BR112018068802B1

BR112018068802B1 - Látex, composição de látex, e, material de fricção

Info

Publication number: BR112018068802B1
Application number: BR112018068802-9A
Authority: BR
Inventors: Sayaka INOUE
Original assignee: Zeon Corporation
Priority date: 2016-03-23
Filing date: 2017-03-16
Publication date: 2022-10-18
Also published as: BR112018068802A2; US11008443B2; RU2018132883A3; WO2017164076A1; US20190144642A1; JPWO2017164076A1; RU2018132883A; JP6813020B2; KR102269047B1; MX2018011252A; CA3018151C; EP3434723A1; TWI733776B; TW201802162A; EP3434723A4; CN108779296B; KR20180127399A; RU2731178C2; CN108779296A; CA3018151A1

Abstract

É provido um látex de uma borracha nitrílica contendo grupo carboxila contendo uma unidade de monômero nitrílico alfa,beta-etilenicamente insaturado em uma razão de 8 a 60% em peso e com um valor de iodo de 120 ou menos, dito látex sendo distinguido pelo teor total de potássio e o sódio contido no mesmo ser 2.300 a 10.000 ppm (em peso) em relação a todo o látex.

Description

CAMPO TÉCNICO

[001] A presente invenção se refere a um látex excelente em estabilidade química e estabilidade térmica e, adicionalmente, excelente em resistência ao calor e propriedades de fricção, e um material de fricção obtido usando o látex mencionado anteriormente.

FUNDAMENTO DA TÉCNICA

[002] Os látex de borrachas nitrílicas contendo unidades de monômero nitrílico foram até agora utilizados em uma grande variedade de aplicações. Por exemplo, esses látex têm sido utilizados em uma ampla variedade de áreas: matérias-primas de tecidos não tecidos amplamente utilizados como roupas, materiais industriais como filtros e isolantes térmicos, produtos higiênicos como máscaras e revestimentos brancos, materiais para automóveis e filtros de ar condicionado, e similares; composições para moldagem por imersão de bico, luva e semelhantes; adesivos entre os materiais de base de tecidos entrelaçados e membros de borracha de correias dentadas e outras várias correias para automóveis e indústrias; adesivos para fibras de reforço de borracha, tais como fios de pneus; agente de processamento de fibras; vários ligantes, tais como ligantes de baterias e ligantes de revestimento de papel; fabricação de papel; composições de revestimento de papel; composições para modificação de resinas; borrachas de espuma; vários materiais de vedação; materiais de revestimento; materiais de fricção e afins.

[003] Em uma ampla variedade de aplicações como descrito acima, os látex de borracha nitrílica têm sido solicitados a ter estabilidade química e estabilidade térmica, pois as estabilidades de armazenamento e preservação são maiores que as convencionais no armazenamento após a produção e a preservação após o embarque subsequente ao preenchimento de vários containers. Além disso, devido à miniaturização adicional de membros, componentes, instrumentos e afins, onde são utilizados látex de borrachas nitrílicas, foi exigido que os látex de borrachas nitrílicas tenham uma resistência ao calor mais elevada do que os convencionais.

[004] Além disso, nas aplicações acima mencionadas, os materiais de fricção, como o revestimento de freio, a pastilha de disco e o revestimento da embreagem para automóveis e máquinas industriais têm utilizado amianto como materiais de base, mas tem sido exigido um desenvolvimento de materiais de fricção não baseados em amianto do ponto de vista do problema da poluição do amianto. Atualmente, foram desenvolvidos e utilizados materiais de fricção utilizando materiais à base de fibras, tais como fibra de vidro, fibra de carbono, fibra de aramida, lã de rocha, fibra cerâmica e várias fibras de aço como materiais substitutos do amianto. Os materiais de fricção que utilizam esses materiais à base de fibras são usualmente produzidos fazendo composições de resina contendo resinas termofixas, componentes de borracha e semelhantes ligados a ou misturando com materiais de base de fibra de modo a melhorar as propriedades de fricção e semelhantes.

[005] Por exemplo, o Documento de Patente 1 divulga um método para produzir um revestimento de embreagem em que uma composição de resina termofixa é preparada misturando um componente de borracha com uma resina termofixa, tal como uma resina fenólica, uma resina de ureia, uma resina de melamina ou uma resina epóxi é ligada às fibras do material de base, depois uma composição ligante contendo um agente de borracha é adicionalmente ligada às fibras do material de base e, subsequentemente, as fibras do material de base são preliminarmente formadas em uma forma espiral ou laminada, e depois o produto formado preliminarmente resultante é aquecido e comprimido.

[006] No entanto, o revestimento de embreagem obtido pela técnica do Documento de Patente 1 não é suficiente na resistência ao calor (por exemplo, a quantidade de alteração nas propriedades de fricção após o envelhecimento térmico é grande) e consequentemente tem sido desejado um melhoramento da resistência ao calor.

TÉCNICA RELACIONADA DOCUMENTOS DE PATENTE

[007] Documento de Patente 1: Patente Japonesa concedida No. 61 218636

SUMÁRIO DA INVENÇÃO PROBLEMA A SER RESOLVIDO PELA INVENÇÃO

[008] Um objetivo da presente invenção é proporcionar um látex excelente em estabilidade química e estabilidade térmica, e adicionalmente, excelente resistência ao calor e propriedades de fricção. Além disso, outro objetivo da presente invenção é proporcionar um material de fricção obtido utilizando o látex acima mencionado.

MEIOS PARA RESOLVER O PROBLEMA

[009] O presente inventor se empenhou em um estudo diligente para resolver o problema a ser resolvido acima mencionado, e consequentemente aperfeiçoou a presente invenção constatando que os objetivos acima podem ser alcançados controlando o teor total de potássio e sódio contidos na presente invenção, de modo a estar dentro de uma faixa pré-determinada, no látex de uma borracha nitrílica contendo grupo carboxila contendo uma unidade de monômero nitrílico α,β-etilenicamente insaturado em uma razão de 8 a 60% em peso e com um valor de iodo de 120 ou menos.

[0010] Ou seja, a presente invenção fornece um látex de uma borracha nitrílica contendo grupo carboxila contendo uma unidade de monômero nitrílico α,β-etilenicamente insaturado em uma razão de 8 a 60% em peso, e tendo um valor de iodo de 120 ou menos, em que o teor total de potássio e sódio contido no látex é de 2.300 a 10.000 ppm em peso em relação a todo o látex.

[0011] No látex da presente invenção, o teor total de potássio e sódio é de preferência de 4.500 a 33.000 ppm em peso em relação à borracha nitrílica contendo grupo carboxila.

[0012] No látex da presente invenção, o pH é de preferência inferior a 12.

[0013] Além disso, a presente invenção fornece uma composição de látex que compreende o látex mencionado acima e uma resina termofixa.

[0014] Na composição de látex da presente invenção, a resina termofixa é de preferência uma resina fenólica.

[0015] Além disso, a presente invenção proporciona um material de fricção preparado fazendo a composição de látex acima mencionada ligada a ou misturada com um material de base.

EFEITOS DA INVENÇÃO

[0016] A presente invenção pode proporcionar um látex excelente em estabilidade química e estabilidade térmica, e adicionalmente excelente em resistência ao calor e propriedades de fricção, e um material de fricção obtido usando o látex acima mencionado.

DESCRIÇÃO DAS MODALIDADES Látex

[0017] O látex da presente invenção contém uma borracha nitrílica contendo grupo carboxila contendo uma unidade de monômero nitrílico α,β- etilenicamente insaturado em uma razão de 8 a 60% em peso e com um valor de iodo de 120 ou inferior, em que o teor total de potássio e sódio contido no látex é de 2.300 a 10.000 ppm em peso em relação a todo o látex.

[0018] De acordo com a presente invenção, no látex contendo a borracha nitrílica contendo grupo carboxila tendo a constituição acima mencionada, regulando o teor total de potássio e sódio contido no látex de modo a estar dentro da faixa específica, a estabilidade química e a estabilidade térmica do próprio látex podem ser melhoradas e, além disso, o látex pode ser excelente em compatibilidade (miscibilidade) com uma resina termofixa e, consequentemente, quando um material de fricção é obtido misturando uma resina termofixa e um material de base com o látex acima mencionado, o material de fricção obtido pode ser feito excelente em resistência ao calor e propriedades de fricção.

[0019] A seguir, em primeiro lugar, será explicada a borracha nitrílica contendo grupo carboxila que constitui o látex da presente invenção. A borracha nitrílica contendo grupo carboxila que constitui o látex da presente invenção é uma borracha nitrílica contendo um grupo carboxila que contém uma unidade de monômero nitrílico α,β-etilenicamente insaturada em uma razão de 8 a 60% em peso, e tem um valor de iodo de 120 ou menos.

[0020] A borracha nitrílica contendo grupo carboxila que constitui o látex da presente invenção pode ser obtida, por exemplo, por copolimerização de um monômero nitrílico α,β-etilenicamente insaturado, um monômero contendo grupo carboxila, e um monômero sendo copolimerizável com estes e usado se necessário.

[0021] O monômero nitrílico α,β-etilenicamente insaturado é, sem estar particularmente limitado a, um monômero nitrílico α,β-etilenicamente insaturado tendo preferencialmente 3 a 18 átomos de carbono, e particularmente preferencialmente 3 a 9 átomos de carbono. Como exemplos específicos de tal monômero, acrilonitrila, metacrilonitrila, α- cloroacrilonitrila e semelhantes podem ser mencionados; entre estes, acrilonitrila é preferível. Estes monômeros nitrílicos α,β-etilenicamente insaturados podem ser usados como tipos únicos sozinhos ou como dois ou mais tipos combinados.

[0022] O teor da unidade de monômero nitrílico α,β-etilenicamente insaturado na borracha nitrílica contendo grupo carboxila é de 8 a 60% em peso, preferencialmente 10 a 60% em peso, mais preferivelmente 12 a 58% em peso, e ainda mais preferencialmente 16 a 50% em peso. Quando o teor da unidade de monômero nitrílico α,β-etilenicamente insaturado é demasiado pequena, a compatibilidade (miscibilidade) da borracha nitrílica contendo grupo carboxila é degradada quando a borracha nitrílica contendo grupo carboxila é misturada com uma resina termofixa e, consequentemente, a resistência ao calor do material de fricção obtido é diminuída. Por outro lado, quando o teor da unidade de monômero nitrílico α,β-etilenicamente insaturado é demasiado grande, a elasticidade e a resistência ao frio do material de fricção obtido são diminuídas.

[0023] O monômero contendo o grupo carboxila não é particularmente limitado desde que o monômero seja copolimerizável com o monômero nitrílico α,β-etilenicamente insaturado e possuindo um ou mais grupos carboxila não substituídos (grupos carboxila livres) que não sejam esterificados, ou semelhantes. Utilizando um monômero contendo um grupo carboxila pode se introduzir um grupo carboxila na borracha nitrílica.

[0024] Como monômero contendo grupo carboxila utilizado na presente invenção, um monômero de ácido monocarboxílico α,β- etilenicamente insaturado, um monômero de ácido carboxílico polivalente α,β-etilenicamente insaturado, um monômero de monoéster de ácido dicarboxílico α,β-etilenicamente insaturado, e semelhantes, podem ser mencionados. O monômero contendo grupo carboxila também inclui o monômero no qual o grupo carboxila deste monômero forma um sal de ácido carboxílico. Além disso, o anidrido do ácido carboxílico polivalente α,β- etilenicamente insaturado forma um grupo carboxila por clivagem do grupo anidrido do ácido após copolimerização e, portanto, pode ser usado como um monômero contendo grupo carboxila.

[0025] Como o monômero de ácido monocarboxílico α,β- etilenicamente insaturado, o ácido acrílico, o ácido metacrílico, o ácido etilacrílico, o ácido crotônico, o ácido cinâmico, e semelhantes, podem ser mencionados.

[0026] Como o monômero de ácido carboxílico polivalente α,β- etilenicamente insaturado, um ácido butenodioico, tal como ácido fumárico e ácido maleico; e ácido itacônico, ácido citracônico, ácido mesacônico, ácido glutacônico, ácido alilmalônico, ácido teracônico, e semelhantes, podem ser mencionados. Como o anidrido do ácido carboxílico polivalente α,β- insaturado, anidrido maleico, anidrido itacônico, anidrido citracônico, e semelhantes, podem ser mencionados.

[0027] Como monômero de monoéster de ácido dicarboxílico, α,β- etilenicamente insaturado, um éster monoalquílico de ácido maleico, tal como maleato de monometila, maleato de monoetila, maleato de monopropila e maleato de mono-n-butila; um éster monocicloalquílico do ácido maleico, tal como maleato de monociclopentila, maleato de monociclo-hexila e maleato de monociclo-heptila; um éster monoalquilcicloalquílico de ácido maleico, tal como monometil ciclopentil maleato e monoetil ciclohexil maleato; um éster monoalquilílico do ácido fumárico, tal como fumarato de monometila, fumarato de monoetila, fumarato de monopropila e fumarato de mono-n- butila; um éster monocicloalquílico do ácido fumárico, tal como fumarato de monociclopentila e fumarato de monociclo-hexila, e fumarato de monociclo- heptila; um éster de monoalquilcicloalquílico do ácido fumárico, tal como o fumarato de monometil ciclopentila e fumarato de monoetil ciclohexila; um éster monoalquílico do ácido citracônico, tal como citraconato de monometila, citraconato de monoetila, citraconato de monopropila e citraconato de mono-n-butila; um éster monocicloalquílico do ácido citracônico, tal como citraconato de monociclopentila, citraconato de monociclo-hexila e citraconato de monociclo-heptila; um éster monoalquilcicloalquílico do ácido citracônico, tal como citraconato de monometilciclopentila e citraconato de monoetil ciclohexila; um éster monoalquólico de ácido itacônico, tal como itaconato de monometila, itaconato de monoetila, itaconato de monopropila e itaconatode mono-n- butila; um éster monocicloalquílico do ácido itacônico, tal como itaconato de monociclopentila, itaconato de monociclo-hexila e itaconato de monociclo- heptila; um éster monoalquilcicloalquílco do ácido itacônico, tal como itaconato de monometil ciclopentila e itaconato de monoetil ciclohexila; e semelhantes, podem ser mencionados.

[0028] Os monômeros contendo grupos carboxila podem ser usados como tipos únicos isolados ou como uma pluralidade de tipos combinados. Entre os monômeros contendo grupos carboxila, do ponto de vista de serem capazes de tornar o efeito da presente invenção muito mais notável, é preferível o monômero de ácido monocarboxílico α,β-etilenicamente insaturado, é preferível ácido acrílico ou ácido metacrílico e o ácido metacrílico é mais preferível.

[0029] O teor da unidade de monômero contendo grupo carboxila na borracha nitrílica contendo grupo carboxila é de preferência 0,1 a 20% em peso, mais preferencialmente 0,5 a 15% em peso e ainda mais preferivelmente 1 a 10% em peso. Ao definir o teor da unidade de monômero contendo grupo carboxila dentro da faixa acima mencionada, é possível tornar a compatibilidade (miscibilidade) com uma resina termofixa e a adesividade ao material de base boa. Por outro lado, quando a unidade de monômero contendo grupo carboxila não está contida, a adesividade ao material de base e a resistência à fadiga por flexão são reduzidas.

[0030] Além disso, a borracha nitrílica contendo grupo carboxila que constitui o látex da presente invenção é preferencialmente uma borracha preparada por copolimerização de um monômero nitrílico α,β-etilenicamente insaturado, um monômero contendo grupo carboxila, e um monômero de dieno conjugado, do ponto de vista do desenvolvimento da elasticidade da borracha.

[0031] Como monômero de dieno conjugado, um monômero de dieno conjugado com 4 a 6 átomos de carbono, como 1,3-butadieno, isopreno, 2,3- dimetil-1,3-butadieno, 1,3-pentadieno e cloropreno sã preferíveis, 1,3- butadieno e isopreno são mais preferidos, e o 1,3-butadiueno é particularmente preferível. Os monômeros de dieno conjugados podem ser usados como tipos únicos isolados ou como uma pluralidade de tipos combinados.

[0032] O teor da unidade de monômero de dieno conjugado na borracha nitrílica contendo grupo carboxila é de preferência 20 a 90% em peso, mais preferivelmente 35 a 85% em peso e ainda mais preferivelmente 50 a 80% em peso. Ao definir o teor da unidade de monômero de dieno conjugado dentro da faixa acima mencionada, é possível melhorar apropriadamente a elasticidade da borracha, enquanto a resistência ao calor e a estabilidade química são boas. Note-se que o teor acima mencionado da unidade de monômero de dieno conjugado é o teor incluindo a parte hidrogenada quando a hidrogenação abaixo mencionada é realizada.

[0033] Além disso, a borracha nitrílica contendo grupo carboxila que constitui o látex da presente invenção pode ser uma borracha preparada por copolimerização de um monômero nitrílico α,β-etilenicamente insaturado, um monômero contendo grupo carboxila e um monômero de dieno conjugado, e outro monômero copolimeriávzel com estes. Como tal outro monômero, etileno, um monômero de α-olefina, um monômero de vinila aromático, um monômero de éster de ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado (exclusivo dos correspondentes ao "monômero contendo grupo carboxila" acima mencionado), um monômero de vinila contendo flúor, e um agente antienvelhecimento copolimerizável, e semelhantes, podem ser mencionados.

[0034] Como monômero de α-olefina, prefere-se um monômero de α- olefina com 3 a 12 átomos de carbono; por exemplo, propileno, 1-buteno, 4- metil-1-penteno, 1-hexeno e 1-octeno, e similares, podem ser mencionados.

[0035] Como o monômero de vinila aromático, por exemplo, estireno, α-metilestireno e vinilpiridina, e semelhantes, podem ser mencionados.

[0036] Como o monômero de éster de ácido carboxílico α,β- etilenicamente insaturado, por exemplo, um éster de ácido (met) acrílico (abreviações para "éster de ácido metacrílico e éster de ácido acrílico", e o mesmo aplica-se a seguir) tendo um grupo alquila tendo 1 a 18 átomos de carbono, tais como acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de n-butila, acrilato de n-dodecila, metacrilato de metila e metacrilato de etila; um éster de ácido (met) acrílico possuindo um grupo alcoxialquila com 2 a 12 átomos de carbono, tal como acrilato de metoximetila, acrilato de metoxietila e metacrilato de metoxietila; um éster de ácido (met) acrílico possuindo um grupo cianoalquila tendo 2 a 12 átomos de carbono, tais como acrilato de α- cianoetila, metacrilato de α-cianoetila e metacrilato de α-cianobutila; um éster de ácido (met) acrílico tendo um grupo hidroxialquila tendo 1 a 12 átomos de carbono, tal como acrilato de 2-hidroxietila, acrilato de 2- hidroxipropila e metacrilato de 2-hidroxietila; um éster de ácido (met) acrílico tendo um grupo fluoroalquila com 1 a 12 átomos de carbono, tal como acrilato de trifluoroetila, e metacrilato de tetrafluoropropila; um éster dialquílico do ácido dicarboxílico α,β-etilenicamente insaturado, tal como maleato de dimetila, fumarato de dimetila, itaconato de dimetila e itaconato de dietila; um éster de ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado contendo um grupo dialquilamino, tal como acrilato de dimetilaminometila e acrilato de dietilaminoetila; e semelhantes, podem ser mencionados.

[0037] Como o monômero de vinila contendo flúor, por exemplo, éter fluoroetilvinílico, éter fluoropropilvinílico, o-trifluorometil estireno, pentafluorobenzoato de vinila, difluoroetileno, tetrafluoroetileno, e semelhantes, podem ser mencionados.

[0038] Como agente antienvelhecimento copolimerizável, por exemplo, N-(4-anilinofenil)acrilamida, N-(4-anilinofenil)metacrilamida, N- (4-anilinofenil)cinamamida, N-(4-anilinofenil)crotonamida, N-fenil-4-(3- vinilbenziloxi)anilina, N-fenil-4-(4-vinilbenziloxi)anilina, e semelhantes, podem ser mencionados.

[0039] Estes outros monômeros copolimerizáveis podem ser utilizados como uma pluralidade de tipos combinados. O teor da outra unidade de monômero copolimerizável é de preferência 50% em peso ou menos, mais preferivelmente 30% em peso ou menos, e ainda mais preferivelmente 10% em peso ou menos, em relação a todas as unidades de monômero.

[0040] O valor de iodo da borracha nitrílica contendo grupo carboxila que constitui o látex da presente invenção é de 120 ou menos, de preferência 60 ou menos, mais preferivelmente 45 ou menos, e ainda mais preferencialmente 38 ou menos. Quando o valor de iodo é demasiado grande, o efeito devido à regulação do teor total de potássio e sódio contido no látex dentro da faixa específica acima mencionada, em particular, o efeito de melhoria da resistência ao calor do próprio látex não é obtido.

[0041] A viscosidade de Mooney do polímero (ML1 + 4, 100 °C) da borracha nitrílica contendo grupo carboxila que constitui o látex da presente invenção é de preferência 10 a 200, mais preferencialmente 15 a 150, ainda mais preferencialmente 20 a 140, e particularmente preferencialmente 30 a 130. Ao definir a viscosidade de Mooney do polímero dentro da faixa acima mencionada, é possível melhorar a processabilidade enquanto as propriedades mecânicas são mantidas boas.

[0042] Além disso, o teor do grupo carboxila na borracha nitrílica contendo grupo carboxila constitui o látex da presente invenção, isto é, o número de moles do grupo carboxila por 100 g da borracha nitrílica contendo grupo carboxila é de preferência 5 x 10-4 a 5 x 10-1 ephr, mais preferencialmente 1 x 10-3 a 1 x 10-1 ephr, e particularmente preferencialmente 5 x 10-3 a 8 x 10-2 ephr. Ao definir o teor do grupo carboxila da borracha nitrílica contendo o grupo carboxila dentro do intervalo acima mencionado, é possível melhorar a adesividade ao material de base.

[0043] Além disso, o pH do látex da presente invenção é preferencialmente inferior a 12, mais preferivelmente dentro de uma faixa de 7,0 a 11,5, ainda mais preferivelmente dentro de uma faixa de 7,5 a 11,0, e particularmente de preferência dentro de uma faixa de 7,5 a 10,0. Ao ajustar o pH dentro da faixa acima mencionada, é possível aumentar a compatibilidade (miscibilidade) com uma resina termofixa e, consequentemente, é possível tornar o material de fricção a ser obtido mais excelente em propriedades de resistência ao calor e de fricção.

[0044] O método para produzir o látex da presente invenção não é particularmente limitado, mas o látex da presente invenção é obtido copolimerizando os monômeros acima mencionados e, se necessário, hidrogenando as ligações duplas carbono-carbono no copolímero obtido. O método de polimerização não é particularmente limitado e pode ser utilizado um método conhecido de polimerização em emulsão ou de polimerização em solução, mas o método de polimerização em emulsão é preferível do ponto de vista da produtividade industrial. No momento da polimerização em emulsão, além do emulsionante, um iniciador de polimerização, e um ajustador de peso molecular, materiais auxiliares de polimerização que são normalmente utilizados, podem ser utilizados.

[0045] O emulsionante não é particularmente limitado, mas, por exemplo, um emulsionante não iônico, tal como éter alquílico de polioxietileno, éter alquil-fenólico de polioxietileno, éster alquílico de polioxietileno e éster alquílico de polioxietileno-sorbitano; um emulsionante aniônico, tal como sal de ácido graxo, tal como ácido mirístico, ácido palmítico, ácido oleico e ácido linoleico, sal de ácido alquilbenzeno sulfônico, tal como dodecilbenzenossulfonato de sódio, sal de éster de ácido sulfúrico superior e sal de ácido alquilsulfossuccínico; e um emulsionante copolimerizável, tal como o éster sulfo de ácido carboxílico α,β-insaturado, éster sulfato de ácido carboxílico α,β-insaturado, éter sulfoalquilarílico; e semelhantes, podem ser mencionados. A quantidade de adição do emulsionante é de preferência 0,1 a 10 partes em peso e mais preferivelmente 0,5 a 5 partes em peso em relação a 100 partes em peso do monômero utilizado para a polimerização.

[0046] O iniciador de polimerização não é particularmente limitado desde que o iniciador de polimerização seja um iniciador de radical. Como o iniciador de polimerização, um peróxido inorgânico, tal como persulfato de potássio, persulfato de sódio, persulfato de amônio, perfosfato de potássio e peróxido de hidrogênio; um peróxido orgânico, tal como peróxido de t-butila, hidroperóxido de cumeno, hidroperóxido de p-mentano, peróxido de di-t- butila, peróxido de t-butilcumila, peróxido de acetila, peróxido de isobutirila, peróxido de octanoíla, peróxido de dibenzoíla, peróxido de 3,5,5- trimetilhexanoíla e peroxisobutirato de t-butila; um composto azo, tal como azobisisobutironitrila, azobis-2,4-dimetilvaleronitrila, azobisciclohexanocarbonitrila e azobis-isobutirato de metila; e semelhantes, podem ser mencionados. Estes iniciadores de polimerização podem ser usados sozinhos ou como dois ou mais tipos combinados. Como o iniciador de polimerização, é preferível um peróxido inorgânico ou orgânico. Quando um peróxido é utilizado como um iniciador de polimerização, o peróxido pode ser usado em combinação com um agente redutor, tal como bissulfito de sódio e sulfato ferroso como um iniciador de polimerização do tipo redox. A quantidade de adição do iniciador de polimerização é de um modo preferido, 0,01 a 2 partes em peso, em relação a 100 partes em peso dos monômeros utilizados para a polimerização.

[0047] O ajustador de peso molecular não é particularmente limitado, mas como ajustador de peso molecular, um mercaptano, tal como t-dodecil mercaptano, n-dodecil mercaptano, octil mercaptano e nonil mercaptano; um hidrocarboneto halogenado, tal como tetracloreto de carbono, cloreto de metileno e brometo de metileno; dímero de metil-metilestireno; um composto contendo enxofre, tal como dissulfeto de tetraetiltiuram, dissulfeto de dipentametilenotiuram e dissulfeto de di-isopropilxantogeno; e semelhantes podem ser mencionados. Estes podem ser usados sozinhos ou como dois ou mais tipos combinados. Entre estes, os mercaptanos são preferíveis e o t- dodecil mercaptano é mais preferível. A quantidade de utilização do ajustador de peso molecular é de um modo preferido, 0,02 a 1,4 partes em peso e, de um modo mais preferido, 0,1 a 1,1 partes em peso, relativamente a 100 partes em peso dos monômeros utilizados para a polimerização em emulsão.

[0048] Além disso, como o ajustador de peso molecular, do ponto de vista de ser capaz de tornar a ação e efeito da presente invenção mais notável, entre os mercaptanos, os seguintes dois compostos alquiltiol podem ser usados isoladamente ou em combinação: um composto alquiltiol com 12 a 16 átomos de carbono, e possuindo pelo menos três átomos de carbono terciários ou superiores e um grupo tiol diretamente ligado a pelo menos um átomo de carbono terciário de pelo menos três átomos de carbono terciários ou superiores (doravante, apropriadamente referidos como "o primeiro composto alquiltiol"); e um composto alquiltiol com 9 a 16 átomos de carbono, outro que "o primeiro composto alquiltiol" (isto é, um composto alquiltiol com 9 a 16 átomos de carbono, e com menos de três átomos de carbono terciário ou superior, ou um composto alquiltiol com 9 a 16 átomos de carbono, e tendo três ou mais átomos de carbono terciários ou superiores, e nenhum grupo tiol ligado diretamente a um átomo de carbono terciário, doravante apropriadamente referido como "o segundo composto alquiltiol"). Além disso, as quantidades de utilização destes, no caso da utilização destes em combinação são os seguintes: a quantidade de utilização do primeiro composto alquiltiol é definida para ser de preferência 0,01 a 0,6 partes em peso e mais preferencialmente 0,02 a 0,4 partes em peso, e quantidade de utilização do segundo composto de alquiltiol é preferencialmente de 0,01 a 0,8 partes em peso, e mais preferivelmente 0,1 a 0,7 partes em peso, em relação a 100 partes dos monômeros utilizados na polimerização em emulsão.

[0049] Para o meio de polimerização em emulsão, usualmente é utilizada água. A quantidade de água é de preferência de 80 a 500 partes em peso, e mais preferivelmente de 80 a 300 partes em peso, em relação a 100 partes em peso dos monômeros utilizados para a polimerização.

[0050] Na polimerização em emulsão, é possível utilizar ainda, se necessário, materiais auxiliares de polimerização, tais como um estabilizador, um dispersante, um ajustador de pH, um desoxidante, um ajustador de viscosidade, um tampão de pH e um ajustador de tamanho de partícula. Quando estes são utilizados, os tipos e as quantidades utilizados dos mesmos não são particularmente limitados.

[0051] A taxa de conversão de polimerização na polimerização em emulsão é ajustada preferivelmente dentro de uma faixa de 60 a 95%, e mais preferivelmente dentro de uma faixa de 75 a 93%, do ponto de vista de ser capaz de melhorar a resistência ao calor e as propriedades de fricção do material de fricção produzido usando o látex da presente invenção.

[0052] Além disso, na presente invenção, para o copolímero obtido, se necessário, a hidrogenação (reação de hidrogenação) do copolímero pode ser realizada. A hidrogenação pode ser realizada com base em um método conhecido. Um método de hidrogenação em camada de óleo no qual o látex do copolímero obtido por polimerização em emulsão é coagulado, e então a hidrogenação é realizada na camada de óleo; e um método de hidrogenação em camada aquosa no qual o látex do copolímero que é obtido é hidrogenado como ele é, e semelhantes, podem ser mencionados.

[0053] No método de hidrogenação da camada aquosa, a reação de hidrogenação é adequadamente realizada pela adição de água e diluindo, se necessário, o látex do copolímero preparado pela polimerização em emulsão. Como o método de hidrogenação de camada aquosa, um método de hidrogenação direta de camada aquosa no qual o látex é hidrogenado fornecendo hidrogênio ao sistema de reação na presença de um catalisador de hidrogenação, e um método de hidrogenação indireta de camada aquosa no qual o látex é hidrogenado reduzindo o látex na presença de um agente oxidante, um agente redutor e um agente de ativação, podem ser mencionados. Destes dois métodos, o método de hidrogenação direta da camada aquosa é preferível.

[0054] No método de hidrogenação direta da camada aquosa, a concentração do copolímero na camada aquosa (concentração no estado de látex) é de preferência 50% em peso ou menos, a fim de evitar a agregação. Como o catalisador de hidrogenação, um composto contendo o elemento do grupo da platina é usado em um estado de ser dissolvido ou disperso.

[0055] Um catalisador de hidrogenação contendo um grupo de platina não é particularmente limitado, desde que o catalisador de hidrogenação contendo um grupo de platina seja um composto de elemento de grupo de platina solúvel em água ou dispersível em água; especificamente, como tal composto, pode ser mencionado um composto de rutênio, um composto de ródio, um composto de paládio, um composto de ósmio, um composto de irídio, um composto de platina e semelhantes. No método de produção da presente invenção, tal catalisador de hidrogenação não é transportado em um veículo, mas é utilizado para a reação de hidrogenação em um estado de ser dissolvido ou disperso no látex do polímero à base de dieno conjugado acima mencionado. Como o catalisador de hidrogenação, é preferível um composto de paládio ou um composto de ródio, e um composto de paládio é particularmente preferido. Além disso, podem também ser utilizados dois ou mais compostos do elemento do grupo da platina, mas mesmo em tal caso, é preferível utilizar um composto de paládio como componente principal do catalisador.

[0056] O composto de paládio não é particularmente limitado desde que o composto de paládio seja solúvel em água ou dispersível em água, e exiba uma atividade catalítica de hidrogenação; o composto de paládio é de preferência um composto de paládio solúvel em água. Além disso, como o composto de paládio, usualmente um composto de paládio II-valente ou IV- valente é usado, e como a forma de tal composto de paládio, um sal ou um sal complexo podem ser mencionados.

[0057] Como o composto de paládio, por exemplo, um sal de ácido orgânico, tal como acetato de paládio, formato de paládio e propionato de paládio; um sal de ácido inorgânico, tal como nitrato de paládio e sulfato de paládio; um haleto, tal como fluoreto de paládio, cloreto de paládio, brometo de paládio e iodeto de paládio; um composto de paládio inorgânico, tal como óxido de paládio e hidróxido de paládio; um composto orgânico de paládio, tal como dicloro(ciclo-octadieno) paládio, dicloro(norbornadieno)paládio e diclorobis(trifenilfosfina)paládio; um sal halogenado, tal como tetracloropaladato de sódio e hexacloropaladato de amônio; um sal complexo, tal como tetracianopaladato de potássio; e semelhantes, podem ser mencionados. Entre estes compostos de paládio, um sal de ácido orgânico ou sal de ácido inorgânico, tais como acetato de paládio, nitrato de paládio e sulfato de paládio; cloreto de paládio; um sal halogenado, tal como tetracloropaladato de sódio e o hexacloropaladato de amônio são preferíveis; e acetato de paládio, nitrato de paládio e cloreto de paládio são mais preferíveis.

[0058] Além disso, como o composto de ródio, um haleto, tal como cloreto de ródio, brometo de ródio e iodeto de ródio; um sal de ácido inorgânico, tal como nitrato de ródio e sulfato de ródio; um sal de ácido orgânico, como acetato de ródio, formato de ródio, propionato de ródio, butirato de ródio, valerato de ródio, naftenato de ródio e acetilacetonato de ródio; óxido de ródio; tri-hidróxido de ródio; e semelhantes, podem ser mencionados.

[0059] Como compostos do elemento do grupo da platina, podem ser utilizados produtos comercialmente disponíveis ou, alternativamente, os produtos produzidos pelos métodos conhecidos também podem ser utilizados. Além disso, o método para dissolver ou dispersar o composto do elemento do grupo da platina no látex de um polímero à base de dieno conjugado não é particularmente limitado; como tal método, um método em que um composto do elemento do grupo da platina é diretamente adicionado ao látex, um método no qual um elemento do grupo da platina composto em um estado de ser dissolvido ou disperso em água é adicionado ao látex, e semelhantes, podem ser mencionados. No caso em que um composto do elemento do grupo da platina é dissolvido ou disperso em água, utilizando, por exemplo, um ácido inorgânico, tal como ácido nítrico, ácido sulfúrico, ácido clorídrico, ácido brômico, ácido perclórico e ácido fosfórico; sal de sódio e sal de potássio destes ácidos inorgânicos; um ácido orgânico, tal como ácido acético; e semelhantes em combinação, o composto do elemento do grupo da platina é por vezes aumentado na solubilidade em água, pelo que ele é preferível.

[0060] A quantidade de utilização do catalisador de hidrogenação pode ser apropriadamente determinada, mas é de preferência 5 a 6.000 ppm em peso, e mais preferivelmente 10 a 4.000 ppm em peso, em relação ao copolímero obtido pela polimerização.

[0061] No método de hidrogenação direta de camada aquosa, após a conclusão da reação de hidrogenação, o catalisador de hidrogenação no látex é removido. Como o método para remover o catalisador de hidrogenação, por exemplo, é possível adotar um método no qual um adsorvente como carvão ativado e uma resina de troca iônica é adicionado ao látex, o catalisador de hidrogenação é adsorvido ao adsorvente sob agitação, e depois o látex é submetido a uma filtração ou centrifugação, ou um método no qual o elemento do grupo da platina no composto do elemento do grupo da platina presente no látex é complexado com um agente complexante para formar um complexo insolúvel, e então o látex é filtrado ou centrifugado. Também é possível não remover o catalisador de hidrogenação de modo a permanecer no látex. Além disso, após a conclusão da reação de hidrogenação, se necessário, o pH do látex pode também ser ajustado adicionando um ajustador de pH e semelhantes.

[0062] No látex da presente invenção, o teor total de potássio e sódio contido no látex é de 2.300 a 10.000 ppm em peso, preferivelmente 2.300 a 9.800 ppm em peso, e mais preferivelmente 2.400 a 9.000 ppm em peso, em relação a todo o látex. Ao definir o teor total de potássio e sódio contido no látex dentro da faixa acima mencionada, a estabilidade química e a estabilidade térmica do próprio látex são melhoradas e, além disso, a resistência ao calor dos membros e semelhantes em várias aplicações que são obtidos usando este látex. Além disso, um material de fricção produzido pela mistura deste látex e uma resina termofixa é excelente em resistência ao calor e propriedades de fricção.

[0063] Além disso, no látex da presente invenção, isto é suficiente desde que o teor total de potássio e sódio esteja dentro da faixa acima mencionado; no entanto, do ponto de vista de ser capaz de aumentar mais a estabilidade química e a estabilidade térmica do próprio látex, e a resistência ao calor e as propriedades de fricção quando feitas em um material de fricção, o teor de potássio sozinho é de 1.500 a 8.500 ppm peso, e mais preferivelmente 2.100 a 7.000 ppm em peso, em relação a todo o látex. O teor de sódio sozinho é de preferência de 1.000 a 7.500 ppm em peso, e mais preferivelmente de 1.600 a 6.000 ppm em peso, em relação a todo o látex. Quando o teor total de potássio e sódio contido no látex é muito pequeno, a estabilidade química do látex diminui e, devido a isso, a concentração do átomo metálico no látex muda rapidamente, como no caso de um aditivo misturado no látex, agregados tendem a ser gerados no látex. A compatibilidade (miscibilidade) do látex com uma resina termofixa também diminui e, consequentemente, o látex não é adequado para ser usado como misturado com a resina termofixa. Por outro lado, quando o teor total de potássio e sódio contido no látex é muito grande, agregados são gerados no látex devido ao efeito de potássio e sódio (íons de potássio e íons de sódio).

[0064] Na presente invenção, o método para definir o teor total de potássio e sódio contido no látex dentro da faixa acima mencionada não é particularmente limitado; no entanto, como tal método, um método em que, como os compostos e o meio utilizado para a produção do látex, os tipos e as quantidades de utilização dos compostos e meio que contêm potássio e sódio são regulados, e semelhantes, podem ser mencionados.

[0065] Especificamente, um método em que o tipo e a quantidade de uso do emulsionante usado durante a realização da polimerização em emulsão é regulada, um método em que a água usada como meio de polimerização em emulsão é selecionada a partir de água destilada, água ultrapura, água permutada por íons, e semelhantes, um método em que o tipo e a quantidade de utilização do ajustador para o iniciador de polimerização utilizado na copolimerização dos monômeros acima mencionados são regulados, um método em que o tipo e a quantidade de utilização do terminador de polimerização utilizado na copolimerização dos monômeros acima mencionados é regulada, um método em que o tipo e a quantidade de utilização do emulsionante adicionado para a pós-estabilização para suprimir a agregação (auto-coagulação) entre o látex as partículas são regulados, um método em que o tipo e a quantidade de uso do ajustador para o catalisador de hidrogenação usado durante a realização da hidrogenação do copolímero (o ajustador de pH e semelhantes quando o catalisador de hidrogenação é utilizado em uma forma de uma solução aquosa) são regulados, um método em que o tipo e a quantidade de adição do aditivo, tal como um sal que misturado de acordo com a necessidade, com o objetivo de diminuir a viscosidade do látex ou para o propósito de regular o pH como regulador de pH e semelhantes são regulados, e semelhantes, podem ser mencionados. Alternativamente, um método no qual o composto para ser uma fonte de potássio e uma fonte de sódio é apropriadamente adicionado ao látex obtido por polimerização em emulsão, um método no qual as quantidades dos monômeros utilizados na polimerização são reguladas porque o potássio e o sódio são por vezes contidos em pequenas quantidades nos monômeros utilizados na polimerização, e semelhantes, também podem ser mencionados. Esses métodos podem ser usados apenas como tipos únicos ou como dois ou mais tipos combinados.

[0066] Note-se que o teor total de potássio e sódio contido no látex da presente invenção apenas tem que estar dentro da faixa acima mencionada em relação a todo o látex, mas é de preferência 4.500 a 33.000 ppm em peso, mais preferencialmente 4.500 a 32.000 ppm em peso e ainda mais preferivelmente 4.800 a 29.000 ppm em peso, em termos da quantidade em relação à borracha nitrílica contendo grupo carboxila (isto é, o ingrediente sólido) no látex. Ao estabelecer o teor total de potássio e sódio contido no látex dentro da faixa acima mencionada, em termos do peso em relação à borracha nitrílica contendo o grupo carboxila (isto é, o ingrediente sólido) no látex, é possível aumentar a estabilidade química e a estabilidade térmica do próprio látex, e a resistência ao calor e as propriedades de fricção quando transformado em material de fricção.

[0067] O pH do látex da presente invenção é preferencialmente inferior a 12, mais preferivelmente dentro de uma faixa de 7,0 a 11,5, ainda mais preferivelmente dentro de uma faixa de 7,5 a 11,0, e particularmente preferível dentro de uma faixa de 7,5 a 10,0. Ao ajustar o pH dentro do intervalo acima mencionado, a estabilidade química do látex é melhorada.

[0068] O método para regular o pH do látex dentro da faixa acima mencionada não é particularmente limitado, mas por exemplo, é possível usar um método em que o pH do látex da borracha nitrílica contendo grupo carboxila que constitui o látex é preliminarmente regulado usando um ajustador de pH. Além disso, um método em que o tipo e a quantidade de uso do emulsionante usado durante a polimerização em emulsão são regulados, um método em que o tipo e a quantidade de uso do ajustador, como o iniciador de polimerização e o terminador de polimerização usado na copolimerização dos monômeros acima mencionados são regulados, um método em que o tipo e a quantidade de utilização do emulsionante adicionado após a polimerização em emulsão para a pós-estabilização para suprimir a agregação (auto-coagulação) entre as partículas de látex são regulados, o método no qual o tipo e a quantidade de uso do ajustador para o catalisador de hidrogenação usado durante a realização da hidrogenação do copolímero (o ajustador de pH e similares quando o catalisador de hidrogenação é usado na forma de uma solução aquosa) são regulados, um método no qual o tipo e a quantidade de adição do aditivo como um sal que é misturado de acordo com a necessidade com a finalidade de diminuir a viscosidade y do látex ou para o propósito de regular o pH como o ajustador de pH, e semelhantes, são regulados, podem ser mencionados. Esses métodos podem ser usados apenas como tipos únicos ou como dois ou mais tipos combinados.

Composição de látex

[0069] A composição de látex da presente invenção contém o látex acima mencionado da presente invenção e uma resina termofixa.

[0070] A resina termofixa não é particularmente limitada desde que a resina termofixa seja uma resina a ser curada por aquecimento, e do ponto de vista de ser excelente na compatibilidade (miscibilidade) com o látex mencionado acima da presente invenção, resina termofixa solúvel em água é preferível; por exemplo, pode-se mencionar uma resina fenólica, uma resina de ureia, uma resina de melamina, uma resina epóxi e semelhantes. Entre estes, do ponto de vista de serem capazes de tornar a ação e o efeito da presente invenção mais notáveis, é preferida uma resina fenólica ou uma resina epoxi, e uma resina fenólica é particularmente preferida.

[0071] A resina epóxi não é particularmente limitada desde que a resina epóxi seja uma resina que tenha um grupo epóxi e exiba uma solubilidade em água; como a resina epóxi, uma resina epóxi tipo bisfenol A, uma resina epóxi tipo bisfenol AD, uma resina epóxi tipo bisfenol F, uma resina epóxi tipo bisfenol AF, uma resina epóxi tipo novolac fenol, uma resina epóxi tipo cresol novolac, uma resina epóxi tipo α-naftol novolac, uma resina epóxi tipo bisfenol A novolac, e similares, podem ser usados sem limitação; entre estes, prefere-se uma resina epóxi do tipo bisolenol A novolac. Note-se que, a resina epóxi como aqui referida inclui um chamado precursor de resina epóxi antes de se tornar uma resina epóxi do tipo curado, submetendo-se a ligações cruzadas tridimensionais.

[0072] Um agente de cura pode ser usado na resina epóxi. O agente de cura para a resina epóxi não está particularmente limitado, mas como agente de cura, aminas, anidridos de ácido, imidazóis, mercaptanos, resinas fenólicas, e semelhantes, podem ser mencionados.

[0073] Como a resina fenólica, é possível usar quaisquer resinas fenólicas de uso geral preparadas pela condensação de fenóis e aldeídos na presença de catalisadores ácidos ou na presença de catalisadores básicos.

[0074] Como os fenóis utilizados na preparação das resinas fenólicas, ácido carbólico, m-cresol, p-cresol, o-cresol, p-alquilfenol, e semelhantes, são adequadamente utilizados, e podem também ser utilizadas misturas dos mesmos. Além disso, como aldeídos utilizados na preparação das resinas fenólicas, formaldeído, acetaldeído, e semelhantes, são adequadamente utilizados e as misturas destes também podem ser utilizadas.

[0075] Além disso, como a resina fenólica, tanto de uma resina fenólica do tipo resol e uma resina fenólica do tipo novolac podem ser usadas; além disso, várias resinas fenólicas modificadas também podem ser usadas, e estas também podem ser usadas como misturadas umas com as outras. Além disso, como resina fenólica utilizada, as resinas fenólicas podem ser utilizadas sendo selecionadas de acordo com o objeto, com relação às propriedades como o grau de condensação de fenóis com aldeídos, o peso molecular e a porcentagem residual do resíduo de monômero; várias resinas fenólicas sendo diferentes umas das outras no que se refere a estas propriedades físicas e possuindo graus diversos estão comercialmente disponíveis e, consequentemente, tais resinas fenólicas comercialmente disponíveis podem ser apropriadamente utilizadas.

[0076] Note-se que, a resina fenólica como aqui referida inclui um chamado precursor de resina fenólica antes de se tornar uma resina fenólica do tipo curado por meio de reticulação tridimensional. Além disso, como resina fenólica modificada, podem ser mencionadas as resinas de fenol do tipo resol modificadas com vários polímeros termoplásticos, ou as resinas de fenol do tipo novolac modificadas com vários polímeros termoplásticos. O polímero termoplástico utilizado na modificação para obter as resinas fenólicas modificadas não está particularmente limitado, mas como tal polímero termoplástico, elastômeros, tais como borracha nitrílica, borracha nitrílica hidrogenada, borracha de isopreno, borracha de polibutadieno, borracha acrílica e borracha acrílica de etileno; resina poliamida, resina fenoxi, resina polivinilbutiral, tereftalato de polietileno, poliuretano, copolímero à base de metacrilato de metila, resina de poliéster, polímero de acetato de celulose, álcool polivinílico, e semelhantes.

[0077] O teor da resina termofixa na composição de látex da presente invenção é de preferência de 40 a 500 partes em peso, mais preferivelmente de 50 a 450 partes em peso, e ainda mais preferencialmente de 60 a 400 partes em peso, em relação a 100 partes em peso da borracha nitrílica contendo grupo carboxila contida na composição de látex. Ao definir o teor da resina termofixa dentro da faixa acima mencionada, quando é obtido um material de fricção utilizando a composição de látex da presente invenção, é possível aumentar mais a resistência ao calor e as propriedades de fricção do material de fricção a ser obtido.

[0078] Além disso, a composição de látex da presente invenção pode ainda conter dispersantes, tais como metilcelulose, carboximetilcelulose, polivinilpirrolidona, álcool polivinílico, éter polivinilmetílico e éter poliviniletílico; agentes promotores de flexibilidade, tais como glicóis; tensoativos; e similares.

[0079] Além disso, a composição de látex da presente invenção pode conter, se necessário, o seguinte como adicionado: isocianato, isocianato bloqueado, compostos à base de oxazolina, compostos à base de carbodi- imida, maleimidas, poli-imidas termofixas, tais como bis-alil- nadi-imida, etileno ureia, 2,6-bis(2,4-di-hidroxifenilmetil)-4-clorofenol, vários condensados de fenol-formaldeídos (por exemplo, condensado de resorcina- formaldeído, condensado de mono-hidroxibenzeno-formaldeído, condensado de clorofenol-formaldeído, condensado de resorcina mono-hidroxibenzeno- formaldeído, condensado de resorcina-clorofenol-formaldeído e resina modificada de resorcina-formalina, tal como uma mistura composta por um condensado de monocloreto de enxofre e resorcina e um condensado de formalina de resorcina), poliepóxido, cloreto de polivinila modificado, negro de fumo, nanotubo de carbono, agente de acoplamento de silano, auxiliar adesivo, haletos de alquilpirridínio, bissulfatos, agentes de adição de carga como metil sulfato de diestearildimetilamônio, agentes de liberação, tais como ceras, auxiliares de processamento, tais como ácido esteárico, sílica, silicato, argila, bentonita, vermiculita, nontronita, beidelita, volkonskoita, hectorita, saponita, laponita, sauconita, polissilicato em camadas (magadiita), quenaiita, ledikita, gesso, alumina, dióxido de titânio, talco e afins, cargas, tais como partículas de substâncias inorgânicas, tais como as misturas dos mesmo, aglutinantes, tais como amido, estabilizadores, tais como polivinilpirrolidona, plastificante, agente de reticulação, agente de vulcanização, acelerador de vulcanização, agente de co-reticulação, óxido de zinco, sal de metal de ácido carboxílico insaturado, triazina tióis, absorvente de água, corantes, tais como pigmento inorgânico e pigmento orgânico, agente quelante, dispersante, antioxidante, absorvente ultravioleta, surfactante, agente de recuperação de compressão, agente antiespumante, bactericida, conservante, agente umectante, agente de prevenção da aderência, agente de formação de espuma, estabilizador de espuma, penetrante, repelente de água/repelente de óleo, agente antibloqueio, coletor de formalina, retardador de chama, agente espessante, amaciador, agente antienvelhecimento, óleo, agente de prevenção da deterioração do ozônio, auxiliar de suspensão, retardador de condensação, agente de perda de fluido, aditivo resistente à água, lubrificante, e semelhantes.

[0080] Como agente de reticulação, podem ser mencionados agentes de reticulação de peróxido orgânico, agentes de reticulação de poliamina, e semelhantes.

[0081] O agente de co-reticulação não é particularmente limitado, mas é de preferência um composto de baixo peso molecular ou de alto peso molecular tendo uma pluralidade de grupos insaturados radicalmente reativos na molécula. Por exemplo, compostos vinílicos polifuncionais, tais como divinilbenzeno e divinilnaftaleno; isocianuratos, tais como isocianurato de trialila e isocianurato de trimetalila; cianuratos, tais como cianurato de trialila; maleimidas, tais como N,N'-m-fenilenodimaleimida e difenilmetano-4,4'- bismaleimida; ésteres de alila de ácidos polivalentes, tais como ftalato de dialila, isoftalato de dialila, maleato de dialila, fumarato de dialila, sebacato de dialila e fosfato de trialila; carbonato de bisalila de dietilenoglicol; éteres alílicos, tais como éter dialílico de etilenoglicol, éter trialílico de trimetilolpropano e éter alílico parcial de pentaeritritídeo; resinas modificadas com alila, tais como resina novolac alilada e resina resol alilada; e compostos de metacrilato com 3 a 5 funções e compostos de acrilato, tais como trimetacrilato de trimetilolpropano e triacrilato de trimetilolpropano; e semelhantes, podem ser mencionados. Estes podem ser usados como tipos únicos ou uma pluralidade de tipos combinados.

[0082] A composição de látex da presente invenção pode ser misturada com vários tipos de látex. Como o látex a ser misturado, látex de borracha de acrilonitrila butadieno, látex de copolímero de acrilonitrila butadieno estireno, látex de copolímero de acrilonitrila butadieno vinilpiridina, látex de copolímero de estireno butadieno, látex de estireno butadieno vinilpiridina, látex de borracha de polibutadieno, látex de borracha de cloropreno, látex de polietileno clorossulfonado, látex de borracha de poli- isopreno, emulsão de epicloridrina, emulsão de copolímero de epicloridrina- poliéter, emulsão de copolímero em bloco de estireno-isopreno-estireno, látex de fluoro borracha, látex de copolímero de etileno-propileno-dieno (emulsão), látex de copolímero de éster de ácido acrílico, emulsão de cloreto de polivinila, látex de copolímero de etileno-acetato de vinila (emulsão) e semelhantes, podem ser mencionados.

[0083] Como método para permitir que a composição de látex da presente invenção contenha uma resina termofixa, é possível usar, por exemplo, um método em que na composição de látex acima mencionada da presente invenção, a resina termofixa é misturada. Neste caso, a resina termofixa pode ser misturada como tal ou, alternativamente, a resina termofixa pode ser dissolvida ou dispersa em água, e pode ser misturada em um estado de uma solução ou dispersão; é preferível que a resina termofixa seja misturada em um estado de um líquido de dispersão que é obtido por dispersão da resina termofixa em água na presença de um emulsionante. Porque na composição de látex da presente invençã, como descrito acima, o teor total de potássio e sódio contido no látex que constitui a composição de látex é controlado de modo a estar dentro da faixa acima mencionada, a composição de látex da presente invenção é excelente em estabilidade química e estabilidade térmica e, além disso, excelente na compatibilidade (miscibilidade) com a resina termofixa, e consequentemente o látex e a resina termofixa que constitui a composição de látex são satisfatoriamente compatíveis ou miscíveis entre si, e a resistência ao calor e as propriedades de fricção do material de fricção a ser obtido podem ser excelentes.

Material de Fricção

[0084] O material de fricção da presente invenção é obtido fazendo a composição de látex acima mencionada da presente invenção ligada a ou misturada com o material de base.

[0085] O material de base não é particularmente limitado, e geralmente um material de base de fibra é utilizado como material de base. Como o material de base de fibra, podem ser mencionadas fibras inorgânicas ou fibras orgânicas feitas de cobre, aço inoxidável, latão, aramida, carbono, vidro, titanato de potássio, lã de rocha, cerâmica, e semelhantes.

[0086] O método para produzir o material de fricção da presente invenção não é particularmente limitado, mas o material de fricção da presente invenção pode ser produzido, por exemplo, imergindo um material de base na composição de látex acima mencionada da presente invenção, ligando assim a composição de látex da presente invenção à superfície do material de base, e secando o material de base assim tratado, se necessário. Além disso, neste caso, após a realização da secagem, se necessário, pode também ser realizado aquecimento, de modo a promover a cura da resina termofixa contida na composição de látex da presente invenção. A temperatura de aquecimento para a cura pode ser apropriadamente selecionada de acordo com o tipo de resina termofixa usada, mas normalmente é de 120 a 240 °C, e o tempo de aquecimento é geralmente de 30 minutos a 8 horas.

[0087] O material de fricção da presente invenção é um obtido utilizando a composição de látex acima mencionada da presente invenção e, consequentemente, é excelente em resistência ao calor e propriedades de fricção. Consequentemente, tirando partido de tais propriedades, o material de fricção da presente invenção é adequado para vários materiais de fricção, tais como revestimento de freio, almofada de disco, revestimento de embreagem, e semelhantes, para automóveis e máquinas industriais.

[0088] Note-se que, nos exemplos acima mencionados, um exemplo em que o látex da presente invenção é misturado com uma resina termofixa para produzir uma composição de látex, e um material de fricção é produzido usando a composição de látex obtida é mencionado como um exemplo; no entanto, o látex da presente invenção é excelente em estabilidade química e estabilidade térmica, e excelente na resistência ao calor de vários membros e semelhantes nas aplicações que são obtidas utilizando o látex da presente invenção e, consequentemente, o látex da presente invenção pode ser adequadamente usado não apenas em tais materiais de fricção, mas também em uma ampla variedade de aplicações para materiais diferentes de materiais de fricção.

[0089] Por exemplo, o látex da presente invenção é adequadamente utilizado na seguinte ampla gama de aplicações: matérias-primas para tecidos não tecidos amplamente utilizados como roupas, como entretela, quimono e roupas íntimas, materiais industriais como filtros, pano de polimento e isolante de calor, produtos higiênicos como máscaras, gaze, casacos brancos, materiais para o interior de automóveis e filtros para ar condicionado; composições de moldagem por imersão para o bico de moldagem por imersão, esfera de ar, luva, balão, saco e semelhantes; adesivos de látex para melhorar a força adesiva entre o tecido de material de base e o membro de borracha na correia dentada (correias dentadas para automóveis e indústrias em geral, correias dentadas em óleo, correias de bomba de óleo e similares), correia poli-nervurada, correia dobrada Cinto V e similares; adesivos utilizados para várias fibras para reforço de borracha (cordão de pneu, cordão torcido como fio de núcleo, fios de reforço para mangueira de borracha, fibra curta, pano de fundação para diafragma); agentes de tratamento de fibras (como fibras, fibras de poliamida incluindo poliamidas alifáticas, tais como nylon e poliamida aromática, tais como aramida, fibra de poliéster, fibra de carbono, fibra de vidro, fibra de algodão, fibra de basalto, e similares, podem ser utilizadas como fibras únicas sozinhas ou em combinações); aglutinantes, tais como aglutinante de bateria, aglutinante de célula de combustível, aglutinante de revestimento de papel, agente de mistura de cimento, aglutinante de impregnação de aditivo interno e aglutinante de revestimento para meio de gravação de jato de tinta; fabricação de papel; composição de revestimento de papel; composição modificadora de resina; borrachas de espuma (espumas de borracha) usadas para colchão, folhado, rolo, absorvedor de impacto e semelhantes; folha comum, folha AL (folha de adsorção sem pasta), material de folha e material de vedação, como junta; material de revestimento; e similares.

EXEMPLOS

[0090] Doravante, a presente invenção é descrita por meio de exemplos mais detalhados, mas a presente invenção não está limitada a estes exemplos. Note que, a seguir, "partes" são baseadas em peso, a menos que especificado de outra forma. Além disso, os testes e avaliações foram realizados da seguinte forma.

Valor de iodo

[0091] O valor de iodo da borracha nitrílica foi medido de acordo com o JIS K 6235.

Teor das respectivas unidades de monômero que compõem a borracha nitrílica

[0092] O teor da unidade de butadieno (unidade de 1,3-butadieno e unidade de butadieno saturado) foi calculado medindo os valores de iodo (de acordo com JIS K6235) da borracha nitrílica antes da reação de hidrogenação e após a reação de hidrogenação.

[0093] O teor da unidade de acrilonitrila foi calculado medindo o teor de nitrogênio na borracha de copolímero contendo grupo nitrila pelo método Kjeldahl de acordo com JIS K6384 (unidades: ephr).

[0094] O teor do grupo carboxila foi determinado como se segue: adicionaram-se 0,2 g de uma porção quadrada de 2 mm de uma borracha nitrílica, 20 ml de etanol e 10 ml de água. Enquanto se agitava, realizou-se uma titulação à temperatura ambiente utilizando uma solução de hidróxido de potássio em etanol hidratado 0,02 N e timolftaleína como indicador, e assim o teor do grupo carboxila foi determinado como o número de moles do grupo carboxila em 100 g da borracha nitrílica contendo grupo carboxila (unidades: ephr). Além disso, o número determinado de moles do grupo carboxila foi convertido no teor da unidade de ácido metacrílico na borracha nitrílica, e assim foi calculado o teor da unidade de ácido metacrílico na borracha nitrílica.

Quantidade de potássio e quantidade de sódio no látex

[0095] Um látex de uma borracha nitrílica contendo grupo carboxila foi submetido a decomposição ácida, depois submetido a uma análise quantitativa utilizando um analisador de emissão ICP (nome comercial "Optima 4300DV", fabricado por Perkin-Elmer Corp.) com base no método ICP-AES e, assim, as quantidades de potássio e sódio presentes em 1 kg do látex da borracha nitrílica contendo grupo carboxila foram medidas (unidades: ppm por peso).

Perda de peso térmica a 450 °C

[0096] Um látex de uma borracha nitrílica contendo grupo carboxila foi colocado em um frasco, seco ao ar por uma noite, depois seco em ar quente sob as condições de uma temperatura de 110 °C e um tempo de secagem de 30 minutos, e assim uma amostra do conteúdo sólido foi obtida. A mudança de peso e a mudança térmica da amostra obtida na faixa de temperatura da temperatura ambiente até 700 °C foram medidas, usando um analisador térmico diferencial termogravimétrico (nome comercial "EXSTAR-6000", fabricado pela SII Nano Technology Inc. ). Observe que as condições de medição foram as seguintes: célula: Pt, quantidade de amostra: aproximadamente 20 mg, taxa de aumento de temperatura programada: 5 °C/min, atmosfera: nitrogênio fluindo a 100 ml/min. A proporção de perda de peso da amostra no momento de uma temperatura de 450 °C em relação ao peso (peso seco) da amostra no momento da temperatura ambiente foi determinada como a perda de peso com base na seguinte fórmula. Pode ser determinado que quanto menor o valor absoluto da perda de peso térmica, mais excelente é a estabilidade térmica.

[0097] Perda de peso térmica a 450 °C (%) = {((peso no momento de 450 °C) - (peso no momento da temperatura ambiente)) / (peso no momento da temperatura ambiente)} x 100

Estabilidade Química

[0098] Primeiro, foram preparadas três soluções aquosas de NaCl diferentes umas das outras na concentração de NaCl. Entre as soluções aquosas preparadas de NaCl, a solução tendo uma concentração de NaCl de 2,5% em peso foi referida como a amostra No. 1, a solução tendo uma concentração de NaCl de 3,0% em peso foi referida como a amostra No. 2, e a solução tendo uma concentração de NaCl de 4,0% em peso foi referida como a amostra No. 3. Em seguida, 30 ml de cada solução aquosa de NaCl preparada foram medidos e foram colocados em um copo de 100 ml, respectivamente. Em seguida, em cada um dos copos de 100 ml, adicionou-se uma gota (aproximadamente 0,2 cm3) de um látex de borracha nitrílica contendo um grupo carboxila e o(s) número(s) (No. 1 a No. 3) do NaCl. A(s) solução(ões) aquosa(s) em que o látex foi coagulado (não se difundiu completamente na solução aquosa de NaCl) foi(ram) registrada(s). Pode-se determinar que quanto maior a concentração da solução de NaCl na qual a coagulação do látex não ocorre, mais excelente é o látex na estabilidade química.

Taxa de mudança de alongamento

[0099] Uma peça de teste semelhante a um material de fricção em forma de filme foi perfurada com um haltere No. 3 modificado para preparar uma peça de teste de estado original. Utilizando a peça de teste original, a peça de teste foi imerso em um óleo mineral (Ultra G1, fabricado pela Honda Motor Co., Ltd.) regulado a 150 °C por 72 horas com base no JIS K6258 e, portanto, uma peça de teste após imersão em óleo de alta temperatura. Para cada um das peças de teste de estado original obtidos e a peça de teste obtido após imersão em um óleo a alta temperatura, o alongamento quando a peça de teste foi puxado a uma taxa de tração de 200 mm/min foi medido com base em JIS K6251. A taxa de alteração do alongamento da peça de teste após a imersão em um óleo a alta temperatura em relação ao alongamento da peça de teste do estado original foi calculada com base na fórmula seguinte. Pode ser determinado que quanto menor for o valor absoluto da taxa de variação do alongamento, mais excelente será a resistência ao calor.

[00100] Taxa de variação de alongamento (após imersão em óleo a alta temperatura) (%) = {((alongamento da peça de teste após imersão em óleo a alta temperatura) - (alongamento da peça de teste no estado original)) / (alongamento do corpo no estado original)} x 100

Alteração no coeficiente de fricção

[00101] Para uma peça de teste do tipo fricção em forma de filme, a resistência à fricção da superfície foi medida utilizando um aparelho de medição da propriedade da superfície do tipo Heidon (nome comercial "HEIDON-38", fabricado por Shinto Scientific Co., Ltd.). Note que, na medição, um penetrador de bola (SUS Φ10) foi usado como um gabarito de medida; quando a peça de teste foi movida horizontalmente sob as condições de uma carga de ensaio de 500 g (carga vertical N), uma temperatura de ensaio de 200 °C, uma velocidade de ensaio de 600 mm/min, uma distância de deslocamento de 15,0 mm e uma reciprocidade vezes 100, foi medida a força de fricção F (unidades: gf) aplicada ao amplificador de distorção dinâmica do aparelho de medição de propriedades de superfície do tipo Heidon; o coeficiente de fricção μ foi calculado usando o quarto valor do caminho da força de fricção com base na seguinte fórmula: μ = F / N

[00102] Na presente medição, o valor do coeficiente de fricção μ foi continuamente registrado entre o estado em que a peça de teste estava em repouso e o estado em que a peça de teste se movia a uma velocidade constante como velocidade de teste, e o valor quando o coeficiente de fricção μ estava em um estado constante foi tomado como o coeficiente dinâmico de fricção μk. Em seguida, a peça de teste foi deixada parada em forno Geer a 150 °C por 72 horas, e assim foi obtida uma peça de teste após o envelhecimento térmico. Para a peça de teste após o envelhecimento térmico, da mesma forma descrita acima, o coeficiente dinâmico de fricção μk também foi medido, e o valor obtido subtraindo-se o valor do coeficiente dinâmico de fricção μk da peça de teste do estado original antes de se submeter ao envelhecimento térmico a partir do coeficiente dinâmico de fricção após o envelhecimento térmico foi determinado como uma alteração no coeficiente de fricção (após o calor novamente). Note-se que, pode ser determinado que quanto menor a variação no coeficiente de fricção, mais excelente é nas propriedades de fricção em um ambiente de alta temperatura.

Exemplo 1 Produção de Látex de Borracha Nitrílica Contendo Grupo Carboxila (A-1)

[00103] Em um reator, 180 partes de íons trocaram água, 25 partes de uma solução aquosa de dodecilbenzenosulfonato de sódio com concentração de 10% em peso, 20 partes de acrilonitrila, 6 partes de ácido metacrílico e 0,5 parte de t-dodecil mercaptano (peso molecular regulador) foram carregados na ordem mencionada, o gás dentro do reator foi substituído com nitrogênio três vezes, e então 72 partes de 1,3-butadieno foram carregadas no reator. O reator foi mantido a 5 °C, 0,1 parte de hidroperóxido de cumeno (iniciador de polimerização), quantidades adequadas de um agente redutor e um agente quelante foram carregados no reator e a reação de polimerização foi continuada durante aproximadamente 16 horas enquanto a mistura reacional era sendo agitada. Em seguida, 0,1 parte de uma solução aquosa de hidroquinona (terminador de polimerização) tendo uma concentração de 10% em peso foi adicionada para terminar a reação de polimerização a uma taxa de conversão de polimerização de 85%, então os monômeros residuais foram removidos usando um evaporador rotativo em um temperatura da água a 60 °C, adicionou-se uma quantidade apropriada de um sabão alcalino à mistura reacional e depois concentrou-se a mistura reacional para obter um látex de uma borracha nitrílica.

[00104] Em seguida, em um autoclave, o látex e um sal composto de um catalisador de paládio (um catalisador de paládio ácido solução aquosa preparada pela adição de ácido nítrico de 5 vezes o equivalente molar de paládio) e um tampão de pH (contendo potássio e sódio) foram adicionados de tal forma que o teor de paládio foi de 2.000 ppm em peso em relação ao peso seco da borracha contida no látex, além disso, polivinilpirrolidona tendo um peso molecular médio de 5.000 foi adicionado em uma quantidade cinco vezes a quantidade de paládio e gás nitrogênio foram voados por 10 minutos para remover o oxigênio dissolvido no látex. Em seguida, uma reação de hidrogenação foi realizada a uma pressão de hidrogênio de 3 MPa e a uma temperatura de 50 °C por 6 horas para obter um látex de borracha nitrílica contendo grupo carboxila (A-1) com concentração de teor de sólidos de aproximadamente 36% em peso. Para o látex de borracha nitrílica contendo grupo carboxila obtido (A-1), de acordo com os métodos acima mencionados, o teor das respectivas unidades monoméricas, a quantidade de potássio e a quantidade de sódio no látex, a perda de peso térmica a 450 °C e a estabilidade química foram avaliados. Os resultados assim obtidos são mostrados na Tabela 1.

[00105] Note-se que, no látex de borracha nitrílica contendo grupo carboxila obtido (A-1), o teor de potássio era de 4.500 ppm em peso, e o teor de sódio era de 1.900 ppm em peso, em relação a todo o látex. Além disso, a borracha nitrílica contendo grupo carboxila tinha um valor de iodo de 40, e um teor de grupo carboxila de 5 x 10-2 ephr. O teor de sólidos retirado por secagem ao ar do látex de borracha nitrílica (A-1) contendo grupo carboxila foi capaz de ser dissolvido em tetrahidrofurano e não foi encontrado teor insolúvel. Produção de Composição de Látex Contendo Resina Fenólica e Peça de Teste Tipo Material de Fricção

[00106] Em uma cuba resistente ao calor, foram colocadas 100 partes (em termos do teor de sólidos) do látex de borracha nitrílica (A-1) contendo o grupo carboxila obtido como descrito acima, 100 partes (em termos de teor de sólidos) de um resina fenólica (nome comercial "Sumilight Resin PR-14170", fabricada por Sumitomo Bakelite Co., Ltd.) foi misturada com o látex (A-1), e assim foi obtida uma composição de látex contendo resina fenólica. A composição de látex contendo resina fenólica obtida foi seca ao ar durante uma noite e depois seca com um secador de sopro de ar sob as condições de 110 °C e 10 minutos. Subsequentemente, o produto sólido obtido por secagem foi prensado utilizando uma estrutura de molde de 5 mm de espessura e curado a 160 °C durante 30 minutos, e assim foi obtida uma peça de teste semelhante a um material de fricção em forma de película. Em seguida, utilizando a peça de teste obtida semelhante ao material de fricção, de acordo com os métodos acima mencionados, mediu-se a taxa de alteração do alongamento e a alteração no coeficiente de fricção. Os resultados assim obtidos são mostrados na Tabela 1.

Exemplo 2 Produção de Látex de Borracha Nitrílica Contendo Grupo Carboxila (A-2)

[00107] Obteve-se um látex de borracha nitrílica (A-2) contendo grupo carboxila, com uma concentração de teor de sólidos de aproximadamente 43% em peso, do mesmo modo que no Exemplo 1, exceto que a quantidade de acrilonitrila no momento da polimerização foi alterada de 20 partes para 31 partes, e a quantidade de utilização do sal composto pelo catalisador de paládio e o tampão de pH foi alterada de 2.000 ppm em peso para 2.500 ppm em peso em termos da quantidade de paládio; e as avaliações foram realizadas da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados assim obtidos são mostrados na Tabela 1.

[00108] Note-se que, no látex de borracha nitrílica contendo grupo carboxila obtido (A-2), o teor de potássio era de 5.000 ppm em peso, e o teor de sódio era 1.690 ppm em peso, em relação a todo o látex. Além disso, a borracha nitrílica contendo grupo carboxila tinha um valor de iodo de 20 e um teor de grupo carboxila de 5 x 10-2 ephr. O teor de sólidos retirado por secagem ao ar do látex de borracha nitrílica (A-2) contendo grupo carboxila foi capaz de ser dissolvido em tetrahidrofurano e não foi encontrado teor insolúvel. Produção de Composição de Látex Contendo Resina Fenólica e Peça de Teste Tipo Material de Fricção

[00109] Uma composição de látex contendo resina fenólica e uma peça de teste do tipo fricção foram obtidas da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que o látex de borracha nitrílica contendo grupo carboxila (A-2) obtido como descrito acima foi utilizado em lugar do látex de borracha nitrílica contendo grupo carboxila (A-1); e as avaliações foram realizadas da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados assim obtidos são mostrados na Tabela 1.

Exemplo 3 Produção de Látex de Borracha Nitrílica Contendo Grupo Carboxila (A-3)

[00110] Obteve-se um látex de borracha nitrílica (A-3) contendo grupo carboxila com uma concentração de teor de sólidos de aproximadamente 44% em peso da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que a quantidade de acrilonitrila foi alterada de 20 partes para 30 partes, e quantidade de ácido metacrílico foi alterada de 6 partes para 9 partes, respectivamente, no momento da polimerização; adicionou-se mais 10 partes de acrilonitrila no momento da taxa de conversão de polimerização de 60%; e a quantidade de utilização do sal composto pelo catalisador de paládio e o tampão de pH, na reação de hidrogenação, foi alterada de 2.000 ppm em peso para 1.500 ppm em peso em termos de paládio; e as avaliações foram realizadas da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados assim obtidos são mostrados na Tabela 1.

[00111] Note-se que, no látex de borracha nitrílica contendo grupo carboxila obtido (A-3), o teor de potássio era de 4.020 ppm em peso, e o teor de sódio era de 2.060 ppm em peso, em relação a todo o látex. Além disso, a borracha nitrílica contendo grupo carboxila tinha um valor de iodo de 50 e um teor de grupo carboxila de 8 x 10-2 ephr. O teor de sólidos retirado por secagem ao ar do látex de borracha nitrílica (A-3) contendo grupo carboxila foi capaz de ser dissolvido em tetrahidrofurano e não foi encontrado teor insolúvel. Produção de Composição de Látex Contendo Resina Fenólica e Peça de Teste Tipo Material de Fricção

[00112] Uma composição de látex contendo resina fenólica e uma peça de teste do tipo fricção foram obtidas da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que o látex de borracha nitrílica contendo grupo carboxila (A-3) obtido como descrito acima foi utilizado em lugar do látex de borracha nitrílica contendo grupo carboxila (A-1); e as avaliações foram realizadas da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados assim obtidos são mostrados na Tabela 1.

Exemplo 4 Produção de Látex de Borracha Nitrílica Contendo Grupo Carboxila (A-4)

[00113] Obteve-se um látex de borracha nitrílica (A-4) contendo grupo carboxila com uma concentração de teor de sólidos de aproximadamente 36% em peso da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que a quantidade de acrilonitrila foi alterada de 20 partes para 33 partes no momento da polimerização; e as avaliações foram realizadas da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados assim obtidos são mostrados na Tabela 1.

[00114] Note-se que, no látex de borracha nitrílica contendo grupo carboxila obtido (A-4), o teor de potássio era de 4.700 ppm em peso, e o teor de sódio era de 1.850 ppm em peso, em relação a todo o látex. Além disso, a borracha nitrílica contendo grupo carboxila tinha um valor de iodo de 32 e um teor de grupo carboxila de 4 x 10-2 ephr. O teor de sólidos retirado por secagem ao ar do látex de borracha nitrílica (A-4) contendo grupo carboxila foi capaz de ser dissolvido em tetrahidrofurano e não foi encontrado teor insolúvel. Produção de Composição de Látex Contendo Resina Fenólica e Peça de Teste Tipo Material de Fricção

[00115] Uma composição de látex contendo resina fenólica e uma peça de teste do tipo fricção foram obtidas da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que o látex de borracha nitrila contendo grupo carboxila (A-4) obtido como descrito acima foi utilizado em lugar do látex de borracha nitrílica contendo grupo carboxila (A-1); e as avaliações foram realizadas da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados assim obtidos são mostrados na Tabela 1.

Exemplo Comparativo 1 Produção de Látex de Borracha Nitrílica Contendo Grupo Carboxila (A-5)

[00116] Obteve-se um látex de uma borracha nitrílica contendo grupo carboxila do mesmo modo que no Exemplo 1, exceto que a quantidade de acrilonitrila foi alterada de 20 partes para 29 partes e a quantidade de ácido metacrílico foi alterada de 6 partes para 9 partes, respectivamente, no momento da polimerização; e a reação de hidrogenação não foi realizada. Note-se que, no Exemplo Comparativo 1, a reação de hidrogenação não foi realizada, mas um látex de borracha nitrílica contendo grupo carboxila (A-5) tendo uma concentração de teor de sólidos de aproximadamente 37% em peso foi obtido por adição de um tampão de pH ao látex de borracha nitrílica do mesmo modo que no Exemplo 1. A seguir, para o látex de borracha nitrílica contendo grupo carboxila obtido (A-5), as avaliações foram realizadas do mesmo modo que no Exemplo 1. Os resultados assim obtidos são mostrados na Tabela 1.

[00117] Note-se que, no látex de borracha nitrílica contendo grupo carboxila obtido (A-5), o teor de potássio era 9.050 ppm em peso, e o teor de sódio era de 1.500 ppm em peso, em relação a todo o látex de borracha nitrílica contendo grupo carboxila. Além disso, a borracha nitrílica contendo grupo carboxila tinha um valor de iodo de 280 e um teor de grupo carboxila de 8 x 10-2 ephr. O teor de sólidos retirado por secagem ao ar do látex de borracha nitrílica (A-5) contendo grupo carboxila foi capaz de ser dissolvido em tetrahidrofurano e não foi encontrado teor insolúvel. Produção de Composição de Látex Contendo Resina Fenólica e Peça de Teste Tipo Material de Fricção

[00118] Uma composição de látex contendo resina fenólica e uma peça de teste do tipo fricção foram obtidas da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que o látex de borracha nitrílica contendo grupo carboxila (A-5) obtido como descrito acima foi utilizado em lugar do látex de borracha nitrílica contendo grupo carboxila (A-1); e as avaliações foram realizadas da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados assim obtidos são mostrados na Tabela 1.

Exemplo Comparativo 2 Produção de Látex de Borracha Nitrílica Contendo Grupo Carboxila (A-6)

[00119] Obteve-se um látex de borracha nitrílica (A-6) contendo grupo carboxila com uma concentração de teor de sólidos de aproximadamente 40% em peso da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que a quantidade de acrilonitrila foi alterada de 20 partes para 40 partes no momento da polimerização, a reação de hidrogenação não foi realizada e o tampão de pH não foi adicionado; e as avaliações foram realizadas da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados assim obtidos são mostrados na Tabela 1.

[00120] Note-se que, no látex de borracha nitrílica contendo grupo carboxila obtido (A-6), o teor de potássio era 2.000 ppm em peso, e o teor de sódio era 1.900 ppm em peso, em relação a todo o látex. Além disso, a borracha nitrílica contendo grupo carboxila tinha um valor de iodo de 289, e um teor de grupo carboxila de 5 x 10-2 ephr. O teor de sólidos retirado por secagem ao ar do látex de borracha nitrílica (A-6) contendo grupo carboxila foi capaz de ser dissolvido em tetrahidrofurano e não foi encontrado teor insolúvel. Produção de Composição de Látex Contendo Resina Fenólica e Peça de Teste Tipo Material de Fricção

[00121] Uma composição de látex contendo resina fenólica e uma peça de teste do tipo fricção foram obtidas da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que o látex de borracha nitrílica contendo grupo carboxila (A-6) obtido como descrito acima foi utilizado no lugar do látex de borracha nitrílica contendo grupo carboxila (A-1); e as avaliações foram realizadas da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados assim obtidos são mostrados na Tabela 1.

Exemplo Comparativo 3 Produção de Látex de Borracha Nitrílica Contendo Grupo Carboxila (A-7)

[00122] Obteve-se um látex de borracha nitrílica (A-7) contendo grupo carboxila com uma concentração de teor de sólidos de aproximadamente 38% em peso do mesmo modo que no Exemplo 1, exceto que a quantidade de acrilonitrila foi alterada de 20 partes para 30 partes e quantidade de ácido metacrílico foi alterada de 6 partes para 4 partes, respectivamente, no momento da polimerização; utilizou-se um catalisador de paládio sem tomar a forma de um sal com um tampão de pH (isto é, o próprio tampão de pH não foi utilizado); e as avaliações foram realizadas da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados assim obtidos são mostrados na Tabela 1

[00123] Note-se que, no látex de borracha nitrílica contendo grupo carboxila obtido (A-7), o teor de potássio era de 1.000 ppm em peso, e o teor de sódio era de 1.020 ppm em peso, em relação a todo o látex. Além disso, a borracha nitrílica contendo grupo carboxila tinha um valor de iodo de 39 e um teor de grupo carboxila de 3 x 10-2 ephr. O teor de sólidos retirado por secagem ao ar do látex de borracha nitrílica (A-7) contendo grupo carboxila foi capaz de ser dissolvido em tetrahidrofurano e não foi encontrado teor insolúvel. Produção de Composição de Látex Contendo Resina Fenólica e Peça de Teste Tipo Material De Fricção

[00124] Uma composição de látex contendo resina fenólica e uma peça de teste semelhante ao material de fricção foram obtidas da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que o látex de borracha nitrílica contendo grupo carboxila (A-7) obtido como descrito acima foi utilizado em vez do látex de borracha nitrílica contendo grupo carboxila (A-1); e as avaliações foram realizadas da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados assim obtidos são mostrados na Tabela 1.

Exemplo Comparativo 4 Produção de Látex de Borracha Nitrílica Contendo Grupo Carboxila (A-8)

[00125] Obteve-se um látex de borracha nitrílica contendo grupo carboxila (A-8) com uma concentração de teor de sólidos de aproximadamente 42% em peso da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que a quantidade de acrilonitrila foi alterada de 20 partes para 18 partes no momento da polimerização, a quantidade da utilização do catalisador de paládio no momento da realização da reação de hidrogenação foi alterada de 2.000 ppm em peso para 2.200 ppm em peso em termos da quantidade de paládio, e o tipo de sabão adicionado após a remoção dos monômeros residuais foi alterado; e as avaliações foram realizadas da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados assim obtidos são mostrados na Tabela 1.

[00126] Note-se que, no látex de borracha nitrílica contendo grupo carboxila obtido (A-8), o teor de potássio era de 2.500 ppm em peso, e o teor de sódio era de 8.000 ppm em peso, em relação a todo o látex. Além disso, a borracha nitrílica contendo grupo carboxila tinha um valor de iodo de 28 e um teor de grupo carboxila de 4 x 10-2 ephr. O teor de sólidos retirado por secagem ao ar do látex de borracha nitrílica (A-8) contendo grupo carboxila foi capaz de ser dissolvido em tetrahidrofurano e não foi encontrado teor insolúvel. Produção de Composição de Látex Contendo Resina Fenólica e Peça de Teste Tipo Material de Fricção

[00127] Uma composição de látex contendo resina fenólica e uma peça de teste do tipo fricção foram obtidas da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que o látex de borracha nitrílica contendo grupo carboxila (A-8) obtido como descrito acima foi utilizado no lugar do látex de borracha nitrílica contendo grupo carboxila (A-1); e as avaliações foram realizadas da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados assim obtidos são mostrados na Tabela 1.

* Quantidade em termos de borracha nitrílica contendo grupo carboxila (quantidade em termos de teor de sólidos)

[00128] Como mostrado na Tabela 1, no caso em que um látex contendo borracha nitrílica contendo grupo carboxila contém uma unidade de monômero nitrílico α,β-etilenicamente insaturado em uma razão de 8 a 60% em peso e tem um valor de iodo de 120 ou menos, e o teor total de potássio e sódio contido no látex era de 2.300 a 10.000 ppm em peso, com relação a todo o látex, o látex obtido tinha um pequeno valor absoluto da perda de peso térmica a 450°C, era excelente em estabilidade térmica e foi excelente em estabilidade química porque o látex foi adicionado gota a gota a uma solução aquosa de NaCl, não foi provocada coagulação mesmo em uma solução aquosa de NaCl (No. 3) com uma concentração relativamente mais elevada (Exemplos 1 a 4). Além disso, em cada um dos Exemplos 1 a 4, verificou-se que o material de fricção preparado misturando o látex com uma resina termofixa é pequeno no valor absoluto da taxa de alteração do alongamento (após imersão em um óleo a alta temperatura) e excelente em resistência ao calor, e é baixa na mudança no coeficiente de fricção (após o envelhecimento térmico) e, portanto, é excelente nas propriedades de fricção em ambientes de alta temperatura.

[00129] Por outro lado, quando o valor de iodo da borracha nitrílica era muito alto, o látex obtido era grande no valor absoluto da perda de peso térmica a 450 °C, e era pobre em estabilidade térmica e, além disso, o teor de sólidos flutuou já antes de ser adicionado a uma solução aquosa de NaCl ou a coagulação foi adicionada apenas gota a gota em uma solução aquosa de NaCl (No. 1) tendo uma concentração relativamente baixa e, portanto, fraca estabilidade química (Exemplos Comparativos 1 e 2). Entre estes, o látex do Exemplo Comparativo 1 era demasiado grande no teor total de potássio e sódio contido no látex, o teor de sólidos flutuava já antes de ser adicionado em uma solução aquosa de NaCl e era particularmente pobre em estabilidade química. Além disso, nos Exemplos Comparativos 1 e 2, os materiais de fricção obtidos são grandes no valor absoluto da taxa de alteração de alongamento (após imersão em um óleo a alta temperatura) e são pobres em resistência ao calor e são grandes na alteração do coeficiente de fricção (após o envelhecimento térmico), e, portanto, são pobres nas propriedades de fricção em ambiente de alta temperatura.

[00130] Além disso, mesmo quando o valor de iodo da borracha nitrílica estava dentro da faixa acima mencionada, no caso em que o teor total de potássio e sódio contido no látex era muito pequeno, o látex obtido sofreu a coagulação mesmo quando adicionado gota a gota a uma solução aquosa de NaCl (No. 1) com uma concentração relativamente baixa, e portanto era pobre na estabilidade química (Exemplo Comparativo 3). Além disso, no Exemplo Comparativo 3, o material de fricção obtido foi pobre em resistência ao calor e propriedades de fricção.

[00131] Além disso, quando o valor de iodo da borracha nitrílica estava dentro da faixa acima mencionada, mas o teor total de potássio e sódio contido no látex era muito grande, o látex obtido já apresentava um teor de sólidos flutuante antes de ser adicionado a uma solução aquosa de NaCl e, portanto, foi particularmente pobre em estabilidade química (Exemplo Comparativo 4). Além disso, no Exemplo Comparativo 4, o material de fricção obtido foi pobre em resistência ao calor e propriedades de fricção.

Claims

1. Látex de uma borracha nitrílica contendo grupo carboxila contendo uma unidade de monômero nitrílico α,β-etilenicamente insaturado em uma razão de 8 a 60% em peso e com um valor de iodo de 120 ou menos, medido de acordo com o JIS K 6235, caracterizado pelo fato de que o teor total de potássio e sódio contido no látex é de 2.300 a 10.000 ppm em peso em relação a todo o látex, e em que o teor total de potássio e sódio é de 4.500 a 33.000 ppm em peso em relação à borracha nitrílica contendo grupo carboxila.

2. Látex de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o pH é inferior a 12.

3. Composição de látex, caracterizada pelo fato de que compreende o látex como definido na reivindicação 1 ou 2 e uma resina termofixa, em que a resina termofixa é uma resina fenólica.

4. Material de fricção, caracterizado pelo fato de ser preparado fazendo a composição de látex como definida na reivindicação 3 ligada a ou misturada a um material de base.