BR112019025309A2

BR112019025309A2 - Método de coloração em temperatura baixa

Info

Publication number: BR112019025309A2
Application number: BR112019025309-2A
Authority: BR
Inventors: Martin Burkinshaw Stephen; Stephen Martin Burkinshaw
Original assignee: University Of Leeds
Priority date: 2017-06-02
Filing date: 2018-05-31
Publication date: 2020-06-23
Also published as: EP3631078A1; MA48954A; US20200157737A1; CN110709556A; WO2018220375A1

Abstract

A presente invenção refere-se a um método de colorir substratos poliméricos em temperaturas baixas. O método compreende submeter o substrato polimérico que deve ser colorido a um licor de coloração compreendendo um solvente em que o colorante tem uma solubilidade alta e depois adicionar um solvente em que o colorante tem uma solubilidade baixa, tipicamente água.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para “MÉTODO DE COLORAÇÃO EM TEMPERATURA BAIXA”.

[001] A presente invenção refere-se a um método de colorir subs- tratos poliméricos em temperaturas baixas. O método compreende sub- meter o substrato polimérico que deve ser colorido a um licor de colora- ção compreendendo um solvente em que o colorante tem uma solubili- dade alta e depois adicionar um solvente em que o colorante tem uma solubilidade baixa, tipicamente água. O método é particularmente útil para tingir fibras de poliéster e combinações de fibra de poliéster com tintas dispersas.

ANTECEDENTES

[002] Uma grande proporção dos produtos têxteis produzidos no mundo hoje compreende poliésteres. Em particular poli(tereftalato de etileno) (PES) representou ~58,5 % (53,1 x 106 T) da demanda de fibra têxtil mundial de 90,6 x 106 T em 2015. O sucesso notável e populari- dade duradoura de fibras de PES pode ser atribuído às suas caracterís- ticas têxteis geralmente excelentes e alta resistência química, ligada com a capacidade da fibra de poliéster de ser fabricada virtualmente em qualquer forma física conforme necessário para diferentes aplicações, que incluem a combinação com outros tipos de fibra. No último contexto, um uso principal de fibras de poliéster é em combinação com fibras de algodão. Em tais materiais de combinação de polialgodão, o compo- nente de algodão fornece conforto, absorvência, etc. embora o consti- tuinte de poliéster comunique resistência e resiliência assim como resis- tência à mancha.

[003] Fibras de poliéster são tingidas exclusivamente usando tin- tas dispersas, que fornecem uma ampla gama de tonalidade e exibem propriedades de solidez geralmente muito boas no poliéster. Tintas dis- persas pertencem a várias classes químicas, predominantemente an- traquininoide, (AQ), e azo, como exemplificado por C.I. Disperse Red 60 e C.I. Disperse Blue 165.

[004] Tintas dispersas tipicamente têm baixa solubilidade aquosa. A solubilidade aumenta, entretanto, acentuadamente com o aumento da temperatura, como exemplificado por C.I. Disperse Red 121: 3,3 0,00033 gL-1 a 25°C; 0,0088 gL-1 a 130°C. Isto é de significância para sua aplicação à fibra de poliéster sob condições de tingimento em Tem- peratura Alta (HT).

[005] A solubilidade das tintas dispersas é muito aumentada na presença de agentes dispersantes comerciais, uma característica que forma a base tanto do processo de acabamento que é usado para pre- parar formas comerciais da tinta quanto do método de aplicação que é utilizado em sua aplicação a fibras de poliéster sob processos de imer- são aquosos. Tintas dispersas comerciais tipicamente compreendem até 60 % em massa de agente dispersante, adicionando consideravel- mente ao custo das tintas. Agentes dispersantes (exemplos incluem sul- fonatos de lignina ou policondensados de formaldeído ou ácidos arilsul- fônicos) não são particularmente ambientalmente favoráveis. A remo- ção e descarte de tais materiais da fibra têxtil tingida no final do tingi- mento adiciona consideravelmente ao custo, eficiência de energia e risco ambiental do tingimento comercial.

[006] Devido à taxa de difusão muito baixa das tintas dentro das fibras de PES em temperaturas até a fervura comercial (isto é, 98°C), taxas comercialmente aceitáveis de tingimento com tintas dispersas são o mais comumente obtidas pelo uso de temperaturas elevadas na região de 130 a 140°C em um processo comumente referido como tingimento em Temperatura Alta (HT). Correntemente, a grande maioria da fibra de poliéster é tingida usando tais processos de imersão a 130 a 140°C. Porque tais temperaturas altas são necessárias para tingir, o processo de tingimento é intenso de energia e as máquinas que são utilizadas para tingir devem ser capazes de operar em pressões >1 atmosfera; consequentemente, as máquinas são tipicamente muito caras.

[007] Fibras de PES contêm quantidades pequenas de oligômero, principalmente o trímero cíclico tris(tereftalato de etileno), assim como quantidades menores de outros compostos oligoméricos. Tais compos- tos migram para a superfície da fibra durante o tingimento em HT e po- dem depositar nas superfícies tanto da fibra quanto da máquina durante o resfriamento, que pode reduzir a intensidade visual do brilho da tona- lidade dos tingimentos; a remoção dos compostos da máquina de tingi- mento constitui um problema adicional no tingimento por imersão. A re- moção dos oligômeros, além da tinta em excesso e dos agentes disper- santes, é rotineiramente obtida usando um processo de compensação por redução em que o material tingido é tratado com Na2S2O4 e um ten- soativo não iônico, tipicamente com aquecimento. Este processo adici- ona tempo adicional ao processo assim como materiais adicionais e energia. Ele também gera efluentes ambientalmente inaceitáveis, inclu- indo Na2S2O4 e, no caso de tintas azo-dispersas, biprodutos de aminas aromáticas.

[008] Uma outra limitação do tingimento em métodos em HT é que muitos tecidos, e particularmente tecidos naturais (por exemplo, lã, seda) e tecidos sintéticos mais sensíveis (por exemplo, poliuretanos, por exemplo, Lycra®) não são estáveis sob as condições de temperatura alta. Onde poliésteres são combinados (tecidos juntos como uma com- binação ou reunidos como partes de um vestuário) com estes materiais, outros métodos de tingimento menos eficazes devem ser usados (o que pode levar a resistências de cor diferencial perceptíveis para os tecidos individuais na combinação) ou o tecido pré-tingido deve ser combinado, o que é um processo complexo e caro. Isto significa que para combina- ções ou vestuários que são formados de mais do que um material dife- rente, as fibras têm que ser tingidas separadamente antes de serem tecidas juntas ou reunidas.

[009] Quando PES foi primeiro introduzido na década de 1950, o método de tingimento preferido usado foi tingimento de portador, em que um portador, tipicamente um composto orgânico sólido, com baixa massa molar, tal como o-fenil fenol, é incluído no líquido de tingimento aquoso. Este portador facilita o tingimento do tecido e permite o uso de temperaturas mais baixas do que o tingimento em HT, tipicamente 98°C. Entretanto, os portadores frequentemente têm cheiros detectáveis, eles frequentemente comunicam a solidez à luz do material tingido e eles também apresentam preocupações ambientais e, como um resultado, processos de tingimento em HT predominam comercialmente hoje em dia e o uso de tingimento de portador tem diminuído constantemente.

[010] Tintas dispersas são muito mais solúveis em solventes orgâ- nicos do que eles são em água. Entretanto, solventes orgânicos são ineficazes para o tingimento disperso porque a tinta tem uma maior afi- nidade pelo solvente do que ela tem pelas fibras. Consequentemente, quando tintas dispersas são aplicadas a partir de solventes orgânicos, a captação baixa da tinta sobre as fibras é obtida de modo que a inten- sidade da tonalidade que pode ser acessada usando técnicas de tingi- mento aquoso em temperatura alta não possa ser replicada usando li- cores de tingimento com base em solvente orgânico.

[011] Não é apenas no tingimento de poliésteres onde melhorias no tingimento podem ser feitas. Metodologias para tingir lã, seda e fibras de poliamida são frequentemente realizadas em temperaturas altas e usualmente requerem valores de pH específicos para sua aplicação bem-sucedida, levando ao uso de produtos químicos adicionais para controlar o pH. Os métodos também podem ser demorados. Por exem- plo, o tingimento com tintas de cuba é um processo de estágios múlti- plos complicados, demorado, que envolve várias mudanças de pH e re- quer o uso de agentes redutores fortes ambientalmente questionáveis.

[012] Além disso, auxiliares de tingimento são comumente usados para auxiliar os processos de tingimento por imersão aquosos. A assis- tência fornecida por um auxiliar de tingimento dado tipicamente se rela- cionará a um aspecto específico de tingimento, tal como umectação, nivelamento da tinta, proteção da fibra, etc. Assim, muitos tipos diferen- tes de auxiliar de tingimento são comumente usados em aplicação de tinta aquosa, tais como dispersantes, sequestrantes, lubrificantes, etc.). Por exemplo, processos de tingimento para fibras de poliéster tipica- mente utilizam agentes dispersantes e tensoativos que são adicionados ao banho de tinta para ajudar na dispersão e nivelamento da tinta, como debatido acima. Também, o pH no qual o tingimento é realizado é co- mumente ajustado de modo a estar dentro de uma faixa definida, tal como levemente ácido (pH ~4,5 a 6,0), embora tintas dispersas seleci- onadas sejam adequadas para aplicação em pH alto (~pH 9,5). Porque banhos de tinta aquosos rotineiramente contêm muitos auxiliares fre- quentemente em quantidades grandes, a água residual gerada durante o tingimento por imersão é provável conter uma ampla variedade de produtos químicos auxiliares; de fato, muitos dos auxiliares que são uti- lizados no tingimento por imersão (tais como os agentes dispersantes que são usados no tingimento de poliéster) são intencionados a ser re- movidos do material tingido no final do tingimento, significando que tais produtos químicos estarão presentes na água residual que resulta dos processos de tingimento. Embora muitas estratégias tenham sido explo- radas para tratar o efluente de tingimento que contém auxiliares de tin- gimento residuais, nenhum método de tratamento único é eficaz para todos os auxiliares ou tipos de Sistema de tinta/fibra. Uma vantagem adicional de certas modalidades da corrente invenção é que é possível reduzir o número e quantidade de auxiliares de tingimento que são usa- dos em processos de tingimento, oferecendo assim economias em cus- tos químicos assim como vantagens ambientais.

[013] Embora, os métodos da invenção tenham sido desenvolvi- dos para o tingimento de substratos de fibra, os inventores descobriram que eles podem ser aplicados mais geralmente a outros substratos po- liméricos.

BREVE SUMÁRIO DA DIVULGAÇÃO

[014] Em um primeiro aspecto da invenção é fornecido um método de colorir um substrato polimérico, o método compreendendo: a) submeter o substrato polimérico a um licor de coloração em uma temperatura T1, T1 sendo abaixo de 100°C, o dito licor de co- loração compreendendo pelo menos um colorante dissolvido em um pri- meiro sistema solvente para fornecer o substrato polimérico umedecido com o licor de coloração; b) adicionar um segundo sistema solvente ao substrato poli- mérico umedecido com o licor de coloração, sem elevar a temperatura acima de uma temperatura T2, T2 sendo abaixo de 100°C, para fornecer o substrato polimérico tingido umedecido com uma mistura do primeiro sistema solvente e do segundo sistema solvente; e c) separar o substrato polimérico tingido da mistura do pri- meiro e segundo sistemas solventes e qualquer colorante remanes- cente; em que o colorante ou cada colorante é mais solúvel no pri- meiro sistema solvente do que no segundo sistema solvente.

[015] O substrato polimérico pode ser um substrato de fibra. O co- lorante pode ser uma tinta. Os inventores descobriram que a maior in- tensidade da cor pode ser obtida usando a mesma quantidade de colo- rante quando do uso do método acima do que pode ser obtida usando métodos de tingimento disperso em HT. Esta maior intensidade da cor é obtida em uma temperatura mais baixa do que usado em métodos em HT convencionais e não é necessário usar agentes dispersantes. Assim, o método do primeiro aspecto deve ser provavelmente menos intensivo de energia, menos caro e apresentar risco mais baixo ao ambiente do que métodos em HT conhecidos. Também sendo um processo de tem- peratura baixa ele pode ser realizado na presença de fibras naturais e sintéticas sensíveis. Sem desejar estar ligado pela teoria, acredita-se que a adição do segundo sistema solvente à solução do colorante no primeiro sistema solvente reduz a solubilidade do colorante nos solven- tes. Isto, por sua vez, gera uma dispersão molecular a partir da qual a captação do colorante na fibra é possível e certamente que é mais fa- vorecido do que com as dispersões formadas no tingimento em métodos em HT.

[016] Os inventores também descobriram que quando aplicados ao tingimento ácido de certos substratos, os métodos da invenção for- necem tingimento eficaz sem o uso de auxiliares de tingimento adicio- nados, em temperaturas mais baixas e mais prontamente do que méto- dos tradicionais.

[017] As temperaturas mais baixas usadas levam em considera- ção a coloração simultânea de mais do que um tipo de polímero de uma vez. Os métodos aplicam-se não apenas a tintas dispersas mas também a outros tipos de colorante, incluindo tintas ácidas, tintas diretas, tintas reativas e tintas de cuba. Os inventores mostraram que é possível tingir mais do que um tipo de polímero (por exemplo, tecido) de uma vez usando os métodos da invenção, com colorante diferente sendo simul- taneamente usado para colorir diferentes polímeros (por exemplo, teci- dos).

[018] Em um segundo aspecto da invenção é fornecido um subs- trato polimérico (por exemplo, fibra) obtenível (por exemplo, obtido) de acordo com o método do primeiro aspecto. O método

[019] Pode ser que a quantidade total do segundo sistema sol- vente seja adicionada como uma única porção ao substrato polimérico (por exemplo, fibra) umedecido com o licor de coloração. Pode ser que ele seja adicionado continuamente durante um período de tempo pre- determinado. Pode ser que ele seja adicionado às porções. Assim, pode ser que a quantidade total do segundo sistema solvente seja adicionada em um número predeterminado de porções igualmente classificadas, um período de tempo predeterminado à parte. Os inventores descobri- ram que a adição às porções do segundo sistema solvente fornece a coloração mais eficaz. Sem desejar estar ligado pela teoria, acredita-se que a adição às porções fornece uma formação mais controlada da dis- persão molecular do colorante (por exemplo, tinta). Em certas modali- dades, os inventores observaram 100% de captação do colorante no substrato, não deixando colorante na mistura resultante do primeiro sis- tema solvente e do segundo sistema solvente.

[020] O segundo sistema solvente é adicionado para fazer com que o colorante precipite do licor de coloração. Tipicamente, onde o substrato polimérico é um substrato de fibra, esta precipitação ocorrerá dentro do substrato de fibra

[021] O número de porções igualmente classificadas do segundo sistema solvente pode estar na faixa de 2 a 10, por exemplo, na faixa de 3 a 6.

[022] O substrato polimérico tingido (por exemplo, fibra) umede- cido com uma mistura do primeiro sistema solvente e do segundo sis- tema solvente pode ser mantido em uma temperatura T3, T3 sendo abaixo de 100 °C, por um período de tempo predeterminado depois da adição do segundo sistema solvente

[023] Tipicamente, o substrato polimérico colorido (por exemplo,

tingido) (por exemplo, fibra) umedecido com uma mistura do primeiro sistema solvente e do segundo sistema solvente será resfriado ou dei- xado resfriar a uma temperatura T4 antes que o substrato polimérico colorido (por exemplo, tingido) (por exemplo, fibra) seja separado da mistura do primeiro e segundo sistemas solventes e qualquer tinta re- manescente.

[024] Pode ser que o tempo de coloração total (por exemplo, tingi- mento) seja menor do que 3 horas. Pode ser que o tempo de coloração total (por exemplo, tingimento) seja menor do que 90 minutos. Pode ser que o tempo de coloração total (por exemplo, tingimento) seja menor do que 45 minutos. Pode ser que o tempo de coloração total (por exemplo, tingimento) seja maior do que 20 minutos. O tempo de coloração total (por exemplo, tingimento) é o período de tempo da primeira adição do segundo sistema solvente para o resfriamento do substrato polimérico tingido (por exemplo, fibra) umedecido com uma mistura do primeiro sis- tema solvente e do segundo sistema solvente.

[025] Pode ser que a etapa de submeter o substrato polimérico (por exemplo, fibra) a um licor de coloração envolva pulverizar o licor de coloração sobre o substrato (por exemplo, fibra). Pode ser que a etapa de submeter o substrato polimérico (por exemplo, fibra) a um licor de coloração envolva colocar o substrato no licor de coloração.

[026] Pode ser que a etapa de adicionar o segundo sistema sol- vente ao substrato polimérico (por exemplo, fibra) umedecido com o licor de coloração envolva pulverizar o segundo sistema solvente sobre o substrato polimérico (por exemplo, fibra) umedecido com o licor de co- loração. Pode ser que a etapa de adicionar o segundo sistema solvente ao substrato polimérico (por exemplo, fibra) umedecido com o licor de coloração envolva adicionar o segundo sistema solvente em um licor de coloração em que o substrato é localizado.

[027] O método pode compreender a etapa de dissolver o colorante

(por exemplo, tinta) no primeiro sistema solvente para formar o licor de coloração.

[028] Pode ser que o licor de coloração não compreenda um agente dispersante. Agentes dispersantes típicos incluem compostos aniônicos, polieletrólitos (e misturas destes), tais como sulfonatos de lig- nina ou policondensados de formaldeído de ácidos arilsulfônicos (por exemplo, sulfonato de metilenobisnaftaleno dissódico, oleil-p-anisidi- nossulfonato de sódio). Pode ser que o líquido de tingimento não com- preenda um portador. Portadores típicos incluem, por exemplo, o-diclo- robenzeno, 1,2,4-triclorobenzeno, ftalato de dimetila, ftalato de dialila, o- fenil fenol, p-fenil fenol, difenila, 1-metilnaftaleno, carbonato de etileno e carbonato de propileno. Assim, o licor de coloração pode consistir es- sencialmente em o pelo menos um colorante (por exemplo, uma tinta, por exemplo uma tinta dispersa) dissolvido no primeiro sistema solvente (por exemplo, um solvente orgânico polar). Assim, onde a invenção compreende a etapa de dissolver o colorante (por exemplo, tinta) no primeiro sistema solvente para formar o licor de coloração, o colorante (por exemplo, tinta) que é dissolvido pode ser substancialmente puro (por exemplo, maior do que 90% ou maior do que 95% puro). Os inven- tores descobriram que a excelente resistência da cor pode ser obtida usando o método da invenção na ausência de um agente dispersante ou um portador.

[029] Pode ser que o segundo sistema solvente não compreenda um agente dispersante. Pode ser que o segundo sistema solvente não compreenda um portador. Assim, o segundo sistema solvente pode con- sistir essencialmente no solvente ou solventes que formam o segundo sistema solvente.

[030] Alternativamente, o licor de coloração e/ou o segundo sis- tema solvente podem compreender pelo menos um aditivo selecionado de: um agente dispersante, um portador, um estabilizador, um tensoa- tivo, um antioxidante, um modificador de pH/tampão, lubrificante, emo- liente, hidrótopo, agente umectante e agente migrante. O licor de colo- ração e/ou o segundo sistema solvente pode compreender pelo menos um aditivo selecionado de: um estabilizador, um tensoativo, um antioxi- dante, um modificador de pH/tampão, lubrificante, emoliente, hidrótopo, agente umectante e agente migrante.

[031] T1 e T2 podem ser as mesmas. T1, T2 e T3 podem ser as mesmas.

[032] T1 pode ser maior do que 70°C. T1 pode ser maior do que 80 °C. T1 pode ser maior do que 90°C.

[033] T2 pode ser maior do que 70°C. T2 pode ser maior do que 80°C. T2 pode ser maior do que 90°C.

[034] T3 pode ser maior do que 70°C. T3 pode ser maior do que 80°C. T3 pode ser maior do que 90°C.

[035] T4 pode ser menor do que 70°C. T4 pode ser menor do que 60°C. T1 pode estar na faixa de 25°C a 70°C. T2 pode estar na faixa de 25°C a 70°C. T2 pode estar na faixa de 25°C a 70°C. Certos tipos de colorante, e particularmente tintas usadas para colorir fibras naturais, tais como, lã, seda e algodão, podem ser usados eficazmente em tem- peraturas abaixo de 70°C usando os métodos da invenção.

[036] O método pode ser conduzido em uma pressão de cerca de 1 atm. O método pode ser conduzido em uma pressão na faixa de 0,9 atm a 1,5 atm. O método pode ser conduzido em uma pressão elevada, por exemplo, uma pressão maior do que 1 atm e até 5 atm.

[037] Pode ser que a razão em peso do substrato polimérico (por exemplo, fibra) para o primeiro sistema solvente esteja na faixa de 4:1 a 1:4. Pode ser que a razão em peso do substrato polimérico (por exem- plo, fibra) para o primeiro sistema solvente esteja na faixa de 3:1 a 1:3. Pode ser que a razão em peso do substrato polimérico (por exemplo,

fibra) para o primeiro sistema solvente esteja na faixa de 2:1 a 1:2,5. Pode ser que a razão em peso do substrato polimérico (por exemplo, fibra) para o primeiro sistema solvente esteja na faixa de 1:1 a 1:2. Pode ser que a razão em peso do substrato polimérico (por exemplo, fibra) para o primeiro sistema solvente esteja na faixa de 1:0,1 a 1:15.

[038] Pode ser que a razão do substrato polimérico (por exemplo, fibra) para a quantidade total do segundo sistema solvente esteja na faixa de 3:1 a 1:15. Pode ser que a razão em peso do substrato polimé- rico (por exemplo, fibra) para a quantidade total do segundo sistema solvente esteja na faixa de 2:1 a 1:10. Pode ser que a razão em peso do substrato polimérico (por exemplo, fibra) para a quantidade total do segundo sistema solvente esteja na faixa de 1:1 a 1:4.

[039] Pode ser que a razão em peso do substrato polimérico (por exemplo, fibra) para a quantidade total do primeiro e segundo sistemas solventes esteja na faixa de 1:1 a 1:20. Pode ser que a razão em peso do substrato polimérico (por exemplo, fibra) para a quantidade total do primeiro e segundo sistemas solventes esteja na faixa de 1:1 a 1:10. Pode ser que a razão em peso do substrato polimérico (por exemplo, fibra) para a quantidade total do primeiro e segundo sistemas solventes esteja na faixa de 1:2 a 1:5.

[040] Pode ser que a quantidade de colorante (por exemplo, tinta) usado esteja na faixa de 0,5 a 10% da massa do substrato polimérico (por exemplo, 0,5 a 10% em massa de fibra). Pode ser que a quantidade de colorante (por exemplo, tinta) usado esteja na faixa de 1 a 5% da massa do substrato polimérico (por exemplo, 1 a 5% em massa de fi- bra).

[041] Tipicamente, o volume total do primeiro sistema solvente ao qual o substrato polimérico (por exemplo, fibra) é submetido é menor do que o volume total do segundo sistema solvente ao qual o substrato polimérico (por exemplo, fibra) é submetido. A razão do volume total do primeiro sistema solvente para o volume total do segundo sistema sol- vente pode estar na faixa de 1:2 a 1:20. A razão do volume total do primeiro sistema solvente para o volume total do segundo sistema sol- vente pode estar na faixa de 1:3 a 1:15. A razão do volume total do primeiro sistema solvente para o volume total do segundo sistema sol- vente pode estar na faixa de 30:70 a 10:90.

[042] O processo de coloração pode ser seguido por compensa- ção por redução, enxágue e opcionalmente outros tratamentos depen- dendo da natureza do substrato (por exemplo, se o substrato é uma combinação única ou de multicomponentes de fibras), e requisito de uso final. Outros tratamentos exemplares incluem amolecimento, ajuste de calor, etc. Os Sistemas Solventes

[043] Os métodos da invenção envolvem o uso de dois sistemas solventes. O colorante (por exemplo, tinta) é mais solúvel no primeiro sistema solvente do que ele é no segundo sistema solvente.

[044] O primeiro sistema solvente deve ser capaz de dissolver pelo menos um colorante.

[045] O primeiro sistema solvente pode ser CO2 supercrítico. O pri- meiro sistema solvente pode ser um tensoativo (por exemplo, um ácido graxo polietoxilado ou éster de ácido graxo ou uma mistura destes) ou uma solução de um tensoativo em água.

[046] Preferivelmente, entretanto, o primeiro sistema solvente pode compreender um solvente orgânico ou uma mistura de dois ou mais solventes orgânicos. O primeiro sistema solvente pode ser um sol- vente orgânico ou uma mistura de dois ou mais solventes orgânicos. O primeiro sistema solvente pode ser um solvente orgânico. O primeiro sistema solvente pode compreender uma mistura de dois ou mais sol- ventes orgânicos. Onde o primeiro sistema solvente compreende um solvente orgânico ou uma mistura de dois ou mais solventes orgânicos,

os inventores mostraram que a presença de água é tolerada no primeiro sistema solvente mas, tipicamente, o primeiro sistema solvente pode compreender água mas a água tipicamente representará menos do que 50% (por exemplo, menos do que 10%) por peso total do primeiro sis- tema solvente. Assim, o primeiro sistema solvente pode compreender menos do que 5% (por exemplo, menos do que 1%) de água. O primeiro sistema solvente pode compreender uma mistura de água e um solvente orgânico.

[047] O primeiro sistema solvente pode ser um solvente orgânico tendo um peso molecular abaixo de 200 ou uma mistura de dois ou mais solventes orgânicos cada um tendo um peso molecular abaixo de 200. O primeiro sistema solvente pode ser um solvente orgânico tendo um peso molecular abaixo de 175 ou uma mistura de dois ou mais solventes orgânicos cada um tendo um peso molecular abaixo de 175. O primeiro sistema solvente pode ser um solvente orgânico tendo um peso mole- cular abaixo de 150 ou uma mistura de dois ou mais solventes orgânicos cada um tendo um peso molecular abaixo de 150. O primeiro sistema solvente pode ser um solvente orgânico tendo um peso molecular abaixo de 120 ou uma mistura de dois ou mais solventes orgânicos cada um tendo um peso molecular abaixo de 120. O primeiro sistema sol- vente pode ser um solvente orgânico tendo um peso molecular abaixo de 100 ou uma mistura de dois ou mais solventes orgânicos cada um tendo um peso molecular abaixo de 100. O primeiro sistema solvente pode ser um solvente orgânico tendo um peso molecular abaixo de 80 ou uma mistura de dois ou mais solventes orgânicos cada um tendo um peso molecular abaixo de 80. O primeiro sistema solvente pode ser um solvente orgânico tendo um peso molecular acima de 80 ou uma mistura de dois ou mais solventes orgânicos cada um tendo um peso molecular acima de 80.

[048] O primeiro solvente pode ser um solvente orgânico que é um líquido a 25°C e 1 atm ou uma mistura de dois ou mais solventes orgâ- nicos cada um dos quais é um líquido a 25°C e 1 atm. O primeiro sol- vente pode ser um solvente orgânico que é um líquido a 0°C e 1 atm ou uma mistura de dois ou mais solventes orgânicos cada um dos quais é um líquido a 0°C e 1 atm.

[049] O primeiro sistema solvente pode ser selecionado de: um solvente orgânico não polar (exemplos incluem pentano, hexano, ben- zeno, tolueno, diclorometano, cicloexano, heptano, CCl4 etc), um sol- vente aprótico polar (por exemplo, acetona, metil-t-butilcetona, N-metil- pirrolidinona, N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, tetraidrofu- rano, éter dietílico, acetato de etila, sulfóxido de dimetila, éter dietílico de dietileno glicol, diacetato de etileno glicol etc.) e um solvente polar prótico (por exemplo, etanol, metanol, propanol, isopropanol, etileno gli- col, glicerol, éter monometílico de trietileno glicol, éter metílico de dipro- pileno glicol, 1-metóxi-2-propanoletc) ou uma mistura destes. O primeiro sistema solvente pode compreender um solvente orgânico polar ou uma mistura de dois ou mais solventes orgânicos polares. O primeiro sistema solvente pode ser um solvente orgânico polar ou uma mistura de dois ou mais solventes orgânicos polares. O primeiro sistema solvente pode compreender um solvente orgânico aprótico polar ou uma mistura de dois ou mais solventes orgânicos apróticos polares. O primeiro sistema solvente pode ser um solvente orgânico compreendendo um grupo éter ou uma mistura de dois ou mais solventes orgânicos compreendendo um grupo éter. O primeiro sistema solvente pode ser um solvente orgânico compreendendo tanto um grupo éter quanto um grupo hidróxi ou uma mis- tura de dois ou mais solventes orgânicos compreendendo tanto um grupo éter quanto um grupo hidróxi. O primeiro sistema solvente pode ser um solvente orgânico aprótico polar ou uma mistura de dois ou mais solventes orgânicos apróticos polares. O primeiro sistema solvente pode compreen- der um solvente orgânico que compreende carbono, hidrogênio, oxigênio,

nitrogênio e enxofre ou uma mistura de dois ou mais solventes orgâni- cos que compreendem carbono, hidrogênio, oxigênio, nitrogênio e en- xofre. O primeiro sistema solvente pode compreender um solvente or- gânico que compreende carbono, hidrogênio e oxigênio ou uma mistura de dois ou mais solventes orgânicos que compreendem carbono, hidro- gênio e oxigênio.

[050] O primeiro sistema solvente pode compreender acetona. O primeiro sistema solvente pode ser acetona. O primeiro sistema sol- vente pode ser uma mistura de acetona e um ou mais outro solvente orgânico polar, por exemplo, uma mistura de acetona e etanol.

[051] O primeiro sistema solvente pode compreender DMSO. O primeiro sistema solvente pode ser DMSO. O primeiro sistema solvente pode ser uma mistura de DMSO e um ou mais outro solvente orgânico polar, por exemplo, uma mistura de DMSO e etanol ou uma mistura de DMSO e acetona.

[052] O primeiro sistema solvente pode compreender glicerol. O primeiro sistema solvente pode ser glicerol. O primeiro sistema solvente pode ser uma mistura de glicerol e um ou mais outro solvente orgânico polar, por exemplo, uma mistura de acetona e glicerol.

[053] O primeiro sistema solvente pode compreender um solvente selecionado de diacetato de etileno glicol, éter monometílico de trietileno glicol, éter metílico de dipropileno glicol e 1-metóxi-2-propanol. O pri- meiro sistema solvente pode ser um solvente selecionado de diacetato de etileno glicol, éter monometílico de trietileno glicol, éter metílico de dipropileno glicol e 1-metóxi-2-propanol ou uma mistura destes.

[054] O primeiro sistema solvente pode compreender um solvente selecionado de glicerol, diacetato de etileno glicol, éter monometílico de trietileno glicol, éter metílico de dipropileno glicol e 1-metóxi-2-propanol. O primeiro sistema solvente pode ser um solvente selecionado de glice- rol, diacetato de etileno glicol, éter monometílico de trietileno glicol, éter metílico de dipropileno glicol e 1-metóxi-2-propanol ou uma mistura des- tes.

[055] O segundo sistema solvente deve ser um em que o colorante (por exemplo, tinta) é deficientemente solúvel. O segundo sistema sol- vente pode ser um solvente orgânico em que o colorante (por exemplo, tinta) é menos solúvel do que o colorante (por exemplo, tinta) é no pri- meiro sistema solvente. Tipicamente, o segundo sistema solvente com- preende água. O segundo sistema solvente pode ser água ou uma so- lução aquosa. O segundo sistema solvente pode ser uma mistura de água ou uma solução aquosa e um solvente orgânico. O segundo sis- tema solvente pode ser água. O segundo solvente pode compreender uma mistura de dois ou mais solventes orgânicos.

[056] Onde o segundo sistema solvente é uma solução aquosa ele pode ser uma solução de um eletrólito, um ácido, uma base ou um tam- pão ou uma mistura de um eletrólito com um ácido, uma base ou um tampão.

[057] Eletrólitos adequados incluem NaCl, Na2SO4, sulfato de amônio e outros que são comumente usados na aplicação de tintas por tingimento.

[058] Bases adequadas incluem Na2CO3, NaHCO3, K2CO3, KOH, NaOH e outras que são comumente usadas na aplicação de tintas por tingimento. Ácidos adequados incluem ácido acético, ácido fórmico, e outros que são comumente usados na aplicação de tintas por tingi- mento.

[059] Tampões adequados incluem aqueles com base em citrato, fosfato, acetato e outros que são comumente usados na aplicação de tintas por tingimento.

[060] Eletrólitos são particularmente úteis quando do uso de uma tinta reativa, uma tinta de cuba ou uma tinta direta.

[061] Bases são particularmente úteis quando do uso de uma tinta reativa.

[062] Pode ser que o primeiro sistema solvente seja miscível com o segundo sistema solvente. Assim, onde o segundo sistema solvente é ou compreende água, o primeiro sistema solvente pode ser miscível em água.

[063] Tanto o primeiro quanto o segundo sistema solvente são ti- picamente selecionados tal que o substrato polimérico (por exemplo, fi- bra) não seja solúvel no primeiro ou segundo sistema solvente.

[064] Tipicamente, o volume total do primeiro sistema solvente ao qual o substrato polimérico (por exemplo, fibra) é submetido é menor do que o volume total do segundo sistema solvente ao qual o substrato polimérico (por exemplo, fibra) é submetido. A razão do volume total do primeiro sistema solvente para o volume total do segundo sistema sol- vente pode estar na faixa de 1:1,1 a 1:10. A razão do volume total do primeiro sistema solvente para o volume total do segundo sistema sol- vente pode estar na faixa de 1:2 a 1:20. A razão do volume total do primeiro sistema solvente para o volume total do segundo sistema sol- vente pode estar na faixa de 1:3 a 1:15. A razão do volume total do primeiro sistema solvente para o volume total do segundo sistema sol- vente pode estar na faixa de 30:70 a 10:90. O substrato

[065] O substrato polimérico pode compreender polímeros natu- rais, artificiais e/ou sintéticos de derivação orgânica ou inorgânica, in- cluindo, polipeptídeos, polissacarídeos, hidrocarbonetos, elastômeros, termofixos e termoplásticos, como exemplificado por, mas não limitado a, polímeros tais como colágeno, queratina, celulósicos, alginatos, polissul- feto, poliamida, poli(ácido láctico), cloreto de polivinila, poliacrilonitrila, po- lietileno, polipropileno, poliestireno, poliuretano, aramida e poli-mida.

[066] O substrato polimérico pode tomar qualquer forma física sólida, incluindo pó, pelota, folha, película, fibra ou qualquer forma irregular. O substrato polimérico pode ser uma forma plástica moldada, por exem- plo, um para-choque ou um par de óculos. O substrato polimérico pode ser um objeto impresso 3D.

[067] O substrato polimérico pode compreender mais do que um tipo de polímero. O substrato polimérico pode compreender dois ou mais polímeros presentes conjuntamente em várias misturas formadas por combinação física, mistura, dissolução, precipitação, a interligação de partes moldadas ou impressas 3D, etc.

[068] Os inventores descobriram que os métodos da invenção po- dem ser usados para colorir simultaneamente diferentes polímeros com diferentes tipos e classes de colorante.

[069] O substrato polimérico pode ser um substrato de fibra, por exemplo, um fio, um tecido ou um vestuário ou parte de um vestuário.

[070] O substrato de fibra pode compreender fibras sintéticas ou fibras naturais ou uma mistura destas. O substrato de fibra pode com- preender fibras selecionadas de: um poliéster, uma poliamida, um po- liuretano, um polialquileno, uma poliacrilonitrila, lã, seda, celulose natu- ral ou regenerada, éster de celulose, cabelo, cloreto de polivinila, car- bono ou uma mistura destes.

[071] Poliésteres exemplares incluem poli(tereftalato de etileno) (PES), poli(tereftalato de butileno) (PBT), poli(tereftalato de trimetileno) (PTT). Poliuretanos exemplares incluem Lycra®. Poliamidas exemplares incluem náilon.

[072] O substrato de fibra pode ser ou pode compreender fibras de poliamida, por exemplo, fibras de náilon.

[073] O substrato de fibra pode compreender fibras de poliéster ou uma mistura de um poliéster com uma fibra selecionada de algodão, lã, seda e poliuretano (por exemplo, Lycra®). O substrato de fibra pode compreender fibras de PES ou uma mistura de PES com uma fibra se- lecionada de algodão, lã, seda e poliuretano (por exemplo, Lycra®). O substrato de fibra pode ser um poliéster. O substrato de fibra pode ser PES. O substrato de fibra pode compreender uma mistura de um poli- éster com uma fibra selecionada de algodão, lã, seda e poliuretano (por exemplo, Lycra®). O substrato de fibra pode compreender uma mistura de PES com uma fibra selecionada de algodão, lã, seda e poliuretano (por exemplo, Lycra®).

[074] O substrato de fibra pode compreender fibras de seda ou lã.

[075] Pode ser que o substrato de fibra compreenda tanto fibras de poliéster quanto pelo menos um outro tipo de fibra selecionada de algodão, celulose regenerada, lã, seda, poliamida, um poliéster dife- rente, cloreto de polivinila, poliacrilonitrila, pelo de cabra angorá, caxe- mira e um poliuretano. O substrato de fibra pode compreender um ma- terial que é uma combinação de fibras de poliéster e pelo menos uma fibra selecionada de outro tipo de fibra selecionada de algodão, celulose regenerada, lã, seda, poliamida, um poliéster diferente, cloreto de poli- vinila, poliacrilonitrila, pelo de cabra angorá, caxemira e um poliuretano. O substrato de fibra pode ser um material que é uma combinação de fibras de poliéster e pelo menos uma fibra selecionada de algodão, ce- lulose regenerada, lã, seda, poliamida, um poliéster diferente, cloreto de polivinila, poliacrilonitrila, pelo de cabra angorá, caxemira e um poliure- tano. Alternativamente, o substrato de fibra compreende um primeiro material que compreende fibras de poliéster e um segundo material que compreende pelo menos uma fibra selecionada de algodão, celulose regenerada, lã, seda, poliamida, um poliéster diferente, cloreto de poli- vinila, poliacrilonitrila, pelo de cabra angorá, caxemira e um poliuretano. O substrato de fibra pode ser um vestuário inteiro, por exemplo, um tênis ou par de tênis, uma camisa ou blusa, um vestido, um par de calças, uma saia, uma camiseta etc.

[076] Pode ser que o substrato de fibra compreenda tanto fibras de poliéster quanto pelo menos um outro tipo de fibra selecionada de algodão, lã, seda, pelo de cabra angorá, caxemira e um poliuretano. O substrato de fibra pode compreender um material que é uma combina- ção de fibras de poliéster e pelo menos uma fibra selecionada de outro tipo de fibra selecionada de algodão, lã, seda, pelo de cabra angorá, caxemira e um poliuretano. O substrato de fibra pode ser um material que é uma combinação de fibras de poliéster e pelo menos uma fibra selecionada de algodão, lã, seda, pelo de cabra angorá, caxemira e um poliuretano. Alternativamente, o substrato de fibra compreende um pri- meiro material que compreende fibras de poliéster e um segundo mate- rial que compreende pelo menos uma fibra selecionada de algodão, lã, seda, pelo de cabra angorá, caxemira e um poliuretano.

[077] Como mencionado acima, os inventores descobriram que os métodos da invenção podem ser usados para colorir simultaneamente diferentes polímeros com diferentes tipos e classes de colorante. Em particular, os métodos da invenção podem ser usados para colorir si- multaneamente (por exemplo, tingir) diferentes fibras com diferentes ti- pos e classes de colorante (por exemplo, tinta). Isto oferece a possibili- dade de que, com a escolha criteriosa de tecido, um tecido combinado pode ser gerado em que um padrão é designado na tecedura do tecido e as diferentes fibras dentro da tecedura podem ser simultaneamente e seletivamente tingidas de cores diferentes. Do mesmo modo, um vestu- ário inteiro que é formado de dois ou mais materiais diferentes (por exemplo, um sapato, por exemplo um sapato esportivo ou par de sapa- tos esportivos) podem ser tingidos uma vez que formados e os vários materiais podem ser tingidos de diferentes cores simultaneamente. Isto levaria em consideração o tingimento sob medida, com base nas prefe- rências de cor selecionadas do comprador, de um vestuário inteiro em um depósito de distribuição ou em uma loja. O(s) colorante(s)

[078] O pelo menos um colorante pode compreender pelo menos um pigmento.

[079] O pelo menos um colorante pode compreender pelo menos uma tinta.

[080] O pelo menos um colorante pode ser uma única tinta. O pelo menos um colorante pode ser a mistura de duas ou mais tintas.

[081] Tintas adequadas incluem tintas dispersas, tintas solventes, tintas de cuba, tintas de enxofre, tintas mordentes, tintas ácidas, tintas diretas e tintas reativas. As tintas dispersas, tintas solventes, tintas de cuba, tintas de enxofre, tintas mordentes, tintas ácidas, tintas diretas e tintas reativas que podem ser usadas nos métodos da invenção incluem todas as tintas classificadas como tal em The Cor Index™ publicado pela Society of Dyers and Colourists (SDC) e American Association of Textile Chemists and Colourists (AATCC). Em certas modalidades, as tintas dispersas, tintas solventes, tintas de cuba, tintas de enxofre, tintas mordentes, tintas ácidas, tintas diretas e tintas reativas que podem ser usadas nos métodos da invenção podem incluir todas as tintas classifi- cadas como tal em The Cor Index™ em 1 de maio de 2017.

[082] O pelo menos uma tinta pode incluir uma tinta dispersa. A tinta única pode ser uma tinta dispersa.

[083] O pelo menos uma tinta pode incluir uma tinta ácida (por exemplo, uma tinta ácida não metalizada ou uma tinta ácida pré-metali- zada). A tinta única pode ser uma tinta ácida (por exemplo, uma tinta ácida não metalizada ou uma tinta ácida pré-metalizada).

[084] O pelo menos uma tinta pode incluir uma tinta de cuba. A tinta única pode ser uma tinta de cuba.

[085] O pelo menos uma tinta pode incluir uma tinta reativa. A tinta única pode ser uma tinta reativa.

[086] O pelo menos uma tinta pode incluir uma tinta direta. A tinta única pode ser uma tinta direta.

[087] O pelo menos um pigmento pode incluir um pigmento seleci- onado de um pigmento orgânico, um pigmento inorgânico e um pig- mento metálico.

[088] Onde o substrato polimérico (por exemplo, fibra) a ser colo- rido compreende diferentes polímeros (por exemplo, diferentes fibras), uma mistura de duas ou mais classes ou tipos de colorante (por exem- plo, tinta) pode ser usada. Por exemplo, onde um substrato de fibra com- preende tanto fibras de poliéster (por exemplo, PES) quanto uma fibra natural (por exemplo, algodão, seda ou lã), uma mistura de uma tinta dispersa (para tingir as fibras de poliéster) e uma tinta reativa (para tingir as fibras naturais) poderiam ser usadas. Alternativamente uma mistura de uma tinta dispersa (para tingir o poliéster) e uma tinta direta (para tingir a fibra natural) poderiam ser usadas. Em uma outra alternativa, uma mistura de uma tinta dispersa (para tingir as fibras de poliéster) e uma tinta ácida (para tingir as fibras naturais) poderiam ser usadas. Em um outro exemplo, onde um substrato de fibra compreende fibras de poliéster (por exemplo, PES), fibras de algodão e fibras de lã ou seda, uma mistura de uma tinta dispersa (para tingir as fibras de poliéster), uma tinta reativa (para tingir a fibra de algodão) e uma tinta ácida (para tingir as fibras de lã ou seda) poderiam ser usadas.

[089] A invenção pode ser ainda descrita nos seguintes parágrafos numerados:

1. Um método de tingir um substrato de fibra, o método com- preendendo: a) submeter o substrato de fibra a um licor de tinta a uma temperatura T1, T1 sendo abaixo de 100°C, o dito licor de tinta compre- endendo pelo menos uma tinta dissolvida em um primeiro sistema sol- vente para fornecer o substrato de fibra umedecido com o licor de tinta; b) adicionar um segundo sistema solvente ao substrato de fibra umedecido com o licor de tinta, sem elevar a temperatura acima de uma temperatura T2, T2 sendo abaixo de 100°C, para fornecer o subs- trato de fibra tingido umedecido com uma mistura do primeiro sistema solvente e do segundo sistema solvente; e c) separar o substrato de fibra tingido da mistura do primeiro e segundo sistemas solventes e qualquer tinta remanescente; em que a tinta ou cada tinta é mais solúvel no primeiro sis- tema solvente do que no segundo sistema solvente.

2. Um método do parágrafo 1, em que a etapa de adicionar o segundo sistema solvente compreende adicionar o segundo sistema solvente às porções à mistura do substrato de fibra e do licor de tinta.

3. Um método do parágrafo 1 ou parágrafo 2, em que o se- gundo sistema solvente compreende água.

4. Um método do parágrafo 3, em que o segundo sistema solvente é água.

5. Um método de qualquer parágrafo precedente, em que o primeiro sistema solvente e o segundo sistema solvente são miscíveis.

6. Um método de qualquer parágrafo precedente, em que o primeiro sistema solvente é um solvente orgânico ou uma mistura de um ou mais solventes orgânicos.

7. Um método do parágrafo 6, em que o primeiro sistema solvente é um solvente orgânico polar ou uma mistura de solventes or- gânicos polares.

8. Um método do parágrafo 7, em que o primeiro sistema solvente é acetona.

9. Um método de qualquer parágrafo precedente, em que o substrato de fibra compreende fibras selecionado de: um poliéster, nái- lon, um poliuretano, lã, seda, algodão ou uma mistura destes.

10. Um método do parágrafo 10, em que o substrato de fibra compreende fibras de poliéster ou uma mistura de um poliéster com uma fibra selecionada de algodão, lã, seda e um poliuretano.

11. Um método de qualquer parágrafo precedente, em que a razão do volume total do primeiro sistema solvente para o volume total do segundo sistema solvente pode estar na faixa de 1:2 a 1:20.

12. Um método do parágrafo 11, em que a razão do volume total do primeiro sistema solvente para o volume total do segundo sis- tema solvente pode estar na faixa de 30:70 a 10:90.

13. Um método de qualquer parágrafo precedente, em que a razão em peso do substrato de fibra para o primeiro sistema solvente está na faixa de 3:1 a 1:3.

14. Um método de qualquer parágrafo precedente, em que o pelo menos uma tinta é uma tinta dispersa.

15. Um método de qualquer parágrafo precedente, em que o método compreende dissolver o pelo menos uma tinta no primeiro sis- tema solvente para formar o licor de tinta.

16. Um método de qualquer parágrafo precedente, em que o licor de tinta não compreende um agente dispersante.

17. Um substrato de fibra obtenível de acordo com o método de qualquer parágrafo precedente.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS

[090] Modalidades da invenção são descritas ainda em seguida com referência aos desenhos anexos, em que:

[091] A Figura 1 mostra o método de tingimento de PES em tem- peratura alta (HT) usado como um comparador nos Exemplos abaixo;

[092] A Figura 2 mostra o processo de compensação por redução utilizado para os Exemplos;

[093] A Figura 3 fornece uma descrição geral do método de tingi- mento de precipitação controlada da invenção;

[094] A Figura 4 mostra a resistência da cor de tingimentos a 2% omf em PES obtido usando o método de precipitação controlada da in- venção; Teratop Yellow HL-G 150 %; 120 min a 98°C;

[095] A Figura 5 mostra a resistência da cor de tingimentos a 2% omf em PES obtido usando o método de precipitação controlada da in- venção; Teratop Yellow HL-G 150 %; 30’, 60’ e 90’ a 98°C;

[096] A Figura 6 mostra a resistência da cor de tingimentos a 2% omf em PES obtido usando o método de precipitação controlada da in- venção por 20 min a 98°C; Teratop Yellow HL-G 150%;

[097] A Figura 7 mostra a resistência da cor de tingimentos a 2% omf em PES obtido usando o método de precipitação controlada da in- venção por 120 min a 85°C; Teratop Yellow HL-G 150%;

[098] A Figura 8 mostra a resistência da cor de tingimentos a 2% omf em PES obtido usando o método de precipitação controlada da in- venção por 20 min a 98°C (Teratop Blue HL-G 150%: esquerda e Tera- top Pink HL-G 150%: direita);

[099] A Figura 9 mostra o método de tingimento usado para os mé- todos de tingimento descritos nos exemplos 3, 4 e 5;

[0100] A Figura 10 mostra a resistência da cor de tingimento a 2% omf de Teratop Yellow HL-G 150% de grau bruto em um tecido compó- sito compreendendo tecido de poliéster ligado ao tecido PA 66 lavado;

[0101] A Figura 11 mostra a resistência da cor de tingimentos a 2% omf de Teratop Yellow HL-G 150 % comercial em PES como uma fun- ção da temperatura do tingimento usando DMSO como solvente.

DESCRIÇÃO DETALHADA

[0102] Solventes orgânicos são compostos orgânicos que são líqui- dos na temperatura ambiente e pressão atmosférica. Tipicamente, sol- ventes orgânicos são compostos que compreendem tanto átomos de carbono quanto átomos de hidrogênio. Uma exceção para isto é te- tracloreto de carbono. Solventes orgânicos também podem compreen- der oxigênio, nitrogênio, cloro, flúor ou enxofre.

[0103] O termo ‘umedecido’ é usado neste relatório descritivo para significar que o substrato polimérico (por exemplo, fibra) está em contato com um líquido, por exemplo, o licor de tinta ou a mistura do primeiro sistema solvente e do segundo sistema solvente. Isto pode significar que o substrato (por exemplo, substrato de fibra) é embebido no líquido, por exemplo, saturado com o líquido. Isto pode significar que o substrato (por exemplo, substrato de fibra) é revestido no líquido. Isto pode signi- ficar que o substrato (por exemplo, substrato de fibra) é imerso no lí- quido. Outras técnicas que podem ser usadas incluem pulverização, embebimento, vaporização, imbibição, etc.

[0104] O substrato polimérico (por exemplo, fibra) é descrito como ‘colorido’ onde as moléculas de colorante tornaram-se absorvidas no substrato (por exemplo, nas fibras). Por toda a descrição e reivindica- ções deste relatório descritivo, as palavras “compreendem” e “contêm” e variações delas significam “incluindo mas não limitado a”, e elas não são intencionadas a (e não) excluir (excluem) outras porções, aditivos, componentes, números inteiros ou etapas. Por toda a descrição e rei- vindicações deste relatório descritivo, o singular abrange o plural a me- nos que o contexto requeira de outro modo. Em particular, onde o artigo indefinido é usado, o relatório descritivo deve ser entendido como con- templando a pluralidade assim como singularidade, a menos que o con- texto requeira de outro modo.

[0105] Aspectos, números inteiros, características, compostos, por- ções químicas ou grupos descritos em combinação com um aspecto, modalidade ou exemplo particular da invenção devem ser entendidos como sendo aplicáveis a qualquer outro aspecto, modalidade ou exem- plo descrito aqui a menos que incompatível com estes. Todos os aspec- tos divulgados neste relatório descritivo (incluindo quaisquer reivindica- ções, resumo e desenhos anexos), e/ou todas as etapas de qualquer método ou processo assim divulgado, podem ser combinadas em qual- quer combinação, exceto combinações onde pelo menos alguns de tais aspectos e/ou etapas são mutualmente exclusivos. A invenção não é restrita aos detalhes de quaisquer modalidades precedentes. A inven- ção estende a qualquer unidade nova, ou qualquer combinação nova, dos aspectos divulgados neste relatório descritivo (incluindo quaisquer reivindicações, resumo e desenhos anexos), ou a qualquer unidade nova, ou qualquer combinação nova, das etapas de qualquer método ou processo assim divulgado.

[0106] A atenção do leitor é dirigida a todos os papéis e documentos que são depositados concorrentemente com ou prévios a este relatório descritivo em relação a esta aplicação e que são abertos à inspeção pública com este relatório descritivo, e os conteúdos de todos os tais papéis e documentos são incorporados aqui por referência.

EXEMPLOS Métodos gerais Materiais

[0107] Tecido de poli(tereftalato de etileno) (PES) lavado (120 gm-2), tecido de algodão tecido lavado, branqueado e mercerizado (180 gm-2) e tecido PA 66 lavado (116 gm-2) foram obtidos da Whaleys (Bradford, UK). Amostras de grau comercial assim como grau bruto (isto é, como- sintetizado) de três tintas dispersas, isto é, Teratop Yellow HL-G 150%, Teratop Blue HL-G 150% e Teratop Pink HL-G 150% foram gentilmente fornecidas por Huntsman (Switzerland). Tintas comerciais foram usadas neste trabalho de modo a refletir a prática de tingimento comercial em- bora tintas de grau bruto equivalentes também fossem usadas para de- terminar se isto seria possível para tingir PES usando tintas dispersas isentas de dispersante. As três tintas usadas foram escolhidas arbitrari- amente como sendo representativas de tintas dispersas comerciais mo- dernas. Uma intensidade de 2% omf de tonalidade foi usada para cada uma das três tintas visto que isto forneceu tingimentos de intensidade clara/média típicos.

[0108] Amostras de Polisorbato 20, Polisorbato 60, Polisorbato 80,

Lecitina e Superclean foram obtidas da Sigma-Aldrich. Todos os outros produtos químicos foram de grau de propósito geral.

[0109] A partir dos valores medidos dos conteúdos da tinta relativa dos respectivos pares de amostras de tinta de grau comercial e grau bruto, a quantidade de tinta de grau bruto utilizada no tingimento foi ajustada de modo que a intensidade da tonalidade obtida (isto é, 2% omf) fosse a mesma como aquela assegurada usando a tinta de grau comercial, foi obtida. Método geral comparativo

[0110] O método de tingimento em temperatura alta (HT) usado para comparação neste trabalho é mostrado na Figura 1.

[0111] O tecido de PES (5 g ou 10 g) foi tingido usando tanto as tintas dispersas de grau comercial quanto de grau bruto seguindo o pro- cedimento mostrado na Figura 1. No final do tingimento, a amostra tin- gida foi removida do banho de tinta, pressionada para remover o licor de tinta excedente e enxaguado em água de acordo com o procedi- mento descrito na Figura 1. A amostra tingida depois foi pressionada mais uma vez e submetida ao procedimento de compensação por redu- ção exibido na Figura 2. No final do processo de compensação por re- dução a amostra foi removida, pressionada para remover o licor exce- dente e enxaguada em água fria como mostrado na Figura 2. O tingi- mento compensado por redução foi pressionado e deixado secar ao ar livre. Método geral da invenção

[0112] O método de precipitação controlada da invenção é ilustrado em um sentido geral na Figura 3. Exemplo 1 - Desenvolvimento da metodologia usando tintas dispersas, PES e acetona

[0113] O método descrito na Figura 3 foi realizado com a1; a2; a3; a4 = 10 cm3 de água; t1 = 30’; t2 = 30’; a3 = 30’; a4 = 30’; x = 98°C.

[0114] A tinta dispersa foi dissolvida em um volume dado (neste caso 10 cm3) de acetona e a solução subsequente foi aplicada à fibra de PES.

[0115] Quando a temperatura do banho de tinta atingiu 98°C, um volume (10 cm3) de água foi adicionado e o tingimento continuou por um certo período de tempo, depois do que 10 cm3 adicionais de água foram adicionados. Este processo continuou até que o volume de banho de tinta final fosse 50 cm3, correspondendo a uma razão de licor de 1:10. Assim, ao longo da duração do processo de tingimento, a razão de água:acetona foi gradualmente aumentada de 0:100 no início do tingi- mento para 80:20 no final do tingimento.

[0116] Sem desejar estar ligado pela teoria, o propósito de introduzir progressivamente água à solução de tinta com acetona foi forçar gradu- almente a tinta dispersa para precipitar a solução em uma maneira con- trolada, de modo a obter substantividade de fibra tingida aumentada e, assim, captação de tinta aumentada, em uma maneira controlada e me- dida.

[0117] A seguir do procedimento já descrito, o tempo de tingimento total a 98°C foi 120 min. A Figura 4 revela que usar esta abordagem, o tingimento subsequente exibiu resistência muito alta da cor, que foi con- sideravelmente maior do que aquela assegurada usando a tinta de grau comercial e o método de tingimento em HT convencional a 130°C. A inspeção visual revelou que o método de precipitação da tinta da inven- ção não apenas forneceu uma intensidade mais intensa da tonalidade do que o método em HT mas, significativamente, o nível de exaustão do banho de tinta assegurado foi muito maior.

[0118] Assim a resistência mais alta da cor do tingimento a 98°C por 120 min (Figura 4) pode ser atribuída à maior extensão da exaustão da tinta obtida. O fato de que o banho de tinta residual foi essencialmente livre de tinta dispersa não exaurida oferece custo e potencial ambiental óbvios. Em outras palavras, de modo a obter uma resistência da cor que é equivalente àquela fornecida usando uma tinta de grau comercial uti- lizando um método de tingimento a 2% omf convencional a 130°C (isto é, um valor de fk de ~50) requererá menos tinta dispersa, se o método de tingimento de precipitação controlada da invenção for usado (isto é, tinta a ~ 1,25% omf), porque virtualmente 100% de exaustão da tinta é obtido. Além disso, porque a tinta dispersa de grau bruto foi usada para o método de tingimento por precipitação da invenção, então o banho de tinta exaurido não conterá essencialmente nenhuma tinta, zero agente dispersante e zero agente de nivelamento, comparado ao banho de tinta residual que resultará do método de tingimento em HT convencional.

[0119] Tentativas foram feitas para reduzir a duração do tempo de tingimento a 98°C; para isto, na Figura 3, a1, a2, a3 e a4 = 10 cm3 de água e o tempo total na fervura comercial foi 90 min, 60 min e 30 min (em todos os casos a1 = a2 = a3 = a4. Como a Figura 5 mostra, reduzir o tempo de tingimento a 98°C não afetou o rendimento da cor dos tingi- mentos subsequentes; uma comparação da Figura 4 e 5 mostra que os rendimentos da cor de todos os quatro tingimentos foram os mesmos.

[0120] Quando o tempo total na fervura comercial foi reduzido ainda para 20 min (isto é, a1, a2, a3 e a4 = 10 cm3 de água e a1 = a2 = a3 = a4 = 5’) a resistência da cor do tecido tingido foi similar àquela obtida para tempos de tingimento de 30, 60, 90 e 120 min (Figura 6). Entretanto, com outra redução do tempo de tingimento na fervura comercial a resis- tência da cor dos tingimentos reduziu.

[0121] Quando a temperatura do tingimento foi diminuída de 98°C para 85°C, foi descoberto (Figura 7) que embora a resistência da cor dos tingimentos realizados por 120 min fosse a mesma como aquelas obtidas a 98°C, tempos de tingimento mais curtos a 85°C de 60 min e 90 min produziram tingimentos que foram de resistência mais baixa da cor. Como observado para tingimentos realizados na fervura comercial,

o banho de tinta residual obtido depois de 120 min a 85°C foi observado em inspeção visual como sendo destituído de tinta.

[0122] Quando duas outras tintas dispersas, isto é, Teratop Blue HL-G 150% e Teratop Pink HL-G 150 %, foram aplicadas a PES usando o método de tingimento por precipitação da invenção por 20 min a 98°C, e as resistências de cor dos tingimentos foram comparadas àquelas as- seguradas usando o método de tingimento em HT (isto é, a 130°C) são mostrados na Figura 8.

[0123] É evidente que para cada uma das tintas, os tingimentos com resistência mais alta da cor foram obtidos usando o método de tingi- mento por precipitação da invenção a 98°C (Figura 8) e, também, que a extensão da exaustão da tinta observada, foi muito mais alta para o mé- todo de tingimento em HT. Exemplo 2 - Solidez

[0124] A Tabela 1 mostra que tingimentos a 2% omf obtidos usando as três tintas de grau comercial quando aplicadas usando o método em HT (isto é, 130°C) exibiram muito boa solidez à lavagem a 60°C, como esperado; a inspeção visual também mostrou as intensidades impressi- onantes da tonalidade dos tingimentos depois do teste de solidez na lavagem. Os resultados apresentados na tabela 1 também revelam que os tingimentos correspondentes que foram produzidos usando amostras de grau bruto das três tintas utilizando o método de tingimento por pre- cipitação da invenção a 98°C por 20 min exibiram essencialmente o mesmo nível alto de solidez na lavagem. As últimas descobertas são impressionantes quando é lembrado que a resistência da cor dos tingi- mentos a 98°C foi muito maior do que aquela de suas contrapartes a 130 °C. Assim, como esperado, a maneira pela qual as tintas dispersas foram aplicadas (isto é, diferenças na temperatura de tingimento, dura- ção do tingimento e acetona) não teve nenhum efeito sobre a solidez na lavagem.

[0125] Tabela 1 Solidez dos tingimentos a 2% omf em PES produ- zido usando o método em HT (tintas de grau comercial a 130°C) e mé- todo de precipitação de 20 min da invenção a 98°C, para ISO 105- C06/C2S (60°C) Teratop HL-G Temp. de tingi- mudança na acrí- poliés- polia- algodão grau lã Diacetato 150 % mento/oC tonalidade lico ter mida branqueado comercial 130 5 5 5 5 4/5 5 4,5 Amarelo bruto 98 5 5 5 5 4,5 5 4,5 comercial 130 4/5 4/5 5 4 5 5 4/5 Azul bruto 98 4/5 4/5 5 4 4/5 5 4/5 comercial 130 5 4 5 4 4/5 5 4/5 Rosa bruto 98 5 4 5 4 4/5 5 4/5

[0126] Quando o método acima foi seguido, mas usando tecido de poliéster que foi previamente umedecido usando água e pressionado para remover a água excedente, a resistência da cor do tingimento sub- sequente obtido por 20 min a 98 °C foi comparável àquela obtida usando tecido de poliéster seco. Exemplo 3 - Outros tecidos e outras classes de tintas

[0127] Os métodos da invenção também podem ser usados para tingir outros substratos usando outros tipos de tintas. O seguinte exem- plo descreve o tingimento de substratos de lã, seda e poliamida com tintas ácidas e uma tinta dispersa.

[0128] O método geral usado por todo este exemplo é mostrado na Figura 9. Uma máquina de tingimento Roaches Pyrotec S foi usada. 0,1g de tinta comercial foi dissolvido em 10 cm3 de acetona e a solução subsequente foi colocada em um tubo de tinta de capacidade de 300 cm3, seguido por 5 g de tecido. O tubo de tinta vedado foi aquecido até 85°C e depois 10 cm3 de água foram injetados no tubo de tingimento. Um outro total de 40 cm3 de água foi injetado nos intervalos de tempo, como mostrado na Figura 9. O tempo de tingimento total a 85°C foi de 20 min.

[0129] Tanto tintas ácidas não metalizadas (Erionil Red A-2BF

(Huntsman)) quanto tintas ácidas pré-metalizadas a 1:2 (Supralan Yel- low 4GL (Dystar); Lanaset Yellow 2R (Huntsman) e Neutrilan Yellow A- 3R (Yorkshire)) foram aplicadas a tecidos de lã, seda e PA usando os métodos de tingimento da invenção. Além disso, tanto amostras de grau comercial assim como de grau bruto da tinta dispersa Teratop Yellow HL-G 150% (Huntsman) foram aplicadas a fibras de lã, PA e lã.

[0130] Tanto seda e lã foram tingidas com êxito a 85°C em 20 min usando a tinta não metalizada Erionil Red A-2BF. medição de cor L* = 34,3 a* = 63,4 b* = 58,1

[0131] Em comparação ao método convencional para tingir lã com tais tipos de tintas, o que é normalmente realizado em temperatura mais alta (para lã: 98°C) sob condições ácidas por 60 a 90 min, o novo mé- todo de tingimento é vantajoso na medida em que ele permite que as fibras sejam tingidas em uma temperatura mais baixa de 85°C (para lã) em um tempo curto (isto é, 20 min) sem recurso para ajuste do pH, ofe- recendo desse modo economias em tempo, energia e produtos quími- cos.

[0132] Tanto seda quanto lã foram tingidas com êxito a 85°C por 20 min usando a tinta de complexo metálico a 1:2 Supralan Yellow 4GL a 85°C por 20 min usando a medição de cor do novo método de tingimento L* = 83,8 a* = 6,9 b* = 116,5. Mais uma vez, comparado ao método convencional para tingir lã com tais tipos de tintas, que é normalmente realizado em temperatura mais alta (para lã: 98°C) sob condições áci- das por 60 a 90 min, o novo tingimento permite que as fibras sejam tin- gidas a 85°C em um tempo curto (isto é, 20 min) e sem usar ajuste de pH, oferecendo desse modo economias em tempo, energia e produtos químicos.

[0133] O novo método de tingimento também permitiu que lã e seda fossem tingidas a 85°C por 20 min usando as tintas de complexo metá- lico a 1:2 Neutrilan Yellow A-3R, medição de cor L* = 48,7 a* = 34,5 b*

= 8,1 e Lanaset Yellow 2R. Mais uma vez, comparado ao método con- vencional para tingir lã com tais tipos de tintas, que é normalmente rea- lizado em temperatura mais alta (para lã) sob condições ácidas por 60 a 90 min, o novo tingimento permite que as fibras sejam tingidas a 85°C em um tempo curto (isto é, 20 min), oferecendo desse modo economias em tempo, energia e produtos químicos.

[0134] Tanto amostras comerciais (isto é, contendo dispersantes) quanto brutas (isto é, não contendo dispersantes) da tinta dispersa Te- ratop Yellow HL-G 150% foram aplicadas com êxito tanto às fibras de lã e seda e PA lavadas usando o novo método de tingimento a 85°C e 20 min. Exemplo 4 - Combinações das fibras

[0135] Os métodos da invenção também podem ser usados para tingir uma combinação de diferentes tipos de fibra. O seguinte exemplo descreve o tingimento de combinações de poliéster/algodão assim como combinações de poliéster/Náilon usando tinta dispersa.

[0136] O método geral usado por todo este exemplo é mostrado na Figura 9. Uma máquina de tingimento Roaches Pyrotec S foi usada. A quantidade apropriada de tinta dispersa de grau bruto para fornecer uma tonalidade a 2% omf foi dissolvida em 10 cm3 de acetona e a solução subsequente foi colocada em um tubo de tinta de capacidade de 300 cm3, seguido por um tecido compósito compreendendo 2,5 g de tecido de poliéster ligado a 2,5 g de tecido de algodão tecido lavado, branque- ado e mercerizado. O tubo de tinta vedado foi aquecido até 98°C e de- pois 10 cm3 de água foram injetados no tubo de tingimento. Um outro total de 40 cm3 de água foi injetado nos intervalos de tempo, como mos- trado na Figura 9. O tempo de tingimento total a 85°C foi 20 min.

[0137] Os tingimentos a 2% omf das tintas dispersas brutas (isto é, não contendo dispersantes) Teratop Yellow HL-G 150%, Teratop Blue HL-G 150% e Teratop Pink HL-G 150%, foram obtidos com êxito usando o novo método de tingimento a 98°C e 20 min. Embora o componente de poliéster foi completamente tingido, o tecido de algodão foi descolo- rido. Isto foi antecipado com base na hidrofobicidade relativa das fibras de algodão e poliéster e na substantividade diferente correspondente para as fibras exibidas pela tinta dispersa.

[0138] Seguindo o método descrito acima, um tingimento a 2% omf usando a tinta dispersa de grau bruto Teratop Yellow HL-G 150% foi obtido usando um tecido compósito compreendendo 2,5 g de tecido de poliéster ligado a 2,5 g de tecido PA 66 lavado.

[0139] Tanto os tecidos de poliéster quanto de náilon 66 foram tin- gidos, como mostrado pela Figura 10, mas o poliéster foi de intensidade mais alta da tonalidade, como esperado, devido à maior hidrofobicidade do material de poliéster e à maior substantividade correspondente exi- bida pela tinta para a fibra de poliéster. Exemplo 5 - Misturas de solventes

[0140] O primeiro solvente pode compreender uma mistura de dois ou mais solventes orgânicos ou uma mistura de água e um solvente orgânico.

[0141] O método geral usado por todo este exemplo é mostrado na Figura 9, com a acetona substituída com sistemas de solventes mistos como descrito abaixo. Uma máquina de tingimento Roaches Pyrotec S foi usada. A tinta dispersa de grau bruto Teratop Yellow HL-G 150%, foi dissolvida em uma mistura de 10 cm3 de acetona e 2 cm3 de água. A solução subsequente foi colocada em um tubo de tinta de capacidade de 300 cm3, seguido por tecido de poliéster. O tubo de tinta vedado foi aquecido até 98°C e depois 10 cm3 de água foram injetados no tubo de tingimento. Um outro total de 40 cm3 de água foi injetado nos intervalos de tempo. O tempo de tingimento total a 98°C foi 20 min.

[0142] A resistência da cor do tingimento subsequente foi muito si- milar àquela obtida quando acetona apenas foi usada como o primeiro solvente.

[0143] Quando o método acima foi usado mas tinta dispersa de grau bruto Teratop Yellow HL-G 150 % foi dissolvida em uma mistura de 4 cm3 de acetona e 6 cm3 de etanol, tingimento bem-sucedido foi obtido. Exemplo 6 - Outros solventes

[0144] Embora acetona seja um excelente solvente para tintas dis- persas de grau bruto, outros solventes de ebulição mais alta foram exa- minados. Sendo de ebulição mais alta, estes solventes oferecem um risco de incêndio reduzido comparado à acetona.

[0145] Diferentes quantidades (5, 10 e 20 cm3) de DMSO foram usa- das para dissolver Teratop Yellow HL-G comercial a 2 % omf e diferen- tes quantidades de água (45, 40 e 30 cm3) foram adicionadas às por- ções de modo a obter uma LR global de 1:10 foram usadas. A resistên- cia da cor do poliéster tingido é mostrada na Figura 11

[0146] A partir da Figura 11 é evidente que valores mais baixos de resistência da cor são obtidos em comparação àqueles de PES que fo- ram tingidos usando acetona, o que pode ser atribuído à solubilidade mais baixa da tinta em DMSO. Entretanto, como a Figura 11 mostra, aumentando-se a quantidade de DMSO utilizado, tingimentos com re- sistência mais alta da cor foram obtidos. Embora estes tingimentos não exibissem as resistências altas de cor dos processos com acetona, eles ainda oferecem benefícios em termos de temperatura mais baixa de pro- cesso com uso mais baixo de energia e a capacidade para tingir PES concorrentemente com fibras que não de PES.

[0147] Vários outros solventes com ponto de ebulição alto foram usados para tingir PES em uma intensidade de 2% omf de tonalidade de Teratop Yellow HL-G bruto, isto é, diacetato de etileno glicol (EGD), éter monometílico de trietileno glicol (TGM), éter metílico de dipropileno glicol (DME) e 1-metóxi-2-propanol.

[0148] Amostras de tecido de PES foram tingidas a 95°C usando o método de tingimento de precipitação controlada mostrado na Figura 3, utilizando cada um dos solventes acima (10 cm3) e 4 adições de água (40 cm3 de água no total; LR de 1:10 no total), o tempo de tingimento total a 95°C sendo de 20 min.

[0149] Dados de medição de cor (D65 iluminante; incluíram especu- lar; excluídos por UV; observador padrão a 10o) éter monometílico de trietileno glicol (TGM) L* = 88,9 a* = 30,5 b* = 95,3 diacetato de etileno glicol (EGD) L* = 86,1 a* = 19,1 b* = 80,1

[0150] Cada um dos quatro solventes foi capaz de dissolver a tinta dispersa bruta e pode ser utilizado no método de tingimento por precipi- tação. Exemplo 7 - Tintas de cuba

[0151] Para investigar se o novo método de tingimento por precipi- tação pode ser usado para aplicar a tintas de cuba, índigo foi selecio- nado. Amostras de tecido de PES foram tingidas a 95°C usando o mé- todo de tingimento de precipitação controlada mostrado na Figura 3, uti- lizando acetona como solvente (10 cm3) e 4 adições de água (40 cm3 água no total; LR de 1:10 no total), o tempo de tingimento total a 95°C sendo 20 min.

[0152] Foi descoberto que a tinta de cuba pode ser aplicada a partir de acetona usando o método de tingimento por precipitação.

[0153] Nenhum redutor ou ajuste de pH foi necessário para obter este resultado.

[0154] Dados de medição de cor (D65 iluminante; incluíram especu- lar; excluídos por UV; observador padrão a 10o) L*= 55,9 a*= -6,3 b*= -10,9 Exemplo 8 - Um tingimento em vaso de misturas de fibras com misturas de classes de tintas

[0155] O novo método de tingimento por precipitação pode oferecer o potencial para tingir combinações de fibra usando diferentes clas- ses/tipos de tinta simultaneamente, no mesmo banho de tinta, na au- sência/quantidades muito reduzidas de auxiliares de banho de tinta.

[0156] Para este exemplo, amostras (2,5 g) de tecido foram tingidas em temperaturas diferentes usando o método de tingimento de precipi- tação controlada mostrado na Figura 3, utilizando acetona como sol- vente primário e usando adições de água ou soluções de eletrólito ou álcali inorgânico, assim como eletrólito/álcali, o tempo de tingimento to- tal sendo 20 min. As quantidades são fornecidas nos exemplos abaixo. PES/algodão usando tinta reativa e tinta dispersa

[0157] Duractive Black B (C.I. Reativo Black 5) e Teratop Yellow HL- G bruto foram dissolvidos em acetona. Amostras separadas de tecido de PES e tecido de algodão foram tingidas juntas a 95°C usando o mé- todo de tingimento de precipitação controlada mostrado na Figura 3, uti- lizando 4 adições de a) água ou b) uma solução compreendendo 15 gl-1 de Na2CO3 e 50 gl-1 de NaCl (LR de 1:10 no total), o tempo de tingimento total sendo 20 min.

[0158] Foi descoberto que é possível tingir tanto os substratos de PES hidrofóbico quanto de algodão hidrofílico no mesmo banho de tinta em 20 minutos a 95°C, usando uma mistura de tinta dispersa não iônica e tinta reativa aniônica. Como esperado o rendimento da cor assegu- rada usando tanto eletrólito quanto álcali favoreceu a captação da tinta reativa.

[0159] Visto que agora é conhecido que a exaustão da tinta reativa no algodão na ausência de eletrólito inorgânico adicionado pode ser au- mentada através do uso de razão de licor baixa, os tingimentos foram também feitos usando duas adições de 10 cm3 (LR de 1:6) de uma so- lução compreendendo 15 gl-1 de Na2CO3; uma melhoria na intensidade da tonalidade da tinta reativa no componente de algodão foi obtida com- parada àquela obtida em uma LR de 1:10.

[0160] Às amostras de tecido de PES e tecido de algodão Novacron Red FN-2BL Comercial foi aplicado em combinação com Teratop Yellow HL-G bruto dissolvido em acetona. Quatro adições de 10 cm3 de uma solução compreendendo 15 gl-1 de Na2CO foram feitas (LR de 1:10); o tempo de tingimento total foi 20 min a 95°C. Foi descoberto que o mé- todo de precipitação permite que substratos de PES e algodão sejam tingidos no mesmo banho de tinta em 20 minutos a 95°C, usando uma mistura de tinta dispersa e tinta reativa. medição de cor PES L* = 75,8 a* = 18,9 b* = 116,5 algodão L* = 52,9 a* = -4,3 b* = -19,8 PES/algodão usando tinta direta e tinta dispersa

[0161] C.I. Direct Red 81 e Teratop Yellow HL-G bruto foram dissol- vidos em acetona. Amostras de tecido de PES e tecido de algodão fo- ram tingidas a 95°C usando o método de tingimento de precipitação controlada mostrado na Figura 3, utilizando 4 adições de água ou uma solução contendo 20 gl-1 de NaCl (LR de 1:10 no total), o tempo de tin- gimento total sendo 20 min. medição de cor PES L* = 73,1 a* = 16,1 b* = 117,6 algodão L* = 41,1 a* = 66,9 b* = 19,4

[0162] Tingimentos também foram feitos usando duas adições de 10 cm3 (LR de 1:6) de água. medição de cor PES L* = 78,4 a* = 35,8 b* = 111,9 algodão L* = 52,3 a* = 61,6 b* = 11,2

[0163] Foi descoberto que tanto fibras de PES quanto de algodão podem ser tingidas simultaneamente no mesmo banho de tinta em 20 minutos a 95°C, usando uma mistura de tinta dispersa e tinta direta;

como esperado o rendimento da cor assegurada usando eletrólito favo- receu a captação da tinta e usando uma razão mais baixa de líquido (isto é, 1:6) melhorou a adsorção de tinta direta na ausência de eletrólito inorgânico adicionado. PES/lã usando tintas ácidas não metalizadas e pré-metaliza- das em combinação com a tinta dispersa

[0164] Amostras comerciais a) da tinta ácida não metalizada Erionil Red A-2BF ou b) da tinta ácida pré-metalizada a 1:2 Neutrilan Yellow A- 3R foram dissolvidas em acetona junto com Teratop Yellow HL-G bruto (isto é, não contendo auxiliares). Amostras de tecido de PES e tecido de lã foram tingidas a 85°C usando o método de tingimento de precipi- tação controlada mostrado na Figura 3, utilizando 4 adições de água (LR de 1:10 no total), o tempo de tingimento total sendo 20 min.

[0165] Foi descoberto que fibras de PES e lã podem ser tingidas simultaneamente no mesmo banho de tinta em 20 minutos a 85°C, usando uma mistura de tinta dispersa e tintas ácidas não metalizadas ou tintas ácidas pré-metalizada na ausência de todos os auxiliares de tingimento. O componente do tecido de lã foi tingido com uma cor ver- melha ou cor amarela dependendo do tipo de tintas ácidas usadas, e o componente de tecido de poliéster foi tingido com uma cor amarela. PES/seda usando tintas ácidas não metalizadas e pré-meta- lizadas em combinação com a tinta dispersa

[0166] Amostras comerciais a) da tinta ácida não metalizada Erionil Red A-2BF ou b) da tinta ácida pré-metalizada a 1:2 Neutrilan Yellow A- 3R foram dissolvidas em acetona junto com Teratop Yellow HL-G bruto (isto é, não contendo auxiliares). Amostras de tecido de PES e tecido de seda foram tingidas a 85°C usando o método de tingimento de pre- cipitação controlada mostrado na Figura 3, utilizando 4 adições de água (LR de 1:10 no total), o tempo de tingimento total sendo 20 min.

[0167] Foi descoberto que fibras de PES e lã podem ser tingidas simultaneamente no mesmo banho de tinta em 20 minutos a 85°C, usando uma mistura de tinta dispersa e tintas ácidas não metalizadas ou tintas ácidas pré-metalizada na ausência de todos os auxiliares de tingimento. O componente do tecido de seda foi tingido com uma cor vermelha ou cor amarela dependendo do tipo de tintas ácidas usadas, e o componente de tecido de poliéster foi tingido com uma cor amarela. PES/algodão/lã usando tintas ácidas não metalizadas e tin- tas reativas em combinação com a tinta dispersa

[0168] Amostras comerciais da tinta ácida não metalizada Erionil Red A-2BF e Duractive Black B foram dissolvidas em acetona junto com Teratop Yellow HL-G bruto. Amostras de tecido de PES, tecido de lã e tecido de algodão foram tingidas a 85°C usando o método de tingimento de precipitação controlada mostrado na Figura 3, utilizando 4 adições de água (LR de 1:10 no total), o tempo de tingimento total sendo 20 min.

[0169] O componente do tecido de algodão foi tingido com uma cor azul, o tecido de lã foi tingido com uma cor vermelha e o componente de tecido de poliéster foi tingido com uma cor amarela.

[0170] Os resultados mostraram que fibras de PES, lã e algodão podem ser tingidas com diferentes cores simultaneamente no mesmo banho de tinta em 20 minutos a 85°C, usando uma mistura de tinta dis- persa, tinta reativa e tinta ácida não metalizada na ausência de todos os auxiliares de tingimento. Exemplo 8 - Um tingimento em vaso de um objeto sólido

[0171] Este exemplo descreve os resultados obtidos do tingimento de náilon 12 impresso 3D (PA12) com uma tinta dispersa (Dianix Blue- ACE) na fervura (98 °C) sob pressão atmosférica, usando dois sistemas solventes diferentes. As amostras tingidas obtidas foram comparadas em termos de intensidade de tonalidade e as condições de processo utilizadas (isto é, temperatura, sistema solvente utilizado).

[0172] O substrato tingido foi partes de náilon 12 impresso 3D sólidas brancas.

[0173] A tinta usada nesta experiência foi de grau comercial e foi usada como fornecida sem purificação; Dianix Blue ACE fabricada por Dystar.

[0174] Fotografias de todas as amostras foram registradas em um gabinete iluminado sob iluminante D65, usando uma câmera de telefone celular Samsung Galaxy S6+.

[0175] Todo o tingimento foi realizado colocando-se a tinta, subs- trato e solvente em um recipiente colocado em uma placa com aqueci- mento e aquecido até a temperatura de processamento necessária. A temperatura do banho de tinta foi medida usando um termômetro de mercúrio-em-vidro. Sistema solvente 1 (água)

[0176] Um tingimento a 2% omf (Dianix Blue-ACE) foi produzido se- guindo o procedimento mostrado na Figura 12A, utilizando uma LR de 10:1. No final do tingimento, a amostra foi enxaguada completamente sob água corrente e seco ao ar livre. Uma fotografia da amostra tingida é mostrada na Figura 12B Sistema solvente 2 (água: glicerol; 80:20)

[0177] Um (Dianix Blue-ACE) a 2% omf foi produzido seguindo o procedimento mostrado na Figura 12C, utilizando uma LR de 10:1 (lí- quido compreendendo de água: glicerol; 80:20). No final do tingimento, as amostras foram enxaguadas completamente sob água corrente e se- cas ao ar livre. Uma fotografia da amostra tingida é mostrada na Figura 12D.

[0178] Durante a inspeção visual das amostras tingidas foi evidente que, a amostra obtida usando o glicerol: sistema solvente aquoso teve a intensidade mais alta de tonalidade (comparar a Figura 12B e Figura 12D).

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Método de colorir um substrato polimérico, caracterizado pelo fato de que o método compreende: a) submeter o substrato polimérico a um licor de coloração em uma temperatura T1, T1 sendo abaixo de 100°C, o dito licor de co- loração compreendendo pelo menos um colorante dissolvido em um pri- meiro sistema solvente para fornecer o substrato polimérico umedecido com o licor de coloração; b) adicionar um segundo sistema solvente ao substrato poli- mérico umedecido com o licor de coloração, sem elevar a temperatura acima de uma temperatura T2, T2 sendo abaixo de 100°C, para fornecer o substrato polimérico colorido umedecido com uma mistura do primeiro sistema solvente e do segundo sistema solvente; e c) separar o substrato polimérico colorido da mistura do pri- meiro e segundo sistemas solventes e qualquer colorante remanes- cente; em que o colorante ou tinta colorante é mais solúvel no pri- meiro sistema solvente do que no segundo sistema solvente.

2. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a etapa de adicionar o segundo sistema solvente com- preende adicionar o segundo sistema solvente às porções à mistura do substrato polimérico e ao licor de coloração.

3. Método, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracteri- zado pelo fato de que o segundo sistema solvente compreende água.

4. Método, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que o segundo sistema solvente é água.

5. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o primeiro sistema solvente e o segundo sistema solvente são miscíveis.

6. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o primeiro sistema solvente é um solvente orgânico ou uma mistura de um ou mais solventes orgâ- nicos.

7. Método, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que o primeiro sistema solvente é um solvente orgânico polar ou uma mistura de solventes orgânicos polares.

8. Método, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que o primeiro sistema solvente compreende acetona.

9. Método, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que o primeiro sistema solvente compreende um solvente selecionado de glicerol, diacetato de etileno glicol (EGD), trietileno glicol monometil (TGM), éter metílico de dipropileno glicol (DME) e 1-metóxi- 2-propanol.

10. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o substrato polimérico é um substrato de fibra.

11. Método, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que o substrato de fibra compreende fibras selecionadas de: um poliéster, náilon, um poliuretano, lã, seda, algodão ou uma mis- tura destes.

12. Método, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que o substrato de fibra compreende fibras de poliéster.

13. Método, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que o substrato de fibra compreende fibras de poliéster e pelo menos uma fibra selecionada de algodão, celulose regenerada, lã, seda, poliamida, um poliéster diferente, cloreto de polivinila, poliacriloni- trila, pelo de cabra angorá, caxemira e um poliuretano.

14. Método, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que o substrato de fibra compreende um material que é uma combinação de fibras de poliéster e pelo menos uma fibra selecionada de algodão, celulose regenerada, lã, seda, poliamida, um poliéster dife- rente, cloreto de polivinila, poliacrilonitrila, pelo de cabra angorá, caxe- mira e um poliuretano.

15. Método, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o substrato de fibra compreende um primeiro material que compreende fibras de poliéster e um segundo material que compre- ende pelo menos uma fibra selecionada de algodão, celulose regene- rada, lã, seda, poliamida, um poliéster diferente, cloreto de polivinila, poliacrilonitrila, pelo de cabra angorá, caxemira e um poliuretano.

16. Método, de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que o substrato de fibra é um vestuário inteiro.

17. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a razão do volume total do primeiro sistema solvente para o volume total do segundo sistema sol- vente está na faixa de 1:2 a 1:20.

18. Método, de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que a razão do volume total do primeiro sistema solvente para o volume total do segundo sistema solvente está na faixa de 30:70 a 10:90.

19. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a razão em peso do subs- trato polimérico para o primeiro sistema solvente está na faixa de 3:1 a 1:3.

20. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o pelo menos um colorante é pelo menos uma tinta.

21. Método, de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo fato de que o pelo menos uma tinta é uma tinta dispersa.

22. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações pre- cedentes, caracterizado pelo fato de que o método compreende dissolver o pelo menos um colorante no primeiro sistema solvente para formar o licor de coloração.

23. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o licor de coloração não compreende um agente dispersante.

24. Polímero ou substrato de fibra, caracterizado pelo fato de ser obtenível de acordo com o método como definido em qualquer uma das reivindicações precedentes.