BR112019013541B1 - Processo para a preparação de fertilizante potássico - Google Patents
Processo para a preparação de fertilizante potássico Download PDFInfo
- Publication number
- BR112019013541B1 BR112019013541B1 BR112019013541-3A BR112019013541A BR112019013541B1 BR 112019013541 B1 BR112019013541 B1 BR 112019013541B1 BR 112019013541 A BR112019013541 A BR 112019013541A BR 112019013541 B1 BR112019013541 B1 BR 112019013541B1
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- potassium
- tartrate
- calcium
- vinasse
- supernatant
- Prior art date
Links
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 38
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 32
- 239000011591 potassium Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 title claims abstract description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 63
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims abstract description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims abstract description 4
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims abstract description 4
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 claims description 28
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 claims description 26
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 claims description 26
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 claims description 25
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Substances [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 24
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 24
- 229910000402 monopotassium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 235000019796 monopotassium phosphate Nutrition 0.000 claims description 22
- GNSKLFRGEWLPPA-UHFFFAOYSA-M potassium dihydrogen phosphate Chemical compound [K+].OP(O)([O-])=O GNSKLFRGEWLPPA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 22
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K potassium phosphate Substances [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 22
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 235000016337 monopotassium tartrate Nutrition 0.000 claims description 19
- KYKNRZGSIGMXFH-ZVGUSBNCSA-M potassium bitartrate Chemical compound [K+].OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O KYKNRZGSIGMXFH-ZVGUSBNCSA-M 0.000 claims description 19
- 229940081543 potassium bitartrate Drugs 0.000 claims description 19
- GUPPESBEIQALOS-UHFFFAOYSA-L calcium tartrate Chemical compound [Ca+2].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O GUPPESBEIQALOS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 17
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 16
- 239000001427 calcium tartrate Substances 0.000 claims description 16
- 235000011035 calcium tartrate Nutrition 0.000 claims description 16
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 239000006028 limestone Substances 0.000 claims description 14
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 235000019524 disodium tartrate Nutrition 0.000 claims description 13
- HELHAJAZNSDZJO-OLXYHTOASA-L sodium L-tartrate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O HELHAJAZNSDZJO-OLXYHTOASA-L 0.000 claims description 13
- 239000001433 sodium tartrate Substances 0.000 claims description 13
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 10
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims description 10
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 9
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 claims description 9
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 8
- -1 bitartrate ions Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 8
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 8
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims description 6
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 claims description 6
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 6
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 6
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 5
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000010926 purge Methods 0.000 claims description 5
- 238000005067 remediation Methods 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 150000003892 tartrate salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000005352 clarification Methods 0.000 claims description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 2
- 229940095064 tartrate Drugs 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 9
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 238000002803 maceration Methods 0.000 abstract description 5
- 235000013379 molasses Nutrition 0.000 abstract description 5
- 229940072033 potash Drugs 0.000 abstract description 5
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 5
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 abstract description 5
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 abstract description 4
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 abstract description 4
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 abstract description 3
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 abstract description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 26
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 13
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 11
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 3
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 240000006890 Erythroxylum coca Species 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000008957 cocaer Nutrition 0.000 description 1
- ZPUCINDJVBIVPJ-LJISPDSOSA-N cocaine Chemical compound O([C@H]1C[C@@H]2CC[C@@H](N2C)[C@H]1C(=O)OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 ZPUCINDJVBIVPJ-LJISPDSOSA-N 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001010 compromised effect Effects 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical class O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000010952 in-situ formation Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- GMLLYEDWRJDBIT-UHFFFAOYSA-J magnesium;dipotassium;disulfate Chemical compound [Mg+2].[K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O GMLLYEDWRJDBIT-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011505 plaster Substances 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05B—PHOSPHATIC FERTILISERS
- C05B11/00—Fertilisers produced by wet-treating or leaching raw materials either with acids in such amounts and concentrations as to yield solutions followed by neutralisation, or with alkaline lyes
- C05B11/04—Fertilisers produced by wet-treating or leaching raw materials either with acids in such amounts and concentrations as to yield solutions followed by neutralisation, or with alkaline lyes using mineral acid
- C05B11/08—Fertilisers produced by wet-treating or leaching raw materials either with acids in such amounts and concentrations as to yield solutions followed by neutralisation, or with alkaline lyes using mineral acid using sulfuric acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05F—ORGANIC FERTILISERS NOT COVERED BY SUBCLASSES C05B, C05C, e.g. FERTILISERS FROM WASTE OR REFUSE
- C05F5/00—Fertilisers from distillery wastes, molasses, vinasses, sugar plant or similar wastes or residues, e.g. from waste originating from industrial processing of raw material of agricultural origin or derived products thereof
- C05F5/006—Waste from chemical processing of material, e.g. diestillation, roasting, cooking
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/26—Phosphates
- C01B25/30—Alkali metal phosphates
- C01B25/301—Preparation from liquid orthophosphoric acid or from an acid solution or suspension of orthophosphates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05B—PHOSPHATIC FERTILISERS
- C05B7/00—Fertilisers based essentially on alkali or ammonium orthophosphates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05F—ORGANIC FERTILISERS NOT COVERED BY SUBCLASSES C05B, C05C, e.g. FERTILISERS FROM WASTE OR REFUSE
- C05F5/00—Fertilisers from distillery wastes, molasses, vinasses, sugar plant or similar wastes or residues, e.g. from waste originating from industrial processing of raw material of agricultural origin or derived products thereof
- C05F5/006—Waste from chemical processing of material, e.g. diestillation, roasting, cooking
- C05F5/008—Waste from biochemical processing of material, e.g. fermentation, breweries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A40/00—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
- Y02A40/10—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in agriculture
- Y02A40/20—Fertilizers of biological origin, e.g. guano or fertilizers made from animal corpses
Abstract
a presente invenção se refere a um método para a preparação de fertilizantes potássicos com múltiplos nutrientes, através da recuperação do potássio do efluente da destilaria de álcool com base em melaço de cana de açúcar (normalmente conhecido como "água de maceração"). o processo envolve o pré-tratamento da água de maceração para a clarificação da fase aquosa e a utilização da água de maceração tratada na produção de fertilizante potássico. a presente invenção também possibilita a utilização de água de maceração para a recuperação de produto de valor adicionado (isto é, o fertilizante de potassa com > 99% de pureza) e aprimora a facilidade de conformidade de descarga de líquido zero submetendo o efluente de processo relativamente benigno às técnicas industrialmente aplicadas para a recuperação de água e regeneração de sal.
Description
[001]A presente invenção se refere a um processo para a preparação de fertilizante potássico com múltiplos nutrientes, mais especificamente, o fosfato monopotássico, por meio da recuperação do potássio a partir de um efluente de destilaria de álcool com base em melaço de cana de açúcar (normalmente conhecido como “vinhaça”). Em especial, o processo envolve o pré-tratamento da vinhaça para a clarificação da fase aquosa e a utilização da vinhaça tratada na produção de fertilizante potássico. Em uma perspectiva mais ampla, a presente invenção aprimora a sustentabilidade por meio da valorização de constituintes comercialmente importantes do efluente de processo, ao mesmo tempo em que abre as oportunidades para alcançar a conformidade de "descarga de líquido zero" (ZLD).
[002] O efluente da destilaria de álcool com base em melaço de cana de açúcar (normalmente conhecido como "vinhaça") é um sistema extremamente complexo e representa um desafio significativo no desenvolvimento de um protocolo eficaz de remediação ambiental. Enquanto a utilização deste efluente na aplicação da terra, de maneira a tirar vantagem do valor nutricional dos constituintes K, N e P, foi descrita na literatura e colocada em prática, esforços também foram realizados para a recuperação do potássio a partir do efluente.
[003] Pode ser feita referência à patente US 1.400.192 que ensina sobre um processo para a precipitação de potássio a partir de resíduos da destilaria por meio da utilização de ácido hexafluorossilícico, como o precipitante. No entanto, a utilização de ácido hexafluorossilícico conduz à contaminação por flúor na corrente de efluente, necessitando de insumos adicionais para o gerenciamento ambiental do efluente.
[004] Pode ser feita referência à seção 5.1.6.3 da norma indiana IS:8032-1976 (reafirmada em 2003), “GUIDE FOR TREATMENT OF DISTILLERY EFFLUENTS”, que ensina sobre o processo para a recuperação da potassa da vinhaça da destilaria. O processo envolve a neutralização da vinhaça, seguida da concentração e incineração para a produção de “coca de vinhaça” que, na combustão, produz as cinzas. Esta cinza, em seguida, é lixiviada com a água. O lixiviado após a neutralização com o ácido sulfúrico e a cristalização posterior produz a mistura sólida de sulfato de potássio e cloreto de potássio. No entanto, este sal misturado está contaminado com cerca de 5% de sais de sódio e pode não satisfazer os padrões vigentes para a utilização como o fertilizante. De maneira adicional, devido à probabilidade elevada de incrustação orgânica e formação de escória, o desempenho da evaporação e da incineração provavelmente estará comprometido em operações prolongadas.
[005] Pode ser feita referência à publicação CN101781138 B, em que o potássio é seletivamente recuperado a partir de resíduos de destilaria de álcool com base em melaço, por meio do processo de troca iônica, utilizando o zeólito natural modificado com o amônio. Posteriormente, a coluna de troca iônica é eluída com uma solução de sal de amônio (isto é, o cloreto de nitrato / sulfato, e similares) para liberar o potássio como a solução aquosa da solução de sal de amônio correspondente. Esta solução, em seguida, é concentrada para a produção do fertilizante K-N sólido. No entanto, nesse processo, durante a troca iônica, a amônia é continuamente perdida nos resíduos da destilaria esgotada em K, o que afeta negativamente a economia do processo, bem como a qualidade do efluente do processo.
[006] Pode ser feita referência à publicação PCT WO 2013/150363 que ensina sobre um método para seletivamente precipitar o potássio a partir da solução aquosa, por exemplo, o licor final de schoenita, utilizando o ácido tartárico como o precipitante. No entanto, devido à interação de solutos constituintes, especialmente, os orgânicos, a implementação direta deste processo em vinhaça resulta em um sal de potassa altamente colorido e impuro.
[007] Pode ser feita referência à publicação PCT WO 2017/042832 que ensina sobre um método para a recuperação de potassa a partir de vinhaça biometanada com a remediação ambiental concomitante de efluente. No entanto, presumivelmente devido à presença de compostos orgânicos complexos em vinhaça, a técnica de pré-tratamento - conforme descrito no processo acima - não auxilia na clarificação da vinhaça e posteriormente resulta em sal de potassa contaminado com impurezas orgânicas.
[008] Por conseguinte, tendo em vista os inconvenientes do estado da técnica anterior relatados até o momento, os Depositantes da presente invenção perceberam que existe uma extrema necessidade de conceber um método para a produção de fertilizante potássico com múltiplos nutrientes, de pureza comercialmente aceitável, por meio da recuperação do potássio a partir da vinhaça da destilaria de álcool.
[009] O principal objeto da presente invenção, por conseguinte, é fornecer um processo para a produção de fertilizante potássico com múltiplos nutrientes, por meio da recuperação do potássio da vinhaça, o que evita os inconvenientes da técnica anterior relatados até o momento.
[010] Outro objeto da presente invenção é recuperar o potássio das águas de maceração tratadas e clarificadas, como os fertilizantes potássicos com múltiplos nutrientes, isto é, o fosfato monopotássico.
[011]Ainda outro objeto da presente invenção é produzir o fosfato monopotássico em qualidade comercialmente aceitável.
[012]A presente invenção fornece um processo para a preparação de fertilizante potássico com múltiplos nutrientes, mais especificamente, o fosfato monopotássico, por meio da recuperação do potássio da vinhaça.
[013] O processo compreende as seguintes etapas principais: (i) o tratamento com calcário da vinhaça até que o pH da mistura de reação seja superior a 12,0; (ii) a reação do sobrenadante / filtrado obtido a partir da etapa (i) com o dióxido de carbono até o pH estar no intervalo a partir de 8,0 a 9,0 para a redução do teor de cálcio na solução; (iii) a reação do sobrenadante / filtrado obtido a partir da etapa (ii) com o ácido sulfúrico para obter um pH inferior a 2,5 de maneira a minimizar o teor de cálcio na solução; (iv) a reação do sobrenadante / filtrado obtido a partir da etapa (iii) com o ácido tartárico e hidróxido de sódio para efetuar a precipitação do bitartarato de potássio enquanto se mantém o pH no intervalo a partir de 2,5 a 3,1; (v) o tratamento do sobrenadante / filtrado obtido a partir da etapa (iv) com o óxido de cálcio / carbonato até o pH estar no intervalo a partir de 5,0 a 6,0 para a recuperação do tartarato residual, como o tartarato de cálcio; (vi) a descarrega do sobrenadante / efluente obtido a partir da etapa (v) como o efluente do processo para a remediação posterior do meio ambiente / recuperação de água / regeneração de sal; (vii) a reação do bitartarato de potássio obtido a partir da etapa (iv) com o óxido / hidróxido / carbonato de cálcio e ácido fosfórico para a produção de uma solução de fosfato monopotássico, enquanto precipita o tartarato de cálcio; (viii) a cristalização do fosfato monopotássico cristalino branco com pureza > 99% por meio de resfriamento / evaporação do sobrenadante / filtrado obtido a partir da etapa (vii); (ix) o tratamento do precipitado de tartarato de cálcio obtido a partir da etapa (v) e a partir da etapa (vii) com a solução aquosa de carbonato de sódio a uma temperatura no intervalo a partir de 50 a 80° C para gerar a solução de tartarato dissódico, enquanto precipita o carbonato de cálcio; (x) a utilização da solução de tartarato dissódico obtida a partir da etapa (ix) para os ciclos adicionais do processo na reação na etapa (iv) com a quantidade adicional de ácido sulfúrico para a produção in situ de íons de bitartarato; (xi) a utilização do carbonato de cálcio obtido a partir da etapa (ix) para os ciclos adicionais do processo nas reações na etapa (v) e etapa (vii).
[014] Em uma realização da presente invenção, o pH da mistura de reação na etapa (i) de preferência, é de 12,5 a 13,5.
[015] Em outra realização da presente invenção, o tratamento com calcário resulta na clarificação da vinhaça.
[016]Ainda em outra realização da presente invenção, a precipitação do bitartarato de potássio é efetuada mantendo a proporção molar de teor de ácido tartárico e de potássio em vinhaça tratada no intervalo a partir de 1,0 a 1,1.
[017]Ainda em outra realização da presente invenção, o bitartarato de potássio é reagido com uma quantidade equimolar de calcário e ácido fosfórico para a produção do fosfato monopotássico.
[018]Ainda em outra realização da presente invenção, o sal de tartarato insolúvel é convertido em sal de tartarato solúvel reagindo o tartarato de cálcio com o carbonato de sódio.
[019]Ainda em outra realização da presente invenção, o ácido tartárico é reciclado como o tartarato dissódico.
[020]Ainda em outra realização da presente invenção, outros fertilizantes potássicos com múltiplos nutrientes, isto é, o sulfato de potássio, nitrato de potássio e similares, também podem ser produzidos utilizando os ácidos adequados, em vez de ácido fosfórico.
[021]Ainda em uma outra realização da presente invenção, a vinhaça é utilizada para a produção de produtos químicos potássicos puros.
[022]Ainda em outra realização da presente invenção, a purga de dióxido de carbono na etapa (ii) é realizada até o pH alcançar 8,5.
[023]Ainda em outra realização da presente invenção, o pH na etapa (iv) é mantido no intervalo a partir de 2,8 a 2,9.
[024] Em uma outra realização, a presente invenção fornece um processo para a preparação de fertilizante potássico com múltiplos nutrientes, mais especificamente, o fosfato monopotássico, por meio da recuperação do potássio da vinhaça, esse processo compreende: (i) a adição de calcário na vinhaça sob agitação, até o pH do lodo ser superior a 12, de maior preferência, superior a 12,5; (ii) a purga de gás de dióxido de carbono no sobrenadante da etapa (i) até o pH estar no intervalo a partir de 8,0 a 9,0, de preferência, 8,5; (iii) a adição de ácido sulfúrico no sobrenadante da etapa (ii) até o pH ser inferior a 2,5; (iv) a adição de ácido tartárico no sobrenadante da etapa (iii), sob agitação, seguida da adição de hidróxido de sódio para manter o pH de 2,5 a 3,1, de maior preferência, de 2,8 a 2,9; (v) a adição de carbonato de cálcio no sobrenadante da etapa (iv), sob agitação, até o pH ser de cerca de 5 a 6; (vi) a adição de óxido de cálcio / hidróxido / carbonato e ácido fosfórico em suspensão aquosa do resíduo sólido de bitartarato de potássio, obtido a partir da etapa (iv), sob agitação; (vii) a evaporação do sobrenadante da etapa (vi) para a produção dos cristais sólidos de fosfato monopotássico; (viii) a adição dos sólidos de tartarato de cálcio [resíduo da etapa (v) e etapa (vi)] a uma solução aquosa de carbonato de sódio, sob agitação, mantendo a temperatura da reação de 50 a 80° C; (ix) a adição do sobrenadante da etapa (viii) na etapa (iv) em vez de ácido tartárico e ajuste do pH com o ácido sulfúrico; (x) a utilização de carbonato de cálcio, o resíduo sólido da etapa (viii) na etapa (vi).
[025]A Figura 1 representa o esquema do processo para a preparação de fosfato monopotássico, por meio da recuperação do potássio da vinhaça. ETAPAS INVENTIVAS DA PRESENTE INVENÇÃO (a) A etapa inventiva principal é o desenvolvimento de um método para a utilização de vinhaça para a produção de fosfato monopotássico com > 99% de pureza. (b) Outra etapa inventiva é efetuar a clarificação do tratamento da vinhaça bruta com calcário. (c) No entanto, outra etapa inventiva é produzir o fosfato monopotássico a partir de bitartarato de potássio. (d) Ainda outra etapa inventiva é reciclar o ácido tartárico como o tartarato dissódico.
[026]A presente invenção fornece um processo para a preparação de fertilizante potássico com múltiplos nutrientes, mais especificamente, o fosfato monopotássico, por meio da recuperação do potássio da vinhaça tratada e clarificada. O fosfato monopotássico produzido é de qualidade comercialmente aceitável. O processo desenvolvido compreende as seguintes etapas: (i) a adição de calcário na vinhaça sob agitação, até o pH da lama ser superior a 12; (ii) a centrifugação / filtração da lama resultante para obter o líquido claro e a lama / lodo rico em carbono; (iii) a purga de gás de dióxido de carbono no sobrenadante / filtrado obtido a partir da etapa (ii) até o pH estar no intervalo a partir de 8,0 a 9,0; (iv) a centrifugação / filtração da lama resultante para obter o líquido claro e carbonato de cálcio sólido; (v) a adição de ácido sulfúrico no sobrenadante / filtrado obtido a partir da etapa (iv) até se obter um pH inferior a 2,5; (vi) a centrifugação / filtração da lama resultante para obter o líquido claro e gesso sólido; (vii) a adição de ácido tartárico no sobrenadante / filtrado obtido a partir da etapa (vi) sob agitação, seguido pela adição de hidróxido de sódio para manter o pH no intervalo a partir de 2,5 a 3,1; (viii) a centrifugação / filtração da lama resultante para obter um bitartarato de potássio líquido e sólido claro; (ix) a adição de carbonato de cálcio no sobrenadante / filtrado obtido a partir da etapa (viii), sob agitação, até que o pH no intervalo a partir de 5 a 6 seja alcançado; (x) a centrifugação / filtração da lama resultante para obter o tartarato de cálcio líquido e sólido claro; (xi) a descarrega do sobrenadante / efluente obtido a partir da etapa (x) como o efluente do processo para a remediação posterior do meio ambiente / recuperação de água / regeneração de sal; (xii) a adição de óxido de cálcio / hidróxido / carbonato e ácido fosfórico em suspensão aquosa do bitartarato de potássio obtido a partir da etapa (viii) sob agitação; (xiii) a centrifugação / filtração da lama resultante para obter o tartarato de cálcio líquido e sólido claro; (xiv) a evaporação / resfriamento do sobrenadante / filtrado obtido a partir da etapa (xiii) para a produção dos cristais sólidos de fosfato monopotássico; (xv) a adição dos sólidos de tartarato de cálcio obtidos a partir da etapa (x) e etapa (xiii) para a solução aquosa de carbonato de sódio, sob agitação; (xvi) a centrifugação / filtração da lama resultante para obter o líquido claro e carbonato de cálcio sólido; (xvii) a adição da solução de tartarato dissódico obtida como o sobrenadante / filtrado na etapa (xvi), para a reação na etapa (vii) em vez de ácido tartárico e ajustando o pH com o ácido sulfúrico; (xviii) a reciclagem do carbonato de cálcio sólido obtido a partir da etapa (xvi) no processo de reação da etapa (xii).
[027] Os Exemplos seguintes são fornecidos apenas a título ilustrativo e, por conseguinte, não devem ser interpretados como limitando o âmbito da presente invenção de nenhuma maneira.
[028] 1 L de vinhaça [marrom escuro, opaco, K+: 1,1% (p/v)] foi reagido com 50 g de hidróxido de cálcio [calcário disponível: 81% (p/p)] sob agitação. O pH da mistura de reação foi de 13,25. A agitação continuou durante 3 horas. Após a centrifugação da lama resultante, 200 g de bolo úmido e 0,85 L de filtrado [marrom avermelhado, transparente, pH: 12,94, Ca2+: 1,15%, K+: 1,08% (p/v)] foram obtidos. O bolo úmido foi secado para se obter 100 g de sólido (Ca: 18,26%, p/p; valor calorífico bruto: 8,5 MJ/kg).
[029] O Exemplo 1 ensina sobre o método de clarificação da vinhaça por meio da remoção parcial de orgânicos da fase aquosa.
[030] O gás de dióxido de carbono foi purgado através de 1 L de vinhaça tratada com calcário, obtida seguindo os procedimentos do Exemplo 1, [marrom avermelhado, transparente, pH: 12,94 Ca2+: 1,12%, K+: 1,1% (p/v)], sob agitação até o pH da mistura de reação ser 8,0. A agitação continuou durante 3 horas. Após a centrifugação da lama resultante, 200 g de bolo úmido e 0,9 L de filtrado [marrom avermelhado, transparente, pH: 8,09, Ca2+: 0,86%, K+: 1,1% (p/v)] foram obtidos. O bolo úmido foi secado para se obter 100 g de sólido (Ca: 18,26%, p/p; valor calorífico bruto: 8,5 MJ/kg).
[031] O Exemplo 2 ensina sobre o método para a redução do teor de cálcio na vinhaça tratada com calcário por meio da purga de gás de dióxido de carbono.
[032] 18,3 g de ácido sulfúrico concentrado (pureza: 98%) foi lentamente adicionado a 1 L de vinhaça tratada, conforme obtida seguindo os procedimentos do Exemplo 2, [marrom, transparente, pH: 8,5, Ca2+: 0,85%, K+: 1,1% (p/v)], sob agitação. O pH da mistura de reação foi de 2,01. A agitação continuou durante 3 horas. Após a filtração da lama resultante, 80 g de bolo úmido e 0,9 L de filtrado [marrom, transparente, pH: 2,01, Ca2+: 0,08%, K+: 1,1% (p/v)] foram obtidos. O bolo úmido foi secado para se obter 32 g de gesso.
[033] O Exemplo 3 ensina sobre o método para minimizar a concentração de cálcio na vinhaça tratada.
[034]32,63 g de ácido tartárico e 13,62 g de hidróxido de sódio foram adicionados a 0,63 L de vinhaça tratada, conforme obtida seguindo os procedimentos do Exemplo 3, [marrom, transparente, pH: 2,01, K+: 1,35% (p/v)], sob agitação. O pH da mistura de reação foi de 2,91. A agitação continuou durante 3 horas. Após a filtração da lama resultante, 0,62 L de filtrado [vinhaça esgotada em K, cor marrom avermelhado, transparente, K+: 0,34% (p/v)] foram obtidos em conjunto com 48,5 g de bolo úmido [bitartarato de potássio, K+: 12,88%, ácido tartárico: 51,3% (p/p)].
[035] O Exemplo 4 ensina sobre o método para a precipitação do bitartarato de potássio da vinhaça tratada por meio da formação in situ de íon de bitartarato.
[036]40 g de bitartarato de potássio, obtido seguindo os procedimentos do Exemplo 4 e secado, [K+: 17,32%, ácido tartárico: 73,37% (p/p)], foram adicionados a 0,15 L de água sob agitação. 14,5 g de calcário hidratado (calcário disponível: 90%) e 20,5 g de ácido fosfórico (pureza: 85%) foram adicionados à lama de bitartarato de potássio sob agitação. A agitação continuou durante 3 horas. O pH da mistura de reação foi de 3,37. Após a filtração da lama resultante, 0,13 L de filtrado [amarelo pálido, transparente, K+: 4,62%, Ca2+: 0,02%, ácido tartárico: zero (p/v)] foram obtidos, em que após a evaporação produziu os cristais brancos de fosfato monopotássico. O bolo úmido foi secado para se obter 55 g de tartarato de cálcio [Ca: 14,1%, ácido tartárico: 50,3% (p/p)].
[037] O Exemplo 5 ensina sobre o método para a produção do fosfato monopotássico a partir de bitartarato de potássio.
[038]6 g de carbonato de cálcio foram lentamente adicionados a 0,48 mL de vinhaça esgotada em K, obtidos seguindo os procedimentos do Exemplo 4 [marrom avermelhado, transparente, pH: 2,98, K+: 0,22%, ácido tartárico: 0,79% (p/v)], sob agitação. O pH da mistura de reação foi de 4,65. A agitação continuou durante 3 horas. Após a filtração da lama resultante, 0,44 mL de filtrado [marrom avermelhado, transparente, K+: 0,22%, ácido tartárico: nil (p/v)] foram obtidos. O bolo úmido foi secado para se obter 6,86 g de tartarato de cálcio [ácido tartárico: 49,03% (p/p)].
[039] O Exemplo 6 ensina sobre o método para a recuperação do ácido tartárico residual a partir da vinhaça esgotada em K.
[040] 16,5 g de carbonato de sódio foi dissolvido em 150 mL de água sob agitação. 58 g de tartarato de cálcio, obtido seguindo os procedimentos do Exemplo 6 [ácido tartárico: 36,63% (p/p)] foram lentamente adicionados na solução de carbonato de sódio. A agitação continuou durante 3 horas mantendo a temperatura da reação a 70° C. Após a filtração da lama resultante, 0,12 mL de filtrado [solução de tartarato dissódico, amarelo pálido, transparente, pH: 9,26, ácido tartárico: 12,15% (p/v)] foram obtidos.
[041] O Exemplo 7 ensina sobre o método para a conversão do tartarato de cálcio sólido em solução de tartarato dissódico.
[042] 100 mL de solução de tartarato dissódico, obtidos seguindo os procedimentos do Exemplo 7 [amarelo claro, transparente, pH: 9,16, ácido tartárico: 12,15% (p/v)] foram adicionados a 0,24 L de vinhaça tratada, obtidos seguindo os procedimentos do Exemplo 3 [marrom, transparente, pH: 2,01, K+: 1,35% (p/v)], sob agitação. 3,9 mL de ácido sulfúrico concentrado foram adicionados à mistura de reação para manter o pH a 2,86. A agitação continuou durante 3 horas. Após a filtração da lama resultante, 0,31 L de filtrado [vinhaça esgotada em K, cor marrom avermelhado, transparente, K+: 0,37% (p/v)] foram obtidos em conjunto com 19,4 g de bolo úmido [bitartarato de potássio, K+: 11,54%, ácido tartárico: 45,29% (p/p)].
[043] O Exemplo 8 ensina sobre o método para a reciclagem do ácido tartárico como a solução de tartarato dissódico para efetuar a precipitação com o bitartarato de potássio a partir da vinhaça tratada. VANTAGENS DA INVENÇÃO - A presente invenção fornece um método para a produção de fertilizantes potássicos com múltiplos nutrientes, mais especificamente, o fosfato monopotássico, por meio da recuperação do potássio de destilador de álcool com base em melaço de cana de açúcar (normalmente conhecido como “vinhaça”), por conseguinte, possibilitando a sua utilização como um produto natural e recurso sustentável para o potássio. - Comparado com a qualidade dos sais obtidos por meio dos métodos de evaporação-incineração, os sais potássicos produzidos na presente invenção são muito mais puros (> 99%). - Exceto a reação para a conversão de tartarato de cálcio em tartarato dissódico, o processo central de tratamento de vinhaça e recuperação posterior do potassa, conforme descrito na presente invenção, opera à temperatura ambiente (de 20 a 35° C) e não apresenta dificuldades associadas com os métodos de evaporação-incineração (isto é, o entupimento, incrustação, corrosão e similares).
Claims (9)
1. PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE FERTILIZANTE POTÁSSICO com múltiplos nutrientes, mais especificamente fosfato monopotássico, por meio de recuperação de potássio a partir de vinhaça, caracterizado por dito processo compreender as seguintes etapas: (i) tratamento com calcário da vinhaça para gerar lodo rico em carbono que possui pH superior a 12,0; (ii) reação do sobrenadante/filtrado obtido a partir da etapa (i) com dióxido de carbono até o pH estar no intervalo de 8,0 a 9,0 para a redução do teor de cálcio na solução; (iii) reação do sobrenadante/filtrado obtido a partir da etapa (ii) com o ácido sulfúrico para obter um pH inferior a 2,5 de maneira a minimizar o teor de cálcio na solução; (iv) reação do sobrenadante/filtrado obtido a partir da etapa (iii) com ácido tartárico e hidróxido de sódio para efetuar a precipitação de bitartarato de potássio enquanto se mantém o pH no intervalo de 2,5 a 3,1; (v) tratamento do sobrenadante/filtrado obtido a partir da etapa (iv) com óxido de cálcio/carbonato até o pH estar no intervalo de 5,0 a 6,0 para recuperar o tartarato residual como tartarato de cálcio; (vi) descarrega do sobrenadante/efluente obtido a partir da etapa (v) como o efluente de processo para remediação posterior do meio ambiente / recuperação de água / regeneração de sal; (vii) reação do bitartarato de potássio obtido a partir da etapa (iv) com óxido / hidróxido / carbonato de cálcio e ácido fosfórico para a produção de solução de fosfato monopotássico, enquanto tartarato de cálcio é precipitado; (viii) cristalização do fosfato monopotássico cristalino branco com pureza >99% por meio de resfriamento / evaporação do sobrenadante / filtrado obtido a partir da etapa (vii); (ix) tratamento do precipitado de tartarato de cálcio obtido a partir da etapa (v) e a partir da etapa (vii) com solução aquosa de carbonato de sódio a uma temperatura no intervalo de 50 a 80 °C para gerar solução de tartarato dissódico, enquanto carbonato de cálcio é precipitado; (x) utilização da solução de tartarato dissódico obtida a partir da etapa (ix) para ciclos adicionais do processo na reação na etapa (iv) com quantidade adicional de ácido sulfúrico para a produção in situ de íons de bitartarato; (xi) utilização do carbonato de cálcio obtido a partir da etapa (ix) para os ciclos de processo adicionais nas reações na etapa (v) e etapa (vii).
2. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo tratamento com calcário resultar na clarificação da vinhaça.
3. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pela precipitação de bitartarato de potássio ser efetuada mantendo a proporção molar do teor de ácido tartárico e de potássio em vinhaça tratada no intervalo de 1,0 a 1,1.
4. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo bitartarato de potássio ser reagido com uma quantidade equimolar de calcário e ácido fosfórico para a produção de fosfato monopotássico.
5. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por sal de tartarato insolúvel ser convertido em sal de tartarato solúvel por meio da reação de tartarato de cálcio com carbonato de sódio.
6. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por ácido tartárico ser reciclado como tartarato dissódico.
7. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo pH da mistura de reação na etapa (i) ser mantido no intervalo de 12,5 a 13,5.
8. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por purga de dióxido de carbono na etapa (ii) ser realizada até o pH alcançar 8,5.
9. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo pH na etapa (iv) ser mantido no intervalo de 2,8 a 2,9.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IN201711006780 | 2017-02-27 | ||
| IN201711006780 | 2017-02-27 | ||
| PCT/IN2018/050100 WO2018154607A1 (en) | 2017-02-27 | 2018-02-26 | A process for the preparation of potassic fertiliser from alcohol distillery effluent (spent wash) |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BR112019013541A2 BR112019013541A2 (pt) | 2020-01-07 |
| BR112019013541B1 true BR112019013541B1 (pt) | 2023-12-26 |
Family
ID=61628387
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BR112019013541-3A BR112019013541B1 (pt) | 2017-02-27 | 2018-02-26 | Processo para a preparação de fertilizante potássico |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10793480B2 (pt) |
| BR (1) | BR112019013541B1 (pt) |
| PH (1) | PH12019501059A1 (pt) |
| WO (1) | WO2018154607A1 (pt) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020100161A1 (en) * | 2018-11-13 | 2020-05-22 | Council Of Scientific & Industrial Research | A process for the recovery of de-salted organics from spent wash suitable for utilization in cattle feed formulation |
| WO2023111784A1 (en) * | 2021-12-13 | 2023-06-22 | Mistry Mukul | A novel isolation process of potash from spent wash |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1400192A (en) | 1921-12-13 | Process of obtaining potassium compounds | ||
| US1357120A (en) * | 1919-01-30 | 1920-10-26 | Samuel S Sadtler | Process of making hydrogen containing alkali-metal phosphates and a salt produced therein |
| US4576627A (en) * | 1984-09-04 | 1986-03-18 | Hughes William B | Method of providing fertilizer from brines |
| US5127933A (en) * | 1991-04-15 | 1992-07-07 | Hallett Arne L | Complete fertilizer and fungus nutrient material with low solubility and method for making same |
| FI112646B (fi) * | 1996-06-13 | 2003-12-31 | Kemira Growhow Oy | Menetelmä erittäin puhtaiden kaliumsuolojen tuottamiseksi |
| US6042629A (en) * | 1997-12-31 | 2000-03-28 | Labatt Brewing Company Limited | Fertilizer from brewery cleaning and rinsing solutions |
| EP1094047A1 (en) | 1999-10-22 | 2001-04-25 | Technische Universiteit Delft | Crystallisation of materials from aqueous solutions |
| US7670813B2 (en) * | 2006-10-25 | 2010-03-02 | Iogen Energy Corporation | Inorganic salt recovery during processing of lignocellulosic feedstocks |
| IL187829A (en) * | 2007-12-03 | 2014-05-28 | Rotem Amfert Negev Ltd | Preparation of potassium phosphate based preparation |
| CN101781138B (zh) | 2010-03-19 | 2012-07-04 | 云南省轻工业科学研究院 | 用糖蜜酒精废醪液制取氮钾二元复混肥的方法 |
| UA113204C2 (xx) | 2012-04-02 | 2016-12-26 | Селективна екстракція хлориду калію з відхідного шенітового розчину з використанням тартратної кислоти як безпечного м'якого екстрагента, придатного до рециркуляції | |
| US20180230065A1 (en) | 2014-10-16 | 2018-08-16 | Council Of Scientific & Industrial Research | A process of production of potassium ammonium sulfate compound fertilizer in cost-effective manner directly from concentrated sea bittern |
| US10683211B2 (en) | 2015-09-10 | 2020-06-16 | Council Of Scientific & Industrial Research | Process for potash recovery from biomethanated spent wash with concomitant environmental remediation of effluent |
-
2018
- 2018-02-26 WO PCT/IN2018/050100 patent/WO2018154607A1/en active Application Filing
- 2018-02-26 BR BR112019013541-3A patent/BR112019013541B1/pt active IP Right Grant
- 2018-02-26 US US16/468,603 patent/US10793480B2/en active Active
-
2019
- 2019-05-14 PH PH12019501059A patent/PH12019501059A1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US10793480B2 (en) | 2020-10-06 |
| PH12019501059A1 (en) | 2019-12-16 |
| US20200010376A1 (en) | 2020-01-09 |
| BR112019013541A2 (pt) | 2020-01-07 |
| WO2018154607A1 (en) | 2018-08-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BRPI0922836B1 (pt) | processo para a preparação de um sal de succinato monovalente | |
| US10683211B2 (en) | Process for potash recovery from biomethanated spent wash with concomitant environmental remediation of effluent | |
| CN111518056A (zh) | 一种安赛蜜结晶废液的处理利用方法 | |
| CN108862335A (zh) | 一种用磷酸锂制备碳酸锂的方法 | |
| FR2523114A1 (fr) | Procede de fabrication de sulfate de potassium a partir de solutions contenant du chlorure de magnesium et de chlorure de potassium | |
| BR112019013541B1 (pt) | Processo para a preparação de fertilizante potássico | |
| CN102028179A (zh) | 一种味精母液精制方法 | |
| JPH10237030A (ja) | 分岐鎖アミノ酸の精製法 | |
| CN104557517A (zh) | 一种废柠檬酸钠母液综合处理工艺 | |
| JP2008043327A (ja) | コハク酸の製造方法 | |
| SU786878A3 (ru) | Способ очистки сернокислых растворов | |
| CN109422793A (zh) | 一种联合提取猪去氧胆酸与鹅去氧胆酸的方法 | |
| FI107330B (fi) | Kahden alkalimetallisuolan valmistaminen yhdistetyllä ioninvaihto- ja kiteytysmenetelmällä | |
| US4789686A (en) | Process for the preparation of an aqueous solution of the sodium salt of methionine | |
| US8871170B2 (en) | Polyhalite IMI process for KNO3 production | |
| US1634221A (en) | Manufacture of betaine hydrochloride, etc. | |
| CN206244426U (zh) | 一种煤化工浓盐水盐硝联产装置 | |
| HU198675B (en) | Process for production of crystallic mononatrium-glutamat and organic concetrate and salts deriving from this process | |
| SU945076A1 (ru) | Способ очистки фосфогипса | |
| CN112661719B (zh) | 一种氨噻肟酸的清洁制备工艺 | |
| WO2022246866A1 (zh) | 安赛蜜废液的处理方法 | |
| CN211712837U (zh) | 用于去除水中的硫酸盐的系统和包括其的水处理系统 | |
| RU2352526C2 (ru) | Способ получения моногидрата гидроксида лития | |
| CN208182775U (zh) | 钛白粉生产酸性废水的分盐系统 | |
| JPH0397880A (ja) | 水酸化ナトリウムの高濃度水溶液の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B350 | Update of information on the portal [chapter 15.35 patent gazette] | ||
| B06W | Patent application suspended after preliminary examination (for patents with searches from other patent authorities) chapter 6.23 patent gazette] | ||
| B09A | Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette] | ||
| B16A | Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette] |
Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 26/02/2018, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS |