BR112019013762A2 - uso de uma composição de revestimento, composição de revestimento, uso de dióxido de silício amorfo particulado numa composição de revestimento, processo para produzir um molde revestido com um revestimento refratário contendo água ou um núcleo revestido com um revestimento refratário contendo água, molde revestido ou núcleo revestido para uso na fundição e kit - Google Patents
uso de uma composição de revestimento, composição de revestimento, uso de dióxido de silício amorfo particulado numa composição de revestimento, processo para produzir um molde revestido com um revestimento refratário contendo água ou um núcleo revestido com um revestimento refratário contendo água, molde revestido ou núcleo revestido para uso na fundição e kit Download PDFInfo
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Abstract
a presente invenção descreve uma composição de revestimento para indústria de fundição, para uso na fundição, em particular compreendendo determinados ésteres orgânicos de fórmula (i) e dióxido de silício (sio2) amorfo particulado; e também elementos de moldagem de fundição revestidos, especialmente moldes de fundição e/ou núcleos de fundição, cada um deles compreendendo uma composição de revestimento da invenção. a invenção descreve ainda o uso de uma composição de revestimento da invenção para produzir um revestimento sobre um elemento de moldagem de fundição e um método para produzir um elemento de moldagem de fundição revestido com um revestimento refratário contendo água. a invenção descreve também um kit cujo conteúdo inclui uma composição de revestimento da invenção.
Description
USO DE UMA COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO, COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO, USO DE DIÓXIDO DE SILÍCIO AMORFO PARTICULADO NUMA COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO, PROCESSO PARA PRODUZIR UM MOLDE REVESTIDO COM UM REVESTIMENTO REFRATÁRIO CONTENDO ÁGUA OU UM NÚCLEO REVESTIDO COM UM REVESTIMENTO REFRATÁRIO CONTENDO ÁGUA, MOLDE REVESTIDO OU NÚCLEO REVESTIDO PARA USO NA FUNDIÇÃO E KIT [0001] A presente invenção refere-se a uma composição de revestimento para a indústria de fundição, para uso na fundição, em particular compreendendo determinados ésteres orgânicos de fórmula (I) e dióxido de silicio (SÍO2) amorfo particulado; e também a elementos de moldagem de fundição revestidos, especialmente moldes de fundição e/ou núcleos de fundição compreendendo a composição de revestimento da invenção. A invenção refere-se ainda ao uso de uma composição de revestimento da invenção para produzir um revestimento sobre um elemento de moldagem de fundição e a um método para produzir um elemento de moldagem de fundição revestido com um revestimento refratário contendo água. A invenção refere-se também a um kit cujo conteúdo inclui uma composição de revestimento da invenção. Define-se a invenção nas reivindicações anexas.
[0002] Fundir em um molde descartável é um método difundido para produzir componente de forma quase liquida, particularmente em fundição de metal. Após a fundição, destrói-se o molde e se remove a peça fundida. Os moldes são negativos: eles contêm a cavidade na qual a fundição deve ocorrer, produzindo a peça cuja fabricação é pretendida. Os contornos internos da futura fundição podem ser formados por núcleos. Na produção do molde, a cavidade pode ser moldada no
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2/49 material de moldagem por meio de um modelo do molde a ser fabricado. De modo geral, os núcleos são moldados em uma caixa central separada.
[0003] Materiais-base de moldes usados para moldes de fundição (para os propósitos da presente invenção também chamados de moldes) são predominantemente materiais refratários granulares tal como areia de silica classificada que foi lavada. Outros materiais-base de molde apropriados conhecidos per se são, por exemplo, areias de zircônio, areias de cromita, chamote, areias de olivina, areias contendo feldspato e areias de andalusita. Um material-base de molde pode ser também uma mistura de diferentes materiaisbase de moldes dentre aqueles declarados ou de outros materiais-base de moldes preferidos. O material-base de molde refratário está preferivelmente numa forma de fluxo livre, permitindo que seja introduzido numa cavidade apropriada e compactado nela. O material-base de molde ou a mistura de materiais de moldagem apropriados (material de moldagem) é compactado a fim de aumentar a resistência do molde de fundição. Para produzir moldes de fundição, os materiais-base de molde são ligados usando ligantes de materiais de moldagem orgânicos ou inorgânicos (ligantes). O ligante de materiais de moldagem gera uma forte coesão entre as partículas do material de moldagem provendo o molde de fundição com a estabilidade mecânica requerida. A produção de moldes e núcleos em prática industrial ocorre geralmente e vantajosamente em máquinas de descarga ou máquinas de moldagem, nas quais os constituintes particulados são compactados e o ligante é curado; isto também é verdade para os moldes e núcleos usados no contexto da presente invenção.
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Moldes e núcleos para uso na fundição compreendem, portanto, (para os propósitos da presente invenção também) um materialbase de molde, que preferivelmente é compactado.
[0004] Moldes de fundição podem ser produzidos usando ligantes de materiais de moldagem orgânicos ou inorgânicos, a cura dos quais pode ocorrer, respectivamente, por meio de processos a frio ou a quente. Processos a frio tais como referidos pelos especialistas são aqueles realizados substancialmente à temperatura ambiente sem aquecimento do molde de fundição. Neste caso, a cura ocorre usualmente por uma reação quimica que inicia, por exemplo, pela passagem de um catalisador gasoso, após moldagem, através da mistura de materiais de moldagem a ser curada, esta mistura compreendendo o material-base de molde e o ligante de material de moldagem. No caso de processos a quente, a mistura de materiais de moldagem após a moldagem é aquecida até uma temperatura suficientemente elevada para expulsar, por exemplo, o solvente presente no ligante de materiais de moldagem, e/ou para iniciar uma reação quimica que cura o ligante de material de moldagem, por exemplo, por reticulação.
[0005] Uma característica comum a todos os ligantes de materiais de moldagem orgânicos, independentemente de seu mecanismo de cura, é que quando o metal liquido é introduzido no molde de fundição, eles sofrem decomposição térmica e, ao fazê-lo, pode liberar poluentes tais como, por exemplo, benzeno, tolueno, xilenos, fenol, formaldeido, e outros produtos de termólise e/ou craqueamento, alguns dos quais não são identificados.
[0006] A fim de minimizar ou impedir a emissão de produtos
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4/49 de decomposição durante o procedimento de fundição, os ligantes de materiais de moldagem a serem usados baseiam-se em materiais inorgânicos e contêm no máximo uma fração muito baixa de compostos orgânicos. Sistemas de ligantes de materiais de moldagem deste tipo já existem há algum tempo, por exemplo, por um tempo considerável de, por exemplo, os documentos GB 782205 A, US 6972059 Bl, US 5582232 A, US 5474606 A, e US 7022178.
[0007] O termo ligante de material de moldagem inorgânico refere-se abaixo a um ligante de material de moldagem que consiste muito predominantemente, preferivelmente até um nivel superior a 95% em peso, mais preferivelmente mais que 99% em peso e muito preferivelmente completamente de água e materiais inorgânicos, de modo que a fração de compostos orgânicos num ligante de material de moldagem inorgânico deste tipo seja preferivelmente menor que 5% em peso, mais preferivelmente menor que 1% em peso e muito preferivelmente 0% em peso.
[0008] A expressão ligado inorganicamente no contexto do presente texto significa que um molde ou um núcleo foi ligado com um ligante de material de moldagem inorgânico (tal como definido acima). Num molde ligado inorganicamente (preferivelmente ligado com silicato de sódio (waterglass)) ou num núcleo ligado inorganicamente (preferivelmente ligado com silicato de sódio), partículas de um material-base de molde granular e opcionalmente constituintes sólidos adicionais se ligam por um ligante de material de moldagem inorgânico (tal como definido acima).
[0009] Um constituinte particularmente importante de ligantes de materiais de moldagem inorgânicos é um silicato
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5/49 de metal alcalino. Silicato de metal alcalino refere-se a vítreos, em outras palavras silicatos de sódio, lítio e potássio solúveis em água amorfos que foram solidificados de um fundido, a misturas dos mesmos e também às soluções aquosas correspondentes. 0 termo silicato de metal alcalino abaixo refere-se àqueles silicatos de sódio, lítio e potássio solúveis em água amorfos e/ou suas soluções aquosas e/ou mistura dos silicatos supramencionados e/ou suas soluções que têm em cada caso um módulo molar (razão molar) de SÍO2 para M20 na faixa de 1,6 a 4,0, preferivelmente na faixa de 1,8 a 2,5, onde M2O indica a quantidade total de óxido de lítio, óxido de sódio e óxido de potássio. A expressão ligado com silicato de sódio significa que um elemento de moldagem de fundição, mais particularmente um molde ou um núcleo, foi produzido ou é produzível usando um ligante de material de moldagem que compreende silicato de sódio ou consiste de silicato de sódio. No pedido de patente US 7770629 B2, por exemplo, propõe-se uma mistura de materiais de moldagem que assim como um material-base de molde refratário compreende um ligante de material de moldagem a base de silicato de sódio e um óxido metálico particulado, o óxido metálico particulado usado sendo preferivelmente sílica precipitada ou sílica coloidal pirogenada.
[0010] No entanto, em comparação com ligantes de materiais de moldagem orgânicos, os ligantes de materiais de moldagem inorgânicos também têm desvantagens. Por exemplo, moldes ou núcleos de fundição produzidos usando ligantes de materiais de moldagem inorgânicos possuem uma estabilidade comparativamente baixa ou inferior em relação à umidade atmosférica e/ou em relação à água ou umidade aquosa. Por
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6/49 conseguinte, não é possível seguramente, por exemplo, que tais moldes ou núcleos de fundição sejam armazenados durante um período de tempo prolongado, como é usual cm ligantes de materiais de moldagem orgânicos.
[0011] Particularmente no contexto de fundição de ferro e aço, as superfícies de elementos de moldagem de fundição, mais particularmente moldes e núcleos, são habitualmente revestidos com um revestimento chamado revestimento refratário, especialmente aquelas superfícies que entram em contato com metal fundido. Revestimentos refratários aqui forma uma camada limite ou camada de barreira entre molde/núcleo e metal, para os propósitos, entre outros, de supressão controlada de mecanismos de defeito nesses pontos, ou para a utilização de efeitos metalúrgicos. De modo geral, os revestimentos refratários na tecnologia de fundição pretendem, em particular, cumprir as seguintes funções conhecidas do especialista: melhorar a lisura da superfície da fundição; maximizar separação de metal líquido e molde ou núcleo; impedir reações químicas entre constituintes de molde/núcleo e fundido, facilitando assim a separação entre molde/núcleo e peça de fundição; e/ou impedir defeitos superficiais na peça fundida, tais como bolhas de gás, penetrações, lampejo e/ou escamas.
[0012] As funções acima mencionadas e também, quando apropriado, outras funções são geralmente estabelecidas e otimizadas, e/ou adaptadas à finalidade específica pretendida, por meio da composição precisa do revestimento refratário ou da composição de revestimento a ser aplicada ao molde ou ao núcleo.
[0013] Composições para uso na fundição compreendem ou são
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7/49 compostas usualmente dos seguintes componentes: (i) um ou mais refratários particulados finos, isto é, materiais inorgânicos muito refratários ou refratários finamente particulados, (ii) um liquido transportador compreendendo um ou mais compostos (água, álcoois, etc.) e (iii) como constituintes adicionais, por exemplo, um ou mais ligantes de revestimentos refratários (doravante também chamados apenas de ligantes) e/ou biocidas e/ou agentes umectantes e/ou aditivos reológicos. Consequentemente, composições de revestimento prontas para uso como revestimento de moldes e núcleos são usualmente suspensões de materiais inorgânicos muito refratários ou refratários finamente particulados (refratários) num fluido transportador, por exemplo, num liquido transportador aquoso (isto é, contendo água) ou um liquido transportador não aquoso (isto é, sem água); para detalhes em relação ao liquido transportador, veja mais adiante.
[0014] Aplica-se o revestimento refratário ou a composição de revestimento no contorno interno do molde ou do núcleo de fundição por meio de um processo de aplicação apropriado, tal como aspersão, imersão, revestimento de fluxo ou espalhamento, por exemplo, e depois secado para dar um revestimento com base em um revestimento refratário ou pelicula de revestimento refratário. O revestimento com base em um revestimento refratário pode ser secado por fornecimento de calor ou energia radiante, tal como por radiação de micro-ondas, por exemplo, ou por secagem em ar ambiente. No caso de composições de revestimento que incluem compostos combustíveis no liquido transportador, a secagem pode ocorrer também pela queima destes compostos.
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8/49 [0015] Usa-se o termo refratário no presente texto e em consonância com a compreensão usual de um especialista para referir a composições, materiais e minerais que são capazes de suportar, pelo menos por um curto periodo de tempo, a exposição à temperatura envolvida na fundição ou na solidificação de fundido de ferro, usualmente ferro fundido.
Composições, materiais e minerais referidos como muito refratários são aqueles que são capazes de suportar brevemente o calor de fusão de um fundido de aço. As temperaturas que podem surgir durante fundição de fundidos de aço são usualmente maiores que as temperaturas que podem surgir durante a fundição de ferro ou ferro fundido. Composições, materiais e minerais refratários (refratários) e composições, materiais e minerais muito refratários são conhecidos do especialista, a partir de, por exemplo, DIN 51060:2000-06.
[0016] Refratários usados em composições de revestimento são habitualmente óxidos minerais, silicatos ou minerais de argilas. Exemplos de refratários também apropriados no contexto da presente invenção são quartzo (dióxido de silicio), óxido de aluminio, dióxido de zircônio, silicatos de aluminio, filossilicatos, silicatos de zircônio, olivina, talco, mica, grafite, coque, feldspato, diatomita, caulins, caulins calcinados, meta-caulinita, óxido de ferro, cromita e bauxita, que podem ser usados individualmente ou em quaisquer combinações desejadas. O refratário serve, entre outras coisas, para vedar os poros num núcleo ou molde de fundição com respeito à penetração de metal liquido. Além disso, o refratário produz um isolamento térmico entre o molde ou núcleo de fundição e o metal liquido. Usualmente, provê-se o
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9/49 refratário em forma de pó. Salvo indicação em contrário, os refratários em pó, nesse caso, têm um tamanho médio de particula (preferivelmente medido por espalhamento de luz de acordo com ISO 13320:200 9-10) na faixa de 0,1 a 500 gm, preferivelmente na faixa de 1 a 200 gm. São refratários particularmente apropriados os materiais que têm pontos de fusão que se situam pelo menos 200°C acima da temperatura do fundido metálico particular usado e/ou que não entram em nenhuma reação com o fundido metálico.
[0017] Habitualmente, os refratários estão dispersos num liquido transportador. O liquido transportador é um constituinte ou o constituinte de uma composição de revestimento que, preferivelmente, está em forma liquida em condições-padrão (20°C e 1013,25 hPa) ou é vaporizável a 160°C e pressão-padrão (1013,25 hPa). Liquidos transportadores preferidos, que também são apropriados no contexto da presente invenção, são selecionados do grupo consistindo de água e liquidos transportadores orgânicos e, também, misturas dos mesmos e/ou com constituintes adicionais. Liquidos transportadores orgânicos apropriados são preferivelmente álcoois, incluindo poliálcoois e poliéteres álcoois. São álcoois preferidos: etanol, npropanol, isopropanol (2-propanol), n-butanol, e glicol. Água e misturas aquosas (incluindo soluções aquosas) são frequentemente preferidas como liquido transportador.
[0018] O propósito principal de ligantes de revestimentos refratários é fixar os refratários presentes numa composição de revestimento no material de moldagem. Exemplos de ligantes que também são apropriados no contexto da presente invenção são resinas sintéticas (polímeros orgânicos) ou dispersões de
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10/49 resinas sintéticas, tais como poli(álcoois vinilicos) , poliacrilatos, poli(acetatos de vinila) e/ou copolímeros correspondentes dos polímeros supramencionados. Prefere-se os poli(álcoois vinilicos). São também apropriados como ligantes as resinas naturais, dextrinas, amidos e peptídeos.
[0019] Os biocidas impedem infestação bacteriana. São exemplos de biocidas também apropriados no contexto da presente invenção: formaldeído, 2-metil-4-isotiazolin-3-ona (MIT), 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona (CIT) e 1,2benzisotiazolin-3-ona (BIT). Os biocidas, preferivelmente os biocidas individuais indicados, são utilizados habitualmente numa quantidade total de 10 a 1000 ppm, preferivelmente numa quantidade de 50 a 500 ppm, baseado em cada caso na massa total da composição de revestimento pronta para uso (que é pretendida para aplicação direta num molde ou núcleo de fundição).
[0020] Usam-se aditivos reológicos (padronizadores) a fim de ajustar a fluidez de revestimento refratário desejada para processar. São padronizadores inorgânicos também apropriados no contexto da presente invenção, por exemplo: argilas dilatáveis, tal como bentonita de sódio ou atapulgita (paligorsquita), por exemplo. Exemplos de padronizadores orgânicos também apropriados no contexto da presente invenção incluem polímeros dilatáveis tais como derivados de celulose, mais particularmente carboximetil-, metil-, etil-, hidroxietil- e hidroxipropil-celulose, mucilagens de plantas, polivinilpirrolidona, pectina, gelatina, ágar, polipeptídeos e/ou alginatos. Os aditivos reológicos ou padronizadores supramencionados são ingredientes preferidos da composição de revestimento da invenção.
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11/49 [0021] Além disso, particularmente no caso de composições de revestimento que são aquosas (isto é, que compreendem água como liquido transportador ou como um constituinte do liquido transportador) é possivel usar agentes umectantes a fim de atingir umedecimento mais eficaz do material de moldagem. O especialista está ciente da existência de agentes umectantes iônicos e não iônicos. Por exemplo, são agentes umectantes usados os sulfossuccinatos de dioctila, e os agentes umectantes não iônicos usados são, por exemplo, alcinodióis e alcinodióis etoxilados. Os agentes umectantes supramencionados também são ingredientes preferidos da composição de revestimento aquosa da invenção.
[0022] Uma composição de revestimento pode compreender ainda antiespumantes, pigmentos e/ou corantes. Os antiespumantes usados podem ser, por exemplo, óleo de silicone ou óleo mineral. São exemplos de pigmentos óxido de ferro vermelho e amarelo e também grafite. Exemplos de corantes são corantes comerciais conhecidos dos especialistas. Os antiespumantes, pigmentos e/ou corantes supramencionados também são ingredientes preferidos da composição de revestimento da invenção.
[0023] Para poder atender às crescentes exigências na área de proteção ambiental e de emissões, os ligantes de materiais de moldagem inorgânicos, especialmente ligantes de materiais de moldagem contendo silicato de sódio, devem futuramente ganhar importância para a fabricação de moldes e núcleos no setor da fundição de ferro e aço também. Para atingir a qualidade de fundição desejada ou necessária, é usualmente necessário ou vantajoso, tal como indicado acima, revestir moldes e núcleos ligados inorganicamente com um revestimento
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12/49 refratário. Portanto, no interesse da proteção ambiental de das emissões, logicamente também vale a pena selecionar o revestimento refratário para evitar o uso de liquidos transportadores orgânicos e empregar, preferivelmente, revestimentos refratários à base de água, ou seja, revestimentos refratários com água como o único transportador liquido ou como pelo menos a fração predominante do liquido transportador.
[0024] No entanto, como indicado acima, elementos de moldagem de fundição, especialmente moldes e núcleos, que foram produzidos usando ligantes de materiais de moldagem inorgânicos, mais particularmente usando ligantes de materiais de moldagem contendo silicato de sódio, possuem uma baixa estabilidade em relação a exposição à agua ou umidade aquosa. A água presente nas composições de revestimento a base de água pode, portanto, danificar os moldes e núcleos ligados inorganicamente que são tratados (revestidos) com eles. Como resultado, em particular, a resistência dos moldes e núcleos assim revestidos pode diminuir prejudicialmente. Este problema particular que é conhecido na tecnologia de fundição (por exemplo, WO 00/05010A1) tem sido até agora combatido apenas inadequadamente com os meios existentes utilizados, incluindo, por exemplo, a cura particularmente intensiva dos moldes e núcleos, processos dispendiosos e inconvenientes para a secagem do revestimento refratário aplicado, ou a adaptação da mistura de materiais de moldagem.
[0025] O documento WO 00/05010 especifica como é possivel para um revestimento baseado em água ser aplicado em particular a moldes e núcleos que foram gaseificados com dióxido de carbono e ligados com silicato de sódio quando a
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13/49 composição de revestimento empregada compreende um adjuvante específico solúvel em água ou miscível com água, tais como ésteres de álcoois poliídricos, carbonatos, ésteres ou lactonas.
[0026] O documento WO 2013/044904 Al especifica a possibilidade, através da combinação de determinadas argilas como ingredientes de um revestimento refratário contendo água, para produzir revestimentos refratários tendo um teor de sólidos excepcionalmente alto, mas uma viscosidade, no entanto, que é comparável com aquela de revestimentos refratários comerciais prontos para uso, permitindo aparentemente uma melhoria na qualidade dos núcleos e moldes ligados com ligantes de materiais de moldagem inorgânicos e revestidos com estes revestimentos refratários.
[0027] Os documentos DE 10 2011 115 025 Al e WO 2013/050022 A2 especificam o melhoramento em qualidade dos moldes e núcleos inorgânicos revestidos quando se mistura uma composição de revestimento aquosa com determinados sais numa
determinada faixa | de | concentração, | e particularmente | o | |
aparente | aumento | da | estabilidade | de armazenamento | dos |
referidos | moldes e | núcleos. Os sais | em questão são sais | de |
magnésio e/ou manganês, especialmente seus sulfatos e coretos.
[0028] Os documentos DE 10 2011 115 024 Al e WO 2013/050023 A2 indicam que quando se adicionam determinados aditivos numa composição de revestimento aquosa a qualidade dos moldes e núcleos inorgânicos revestidos é aparentemente melhorada, e particularmente sua estabilidade de armazenamento aumentada. Usados como um constituinte de aditivo da composição de revestimento são ésteres de ácido
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14/49 fórmico (ácido metanoico) , e o comprimento de cadeia do álcool ou da mistura de álcoois usada na esterificação é em particular em média menos que seis e mais preferivelmente menos que três átomos de carbono.
[0029] O documento DE 10 2006 040 385 Al divulga camadas de liberação de molde BN de temperatura estável baseadas em ligantes cerâmicos e vítreos; no entanto, o documento não divulga o uso para moldes e núcleos ligados inorganicamente (baseado em materiais-base de moldes particulados correspondentes) para uso na fundição.
[0030] Para a aplicação prioritária do presente pedido, o Instituto Alemão de Marcas e Patentes pesquisou a seguinte técnica anterior: DE 10 2006 040 385 Al, WO 00/05 010 Al, e DE 10 2011 115 024 Al.
[0031] No entanto, como nossas próprias investigações mostraram os problemas identificados acima ainda existem em uma extensão relevante, mesmo no caso de um procedimento de acordo com a técnica anterior.
[0032] Portanto, a partir do estado da técnica existe uma necessidade de composições de revestimento adicionalmente melhoradas para uso na fundição que se destinam a ter ou permitir uma ou mais, de preferência todas, as seguintes propriedades vantajosas: a resistência dos moldes e/ou núcleos produzidos com elas deve aumentar em relação aos moldes e núcleos revestidos com composições de revestimento ou revestimentos refratários contendo água conhecidos, especialmente onde os moldes e núcleos foram produzidos com ligantes de materiais de moldagem inorgânicos, mais particularmente com ligantes de materiais de moldagem contendo silicato de sódio; a estabilidade de armazenamento e
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15/49 também a resistência à umidade atmosférica dos moldes e/ou núcleos revestidos produzidos com elas serão aumentados em relação a moldes e/ou núcleos revestidos com composições de revestimento ou revestimentos refratários contendo água conhecidos; a estabilidade de armazenamento da própria composição de revestimento não será significativamente prejudicada ou mesmo ser aumentada em relação a composições de revestimento contendo água conhecidas; a aplicação da composição de revestimento em moldes e/ou núcleos quentes (isto é, em particular, naqueles moldes e/ou núcleos que têm temperaturas maiores que 50°C, preferivelmente temperaturas na faixa de 50 a 100°C) deve ser possivel ou pelo menos melhorada; os moldes e núcleos revestidos produzidos com elas são capazes de uma qualidade de fundição elevada, preferivelmente livre de defeitos, mais preferivelmente uma qualidade de fundição livre de defeitos e/ou uma lisura da superfície da peça fundida; o uso de elementos de moldagem de fundição ligados inorganicamente, especialmente ligados com silicato de sódio, especialmente moldes e/ou núcleos, se tornará possivel também para a fundição de ferro e/ou aço, ou a possibilidade de uso para estes propósitos será estendida.
[0033] De modo geral, é um objetivo da presente invenção
especificar | uma composição | de | revestimento | para uso | na |
fundição que | possui ou permite | uma ou mais | ou todas | as | |
propriedades | acima referidas. | ||||
[0034] É um objetivo principal | da presente | invenção aqui | |||
desenvolver | uma composição | de | revestimento | para uso | na |
fundição que possa ser usada em elementos de moldagem de fundição, especialmente elementos de moldagem de fundição ligados inorganicamente, mais particularmente ligados com
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16/49 silicato de sódio, preferivelmente moldes e/ou núcleos, sem afetar adversamente suas propriedades, em particular suas resistências.
[0035] Um objetivo adicional da presente invenção é prover elementos de moldagem de fundição ligados inorganicamente, especialmente moldes de fundição e/ou núcleos de fundição, que compreendem em cada caso uma composição de revestimento para ser especificada de acordo com a invenção.
[0036] Um objetivo adicional da presente invenção é prover um processo correspondente para produzir um elemento de moldagem de fundição ligado inorganicamente revestido com um revestimento refratário contendo água.
[0037] Além disso, um objetivo da presente invenção é prover um kit cujo conteúdo inclui uma composição de revestimento especificada de acordo com a invenção.
[0038] A invenção é mais rigorosamente definida ou descrita nas reivindicações anexas, incluindo combinações particularmente preferidas de parâmetros, propriedades e constituintes preferidos da invenção. A seguir, descreve-se com mais precisão incorporações especificas e/ou preferidas da invenção. Salvo se indicado ao contrário, aspectos ou incorporações preferidas da invenção podem ser combinados com outros aspectos ou incorporações da invenção, em particular com outros aspectos ou incorporações preferidas. A combinação de aspectos ou incorporações respectivamente preferidas com uma outra produz novamente em cada caso aspectos ou incorporações preferidas da invenção. Incorporações, aspectos ou propriedades descritas, ou descritas como preferidas, em conexão com a presente invenção para a composição de revestimento da invenção são em cada caso também válidas
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17/49 correspondentemente ou no mesmo sentido para os usos das mesmas de acordo com a invenção, para processos da invenção, para moldes ou núcleos revestidos da invenção, e para kits da invenção.
[0039] Quando as composições de revestimento da invenção, usos de acordo com a invenção, processos da invenção, moldes e núcleos revestidos da invenção, e kits da invenção que compreendem ou contêm incorporações, constituintes e características mais intimamente identificados são descritas abaixo, a intenção é que a variante correspondente, para ser entendida numa abrangência mais estreita, das referidas composições de revestimento, usos, processos, moldes e núcleos revestidos, ou kits seja em cada caso também destinada a ser divulgada, a dita variante consistindo destas incorporações, constituintes ou características definidas mais de perto em cada caso.
[0040] De acordo com a invenção o objetivo principal e aspectos adicionais indicados acima do objetivo geral são atingidos por meio de uma composição de revestimento compreendendo (a) água, (b) um ou mais compostos orgânicos da fórmula (I)
O
R1
R2 onde RI e R2 são grupos monovalentes contendo independentemente de 1 a 26 átomos de C, onde RI se liga via um dos átomos de C contido no grupo ou via um átomo de O contido no grupo, e onde R2 se liga via um átomo de C contido no grupo, ou RI e R2 se ligam formando um anel tal que o anel compreenda um total de 4 a 7 átomos e os grupos RI e R2
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18/49 compreendam um total de 2 a 26 átomos de C, onde RI se liga via um dos átomos de C contido no grupo ou via um átomo de 0 contido no grupo, e onde R2 se liga via um átomo de C contido no grupo, e (c) dióxido de silicio amorfo particulado, e (d) um ou mais refratários adicionais, para produzir um revestimento em um molde ou um núcleo, para uso na fundição. Atinge-se também o objetivo principal pelo uso correspondente da composição de revestimento para produzir um revestimento num molde (preferivelmente ligado com silicato de sódio) ou num núcleo (preferivelmente ligado com silicato de sódio), para uso na fundição.
[0041] Os compostos preferidos da fórmula (I) no constituinte (b) são aqueles nos quais RI e R2 são grupos monovalentes tendo independentemente cadeia normal ou ramificada e contendo 1 a 16, preferivelmente 1 a 12 átomos de C, os quais podem ser substituídos de uma a quatro vezes (isto é, uma vez, duas vezes, três vezes ou quatro vezes) por oxigênio e/ou hidroxila, onde RI se liga via um dos átomos de C contido no grupo ou via um átomo de O contido no grupo, e onde R2 se liga via um átomo de C contido no grupo, ou RI e R2 se ligam formando um anel tal que o anel compreenda um total de 4 a 7, preferivelmente 5 a 7 átomos, selecionados de oxigênio e carbono, que são de cadeia normal ou ramificada e podem ser substituídos de uma a quatro vezes (isto é, uma vez, duas vezes, três vezes ou quatro vezes), preferivelmente de uma vez a duas vezes, por oxigênio e/ou hidroxila, onde RI se liga via um dos átomos de C contido no grupo ou via um átomo de O contido no grupo, e onde R2 se liga via um átomo de C contido no grupo.
[0042] O um ou mais compostos orgânicos da fórmula (I) no
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19/49 constituinte (b) podem preferivelmente ser selecionados do grupo consistindo de ésteres, preferivelmente ésteres solúveis em água, lactonas, preferivelmente lactonas solúveis em água, e anidridos de ácidos, preferivelmente anidridos de ácidos solúveis em água.
[0043] Com preferência particular, o um ou mais compostos orgânicos da fórmula (I) no constituinte (b) podem ser selecionados do grupo consistindo de formato de metila, formato de etila, carbonato de propileno, γ-butiro-lactona, diacetina, triacetina, éster dibásico, anidrido acético, carbonato de metila e ε-caprolactona, especialmente preferivelmente do grupo consistindo de carbonato de propileno, γ-butiro-lactona, diacetina, triacetina, éster dibásico, anidrido acético, carbonato de metila e ecaprolactona. Especialmente preferido é o carbonato de propileno (CAS RN 108-32-7) como o composto da fórmula (I) no constituinte (b) ; no carbonato de propileno, RI se liga via um átomo de O (ao grupo carboxila) e se liga a R2 para formar um anel compreendendo um total de 5 átomos; os grupos RI e R2 ligados aqui contêm um total de 3 átomos de C.
[0044] O termo éster dibásico refere-se a uma mistura de dois ou mais dimetil ésteres de ácidos dicarboxilicos, especialmente ácido glutárico, ácido succinico e ácido adipico. A mistura compreende uma fração numa faixa de 55 a 67% em peso de glutarato de dimetila, 15 a 25% em peso de succinato de dimetila e 10 a 25% em peso de adipato de dimetila.
[0045] O termo dióxido de silicio amorfo particulado refere-se no contexto da presente invenção a dióxido de silicio sintético particulado, preferivelmente silica
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20/49 precipitada e/ou sílica coloidal pirogenada. As sílicas coloidais pirogenadas são preferidas.
[0046] Para os propósitos de presente invenção em qualquer taxa, o dióxido de silício amorfo particulado (constituinte (c) ) não conta como parte dos refratários adicionais do constituinte (d).
[0047] A sílica precipitada é conhecida per se, e pode ser obtida, por exemplo, por um modo conhecido per se por reação de uma solução aquosa de silicato de metal alcalino com ácidos minerais: o precipitado resultante é subsequentemente separado, secado e, onde apropriado, mordo. Do mesmo modo, as sílicas coloidais pirogenadas são conhecidas per se, e podem ser obtidas preferivelmente de maneira conhecida per se em temperaturas elevadas por coagulação da fase gasosa. A sílica coloidal pirogenada pode ser produzida, por exemplo, por hidrólise por chama de tetracloreto de silício ou, para os propósitos da presente invenção, preferivelmente num forno de arco voltaico por redução de areia de sílica com coque ou antracita para formar monóxido de silício gasoso, com subsequente oxidação para formar dióxido de silício. Uma forma preferida adicional de dióxido de silício particulado amorfo de acordo com a invenção é obtida durante a produção de dióxido de zircônio. Uma possibilidade adicional, conhecida per se, para a produção de dióxido de silício amorfo particulado é a aspersão de um fundido de dióxido de silício: as partículas primárias de dióxido de silício amorfo neste caso não são formadas por uma operação de moagem (como em outros processos de produção preferidos também).
[0048] Após as operações de produção identificadas acima, as partículas primárias de dióxido de silício amorfo
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21/49 (partículas primárias) estão frequentemente em forma aglomerada, isto é, estão presentes como aglomerados de partículas primárias. Para os propósitos da presente invenção as partículas primárias do dióxido de silício amorfo particulado preferivelmente (i) são esféricas e/ou possuem (ii) um D90 < 10 gm, preferivelmente < 1 μπι, determinado por difração de laser. A forma de partícula das partículas primárias do dióxido de silício amorfo particulado é preferivelmente esférica. A forma esférica das partículas primárias pode ser observada, por exemplo, por meio de microscopia eletrônica de varredura. Preferivelmente, as partículas primárias do dióxido de silício amorfo particulado são esféricas e possuem uma esfericidade maior ou igual a 0,9, determinada por avaliação de imagens microscópicas bidimensionais (preferivelmente microscopia eletrônica de varredura).
[0049] Como refratários (constituinte (d)) dá-se preferência para uma ou mais substâncias selecionadas do grupo consistindo de quartzo, óxido de alumínio, dióxido de zircônio, silicatos de alumínio, filossilicatos, silicatos de zircônio, olivina, talco, mica, grafite, coque, feldspato, diatomita, caulins, caulins calcinados, meta-caulinita, óxido de ferro e bauxita.
[0050] A composição de revestimento da invenção é particularmente apropriada para produzir um revestimento sobre um elemento de moldagem de fundição ligado inorganicamente, preferivelmente ligado por silicato de sódio). Com preferência particular, a composição de revestimento da invenção pode ser empregada para produzir um revestimento sobre um elemento de moldagem de fundição ligado
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22/49 com silicato de sódio, mais particularmente um molde e/ou um núcleo, que compreende pelo menos uma fração de dióxido de silicio amorfo particulado.
[0051] Moldes e núcleos ligados por silicato de sódio, incluindo aqueles que compreendem dióxido de silicio amorfo
particulado (bem | como | materiais-base de | molde granulares | |
convencionais) e | sua | produção, são conhecidos per se, | a | |
partir, por exemplo, | dos documentos | WO 2006/024540 | e | |
WO 2009/056320. Os | moldes e núcleos supramencionados que | são | ||
conhecidos per se | são | apropriados para | os propósitos | da |
presente invenção. | ||||
[0052] Prefere-se | uma composição de | revestimento | da |
invenção onde as partículas primárias do dióxido de silicio amorfo particulado (i) são esféricas e/ou (ii) possuem um D90 < 10 μπι, preferivelmente < 1 μπι, determinado por difração de laser. Preferivelmente, as partículas primárias do dióxido de silicio amorfo particulado (i) são esféricas e possuem uma esfericidade maior ou igual a 0,9 determinada por avaliação de imagens microscópicas bidimensionais. Sistemas de microscópio de luz ou eletrônico comerciais permitem análise de imagem digital e, portanto, uma determinação conveniente da forma da partícula. Para estudos da esfericidade preferese análise de imagem digital.
[0053] A composição de revestimento da invenção também é apropriada para produzir um revestimento sobre um elemento de moldagem de fundição ligado usando ligantes alcalinos solúveis em água. Os ligantes alcalinos solúveis em água no sentido da presente invenção são selecionados de resinas fenólicas curadas com éster que são conhecidas per se, como por exemplo, sistemas ligantes sem cozimento conhecidos com a
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23/49 denominação comercial ALPHASE® divulgados no documento EP 85512, ou as resinas de fenol-formaldeido curadas com formato de alquila conhecidas com a denominação comercial BETASET®, divulgadas, por exemplo, no documento EP 86615, e também das resinas fenólicas curadas com dióxido de carbono conhecidas com a denominação comercial CARBOPHEN® divulgadas, por exemplo, no documento EP 2052798.
[0054] Os elementos de moldagem de fundição que podem ser revestidos com a composição de revestimento da invenção podem ser produzidos por qualquer maneira conhecida per se, como por exemplo, injeção, fundição ou por tecnologias de impressão 3D.
[0055] Sem qualquer garantia de exatidão, pensa-se que quando a composição aquosa de revestimento é usada em conformidade, enquanto a fração aquosa da composição de revestimento significa que as estruturas de ligação na estrutura de silicato de metal alcalino de um elemento de moldagem de fundição revestido ligado com silicato de sódio (molde ou núcleo) é atacado, uma reação quimica adicional, tal como uma reação ácido-base, na presença do dióxido de silicio amorfo particulado, resulta em enfraquecimento resultante da estrutura de ligação que possivelmente está sendo temporariamente eliminada novamente, com o resultado final da resistência aumentada por parte de tais elementos de moldagem de fundição ligados por silicato de sódio, em comparação com a técnica anterior. O papel desempenhado pelos compostos de fórmula (I) neste processo pode ser o de serem hidrolisados com liberação do constituinte ácido e, portanto, provêm ácido numa forma e quantidade adequadas para melhorar a resistência dos elementos de moldagem de fundição ligados
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24/49 inorganicamente.
[0056] Os valores de pH nas composições de revestimento da invenção podem ser menores que 5, com valores de pH menores que 4 sendo possível, determinados em cada caso da suspensão, preferivelmente pelo método padronizado DIN 19260:2012-10. Não é impossível que exista ácido presente na fase aquosa.
[0057] Prefere-se uma composição de revestimento da invenção onde o constituinte (2) compreende uma ou mais substâncias selecionadas do grupo consistindo de quartzo, óxido de alumínio, dióxido de zircônio, silicatos de alumínio, filossilicatos, silicatos de zircônio, olivina, talco, mica, grafite, coque, feldspato, diatomita, caulins, caulins calcinados, meta-caulinita, óxido de ferro e bauxita, e/ou onde o um ou mais compostos orgânicos da fórmula (I) no constituinte (b) são selecionados do grupo consistindo de ésteres, lactonas e anidridos de ácidos e são preferivelmente solúveis em água, mais preferivelmente são selecionados do grupo consistindo de formato de metila, formato de etila, carbonato de propileno, γ-butiro-lactona, diacetina, triacetina, éster dibásico, anidrido acético, carbonato de metila e ε-caprolactona, muito preferivelmente são selecionados do grupo consistindo de carbonato de propileno, γ-butiro-lactona, diacetina, triacetina, éster dibásico, anidrido acético, carbonato de metila e ε-caprolactona e especialmente preferivelmente é carbonato de propileno, e/ou onde a composição de revestimento compreende em ou como constituinte (c) um dióxido de silício amorfo particulado que como um constituinte secundário compreende (i) dióxido de zircônio e/ou (ii) um ácido de Lewis, preferivelmente dióxido de zircônio.
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25/49 [0058] O D90 das partículas primárias do dióxido de silício amorfo particulado designa sua distribuição de tamanho de partícula. Determina-se a distribuição de tamanho de partícula de maneira conhecida per se por difração de laser, preferivelmente pelo método padronizado de acordo com DIN ISO 13320:2009-10. Os valores D90 aqui determinados para a distribuição de frequência acumulada da função de distribuição de tamanho médio volumétrico indicam que 90% em volume das partículas primárias têm um tamanho de partículas menor ou igual ao valor especificado (por exemplo, 10 μπι) . Os instrumentos apropriados para determinar a distribuição de tamanho de partícula são instrumentos de difração de laser conhecidos per se, do tipo Mastersizer 3000 de Malvern, Reino Unido, por exemplo, preferivelmente do tipo Coulter LS 230 de Beckman Coulter, EUA, a mensuração sendo executada preferivelmente por meio da tecnologia de espalhamento diferencial de intensidade de polarização (PIDS). Com a técnicas de difração de laser supramencionadas, sinais de luz espalhada são avaliados em cada caso preferivelmente de acordo com a teoria de Mie, que também leva em conta o comportamento de refração e absorção das partículas primárias.
[0059] Onde as partículas primárias do dióxido de silício amorfo particulado estão presentes como aglomerados e/ou agregados e/ou como associações de uma pluralidade de partículas primárias, estas preferivelmente separadas brandamente por meios mecânicos ou de forma semelhante de uma maneira conhecida per se antes de se determinar a distribuição de tamanho de partícula das partículas primárias, de modo a descartar, na medida do possível, a
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26/49 distorção do resultado.
[0060] O termo constituinte secundário indica no contexto da presente invenção que o dióxido de silicio amorfo particulado do constituinte (c) inclui tais constituintes secundários apenas em pequenas quantidades que podem originar-se, por exemplo, como impurezas ou aderências de produção a montante e/ou procedimentos de processamento do dióxido de silicio amorfo particulado. Os ditos constituintes secundários estão preferivelmente presentes numa quantidade menor ou igual a 18% em peso (ou fração ponderai) , mais preferivelmente numa quantidade menor ou igual a 12% em peso, muito preferivelmente numa quantidade menor ou igual a 8% em peso, baseada em cada caso na massa total do dióxido de silicio amorfo particulado do constituinte (c).
[0061] Um dos constituintes secundários supramencionados no constituinte (c) pode ser um ácido de Lewis. No entanto, também é possivel a inclusão de dois ou mais ácidos de Lewis e/ou misturas dos mesmos. No contexto da presente invenção, um ácido de Lewis é um ácido de acordo com a abordagem proposta por G.N. Lewis, através da qual um ácido é um aceitador de par de elétrons, isto é, uma molécula ou ions com configuração de gás nobre incompleta, que é capaz de aceitar um par eletrônico provido por uma base de Lewis e formar com a dita base um chamado aduto de Lewis. Um ácido de Lewis é elet rof ilico, enquanto que uma base de Lewis é nucleofilica. Consequentemente, moléculas e ions que de acordo com as noções convencionais não são ácidos também podem ser interpretados como ácidos.
[0062] Além disso, dá-se preferência a uma composição de revestimento da invenção ou a composição de revestimento
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27/49 preferida da invenção compreendendo um ou mais ou todos os seguintes constituintes: um ou mais biocidas; um ou mais agentes umectantes; um ou mais aditivos reológicos; e um ou mais ligantes, preferivelmente poli(álcool vinílico).
[0063] Biocidas apropriados incluem biocidas usuais tais como microbicidas, especialmente bactericidas, algicidas e/ou fungicidas. Os biocidas indicados acima podem preferivelmente ser usados. Agentes umectantes apropriados são preferivelmente os agentes umectantes mencionados acima. Aditivos reológicos apropriados são preferivelmente os aditivos reológicos mencionados acima. Ligantes apropriados são preferivelmente os ligantes mencionados acima. O poli(álcool vinílico) é um ligante particularmente preferido. [0064] Igualmente preferida é uma composição de revestimento da invenção ou composição de revestimento preferida da invenção onde a razão da massa total de todos os compostos orgânicos da fórmula (I) para a massa total da composição de revestimento está na faixa de 0,1 a 10%, preferivelmente na faixa de 1 a 5%, preferivelmente na faixa de 2,5 a 3,5%, e/ou onde uma fase aquosa está presente para que a razão da massa do constituinte (a) para a massa total da fase aquosa é maior que 50%, preferivelmente maior que 70%, mais preferivelmente maior que 90%, e/ou onde a composição de revestimento possui um teor de sólidos menor que 80% em peso, preferivelmente menor que 45% em peso, baseado na massa total da composição de revestimento, e/ou onde a composição de revestimento possui uma fração de dióxido de silício amorfo particulado de constituinte (c) na faixa de 1 a 30% em peso, preferivelmente de 5 a 20% em peso, mais preferivelmente de 8 a 17% em peso, baseada na massa
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28/49 total da composição de revestimento, e/ou onde a composição de revestimento possui uma fração de dióxido de silicio amorfo particulado de constituinte (c) e de refratários adicionais de constituinte (d) na faixa de 25% em peso a 80% em peso, preferivelmente de 30 a 60% em peso, mais preferivelmente de 45 a 55% em peso, baseada na massa total da composição de revestimento.
[0065] No contexto da presente invenção determina-se o teor de sólidos em composições de revestimento da invenção preferivelmente em cada caso de acordo com folha de dados P79 de Verein Deutscher GieBereifachleute na versão de março de 1976, seção 6.
[0066] A composição de revestimento da invenção ou para uso de acordo com a invenção está preferivelmente pronta para uso, significando que ela se destina a aplicação imediata a um molde de fundição ou a um núcleo. Alternativamente, a composição de revestimento da invenção ou para uso de acordo com a invenção pode tomar a forma de um concentrado, que no caso destina-se a diluição, em particular por adição de água ou de uma mistura aquosa, antes de ser aplicada num molde de fundição ou num núcleo. Isto se aplica a todas as incorporações da presente invenção salvo se indicado ou especificado ao contrário. Em cada caso individual o especialista decide se uma composição de revestimento está pronta para uso ou se deve ser adicionalmente diluida.
[0067] Uma incorporação preferida adicional da presente invenção é uma composição de revestimento da invenção ou uma composição de revestimento preferida da invenção compreendendo um ou mais ligantes, compreendendo preferivelmente poli(álcool vinilico) , numa quantidade total
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29/49 menor ou igual a 2% em peso, preferivelmente numa quantidade na faixa de 0,05 a 0,80% em peso, baseada na massa total da composição de revestimento.
[0068] Um objetivo adicional da presente invenção é o uso de uma composição de revestimento da invenção descrita acima, incluindo suas incorporações especificadas como sendo preferidas, para produzir um revestimento sobre um molde ou núcleo, para uso na fundição.
[0069] Numa incorporação preferida deste uso de acordo com a invenção, produz-se o revestimento sobre o molde ou sobre o núcleo por um processo de aplicação selecionado do grupo consistindo de aspersão, imersão, aplicação por escorrimento e espalhamento, preferivelmente imersão.
[0070] Todos os aspectos indicados para a composição de revestimento da invenção, especialmente as características preferidas e combinações de características da mesma, também
são aplicáveis mutatis mutandis ao | uso | de acordo | com | a | |
invenção | da composição de revestimento | da | invenção. | ||
[0071] | Igualmente preferido é um | uso | de acordo | com | a |
invenção | ou uso preferido de acordo | com | a invenção | onde | o |
molde é ligado com silicato de sódio e/ou onde o núcleo é ligado com silicato de sódio.
[0072] Particularmente preferido é um uso de acordo com a invenção ou uso preferido de acordo com a invenção onde o molde ligado com silicato de sódio ou o núcleo ligado com silicato de sódio compreende dióxido de silicio amorfo particulado (preferivelmente também, por exemplo, como um ou mais materiais-base de molde granulados convencionais) e/ou onde a composição de revestimento é aplicada num molde ligado com silicato de sódio ou num núcleo ligado com silicato de
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30/49 sódio para uso na fundição de ferro ou aço e/ou onde a composição de revestimento é aplicada num molde ligado com silicato de sódio ou num núcleo ligado com silicato de sódio para uso na fundição de um fundido metálico com uma temperatura maior que 900°C, preferivelmente maior que 1250°C, preferivelmente para uso na fundição de um fundido metálico compreendendo ferro e/ou aço, e/ou onde a composição de revestimento é aplicada num molde ligado com silicato de sódio ou num núcleo ligado com silicato de sódio numa temperatura de núcleo ligado com silicato de sódio ou de molde ligado com silicato de sódio maior que 50 °C, preferivelmente maior que 70°C, mais preferivelmente numa temperatura menor que 100°C. Surpreendentemente, nestas condições o molde resultante ou o núcleo resultante que se forma ou que permanece nestas condições pode ser usado para subsequentes etapas de processamento e/ou usinagem.
[0073] A presente invenção tem como objetivo adicional o uso de dióxido de silicio amorfo particulado numa composição de revestimento, preferivelmente numa composição de revestimento divulgada acima de acordo com a invenção ou preferida de acordo com a invenção, compreendendo (a) água, (b) um ou mais compostos orgânicos da fórmula (I)
O
R1
R2 onde RI e R2 são grupos monovalentes contendo independentemente de 1 a 26 átomos de C, onde RI se liga via um dos átomos de C contido no grupo ou via um átomo de O contido no grupo, e onde R2 se liga via um átomo de C contido no grupo, ou RI e R2 se ligam formando um anel tal que o anel
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31/49 compreenda um total de 4 a 7 átomos e os grupos RI e R2 compreendam um total de 2 a 26 átomos de C, onde RI se liga via um dos átomos de C contido no grupo ou via um átomo de 0 contido no grupo, e onde R2 se liga via um átomo de C contido no grupo, e (d) um ou mais refratários adicionais, para aumentar a estabilidade de armazenamento da composição de revestimento.
[0074] A presente invenção tem como objetivo adicional o uso de dióxido de silício amorfo particulado numa composição de revestimento, preferivelmente numa composição de revestimento divulgada acima de acordo com a invenção ou preferida de acordo com a invenção, compreendendo (a) água, (b) um ou mais compostos orgânicos da fórmula (I)
O
R1
R2 onde RI e R2 são grupos monovalentes contendo independentemente de 1 a 26 átomos de C, onde RI se liga via um dos átomos de C contido no grupo ou via um átomo de O contido no grupo, e onde R2 se liga via um átomo de C contido no grupo, ou RI e R2 se ligam formando um anel tal que o anel compreenda um total de 4 a 7 átomos e os grupos RI e R2 compreendam um total de 2 a 26 átomos de C, onde RI se liga via um dos átomos de C contido no grupo ou via um átomo de O contido no grupo, e onde R2 se liga via um átomo de C contido no grupo, e (d) um ou mais refratários adicionais, como meio para reduzir o efeito prejudicial, devido ao revestimento com revestimento refratário contendo água, sobre a resistência à flexão de um núcleo ligado com silicato de sódio ou de um molde ligado com silicato de sódio.
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32/49 [0075] Dá-se preferência a um uso supramencionado de acordo com a invenção como meio para reduzir o efeito prejudicial, causado por revestimento com revestimento refratário contendo água, sobre a resistência à flexão de um núcleo ligado com silicato de sódio ou de um molde ligado com silicato de sódio, onde o núcleo ligado com silicato de sódio ou o molde ligado com silicato de sódio compreende dióxido de silício amorfo particulado.
[0076] Um objetivo adicional da invenção é também um processo para produzir um molde revestido com um revestimento refratário contendo água, preferivelmente tal molde tendo uma elevada resistência à flexão, ou um núcleo revestido com um revestimento refratário contendo água, preferivelmente tal núcleo tendo uma elevada resistência à flexão, para uso na fundição, compreendendo as seguintes etapas: (1) prover ou produzir uma composição de revestimento tal como divulgada acima de acordo com a invenção e/ou como preferida de acordo com a invenção, (2) prover ou produzir um molde não revestido ou um núcleo não revestido, e (3) aplicar a composição de revestimento provida ou produzida da etapa (1) no molde provido ou produzido ou no núcleo provido ou produzido da etapa (2).
[0077] Dá-se preferência a um processo da invenção onde o
molde não | revestido | provido ou | produzido | é ligado | com | |
silicato de | sódio | ou | o núcleo | não revesti | do provido | ou |
produzido é | ligado | com | silicato de | sódio. | ||
[0078] Todos os | aspectos indicados para a | composição | de |
revestimento da invenção e/ou usos da mesma de acordo com a invenção, particularmente suas características preferidas e combinações de características, também são aplicáveis mutatis
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33/49 mutandis ao processo da invenção para produzir um molde revestido com um revestimento refratário contendo água.
[0079] No contexto da presente invenção, uma elevada resistência à flexão significa uma resistência à flexão na parte de um elemento de moldagem de fundição, preferivelmente um núcleo ou um molde, que permita que o elemento de moldagem de fundição seja manuseado praticamente sem quebrar o dito elemento.
[0080] A composição de revestimento produzida ou provida na etapa (1) do processo da invenção pode ser produzida por processos conhecidos per se. Por exemplo, água em quantidade adequada pode ser introduzida inicialmente e os constituintes adicionais para produzir a composição de revestimento podem ser adicionados depois, cada um numa quantidade desejada para esta carga inicial com agitação usando um agitador apropriado tal como um agitador de alto cisalhamento, como por exemplo, um agitador de rodas dentadas ou agitador de dissolução. Se necessário, os constituintes podem ser incorporados de modo convencional ou durante a adição. Assim, por exemplo, opcionalmente, um ou mais aditivos reológicos podem ser incorporados usando um agitador de alto cisalhamento, antes ou após adição à carga de água inicial e individualmente ou juntamente com um ou mais refratários. Se o um ou mais refratários não forem incorporados juntamente com quaisquer aditivos reológicos adicionados, eles poderão ser incorporados individualmente e adicionados à carga de água inicial. Depois disso, por exemplo, os constituintes adicionais da composição de revestimento podem ser adicionados à carga de água inicial - opcionalmente compreendendo aditivos reológicos e/ou refratários - em
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34/49 qualquer ordem e preferivelmente com agitação, preferivelmente usando um agitador de alto cisalhamento, como por exemplo, um ou mais ligantes de revestimento refratário, opcionalmente um ou mais biocidas, opcionalmente um ou mais agentes umectantes, opcionalmente um ou mais antiespumantes, opcionalmente um ou mais pigmentos e/ou opcionalmente um ou mais corantes.
[0081] A composição de revestimento produzida ou provida na etapa (1) do processo da invenção pode estar pronta para uso para aplicação em elementos de moldagem de fundição, portanto, estando presente, por exemplo, numa concentração apropriada para uso como um banho de imersão para moldes ou núcleos. Também é possivel para a composição de revestimento supramencionada, também de modo convencional, ser primeiramente produzida como um concentrado, que apenas posteriormente, como por exemplo, apenas pouco antes do uso da composição de revestimento é diluida por meio, por exemplo, de uma adição adicional de água, até uma concentração (ou consistência) pronta para uso que é então apropriada para aplicação em moldes e/ou núcleos. Se quantidades ou condições forem indicadas no contexto da presente invenção com respeito à composição de revestimento da invenção ou composição de revestimento usada de acordo com a invenção, a composição de revestimento referida em cada caso estará pronta para uso (entendido como para aplicação imediata num molde ou núcleo de fundição) a menos que declarado expressamente em contrário. Em geral não é necessário misturar os constituintes individuais da composição de revestimento da invenção, somente imediatamente antes uma operação de revestimento como pretendida em moldes
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35/49 ou núcleos; em vez disso, a misturação pode ocorrer num estágio muito anterior, porque a estabilidade de armazenamento da composição de revestimento da invenção ou para uso de acordo com a invenção é elevada.
[0082] O molde não revestido, preferivelmente ligado com silicato de sódio, provido ou produzido ou o núcleo não revestido, preferivelmente ligado com silicato de sódio, provido ou produzido, na etapa (2) do processo da invenção pode ser produzido de maneira convencional, por exemplo, tal como descrito nos documentos WO 2006/024540 ou WO 2009/056320.
[0083] A aplicação na etapa (3) da composição de revestimento provida ou produzida na etapa (1) no molde provido ou produzido ou no núcleo provido ou produzido pode ocorrer, de acordo com a etapa (2) do processo da invenção, de maneira conhecida per se, preferivelmente pelos métodos de aplicação indicados acima como sendo apropriados, mais preferivelmente por imersão do molde ou do núcleo numa composição de revestimento da invenção ou composição de revestimento usada de acordo com a invenção, provida como um banho de imersão.
[0084] Igualmente preferido é um processo da invenção ou processo preferido da invenção onde o molde não revestido provido ou produzido ou o núcleo não revestido provido ou produzido compreende dióxido de silicio amorfo particulado, e/ou onde o molde não revestido ou o núcleo não revestido é produzido na etapa (2) curando uma mistura de materiais de moldagem provida ou produzida gaseificando com dióxido de carbono, misturando ésteres ou fosfatos ou gaseificando com ar quente numa ferramenta aquecida.
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36/49 [0085] Os processos especificados acima para curar uma mistura de materiais de moldagem provida ou produzida são conhecidos per se. Como fosfatos apropriados para a cura é possível, por exemplo, usar fosfato de alumínio.
[0086] Numa incorporação adicional prefere-se um processo da invenção ou um processo preferido da invenção onde a aplicação no molde não revestido provido ou produzido ou no núcleo não revestido provido ou produzido ocorre numa temperatura do molde provido ou produzido ou do núcleo provido ou produzido maior que 50°C, preferivelmente maior que 70°C, mais preferivelmente numa temperatura menor que lOOgv, e/ou onde a aplicação no molde não revestido provido ou produzido ou no núcleo não revestido provido ou produzido ocorre por um processo de aplicação selecionado do grupo consistindo de aspersão, imersão, aplicação por escorrimento e espalhamento, preferivelmente imersão.
[0087] Um objetivo adicional da invenção é um molde revestido ou um núcleo revestido para uso na fundição, em cada caso compreendendo uma composição de revestimento tal como divulgado acima de acordo com a invenção ou como preferido de acordo com a invenção. Numa variante da presente invenção o molde revestido ou o núcleo revestido em cada caso é produzível por um processo divulgado acima de acordo com a invenção ou como preferido de acordo com a invenção, para produzir um molde revestido com um revestimento refratário contendo água ou um núcleo revestido com um revestimento refratário contendo água.
[0088] Com preferência o molde revestido especificado acima da invenção e/ou o núcleo revestido especificado acima da invenção é em cada caso ligado com silicato de sódio.
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[0089] Igualmente | preferivelmente, o | molde | revestido | |||
especificado | acima | da | invenção | e/ou o | núcleo | revestido |
especificado | acima | da | invenção | em cada | caso | compreende |
dióxido de silício amorfo particulado.
[0090] Da mesma forma, um objetivo da presente invenção é um molde revestido supramencionado da invenção e/ou um molde revestido preferido da invenção ou um núcleo revestido supramencionado da invenção e/ou um núcleo revestido preferido da invenção para uso na fundição de um fundido metálico tendo uma temperatura maior que 900°C, preferivelmente maior que 1250°C, preferivelmente para uso na fundição de um fundido metálico compreendendo ferro e/ou aço. [0091] Um objetivo adicional da invenção é também um kit incluindo em componentes separados (U) uma composição de revestimento descrita acima ou uma composição de revestimento preferida da invenção para produzir um revestimento sobre um molde ligado com silicato de sódio ou sobre um núcleo ligado com silicato de sódio, para uso na fundição, (V) um ligante compreendendo silicato de sódio, e (W) dióxido de silício amorfo particulado.
[0092] Descobriu-se que a composição de revestimento da invenção exibe e/ou substancia em particular as vantagens seguintes em relação a composições de revestimento comparáveis conhecidas da técnica anterior: em particular, uma estabilidade de armazenamento melhorada dos moldes revestidos e/ou dos núcleos revestidos produzíveis com ela, especialmente dos moldes ligados inorganicamente revestidos e/ou dos núcleos produzíveis com ela, preferivelmente dos moldes ligados com silicato de sódio e/ou núcleos produzíveis com ela; em particular, uma resistência à umidade atmosférica
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38/49 melhorada dos moldes revestidos e/ou dos núcleos revestidos produzíveis com ela, especialmente dos moldes ligados inorganicamente revestidos e/ou dos núcleos produzíveis com ela, preferivelmente dos moldes ligados com silicato de sódio e/ou núcleos produzíveis com ela; uma estabilidade de armazenamento comparável ou até mesmo melhorada da composição de revestimento (em relação às composições de revestimento conhecidas da técnica anterior); uma possibilidade melhorada para aplicação em núcleos e/ou moldes aquecidos (isto é, preferivelmente naqueles núcleos e/ou moldes que têm uma temperatura maior que 50°C, preferivelmente temperaturas na faixa de 50 a 100°C) - por meio desta propriedade é possível, por exemplo, permitir uma sequência de trabalho mais rápida em fabricação de massa e idealmente, uma maior taxa por peça por unidade de tempo; uma possibilidade melhorada para uso de elementos de moldagem de fundição ligados inorganicamente, especialmente ligados com silicato de sódio, mais particularmente de moldes e/ou núcleos para fundição de ferro e/ou aço, por uso correspondente dos revestimentos refratários ou composições de revestimento da invenção; e/ou resistência melhorada dos núcleos e/ou moldes revestidos com ela, especialmente dos núcleos e/ou molde ligados inorganicamente produzíveis com ela, preferivelmente dos núcleos e/ou molde ligados com silicato de sódio produzíveis com ela.
[0093] Estas vantagens são válidas mutatis mutandi para outros objetivos e aspectos da presente invenção.
Exemplos [0094] Os exemplos dados abaixo pretendem descrever e explicar mais detalhadamente a invenção sem limitar sua
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39/49 abrangência .
Exemplo 1: Produção de composições de revestimento [0095] As composições de revestimento inventivas indicadas na Tabela 1 (SZ1, SZ2) e também as composições de revestimento comparativas não inventivas (SZ3 e SZ4) foram produzidas de modo convencional misturando os ingredientes indicados.
[0096] Para este propósito, em cada caso, a quantidade requerida de água foi introduzida inicialmente num béquer de vidro (tamanho de batelada em cada caso em torno de 2 kg de composição de revestimento como concentrados, vide Tabela 1), os aditivos reológicos e os refratários (filossilicatos, zircônio finamente dividido (farinha de zircônio), grafite) foram adicionados, e estes ingredientes foram então incorporados em modo convencional usando um agitador de dissolução de alto cisalhamento por 3 minutos. Os outros ingredientes das composições de revestimento (vide Tabela 1) foram então adicionados nas proporções indicadas, seguido por agitação por mais 2 minutos com um agitador de dissolução de alto cisalhamento. Isto deu os concentrados de composição de revestimento refratário diluíveis indicados em cada caso na Tabela 1.
[0097] As referências a moagens DIN na Tabela 1 indicam que o constituinte indicado respectivamente da composição de revestimento está presente no estado moldo e, após peneiração de uma amostra deste constituinte com uma peneira analítica tendo um tamanho de malha nominal em μπι correspondente ao valor numérico declarado (por exemplo: 80 indica peneira analítica com tamanho de malha de 80 μπι) (de acordo com DIN ISO 3310-1:2001-09), um resíduo permanece em cada caso que
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40/49 está na faixa de 1 a 10% em peso, baseado na quantidade de amostra usada.
Tabela 1: Composições de revestimento inventivas e não inventivas (cada uma obtida como concentrados diluiveis)
Composições de revestimento (concentrados) | SZ1 | SZ2 | SZ3 | SZ4 |
Ingredientes | % em peso | % em peso | % em peso | % em peso |
Água | 43, 3 | 42, 9 | 46,0 | 47,1 |
Aditivo reológico | 1,5 | 1,5 | 5, 0 | 1,5 |
Filossilicato (pirofilita DIN moagem 140) | — | — | 26, 0 | 11,0 |
Filossilicato (mica DIN moagem 160) | 12,0 | 12,0 | — | 18,0 |
Farinha de zircônio (silicato de zircônio DIN moagem 60) | 13, 5 | 13, 5 | 9, 0 | 10,0 |
Grafite (DIN moagem 80) | 11,0 | 11,0 | 8,0 | 11,0 |
Poli(acetato de vinila) | — | — | 0, 9 | — |
Biocida (solução de benzoisotiazolinona, solução aquosa a 10% (peso/peso) | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 |
Amido modificado | — | — | 0,3 | — |
Poli(álcool vinilico) | 0,4 | 0,4 | — | 0,4 |
Óxido de ferro (amarelo) | — | — | 1,2 | — |
Agente umectante | 0, 6 | 0,1 | 0,3 | 0, 6 |
Antiespumante | 0,1 | 1,0 | — | 0,1 |
Carbonato de propileno | 3, 0 | 3, 0 | 3, 0 | — |
Dióxido de silicio amorfo particulado | 14,3 | 14,3 | — | — |
TOTAL | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 |
[0098] Os concentrados de composição de revestimento refratária diluiveis indicados na Tabela 1 acima foram subsequentemente diluidos com água para produzir composições de revestimento prontas para uso para o propósito pretendido aqui (para aplicação em moldes e/ou núcleos por meio de operação de imersão, preferivelmente em forma de um banho de imersão). A respectiva diluição empregada e também outras propriedades das composições de revestimento prontas para uso resultantes em cada caso da diluição empregada estão
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41/49 indicadas abaixo na Tabela la:
Tabela la: Produção e propriedades de composições de revestimento prontas para uso (para banho de imersão ou tanque de imersão)
Composições de revestimento (prontas para uso para tanque de imersão ou banho de imersão) | SZ1 | SZ2 | SZ3 | SZ4 |
Concentrado (conforme Tabela 1), partes em peso | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 |
Propriedades das composições de revestimento prontas para uso resultantes da diluição acima | ||||
Densidade [g/mL] | 1,32 | 1,26 | 1,36 | 1,35 |
Tempo de escoamento [s] | 13, 0 | 13, 0 | 13, 7 | 13, 3 |
pH | 6, 7 | 6, 7 | 7,2 | 6, 7 |
[0099] Como é aparente na Tabela la, as composições de revestimento para o propósito pretendido aqui, aplicação de núcleos de teste por meio de aplicação por imersão ou tanque de imersão, foram produzidas de tal modo a garantir fácil comparabilidade (i) de suas respectivas propriedades na aplicação nos núcleos de teste e também (ii) das propriedades respectivamente resultantes dos núcleos de testes revestidos (densidades e tempos de escoamento foram definidos para serem os mais semelhantes possíveis).
[0100] As densidades das composições de revestimento prontas para uso indicadas na Tabela la, foram medidas de acordo com o método de teste padronizado DIN EN ISO 28112:2011 (método A).
[0101] Os tempos de escoamento das composições de revestimento prontas para uso indicados na Tabela la, foram medidos de acordo com o método de teste padronizado DIN 53211 (1974) por determinação com o copo DIN 4.
[0102] Os valores de pH das composições de revestimento prontas para uso indicados na Tabela la, foram medidos de
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42/49 acordo com o método de teste padronizado DIN 19260:2012-10 em cada caso a partir da suspensão.
[0103] As composições de revestimento SZ1, SZ2 e SZ4, continham atapulgita como aditivo reológico. A composição de revestimento SZ3 é do tipo descrito no documento WO 00/05010. Exemplo 2: Investigação do amolecimento de núcleos de fundição [0104] Para determinar o amolecimento de núcleos de fundição (isto é, a queda máxima na resistência à flexão), núcleos de teste (amostras; de acordo com sistema de núcleo 1 indicado na Tabela 4) foram produzidos convencionalmente numa máquina de descarga de núcleo de Multiserw (modelo LUT, pressão de gaseificação: 2 bar, tempo de descarga: 3,0 s; pressão de descarga: 4,0 bar) . Uma hora após a produção de núcleo, os núcleos de teste foram revestidos com as composições de revestimento prontas para uso declaradas acima SZ1, SZ3 e SZ4 (vide Tabela ia) em temperatura ambiente (25°C) por imersão (condições: 1 s de imersão; 3s de tempo de retenção na composição de revestimento, remoção de 1 s). A espessura de película úmida dos revestimentos refratários foi ajustada em cada caso para cerca de 250 μπι. Depois disso, os núcleos de teste revestidos foram secados num forno de ar forçado nas condições indicadas abaixo (1 hora a 120°C), e em cada caso investigou-se a mudança em sua resistência à flexão nas condições de secagem.
[0105] Secou-se cada um dos núcleos de teste revestidos por um período de uma hora, durante o qual foram medidas suas resistências à flexão (em N/cm2, correspondendo à definição indicada na folha de dados R 202 de Verein Deutscher GieBereifachleute, edição de outubro de 1978) em diferentes
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43/49 tempos durante a secagem e depois uma vez mais uma hora após o término da operação de secagem usando um instrumento de teste padronizado do tipo Multiserw-Morek LRu-2e, em cada caso com um programa de mensuração padrão Rglv_B 870,0 N/cm2 (resistência à flexão de 3 pontos).
[0106] A Tabela 2, para os núcleos de teste revestidos investigados, relata em cada caso os valores para a queda máxima de resistência à flexão dentro de um intervalo de tempo estabelecido nas condições de secagem, em %, baseada em cada caso na resistência à flexão do respectivo núcleo de teste recentemente revestido (ainda úmido) antes do inicio da secagem (valor inicial).
Tabela 2: Queda em resistência de núcleos de teste revestidos em condições de secagem
Tipo de revestimento refratário no núcleo de teste | Queda máxima em resistência à flexão na secagem, como % do valor inicial | Observação de falha de núcleo durante secagem |
SZ1 | 72 | Nenhuma |
SZ3 | 25 | Nenhuma |
SZ4 | 0 | Sim |
[0107] A expressão falha de núcleo indica aqui e abaixo em cada caso a invalidação de um núcleo revestido durante o procedimento de secagem, significando que o núcleo revestido foi em cada caso inutilizável para a medida de resistência à flexão e também para um procedimento de fundição subsequentemente previsto.
[0108] A partir dos valores relatados na Tabela 2 pode-se
observar, | entre outras coisas, | que a queda | máxima | na | |
resistência | à flexão | de um núcleo | de teste revest | ido com | uma |
composição | de | revestimento | inventiva | (SZ1) | é |
significativamente menos que com composições de revestimento
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44/49 comparativas não inventivas (SZ3 e SZ4). A partir dos valores na Tabela 2 é aparente ainda que com a composição de revestimento comparativa não inventiva SZ4 não foi possível nas condições selecionadas produzir quaisquer núcleos revestidos utilizáveis.
Exemplo 3: Investigação da estabilidade de armazenamento de núcleos de fundição revestidos e não revestidos [0109] Para determinar a estabilidade de armazenamento, núcleos de teste ligados com silicato de sódio (amostras) foram produzidos de modo convencional e suas resistências à flexão foram determinadas em cada caso não revestidos logo após sua produção (tempo de armazenamento de uma hora, umidade relativa na faixa de 30 a 60%, temperatura de armazenamento na faixa de 20 a 25°C) tal como indicado acima, vide Tabela 3 (acesso não revestido após 1 h).
[0110] Além disso, núcleos de teste correspondentes foram revestidos tal como indicado abaixo na Tabela 3 uma hora após a produção do núcleo (isto é, após o mesmo respectivo intervalo de tempo a partir de sua produção) em temperatura ambiente (25°C) com as composições de revestimento SZ1 e SZ4, em cada caso por imersão (condições: imersão de 1 s; tempo de retenção de 3 s na composição de revestimento, remoção de 1 s) (as composições de revestimento estão designadas como no Exemplo 1) e depois secadas em cada caso durante uma hora a 120°C num forno de ar forçado. Os núcleos de teste secos e revestidos foram então submetidos a um teste de armazenamento com duração de sete dias (na medida em que foi possível produzir um núcleo revestido ou na medida em que a falha do núcleo não foi observada antes). A temperatura durante o armazenamento foi, em cada caso, de 35°C; a umidade relativa
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45/49 foi, em cada caso) de 75%. Após o término do teste de armazenamento, as resistências à flexão dos núcleos de teste foram determinadas tal como indicado acima. Os resultados destes testes de armazenamento estão relatados na Tabela 3. Os núcleos de teste (sistema de núcleo 1) usados para todos os testes no Exemplo 3 são núcleos cujas condições de produção estão especificadas abaixo na Tabela 4.
Tabela 3: Determinação da estabilidade de armazenamento de núcleos de fundição revestidos e não revestidos
Sistema de núcleo | Não revestido após 1 h | Revestido com tipo SZ1 após armazenamento | Revestido com tipo SZ4 após armazenamento | Não revestido no armazenamento |
Resistência | à flexão [N/cm2 | |||
1 | 300 | 131 | Não determinável | Falha de núcleo após 131 min |
[0111] A partir dos valores relatados na Tabela 3 pode-se observar, entre outras coisas, que um núcleo de teste revestido com uma composição de revestimento inventiva (SZ1) após armazenamento por sete dias tinha ainda mais que 40% da resistência inicial, enquanto que um núcleo de teste revestido com uma composição de revestimento comparativa não inventiva (SZ4) foi inutilizável em condições comparáveis; sua resistência à flexão não era mais determinável nas condições definidas acima, uma vez que se desfez durante o armazenamento. Nas condições de teste, um núcleo comparativo não revestido falhou exatamente após 131 min, isto é, apenas a aplicação de uma composição de revestimento inventiva num núcleo de teste resultou no núcleo de teste estando estabilizado nas condições de secagem.
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Tabela 4: Condições de produção para sistema de núcleo 1
Parâmetro | Sistema de núcleo 1 |
Material de moldagem (100 partes em peso) | Areia de sílica |
Ligante (2,2 partes em peso) | Solução aquosa de silicato de metal alcalino, teor de 25-35% em peso de silicato em água (peso/peso) |
Aditivo (1,0 parte em peso) | Dióxido de silício amorfo particulado |
Temperatura de caixa de núcleo | 120°C |
Temperatura de gaseificação | 150°C |
Tempo de cura | 30 s |
[0112] O sistema de núcleo 1 consistiu apena do material de moldagem, ligante e aditivo, tal como indicado na Tabela 4.
[0113] O ligante indicado na Tabela 4 para o sistema de núcleo 1 foi o ligante de silicato de metal alcalino comercial Cordis® 8511 (HA International).
[0114] O aditivo indicado na Tabela 4 para o sistema de núcleo 1 foi um aditivo ligante comercial cujo constituinte principal (> 95% em peso) foi dióxido de silício amorfo particulado, Anorgit® 8396 (Hüttenes-Albertus Chemische Werke GmbH).
Exemplo 4: Investigação da resistência à flexão de núcleos de fundição revestidos [0115] Núcleos de teste ligados com silicato de sódio (amostras) foram produzidos em modo convencional (análogo àquele descrito no Exemplo 2, após manutenção provisória da máquina de descarga de núcleo usada) e suas resistências à flexão foram determinadas com propósitos comparativos em cada caso não revestidos pouco depois de sua produção (tempo de armazenamento de uma hora na temperatura na faixa de 20 a 25°C, umidade relativa de 30 a 60%) tal como indicado acima (para as condições de produção dos núcleos de teste, vide a
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Tabela 6).
[0116] Além disso, núcleos de teste indicados abaixo na Tabela 5 foram revestidos em diferentes temperaturas de núcleo por imersão (condições: 1 s de imersão; 3s de tempo de retenção; na composição de revestimento, 1 s de remoção) (designação das composições de revestimento como no Exemplo 1) e secados em cada caso num forno de ar forçado a 120°C durante uma hora. Após resfriamento até temperatura ambiente e um tempo de armazenamento de 24 horas (umidade relativa na faixa de 30 a 60%, a temperatura na faixa de 20 a 25°C) , as resistências à flexão foram então determinadas tal como indicado acima, nos núcleos de teste secos revestidos.
[0117] Os resultados das determinações das resistências à flexão estão relatados abaixo na Tabela 5. Neste caso, foram usados dois núcleos de teste diferentes (sistema de núcleo A e sistema de núcleo B) . As condições de produção para cada um deles estão relatadas abaixo na Tabela 6.
Tabela 5: Determinação das resistências à flexão de núcleos de fundição revestidos e não revestidos
Não revestido após 1 h | Revestido com tipo SZ1 | Revestido com tipo SZ2 | Revestido com tipo SZ2 | Revestido com tipo SZ4 | |
Temperatura de núcleo | — | 25°C | 50°C | 90°C | 25°C |
Sistema de núcleo | Resistência à flexão [N/cm2 | ||||
A | 350 | 260 | 320 | 330 | Não foi possível produção de um núcleo revestido |
B | 350* | 250 | Não determina da | Não determina da | Não foi possível produção de um núcleo revestido |
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48/49 * 0 desvio no valor medido a partir do valor correspondente na Tabela 3 para o sistema de núcleo 1 é interpretado essencialmente como uma consequência da manutenção da máquina de descarga de núcleo.
[0118] A partir dos valores relatados na Tabela 5 pode-se observar que núcleos de fundição revestidos com composições de revestimento inventivas em diferentes temperaturas de núcleo atingiram elevadas resistências à flexão. Em particular, os valores relatados na Tabela 5 mostram que com núcleos de fundição de composições de revestimento inventivas (SZ1, SZ2) podem ser revestidos com sucesso mesmo em temperaturas de núcleo relativamente altas, por exemplo, em temperaturas de núcleo na faixa de 50 a 100°C, com bom sucesso (elevadas resistências à flexão). Por outro lado, com composições de revestimento comparativas não inventivas (SZ4), em condições comparáveis, não foi possivel produzir núcleos utilizáveis, esses núcleos falham no curso da secagem.
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Tabela 6: Condições de produção para os sistemas de núcleos A e B
Parâmetro | Sistema de núcleo A | Sistema de núcleo B |
Material de moldagem | Areia de sílica (100,0 partes em peso) | Areia de sílica (100,0 partes em peso) |
Ligante | Solução aquosa de silicato de metal alcalino, teor de silicato em água de 2535% em peso (peso/peso) | Solução aquosa de silicato de metal alcalino, teor de silicato em água de 25-35% em peso (peso/peso) |
Aditivo | Dióxido de silício amorfo particulado (1,0 parte em peso) | Dióxido de silício amorfo particulado (1,0 parte em peso) |
Temperatura de caixa de núcleo | 120°C | 120°C |
Temperatura de gaseificação | 150°C | 150°C |
Tempo de cura | 50 s | 30 s |
[0119] Os ligantes e aditivos indicados para os sistemas de núcleos A e B na Tabela 6 corresponderam em cada caso aos ligantes (Cordis® 8511) e aditivos (Anorgit® 8396) indicados em relação à Tabela 4.
[0120] Os sistemas de núcleos A e B declarados acima consistiram em cada caso somente do material de moldagem, ligante e opcionalmente aditivo, como indicado na Tabela 6.
Claims (27)
- REIVINDICAÇÕES1. Uso de uma composição de revestimento, caracterizado pelo fato de a composição de revestimento compreender (a) água, (b) um ou mais compostos orgânicos da fórmula (I)R1R2 onde RI e R2 são grupos monovalentes contendo independentemente de 1 a 26 átomos de C, onde RI se liga via um dos átomos de C contido no grupo ou via um átomo de O contido no grupo, e onde R2 se liga via um átomo de C contido no grupo, ou RI e R2 se ligam formando um anel tal que o anel compreenda um total de 4 a 7 átomos e os grupos RI e R2 compreendam um total de 2 a 26 átomos de C, onde RI se liga via um dos átomos de C contido no grupo ou via um átomo de O contido no grupo, e onde R2 se liga via um átomo de C contido no grupo, e (c) dióxido de silicio amorfo particulado, e (d) um ou mais refratários adicionais, para produzir um revestimento em um molde ou um núcleo, para uso na fundição.
- 2. Uso, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de as partículas primárias do dióxido de silicio amorfo particulado (i) serem esféricas e/ou (ii) possuírem um D90 < 10 μπι, determinado por difração de laser, preferivelmente as partículas primárias do dióxido de silicio particulado do constituinte (i) serem esféricas e possuírem uma esfericidade maior ou igual a 0,9, determinada por avaliação de imagens microscópicas bidimensionais.
- 3. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 e 2, caracterizado pelo fato de o constituinte (d) compreender uma ou mais substâncias selecionadas do grupo consistindo dePetição 870190061832, de 03/07/2019, pág. 63/732/10 quartzo, óxido de alumínio, dióxido de zircônio, silicatos de alumínio, filossilicatos, silicatos de zircônio, olivina, talco, mica, grafite, coque, feldspato, diatomita, caulins, caulins calcinados, meta-caulinita, óxido de ferro e bauxita, e/ou o um ou mais compostos orgânicos da fórmula (I) no constituinte (b) serem selecionados do grupo consistindo de ésteres, lactonas, e anidridos de ácidos e preferivelmente serem solúveis em água, mais preferivelmente serem selecionados do grupo consistindo de formato de metila, formato de etila, carbonato de propileno, γ-butiro-lactona, diacetina, triacetina, éster dibásico, anidrido acético, carbonato de metila e ε-caprolactona, e muito preferivelmente ser carbonato de propileno, e/ou a composição de revestimento compreender no ou como constituinte (c) dióxido de silício amorfo particulado que como um constituinte secundário compreende (i) dióxido de zircônio e/ou (ii) um ácido de Lewis.
- 4. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a3, caracterizado pelo fato de a composição de revestimento compreender um ou mais ou todos os seguintes constituintes: um ou mais biocidas; um ou mais agentes umectantes; um ou mais aditivos reológicos; e um ou mais ligantes, preferivelmente poli(álcool vinílico).
- 5. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a4, caracterizado pelo fato de na composição de revestimento a razão da massa total de todos os compostos orgânicos da fórmula (I) para a massa total da composição de revestimento estar na faixa de 0,1 a 10%, preferivelmente na faixa de 1 a 5%, preferivelmente na faixa de 2,5 a 3,5%, e/ou a fase aquosa estar presente para que a razão da massa doPetição 870190061832, de 03/07/2019, pág. 64/733/10 constituinte (a) para a massa total da fase aquosa sem maior que 50%, preferivelmente maior que 70%, mais preferivelmente maior que 90%, e/ou a composição de revestimento possuir um teor de sólidos menor que 80% em peso, preferivelmente menor que 45% em peso, baseado na massa total da composição de revestimento, e/ou a composição de revestimento possuir uma fração de dióxido de silicio amorfo particulado de constituinte (c) na faixa de 1 a 30% em peso, preferivelmente de 5 a 20% em peso, mais preferivelmente de 8 a 17% em peso, baseada na massa total da composição de revestimento, e/ou a composição de revestimento possuir uma fração total de dióxido de silicio amorfo particulado de constituinte (c) e de refratários de constituinte (d) na faixa de 25% em peso a 80% em peso, preferivelmente de 30 a 60% em peso, mais preferivelmente de 45 a 55% em peso, baseada na massa total da composição de revestimento.
- 6. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a5, caracterizado pelo fato de a composição de revestimento compreender um ou mais ligantes, preferivelmente compreender poli(álcool vinilico), numa quantidade total menor ou igual a 2% em peso, preferivelmente numa quantidade na faixa de 0,05 a 0,80% em peso, com base na massa total da composição de revestimento.
- 7. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a6, caracterizado pelo fato de o revestimento ser produzido no molde ou no núcleo por um método de aplicação selecionado do grupo consistindo de aspersão, imersão, aplicação por escorrimento e espalhamento, preferivelmente imersão.
- 8. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a7, caracterizado pelo fato de o molde ser de silicato dePetição 870190061832, de 03/07/2019, pág. 65/734/10 sódio e/ou o núcleo ser ligado com silicato de sódio.
- 9. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 8, caracterizado pelo fato de o molde ligado com silicato de sódio ou o núcleo ligado com silicato de sódio compreender dióxido de silício amorfo particulado e/ou a composição de revestimento ser aplicada num molde ligado com silicato de sódio ou num núcleo ligado com silicato de sódio para uso na fundição de ferro ou aço e/ou a composição de revestimento ser aplicada num molde ligado com silicato de sódio ou num núcleo ligado com silicato de sódio para uso na fundição de um fundido metálico com uma temperatura maior que 900°C, preferivelmente maior que 1250°C, preferivelmente para uso na fundição de um fundido metálico compreendendo ferro e/ou aço, e/ou a composição de revestimento ser aplicada num molde ligado com silicato de sódio ou num núcleo ligado com silicato de sódio numa temperatura do núcleo de silicato de sódio ou do molde de silicato de sódio maior que 50 °C, preferivelmente maior que 70°C, mais preferivelmente numa temperatura menor que 100°C.
- 10. Composição de revestimento, caracterizada pelo fato de compreender (a) água, (b) um ou mais compostos orgânicos da fórmula (I)R1R2 onde RI e R2 são grupos monovalentes contendo independentemente de 1 a 26 átomos de C, onde RI se liga via um dos átomos de C contido no grupo ou via um átomo de O contido no grupo, e onde R2 se liga via um átomo de C contido no grupo, ou RI e R2 se ligam formando um anel tal que o anelPetição 870190061832, de 03/07/2019, pág. 66/735/10 compreenda um total de 4 a 7 átomos e os grupos RI e R2 compreendam um total de 2 a 26 átomos de C, onde RI se liga via um dos átomos de C contido no grupo ou via um átomo de O contido no grupo, e onde R2 se liga via um átomo de C contido no grupo, e (c) dióxido de silicio amorfo particulado, e (d) um ou mais refratários adicionais, para produzir um revestimento em um molde ou um núcleo, para uso na fundição.
- 11. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 10, caracterizada pelo fato de as partículas primárias do dióxido de silicio amorfo particulado (i) serem esféricas e/ou (ii) possuírem um D90 < 10 μπι, determinado por difração de laser, preferivelmente as partículas primárias do dióxido de silicio particulado do constituinte (b) (i) serem esféricas e possuírem uma esfericidade maior ou igual a 0,9, determinada por avaliação de imagens microscópicas bidimensionais.
- 12. Composição de revestimento, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 e 11, caracterizada pelo fato de o constituinte (d) compreender uma ou mais substâncias selecionadas do grupo consistindo de quartzo, óxido de aluminio, dióxido de zircônio, silicatos de aluminio, filossilicatos, silicatos de zircônio, olivina, talco, mica, grafite, coque, feldspato, diatomita, caulins, caulins calcinados, meta-caulinita, óxido de ferro e bauxita, e/ou o um ou mais compostos orgânicos da fórmula (I) no constituinte (b) serem selecionados do grupo consistindo de ésteres, lactonas, e anidridos de ácidos e preferivelmente serem solúveis em água, mais preferivelmente serem selecionados do grupo consistindo de formato de metila, formato de etila, carbonato de propileno, γ-butiro-lactona, diacetina,Petição 870190061832, de 03/07/2019, pág. 67/736/10 triacetina, éster dibásico, anidrido acético, carbonato de metila e ε-caprolactona, e muito preferivelmente ser carbonato de propileno, e/ou a composição de revestimento compreender no ou como constituinte (c) dióxido de silicio amorfo particulado que como um constituinte secundário
compreende (i) dióxido de zircônio e/ou (ü) um ácido de Lewis. 13. Composição de revestimento, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 10 a 12, caracterizada pelo fato de compreender um ou mais ou todos os seguintes constituintes: um ou mais biocidas; um ou mais agentes umectantes; um ou mais aditivos reológicos; e um ou mais ligantes, preferivelmente poli(álcool vinilico). - 14. Composição de revestimento, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 10 a 13, caracterizada pelo fato de a razão da massa total de todos os compostos orgânicos da fórmula (I) para a massa total da composição de revestimento estar na faixa de 0,1 a 10%, preferivelmente na faixa de 1 a 5%, preferivelmente na faixa de 2,5 a 3,5%, e/ou a fase aquosa estar presente para que a razão da massa do constituinte (a) para a massa total da fase aquosa sem maior que 50%, preferivelmente maior que 70%, mais preferivelmente maior que 90%, e/ou a composição de revestimento possuir um teor de sólidos menor que 80% em peso, preferivelmente menor que 45% em peso, baseado na massa total da composição de revestimento, e/ou a composição de revestimento possuir uma fração de dióxido de silicio amorfo particulado de constituinte (c) na faixa de 1 a 30% em peso, preferivelmente de 5 a 20% em peso, mais preferivelmente de 8 a 17% em peso, baseada na massa total da composição de revestimento, e/ou aPetição 870190061832, de 03/07/2019, pág. 68/737/10 composição de revestimento possuir uma fração total de dióxido de silício amorfo particulado de constituinte (c) e de refratários de constituinte (d) na faixa de 25% em peso a 80% em peso, preferivelmente de 30 a 60% em peso, mais preferivelmente de 45 a 55% em peso, baseada na massa total da composição de revestimento.
- 15. Composição de revestimento, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 10 a 14, caracterizada pelo fato de compreender um ou mais ligantes, preferivelmente compreender poli(álcool vinílico), numa quantidade total menor ou igual a 2% em peso, preferivelmente numa quantidade na faixa de 0,05 a 0,80% em peso, com base na massa total da composição de revestimento.
- 16. Uso de dióxido de silício amorfo particulado numa composição de revestimento, caracterizado pelo fato de a composição de revestimento compreender (a) água, (b) um ou mais compostos orgânicos da fórmula (I)R1R2 onde RI e R2 são grupos monovalentes contendo independentemente de 1 a 26 átomos de C, onde RI se liga via um dos átomos de C contido no grupo ou via um átomo de O contido no grupo, e onde R2 se liga via um átomo de C contido no grupo, ou RI e R2 se ligam formando um anel tal que o anel compreenda um total de 4 a 7 átomos e os grupos RI e R2 compreendam um total de 2 a 26 átomos de C, onde RI se liga via um dos átomos de C contido no grupo ou via um átomo de O contido no grupo, e onde R2 se liga via um átomo de C contido no grupo, e (c) dióxido de silício amorfo particulado, e (d)Petição 870190061832, de 03/07/2019, pág. 69/738/10 um ou mais refratários adicionais, para aumentar a estabilidade de armazenamento da composição de revestimento, e/ou como um meio para reduzir o efeito prejudicial, devido ao revestimento com o refratário contendo água, sobre a resistência à flexão de um núcleo de silicato de sódio ou de um molde de silicato de sódio.
- 17. Uso, de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de o núcleo ligado com silicato de sódio ou do molde ligado com silicato de sódio compreender dióxido de silício amorfo particulado.
- 18. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 16 e 17, caracterizado pelo fato de as partículas primárias do dióxido de silício amorfo particulado (i) serem esféricas e/ou (ii) possuírem um D90 < 10 μπι, determinado por difração de laser, preferivelmente as partículas primárias do dióxido de silício particulado do constituinte (i) serem esféricas e possuírem uma esfericidade maior ou igual a 0,9, determinada por avaliação de imagens microscópicas bidimensionais.
- 19. Processo para produzir um molde revestido com um revestimento refratário contendo água ou um núcleo revestido com um revestimento refratário contendo água, para uso na fundição, caracterizado pelo fato de compreender as seguintes etapas: (1) prover ou produzir uma composição de revestimento conforme definida por qualquer uma das reivindicações 10 a 15, (2) prover ou produzir um molde não revestido ou um núcleo não revestido, e (3) aplicar a composição de revestimento provida ou produzida da etapa (1) no molde provido ou produzido ou no núcleo provido ou produzido.
- 20. Processo, de acordo com a reivindicação 19, caracterizado pelo fato de o molde não revestido provido ou produzido serPetição 870190061832, de 03/07/2019, pág. 70/739/10 ligado com silicato de sódio ou o núcleo não revestido provido ou produzido ser ligado com silicato de sódio.
- 21. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 19 ou 20, caracterizado pelo fato de o molde não revestido provido ou produzido ou o núcleo não revestido provido ou produzido compreender dióxido de silicio amorfo particulado, e/ou o molde não revestido ou o núcleo não revestido ser produzido na etapa (2) curando uma mistura de materiais de moldagem provida ou produzida: gaseificando com dióxido de carbono, misturando ésteres ou fosfatos ou gaseificando com ar quente numa ferramenta aquecida.
- 22. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 19 a 21, caracterizado pelo fato de a aplicação no molde não revestido provido ou produzido ou no núcleo não revestido provido ou produzido ocorrer numa temperatura do molde provido ou produzido ou do núcleo provido ou produzido maior que 50°C, preferivelmente maior que 70°C, mais preferivelmente menor que 100°C, e/ou a aplicação no molde não revestido provido ou produzido ou no núcleo não revestido provido ou produzido ocorrer por um processo de aplicação selecionado do grupo consistindo de aspersão, imersão, aplicação por escorrimento e espalhamento, preferivelmente imersão.
- 23. Molde revestido ou núcleo revestido para uso na fundição, caracterizado pelo fato de compreender em cada caso uma composição, conforme definida em qualquer uma das reivindicações de 10 a 15.
- 24. Molde revestido ou núcleo revestido, de acordo com a reivindicação 23, caracterizado pelo fato de ser produzivel por um processo conforme definido por qualquer uma dasPetição 870190061832, de 03/07/2019, pág. 71/7310/10 reivindicações 19 a 22.
- 25. Molde revestido ou núcleo revestido, de acordo com qualquer uma das reivindicações 23 ou 24, caracterizado pelo fato de o molde revestido ser ligado com silicato de sódio e/ou o núcleo revestido ser ligado com silicato de sódio.
- 26. Molde revestido ou núcleo revestido, de acordo com a reivindicação 25, caracterizado pelo fato de o molde de silicato de sódio e/ou o núcleo de silicato de sódio compreenderem dióxido de silicio amorfo particulado.
- 27. Molde revestido ou núcleo revestido, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 23 a 26, caracterizado pelo fato de ser para uso na fundição de um fundido metálico tendo uma temperatura maior que 900°C, preferivelmente maior que 1250°C, preferivelmente para uso na fundição de um fundido metálico compreendendo ferro e/ou aço.
- 28. Kit, caracterizado pelo fato de incluir em componentes separados (U) uma composição de revestimento, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 10 a 15, para produzir um revestimento sobre um molde ligado com silicato de sódio ou sobre um núcleo ligado com silicato de sódio, para uso na fundição, (V) um ligante compreendendo silicato de sódio, e (W) dióxido de silicio amorfo particulado.
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