BR112018001967B1 - Material de gravação sensível ao calor - Google Patents

Material de gravação sensível ao calor Download PDF

Info

Publication number
BR112018001967B1
BR112018001967B1 BR112018001967-4A BR112018001967A BR112018001967B1 BR 112018001967 B1 BR112018001967 B1 BR 112018001967B1 BR 112018001967 A BR112018001967 A BR 112018001967A BR 112018001967 B1 BR112018001967 B1 BR 112018001967B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
group
residue
tolylaminocarbonyl
sensitive recording
heat sensitive
Prior art date
Application number
BR112018001967-4A
Other languages
English (en)
Other versions
BR112018001967A2 (pt
Inventor
Yoshimi Ishibashi
Ryoichi Kinishi
Yoshito Nakagawa
Original Assignee
Sanko Co., Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2016140814A external-priority patent/JP6726048B2/ja
Application filed by Sanko Co., Ltd filed Critical Sanko Co., Ltd
Publication of BR112018001967A2 publication Critical patent/BR112018001967A2/pt
Publication of BR112018001967B1 publication Critical patent/BR112018001967B1/pt

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
    • B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
    • B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
    • B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C237/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups
    • C07C237/28—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a non-condensed six-membered aromatic ring of the carbon skeleton
    • C07C237/40—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a non-condensed six-membered aromatic ring of the carbon skeleton having the nitrogen atom of the carboxamide group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C275/42—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/15—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C311/16—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the sulfonamide groups bound to hydrogen atoms or to an acyclic carbon atom
    • C07C311/19—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the sulfonamide groups bound to hydrogen atoms or to an acyclic carbon atom to an acyclic carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/30—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/37—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups having the sulfur atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C311/38—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups having the sulfur atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring having sulfur atoms of sulfonamide groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered rings of the same carbon skeleton
    • C07C311/39—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups having the sulfur atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring having sulfur atoms of sulfonamide groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered rings of the same carbon skeleton having the nitrogen atom of at least one of the sulfonamide groups bound to hydrogen atoms or to an acyclic carbon atom
    • C07C311/42—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups having the sulfur atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring having sulfur atoms of sulfonamide groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered rings of the same carbon skeleton having the nitrogen atom of at least one of the sulfonamide groups bound to hydrogen atoms or to an acyclic carbon atom to an acyclic carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/50—Compounds containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C311/51—Y being a hydrogen or a carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/50—Compounds containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C311/52—Y being a hetero atom
    • C07C311/54—Y being a hetero atom either X or Y, but not both, being nitrogen atoms, e.g. N-sulfonylurea
    • C07C311/57—Y being a hetero atom either X or Y, but not both, being nitrogen atoms, e.g. N-sulfonylurea having sulfur atoms of the sulfonylurea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C311/58—Y being a hetero atom either X or Y, but not both, being nitrogen atoms, e.g. N-sulfonylurea having sulfur atoms of the sulfonylurea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having nitrogen atoms of the sulfonylurea groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/51—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/57—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C323/58—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups with amino groups bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C335/00—Thioureas, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C335/04—Derivatives of thiourea
    • C07C335/16—Derivatives of thiourea having nitrogen atoms of thiourea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
    • B41M5/327—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
    • B41M5/327—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
    • B41M5/3275—Fluoran compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/337—Additives; Binders
    • B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/51—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/57—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C323/58—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups with amino groups bound to the carbon skeleton
    • C07C323/59—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups with amino groups bound to the carbon skeleton with acylated amino groups bound to the carbon skeleton

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

Um material de gravação sensível ao calor inclui uma camada de gravação sensível ao calor contendo um corante básico e um desenvolvedor em um corpo de suporte. O desenvolvedor é composto de pelo menos um derivado de aminoácido N- substituído representado pela fórmula geral (1) (R-X)m-Y-(Z)m. (Na Fórmula (1), R representa um grupo alquila ou um grupo arila opcionalmente substituída; X representa um grupo ligado ao terminal N de Y, que é -OCO-, -SO2NHCO-, -NHCO-, -NHCS- ou - SO2; Y representa um resíduo de aminoácido ou um resíduo de peptídeo; Z representa um grupo ligado ao terminal C de Y que é um grupo OH ou um grupo OR??; em casos onde Y é um resíduo de aminoácido diferente de um resíduo de cistina ou um resíduo de peptídeo que não possui um resíduo de cistina, m = 1; em casos onde Y é um resíduo de peptídeo com n resíduos cistina, m = n + 1 e n é 1 ou 2.).

Description

Campo Técnico
[001] A presente invenção refere-se a um material de gravação sensível ao calor e, em particular, a um material de gravação sensível ao calor utilizando um derivado de aminoácido N-substituído como um desenvolvedor.
[002] A prioridade é reivindicada no pedido de patente japonesa No. 2015-185024, depositado em 18 de setembro de 2015 no Japão, pedido de patente japonesa No. 2016-041569 depositado em 3 de março de 2016 no Japão e pedido de patente japonesa No. 2016- 140814 depositado em 15 de julho de 2016 no Japão, cujos conteúdos são aqui incorporados por referência. Fundamentos da Invenção
[003] Em geral, um material de gravação sensível ao calor no qual a energia térmica (calor Joule) a partir de um cabeçote sensível ao calor, caneta térmica ou similares é aplicada a um corante básico que é incolor ou de cor clara em temperatura ambiente e um desenvolvedor orgânico para obter uma gravação em cores, já é amplamente colocado em uso prático.
[004] Exemplos de desempenhos requeridos para o material de gravação sensível ao calor incluem a brancura da porção não impressa, a brancura da porção não impressa sob várias condições ambientais, a densidade de coloração da porção impressa, a estabilidade de armazenamento da porção impressa, e similares.
[005] A estabilidade de armazenamento da porção impressa significa o desempenho em que a perda da imagem impressa não é causada mesmo em um caso em que a imagem impressa é colocada em um ambiente de alta umidade, um caso em que a água é aderida a ela, um caso em que o óleo é aderido a ela, um caso em que um plastificante é aderido a ela, ou similares.
[006] Por outro lado, os desempenhos necessários para impressões formadas pelo material de gravação sensível ao calor dependem em grande parte dos corantes, desenvolvedores e sensibilizadores que são os principais componentes do material de gravação sensível ao calor e, em particular, a influência do desenvolvedor é grande.
[007] Por esta razão, compostos sintéticos derivados de produtos petroquímicos tais como compostos fenólicos ou compostos de sulfonilureia foram propostos como desenvolvedores que satisfazem os desempenhos exigidos descritos acima. Entre estes, muitos compostos fenólicos foram desenvolvidos e colocados em uso prático
[008] No entanto, existem preocupações de alguns compostos fenólicos que apresentam interrupção endócrina e, portanto, a sua utilização vem sendo suprimida ultimamente. Por exemplo, bisfenol A(2,2-bis(4- hidroxifenil)propano) foi utilizado em grandes quantidades como matéria- prima para poliéster ou como desenvolvedor para papel sensível ao calor; no entanto, o bisfenol A é classificado como uma substância química de monitoramento de Tipo II e Tipo III na Lei Japonesa sobre Avaliação de Substâncias Químicas e Regulação de Sua Fabricação, etc, antes da alteração e como substância química de avaliação prioritária na mesma Lei após alteração, além disso, o seu uso já foi restringido na UE, nos Estados Unidos, no Canadá, no Japão e similares, devido a suspeitas de ser uma substância de interrupção do sistema endócrino.
[009] O bisfenol S(4,4'-di-hidroxidifenilsulfona) é registrado como uma substância química designada na Lei Japonesa sobre Avaliação de Substâncias Químicas e Regulação de Sua Fabricação, etc., antes da alteração devido a preocupações de anormalidades cromossômicas e similares e regulamentado como Substância Química de Monitoramento Tipo II.
[0010] Como um desenvolvedor não fenólico tal como um composto de sulfonilureia, foi proposto o uso de um composto sintético tal como 4,4'- diaminodifenilalcano como matéria-prima (documento de patente 1). O uso de um desenvolvedor não fenólico usando um aminoácido acilado onde a principal matéria-prima é um aminoácido natural, foi proposto (Documento de Patente 2). Além disso, também foi proposto um material de gravação sensível ao calor que obtém uma imagem aplicando uma reação de caramelização (reação de Maillard) pelo aquecimento de aminoácidos e sacarídeos (Documento de Patente 3).
Lista de citação Literatura de Patente
[0011] [Documento de Patente 1] Pedido de Patente Japonesa Não Examinado, Primeira Publicação No. H05-147357.
[0012] [Documento de Patente 2] Pedido de Patente Japonesa Não Examinado, Primeira Publicação No. H07-109423.
[0013] [Documento de Patente 3] Pedido de Patente Japonesa Não Examinado, Primeira Publicação No. 2005-254764.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO Problema técnico
[0014] No entanto, o composto de sulfonilureia proposto no Documento de Patente 1 tem um problema em que um composto sintético possuindo uma estrutura molecular semelhante à do bisfenol A é utilizado como matéria-prima para um componente constituinte, e o composto de sulfonilureia não atende suficientemente os desempenhos exigidos na qualidade de um desenvolvedor para um material de gravação sensível ao calor.
[0015] A utilização de um desenvolvedor utilizando um aminoácido acilado possuindo um aminoácido natural como uma matéria-prima principal no Documento de Patente 2 não é categorizada como a utilização de uma substância que causa interrupção endócrina como descrito acima. No entanto, em termos de densidade de coloração, brancura e vários tipos de estabilidade de armazenamento da porção não impressa, da parte impressa e similares, o seu desempenho de qualidade não atinge o desempenho exigido como desenvolvedor para um material de gravação sensível ao calor.
[0016] A proposta de obtenção de uma imagem aplicando uma reação de caramelização (reação de Maillard) por aquecimento de aminoácidos e sacarídeos do Documento de Patente 3 não satisfaz o desempenho exigido como um desenvolvedor.
[0017] A presente invenção foi feita tendo em vista as circunstâncias descritas acima e tem como objetivo fornecer um material de gravação sensível ao calor usando um derivado de aminoácido N-substituído que satisfaça os desempenhos requeridos como desenvolvedor, tais como densidade de coloração, brancura e estabilidade ao armazenamento de uma porção impressa e para a qual não há preocupação com uma ação de interrupção endócrina.
Solução do Problema
[0018] Os inventores do presente pedido realizaram pesquisas a partir do ponto de vista de se é possível usar aminoácidos que também são alimentos como desenvolvedor para um material de gravação sensível ao calor. Como resultado, verificou-se que, uma vez que o grupo amino básico e o grupo ácido carboxílico coexistem na mesma molécula e são neutralizados na molécula, o aminoácido não transmite cor, mesmo quando entra em contato com o corante básico. Os inventores do presente pedido completaram a presente invenção através da introdução de um grupo funcional que contribui para o desempenho requerido e a capacidade de desenvolvimento de um desenvolvedor de um material de gravação sensível ao calor, como um grupo protetor de um grupo amino de um aminoácido, de modo a eliminar a neutralização intramolecular e expressar fortemente a capacidade de desenvolvimento do aminoácido e, em particular, usando um derivado de aminoácido N-substituído em que uma matéria-prima é um aminoácido natural, como um desenvolvedor.
[0019] A presente invenção inclui os seguintes aspectos.
[0020] Um material de gravação sensível ao calor incluindo uma camada de gravação sensível ao calor provida em um corpo de suporte, a camada de gravação sensível ao calor contendo um corante básico que é incolor ou de cor clara em temperatura ambiente e um desenvolvedor capaz de expressar uma cor através do contato com o corante por aquecimento, em que o desenvolvedor é pelo menos um tipo de um derivado de aminoácido N- substituído representado pela seguinte Fórmula Geral (1): (R-X)m-Y-(Z)m... (1)
[0021] Na Fórmula (1), R representa um grupo alquila que pode ter um substituinte de um grupo arila com 6 a 10 átomos de carbono, um grupo alcóxi com 1 a 8 átomos de carbono ou um grupo isocianato ou um grupo arila que pode ter um substituinte de um grupo alquila com 1 a 8 átomos de carbono, um grupo aralquila com 7 a 11 átomos de carbono, um grupo arila com 6 a 10 átomos de carbono, um grupo alcóxi com 1 a 8 átomos de carbono ou um grupo isocianato. X é um grupo ligado a um terminal N de Y e representa -OCO, -SO2NHCO-, -NHCO-, -NHCS-, ou -SO2-.
[0022] Y representa um resíduo de aminoácido ou um resíduo de peptídeo e o grupo OH de um resíduo de serina, um resíduo de treonina, um resíduo de ácido aspártico, um resíduo de ácido glutâmico ou um resíduo de tirosina no grupo Y pode ser substituído por um grupo OR ou um grupo OR’’, um grupo SH de um resíduo de cisteína pode ser substituído com um grupo SR ou um grupo SR”, um grupo NH de um resíduo de histidina pode ser substituído com um grupo NR ou um grupo NR’, um grupo NH2 de um resíduo de lisina ou um resíduo de ornitina pode ser substituído com um grupo NHR ou um grupo NHR’, R' representa um grupo protetor de amino e R” representa um grupo protetor carbóxi.
[0023] Z é um grupo ligado ao terminal C de Y e representa um grupo OH ou um grupo OR’’. Uma pluralidade de grupos R, R’ e R” podem ser iguais ou diferentes entre si e podem ser ligados entre si para formar um anel.
[0024] Quando Y é um resíduo de aminoácido diferente de um resíduo de cistina ou quando Y é um resíduo peptídico que não possui um resíduo de cistina, m = 1 e quando Y é um resíduo peptídico com n resíduos cistina, m = n + 1 e n é 1 ou 2.
[0025] O material de gravação sensível ao calor de acordo com [1] mencionado acima, em que o desenvolvedor é pelo menos um tipo selecionado do grupo que consiste em N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilalanina, N-(m-tolaminocarbonil)-metionina, N-(p-tolilaminocarbonil)-metionina, N- (fenilaminocarbonil)-metionina, N-(m-tolilaminocarbonil)-valina, N-(m- tolilaminocarbonil)-fenilglicina e N-(m-tolilaminocarbonilo )-tirosina.
[0026] [3] O material de gravação sensível ao calor de acordo com [1] ou [2] mencionado acima, em que, a camada de gravação sensível ao calor contém, como estabilizador de armazenamento, pelo menos um tipo ou mais selecionado de 1, 1,3-tris (2-metil-4-hidroxi-5-terc-butilfenil) butano, 1,1,3- tris (2-metil-4-hidroxi-5-ciclo-hexilfenil) butano, 4,4'-bis [(4-metil-3- fenoxicarbonilaminofenil)ureido] difenilsulfona e um composto do tipo de reticulação de difenilsulfona representado pela Fórmula Geral (2).
Figure img0001
[0027] Na fórmula, l representa um número inteiro variando de 1 a 6.
[0028] [4] O material de gravação sensível ao calor de acordo com [3] mencionado acima, em que a quantidade do estabilizador de armazenamento varia de 2,5 a 100 partes em massa em relação a 100 partes em massa do desenvolvedor.
Efeitos Vantajosos da Invenção
[0029] O desenvolvedor que é o derivado com o aminoácido N- substituído acima mencionado como matéria-prima, de acordo com a presente invenção, torna possível fornecer um material de gravação sensível ao calor que satisfaça os requisitos de desempenho para materiais de gravação sensíveis ao calor até um grau igual aos desenvolvedores da técnica anterior e que é seguro sem uma ação de interrupção endócrina ou similar.
Descrição das Modalidades
[0030] Em um material de gravação sensível ao calor de acordo com a presente modalidade, uma camada de gravação sensível ao calor, contendo um corante básico que é incolor ou de cor clara em temperatura ambiente e um desenvolvedor capaz de expressar uma cor através do contato com o corante por aquecimento, é fornecido em um corpo de suporte.
[0031] Um material de gravação sensível ao calor de acordo com uma modalidade da presente invenção é provido com uma camada de gravação sensível ao calor provida em um corpo de suporte. A camada de gravação sensível ao calor contém um corante básico que é incolor ou de cor clara em temperatura ambiente e um desenvolvedor capaz de expressar uma cor através do contato com o corante por aquecimento. O desenvolvedor é pelo menos um tipo de um derivado de aminoácido N-substituído representado pela Fórmula Geral (1) mostrada abaixo. A camada de gravação sensível ao calor do material de gravação sensível ao calor de acordo com uma modalidade da presente invenção é formada por preparação de um líquido de revestimento obtido pela adição do corante básico acima mencionado, do desenvolvedor acima mencionado representado pela fórmula geral, um aglutinante, um sensibilizador, um enchedor, um lubrificante, de vários outros aditivos e similares, e aplicação do líquido de revestimento obtido sobre um corpo de suporte, como papel, película plástica ou papel processado.
[0032] No material de gravação sensível ao calor de acordo com uma modalidade da presente invenção, o desenvolvedor é pelo menos um tipo de derivado de aminoácido N-substituído representado pela seguinte Fórmula Geral (1). (R-X)m-Y-(Z)m... (1)
[0033] Na Fórmula (1), R representa um grupo alquila que pode ter um substituinte de um grupo arila com 6 a 10 átomos de carbono, um grupo alcóxi com 1 a 8 átomos de carbono ou um grupo isocianato ou um grupo arila que pode ter um substituinte de um grupo alquila com 1 a 8 átomos de carbono, um grupo aralquila com 7 a 11 átomos de carbono, um grupo arila com 6 a 10 átomos de carbono, um grupo alcóxi com 1 a 8 átomos de carbono ou um grupo isocianato.
[0034] Exemplos de grupos alquila incluem um grupo metila, um grupo etila, um grupo propila, um grupo isopropila, um grupo butila, um grupo isobutila, um grupo sec-butila, um grupo pentila, um grupo isoamila, um grupo neopentila, um grupo 2-metilbutila, um grupo hexila, um grupo isohexila, um grupo 4-metilpentila e similares.
[0035] Exemplos do grupo alquila que podem ter um grupo arila com 6 a 10 átomos de carbono (grupo aralquila) incluem um grupo benzila, um grupo fenetila, um grupo o-tolilmetila, um grupo m-tolilmetila, um grupo p- tolilmetila, um grupo o-toliletila, um grupo m-toliletila, um grupo p-toliletila e semelhantes. Exemplos do grupo aralquila com 7 a 11 átomos de carbono incluem um grupo benzila, um grupo fenetila e similares.
[0036] Exemplos de grupos arila incluem um grupo fenila, um grupo naftila e semelhantes. Exemplos de grupos arila que podem ter um grupo alquila com 1 a 8 átomos de carbono incluem um grupo o-tolila, um grupo m- tolila, um grupo p-tolila, um grupo 1-etilfenila, um grupo 2-etilfenila, um grupo 3-etilfenila, um grupo 1-propilfenila, um grupo 2-propilfenila, um grupo 3-propilfenila, um grupo 1-butilfenila, um grupo 2-butilfenila, um grupo 3-butilfenila, um grupo 1-pentilfenila, um grupo 2-pentilfenila, um grupo 3-pentilfenila e semelhantes. Exemplos de grupos arila com 6 a 10 átomos de carbono incluem um grupo fenila, um grupo o-tolila, um grupo m- tolila, um grupo p-tolila, um grupo 1-etilfenila, um grupo 2-etilfenila, um grupo 3-etilfenila, e similar.
[0037] Exemplos do grupo arila que podem ter um substituinte de um grupo aralquila com 7 a 11 átomos de carbono ou um grupo arila com 6 a 10 átomos de carbono incluem um grupo bifenila, um grupo 3,3'-dimetilbifenila, um grupo p-benzilbifenila e semelhantes. Exemplos do grupo arila que podem ter um substituinte de um grupo alcóxi com 1 a 8 átomos de carbono incluem um grupo 6-metoxifenila e semelhantes.
[0038] X é um grupo ligado ao N-terminal de Y e representa -OCO-, - SO2NHCO-, -NHCO-, -NHCS- ou -SO2- (grupo sulfonila).
[0039] Y representa um resíduo de aminoácido ou um resíduo de peptídeo e um grupo OH de um resíduo de serina, um resíduo de treonina, um resíduo de ácido aspártico, um resíduo de ácido glutâmico ou um resíduo de tirosina no grupo Y, pode ser substituído por um grupo OR ou grupo OR’’, um grupo SH do resíduo de cisteína pode ser substituído por um grupo SR ou grupo SR”, um grupo NH do resíduo de histidina pode ser substituído por um grupo NR ou um grupo NR’, o grupo NH2 de um resíduo de lisina ou um resíduo de ornitina pode ser substituído com um grupo NHR ou um grupo NHR’, R' representa um grupo protetor de amino e R” representa um grupo protetor carbóxi.
[0040] Exemplos do grupo protetor de amino (grupo R’) que protege o grupo NH de um resíduo de histidina no grupo Y, ou protege o grupo NH2 de um resíduo de lisina ou um resíduo de ornitina incluem um grupo RX e outros exemplos destes incluem um grupo acila ou um grupo alquila. Exemplos do grupo protetor carbóxi (grupo R”) para proteger um resíduo de ácido aspártico ou um resíduo de ácido glutâmico no grupo Y incluem um grupo alcóxi, um grupo ariloxi, um grupo amino, um grupo alquilamino, um grupo arilamino e semelhantes. Além disso, exemplos do grupo protetor para o grupo OH de um resíduo de serina, um resíduo de treonina ou um resíduo de tirosina, ou o grupo SH de um resíduo de cisteína no grupo Y incluem o grupo protetor carbóxi acima mencionado (grupo R”).
[0041] Z é um grupo ligado ao terminal C de Y e representa um grupo OH ou um grupo OR’’.
[0042] Uma pluralidade de grupos R, R’ e R” podem ser iguais ou diferentes entre si e podem ser ligados entre si para formar um anel.
[0043] Quando Y é um resíduo de aminoácido diferente de um resíduo de cistina ou quando Y é um resíduo de peptídeo que não possui um resíduo de cistina, m = 1 e quando Y é um resíduo peptídico com n resíduos cistina, m = n + 1 e n é 1 ou 2.
[0044] É possível fabricar facilmente o derivado de aminoácido N- substituído representado pela fórmula geral acima mencionada a partir de um aminoácido ou um derivado de aminoácido e um cloreto de ácido sulfônico, um composto isocianato ou similares, aplicando um método conhecido tal como uma reação de Schotten -Baumann.
[0045] Os aminoácidos, peptídeos e ésteres e suas amidas utilizados como componentes constituintes do composto representado pela fórmula geral acima mencionada podem estar na forma L, na forma D ou em uma forma DL. Pode ser utilizado um aminoácido natural, um aminoácido não natural, um a-aminoácido ou um β-ona. Os ésteres são alquil ésteres com 1 a 4 átomos de carbono, aril ésteres, aralquil ésteres e as amidas são amidas, amidas substituídas com alquila, amidas substituídas com arila e semelhantes.
[0046] Os exemplos específicos incluem glicina, derivados de ésteres tais como metil éster de glicina, etil éster de glicina, t-butil éster de glicina, fenil éster de glicina, p-cresil éster de glicina, m-cresil éster de glicina e benzil ester de glicina, derivados de amida tais como como amida de glicina, amida de N'-metilglicina e glicilanilida, fenilglicina, derivados de ésteres tais como metil éster de fenilglicina, etil éster de fenilglicina e éster de benzila de fenilglicina, fenilglicinamida, alanina, derivados de ésteres tais como metil éster de alanina, etil éster de alanina e éster de benzila de alanina, amida de alanina, fenil alanina, naftilalanina, derivados de ésteres tais como metil éster de alanina, etil éster de alanina e éster de benzila de alanina, derivados de amida tais como amida de fenilalanina, amida de N'-metilfenilalanina e fenilalanilanilida, valina, derivados de ésteres tais como metil éster de valina, metil éster de valina, isopropil éster de valina, t-butil éster de valina e éster de benzila de valina,
[0047] Amina de valina, leucina, metil éster de leucina, isoleucina, serina, serinas substituídas em O, tais como o-metil-serina e o-benzil-serina, derivados de ésteres tais como metil éster de serina e éster de benzila de serina, treonina, o-substituído Treonina tal como o-metil-treonina e o-benzil- treonina, derivados de ésteres tais como metil éster de treonina e t-butil éster de treonina, tirosina, tirosina o-substituída tal como o-metoxitirosina, o- benziloxi tirosina e tirosina, 3-(3',4'-di-hidroxifenil) alanina (DOPA), derivados de ésteres tais como metil éster de tirosina e éster de benzila de tirosina, tirosina amida, prolina, hidroxiprolina, derivados de ésteres tais como metil éster de prolina, t-butil éster de prolina e éster de benzila de prolina, amida de prolina, lisina, ornitina, derivados de éster tais como metil éster de lisina, etil éster de lisina, éster de benzila de lisina, metil éster de ornitina, etil éster de ornitina e éster de benzila de ornitina, arginina, metil éster de arginina, etil éster de arginina, histidina , metil ester de histidina, triptofano, metil éster de triptofano, éster de benzila de triptofano, amido de triptofano, cisteína, cistina, cisteínas substituídas em S, tais como cisteína de S-metil cisteína, S-etil cisteína, S-benzil cisteína e S-fenil cisteína, derivados de éster tais como metil éster de cisteína e éster benzílico de cisteína, derivados oxidados em S, tais como sulfóxido de cisteína e sulfona, metionina, derivados oxidados em S, tais como sulfato de metionina e metionina sulfona, derivados de ésteres tais como metil éster de metionina e éster de benzila de metionina, metionina amida, ácido aspártico, derivados de ésteres tais como metil éster do ácido aspártico, etil éster do ácido aspártico e éster de benzila do ácido aspártico, asparagina, ácido glutâmico, derivados éster tais como metil éster do ácido glutâmico, etil éster do ácido glutâmico e éster de benzila do ácido glutâmico e glutamina.
[0048] Além disso, os exemplos podem incluir um aminoácido tal como homoserina, homocisteína ou norleucina, ou um seu derivado. Além disso, também podem ser selecionados ácidos aminocarboxílicos com 1 a 8 átomos de carbono tais como β-alanina, ácido 5-aminovalérico e ácido 7- amino-heptanoico.
[0049] Exemplos de peptídeos incluem glicilglicina, éster metílico de glicilglicina, glicilglicinamida, glicilalanina, metil etil de glicilalanina, glicilvalina, glicilleucina, glicilfenilalanina, metil éster de glicilfenilalanina, glicilfenilalaninamida, glicilprolina, alanilalanina, alanilprolina, alanilmetionina, metil éster alanilmetionina, alanilfenilalanina, glicilglicilglicina, e similares.
[0050] O composto representado pela fórmula geral acima mencionada é um aminoácido ou peptídeo protegido por grupos amino ou um seu derivado, e o seu grupo protetor é amplamente utilizado no campo da química de aminoácidos ou química de síntese de peptídeos.
[0051] Exemplos do grupo funcional (-XNH-) formado pelo substituinte N do derivado de aminoácido N-substituído representado pela Fórmula Geral (1) acima mencionada no material de gravação sensível ao calor de acordo com uma modalidade da presente invenção inclui um grupo sulfonilamina, um grupo uretano, um grupo (tio)ureia (ureido) e um grupo sulfonilureia e estes grupos funcionais, por exemplo, grupos sulfonilamina são derivados de cloreto de alcanosulfonila ou cloreto de arilsulfonila. O grupo uretano é derivado de um éster de ácido clorofórmico tal como éster t- butílico do ácido clorofórmico e éster benzílico do ácido clorofórmico, ou um éster de ácido carboxílico tal como carbonato de dimetila. O grupo (tio)ureia é derivado de um éster de ácido iso(tio)ciânico tal como iso(tio)cianato de fenila. A sulfonilureia é derivada de uma sulfonilureia tal como isocianato de toluenossulfonila.
[0052] Exemplos específicos do composto (X1) que formam um grupo sulfonilamino incluem cloretos tais como cloreto de metanossulfonila, cloreto de etanossulfonila, cloreto de propanossulfonila, cloreto de butanossulfonila, cloreto de benzenossulfonila, cloreto de p-toluenossulfonila, cloreto de m-toluenossulfonila, cloreto de o-toluenossulfonila, cloreto de p- metoxibenzenossulfonila, cloreto de p-xilenossulfonila, cloreto de m- xilenossulfonila, cloreto de mesitilenossulfonila, cloreto de 1- naftalenosulfonila e cloreto, brometos, iodetos de 2-naftalenosulfonila e semelhantes.
[0053] Exemplos do composto (X2) que formam um grupo uretano incluem ésteres de ácido fórmico halogenados tais como metil éster do ácido clorofórmico, etil éster do ácido clorofórmico, t-butil éster do ácido clorofórmico, éster de benzila do ácido clorofórmico e fenil éster do ácido clorofórmico, ésteres carbonato tais como carbonato de dimetila, carbonato de dietila, carbonato de difenila e carbonato de dibenzila e semelhantes.
[0054] Exemplos do composto (X3) que formam um grupo (tio)ureia incluem isocianato de butila, isocianato de hexila, 1,6-di-isocianato de hexametileno, isocianato de benzila, isocianato de fenila, isocianato de p- tolila, isocianato de m-tolila, isocianato de o-tolila, isocianato de 1-naftila, isocianato de 2-naftila, 1,4-di-isocianato de fenileno, 1,3-di-isocianato de fenileno, 2,4-di-isocianato de tolileno, 2,6-di-isocianato de tolileno, di- isocianato de p-xilileno, di-isocianato de m-xilileno, 1,5-di-isocianato de naftaleno, 4,4'-di-isocianato-3,3'-dimetilbifenila, 4,4'-di-isocianato de metilenodifenila, 4,4'-di-isocianato-3,3'-dimetil difenilmetano, isotiocianato de fenila, m-isotiocianato de tolila, isotiocianato de p-tolila e semelhantes.
[0055] Exemplos do composto (X4) que forma um grupo sulfonilureia incluem isocianato de benzenossulfonila, isocianato de p-toluenossulfonila e semelhantes.
[0056] Exemplos do derivado de aminoácido N-substituído obtido utilizando o composto (X1) que forma um grupo sulfonilamino na Fórmula Geral (1) acima mencionada incluem N-(C1-C8 alcano) sulfonil-aminoácidos, ésteres e amidas tais como N-metanossulfonil-glicina, éster de benzila de N- metanossulfonil-glicina, amida de N-metanossulfonil-glicina, N- metanossulfonil-valina, N-metanossulfonil-fenilalanina, metil éster de N- metanossulfonil-fenilalanina, éster de benzila de N-metanossulfonil- fenilalanina, N-metanossulfonil-α-alanina, metil éster de N-metanossulfonil- α-alanina, N-etanossulfonil-leucina, N-propanossulfonil-metionina, N- metanossulfonil-asparagina e N-metanossulfonil-glutamina, N-arilsulfonil- amino ácidos, ésteres e amidas tais como N-benzenossulfonil-glicina, metil éster de N-benzenossulfonil-glicina, N-benzenossulfonil-glicinamida, metil éster de N-benzenossulfonil-metionina, N-benzenossulfonil-cisteína S- benzila, N-(p- toluenossulfonil)-glicina, N-(p-toluenossulfonil)-alanina, N-(p- tolue nesulfonil)-α-alanina, N-(p-toluenossulfonil)-fenilalanina, metil éster de N-(p-toluenossulfonil)-fenilalanina, éster de benzila de N-(p- toluenossulfonil)-fenilalanina, N-(p-toluenossulfonil)-metionina, éster de benzila de N-(p-toluenossulfonil)-metionina, N - (m-toluenossulfonil)- isoleucina, ácido 3-N-(o-toluenossulfonil) aminocaproico, N-(2,4- xilenossulfonil)-alanina, N-(2,4,6-mesitil-sulfonil)-serina, N-( p- etilbenzenossulfonil)-retonina, N, N'-di (pt-butilbenzenossulfonil)-lisina, N, N'-di(pt-butilbenzenossulfonil)-ornitina, N-(1-naftalenossulfonil)-triptofano e N-2-naftaleno sulfonil-asparagina, N-aralquilsulfonil-aminoácidos, ésteres e amidas tais como N-benzilsulfonil-valina, N-benzil-sulfonil-tirosina e N- benzil-sulfonil-fenil glicina e semelhantes.
[0057] Como o derivado de aminoácido N-substituído obtido utilizando o composto (X3) formando um grupo ureia na Fórmula Geral (1) acima mencionada, é adequado utilizar pelo menos um tipo selecionado do grupo que consiste em N-fenilaminocarbonil-glicina, metil éster de N- fenilaminocarbonil-glicina, éster de benzila de N-fenilaminocarbonil-glicina, N-fenilaminocarbonilglicinamida, N-fenilaminocarbonil-alanina, metil éster de N-fenilaminocarbonil-alanina, N-fenilaminocarbonil-α-alanina, N- fenilaminocarbonil-metionina N-fenilaminocarbonil-glutamina, N,N'-di (fenilaminocarbonil)-lisina, N,N'-di(fenilaminocarbonil)-ornitina, N- fenilaminocarbonil-fenilalanina, N-fenilaminocarbonil-norvalina N-(p- tolilaminocarbonil)-glicina, N-(p-tolilaminocarbonil)-alanina, N-(p- tolilaminocarbonil)-valina, N-(p-tolilaminocarbonil)-fenilalanina, N-(p- tolilaminocarbonil)-cisteína-S-benzila, N-(p-tolilaminocarbonil)-metionina, ácido N-(p-tolilaminocarbonil)-glutâmico, N-(p-tolilaminocarbonil)- glutamina, N-(m-tolilaminocarbonil)-glicina, N-(p-toilaminocarbonil)-glicil glicina, N-(p-tolilaminocarbonil)-glicilglicil glicina, N-(m-tolaminocarbonil)- glicil alanina, N-(m-tolilaminocarbonil)-leucil alanina, N-(m- tolilaminocarbonil)-metionina, N-(m-tolilaminocarbonil)-tionoína sulfona, N- (m-tolilaminocarbonil)-valina, N-(m-tolilaminocarbonil)-tirosina, metil éster de N-(m-tolilaminocarbonil)-tirosina, N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilalanina, N-(m-tolilaminocarbonil)-metionina, N-(m-tolilaminocarbonil)-valina, N-(m- tolilaminocarbonil)-fenil glicina, N-fenil glicina, N-(3-isopropenil-α, β- dimetilbenzil) aminocarbonil-metionina e N-(m-tolilaminocarbonil)-tirosina.
[0058] Os seus exemplos incluem metil éster de N-(m- tolilaminocarbonil)-fenilalanina, etil éster de N-(m-tolilaminocarbonil)- fenilalanina, éster de benzila de N-(m-tolilcarbonil) fenilalanina, N-(m- tolilaminocarbonil) β-fenilalanina amida, N, N'-di (m-tolilaminocarbonil)- lisina, metil éster de N, N'-di (m-toilaminocarbonil)-lisina, N, N'-di (m- tolilaminocarbonil)-ornitina, N metil éster de N'-di (m-tolilaminocarbonil)- ornitina, ácido N-(m-tolilaminocarbonil)-glutâmico, N-(o-tolilaminocarbonil)- alanina, N-(o-tolilaminocarbonil)-homoserina, N-(o -tolilaminocarbonil)- valina, 1,6-hexametileno bis (N-aminocarbonil-fenil alanina), 2,4-fenileno bis (N-aminocarbonil-fenil alanina), 1,3-tolileno bis (N-aminocarbonilfenil glicina) , e similar.
[0059] Exemplos do derivado de aminoácido N-substituído obtido utilizando o composto (X3) que forma um grupo tioureia na Fórmula Geral (1) acima mencionada incluem N-fenilaminotiocarbonil-fenilalanina, metil éster de N-fenilaminotiocarbonil-fenilalanina, N-fenilaminotiocarbonil-valina isopropil metil éster de N-fenilaminotiocarbonil-tirosina, metil éster de N- fenilaminotiocarbonil-metionina, N-fenilaminotiocarbonil-glicilglicina, N- fenilaminotiocarbonil-glicilalanina, N-m-tolilaminotiocarbonil-fenilalanina, éster de benzila de N-m-tolilaminotiocarbonilfenilalanina, amida N-m- tolilidotiocarbonilfenilalanina, N-m-tolilaminotiocarbonil-valina, isopropil éster de N-m-tolilaminotiocarbonil-valina, metil éster de N-m- tolilaminotiocarbonil-metionina, N-m-tolilaminotiocarbonil-glicilglicina, N-p- tolilaminotiocarbonil-fenilalanina, éster de benzila de N-p- tolilaminotiocarbonilfenilalanina, N-p-tolilaminotiocarbonilfenilalaninamida, Np -tolilaminotiocarbonil-valina, N-p-tolisopropil éster de ilaminotiocarbonil- valina, metil éster de N-p-tolilinotiocarbonil-metionina, N-p- tolilaminotiocarbonil-glicilglicina e semelhantes.
[0060] Exemplos do derivado de aminoácido N-substituído obtido utilizando o composto (X2) que forma um grupo uretano na Fórmula geral (1) acima mencionada incluem N-benziloxicarbonil-glicina, N-benziloxicarbonil- fenilglicina, N-benziloxicarbonil-valina, N-benziloxicarbonil-metionina, N- benziloxicarbonil-tirosina, N-benziloxicarbonil-hidroxiprolina, N- benziloxicarbonil-arginina, N-benziloxicarbonil-glicina, N-t-butoxicarbonil- prolina, N-t-butoxicarbonil-glicina, N-t-butoxicarbonil-fenilalanina, Nt - butoxicarbonil-triptofano, N-t-butoxicarbonil-tirosina, ácido N-t- butoxicarbonil-glutâmico e semelhantes.
[0061] Exemplos do derivado de aminoácido N-substituído obtido utilizando o composto (X4) que forma um grupo sulfonilureia na Fórmula Geral (1) acima mencionada incluem N-(p-toluenossulfonilamino carbonil)- glicina, N-(p-toluenossulfonilamino carbonil)-fenilalanina, metil éster de N- (p-toluenossulfonilamino carbonil)-fenilalanina, etil éster de N-(p- toluenossulfonilamino carbonil)-fenilalanina, amida N-(p- toluenossulfonilamino carbonil) fenilalanina, N-(p-toluenossulfonilamino carbonila)-e-alanina, metil éster de N-(p-toluenossulfonilaminocarbonil)- alanina, metil éster de N-(p-toluenossulfonilamino carbonil)-metionina, N-(p- toluenossulfonilamino carbonil)-leucina, N, N'-di (metil éster de p- toluenossulfonilamino carbonil)-lisina, metil éster de N, N'-di (p- toluenossulfonilamino carbonil)-ornitina e semelhantes.
[0062] O derivado de aminoácido N-substituído obtido utilizando um composto de di-isocianato tal como 1,6-di-isocianato de hexametileno, 1,4-di- isocianato de fenileno, 1,3-di-isocianato de fenileno, 2,4-di-isocianato de tolileno, tolileno 2,6 di-isocianato, di-isocianato de p-xilileno, di-isocianato de m-xilileno, 1,5-di-isocianato de naftaleno, 4,4'-di-isocianato-3,3'- dimetilbifenila, 4,4'-di-isocianato de metileno e 4,4'-di-isocianato-3,3'- dimetildifenilmetano pode ter um grupo isocianato como um grupo R e pode formar um anel fazendo reagir o grupo OH de um resíduo de serina, um resíduo de treonina, um resíduo de ácido aspártico, um resíduo de ácido glutâmico ou um resíduo de tirosina , o grupo SH de um resíduo de cisteína, o grupo NH de um resíduo de histidina ou o grupo NH2 de um resíduo de lisina ou um resíduo de ornitina, no grupo Y.
[0063] Exemplos do grupo protetor de amino (grupo R’) para proteger o grupo NH do resíduo de histidina ou o grupo NH2 do resíduo de lisina ou o resíduo de ornitina no grupo Y do derivado de aminoácido N-substituído representado pela Fórmula Geral acima mencionada (1) no material de gravação sensível ao calor de acordo com uma modalidade da presente invenção incluem um grupo RX, e outros exemplos incluem um grupo acila e um grupo alquila. É possível introduzir estes grupos protetores amino (grupos R’) por um método conhecido. Por exemplo, é possível introduzir um grupo acila utilizando um anidrido de ácido. Por exemplo, é possível introduzir o grupo alquila com um haleto de alquila tal como cloreto de tritila na presença de uma amina ou similares.
[0064] Exemplos do grupo protetor carbóxi (grupo R”) para proteger o resíduo de ácido aspártico ou o resíduo de ácido glutâmico no grupo Y do derivado de aminoácido N-substituído representado pela Fórmula Geral (1) acima mencionada, O material de gravação sensível de acordo com uma modalidade da presente invenção inclui um grupo alcóxi, um grupo ariloxi, um grupo amino, um grupo alquilamino, um grupo arilamino e semelhantes. Além disso, exemplos do grupo protetor para o grupo OH do resíduo de serina, o resíduo de treonina ou o resíduo de tirosina no grupo Y ou o grupo SH do resíduo de cisteína incluem o grupo protetor carbóxi (grupo R”). É possível introduzir estes grupos protetores carbóxi (grupo R”) por um método conhecido.
[0065] Os derivados preferidos de aminoácidos N-substituídos como um desenvolvedor no material de registo sensível ao calor de acordo com uma modalidade da presente invenção incluem N-alil sulfonil-aminoácidos tais como N-(p-toluenossulfonil)-glicina, N-(p-toluenossulfonil)-alanina e N-(p- toluenossulfonil)-e-alanina e N-amino-carbonil-aminoácidos tais como N- fenilamino carbonil-glicina, N-fenilamino carbonil-valina, N-(m- tolaminocarbonil)-fenilalanina, N-(m-tolilaminocarbonil)-cisteína-S-benzila, N-(m-tolilaminocarbonil)-metionina, N-(m-tolilaminocarbonil)-tirosina, N-(p- tolilaminocarbonil)-fenilalanina, N-(p-tolilaminocarbonil)-cisteína-S-benzila, N-(p-tolilaminocarbonil)-metionina, N-(p-tolilaminocarbonil)-metionina, N- (fenilaminocarbonil)-metionina e N-(p-tolilaminocarbonil) tirosina e, de um modo particularmente preferido, incluem N-(m-tolilaminocarbonil)- fenilalanina, N-(m-tolilaminocarbonil)-metionina, N-(p-tolilaminocarbonil)- metionina, N-(fenilaminocarbonil)-metionina, N-(m-tolilaminocarbonil)- valina, N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilglicina e N-(m-tolilaminocarbonil)- tirosina.
[0066] Um tipo ou dois ou mais tipos destes derivados de aminoácidos N-substituídos podem ser utilizados em combinação.
[0067] Além disso, Z é de preferência um grupo OH e X é preferivelmente um grupo -NHCO- e, especificamente, pelo menos um tipo selecionado do grupo que consiste em N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilalanina, N-(m-tolilaminocarbonil)-metionina, N-(p-tolilaminocarbonil)-metionina, N- (fenilaminocarbonil)-metionina, N-(m-tolilaminocarbonil)-valina, N-(m- tolilaminocarbonil)-fenilglicina e N-(m-tolilaminocarbonil)-tirosina é adequadamente utilizada como o derivado de aminoácido N-substituído.
[0068] O material de gravação sensível ao calor de acordo com uma modalidade da presente invenção pode ser utilizado em combinação com um desenvolvedor convencional desde que o efeito da presente invenção não seja prejudicado.
[0069] Exemplos de corantes básicos que são incolores ou de cor clara em temperatura ambiente no material de gravação sensível ao calor de acordo com uma modalidade da presente invenção incluem compostos à base de trifenilmetano, compostos à base de fluorano, compostos à base de difenilmetano, compostos à base de espiro, compostos à base de fluoreno e compostos à base de tiazina, e é possível selecionar a partir de leuco-corantes conhecidos na técnica relacionada.
[0070] Por exemplo, é possível selecionar a partir de 3,3-bis (p- dimetilaminofenil)-6-dimetilaminoftalida, 3,3-bis(p-dimetilaminofenil) ftalida, 3-(4-dietilamino-2-etoxifenil)-3-(1-etil-2-metilindol-3-il)-4-azaftalida, 3,3-bis (P-metilaminofenil)-6-dimetilaminoftalida, 3-dietilamino-7- dibenzilamino benzo [α] fluorano, 3-(1-etil-2-metilindol-3-il)-3-(4- dietilamino-2-n-hexiloxifenil)-4-azaftalida, 3-(1-etil-2-metilindol-3 -il)-3-(4- dietilamino)-2-metilfenil-4-azaftalida, 3-(4-dietilaminofenil)-3-(1-etil-2- metilindol-3-il) ftalida, 3-(2 -metil-1-n-octilindol-3-il)-3-(4-dietilamino-2- etoxifenil)-4-azaftalida, 3-(N-etil-N-isopentilamino)-6-metil-7- anilinofluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dietilamino-6- metil-7-(o, p-dimetil anilino) fluorano, 3-(N-etil-N-p-toluidino)-6-metil-7- anilinofluorano, 3-pirrolidino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dibutilamino-6- metil-7-anilinofluorano, 3-(N-ciclo-hexil-N-metilamino)-6-metil-7-anilinofl 3-di (n-pentil) amino-6-metil-7-anilinofluorano do ácido 3-dietilamino-7-(o- cloroanilino) fluorano, 3-dietilamino-7-(m-trifluoro metilanilino) fluorano, 3- di (n-pentil) amino- N-(3-etoxipropil)-N-etilamino] 6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-n-hexil-N-etilamino)-7-(o-cloroanilino) fluorano, 3-(N-etil-N- 2-tetra- hidrofurfurilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 2,2-bis {4- [6 '- (N-ciclo-hexil- N-metilamino)-3'-metilspiro [ftalideto-3,9'-xanten] 2'-ilamino] fenil} propano e 3-dibutilamino-7-(o-cloroanilino) fluorano, 3,6-dimetoxifluorano, 3- pirrolidino-6-clorofluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-clorofluorano, 3 dietilamino-7-clorofluorano, 3-dietilamino-7,8-dibenzofluorano, 3- dietilamino-6,7-dimetil fluorano, 3-(N-metil-p-toluidino)-7-metil fluorano, 3- (N- metil-N-isoamilamino)-7,8-benzofluorano, 3,3'-bis (1-n-amil-2- metilindol-3-il) ftalida, 3-(N-metil-N-isoamilamino)-7-fenoxifluorano, 3,3'- bis (1-n-butil-2-metilindol-3-il) ftalida, 3,3'-bis (1-etil-2-metilindol-3-il) ftalida, 3,3 ' -bis (p-dimetilaminofenil) ftalida, 3-(N-etil-N-p-tolilamino)-7- (N-fenil-N-metilamino) fluorano, 3-dietilamino-7-anilinofluorano, 3- dietilamino-7-benzilaminofluorano, 3 -pirrolidino-7-dibenzilaminofluorano e semelhantes. A presente invenção não está limitada a isso e dois ou mais tipos podem ser usados em conjunto.
[0071] No material de gravação sensível ao calor de acordo com uma modalidade da presente invenção, um sensibilizador convencionalmente conhecido na técnica anterior relacionada como sensibilizador pode ser usado em conjunto.
[0072] Os seus exemplos incluem amidas de ácidos graxos tais como amida de ácido esteárico, amida de ácido bissteárico e amida de ácido palmítico, ácido cálcico tal como ácido p-toluenossulfonamida, ácido esteárico, ácido behênico e ácido palmítico, sais de metal de ácidos graxos tais como um sal de cálcio, de zinco ou de alumínio, p-benzilbifenila, difenilsulfona, benzil-benziloxibenzoato de benzila, 2-benziloxinaftaleno, 1,2- bis (p-toliloxi) etano, 1,2-bis (fenóxi) etano, 1,2-bis (3-metilfenoxi) etano, 1,3-bis (fenóxi) propano, oxalato de dibenzilo, oxalato de p-metilbenzila, m- terfenila, ácido 1-hidroxi-2-naftoico e semelhantes.
[0073] Além disso, é possível usar o material de gravação sensível ao calor de acordo com uma modalidade da presente invenção juntamente com um estabilizador de armazenamento conhecido na técnica relacionada.
[0074] Exemplos destes incluem um composto fenolicamente impedido tal como 2,2'-metileno bis (4-metil-6-terc-butilfenol), 2,2'-metileno bis (4-etil-6-terc-butilfenol) 2,2'-etilideno bis (4,6-di-terc-butilfenol), 4,4'-tio bis (2-metil-6-terc-butilfenol), 4,4'-butilideno bis (6-terc- butil m-cresol), 1,1,3-tris (2-metil-4-hidroxi-5-terc-butilfenil) butano, 1,1,3-tris (2-metil-4- hidroxi-5-ciclo-hexilo fenil) butano, 4,4'-bis [(4-metil-3- fenoxicarbonilaminofenil) ureido] difenilsulfona, isocianurato de tris (2,6- dimetil-4-terc-butil-3-hidroxibenzila), 4,4'- tio bis (3-metilfenol), 4,4'-di- hidroxi-3,3 ', 5,5'-tetrabromodifenilsulfona, 4,4'-di-hidroxi 3,3', 5,5'- tetrametildifenilsulfona, 2,2-bis (4-hidroxi-3,5-dibromofenil) propano, 2,2-bis (4-hidroxi-3,5-diclorofenil) propano e 2,2-bis (4-hidroxi-3,5-dimetil fenil) propano.
[0075] Compostos epóxi tais como 1,4-diglicidiloxibenzeno, 4,4'- diglicidiloxi-difenilsulfona, 4-benziloxi-4 '- (2-metilgliciloxi) difenilsulfona, tereftalato de glicidilo, resina epoxi de tipo bisfenol A, resina epoxi do tipo cresol novolac e resina epóxi do tipo fenol novolac, N, N'-di-2-naftil-p- fenileno diamina, um sal de sódio ou um sal de metal polivalente de 2,2'- metileno bis (4,6-di-terc-butilfenil ) fosfato, bis (4-etilenimina carbonilamino fenil) metano, 4,4'-bis [(4-metil-3-fenoxicarbonilamino fenil) ureido] difenilsulfona e um composto do tipo de reticulação de difenilsulfona representado pela seguinte Fórmula geral (2 ). Estes estabilizadores ao armazenamento contribuem para a melhoria da estabilidade ao armazenamento da porção impressa do material de gravação sensível ao calor.
Figure img0002
[0076] Na fórmula, l representa um número inteiro de 1 a 6.
[0077] Entre estes estabilizadores ao armazenamento, é preferível conter pelo menos um tipo selecionado de 1,1,3-tris (2-metil-4-hidroxi-5-terc- butilfenil) butano, 1,1,3-tris (2-metil-4-hidroxi-5-ciclo-hexil fenil) butano, 4,4'-bis [(4-metil-3-fenoxicarbonilaminofenil) ureido] difenilsulfona e um composto do tipo de reticulação de difenilsulfona representado pelo referido Fórmula geral (2). A resistência à água na porção impressa do material de gravação sensível ao calor é particularmente melhorada, incluindo esses estabilizadores ao armazenamento.
[0078] A quantidade do estabilizador de armazenamento preferivelmente varia de 2,5 a 100 partes em massa, e mais preferivelmente varia de 5 a 50 partes em massa, em relação a 100 partes em massa do desenvolvedor.
[0079] Além disso, exemplos de agentes auxiliares incluem um dispersante tal como succinato de dioctila de sódio, dodecilbenzenossulfonato de sódio, lauril alcool éster sulfato de sódio e sais de metal de ácido graxo, ceras tais como estearato de zinco, estearato de cálcio, cera de polietileno, cera de carnauba, cera de parafina e cera de éster, compostos de hidrazida tais como di-hidrazida de ácido adípico, agentes à prova de água tais como glioxal, ácido bórico, amido de dialdeído, metilol ureia, glioxilato e compostos à base de epóxi, agentes antiespumantes, corantes, corantes fluorescentes, pigmentos e similares.
[0080] No material de gravação sensível ao calor de acordo com uma modalidade da presente invenção, exemplos do aglutinante usado para a camada de gravação sensível ao calor incluem álcoois polivinílicos totalmente saponificados com um grau de polimerização variando de 200 a 1900, álcoois polivinílico parcialmente saponificados, álcoois polivinílicos modificados com carbóxi, álcoois polivinílicos modificados com diacetona, álcoois polivinílicos modificados com acetoacetila, álcoois polivinílicos modificados com amida, álcoois polivinílicos modificados com ácido sulfônico, álcoois polivinílicos modificados com butírio, derivados de celulose tais como hidroxietilcelulose, metilcelulose, carbóximetil celulose, copolímero de estireno-anidrido maleico, copolímero de estireno-butadieno e etilcelulose e acetilcelulose, acetato de polivinila, poliacrilamida, éster de ácido poliacrílico, polivinil butiral poliviril e um seu copolímero, uma resina de poliamida, uma resina de silicone, uma resina de petróleo, uma resina de terpeno, uma resina de cetona, uma resina de cromano e semelhantes. Esses aglutinantes podem ser usados individualmente ou em combinação de dois ou mais tipos. Os aglutinantes podem ser utilizados por dissolução em um solvente, ou podem ser utilizados em estado de emulsão ou dispersos como uma pasta em água ou outro meio.
[0081] Exemplos do pigmento misturado na camada de gravação sensível ao calor incluem pigmentos inorgânicos ou orgânicos tais como sílica, carbonato de cálcio, caulina, caulina calcinada, terra de diatomáceas, talco, óxido de titânio, óxido de zinco, hidróxido de alumínio, resina de poliestireno, ureia-formalina, copolímeros de estireno-ácido metacrílico, copolímeros de estireno-butadieno, pigmentos plásticos ocos e semelhantes.
[0082] No material de gravação sensível ao calor de acordo com uma modalidade da presente invenção, os tipos e quantidades de corantes básicos, desenvolvedores, sensibilizadores, aglutinantes, pigmentos e outros aditivos utilizados na camada de gravação sensível ao calor são adequadamente determinados de acordo com os desempenhos de qualidade exigidos na camada de gravação sensível ao calor.
[0083] Na camada de gravação sensível ao calor do material de gravação sensível ao calor de acordo com uma modalidade da presente invenção, a quantidade do derivado de aminoácido N-substituído representado pela Fórmula Geral (1) acima mencionada como um desenvolvedor varia preferivelmente de 0,3 a 5 partes em massa, e mais preferivelmente varia de 0,4 a 3 partes em massa, em relação a 1 parte em massa do corante básico da camada de gravação sensível ao calor, do ponto de vista da densidade de coloração.
[0084] Além disso, o sensibilizador situa-se adequadamente em uma quantidade de 0,2 a 4 partes em massa em relação a 1 parte do corante leuco e o aglutinante está adequadamente em uma quantidade de 5 a 50% em massa do teor total de sólidos. Como o corpo de suporte, papel, papel reciclado, papel sintético, filme plástico, tecido não tecido, folha metálica e similares podem ser usados. Além disso, as folhas compostas que combinam esses materiais também podem ser usadas.
[0085] Além disso, com o objetivo de melhorar a estabilidade ao armazenamento, pode ser provida uma camada de sobre-revestimento formada por uma substância polimérica contendo um pigmento orgânico. Além disso, com a finalidade de evitar a aderência de poeira ao cabeçote térmico, melhorar a qualidade da imagem de impressão e melhorar a sensibilidade, pode ser provida uma camada de revestimento inferior contendo um pigmento orgânico, um pigmento inorgânico, partículas finas ocas e semelhantes.
[0086] No material de gravação sensível ao calor de acordo com uma modalidade da presente invenção, o corante básico, o desenvolvedor, o sensibilizador e o estabilizador de armazenamento, conforme necessário e similares, que são utilizados na camada de gravação sensível ao calor, são utilizados depois de ser finamente disperso, por exemplo, na água como meio de dispersão, utilizando uma máquina de agitação e pulverização, tal como um moinho de esferas, um attritor ou um moinho de areia, de modo que o diâmetro médio das partículas se torne 2 μm ou menos.
[0087] Um revestimento de camada de gravação sensível ao calor é preparado misturando e agitando um pigmento, um aglutinante, um agente auxiliar e semelhantes, conforme necessário, no líquido de dispersão finamente disperso como descrito acima.
[0088] O revestimento de camada de gravação sensível ao calor obtido como descrito acima é aplicado m um corpo de suporte de tal modo que a quantidade de revestimento após a secagem seja de aproximadamente 1,5 a 12 g/m2, e mais preferivelmente cerca de 3 a 7 g/m2, e seca até formar uma camada de gravação sensível ao calor.
Exemplos
[0089] Em seguida, a presente invenção será descrita especificamente com referência a Exemplos e Exemplos Comparativos, mas a presente invenção não está limitada a ela. Aqui, nos exemplos, “partes” e “%” representam “partes em massa” e “% em massa”.
[0090] Exemplos de síntese dos derivados de aminoácidos N- substituídos utilizados nos exemplos são apresentados abaixo.
[0091] Exemplo de síntese 1: N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilalanina
[0092] 16,5 g de L-fenilalanina e 50 g de água foram colocados em um balão de quatro bocas equipado com um termômetro, um funil de gotejamento e um agitador, depois a temperatura interna foi ajustada para 15 °C, adicionou-se 50 g de uma solução aquosa a 8% de hidróxido de sódio e dissolveu-se a L-fenilalanina. Ao manter a temperatura interna a 15 °C, adicionou-se gota a gota 13,3 g de isocianato de m-tolila dissolvido em acetato de etila e a mistura foi agitada durante 5 horas. Adicionou-se acetato de etila à solução de reação, neutralizou-se a mistura com ácido clorídrico diluído e extraiu-se o produto com acetato de etila. O acetato de etila do extrato foi concentrado, depois adicionou-se tolueno ao resíduo concentrado para realizar a cristalização. Os cristais foram separados por filtração e secos para se obter N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilalanina como um cristal branco. O ponto de fusão foi de 151 ° C.
[0093] Exemplo de síntese 2: N-(m-tolilaminocarbonil)-metionina
[0094] N-(m-tolilaminocarbonil)-metionina como um cristal branco foi obtida pela mesma operação que no Exemplo de Síntese 1, exceto que foram utilizados 14,9 g de L-metionina em vez dos 16,5 g de L-fenilalanina do Exemplo de Síntese 1. O ponto de fusão foi de 142 ° C.
[0095] Exemplo de síntese 3: N-(m-tolilaminocarbonil)-valina
[0096] N-(m-tolilaminocarbonil)-valina como um cristal branco foi obtida pela mesma operação que no Exemplo de Síntese 1, exceto que foram utilizados 11,7 g de L-valina em vez dos 16,5 g de L-fenilalanina do Exemplo de Síntese 1. O ponto de fusão foi de 169 ° C.
[0097] Exemplo de síntese 4: N-(m-tolilaminocarbonil)-cisteína-S- benzila
[0098] A N-(m-tolilaminocarbonil)-cisteína-S-benzilo como um cristal branco foi obtida pela mesma operação que no Exemplo de Síntese 1, exceto que foram utilizados 21,1 g de L-cisteína-S-benzila no lugar do 16,5 g de L-fenilalanina do Exemplo de síntese 1. O ponto de fusão foi de 164 ° C.
[0099] Exemplo de síntese 5: N-(m-tolilaminocarbonil)-tirosina
[00100] N-(m-tolilaminossulfonil)-tirosina como um cristal branco foi obtida pela mesma operação que no Exemplo de Síntese 1, com a exceção de que foram utilizados 18,1 g de L-tirosina em vez dos 16,5 g de L-fenilalanina do Exemplo de Síntese 1. O ponto de fusão foi 161 ° C.
[00101] Exemplo de síntese 6: N-fenilaminotiocarbonil-glicilglicina
[00102] 13,2 g de glicilglicina, 50 g de água e 50 g de THF foram colocados no mesmo aparelho que no Exemplo de Síntese 1 e foram adicionados 50 g de uma solução aquosa a 8% de hidróxido de sódio para dissolver a glicilglicina. Ao manter a temperatura interna a 20 a 25 ° C, adicionou-se gota a gota 13,5 g de isotiocianato de fenila e a mistura foi agitada durante 5 horas.
[00103] O mesmo procedimento de reação que no Exemplo de Síntese 1 foi realizado para se obter N-fenilaminotiocarbonil-glicilglicina como um cristal branco. O ponto de fusão foi 157 ° C.
[00104] Exemplo de síntese 7: metil éster de N-(p- toluenossulfonilaminocarbonil)-fenilalanina
[00105] 21,5 g de cloridrato de metil éster de L-fenilalanina e 120 g de acetato de etila foram colocados em um balão de quatro bocas provido com um termômetro, um funil de gotejamento e um agitador, e adicionou-se gota a gota 10,1 g de trietilamina mantendo a temperatura interna a 10 ° C. Ao manter a temperatura interna de 8 a 10 ° C, adicionou-se gota a gota 19,7 g de isocianato de p-toluenossulfonila e continuou-se a agitação durante 5 horas. Após a conclusão da reação, adicionou-se uma pequena quantidade de ácido acético à solução de reação e adicionou-se água para lavar e separar a camada orgânica. Adicionou-se tolueno ao resíduo obtido por concentração da camada orgânica sob pressão reduzida para precipitar cristais e obtiveram-se cristais brancos de metil éster de N-(p-toluenossulfonilaminocarbonil)-fenilalanina por filtração. O ponto de fusão foi de 162 ° C.
[00106] Exemplo de síntese 8: N-(p-toluenossulfonil)-0-alanina
[00107] Foram colocados 8,9 g de α-alanina, 30 g de água e uma solução aquosa a 8% de hidróxido de sódio em um balão de quatro bocas, provido com um termômetro, um funil de gotejamento e um agitador, e arrefecido a uma temperatura interna de 10 ° C. 30 g de uma solução de THF em que foram dissolvidos 19,1 g de cloreto de p-toluenossulfonila e 50 g de hidróxido de sódio a 8% foram divididos em quatro frações, e as respectivas frações foram adicionalmente adicionadas gota a gota ao balão para provocar uma reação. Após agitação durante 4 horas, a mistura foi acidificada com ácido clorídrico diluído. A solução de reação foi submetida a um tratamento de reação do mesmo modo que no Exemplo de Síntese 1 para obter N-(p- toluenossulfonil)-salanina como um cristal branco. O ponto de fusão foi de 125 ° C.
[00108] Um material de gravação sensível ao calor foi preparado pela seguinte operação. [Preparação do revestimento para revestimento interior]
[00109] 100 partes de partículas ocas de plástico (nome comercial: ROPAQUE SN-1055: razão oca: 55%, teor de sólidos 26,5%), 100 partes de caulina calcinado sob a forma de um líquido de dispersão a 50%, 25 partes de partículas de estireno- O látex à base de butadieno (nome comercial: L-1571, teor sólido 48%), 50 partes de uma solução aquosa a 10% de amido oxidado e 20 partes de água foram misturados para preparar um revestimento para uma camada inferior. (Exemplo 1) [Preparação de revestimento para uso em gravação sensível ao calor] Líquido A (Preparação de Líquido de Dispersão de Tintura) [3-(N, N-dibutilamino)-6-metil-7-anilinofluorano 10 partes Solução aquosa a 10% de álcool polivinílico 10 partes Água 16,7 partes Líquido B (Preparação de Líquido de Dispersão de Desenvolvimento) N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilalanina (Desenvolvedor 1) 20 partes Solução aquosa a 10% de álcool polivinílico 20 partes Água 33,3 partes Líquido C (Preparação do Líquido de Dispersão de Sensibilização) O 1,2-bis (m-toliloxi) etano 15 partes Solução aquosa a 10% de álcool polivinílico 15 partes Água 25 partes
[00110] Os líquidos de dispersão do Líquido A, Líquido B e Líquido C acima mencionados foram pulverizados por um moedor de areia até o diâmetro médio da partícula se tornarem 1 μm ou menos, e os líquidos de dispersão foram misturados na seguinte proporção para preparar um líquido de revestimento.
[00111] Líquido A (líquido de dispersão do agente corante) 36,7 partes
[00112] Líquido B (líquido de dispersão de desenvolvedor) 73,3 partes
[00113] Líquido C (líquido de dispersão de sensibilizador) 55,0 partes
[00114] Componentes formados a partir de 20 partes de hidróxido de alumínio (nome comercial: Higilite H-42), 10 partes de sílica amorfa (nome comercial: Mizukasil P-605), 20 partes de um lisado a 10% de amido oxidado, 15 partes de Líquido de dispersão de estearato de zinco: (nome comercial: Hydrin Z-8-36) e 20 partes de água foram misturadas para preparar um revestimento para uso em gravação sensível ao calor.
[00115] [Preparação de material de gravação sensível ao calor]
[00116] Um revestimento para utilização em uma camada inferior foi aplicado e seco em papel de alta qualidade (papel ácido) tendo um peso base de 53 g como um corpo de suporte de tal modo que a massa por área após a secagem fosse de 6 g/m2. Posteriormente, foi aplicado um revestimento sensível ao calor sobre o mesmo e seco de tal modo que a massa por área fosse de 3,5 g/m2 após a secagem.
[00117] Esta folha foi tratada com uma supercalandra de tal modo que a suavidade (JIS P 8155: 2010) era de 900 a 1200 s para preparar um material de gravação sensível ao calor.
[Vários Testes]
[00118] 1. Teste de gravação sensível ao calor (teste de desenvolvimento de cores)
[00119] O material de gravação sensível ao calor preparado desta maneira foi submetido a uma energia aplicada de 0,38 mJ/ponto utilizando um testador de impressão de papel de gravação sensível ao calor (TH-PMD fabricado pela Okura Electric Co., Ltd.). A densidade de impressão da porção registrada foi medida com um densitômetro de reflexão Macbeth RD-9.
[00120] 2. Teste de resistência ao calor
[00121] O material de gravação sensível ao calor registado no teste de gravação sensível ao calor foi deixado durante 24 horas em um ambiente de temperatura constante a uma temperatura de teste de 60 ° C e depois a densidade da imagem da porção impressa da peça de teste e a densidade da porção não impressa foi medida com um densitômetro de reflexão Macbeth.
[00122] Teste de resistência à umidade
[00123] O material de gravação sensível ao calor registrado pelo teste de material de gravação sensível ao calor foi deixado durante 24 horas em um ambiente de uma temperatura de teste de 40 ° C e 90% de HR e, em seguida, a densidade da imagem da porção impressa da peça de teste e a densidade da porção não impressa foi medida com um densitômetro de reflexão Macbeth.
[00124] 4. Teste de resistência ao óleo
[00125] O material de gravação sensível ao calor gravado no teste de gravação sensível ao calor foi imerso em óleo de salada por 1 minuto, o óleo da peça de teste foi descarregado e a densidade da imagem foi medida com um densitômetro de reflexão Macbeth.
[00126] Os vários resultados de teste do material de gravação sensível ao calor de acordo com este exemplo são conforme mostrado na Tabela 1. (Exemplo 2)
[00127] As mesmas operações que no Exemplo 1 foram realizadas exceto que a N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilalanina (Desenvolvedor 1) no Líquido B do Exemplo 1 foi substituída por N-(p-toluenossulfonil)- fenilalanina (Desenvolvedor 2).
[00128] Os vários resultados de teste do material de gravação sensível ao calor de acordo com este exemplo são como mostrado na Tabela 1. (Exemplo 3)
[00129] As mesmas operações que no Exemplo 1 foram realizadas exceto que a N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilalanina (Desenvolvedor 1) no Líquido B do Exemplo 1 foi substituída por N-(benziloxicarbonil)-valina (Desenvolvedor 3).
[00130] Os vários resultados de teste do material de gravação sensível ao calor de acordo com este exemplo são como mostrado na Tabela 1. (Exemplo 4)
[00131] As mesmas operações que no Exemplo 1 foram realizadas exceto que a N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilalanina (Desenvolvedor 1) no Líquido B do Exemplo 1 foi substituída por N-(m-tolilaminocarbonil)- metionina (Desenvolvedor 4).
[00132] Os vários resultados de teste do material de gravação sensível ao calor de acordo com este exemplo são como mostrado na Tabela 1. (Exemplo 5)
[00133] As mesmas operações que no Exemplo 1 foram realizadas exceto que a N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilalanina (Desenvolvedor 1) em B do Exemplo 1 foi substituída por N-(m-tolilaminocarbonil)-tirosina (Desenvolvedor 5).
[00134] Os vários resultados de teste do material de gravação sensível ao calor de acordo com este exemplo são como mostrado na Tabela 1. (Exemplo 6)
[00135] As mesmas operações que no Exemplo 1 foram realizadas exceto que a N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilalanina (Desenvolvedor 1) no Líquido B do Exemplo 1 foi substituída por N-(m-tolilaminocarbonil) fenil glicina (Desenvolvedor 6). Os vários resultados de teste do material de gravação sensível ao calor de acordo com este exemplo são como mostrado na Tabela 1. (Exemplo 7)
[00136] As mesmas operações que no Exemplo 1 foram realizadas exceto que a N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilalanina (Desenvolvedor 1) no Líquido B do Exemplo 1 foi substituída por N-(m-tolilaminocarbonil)-valina (Desenvolvedor 7). Os vários resultados de teste do material de gravação sensível ao calor de acordo com este exemplo são como mostrado na Tabela 1. (Exemplo 8)
[00137] As mesmas operações que no Exemplo 1 foram realizadas exceto que a N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilalanina (Desenvolvedor 1) no Líquido B do Exemplo 1 foi substituída por N-(m-tolilaminocarbonil)- cisteína-S- benzil (Desenvolvedor 8). Os vários resultados de teste do material de gravação sensível ao calor de acordo com este exemplo são como mostrado na Tabela 1. (Exemplo 9)
[00138] As mesmas operações que no Exemplo 1 foram realizadas exceto que a N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilalanina (Desenvolvedor 1) no Líquido B do Exemplo 1 foi substituída por N-(m-tolilaminocarbonil)- salanina (Desenvolvedor 9). Os vários resultados de teste do material de gravação sensível ao calor de acordo com este exemplo são como mostrado na Tabela 1. (Exemplo 10)
[00139] As mesmas operações que no Exemplo 1 foram realizadas, exceto que a N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilalanina (Desenvolvedor 1) no Líquido B do Exemplo 1 foi substituída por N- fenilaminotiocarbonilglicilglicina (Desenvolvedor 10). Os vários resultados de teste do material de gravação sensível ao calor de acordo com este exemplo são como mostrado na Tabela 1. (Exemplo 11)
[00140] As mesmas operações que no Exemplo 1 foram realizadas exceto que a N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilalanina (Desenvolvedor 1) no Líquido B do Exemplo 1 foi substituída por metil éster de N-(p- toluenossulfonilaminocarbonil) fenilalanina (Desenvolvedor 11). Os vários resultados de teste do material de gravação sensível ao calor de acordo com este exemplo são como mostrado na Tabela 1. (Exemplo 12)
[00141] As mesmas operações que no Exemplo 1 foram realizadas exceto que a N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilalanina (Desenvolvedor 1) no Líquido B do Exemplo 1 foi substituída por N-(p-toluenossulfonil)-salanina (Desenvolvedor 12). Os vários resultados de teste do material de gravação sensível ao calor de acordo com este exemplo são como mostrado na Tabela 1. (Exemplo 13)
[00142] As mesmas operações que no Exemplo 1 foram realizadas exceto que a N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilalanina (Desenvolvedor 1) no Líquido B do Exemplo 1 foi substituída por N-(p-tolilaminocarbonil)- metionina (Desenvolvedor 13). Os vários resultados de teste do material de gravação sensível ao calor de acordo com este exemplo são como mostrado na Tabela 1. (Exemplo 14)
[00143] As mesmas operações que no Exemplo 1 foram realizadas exceto que a N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilalanina (Desenvolvedor 1) no Líquido B do Exemplo 1 foi substituída por N-(fenilaminocarbonil)-metionina (Desenvolvedor 14). Os vários resultados de teste do material de gravação sensível ao calor de acordo com este exemplo são como mostrado na Tabela 1. [Exemplo comparativo 1]
[00144] As mesmas operações que no Exemplo 1 foram realizadas exceto que a N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilalanina (Desenvolvedor 1) no Líquido B do Exemplo 1 foi substituída por N-acetilfenilalanina (Desenvolvedor 15). Os vários resultados de teste do material de gravação sensível ao calor de acordo com este exemplo comparativo são como mostrado na Tabela 1. [Exemplo comparativo 2]
[00145] As mesmas operações que no Exemplo 1 foram realizadas exceto que a N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilalanina (Desenvolvedor 1) no Líquido B do Exemplo 1 foi substituída por N-benzoil-valina (Desenvolvedor 16). Os vários resultados de teste do material de gravação sensível ao calor de acordo com este exemplo comparativo são como mostrado na Tabela 1. [Exemplo comparativo 3]
[00146] As mesmas operações que no Exemplo 1 foram realizadas exceto que a N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilalanina (Desenvolvedor 1) no Líquido B do Exemplo 1 foi substituída por N-benzoil-α-alanina (Desenvolvedor 17). Os vários resultados de teste do material de gravação sensível ao calor de acordo com este exemplo comparativo são como mostrado na Tabela 1. [Exemplo de Referência 1]
[00147] As mesmas operações que no Exemplo 1 foram realizadas exceto que a N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilalanina (Desenvolvedor 1) no Líquido B do Exemplo 1 foi substituída por bisfenol A (Desenvolvedor 18). Os vários resultados de teste do material de gravação sensível ao calor de acordo com este exemplo de referência são como mostrado na Tabela 1. [Exemplo de Referência 2]
[00148] As mesmas operações que no Exemplo 1 foram realizadas exceto que a N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilalanina (Desenvolvedor 1) no Líquido B do Exemplo 1 foi substituída por 4,4'-bisfenol S (Desenvolvedor 19). Os vários resultados de teste do material de gravação sensível ao calor de acordo com este exemplo de referência são como mostrado na Tabela 1.
Figure img0003
Figure img0004
[00149] Como podemos observar a partir dos Exemplos e da Tabela 1, os materiais de gravação sensíveis ao calor preparados a partir de derivados de aminoácidos exibem uma boa densidade de coloração com alta brancura e, em particular, no caso de Z ser um grupo OH, X sendo -NHCO - e, além disso, o derivado de aminoácido N-substituído sendo N-(m- tolilaminocarbonil)-fenilalanina, N-(m-tolilaminocarbonil)-metionina, N-(m- tolilaminocarbonil)-valina, N-(m-tolilaminocarbonila )-fenilglicina e N-(m- tolilaminocarbonil)-tirosina, os materiais de gravação sensíveis ao calor também apresentaram boa estabilidade ao armazenamento em termos de resistência ao calor, resistência à umidade e resistência ao óleo das porções impressas e porções não impressas. (Exemplo 15) [Preparação de Revestimento para Uso em Gravação Sensível ao Calor] Líquido A (Preparação de Líquido de Dispersão de Tintura) 3-(N, N-dibutilamino)-6-metil-7-anilinofluorano 10 partes Solução aquosa a 10% de álcool polivinílico 10 partes Água 16,7 partes Líquido B (Preparação do Líquido de Dispersão do Desenvolvedor) N-(m-tolilaminocarbonil)-metionina (Desenvolvedor 4) 20 partes Solução aquosa a 10% de álcool polivinílico 20 partes Água 33,3 partes Líquido C (Preparação de Líquido de Dispersão de Sensibilização) 1,2-bis (m-toliloxi) etano 15 partes Solução aquosa a 10% de álcool polivinílico 15 partes Água 25 partes Líquido D (Preparação do Líquido Estabilizador de armazenamento) Composto 1,1,3-tris (2-metil-4-hidroxi-5-ciclo-hexilfenil) butano 5 partes Solução aquosa a 10% de álcool polivinílico 5 partes Água 8.33 partes
[00150] Os líquidos de dispersão do Líquido A, Líquido B, Líquido C e Líquido acima mencionados foram pulverizados por um moedor de areia até o diâmetro médio da partícula se tornarem 1 μm ou menos, e os líquidos de dispersão foram misturados na seguinte proporção para preparar um líquido de revestimento.
[00151] Líquido A (líquido de dispersão de agente corante) 36,7 partes
[00152] Líquido B (líquido de dispersão de desenvolvedor) 73,3 partes
[00153] Líquido C (líquido de dispersão de sensibilizador) 55,0 partes
[00154] Líquido D (líquido estabilizador de armazenamento) 18,33 partes
[00155] Componentes formados a partir de 20 partes de hidróxido de alumínio (nome comercial: Higilite H-42), 10 partes de sílica amorfa (nome comercial: Mizukasil P-605), 20 partes de um lisado a 10% de amido oxidado, 15 partes de um líquido de dispersão de estearato de zinco (nome comercial: Hydrin Z-8-36) e 20 partes de água foram misturados para preparar um revestimento para uso em gravação sensível ao calor.
[00156] [Preparação de material de gravação sensível ao calor]
[00157] Um revestimento para uma camada inferior foi aplicado e seco em papel de alta qualidade (papel ácido) tendo um peso base de 53 g como um corpo de suporte de tal modo que a massa por área após a secagem fosse de 6 g / m2. Posteriormente, o revestimento sensível ao calor foi aplicado sobre o mesmo e seco de tal modo que a massa por área fosse de 3,5 g / m2 após a secagem.
[00158] Esta folha foi tratada com uma supercalandra de modo que a suavidade (JIS P 8155: 2010) era de 900 a 1200 s para preparar um material de gravação sensível ao calor. [Vários Testes]
[00159] No que diz respeito aos materiais de gravação sensíveis ao calor preparados, 1. Teste de Gravação Sensível ao Calor (Teste de Desenvolvimento de Cores), 2. Teste de Resistência ao Calor e 3. Teste de Resistência à Umidade foram realizados da mesma maneira que no caso de Exemplo 1. 4. Teste de resistência ao óleo, 5. Teste de resistência à água e 6. Teste de resistência ao plastificante foram realizados utilizando o seguinte método. Teste de resistência ao óleo
[00160] O papel de gravação sensível ao calor gravado no teste de gravação sensível ao calor foi imerso em um óleo de salada por 10 minutos, depois o óleo da peça de teste foi retirado e a densidade da imagem foi medida com um densitômetro de reflexão Macbeth.
[00161] 5. Teste de resistência à água
[00162] O papel de gravação sensível ao calor gravado no teste de gravação sensível ao calor foi imerso em água durante 24 horas, então a peça de teste foi seca ao ar, e a densidade da imagem e a densidade da parcela não impressa foram medidas com um densitômetro de reflexão Macbeth .
[00163] 6. Teste de resistência ao plastificante
[00164] Uma película de envoltório (nome comercial: HIGH WRAP KMA fabricado por Mitsui Chemicals, Inc.) foi enrolada em três rotações em torno de um tubo de policarbonato (48 mm □), o papel de gravação sensível ao calor gravado no teste de gravação sensível ao calor foi colocado sobre o mesmo, e o filme de enrolamento foi enrolado novamente em três rotações em torno do mesmo e deixado em repouso durante 24 horas em um ambiente de 20 ° C e 65% de HR. Posteriormente, a densidade da imagem e a densidade da parcela não impressa foram medidas com um densitômetro de reflexão Macbeth.
[00165] Os vários resultados de teste do material de gravação sensível ao calor de acordo com este exemplo são como mostrado na Tabela 2. (Exemplo 16)
[00166] As mesmas operações que no Exemplo 15 foram realizadas exceto que a N-(m-tolilaminocarbonil)-metionina (Desenvolvedor 4) no Líquido B do Exemplo 15 foi substituída por N-(m-tolilaminocarbonil)- fenilalanina (Desenvolvedor 1).
[00167] Os vários resultados de teste do material de gravação sensível ao calor de acordo com este exemplo são como mostrado na Tabela 2. (Exemplo 17)
[00168] As mesmas operações que no Exemplo 15 foram realizadas exceto que a N-(m-tolilaminocarbonil)-metionina (Desenvolvedor 4) no Líquido B do Exemplo 15 foi substituída por N-(fenilaminocarbonil)- metionina (Desenvolvedor 14).
[00169] Os vários resultados de teste do material de gravação sensível ao calor de acordo com este exemplo são como mostrados na Tabela 2. (Exemplo 18)
[00170] As mesmas operações que no Exemplo 15 foram realizadas exceto que a N-(m-tolilaminocarbonil)-metionina (Desenvolvedor 4) do Líquido B do Exemplo 15 foi substituída por N-(p-tolilaminocarbonil)- metionina (Desenvolvedor 13).
[00171] Os vários resultados de teste do material de gravação sensível ao calor de acordo com este exemplo são como mostrado na Tabela 2. (Exemplo 19)
[00172] As mesmas operações que no Exemplo 15 foram realizadas exceto que a N-(m-tolilaminocarbonil)-metionina (Desenvolvedor 4) do Líquido B do Exemplo 15 foi substituída por N-(m-tolilaminocarbonil)-valina (Desenvolvedor 7).
[00173] Os vários resultados de teste do material de gravação sensível ao calor de acordo com este exemplo são como mostrado na Tabela 2. (Exemplo 20)
[00174] As mesmas operações que no Exemplo 15 foram realizadas exceto que a N-(m-tolilaminocarbonil)-metionina (Desenvolvedor 4) do Líquido B do Exemplo 15 foi substituída por N-(m-tolilaminocarbonil)- fenilglicina (Desenvolvedor 6).
[00175] Os vários resultados de teste do material de gravação sensível ao calor de acordo com este exemplo são como mostrado na Tabela 2. (Exemplo 21)
[00176] As mesmas operações que no Exemplo 15 foram realizadas exceto que a N-(m-tolilaminocarbonil)-metionina (Desenvolvedor 4) do Líquido B do Exemplo 15 foi substituída por N-(m-tolilaminocarbonil)- tirosina (Desenvolvedor 5).
[00177] Os vários resultados de teste do material de gravação sensível ao calor de acordo com este exemplo são como mostrado na Tabela 2. (Exemplo 22)
[00178] As mesmas operações que no Exemplo 15 foram realizadas, exceto que o 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-ciclo-hexilfenil) butano em Líquido D do Exemplo 15 foi substituído por 1,1, 3-tris (2-metil-4-hidroxi-5- terc-butilfenil) butano.
[00179] Os vários resultados de teste do material de gravação sensível ao calor de acordo com este exemplo são como mostrado na Tabela 2. (Exemplo 23)
[00180] As mesmas operações que no Exemplo 15 foram realizadas exceto que o 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-ciclo-hexilfenil) butano em Líquido D do Exemplo 15 foi substituído por um composto do tipo de ligação cruzada de difenilsulfona (nome comercial: D-90, fabricado por Nippon Soda Co., Ltd, uma mistura de compostos em que l é 1 a 6 na Fórmula (2)).
[00181] Os vários resultados de teste do material de gravação sensível ao calor de acordo com este exemplo são como mostrado na Tabela 2. (Exemplo 24)
[00182] As mesmas operações que no Exemplo 15 foram realizadas exceto que o substituinte 1,1,3-tris (2-metil-4-hidroxi-5-ciclo-hexilfenil) butano em Líquido D do Exemplo 1 foi substituído por 4,4 ' -bis [(4-metil-3- fenoxicarbonilaminofenil) ureido] fenilsulfona.
[00183] Os vários resultados de teste do material de gravação sensível ao calor de acordo com este exemplo são como mostrado na Tabela 2. (Exemplo 25)
[00184] As mesmas operações que no Exemplo 15 foram realizadas exceto que a quantidade de 1,1,3-tris (2-metil-4-hidroxi-5-ciclo-hexilfenil) butano no Líquido D do Exemplo 1 foi substituída por 9,165 partes. Os vários resultados de teste do material de gravação sensível ao calor de acordo com este exemplo são como mostrado na Tabela 2. (Exemplo 26)
[00185] As mesmas operações que no Exemplo 15 foram realizadas exceto que a quantidade de 1,1,3-tris (2-metil-4-hidroxi-5-ciclo-hexilfenil) butano no Líquido D do Exemplo 1 foi substituída por 36,67 partes.
[00186] Os vários resultados de teste do material de gravação sensível ao calor de acordo com este exemplo são como mostrado na Tabela 2
Figure img0005
Figure img0006
(Exemplo 27)
[00187] As mesmas operações que no Exemplo 15 foram realizadas exceto que a quantidade de 1,1,3-tris (2-metil-4-hidroxi-5-ciclo-hexilfenil) butano no Líquido D do Exemplo 1 foi substituída por 73,34 partes.
[00188] Os vários resultados de teste do material de gravação sensível ao calor de acordo com este exemplo são como mostrado na Tabela 3. (Exemplo 28)
[00189] As mesmas operações que no Exemplo 15 foram realizadas, exceto que o 1,1,3-tris (2-metil-4-hidroxi-5-ciclo-hexilfenil) butano no Líquido D do Exemplo 15 foi substituído por 1,1,3 -tris (2-metil-4-hidroxi-5- ciclo-hexilfenil) butano e um composto do tipo de ligação cruzada de difenilsulfona a uma razão de mistura de 1: 1.
[00190] Os vários resultados de teste do material de gravação sensível ao calor de acordo com este exemplo são como mostrado na Tabela 3.
[00191] [Exemplos de Referência 3 a 9]
[00192] Os Exemplos 1 a 7 (Exemplos 4, 1, 14, 13, 7, 6 e 5) são os mesmos que o Exemplo 15, exceto que o Líquido D não foi usado nos Exemplos 15 a 21. Os vários resultados de teste do material de gravação sensível ao calor de acordo com os Exemplos de Referência 3 a 9 (Exemplos 4, 1, 14, 13, 7, 6 e 5) são como mostrado na Tabela 3.
[00193] [Exemplo de Referência1]
[00194] O Exemplo de Referência 1 é o mesmo que o Exemplo 15, exceto que a N-(m-tolilaminocarbonil)-metionina no Líquido B no Exemplo 15 foi substituída por bisfenol A (Desenvolvedor 18). Os vários resultados de teste do material de gravação sensível ao calor de acordo com o Exemplo de Referência 1 são como mostrado na Tabela 3.
[00195] [Exemplo de Referência 2]
[00196] O Exemplo de Referência 2 é o mesmo que o Exemplo 15, exceto que a N-(m-tolilaminocarbonil)-metionina (Desenvolvedor 4) no Líquido B do Exemplo 15 foi substituída por 4,4'-bisfenol S (Desenvolvedor 19). Os vários resultados de teste do material de gravação sensível ao calor de acordo com o Exemplo de Referência 2 são como mostrado na Tabela 3.
Figure img0007
Figure img0008
(Exemplo 29)
[00197] As mesmas operações que no Exemplo 1 foram realizadas exceto que a N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilalanina (Desenvolvedor 1) no Líquido B do Exemplo 1 foi substituída por N-(3-isopropenil-^, □ - dimetilbenzil) amino carbonil-metionina (Desenvolvedor 20).
[00198] Os vários resultados de teste do material de gravação sensível ao calor de acordo com este Exemplo são como mostrado na Tabela 4 [Tabela 4]
Figure img0009
[00199] Conforme podemos observar a partir dos Exemplos e das Tabelas 2, 3 e 4, os materiais de gravação sensíveis ao calor preparados a partir de derivados de aminoácidos exibem uma boa densidade de coloração com alta brancura e, em particular, no caso de Z ser um Grupo OH, X sendo - NHCO- e o derivado de aminoácido N-substituído sendo N-(m- tolilaminocarbonil)-fenilalanina, N-(m-tolilaminocarbonil)-metionina, N-(m- tolilaminocarbonil)-valina, N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilglicina e N-(m- tolilaminocarbonil)-tirosina, os materiais de gravaão sensíveis ao calor preparados também apresentam boa estabilidade ao armazenamento em termos de resistência térmica, resistência a uma unidade e resistência a óleo das impressões de porção, por exemplo porção não impressa, além de exibir boa densidade de coloração com alta brancura. Além disso, é possível obter um material de gravação sensível ao calor que também é excelente na resistência à água da porção impressa, adicionando um estabilizador específico ao armazenamento. Aplicabilidade Industrial
[00200] O desenvolvedor utilizado no material de gravação sensível ao calor da presente invenção tem um aminoácido natural como matéria-prima principal e, por esta razão, não há preocupação com a interrupção endócrina, a densidade de coloração superior é exibida, a a brancura da porção não impressa é elevada e a estabilidade ao armazenamento da porção impressa também é boa, portanto, a aplicabilidade industrial como alternativa aos materiais de gravação sensíveis ao calor da técnica anterior relacionada é extremamente promissora.

Claims (4)

1. Material de gravação sensível ao calor, caracterizado pelo fato de que compreende: uma camada de gravação sensível ao calor contendo um corante básico que é incolor ou de cor clara em temperatura ambiente e um desenvolvedor capaz de expressar uma cor através do contato com o corante por aquecimento e provido em um corpo de suporte, em que o desenvolvedor é pelo menos um tipo de um derivado de aminoácido N-substituído em que uma matéria-prima do mesmo é um aminoácido natural, o derivado de aminoácido N-substituído sendo representado pela seguinte Fórmula Geral (1) (R-X)m-Y-(Z)m ... (1) na fórmula (1), R representa um grupo alquila tendo um substituinte de um grupo arila com 6 a 10 átomos de carbono, ou um grupo arila que pode ter um substituinte de um grupo alquila com 1 a 8 átomos de carbono, um grupo aralquila com 7 a 11 átomos de carbono, um grupo arila com 6 a 10 átomos de carbono, ou um grupo alcóxi com 1 a 8 átomos de carbono, X é um grupo ligado a um N-terminal de Y e representa - OCO-, -SO2NHCO-, -NHCO-, ou -NHCS-, Y representa um resíduo de aminoácido ou um resíduo de peptídeo e um grupo OH de um resíduo de serina, um resíduo de treonina, um resíduo de ácido aspártico, um resíduo de ácido glutâmico ou um resíduo de tirosina no grupo Y pode ser substituído por um grupo OR ou um grupo OR”, um grupo SH de um resíduo de cisteína pode ser substituído com um grupo SR ou um grupo SR”, um grupo NH de um resíduo de histidina pode ser substituído com um grupo NR ou um grupo NR’, um grupo NH2 de um resíduo de lisina ou um resíduo de ornitina pode ser substituído com um grupo NHR ou um grupo NHR’, R' representa um grupo protetor de amino e R’’ representa um grupo protetor carbóxi, Z é um grupo ligado a um terminal C de Y e representa um grupo OH ou um grupo OR’’, e uma pluralidade de grupos R, R’e R” podem ser iguais ou diferentes entre si e podem ser ligados uns aos outros para formar um anel, com a condição de que Y é um resíduo de aminoácido diferente de um resíduo de cistina ou um resíduo de peptídeo que não possui um resíduo de cistina, e m = 1.
2. Material de gravação sensível ao calor de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o referido desenvolvedor é pelo menos um tipo selecionado do grupo que consiste em N-(m- tolilaminocarbonil)-fenilalanina, N-(m-tolilaminocarbonil)-metionina, N-(p- tolaminocarbonil)-metionina, N-(fenilaminocarbonil)-metionina, N-(m- tolilaminocarbonil)-valina, N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilglicina e N-(m- tolilaminocarbonil)-tirosina.
3. Material de gravação sensível ao calor de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a referida camada de gravação sensível ao calor contém, como um estabilizador de armazenamento, pelo menos um tipo ou mais selecionado de 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5- terc-butilfenil)butano, 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-ciclo-hexilfenil)butano, 4,4'-bis[(4-metil-3-fenoxicarbonilaminofenil)ureido]difenilsulfona e um composto do tipo de reticulação de difenilsulfona representado pela seguinte Fórmula Geral (2):
Figure img0010
na fórmula, l representa um número inteiro de 1 a 6.
4. Material de gravação sensível ao calor de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que uma quantidade do referido estabilizador de armazenamento varia de 2,5 a 100 partes em massa em relação a 100 partes em massa do referido desenvolvedor.
BR112018001967-4A 2015-09-18 2016-09-13 Material de gravação sensível ao calor BR112018001967B1 (pt)

Applications Claiming Priority (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015-185024 2015-09-18
JP2015185024 2015-09-18
JP2016041569 2016-03-03
JP2016-041569 2016-03-03
JP2016-140814 2016-07-15
JP2016140814A JP6726048B2 (ja) 2015-09-18 2016-07-15 感熱記録材料
PCT/JP2016/076929 WO2017047572A1 (ja) 2015-09-18 2016-09-13 感熱記録材料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BR112018001967A2 BR112018001967A2 (pt) 2018-09-18
BR112018001967B1 true BR112018001967B1 (pt) 2022-04-05

Family

ID=58288782

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BR112018001967-4A BR112018001967B1 (pt) 2015-09-18 2016-09-13 Material de gravação sensível ao calor

Country Status (3)

Country Link
BR (1) BR112018001967B1 (pt)
ES (1) ES2883287T3 (pt)
WO (1) WO2017047572A1 (pt)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6865656B2 (ja) * 2017-08-31 2021-04-28 三光株式会社 感熱記録材料
WO2021107037A1 (ja) 2019-11-28 2021-06-03 三菱ケミカル株式会社 顕色剤及び感熱記録材料
WO2022176964A1 (ja) 2021-02-18 2022-08-25 三菱ケミカル株式会社 積層体、カード、パスポート、これらの製造方法、及びレーザーマーキング方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0632060A (ja) * 1992-07-15 1994-02-08 Nippon Kayaku Co Ltd 感熱記録材料
JP3596842B2 (ja) * 1996-02-26 2004-12-02 株式会社リコー 可逆性感熱発色組成物およびそれを用いた可逆性感熱記録媒体
JP2005145935A (ja) * 2003-11-19 2005-06-09 Ricoh Co Ltd 新規なサリチル酸誘導体、その製造方法及びそれを用いた感熱記録材料
JP2010052137A (ja) * 2008-08-26 2010-03-11 Oji Paper Co Ltd 感熱記録体
JP5939209B2 (ja) * 2013-06-19 2016-06-22 王子ホールディングス株式会社 感熱記録体及びその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
ES2883287T3 (es) 2021-12-07
BR112018001967A2 (pt) 2018-09-18
WO2017047572A1 (ja) 2017-03-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6865656B2 (ja) 感熱記録材料
CA2990158C (en) Heat-sensitive recording material
JP5887423B2 (ja) 非フェノール系化合物を用いた記録材料
JPWO2016136203A1 (ja) Ｎ−（２−（３−フェニルウレイド）フェニル）ベンゼンスルホンアミドの結晶変態及びそれを用いた記録材料
BR112018001967B1 (pt) Material de gravação sensível ao calor
JP7177569B1 (ja) 顕色剤、感熱記録材料及び感熱記録層用塗料
TWI586765B (zh) Recording material and recording sheet
JP6856409B2 (ja) 感熱記録材料
JP2018103469A (ja) 記録材料及び記録シート
JP6754838B2 (ja) 記録材料及び記録シート
JP6965002B2 (ja) 感熱記録材料
JP2022171123A (ja) 感熱記録材料
TWI663150B (zh) Recording material and recording sheet
JP2022146926A (ja) 顕色剤、感熱記録材料及び感熱記録層用塗料
BR112020003620A2 (pt) derivado de n,n'-diarilureia, método para produzir o mesmo, e, material de gravação termossensível.
BR112020003620B1 (pt) Derivado de n,n'-diarilureia, método para produzir o mesmo, e, material de gravação termossensível

Legal Events

Date Code Title Description
B06U Preliminary requirement: requests with searches performed by other patent offices: procedure suspended [chapter 6.21 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 13/09/2016, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.