BR112020007415A2 - composições de controle de endurecimento e de material de construção, e, uso de uma composição de controle de endurecimento. - Google Patents

Abstract

  Uma composição de controle de endurecimento para sistemas de cimentação compreende (a) um condensado de amina-ácido glioxílico e (b) pelo menos um de (i) uma fonte de borato e (ii) uma fonte de carbonato. A fonte de carbonato é selecionada a partir de carbonatos inorgânicos com uma solubilidade aquosa de 0,1 gl-1 ou mais e carbonatos orgânicos. A composição do controle de endurecimento melhora a trabalhabilidade de sistemas de cimentação por períodos prolongados de tempo sem comprometer a força à compressão inicial. Devido à ação retardadora da composição de controle de endurecimento, a dosagem de dispersante (s) necessária para obter uma fluidez desejada do sistema de cimentação pode ser reduzida.

Description

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COMPOSIÇÕES DE CONTROLE DE ENDURECIMENTO E DE MATERIAL DE CONSTRUÇÃO, E, USO DE UMA COMPOSIÇÃO DE CONTROLE DE ENDURECIMENTO CAMPO DA INVENÇÃO

[001] A presente invenção refere-se a uma composição de controle de endurecimento para sistemas de cimentação e uma composição de material de construção compreendendo a composição de controle de endurecimento.

[002] É conhecido que os dispersantes são adicionados a pastas aquosas ou aglutinantes hidráulicos pulverulentos para melhorar sua trabalhabilidade, isto é, amassabilidade, capacidade de espalhamento, capacidade de pulverização, capacidade de bombeamento ou fluidez. Tais aditivos são capazes de impedir a formação de aglomerados sólidos e dispersar as partículas já presentes e as recém-formadas por hidratação e, assim, melhorar a trabalhabilidade. Este efeito é usado na preparação de composições de materiais de construção que contêm aglutinantes hidráulicos, tais como cimento, cal, gesso, hemi-hidrato ou anidrita. A fim de converter os aglutinantes pulverulentos em uma forma processável pronta para uso, substancialmente mais água de mistura é requerida do que seria necessário para o subsequente processo de hidratação e endurecimento. Os vazios formados no corpo de concreto pelo excesso de água que posteriormente evapora levam a baixa resistência e força mecânica. A fim de reduzir a proporção excessiva de água com uma consistência de processamento predeterminada e/ou melhorar a trabalhabilidade a uma razão predeterminada de água/aglutinante, misturas são usadas que são geralmente referidas como agentes redutores de água ou plastificantes.

[003] Após a hidratação do sistema de cimentação, geralmente a etringita é gerada em uma reação rápida. Essa reação é responsável pelo desenvolvimento da força à compressão precoce da composição de cimentação. No entanto, os cristais de etringita recém-formados tendem a

2 / 41 deteriorar a capacidade de trabalho ou fluidez da composição de cimentação. É conhecido adicionar agentes de controle ou retardadores de endurecimento à composição para retardar a reação e melhorar a capacidade de trabalho. Os retardadores retardam o início da hidratação inibindo a dissolução dos componentes reativos do cimento, em particular os aluminatos, e/ou mascarando os íons cálcio, retardando assim a reação de hidratação.

[004] A DE 42 17 181 A1 divulga produtos de condensação de melamina e ácidos glioxílicos como aditivos para aglutinantes hidráulicos.

[005] Há necessidade de composições de controle de endurecimento adicionais para sistemas de cimentação. Nesta invenção, o termo sistemas de cimentação compreende aglutinantes hidráulicos latentes, preferencialmente escória de alto forno, e misturas de cimento e aglutinantes hidráulicos latentes, preferencialmente misturas de cimento e escórias de alto forno.

[006] Preferencialmente, o termo sistema de cimentação compreende aglutinantes hidráulicos, de preferência cimento, mais preferencialmente cimento Portland comum (OPC).

[007] Em particular, é necessário definir composições de controle de endurecimento que melhorem efetivamente a capacidade de trabalho de sistemas de cimentação por períodos prolongados de tempo sem comprometer a força à compressão inicial. Em particular, as composições devem mostrar tempo em aberto suficiente, isto é, o tempo até o endurecimento inicial, boa capacidade de trabalho durante o referido tempo em aberto, como distinguido, por exemplo, por fluxo de abatimento adequado ao longo do tempo e endurecimento rápido.

[008] Os problemas acima são resolvidos por uma composição de controle de endurecimento para sistemas de cimentação compreendendo a) um condensado de amina-ácido glioxílico, b) pelo menos uma de (i) uma fonte de borato e (ii) uma fonte de carbonato, em que a fonte de carbonato é selecionada a partir de

3 / 41 carbonatos inorgânicos com uma solubilidade aquosa de 0,1 gl-1 ou mais e carbonatos orgânicos.

[009] Surpreendentemente, foi verificado que os componentes a) e b) da composição de controle de endurecimento de acordo com a invenção agem de maneira sinérgica. Devido à excelente ação retardadora da composição de controle de endurecimento da invenção, a dosagem de dispersante (s) necessária para obter uma determinada fluidez do sistema de cimentação pode ser reduzida.

[0010] Acredita-se que o condensado de amina-ácido glioxílico suprime a formação de etringita a partir das fases de aluminato originárias do aglutinante hidráulico, estabilizando as fases de aluminato e, assim, retardando a dissolução das fases de aluminato. A presença da fonte de borato ou carbonato garante que a água de mistura seja inicialmente altamente concentrada em íons borato ou carbonato. Acredita-se que esses íons inibam a cristalização da etringita.

[0011] O componente a) é um condensado de amina-ácido glioxílico. O termo “condensado de amina-ácido glioxílico” pretende significar um condensado de ácido glioxílico com um composto contendo grupos amino ou amido reativos com aldeídos. Exemplos de compostos contendo grupos amino ou amido reativos a aldeído incluem ureia, tioureia, melamina, guanidina, acetoguanamina, benzoguanamina e outras acilguanaminas e poliacrilamida.

[0012] De preferência, o condensado de amina-ácido glioxílico é um condensado de melamina-ácido glioxílico, um condensado de ureia-ácido glioxílico, um condensado de melamina-ureia-ácido glioxílico ou um condensado de poliacrilamida-ácido glioxílico. Os condensados de ureia- ácido glioxílico são particularmente preferidos.

[0013] Os condensados de amina-ácido glioxílico são obtidos por reação do ácido glioxílico com um composto contendo grupos amino ou amido reativos ao aldeído. O ácido glioxílico pode ser usado como uma

4 / 41 solução aquosa ou como sais de ácido glioxílico, de preferência sais de metal alcalino do ácido glioxílico. Da mesma forma, o composto amina pode ser usado como sal, por exemplo, como sais de guanidínio. Em geral, o composto de amina e o ácido glioxílico são reagidos em uma razão molar de 0,5 a 2 equivalentes, preferencialmente 1 a 1,3 equivalentes, de ácido glioxílico por grupo amino ou amido reativo a aldeído. A reação é realizada a uma temperatura de 0 a 120°C, preferencialmente 25 a 105°C, mais preferencialmente 50 a 105°C. O valor do pH é preferencialmente de 0 a 8. Os produtos viscosos obtidos na reação podem ser usados como tal, ajustados para um teor de sólidos desejado por diluição ou concentração ou evaporados até a secura por, por exemplo, secagem por pulverização, secagem em tambor ou secagem instantânea.

[0014] Em geral, os condensados de amina-ácido glioxílico têm pesos molares na faixa de 500 a 25000 g/mol, preferencialmente 1000 a 10000 g/mol, particularmente preferido 1000 a 5000 g/mol. O peso molar é medido pelo método de cromatografia de permeação em gel (GPC), como indicado em detalhes na parte experimental.

[0015] O componente b) é pelo menos um dentre (i) uma fonte de borato e (ii) uma fonte de carbonato.

[0016] A fonte de borato geralmente compreende um composto de borato rapidamente solúvel e barato. Fontes de borato adequadas incluem bórax, ácido bórico e tetraborato de sódio.

[0017] A fonte de carbonato pode ser um carbonato inorgânico com uma solubilidade aquosa de 0,1 gl-1 ou mais. A solubilidade aquosa do carbonato inorgânico é determinada em água (começando em pH 7) a 25°C. Essas características são bem conhecidas dos especialistas na técnica. O carbonato inorgânico pode ser selecionado a partir de carbonatos de metal alcalino, tais como carbonato de potássio, carbonato de sódio ou carbonato de lítio e carbonatos de metal alcalino-terroso que satisfaçam a solubilidade

5 / 41 aquosa necessária, tais como carbonato de magnésio. Também é possível usar o carbonato de guanidina como um carbonato inorgânico, bem como hidrogenocarbonato de sódio e hidrogenocarbonato de potássio.

[0018] Alternativamente, a fonte de carbonato é selecionada a partir de carbonatos orgânicos. “Carbonato orgânico” denota um éster de ácido carbônico. O carbonato orgânico é hidrolisado na presença do sistema de cimentação para liberar íons carbonato. Em uma forma de realização, o carbonato orgânico é selecionado a partir de carbonato de etileno, carbonato de propileno, carbonato de glicerol, carbonato de dimetila, carbonato de di(hidroxietila) ou uma mistura dos mesmos, de preferência carbonato de etileno, carbonato de propileno e carbonato de glicerol ou uma mistura dos mesmos, e em particular carbonato de etileno e/ou carbonato de propileno. Misturas de carbonatos inorgânicos e carbonatos orgânicos também podem ser usadas.

[0019] A composição de controle de endurecimento é preferencialmente um sistema aquoso e tem um pH maior ou igual a 6,5 ou a composição de controle de endurecimento é preferencialmente um pó e desenvolve um pH maior ou igual a 6,5 quando um sistema aquoso é formado a partir do pó adicionando água ao pó. Preferencialmente, o pH para os sistemas aquosos, bem como para os pós, é superior ou igual a 7,5, mais preferencialmente superior ou igual a 8,5 e, mais preferencialmente, superior ou igual a 9,5. O pH desempenha um papel na estabilização dos carbonatos do composto b). Em valores baixos de pH, supõe-se que os carbonatos se tornem instáveis e formem dióxido de carbono, que desaparece da composição de controle de endurecimento.

[0020] No caso de sistemas aquosos, é possível ter uma solução, uma dispersão ou uma emulsão como sistema aquoso, preferível é uma solução. Mais preferencialmente, o teor de água do sistema aquoso é inferior a 80% em peso, mais preferencialmente inferior a 60% em peso.

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[0021] No caso de um sistema aquoso como a composição de controle de endurecimento, as seguintes condições de teste são preferencialmente usadas para determinar o valor do pH: o pH é de preferência medido a 25ºC e a pressão atmosférica por um eletrodo de pH.

[0022] No caso de um pó como composição de controle de endurecimento, as seguintes condições de teste são preferencialmente usadas para determinar o valor de pH do pó:água é adicionada à composição de controle de endurecimento de pó em uma quantidade em que o teor de água é de 90% em peso, de preferência água destilada é adicionada. O pH é medido a 25ºC e a pressão atmosférica por um eletrodo de pH.

[0023] A razão em peso do componente a) para o componente b) está em geral na faixa de cerca de 10:1 a cerca de 1:100, preferencialmente cerca de 5:1 a cerca de 1:50 ou cerca de 1:1 a cerca de 1:30.

[0024] Em uma forma de realização, a composição de controle de endurecimento compreende adicionalmente c) um componente selecionado de - ácidos policarboxílicos ou sais dos mesmos, cujo número de miliequivalentes de grupos carboxila é 5,00 meq/g ou superior, preferencialmente 5,00 a 15,00 meq/g, assumindo que todos os grupos carboxila estejam na forma não neutralizada; - fosfonatos que compreendem dois ou três grupos fosfonato e nenhum grupo carboxila e - ácidos α-hidroxi carboxílicos ou sais dos mesmos.

[0025] Pelo termo ácido policarboxílico, como aqui usado, significa um composto ou polímero tendo dois ou mais grupos carboxila na molécula.

[0026] Ácidos policarboxílicos adequados são ácidos policarboxílicos de baixo peso molecular (com um peso molecular de, por exemplo, 500 ou menos), em particular ácidos policarboxílicos alifáticos, tais como ácido oxálico, ácido malônico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido

7 / 41 pimélico, fumárico ácido, ácido maleico, ácido itacônico, ácido citracônico, ácido mesacônico, ácido málico.

[0027] Ácidos fosfonoalquilcarboxílicos, tais como ácido 1- fosfonobutano-1,2,4-tricarboxílico, ácido 2-fosfonobutano-1,2,4- tricarboxílico, ácido 3-fosfonobutano-1,2,4-tricarboxílico, ácido 4- fosfonobutano-1,2,4-tricarboxílico, ácido 2,4-difosfonobutano-1,2,4- tricarboxílico, ácido 2-fosfonobutano-1,2,3,4-tetracarboxílico, ácido 1-metil- 2-fosfonopentano-1,2,4-tricarboxílico ou ácido 1,2-fosfonoetano-2- dicarboxílico; ácidos amino carboxílicos, tais como ácido etilenodiamina tetracético ou ácido nitrilotriacético; ácidos carboxílicos poliméricos, tais como homopolímeros de ácido acrílico, homopolímeros de ácido metacrílico, ácido polimaleico, copolímeros tais como copolímero de etileno/ácido acrílico e copolímero de etileno/ácido metacrílico.

[0028] Em geral, o peso molar dos ácidos carboxílicos poliméricos está na faixa de 1000 a 30000 g/mol, preferencialmente 1000 a 10000 g/mol. O peso molar é medido pelo método de cromatografia de permeação em gel (GPC), como indicado em detalhes na parte experimental.

[0029] Os fosfonatos, que compreendem dois ou três grupos fosfonato e nenhum grupo carboxila, são de preferência ácido 1-hidroxietilideno-1,1- difosfônico (HEDP), amino-tris(ácido metilenofosfônico) (ATMP) ou ácido [[(2-hidroxietil)imino]bis(metileno)]bifosfónico e misturas dos mesmos. As respectivas fórmulas químicas dos di- ou trifosfonatos preferidos são apresentadas a seguir: (HEDP)

8 / 41 (ATMP) ácido [[(2-hidroxietil)imino]bis(metileno)]bisfosfônico

[0030] Os fosfonatos são retardadores para sistemas de cimentação e têm a vantagem de que o tempo em aberto é prolongado.

[0031] Ácidos α-hidroxi carboxílicos adequados ou sais dos mesmos incluem ácido tartárico, ácido cítrico, ácido glicólico, ácido glucônico, e seus sais e misturas dos mesmos. O gluconato de sódio é particularmente preferido.

[0032] A razão em peso do componente a) para o componente c) está em geral na faixa de cerca de 10:1 a cerca de 1:10, preferencialmente cerca de 5:1 a cerca de 1:5 ou cerca de 3:1 a cerca de 1:1.

[0033] A dosagem da soma de a) e b), ou a), b) e c) em % em peso de aglutinante inorgânico é de 0,05 a 20%, preferencialmente 0,1 a 15%, mais preferencialmente 0,1 a 2%.

[0034] De preferência, a composição de controle de endurecimento de acordo com a invenção compreende adicionalmente pelo menos um dispersante para aglutinantes inorgânicos, especialmente um dispersante para misturas de cimentação como concreto ou argamassa.

[0035] Será apreciado que vários dispersantes úteis contêm grupos carboxila, sais dos mesmos ou grupos hidrolisáveis liberando grupos carboxila após hidrólise. De preferência, o número de miliequivalentes de grupos carboxila contidos nesses dispersantes (ou de grupos carboxila

9 / 41 liberáveis após a hidrólise de grupos hidrolisáveis contidos no dispersante) é de 4,90 meq/g ou menos, assumindo que todos os grupos carboxila estejam na forma não neutralizada.

[0036] Exemplos de dispersantes úteis incluem - polímeros de pente com uma espinha dorsal contendo carbono à qual estão ligados grupos de ancoragem de cimento pendentes e cadeias laterais de poliéter, - polímeros de pente não iônicos com uma espinha dorsal contendo carbono ao qual estão ligados grupos hidrolisáveis pendentes e cadeias laterais de poliéter, os grupos hidrolisáveis por hidrólise liberando grupos de ancoragem de cimento, - condensados sulfonados de melamina-formaldeído, - lignossulfonatos, - condensados cetona-formaldeído sulfonados, - condensados de naftaleno-formaldeído sulfonados, - dispersantes contendo fosfonato, de preferência os dispersantes contendo fosfonato compreendem pelo menos uma unidade de polialquileno glicol, - (co)polímeros catiônicos e - misturas dos mesmos.

[0037] Em uma forma de realização, o dispersante é um polímero de pente com uma espinha dorsal contendo carbono à qual estão ligados grupos de ancoragem de cimento pendentes e cadeias laterais de poliéter. Os grupos de ancoragem de cimento são grupos aniônicos e/ou anionogênicos, tais como grupos carboxílicos, grupos fosfônico ou ácido fosfórico ou seus ânions. Grupos anionogênicos são os grupos ácidos presentes no dispersante polimérico, que podem ser transformados no respectivo grupo aniônico em condições alcalinas.

[0038] De preferência, a unidade estrutural que compreende grupos

10 / 41 aniônicos e/ou anionogênicos é uma das fórmulas gerais (Ia), (Ib), (Ic) e/ou (Id):

Ia em que R1 é H, alquila C1-C4, CH2COOH ou CH2CO-X-R3, preferencialmente H ou metila; X é NH-(CnH2n) ou O-(CnH2n) com n = 1, 2, 3 ou 4, ou uma ligação química, o átomo de nitrogênio ou o átomo de oxigênio sendo ligado ao grupo CO; R2 é PO3M2 ou O-PO3M2; ou, se X não estiver presente, R2 é OM; R3 é PO3M2 ou O-PO3M2; (Ib)

Ib em que R3 é H ou alquila C1-C4, preferencialmente H ou metila; n é 0, 1, 2, 3 ou 4; R4 é PO3M2 ou O-PO3M2;

Ic

11 / 41 em que R5 é H ou alquila C1-C4, de preferência H; Z é O ou NR7; R7 é H, (CnH2n)-OH, (CnH2n)-PO3M2, (CnH2n)-OPO3M2, (C6H4)-PO3M2 ou (C6H4)-OPO3M2 e n é 1, 2, 3 ou 4; em que R6 é H ou alquila C1-C4, de preferência H; Q é NR7 ou O; R7 é H, (CnH2n)-OH, (CnH2n)-PO3M2, (CnH2n)-OPO3M2, (C6H4)-PO3M2 ou (C6H4)-OPO3M2, n é 1, 2, 3 ou 4; e onde cada M independentemente é H ou um equivalente catiônico.

[0039] De preferência, a unidade estrutural que compreende uma cadeia lateral de poliéter é uma das fórmulas gerais (IIa), (IIb), (IIc) e/ou (IId): IIa em que R10, R11 e R12 independentemente um do outro são H ou alquila C1-C4, preferencialmente H ou metila;

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Z é O ou S; E é alquileno C2-C6, ciclo-hexileno, CH2-C6H10, 1,2-fenileno, 1,3-fenileno ou 1,4-fenileno; G é O, NH ou CO-NH; ou E e G juntos são uma ligação química; A é alquileno C2-C5 ou CH2CH(C6H5), preferencialmente alquileno C2-C3; n é 0, 1, 2, 3, 4 ou 5; a é um número inteiro de 2 a 350, preferencialmente 10 a 150, mais preferencialmente 20 a 100; R13 é H, um grupo alquila C1-C4 não ramificado ou ramificado, CO-NH2 ou COCH3;

IIb em que R16, R17 e R18 independentemente um do outro são H ou alquila C1-C4, preferencialmente H; E é alquileno C2-C6, ciclo-hexileno, CH2-C6H10, 1,2-fenileno, 1,3-fenileno ou 1,4-fenileno, ou é uma ligação química; A é alquileno C2-C5 ou CH2CH(C6H5), preferencialmente alquileno C2-C3; n é 0, 1, 2, 3, 4 e / ou 5; L é alquileno C2-C5 ou CH2CH(C6H5), preferencialmente alquileno C2-C3; a é um número inteiro de 2 a 350, preferencialmente 10 a 150, mais preferencialmente 20 a 100;

13 / 41 d é um número inteiro de 1 a 350, preferencialmente 10 a 150, mais preferencialmente 20 a 100; R19 é H ou alquila C1-C4; R20 é H ou alquila C1-C4 e n é 0, 1, 2, 3, 4 ou 5;

IIc em que R21, R22 e R23 são independentemente H ou alquila C1-C4, preferencialmente H; W é O, NR25 ou é N; V é 1 se W = O ou NR25 e é 2 se W = N; A é alquileno C2-C5 ou CH2CH(C6H5), preferencialmente alquileno C2-C3; a é um número inteiro de 2 a 350, preferencialmente 10 a 150, mais preferencialmente 20 a 100; R24 é H ou alquila C1-C4; R25 é H ou alquila C1-C4;

IId em que R6 é H ou alquila C1-C4, de preferência H; Q é NR10, N ou O;

14 / 41 V é 1 se W = O ou NR10 e é 2 se W = N; R10 é H ou alquila C1-C4; A é alquileno C2-C5 ou CH2CH(C6H5), preferencialmente alquileno C2-C3; e a é um número inteiro de 2 a 350, preferencialmente 10 a 150, mais preferencialmente 20 a 100.

[0040] A razão molar de unidades estruturais (I) para unidades estruturais (II) varia de 1/3 a cerca de 10/1, preferencialmente 1/1 a 10/1, mais preferencialmente 3/1 a 6/1. Os dispersantes poliméricos compreendendo as unidades estruturais (I) e (II) podem ser preparados por métodos convencionais, por exemplo, por polimerização por radicais livres. A preparação dos dispersantes é, por exemplo, descrita nos documentos EP0894811, EP1851256, EP2463314 e EP0753488.

[0041] Mais preferencialmente, o dispersante é selecionado do grupo de éteres de policarboxilato (PCEs). Nos PCEs, os grupos aniônicos são grupos carboxílicos e/ou grupos carboxilato. O PCE é de preferência obtido por copolimerização radical de um macromonômero de poliéter e um monômero compreendendo grupos aniônicos e/ou anionogênicos. Preferencialmente, pelo menos 45% em mol, preferencialmente pelo menos 80% em mol de todas as unidades estruturais que constituem o copolímero são unidades estruturais do macromonômero de poliéter ou do monômero que compreende grupos aniônicos e/ou anionogênicos.

[0042] Uma classe adicional de polímeros de pente adequados com uma espinha dorsal contendo carbono à qual estão ligados grupos de ancoragem de cimento pendentes e cadeias laterais de poliéter compreende as unidades estruturais (III) e (IV):

III

15 / 41 em que T é fenila, naftila ou heteroarila com 5 a 10 átomos no anel, dos quais 1 ou 2 átomos são heteroátomos selecionados de N, O e S; n é 1 ou 2; B é N, NH ou O, com a condição de que n é 2 se B é N e n é 1 se B é NH ou O; A é um alquileno C2-C5 ou CH2CH(C6H5); a é um número inteiro de 1 a 300; R25 é H, alquila C1-C10, cicloalquila C5-C8, arila ou heteroarila com 5 a 10 átomos no anel dos quais 1 ou 2 átomos são heteroátomos selecionados de N, O e S; onde a unidade estrutural (IV) é selecionada a partir das unidades estruturais (IVa) e (IVb):

IVa em que D é fenila, naftila ou heteroarila com 5 a 10 átomos no anel, dos quais 1 ou 2 átomos são heteroátomos selecionados de N, O e S; E é N, NH ou O, com a condição de que m é 2 se E é N e m é 1 se E é NH ou O; A é alquileno C2-C5 ou CH2CH(C6H5); b é um número inteiro de 0 a 300; M independentemente é H ou um equivalente catiônico;

16 / 41 IVb em que V é fenila ou naftila e é opcionalmente substituído por 1 a 4 radicais, preferencialmente dois radicais selecionados de R8, OH, OR8, (CO)R8, COOM, COOR8, SO3R8 e NO2; R7 é COOM, OCH2COOM, SO3M ou OPO3M2; M é H ou um equivalente catiônico; e R8 é alquila C1-C4, fenila, naftila, fenila-alquila C1-C4 ou alquilfenila C1-C4.

[0043] Polímeros compreendendo produtos de unidades estruturais (III) e (IV) são obtidos por policondensação de um composto aromático ou heteroaromático com um grupo polioxialquileno ligado ao núcleo aromático ou heteroaromático, um composto aromático com uma porção carboxílica, sulfônica ou fosfática e um composto aldeído tal como formaldeído.

[0044] Em uma forma de realização, o dispersante é um polímero de pente não iônico que tem uma espinha dorsal contendo carbono ao qual estão ligados grupos hidrolisáveis pendentes e cadeias laterais de poliéter, os grupos hidrolisáveis por hidrólise liberando grupos de ancoragem de cimento. Convenientemente, a unidade estrutural que compreende uma cadeia lateral de poliéter é uma das fórmulas gerais (IIa), (IIb), (IIc) e/ou (IId) discutidas acima. A unidade estrutural que tem grupos hidrolisáveis pendentes é de preferência derivada de monômeros de éster de ácido acrílico, mais preferencialmente monoésteres de hidroxialquil acrílico e/ou diésteres de hidroxialquila, mais preferencialmente acrilato de hidroxipropila e/ou acrilato de hidroxietila. A funcionalidade éster hidrolisará em grupos ácidos após exposição à água, e os grupos funcionais ácidos resultantes formarão complexos com o componente de cimento.

[0045] Os condensados sulfonados de melamina-formaldeído adequados são do tipo frequentemente usado como plastificantes para

17 / 41 aglutinantes hidráulicos (também chamados de resinas MFS). Os condensados sulfonados de melamina-formaldeído e sua preparação são descritos em, por exemplo, CA 2 172 004 A1, DE 44 1 1 797 A1, US 4.430.469, US 6.555.683 e CH 686 186 e também na Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry,5ª Ed., vol. A2, página 131, e Concrete Admixtures Handbook - Properties, Science and Technology, 2ª Ed.,páginas 411, 412. Os condensados sulfonados de sulfonato de melamina-formaldeído preferidos abrangem unidades (grandemente simplificadas e idealizadas) da fórmula em que n representa geralmente 10 a 300. O peso molar situa- se preferencialmente na faixa de 2500 a 80000. Além das unidades de melamina sulfonada, é possível que outros monômeros sejam incorporados por condensação. Particularmente adequada é a ureia. Além disso, outras unidades aromáticas também podem ser incorporadas por condensação, tais como ácido gálico, ácido aminobenzenossulfônico, ácido sulfanílico, ácido fenolsulfônico, anilina, ácido amoniobenzóico, ácido dialcoxibenzenossulfônico, ácido dialcoxibenzóico, piridina, ácido piridinomonossulfônico, ácido piridinodissulfônico, ácido piridinocarboxílico, e ácido piridinodicarboxílico. Um exemplo de condensados de sulfonato de melamina-formaldeído são os produtos Melment® distribuídos pela BASF Construction Solutions GmbH.

[0046] Os lignossulfonatos adequados são produtos que são obtidos como subprodutos na indústria de papel. Eles são descritos na Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5ª Ed., Vol. A8, páginas 586, 587. Eles incluem unidades da fórmula altamente simplificadas e idealizadas

18 / 41 onde n representa geralmente 5 a 500. Os lignossulfonatos têm pesos molares entre 2000 e 100 000 g/mol. Em geral, eles estão presentes na forma de seus sais de sódio, cálcio e/ou magnésio. Exemplos de lignossulfonatos adequados são os produtos Borresperse distribuídos pela Borregaard LignoTech, Noruega.

[0047] Condensados sulfonados de cetona-formaldeído adequados são produtos que incorporam uma monocetona ou dicetona como componente cetona, preferencialmente acetona, butanona, pentanona, hexanona ou ciclo- hexanona. Condensados deste tipo são conhecidos e estão descritos no documento WO 2009/103579, por exemplo. Os condensados sulfonados de acetona-formaldeído são preferidos. Eles geralmente compreendem unidades da fórmula (de acordo com J. Plank et al., J. Appl. Poly. Sci. 2009, 2018- 2024: onde m e n são geralmente cada 10 a 250, M é um íon de metal alcalino, tal como Na+, e a razão m: n está em geral na faixa de cerca de 3:1 a cerca de 1:3, mais particularmente cerca de 1,2:1 a 1: 1,2. Além disso, também é possível que outras unidades aromáticas sejam incorporadas por condensação, tais como ácido gálico, ácido aminobenzenossulfônico, ácido

19 / 41 sulfanílico, ácido fenolsulfônico, anilina, ácido amôniobenzóico, ácido dialcoxibenzenossulfônico, ácido dialcoxibenzóico, piridina, ácido piridinomonossulfônico, ácido piridinodissulfônico, ácido piridinocarboxílico e ácido piridinodicarboxílico. Exemplos de condensados de acetona- formaldeído adequados são os produtos Melcret K1L distribuídos pela BASF Construction Solutions GmbH.

[0048] Os condensados sulfonados de naftaleno-formaldeído adequados são produtos obtidos por sulfonação de naftaleno e subsequente policondensação com formaldeído. Eles são descritos em referências incluindo o Concrete Admixtures Handbook - Properties, Science and Technology, 2ª Ed., páginas 411-413 e na Encyclopedia of Industrial Chemistry de Ullmann, 5a Ed., Vol. A8, páginas 587, 588. Eles compreendem unidades da fórmula

[0049] Tipicamente, pesos molares (Mw) entre 1000 e 50000 g/mol são obtidos. Além disso, também é possível que outras unidades aromáticas sejam incorporadas por condensação, tais como ácido gálico, ácido aminobenzenossulfônico, ácido sulfanílico, ácido fenolsulfônico, anilina, ácido amoniobenzóico, ácido dialcoxibenzenossulfônico, ácido dialcoxibenzóico, piridina, ácido piridinomonossulfônico, ácido piridinodissulfônico, ácido piridinocarboxílico e ácido piridinodicarboxílico. Exemplos de condensados adequados de α-naftaleno-formaldeído são os produtos Melcret 500 L distribuídos pela BASF Construction Solutions GmbH.

[0050] Geralmente, os dispersantes contendo fosfonato incorporam grupos fosfonato e grupos laterais de poliéter.

20 / 41

[0051] Os dispersantes contendo fosfonato adequados são aqueles de acordo com a seguinte fórmula R-(OA)n-N-[CH2-PO(OM2)2]2 em que R é H ou um resíduo de hidrocarboneto, de preferência um radical alquila C1-C15, A é independentemente alquileno C2-C18, preferencialmente etileno e/ou propileno, mais preferencialmente etileno, n é um número inteiro de 5 a 500, preferencialmente 10 a 200, mais preferencialmente 10 a 100, e M é H, um metal alcalino, 1/2 metal alcalino-terroso e/ou uma amina; Úteis como dispersantes também são (co)polímeros catiônicos. Os (co)polímeros catiônicos compreendem preferencialmente a) 3 a 100% em mol, preferencialmente 10 a 90% em mol, mais preferencialmente 25 a 75% em mol de uma unidade estrutural catiônica de fórmula (V) (V) em que R1 em cada ocorrência é igual ou diferente e representa hidrogênio e/ou metila, R2 em cada ocorrência é igual ou diferente e é selecionado no grupo que consiste em:

21 / 41 e/ou

, em que R3, R4 e R5 em cada ocorrência são iguais ou diferentes e cada um representa independentemente hidrogênio, uma porção de hidrocarboneto alifático com 1 a 20 átomos de carbono, uma porção de hidrocarboneto cicloalifático com 5 a 8 átomos de carbono, arila com 6 a 14 átomos de carbono e/ou uma porção de polietileno glicol (PEG), l em cada ocorrência é igual ou diferente e representa um número inteiro de 0 a 2, m em cada ocorrência é igual ou diferente e representa 0 ou 1, n em cada ocorrência é igual ou diferente e representa um número inteiro de 0 a 10, Y em cada ocorrência é igual ou diferente e representa um grupo ausente, oxigênio, NH e/ou NR3, V em cada ocorrência é igual ou diferente e representa - (CH2)x-, , e / ou, em que x em cada ocorrência é igual ou diferente e representa um

22 / 41 número inteiro de 0 a 6, e (X-) em cada ocorrência é igual ou diferente e representa um íon halogeneto, um sulfato de alquila C1-4, um sulfonato de alquila C1-4, um sulfonato de (alquil)arila C6-14 e/ou um equivalente monovalente de um ânion polivalente, que é selecionado a partir de um sulfato, um dissulfato, um fosfato, um difosfato, um trifosfato e/ou um polifosfato.

[0052] De preferência, os (co)polímeros catiônicos compreendem b) de 0 a 97% em mol, preferencialmente 10 a 90% em mol, mais preferencialmente 25 a 75% em mol, de uma unidade estrutural macromonomérica de fórmula (VI) (VI) em que R6 em cada ocorrência é igual ou diferente e representa um grupo polioxialquileno da seguinte fórmula (VII) (VII) em que o em cada ocorrência é igual ou diferente e representa um número inteiro de 1 a 300, e R1, R3, l, m, Y, V e x têm os significados dados acima,

23 / 41 desde que, em ambas as unidades estruturais (V) e (VI), Y represente um grupo ausente quando x for = 0.

[0053] Preferencialmente no (co)polímero catiônico, os componentes de monômeros correspondentes à unidade estrutural (V) são selecionados a partir de N-vinilimidazol quaternizado, N-alillimidazol quaternizado, 4- vinilpiridina quaternizada, 1-[2-(acriloiloxi)etil]-1H-imidazol quaternizado, 1- [2-(metacriloiloxi)etil]-1H-imidazol e misturas dos mesmos.

[0054] Preferencialmente no (co)polímero catiônico, os componentes de monômero correspondentes à unidade estrutural (VI) são selecionados a partir de éteres de vinila, éteres de viniloxi alquila C1-6, em particular éteres de viniloxi-butila, éteres de alila, éteres de metalila éteres de 3-butenila, éteres de isoprenila, ésteres acrílicos, ésteres metacrílicos, acrilamidas, metacrilamidas e misturas dos mesmos.

[0055] No (co)polímero catiônico o é de preferência de 5 a 300, mais preferencialmente de 10 a 200, e em particular de 20 a 100.

[0056] No (co)polímero catiônico, as unidades de oxialquileno do grupo polioxialquileno de fórmula (VII) são preferencialmente selecionadas dentre os grupos óxido de etileno e/ou grupos óxido de propileno, que são dispostos aleatoriamente, alternadamente, gradualmente e/ou em bloco no grupo polioxialquileno.

[0057] O (co)polímero catiônico é preferencialmente distinguido em que o grupo polioxialquileno de fórmula (VII) é uma mistura com valores diferentes para o dentro da definição especificada.

[0058] Preferível é o (co)polímero catiônico compreendendo 10 a 90% em mol da unidade estrutural catiônica e 90 a 10% em mol da unidade estrutural macromonomérica, preferencialmente 25 a 75% em mol da unidade estrutural catiônica e 75 a 25% em mol da unidade estrutural macromonomérica.

[0059] Preferivelmente, o (co)polímero catiônico tem um peso

24 / 41 molecular na faixa de 1000 a 500000, preferencialmente 2000 a 150000 e, em particular, 4000 a 100000 g/mol. De preferência, o peso molecular é determinado pelo método de cromatografia de permeação em gel (GPC), como indicado na parte experimental.

[0060] Os (co)polímeros catiônicos são úteis para dispersar suspensões aquosas de aglutinantes selecionados do grupo que compreende aglutinantes hidráulicos e/ou aglutinantes hidráulicos latentes. O aglutinante hidráulico latente é de preferência escória de alto-forno.

[0061] A composição de controle de endurecimento de acordo com a invenção pode estar presente como uma solução ou dispersão, em particular uma solução ou dispersão aquosa. A solução ou dispersão tem adequadamente um teor de sólidos de 10 a 50% em peso, em particular 25 a 35% em peso. Alternativamente, a composição de controle de endurecimento de acordo com a invenção pode estar presente como um pó que é obtido, por exemplo, por secagem em tambor, secagem por pulverização ou secagem instantânea. A composição de controle de endurecimento de acordo com a invenção pode ser introduzida na água de mistura ou introduzida durante a mistura da argamassa ou concreto.

[0062] A presente invenção também se refere a composições de materiais de construção ou formulações de materiais de construção que compreendem pelo menos um aglutinante hidráulico e/ou aglutinante hidráulico latente e a composição de controle de endurecimento da invenção.

[0063] O aglutinante hidráulico é adequadamente selecionado a partir de cimento Portland, cimento de aluminato de cálcio e cimento de sulfoaluminato.

[0064] As fases mineralógicas são indicadas pelo nome usual seguido pela notação de cimento. Os compostos primários são representados na notação de cimento pelas variedades de óxido: C para CaO, S para SiO2, A para Al2O3, $ para SO3, H para H2O; essa notação é usada por toda parte.

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[0065] O termo “cimento Portland” designa qualquer composto de cimento contendo clínquer Portland, especialmente CEM I, II, III, IV e V, na acepção da norma EN 197-1, parágrafo 5.2. Um cimento preferido é o cimento Portland comum (OPC), de acordo com a DIN EN 197-1, que pode conter sulfato de cálcio (<7% em peso) ou é essencialmente livre de sulfato de cálcio (<1% em peso).

[0066] Cimento com aluminato de cálcio (também conhecido como cimento com alto teor de aluminato) significa um cimento contendo fases de aluminato de cálcio. O termo “fase de aluminato” indica qualquer fase mineralógica resultante da combinação de aluminato (de fórmula química Al2O3, ou “A” em notação de cimento), com outras espécies minerais. A quantidade de alumina (na forma de Al2O3) é ≥ 30% em peso da massa total do cimento contendo aluminato, conforme determinado por meio de fluorescência de raios X (XRF). Mais precisamente, a referida fase mineralógica do tipo aluminato compreende aluminato tricálcico (C3A), aluminato monocálcico (CA), maienita (C12A7), aluminoferrita tetracálcico (C4AF) ou uma combinação de várias dessas fases.

[0067] O cimento de sulfoaluminato tem um teor de yeelimite (de fórmula química 4CaO.3Al2O3.SO3 ou C4A3$ em notação de cimento) superior a 15% em peso.

[0068] Em uma forma de realização, o aglutinante inorgânico compreende uma mistura de cimento Portland e cimento aluminato, ou uma mistura de cimento Portland e cimento de sulfoaluminato ou uma mistura de cimento Portland, cimento aluminato e cimento sulfoaluminato.

[0069] Em uma forma de realização, onde a composição química de construção contém um cimento contendo aluminato, as composições podem conter adicionalmente pelo menos uma fonte de sulfato, preferencialmente fonte de sulfato de cálcio. A fonte de sulfato de cálcio pode ser selecionada a partir de sulfato de cálcio di-hidratado, anidrita, α- e β-hemi-hidratado, isto é

26 / 41 α-bassanita e β-bassanita, ou misturasdas mesmas. Preferencialmente, o sulfato de cálcio é α-bassanita e/ou β-bassanita. Em geral, o sulfato de cálcio é compreendido em uma quantidade de cerca de 1 a cerca de 20% em peso, com base no peso do cimento contendo aluminato. Em uma forma de realização, a composição química de construção adicionalmente contém pelo menos um sulfato de metal alcalino como sulfato de potássio ou sulfato de sódio, ou sulfato de alumínio.

[0070] De preferência, o aglutinante hidráulico latente na composição do material de construção é a escória de alto-forno.

[0071] Preferíveis são composições de materiais de construção, que compreendem um aglutinante hidráulico e em que a porcentagem em peso de sulfato em relação ao peso do clínquer é de 4 a 14% em peso, preferencialmente de 8 a 14% em peso, mais preferencialmente de 9 a 13% em peso. A massa de sulfato deve ser entendida como a massa do íon sulfato sem o contraíon. Preferencialmente, o sulfato está presente na forma de sulfato de cálcio, mais preferencialmente na forma de α-bassanita e/ou β- bassanita.

[0072] A adição de sulfato aos aglutinantes hidráulicos (cimentos), que são pobres em teores de sulfato, ajuda a incentivar a formação de etringita e leva a um melhor desenvolvimento inicial de força.

[0073] As composições químicas de construção ou formulações de material de construção também podem conter aglutinantes hidráulicos latentes e/ou aglutinantes pozolânicos. Para os fins da presente invenção, um “aglutinante hidráulico latente” é preferencialmente um aglutinante no qual a razão molar (CaO + MgO):SiO2 é de 0,8 a 2,5 e particularmente de 1,0 a 2,0. Em termos gerais, os aglutinantes hidráulicos latentes acima mencionados podem ser selecionados a partir de escória industrial e/ou sintética, em particular a partir de escória de alto forno, escória de fósforo eletrotérmica, escória de aço e misturas das mesmas. Os “aglutinantes pozolânicos”

27 / 41 geralmente podem ser selecionados a partir de sílica amorfa, de preferência sílica precipitada, sílica fumada e microssílica, vidro fosco, metacaulim, aluminossilicatos, cinzas volantes, preferencialmente cinzas volantes de carvão marrom e cinzas volantes de carvão duro, pozolanas naturais tais como tufo, cinzas trass e vulcânicas, zeólitos naturais e sintéticos e misturas dos mesmos.

[0074] A escória pode ser escória industrial, isto é, resíduos de processos industriais ou mesmo escória sintética. O último pode ser vantajoso porque a escória industrial nem sempre está disponível em quantidade e qualidade consistentes.

[0075] A escória de alto forno (BFS) é um produto residual do processo do forno de vidro. Outros materiais são escória granulada de alto forno (GBFS) e escória granulada de alto forno moída (GGBFS), que é uma escória granulada de alto forno que foi finamente pulverizada. A escória granulada do alto forno varia em termos de finura de moagem e distribuição de tamanho de grão, que depende da origem e do método de tratamento, e a finura de moagem influencia a reatividade aqui. O valor de Blaine é usado como parâmetro para a finura da moagem, e tipicamente tem uma ordem de magnitude de 200 a 1000 m2kg-1, de preferência de 300 a 600 m2kg-1. A moagem mais fina fornece maior reatividade.

[0076] Para os fins da presente invenção, a expressão “escória de alto forno” compreende, no entanto, materiais resultantes de todos os níveis de tratamento, moagem e qualidade mencionados (isto é, BFS, GBFS e GGBFS). A escória de alto forno geralmente compreende de 30 a 45% em peso de CaO, cerca de 4 a 17% em peso de MgO, cerca de 30 a 45% em peso de SiO2 e cerca de 5 a 15% em peso de Al2O3, tipicamente cerca de 40% em peso de CaO, cerca de 10% em peso de MgO, cerca de 35% em peso de SiO2 e cerca de 12% em peso de Al2O3.

[0077] A escória eletrotérmica de fósforo é um produto residual da

28 / 41 produção eletrotérmica de fósforo. É menos reativo que a escória de alto forno e compreende cerca de 45 a 50% em peso de CaO, cerca de 0,5 a 3% em peso de MgO, cerca de 38 a 43% em peso de SiO2, cerca de 2 a 5% em peso de Al2O3 e cerca de 0,2 a 3% em peso de Fe2O3, e também fluoreto e fosfato. A escória de aço é um produto residual de vários processos de produção de aço com composição bastante variada.

[0078] A sílica amorfa é de preferência uma sílica amorfa por raios X, isto é, uma sílica para a qual o método de difração de pó não revela cristalinidade. O teor de SiO2 na sílica amorfa da invenção é vantajosamente pelo menos 80% em peso, preferencialmente pelo menos 90% em peso. A sílica precipitada é obtida em escala industrial por meio de processos de precipitação a partir do vidro líquido. Sílica precipitada de alguns processos de produção é também chamada de sílica gel.

[0079] A sílica fumada é produzida por reação de clorossilanos, por exemplo, tetracloreto de silício, em uma chama de hidrogênio/oxigênio. A sílica fumada é um pó de SiO2 amorfo de diâmetro de partícula de 5 a 50 nm com área de superfície específica de 50 a 600 m2g-1.

[0080] Microssílica é um subproduto da produção de silício ou ferrosilício e, da mesma forma, consiste principalmente em pó amorfo de SiO2. As partículas têm diâmetros da ordem de magnitude de 0,1 µm. A área superficial específica é da ordem de magnitude de 10 a 30 m2g-1.

[0081] As cinzas volantes são produzidas inter alia durante a combustão de carvão nas usinas de energia. As cinzas volantes de classe C (cinzas volantes de carvão marrom) compreendem de acordo com WO 08/012438 cerca de 10% em peso de CaO, enquanto as cinzas volantes de classe F (cinzas volantes de carvão duro) compreendem menos de 8% em peso, preferencialmente menos de 4% em peso e tipicamente cerca de 2% em peso de CaO.

[0082] Metacaulim é produzido quando o caulim é desidratado.

29 / 41 Enquanto que de 100 a 200°C o caulim libera água fisicamente ligada, de 500 a 800°C ocorre uma desidroxilação, com colapso da estrutura da treliça e formação de metacaulim (Al2Si2O7). Por conseguinte, o metacaulim puro compreende cerca de 54% em peso de SiO2 e cerca de 46% em peso de Al2O3.

[0083] Para os fins da presente invenção, aluminossilicatos são os compostos reativos acima mencionados baseados em SiO2 em conjunto com Al2O3, que endurecem em um ambiente alcalino aquoso. Obviamente, não é essencial aqui que o silicone e o alumínio estejam presentes na forma oxidativa, como é o caso, por exemplo, no Al2Si2O7. No entanto, para fins de análise química quantitativa de aluminossilicatos, é usual afirmar as proporções de silício e alumínio na forma oxidativa (isto é, como “SiO2” e “Al2O3”).

[0084] Caso a composição do material de construção contenha baixa quantidade de aglutinante hidráulico (por exemplo, ≤ 10%), um ativador alcalino pode ser adicionalmente adicionado para promover o desenvolvimento da força. Ativadores alcalinos são preferencialmente usados no sistema aglutinante, tais ativadores alcalinos são, por exemplo, soluções aquosas de fluoretos de metal alcalino, hidróxidos de metal alcalino, aluminatos de metal alcalino ou silicatos de metal alcalino, tais como vidro líquido solúvel e misturas dos mesmos.

[0085] A composição do material de construção pode ser, por exemplo, concreto, argamassa ou rejunte. O termo “pasta de cimento” indica a composição do material de construção misturado com água.

[0086] O termo “argamassa” ou “rejunte” designa uma pasta de cimento à qual são adicionados granulados finos, isto é, granulados cujo diâmetro está entre 150 µm e 5 mm (por exemplo areia), e opcionalmente granulados muito finos. Um rejunte é uma mistura de viscosidade suficientemente baixa para preencher vazios ou lacunas. A viscosidade da argamassa é alta o suficiente para suportar não apenas o próprio peso da

30 / 41 argamassa, mas também o peso da alvenaria colocada acima dela. O termo “concreto” denota uma argamassa à qual são adicionados granulados grossos, isto é, granulados com um diâmetro superior a 5 mm.

[0087] O agregado nesta invenção pode ser, por exemplo, sílica, quartzo, areia, mármore triturado, esferas de vidro, granito, calcário, arenito, calcita, mármore, serpentina, travertino, dolomita, feldspato, gnaisse, areias aluviais, qualquer outro agregado durável e misturas dos mesmos. Os agregados frequentemente também são chamados de enchimentos e, em particular, não funcionam como aglutinantes.

[0088] A invenção também se refere ao uso de uma composição de controle de endurecimento de acordo com esta invenção para prolongar o tempo em aberto de composições aquosas contendo pelo menos um aglutinante hidráulico e/ou aglutinante hidráulico latente.

[0089] A invenção também se refere ao uso das composições de controle de endurecimento de acordo com esta invenção para a produção de produtos de construção, em particular para concretos tal como concreto no local, peças de concreto acabadas, peças de concreto pré-moldado, produtos de concreto, pedras de concreto fundido, tijolos de concreto, concreto in situ, concreto pulverizado (concreto projetado), concreto pré-misturado, concreto colocado ao ar, sistemas de reparo de concreto, pisos de cimento industrial, pastas de vedação de um e dois componentes, pastas para melhoria de solo ou rocha e condicionamento do solo, betonilhas, composições de enchimento e autonivelante, tais como enchimentos de juntas ou camadas de autonivelamento, adesivos, tais como adesivos para construção ou construção civil, adesivos para sistemas compósitos de isolamento térmico, adesivos para telhas, rebocos, emplastros, adesivos, selantes, sistemas de revestimento e pintura, em especial para túneis, esgotos de águas residuais, linhas de proteção contra salpicos e condensados, betonilhas, argamassas, tais como argamassas secas, resistentes a quedas, argamassas fluidas ou autonivelantes,

31 / 41 argamassas de drenagem ou argamassas de reparação, rejuntes, tais como rejunte de juntas, rejunte antiencolhimento, rejunte de ajulezo, rejunte de injeção, rejunte de moinho de vento, rejunte de âncora, rejunte fluível ou autonivelante, ETICS (sistemas externos de isolamento térmico), rejunte EIFS (sistemas de acabamento de isolamento exterior, explosivos inchados, membranas impermeabilizantes ou espumas de cimento. Exemplos

[0090] Nos exemplos, os seguintes materiais e métodos foram usados: Dispersante 1: O dispersante é um PCE, mais especificamente um copolímero de éter 4-hidroxibutil monovinílico etoxilado com 64 moles de óxido de etileno em média e ácido acrílico na razão de 1/10.

[0091] Dispersante 2: O dispersante é um produto de policondensação de éter monofenílico de poli(óxido de etileno), fenoxietanol fosforilado e formaldeído. Foi sintetizado de acordo com o Exemplo 7 (Tabela 1) no documento WO 2015/091461.

[0092] Dispersante 3: O dispersante é um produto de policondensação de éter monofenílico de poli(óxido de etileno), fenoxietanol fosforilado e formaldeído. Foi sintetizado de acordo com o Exemplo 1 (Tabela 1) no documento WO 2015/091461.

[0093] PMAA: poli(ácido metacrílico), sal de sódio, Mw médio

4.000-6.000, solução aquosa a 40% em peso (fabricante Aldrich).

[0094] Poliacrilamida é um homopolímero de acrilamida obtido por polimerização radical. O peso molecular é de 13500 g/mol (obtido por GPC aquoso, como explicado em detalhes abaixo).

[0095] Cublen P50: ácido 2-fosfonobutano-1,2,4-tricarboxílico

[0096] Método de cromatografia de permeação em gel (GPC): Combinação de colunas: OH-Pak SB-G, OH-Pak SB 804 HQ e OH-Pak SB 802.5 HQ por Shodex, Japão; eluente: solução aquosa a 80% em volume de HCO2NH4 (0,05 mol/l) e 20% em volume de metanol; volume de

32 / 41 injeção 100 µl; taxa de fluxo 0,5 ml/min. A calibração do peso molecular foi realizada com os padrões de poli(acrilato) para o detector RI. Os padrões foram adquiridos no PSS Polymer Standards Service, Alemanha.

[0097] Os condensados de amina-ácido glioxílico (componente retardador (a)) foram sintetizados de acordo com as seguintes receitas: Procedimento sintético A

[0098] Ácido glioxílico (a quantidade é fornecida de acordo com a tabela 1 como 100% de ácido glioxílico) foi adicionado e neutralizado ao pH inicial apropriado (tabela 1) com hidróxido de potássio. Todos os outros ingredientes foram adicionados. A mistura foi aquecida a 80°C e a água foi separada com uma armadilha de água. Após 7 h, a substância altamente viscosa foi analisada pelo método de cromatografia de permeação em gel (GPC) como descrito abaixo. Procedimento sintético B

[0099] Ácido glioxílico (solução a 50% em água) (a quantidade é fornecida de acordo com a tabela 1 como 100% de ácido glioxílico) foi adicionado em um vaso e neutralizado ao pH inicial apropriado (tabela 1) com hidróxido de potássio. Depois de adicionar todos os outros componentes, a mistura foi aquecida a 80°C. Após 7 h, a substância altamente viscosa foi analisada pelo método de cromatografia de permeação em gel (GPC) como descrito abaixo. Procedimento sintético C

[00100] O ácido glioxílico foi usado como uma solução a 50% em água (a quantidade é dada de acordo com a tabela 1 como 100% de ácido glioxílico). Foi adicionado a um vaso e neutralizado para o pH inicial apropriado (tabela 1) com hidróxido de potássio. Depois de adicionar todos os outros componentes, a mistura foi agitada por 2 h. Após 2 h, a substância altamente viscosa foi analisada pelo método de cromatografia de permeação em gel (GPC) como descrito abaixo.

33 / 41 Tabela 1 Re- Àcido Melami Ácido Urea Polacril Carbonat pH Proc. Peso Temp. tarda glioxílico na [g] sulfaníli [g] amida o de inicial Sint. mol. [°C] dor [g] co [g] guani- [g/mol] dinio [g] 1 18,52 - - 10.0 - - 3,8 A 2300 75 2 13,64 10,50 7,35 5,0 - - 4 B 7000 75 3 14,81 - - 10,0 - - 5 B 1500 75 4 14,81 - - 10,0 - - 3,7 B 1000 75 5 12,34 - - 10,0 - - 3,8 B 7000 75 6 14,81 - - 10,0 - - 3,8 B 6000 25 7 14,81 - - 10,0 - - 5 B 6100 25 8 14,81 - - 10,0 - - 6 B 6300 25 9 14,81 - - 10,0 - - 7 B 6500 25 10 5,49 - - - - 10,0 3,6 B 750 25 11 5,49 - - - - 10,0 0 B 3000 25 12 12,34 - - 10,0 - - 5 B 3100 25 13 10,43 - - - 10,0 - 7 C 19000 25

[00101] Estes condensados de amina-ácido glioxílico foram testados em uma argamassa ao longo das linhas da DIN EN 1015.

[00102] A argamassa de cimento foi composta com uma relação areia/cimento de s/c = 2 (CEM I 52,5 N). A areia era uma mistura de 70% de areia normal e 30% de areia de quartzo. A relação peso água/ cimento foi de 0,42. A quantidade de aditivos adicionados está resumida na tabela 2. A dosagem do dispersante foi ajustada para atingir uma dispersão de 24 ± 1 cm. O espalhamento foi determinado usando um cone Haegerman. Imediatamente após a mistura, o cone é completamente preenchido com a aplicação de 15 cursos após o levantamento do cone, e o espalhamento da argamassa é medida.

[00103] A argamassa de cimento foi preparada em um misturador de 5L RILEM. O misturador foi carregado com cimento e areia. Depois disso, a mistura foi iniciada em baixa velocidade (140 rpm). Após 30 s de mistura, a água e os aditivos dissolvidos foram adicionados uniformemente à mistura. A velocidade de mistura foi então aumentada (285 rpm) e continuada por 90 s.

[00104] O “tempo até espalhamento < 22 cm” foi determinado da seguinte forma: Como em sistemas de cimento retardados, o endurecimento e a perda de fluidez estão intimamente conectadas, um tempo de endurecimento inicial foi determinado com um aparelho Vicat de acordo com a norma DIN

34 / 41 EN 196-3. O teste de espalhamento foi iniciado 15 minutos antes do tempo de endurecimento inicial pré-determinado e repetido a cada 10 minutos até que o espalhamento fosse < 22 cm. Durante os 20 minutos iniciais, o teste de espalhamento foi repetido a cada 5 minutos.

[00105] Os resultados do teste de argamassa estão resumidos nas tabelas 2 e 2.1.

[00106] A tabela 2 mostra os efeitos sinérgicos dos componentes (a) e (b) na ausência de c). Tabela 2 No. Dispersante Componente retardador (a) [% bwoc] Componente retardador (b) [% bwoc] [% bwoc] 33* 1 0,125 - - Amido modificado 0,05 34* 1 0,135 - - Gluconato de sódio 0,05 35* 1 0,255 - - - - 50* 1 0,29 7 0.19 - - 44* 1 0,29 - - Carbonato de sódio 0,19 45* 1 0,29 - - Carbonato de propileno 0,19 41 1 0,07 1 0,19 Carbonato de sódio 0,19 51 1 0,07 7 0,19 Carbonato de propileno 0,19 * Indica um exemplo comparativo.

Tabela 2.1 Exp. Tempo até espalhamento < 22 Endurecimento final 4 h força 24 h força No. cm [min] [min] [MPa] [MPa] 33* 10 305 nm 19,1 34* 10 347 nm 20,3 35* 10 347 nm 20,4 50* 10 312 nm 9 44* 10 314 nm 5,5 45* 10 301 nm 5,5 41 15 54 1,0 18,1 51 30 100 1,0 4,5 * indica um exemplo comparativo. nm denota que os dados não eram mensuráveis (muito pequenos).

[00107] Este conjunto de experimentos mostra que apenas a combinação do componente a) e componente b) (41 e 51) mostra tempo em aberto suficiente combinado com força mensurável após 4h e um aumento significativo na força de 24 h.

[00108] O componente a) (50*) e o componente b) (44*, 45*) por si só não proporcionam força mensurável após 4h e reduzem tremendamente a força de 24h em comparação com os exemplos de acordo com a invenção (41 e 51).

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[00109] A tabela 3 mostra o efeito sinérgico dos componentes (a), (b) e (c). Tabela 3 No Dispersante Componente retardador Componente retardador Componente (c) . [% bwoc] (a) [% bwoc] (b) [% bwoc] [% bwoc] 51 1 0,07 7 0.19 Carbonato de 0,1 - - propileno 9 10 1 0,07 7 0,19 Carbonato de 0,1 PMAA 0,12 propileno 9 5 52 1 0,29 7 0,19 - - PMMA 0,12 * 5 36 1 0,29 - - Carbonato de 0,1 PMAA 0,12 * sódio 9 5 37 1 0,29 - - Carbonato de 0,1 PMAA 0,12 * propileno 9 5 39 1 0,07 1 0,19 Carbonato de 0,1 Gluconato de 0,12 sódio 9 sódio 5 40 1 0,07 1 0,19 Carbonato de 0,1 Tartarato de 0,12 sódio 9 sódio 5 1 1 0,07 1 0,19 Carbonato de 0,2 Cublen P50 0,12 propileno 5 5 41 1 0,07 1 0,19 Carbonato de 0,1 - - sódio 9 8* 1 0,07 6 0,19 Ácido cítrico 0,1 PMAA 0,12 9 5 Tabela 3.1 Exp. Tempo até espalhamento < 22 Endurecimento final 4h força 24h força No. cm [min] [min] [MPa] [MPa] 51 30 100 1 4,5 10 113 163 2,1 7,6 52* 30 360 nm 2 36* 10 83 nm 19,6 37* 10 352 nm 20,1 39 210 398 1,0 6,0 40 60 78 4 12,0 1 140 145 0,5 5,3 41 15 54 1,.0 18,1 8* 10 19 2 4,6

[00110] Este conjunto de experimentos mostra que a adição do componente c) a uma mistura do componente a) e b) (exemplos 10, 39, 40, 1) aumenta fortemente o tempo em aberto sob preservação de 4h de força. Se faltar um de a) ou b), não é possível medir a força de 4h (exemplos comparativos 52 *, 36 * e 37 *).

[00111] As Tabelas 4 e 4.1 mostram o desempenho de diferentes componentes retardadores a) na presença de b) e c). Tabela 4

36 / 41 No Dispersante Componente retardador (a) [% Componente retardador (b) Componente . [% bwoc] bwoc] [% bwoc] (c) [% bwoc] 2 1 0,07 1 0,19 Carbonato de 0,1 PMA 0,12 propileno 9 A 5 3 1 0,07 2 0,19 Carbonato de 0,1 PMA 0,12 propileno 9 A 5 4 1 0,07 3 0,19 Carbonato de 0,1 PMA 0,12 propileno 9 A 5 5 1 0,07 4 0,19 Carbonato de 0,1 PMA 0,12 propileno 9 A 5 6 1 0,07 5 0,19 Carbonato de 0,1 PMA 0,12 propileno 9 A 5 9 1 0,07 6 0,19 Carbonato de 0,1 PMA 0,12 propileno 9 A 5 10 1 0,07 7 0,19 Carbonato de 0,1 PMA 0,12 propileno 9 A 5 23 1 0,07 10 0,19 Carbonato de 0,1 PMA 0,12 propileno 9 A 5 24 1 0,07 11 0,19 Carbonato de 0,1 PMA 0,12 propileno 9 A 5 25 1 0,07 12 0,19 Carbonato de 0,1 PMA 0,12 propileno 9 A 5 42 1 0,14 13 0,3 Carbonato de sódio 0,1 PMA 0,12 9 A 5 Tabela 4.1 Exp. Tempo até espalhamento < 22 Endurecimento final 4h força 24h força No. cm [min] [min] [MPa] [MPa] 2 100 155 0,7 6,3 3 109 155 0,7 3,9 4 98 134 0,6 5,2 5 103 125 0,7 5,5 6 110 139 0,8 3,0 9 108 142 0,7 8,4 10 113 163 2,1 7,6 23 100 120 2,5 15,8 24 71 117 2,4 16,0 25 130 173 0,8 8,3 42 60 135 1,8 14,0

[00112] Pode-se observar que o tempo em aberto bem como os valores de força de 4h são bons em toda parte.

[00113] As tabelas 5 e 5.1 mostram a influência da fonte de carbonato. Tabela 5 No Dispersante Componente retardador Componente retardador Componente (c) . [% bwoc] (a) [% bwoc] (b) [% bwoc] [% bwoc] 10 1 0,07 7 0,19 Carbonato de 0,19 PMAA 0,12 propileno 5 11 1 0,07 7 0,19 Carbonato de 0,19 PMAA 0,12 sódio 5 12 1 0,07 7 0,47 Carbonato de 0,03 PMAA 0,12 magnésio 5 13 1 0,07 7 0,30 Carbonato de 0,30 PMAA 0,12 sódio 5

37 / 41 14 1 0,07 7 0,19 Carbonato de 0,30 PMAA 0,12 sódio 5 15 1 0,055 7 0,19 Carbonato de 0,30 PMAA 0,12 sódio 5 16 1 0,045 7 0,19 Carbonato de 0,30 PMAA 0,12 sódio 5 17 1 0,07 7 0,30 Carbonato de 0,19 PMAA 0,12 sódio 5 18 1 0,07 7 0,47 Carbonato de 0,03 PMAA 0,12 magnésio 5 19 1 0,07 7 0,47 Carbonato de 0,03 PMAA 0,12 magnésio 5 20 1 0,07 7 0,475 Carbonato de 0,02 PMAA 0,12 magnésio 5 5 21 1 0,07 7 0,44 Carbonato de 0,06 PMAA 0,12 magnésio 5 22 1 0,07 7 0,88 Carbonato de 0,12 PMAA 0,12 magnésio 5 27 1 0,07 7 0,30 Carbonato de 0,30 PMAA 0,12 propileno 5 28 1 0,07 7 0,40 Carbonato de 0,40 PMAA 0,12 propileno 5 29 1 0,07 7 0,50 Carbonato de 0,50 PMAA 0,12 propileno 5 30 3 0,25 7 0,19 Carbonato de 0,19 PMAA 0,12 propileno 5 31 2 0,08 7 0,19 Carbonato de 0,19 PMAA 0,12 propileno 5 32 7 0,19 Carbonato de 0,19 PMAA 0,35 sódio 0 36 1 0,29 - - Carbonato de 0,19 PMAA 0,12 * sódio 5 37 1 0,29 - - Carbonato de 0,19 PMAA 0,12 * propileno 5 38 1 0,07 1 0,.25 Borato de sódio 0.25 PMAA 0,12 5 39 1 0,07 1 0,19 Carbonato de 0,19 Gluconato de 0,12 sódio sódio 5 40 1 0,07 1 0,19 Carbonato de 0,19 Tartarato de 0,12 sódio sódio 5 41 1 0,07 1 0,19 Carbonato de 0,19 - - sódio 2 1 0,07 1 0,19 Carbonato de 0,19 PMAA 0,12 propileno 5 53 1 0,07 7 0,19 Carbonato de 0,19 PMAA 0,12 * cálcio 5

Tabela 5.1 Exp Tempo até espalhamento < 22 Endurecimento final 4h força 24h força No cm [min] [min] [MPa] [MPa] 10 113 163 2,1 7,6 11 40 54 2 14,5 12 40 55 0,7 9,3 13 120 171 3 15,7 14 90 117 1,5 16,7 15 50 71 1,6 16,8 16 50 69 2,5 16,5 17 60 108 1,6 16,2 18 55 65 0,6 10,9 19 46 54 0,6 9,3

38 / 41 20 67 81 0,6 10,0 21 41 50 0,6 9,7 22 98 118 2,31 13,3 27 121 172 2,5 6,8 28 134 197 1,2 5,2 29 142 201 1,0 4,6 30 101 122 0,8 4,7 31 95 117 1,8 16,1 32 120 210 0,6 4,0 36* 10 83 nm 19,6 37* 10 352 nm 20,1 38 50 72 0,7 11,6 39 210 398 1,0 6,0 40 60 78 4 12,0 41 15 54 1,0 18,1 2 100 155 0,7 6,3 53* Não ajustável >1d 0 0

[00114] Este conjunto de experimentos mostra a ampla aplicabilidade dos carbonatos inorgânicos.

[00115] A Tabela 6 mostra a influência do pH no desempenho das composições de controle definidas. O pH foi ajustado com H2SO4. Tabela 6 No pH Dispersante Componente retardador (a) Componente retardador Componente [% bwoc] [% bwoc] (b) (c) [% bwoc] [% bwoc] 11 11, 1 0,07 7 0,19 Carbonato de 0.1 PMA 0,12 2 sódio 9 A 5 46 6 1 0,07 7 0,19 Carbonato de 0.1 PMA 0,12 sódio 9 A 5 47 7 1 0,07 7 0,19 Carbonato de 0,1 PMA 0,12 sódio 9 A 5 48 8 1 0,07 7 0,19 Carbonato de 0,1 PMA 0,12 sódio 9 A 5 Tabela 6.1 Exp. Tempo até espalhamento < 22 Endurecimento final 4h força 24h força No. cm [min] [min] [MPa] [MPa] 11 40 54 2 14,5 46 10 45 nm 2.8 47 30 48 0,4 4 48 35 52 0,7 7,1

[00116] Este conjunto de experimentos mostra a importância do pH da formulação no desempenho da argamassa. O desempenho aumenta com um pH mais alto. Para o exemplo 46, supõe-se que, a um pH tão baixo quanto 6, o carbonato não seja mais estável e o carbonato possa ter parcialmente desaparecido da composição na forma de dióxido de carbono. nm = não mensurável (abaixo do limite de detecção)

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[00117] Os exemplos da invenção de acordo com as tabelas 1 a 6 exibem um tempo razoavelmente alto até o espalhamento < 22 cm, o que é indicativo de um tempo em aberto prolongado. Os exemplos comparativos 8* e 33* a 37* sem uma fonte de borato ou carbonato (exemplo 8*) ou o condensado de amina-ácido glioxílico (exemplos 33* a 37*) mostram um tempo insuficiente até o espalhamento < 22 cm.

[00118] A argamassa de cimento foi preparada em um misturador 5L RILEM. O misturador foi carregado com cimento, agregado e areia. Depois disso, a mistura foi iniciada em baixa velocidade (140 rpm). Após 30 s, a água da mistura e os aditivos dissolvidos na mesma foram adicionados uniformemente à mistura. A velocidade de mistura foi então aumentada (285 rpm) e continuada por 90 s.

[00119] O abatimento foi determinado usando um cone com 15 cm de altura e um diâmetro interno no topo de 5 cm e 10 cm no fundo. O cone foi completamente preenchido imediatamente após a mistura, o cone foi levantado e o abatimento da argamassa medido. Tabela 7 Enchimentos Calcita MS-12 Pa.1 134,43 g CEM I 42,5R Karlstadt 1075,44 g Quartzo 0,1/0,3 250,22 g Quartzo 0,3/1 200,17 g Areia 0/4 2175,13 g Cascalho triturado 2/5 565,00 g

[00120] Em outro experimento, a influência do sulfato de cálcio é demonstrada (tabelas 8 e 8.1). Tabela 8 Gluconato Anidrido (CaSO4) Dispersante 1 Retardador 7 NaHCO3 de sódio 0,16 - - - - 0,10% 0,30% 0,475% 0,10% - 0,1 0,3 0,475% 0,10% 10% Tabela 8.1 Abatimento [cm] Força de compressão[MPa] 5 min 30 min 45 min 2h 5h 24 h 12,2 8s1 7,5 0 0 25,2 11,6 10,8 10,5 2,1 2,3 7,2 11,6 12 7,5 4,5 5,0 14,0

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[00121] Este conjunto de experimentos mostra a influência de quantidades adicionais de uma fonte de sulfato. O perfil de força muito precoce é aprimorado de 2 a 3 MPa às 2 e 5 horas, respectivamente. A força 24 é melhorada em 100%.

[00122] O efeito da composição aditiva inventada na composição de materiais de construção com base no aglutinante latente-hidráulico é demonstrado em um experimento de argamassa com a seguinte receita (tabela 9). A escória granulada do alto-forno moída (GGBFS) é usada como aglutinante latente-hidráulico. A cinza volante é adicionada como componente aglutinante pozolânico e o ativador alcalino (mistura de NaOH e Na2SiO3) é adicionado como um acelerador de endurecimento típico para aglutinantes não hidráulicos. O ativador alcalino (solução de NaOH e Na2SiO3) é dissolvido na água de mistura. Tabela 9 GGBFS 480 g Cinza volante (Class F) 120 g Normsand 1350 g NaOH (solução 20% em peso n) 3g Na2SiO3 1,5 g Água 260 g

[00123] A argamassa foi preparada em um misturador 5L RILEM. O misturador foi carregado com os componentes do aglutinante em pó e areia. Depois disso, a mistura foi iniciada em baixa velocidade (140 rpm). Após 30 s, a água da mistura e o ativador alcalino dissolvido na mesma e os aditivos foram uniformemente adicionados à mistura. A velocidade de mistura foi então aumentada (285 rpm) e continuada por 90 s.

[00124] O espalhamento foi determinado usando um cone Haegerman. O cone é completamente preenchido com a aplicação de 15 cursos imediatamente após o levantamento do cone e a expansão da argamassa medida (tabela 9.1). Tabela 9.1 Retardador 7 Na2CO3 Espalhamento após 5 min (cm) Espalhamento após 30 min (% bwoGGBFS) (% bwoGGBFS) (cm) 0 5,42 19 17

41 / 41 5,42 0 18 17 1,25 4,17 22 22

[00125] Existe um efeito sinérgico claro entre o componente A (Retardador 7) e o componente B (carbonato de sódio), conforme reivindicado pela invenção, na retenção de fluidez da composição dos materiais de construção com base no aglutinante latente-hidráulico.

Claims (15)

REIVINDICAÇÕES

1. Composição de controle de endurecimento para sistemas de cimentação, caracterizada pelo fato de que compreende a) um condensado de amina-ácido glioxílico, b) pelo menos uma de (i) uma fonte de borato e (ii) uma fonte de carbonato, em que a fonte de carbonato é selecionada a partir de carbonatos inorgânicos com uma solubilidade aquosa de 0,1 gl-1 ou mais e carbonatos orgânicos.

2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composição de controle de endurecimento é um sistema aquoso e tem um pH maior ou igual a 6,5 ou a composição de controle de endurecimento é um pó e desenvolve um pH maior ou igual a 6,5 quando um sistema aquoso é formado a partir do pó, adicionando água ao pó.

3. Composição de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o condensado de amina-ácido glioxílico é selecionado a partir de um condensado de melamina-ácido glioxílico, um condensado de ureia-ácido glioxílico, um condensado de melamina-ureia- ácido glioxílico e um condensado de poliacrilamida-ácido glioxílico.

4. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o carbonato inorgânico com uma solubilidade aquosa de 0,1 gl-1 ou mais é selecionado a partir de carbonato de potássio, carbonato de sódio, carbonato de lítio e carbonato de magnésio.

5. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o carbonato orgânico é selecionado de carbonato de etileno e carbonato de propileno.

6. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a fonte de borato é selecionada a partir de bórax, ácido bórico e tetraborato de sódio.

7. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente um componente selecionado de - ácidos policarboxílicos ou sais dos mesmos, cujo número miliequivalentes de grupos carboxila é 5,00 meq/g ou superior, preferencialmente 5,00 a 15,00 meq/g, assumindo que todos os grupos carboxila estejam na forma não neutralizada; - fosfonatos que compreendem dois ou três grupos fosfonato e nenhum grupo carboxila e - ácidos α-hidroxi carboxílicos ou sais dos mesmos.

8. Composição de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que o ácido policarboxílico é selecionado a partir de ácidos fosfonoalquil carboxílicos, amino ácidos carboxílicos e ácidos carboxílicos poliméricos.

9. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente um dispersante.

10. Composição de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que o dispersante é selecionado do grupo de - polímeros de pente com uma espinha dorsal contendo carbono à qual estão ligados grupos de ancoragem de cimento pendentes e cadeias laterais de poliéter, - polímeros de pente não iônicos com uma espinha dorsal contendo carbono ao qual estão ligados grupos hidrolisáveis pendentes e cadeias laterais de poliéter, os grupos hidrolisáveis por hidrólise liberando grupos de ancoragem de cimento, - condensados de melamina-formaldeído sulfonados, - lignossulfonatos, - condensados de cetona-formaldeído sulfonados,

- condensados de naftaleno-formaldeído sulfonados, - dispersantes contendo fosfonato, de preferência os dispersantes contendo fosfonato compreendem pelo menos uma unidade de polialquileno glicol, - (co)polímeros catiônicos e - misturas dos mesmos.

11. Composição de material de construção, caracterizada pelo fato de que compreendendo pelo menos um aglutinante hidráulico e/ou aglutinante hidráulico latente e uma composição de controle de endurecimento como definida em qualquer uma das reivindicações anteriores.

12. Composição de material de construção de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que o aglutinante hidráulico é selecionado a partir de cimento Portland, cimento de aluminato de cálcio e cimento de sulfoaluminato.

13. Composição de material de construção de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que o aglutinante hidráulico latente é escória de alto-forno.

14. Composição de material de construção de acordo com a reivindicação 11 ou 12, caracterizada pelo fato de que um aglutinante hidráulico é compreendido e a porcentagem em peso de sulfato em relação ao peso do clínquer é de 4 a 14% em peso.

15. Uso de uma composição de controle de endurecimento como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de ser para prolongar o tempo em aberto de composições aquosas contendo pelo menos um aglutinante hidráulico e/ou aglutinante hidráulico latente.