KR20190013901A - 에틸렌/알파-올레핀/다이엔 혼성중합체 - Google Patents

에틸렌/알파-올레핀/다이엔 혼성중합체 Download PDF

Info

Publication number
KR20190013901A
KR20190013901A KR1020187037454A KR20187037454A KR20190013901A KR 20190013901 A KR20190013901 A KR 20190013901A KR 1020187037454 A KR1020187037454 A KR 1020187037454A KR 20187037454 A KR20187037454 A KR 20187037454A KR 20190013901 A KR20190013901 A KR 20190013901A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
composition
olefin
ethylene
alpha
conjugated diene
Prior art date
Application number
KR1020187037454A
Other languages
English (en)
Other versions
KR102386161B1 (ko
Inventor
타오 한
콜린 리피샨
티모시 이. 클레이필드
Original Assignee
다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 filed Critical 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨
Publication of KR20190013901A publication Critical patent/KR20190013901A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102386161B1 publication Critical patent/KR102386161B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/083—Copolymers of ethene with aliphatic polyenes, i.e. containing more than one unsaturated bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F210/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C08F210/18—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers with non-conjugated dienes, e.g. EPT rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
    • C08F236/20—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds unconjugated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/64003—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof the metallic compound containing a multidentate ligand, i.e. a ligand capable of donating two or more pairs of electrons to form a coordinate or ionic bond
    • C08F4/64168—Tetra- or multi-dentate ligand
    • C08F4/64186—Dianionic ligand
    • C08F4/64193—OOOO
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/04—Broad molecular weight distribution, i.e. Mw/Mn > 6
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/17—Viscosity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

본 발명은 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체를 포함하는 제1 조성물을 포함하되, 제1 조성물은 하기 a) 및 b)의 특성을 포함하는 조성물을 제공한다:
a) 분자량 분포 MWD(conv) ≥ 3.50 및
b) [(Mz)/(tanδ(0.1 rad/초, 190℃))] ≥ 250,000 g/mole.

Description

에틸렌/알파-올레핀/다이엔 혼성중합체
관련 출원에 대한 참조
본 출원은 2016년 5월 30일자로 제출되고 본원에 참조로서 포함된 국제 출원 제PCT/CN16/083875호의 이익을 주장한다.
다음의 참고 문헌에 기재되어 있는 종래의 EPDM계 조성물과 비교하여 용융 탄성, 혼합 성능, 가공성, 높은 경화 속도 및 우수한 경화 효율과 같은 특성을 개선한 새로운 EPDM 수지에 대한 필요가 현재 존재한다. 종래의 EPDM계 조성물은 다음 참고 문헌에 기술되어 있다: 제US5973017호, 제US5698651호, 제US6686419호, 제US6319998호, 제US6331600호, 제US20080064818호, 제US20140336290호, 제US20120059123호, 제US20110160323호, 제WO2007/136494호, 제WO2007/136496호, 제WO2007/136497호, 제WO2013/096573호, 제WO2007136494호, 제WO2014/084892호, 제WO2014/084893호, 제WO2014/084892호, 제WO2016/003878호, 제WO2016/003879호, 제WO2016/003880호, 제EP708117A1호. 그러나, 우수한 용융 탄성, 화합물 혼합, 가공성 및 우수한 경화 특성을 갖는 새로운 조성물에 대한 필요가 존재한다. 이러한 필요는 다음 발명에 의해 충족되었다.
본 발명은 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체를 포함하는 제1 조성물을 포함하는 조성물을 제공하되, 제1 조성물은 하기 a) 및 b)의 특성을 포함한다:
a) 분자량 분포 MWD(conv) ≥ 3.50 및
b) [(Mz)/(tanδ(0.1 rad/초, 190℃))] ≥ 250,000 g/mole.
도 1은 160℃서 25분 동안 RPA에 의해 각각 경화된 발명의 조성물 및 비교 조성물의 경화 프로파일을 도시한다.
도 2는 180℃서 25분 동안 RPA에 의해 각각 경화된 발명의 조성물 및 비교 조성물의 경화 프로파일을 도시한다.
새로운 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체 조성물은 저점도 비정질 혼성중합체(본원에 기술된 바와 같은 비정질, 장쇄 분지 혼성중합체) 분자 설계를 제공하는 것으로 밝혀졌다. 혼성중합체는 보다 빠른 고무 압출 공정 및 보다 빠른 사출 성형 공정에 대한 현재의 요구를 충족시키기 위해 높은 유동성, 빠른 경화 속도, 빠른 특성 형성, 높은 생강도(green strength) 및 낮은 훈색성을 갖는다.
전술한 바와 같이, 본 발명은 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체를 포함하는 제1 조성물을 포함하는 조성물을 제공하되, 제1 조성물은 하기 a) 및 b)의 특성을 포함한다:
a) 분자량 분포 MWD(conv) ≥ 3.50 및
b) [(Mz)/(tanδ(0.1 rad/초, 190℃)] ≥ 250,000 g/mole. Mz는 통상적인 GPC로 결정된다.
본 발명의 조성물은 본원에 기재된 2개 이상의 구현예의 조합물을 포함할 수 있다.
제1 조성물은 본원에 기재된 2개 이상의 구현예의 조합물을 포함할 수 있다.
제1 에틸렌/α-올레핀/비공액 다이엔은 본원에 기재된 2개 이상의 구현예의 조합물을 포함할 수 있다.
하나의 구현예에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 제1 조성물은, 제1 조성물의 중량을 기준으로 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체와 제2 에틸렌/알파 올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체의 총합을 95 중량% 이상, 또는 96 중량% 이상 또는 97 중량% 이상, 또는 98 중량% 이상, 또는 99 중량% 이상 포함한다. 또 다른 구현예에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 제1 조성물은, 제1 조성물의 중량을 기준으로 95 중량% 이상, 또는 96 중량% 이상, 또는 97 중량% 이상, 또는 98 중량% 이상, 또는 99 중량% 이상의 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체를 포함한다.
하나의 구현예에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 제1 조성물은 분자량 분포 MWD(conv)가 3.55 이상, 또는 3.60 이상, 또는 3.70 이상, 또는 3.80 이상, 또는 3.90 이상 또는 4.00 이상, 또는 4.10 이상, 또는 4.20 이상, 또는 4.30 이상, 또는 4.40 이상, 또는 4.50 이상이다. 추가 구현예에서, 제1 조성물은, 제1 조성물의 중량을 기준으로 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체와 제 2 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체의 총합을 95 중량% 이상, 또는 96 중량% 이상, 또는 97 중량% 이상, 또는 98 중량% 이상, 또는 99 중량% 이상 포함할 수 있다. 또 다른 구현예에서, 제1 조성물은, 제1 조성물의 중량을 기준으로 95 중량% 이상, 또는 96 중량% 이상, 또는 97 중량% 이상, 또는 98 중량% 이상, 또는 99 중량% 이상의 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체를 포함할 수 있다.
하나의 구현예에서, 또는 본원에에 기재된 하나 이상의 구현예와 조합하여, 제1 조성물은 분자량 분포 MWD(conv)가 4.60 이상, 또는 4.70 이상, 또는 4.80 이상, 또는 4.90 이상, 또는 5.00 이상이다. 추가 구현예에서, 제1 조성물은, 제1 조성물의 중량을 기준으로 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체와 제 2 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체의 총합을 95 중량% 이상, 또는 96 중량% 이상, 또는 97 중량% 이상, 또는 98 중량% 이상, 또는 99 중량% 이상 포함할 수 있다. 또 다른 구현예에서, 제1 조성물은, 제1 조성물의 중량을 기준으로 95 중량% 이상, 또는 96 중량% 이상, 또는 97 중량% 이상, 또는 98 중량% 이상, 또는 99 중량% 이상의 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체를 포함한다.
하나의 구현예에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 제1 조성물은 분자량 분포 MWD(conv)가 9.00 이하, 또는 8.50 이하, 또는 8.00 이하, 또는 7.50 이하, 또는 7.00 이하, 또는 6.50 이하이다. 추가 구현예에서, 제1 조성물은, 제1 조성물의 중량을 기준으로 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체와 제 2 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체의 총합을 95 중량% 이상, 또는 96 중량% 이상, 또는 97 중량% 이상, 또는 98 중량% 이상, 또는 99 중량% 이상 포함할 수 있다. 또 다른 구현예에서, 제1 조성물은, 제1 조성물의 중량을 기준으로 95 중량% 이상, 또는 96 중량% 이상, 또는 97 중량% 이상, 또는 98 중량% 이상, 또는 99 중량% 이상의 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체를 포함한다.
하나의 구현예에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 제1 조성물은 [(Mz)/(tanδ(0.1 rad/초, 190℃)]가 255,000 g/mole 이상, 또는 260,000 g/mole 이상, 또는 270,000 g/mole 이상, 또는 280,000 g/mole 이상, 또는 290,000 g/mole 이상, 또는 300,000 g/mole 이상, 또는 310,000 g/mole 이상, 또는 320,000 g/mole 이상, 또는 330,000 g/mole 이상, 또는 340,000 g/mole 이상, 또는 350,000 g/mole 이상이다. 추가 구현예에서, 제1 조성물은, 제1 조성물의 중량을 기준으로 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체와 제 2 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체의 총합을 95 중량% 이상, 또는 96 중량% 이상, 또는 97 중량% 이상, 또는 98 중량% 이상, 또는 99 중량% 이상 포함할 수 있다. 또 다른 구현예에서, 제1 조성물은, 제1 조성물의 중량을 기준으로 95 중량% 이상, 또는 96 중량% 이상, 또는 97 중량% 이상, 또는 98 중량% 이상, 또는 99 중량% 이상의 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체를 포함한다. Mz는 통상적인 GPC로 결정된다.
하나의 구현예에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 제1 조성물은 [(Mz)/(tanδ(0.1 rad/초, 190℃)]가 360,000 g/mole 이상, 또는 380,000 g/mole 이상, 또는 400,000 g/mole 이상, 또는 420,000 g/mole 이상, 또는 440,000 g/mole 이상이다. 추가 구현예에서, 제1 조성물은, 제1 조성물의 중량을 기준으로 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체와 제 2 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체의 총합을 95 중량% 이상, 또는 96 중량% 이상, 또는 97 중량% 이상, 또는 98 중량% 이상, 또는 99 중량% 이상 포함할 수 있다. 또 다른 구현예에서, 제1 조성물은, 제1 조성물의 중량을 기준으로 95 중량% 이상, 또는 96 중량% 이상, 또는 97 중량% 이상, 또는 98 중량% 이상, 또는 99 중량% 이상의 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체를 포함한다. Mz는 통상적인 GPC로 결정된다.
하나의 구현예에서 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 제1 조성물은 [(Mz)/(tanδ(0.1 rad/초, 190℃)]가 450,000 g/mole 이상, 또는 460,000 g/mole 이상, 또는 470,000 g/mole 이상, 또는 480,000 g/mole 이상, 또는 490,000 g/mole 이상, 500,000 g/mole 이상이다. 추가 구현예에서, 제1 조성물은, 제1 조성물의 중량을 기준으로 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체와 제 2 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체의 총합을 95 중량% 이상, 또는 96 중량% 이상, 또는 97 중량% 이상, 또는 98 중량% 이상, 또는 99 중량% 이상 포함할 수 있다. 또 다른 구현예에서, 제1 조성물은, 제1 조성물의 중량을 기준으로 95 중량% 이상, 또는 96 중량% 이상, 또는 97 중량% 이상, 또는 98 중량% 이상, 또는 99 중량% 이상의 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체를 포함한다. Mz는 통상적인 GPC로 결정된다.
하나의 구현예에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 제1 조성물은 [(Mz)/(tanδ(0.1 rad/초, 190℃]]가 1,000,000 g/mole 이하, 또는 950,000 g/mole 이하, 또는 900,000 g/mole 이하, 또는 850,000 g/mole 이하, 또는 800,000 g/mole 이하, 750,000 g/mole 이하이다. 추가 구현예에서, 제1 조성물은, 제1 조성물의 중량을 기준으로 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체와 제 2 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체의 총합을 95 중량% 이상, 또는 96 중량% 이상, 또는 97 중량% 이상, 또는 98 중량% 이상, 또는 99 중량% 이상 포함할 수 있다. 또 다른 구현예에서, 제1 조성물은, 제1 조성물의 중량을 기준으로 95 중량% 이상, 또는 96 중량% 이상, 또는 97 중량% 이상, 또는 98 중량% 이상, 또는 99 중량% 이상의 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체를 포함한다. Mz는 통상적인 GPC로 결정된다.
하나의 구현예에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 제1 조성물은 MV(ML1+4, 125℃가 55 이하, 또는 50 이하, 또는 45 이하, 또는 40 이하, 또는 35 이하이다. 무니(mooney) 점도는 충전제(filler)가 없고 오일이 없는 제1 조성물의 점도이다. 추가 구현예에서, 제1 조성물은, 제1 조성물의 중량을 기준으로 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체와 제 2 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체의 총합을 95 중량% 이상, 또는 96 중량% 이상, 또는 97 중량% 이상, 또는 98 중량% 이상, 또는 99 중량% 이상 포함할 수 있다. 또 다른 구현예에서, 제1 조성물은, 제1 조성물의 중량을 기준으로 95 중량% 이상, 또는 96 중량% 이상, 또는 97 중량% 이상, 또는 98 중량% 이상, 또는 99 중량% 이상의 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체를 포함한다.
하나의 구현예에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 제1 조성물은 MV(ML1+4, 125℃가 10 이상, 또는 15 이상, 또는 20 이상, 또는 25 이상이다. 무니(mooney) 점도는 충전제(filler)가 없고 오일이 없는 제1 조성물의 점도이다. 추가 구현예에서, 제1 조성물은, 제1 조성물의 중량을 기준으로 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체와 제 2 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체의 총합을 95 중량% 이상, 또는 96 중량% 이상, 또는 97 중량% 이상, 또는 98 중량% 이상, 또는 99 중량% 이상 포함할 수 있다. 또 다른 구현예에서, 제1 조성물은, 제1 조성물의 중량을 기준으로 95 중량% 이상, 또는 96 중량% 이상, 또는 97 중량% 이상, 또는 98 중량% 이상, 또는 99 중량% 이상의 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체를 포함한다.
하나의 구현예에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 제1 조성물은 tanδ(0.1 rad/초, 190℃가 0.90 이상, 또는 0.95 이상, 또는 1.00 이상, 또는 1.05 이상, 또는 1.10 이상, 1.15 이상 또는 1.20 이상이다. 추가 구현예에서, 제1 조성물은, 제1 조성물의 중량을 기준으로 95 중량% 이상, 또는 96 중량% 이상, 또는 97 중량% 이상, 또는 98 % 이상, 또는 99 중량% 이상의 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체와 제2 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체의 총합을 포함한다. 또 다른 구현예에서, 제1 조성물은, 제1 조성물의 중량을 기준으로 95 중량% 이상, 또는 96 중량% 이상, 또는 97 중량% 이상, 또는 98 중량% 이상, 또는 99 중량% 이상의 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체를 포함한다.
하나의 구현예에서 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 제1 조성물은 tanδ(0.1 rad/초, 190℃가 2.00 이하, 또는 1.95 이하, 또는 1.90 이하, 또는 1.85 이하, 또는 1.80 이하, 또는 1.75 이하, 또는 1.70 이하, 또는 1.65 이하, 또는 1.60 이하이다. 추가 구현예에서, 제1 조성물은, 제1 조성물의 중량을 기준으로 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체와 제 2 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체의 총합을 95 중량% 이상, 또는 96 중량% 이상, 또는 97 중량% 이상, 또는 98 중량% 이상, 또는 99 중량% 이상 포함할 수 있다. 또 다른 구현예에서, 제1 조성물은, 제1 조성물의 중량을 기준으로 95 중량% 이상, 또는 96 중량% 이상, 또는 97 중량% 이상, 또는 98 중량% 이상, 또는 99 중량% 이상의 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체를 포함한다.
하나의 구현예에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 제1 조성물은 tanδ(0.1 rad/초, 190℃가 0.90 내지 1.60, 또는 0.95 내지 1.55, 또는 1.00 내지 1.50, 1.05 내지 1.45, 또는 1.10 내지 1.40, 또는 1.15 내지 1.35이다. 추가 구현예에서, 제1 조성물은, 제1 조성물의 중량을 기준으로 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체와 제 2 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체의 총합을 95 중량% 이상, 또는 96 중량% 이상, 또는 97 중량% 이상, 또는 98 중량% 이상, 또는 99 중량% 이상 포함할 수 있다. 또 다른 구현예에서, 제1 조성물은, 제1 조성물의 중량을 기준으로 95 중량% 이상, 또는 96 중량% 이상, 또는 97 중량% 이상, 또는 98 중량% 이상, 또는 99 중량% 이상의 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체를 포함한다.
하나의 구현예에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 제1 조성물은 [(Mz)/(tanδ(0.1 rad/초, 190℃)]/(MV(ML1+4, 125℃가 9,000 g/mole 이상, 또는 9,200 g/mole 이상, 또는 9,400 g/mole 이상, 또는 9,600 g/mole 이상, 또는 9,800 g/mole 이상, 또는 10,000 g/mole 이상, 또는 10,200 g/mole 이상, 또는 10,400 g/mole 이상, 또는 10,600 g/mole 이상, 또는 10,800 g/mole 이상이다. 추가 구현예에서, 제1 조성물은, 제1 조성물의 중량을 기준으로 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체와 제 2 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체의 총합을 95 중량% 이상, 또는 96 중량% 이상, 또는 97 중량% 이상, 또는 98 중량% 이상, 또는 99 중량% 이상 포함할 수 있다. 또 다른 구현예에서, 제1 조성물은, 제1 조성물의 중량을 기준으로 95 중량% 이상, 또는 96 중량% 이상, 또는 97 중량% 이상, 또는 98 중량% 이상, 또는 99 중량% 이상의 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체를 포함한다. Mz는 통상적인 GPC로 결정된다.
하나의 구현예에서 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 제1 조성물은 [(Mz)/(tanδ(0.1 rad/초, 190℃]]/(MV(ML1+4, 125℃가 24,000 g/mole 이하, 또는 23,500 g/mole 이하, 또는 23,000 g/mole 이하, 또는 22,500 g/mole 이하, 또는 22,000 g/mole 이하, 또는 21,500 g/mole 이하, 또는 21,000 g/mole 이하, 또는 20,500 g/mole 이하, 또는 20,000 g/mole 이하이다. 추가 구현예에서, 제1 조성물은, 제1 조성물의 중량을 기준으로 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체와 제 2 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체의 총합을 95 중량% 이상, 또는 96 중량% 이상, 또는 97 중량% 이상, 또는 98 중량% 이상, 또는 99 중량% 이상 포함할 수 있다. 또 다른 구현예에서, 제1 조성물은, 제1 조성물의 중량을 기준으로 95 중량% 이상, 또는 96 중량% 이상, 또는 97 중량% 이상, 또는 98 중량% 이상, 또는 99 중량% 이상의 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체를 포함한다. Mz는 통상적인 GPC로 결정된다.
하나의 구현예에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 제1 조성물은 레올로지비(rheology ratio) RR = [V(0.1 rad/초, 190°/V(100 rad/초, 190℃]가 15 이상, 또는 18 이상, 또는 20 이상, 또는 22 이상, 또는 24 이상, 또는 26 이상이다. 추가 구현예에서, 제1 조성물은, 제1 조성물의 중량을 기준으로 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체와 제 2 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체의 총합을 95 중량% 이상, 또는 96 중량% 이상, 또는 97 중량% 이상, 또는 98 중량% 이상, 또는 99 중량% 이상 포함할 수 있다. 또 다른 구현예에서, 제1 조성물은, 제1 조성물의 중량을 기준으로 95 중량% 이상, 또는 96 중량% 이상, 또는 97 중량% 이상, 또는 98 중량% 이상, 또는 99 중량% 이상의 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체를 포함한다.
하나의 구현예에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 제1 조성물은 레올로지비 RR = [V(0.1 rad/초, 190℃/V(100 rad/초, 190℃]가 50 이하, 48 이하, 46 이하, 44 이하, 42 이하, 40 이하, 38 이하, 36 이하 또는 35 이하이다. 추가 구현예에서, 제1 조성물은, 제1 조성물의 중량을 기준으로 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체와 제 2 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체의 총합을 95 중량% 이상, 또는 96 중량% 이상, 또는 97 중량% 이상, 또는 98 중량% 이상, 또는 99 중량% 이상 포함할 수 있다. 또 다른 구현예에서, 제1 조성물은, 제1 조성물의 중량을 기준으로 95 중량% 이상, 또는 96 중량% 이상, 또는 97 중량% 이상, 또는 98 중량% 이상, 또는 99 중량% 이상의 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체를 포함한다.
하나의 구현예에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 제1 조성물은 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체 및 제2 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔을 포함하고, 제1 조성물은 2개의 혼성중합체의 총 중량을 기준으로 다이엔 함량이 6.0 내지 10.0 중량%, 또는 6.5 내지 9.5 중량%, 또는 7.0 내지 9.0 중량%이다. 추가 구현예에서, 제2 혼성중합체의 알파-올레핀은 제1 혼성중합체의 알파-올레핀과 동일하다. 추가 구현예에서, 제1 조성물은, 제1 조성물의 중량을 기준으로 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체와 제2 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체의 총합을 95 중량% 이상, 또는 96 중량% 이상, 또는 97 중량% 이상, 또는 98 중량% 이상, 99 중량% 이상 포함한다.
하나의 구현예에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 제1 조성물은 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체와 제2 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔을 포함하고, 제1 조성물은 2개의 혼성중합체의 총 중량을 기준으로 에틸렌 함량이 40 내지 70 중량%, 또는 45 내지 65 중량%, 또는 50 내지 60 중량%이다. 추가 구현예에서, 제2 혼성중합체의 알파-올레핀은 제1 혼성중합체의 알파-올레핀과 동일하다. 추가 구현예에서, 제1 조성물은 제1 조성물의 중량을 기준으로 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체와 제2 에틸렌/알파 올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체의 총합을 95 중량% 이상, 또는 96 중량% 이상 또는 97 중량% 이상, 또는 98 중량% 이상, 또는 99 중량% 이상 포함한다.
하나의 구현예에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 제1 조성물은, 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체와 제2 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔을 포함하고, 제1 조성물은 2개의 혼성중합체의 총 중량을 기준으로 알파-올레핀 함량이 30 내지 50 중량%, 또는 35 내지 45 중량%, 또는 30 내지 40 중량%이다. 추가 구현예에서, 제2 혼성중합체의 알파-올레핀은 제1 혼성중합체의 알파-올레핀과 동일하다. 추가 구현예에서, 제1 조성물은, 제1 조성물의 중량을 기준으로 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체와 제2 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체의 총합을 95 중량% 이상, 또는 96 중량% 이상, 또는 97 중량% 이상, 또는 98 % 이상, 99 중량% 이상 포함한다.
하나의 구현예에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 제1 조성물은 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체와 제2 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔을 포함하고, 제1 혼성중합체 대 제 2 혼성중합체의 중량비는 0.40 내지 0.80, 또는 0.45 내지 0.75, 또는 0.50 내지 0.70이다. 추가 구현예에서, 제2 혼성중합체의 알파-올레핀은 제1 혼성중합체의 알파-올레핀과 동일하다. 추가 구현예에서, 제1 조성물은 제1 조성물의 중량을 기준으로 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체와 제2 에틸렌/알파 올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체의 총합을 95 중량% 이상, 또는 96 중량% 이상 또는 97 중량% 이상, 또는 98 중량% 이상, 또는 99 중량% 이상 포함한다.
하나의 구현예에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 제1 조성물은 하나의 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체(제1 혼성중합체)를 포함하고, 혼성중합체 총 중량을 기준으로 다이엔 함량이 6.0 내지 10.0 중량%, 또는 6.5 내지 9.5 중량%, 또는 7.0 내지 9.0 중량%이다. 추가 구현예에서, 제1 조성물은 제1 조성물의 중량을 기준으로 95 중량% 이상, 또는 96 중량% 이상, 또는 97 중량% 이상, 또는 98 중량% 이상, 또는 99 중량% 이상의 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체를 포함한다.
하나의 구현예에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 제1 조성물은 하나의 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체(제1 혼성중합체)를 포함하고, 혼성중합체의 총 중량을 기준으로 에틸렌 함량이 40 내지 70 중량%, 또는 45 내지 65 중량%, 또는 50 내지 60 중량%이다. 추가 구현예에서, 제1 조성물은 제1 조성물의 중량을 기준으로 95 중량% 이상, 또는 96 중량% 이상, 또는 97 중량% 이상, 또는 98 중량% 이상, 또는 99 중량% 이상의 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체를 포함한다.
하나의 구현예에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 제1 조성물은 하나의 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체(제1 혼성중합체)를 포함하고, 혼성중합체의 중량을 기준으로 알파-올레핀 함량이 30 내지 50 중량%, 또는 35 내지 45 중량%, 또는 30 내지 40 중량%이다. 추가 구현예에서, 제1 조성물은 제1 조성물의 중량을 기준으로 95 중량% 이상, 또는 96 중량% 이상, 또는 97 중량% 이상, 또는 98 중량% 이상, 또는 99 중량% 이상의 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체를 포함한다.
하나의 구현예에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 제1 조성물은 두 개의 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체를 포함하고, 각각의 혼성중합체는 혼성중합체의 중량을 기준으로 다이엔 함량이 6.0 내지 10.0 중량%, 또는 6.5 내지 9.5 중량%, 또는 7.0 내지 9.0 중량%이다. 추가 구현예에서, 각각의 혼성중합체는 동일한 알파-올레핀을 갖는다. 추가 구현예에서, 제1 조성물은, 제1 조성물의 중량을 기준으로 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체와 제 2 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체의 총합을 95 중량% 이상, 또는 96 중량% 이상, 또는 97 중량% 이상, 또는 98 중량% 이상, 또는 99 중량% 이상 포함할 수 있다.
하나의 구현예에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 제1 조성물은 두 개의 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체을 포함하고, 각각의 혼성중합체는 에틸렌 함량이 40 내지 70 중량%, 또는 45 내지 65 중량%, 또는 50 내지 60 중량%이다. 추가 구현예에서, 각각의 혼성중합체는 동일한 알파-올레핀을 갖는다. 추가 구현예에서, 제1 조성물은, 제1 조성물의 중량을 기준으로 95 중량% 이상, 또는 96 중량% 이상, 또는 97 중량% 이상, 또는 98 % 이상, 또는 99 중량% 이상의 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체와 제2 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체의 총합을 포함한다.
하나의 구현예에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 제1 조성물은, 조성물의 중량을 기준으로 95 중량% 이상, 또는 96 중량% 이상, 또는 97 중량% 이상, 또는 98 중량% 이상, 또는 99 중량% 이상의 제1 조성물을 포함한다.
하나의 구현예에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 제1 조성물은 제2 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체를 더 포함하되, 제2 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체는 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체와 다음 특성, Mwconv, Mnconv, MWDconv, MV(ML1+4, 125°, (혼성중합체 중량을 기준으로 한) 다이엔 중량% 및/또는 (혼성중합체 중량을 기준으로 한) 에틸렌 중량% 중 하나 이상이 상이하다. 추가 구현예에서, 각각의 혼성중합체는 동일한 알파-올레핀을 갖는다.
하나의 구현예에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 제2 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체는 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체와 다음 특성, Mwconv, Mnconv, MWDconv, 및/또는 MV(ML1+4, 125℃ 중 하나 이상 또는 다음 특성, Mwconv, Mnconv, 및/또는 MWDconv 중 하나 이상 또는 Mwconv가 상이하다.
추가 구현예에서, 각각의 혼성중합체는 동일한 알파-올레핀을 갖는다.
하나의 구현예에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 제1 에틸렌/α-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 다이엔은 ENB이다.
하나의 구현예에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 제2 에틸렌/α-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 다이엔은 ENB이다.
하나의 구현예에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 제1 조성물은, 제1 조성물의 중량을 기준으로, 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체와 제2 에틸렌/알파 올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체를 95 중량% 이상, 또는 96 중량% 이상, 97 중량% 이상, 또는 98 중량% 이상, 또는 99 중량% 이상 포함한다.
하나의 양태에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 조성물은 무니 점도(1+4, 100℃가 50 내지 100, 또는 55 내지 95, 또는 60 내지 90이다.
하나의 구현예에서, 또는 본원에 기재된 하나 이상의 구현예와 조합하여, 조성물은 오일을 더 포함한다.
하나의 구현예에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 제1 조성물 대 오일의 중량비는 2/1 내지 4/1이다.
오일은 이에 제한되지 않지만, 파라핀계, 방향족 및 나프탈렌계 오일과 같은 석유계 오일, 폴리알킬벤젠 오일, 및 유기산 모노에스터를 포함한다.
하나의 양태에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 조성물은 하나 이상의 충전제를 추가로 포함한다.
적합한 충전제는 이에 제한되지 않지만, 점토, 탄산 칼슘, 활석, 카본 블랙 및 광물 섬유를 포함한다.
하나의 구현예에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 조성물은, 0.1 중량% 미만, 또한 0.5 중량% 미만, 또한 1.0 중량% 미만의 프로필렌계 중합체를 포함한다.
하나의 구현예에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 조성물은 커플링제, 예를 들어 아지드(azide) 화합물 또는 과산화물을 함유하지 않는다.
본 발명의 조성물은 하나 이상의 첨가제를 포함할 수 있다. 적합한 첨가제는 이에 제한되지 않지만, 충전제, 항산화제, 자외선 안정제, 난연제, 착색제 또는 안료, 가교제 및 이들의 조합을 포함한다.
하나의 양태에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 조성물은 가교제를 더 포함한다. 가교제는 이에 제한되지 않지만, 원소 황, 4,4'-다이싸이오다이모르폴린(dithiodimorpholine), 티우람(thiuram) 다이설파이드 및 폴리설파이드, 알킬페놀 다이설파이드 및 2-모르폴리노-다이싸이오벤조싸이아졸(2-morpholino-dithiobenzothiazole)과 같은 황 함유 화합물; 다이-삼차뷰틸 퍼옥사이드, 삼차뷰틸큐밀 퍼옥사이드, 다이큐밀 퍼옥사이드, 2,5-다이메틸-2,5-다이-(삼차뷰틸퍼옥시) 헥세인, 다이-(삼차뷰틸퍼옥시-아이소프로필)벤젠, 삼차뷰틸 퍼옥시벤조에이트 및 1,1-다이-(삼차뷰틸퍼옥시)-3,3,5-트라이메틸-사이클로헥세인과 같은 과산화물을 포함한다.
본 발명은 또한 본원에 기재된 하나 이상의 구현예의 본 발명의 조성물로 형성된 가교 조성물을 제공한다.
하나의 구현예에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 본 발명의 조성물은 열가소성 중합체를 더 포함한다. 중합체는 이에 제한되지 않지만, 프로필렌계 중합체, 에틸렌계 중합체 및 올레핀 다중 블록 혼성중합체를 포함한다. 적합한 에틸렌계 중합체는 이에 제한되지 않지만, 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 초저밀도 폴리에틸렌(VLDPE), 극저밀도 폴리에틸렌 (ULDPE), 균일한 분지형 선형 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체 및 균일한 분지형 실질적 선형 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체(즉, 균일하게 분지된 장쇄 분지형 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체)를 포함한다.
하나의 구현예에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 조성물은, 조성물의 중량을 기준으로 70 중량% 이상, 또는 75 중량% 이상, 또는 80 중량% 이상의 제1 조성물을 포함한다. 추가 구현예에서, 제1 조성물은 제1 조성물의 중량을 기준으로 제1 및 제2 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체의 총합을 70 중량% 이상, 또는 75 중량% 이상, 또는 80 중량% 이상 포함한다. 추가 구현예에서, 각각의 에틸렌/α-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 각각의 다이엔은 ENB이다.
본 발명은 또한 본원에 기재된 하나의 구현예 또는 둘 이상의 구현예의 조합의 본 발명의 조성물로 형성된 적어도 하나의 조성물을 포함하는 물품을 제공한다.
에틸렌/α-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체
본원에 기재된 제1 조성물의 각각의 에틸렌/α-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체는 에틸렌, α-올레핀 및 비공액 다이엔을 중합 형태로 독립적으로 포함한다. α-올레핀의 적합한 예는 C3-C20 α-올레핀, 또한 C3-C10 α-올레핀 및 바람직하게는 프로필렌을 포함한다. 비공액 폴리엔의 적합한 예는 C4-C40 비공액 다이엔을 포함한다.
각각의 혼성중합체에 있어서, 독립적으로 α-올레핀은 지방족 또는 방향족 화합물 중 하나일 수 있다. α-올레핀은 바람직하게는 C3-C20 지방족 화합물, 바람직하게는 C3-C16 지방족 화합물, 더욱 바람직하게는 C3-C10 지방족 화합물이다. 바람직한 C3-C10 지방족 α-올레핀은 프로필렌, 1-뷰텐, 1-헥센 및 1-옥텐, 및 더욱 바람직하게는 프로필렌으로 이루어진 군에서 선택된다. 추가 구현예에서, 혼성중합체는 에틸렌/프로필렌/다이엔(EPDM) 삼원 공중합체(terpolymer)이다. 추가 구현예에서, 다이엔은 5-에틸리덴-2-노보넨(ENB)이다.
각각의 혼성중합체에 있어서, 독립적으로, 예시적인 비공액 다이엔은 1,4-헥사다이엔 및 1,5-헵타다이엔과 같은 직쇄 비환형 다이엔; 5-메틸-1,4-헥사다이엔, 2-메틸-1,5-헥사다이엔, 6-메틸-1,5-헵타다이엔, 7-메틸-1,6-옥타다이엔, 3,7-다이메틸-1,6-옥타다이엔, 3,7-다이메틸-1,7-옥타다이엔, 5,7-다이메틸-1,7-옥타다이엔, 1,9-데카다이엔 및 디하이드로마이르센(dihydromyrcene)의 혼합 이성질체와 같은 분지쇄 비환형 다이엔; 1,4-사이클로헥사다이엔, 1,5-사이클로옥타다이엔 및 1,5-사이클로-도데카다이엔과 같은 단일 고리 지환족 다이엔; 테트라하이드로인덴, 메틸 테트라하이드로인덴과 같은 다중-고리 지환족 융합 및 가교 고리 다이엔; 5-메틸렌-2-노보넨(MNB), 5-에틸리덴-2-노보넨(ENB), 5-바이닐-2-노보넨, 5-프로페닐-2-노보넨, 5-아이소프로필리덴-2-노보넨, 5-(4-사이클로펜텐일)-2-노보넨 및 5-사이클로헥실리덴-2-노보넨과 같은 알케닐, 알킬리덴, 사이클로알케닐 및 사이클로알킬리덴 노보넨을 포함한다. 폴리엔은 바람직하게는 ENB, 다이사이클로펜타다이엔, 1,4-헥사다이엔, 7-메틸-1,6-옥타다이엔, 및 바람직하게는 ENB, 다이사이클로펜타다이엔 및 1,4-헥사다이엔, 더욱 바람직하게는, ENB 및 다이사이클로펜타다이엔, 더욱 더 바람직하게는 ENB로 이루어진 군에서 선택되는 비공액 다이엔이다.
하나의 구현예에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 제1 에틸렌/α-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체는 혼성중합체의 중량을 기준으로 대부분 양의 중합된 에틸렌을 포함한다. 추가 구현예에서, 에틸렌/α-올레핀/다이엔 혼성중합체는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 다이엔은 ENB이다.
하나의 구현예에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 제2 에틸렌/α-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체는 혼성중합체의 중량을 기준으로 대부분 양의 중합된 에틸렌을 포함한다. 추가 구현예에서, 에틸렌/α-올레핀/다이엔 혼성중합체는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 다이엔은 ENB이다.
하나의 구현예에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 제1 및 제2 에틸렌/α-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체 둘 다는 독립적으로 혼성중합체의 중량을 기준으로 대부분 양의 중합된 에틸렌을 포함한다. 추가 구현예에서, 각각의 에틸렌/α-올레핀/다이엔 혼성중합체는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 각각의 다이엔은 ENB이다.
하나의 구현예에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 제1 에틸렌/α-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 다이엔은 ENB이다.
하나의 구현예에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 제1 에틸렌/α-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체는 밀도가 0.860 내지 0.900 g/cc, 또는 0.860 내지 0.890 g/cc, 또는 0.860 내지 0.880 g/cc, 또는 0.860 내지 0.870 g/cc (1 cc = 1 cm3)이다. 추가 구현예에서, 혼성중합체는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 다이엔은 ENB이다.
하나의 구현예에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 제1 에틸렌/α-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체는 중량 평균 분자량 (Mw)이 200,000 g/mole 이상, 또는 220,000 g/mole 이상, 또는 240,000 g/mole 이상, 또는 260,000 g/mole 이상, 또는 280,000 g/mole 이상이다. 추가 구현예에서, 혼성중합체는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 다이엔은 ENB이다.
하나의 구현예에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 제1 에틸렌/α-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체는 중량 평균 분자량 (Mw)이 500,000 g/mole 이하, 또는 450,000 g/mole 이하, 또는 400,000 g/mole 이하이다. 추가 구현예에서, 혼성중합체는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 다이엔은 ENB이다.
제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체는 본원에 기재된 2개 이상의 구현예의 조합물을 포함할 수 있다.
하나의 구현예에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 제2 에틸렌/α-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 다이엔은 ENB이다.
하나의 구현예에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 제2 에틸렌/α-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체는 밀도가0.860 내지 0.900 g/cc, 또는 0.860 내지 0.890 g/cc, 또는 0.860 내지 0.880 g/cc, 또는 0.860 내지 0.870 g/cc (1 cc = 1 cm3)이다. 추가 구현예에서, 혼성중합체는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 다이엔은 ENB이다.
제2 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체는 본원에 기재된 2개 이상의 구현예의 조합물을 포함할 수 있다.
제1 조성물
하나의 구현예에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 각각의 에틸렌/α-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 다이엔은 ENB이다.
하나의 구현예에서 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 제1 조성물은 중량 평균 분자량(Mw)이 90,000 g/mole 이상, 또는 100,000 g/mole 이상, 또는 110,000 g/mole 이상, 또는 120,000 g/mole 이상이다. Mw는 통상적인 GPC로 결정된다.
하나의 구현예에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 제1 조성물은 중량 평균 분자량(Mw)이 320,000 g/mole 이하, 또는 310,000 g/mole 이하, 또는 290,000 g/mole 이하, 또는 280,000 g/mole 이하, 또는 270,000 g/mole 이하, 또는 260,000 g/mole 이하이다. Mw는 통상적인 GPC로 결정된다.
하나의 구현예에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 제1 조성물은 중량 평균 분자량(Mw)이 300,000 g/mole 이하, 또는 250,000 g/mole 이하, 또는 200,000 g/mole 이하이다. Mw는 통상적인 GPC로 결정된다.
하나의 구현예에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 제1 조성물은 수 평균 분자량(Mn)이 20,000 g/mole 이상, 또는 25,000 g/mole 이상, 또는 30,000 g/mole 이상이다. Mn은 통상적인 GPC로 결정된다.
하나의 구현예에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 제1 조성물은 수 평균 분자량(Mn)이 60,000 g/mole 이하, 또는 55,000 g/mole 이하, 또는 50,000 g/mole 이하이다. Mn은 통상적인 GPC로 결정된다.
하나의 구현예에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 제1 조성물은 z 평균 분자량(Mz)이 300,000 g/mole 이상, 또는 350,000 g/mole 이상, 또는 400,000 g/mole 이상이다. Mz는 통상적인 GPC로 결정된다.
하나의 구현예에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 제1 조성물은 z 평균 분자량(Mz)이 800,000 g/mole 이하, 또는 750,000 g/mole 이하, 또는 700,000 g/mole 이하이다. Mz는 통상적인 GPC로 결정된다.
하나의 구현예에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 제1 조성물은 MWD가 10.00 이하, 또한 9.50 이하, 또한 9.00 이하이다. 추가 구현예에서, 각각의 에틸렌/α-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 다이엔은 ENB이다. MWD는 통상적인 GPC로 결정된다.
하나의 구현예에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 제1 조성물은 MWD가 3.50 이상, 또는 3.55 이상, 또는 3.60 이상이다. 추가 구현예에서, 각각의 에틸렌/α-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 다이엔은 ENB이다. Mz는 통상적인 GPC로 결정된다.
하나의 구현예에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 제1 조성물은 0.1 rad/초, 190℃서 점도가 45,000 Pa·s 이상, 또는 50,000 Pa·s 이상, 또는 55,000 Pa·s 이상이다. 추가 구현예에서, 각각의 에틸렌/α-올레핀/다이엔 혼성중합체는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 다이엔은 ENB이다. 추가 구현예에서, 제1 조성물은, 제1 조성물의 중량을 기준으로 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체와 제 2 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체의 총합을 95 중량% 이상, 또는 96 중량% 이상, 또는 97 중량% 이상, 또는 98 중량% 이상, 또는 99 중량% 이상 포함할 수 있다. 또 다른 구현예에서, 제1 조성물은 제1 조성물의 중량을 기준으로 95 중량% 이상, 또는 96 중량% 이상, 또는 97 중량% 이상, 또는 98 중량% 이상, 또는 99 중량% 이상의 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체를 포함한다.
하나의 구현예에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 제1 조성물은 0.1 rad/초, 190℃서 점도가 80,000 Pa·s 이하, 또는 75,000 Pa·s 이하, 70,000 Pa·s 이하, 65,000 Pa·s 이하, 60,000 Pa·s 이하이다. 추가 구현예에서, 각각의 에틸렌/α-올레핀/다이엔 혼성중합체는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 다이엔은 ENB이다. 추가 구현예에서, 제1 조성물은, 제1 조성물의 중량을 기준으로 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체와 제2 에틸렌/알파 올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체의 총합을 95 중량% 이상, 또는 96 중량% 이상, 또는 97 중량% 이상, 또는 98 중량% 이상, 또는 99 중량% 이상 포함한다. 또 다른 구현예에서, 제1 조성물은, 제1 조성물의 중량을 기준으로 95 중량% 이상, 또는 96 중량% 이상, 또는 97 중량% 이상, 또는 98 중량% 이상, 또는 99 중량% 이상의 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체를 포함한다.
하나의 양태에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 제1 조성물은 레올로지비(190℃서 V0.1/V100)가 10 이상, 또는 15 이상, 또는 20 이상이다. 추가 구현예에서, 각각의 에틸렌/α-올레핀/다이엔 혼성중합체는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 다이엔은 ENB이다. 추가 구현예에서, 제1 조성물은, 제1 조성물의 중량을 기준으로 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체와 제 2 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체의 총합을 95 중량% 이상, 또는 96 중량% 이상, 또는 97 중량% 이상, 또는 98 중량% 이상, 또는 99 중량% 이상 포함할 수 있다. 또 다른 구현예에서, 제1 조성물은, 제1 조성물의 중량을 기준으로 95 중량% 이상, 또는 96 중량% 이상, 또는 97 중량% 이상, 또는 98 중량% 이상, 또는 99 중량% 이상의 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체를 포함한다.
하나의 구현예에서, 또는 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 조합하여, 제1 조성물은 레올로지비(190℃서 V0.1/V100)가 50 이하, 또는 45 이하, 또는 40 이하이다. 추가 구현예에서, 각각의 에틸렌/α-올레핀/다이엔 혼성중합체는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 다이엔은 ENB이다. 추가 구현예에서, 제1 조성물은, 제1 조성물의 중량을 기준으로 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체와 제 2 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체의 총합을 95 중량% 이상, 또는 96 중량% 이상, 또는 97 중량% 이상, 또는 98 중량% 이상, 또는 99 중량% 이상 포함할 수 있다. 또 다른 구현예에서, 제1 조성물은, 제1 조성물의 중량을 기준으로 95 중량% 이상, 또는 96 중량% 이상, 또는 97 중량% 이상, 또는 98 중량% 이상, 또는 99 중량% 이상의 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체를 포함한다.
하나의 구현예에서, 제1 조성물은 13C NMR로 결정할 때, {[(21.3 ppm 내지 21.8 ppm의 13C NMR 피크 면적)을 (19.5 ppm 내지 22.0 ppm의 총 적분 면적)]으로 나눈 수 x 100}인, "13C NMR % 피크 면적"이 5.0% 이상, 또는 7.0% 이상, 또는 10.0% 이상, 또는 12.0% 이상, 또는 15.0% 이상이다. 추가 구현예에서, 각각의 에틸렌/α-올레핀/다이엔 혼성중합체는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 다이엔은 ENB이다. 하나의 구현예에서, 제1 조성물은 13C NMR로 결정할 때, {[(21.3 ppm 내지 21.8 ppm의 13C NMR 피크 면적)을 (19.5 ppm 내지 22.0 ppm의 총 적분 면적)]으로 나눈 수 x 100}인, "13C NMR % 피크 면적"이 30.0% 이하, 또는 25.0% 이하, 또는 20.0% 이하이다. 추가 구현예에서, 각각의 에틸렌/α-올레핀/다이엔 혼성중합체는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 다이엔은 ENB이다.
하나의 구현예에서, 제1 조성물은 13C NMR로 결정할 때, {[(21.3 ppm 내지 21.8 ppm의 13C NMR 피크 면적)을 (19.5 ppm 내지 22.0 ppm의 총 적분 면적)]으로 나눈 수 x 100}인, "13C NMR % 피크 면적"이 5.0 내지 30.0%, 또는 10.0 내지 25.0%, 또는 15.0 내지 20.0%이다. 추가 구현예에서, 각각의 에틸렌/α-올레핀/다이엔 혼성중합체는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 다이엔은 ENB이다.
하나의 구현예에서, 제1 조성물은 제1 조성물의 중량을 기준으로 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체와 제2 에틸렌/알파 올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체를 95 중량% 이상, 또는 96 중량% 이상 또는 97 중량% 이상, 또는 98 중량% 이상, 또는 99 중량% 이상 포함한다. 추가 구현예에서, 각각의 에틸렌/α-올레핀/다이엔 혼성중합체는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 다이엔은 ENB이다.
또 다른 구현예에서, 제1 조성물은 제1 조성물의 중량을 기준으로 95 중량% 이상, 또는 96 중량% 이상, 또는 97 중량% 이상, 또는 98 중량% 이상, 또는 99 중량% 이상의 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체를 포함한다.
하나의 구현예에서, 제1 조성물은 제1 조성물의 중량을 기준으로 40 내지 80 중량%의 에틸렌, 또는 45 내지 75 중량%의 에틸렌을 포함한다. 추가 구현예에서, 각각의 에틸렌/α-올레핀/다이엔 혼성중합체는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 다이엔은 ENB이다.
하나의 구현예에서, 제1 조성물은 밀도가 0.860 내지 0.900 g/cc, 또는 0.860 내지 0.890 g/cc, 또는 0.860 내지 0.880 g/cc, 또는 0.860 내지 0.870 g/cc (1 cc = 1 cm3)이다. 추가 구현예에서, 각각의 에틸렌/α-올레핀/다이엔 혼성중합체는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 다이엔은 ENB이다.
제1 조성물은 본원에 기재된 바와 같이 2개 이상의 구현예의 조합물을 포함할 수 있다.
응용 분야
본 발명은 또한 본원에 기재된 하나 이상의 구현예의 본 발명의 조성물로 형성된 적어도 하나의 조성물을 포함하는 물품을 제공한다. 물품은 이에 제한되지 않지만, 발포체, 시트, 성형 제품 및 압출 부품을 포함한다. 추가 물품에는 자동차 부품, 웨더 스트립, 벨트, 호스, 와이어 및 케이블 외장, 바닥재, 개스킷, 타이어, 컴퓨터 부품, 건축 자재 및 신발류 부품이 포함된다. 당업자는 과도한 실험 없이도 이러한 목록을 용이하게 확장할 수 있다. 하나의 구현예에서, 물품은 자동차 부품이다.
본 발명의 물품은 본원에 기재된 2개 이상의 구현예의 조합물을 포함할 수 있다.
정의
반대로 언급되거나 문맥으로부터 암시되거나 당업계의 관례적인 것이 아닌 한, 모든 부 및 퍼센트는 중량 기준이며, 모든 시험 방법은 본 출원의 출원일 현재 유효하다.
본원에 사용된 "조성물"이라는 용어는 조성물을 포함하는 물질(들)뿐만 아니라 조성물의 물질로 형성된 반응 생성물 및 분해 생성물도 포함한다. 임의의 반응 생성물 또는 분해 생성물은 전형적으로 미량 또는 잔량으로 존재한다.
본원에 사용된 "조성물"이라는 용어는 제1 조성물을 포함하는 물질(들)뿐만 아니라 제1 조성물의 물질로 형성된 반응 생성물 및 분해 생성물도 포함한다. 임의의 반응 생성물 또는 분해 생성물은 전형적으로 미량 또는 잔량으로 존재한다. 제1 조성물은 예를 들어 하나의 에틸렌/α-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체를 함유할 수 있거나, 하나의 이러한 혼성중합체 및 하나 이상의 첨가제를 함유할 수 있다. 제1 조성물은 둘 이상의 상이한 에틸렌/α-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체를 함유할 수 있거나, 이러한 혼성중합체 및 하나 이상의 첨가제를 함유할 수 있다.
본원에서 사용된 "중합체"라는 용어는 동일한 유형이든지 상이한 유형이든지 간에, 단량체를 중합하여 제조된 중합성 화합물을 지칭한다. 따라서 일반적인 용어 중합체는 (미량의 불순물이 중합체 구조에 혼입될 수 있다는 것을 이해하여 단 한 종류의 단량체로 제조된 중합체를 지칭하는 데 사용되는) 동종중합체(homopolymer)라는 용어 및 하기에 정의된 "혼성중합체"라는 용어를 포괄한다. 촉매 잔류물과 같은 미량의 불순물이 중합체 내로 및/또는 중합체 내에 혼입될 수 있다.
본원에 사용된 "혼성중합체"라는 용어는 2종 이상의 상이한 유형의 단량체의 중합에 의해 제조된 중합체를 지칭한다. 따라서 용어 혼성중합체는 (2종의 상이한 유형의 단량체로 제조된 중합체를 지칭하기 위해 사용되는) 용어 공중합체 및 2종을 초과하는 상이한 유형의 단량체로 제조된 중합체를 포함한다.
본원에 사용된 "올레핀계 중합체"라는 용어는 중합된 형태로 (중합체의 중량을 기준으로) 대부분 양의 올레핀 단량체, 예를 들어 에틸렌 또는 프로필렌을 포함하고, 선택적으로 하나 이상의 공단량체를 포함할 수 있는 중합체를 지칭한다.
본원에 사용된 "에틸렌계 중합체"라는 용어는 중합된 형태로 (중합체의 중량을 기준으로) 50 중량% 또는 대다수의 중량%의 에틸렌을 포함하고, 선택적으로 하나 이상의 공단량체를 포함할 수 있는 중합체를 지칭한다.
본원에 사용된 "에틸렌계 혼성중합체"라는 용어는 중합된 형태로 (혼성중합체의 중량을 기준으로) 50 중량% 또는 대다수의 중량%의 에틸렌, 및 적어도 하나의 공단량체를 포함하는 중합체를 지칭한다.
본원에 사용된 "에틸렌/α-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체"라는 용어는 중합된 형태로 에틸렌, α-올레핀 및 비공액 다이엔을 포함하는 중합체를 지칭한다. 하나의 구현예에서, "에틸렌/α-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체"는 (혼성중합체의 중량을 기준으로) 대다수의 중량%의 에틸렌을 포함한다.
본원에 사용된 "에틸렌/프로필렌/비공액 다이엔 삼원 공중합체"는 오직 단량체 유형으로서 에틸렌, α-올레핀 및 비공액 다이엔을 중합된 형태로 포함하는 중합체를 지칭한다. 하나의 구현예에서, "삼원 공중합체"는 (삼원 공중합체의 중량을 기준으로) 대다수의 중량%의 에틸렌을 포함한다.
본원에 사용된 "에틸렌/α-올레핀 공중합체"라는 용어는 단 2 가지 단량체 유형으로서 (공중합체의 중량을 기준으로) 50 중량% 또는 대부분 양의 에틸렌 모노머 및 알파-올레핀을 중합된 형태로 포함하는 공중합체를 지칭한다.
본원에 사용된 "프로필렌계 중합체"라는 용어는 (중합체의 중량을 기준으로) 대부분 양의 프로필렌 단량체를 포함하고 선택적으로 하나 이상의 공단량체를 포함할 수 있는 중합체를 지칭한다.
"포함하는(comprising, including)", "갖는(having)"이라는 용어 및 이들의 파생어는, 이것이 구체적으로 개시되어 있든 그렇지 않든 간에, 어떠한 추가 성분, 단계 또는 과정의 존재를 배제하는 것으로 의도되지 않는다. 의심의 여지를 피하기 위해, 용어 "포함하는(comprising)"의 사용을 통해 청구된 모든 조성물은, 다르게 언급되지 않는 한, 중합체성이든 다른 것이든 간에, 임의의 추가 첨가제, 보조제, 또는 화합물을 포함할 수 있다. 반대로, "본질적으로 이루어진(consisting essentially of)"이라는 용어는 작동성(operability)에 필수적이지 않은 것을 제외한 임의의 다른 성분, 단계 또는 과정을 임의의 계속되는 인용의 범위에서 배제한다. "이루어진(consisting of)"이라는 용어는 구체적으로 기술되거나 열거되지 않은 임의의 성분, 단계 또는 과정을 배제한다.
테스트 방법
밀도
밀도에 대해 측정된 샘플은 ASTM D-1928에 따라 준비된다. 샘플 프레싱 1시간 이내에 ASTM D-792, 방법 B를 사용하여 측정한다.
용융 지수
용융 지수(I2)는 ASTM-D 1238, 조건 190℃ 2.16 kg에 따라 측정되며 10분당 용출된 그램수로 보고된다.
통상적인 겔 투과 크로마토그래피(conv. GPC)
PolymerChAR(Valencia, Spain)의 GPC-IR 고온 크로마토그래피 시스템에는 Precision Detectors(Amherst, MA), 2-각 레이저 광 산란 검출기 모델 2040, IR5 적외선 탐지기 및 4-모세관 점도계(둘 다 PolymerChAR 제품)를 장착하였다. PolymerChAR InstrumentControl 소프트웨어와 데이터 수집 인터페이스를 사용하여 데이터를 수집하였다. 시스템에는 Agilent Technologies(Santa Clara, CA)의 온라인, 용매 가스 제거 장치 및 펌핑 시스템을 장착하였다.
주입 온도를 섭씨 150도로 제어하였다. 컬럼은 Polymer Laboratories(Shropshire, UK)의 3개의 10-미크론 "Mixed-B" 컬럼이었다. 용매는 1,2,4-트라이클로로벤젠이었다. 샘플을 "50 ml의 용매 중 0.1 g의 중합체 농도"로 제조하였다. 크로마토그래피 용매 및 샘플 제조 용매 각각은 "200 ppm의 뷰틸화 하이드록시톨루엔(BHT)"을 함유하였다. 두 용매 공급원 모두 질소 살포되었다. 에틸렌계 중합체 샘플을 섭씨 160도에서 3시간 동안 부드럽게 교반하였다. 주입 부피는 200 마이크로리터였고, 유속은 1 밀리리터/분이었다. GPC 칼럼 세트는 21개의 "좁은 분자량 분포" 폴리스티렌 표준을 사용하여 보정하였다. 표준의 분자량(MW)은 580 내지 8,400,000 g/mole의 범위였고, 표준은 6개의 "칵테일"혼합물에 포함되었다. 각 표준 혼합물에는 개별 분자량 사이에 적어도 10 단위의 간격이 있었다. 표준 혼합물은 Polymer Laboratories에서 구입했다. 폴리스티렌 표준은 1,000,000 g/mole 이상의 분자량에 대해 "50 mL 용매 중 0.025 g"으로, 그리고 1,000,000 g/mole 미만의 분자량에 대해서는 "50 mL 용매 중 0.050 g"으로 제조하였다.
폴리스티렌 표준을 80℃에서 부드럽게 교반하면서 30분 동안 용해시켰다. 좁은 표준 혼합물을 먼저 실행하고, "가장 높은 분자량 성분"을 감소시키는 순서로 분해를 최소화하였다. 폴리스티렌 표준 피크 분자량을 식 1을 사용하여 폴리에틸렌 분자량으로 전환시켰다(문헌 [Williams and Ward, J. Polym. Sci., Polym. Letters, 6, 621 (1968)]에 기재된 바와 같음):
M폴리에틸렌 = A x (M폴리스티렌)B (수학식 1),
여기서 M은 분자량이고, A는 0.4316이고 B는 1.0이다.
하기 수학식 2 내지 4에 따라 수 평균 분자량(Mn (conv gpc)), 중량 평균 분자량(Mw-conv gpc) 및 z-평균 분자량(Mz (conv gpc))을 산출하였다.
Figure pct00001
(수학식 2).
Figure pct00002
(수학식 3).
Figure pct00003
(수학식 4).
수학식 2-4에서 RV는 "초당 1점"으로 수집된 컬럼 보유 체적(선형 간격)이며, IR은 GPC의 IR5 측정 채널에서 기준치-감산 IR 검출기 신호(볼트 단위)이고, LogMPE는 수학식 1에서 결정된 폴리에틸렌-등가 MW에서 유도된다. PolymerChAR의 "GPC One 소프트웨어(버전 2.013H)"를 사용하여 데이터를 계산했다.
동적 기계 분광분석법(DMS)
작은 각도의 진동 전단(용융 DMS)을 질소 제거 하에서 "25mm 평행판"이 장착된 TA Instruments ARES를 사용하여 수행하였다.
샘플 로딩과 테스트 시작 사이의 시간을 모든 샘플에 대해 5분으로 설정하였다. 0.1 내지 100 rad/s의 주파수 범위에서 190℃ 실험을 수행하였다. 샘플의 반응을 기준으로 1 내지 3 %로 변형률 진폭을 조정하였다. 응력 반응을 진폭 및 위상과 관련하여 분석하고, 그로부터 저장 탄성률(G'), 손실 탄성률(G"), 동적 점도 η*, tanδ 및 위상각을 결정하였다. 190℃에서 V0.1과 190℃에서 V100 점도 및 레올로지비(190℃에서 V0.1/V100, 또한 "RR"로도 지칭됨)를 기록하였다. 동적 기계 분광학용 시료는 180℃ 및 10 MPa 성형 압력에서 5분간 형성된 후 2분간 냉각된 판(15-20℃ 사이에서 급냉된 "25 mm 직경 x 3.3 mm 두께"의 압축 성형 디스크였다.
EPDM 조성물 분석을 위한 13C NMR 방법
"크롬 아세틸아세토네이트(완화제) 중 0.025M을 함유하는 테트라클로로에테인-d2/오쏘다이클로로벤젠의 50/50 혼합물의 대략 2.6 g"을 "10 mm" NMR 튜브의 "0.2 g 샘플"에 첨가함으로써 샘플을 제조하였다.
튜브와 그 내용물을 150℃로 가열하여 샘플을 용해하고 균질화하였다. 데이터는 Bruker Dual DUL 고온 CryoProbe가 장착된 Bruker 400MHz 분광기를 사용하여 수집하였다. 데이터는 120℃의 샘플 온도로 6초의 펄스 반복 지연인 데이터 파일 당 160회의 스캔을 사용하여 획득하였다. 25,000Hz의 스펙트럼 폭과 32K 데이터 포인트의 파일 크기를 사용하여 획득하였다.
실시예의 조성물에 대한 NMR 스펙트럼 분석을 하기 분석 방법을 사용하여 수행하였다. EPDM에 존재하는 단량체의 정량은 다음의 수학식(1A 내지 9A)을 사용하여 산출할 수 있다.
몰 에틸렌의 계산은 스펙트럼 범위를 55.0 내지 5.0 ppm에서 1000 적분 단위로 정규화한다. 정규화된 적분 면적 아래의 기여는 ENB 탄소 중 7개에만 해당된다. 이중 결합이 고온에서 반응할 수 있다는 우려때문에 111 및 147 ppm에서의 ENB 다이엔 피크는 계산에서 제외된다.
Figure pct00004
본 발명의 제1 조성물의 추가 NMR 스펙트럼 분석은 19.5 ppm 내지 22.0 ppm의 총 적분 면적의 5.0% 초과(또한 10.0% 초과)인 21.3 ppm 내지 21.8 ppm(% PP Tacticity Marker)의 피크 면적을 나타낸다. 일부 비교 조성물의 유사한 스펙트럼 분석은 19.5 ppm 내지 22.0 ppm의 총 적분 면적의 3.0% 미만을 나타낸다. 스펙트럼 데이터는 30 ppm에서 EEE 백본을 참조한다. 이 영역에서의 피크 반응은 전형적으로 중합체에 혼입된 프로필렌 입체규칙성의 차이와 관련되어 있다. 또 다른 유형의 에틸렌/α-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체에 대해서도 유사한 분석을 할 수 있다.
일부 EPDM의 추가 NMR 스펙트럼 분석은 14.0 내지 14.3 ppm의 화학 이동 영역의 (지방족 사슬 말단의 CH3에 상응하는) 피크 면적을 표시하였고, 이는 전체 적분 면적(화학 이동 영역이 1 내지 55 ppm)이 1000의 값으로 설정되는 경우, 0.5보다 큰 피크 면적(1000 탄소 당 0.5 사슬 말단 초과, ACE)을 적분한다.
다른 EPDM의 유사한 스펙트럼 분석은 0.5 ACE 미만이거나 총 적분 면적이 10 내지 55ppm인 것으로 나타났다. 스펙트럼 데이터는 30ppm에서 EEE 백본을 참조했다. 이 영역의 피크 반응은 전형적으로 EPDM에 혼입된 체인 말단의 차이와 관련이 있다. 또 다른 유형의 에틸렌/α-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체에 대해서도 유사한 분석을 할 수 있다.
무니 점도
무니 점도(100℃ 또는 125℃에서 ML1+4) 및 무니 응력 완화(Mooney Stress Relaxation)는 대형 로터(rotor)를 사용하여 ASTM 1646에 따라, 1분 예열 시간 및 4분의 로터 작동 시간으로 측정하였다. 기기는 Alpha Technologies Mooney Viscometer 2000이다.
각각의 제형화된 조성물의 점도를 미경화 블랭킷(실험예 섹션 참조)을 사용하여 측정하여 미경화 조성물의 점도를 검사할 수 있었다. 테스트 전에 샘플을 실온에서 24시간 동안 컨디셔닝하였다.무니 이완 면적은 무니 점도 테스트가 끝날 때 갑자기 로터를 멈추고 토크가 감쇠하는 것을 관찰함으로써 결정하였다. 데이터 수집은 로터를 정지한 후 1초 후에 시작하였고 로터가 정지된 이후 100초가 경과할 때까지 계속하였다. 토크-시간 곡선("MLRA") 아래 면적은 중합체에서 저장된 탄성 에너지의 양을 나타낸다.
무니 스코치(Mooney Scorch)
각 조성물의 스코치 특성은 Alpha Technologies Mooney Viscometer 2000을 사용하여 ASTM D-1646에 따라 측정하였다. 무니 점도계는 125℃로 설정하였다. 무니 스코치 값은 소형 로터에 대해 기록하였고, 최소 점도 위로 "x 무니 단위"가 상승하는 시간을 나타낸다(예컨대, t5는 점도의 "5 무니 단위" 증가이다). 총 테스트 시간은 1분 예열 시간을 포함하여 30분이었다. 점도계 내에서 경화되는 비경화 블랭킷에서 각 조성물의 점도를 측정하여, 스코치 특성을 검사할 수 있었다. 테스트 전에 샘플을 실온에서 적어도 24시간 동안 컨디셔닝하였다.
RPA 분석
각 제형의 경화 특성은 Alpha Technologies Rheometer RPA 2000P를 사용하여 ASTM D-6204에 따라 측정하였다. 각각의 제형화된 조성물의 레올로지는 미경화 블랭킷의 샘플에서 측정되었고, 이는 RPA 분석 중에 경화되었다. 테스트 전에 샘플을 실온에서 적어도 24시간 동안 컨디셔닝하였다. RPA 테스트는 160℃와 180℃에서 25분 동안 수행하였다. RPA 다이(die) 진동 주파수는 분당 100 사이클(CPM)로 설정하였고, 전단 변형률은 7%로 설정하였다. 최소 토크(ML), 최대 토크(MH), 최소 토크에서의 tanδ, 최대 토크에서의 tanδ 및 테스트 종료 시 토크의 일정 백분율에 도달하는 시간과 같은 점탄성(visco-elastic) 특성 또는 최대 토크 중 어느 쪽이든 높은 쪽(예컨대, tc95는 테스트 종료 시 토크의 95%에 도달하는 시간(분) 또는 최대 토크 중 더 높은 쪽)을 경화 사이클 중에 측정하였다.
실험예
하기 실시예는 본 발명을 예시하지만 본 발명의 범위를 제한하려는 것은 아니다. 물질은 표 1에 나타낸다.
표 1: 물질 정보
Figure pct00005
제1 조성물 1 - 연속 중합
중합 반응은 정상 상태 조건 하에서, 즉 일정한 반응물 농도와 용매, 단량체 및 촉매의 연속 투입 및 미반응 단량체, 용매 및 중합체의 일정한 회수 조건으로 수행하였다. 반응기 시스템을 냉각시키고 가압하여 증기상 형성을 방지하였다. 단량체: 에틸렌(CAS 74-85-1); 프로필렌(CAS 115-07-1); 5-에틸리덴-2-노보넨, ENB(CAS 16219-75-3).
제1 조성물은 연속 교반 탱크 반응기 및 이어서 루프 반응기를 사용하여 용액 중합 공정에서 제조하였다. 에틸렌을 (엑손 모빌(ExxonMobil)에서 입수 가능한) ISOPAR E의 용매의 혼합물에 도입하였고, 프로필렌을 도입하였으며, 5-에틸리덴-2-노보넨(ENB)을 도입하여 각각 반응기 공급물 스트림을 형성하였다. 촉매를 별도로 각 반응기에 공급하고, 조촉매(co-catalyst) 1 및 조촉매 2를 사용하여 제자리에서 활성화시켰다.
각 반응기의 배출구는 결과적으로 중합체, 용매 및 감소된 수준의 초기 단량체의 혼합물이었다. 제1 반응기의 배출구는 (달리 샘플링되지 않는 한) 제2 반응기로 직접 공급되었다.
중합체의 분자량은 각 반응기의 온도, 단량체 전환 및/또는 수소와 같은 사슬 종결제의 첨가에 의해 조절되었다.
중합 후, 소량의 물을 촉매 중단제(catalyst kill)로서 반응기 출구 스트림에 도입하였고, 반응기 출구 스트림을 고형물 농도가 적어도 100%까지 증가된 플래시 용기(flash vessel)내로 도입하였다. 그런 다음, 미반응 단량체, 즉 ENB, 에틸렌 및 프로필렌의 일부분 및 미사용 희석제를 회수하고 적절하게 반응기 공급부로 재순환시켰다. 또한 미국 특허 번호 제5,977,251호 및 제6,545,088호 및 그의 참고 문헌을 참조한다.
단량체 공급 속도 및 중합 온도 및 기타 조건은 하기 표 2A 및 2B에 열거되어 있다. 제1 조성물 1의 특성을 표 3 내지 표 6에 나타낸다. 비교 조성물 또한 표 4 내지 6에 열거되어 있다.
표 2A: 제1 조성물 1의 반응 조건
Figure pct00006
표 2B: 제1 조성물 1의 반응 조건
Figure pct00007
*촉매는 [[2',2'''-[1,3-프로판다이일비스(옥시-kO)]비스[3-[3,6-비스(1,1-다이메틸에틸)-9H-카바졸-9-일]-5'-플루오로-5-(1,1,3,3-테트라메틸뷰틸)[1,1'-바이페닐]-2-올라토-kO]](2-)]-하프늄다이메틸이다.
**조촉매-1은 장쇄 트라이알킬아민(Akzo-Nobel, Inc.에서 입수 가능한 ARMEEN M2HT), HCl 및 Li[B(C6F5)4]의 반응에 의해 제조된 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트의 메틸다이(C14-18 알킬)암모늄 염의 혼합물이었고, 실질적으로 미국 특허 제5,919,988호(실시예 2)에 개시되어 있다. 조촉매-1은 Boulder Scientific에서 구입하여 추가 정제 없이 사용하였다.
***조촉매-2(변형 메틸알루목산(modified methylalumoxane, MMAO))는 Akzo Nobel에서 구입하여 추가 정제 없이 사용하였다.
표-3: 제1 조성물 1
Figure pct00008
표 4: 제1 조성물 특성
Figure pct00009
*오일 없음.
표 4에서 보는 바와 같이, 제1 조성물 1은 비교 제1 조성물 2(메탈로센 유형 기준 EPDM2(Mitsui EPT 4045M))와 비교하여 더 넓은 MWD 및 비교 제1 조성물 1(지글러-나타(Ziegler-Natta) 유형 EPDM1(Mitsui EPT 4045))과 유사한 MWD를 갖는다. 제1 조성물 1은 또한 두 개의 비교 제1 조성물과 비교하여 특히 낮은 전단 속도에서 훨씬 낮은 손실 인자(tan δ)를 나타내며, 이는 우수한 용융 탄성을 나타낸다.
추가적인 레올로지 특성을 표 5 및 표 6에 나타내었다. 이들 표에서 알 수 있듯이, 제1 조성물은 비교 조성물보다 무니 점도가 높지만 높은 분자량과 높은 분지로 인해 제1 조성물의 MLRA는 비교 조성물보다 유의하게 높다(296 대 206 및 148).
정규화된 무니 점도 기준(MLRA/ML)에서 알 수 있듯이, 제1 조성물은 비교 제1 조성물에 대해 각각 5.65 대 4.58과 3.15의 더 높은 비율을 갖는다. MLRA/ML 비율은 높을수록 제1 조성물이 더 탄성적인 성질을 나타내므로 가공성이 향상되고, 생강도, 롤 밀 및 캘린더링 안정성이 향상되고, 압출 생산의 일관성이 향상된다.
표 5: 100oC에서의 제1 조성물과 비교 제1 조성물의 무니 점도 및 무니 응력 완화 면적
Figure pct00010
*오일 없음.
표 6: 125oC에서의 제1 조성물과 비교 제1 조성물의 무니 점도 및 무니 응력 완화 면적
Figure pct00011
*오일 없음.
하기 표 7에 나타낸 바와 같이 본 발명의 추가의 "제1 조성물 2"는 다른 비교 제1 조성물에 대해 제조하여 비교하였다. 제1 조성물 1 및 2는 다음의 관계: "[(Mz)/(tanδ(0.1 rad/초, 190℃)]] ≥ 250,000 g/mole"을 충족시키고, 이는 고분자량의 적절한 균형 및 효율적 혼합, 가공, 물리적 특성 및 복합 생강도의 양호한 균형에 충분한 분지를 나타낸다. 또한, 제1 조성물 1 및 2는 다음의 관계: "[(Mz)/(tanδ(0.1 rad/초, 190℃)]]/(MV(ML1+4, 125℃) ≥ 12,000 g/mole"을 충족시키고, 이는 고분자량의 적절한 균형 및 정규화된 무니 점도를 기준으로 효율적 혼합, 가공, 물리적 특성 및 복합 생강도의 양호한 균형을 제공하는 분지를 나타낸다. 제1 조성물의 보다 높은 레올로지비는 또한 사출 성형 중에 보다 우수한 몰드 충진과 같은 중합체의 가공성을 개선하고, 압출 중에 샤크스킨 멜트 프랙처(sharkskin melt fracture)와 같은 결함을 최소화하는 데 도움을 준다.
표 7: 본 발명의 제1 조성물 및 비교 제1 조성물*
Figure pct00012
*오일 없음.
최종 조성물
각각의 최종 조성물은 탄산 칼슘, 카본 블랙, 오일, 스테아르산 및 EPDM을 초기에 밴버리 (Banbury) 믹서에 첨가하고, 로터 속도를 77 rpm으로, 로터 및 챔버를 50℃로 컨디셔닝하고, 표준 "뒤집기(up-side down)" 혼합을 사용하여 제조하였다. ZnO 및 기타 경화제를 (65℃에서) 스위프(sweep)에 첨가했다. 중간 조성물을 100℃에서 적하하였다. 본 조성물의 혼합은 주위 조건에서 6" 2 롤 밀에서 완료하였고, 조성물을 블랭킷의 형태로 "넓게 폈다(sheet out)". 밀링 후, 압출 및 추가 테스트를 위해 전체 조성물을 스트립으로 절단하였다.
최종 조성물이 하기 표 8에 열거되어 있다. 각 조성물의 특성을 하기 표 9-12에 나타내었다. 경화 프로파일은 도 1 및 도 2에 나타내었다.
표 8: 최종 조성물(중량부)
Figure pct00013
표 9: 무니 점도 및 무니 응력 완화
Figure pct00014
표 10: 본 발명의 조성물 및 비교 조성물의 경화 특성
Figure pct00015
표 11: 본 발명의 조성물 및 비교 조성물의 경화 특성
Figure pct00016
표 12: 본 발명의 조성물 및 비교 조성물의 물리적 및 기계적 특성
Figure pct00017
더 높은 "0.1*(MH-ML)/TC10" 값 및 더 높은 경화 효율(더 높은 MH-ML)로 알 수 있듯이 본 발명의 조성물은 빠른 경화를 나타낸다. 본 발명의 조성물은 또한 더 높은 무니 완화 면적(MLB)을 갖는다. 무니 완화 면적이 더 높을 수록 고무 화합물이 보다 높은 용융 탄성을 가지는 것을 의미하고, 이는 혼합 중에 더 나은 카본 블랙 혼입 및 압출 중에 개선된 치수 안정성을 제공한다. 본 발명의 제1 조성물의 고유한 특성은 또한 사출 성형 중에 보다 우수한 몰드 충진과 같은 가공성을 개선하고 압출 중에 샤크스킨 멜트 프랙처와 같은 결함을 최소화하는 데 도움을 준다. 본 발명의 조성물을 위한 장쇄 분지화를 위한 다작용성 분지제는 필요하지 않다. 본 발명의 조성물은 또한 낮은 tanδ 값으로 표시되는 바와 같이 우수한 생강도를 갖는다. 본 발명의 조성물은 낮은 변형 및 양호한 인열 강도에서 양호한 탄성률을 나타낸다. 전반적으로, 본 발명의 조성물은 보다 빠른 고무 압출 공정 및 보다 빠른 사출 성형 공정에 대한 현재의 필요를 충족시키는 높은 생강도 및 낮은 훈색성(낮은 변색성)을 제공하는 데 사용될 수 있다.
추가 비교 조성물
추가 비교 조성물을 표 13에 나타낸다.
표 13: 추가 조성물
Figure pct00018
*국제 공개 제WO2014/084893호의 조성물.
**두 로트(lot)의 평균.
***오일 없음.
비교 조성물은 3.50 미만의 MWD를 갖는다. EPDM01, EPDM03, EPDM25인 제2 반응기 조성물 및 EPDM25(제1 반응기)는 250,000 g/mole 미만의 "Mz/(tanδ(0.1 rad/초, 190℃)"를 갖는다. 따라서, 이들 비교 조성물은 양호한 가공성 및 화합물 생강도에 있어서, (분지 및 분자량의 조합에서) [(Mz)/(tanδ(0.1 rad/초, 190℃))]로 표시되는 바와 같이, (보다 높은 MWDconv 및 Mzconv로 표시되는) 양호한 혼합 및 양호한 물리적 특성 및 높은 탄성의 균형을 갖지 않을 것이다.

Claims (10)

  1. 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체를 포함하는 제1 조성물을 포함하는 조성물로서, 상기 제1 조성물은 하기 a) 및 b)의 특성을 포함하는, 조성물:
    a) 분자량 분포 MWD(conv) ≥ 3.50 및
    b) [(Mz)/(tanδ(0.1 rad/초, 190℃)] ≥ 250,000 g/mole.
  2. 제1항에 있어서, 상기 제1 조성물은 MV(1+4, 125℃)가 55 이하인, 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 제1 조성물은 tanδ(0.1 rad/초, 190C)가 0.9 이상인, 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 조성물은 [(Mz)/(tanδ(0.1 rad/초, 190℃))]/(MV(ML1+4, 125℃)가 9,000 g/mole 이상인, 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 조성물은 레올로지비(rheology ratio) RR = [V(0.1 rad/초, 190℃)/V(100 rad/초, 190C)] ≥ 15인, 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 조성물은 tanδ(0.1 rad/초, 190℃)가 0.90 내지 1.50인, 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물은 상기 조성물의 중량을 기준으로, 95 중량% 이상의 상기 제1 조성물을 포함하는, 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 조성물은 제2 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체를 더 포함하되, 상기 제2 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체는 상기 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체와 다음 특성, Mwconv, Mnconv, MWDconv, MV(ML1+4, 125℃), (혼성중합체 중량을 기준으로 한) 다이엔 중량% 및/또는 (혼성중합체 중량을 기준으로 한) 에틸렌 중량% 중 하나 이상이 상이한, 조성물.
  9. 제8항에 있어서, 상기 제1 조성물은 상기 제1 조성물의 중량을 기준으로 상기 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체와 상기 제2 에틸렌/알파-올레핀/비공액 다이엔 혼성중합체를 95 중량% 이상 포함하는, 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항의 조성물로 형성된 적어도 하나의 성분을 포함하는, 물품.
KR1020187037454A 2016-05-30 2017-05-30 에틸렌/알파-올레핀/다이엔 혼성중합체 KR102386161B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/CN2016/083875 WO2017206008A1 (en) 2016-05-30 2016-05-30 Ethylene/alpha-olefin/diene interpolymer
CNPCT/CN2016/083875 2016-05-30
PCT/US2017/035012 WO2017210195A1 (en) 2016-05-30 2017-05-30 Ethylene/alpha-olefin/diene interpolymer

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20190013901A true KR20190013901A (ko) 2019-02-11
KR102386161B1 KR102386161B1 (ko) 2022-04-13

Family

ID=59062079

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020187037454A KR102386161B1 (ko) 2016-05-30 2017-05-30 에틸렌/알파-올레핀/다이엔 혼성중합체

Country Status (7)

Country Link
US (1) US10723871B2 (ko)
EP (1) EP3464395B1 (ko)
JP (1) JP6964605B2 (ko)
KR (1) KR102386161B1 (ko)
CN (1) CN109476784B (ko)
BR (1) BR112018074424B1 (ko)
WO (2) WO2017206008A1 (ko)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3591019A1 (en) 2018-07-02 2020-01-08 E. I. du Pont de Nemours and Company Universal thermoplastic adhesives for multilayer films
EP3590705A1 (en) * 2018-07-02 2020-01-08 E. I. du Pont de Nemours and Company Multilayer films incorporating universal thermoplastic adhesives
US11248113B2 (en) * 2018-11-30 2022-02-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Cyclic olefin copolymers and films prepared therefrom
CN114514280A (zh) * 2019-09-24 2022-05-17 陶氏环球技术有限责任公司 用于挤出型材的聚合物组合物

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20120038441A (ko) * 2009-07-15 2012-04-23 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 중합체 조성물, 그의 제조 방법 및 그로부터 제조된 용품
KR20140005219A (ko) * 2010-12-30 2014-01-14 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 조성물, 그의 제조 방법, 및 그로부터 제조된 용품
KR20140101350A (ko) * 2011-12-13 2014-08-19 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 에틸렌-프로필렌-디엔 혼성중합체 조성물
KR20150090084A (ko) * 2012-11-30 2015-08-05 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 에틸렌/알파-올레핀/폴리엔 기재의 조성물

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6545088B1 (en) 1991-12-30 2003-04-08 Dow Global Technologies Inc. Metallocene-catalyzed process for the manufacture of EP and EPDM polymers
IT1264483B1 (it) 1993-06-30 1996-09-23 Spherilene Srl Copolimeri elastomerici dell'etilene con propilene
DE69511352T2 (de) 1994-10-03 2000-03-30 Sumitomo Chemical Co Verfahren zur Herstellung eines Copolymerkautschuks
TW326450B (en) 1995-06-28 1998-02-11 Mitsui Petroleum Chemicals Ind Ethylene copolymer rubber, vulcanizable rubber composition containing the copolymer rubber, and process for preparing the same
US5777177A (en) 1996-02-07 1998-07-07 Arco Chemical Technology, L.P. Preparation of double metal cyanide-catalyzed polyols by continuous addition of starter
US5977251A (en) 1996-04-01 1999-11-02 The Dow Chemical Company Non-adiabatic olefin solution polymerization
JP3480265B2 (ja) 1996-11-20 2003-12-15 豊田合成株式会社 発泡ゴム配合物
US6319998B1 (en) 1998-03-04 2001-11-20 Exxon Mobil Chemical Patents Inc. Method for making polymer blends by using series reactors
ATE461947T1 (de) * 2002-02-08 2010-04-15 Exxonmobil Chem Patents Inc Multimodale ethylen-, alpha-olefin- und dien- polymere, verfahren zu ihrer herstellung und vorrichtungen, die derartige zusammensetzungen enthalten
TWI263646B (en) * 2003-02-17 2006-10-11 Mitsui Chemicals Inc Ethylene polymer and application thereof to moldings
US7112643B2 (en) * 2004-04-22 2006-09-26 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymers having low levels of long chain branching and methods of making the same
US20080064818A1 (en) 2004-04-28 2008-03-13 Mitsui Chemicals, Inc. Nonconjugated Polyene Copolymer, Rubber Composition and Uses Thereof
KR101401785B1 (ko) 2006-05-17 2014-05-30 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 에틸렌/α-올레핀/디엔 용액 중합 방법
WO2010033601A1 (en) * 2008-09-16 2010-03-25 Dow Global Technologies Inc. Polymeric compositions and foams, methods of making the same, and articles prepared from the same
CN101817955B (zh) 2009-02-27 2013-10-30 住友化学株式会社 共聚物橡胶组合物、橡胶发泡制品和汽车密封件
JP5357635B2 (ja) * 2009-06-19 2013-12-04 三井化学株式会社 ゴム組成物およびその用途
KR101989206B1 (ko) * 2011-12-20 2019-09-24 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 에틸렌/알파-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체 및 그의 형성 방법
JP5956919B2 (ja) * 2011-12-21 2016-07-27 住友化学株式会社 エチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体
BR112014032673B1 (pt) * 2012-06-29 2021-07-06 Dow Global Technologies Llc composição, composição reticulada e artigo
US9139726B2 (en) * 2012-10-09 2015-09-22 Lion Copolymer Geismar, Llc Process for making an ethylene elastomer with long chain branching for use in anti-vibration applications
CN104812853B (zh) * 2012-11-27 2018-05-15 共荣社化学株式会社 硬涂用组合物以及形成有硬涂层的成型品
WO2014084092A1 (ja) * 2012-11-27 2014-06-05 シャープ株式会社 液晶表示装置
US10160841B2 (en) 2012-11-30 2018-12-25 Dow Global Technologies Llc Ethylene/alpha-olefin/nonconjugated polyene based compositions and foams formed from the same
ES2632549T3 (es) * 2013-03-28 2017-09-14 Dow Global Technologies Llc Composición de interpolímero de etileno/alfa-olefina
ES2670530T5 (es) * 2013-05-02 2024-05-21 Dow Global Technologies Llc Una composición de polietileno y artículos preparados a partir de la misma
US9382412B2 (en) 2013-05-10 2016-07-05 Exxonmobil Chemicals Patents Inc. Foamed compositions comprising propylene-based elastomers, articles made therefrom, and methods of making the same
BR112016029671A2 (pt) 2014-06-30 2017-08-22 Dow Global Technologies Llc polímeros à base de olefinas
CN106459286B (zh) 2014-06-30 2021-07-16 陶氏环球技术有限责任公司 用于烯烃聚合的催化剂系统
CN106459288B (zh) 2014-06-30 2020-06-09 陶氏环球技术有限责任公司 烯烃聚合方法
CN106795330B (zh) * 2014-09-30 2019-07-19 埃克森美孚化学专利公司 用于改善的轮胎胎面性能的丙烯-乙烯-二烯三元聚合物添加剂

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20120038441A (ko) * 2009-07-15 2012-04-23 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 중합체 조성물, 그의 제조 방법 및 그로부터 제조된 용품
KR20140005219A (ko) * 2010-12-30 2014-01-14 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 조성물, 그의 제조 방법, 및 그로부터 제조된 용품
KR20140101350A (ko) * 2011-12-13 2014-08-19 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 에틸렌-프로필렌-디엔 혼성중합체 조성물
KR20150090084A (ko) * 2012-11-30 2015-08-05 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 에틸렌/알파-올레핀/폴리엔 기재의 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
BR112018074424A2 (pt) 2019-03-06
EP3464395B1 (en) 2020-05-13
WO2017206008A1 (en) 2017-12-07
JP6964605B2 (ja) 2021-11-10
BR112018074424B1 (pt) 2023-01-31
CN109476784B (zh) 2022-06-14
CN109476784A (zh) 2019-03-15
US20190136029A1 (en) 2019-05-09
JP2019520447A (ja) 2019-07-18
KR102386161B1 (ko) 2022-04-13
US10723871B2 (en) 2020-07-28
EP3464395A1 (en) 2019-04-10
WO2017210195A1 (en) 2017-12-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6654234B2 (ja) その場で油生成を伴うエチレンコポリマー
WO2016114914A1 (en) Process for producing polymer compositions
KR102059709B1 (ko) 에틸렌/알파-올레핀/폴리엔 기재의 조성물
JP5255833B2 (ja) エチレン・インターポリマーの製造方法、該方法により製造されたインターポリマー、組成物、および該インターポリマーを含む電気デバイス
JP6993991B2 (ja) エチレン／アルファ－オレフィン／ジエンインターポリマー組成物
KR20150024428A (ko) 열가소성 가황물용 에틸렌/알파-올레핀/비공액 폴리엔 기재 조성물
US9234093B2 (en) Thermoplastic vulcanizates
KR102386161B1 (ko) 에틸렌/알파-올레핀/다이엔 혼성중합체
KR20190022785A (ko) 에틸렌/알파-올레핀/폴리엔계 조성물
KR102530938B1 (ko) 장기간 열 시효 성능이 개선된 에틸렌/알파-올레핀 혼성중합체 조성물
CN111148641B (zh) 乙烯/C5-C10α-烯烃/多烯互聚物
KR20210148235A (ko) 열가소성 가황물을 위한 오일-증량된 펠릿 형태 에틸렌 알파-올레핀 디엔 인터폴리머
MXPA99007886A (en) Hydrosilylation cross-linking of thermoplastic elastomer

Legal Events

Date Code Title Description
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right