BR112018074424B1 - Composição e artigo - Google Patents

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Abstract

A invenção fornece uma composição que compreende uma primeira composição que compreende um primeiro interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, e em que a primeira composição compreende as seguintes propriedades: a) uma distribuição de peso molecular MWD(conv) = 3,50, e b) um [(Mz)/(tan delta (0,1 rad/s, 190 °C))] = 250.000 g/mol.

Description

ANTECEDENTES
[0001] Atualmente existe a necessidade de novas resinas de EPDM que tenham propriedades melhoradas, tais como elasticidade de fundição, desempenho de mistura, processabilidade, alta velocidade de cura e boa eficiência de cura, em comparação com composições à base de EPDM convencionais. As composições à base de EPDM convencionais são descritas nas seguintes referências: US5973017, US5698651, US6686419, US6319998, US6331600, US20110160323, WO2013/096573, WO2014/084892, EP708117A1, no tenham processabilidade e boas propriedades de cura. Esta necessidade foi satisfeita pela seguinte invenção.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
[0002] A invenção proporciona uma composição que compreende uma primeira composição, que compreende um primeiro interpolímero de etileno/alfa- olefina/dieno não conjugado, e em que a primeira composição compreende as seguintes propriedades:
[0003] a) uma distribuição de peso molecular MWD (conv) > 3,50, e
[0004] b) um grupo [(Mz)/(delta de tan (0,1 rad/s, 190 °C))] > 250.000 g/mol. BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS
[0005] A Figura 1 representa os perfis de cura de uma composição da invenção e composições comparativas, cada uma curada por RPA, a 160 °C durante 25 minutos.
[0006] A Figura 2 representa os perfis de cura de uma composição da invenção e composições comparativas, cada uma curada por PRA, a 180 °C durante 25 minutos.
DESCRIÇÃO DETALHADA
[0007] Foram descobertas novas composições de interpolímeros de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado que proporcionam um desenho molecular de interpolímero amorfo de baixa viscosidade (interpolímeros ramificados de cadeia longa amorfos como aqui descritos). O interpolímero tem alta fluidez, rápida taxa de cura, rápida construção de propriedades, alta resistência verde e baixa iridescência, para atender às necessidades atuais de processos mais rápidos de extrusão de borracha e processos mais rápidos de moldagem por injeção.
[0008] Como discutido acima, a invenção proporciona uma composição que compreende uma primeira composição, que compreende um primeiro interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, e em que a primeira composição compreende as seguintes propriedades:
[0009] a) uma distribuição de peso molecular MWD (conv) > 3,50, e
[0010] b) um grupo [(Mz)/(delta de tan (0,1 rad/s, 190 °C))] > 250.000 g/mol. Mz é determinado a partir do GPC convencional.
[0011] A composição da invenção pode compreender uma combinação de duas ou mais modalidades, conforme descrito no presente documento.
[0012] A primeira composição pode compreender uma combinação de duas ou mais modalidades, conforme descrito no presente documento.
[0013] O primeiro etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado pode compreender uma combinação de duas ou mais modalidades, conforme descrito no presente documento.
[0014] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, a primeira composição compreende > 95% em peso, ou > 96% em peso ou > 97% em peso, ou > 98%, ou > 99% em peso da soma do primeiro interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado e um segundo interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, com base no peso da primeira composição. Em outra modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, a primeira composição compreende > 95% em peso, ou > 96% em peso ou > 97% em peso, ou > 98% ou > 99% em peso do primeiro interpolímero de etileno/alfa- olefina/interpolímero de dieno não conjugado, com base no peso da primeira composição.
[0015] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, a primeira composição tem uma distribuição de massa molar MWD (conv) > 3,55, ou > 3,60, ou > 3,70, ou > 3,80, ou > 3,90 ou > 4,00 ou > 4,10, ou > 4,20, ou > 4,30, ou > 4,40, ou > 4,50. Em outra modalidade, a primeira composição compreende > 95% em peso, ou > 96% em peso ou > 97% em peso, ou > 98%, ou > 99% em peso da soma do primeiro interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado e um segundo interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, com base no peso da primeira composição. Em outra modalidade, a primeira composição compreende > 95% em peso, ou > 96% em peso, ou > 97% em peso, ou > 98%, ou > 99% em peso do primeiro interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, com base no peso da primeira composição.
[0016] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, a primeira composição tem uma distribuição de massa molar MWD (conv)> 4,60, ou 4,70 >, ou > 4,80, ou 4,90 >, ou > 5,00. Em outra modalidade, a primeira composição compreende > 95% em peso, ou > 96% em peso ou > 97% em peso, ou > 98%, ou > 99% em peso da soma do primeiro interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado e um segundo interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, com base no peso da primeira composição. Em outra modalidade, a primeira composição compreende > 95% em peso, ou > 96% em peso, ou > 97% em peso, ou > 98%, ou > 99% em peso do primeiro interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, com base no peso da primeira composição.
[0017] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, a primeira composição tem uma distribuição de massa molar MWD (conv)< 9,00, ou < 8,50, ou < 8,00, ou < 7,50, ou < 7,00, ou < 6,50. Em outra modalidade, a primeira composição compreende > 95% em peso, ou > 96% em peso ou > 97% em peso, ou > 98%, ou > 99% em peso da soma do primeiro interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado e um segundo interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, com base no peso da primeira composição. Em outra modalidade, a primeira composição compreende > 95% em peso, ou > 96% em peso, ou > 97% em peso, ou > 98%, ou > 99% em peso do primeiro interpolímero de etileno/alfa- olefina/dieno não conjugado, com base no peso da primeira composição.
[0018] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, a primeira composição tem um [(Mz)/(delta de tan (0,1 rad/s, 190 °C))] > 255.000 g/mol ou > 260.000 g/mol, ou > 270.000 g/mol, ou > 280.000 g/mol, ou > 290.000 g/mol, ou > 300.000 g/mol, ou > 310.000 g/mol, ou > 320.000 g/mol, ou > 330.000 g/mol, ou > 340.000 g/mol, ou > 350.000 g/mol. Em outra modalidade, a primeira composição compreende > 95% em peso, ou > 96% em peso ou > 97% em peso, ou > 98%, ou > 99% em peso da soma do primeiro interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado e um segundo interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, com base no peso da primeira composição. Em outra modalidade, a primeira composição compreende > 95% em peso, ou > 96% em peso, ou > 97% em peso, ou > 98%, ou > 99% em peso do primeiro interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, com base no peso da primeira composição. Mz é determinado a partir do GPC convencional.
[0019] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, a primeira composição tem um [(Mz)/(delta de tan (0,1 rad/s, 190 °C))] > 360,000 g/mol, ou > 380.000 g/mol, ou > 400.000 g/mol, ou > 420.000 g/mol, ou > 440.000 g/mol. Em outra modalidade, a primeira composição compreende > 95% em peso, ou > 96% em peso ou > 97% em peso, ou > 98%, ou > 99% em peso da soma do primeiro interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado e um segundo interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, com base no peso da primeira composição. Em outra modalidade, a primeira composição compreende > 95% em peso, ou > 96% em peso, ou > 97% em peso, ou > 98%, ou > 99% em peso do primeiro interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, com base no peso da primeira composição. Mz é determinado a partir do GPC convencional.
[0020] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, a primeira composição tem um [(Mz)/(delta de tan (0,1 rad/s, 190 °C))] > 450,000 g/mol ou > 460,000 g/mol, ou > 470.000 g/mol, ou > 480.000 g/mol, ou > 490.000 g/mol, > 500.000 g/mol. Em outra modalidade, a primeira composição compreende > 95% em peso, ou > 96% em peso ou > 97% em peso, ou > 98%, ou > 99% em peso da soma do primeiro interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado e um segundo interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, com base no peso da primeira composição. Em outra modalidade, a primeira composição compreende > 95% em peso, ou > 96% em peso, ou > 97% em peso, ou > 98%, ou > 99% em peso do primeiro interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, com base no peso da primeira composição. Mz é determinado a partir do GPC convencional.
[0021] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, a primeira composição tem um [(Mz)/(delta de tan (0,1 rad/s, 190 °C)]] < 1.000.000 g/mol ou > 950.000 g/mol, ou > 900.000 g/mol, ou > 850.000 g/mol, ou > 800.000 g/mol, < 750.000 g/mol. Em outra modalidade, a primeira composição compreende > 95% em peso, ou > 96% em peso ou > 97% em peso, ou > 98%, ou > 99% em peso da soma do primeiro interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado e um segundo interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, com base no peso da primeira composição. Em outra modalidade, a primeira composição compreende > 95% em peso, ou > 96% em peso, ou > 97% em peso, ou > 98%, ou > 99% em peso do primeiro interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, com base no peso da primeira composição. Mz é determinado a partir do GPC convencional.
[0022] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, a primeira composição tem um MV (ML1 + 4, 125 °C) < 55 ou > 50, ou > 45, ou > 40 ou > 35. A viscosidade Mooney é aquela da primeira composição sem enchimento e sem óleo. Em outra modalidade, a primeira composição compreende > 95% em peso, ou > 96% em peso ou > 97% em peso, ou > 98%, ou > 99% em peso da soma do primeiro interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado e um segundo interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, com base no peso da primeira composição. Em outra modalidade, a primeira composição compreende > 95% em peso, ou > 96% em peso ou > 97% em peso, ou > 98%, ou > 99% em peso do primeiro interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, sobre o peso da primeira composição.
[0023] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, a primeira composição tem um MV (ML1 + 4, 125 °C) > 10 ou > 15 ou > 20 ou > 25. A viscosidade Mooney é aquela da primeira composição sem enchimento e sem óleo. Em outra modalidade, a primeira composição compreende > 95% em peso, ou > 96% em peso ou > 97% em peso, ou > 98%, ou > 99% em peso da soma do primeiro interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado e um segundo interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, com base no peso da primeira composição. Em outra modalidade, a primeira composição compreende > 95% em peso, ou > 96% em peso, ou > 97% em peso, ou > 98%, ou > 99% em peso do primeiro interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, com base no peso da primeira composição.
[0024] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, a primeira composição tem um delta de tan (0,1 rad/s, 190 °C) > 0,90, ou > 0,95, ou > 1,00, ou > 1,05, ou > 1,10, > 1,15 ou > 1,20. Em outra modalidade, a primeira composição compreende > 95% em peso, ou > 96% em peso ou > 97% em peso, ou > 98%, ou > 99% em peso da soma do primeiro interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado e um segundo interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, com base no peso da primeira composição. Em outra modalidade, a primeira composição compreende > 95% em peso, ou > 96% em peso, ou > 97% em peso, ou > 98%, ou > 99% em peso do primeiro interpolímero de etileno/alfa- olefina/dieno não conjugado, com base no peso da primeira composição.
[0025] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, a primeira composição tem um delta de tan (0,1 rad/s, 190 °C) > 2,00, ou > 1,95, ou > 1,90, ou > 1,85, ou > 1,80, ou < 1,75, ou < 1,70, ou < 1,65, ou < 1,60. Em outra modalidade, a primeira composição compreende > 95% em peso, ou > 96% em peso ou > 97% em peso, ou > 98%, ou > 99% em peso da soma do primeiro interpolímero de etileno/alfa- olefina/dieno não conjugado e um segundo interpolímero de etileno/alfa- olefina/dieno não conjugado, com base no peso da primeira composição. Em outra modalidade, a primeira composição compreende > 95% em peso, ou > 96% em peso, ou > 97% em peso, ou > 98%, ou > 99% em peso do primeiro interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, com base no peso da primeira composição.
[0026] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, a primeira composição tem um delta de tan (0,1 rad/s, 190 °C)] de 0,90 a 1,60, ou de 0,95 a 1,55, ou de 1,00 a 1,50 ou de 1,05 a 1,45, ou de 1,10 a 1,40, ou de 1,15 a 1,35. Em outra modalidade, a primeira composição compreende > 95% em peso, ou > 96% em peso ou > 97% em peso, ou > 98%, ou > 99% em peso da soma do primeiro interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado e um segundo interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, com base no peso da primeira composição. Em outra modalidade, a primeira composição compreende > 95% em peso, ou > 96% em peso, ou > 97% em peso, ou > 98%, ou > 99% em peso do primeiro interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, com base no peso da primeira composição.
[0027] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, a primeira composição tem um [(Mz)/(delta de tan (0,1 rad/s, 190 °C))]/(MV (ML1 + 4, 125 °C) > 9.000 g/mol, ou > 9.200 g/mol, ou > 9.400 g/mol, ou > 9.600 g/mol, ou > 9.800 g/mol, ou > 10.000 g/mol, ou > 10.200 g/mol ou > 10.400 g/mol, ou > 10.600 g/mol, ou > 10.800 g/mol. Em outra modalidade, a primeira composição compreende > 95% em peso, ou > 96% em peso ou > 97% em peso, ou > 98%, ou > 99% em peso da soma do primeiro interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado e um segundo interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, com base no peso da primeira composição. Em outra modalidade, a primeira composição compreende > 95% em peso, ou > 96% em peso, ou > 97% em peso, ou > 98%, ou > 99% em peso do primeiro interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, com base no peso da primeira composição. Mz é determinado a partir do GPC convencional.
[0028] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, a primeira composição tem um [(Mz)/(delta de tan (0,1 rad/s, 190 °C))]/(MV (ML1 + 4, 125 °C) < 24.000 g/mol, ou < 23.500 g/mol, ou < 23.000 g/mol, ou < 22.500 g/mol, ou < 22.000 g/mol, ou < 21.500 g/mol, ou < 21.000 g/mol ou < 20.500 g/mol ou < 20.000 g/mol. Em outra modalidade, a primeira composição compreende > 95% em peso, ou > 96% em peso ou > 97% em peso, ou > 98%, ou > 99% em peso da soma do primeiro interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado e um segundo interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, com base no peso da primeira composição. Em outra modalidade, a primeira composição compreende > 95% em peso, ou > 96% em peso, ou > 97% em peso, ou > 98%, ou > 99% em peso do primeiro interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, com base no peso da primeira composição. Mz é determinado a partir do GPC convencional.
[0029] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, a primeira composição tem uma razão de reologia RR = [V (0,1 rad/s, 190 °C)/V (100 rad/s, 190 °C)] > 15 ou > 18 ou > 20 ou > 22 ou > 24 ou > 26. Em outra modalidade, a primeira composição compreende > 95% em peso, ou > 96% em peso ou > 97% em peso, ou > 98%, ou > 99% em peso da soma do primeiro interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado e um segundo interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, com base no peso da primeira composição. Em outra modalidade, a primeira composição compreende > 95% em peso, ou > 96% em peso, ou > 97% em peso, ou > 98%, ou > 99% em peso do primeiro interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, com base no peso da primeira composição.
[0030] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, a primeira composição tem uma razão de reologia RR = [V (0,1 rad/s, 190 °C)/V (100 rad/s, 190 °C)] < 50, ou < 48, ou < 46, ou < 44, ou < 42, ou < 40, ou < 38, ou < 36 ou < 35. Em outra modalidade, a primeira composição compreende > 95% em peso, ou > 96% em peso ou > 97% em peso, ou > 98%, ou > 99% em peso da soma do primeiro interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado e um segundo interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, com base no peso da primeira composição. Em outra modalidade, a primeira composição compreende > 95% em peso, ou > 96% em peso ou > 97% em peso, ou > 98%, > 99% em peso do primeiro interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, no peso da primeira composição.
[0031] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, a primeira composição compreende o primeiro copolímero de interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado e um segundo copolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, e a primeira composição tem um teor de dieno de 6,0 a 10,0% em peso, ou de 6,5 a 9,5% em peso, ou de 7,0 a 9,0% em peso, com base na soma de peso de dois interpolímeros. Em uma outra modalidade, a alfa-olefina do segundo interpolímero é a mesma alfa-olefina do primeiro interpolímero. Em outra modalidade, a primeira composição compreende > 95% em peso, ou > 96% em peso ou > 97% em peso, ou > 98%, > 99% em peso da soma do primeiro interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado. e do segundo interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, com base no peso da primeira composição.
[0032] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, a primeira composição compreende o primeiro copolímero de interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado e um segundo copolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, e a primeira composição tem um teor de etileno de 40 a 70% em peso, ou de 45 a 65% em peso, ou de 50 a 60% em peso, com base na soma de peso de dois interpolímeros. Em uma outra modalidade, a alfa-olefina do segundo interpolímero é a mesma alfa-olefina do primeiro interpolímero. Em outra modalidade, a primeira composição compreende > 95% em peso, ou > 96% em peso ou > 97% em peso, ou > 98%, ou > 99% em peso da soma do primeiro interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado e o segundo interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, com base no peso da primeira composição.
[0033] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, a primeira composição compreende o primeiro copolímero de interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado e um segundo copolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, e a primeira composição tem um teor de alfa-olefina de 30 a 50% em peso, ou de 35 a 45% em peso, ou de 30 a 40% em peso, com base na soma de peso de dois interpolímeros. Em uma outra modalidade, a alfa-olefina do segundo interpolímero é a mesma alfa-olefina do primeiro interpolímero. Em outra modalidade, a primeira composição compreende > 95% em peso, ou > 96% em peso ou > 97% em peso, ou > 98%, > 99% em peso da soma do primeiro interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado e o segundo interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, com base no peso da primeira composição.
[0034] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, a primeira composição compreende o primeiro copolímero de interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado e um segundo copolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, e em que a razão de peso entre o primeiro interpolímero e o segundo interpolímero é de 0,40 a 0,80, ou de 0,45 a 0,75, ou de 0,50 a 0,70. Em uma outra modalidade, a alfa-olefina do segundo interpolímero é a mesma alfa-olefina do primeiro interpolímero. Em outra modalidade, a primeira composição compreende > 95% em peso, ou > 96% em peso ou > 97% em peso, ou > 98%, ou > 99% em peso da soma do primeiro interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado e o segundo interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, com base no peso da primeira composição.
[0035] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, a primeira composição compreende um interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado (primeiro interpolímero), e tem um teor de dieno de 6,0 a 10,0% em peso, ou de 6,5 a 9,5% em peso, ou de 7,0 a 9,0% em peso, com base na soma do peso do interpolímero. Em outra modalidade, a primeira composição compreende > 95% em peso, ou > 96% em peso ou > 97% em peso, ou > 98%, ou > 99% em peso do primeiro interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, com base no peso da primeira composição.
[0036] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, a primeira composição compreende um interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado (primeiro interpolímero), e tem um teor de etileno de 40 a 70% em peso, ou de 45 a 65% em peso, ou de 50 a 60% em peso, com base na soma do peso do interpolímero. Em outra modalidade, a primeira composição compreende > 95% em peso, ou > 96% em peso ou > 97% em peso, ou > 98%, ou > 99% em peso do primeiro interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, com base no peso da primeira composição.
[0037] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, a primeira composição compreende um copolímero de interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado (primeiro interpolímero), e tem um teor de alfa-olefina de 30 a 50% em peso, ou de 35 a 45% em peso, ou de 30 a 40% em peso, com base no peso do interpolímero. Em outra modalidade, a primeira composição compreende > 95% em peso, ou > 96% em peso ou > 97% em peso, ou > 98%, ou > 99% em peso do primeiro interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, com base no peso da primeira composição.
[0038] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, a primeira composição compreende dois interpolímeros de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, e cada um interpolímero tenha um teor de dieno 6,0 a 10,0% em peso, ou a partir de 6,5 a 9,5% em peso, ou de 7,0 a 9,0% em peso, com base no peso do interpolímero. Em uma outra modalidade, cada interpolímero tem a mesma alfa-olefina. Em outra modalidade, a primeira composição compreende > 95% em peso, ou > 96% em peso ou > 97% em peso, ou > 98%, ou > 99% em peso da soma do primeiro interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado e um segundo interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, com base no peso da primeira composição.
[0039] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, a primeira composição compreende dois interpolímeros de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, e cada interpolímero tem um teor em etileno de 40 a 70% em peso, ou a partir de 45 a 65% em peso, ou de 50 a 60% em peso, com base no peso do interpolímero. Em uma outra modalidade, cada interpolímero tem a mesma alfa-olefina. Em outra modalidade, a primeira composição compreende > 95% em peso, ou > 96% em peso ou > 97% em peso, ou > 98%, ou > 99% em peso da soma do primeiro interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado e um segundo interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, com base no peso da primeira composição.
[0040] Em uma modalidade ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, a composição compreende > 95% em peso, ou > 96% em peso ou > 97% em peso, ou > 98% em peso, ou > 99% em peso da primeira composição com base no peso da composição.
[0041] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, a primeira composição compreende ainda um segundo interpolímero de etileno/alfa olefina/dieno não conjugado, e em que o segundo interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado difere do primeiro interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado em uma ou mais das seguintes propriedades, Mwconv, Mnconv, MWDconv, MV (ML1+4, 125 °C),% em peso de dieno (base sobre o peso do interpolímero) e/ou % em peso de etileno (com base no peso do interpolímero). Em uma outra modalidade, cada interpolímero tem a mesma alfa-olefina.
[0042] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades descritas no presente documento, o segundo interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado difere do primeiro interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado em uma ou mais das seguintes propriedades, Mwconv, Mnconv, MWDconv, e/ou MV (ML1+4, 125 °C), ou em uma ou mais das seguintes propriedades, Mwconv, Mnconv, e/ou MWDconv, ou em Mwconv. Em uma outra modalidade, cada interpolímero tem a mesma alfa- olefina.
[0043] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, o primeiro interpolímero de etileno/α-olefina/dieno não conjugado é um EPDM. Em uma outra modalidade, o dieno é ENB.
[0044] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, o segundo interpolímero de etileno/α-olefina/dieno não conjugado é um EPDM. Em uma outra modalidade, o dieno é ENB.
[0045] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, a primeira composição compreende > 95% em peso, ou > 96% em peso ou > 97% em peso, ou > 98% em peso, ou > 99% em peso do primeiro interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado e o segundo interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, com base no peso da primeira composição.
[0046] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, a composição tem uma Viscosidade Mooney (1 + 4, 100 °C) de 50 a 100, ou de 55 a 95, ou de 60 a 90.
[0047] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades descritas aqui, a composição compreende ainda um óleo.
[0048] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades descritas aqui, a razão em peso entre a primeira composição e o óleo é de 2/1 a 4/1.
[0049] Os óleos incluem, porém sem limitação, óleos de petróleo, tais como óleos parafínicos, aromáticos e naftênicos; óleos de polialquilbenzeno; e monoésteres de ácidos orgânicos.
[0050] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, a composição compreende ainda uma ou mais cargas.
[0051] Enchimentos adequados incluem, porém sem limitação, argila, carbonato de cálcio, talco, negro de fumo e fibras minerais.
[0052] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, em que a composição compreende menos do que 1,0% em peso, ainda menos do que 0,5% em peso, ainda menos do que 0,1% em peso de um polímero à base de propileno.
[0053] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, em que a composição não contém um agente de acoplamento, por exemplo, um composto de azida ou um peróxido.
[0054] Uma composição da invenção pode compreender um ou mais aditivos. Aditivos adequados incluem, porém sem limitação, enchimentos, antioxidantes, estabilizadores de UV, retardadores de chama, corantes ou pigmentos, agentes de reticulação e combinações dos mesmos.
[0055] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, a composição compreende ainda um agente de reticulação. Os agentes de reticulação incluem, porém sem limitação, compostos que contêm enxofre, tais como enxofre elementar, 4,4'- ditiodimorfolina, tiuram di- e polissulfuretos, dissulfuretos de alquilfenol e 2- morfolino-ditiobenzotiazol; e peróxidos, tais como peróxido de di-terc-butila, peróxido de terc-butil-cumila, peróxido de dicumila, 2,5-dimetil-2,5-di- (terc- butilperoxi) hexano, di- (terc-butilperoxi-isopropil)benzeno, peroxibenzoato de terc-butila e 1,1-di-(terc-butilperoxi)-3,3,5-trimetil-ciclo-hexano.
[0056] A invenção também fornece uma composição reticulada formada a partir de uma composição da invenção de uma ou mais modalidades descritas no presente documento.
[0057] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, uma composição da invenção compreende ainda um polímero termoplástico. Os polímeros incluem, porém sem limitação, polímeros à base de propileno, polímeros à base de etileno e interpolímeros multibloco de olefina. Polímeros à base de etileno adequados incluem, porém sem limitação, polietileno de alta densidade (HDPE), polietileno linear de baixa densidade (LLDPE), polietileno de muito baixa densidade (VLDPE), polietileno de densidade ultra baixa (ULDPE), interpolímeros de etileno/α-olefina linear homogeneamente ramificado, e interpolímeros de etileno/α-olefina substancialmente lineares homogeneamente ramificados (isto é, interpolímeros de etileno/α-olefina ramificados de cadeia longa homogeneamente ramificados).
[0058] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, a composição compreende mais ou menos que 70 por cento em peso, ou mais ou menos que 75 por cento em peso, ou mais ou menos que 80 por cento em peso da primeira composição, com base no peso da composição. Em uma outra modalidade, a primeira composição compreende mais ou menos que 70 por cento em peso, ou mais ou menos que 75 por cento em peso, ou mais ou menos que 80 por cento em peso, da soma do primeiro e do segundo interpolímeros de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, com base no peso da primeira composição. Em uma outra modalidade, cada interpolímero de etileno/α-olefina/dieno não conjugado é um EPDM. Em uma outra modalidade, cada dieno é ENB.
[0059] A invenção também fornece um artigo que compreende pelo menos um componente formado com uma composição da invenção de uma modalidade, ou uma combinação de duas ou mais modalidades aqui descritas.
INTERPOLÍMEROS DE ETILENO/A-OLEFINA/POLIENOS NÃO CONJUGADOS
[0060] Cada interpolímero de etileno/α-olefina/dieno não conjugado, para a primeira composição aqui descrita, compreende, independentemente, em forma de polimerização, etileno, uma α-olefina e um dieno não conjugado. Exemplos adequados de α-olefinas incluem α-olefinas C3-C20, α-olefinas C3C10 adicionais, e preferivelmente propileno. Exemplos adequados de polienos não conjugados incluem os dienos não conjugados C4-C40.
[0061] Para cada interpolímero, independentemente, a α-olefina pode ser um composto alifático ou aromático. A α-olefina é preferivelmente um composto alifático C3-C20, preferivelmente um composto alifático C3-C16, e mais preferivelmente um composto alifático C3-C10. As α-olefinas C3-C10 preferenciais são selecionadas do grupo que consiste em propileno, 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno, e mais preferencialmente propileno. Em uma outra modalidade, o interpolímero é um terpolímero de etileno/propileno/dieno (EPDM). Em uma outra modalidade, o dieno é 5-etilideno-2-norborneno (ENB).
[0062] Para cada interpolímero, independentemente, dienos não conjugados ilustrativos incluem dienos acíclicos de cadeia linear, tais como 1,4-hexadieno e 1,5-heptadieno; dienos acíclicos de cadeia ramificada, tais como 5-metil-1,4- hexadieno, 2-metil-1,5-hexadieno, 6-metil-1,5-heptadieno, 7-metil-1,6- octadieno, 3,7-dimetil-1,6-octadieno, 3,7-dimetil-1,7-octadieno, 5,7-dimetil-1,7- octadieno, 1,9-decadieno e isômeros mistos de di-hidromirceno; dienos alicíclicos de anel único tais como 1,4-ciclo-hexadieno, 1,5-ciclo-octadieno e 1,5-ciclo-dodecadieno; dienos alicíclicos em anel fundidos e em ponte, tais como tetra-hidroindeno, metil-tetra-hidroindeno; alquenila, alquilideno, cicloalquenila e cicloalquilideno norbornenos tais como 5-metileno-2- norborneno (MNB), 5-etilideno-2-norborneno (ENB), 5-vinil-2-norborneno, 5- propenil-2-norborneno, 5-isopropilideno-2-norborneno, 5-(4-ciclopentenil)-2- norborneno e 5-ciclo-hexilideno-2-norborneno. O polieno é preferivelmente um dieno não conjugado selecionado do grupo que consiste em ENB, diciclopentadieno, 1,4-hexadieno, 7-metil-1,6-octadieno, e de preferência, ENB, diciclopentadieno e 1,4-hexadieno, mais preferencialmente ENB e diciclopentadieno, e ainda mais preferencialmente ENB.
[0063] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, o primeiro interpolímero de etileno/α-olefina/dieno não conjugado compreende uma quantidade majoritária de etileno polimerizado, com base no peso do interpolímero. Em uma outra modalidade, o interpolímero de etileno/α-olefina/dieno é um EPDM. Em uma outra modalidade, o dieno é ENB.
[0064] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, o segundo interpolímero de etileno/α-olefina/dieno não conjugado compreende uma quantidade majoritária de etileno polimerizado, com base no peso do interpolímero. Em uma outra modalidade, o interpolímero de etileno/α-olefina/dieno é um EPDM. Em uma outra modalidade, o dieno é ENB.
[0065] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, tanto o primeiro como o segundo interpolímeros de etileno/α-olefina/dieno não conjugado, independentemente, compreendem uma quantidade majoritária de etileno polimerizado, com base no peso do interpolímero. Em uma outra modalidade, cada interpolímero de etileno/α- olefina/dieno é um EPDM. Em uma outra modalidade, cada dieno é ENB.
[0066] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, o primeiro interpolímero de etileno/α-olefina/dieno não conjugado é um EPDM. Em uma outra modalidade, o dieno é ENB.
[0067] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, o primeiro interpolímero de etileno/α-olefina/dieno não conjugado tem densidade de 0,860 a 0,900 g/cm3, ou de 0,860 a 0,890 g/cm3, ou de 0,860 a 0,880 g/cm3, ou de 0,860 a 0,870 g/cm3 (1 cm3 = 1 cm3). Em uma outra modalidade, o interpolímero é um EPDM. Em uma outra modalidade, o dieno é ENB.
[0068] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, o primeiro interpolímero de etileno/α-olefina/dieno não conjugado tem um peso molecular ponderal médio (Mw) maior ou igual a 200.000 g/mol, ou maior ou igual a 220.000 g/mol, ou maior ou igual a 240.000 g/mol, ou maior ou igual a 260.000 g/mol, ou maior ou igual a 280.000 g/mol. Em uma outra modalidade, o interpolímero é um EPDM. Em uma outra modalidade, o dieno é ENB.
[0069] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, o primeiro interpolímero de etileno/α-olefina/dieno não conjugado tem um peso molecular ponderal médio (Mw) menor ou igual a 500.000 g/mol, ou menor ou igual a, 450.000 g/mol, ou menor ou igual a, 400.000 g/mol. Em uma outra modalidade, o interpolímero é um EPDM. Em uma outra modalidade, o dieno é ENB.
[0070] O primeiro interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno pode compreender uma combinação de duas ou mais modalidades como aqui descrito.
[0071] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, o segundo interpolímero de etileno/α-olefina/dieno não conjugado é um EPDM. Em uma outra modalidade, o dieno é ENB.
[0072] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, o segundo interpolímero de etileno/α-olefina/dieno não conjugado tem densidade de 0,860 a 0,900 g/cm3, ou de 0,860 a 0,890 g/cm3, ou de 0,860 a 0,880 g/cm3, ou de 0,860 a 0,870 g/cm3 (1 cm3 = 1 cm3). Em uma outra modalidade, o interpolímero é um EPDM. Em uma outra modalidade, o dieno é ENB.
[0073] O segundo interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno pode compreender uma combinação de duas ou mais modalidades como aqui descrito.
PRIMEIRA COMPOSIÇÃO
[0074] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, cada interpolímero de etileno/α-olefina/polieno não conjugado é um EPDM. Em uma outra modalidade, o dieno é ENB.
[0075] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, a primeira composição tem um peso molecular ponderal médio (Mw) maior ou igual a 90.000 g/mol, ou maior ou igual a 100.000 g/mol, ou maior ou igual a 110.000 g/mol, ou maior ou igual a 120.000 g/mol. Mw é determinado a partir de GPC convencional.
[0076] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, a primeira composição tem um peso molecular ponderal médio (Mw) menor ou igual a 320.000 g/mol ou menor ou igual a 310.000 g/mol, ou menor ou igual a 290.000 g/mol ou menor ou igual a 280.000 g/mol ou menor ou igual a 270.000 g/mol ou menor ou igual a 260.000 g/mol. Mw é determinado a partir de GPC convencional.
[0077] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, a primeira composição tem um peso molecular ponderal médio (Mw) menor ou igual a 300,000 g/mol, ou menor ou igual a 250,000 g/mol, ou menor ou igual a 200,000 g/mol. Mw é determinado a partir de GPC convencional.
[0078] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, a primeira composição tem um peso molecular numérico médio (Mn) maior ou igual a 20.000 g/mol ou maior ou igual a 25.000 g/mol, ou maior ou igual a 30.000 g/mol. Mn é determinado a partir do GPC convencional.
[0079] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, a primeira composição tem um peso molecular numérico médio (Mn) menor ou igual a 60.000 g/mol ou menor ou igual a 55.000 g/mol, ou menor ou igual a, 50.000 g/mol. Mn é determinado a partir do GPC convencional.
[0080] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, a primeira composição tem um peso molecular médio (Mz) maior ou igual a 300.000 g/mol ou maior ou igual a 350.000 g/m mol, ou maior ou igual a 400.000 g/mol. Mz é determinado a partir do GPC convencional.
[0081] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, a primeira composição tem um peso molecular médio (Mz) menor ou igual a 800.000 g/mol ou menor ou igual a 750.000 g/m mol, ou menor ou igual a 700.000 g/mol. Mz é determinado a partir do GPC convencional.
[0082] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, a primeira composição tem um MWD menor ou igual a 10,00, menor ou igual a 9,50, menor ou igual a 9,00. Em uma outra modalidade, cada interpolímero de etileno/α-olefina/dieno não conjugado é um EPDM. Em uma outra modalidade, o dieno é ENB. O MWD é determinado a partir do GPC convencional.
[0083] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, a primeira composição tem um MWD maior ou igual a 3,50 ou maior ou igual a 3,55 ou maior ou igual a 3,60. Em uma outra modalidade, cada interpolímero de etileno/α-olefina/polieno não conjugado é um EPDM. Em uma outra modalidade, o dieno é ENB. Mz é determinado a partir do GPC convencional.
[0084] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, a primeira composição tem uma viscosidade a 0,1 rad/s, 190 °C, maior do que, ou igual a, 45.000 Pa^s, ou maior ou igual a 50.000 Pa^s, ou superior a, ou igual a, 55.000 Pa^s. Em uma outra modalidade, cada interpolímero de etileno/α-olefina/dieno é um EPDM. Em uma outra modalidade, o dieno é ENB. Em outra modalidade, a primeira composição compreende > 95% em peso, ou > 96% em peso ou > 97% em peso, ou > 98%, ou > 99% em peso da soma do primeiro interpolímero de etileno/alfa- olefina/dieno não conjugado e um segundo interpolímero de etileno/alfa- olefina/dieno não conjugado, com base no peso da primeira composição. Em outra modalidade, a primeira composição compreende > 95% em peso, ou > 96% em peso ou > 97% em peso, ou > 98%, ou > 99% em peso do primeiro interpolímero de etileno/-alfa-olefina/dieno não conjugado, com base no peso da primeira composição.
[0085] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, a primeira composição tem uma viscosidade a 0,1 rad/s, 190 °C menor ou igual a 80.000 Pa^s, ou menor ou igual a, 75.000 Pa^s, ou menor ou igual a, 70.000 Pa^s, ou menor ou igual a, 65.000 Pa^s, ou menor ou igual a, 60.000 Pa^s. Em uma outra modalidade, o interpolímero de cada etileno/α-olefina/dieno é um EPDM. Em uma outra modalidade, o dieno é ENB. Em outra modalidade, a primeira composição compreende > 95% em peso, ou > 96% em peso ou > 97% em peso, ou > 98%, > 99% em peso da soma do primeiro interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado e um segundo interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, com base no peso da primeira composição. Em outra modalidade, a primeira composição compreende > 95% em peso, ou > 96% em peso, ou > 97% em peso, ou > 98%, ou > 99% em peso do primeiro interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, com base no peso da primeira composição.
[0086] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, a primeira composição tem uma razão reológica (V 0,1/V 100 a 190 °C) maior ou igual a 10 ou maior ou igual a 15, ou maior ou igual a 20. Em uma outra modalidade, cada interpolímero de etileno/α- olefina/dieno é um EPDM. Em uma outra modalidade, o dieno é ENB. Em outra modalidade, a primeira composição compreende > 95% em peso, ou > 96% em peso ou > 97% em peso, ou > 98%, ou > 99% em peso da soma do primeiro interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado e um segundo interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, com base no peso da primeira composição. Em outra modalidade, a primeira composição compreende > 95% em peso, ou > 96% em peso ou > 97% em peso, ou > 98%, > 99% em peso do primeiro interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, no peso da primeira composição.
[0087] Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades aqui descritas, a primeira composição tem uma razão reológica (V 0,1/V 100 a 190 °C) menor ou igual a 50 ou menor ou igual a 45, ou menor ou igual a 40. Em uma outra modalidade, cada interpolímero de etileno/α- olefina/dieno é um EPDM. Em uma outra modalidade, o dieno é ENB. Em outra modalidade, a primeira composição compreende > 95% em peso, ou > 96% em peso ou > 97% em peso, ou > 98%, ou > 99% em peso da soma do primeiro interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado e um segundo interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, com base no peso da primeira composição. Em outra modalidade, a primeira composição compreende > 95% em peso, ou > 96% em peso ou > 97% em peso, ou > 98%, > 99% em peso do primeiro interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, no peso da primeira composição.
[0088] Em uma modalidade, a primeira composição tem uma “% de Área de Pico de RMN de 13C”, que é a {[(área de pico de RMN de 13C de 21,3 ppm a 21,8 ppm) dividida pela (área integral total de 19,5 ppm a 22,0 ppm)] x 100}, que é, > 5,0 por cento, ou > 7,0, ou > 10,0 por cento, ou > 12,0, ou > 15,0 por cento, conforme determinado por RMN de 13C. Em uma outra modalidade, cada interpolímero de etileno/α-olefina/dieno é um EPDM. Em uma outra modalidade, o dieno é ENB. Em uma modalidade, a primeira composição tem uma “% de Área de Pico de RMN de 13C”, que é a {[(área de pico de RMN de 13C de 21,3 ppm a 21,8 ppm) dividida pela (área integral total de 19,5 ppm a 22,0 ppm)] x 100}, que é ^ 30,0 por cento, ou < 25,0, ou < 20,0 por cento, conforme determinado por RMN DE 13C. Em uma outra modalidade, cada interpolímero de etileno/α-olefina/dieno é um EPDM. Em uma outra modalidade, o dieno é ENB.
[0089] Em uma modalidade, a primeira composição tem uma “% de Área de Pico de RMN de 13C”, que é a {[(área de pico de RMN DE 13C de 21,3 ppm a 21,8 ppm) dividida pela (área integral total de 19,5 ppm a 22,0 ppm)] x 100}, que é, de 5,0 a 30,0 por cento, ou de 10,0 a 25,0 por cento, ou de 15,0 a 20,0 por cento, conforme determinado por RMN DE 13C. Em uma outra modalidade, cada interpolímero de etileno/α-olefina/dieno é um EPDM. Em uma outra modalidade, o dieno é ENB.
[0090] Em uma modalidade, a primeira composição compreende > 95% em peso, ou > 96% em peso ou > 97% em peso, ou > 98%, ou > 99% em peso do primeiro interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado e um segundo interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, com base no peso da primeira composição. Em uma outra modalidade, cada interpolímero de etileno/α-olefina/dieno é um EPDM. Em uma outra modalidade, o dieno é ENB.
[0091] Em outra modalidade, a primeira composição compreende > 95% em peso, ou > 96% em peso ou > 97% em peso, ou > 98%, ou > 99% em peso do primeiro interpolímero de etileno/-alfa-olefina/dieno não conjugado, com base no peso da primeira composição.
[0092] Em uma modalidade, a primeira composição compreende de 40 a 80 por cento em peso de etileno, ou de 45 a 75 por cento em peso de etileno, com base no peso da primeira composição. Em uma outra modalidade, cada interpolímero de etileno/α-olefina/dieno é um EPDM. Em uma outra modalidade, o dieno é ENB.
[0093] Em uma modalidade, a primeira composição tem uma densidade de 0,860 a 0,900 g/cm3, ou de 0,860 a 0,890 g/cm3 ou de 0,860 a 0,880 g/cm3 ou de 0,860 a 0,870 g/cm3 (1 cm3 = 1 cm3). Em uma outra modalidade, cada interpolímero de etileno/α-olefina/dieno é um EPDM. Em uma outra modalidade, o dieno é ENB.
[0094] A primeira composição pode compreender uma combinação de duas ou mais modalidades, conforme descrito no presente documento.
APLICAÇÕES
[0095] A invenção também fornece um artigo que compreende pelo menos um componente formado a partir de uma composição da invenção de uma ou mais modalidades descritas no presente documento. Os artigos incluem, porém sem limitação, espumas, folhas, produtos moldados e peças extrudadas. Artigos adicionais incluem peças automotivas, tiras de clima, correias, mangueiras, revestimentos de cabos e fios, materiais para pisos, gaxetas, pneus, peças de computadores, materiais de construção e componentes de calçados. Uma pessoa versada pode prontamente aumentar esta lista sem experimentação indevida. Em uma modalidade, o artigo é uma peça automotiva.
[0096] Um artigo da invenção pode compreender uma combinação de duas ou mais modalidades, como aqui descrito.
DEFINIÇÕES
[0097] Salvo indicação em contrário, implícito a partir do contexto, ou habitual na arte, todas as partes e porcentagens são baseadas em peso, e todos os métodos de teste são atuais quando da data de apresentação desta revelação.
[0098] O termo “composição”, como aqui usado, inclui o material (ou materiais) que compreendem a composição, bem como os produtos de reação e os produtos de decomposição formados a partir dos materiais da composição. Qualquer produto de reação ou produto de decomposição está tipicamente presente em quantidades residuais ou mínimas.
[0099] O termo “primeira composição”, como aqui usado, inclui o material (ou materiais) que compreendem a primeira composição, bem como os produtos de reação e os produtos de decomposição formados a partir dos materiais da primeira composição. Qualquer produto de reação ou produto de decomposição está tipicamente presente em quantidades residuais ou mínimas. A primeira composição pode conter, por exemplo, um interpolímero de etileno/α-olefina/polieno não conjugado, ou pode conter um interpolímero desse tipo e um ou mais aditivos. A primeira composição pode conter dois ou mais interpolímeros de polieno de etileno/a-olefina/não conjugados, ou pode conter tais interpolímeros e um ou mais aditivos.
[0100] O termo "polímero", como aqui usado, se refere a um composto polimérico preparado por polimerização de monômeros, sejam do mesmo tipo ou de um tipo diferente. O termo genérico polímero abrange, desse modo, o termo homopolímero (empregado para se referir a polímeros preparados a partir de apenas um tipo de monômero, com o entendimento de que quantidades vestigiais de impurezas podem ser incorporadas à estrutura polimérica), e o termo interpolímero como definido a seguir. Quantidades vestigiais de impurezas, tais como resíduos de catalisador podem ser incorporadas no e/ou dentro do polímero.
[0101] O termo "interpolímero", conforme usado no presente documento, refere- se a polímeros preparados pela polimerização de pelo menos dois tipos diferentes de monômeros. O termo interpolímero inclui, assim, copolímeros (empregados com referência a polímeros preparados de dois tipos de monômeros diferentes) e polímeros preparados a partir de mais de dois tipos diferentes de monômeros.
[0102] O termo "polímero à base de olefina", conforme usado no presente documento, referem-se a um polímero que compreende, na forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômero olefínico, por exemplo, etileno ou propileno (com base no peso do polímero) e, opcionalmente, pode compreender um ou mais comonômeros.
[0103] O termo "polímero à base de etileno”, conforme usado no presente documento, se refere a um polímero que compreende, em forma polimerizada, 50% em peso ou uma quantidade majoritária em por cento em peso de monômero de propileno (com base no peso do polímero) e, opcionalmente, pode compreender um ou mais comonômeros.
[0104] O termo "interpolímero baseado em etileno", como usado aqui, refere-se a um polímero que compreende, na forma polimerizada, uma porcentagem de 50% em peso ou uma porcentagem de peso majoritário de etileno (com base no peso do interpolímero) e pelo menos um comonômero.
[0105] O termo "etileno/a-olefina/interpolímero de dieno não conjugado", como usado aqui, refere-se a um polímero que compreende, na forma polimerizada, etileno, uma α-olefina e um dieno não conjugado. Em uma modalidade, o “interpolímero de etileno/a-olefina/interpolímero não conjugado” compreende uma percentagem de peso majoritário de etileno (com base no peso do interpolímero).
[0106] O termo "etileno/propileno/terpolímero de dieno não conjugado", como usado aqui, refere-se a um polímero que compreende, na forma polimerizada, etileno, uma a-olefina e um dieno não conjugado, como os únicos tipos de monômero. Em uma modalidade, o "terpolímero" compreende uma percentagem em peso majoritária de etileno (com base no peso do terpolímero).
[0107] O termo “copolímero de etileno/a-olefina”, conforme usado no presente documento, se refere a um copolímero que compreende, na forma polimerizada, 50% em peso ou uma quantidade majoritária de monômero de etileno (com base no peso do copolímero) e uma a-olefina como os dois únicos tipos de monômero.
[0108] O termo "polímero à base de propileno”, conforme usado no presente documento, se refere a um polímero que compreende, em forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômero de propileno (com base no peso do polímero) e, opcionalmente, pode compreender um ou mais comonômeros.
[0109] Os termos “compreende”, “inclui”, “tem”, e seus derivados, não se destinam a excluir a presença de qualquer componente, etapa ou procedimento adicional, independentemente de o mesmo ser ou não especificamente revelado. A fim de evitar qualquer dúvida, todas as composições reivindicadas por meio do uso do termo “que compreende” podem incluir qualquer aditivo, adjuvante ou composto adicional, seja polimérico ou algum outro, salvo indicação em contrário. Em contraste, o termo “que consiste essencialmente em” exclui do escopo de qualquer citação subsequente qualquer outro componente, etapa ou procedimento, exceto aqueles que não são essenciais à operabilidade. O termo “que consiste em” exclui qualquer componente, etapa ou procedimento que não esteja especificamente delineado ou listado.
MÉTODOS DE TESTE DENSIDADE
[0110] As amostras que são medidas quanto à densidade são preparadas de acordo com ASTM D-1928. Dentro de uma hora da prensagem da amostra, as medições são feitas com o uso de ASTM D-792, Método B.
ÍNDICE DE FUSÃO
[0111] O índice de fusão (I2) é medido de acordo com ASTM-D 1238, Condição 190 °C/2,16 kg e é relatado em gramas eluídos por 10 minutos.
CROMATOGRAFIA DE PERMEAÇÃO EM GEL CONVENCIONAL (GCP CONV.)
[0112] Um sistema cromatográfico de alta temperatura GPC-IR da PolymerChAR (Valencia, Espanha), foi equipado com detectores de precisão (Amherst, MA), detector de espalhamento de luz de 2 ângulos, modelo 2040, um detector infravermelho IR5 e um viscosímetro de 4 capilares, ambos da PolymerChAR. A coleta de dados foi realizada com o uso do software e a interface de coleta de dados PolymerChAR InstrumentControl. O sistema foi equipado com um dispositivo de desgaseificação a solventes e sistema de bombeamento em linha da Agilent Technologies (Santa Clara, CA).
[0113] A temperatura de injeção foi controlada a 150 graus Celsius. As colunas eram três colunas “Mixed-B” de 10 mícrons da Polymer Laboratories (Shropshire, Reino Unido). O solvente foi o 1,2,4-triclorobenzeno. As amostras foram preparadas na concentração de “0,1 grama de polímero em 50 mililitros de solvente”. O solvente cromatográfico e o solvente de preparação da amostra continham “200 ppm de hidroxitolueno butilado (BHT)”. Ambas as fontes de solventes foram aspergidas com nitrogênio. As amostras de polímero à base de etileno foram agitadas suavemente a 160 graus Celsius durante três horas. O volume de injeção foi de 200 microlitros e a taxa de fluxo foi de um mililitro/minuto. O conjunto de colunas de GPC foi calibrado executando-se 21 padrões de poliestireno de “distribuição de peso molecular estreita”. O peso molecular (MW) dos padrões variou de 580 g/mol a 8.400.000 g/mol, e os padrões estavam contidos em 6 misturas de “coquetel”. Cada mistura padrão teve pelo menos uma década de separação entre pesos moleculares individuais. As misturas padrão foram compradas a partir da Polymer Laboratories. Os padrões de poliestireno foram preparados a “0,025 g em 50 ml do solvente” para pesos moleculares iguais ou maiores que 1.000.000 g/mol e a “0,050 g em 50 ml do solvente” para pesos moleculares menores que 1.000.000 g/mol.
[0114] Os padrões de poliestireno foram dissolvidos a 80 °C, com agitação suave, durante 30 minutos. As misturas-padrão estreitas foram executadas primeiramente e em ordem decrescente do “componente de maior peso molecular” para minimizar a degradação. Os pesos moleculares de pico de padrão de poliestireno foram convertidos em peso molecular de polietileno com o uso da Equação 1 (conforme descrito em Williams e Ward, J. Polym. Sci., Polym. Letters, 6, 621 (1968)): Mpolietileno = A x (M-poliestireno)B (Eq. 1),
[0115] em que M é o peso molecular, A tem um valor de 0,4316 e B é igual a 1,0.
[0116] O peso molecular numérico médio (Mn (gpc conv)), o peso molecular ponderal médio (Mw - gpc conv) e o peso molecular ponderal z (Mz (gpc conv)) foram calculados de acordo com as Equações 2 a 4 abaixo.
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[0117] Nas Equações 2 a 4, o RV é o volume de retenção da coluna (linearmente espaçado), coletado em “1 ponto por segundo”, o IR é o sinal detector de IV subtraído da linha de base, em Volts, do canal de medição IR5 do instrumento de GPC, e LogMPE é derivado da MW equivalente a polietileno determinada a partir da Equação 1. O cálculo dos dados foi realizado com o uso do “software GPC One (versão 2.013H)” da PolymerChAR.
ESPECTROSCOPIA MECÂNICA DINÂMICA (DMS)
[0118] O cisalhamento oscilatório de pequeno ângulo (DMS de fundição) foi realizado com o uso de um ARES, da TA Instruments, equipado com “placas paralelas de 25 mm”, sob uma purga de nitrogênio. O tempo entre o carregamento da amostra e o início do teste foi definido para cinco minutos para todas as amostras. Os experimentos foram realizados a 190 °C, através de uma faixa de frequência de 0,1 a 100 rad/s. A amplitude de deformação foi ajustada, com base na resposta das amostras, de 1 a 3%. A resposta ao estresse foi analisada em termos de amplitude e fase, a partir da qual foram determinados o módulo de armazenamento (G'), módulo de perda (G”), viscosidade dinâmican*, delta de tan e ângulo de fase. As viscosidades V 0,1 a 190 °C e V 100 a 190 °C e a razão reológica (V 0,1/V 100 a 190 °C; também referida como "RR") foram registadas. Os espécimes para Espectroscopia Mecânica Dinâmica eram discos moldados por compressão de “25 mm de diâmetro x 3,3 mm de espessura”, formados a 180 °C e pressão de moldagem de 10 MPa, por cinco minutos, e então resfriados entre placas refrigeradas (15 a 20 °C) por dois minutos.
MÉTODO RMN DE 13C PARA ANÁLISE DE COMPOSIÇÃO DE EPDM
[0119] As amostras foram preparadas adicionando-se aproximadamente “2,6 g de uma mistura 50/50 de tetracloroetano-d2/ortodiclorobenzeno que contém 0,025 M em acetilacetonato de cromo (agente de relaxamento)” para “0,2 g de amostra” em um tubo de RMN de “10 mm”. As amostras são dissolvidas e homogeneizadas aquecendo-se o tubo e seu conteúdo a 150 °C. Os dados foram coletados usando-se um espectrômetro Bruker 400 MHz, equipado com um CryoProbe de alta temperatura Bruker Dual DUL. Os dados foram obtidos usando-se 160 varreduras por arquivo de dados, um atraso de repetição de pulso de 6 segundos, com uma temperatura de amostra de 120 °C. A aquisição foi realizada usando-se uma largura espectral de 25.000 Hz e um tamanho de arquivo de 32K pontos de dados.
[0120] As análises espectrais de RMN da composição dos exemplos foram realizadas usando-se o seguinte modo de análise. A quantificação de monômeros presentes no EPDM pode ser calculada com o uso das seguintes equações (1A a 9A).
[0121] O cálculo do etileno mols normaliza a faixa espectral de 55,0 a 5,0 ppm para 1.000 unidades inteiras. A contribuição sob a área integral normalizada representa apenas 7 dos carbonos ENB. Os picos de dieno ENB a 111 e 147 ppm são excluídos do cálculo devido a preocupações de que as ligações duplas podem reagir a altas temperaturas.
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[0122] Outra análise espectral de RMN das primeiras composições da invenção exibe uma área de pico, de 21,3 ppm a 21,8 ppm (% PP Tacticity Marker), superior a 5,0% (ainda superior a 10,0%) da área integral total de 19,5 ppm a 22,0 ppm. Análises espectrais semelhantes de algumas composições comparativas mostram menos de 3,0% da área integral total de 19,5 ppm a 22,0 ppm. Os dados espectrais são referenciados à cadeia principal EEE a 30 ppm. As respostas máximas nesta região têm sido tipicamente relacionadas a diferenças na taticidade do propileno incorporadas no polímero. Uma análise semelhante pode ser feita para outro tipo de interpolímero de etileno/α- olefina/polieno não conjugado.
[0123] Além disso, a análise espectral de RMN de alguns EPDMs exibiu uma área de pico (correspondente ao CH3 da extremidade da cadeia alifática) da região química de deslocamento de 14,0 a 14,3 ppm, que quando a área total integrada (região química de deslocamento 1 a 55 ppm) é ajustada para um valor de 1.000, integra a uma área de pico maior que 0,5 (> 0,5 extremidades de cadeia a cada 1.000 carbonos, ACE). Análise espectral semelhante de outros EPDMs mostrou menos de 0,5 ECA ou não detectado da área integral total de 10 a 55 ppm. Os dados espectrais foram referenciados à cadeia principal EEE a 30 ppm. As respostas máximas nesta região estão tipicamente relacionadas com diferenças nas extremidades da cadeia que foram incorporadas no EPDM. Uma análise semelhante pode ser feita para outro tipo de interpolímero de etileno/α-olefina/polieno não conjugado.
VISCOSIDADE MOONEY
[0124] A Viscosidade Mooney (ML1 + 4 a 100 °C, ou 125 °C) e o Relaxamento de Tensão Mooney foram medidas de acordo com ASTM 1646, com um tempo de pré-aquecimento de um minuto e um tempo de operação de rotor de quatro minutos, com o uso do rotor Grande. O instrumento é um Viscosímetro Mooney da Alpha Technologies 2000.
[0125] A viscosidade de cada composição formulada foi medida com o uso de uma manta não curada (ver seção experimental), de modo que a viscosidade da composição não curada pudesse ser examinada. As amostras foram condicionadas durante 24 horas à temperatura ambiente, antes do teste. A área de relaxamento Mooney foi determinada pela parada repentina do rotor no final do teste de viscosidade de Mooney, e observando-se o torque à medida que este decai. A coleta de dados começou um segundo depois de parar o rotor, e continuou até que 100 segundos tivessem se passado desde que o rotor foi parado. A área sob a curva de tempo-torque (“MLRA”) é indicativa da quantidade de energia elástica armazenada no polímero.
VULCANIZAÇÃO PREMATURA DE MOONEY
[0126] As propriedades de queima de cada composição foram medidas de acordo com a norma ASTM D-1646, com o uso de um Viscosímetro Mooney da Alpha Technologies 2000. O viscosímetro Mooney foi regulado para 125 °C. Os valores de vulcanização prematura de Mooney foram relatados para um pequeno rotor, e representaram o tempo para subir “x unidades de Mooney” acima da viscosidade mínima (por exemplo, t5 é um aumento de “cinco unidades Mooney” na viscosidade). O tempo total do teste foi de 30 minutos, com um tempo de pré-aquecimento de 1 minuto. A viscosidade de cada composição foi medida a partir de uma manta não curada, curada no viscosímetro, de modo que as propriedades de queima possam ser examinadas. As amostras foram condicionadas durante pelo menos 24 horas à temperatura ambiente, antes do teste.
ANÁLISE DE RPA
[0127] As características de cura de cada formulação foram medidas de acordo com ASTM D-6204, com o uso de um Reômetro RPA 2000P da Alpha Technologies. A reologia de cada composição formulada foi medida a partir de amostras de manta não curada, as quais foram então curadas durante a análise de RPA. As amostras foram condicionadas por pelo menos 24 horas, à temperatura ambiente, antes do teste. O teste de RPA foi realizado a 160 °C e 180 °C durante 25 minutos. A frequência oscilante da matriz RPA foi estabelecida em 100 ciclos por minuto (CPM), a tensão de cisalhamento foi fixada em 7%. As propriedades viscoelásticas, como torque mínimo (ML), torque máximo (MH), delta de tan no torque mínimo, delta de tan no torque máximo e tempo para atingir uma certa porcentagem do torque no final do teste ou o torque máximo, o que for maior (por exemplo, tc95 corresponde ao tempo em minutos para atingir os 95% do torque no final do teste ou o torque máximo, o que for maior), foram medidos durante o ciclo de cura.
EXPERIMENTAL
[0128] Os exemplos a seguir são fornecidos para ilustrar a invenção, mas não se destinam a limitar o escopo da mesma. Os materiais são mostrados na Tabela 1. TABELA 1: INFORMAÇÕES DE MATERIAIS
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PRIMEIRA COMPOSIÇÃO 1- POLIMERIZAÇÃO CONTÍN UA
[0129] A reação de polimerização foi realizada sob condições de regime estável, isto é, concentração constante de reagente e entrada contínua de solvente, monômeros e catalisador, e retirada constante de monômeros não reagidos, solvente e polímero. O sistema do reator foi resfriado e pressurizado para evitar a formação de uma fase de vapor. Monômeros: etileno (CAS 74-851); propileno (CAS 115-07-1); 5-etilideno-2-norborneno, ENB(CAS 16219-75-3).
[0130] A primeira composição foi produzida em um processo de polimerização em solução com o uso de um reator de tanque de agitação contínua seguido por um reator de circulação. O etileno foi introduzido em uma mistura de um solvente de ISOPAR E (comercializado pela ExxonMobil), o propileno foi introduzido e o 5-etilideno-2-norborneno (ENB) foi introduzido, cada um formando uma corrente de alimentação do reator. O catalisador foi alimentado a cada um dos reatores separadamente, e ativado in situ usando-se cocatalisador 1 e cocatalisador 2.
[0131] A saída de cada reator era consequentemente uma mistura de polímero, solvente e níveis reduzidos dos monômeros iniciais. A saída do primeiro reator foi alimentada diretamente no segundo reator (a menos que amostrado de outra forma). O peso molecular do polímero foi controlado ajustando-se a temperatura de cada reator, conversão de monômero e/ou a adição de um agente de terminação de cadeia tal como hidrogênio.
[0132] Após a polimerização, uma pequena quantidade de água foi introduzida na corrente de saída do reator como um catalisador, e a corrente de saída do reator foi introduzida em um vaso de vaporização, no qual a concentração de sólidos foi aumentada em pelo menos 100%. Uma porção dos monômeros que não reagiram, isto é, ENB, etileno e propileno, e o diluente não usado, foram então recolhidos e reciclados de novo para as alimentações do reator, conforme apropriado. Veja também Pat. 5.977.251 e 6.545.088, e as referências contidas nas mesmas.
[0133] A velocidade de alimentação do monômero e a temperatura de polimerização e outras condições são listadas abaixo nas Tabelas 2A e 2B. As propriedades da primeira composição 1 são mostradas nas Tabelas 3 a 6. Composições comparativas são também listadas nas Tabelas 4 a 6. TAMPÕES DE REAÇÃO DA PRIMEIRA COMPOSIÇÃO 1
Figure img0006
TABELA 2B: CONDIÇÕES DE REAÇÃO DA PRIMEIRA COMPOSIÇÃO 1
Figure img0007
Nobel e usado sem mais purificação. TABELA 3: PRIMEIRA COMPOSIÇÃO 1
Figure img0008
TABELA 4: PROPRIEDADES DAS PRIMEIRAS COMPOSIÇÕES
Figure img0009
*Sem óleo.
[0134] Como se pode ver na Tabela 4, a primeira composição 1 tem um MWD mais amplo em comparação com a primeira composição comparativa 2 (metaloceno do tipo referência EPDM2 (Mitsui EPT 4045M)) e MWD semelhante à primeira composição comparativa 1 (Ziegler-Natta do tipo EPDM1 (Mitsui EPT 4045)). A primeira composição 1 também teve um fator de perda muito baixo (delta de tan), especialmente à baixa velocidade de cisalhamento, o que indica uma elasticidade de fusão superior, em comparação com duas primeiras composições comparativas.
[0135] Propriedades reológicas adicionais são mostradas nas Tabelas 5 e 6. Como visto nestas tabelas, a primeira composição tem uma viscosidade Mooney maior do que os comparativos, mas devido ao seu alto peso molecular e alta ramificação, o MLRA da primeira composição é significativamente maior (296 contra 206 e 148) do que os comparativos. Como visto a partir da base de viscosidade Mooney normalizada (MLRA/ML), a primeira composição tem uma razão maior de 5,65 contra 4,58 e 3,15, respectivamente, para as primeiras composições comparativas. A maior razão MLRA/ML indica que a primeira composição é de natureza mais elástica, o que resulta em sua melhor processabilidade; melhor resistência verde, estabilidade de laminação e calandragem, e consistência melhorada na saída de extrusão. TABELA 5: VISCOSIDADE MOONEY E RELAXAMENTO DE TENSÃO MOONEY DA PRIMEIRA COMPOSIÇÃO E DAS PRIMEIRAS COMPOSIÇÕES COMPARATIVAS A 100 °C
Figure img0010
*Sem óleo. TABELA 6: ÁREA DE RELAXAMENTO DE TENSÃO MOONEY E VISCOSIDADE MOONEY DA PRIMEIRA COMPOSIÇÃO E PRIMEIRAS COMPOSIÇÕES COMPARATIVAS A 125 OC
Figure img0011
*Sem óleo.
[0136] Uma “primeira composição 2” da invenção adicional foi preparada e comparada com outras primeiras composições comparativas, como mostrado na Tabela 7 abaixo. As primeiras composições 1 e 2 atendem à seguinte relação: “[(Mz)/(delta de tan (0,1 rad/s, 190 °C))]> 250.000 g/mol”, que é indicativo de um equilíbrio adequado de alto peso molecular e ramificação suficiente para um bom equilíbrio de mistura eficiente, processamento, propriedades físicas e resistência verde de composto. Além disso, as primeiras composições 1 e 2 cumprem a seguinte relação: “[(Mz)/(delta de tan (0,1 rad/s, 190 °C))]/(MV (ML1 + 4, 125 °C) > 12.000 g/mol ”, que é indicativo de um equilíbrio adequado de alto peso molecular e ramificação para fornecer um bom equilíbrio de mistura eficiente, processamento, propriedades físicas e resistência verde de composto em uma base de viscosidade de Mooney normalizada. A maior razão reológica da primeira composição também ajuda a melhorar a processabilidade do polímero, tal como melhor preenchimento do molde durante a moldagem por injeção, e para minimizar defeitos, tais como fratura de fundição de pele de tubarão durante a extrusão. TABELA 7: PRIMEIRAS COMPOSIÇÕES DA INVENÇÃO E COMPARATIVA*
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TABELA 7: PRIMEIRAS COMPOSIÇÕES DA INVENÇÃO E COMPARATIVA* (Continuação)
Figure img0013
*Sem óleo.
COMPOSIÇÕES FINAIS
[0137] Cada composição final foi preparada com o uso de uma mistura padrão “de cabeça para baixo”, com carbonato de cálcio, negro de fumo, óleo, ácido esteárico e EPDM adicionado inicialmente em um misturador Banbury, a uma velocidade de rotor de 77 rpm, e com os rotores e câmara condicionados a 50 °C. O ZnO e outros curativos foram adicionados na varredura (a 65 °C). A composição intermediária foi removida a 100 °C. A mistura desta composição foi completada em uma laminação de 2 rolos de 6” em condições ambientes, e a composição foi produzida na forma de uma manta. Após a laminação, a composição inteira foi cortada em tiras em preparação para extrusão e testes adicionais.
[0138] Os resultados estão listados na Tabela 8 abaixo. As propriedades de cada composição são mostradas nas Tabelas 9 a 12 abaixo. Os perfis de cura são mostrados nas Figuras 1 e 2. TABELA 8: COMPOSIÇÕES FINAIS (PARTES EM PESO)
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TABELA 9: VISCOSIDADE MOONEY E RELAXAMENTO DE ESTRESSE DE MOONEY
Figure img0015
TABELA 10: CARACTERÍSTICAS DE CURA DE COMPOSIÇÕES DA INVENÇÃO E COMPARATIVAS
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TABELA 11: CARACTERÍSTICAS DE CURA DE COMPOSIÇÕES DA INVENÇÃO E COMPARATIVAS
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TABELA 12: PROPRIEDADES FÍSICAS E MECÂNICAS DE COMPOSIÇÕES DA INVENÇÃO E COMPARATIVAS
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[0139] A composição da invenção apresenta uma cura rápida, como pode ser visto pelos valores mais elevados “0,1*(MH-ML)/Tc10” , e maior eficiência de cura (superior MH-ML). A composição da invenção também tem uma maior área de relaxamento de Mooney (MLRA). A maior área de relaxamento de Mooney significa que o composto de borracha possui maior elasticidade de fusão, o que proporciona uma melhor incorporação do negro de fumo durante a mistura e melhora a estabilidade de dimensão durante a extrusão. As propriedades únicas da primeira composição da invenção também ajudam a melhorar a capacidade de processamento, tal como um melhor preenchimento do molde durante a moldagem por injeção, e a minimizar defeitos, tais como a fratura da pele do tubarão durante a extrusão. Não é necessário nenhum agente de ramificação multifuncional para ramificações de cadeia longa para as composições da invenção. A composição da invenção também possui uma boa resistência verde, como indicado pelos baixos valores de delta de tan. A composição da invenção apresenta bom módulo à baixa deformação e boa resistência ao rasgo. Em geral, as composições da invenção podem ser usadas para fornecer alta resistência verde e baixa iridescência (baixa descoloração), que atende às necessidades atuais de processos de extrusão de borracha mais rápidos e processos mais rápidos de moldagem por injeção.
COMPOSIÇÕES COMPARATIVAS ADICIONAIS
[0140] Composições comparativas adicionais são mostradas na Tabela 13. TABELA 13: COMPOSIÇÕES ADICIONAIS
Figure img0019
*Composições da publicação internacional WO2014/084893. **Média de dois lotes. ***Sem óleo.
[0141] As composições comparativas têm um MWD inferior a 3,50. As composições do segundo reator para EPDM01, EPDM03, EPDM25 e o EPDM25 (primeiro reator) têm um “Mz/(delta de tan (0,1 rad/s, 190 °C)” inferior a 250.000 g/mol. Assim, estas composições comparativas não teriam o equilíbrio de boa mistura e boas propriedades físicas (como indicado por maior MWDconv e Mzconv), e alta elasticidade, como indicado por [(Mz)/(delta de tan (0,1 rad/s, 190 °C))] (a partir da combinação de ramificação e peso molecular), para um bom processamento e resistência verde composta.

Claims (10)

1. Composição, caracterizada pelo fato de compreender uma primeira composição que compreende um primeiro interpolímero de etileno/alfa- olefina/dieno não conjugado e sendo que a primeira composição compreende as seguintes propriedades: a) uma distribuição de peso molecular MWD(conv) > 3,50, e b) um [(Mz)/(tan delta (0,1 rad/s, 190 °C))] > 250.000 g/mol; sendo que a MWD(conv) é determinada a partir de GPC convencional.
2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de a primeira composição ter uma MV (ML1+4, 125 °C) < 55; sendo que ML é torque mínimo e MV é a viscosidade Mooney; sendo que a viscosidade Mooney (ML1+4, 125°C) é medida de acordo com ASTM 1646.
3. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato de a primeira composição ter uma tan delta (0,1 rad/s, 190 °C) > 0,9.
4. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de a primeira composição ter um [(Mz)/(tan delta (0,1 rad/s, 190 °C))] / (MV (ML1+4, 125 °C) > 9.000 g/mol; sendo que a MWD(conv) é determinada a partir de GPC convencional.
5. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de a primeira composição ter uma razão de reologia RR = [V (0,1 rad/s, 190 °C)/V (100 rad/s, 190 °C)] > 15.
6. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de a primeira composição ter uma tan delta (0,1 rad/s, 190 °C)] de 0,90 a 1,50.
7. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de compreender > 95% em peso da primeira composição com base no peso da composição.
8. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de a primeira composição compreender adicionalmente um segundo interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, e sendo que o segundo interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado se difere do primeiro interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado em uma ou mais dentre as seguintes propriedades, Mwconv, Mnconv, MWDconv, MV (ML1+4, 125 °C), % em peso de dieno (com base no peso do interpolímero) e/ou % em peso de etileno (com base no peso do interpolímero).
9. Composição, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de a primeira composição compreender > 95% em peso do primeiro interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado e do segundo interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno não conjugado, com base no peso da primeira composição.
10. Artigo, caracterizado pelo fato de ser formado a partir da composição, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 9.
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