de unidades A e B é de, pelo menos, 95% em peso do peso total do polímero, Preferivelmente, Ri é constituído por radicais alquila, preferivelmente, de radicais C16-C22 alquila e, mais preferivelmente, por radicais estearila (C18) ou por radicais behenila (C22).

[038] Preferivelmente, pelo menos 70% em peso dos grupos Ri são radicais estearila ou behenila, preferivelmente pelo menos 80% em peso, mais preferivelmente pelo menos 90% em peso.

[039] De acordo com uma realização preferencial, todos os grupos R1 são radicais behenila.

[040] De acordo com outra realização preferencial, todos os grupos R1 são radicais estearila.

[041] Preferivelmente, a dita razão em peso se situa na faixa de 1:15 a 1:1, preferivelmente se situa na faixa de 1:10 a 1:4.

[042] Vantajosamente, as unidades de polímero presentes no polímero são constituídas pelas unidades (A) e (B) anteriormente descritas.

[043] O polímero tem um peso molecular numérico médio Mn que se situa na faixa de 2.000 a 9.000 g/mol, preferivelmente, que se situa na faixa de 5.000 a 9.000 g/mol. O peso molecular numérico médio pode ser medido através do método de cromatografia de permeação em gel, por exemplo, de acordo com o método descrito no exemplo abaixo.

[044] Preferivelmente, o polímero tem um ponto de fusão que se situa na faixa de 40 ºC a 70 ºC e, preferivelmente, que se situa na faixa de 45 ºC a 67 ºC. O ponto de fusão é medido por calorimetria de varredura diferencial (DSC), por exemplo, de acordo com o método descrito no exemplo abaixo.

[045] De acordo com uma primeira realização, quando o polímero é de modo que pelo menos 60% em peso dos grupos R1 são radicais estearila, então, o polímero tem, preferivelmente, um ponto de fusão que se situa na faixa de 40 a 60 ºC, e preferivelmente que se situa na faixa de 45 a 55 ºC.

[046] De acordo com uma segunda realização, quando o polímero é de modo que pelo menos 60% em peso dos grupos R1 são radicais behenila, então, o polímero tem um ponto de fusão que se situa na faixa de 60 ºC a 70 ºC, e preferivelmente que se situa na faixa de 63 ºC a 67 ºC.

[047] O polímero usado de acordo com a invenção pode ser preparado através de polimerização de um monômero de Fórmula

[048] CH2=CH-COO-R1, R1 que tem o significado anteriormente descrito, e de acrilato de 2-hidroxietila.

[049] A polimerização pode ser realizada de acordo com métodos conhecidos, tais como polimerização de solução ou polimerização de emulsão.

[050] A polimerização é descrita, por exemplo, no documento nº U.S. 2007/0264204.

[051] O polímero d) pode estar presente na composição de acordo com a invenção em um teor de material ativo que se situa na faixa de 0,05 a 10% em peso, preferivelmente, que se situa na faixa de 0,1 a 5% em peso e, melhor ainda, que se situa na faixa de 0,2 a 2% em peso, em relação ao peso total da composição.

FASE OLEOSA

[052] As composições de acordo com a invenção compreendem pelo menos uma fase oleosa.

[053] Para os propósitos da invenção, o termo “fase oleosa” se destina a significar uma fase que compreende pelo menos um óleo e todos os ingredientes lipossolúveis e liofílicos e as substâncias graxas usadas para a formulação das composições da invenção.

[054] O termo “óleo” se destina a significar qualquer substância graxa que está na forma líquida em temperatura ambiente (20 a 25 ºC) e pressão atmosférica (101 kpa (760 mmHg)).

[055] Um óleo que é adequado para uso na invenção pode ser volátil ou não volátil.

[056] Um óleo que é adequado para uso na invenção pode ser selecionado dentre óleos à base de hidrocarbonetos, óleos de silicone e óleos de flúor, e suas misturas.

[057] Um óleo à base de hidrocarboneto que é adequado para uso na invenção pode ser um óleo à base de hidrocarboneto animal, um óleo à base de hidrocarboneto vegetal, um óleo à base de hidrocarboneto mineral ou um óleo à base de hidrocarboneto sintético.

[058] Um óleo que é adequado para uso na invenção pode ser vantajosamente escolhido dentre óleos à base de hidrocarboneto mineral, óleos à base de hidrocarboneto vegetal, óleos à base de hidrocarboneto sintético e Óleos de silicone, e misturas dos mesmos.

[059] Para os propósitos da presente invenção, o termo “óleo de silicone” se destina a significar um óleo que compreende pelo menos um átomo de silício e especialmente pelo menos um grupo Si-O.

[060] O termo “óleo à base de hidrocarboneto” se destina a significar um óleo que contém principalmente hidrogênio e átomos de carbono.

[061] O termo “óleo de flúor” se destina a significar um óleo que compreende pelo menos um átomo de flúor.

[062] Um óleo à base de hidrocarboneto que é adequado para uso na invenção também pode opcionalmente compreender átomos de oxigênio, nitrogênio, enxofre e/ou fósforo, por exemplo, sob a forma de grupos hidroxila, amina, amida, éster, éter ou ácido e, em particular, sob a forma de grupos hidroxila, éster, éter ou ácido.

[063] A fase oleosa compreende, em geral, além do agente (ou agentes) bloqueador de UV liofílico, pelo menos um óleo à base de hidrocarboneto volátil ou não volátil e/ou um óleo de silicone volátil e/ou não volátil.

[064] Para os propósitos da invenção, o termo “óleo volátil” se refere a um óleo que tem capacidade para evaporar mediante contato com a pele ou a fibra de queratina em menos de uma hora, em temperatura ambiente e pressão atmosférica. O óleo (ou óleos) volátil da invenção é óleos cosméticos voláteis que são líquidos à temperatura ambiente e que têm uma pressão de vapor diferente de zero, à temperatura ambiente e pressão atmosférica, que se situa na faixa em particular de 0,13 Pa a 40.000 Pa (103 a 300 mmHg), em particular que se situa na faixa de 1,3 Pa a 13.000 Pa (0,01 a 100 mmHg) e mais particularmente que se situa na faixa de 1,3 Pa a 1.300 Pa (0,01 a 10 mmHg).

[065] O termo "óleo não volátil" se destina a significar um óleo que permanece na pele ou fibra de queratina à temperatura ambiente e pressão atmosférica durante pelo menos várias horas, e que tem especialmente pressão de vapor inferior a 10º mmHg (0,13 Pa).

Óleos à base de hidrocarbonetos

[066] Pode ser feita menção, em particular, como óleos à base de hidrocarboneto não volátil que podem ser usados de acordo com a invenção, de: (i) óleos à base de hidrocarboneto de origem vegetal, tais como triésteres de glicerídeo, que são geralmente triésteres de ácidos graxos e de glicerol, em que os ácidos graxos dos mesmos podem ter comprimentos de cadeia variados de C1 a Co, sendo que é possível que essas cadeias sejam saturadas ou insaturadas e lineares ou ramificadas; esses óleos são, em particular, óleo de gérmen de trigo, óleo de girassol, óleo de semente de uva, óleo de gergelim, óleo de milho, óleo de damasco, óleo de rícino, óleo de carité, óleo de abacate, óleo de oliva, óleo de soja, óleo de amêndoa doce, óleo de palmeira, óleo de semente de colza, óleo de semente de algodão, óleo de avelã, óleo de macadâmia, óleo de jojoba, óleo de alfafa, óleo de papoila, óleo de abóbora, óleo de gergelim, óleo de tutano, óleo de groselha-negra, óleo de onagra, óleo de milheto, óleo de cevada, óleo de quinoa, óleo de centeio, óleo de cártamo, óleo de nogueira-de- iguape, óleo de passiflora e óleo de rosa mosqueta; ou também triglicerídeos de ácido caprílico/cáprico, tais como aqueles vendidos pela empresa Stéarineries Dubois ou aqueles vendidos sob os nomes Miglyol 8108, 8128 e 8180 pela empresa Dynamit Nobel; (ii) éteres sintéticos que têm 10 a 40 átomos de carbono;

(iii) hidrocarbonetos lineares ou ramíificados de origem mineral ou sintética, tais como vaselina, polidecenos, poli-isobuteno hidrogenado tal como Parleam, esqualano e suas misturas;

(iv) ésteres sintéticos, tais como, óleos de Fórmula RCOOR' em que R representa um resíduo de ácido graxo linear ou ramificado que compreende de 1 a 40 átomos de carbono e R' representa uma cadeia à base de hidrocarboneto que é especialmente ramificada, que contém de 1 a 40 átomos de carbono, sob a condição de que R + R' > 10, por exemplo, óleo PurCellin (octanoato de cetoestearila), miristato de isopropila, palmitato de isopropila, benzoato de C12-C15 alquila, tal como o produto vendido sob o nome comercial Finsolv TNO ou Witconol TNO pela empresa Witco ou Tegosoft TNO pela empresa Evonik Goldschmidt, benzoato de 2-etilfenila, tal como o produto comercial vendido sob o nome X-Tend 2260 pela empresa ISP, lanolato de isopropila, laurato de hexila, adipato de di-isopropila, isononanoato de isononila, erucato de oleila, palmitato de 2-etil-hexila, isoestearato de isoestearila, sebacato de di-isopropila, tal como o produto vendido sob o nome Dub Dis pela empresa Stearinerie Dubois, octanoatos, decanoatos ou ricinoleatos de álcoois ou poliálcoois, tais como dioctanoato de propilenoglicol; ésteres hidroxila, tais como lactato de isostearila, malato de di-isostearila; e ésteres de pentaeritritol; citratos ou tartaratos, tais como tartaratos de C12-C13 dialquila linear, tais como aqueles vendidos sob o nome Cosmacol ETIO& pela empresa Enichem Augusta Industriale, e também tartaratos de C14-C15 dialquila linear, tais como aqueles vendidos sob o nome Cosmacol ETLO pela mesma empresa; acetatos;

(v) álcoois graxos que são líquidos à temperatura ambiente e que têm uma cadeia de carbonos ramificada e/ou insaturada que compreende de 12 a 26 átomos de carbono, tais como octildodecanol, álcool isoestearílico, álcool! oleílico, 2-hexildecanol, 2-butiloctano! e 2-undecilpentadecanol.

(vi) ácidos graxos superiores, tais como ácido oleico, ácido linoleico ou ácido linolênico; (vii) carbonatos, tais como carbonato de dicaprilila, tal como o produto vendido sob o nome Cetiol CCº pela empresa Cognis; e (viii) amidas graxas, tais como N-lauroil sarcosinato de isopropila, tal como o produto vendido sob o nome comercial Eldew SL2050€ disponível junto à empresa Ajinomoto, e misturas das mesmas.

[067] Dentre os óleos à base de hidrocarboneto não voláteis que podem ser usados de acordo com a invenção, será dada preferência, mais particularmente, aos triésteres de glicerídeo e, em particular, aos triglicerídeos de ácido caprílico/cáprico, ésteres sintéticos e, em particular, isononanoato de isononila, erucato de oleíla, benzoato de C12-C15 alquila, benzoato de 2-etilfenila e álcoois graxos, em particular, octildodecanol.

[068] Como óleos à base de hidrocarboneto voláteis que podem ser usados de acordo com a invenção, pode ser feita menção, em particular, aos óleos à base de hidrocarboneto que contêm de 8 a 16 átomos de carbono e, em particular, aos Cs-Cis alcanos ramiíificados, tais como Cs-C'is isoalcanos de origem em petróleo (também conhecidos como isoparafinas), tais como isododecano — (também conhecido como 2,2,4,4,6-pentametil-heptano), isodecano ou iso-hexadecano, os óleos vendidos sob os nomes comerciais Isopar ou Permethyl, C3-C16 ésteres ramificados, neopentanoato de iso-hexila e misturas dos mesmos.

[069] Também pode ser feita menção aos alcanos descritos nos pedidos de patente de Cognis nº WO 2007/068371 ou WO 2008/155059 (misturas de alcanos distintos que se diferem em pelo menos um carbono). Esses alcanos são obtidos a partir de álcoois graxos, que são por si próprios obtidos a partir de óleo de coco ou palma. Pode ser feita menção às misturas de n-undecano (C11) e n-tridecano (C13) obtidas nos Exemplos 1 e 2 do pedido de patente WO 2008/155 059 da empresa Cognis. Pode ser feita menção também ao n-dodecano (C12) e n-tetradecano (Ci) vendidos pela Sasol sob as respectivas referências Parafol 12-97 e Parafol 14-97º, e também às suas misturas.

[070] Outros óleos à base de hidrocarboneto voláteis, por exemplo, destilados de petróleo, em particular, aqueles vendidos sob o nome Shell SolIt& pela empresa Shell, também podem ser usados. De acordo com uma realização, o solvente volátil é escolhido a partir de óleos à base de hidrocarboneto volátil que têm de 8 a 16 átomos de carbono e misturas dos mesmos.

b) Óleos de silicone

[071] Os óleos de silicone não voláteis podem ser escolhidos, em particular, a partir de polidimetilsiloxanos (PDMSs) não voláteis, polidimetilsiloxanos que compreendem grupos alquila ou alcóxi que são pendentes e/ou estão na extremidade da cadeia de silicone, em que esses grupos têm, cada um, de 2 a 24 átomos de carbono, ou silicones fenilados, tais como trimeticonas de fenila, dimeticonas de fenila, fenil(trimetilsiloxi)difenilsiloxanos, dimeticonas de difenila, difenil(metildifenil)trissiloxanos ou (2-feniletil)trimetilsiloxissilicatos.

[072] Os óleos de silicone voláteis que podem ser mencionados, por exemplo, incluem óleos de silicone lineares ou cíclicos voláteis, em particular, aqueles com uma viscosidade < 8 x 106 m?/s (8 centistokes) e, em particular, que contêm de 2 a 7 átomos de silício, sendo que esses silicones compreendem, opcionalmente, grupos alquila ou alcóxi que contêm de 1 a 10 átomos de carbono. Como óleos de silicone voláteis que podem ser usados na invenção, pode ser feita menção especialmente ao octametilciclotetrassiloxano, decametilciclopentassiloxano, — dodecametilciclo-hexassiloxano, — heptametil- hexiltrissiloxano, heptametiloctiltrissiloxano, hexametildissiloxano,

octametiltrissiloxano, decametiltetrassiloxano e dodecametilpentassiloxano, e misturas dos mesmos.

[073] Pode ser feita também menção dos óleos de alquiltrissiloxano lineares voláteis de Fórmula geral (1): CH, ) [EH —Sio —Si—- O-—— si(cH) i 3

R em que R representa um grupo alquila que compreende de 2 a 4 átomos de carbono, um ou mais átomos de hidrogênio os quais podem ser substituídos por um átomo de flúor ou cloro.

[074] Entre os óleos de Fórmula geral (|), pode ser feita menção de: 3-butil-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrissiloxano, 3-propil-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrissiloxano, e 3-etil-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrissiloxano, correspondendo aos óleos de Fórmula (|) para os quais R é, respectivamente, um grupo butila, um grupo propila ou um grupo etila. Óleos de flúor

[075] Pode ser feito uso também de óleos de flúor voláteis, tais como o nanofluorometoxibutano, decafluoropentano, tetradecafluoro-hexano, dodecafluoropetano e misturas dos mesmos.

[076] Uma fase oleosa de acordo com a invenção também pode compreender outras substâncias graxas, misturadas com óleo ou dissolvidas no mesmo.

[077] Uma outra substância graxa que que pode estar presente na fase oleosa pode ser, por exemplo:

- um ácido graxo escolhido de ácidos graxos que compreende de 8 a 30 átomos de carbono, tais como ácido esteárico, ácido láurico, ácido palmítico e ácido oleico; - uma cera escolhida dentre ceras, tais como lanolina, cera de abelha, cera de carnaúba ou candelila, ceras de parafina, ceras de lignito, ceras microcristalinas, ceresina ou ozocerita, ou ceras sintéticas, tais como ceras de polietileno ou ceras Fischer-Tropsch; - uma goma escolhida dentre gomas de silicone (dimeticonol); - um composto pastoso, tal como compostos de silicone poliméricos ou não poliméricos, ésteres de um oligômero de glicerol, propionato de araquidila, triglicerídeos de ácidos graxos e derivados dos mesmos; - e misturas dos mesmos.

[078] Preferivelmente, a fase oleosa geral, que inclui todas as substâncias lipofílicas da composição que têm capacidade para serem dissolvidas nessa mesma fase, representa de 5% a 95% em peso e preferivelmente de 10% a 80% em peso, com relação ao peso total da composição.

FASE AQUOSA

[079] As composições de acordo com a invenção compreendem pelo menos uma fase aquosa.

[080] A fase aquosa contém água e opcionalmente outros solventes orgânicos solúveis em água ou miscíveis em água.

[081] Uma fase aquosa que é adequada para uso na invenção pode compreender, por exemplo, uma água escolhida dentre uma água de nascente natural, tal como água da La Roche-Posay, água da Vittel ou águas da Vichy, ou uma água floral.

[082] Os solventes solúveis em água ou miscíveis em água que são adequados para uso na invenção compreendem monoálcoois de cadeia curta, por exemplo, C1-C4 monoálcoois, tais como etanol ou isopropanol; diois ou polioisó, tais como etilenoglicol, 1,2-propilenoglicol, —1,3-butilenoglicol, pentilenoglicol, hexilenoglicol, dietilenoglicol|, dipropilenoglicol, 2-etoxietanol, éter monometílico de dietilenoglico|l, éter monometílico de trietilenoglicol, glicerol e sorbitol, e misturas dos mesmos.

[083] De acordo com uma realização preferencial, pode-se usar mais particularmente etanol, propilenoglicol, glicerol e suas misturas.

[084] De acordo com uma forma particular da invenção, a fase aquosa global, incluindo todas as substâncias hidrofílicas da composição com capacidade para serem dissolvidas nessa mesma fase, representa de 5% a 95% em peso e preferivelmente de 10% a 80% em peso em relação ao peso total da composição.

ADITIVOS A) AGENTES BLOQUEADORES DE UV ADICIONAIS

[085] As composições de acordo com a invenção podem também conter um ou mais agentes bloqueadores de UV adicionais escolhidos de agentes bloqueadores de UV orgânicos hidrofílicos, lipofílicos ou insolúveis e/ou um ou mais pigmentos minerais. A mesma será preferivelmente constituída por pelo menos um agente bloqueador de UV orgânico hidrofílico, lipofílico ou insolúvel.

[086] O termo “agente bloqueador de UV hidrofílico” se destina a significar qualquer composto mineral ou orgânico cosmético ou dermatológico para bloquear a radiação UV, que pode ser totalmente dissolvido na forma molecular em uma fase aquosa líquida ou que pode ser dissolvido na forma coloidal (por exemplo, na forma micelar) em uma fase aquosa líquida.

[087] O termo “agente bloqueador lipofílico” se destina a significar qualquer composto mineral ou orgânico cosmético ou dermatológico para bloquear a radiação UV, que pode ser totalmente dissolvido na forma molecular em uma fase graxa líquida ou que pode ser dissolvido na forma coloidal (por exemplo, na forma micelar) em uma fase graxa líquida.

[088] O termo “agente bloqueador de UV insolúvel” se destina a significar qualquer composto orgânico ou inorgânico cosmético ou dermatológico para bloquear radiação UV que tem uma solubilidade em água inferior a 0,5% em peso e uma solubilidade inferior a 0,5% em peso na maioria dos solventes orgânicos, tais como parafina líquida, benzoatos de álcoois graxos e triglicerídeos de ácidos graxos, por exemplo, Miglyol 8126 vendido pela empresa Dynamit Nobel. Essa solubilidade, determinada a 70 ºC, é definida como a quantidade de produto em solução no solvente em equilíbrio com um excesso de sólido em suspensão após retornar à temperatura ambiente. A mesma pode ser facilmente avaliada no laboratório.

[089] Os agentes bloqueadores de UV orgânicos adicionais são escolhidos em particular de compostos cinâmicos; compostos de antranilato; compostos salicílicos; compostos de dibenzoíilmetano; compostos de benzilidenocânfora; compostos de benzofenona; compostos de B,B- difenilacrilato; compostos de triazina; compostos de benzotriazol; compostos de benzalmalonato, em particular aqueles citados na patente US 5 624 663; derivados de benzimidazol; compostos de imidazolina; compostos de bis- benzozolila, conforme descrito nas patentes EP 669 323 e US 2 463 264; compostos de ácido p-aminobenzoico (PABA) compostos de metilenobis(hidroxifenilbenzotriazol), conforme descrito nos pedidos de patente US 5 237 071, US 5 166 355, GB 2 303 549, DE 197 26 184 e EP 893 119; compostos de benzoxazol, conforme descrito nos pedidos de patente EP 0 832 642, EP 1 027 883, EP 1 300 137 e DE 101 62 844; polímeros bloqueadores e silicones bloqueadores, tais como aqueles descritos em particular no pedido de patente WO 93/04665; dímeros à base de a-alquilestireno, tais como aqueles descritos no pedido de patente DE 198 55 649; compostos de 4,4-

diarilbutadienos, conforme descrito nos pedidos de patente EP O 967 200, DE 197 46 654, DE 197 55 649, EP-A-1 008 586, EP 1 133 980 e EP 133 981 e misturas dos mesmos.

[090] Como exemplos de agentes fotoprotetores orgânicos, pode ser feita menção daqueles denotados doravante sob seu nome INCI: Compostos cinâmicos: - Metoxicinamato de etil-hexila vendido, em particular, sob o nome comercial Parsol MCXO pela DSM Nutritional Products, - metoxicinamato de isopropila, - p-metoxicinamato de isoamila vendido sob o nome comercial Neo Heliopan E 1000º pela Symrise, - metoxicinamato de DEA, - metilcinamato de di-isopropila, e - Etil-hexanoato de dimetoxicinamato de glicerila.

Compostos para-aminobenzoicos: - PABA, - eti-PABA, - —etil-di-chidroxipropil-PABA, - etil-hexildimetil-PABA, vendido, em particular, sob o nome Escalol 5070 pela ISP, - gliceril-PABA, e - PABA de PEG-25, vendido sob o nome Uvinul P 250 pela BASF.

Compostos salicílicos: - Homosalato, vendido sob o nome Eusolex HMSQ pela Rona/EM Industries, - salicilato de etil-hexila, vendido sob o nome Neo Heliopan OSº pela Symrise,

- salicilato de dipropilenoglico|, vendido sob o nome Dipsalº pela Scher, e - salicilato de TEA, vendido sob o nome Neo Heliopan TSE pela Symrise.

Compostos deB,B-difenilacrilato: - Octocrileno, vendido, em particular, sob o nome comercial Uvinul N 539º pela BASF, e - etocrileno, vendido, em particular, sob o nome comercial Uvinul N 35º pela BASF.

Compostos de benzofenona: - Benzofenona-1, vendida sob o nome comercial Uvinul 400º pela BASF, - benzofenona-2, vendida sob o nome comercial Uvinul D 50º pela BASF, - benzofenona-3 ou oxibenzona, vendida sob o nome comercial Uvinul M 40º pela BASF, - benzofenona-4, vendida sob o nome comercial Uvinul MS 40º pela BASF, - benzofenona-5, - Benzofenona-6 vendido sob o nome comercial Helisorb 11º junto à Norquay, - benzofenona-8, vendida sob o nome comercial Spectra-Sorb UV- 24º pela American Cyanamid, - benzofenona-9, vendida sob o nome comercial Uvinul DS 49º pela BASF, - benzofenona-12,

- 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato de n-hexila, vendido sob o nome comercial UÚvinul A Plusº ou, como uma mistura com metoxicinamato de octila, sob o nome comercial Uvinul A Plus Bº pela empresa BASF, e -1,1'-(1,4-Piperazinadi-il)bis[1-[2-[4-(dietilamino)-2- hidroxibenzoil]fenil|metanona] (CAS 919803-06-8), tal como descrita no pedido de patente WO 2007/071 584; sendo este composto vantajosamente usado na forma micronizada (tamanho médio de 0,02 a 2 um), que pode ser obtido, por exemplo, de acordo com o processo de micronização descrito nos pedidos de patentes GB-A-2 303 549 e EP-A-893 119 e em particular na forma de uma dispersão aquosa.

Compostos de benzilidenocânfora: - 3-benzilidenocânfora, fabricada sob o nome Mexoryl SDº pela Chimex, - 4-metilbenzilidenocânfora, vendida sob o nome Eusolex 6300º pela Merck, - ácido benzilidenocanforsulfônico, fabricado sob o nome Mexoryl SLº pela Chimex, - metossulfato de cânfora e benzalcônio, fabricado sob o nome Mexoryl SOº pela Chimex, - ácido tereftaliidenodicanforsulfônico, fabricado sob o nome Mexoryl SXº pela Chimex, - poliacrilamidometilbenzilidenocânfora, fabricada sob o nome Mexoryl SWº pela Chimex.

Compostos de fenilbenzimidazo!: - Ácido fenilbenzimidazolsulfônico, vendido, em particular, sob o nome comercial Eusolex 232º pela Merck.

Compostos de bis-benzazolila

- Tetrassulfonato de fenildibenzimidazo! dissódico, vendido sob o nome comercial Neo Heliopan APÉ pela Haarmann and Reimer.

Compostos de fenilbenzotriazol: - Trissiloxano de drometrizol, vendido sob o nome SilatrizoleO& pela Rhodia Chimie.

Compostos de metilenobis(hidroxifenilbenzotriazo!): - Metilenobis(benzotriazolil)tetrametilbutilfenol, em particular na forma sólida, tal como o produto vendido sob o nome comercial Mixxim BB/10068 pela Fairmount Chemical, ou na forma de uma dispersão aquosa de partículas micronizadas com um tamanho de partícula médio na faixa de 0,01 a 5 um, mais preferivelmente de 0,01 a 2 um e mais particularmente de 0,020 a 2 um, sendo que pelo menos um tensoativo de alquilpoliglicosídeo tem a estrutura CnH2n+1O(C6H10Os)«H, na qual n é um número inteiro de 8 a 16 e x é o grau médio de polimerização da unidade (CsH10Os) e se situa na faixa de 1,4 a 1,6, conforme descrito na patente nº GB-A-2 303 549, vendido, em particular, sob o nome comercial Tinosorb M&ê pela empresa BASF, ou na forma de uma dispersão aquosa de partículas micronizadas com um tamanho de partícula médio na faixa de 0,02 a 2 um, mais preferivelmente de 0,01 a 1,5 um e mais particularmente de 0,02 a 1 um, na presença de pelo menos um mono(Cs-Cao)alquil éster poliglicerílico com um grau de polimerização de glicerol de pelo menos 5, tais como as dispersões aquosas descritas no pedido de patente nº WO 2009/063392.

Compostos de triazina: - Bis-etil-hexiloxifenol metoxifenil triazina, vendida sob o nome comercial Tinosorb Sº pela BASF, - Etil-hexil triazona, vendido, em particular, sob o nome comercial Uvinul T150º junto à BASF,

- dietil-hexil butamido triazona, vendida sob o nome comercial Uvasorb HEBº pela Sigma 3V, - 2,4 6-tris(4'-aminobenzalmalonato de dineopentila)-s-triazina, - 2,4 6-tris(4'-aminobenzalmalonato di-isobutila)-s-triazina, - 2,4-bis(4'-aminobenzoato de n-butila)-6-(aminopropiltrissiloxano)- s-triazina, - 2 ,4-bis(4'-aminobenzalmalonato de dineopentila)-6-(4'- aminobenzoato de n-butila)-s-triazina, - agentes bloqueadores de triazina simétricos substituídos por grupos naftalenila ou grupos polifenila descritos na patente nº US 6 225 467, no pedido de patente nº WO 2004/085 412 (consultar os compostos 6 e 9) ou no documento “Symmetrical Triazine Derivatives”, IP.COM IPCOMOO00031257 Journal, INC West Henrietta, NY, EUA (20 de setembro de 2004), em particular, 2,4 6-tris(difeni)triaziha e 2,4,6-tris(terfeni)triazihna, que são também mencionados nos pedidos de patente nº WO 06/035 000, WO 06/034 982, WO 06/034 991, WO 06/035 007, WO 2006/034 992 e WO 2006/034 985, sendo que esses compostos são vantajosamente usados na forma micronizada (tamanho de partícula médio de 0,02 a 3 um), que pode ser obtida, por exemplo, de acordo com o processo de micronização descrito nos pedidos de patente nº GB-A-2 303 549 e EP-A-893 119, e, em particular, na forma de dispersão aquosa, e - triazinas de silicone substituídas por dois grupos aminobenzoato, conforme descrito na patente nº EP O 841 341, em particular, 2,4-bis(4'- aminobenzalmalonato de n-butila)-6-[(3-(1,3,3,3-tetrametil-1- [(trimetilsili)oxildissiloxanil)propil)amino]-s-triazina.

Compostos antranílicos: - Antranilato de mentila, vendido sob o nome comercial Neo Heliopan MAº junto à Symrise.

Compostos de imidazolina:

- Dimetoxibenzilideno dioxoimidazolina propionato de etil-hexila.

Compostos de benzalmalonato: - Poliorganossiloxano que compreende funções benzalmalonato, tal como polissilicone-15, vendido sob o nome comercial Parsol SLXO pela Hoffmann-LaRoche.

Compostos de 4 4-diarilbutadieno: - 1,1-Dicarboxi(2,2'-dimetilpropil)-4,4-difenilbutadieno.

Compostos de benzoxazol: - 2,4-Bis[5-(1-dimetilpropil)benzoxazol-2-il(4-fenil)|mino]-6-(2-etil- hexil)imino-1,3,5-triazina, vendido sob o nome Uvasorb K2Aº pela Sigma 3V.

[091] Os agentes bloqueadores orgânicos preferenciais são escolhidos dentre: - Metoxicinamato de etil-hexila, - salicilato de etil-hexila, - homosalato, - octocrileno, - ácido fenilbenzimidazolsulfônico, - benzofenona-3, - benzofenona-4, - benzofenona-5, - 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato de n-hexila, - 4-Metilbenzilidenocânfora, - ácido tereftalilidenodicanforsulfônico, - tetrassulfonato de fenildibenzimidazo! dissódico, - metilenobis(benzotriazolil)tetrametilbutilfeno!, - bis-etil-hexiloxifenol metoxifenil triazina, - etil-hexil triazona, - dietil-hexil butamidotriazona,

- 2,4,6-tris(4'-aminobenzalmalonato de dineopentila)-s-triazina, - 2,4 6-tris(4'-aminobenzalmalonato di-isobutila)-s-triazina, - 2,4-bis(4'-aminobenzoato de n-butila)-6-(aminopropiltrissiloxano)- s-triazina, - — 2,/4-bis(4-aminobenzalmalonato — de — dineopentila)-6-(4"- aminobenzoato de n-butila)-s-triazina, - —2,4-bis(4-aminobenzalmalonato de n-butila)-6-[(3-(1,3,3,3- tetrametil-1-[(trimetilsili)oxildissiloxanil)propil)amino]-s-triazina, - 2,4 6-tris(difenil)triazina, - 2,4 6-tris(terfenil)triazina, - trissiloxano de drometrizol, - polissilicone-15, - 1,1-Dicarboxi(2,2'-dimetilpropil)-4,4-difenilbutadieno, - 2,4-Bis[5-(1-Dimetilpropil)benzoxazol-2-il-(4-fenil)imino]-6-(2-etil- hexil)imino-1,3,5-triazina, - e misturas dos mesmos.

[092] Os agentes bloqueadores orgânicos particularmente preferenciais são escolhidos dentre: - Salicilato de etil-hexila, - homosalato, - octocrileno, - 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato de n-hexila, - ácido tereftalilidenodicanforsulfônico, - bis-etil-hexiloxifenol metoxifenil triazina, - etil-hexil triazona, - Dietil-nexil butamidotriazona, - —2/4-bis(4-aminobenzalmalonato de —n-butila)-6-[(3-(1,3,3,3- tetrametil-1-[(trimetilsili)oxildissiloxanil)propil)amino]-s-triazina,

- trissiloxano de drometrizol - e misturas dos mesmos.

[093] Os agentes bloqueadores de UV inorgânicos usados de acordo com a presente invenção são pigmentos de óxido de metal. Mais preferivelmente, os agentes bloqueadores de UV inorgânicos da invenção são partículas de óxido de metal com um tamanho médio elementar de partículas menor ou igual a 0,5 um, mais preferivelmente, entre 0,005 e 0,5 um, ainda mais preferivelmente, entre 0,01 e 0,2 um, melhor ainda entre 0,01 e 0,1 um e, mais particularmente, entre 0,015 e 0,05 um.

[094] Os mesmos podem ser escolhidos, em particular, dentre óxido de titânio, óxido de zinco, óxido de ferro, óxido de zircônio e óxido de cério, ou misturas dos mesmos.

[095] Tais pigmentos de óxido de metal revestidos ou não revestidos são descritos, em particular, no pedido de patente nº EP-A-0 518 773. Os pigmentos comerciais que podem ser mencionados incluem os produtos vendidos pelas empresas Sachtleben Pigments, Tayca, Merck e Degussa.

[096] Os pigmentos de óxido de metal podem ser revestidos ou não revestidos.

[097] Os pigmentos revestidos são pigmentos que sofreram um ou mais tratamentos de superfície de natureza química, eletrônica, mecanoquímica e/ou mecânica com compostos, tais como aminoácidos, cera de abelha, ácidos graxos, álcoois graxos, tensoativos aniônicos, lecitinas, sais de sódio, potássio, zinco, ferro ou alumínio de ácidos graxos, alcóxidos de metal (de titânio ou alumínio), polietileno, silicones, proteínas (colágeno, elastina), alcanolaminas, óxidos de silício, óxidos de metal ou hexametafosfato de sódio.

[098] Os pigmentos revestidos são mais particularmente óxido de titânio revestidos:

- com sílica, tal como o produto Sunveilº disponível junto à empresa lkeda,

- com sílica e óxido de ferro, tal como o produto Sunveil Fº disponível junto à empresa Ikeda,

- com sílica e alumina, tal como os produtos Microtitanium Dioxide MT 500 SAº e Microtitanium Dioxide MT 100 SAº disponíveis junto à empresa Tayca e Tioveil disponível junto à empresa Tioxide,

- com alumina, como os produtos Tipaque TTO-55 (B)º e Tipaque TTO-55 (A)º disponíveis junto à empresa Ishihara e UVT 14/4 disponível junto à empresa Sachtleben Pigments,

- com alumina e estearato de alumínio, tal como os produtos Microtitanium Dioxide MT 100 Tê, MT 100 TXº, MT 100 Zº e MT-01º disponíveis junto à empresa Tayca, os produtos Solaveil CT-10 Wº e Solaveil CT 100º disponíveis junto à empresa Unigema e o produto Eusolex T-AVOº disponível junto à empresa Merck,

- com sílica, alumina e ácido algínico, tal como o produto MT-100 AQº disponível junto à empresa Tayca,

- com alumina e laurato de alumínio, tal como o produto Microtitanium Dioxide MT 100 Sº disponível junto à empresa Tayca,

- com óxido de ferro e estearato de ferro, tal como o produto Microtitanium Dioxide MT 100 Fº disponível junto à empresa Tayca;

- com óxido de zinco e estearato de zinco, tal como o produto BR 3510 disponível junto à empresa Tayca,

- com sílica e alumina e tratados com um silicone, tal como os produtos Microtitanium Dioxide MT 600 SASº, Microtitanium Dioxide MT 500 SASº ou Microtitanium Dioxide MT 100 SASº disponíveis junto à empresa Tayca;

- com sílica, alumina e estearato de alumínio e tratados com um silicone, como o produto STT-30-DSº disponível junto à empresa Titan Kogyo,

- com sílica e tratados com um silicone, como o produto UV-Titan X 195º disponível junto à empresa Sachtleben Pigments,

- com alumina e tratados com um silicone, tal como os produtos Tipaque TTO-55 (S)O disponível junto à empresa Ishihara ou UV Titan M 2620 disponível junto à empresa Sachtleben Pigments,

- com trietanolamina, tal como o produto STT-65-S disponível junto à empresa Titan Kogyo,

- com ácido esteárico, tal como o produto Tipaque TTO-55 (C)JO disponível junto à empresa Ishihara,

- com hexametafosfato de sódio, tal como o produto Microtitanium Dioxide MT 150 WO disponível junto à empresa Tayca,

- TiO2 tratado com octiltrimetilsilano, vendido sob o nome comercial T 8050 pela empresa Degussa Silices,

- TiO2 tratado com um polidimetilsiloxano, vendido sob o nome comercial 70250 Cardre UF TiO2S/3€ pela empresa Cardre,

- TiOr de anataseírutlo tratado com um polidimetil- hidrogenossiloxano, vendido sob o nome registrado Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobic& pela empresa Color Techniques, e

- também pode ser feita menção a pigmentos de TiO2 dopados com, pelo menos, um metal de transição tal como o ferro, zinco ou manganês, e mais particularmente manganês.

Preferivelmente, os ditos pigmentos dopados estão sob a forma de uma dispersão oleosa.

O óleo presente na dispersão oleosa é, preferivelmente, escolhido dentre triglicerídeos, incluindo aqueles de ácidos cáprico/caprílico.

A dispersão oleosa de partículas de óxido de titânio também pode compreender um ou mais dispersantes, por exemplo, um éster de sorbitano, por exemplo, isoestearato de sorbitano, ou um éster de ácido graxo polioxialquilenado de glicerol, por exemplo, citrato de éter miristílico de TRI-PPG- 3 e polirricinoleato de poliglicerila-3. Preferivelmente, a dispersão oleosa de partículas de óxido de titânio compreende pelo menos um dispersante escolhido dentre ésteres de ácido graxo polioxialquilenados de glicerol. Mais particularmente, pode ser feita menção à dispersão oleosa de partículas de TiO2 dopadas com manganês em triglicerídeo de ácidos cáprico/caprílico na presença de citrato de éter miristílico de TRI-PPG-3 e polirricinoleato de poliglicerila-3 e isoestearato de sorbitano que tem o nome INCI: dióxido de titânio (e) citrato de éter miristílico de TRI-PPG-3 (e) ricinoleato de poliglicerila-3 (e) isoestearato de sorbitano, por exemplo, o produto vendido sob o nome comercial Optisol TDS0O pela empresa Croda.

[099] Os pigmentos de óxido de titânio não revestidos são vendidos, por exemplo, pela empresa Tayca sob os nomes comerciais Microtitanium Dioxide MT 500 B ou Microtitanium Dioxide MT 600 BO, pela empresa Degussa sob o nome P 25, pela empresa Wackherr sob o nome Transparent titanium oxide PWO, pela empresa Myoshi Kasei sob o nome UFTRO, pela empresa Tomen sob o nome ITSQ e pela empresa Tioxide sob o nome Tioveil AQE.

[100] Os pigmentos de óxido de zinco não revestidos são, por exemplo: - aqueles vendidos sob o nome Z-Cote pela empresa Sunsmart; - aqueles vendidos sob o nome NanoxO pela empresa Elementis; e - aqueles vendidos sob o nome Nanogard WCD 20256 pela empresa Nanophase Technologies.

[101] Os pigmentos de óxido de zinco revestidos são, por exemplo: - aqueles vendidos sob o nome Zinc Oxide CS-5Q pela empresa Toshibi (ZnO revestido com polimetil-hidrogenossiloxano);

- aqueles vendidos sob o nome Nanogard Zinc Oxide FNO pela empresa Nanophase Technologies (como uma dispersão a 40% em Finsolv TNO, benzoato de alquila C12-C15); - aqueles vendidos sob os nomes Daitopersion Zn-300 e Daitopersion Zn-500 pela empresa Daito (dispersões em ciclopolimetilsiloxano/polidimetilsiloxano oxietilenado, contendo 30% ou 50% de óxidos de zinco revestidos com sílica e polimetil-hidrogenossiloxano); - aqueles vendidos sob o nome NFD Ultrafine ZnOGO pela empresa Daikin (ZnO revestido com fosfato de perfluoroalquila e copolímero à base de perfluoroalquiletila como uma dispersão em ciclopentassiloxano); - aqueles vendidos sob o nome SPD-Z16 pela empresa Shin-Etsu (ZnO revestido com polímero acrílico enxertado com silicone, disperso em ciclodimetilsiloxano); - aqueles vendidos sob o nome Escalol 21006 pela empresa ISP (ZnO tratado com alumina disperso em uma mistura de metoxicinamato de etil- hexila/PVP-hexadeceno/copolímero de meticona); - aqueles vendidos sob o nome Fuji ZnO-SMS-108 pela empresa Fuji Pigment (ZnO revestido com sílica e polimetilsilsesquioxano); e - aqueles vendidos sob o nome Nanox Gel TNÔ pela empresa Elementis (ZnO disperso em uma concentração de 55% em benzoato de C12-C15 alquila com policondensado de ácido hidroxiesteárico).

[102] Os pigmentos de óxido de cério não revestidos podem ser, por exemplo, aqueles vendidos sob o nome Colloidal Cerium Oxide& pela empresa Rhône-Poulenc.

[103] Os pigmentos de óxido de ferro não revestidos são vendidos, por exemplo, pela empresa Arnaud sob os nomes Nanogard WCD 20020 (FE 45BO), Nanogard Iron FE 45 BL AQE, Nanogard FE 45R AQE e Nanogard WCD 200608 (FE 45RG) ou pela empresa Mitsubishi sob o nome TY-2200.

[104] Os pigmentos de óxido de ferro revestidos são vendidos, por exemplo, pela empresa Arnaud sob os nomes Nanogard WCD 2008 (FE 45B FNJO, Nanogard WCD 20098 (FE 45B 55680), Nanogard FE 45 BL 3450 e Nanogard FE 45 BLOG ou pela empresa BASF sob o nome Transparent Iron OxideO.

[105] Também pode ser feita menção às misturas de óxidos de metal, especialmente de dióxido de titânio e de dióxido de cério, incluindo a mistura em pesos iguais de dióxido de titânio e dióxido de cério revestida com sílica, vendido pela empresa Ikeda sob o nome Sunveil AG, e também a mistura de dióxido de titânio e dióxido de zinco revestida com alumina, sílica e silicone, tal como o produto M 2616 vendido pela empresa Sachtleben Pigments, ou revestida com alumina, sílica e glicerol, tal como o produto M 2116 vendido pela empresa Sachtleben Pigments.

[106] De acordo com a invenção, pigmentos de óxido de titânio revestidos ou não revestidos são particularmente preferenciais.

[107] Os agentes bloqueadores de UV adicionais, de acordo com a invenção, estão, preferivelmente, presentes nas composições de acordo com a invenção em um teor que se situa na faixa de 0,1% a 45% em peso e em particular de 5% a 30% em peso em relação ao peso total da composição.

B) OUTROS ADITIVOS

[108] As composições aquosas de acordo com a presente invenção podem também compreender adjuvantes cosméticos convencionais escolhidos em particular dentre solventes orgânicos, espessantes iônicos ou não iônicos, amaciantes, umidificantes, opacificantes, estabilizantes, emolientes, silicones, antiespumantes, fragrâncias, conservantes, tensoativos aniônicos, catiônicos, não iônicos, zwitteriônicos ou anfotéricos, agentes ativos, cargas, polímeros, propulsores, agentes basificantes ou acidificantes ou qualquer outro ingrediente comumente usado na área cosmética e/ou dermatológica.

[109] Pode ser feita menção, dentre os solventes orgânicos, aos álcoois e poliois inferiores. Esses polióis podem ser escolhidos a partir de glicóis e éteres glicol/ por exemplo, etilenoglicol, propilenoglicol, butilenoglicol, dipropilenoglicol ou dietilenoglicol.

[110] Os espessantes que podem ser mencionados incluem polímeros de carboxivinila, tais como os produtos Carbopol (carbômeros) e os produtos Pemulen (copolímero de acrilato/acrilato de C10-C30-alquila) (Pemulen TRIO ou Pemulen TR208); poliacrilamidas, por exemplo, os copolímeros reticulados vendidos sob os nomes Sepigel 3058 (nome CTFA: poliacrilamida/C13-14/ isoparafina/Lauret 7) ou Simulgel 600 (nome CTFA: copolímero de acrilamida/taurato de acriloíldimetila sódico/iso- hexadecano/polissorbato 80) pela empresa SEPPIC; polímeros e copolímeros do ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico, opcionalmente reticulados e/ou neutralizados, tal como o polifácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico) vendido pela empresa Hoechst sob o nome comercial Hostacerin AMPSO (nome CTFA: taurato de poliacriloíldimetila de amônio) ou Simulgel 8008, vendido pela empresa SEPPIC (nome CTFA: taurato de poliacriloíildimetila sódico/polissorbato 80/0lesto “de sorbitanaJ) —copolíneros de ácido 2-acrilamido-2- metilpropanossulfônico e de acrilato de hidroxietila, tal como Simulgel NSO e Sepinov EMT 100, vendidos pela empresa SEPPIC; derivados de celulose, tais como hidroxietilcelulose; polissacarídeos e em particular gomas, tais como goma-xantana; derivados de silicone solúveis em água ou dispersíveis em água, tais como silicones acrílicos, silicones de poliéter e silicones catiônicos e misturas dos mesmos.

[1111] Entre os agentes acidificantes que podem ser mencionados estão, a título de exemplo, ácidos minerais ou orgânicos, por exemplo, ácido clorídrico, ácido ortofosfórico ou ácido sulfúrico, ácidos carboxílicos, por exemplo, ácido acético, ácido tartárico, ácido cítrico e ácido láctico, e ácidos sulfônicos.

ma Entre os agentes basificantes, exemplos que podem ser mencionados incluem amônia aquosa, carbonatos de metais alcalinos, alcanolaminas, tais como mono-, di- e trietanolamina e seus derivados, hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio.

[113] Preferivelmente, a composição cosmética compreende um ou mais agentes basificantes escolhidos de alcanolaminas, em particular, trietanolamina e hidróxido de sódio.

[114] As composições de acordo com a invenção podem conter tensoativos emulsificantes adequados ao tipo de emulsão.

[115] Para as emulsões O/A, os exemplos de emulsificantes que podem ser mencionados incluem emulsificantes não iônicos tais como ésteres oxialquilenados (mais particularmente polioxietilenados) de ácidos graxos e de glicerol; ésteres oxialquilenados de ácidos graxos e de sorbitano; ésteres oxialquilenados (oxietilenados e/ou oxipropilenados) de ácidos graxos, tais como a mistura de estearato de PEG-100/estearato de glicerila vendida, por exemplo, pela ICI sob o nome Arlacel 165; ésteres oxialquilenados (oxietilenados e/ou oxipropilenados) de álcoois graxos; ésteres de açúcar, tais como estearato de sacarose; ou éteres de álcool graxo e de açúcar, em particular poligicosídeos de alquila (APGs), tais como glicosídeo de decila e glicosídeo de laurila, vendidos, por exemplo, por Henkel sob os respectivos nomes Plantaren 2000 e Plantaren 1200, glicosídeo de cetoestearila, opcionalmente como uma mistura com álcool cetoestearílico, vendido, por exemplo, sob o nome Montanov 68 pela SEPPIC, sob o nome Tegocare CG90 pela Goldschmidt e sob o nome Emulgade KE3302 pela Henkel, e também glicosídeo de araquidila, por exemplo, na forma da mistura de álcool! araquidílico, álcool beenílico e glicosídeo de araquidila, vendido sob o nome Montanov 202 pela SEPPIC. De acordo com uma realização particular da invenção, a mistura do poliglicosídeo de alquila, conforme definido acima, com o álcool graxo correspondente pode ser na forma de uma composição autoemulsificante, por exemplo, conforme descrito divulgado no documento WO-A-92/06778.

[116] De acordo com uma forma particular da invenção, também será feito uso de modo similar de C11-Ci8 ácidos graxos tais como ácido undecanoico, ácido láurico, tal como os produtos vendidos sob o nome comercial Acide Laurique 986 pela empresa Stearinerie Dubois, ou Edenor C12-99 MYO pela empresa Emery Oleochemicals, ácido palmítico, tal como os produtos vendidos sob o nome comercial Palmera A95168 ou Palmera A98160 pela empresa KLK Oleo, ou Acide Palmitique 95% - Pastilles pela empresa Stearinerie Dubois, ou o ácido esteárico vendido sob o nome comercial Palmera B1802CG pela empresa KLK Oleo, Stearine TP 1200 Pastilles& (Dub 50PO) pela empresa Stearinerie Dubois, ou Kortacid PH 05.026 pela empresa Pacific Oleochemicals, ou misturas dos mesmos, por exemplo, tais como a mistura de ácido esteárico e ácido palmítico vendida sob o nome comercial Dub Microlub 508 pela empresa Stearinerie Dubois, e mais particularmentey ácido esteárico. Os ácidos graxos podem estar presentes nas composições da invenção, preferivelmente, entre 0,1% e 5%, e mais particularmente entre 0,5% e 3%.

117) Como tensoativos emulsificantes que podem ser usados para a preparação das emulsões A/O, exemplos que podem ser mencionados incluem éteres ou ésteres alquílicos de açúcar, glicerol ou sorbitano; tensoativos de silicone, por exemplo, copolióis de dimeticona, tais como a mistura de ciclometicona e de copoliol de dimeticona, vendida sob o nome DC 5225 C pela empresa Dow Corning, e copolióis de alquildimeticona, tais como copoliol de laurilmeticona vendido sob o nome Dow Corning 5200 Formulation Aid pela empresa Dow Corning; copoliol de cetildimeticona, tal como o produto vendido sob o nome Abil EM 90R pela empresa Goldschmidt, e a mistura de copoliol de cetildimeticona, de isoestearato de poliglicerila (4 mol) e de laurato de hexila, vendido sob o nome Abil WE O9 pela empresa Goldschmidt. Um ou mais coemulsificantes, que podem ser escolhidos vantajosamente dentre o grupo que compreende ésteres alquílicos de poliol, também podem ser adicionados à mesma.

[118] Os poliolalquilésteres que podem ser especialmente mencionados incluem ésteres e polietilenoglicol, por exemplo, dipoli- hidroxiestearato de PEG-30, tal como o produto vendido sob o nome Arlacel P135 pela empresa ICI.

[119] Ésteres de glicerol e/ou sorbitano que podem ser mencionados incluem, por exemplo, isoestearato de poliglicerila, tal como o produto vendido sob o nome Isolan GI 34 pela empresa Goldschmidt; isoestearato de sorbitano, tal como o produto vendido sob o nome Arlacel 987 pela empresa ICI; isoestearato de glicerila-sorbitano, tal como o produto vendido sob o nome Arlacel 986 pela empresa ICI, e misturas dos mesmos.

[120] No caso de uma emulsão direta, o pH da composição, de acordo com a invenção, é geralmente entre 3 e 12 aproximadamente, preferivelmente entre 5 e 11 aproximadamente, e ainda mais particularmente entre 6 e 8,5.

[121] Entre os agentes ativos para cuidado de materiais de queratina tais como a pele, os lábios, o couro cabeludo, o cabelo, os cílios ou as unhas, exemplos que podem ser mencionados incluem: - vitaminas e derivados ou precursores das mesmas, isoladamente ou como misturas; - antioxidantes; - removedores de radicais livres; - agentes antipoluição; - agentes autobronzeadores;

- agentes antiglicação; - calmantes; - desodorantes; - Óleos essenciais; - inibidores da NO-sintase; - agentes para estimulação da síntese de macromoléculas dérmicas ou epidérmicas e/ou para prevenção da sua degradação; - agentes para estimulação da proliferação de fibroblastos; - agentes para estimulação da proliferação de queratinócitos; - relaxantes musculares; - agentes refrescantes; - agentes tensores; - agentes de fosqueamento; - agentes despigmentantes; - agentes pró-pigmentação; - agente queratolíticos; - agentes descamadores; - hidratantes; - agentes anti-inflamatórios; - agentes antimicrobianos; - agentes de emagrecimento; - agentes que agem no metabolismo energético de células; - repelentes de insetos; - antagonistas da substância P ou CGRP; - agentes contra a queda de cabelo; - agentes antirrugas; e - agentes antienvelhecimento.

[122] Os peritos na técnica selecionarão o(s) referido(s) agente(s) ativo(s) de acordo com o efeito desejado na pele, no cabelo, nas pestanas, nas sobrancelhas ou nas unhas.

[123] Obviamente, os peritos na técnica tomarão cuidado em escolher o composto ou compostos adicionais opcionais acima mencionados e/ou suas quantidades de tal forma que as propriedades vantajosas intrinsecamente anexadas às composições de acordo com a invenção não sejam, ou não substancialmente, prejudicialmente afetadas pela adição ou adições contempladas.

FORMAS DE APRESENTAÇÃO

[124] As composições de acordo com a invenção podem ser preparadas de acordo com as técnicas bem conhecidas por aqueles versados na técnica para produzir emulsões e, em particular, emulsões de óleo em água. Podem ser sob a forma de um creme, leite ou um gel em creme. Podem ser opcionalmente sob a forma de uma musse ou uma aspersão.

[125] Preferivelmente, as composições de acordo com a invenção são sob a forma de uma emulsão de óleo em água.

[126] Os processos de emulsificação que podem ser usados são do tipo pá ou propulsor, rotor-estator e HPH.

[127] A fim de obter emulsões estáveis com um baixo teor de polímero (razão óleo/polímero > 25), é possível preparar a dispersão em fase concentrada e, então, diluir a dispersão com o restante da fase aquosa.

[128] É também possível, por meio de um HPH (entre 50 e 800 bar), obter dispersões estáveis com tamanhos de gota que podem ser tão baixos quanto 100 nm.

[129] A fase aquosa das emulsões pode compreender uma dispersão vesicular não iônica preparada de acordo com processos conhecidos

(Bangham, Standish e Watkins, J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), documentos nº FR 2315991 e FR 2416 008).

[130] As composições, de acordo com a invenção, encontram a sua aplicação em um grande número de tratamentos, em particular tratamentos cosméticos, para a pele, dos lábios e do cabelo, incluindo o couro cabeludo, em particular para proteção e/ou cuidado da pele, dos lábios e/ou do cabelo, e/ou para maquiagem da pele e/ou dos lábios.

[131] Uma outra matéria da presente invenção é constituída pelo uso das composições, de acordo com a invenção, conforme definido acima, para a fabricação de produtos para o tratamento cosmético da pele, dos lábios, das unhas, do cabelo, dos cílios, das sobrancelhas e/ou do couro cabeludo, em particular produtos de cuidado, produtos de proteção solar e produtos de maquiagem.

[132] As composições cosméticas, de acordo com a invenção, podem ser usadas, por exemplo, como produtos de maquiagem.

[133] Uma outra matéria da presente invenção é constituída por um processo cosmético não terapêutico para cuidado de e/ou maquiagem de um material de queratina, que consiste na aplicação, à superfície do dito material de queratina, de pelo menos uma composição de acordo com a invenção conforme definido acima.

[134] As composições cosméticas de acordo com a invenção podem ser usadas, por exemplo, como produtos de cuidados e/ou produtos de proteção solar para a face e/ou corpo, com uma consistência líquida a semilíquida, tais como leites, cremes mais ou menos moles, géis em creme ou pastas. As mesmas podem opcionalmente ser embaladas na forma de aerossol e podem estar sob a forma de uma musse ou uma aspersão.

[135] As composições de acordo com a invenção na forma de loções de fluido vaporizável, de acordo com a invenção, são aplicadas na pele ou cabelo na forma de partículas finas por meio de dispositivos de pressurização. Os dispositivos de acordo com a invenção são bem conhecidos por aqueles versados na técnica e compreendem bombas não aerossóis ou “atomizadores”, recipientes aerossóis que compreendem um propulsor e bombas aerossóis que usam ar comprimido como propulsor. Esses dispositivos são descritos nas patentes nº US 4 077 441 e US 4 850 517.

[136] As composições embaladas na forma de aerossol de acordo com a invenção geralmente contêm propulsores convencionais, por exemplo, compostos de hidroflúor, diclorodifluorometano, difluoroetano, éter dimetílico, isobutano, n-butano, propano ou triclorofluorometano. Os mesmos estão, preferivelmente, presentes em quantidades na faixa de 15% a 50% em peso em relação ao peso total da composição.

MonTAGEM

[137] De acordo com um outro aspecto, a invenção também se refere a uma montagem cosmética que compreende: i) um recipiente que delimita um ou mais compartimentos, sendo que o dito recipiente é fechado por um membro de fechamento e não é opcionalmente estanque; e li) uma composição de maquiagem e/ou cuidado de acordo com a invenção colocada dentro do dito compartimento (ou compartimentos).

[138] O recipiente pode estar, por exemplo, na forma de uma jarra ou de uma caixa.

[139] O membro de fechamento pode estar na forma de uma tampa que compreende uma cobertura montada de modo a ter capacidade para se mover através de translação ou pivotando-se em relação ao recipiente que aloja a dita composição (ou composições) de maquiagem e/ou cuidado.

[140] Os exemplos a seguir se destinam a ilustra a invenção sem, no entanto, ter natureza limitadora. Em estes exemplos, as quantidades dos ingredientes da composição são dadas como percentagens em peso em relação ao peso total da composição. EXEMPLO A1: PREPARAÇÃO DO COMPOSTO (1) uy OO (1 ct, 122,23 gramas de 3-[(3-metoxipropil)amino]-2-ciclo-hexen-1-ona foram alquilados com sulfato de dimetila ou alternativamente com sulfato de dietila e tratados com 75,45 gramas de cianoacetato de etila em proporções aproximadamente equimolares na presença de uma base e opcionalmente de um solvente. Foram usadas as seguintes combinações de base/solvente: [exemplo — fase UU [somente | Exemplo A1.1 eno) Exemplo A1.2

[141] A conclusão da reação de alquilação poderia ser monitorada, por exemplo, por métodos tais como TLC, GC ou HPLC. Foram obtidos 162,30 gramas de composto (14) na forma de um óleo marrom. Após a cristalização, o produto foi obtido na forma de cristais amarelados. Ponto de fusão: 92,7 ºC. EXEMPLO A2: PREPARAÇÃO DO COMPOSTO (2)

nu IRINA DN o) et, 1484 gramas de 3-[(3-metoxipropil)amino]-2-ciclo-hexen-1-ona foram alquilados com sulfato de dimetila ou alternativamente com sulfato de dietila e tratados com 130,00 g de cianoacetato de 2-etoxietila na presença de uma base orgânica e de um solvente. Foram usadas as seguintes combinações de base/solvente: [Exemplo — Base somente = | enc, Eri Es Exemplo A2.1 eno Exemplo A2.3 3-metoxipropilamina Exemplo A2.4 N-metilmorfolina Exemplo A2.5 3-metoxipropilamina Exemplo A2.6 | 3-metoxipropilamina EXEMPLO DE PREPARAÇÃO DO POLÍMERO 1:

[142] Determinação do peso molecular por cromatografia de permeação em gel (GPC): - A amostra é preparada mediante a preparação de uma solução do polímero a 10 mg/ml em tetra-hidrofurano. A amostra é colocada em um forno a 54 ºC por 10 minutos e, então, em um agitador oscilante por 60 minutos para auxiliar a dissolução. Após a inspeção visual, a amostra parece estar totalmente dissolvida no solvente; e - A amostra preparada foi analisada com o uso de duas colunas polipore 300x7,5 mm (fabricada pela Agilent Technologies), um sistema cromatográfico Waters 2695, uma fase móvel de tetra-hidrofurano e detecção por índice de refração. A amostra foi filtrada através de um filtro de náilon de 0,45 pm, antes de ser injetada no cromatógrafo líquido. Os padrões usados para a calibração são os padrões de poliestireno estreito Easi Vial (PS) da Agilent Technologies.

[143] Padrões de poliestireno que se situam na faixa de 2.520.000 a 162 daltons foram usados para a calibração.

[144] O sistema é equipado com um detector de RI PSS SECcurity

1260. A curva de calibração de poliestireno foi usada para determinar o peso molecular médio. O registro dos diagramas e a determinação dos vários pesos moleculares foram realizados pelo programa Win GPC Unichrom 81.

[145] Determinação do ponto de fusão por calorimetria de varredura diferencial (ou DSC): - Esse método descreve o procedimento geral para determinar o ponto de fusão de polímeros por calorimetria de varredura diferencial. Esse método é baseado nos padrões ASTM E791 e ASTM D 34182 e a calibração de DSC é realizada de acordo com o padrão ASTM E 9672.

COPOLÍMERO DE ACRILATO DE BEHENILA / ACRILATO DE 2-HIDROXIETILA (POLÍMERO 1)

[146] Em um frasco com 4 gargalos equipado com misturador de lâmina lateral, um termômetro interno, dois funis, um condensador de refluxo e uma extensão para dois outros gargalos, 175 g de acrilato de behenila, 25 g de acrilato de 2-hidroxietila e 0,4 g de 2,2'-azobis(2-metilbutironitrila) (Akzo Nobel) foram adicionados, ao longo do período de 60 minutos a 80 “C, a 40 g de isopropanol, com agitação, após ter removido o oxigênio do sistema por meio de uma descarga de nitrogênio por 20 minutos. A mistura foi agitada a 80 ºC por 3 horas. O solvente foi, então, eliminado por destilação a vácuo, então, 1 g de peróxido de dilaurila foi adicionado e a reação continuou por 60 minutos a 110 ºC. A etapa foi repetida. A mistura foi, então, resfriada até 90 ºC, uma corrente de água desmineralizada foi adicionada e a mistura foi, então, agitada. A água foi removida por destilação a vácuo; Peso molecular: Mn = 7.300 g/mol, Mw = 21.000, Mw/Mn = 2,8; e Ponto de fusão: 65 ºC.

EXEMPLO DE PREPARAÇÃO DE POLÍMERO 2 COPOLÍMERO DE ACRILATO DE ESTEARILA / ACRILATO DE 2-HIDROXIETILA (POLÍMERO 2)

[147] Em um frasco com 4 gargalos equipado com misturador de lâmina lateral, um termômetro interno, dois funis, um condensador de refluxo e uma extensão para dois outros gargalos, 155 g de acrilato de behenila, 45 g de acrilato de 2-hidroxietila e 0,4 g de 2,2'-azobis(2-metilbutironitrila) (Akzo Nobel) foram adicionados, ao longo do período de 90 minutos a 80 ºC, a 50 g de isopropanol, com agitação, após ter removido o oxigênio do sistema por meio de uma descarga de nitrogênio por 20 minutos. A mistura foi agitada a 80 ºC por 3 horas. O solvente foi, então, eliminado por destilação a vácuo, então, 1 g de peróxido de dilaurila foi adicionado e a reação continuou por 60 minutos a 125 ºC. A etapa foi repetida. A mistura foi, então, resfriada até 90 ºC, uma corrente de água desmineralizada foi adicionada e a mistura foi, então, agitada. A água foi removida por destilação a vácuo; Peso molecular: Mn = 7.500 g/mol, Mw = 19.000, MwW/Mn = 2,6; e Ponto de fusão: 49 ºC.

EXEMPLOS DE FORMULAÇÃO 1 A 3

[148] As seguintes três formulações 1, 2 e 3, para tais formulações, a estabilidade das composições e a fotoestabilidade do composto (2) da invenção foram avaliadas, foram preparadas. Ex 1 Ex 2 Ex3 Fora da Fora da invenção invenção

De acordo com a invenção

EDTA dissódico 01 01 vo | 2

Lauroil sarcosinato de isopropila 15 15

Metoxidibenzoilmetano de butila, 1,5 1,5

Ácido tereftaliidenodicanforasulfônico

Bis-etil-hexiloxifenol metoxifenil 1,5 1,5 1,5 triazina

Benzoato de dietilamino 2 2 2 hidroxibenzoil hexila

Etoxietilcianoacetato de 3 3 3 metoxipropilamino ciclo-

hexenilideno

Copolímero de acrilatos (Aqua SF1) 1,3 1,3

Acrilato de Poli C10-30 alquila 3

Intelimer IP13-1

Copolímero de acriloildimetiltaurato 0,3 0,3 0,3 de amônia/VP [Remeo a Fluido Xiameter PMX-1503 Polímero — cruzado — de vinil 1 1 1 dimeticona/silsesquioxano meticona [ei | 8 | a | semen — = a [A de PEG-100 | Fostato de cetia potássio — | Sarcosinato de cocoíta sódica |

RR ambiente e a 45ºC

MÉTODO DE PREPARAÇÃO DE EMULSÃO

[149] A fase aquosa é aquecida a 90 ºC e homogeneizada com o uso de uma barra magnética. O polímero Aqua SF1 é subsequentemente incorporado e é neutralizado com o uso de trietanolamina com agitação magnética. O filtro aquoso é adicionado a essa fase, enquanto se mantém a temperatura a 90 ºC e com agitação.

[150] Em paralelo, a fase graxa também é preparada a 90 ºC com agitação magnética. A fase graxa contém os tensoativos, os agentes bloqueadores lipossolúveis e os conservantes.

[151] A emulsão é preparada mediante a introdução da fase graxa na fase aquosa a 3.500 rpm com o uso de um emulsificante VMI do tipo rotor/estator (modelo: rotor de 4 lâminas + grade de estator) durante 10 minutos. A mistura é resfriada até 30 ºC. Após o resfriamento, os agentes gelificantes são introduzidos e a emulsão é homogeneizada com o uso de um dispositivo desfloculante, então, as cargas e o álcool são introduzidos.

PROTOCOLO PARA AVALIAÇÃO DA EFICÁCIA DE BLOQUEIO

[152] O fator de proteção solar (SPF) é determinado de acordo com o método "in vitro" descrito por B. L. Diffey em J. Soc. Cosmet. Chem. 40, 127 a 133, (1989). As medições foram realizadas com o uso de um espectrofotômetro UV-2000S disponível junto à empresa Labsphere. Cada composição é aplicada a uma placa áspera de PMMA, na forma de um depósito homogêneo e uniforme a uma taxa de 1 mg/cm?.

PROTOCOLO PARA AVALIAÇÃO DA ESTABILIDADE DAS COMPOSIÇÕES DA INVENÇÃO

[153] A estabilidade das composições da invenção é avaliada por observações microscópicas da sua aparência. Uma composição é julgada como estando estável quando a aparência microscópica e a viscosidade são estável em TO e durante 2 meses à temperatura ambiente, a 4 ºCe a 45ºC.

PROTOCOLO PARA AVALIAÇÃO DA FOTOESTABILIDADE DAS COMPOSIÇÕES DA INVENÇÃO

[154] O fotoestabilidade é avaliada por ensaio analítico da merocianina na fórmula antes e depois da exposição ao equivalente de 2 h de

UVA. Isso corresponde a 100 min de tempo de exposição sob um fluxo de UVA de 7,19x 103 Wiem?.

155 Resultados: Ex 1 Ex 2 Ex3 De acordo com a invenção| Fora da invenção |Fora da invenção SPF a PPD (vio)

[156] A composição de acordo com a invenção é estável e tem uma eficiência de bloqueio que é claramente maior que aquela de composições fora da invenção.

[157] O mesmo tipo de resultado é obtido com o uso do polímero 2 de acordo com a invenção.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. COMPOSIÇÃO COSMÉTICA OU DERMATOLÓGICA na forma de emulsão, caracterizada por compreender em um suporte fisiologicamente aceitável: a) pelo menos uma fase aquosa; b) pelo menos uma fase oleosa; c) pelo menos um composto de merocianina de Fórmula (1) ou uma das formas de isômero geométrico E/E- ou E/Z- do mesmo: O. OR 1) o N > APNAONASO o em que R é um grupo C1-C22 alquila, um grupo C2-C22 alquenila, um grupo C2-C22 alquinila, um grupo C3-C22 cicloalquila ou um grupo C3-C22 cicloalquenila, sendo que os ditos grupos são possivelmente interrompidos com um ou mais O, e d) pelo menos um polímero que compreende unidades monoméricas de Fórmulas (A) e (B): R (A) NS (B)

OH em que:

R1, independentemente um do outro, é escolhido a partir de radicais alquila ou alquileno; e pelo menos 60% em peso dos grupos R: são radicais escolhidos a partir de radicais estearila e behenila, a porcentagem em peso se referindo à soma de todos os grupos R1 presentes no polímero; e a razão em peso da soma de todas as unidades de acrilato de hidroxietila para a soma de todas as unidades de acrilato que carregam o grupo R' está na faixa de 1:30 a 1:1; e a soma do total de unidades A e B é de pelo menos 95% em peso do peso total do polímero, em que o polímero tem um peso molecular numérico médio Mn que se situa na faixa de 2.000 a 9.000 g/mol.

2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo(s) composto(s) de merocianina ser(em) escolhido(s) a partir daqueles em que R é uma C1-C>22 alquila que pode ser interrompida com um ou mais O.

3. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizada pelo(s) composto(s) de merocianina ser(em) escolhido(s) a partir dos seguintes compostos e também as formas de isômero geométrico E/E- ou E/Z- dos mesmos: 1 OO o WINS H Vie ZON N Am YN

SN (2Z)-ciano(3-[(3- (2Z)-ciano(3-[(3- metoxipropil)amino]ciclohex-2- metoxipropil)amino]ciclohex-2- en-Í1-ilidenojetanoato de 2- en-1-ilidenojetanoato de etila butoxietila 1 4 à RODO o ORION “N 27Z)-ciano(3-[(3- (22) BI (2Z)-ciano(3-[(3- metoxipropil)amino]ciclohex-2- . . , . metoxipropil)amino]ciclohex-2- en-1-ilidenojetanoato de 2- "” en-1-ilidenoletanoato de 3- etoxietila , , metoxipropila 2 | o o. ok 0 O ONO xt uU ' N Aq N Am Yqy SN (2Z)-ciano(3-[(3- (2Z)-ciano(3-[(3- metoxipropil)amino]ciclo-hex-2- metoxipropil)amino]ciclo-hex-2- en-1-ilidenoletanoato de 2- en-1-ilidenojetanoato de 3- metilpropila etoxipropila 3 6.

4. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo composto de merocianina ser (2Z)-ciano(3-[(3-metoxipropil)amino]ciclo- hex-2-en-1-ilidenoletanoato de 2-etoxietila (2) em sua configuração geométrica E/Z que tem a seguinte estrutura:

OI O NON " o ZON ÍSs

SN e/ou em sua configuração geométrica E/E que tem a seguinte estrutura:

À E. Zon Fº o

5. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pela(s) merocianina(s) de Fórmula (1) estar(em) presente(s) em uma concentração que se situa na faixa de 0,1% a 10% em peso e, preferivelmente, de 0,2% a 5% em peso em relação ao peso total da composição.

6. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a5, caracterizada por, no polímero d), R1 ser constituído de um radical alquila, preferivelmente, de um radical C16-C22 alquila e, mais preferivelmente, de um radical behenila ou estearila.

7. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada por, no polímero d), pelo menos 70% em peso dos grupos R1 serem radicais behenila ou estearila, preferivelmente pelo menos 80% em peso, mais preferivelmente pelo menos 90% em peso.

8. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada por, no polímero d), todos os grupos R: serem radicais estearila ou behenila.

9. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada por, no polímero d), a dita razão em peso da soma de todas as unidades de acrilato de hidroxietila para a soma de todas as unidades de acrilato que carregam o grupo R1 se situar na faixa de 1:15 a 1:1, preferivelmente se situar na faixa de 1:10 a 1:4.

10. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo polímero d) ter um peso molecular numérico médio Mn que se situa na faixa de 5.000 a 9.000 g/mol.

11. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo polímero d) ter um ponto de fusão que se situa na faixa de 40 ºC a 70 ºC, e preferivelmente que se situa na faixa de 45 ºCa67“C.

12. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizada por, no polímero d), pelo menos 60% em peso dos grupos R: serem radicais estearila, e o polímero d) ter um ponto de fusão que se situa na faixa de 40 a 60 ºC, e preferivelmente que se situa na faixa de 45 a 55ºC.

13. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizada por, no polímero d), pelo menos 60% em peso dos grupos R1: serem radicais behenila, e o dito polímero d) ter um ponto de fusão que se situa na faixa de 60 º*C a 70 ºC, e preferivelmente que se situa na faixa de 63 ºC a 67 ºC.

14. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizada pelo(s) polímero(s) d) estar(em) presente(s) em um teor de material ativo que se situa na faixa de 0,05% a 10% em peso, preferivelmente, que se situa na faixa de 0,1% a 5% em peso e, melhor ainda, que se situa na faixa de 0,2% a 2% em peso, em relação ao peso total da composição.

15. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizada pela composição estar sob a forma de uma emulsão óleo em água.

16. PROCESSO COSMÉTICO NÃO TERAPÊUTICO para cuidado de e/ou maquiagem de um material de queratina, caracterizado por compreender a aplicação, à superfície do dito material de queratina, de pelo menos uma composição, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 15.

17. PROCESSO COSMÉTICO NÃO TERAPÊUTICO para limitar o escurecimento da pele e/ou melhorar a cor e/ou uniformidade da tez caracterizado por compreender a aplicação, à superfície da pele, de pelo menos uma composição, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 15.

18. PROCESSO COSMÉTICO NÃO TERAPÊUTICO para prevenir e/ou tratar os sinais de envelhecimento de um material de queratina, caracterizado por compreender a aplicação, à superfície do material de queratina, de pelo menos uma composição, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 15.