BR112020011726A2

BR112020011726A2 - uso de aprimoradores de resistência para aumentar a expansão linear máxima de composições de resina epóxi para cura por calor de componente único

Info

Publication number: BR112020011726A2
Application number: BR112020011726-9A
Authority: BR
Inventors: Urs Rheinegger; Elyes Jendoubi; Dominique Gallo; Christian Krüger
Original assignee: Sika Technology Ag
Priority date: 2017-12-19
Filing date: 2018-12-18
Publication date: 2020-11-17
Also published as: US11624013B2; CN111491972A; US20210071051A1; CN111491972B; JP2021507000A; EP3728374A2; JP7385567B2; WO2019121681A3; WO2019121681A2; KR20200091421A

Abstract

A presente invenção refere-se ao uso de aprimoradores de resistência à base de pré-polímeros de poliuretano bloqueados terminalmente para aumentar a expansão linear máxima de composições de resina epóxi de cura por calor de componente único, em particular para unir substratos com diferentes coeficientes de expansão térmica, em particular na estrutura de meios de transporte ou produtos de linha branca.

Description

USO DE APRIMORADORES DE RESISTÊNCIA PARA AUMENTAR A EXPANSÃO LINEAR MÁXIMA DE COMPOSIÇÕES DE RESINA EPÓXI PARA CURA POR CALOR DE COMPONENTE ÚNICO CAMPO TÉCNICO

[0001] A invenção refere-se ao campo de composições de resina epóxi termofixa, em especial para a ligação de substratos com diferentes coeficientes de expansão térmica, em especial na construção da carroceria de meios de transporte ou produtos de linha branca. Estado da Técnica

[0002] Composições de resina epóxi termofixa são há muito conhecidas. Um campo importante de utilização de composições de resina epóxi termofixa é na construção de veículos automóveis, em especial na ligação na construção da carroceria de meios de transporte ou produtos de linha branca. Em ambos os casos, após a aplicação da composição de resina epóxi, o objeto ligado é aquecido em um forno, que também cura a composição de resina epóxi termofixa.

[0003] Se dois substratos com diferentes coeficientes de expansão térmica linear estão ligados um ao outro por ligação estrutural, o resultado da etapa de cura no forno a temperaturas de 120-220°C é que os dois substratos expandem em diferentes comprimentos. O subsequente arrefecimento dá assim origem a uma tensão elevada na composição de resina epóxi curada, o que leva à falha da ligação adesiva, à deformação dos substratos ou ao "congelamento" da tensão na ligação adesiva. Como um resultado de tal "congelamento", a ligação adesiva durante a sua vida útil é consideravelmente mais sensível a estáticas, dinâmicas e as tensões de choque, o que pode levar ao enfraquecimento da ligação adesiva.

[0004] Existe, portanto, uma necessidade de composições de resina epóxi termofixa para a colagem estrutural de substratos com diferentes coeficientes de expansão térmica linear, que, em primeiro lugar, tenham propriedades mecânicas adequadas para a ligação estrutural e, em segundo lugar, suportem as altas tensões que ocorrem na termofixação sem falha da ligação estrutural. Sumário da invenção

[0005] O objetivo da presente invenção é, portanto, fornecer composições de resina epóxi termofixa adequadas para ligação estrutural de substratos com diferentes coeficientes de expansão térmica linear, que, em primeiro lugar, tenham propriedades mecânicas adequadas para a ligação estrutural e, em segundo lugar, suportem as altas tensões que ocorrem na termofixação sem falha da ligação estrutural.

[0006] Este objetivo foi surpreendentemente alcançado por um uso da invenção tal como reivindicado na reivindicação 1.

[0007] Outros aspectos da invenção são assunto de reivindicações independentes posteriores. Modalidades particularmente preferenciais da invenção são o assunto das reivindicações dependentes. Formas de realização da invenção

[0008] A presente invenção refere-se ao uso de pelo menos um aprimorador de resistência D para o aumento da expansão linear máxima alongamento Máx. de uma composição de resina epóxi termofixa de componente único, em que a composição de resina epóxi termofixa de componente único compreende: a) pelo menos uma resina epóxi A com uma média de mais de um grupo epóxi por molécula; b) pelo menos um agente de cura latente para resinas epóxi B; em que a razão em peso da pelo menos uma resina epóxi A com uma média de mais de um grupo epóxi por molécula para o pelo menos um aprimorador de resistência D é 0,3-2,2, e em que o aprimorador de resistência D é um pré-polímero de poliuretano bloqueado terminalmente da fórmula (I): (I) em que R1 é um radical p-valente de um pré-polímero de poliuretano linear ou ramificado terminado por grupos isocianato após a remoção dos grupos isocianato terminais; p tem um valor de 2 a 8; e R2 é um grupo de bloqueio que é separado a uma temperatura acima de 100 ° C, em que R2 não é um substituinte selecionado do grupo que consiste em

.

e R12 é um grupo alquileno que tem de 2 a 5 átomos de carbono e, opcionalmente, tem ligações duplas ou é substituído, ou é um grupo fenileno ou um -caprolactama após a remoção do próton de NH. R19 representa bisfenóis após a remoção de um grupo hidroxil, em particular -dialilbisfenol A.

[0009] A expansão máxima linear alongamento Máx. é determinada em um teste de cisalhamento durante o arrefecimento de uma amostra de cisalhamento curada aquecida.

[0010] Neste documento, o uso do termo "independentemente" em conexão com substituintes, radicais ou grupos deve ser interpretado de modo que os substituintes, radicais ou grupos que têm a mesma designação na mesma molécula possam ocorrer simultaneamente com diferentes significados.

[0011] Neste documento, por "aprimorador de resistência" entende-se uma adição a uma matriz de resina epóxi que resulta em um aumento distinto na do no peso total das composições de resina epóxi e é, assim, capaz de absorver maior tensão por flexão, tração, impacto ou choque antes que a matriz rache ou quebre.

[0012] O prefixo "poli" nos nomes das substâncias, como "poliol," "poli- isocianato", "poliéter" ou "poliamina", no presente documento, indica que a respectiva substância contém formalmente mais de um grupo funcional que ocorre em seu nome por molécula.

[0013] No presente documento, "peso molecular" é entendido como a massa molar (em gramas por mol) de uma molécula. Entende-se por "peso molecular médio" o peso molecular médio numérico Mn de uma mistura oligomérica ou polimérica de moléculas, o que é normalmente determinado por meio de GPC contra poliestireno como padrão.

[0014] Um "grupo hidroxil primário" refere-se a um grupo OH ligado a um átomo de carbono com dois hidrogênios.

[0015] No presente documento, o termo "grupo amino primário" refere-se a um grupo NH2 ligado a um radical orgânico, enquanto o termo "grupo amino secundário" refere-se a um grupo NH ligado a dois radicais orgânicos que também podem fazer parte de um anel. Consequentemente, uma amina com um grupo amino primário é chamada de "amina primária", uma com um grupo amino secundário é chamada de "amina secundária", e uma com um grupo amino terciário é chamada de "amina terciária".

[0016] No presente documento, "temperatura ambiente" refere-se a uma temperatura de 23°C. Descrição do método de teste para alongamento linear máximo (Alongamento Máx.) e força máxima

[0017] Se dois substratos, por exemplo metais ou plásticos reforçados com fibra, com diferentes coeficientes de expansão térmica linear ( ão ligados entre si por ligações estruturais, especialmente na construção da carroceria, o resultado da etapa de cura no forno a temperaturas de 120-220 ° C, por exemplo, ao passar por um forno de convecção, é que os dois substratos se expandem até comprimentos diferentes. O subsequente arrefecimento, por exemplo, ao passar por zonas de arrefecimento, dá assim origem a uma tensão elevada na composição de resina epóxi curada, o que leva à falha da ligação adesiva, à deformação dos substratos ou ao "congelamento" da tensão na ligação adesiva.

[0018] A fim de ser capaz de examinar melhor as características de composições de resina epóxi curadas, um método laboratorial para avaliação da

[0019] Em vez de induzir uma tensão por meio de uma expansão térmica linear, o que exigiria amostras de teste com dimensões semelhantes aos aplicada a uma amostra de cisalhamento através de um testador de tração. O perfil de temperatura no forno de convecção foi simulado por dois termopares que permitem o controle da temperatura da amostra de cisalhamento na região de superfície de ligação com taxas de aquecimento e arrefecimento definidas. Uma vez que a fase de arrefecimento é a mais importante, uma tensão foi aplicada através do dispositivo de teste de tração apenas durante o arrefecimento neste teste. De acordo com o ajuste da taxa de deformação no dispositivo de teste de tração, é assim possível simular cenários de tensão variável que poderiam surgir com diferentes combinações de substrato. As amostras de teste usadas e a preparação destas

[0020] cisalhamento que foram produzidas a partir de chapa de aço galvanizado (espessura 1,5 mm, ponto de cedência 420 MPa) como se segue foram usadas: Preparação:

1.) Limpe a chapa de aço (25 mm x 100 mm x 1,5 mm) com heptano e, em seguida, lubrifique de uma forma definida com 3 g/m2 de Anticorit PL3802-39S (óleo de estampagem profunda, FUCHS Schmierstoffe GmbH).

2.) Ligue a área de ligação (10 mm x 25 mm) com espaçadores de Teflon (1,5 mm de espessura) e aplique a composição de resina epóxi.

3.) Junte as chapas e lateralmente firme a área de ligação com um fixador em cada lado.

4.) Aqueça a amostra de cisalhamento a 180°C durante 35 minutos (tempo de permanência) para curar a composição de resina epóxi.

5.) Depois de arrefecer as amostras, o espaçador de Teflon é removido. Determinação de parâmetros

[0021] Como já foi mencionado, é possível, por meio deste método de taxa de deformação à qual a amostra de serrilhamento é submetida. Utilizando o exemplo de uma combinação de materiais que consiste em alumínio em aço ( ), a taxa de deformação necessária deve ser calculada abaixo, tendo em conta as equações (1) e (2).

[0022] A expansão térmica de corpos sólidos em uma aproximação linear Equação (1) Equação (2)

[0023] O comprimento inicial das duas partes unidas deve ser 1000 mm. De acordo com as progressões de temperatura padrão em fornos de convecção, o perfil de temperatura mostrado na figura 1 foi definido para o aquecimento e arrefecimento das amostras. Isto resulta em uma temperatura inicial e uma temperatura final e o diferencial de temperatura . As taxas de aquecimento e arrefecimento também foram escolhidas como os valores típicos na indústria automobilística de 40°C/min.

Equação (4) Equação (5)

[0024] Os coeficientes de expansão térmica de aço e alumínio foram tomados da literatura. Se os valores definidos são inseridos nas equações 1 e 2, a expansão térmica do aço e do alumínio é obtido de acordo com as equações 4 e 5. Durante a fase de aquecimento, isto resulta em um diferencial de expansão linear de 2,145 mm pelo qual o alumínio se expande de forma mais significativa do que o aço. Correspondentemente, a composição de resina epóxi curada que forma uma ligação coesiva deve compensar um diferencial de encolhimento de 2,145 mm durante a fase de arrefecimento. Tendo em conta a taxa de arrefecimento de 40°C/min, de acordo com as equações 6 e 7, uma taxa de deformação de 0,52 mm/min é assim encontrada. Equação (6) Equação (7) = 0,52 mm/min Desempenho de uma medição:

1.) Uma amostra de cisalhamento preparada de acordo com as instruções de preparação descritas acima é fixada em um aparelho de teste de tração. No início, entretanto, apenas a mandíbula inferior do fixador é fixada. O comprimento de aperto é de 100 mm.

2.) Ambos os termopares são pressionados sobre a amostra, de tal modo que eles estão em contacto com a superfície de ligação.

3.) A temperatura inicial e a temperatura final são definidas a 25°C e 190°C na unidade de controle. A entrada para as taxas de aquecimento e arrefecimento é 40°C/min.

4.) A fase de aquecimento é iniciada.

5.) Após a temperatura final de 190°C ser alcançada, esta é mantida por meio de uma contagem regressiva por 2 minutos, a fim de assegurar o aquecimento uniforme da superfície de ligação.

6.) 30 segundos antes da contagem regressiva ter decorrido, a amostra de cisalhamento é então também fixada pela mandíbula superior do fixador.

7.) Quando a contagem regressiva tiver decorrido, a fase de arrefecimento é iniciada automaticamente. Ao mesmo tempo, um teste de serrilhamento com uma taxa de deformação de 0,52 mm/min é iniciado manualmente por meio do software de controle de teste de tração. Resultados e avaliação de medição

[0025] O resultado da medição medido é a força necessária para deformar a amostra de cisalhamento até que esta seja fraturada enquanto está sendo arrefecida de 190°C até 25°C. Uma determinação tripla é realizada para cada composição de resina epóxi. A expansão linear alongamento Máx. é determinada a partir da distância percorrida. A medição foi avaliada tomando, do protocolo de medição, as médias da expansão linear máxima alongamento Máx. ) sob a força máxima ).

[0026] Quanto maior for a expansão linear máxima alongamento Máx. -tolerante" a composição de resina epóxi pode ser considerada. É ainda mais vantajoso para uma composição de resina epóxi " -tolerante" quando uma pequena força máxima tem de ser despendida. Mais preferencialmente, tal composição de resina epóxi tem uma alta expansão linear máxima alongamento Máx. e uma força máxima baixa a ser despendida.

[0027] Um outro ponto de interesse é a junção de falha. Se isto acontece antes do fim da fase de arrefecimento, isto é, uma fratura ocorre a uma taxa de deformação de 0,52 mm/min antes da de resina epóxi é considerada desvantajosa, uma vez que tal composição de resina epóxi levaria à falha de um componente em uma aplicação real com ( ). Por outro lado, se a fratura ocorre em

[0028] Um outro parâmetro de interesse é o nível de força no fim da fase de arrefecimento, isto é, na realização de uma expansão linear de 2,145 mm. Quanto maior for o nível de força, mais tensões congeladas devem ser esperadas na composição de resina epóxi e em deformações irreversíveis nos substratos. Correspondentemente, o menor nível de força possível é um resultado vantajoso aqui.

[0029] A expansão linear máxima alongamento Máx. é determinada em um teste de cisalhamento durante o arrefecimento de uma amostra de cisalhamento curada aquecida.

[0030] A expansão linear máxima alongamento Máx. é, de preferência, medida em um teste de cisalhamento a uma taxa de deformação V st de 0,52 mm/min.

[0031] De preferência, a expansão linear máxima alongamento Máx. é determinada como a expansão linear com a força máxima medida no teste de cisalhamento.

[0032] De preferência, a expansão linear máxima o alongamento Máx. no teste de cisalhamento é determinado a partir da distância percorrida.

[0033] De preferência, a temperatura da amostra de cisalhamento no teste de cisalhamento é de 190°C no início da medição, e a amostra de cisalhamento é arrefecida no início da medição a uma taxa de arrefecimento de 40°C/min até uma temperatura de 25°C e, em seguida, deixada a essa temperatura. De preferência, a amostra de cisalhamento é aquecida antes do início da medição a uma velocidade de aquecimento de 40°C/min até uma temperatura de 190°C.

[0034] De preferência, o teste cisalhamento é um teste de cisalhamento para determinar a resistência de cisalhamento a DIN EN 1465.

[0035] De preferência, o teste de cisalhamento é um teste de cisalhamento com amostras de teste de cisalhamento com as seguintes características: -chapas de aço com as dimensões de 25 mm x 100 mm x 1,5 mm, -área de ligação da composição de resina epóxi termofixa de componente único curada com as dimensões de 10 mm x 25 mm com uma espessura de 1,5 mm, de preferência 1,0 mm.

[0036] As chapas de aço utilizadas são de preferência feitas de aço galvanizado por imersão a quente. Preferencialmente, estas têm ainda um ponto de cedência de pelo menos 420 MPa, a fim de minimizar a influência da deformação de substrato.

[0037] A expansão linear máxima alongamento Máx. é determinada preferencialmente a partir da distância percorrida.

[0038] De preferência, as chapas de aço são limpas com heptano antes da aplicação da composição de resina epóxi termofixa de componente único e em seguida lubrificada de forma definida com 3 g/m2 de um óleo de estampagem profunda, especialmente Anticorit PL3802-39S.

[0039] De preferência, a composição de resina epóxi termofixa de componente único é curada a 180°C durante 35 min.

[0040] De preferência, a expansão linear máxima alongamento Máx.

[0041] De preferência, a força máxima medida

[0042] De preferência, a força medida na obtenção da expansão linear máxima alongamento Máx.

[0043] A resina epóxi A com uma média de mais do que um grupo epóxi por molécula é preferencialmente uma resina epóxi líquida ou uma resina epóxi sólida.

O termo "resina epóxi sólida" é muito bem conhecido por uma pessoa versada na técnica de epóxis e é utilizado em contraste com "resinas epóxi líquidas". A temperatura de transição vítrea das resinas sólidas é maior que a temperatura ambiente, o que significa que eles podem ser triturados à temperatura ambiente para gerar pós de fluxo livre.

[0044] Resinas epóxi preferenciais têm a fórmula (II) (II)

[0045] Os substituintes R' e R'' neste documento são independentemente H ou CH3.

[0046] Em resinas epóxi sólidas, o índice s tem um valor de > 1,5, especialmente de 2 a 12.

[0047] Tais resinas epóxi sólidas são comercialmente disponíveis, por exemplo, pela Dow ou Huntsman ou Hexion.

[0048] Os compostos da fórmula (II) com um índice s de 1 a 1,5 são chamados de resinas epóxi semi-sólidas pela pessoa versada na técnica. Para a presente invenção deste documento, eles são igualmente considerados resinas sólidas. Entretanto, as resinas epóxi sólidas preferíveis são resinas epóxi em sentido estrito, isto é, onde o índice s tem um valor > 1,5.

[0049] Em resinas epóxi líquidas, o índice s tem um valor inferior a 1. De preferência, s tem um valor de menos do que 0,2.

[0050] A preferência é dada, assim, a diglicidil éter de bisfenol A (DGEBA), de bisfenol F e de bisfenol A/F. Tais resinas líquidas estão disponíveis, por exemplo, como Araldite® GY 250, Araldite PY 304, Araldite GY 282 (Huntsman) ou

[0051] Outras resinas epóxi adequadas A são o que são chamados epóxi novolacs. Estes especialmente têm a seguinte fórmula:

com R2= ou CH2, R1 = H ou metil e z = 0 to 7.

[0052] Mais particularmente, estes são fenol ou cresol epóxi novolacs (R2 = CH2).

[0053] Essas resinas epóxi estão comercialmente disponíveis sob os nomes da Dow Chemical.

[0054] De preferência, a resina epóxi A é uma resina epóxi líquida da fórmula (II).

[0055] Em uma modalidade particularmente preferida, a composição de resina epóxi termofixa contém, pelo menos, uma resina epóxi líquida da fórmula (II) com s < 1, especialmente menor que 0,2, e pelo menos uma resina epóxi sólida da fórmula (II) com s > 1,5, especialmente de 2 a 12.

[0056] A proporção da resina epóxi A é de preferência 10-60% em peso, especialmente 30-50% em peso, com base no peso total da composição de resina epóxi.

[0057] É ainda mais vantajoso quando 60-100% em peso, especialmente 60-80% em peso, da resina epóxi A é uma resina epóxi líquida mencionada acima.

[0058] É ainda mais vantajoso quando 0-40% em peso, especialmente 20- 40% em peso, da resina epóxi A é uma resina epóxi sólida mencionada acima.

[0059] A composição de resina epóxi termofixa contém pelo menos um agente de cura latente B para resinas epóxi. Isto é ativado por temperatura elevada, de preferência a temperaturas de 70°C ou mais.

[0060] De preferência, um agente ao qual este documento diz respeito é escolhido a partir do grupo que consiste em dicianodiamida; guanidinas; anidridos de ácidos carboxílicos polibásicos; di-hidrazidas e aminoguanidinas.

[0061] Mais preferencialmente, o agente de cura B é dicianodiamida.

[0062] A quantidade do agente de cura latente B para resinas epóxi é vantajosamente 0,1-30% em peso, especialmente 0,2-10% em peso, de preferência 1-10% em peso, especialmente de preferência 5-10% em peso, com base no peso da resina epóxi A .

[0063] De preferência, a composição de resina epóxi termofixa contém adicionalmente pelo menos um acelerador C para resinas epóxi. Tais agentes de cura aceleradores são preferencialmente ureias substituídas, por exemplo, 3-(3- cloro-4-metilfenil)-1,1-dimetilureia (clortoluron) ou fenildimetilureias, em particular p-clorofenil-N,N-dimetilureia (monuron), 3-fenil-1,1-dimetilureia (fenuron) ou 3,4- diclorofenil-N,N-dimetilureia (diuron). Além disso, é possível usar compostos da classe dos imidazóis, como 2-isopropilimidazol ou 2-hidroxi-N-(2-(2-(2-hidroxifenil)- 4,5-di-hidroimidazol-1-il)etil)benzamida, imidazolinas e complexos amina.

[0064] De preferência, o acelerador C para resinas epóxi é selecionado da lista que consiste em ureias substituídas, imidazois, imidazolinas e complexos de amina.

[0065] Mais preferencialmente, o acelerador C para resinas epóxi é selecionado da lista que consiste em ureias substituídas e os complexos de amina, especialmente quando o agente de cura latente B é uma guanidina, especialmente dicianodiamida.

[0066] A composição de resina epóxi termofixa de componente único compreende pelo menos um aprimorador de resistência D. Os aprimoradores de resistência D podem ser líquidos ou sólidos.

[0067] O aprimorador de resistência D é um polímero de poliuretano terminalmente bloqueado da fórmula (I).

(I)

[0068] R1 aqui é um radical p-valente de um pré-polímero de poliuretano linear ou ramificado, terminado por grupos isocianato, após remoção dos grupos isocianato terminais, e p tem um valor de 2 a 8.

[0069] Além disso, R2 é um grupo de bloqueio que é separado a uma temperatura acima de 100°C, em que R2 não é um substituinte selecionado do grupo que consiste em , e em que R12 é um grupo alquileno que tem de 2 a 5 átomos de carbono e, opcionalmente, tem ligações duplas ou é substituído, ou é um grupo fenileno ou um -caprolactama após a remoção do próton de NH; e R19 representa bisfenóis, após a remoção de um grupo hidroxil, em particular -dialilbisfenol A, mais preferencialmente bisfenol A e bisfenol F. O termo "bisfenóis", neste contexto, é de preferência entendido como compostos médios que têm dois anéis fenil unidos por um átomo de carbono como a sua característica estrutural comum.

[0070] Verificou-se que, surpreendentemente, em virtude dos substituintes acima mencionados, valores inadequados de e são obtidos para a expansão linear máxima alongamento Máx. . Isto é evidente, por exemplo, na comparação dos exemplos 8 e 9 na tabela 4 com os exemplos na tabela 3.

[0071] De preferência, R2 é independentemente um substituinte selecionado do grupo que consiste em 7

O R

N 8 , R , , ,

, , ,

, , , ,

, e , em que R5, R6, R7 e R8 são, cada um, independentemente, um grupo alquil ou cicloalquil ou aralquil ou arilalquil ou R5 em conjunto com R6, ou R7 em conjunto com R8, formam parte de um anel opcionalmente substituído de 4 a 7 membros; R9, R9' e R10 são, cada um, independentemente um grupo alquil ou aralquil ou arilalquil ou alquiloxi ou ariloxi ou aralquiloxi; R11 é um grupo alquil, R13 e R14 são, cada um, independentemente um grupo alquileno que possui de 2 a 5 átomos de carbono e opcionalmente possui ligações duplas ou é substituído, ou um grupo fenileno ou um grupo fenileno hidrogenado; R15, R16 e R17 são, cada um, independentemente H ou um grupo alquil ou um grupo aril ou um grupo aralquil; e R18 é um grupo aralquil com um grupo aromático substituído ou não substituído ou é um grupo aromático substituído ou não substituído monocíclico possuindo, opcionalmente, grupos hidroxil aromáticos; R4 é um radical de um epóxido alifático, cicloalifático, aromático ou aralifático contendo um grupo hidroxil primário ou secundário após a remoção dos grupos hidroxil e epóxi; e m tem um valor de 1, 2 ou 3.

[0072] Mais preferencialmente, R2 é independentemente um substituinte selecionado do grupo que consiste em , , , , e , , especialmente e , , , preferencialmente e , , , mais preferencialmente e mais preferencialmente .

[0073] Verificou-se que, surpreendentemente, os valores mais elevados para módulo de elasticidade, resistência à tração, alongamento na ruptura, resistência ao cisalhamento, resistência ao descascamento T e resistência ao descascamento por impacto são obtidos como um resultado. Isso é aparente, por exemplo, na tabela 3 pela comparação dos exemplos 1-7.

[0074] R18 é considerado como sendo especialmente fenóis após a remoção de um grupo hidroxil. Os exemplos preferidos de tais fenóis são especialmente selecionados da lista que consiste em fenol, cresol, 4-metoxifenol (HQMME), resorcinol, catecol, cardanol (3-pentadecenilfenol (de óleo de castanha de caju)) e nonilfenol.

[0075] R18 em segundo lugar é considerado especialmente álcool hidroxibenzílico e álcool benzílico após a remoção de um grupo hidroxil.

[0076] Os substituintes preferidos da fórmula são monofenóis após remoção de um átomo de hidrogênio fenólico. Exemplos particularmente preferidos de tais radicais R2 são radicais selecionados do grupo que consiste em , , , , e , de preferência .

[0077] O radical Y aqui é um radical hidrocarbil saturado, aromático ou olefinicamente insaturado com 1 a 20 átomos de carbono, especialmente com 1 a 15 átomos de carbono. Y preferidos são especialmente alil, metil, nonil, dodecil, fenil, éter alquílico, especialmente éter metílico, éster carboxílico ou um radical C15- alquil com 1 a 3 ligações duplas. Mais preferencialmente, Y é selecionado do grupo que consiste em éter alquílico, em especial éter metílico e radical C15-alquil insaturado com 1 a 3 ligações duplas.

[0078] Mais preferencialmente, R18 compreende fenóis após a remoção de um grupo hidroxil; exemplos particularmente preferidos de tais fenóis são selecionados da lista consistindo em 4-metoxifenol (HQMME) e cardanol (3- pentadecenilfenol (de óleo de castanha de caju)).

[0079] Se R5, R6, R7, R8, R9, R9', R10, R11, R15, R16 ou R17 é um grupo alquil, é especialmente um grupo C1-C20-alquil linear ou ramificado.

[0080] Se R5, R6, R7, R8, R9, R9', R10, R15, R16 ou R17 é um grupo aralquil, esta fração é especialmente um grupo aromático ligado por metileno, especialmente um grupo benzil.

[0081] Se R5, R6, R7, R8, R9, R ou R10 é um grupo alquilaril, este é especialmente um grupo C1- a C20-alquil ligado por fenileno, por exemplo, tolil ou xilil.

[0082] O pré-polímero de poliuretano bloqueado terminalmente da fórmula (I) é preparado a partir do pré-polímero de poliuretano linear ou ramificado terminado por grupos isocianato com um ou mais compostos R 2H reativos com isocianato. Se dois ou mais destes compostos reativos com isocianato são usados, a reação pode ser efetuada sequencialmente ou com uma mistura destes compostos.

[0083] O pré-polímero de poliuretano com grupos terminais de isocianato nos quais R1 é baseado pode ser preparado a partir de pelo menos um diisocianato ou triisocianato e a partir de um polímero QPM com grupos amino, tiol ou hidroxil terminais.

[0084] Os diisocianatos adequados são diisocianatos alifáticos, cicloalifáticos, aromáticos ou aralifáticos, especialmente produtos comerciais tais como diisocianato de metilenodifenil (MDI), diisocianato de hexametileno (HDI), diisocianato de tolueno (TDI), diisocianato de tolidina (TODI), diisocianato de isoforona (IPDI), diisocianato de trimetilhexametileno (TMDI), 2,5- ou 2,6-bis (isocianatometil) biciclo [2.2.1] heptano, 1,5-diisocianato de naftaleno (NDI), di- isocianato de diciclo-hexilmetil (H12MDI), diisocianato de p-fenileno (PPDI), diisocianato de m-tetrametilxilileno (TMXDI), etc., e dímeros destes. A preferência é dada a HDI, IPDI, MDI ou TDI.

[0085] Triisocianatos apropriados são trímeros ou biuretos de diisocianato alifático, cicloalifático, aromático ou aralifático, especialmente os isocianuratos e biuretos de diisocianatos descritos no parágrafo anterior. É claro que é também possível utilizar misturas adequadas de di- ou triisocianatos.

[0086] Os polímeros especialmente adequados QPM com grupos amino, tiol ou hidroxil terminais são polímeros QPM com dois ou três grupos amino, tiol ou hidroxil terminais.

[0087] Os polímeros QPM vantajosamente possuem um peso equivalente de 300-6000, especialmente de 600-4000, de preferência de 700-2200, g/equivalente de grupos reativos com NCO.

[0088] Os polímeros preferidos QPM são polióis com pesos moleculares médios entre 600 e 6000 dalton selecionados do grupo que consiste em polietileno glicóis, polipropileno glicóis, polímeros em bloco de polietileno glicol-polipropileno glicol, polibutileno glicóis, politetrametileno éter glicóis, polibutadienos com terminação hidroxílica, copolímeros de butadieno-acrilonitrila com terminação hidroxílica e misturas destes; politetrametileno éter glicóis com terminação hidroxílica e polibutadienos com terminação hidroxílica são especialmente preferidos.

[0089] É possível utilizar um ou mais politetrametileno éter glicóis. Politetrametileno éter glicol é também chamado de politetra-hidrofurano ou PTMEG. PTMEG pode ser preparado, por exemplo, por polimerização de tetra- hidrofurano, por exemplo, por meio de catálise ácida. Os politetrametileno éter glicóis são especialmente dióis.

[0090] Politetrametileno éter glicóis são comercialmente disponíveis, por exemplo, os produtos PolyTHF® da BASF, tais como PolyTHF®2000, PolyTHF®2500 CO ou PolyTHF®3000 CO, os produtos Terathane ® da Invista B.V. ou os produtos Polymeg® da LyondellBasell.

[0091] A funcionalidade OH do politetrametileno éter glicol utilizado está preferencialmente na região de cerca de 2, por exemplo, na faixa de 1,9 a 2,1. Isto resulta da polimerização catiônica do monomêro de tetra-hidrofurano inicial.

[0092] Politetrametileno éter glicóis vantajosos são aqueles que possuem os números de OH entre 170 mg/KOH g e 35 mg KOH/g, de preferência na faixa de 100 mg KOH/g a 40 mg KOH/g e mais preferencialmente 70 a 50 mg KOH/g. A menos que indicado de outra forma, no presente pedido, o número de OH é determinado por titrimetria para DIN 53240. O número de hidroxil é determinado aqui por acetilação com anidrido acético e a subsequente titulação do excesso de anidrido acético com uma solução de hidróxido de potássio alcoólico.

[0093] Com o conhecimento de bifuncionalidade, é possível usar os números de hidroxil apurados por titulometria para determinar os pesos equivalentes de OH ou o peso molecular médio do politetrametileno éter glicol usado.

[0094] Politetrametileno éter glicóis utilizados vantajosamente na presente invenção preferencialmente têm um peso molecular médio na faixa de 600 a 5000 g/mol, mais preferencialmente 1000 a 3000 g/mol e especialmente preferencialmente na faixa de 1500 a 2500 g/mol, especialmente cerca de 2000 g/mol.

[0095] É possível utilizar um ou mais polibutadieno(s) com terminação hidroxílica. Também é possível usar misturas de dois ou mais polibutadienos com terminação hidroxílica.

[0096] Polibutadienos com terminação hidroxílica adequados são especialmente aqueles que são preparados por polimerização via radicais livres de 1,3-butadieno, utilizando, por exemplo, uma azo nitrila ou um peróxido de hidrogênio como iniciador. Polibutadienos com terminação hidroxílica estão comercialmente disponíveis, por exemplo, os produtos Poly bd® da Cray Valley, tais como Poly bd® R45V, Polyvest®HT da Evonik e Hypro®2800X95HTB da Emerald Performance Materials LLC.

[0097] O polibutadieno com terminação hidroxílica tem preferencialmente um peso molecular médio inferior a 5000, preferencialmente na faixa de 2000 a 4000, g/mol. A funcionalidade OH do polibutadieno com terminação hidroxílica é preferencialmente na faixa de 1,7 a 2,8, preferencialmente de 2,4 a 2,8.

[0098] Ainda preferidos são polibutadienos com terminação hidroxílica com um teor de acrilonitrila de menos de 15%, preferencialmente inferior a 5%, especialmente preferencialmente menos do que 1%, especialmente preferencialmente de menos de 0,1%. Os mais preferidos são polibutadienos com terminação hidroxílica livres de acrilonitrila.

[0099] Com base no peso total dos polióis utilizados para a preparação do polímero, a proporção total de politetrametileno éter glicol e polibutadieno com terminação isocianato é, preferencialmente, pelo menos 95% em peso e mais preferencialmente pelo menos 98% em peso. Em uma modalidade preferida, apenas politetrametileno éter glicol e/ou polibutadieno com terminação hidroxílica são utilizados como polióis.

[0100] A razão em peso de politetrametileno éter glicol de polibutadieno com terminação hidroxílica é, preferencialmente, na faixa de 100/0 a 70/30, mais preferencialmente de 100/0 a 60/40, mais preferencialmente de 100/0 a 90/10 e mais preferencialmente 100/0.

[0101] Isto é vantajoso, pois os valores mais elevados para módulo de elasticidade, resistência à tração, alongamento na ruptura, resistência ao cisalhamento, resistência ao descascamento T e resistência ao descascamento por impacto são obtidos como um resultado. Isso é aparente, por exemplo, na comparação dos exemplos 2 e 3 na tabela 3.

[0102] Em uma modalidade preferida, o pré-polímero de poliuretano é preparado a partir de pelo menos um diisocianato ou triisocianato e de um polímero QPM com grupos amino, tiol ou hidroxil terminais. O pré-polímero de poliuretano é preparado de uma maneira conhecida por uma pessoa versada na técnica de poliuretano, especialmente através da utilização do diisocianato ou triisocianato em um excesso estequiométrico em relação ao amino, tiol ou hidroxil do polímero QPM.

[0103] O pré-polímero de poliuretano com grupos terminais de isocianato tem, preferencialmente, carácter elástico. Ele apresenta, preferencialmente, uma temperatura de transição vítrea Tg inferior a 0°C.

[0104] A razão em peso da pelo menos uma resina epóxi A com uma média de mais de um grupo epóxi por molécula para o pelo menos um aprimorador de resistência D é 0,3-2,2.

[0105] Uma razão de peso inferior a 0,3 é desvantajosa, pois as composições curam muito lentamente, se é que o fazem, como resultado. Além disso, baixos valores em particular são obtidos no módulo de elasticidade, resistência à tração e resistência ao descascamento T.

[0106] Uma razão de peso superior a 2,2 é desvantajosa, pois composições com baixos valores de resistência ao descascamento T e alongamento linear máximo são obtidas como resultado.

[0107] Isto é evidente, por exemplo, na tabela 6.

[0108] De preferência, a razão de peso da pelo menos uma resina epóxi A com uma média de mais de um grupo epóxi por molécula para o pelo menos um aprimorador de resistência D é 0,4-2,0, mais preferencialmente 0,5-1,8, mais preferencialmente 0,6-1,4. Isso é vantajoso, pois as composições têm altos valores de resistência ao descascamento T e resistência ao descascamento por impacto como resultado.

[0109] Pode ainda ser vantajoso quando a razão de peso é 0,3-2,2,

especialmente 0,4-2,2, 0,6-2,2, 1,0-2,2, 1,4-2,2, preferencialmente 1,8-2,2. Isso é vantajoso, pois as composições apresentam altos valores de módulo de elasticidade e resistência à tração como resultado.

[0110] Se a razão de peso for 0,4-2,0, especialmente 0,4-1,8, preferencialmente 0,4-1,4, mais preferencialmente 0,4-1,0, isso é vantajoso, pois as composições têm altos valores de resistência ao descascamento por impacto a -30°C, como resultado quando R2 é selecionado do grupo que consiste em e mais preferencialmente .

[0111] Pode ainda ser vantajoso quando a razão de peso é 0,3-2,0, especialmente 0,3-1,8, 0,3-1,4, 0,3-1,0, 0,3-0,6, preferencialmente 0,3-0,4. Isso fornece composições com valores altos para expansão linear máxima alongamento Máx. e força máxima.

[0112] Em uma outra modalidade preferida, a composição compreende adicionalmente pelo menos um material preenchedor F. Preferência é dada aqui a mica, talco, caulim, wollastonita, feldspato, sienita, clorita, bentonita, montmorillonita, carbonato de cálcio (precipitado ou moído), dolomita, quartzo, sílicas (fundidas ou precipitadas), cristobalita, óxido de cálcio, hidróxido de alumínio, óxido de magnésio, grânulos cerâmicos ocos, grânulos de vidro ocas, grânulos orgânicos ocos, grânulos de vidro, pigmentos coloridos.

[0113] Vantajosamente, a proporção total do preenchedor geral F é 5-40% em peso, preferencialmente 10-30% em peso, com base no peso total da composição de resina epóxi.

[0114] Em uma modalidade adicional, a composição pode compreender um agente de expansão físico ou químico como obtenível, por exemplo, sob o nome comercial Luvopor® da Lehmann & Voss. A proporção do agente de expansão é tipicamente 0,1-3% em peso, com base no peso total da composição de resina epóxi. A composição inclui, preferencialmente, menos de 1% em peso,

preferencialmente menos de 0,5% em peso, mais preferencialmente menos de 0,3% em peso, mais preferencialmente menos de 0,1% em peso de agente de expansão físico ou químico com base no peso total de a composição de resina epóxi.

[0115] Em uma modalidade preferida adicional, a composição compreende adicionalmente pelo menos um diluente reativo G. contendo epóxi. Tais diluentes reativos são conhecidos por aqueles versados na técnica. Exemplos preferíveis de diluentes reativos contendo epóxi são: - éteres glicidílicos de C4-C30 álcoois monofuncionais, saturados ou insaturados, ramificados ou não ramificados, cíclicos ou de cadeia aberta, por exemplo, éter butanol glicidílico, éter hexanol glicidílico, éter 2-etil-hexanol glicidílico, éter alilglicidílico, éter tetrahidrofurfuril e furfuril diglicidílico, éter trimetoxisilil glicidílico e similares; - éteres glicidílicos de C2-C30 álcoois bifuncionais, saturados ou não saturados, ramificados ou não ramificados, cíclicos ou de cadeia aberta, por exemplo, éter etilenoglicol glicidílico, éter butanodiol glicidílico, éter hexanodiol glicidílico, éter octanodiol glicidílico, éter ciclo-hexanodimetanol diglicidílico, éter neopentilglicol diglicidílico e similares; - éteres glicidílicos de alcoóis tri- ou polifuncionais, saturados ou insaturados, ramificados ou não ramificados, cíclicos ou de cadeia aberta, tais como óleo de rícino epoxidado, trimetilolpropano epoxidado, pentaeritrol epoxidado ou éteres poliglicidílicos de polióis alifáticos, tais como sorbitol, glicerol, trimetilolpropano e similares; - éteres glicidílicos de compostos de fenol e compostos de anilina, tais como éter fenil glicidílico, éter cresil glicidílico, éter p-terc-butilfenil glicidílico, éter nonilfenol glicidílico, éter 3-n-pentadecenil glicidílico (de óleo de castanha de caju), N,N-diglicidilanilina e similares; - aminas epoxidadas, tais como N,N-diglicidilciclo-hexilamina e similares; - ácidos mono- ou dicarboxílicos epoxidados, tais como neodecanoato glicidílico, metacrilato glicidílico, benzoato glicidílico, ftalato glicidílico, tetra- hidroftalato e hexa-hidroftalato, ésteres glicidílicos de ácidos graxos diméricos e similares;

- polióis de poliéter di- ou trifuncional epoxidado, de baixo a alto peso molecular, tais como éter polietilenoglicol diglicidílico, éter polipropilenoglicol diglicidílico e semelhantes.

[0116] É dada preferência particular ao éter hexanodiol diglicidílico, éter cresil glicidílico, éter p-terc-butilfenil glicidílico, éter polipropilenoglicol diglicidílico e éter polietilenoglicol diglicidílico.

[0117] Vantajosamente, a proporção total do diluente reativo G contendo epóxi é de 0,1-15% em peso, preferencialmente 0,1-5% em peso, especialmente preferencialmente 0,1-2% em peso, mais preferencialmente 0,2-1% em peso com base no peso total da composição de resina epóxi.

[0118] A composição pode incluir outros constituintes, especialmente catalisadores, estabilizadores, especialmente estabilizadores de calor e/ou luz, agentes tixotrópicos, plastificantes, solventes, preenchedores minerais ou orgânicos, agentes de expansão, corantes e pigmentos, anticorrosivos, surfactantes, antiespumantes e promotores de adesão.

[0119] Plastificantes adequados são especialmente alquilsulfonatos de fenol ou N-butilbenzamida, comercialmente disponíveis como Mesamoll® ou Dellatol BBS da Bayer.

[0120] Os estabilizadores adequados são esppecialmente fenóis opcionalmente substituídos, tais como BHT ou Wingstay® T (Elikem), aminas estericamente impedidas ou compostos de N-oxil, tais como TEMPO (Evonik).

[0121] Uma composição de resina epóxi de componente único particularmente preferida compreende: - 10-60% em peso, especialmente 20-40% em peso, com base no peso total da composição de resina epóxi, de resina epóxi A com uma média de mais de um grupo epóxi por molécula; de preferência 60-100% em peso, especialmente 60- 80% em peso, da resina epóxi A é uma resina epóxi líquida e 0-40% em peso, especialmente 20-40% em peso, da resina epóxi A é uma resina epóxi sólida; - pelo menos um agente de cura latente para resinas epóxi B, preferencialmente selecionado dentre dicandiamida, guanidinas, anidridos de ácidos carboxílicos polibásicos, di-hidrazidas e aminoguanidinas e seus derivados, sendo dada preferência à dicandiamida;

- preferencialmente pelo menos um acelerador C selecionado da lista que consiste em ureias substituídas, imidazóis, imidazolinas e complexos de amina, especialmente selecionado da lista que consiste em ureias substituídas e complexos de amina, especialmente preferencialmente ureias substituídas; - pelo menos um aprimorador de resistência D mencionado anteriormente, sendo dada preferência àqueles que foram descritos acima como aprimoradores de resistência D preferidos; a quantidade de aprimoradores de resistência D é preferencialmente 20-60% em peso, 25-55% em peso, 30-50% em peso, mais preferencialmente 30-40% em peso, com base no peso total da composição de resina epóxi; - preferencialmente 5-40% em peso, preferencialmente 10-30% em peso, com base no peso total da composição de resina epóxi, de um preenchedor F, preferencialmente selecionado do grupo que consiste em volastonita, carbonato de cálcio, óxido de cálcio, pigmentos coloridos, especialmente negro de fumo e sílicas pirogênicas, especialmente carbonato de cálcio, óxido de cálcio e sílicas pirogênicas; - preferencialmente 0,1-15% em peso, preferencialmente 0,1-5% em peso, especialmente preferencialmente 0,1-2% em peso, mais preferencialmente 0,2-1% em peso, com base no peso total da composição de resina epóxi, de um diluente reativo G contendo epóxi; em que a razão de peso da pelo menos uma resina epóxi A com uma média de mais de um grupo epóxi por molécula para o pelo menos um aprimorador de resistência D é 0,3-2,2, 0,4-2,0, mais preferencialmente 1,0-1,8.

[0122] Pode ainda ser vantajoso quando a composição de resina epóxi de componente único preferida consiste nos constituintes acima mencionados a mais de 80% em peso, preferencialmente mais de 90% em peso, especialmente mais de 95% em peso, especialmente preferencialmente mais de 98% em peso, mais preferencialmente mais de 99% em peso, com base no peso total da composição de resina epóxi.

[0123] Um exemplo de uma composição particularmente preferida é, por exemplo, o exemplo 13 na tabela 5.

[0124] É vantajoso quando a composição de resina epóxi da invenção tem uma viscosidade a 25°C de 100-10000 Pa*s, especialmente 500-5000 Pa*s, preferencialmente 1000-3000 Pa*s. Isso é vantajoso, pois garante uma boa aplicabilidade. Preferencialmente, a viscosidade é medida como descrito nos exemplos.

[0125] É dada preferência particular a composições de resina epóxi termofixa que, no estado curado: - uma resistência ao cisalhamento, especialmente medida para DIN EN 1465, mais preferencialmente conforme descrito nos exemplos, de mais de 10 MPa, mais de 15 MPa, mais de 20 MPa e/ou - uma resistência à tração, especialmente medida para DIN EN ISO 527, mais preferencialmente conforme descrito nos exemplos, de mais de 10 MPa, mais de 15 MPa, mais de 20 MPa e/ou - um alongamento na ruptura, especialmente medido para DIN EN ISO 527, mais preferencialmente conforme descrito nos exemplos, de mais de 10%, mais de 20%, mais de 30%, especialmente 30-200%, mais preferencialmente 30-150% e/ou - um módulo de elasticidade, especialmente medido para DIN EN ISO 527, mais preferencialmente conforme descrito nos exemplos, de 300-1000 MPa, especialmente de 500-800 MPa, - uma resistência ao descascamento por impacto, especialmente medida de acordo com a ISO 11343, mais preferencialmente conforme descrito nos exemplos, superior a 30 N/mm, superior a 40 N/mm, superior a 60 N/mm a 23°C, e/ou - uma resistência ao descascamento T, especialmente medida para DIN 53281, mais preferencialmente conforme descrito nos exemplos, superior a 5 N/mm, superior a 8 N/mm, superior a 10 N/mm.

[0126] A invenção compreende o uso de pelo menos um aprimorador de resistência D para aumentar a expansão linear máxima alongamento Máx. de uma composição de resina epóxi termofixa de componente único mencionada acima.

[0127] O aumento na expansão linear máxima alongamento Máx. baseia- se na comparação com uma composição de resina epóxi termofixa de componente único que especialmente não inclui: - a razão de peso da invenção da pelo menos uma resina epóxi A com uma média de mais de um grupo epóxi por molécula para o pelo menos um aprimorador de resistência D e/ou - um aprimorador de resistência da invenção D.

[0128] De preferência, no caso do uso da invenção, o aumento na expansão linear máxima alongamento Máx., em comparação com uma composição de resina epóxi termofixa de componente único que especialmente não inclui: - a razão de peso da invenção da pelo menos uma resina epóxi A com uma média de mais de um grupo epóxi por molécula para o pelo menos um aprimorador de resistência D e/ou - um aprimorador de resistência da invenção D tendo, é superior a 20%, superior a 30%, especialmente superior a 40%, superior a 50%, especialmente preferencialmente superior a 75%, mais preferencialmente superior a 100%.

[0129] Verificou-se ainda que as composições de resina epóxi termofixa descritas são particularmente adequadas para uso como adesivos termofixos de componente único, especialmente como adesivo termofixo de componente único na construção de veículos motorizados e na construção de painéis sanduíche. Esse adesivo de componente único possui uma variedade de usos possíveis. Mais particularmente, os adesivos de componente único termofixos que apresentam alta resistência ao impacto, tanto em temperaturas mais altas quanto em temperaturas baixas, são alcançáveis. Esses adesivos são necessários para a ligação adesiva de materiais termoestáveis. Entende-se por materiais termoestáveis materiais que são dimensionalmente estáveis pelo menos durante o tempo de cura a uma temperatura de cura de 100-220°C, preferencialmente 120-200°C. Mais particularmente, estes são metais e plásticos como ABS, poliamida, resina epóxi, resina de poliéster, éter polifenileno, plásticos reforçados com fibra, como plásticos reforçados com fibra de vidro e fibra de carbono. Os plásticos particularmente preferidos são os plásticos reforçados com fibra. É dada preferência ao uso em que pelo menos um material é um metal. Um uso particularmente preferido é considerado como a ligação de diferentes metais, especialmente metais com diferentes coeficientes térmicos lineares de expansão (

a plásticos reforçados com fibras, especialmente na construção de carrocerias na indústria automotiva. Os metais preferidos são, em particular, aço, especialmente aço galvanizado eletroliticamente, aço galvanizado por imersão a quente ou aço lubrificado, aço revestido com Bonazinc e aço pós-fosfatado, e também alumínio, especialmente nas variantes que normalmente ocorrem na construção de automóveis.

[0130] Tal adesivo é especialmente primeiro colocado em contato com os materiais a serem ligados a uma temperatura entre 10°C e 80°C, especialmente entre 10°C e 60°C, e depois curado a uma temperatura de tipicamente 130-220°C, de preferência 140-200°C, mais preferencialmente 150-190°C.

[0131] Tal uso mencionado acima resulta em um artigo ligado. Tal artigo é preferencialmente um veículo motorizado ou parte de um veículo motorizado.

[0132] Um outro aspecto da presente invenção refere-se, portanto, a um artigo ligado por adesivo obtido a partir do uso acima mencionado. É claro que é possível usar uma composição da invenção para realizar não apenas adesivos termofixos, mas também compostos de vedação. Além disso, as composições de acordo com a invenção são adequadas não apenas para a construção de automóveis, mas também para outros campos de uso. Deve ser feita menção especial a aplicações relacionadas na construção de meios de transporte, como navios, caminhões, ônibus ou veículos ferroviários, ou na construção de bens de consumo, como, por exemplo, máquinas de lavar.

[0133] Os materiais ligados por adesivo por meio de uma composição acima mencionada são utilizados a temperaturas entre tipicamente 120°C e -40°C, preferencialmente entre 100°C e -40°C, em particular entre 80°C e -40°C. Exemplos

[0134] Alguns exemplos que ilustram ainda mais a invenção, mas que não se destinam a restringir o escopo da invenção de forma alguma, são citados abaixo. Determinação de teor de isocianato

[0135] O teor de isocianato foi determinado pelo % em peso por meio de uma titulação de retorno com di-n-butilamina usada em excesso e ácido clorídrico 0,1 M. Todas as determinações foram realizadas de maneira semi-manual em um titulador Mettler-Toledo DL50 Graphix com determinação de critério de avaliação potenciométrico automático. Para este fim, 600-800 mg em cada caso da amostra a ser determinada foram dissolvidos durante o aquecimento em uma mistura de 10 ml de isopropanol e 40 ml de xileno e depois reagiu com uma solução de dibutilamina em xileno. O excesso de di-n-butilamina foi titulado com 0,1 M de ácido hidroclórico e o índice de isocionato foi calculado a partir disto. Expansão linear máxima (alongamento Máx.) e a força máxima (força Máx.)

[0136] A expansão linear máxima (alongamento Máx.) e a força máxima rição do método de determinação tripla foi realizada para cada composição de resina epóxi. A expansão linear máxima alongamento Máx. foi determinada preferencialmente a partir da distância percorrida. A medição foi avaliada tomando, do protocolo de medição, as médias da expansão linear máxima alongamento Máx. ) sob força máxima ). Resistência à tração, alongamento durante ruptura e módulo de elasticidade (DIN EN ISO 527)

[0137] Uma amostra adesiva foi comprimida entre duas folhas de papel Teflon a uma espessura de camada de 2 mm. Após a cura a 175°C por 35 min, as folhas de papel Teflon foram removidas e as amostras foram cortadas no estado padrão DIN. As amostras de teste foram examinadas sob condições climáticas padrão a uma taxa de deformação de 2 mm/min. A resistência à tração, o alongamento na ruptura e o módulo de elasticidade de 0,05-0,25% foram determinados para DIN EN ISO 527. Resistência ao cisalhamento (LSS) (DIN EN 1465)

[0138] Amostras de teste limpas de aço H420+Z (espessura de 1,2 mm) que foram relubrificadas com Anticorit PL 3802-39S foram ligadas com o adesivo sobre uma área de ligação de 25 x 10 mm com grânulos de vidro como espaçador em uma espessura de camada de 1,5 mm e curadas sob as condições de cura especificadas.

[0139] Condições de cura: a) 35 min a uma temperatura de forno de 175°C.

[0140] A resistência ao cisalhamento foi determinada em um testador de tração a uma taxa de deformação de 10 mm/min em uma determinação tripla para

DIN EN 1465. Resistência ao descascamento T (DIN 53281)

[0141] Foram preparadas chapas de teste de 130 x 25 mm de aço DC- 04+ZE (espessura de 0,8 mm). As chapas de teste foram processadas a uma altura de 30 mm com uma máquina de corte e vinco adequada (90°). As superfícies limpas de 100 x 25 mm que foram relubrificadas com Anticorit PL 3802-39S foram ligadas com o adesivo com grânulos de vidro como espaçador em uma espessura de camada de 0,3 mm e curadas por um tempo de permanência de 35 minutos a partir da obtenção de uma temperatura de forno de 175 ° C. A resistência ao descascamento T foi determinada em um testador de tração a uma taxa de deformação de 100 mm/min em uma determinação duplicada como resistência ao descascamento em N/mm na faixa de distância percorrida de 1/6 a 5/6 da distância percorrida. Resistência ao descascamento por impacto (conforme ISO 11343)

[0142] As amostras foram produzidas com o adesivo e aço DC04 + ZE com dimensões de 90 x 20 x 0,8 mm. A área de ligação aqui era de 20 x 30 mm com uma espessura de camada de 0,3 mm com grânulos de vidro como espaçador. Resistência ao descascamento por impacto foi medida em cada caso às temperaturas especificadas (RT = 23°C, -30°C) como uma determinação tripla em um pêndulo de impacto Zwick 450 a 2 m/s. resistência ao descascamento por impacto relatada é a força média em N/mm sob a curva de medição de 25% a 90% para ISO11343.

[0143] Os adesivos foram curados à temperatura de forno de 175°C por 35 min. Viscosidade

[0144] As medições de viscosidade dos adesivos foram efetuadas 1 d após a produção em um reômetro Anton Paar MCR 101 por oscilação usando uma geometria placa-placa a uma temperatura de 25°C ou 50°C com os seguintes parâmetros: 5 Hz, vão de 1 mm, distância placa-placa de 25 mm, deformação de 1%.

[0145] Os seguintes produtos comerciais foram utilizados para a produção de modificadores de impacto 1 a 9:

Tabela 1: Composto Descrição Fabricante BHT (Ionol® CP) Estabilizador de butil-hidroxitolueno Evonik PolyTHF® 2000 Politetrametileno Éter glicol BASF bifuncional com uma massa molar de 2000 g/mol Poly bd® R45V Polibutadieno com terminação Cray Valley hidroxílica com uma massa molar de 2800 g/mol, funcionalidade OH de cerca de 2,4-2,6 Vestanat IPDI Diisocianato de isoforona Evonik Dilaurato de Catalisador Thorson dibutilestanho 4-Metoxifenol Agente de bloqueio Solvay Fenol Agente de bloqueio Sigma-Aldrich Caprolactama Agente de bloqueio Sigma-Aldrich Metil etil cetoxima Agente de bloqueio Sigma-Aldrich 2-Benzoxazolinona Agente de bloqueio Synthesia 3,5-Dimetilpirazol Agente de bloqueio Chemtura 2,2-Dialilbisfenol A Agente de bloqueio Sigma-Aldrich Exemplo 1: Modificador de impacto SM1 (fenol [1,2 eq.] como agente de bloqueio, estrutura PolyTHF2000/Poly BD R45HTLO)

[0146] 225 g de PolyTHF 2000, 225 g de Poly bd R45V e 2,25 g de BHT como estabilizador foram desidratados a 90°C sob pressão reduzida com agitação mínima por 1 h. Subsequentemente, foram adicionados 90,83 g de diisocianato de isoforona (IPDI) e 0,059 g de dilaurato de dibutilestanho (DBTDL). A reação foi realizada sob agitação moderada a 90°C sob pressão reduzida por 2 h, a fim de obter um polímero com terminação isocianato: Teor de NCO livre medido: 3,05%.

[0147] Ao polímero com terminação NCO resultante foram adicionados 0,117 g de dilaurato de dibutilestanho (DBTDL) e 44,35 g de fenol, e os grupos isocianato foram esgotados por reação a 110°C sob pressão reduzida por 5 h. Teor de NCO livre medido: (diretamente após a preparação) 0,53%, (1 dia após a preparação) 0,24%. Exemplo 2: Modificador de impacto SM2 (4-metoxifenol [1,2 eq.] como agente de bloqueio, PolyTHF2000/PolyBD R45V como estrutura)

[0148] 200 g de PolyTHF 2000, 200 g de Poly bd R45V e 2,00 g de BHT como estabilizador foram desidratados a 90°C sob pressão reduzida com agitação mínima por 1 h. Subsequentemente, foram adicionados 80,64 g de diisocianato de isoforona (IPDI) e 0,053 g de dilaurato de dibutilestanho (DBTDL). A reação foi realizada sob agitação moderada a 90°C sob pressão reduzida por 2 h, a fim de obter um polímero com terminação isocianato: Teor de NCO livre medido: 2,81%.

[0149] Ao polímero com terminação NCO resultante foram adicionados 0,106 g de dilaurato de dibutilestanho (DBTDL) e 47,93 g de 4-metoxifenol (HQMME), e os grupos isocianato foram esgotados por reação a 110°C sob pressão reduzida por 5 h. Teor de NCO livre medido: (diretamente após a preparação) 2,82%, (1 dia após a preparação) 0,09%. Exemplo 3: Modificador de impacto SM3 (4-metoxifenol [1,2 eq.] como agente de bloqueio, PolyTHF 2000 como estrutura)

[0150] 350 g de PolyTHF 2000 e 3,50 g de BHT como estabilizador foram desidratados a 90°C sob pressão reduzida com agitação mínima por 1 h. Subsequentemente, foram adicionados 77,82 g de diisocianato de isoforona (IPDI) e 0,048 g de dilaurato de dibutilestanho (DBTDL). A reação foi realizada sob agitação moderada a 90°C sob pressão reduzida por 2 h, a fim de obter um polímero com terminação isocianato: Teor de NCO livre medido: 3,35%.

[0151] Ao polímero com terminação NCO resultante foram adicionados 0,096 g de dilaurato de dibutilestanho (DBTDL) e 50,76 g de 4-metoxifenol (HQMME), e os grupos isocianato foram esgotados por reação a 110°C sob pressão reduzida por 5 h. Teor de NCO livre medido: (diretamente após a preparação) 0,48%, (1 dia após a preparação) 0,23%.

[0152] Viscosidade (1 dia após a preparação): 422 Pa*s a 25°C, 82 Pa*s a 50°C. Exemplo 4: Modificador de impacto SM4 (2-benzoxazolinona [1,2 eq.] como agente de bloqueio, PolyTHF 2000 como estrutura)

[0153] 400 g de PolyTHF 2000 e 4,50 g de BHT como estabilizador foram desidratados a 90°C sob pressão reduzida com agitação mínima por 1 h. Subsequentemente, foram adicionados 88,62 g de diisocianato de isoforona (IPDI) e 0,055 g de dilaurato de dibutilestanho (DBTDL). A reação foi realizada sob agitação moderada a 90°C sob pressão reduzida por 2 h, a fim de obter um polímero com terminação isocianato: Teor de NCO livre medido: 3,61%.

[0154] Ao polímero com terminação NCO resultante foram adicionados 0,110 g de dilaurato de dibutilestanho (DBTDL) e 59,64 g de benzoxazolinona, e os grupos isocianato foram esgotados por reação a 110°C sob pressão reduzida por 3 h. Teor de NCO livre medido: 0,24%. Exemplo 5: Modificador de impacto SM5 (3,5-dimetilpirazol [1,2 eq.] como agente de bloqueio, PolyTHF 2000, Poly bd R45V como estrutura)

[0155] 225 g de PolyTHF 2000, 225 g de Poly bd R45V e 2,25 g de BHT como estabilizador foram desidratados a 90°C sob pressão reduzida com agitação mínima por 1 h. Subsequentemente, foram adicionados 77,82 g de diisocianato de isoforona (IPDI) e 0,058 g de dilaurato de dibutilestanho (DBTDL). A reação foi realizada sob agitação moderada a 90°C sob pressão reduzida por 2 h, a fim de obter um polímero com terminação isocianato: Teor de NCO livre medido: 3,08%.

[0156] Ao polímero com terminação NCO resultante foram adicionados 0,116 g de dilaurato de dibutilestanho (DBTDL) e 38,11 g de 3,5-dimetilpirazol, e os grupos isocianato foram esgotados por reação a 110°C sob pressão reduzida por 2 h. Teor de NCO livre medido: 0,0%. Exemplo 6: Modificador de impacto SM6 (dibutilamina [1,0 eq.] como agente de bloqueio, PolyTHF 2000, Poly bd R45V como estrutura)

[0157] 175 g de PolyTHF 2000, 175 g de Poly bd R45V e 1,75 g de BHT como estabilizador foram desidratados a 90°C sob pressão reduzida com agitação mínima por 1 h. Subsequentemente, foram adicionados 70,56 g de diisocianato de isoforona (IPDI) e 0,046 g de dilaurato de dibutilestanho (DBTDL). A reação foi realizada sob agitação moderada a 90°C sob pressão reduzida por 2 h, a fim de obter um polímero com terminação isocianato: Teor de NCO livre medido: 2,90%.

[0158] Ao polímero com terminação NCO resultante foram adicionados 0,92 g de dilaurato de dibutilestanho (DBTDL) e 37,52 g de dibutilamina, e os grupos isocianato foram esgotados por reação a 70°C sob pressão reduzida por 3 h. Teor de NCO livre medido: 0,0%. Exemplo 7: Modificador de impacto SM7 (MEKO [1,2 eq.] como agente de bloqueio)

[0159] 200 g de PolyTHF 2000, 200 g de Poly BD R45V e 2,00 g de BHT como estabilizador foram desidratados a 90°C sob pressão reduzida com agitação mínima por 1 h. Subsequentemente, foram adicionados 80,74 g de diisocianato de isoforona (IPDI) e 0,052 g de dilaurato de dibutilestanho (DBTDL). A reação foi realizada sob agitação moderada a 90°C sob pressão reduzida por 2 h, a fim de obter um polímero com terminação isocianato: Teor de NCO livre medido: 2,91%.

[0160] Ao polímero com terminação NCO resultante foram adicionados 0,104 g de dilaurato de dibutilestanho (DBTDL) e 34,82 g de 2-butano-oxima (MEKO), e os grupos isocianato foram esgotados por reação a 110°C sob pressão reduzida por 1 h. Teor de NCO livre medido: 0,00%. Exemplo 8: Modificador de impacto SM8 (2,2-diallylbisphenol A [1,2 eq.] como agente de bloqueio)

[0161] 290 g de PolyTHF 2000 e 2,90 g de BHT como estabilizador foram desidratados a 90°C sob pressão reduzida com agitação mínima por 1 h. Subsequentemente, foram adicionados 64,25 g de diisocianato de isoforona (IPDI) e 0,046 g de dilaurato de dibutilestanho (DBTDL). A reação foi realizada sob agitação moderada a 90°C sob pressão reduzida por 2 h, a fim de obter um polímero com terminação isocianato: Teor de NCO livre medido: 3,36%.

[0162] Ao polímero com terminação NCO resultante foram adicionados 0,092 g de dilaurato de dibutilestanho (DBTDL) e 104,76 g de 2,2-dialilbisfenol, e os grupos isocianato foram esgotados por reação a 110°C sob pressão reduzida por 5 h. Teor de NCO livre medido após 5 h: 0,74%.

[0163] Medido o teor de NCO livre à RT no dia seguinte: 0,36%. Exemplo 9: Modificador de impacto SM9 (caprolactama [1,2 eq.] como agente de bloqueio)

[0164] 200 g de PolyTHF 2000, 200 g de Poly bd R45V e 2,00 g de BHT como estabilizador foram desidratados a 90°C sob pressão reduzida com agitação mínima por 1 h. Subsequentemente, foram adicionados 80,74 g de diisocianato de isoforona (IPDI) e 0,053 g de dilaurato de dibutilestanho (DBTDL). A reação foi realizada sob agitação moderada a 90°C sob pressão reduzida por 2 h, a fim de obter um polímero com terminação isocianato: Teor de NCO livre medido: 3,026%.

[0165] Ao polímero com terminação NCO resultante foram adicionados 0,106 g de dilaurato de dibutilestanho (DBTDL) e 47,01 g de caprolactama, e os grupos isocianato foram esgotados por reação a 110°C sob pressão reduzida por 3 h. Teor de NCO livre medido: 0,00%. Adesivos de exemplo 1 a 9

[0166] Os modificadores de impacto SM1 a SM9 preparados nos exemplos 1 a 9 foram utilizados para a produção de composições de resina epóxi de acordo com a tabela 2.

[0167] As composições e proporções para composições de resina epóxi contendo um dos modificadores de impacto 1 a 9 estão resumidas na tabela 2. SM- X refere-se aos modificadores de impacto preparados acima SM1, SM2, etc. Tabela 2 Peças por Produto químico Função peso composição 23,0 Resina epóxi à base de Matriz de resina epóxi bisfenol A, líquida 12,0 Resina epóxi à base de Matriz de resina epóxi bisfenol A, sólida 0,5 Éter p-terc-butilfenil glicidílico Diluente reativo 50,0 Poliuretano bloqueado, SM-X Modificador de impacto 2,43 Diciandiamida Agente de cura 0,13 Acelerador de agente Urone de cura 5,0 CaCO3 Preenchedor Removedor de 6,0 Óxido de cálcio umidade 8,0 Sílica pirogênica Agente tixotrópico Total: 107,06

Índice 5,50 mol EP/dicy Dicy:

[0168] As respectivas composições de resina epóxi foram misturadas em um misturador planetário em um tamanho de lote de 350 g. Para este fim, o recipiente de mistura foi enchido com os componentes líquidos, seguidos pelos componentes sólidos, e foram misturados a 70°C sob pressão reduzida. Durante a operação de mistura (cerca de 45 min), o vácuo foi interrompido várias vezes e o instrumento de mistura foi limpo. Após a obtenção de uma mistura homogênea, a composição de resina epóxi foi distribuída em cartuchos e armazenada à temperatura ambiente.

[0169] As Tabelas 3 e 4 mostram os resultados da avaliação das composições de resina epóxi resultantes com os modificadores de impacto SM1-9.

Tabela 3: (Exemplos positivos) Composição 1 2 3 4 5 6 7

Modificador de impacto SM1 SM2 SM3 SM4 SM5 SM6 SM7 Agente de Fenol HQMME HQMME 2-Benzoxa- 3,5- Dibutilamina MEKO bloqueio zolinona Dimetilpirazol

Petição 870200072720, de 10/06/2020, pág. 46/62 Estrutura PolyTHF2000 PolyTHF2000 PolyTHF2000 PolyTHF2000 PolyTHF2000 PolyTHF2000 PolyTHF 2000 Poly bd R45V Poly bd R45V Poly bd R45V Poly bd R45V PolyBD R45V Alongamento Máx. [mm] 2,5 3,2 3,8 4,0 3,1 3,5 3,2 Força Máx. [N] 3151 1933 2304 3972 1178 2025 2503 Módulo de elasticidade [MPa] 336 236 256 433 156 183 264 Resistência à tração [MPa] 16,5 12,9 15,0 16,4 5,6 7,9 10,6 Alongamento na ruptura [%] 141 108 154 115 40 83 47 LSS [MPa] 17,1 16,1 17,1 14,6 12,1 15,2 15,8 Descascamento T [N/mm] 14,6 10,5 13,6 11,3 8,1 13,0 11,0 Descascamento I [N/mm] 54,2 42,4 62,8 36,5 36,4 53,7 46,0 36/41

Viscosidade [Pa*s] 25°C 50°C 1738 1583 1470 1319 1716 1534 1636 559 497 559 452 603 530 553

Tabela 4: (Exemplos negativos) Composição 8 9 Modificador de impacto SM8 SM9 Agente de bloqueio Dialilbis-fenol A Caprolactama Estrutura PolyTHF2000 PolyTHF 2000 PolyBD R45V Alongamento Máx. [mm] 0,5 0,4 Força Máx. [N] 166 179 Módulo de elasticidade [MPa] 402 299 Resistência à tração [MPa] 17,4 16,6 Alongamento na ruptura [%] 95 53 LSS [MPa] 17,8 15,3 Descascamento T [N/mm] 7,6 5,9 I-Peel [N/mm] RT 49,4 31,0 Viscosidade [Pa*s] 25°C 6387 1652 Viscosidade [Pa*s] 50°C 1326 511 Composições 10-24

[0170] Modificadores de impacto SM2, SM3 e SM4 foram usados em diferentes concentrações para produzir adesivos de acordo com a tabela 5. A resina epóxi "resina epóxi de bisfenol A" usada é uma mistura de 2 partes de resina epóxi líquida à base de bisfenol A e uma parte de resina epóxi sólida à base de bisfenol A.

[0171] As Tabelas 6-8 mostram os resultados da avaliação dos adesivos resultantes 10-25 com os modificadores de impacto SM2, SM3 e SM4.

[0172] A expansão linear máxima em função da proporção do modificador de impacto é mostrada nas figuras 2 a 4.

Tabela 5: Série de concentração com SM2, SM3, SM4, *Razão de peso de resina epóxi A/aprimorador de resistência SM Composição 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 Partes por peso Bisfenol A 70 60 55 46 30 10 60 55 46 30 10 60 46 30 10

Petição 870200072720, de 10/06/2020, pág. 48/62 Resina epóxi Modificador de impacto 10 20 25 34 50 70 -- -- -- -- -- -- -- -- -- SM2 Modificador de impacto -- -- -- -- -- -- 20 25 34 50 70 -- -- -- -- SM3 Modificador de impacto -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- 20 34 50 70 38/41

SM4 Carbonato de 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 cálcio Óxido de cálcio 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5

Sílica pirogênica 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8

Diciandiamida 5,77 4,95 4,54 3,79 2,47 0,82 4,95 4,54 3,79 2,47 0,82 4,95 3,79 2,47 0,82

Urone 0,30 0,26 0,24 0,20 0,13 0,04 0,26 0,24 0,20 0,13 0,04 0,26 0,20 0,13 0,04

A / SM * 7 3 2,2 1,4 0,6 0,2 3 2,2 1,4 0,6 0,2 3 1,4 0,6 0,2

Tabela 6: Resultados para as composições 10-15 com SM2 Composição 10 11 12 13 14 15

SM2 pts. por 10% 20% 25% 34% 50% 70% peso.

Alongamento Máx. [mm] 1,40 1,70 2,16 2,40 3,30 5,20 Força Máx. [N] 3415 4164 4390 4072 3010 265 Módulo de 1860 1560 1320 966 291 2 elasticidade 38,5 34,5 29,8 25,5 15 1,8 [MPa] 4 8 8 19 121 262 Resistência à tração [MPa] Alongamento na ruptura [%] Descascamento 2,6 8,9 10,9 11,4 11,3 4,8 T [N/mm] Descascamento I 10,4 27,5 40,8 41,6 43,2 22,4 [N/mm] 23°C Descascamento I 4,8 26,4 33,5 44,3 51,7 41,3 [N/mm] -30°C

Tabela 7: Resultados para as composições 16-20 com SM3 Composição 16 17 18 19 20 SM3 pts. por 20% 25% 34% 50% 70% peso.

Alongamento 1,6 2,1 2,3 3,8 Composição Máx. [mm] 2439 4459 3537 2303 não curado Força Máx. [N]

Módulo de 1430 1340 913 256 elasticidade [MPa] 29,4 28,3 20,7 15 Resistência à 6 8 14 154 tração [MPa] Alongamento na ruptura [%] Descascamento T 4,9 12,2 12,9 13,6 [N/mm] Descascamento I 34,1 44,8 52,7 62,8 [N/mm] 23°C Descascamento I 10,7 31,6 42,1 61,1 [N/mm] -30°C

Tabela 8: Resultados para as composições 21-24 com SM4 Composição 21 22 22 23 24 SM4 pts. por 20% 25% 34% 50% 70% peso.

Alongamento 1,6 1,9 2,2 3,2 Composição Máx. [mm] 3261 4047 3974 3971 não curada Força Máx. [N] Módulo de 1200 1190 914 433 elasticidade [MPa] 25,9 28,4 25,8 16,4 Resistência à 7 11 21 115 tração [MPa] Alongamento na ruptura [%] Descascamento T 2,6 3,4 7,9 11,3 [N/mm] Descascamento I 15,2 30,2 37,9 36,5 [N/mm]

23°C Descascamento I 6,3 30,5 41,6 33,8 [N/mm] -30°C

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Uso de pelo menos um aprimorador de resistência D para o aumento da expansão linear máxima alongamento Máx. de uma composição de resina epóxi termofixa de componente único, caracterizado pelo faro de que a composição de resina epóxi termofixa de componente único compreende: a) pelo menos uma resina epóxi A com uma média de mais de um grupo epóxi por molécula; b) pelo menos um agente de cura latente para resinas epóxi B; em que a razão de peso da pelo menos uma resina epóxi A com uma média de mais de um grupo epóxi por molécula para o pelo menos um aprimorador de resistência D é 0,3-2,2, e em que o aprimorador de resistência D é um pré-polímero de poliuretano bloqueado terminalmente da fórmula (I): (I) em que R1 é um radical p-valente de um pré-polímero de poliuretano linear ou ramificado com terminação de grupos isocianato após a remoção dos grupos isocianato terminais; p tem um valor de 2 a 8; e R2 é um grupo de bloqueio que é removido a uma temperatura acima de 100°C, em que R2 não é um substituinte selecionado do grupo que consiste em , e em que R12 é um grupo alquileno que tem de 2 a 5 átomos de carbono e, opcionalmente, tem ligações duplas ou é substituído, ou é um grupo fenileno ou um -caprolactama após a remoção do próton de NH; e R19 representa bisfenóis após a remoção de um grupo hidroxil, em particular

-dialilbisfenol A, e em que a expansão linear máxima alongamento Máx. é determinada em um teste de cisalhamento durante o arrefecimento de uma amostra de cisalhamento curada aquecida.

2. Uso, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que R2 é independentemente um substituinte selecionado do grupo que consiste em , , , , , , , , , , , e , , em que R5, R6, R7 e R8 são, cada um, independentemente, um grupo alquil ou cicloalquil ou aralquil ou arilalquil ou R5 em conjunto com R6, ou R7 em conjunto com R8, formam parte de um anel opcionalmente substituído de 4 a 7 membros; R9, R9' e R10 são, cada um, independentemente um grupo alquil ou aralquil ou arilalquil ou alquiloxi ou ariloxi ou aralquiloxi;

R11 é um grupo alquil, R13 e R14 são, cada um, independentemente um grupo alquileno que possui de 2 a 5 átomos de carbono e opcionalmente possui ligações duplas ou é substituído, ou um grupo fenileno ou um grupo fenileno hidrogenado; R15, R16 e R17 são, cada um, independentemente H ou um grupo alquil ou um grupo aril ou um grupo aralquil; e R18 é um grupo aralquil ou é um grupo aromático mono- ou policíclico, substituído ou não substituído opcionalmente possuindo grupos hidroxil aromáticos; R4 é um radical de um epóxido alifático, cicloalifático, aromático ou aralifático contendo um grupo hidroxil primário ou secundário após a remoção dos grupos hidroxil e epóxi; e m tem um valor de 1, 2 ou 3.

3. Uso, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que R2 é independentemente um substituinte selecionado do grupo que consiste em , , , , e, em que R5, R6, R7 e R8 são, cada um, independentemente, um grupo alquil ou cicloalquil ou aralquil ou arilalquil ou R5 em conjunto com R6, ou R7 em conjunto com R8, formam parte de um anel opcionalmente substituído de 4 a 7 membros; R15, R16 e R17 são, cada um, independentemente H ou um grupo alquil ou um grupo aril ou um grupo aralquil; e R18 é um grupo aralquil ou é um grupo aromático mono- ou policíclico, substituído ou não substituído opcionalmente possuindo grupos hidroxil aromáticos;

R2 é preferencialmente selecionado do grupo que consiste em , , e , R2 é especialmente selecionado do grupo que consiste em , , e , R2 é mais preferencialmente selecionado do grupo que consiste em e R2 é mais preferencialmente

4. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a razão de peso da pelo menos uma resina epóxi A com uma média de mais de um grupo epóxi por molécula para o pelo menos um aprimorador de resistência D é 0,4-2,0, mais preferencialmente 0,5-1,8.

5. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que R1 é um radical p-valente de um pré-polímero de poliuretano linear ou ramificado com terminação de grupos isocianato após a remoção dos grupos terminais de isocianato e o pré-polímero de poliuretano é preparado a partir de pelo menos um diisocianato ou triisocianato e a partir de um polímero QPM com grupos amino, tiol ou hidroxil terminais.

6. Uso, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o polímero QPM com grupos amino, tiol ou hidroxil terminais compreende polióis com pesos moleculares médios entre 600 e 6000 dalton selecionados do grupo que consiste em polietileno glicóis, polipropileno glicóis, polímeros em bloco de polietileno glicol-polipropileno glicol, polibutileno glicóis, politetrametileno éter glicóis, polibutadienos com terminação hidroxílica, copolímeros de butadieno- acrilonitrila com terminação hidroxílica e misturas destes, especialmente preferencialmente politetrametileno éter glicóis com terminação hidroxílica e polibutadienos com terminação hidroxílica.

7. Uso, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que o polímero QPM com grupos amino, tiol ou hidroxil terminais compreende polióis com pesos moleculares médios entre 600 e 6000 daltons, selecionados do grupo que consiste em politetrametileno éter glicóis e polibutadienos com terminação hidroxílica, em que a razão de peso de politetrametileno éter glicol por polibutadieno com terminação hidroxílica está na faixa de 100/0 a 70/30, mais preferencialmente de 100/0 a 60/40, mais preferencialmente de 100/0 a 90/10 e mais preferencialmente 100/0 .

8. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a expansão linear máxima alongamento Máx. é medida em um teste de cisalhamento a uma taxa de deformação V st de 0,52 mm/min.

9. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a temperatura da amostra de cisalhamento no teste de cisalhamento é de 190°C no início da medição, e a amostra de cisalhamento é arrefecida no início da medição a uma taxa de arrefecimento de 40°C/min até uma temperatura de 25°C e, em seguida, deixada a essa temperatura.

10. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o teste de cisalhamento é um teste de cisalhamento com amostras de teste de cisalhamento com as seguintes características: - chapas de aço com as dimensões de 25 mm x 100 mm x 1,5 mm, - área de ligação da composição de resina epóxi termofixa de componente único curada com as dimensões de 10 mm x 25 mm com uma espessura de 1,5 mm, de preferência 1,0 mm.

11. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a expansão linear máxima alongamento Máx.

12. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado

2500 N, pref

13. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a força medida na obtenção da expansão linear máxima alongamento Máx. preferencial N.

14. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o agente de cura latente para resinas epóxi B é selecionado do grupo que consiste em dicianodiamida, guanidinas, anidridos de ácidos carboxílicos polibásicos, di-hidrazidas e aminoguanidinas, sendo dada preferência à dicianodiamida.

15. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a composição de resina epóxi termofixa de um componente é um adesivo de resina epóxi termofixa, especialmente para a construção de veículos motorizados e para a construção de painel sanduíche.