BR112017026952B1 - Artigo catalisador, sistema de escape, e, método para prover controle de nox de baixa temperatura - Google Patents
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Abstract
ARTIGO CATALISADOR, SISTEMA DE ESCAPE, E, MÉTODO PARA PROVER CONTROLE DE NOX DE BAIXA TEMPERATURA. Um artigo catalítico possuindo um substrato de fluxo que tem uma entrada, uma saída e um comprimento axial; uma zona de SCR contendo um primeiro catalisador SCR; e uma zona de oxidação contendo (a) uma zona ASC e uma zona de DOC ou (b) uma zona ASC e DOC misturada, onde a zona de oxidação contém um catalisador de oxidação de amônia e um catalisador DOC, a zona de SCR é posicionada no substrato a partir do a extremidade de entrada e se estende menos do que o comprimento axial do substrato a partir da entrada, a área DOC ou a zona ASC e DOC misturada é a posição no substrato a partir da extremidade de saída e quando a área DOC está presente, a zona ASC está localizada entre a zona de SCR e a zona de DOC. Em outros artigos catalíticos, a zona ASC compreende ainda um catalisador DEC. Métodos de utilização dos artigos catalíticos em um processo SCR, onde a quantidade de deslizamento de amônia é reduzida, também são descritos.
Description
[001] A invenção refere-se a um substrato que é dividido em zonas para proporcionar atividade combinada de catalisador de SCR, de fuga de amônia (ASC) e de catalisador de oxidação a diesel (DOC) ou de catalisador de exotermia diesel (DEC).
[002] A combustão de hidrocarbonetos em motores a diesel, turbinas de gás estacionárias e outros sistemas gera gases de escape que devem ser tratados para remover óxidos de nitrogênio (NOx), que compreende NO (óxido nítrico) e NO2 (dióxido de nitrogênio), com NO sendo a maioria do NOx formado. NOx é conhecido por causar uma série de problemas de saúde em pessoas, bem como causar uma série de efeitos ambientais prejudiciais, incluindo a formação de nevoeiro de poluição e chuva ácida. Para mitigar o impacto humano e ambiental de NOx nos gases de escape, é desejável eliminar esses componentes indesejáveis, de preferência, por um processo que não gera outras substâncias nocivas ou tóxicas.
[003] O gás de escape gerado em máquinas de queima pobre e a diesel é geralmente oxidativo. O NOx precisa ser reduzido seletivamente com um catalisador e um redutor em um processo conhecido como redução catalítica seletiva (SCR) que converte NOx em nitrogênio elementar (N2) e água. Em um processo de SCR, é adicionado a uma corrente de gás de escape um redutor gasoso, tipicamente amônia anidra, amônia aquosa ou ureia, antes do gás de escape em contato com o catalisador. O redutor é absorvido no catalisador e o NOx é reduzido à medida que os gases passam através ou pelo substrato catalisado. De modo a maximizar a conversão de NOx, muitas vezes é necessário adicionar mais do que uma quantidade estequiométrica de amônia à corrente de gás. No entanto, a liberação do excesso de amônia na atmosfera seria prejudicial para a saúde das pessoas e para o meio ambiente. Além disso, a amônia é cáustica, especialmente na sua forma aquosa. A condensação de amônia e água nas regiões da linha de escape a jusante dos catalisadores de escape pode resultar em uma mistura corrosiva que pode danificar o sistema de escape. Portanto, a liberação de amônia nos gases de escape deve ser eliminada. Em muitos sistemas de escape convencionais, um catalisador de oxidação de amônia (também conhecido como catalisador de fuga de amônia ou “ASC”) é instalado a jusante do catalisador de SCR para remover amônia dos gases de escape convertendo-o em nitrogênio. O uso de catalisadores de fuga de amônia pode permitir conversões de NOx superiores a 90% por um ciclo típico de acionamento a diesel.
[004] Seria desejável ter um catalisador que forneça a remoção de NOx por SCR e a conversão seletiva de amônia a nitrogênio, em que a conversão de amônia ocorre em uma ampla faixa de temperaturas em um ciclo de acionamento de um veículo e são formados subprodutos mínimos de óxido de nitrogênio e óxido nitroso.
[005] Em um primeiro aspecto, a invenção refere-se a um artigo catalisador que compreende um substrato compreendendo uma entrada e uma saída, uma primeira zona compreendendo um primeiro catalisador de SCR e uma segunda zona compreendendo um catalisador de oxidação a diesel (DOC), em que a primeira zona está localizada sobre o lado de entrada do substrato e a segunda zona está localizada no lado da saída do substrato. O artigo catalisador pode ainda compreender uma terceira zona compreendendo um catalisador de fuga de amônia (ASC), em que a terceira zona está localizada entre a primeira zona e a segunda zona. O catalisador de fuga de amônia (ASC) compreende (a) um primeiro catalisador de SCR ou um segundo catalisador de SCR e (b) um catalisador de oxidação de amônia. O catalisador pode proporcionar uma resposta muito rápida a ureia ou amônia na primeira zona. O artigo do catalisador pode ter armazenamento de NH3 na primeira zona.
[006] Em um segundo aspecto, a invenção refere-se a um artigo catalisador que compreende um substrato que compreende uma entrada e uma saída, uma primeira zona compreendendo um primeiro catalisador de SCR e uma segunda zona compreendendo um catalisador de fuga de amônia (ASC), em que a primeira zona está localizada no lado da entrada do substrato e a segunda zona está localizada imediatamente a jusante da primeira zona. O catalisador de fuga de amônia (ASC) pode compreender (a) um primeiro catalisador de SCR ou um segundo catalisador de SCR e (b) um catalisador de oxidação de amônia. O catalisador pode proporcionar uma resposta muito rápida a ureia ou amônia na primeira zona. O artigo do catalisador pode ter armazenamento de NH3 muito baixo na primeira zona.
[007] Em um outro aspecto, a invenção refere-se a sistemas de escape compreendendo um artigo catalítico do primeiro aspecto da invenção e um meio para a introdução de NH3, ou a formação de NH3, no gás de escape, em que o meio para a introdução de NH3 ou a formação de NH3, no gás de escape está localizado antes do artigo catalítico.
[008] Ainda em um outro aspecto, a invenção refere-se a uma fonte de combustão que compreende um sistema de escape compreendendo um artigo catalisador do primeiro aspecto da invenção e meio para introduzir NH3 no gás de escape ou formar NH3 no gás de escape, em que o meio para introduzir NH3 no gás de escape ou formar NH3 no gás de escape está localizado antes do artigo catalisador.
[009] Ainda em um outro aspecto, a invenção refere-se a um método para reduzir a formação de N2O a partir de NH3 em um gás de escape, em que o método compreende contactar um gás de escape compreendendo amônia com um artigo catalisador do primeiro aspecto da invenção.
[0010] Em um outro aspecto, a invenção refere-se a um método para reduzir a formação de NOx em um gás de escape, em que o método compreende contactar um gás de escape compreendendo amônia com um artigo catalisador do primeiro aspecto da invenção.
[0011] Ainda em um outro aspecto, a invenção refere-se a um método para reduzir a formação de hidrocarbonetos em um gás de escape, em que o método compreende contactar um gás de escape compreendendo um hidrocarboneto com um artigo catalisador do primeiro aspecto da invenção.
[0012] Ainda em um outro aspecto, a invenção refere-se a um artigo catalítico compreendendo um substrato de fluxo a atravessante tendo uma entrada, uma saída, e um comprimento axial; uma zona de SCR compreendendo um primeiro catalisador de SCR; e uma zona de oxidação compreendendo: (a) uma zona de ASC e uma zona de DOC ou (b) uma zona de ASC e DOC misturada, em que a zona de oxidação compreende um catalisador de oxidação de amônia e um catalisador de DOC, a zona de SCR é posicionada no substrato a partir da extremidade da entrada e se estende menos do que o comprimento axial do substrato a partir da entrada, a zona de DOC ou a zona de ASC e DOC misturada é a posição no substrato da extremidade da saída, e quando a zona de DOC está presente, a zona de ASC está localizada entre a zona de SCR e a zona de DOC. O artigo catalisador pode ainda compreender um segundo catalisador de SCR, em que o segundo catalisador de SCR está localizado na zona de oxidação. Em algumas configurações, uma porção do primeiro catalisador de SCR pode cobrir toda ou uma porção do segundo catalisador de SCR. Em outras configurações, uma porção do segundo catalisador de SCR pode cobrir toda ou uma porção do primeiro catalisador de SCR. O primeiro e o segundo catalisadores de SCR podem diferir compreendendo um ingrediente diferente, tendo um carregamento de catalisador diferente, ou ambos. O DOC pode ser um DEC. A zona de oxidação pode compreender uma zona de ASC/DOC combinados compreendendo um catalisador de oxidação de amônia e um catalisador de DOC, em que a zona de SCR se estende da entrada e cobre uma porção da zona de ASC/DOC combinados, a zona de ASC/DOC combinados se estende menos do que o comprimento axial da saída. O catalisador de DOC pode gerar uma exotermia e pode gerar NO2 para regeneração passiva de um filtro a jusante.
[0013] Em um outro aspecto, a invenção refere-se a um sistema de escape que compreende o artigo catalisador do primeiro aspecto da invenção e um meio para formar NH3 nos gases de escape ou a introdução de NH3 no gás de escape.
[0014] Ainda em um outro aspecto, a invenção refere-se a um método para proporcionar controle de NOx de baixa temperatura acoplado com boa seletividade de ASC e capacidade de DOC no escape de um motor a diesel, em que o método compreende contactar um gás de escape do motor com um artigo catalisador do primeiro aspecto da invenção.
[0015] A Fig. 1 representa uma configuração na qual um primeiro catalisador de SCR está posicionado no fluxo de gás de escape antes de um DOC.
[0016] A Fig. 2 representa uma configuração genérica na qual um primeiro catalisador de SCR está posicionado no fluxo de gás de escape antes de um ASC e um DOC estar localizado a jusante do ASC.
[0017] A Fig. 3 representa uma configuração na qual um primeiro catalisador de SCR está posicionado no fluxo de gás de escape antes de um ASC e um DOC estar localizado a jusante do ASC e o ASC é uma mistura de um SCR e um catalisador de oxidação.
[0018] A Fig. 4 representa uma configuração na qual um primeiro catalisador de SCR está posicionado no fluxo de gás de escape antes de um ASC e um DOC estar localizado a jusante do ASC, e o ASC é uma bicamada com uma camada de fundo compreendendo um catalisador de oxidação e a camada de topo compreende um catalisador de SCR.
[0019] A Fig. 5 representa uma configuração na qual um primeiro catalisador de SCR está posicionado no fluxo de gás de escape antes de um ASC e um DOC estar localizado a jusante do ASC e o ASC é uma bicamada em que uma porção do primeiro catalisador de SCR é também presente na camada de topo sobre a camada de fundo compreendendo um catalisador de oxidação.
[0020] A Fig. 6 representa uma configuração na qual um primeiro catalisador de SCR está posicionado no fluxo de gás de escape antes de um ASC.
[0021] A Fig. 7 representa uma configuração na qual um primeiro catalisador de SCR está posicionado no fluxo de gás de escape antes de um ASC e o ASC ser uma mistura de um SCR e um catalisador de oxidação.
[0022] A Fig. 8 representa uma configuração na qual um primeiro catalisador de SCR está posicionado no fluxo de gás de escape antes de um ASC e o ASC ser uma bicamada com uma camada de fundo compreendendo um catalisador de oxidação e a camada de topo compreende um catalisador de SCR.
[0023] A Fig. 9 representa uma configuração na qual um primeiro catalisador de SCR está posicionado no fluxo de gás de escape antes de um ASC e o ASC ser uma bicamada, em que uma porção do primeiro catalisador de SCR está também presente na camada de topo pela camada de fundo compreendendo um catalisador de oxidação.
[0024] A Fig. 10 é um gráfico que mostra a quantidade de conversão de NOx em relação ao nível de enchimento de amônia para três tipos de catalisadores de SCR.
[0025] A Fig. 11 representa uma configuração na qual um primeiro catalisador de SCR está posicionado no fluxo de gás de escape antes de um catalisador de oxidação de amônia e cobre uma porção, mas não o comprimento inteiro, do catalisador de oxidação de amônia. Um DOC é posicionado pela porção de topo restante do catalisador de oxidação de amônia não coberto pelo primeiro catalisador de SCR.
[0026] A Fig. 12 representa uma configuração na qual um primeiro catalisador de SCR está posicionado no fluxo de gás de escape antes de uma mistura de um catalisador de oxidação de amônio e um DOC, em que a mistura do catalisador de oxidação de amônio e um DOC compreende duas porções escalonadas.
[0027] A Fig. 13 representa uma configuração na qual um primeiro catalisador de SCR está posicionado no fluxo de gás de escape antes de uma mistura de um catalisador de oxidação de amônio e um DOC. A mistura de um catalisador de oxidação de amônia e um DOC é coberta pelo primeiro catalisador de SCR na zona de ASC.
[0028] A Fig. 14 representa uma configuração na qual um primeiro catalisador de SCR está posicionado no fluxo de gás de escape antes de uma mistura de um catalisador de oxidação de amônio e um DOC. A mistura de um catalisador de oxidação de amônia e um DOC é completamente coberta pelo primeiro catalisador de SCR em uma zona misturada de ASC/DOC.
[0029] A Fig. 15 representa uma configuração na qual um primeiro catalisador de SCR está posicionado no fluxo de gás de escape antes de duas camadas de oxidação e uma segunda camada de SCR está presente pelas camadas de oxidação e cobre uma parte da primeira camada de SCR.
[0030] A Fig. 16 representa uma configuração na qual um primeiro catalisador de SCR está posicionado no fluxo de gás de escape antes de duas camadas de oxidação e uma segunda camada de SCR está presente sobre as camadas de oxidação e abrange uma parte da primeira camada de SCR.
[0031] A Fig. 17 representa uma configuração na qual um primeiro catalisador de SCR está posicionado no fluxo de gás de escape antes de duas camadas de oxidação e uma segunda camada de SCR está presente sobre as camadas de oxidação e a primeira camada de SCR cobre parte da segunda camada de SCR.
[0032] A Fig. 18 representa uma configuração na qual um primeiro catalisador de SCR está posicionado no fluxo de gás de escape antes de uma camada de oxidação mista ter uma forma de 2 degraus e uma segunda camada de SCR está presente sobre as camadas de oxidação e cobre parte da primeira camada de SCR.
[0033] A Fig. 19 representa uma configuração na qual um primeiro catalisador de SCR está posicionado no fluxo de gás de escape antes de uma camada de oxidação mista ter uma forma de 2 degraus e uma segunda camada de SCR está presente sobre as camadas de oxidação e cobre parte da primeira camada de SCR.
[0034] A Fig. 20 representa uma configuração na qual um primeiro catalisador de SCR está posicionado no fluxo de gás de escape antes de uma camada de oxidação mista tendo uma forma de 2 degraus e uma segunda camada de SCR está presente sobre as camadas de oxidação e a primeira camada de SCR cobre uma parte da segunda camada de SCR.
[0035] A Fig. 21 representa uma configuração na qual um primeiro catalisador de SCR está posicionado no fluxo de gás de escape antes de uma camada de oxidação mista e uma segunda camada de SCR está presente sobre as camadas de oxidação e abrange uma parte da primeira camada de SCR na zona de SCR.
[0036] A Fig. 22 representa uma configuração na qual um primeiro catalisador de SCR está posicionado no fluxo de gás de escape antes de uma camada de oxidação mista ter uma forma de 2 degraus e uma segunda camada de SCR está presente sobre as camadas de oxidação e cobre a primeira camada de SCR no ASC zona.
[0037] A Fig. 23 representa uma configuração na qual um primeiro catalisador de SCR está posicionado no fluxo de gás de escape antes de uma camada de oxidação mista e uma segunda camada de SCR está presente sobre as camadas de oxidação e a primeira camada de SCR cobre a segunda camada de SCR em parte da, mas não toda a, zona de oxidação mista.
[0038] Como usado nesta especificação e as reivindicações anexas, as formas singulares “um”, “uma” e “a” e “o” incluem referentes plurais, a menos que o contexto indique claramente o contrário. Assim, por exemplo, a referência a “um catalisador” inclui uma mistura de dois ou mais catalisadores e semelhantes.
[0039] Como aqui usado, o termo “fuga de amônia” significa a quantidade de amônia que não reagiu que passa através do catalisador de SCR.
[0040] O termo “suporte” significa o material ao qual um catalisador é fixado.
[0041] O termo “suporte com armazenamento de baixo teor de amônia” significa um suporte que armazena menos de 0,001 mmol de NH3 por m3 de suporte. O suporte com baixo armazenamento de amônia é, de preferência, um zeólito tendo um tipo de armação selecionado do grupo que consiste em AEI, ANA, ATS, BEA, CDO, CFI, CHA, CON, DDR, ERI, FAU, FER, GON, IFR, IFW, IFY, IHW, IMF, IRN, -YYY, IV, ITE, ITG, ITN, ITR, ITW, IWR, IWS, IWV, IWW, JOZ, LTA, LTF, MEL, MEP, MFI, MRE, MSE, MTF, MTN , MTT, MTW, MVY, MWW, NON, NSI, RRO, RSN, RTE, RTH, RUT, RWR, SEW, SFE, SFF, SFG, SFH, SFN, SFS, SFV, SGT, SOD, SSF, SSO, SSY , STF, STO, STT, SVR, SVV, TON, TUN, UOS, UOV, UTL, UWY, VET, VNI. Mais preferencialmente, a peneiro ou o zeólito molecular tem um tipo de armação selecionado do grupo que consiste em BEA, CDO, CON, FAU, MEL, MFI e MWW, ainda mais preferencialmente o tipo de armação é selecionado do grupo que consiste em BEA e MFI.
[0042] O termo “calcinar” ou “calcinação” significa aquecer o material no ar ou no oxigênio. Esta definição é consistente com a definição de calcinação da IUPAC. (IUPAC. Compendium of Chemical Terminology, 2a ed. (O "Livro do Ouro"). Compilado por A. D. McNaught e A. Wilkinson. Blackwell Scientific Publications, Oxford (1997). versão corrigida on-line XML: http://goldbook.iupac.org (2006-) criado por M. Nic, J. Jirat, B. Kosata; atualizações compiladas por A. Jenkins. ISBN 0-9678550-9-8. doi:10.1351/ goldbook.) A calcinação é realizada para decompor um sal de metal e promover a troca de íons de metal dentro do catalisador e também aderir o catalisador a um substrato. As temperaturas usadas na calcinação dependem dos componentes no material a ser calcinado e geralmente estão entre cerca de 400°C a cerca de 900°C por aproximadamente 1 a 8 horas. Em alguns casos, a calcinação pode ser realizada até uma temperatura de cerca de 1200°C. Em aplicações envolvendo os processos aqui descritos, as calcinações são geralmente realizadas a temperaturas de cerca de 400°C a cerca de 700°C por aproximadamente 1 a 8 horas, de preferência a temperaturas de cerca de 400°C a cerca de 650°C por aproximadamente 1 a 4 horas.
[0043] Como aqui usado, o termo “cerca” significa aproximadamente e refere-se a uma faixa que é opcionalmente ± 25%, de preferência ± 10%, mais preferencialmente, ± 5%, ou mais preferencialmente ± 1% do valor com o qual o termo está associado.
[0044] Quando uma faixa, ou faixas, para vários elementos numéricos são fornecidos, a faixa, ou faixas, podem incluir os valores, a menos que especificado de outra forma.
[0045] O termo “seletividade DE ASC” significa a conversão percentual de NOx. ASC de alta seletividade significa que a conversão percentual de amônia para nitrogênio é maximizada, enquanto a conversão de amônia em NOx e N2O é minimizada. O objetivo é ter menos de 30% de seletividade de N2O e menos de 30% de seletividade de NOx a temperaturas entre 250°C e 500°C quando testado em um gás contendo 500 ppm de NH3 e 12% de O2 a 150K SV.
[0046] O termo “metal do grupo da platina” ou “PGM” refere-se a platina, paládio, rutênio, ródio, ósmio e irídio. Os metais do grupo da platina são, de preferência, platina, paládio, rutênio ou ródio.
[0047] O termo “DOC” significa um catalisador de oxidação a diesel, que é projetado para oxidar CO, hidrocarbonetos e matéria orgânica em particulados de diesel a dióxido de carbono e água. Como aqui usado, o termo inclui um DEC (Catalisador de Exotermia a Diesel) que cria uma exotermia.
[0048] O termo “comprimento axial” é o comprimento entre a extremidade da entrada e a extremidade da saída.
[0049] O termo “resposta rápida” significa que um catalisador atinge 90% da sua conversão máxima possível em 500 ppm de NO e 750 ppm de NH3 a um nível de enchimento de NH3 <0,5 g/L, de preferência <0,4 g/L, mais preferencialmente <0,3 g/L.
[0050] O termo “carregamento de componente ativo” refere-se ao peso do suporte da platina + o peso da platina + o peso do primeiro catalisador de SCR na mistura. A platina pode estar presente no catalisador em um componente ativo carregando de cerca de 0,01 a cerca de 0,25% em peso, inclusive. De preferência, a platina pode apresentar no catalisador em um componente ativo carregando de 0,04 a 0,2% em peso, inclusive. Mais preferencialmente, a platina pode estar presente no catalisador em um componente ativo carregando de 0,07 a 0,17% em peso, inclusive. Mais preferencialmente, a platina pode estar presente no catalisador em um componente ativo carregando de 0,05 a 0,15% em peso, inclusive.
[0051] No primeiro aspecto da invenção, um artigo catalítico compreende um substrato de fluxo atravessante tendo uma entrada, uma saída e um comprimento axial; uma zona de SCR compreendendo um primeiro catalisador de SCR; e uma zona de oxidação compreendendo: (a) uma zona de ASC e uma zona de DOC ou (b) uma zona misturada de ASC e DOC, em que a zona de oxidação compreende um catalisador de oxidação de amônia e um catalisador de DOC, a zona de SCR está posicionada no substrato a partir da extremidade da entrada e se estende a menos do que o comprimento axial do substrato a partir da entrada, a zona de DOC ou a zona misturada de ASC e DOC é a posição no substrato da extremidade da saída e, quando a zona de DOC está presente, a zona de ASC está localizada entre a zona de SCR e a zona de DOC.
[0052] Várias configurações de catalisadores no artigo catalítico são proporcionadas.
[0053] Em uma configuração, um artigo catalisador compreende um substrato tendo uma entrada e uma saída, uma primeira zona compreendendo um catalisador de SCR e uma segunda zona compreendendo um catalisador de oxidação a diesel, em que a SCR está posicionado na entrada do substrato dentro do fluxo de gás de escape e o DOC está posicionado na saída do substrato. (Ver a figura 1).
[0054] Em outra configuração, um artigo catalisador compreende um substrato tendo uma entrada e uma saída, uma primeira zona compreendendo um catalisador de SCR, uma segunda zona compreendendo um catalisador de fuga de amônia (ASC) e uma terceira zona compreendendo um catalisador de oxidação a diesel. A Fig. 2 representa uma configuração na qual a SCR está posicionada na entrada do substrato dentro do fluxo de gás de escape, o ASC está posicionado a jusante do catalisador de SCR e o DOC está posicionado a jusante do ASC na saída do substrato.
[0055] Em outra configuração, um artigo catalisador compreende um substrato tendo uma entrada e uma saída, uma primeira zona compreendendo um catalisador de SCR, uma segunda zona compreendendo um catalisador de fuga de amônia (ASC) compreendendo uma mistura de um primeiro ou segundo catalisador de SCR e um catalisador de oxidação de amônia, e uma terceira zona compreendendo um catalisador de oxidação a diesel. A Fig. 3 representa uma configuração na qual o ASC é uma mistura de um catalisador de SCR e platina em um suporte com baixo armazenamento de amônia. A configuração geral é como descrita na Fig. 2.
[0056] Em outra configuração, um artigo catalisador compreende um substrato tendo uma entrada e uma saída, uma primeira zona compreendendo um catalisador de SCR, uma segunda zona compreendendo um catalisador de fuga de amônia (ASC) compreendendo bicamada com uma camada de fundo compreendendo um catalisador de oxidação de amônia e uma camada de topo compreendendo um primeiro ou segundo catalisador de SCR e uma terceira zona compreendendo um catalisador de oxidação a diesel. A Fig. 4 representa uma configuração na qual o ASC é uma bicamada com uma camada de fundo compreendendo um catalisador de oxidação de amônia e uma camada de topo compreendendo um primeiro ou segundo catalisador de SCR. A configuração geral é como descrita na Fig. 2.
[0057] Em outra configuração, um artigo catalisador compreende um substrato tendo uma entrada e uma saída, uma primeira zona compreendendo um catalisador de SCR, uma segunda zona compreendendo um catalisador de fuga de amônia (ASC) compreendendo bicamada com uma camada de fundo compreendendo um catalisador de oxidação de amônia e uma camada de topo compreendendo uma porção do primeiro catalisador de SCR que está presente na SCR, e uma terceira zona compreendendo um catalisador de oxidação a diesel. A Fig. 5 representa uma configuração na qual o ASC é uma bicamada com uma camada de fundo compreendendo um catalisador de oxidação de amônia e uma camada de topo compreendendo o primeiro catalisador de SCR. A configuração geral é como descrita na Fig. 2.
[0058] Em cada uma das configurações acima, cada uma das zonas pode estar localizada no mesmo substrato ou pode haver dois ou mais substratos com uma ou mais zonas em cada substrato. Em um sistema de escape, quando dois ou mais substratos são usados, um ou mais substratos podem ser localizados em um único alojamento ou invólucro ou em diferentes alojamentos ou invólucros.
[0059] Em um outro aspecto, a invenção refere-se a um artigo catalisador que compreende um substrato que compreende uma entrada e uma saída, uma primeira zona compreendendo um primeiro catalisador de SCR tendo uma resposta rápida a ureia ou amônia e uma segunda zona compreendendo um catalisador de fuga de amônia (ASC), em que a primeira zona está localizada no lado de entrada do substrato e a segunda zona está localizada imediatamente a jusante da primeira zona. O catalisador de fuga de amônia (ASC) pode compreender uma mistura de um primeiro ou segundo catalisador de SCR e um catalisador de oxidação de amônia, em que o ASC é uma mistura de um catalisador de SCR e platina em um suporte com baixo armazenamento de amônia. (Ver Fig. 7). A configuração geral é como descrita na Fig. 6. A segunda zona pode compreender um catalisador de fuga de amônia (ASC) compreendendo uma bicamada com uma camada de fundo compreendendo uma oxidação de amônia e uma camada de topo compreendendo um primeiro ou segundo catalisador de SCR. (Ver Fig. 8). A configuração geral é como descrita na Fig. 6. Um artigo catalisador pode compreender um substrato tendo uma entrada e uma saída, uma primeira zona compreendendo um catalisador de SCR e uma segunda zona compreendendo um catalisador de fuga de amônia (ASC), em que o ASC é uma bicamada com uma camada de fundo compreendendo um catalisador de oxidação de amônia e uma camada de topo compreendendo uma porção do primeiro catalisador de SCR que está presente em a zona de SCR. (Ver a Fig. 9) A configuração geral é como descrita na Fig. 6.
[0060] Em uma outra configuração, um artigo catalisador pode compreender um primeiro catalisador de SCR, um catalisador de oxidação de amônia e um catalisador DOC, em que o catalisador de oxidação de amônia e uma porção do catalisador de SCR estão posicionados em um substrato. O primeiro catalisador de SCR está posicionado no fluxo de gás de escape antes de um catalisador de oxidação de amônia e cobre a extremidade da entrada do substrato e uma porção do topo do catalisador de oxidação de amônia. (Fig. 1) O catalisador DOC está posicionado sobre a porção de topo restante do catalisador de oxidação de amônia. A camada de ASC pode cobrir cerca de 10% a cerca de 50%, de preferência de cerca de 15% a cerca de 40% do comprimento do substrato. A primeira camada de SCR pode cobrir de cerca de 0% a cerca de 75% do comprimento de topo do catalisador de oxidação de amônia.
[0061] Em uma outra configuração, um artigo catalisador pode compreender um primeiro catalisador de SCR e uma camada de oxidação, em que o primeiro catalisador de SCR e a camada de oxidação são posicionados sobre um substrato. A camada de oxidação, compreendendo uma mistura de um catalisador de oxidação de amônia e um DOC, pode ser configurada como tendo dois degraus, um degrau inferior e um degrau superior, com o degrau superior na extremidade da saída do substrato. O primeiro catalisador de SCR está posicionado no fluxo de gás de escape antes do catalisador de oxidação e cobre as extremidades de entrada de ambos os degraus e o topo do primeiro degrau inferior. (Fig. 12) O segundo degrau (maior) no catalisador de oxidação pode ter aproximadamente a mesma espessura que a camada que compreende o primeiro catalisador de SCR. A camada de oxidação pode cobrir de cerca de 15% a cerca de 40% do comprimento do substrato.
[0062] Em outra configuração, um artigo catalisador pode compreender um primeiro catalisador de SCR e uma camada de oxidação, em que o primeiro catalisador de SCR e a camada de oxidação são posicionados em um substrato. A camada de oxidação compreende uma mistura de um catalisador de oxidação de amônia e um DOC. O primeiro catalisador de SCR está posicionado no fluxo de gás de escape antes do catalisador de oxidação e cobre a extremidade da entrada e o topo da camada de oxidação na zona de ASC. A zona de DOC compreende uma porção da mistura de um catalisador de oxidação de amônia e um DOC, mas não possui uma camada de um catalisador de SCR sobre a camada de oxidação (Fig. 13). A camada de oxidação pode cobrir de cerca de 15% a cerca de 40% do comprimento do substrato.
[0063] Em outra configuração, um artigo catalisador pode compreender um primeiro catalisador de SCR e uma camada de oxidação, em que o primeiro catalisador de SCR e a camada de oxidação estão posicionados em um substrato. A camada de oxidação compreende uma mistura de um catalisador de oxidação de amônia e um DOC. O primeiro catalisador de SCR está posicionado no fluxo de gás de escape antes do catalisador de oxidação e cobre a extremidade da entrada e a porção de topo da camada de oxidação na zona de ASC/DOC de oxidação mista (Fig. 14). A camada de oxidação pode cobrir cerca de 15% a cerca de 40% do comprimento do substrato.
[0064] Em outra configuração, um artigo catalisador pode compreender um primeiro catalisador de SCR, um segundo SCR catalisador, um catalisador de oxidação de amônia e um DOC, em que o primeiro catalisador de SCR e o um catalisador de oxidação de amônia está posicionado sobre um substrato.
[0065] O primeiro catalisador de SCR está posicionado no fluxo de gás de escape antes do catalisador de oxidação de amônia e cobre a extremidade da entrada e uma porção do topo do catalisador de oxidação de amônia (Fig. 15). O DOC é posicionado sobre a porção de topo restante do catalisador de oxidação de amônia e o segundo catalisador de SCR cobre o lado da entrada e o topo do catalisador DOC e uma porção do primeiro catalisador de SCR. Um segunda SCR cobre o lado da entrada e o topo do catalisador DOC e uma porção do primeiro catalisador de SCR na zona de ASC. A Fig. 15 mostra a junção entre o primeiro e o segundo catalisadores de SCR como uma linha. Junções com outras formas, como um degrau ou curva, também podem ser usadas. A camada de ASC pode cobrir de cerca de 15% a cerca de 40% do comprimento do substrato. A camada de DOC ou DEC pode cobrir de cerca de 10% a cerca de 30% do comprimento da amônia catalisador de oxidação. O segundo catalisador de SCR pode cobrir o lado da entrada e o topo do DOC, mas não uma porção do primeiro catalisador de SCR. Esta configuração não é mostrada nas figuras.
[0066] Em outra configuração, um artigo catalisador pode compreender um primeiro catalisador de SCR, um segundo catalisador de SCR, um catalisador de oxidação de amônia e um DOC, em que o primeiro catalisador de SCR e o catalisador de oxidação de amônia estão posicionados em um substrato. O primeiro catalisador de SCR está posicionado no fluxo de gás de escape antes do catalisador de oxidação de amônia e cobre a extremidade da entrada e uma porção do topo do catalisador de oxidação de amônia (Fig. 16). O DOC está posicionado sobre a porção de topo restante do catalisador de oxidação de amônia e o segundo catalisador de SCR cobre o topo do catalisador DOC e a porção do primeiro catalisador de SCR na zona de ASC. A camada de ASC pode cobrir de cerca de 15% a cerca de 40% do comprimento do substrato. A camada de DOC pode cobrir de cerca de 10% a cerca de 30% do comprimento do catalisador de oxidação de amônia.
[0067] Em outra configuração, um artigo catalisador pode compreender um primeiro catalisador de SCR, um segundo catalisador de SCR, um catalisador de oxidação de amônia e um DOC, em que o primeiro catalisador de SCR e o catalisador de oxidação de amônia estão posicionados sobre um substrato. O primeiro catalisador de SCR está posicionado no fluxo de gás de escape antes do catalisador de oxidação de amônia e cobre a extremidade da entrada do catalisador de oxidação de amônia e a extremidade da entrada e o topo do segundo catalisador de SCR (Fig. 17). O DOC é posicionado sobre a porção de topo restante do catalisador de oxidação de amônia e está apenas presente na zona de DOC. O segundo catalisador de SCR cobre o topo do catalisador de DOC e a extremidade da entrada do catalisador de DOC. A camada de ASC pode cobrir de cerca de 15% a cerca de 40% do comprimento do substrato. A camada de DOC pode cobrir de cerca de 10% a cerca de 30% do comprimento do catalisador de oxidação de amônia.
[0068] Em outra configuração, um artigo catalisador pode compreender um primeiro catalisador de SCR, um segundo catalisador de SCR e um catalisador de oxidação de amônia e um DOC combinados, em que o primeiro catalisador de SCR e o catalisador de oxidação de amônia e o DOC combinados estão posicionados em um substrato. O catalisador de oxidação de amônia e DOC combinados podem ser configurados como tendo dois degraus, um degrau inferior e um degrau superior, com o degrau superior na extremidade da saída do substrato. O primeiro catalisador de SCR é posicionado no fluxo de gás de escape antes do catalisador de oxidação de amônia e do DOC combinados e cobre a extremidade da entrada e uma porção do topo do catalisador de oxidação de amônia e do DOC combinados (Fig. 18). Um segundo catalisador de SCR cobre o lado de entrada do degrau mais elevado do catalisador de oxidação de amônia e do DOC combinados, o topo do catalisador de oxidação de amônia e do DOC combinados, e uma porção do primeiro catalisador de SCR na zona de ASC. A Fig. 18 mostra a junção entre o primeiro e o segundo catalisadores de SCR como uma linha. Junções tendo outras formas, tais como um degrau ou curva, também podem ser usadas. A camada de ASC pode cobrir de cerca de 15% a cerca de 40% do comprimento do substrato. A camada de DOC pode cobrir de cerca de 10% a cerca de 30% do comprimento do catalisador de oxidação de amônia.
[0069] Em outra configuração, um artigo catalisador pode compreender um primeiro catalisador de SCR, uma segunda SCR, e um catalisador de oxidação de amônia e um DOC combinados, em que o primeiro catalisador de SCR e o catalisador de oxidação de amônia e o DOC combinados estão posicionados em um substrato. O primeiro catalisador SCR é posicionado no fluxo de gás de escape antes do catalisador de oxidação de amônia e cobre a extremidade da entrada do catalisador de oxidação de amônia e do DOC combinados (Fig. 19). O segundo catalisador de SCR cobre o topo do catalisador de oxidação de amônia e do DOC combinados e a porção do primeiro catalisador de SCR na zona de SCR. A camada de ASC pode cobrir de cerca de 15% a cerca de 40% do comprimento do substrato. A camada de DOC pode cobrir de cerca de 10% a cerca de 30% do comprimento do catalisador de oxidação de amônia.
[0070] Em outra configuração, um artigo catalisador pode compreender um primeiro catalisador de SCR, um segundo catalisador de SCR e o catalisador de oxidação de amônia e o DOC combinados, em que o primeiro catalisador de SCR e o catalisador de oxidação de amônia estão posicionados sobre um substrato. O catalisador de oxidação de amônia e DOC combinados podem ser configurados como tendo dois degraus, um degrau inferior e um degrau superior, com o degrau superior na extremidade da saída do substrato. O primeiro catalisador de SCR é posicionado no fluxo de gás de escape antes do catalisador de oxidação de amônia e do DOC combinados e cobre a extremidade da entrada do catalisador de oxidação de amônia e do DOC combinados e a extremidade da entrada e o topo do segundo catalisador de SCR (Fig. 20). O segundo catalisador de SCR cobre o topo do catalisador de oxidação de amônia e do DOC combinados podem ser configurados como tendo dois degraus, um degrau inferior e um degrau superior, com o degrau superior na extremidade da saída do substrato. A camada compreendendo o catalisador de oxidação de amônia e o DOC combinados pode cobrir de cerca de 15% a cerca de 40% do comprimento do substrato.
[0071] Em outra configuração, um artigo catalisador pode compreender um primeiro catalisador de SCR, uma segunda SCR, e um catalisador de oxidação de amônia e um DOC combinados, em que o primeiro catalisador de SCR e o catalisador de oxidação de amônia e o DOC combinados estão posicionados em um substrato. O catalisador de oxidação de amônia e DOC combinados podem ser configurados como tendo dois degraus, um degrau inferior e um degrau superior, com o degrau superior na extremidade da saída do substrato. O primeiro catalisador de SCR está posicionado no fluxo de gás de escape antes do catalisador de oxidação de amônia e do DOC combinados e cobre a extremidade da entrada do catalisador de oxidação de amônia e do DOC combinados (Fig. 21). Um segundo catalisador de SCR cobre o topo do catalisador de oxidação de amônia e uma porção do primeiro catalisador de SCR combinados na zona de SCR. A Fig. 21 mostra a junção entre o primeiro e o segundo catalisadores de SCR como uma linha. Junções tendo outras formas, como um degrau ou curva, também podem ser usadas. A camada de ASC pode cobrir de cerca de 15% a cerca de 40% do comprimento do substrato. O catalisador de oxidação de amônia e a camada de DOC combinados podem cobrir de cerca de 10% a cerca de 30% do comprimento do catalisador de oxidação de amônia.
[0072] Em outra configuração, um artigo catalisador pode compreender um primeiro catalisador de SCR, um segundo catalisador de SCR e um catalisador de oxidação de amônia e um DOC combinados, em que o primeiro catalisador de SCR e o catalisador de oxidação de amônia e o DOC combinados estão posicionados em um substrato. O catalisador de oxidação de amônia e DOC combinados podem ser configurados como tendo dois degraus, um degrau inferior e um degrau superior, com o degrau superior na extremidade da saída do substrato. O primeiro catalisador de SCR é posicionado no fluxo de gás de escape antes do catalisador de oxidação de amônia e do DOC combinados e cobre a extremidade da entrada do catalisador de oxidação de amônia e do DOC combinados e a porção de topo do catalisador de oxidação de amônia e do DOC combinados na zona de ASC (Fig. 22). O segundo catalisador de SCR cobre o topo do catalisador de oxidação de amônia e do DOC combinados na zona de DOC e a porção do primeiro catalisador de SCR na zona de SCR. A camada de ASC pode cobrir de cerca de 15% a cerca de 40% do comprimento do substrato. A camada de DOC pode cobrir de cerca de 10% a cerca de 30% do comprimento do catalisador de oxidação de amônia.
[0073] Em outra configuração, um artigo catalisador pode compreender um primeiro catalisador de SCR, um segundo catalisador de SCR e o catalisador de oxidação de amônia e o DOC combinados, em que o primeiro catalisador de SCR e o catalisador de oxidação de amônia e o DOC combinados estão posicionados em um substrato. O primeiro catalisador de SCR é posicionado no fluxo de gás de escape antes do catalisador de oxidação de amônia e do DOC combinados e cobre a extremidade da entrada do catalisador de oxidação de amônia e do DOC combinados e a extremidade da entrada e o topo do segundo catalisador de SCR (Fig. 23). O segundo catalisador de SCR cobre o topo da oxidação de amônia combinada. A camada compreendendo o catalisador de oxidação de amônia e o DOC combinados podem cobrir de cerca de 15% a cerca de 40% do comprimento do substrato.
[0074] Como mostrado acima e nas figuras, o primeiro catalisador de SCR pode sobrepor uma porção da zona de ASC ou uma zona de ASC/DOC mista. O artigo catalítico pode ter: (a) uma zona de ASC compreendendo uma camada de fundo compreendendo um catalisador de oxidação de amônia e uma camada de topo compreendendo o primeiro catalisador de SCR, em que o primeiro catalisador de SCR cobre toda a porção do catalisador de oxidação de amônia na zona de ASC e (b) uma zona de DOC compreende uma camada de fundo compreendendo um catalisador de oxidação de amônia e uma camada de topo compreendendo o catalisador de DOC, em que o catalisador de DOC cobre toda a porção do catalisador de oxidação de amônia na zona de DOC.
[0075] A zona de ASC pode compreender uma camada de fundo compreendendo uma mistura de um catalisador de oxidação de amônia e um DOC, e uma porção da primeira SCR também forma uma camada de topo que cobre a porção inteira da mistura do catalisador de oxidação de amônia e do DOC na zona de ASC e a área de DOC compreende uma mistura de um catalisador de oxidação de amônia e um DOC, em que a mistura está localizada no substrato na zona de ASC e na zona de DOC.
[0076] A zona de ASC pode compreender uma camada de fundo compreendendo uma mistura de um catalisador de oxidação de amônia e um DOC, em que a camada de fundo está localizada no substrato, e uma porção da primeira SCR forma uma camada de topo que cobre toda a porção da camada de fundo na zona de ASC, e a zona de DOC compreende uma mistura de um catalisador de oxidação de amônia e um DEC, em que a mistura de um catalisador de oxidação de amônia e um DOC na zona de DOC está localizada no substrato.
[0077] A zona de oxidação pode compreender uma zona de ASC/DOC mista compreendendo uma camada de fundo compreendendo uma mistura de um catalisador de oxidação de amônia e um DOC, e uma camada de topo compreendendo a primeira SCR, em que a camada de topo cobre toda a camada de fundo e a camada de fundo está localizada no substrato.
[0078] Em algumas configurações, o artigo catalítico pode ainda compreender um segundo catalisador de SCR, em que o segundo catalisador de SCR cobre uma porção do primeiro catalisador de SCR, e o segundo catalisador de SCR é o mesmo que o primeiro catalisador de SCR ou diferente do mesmo.
[0079] O artigo catalítico pode ainda compreender um segundo catalisador de SCR, em que o primeiro catalisador de SCR cobre uma porção do segundo catalisador de SCR, e o segundo catalisador de SCR é mesmo ou diferente do que o primeiro catalisador de SCR. A zona de ASC pode compreender o primeiro catalisador de SCR, o segundo catalisador de SCR e o catalisador de oxidação de amônia. A zona de ASC pode compreender uma camada de fundo compreendendo um catalisador de oxidação de amônia, uma camada intermediária pode diminuir do lado da entrada da zona de ASC para o lado da saída da zona de ASC, a espessura do segundo catalisador de SCR pode aumentar a partir do lado da entrada da zona de ASC para o lado da saída da zona de ASC, e a zona de DOC pode compreender uma camada de fundo compreendendo um catalisador de oxidação de amônia, uma camada intermediária compreendendo um DOC e uma camada de topo compreendendo a segunda SCR, em que a camada de fundo na zona de ASC e a zona de DOC está localizada no substrato, e o DOC é localizado somente na zona de DOC.
[0080] Quando o catalisador compreende um segundo catalisador de SCR, o segundo catalisador de SCR pode cobrir uma porção do primeiro catalisador de SCR e o segundo catalisador de SCR pode ser o mesmo ou diferente do que o primeiro catalisador de SCR.
[0081] Quando o catalisador compreende um segundo catalisador de SCR, a zona de ASC pode compreender uma camada de fundo compreendendo uma mistura de um catalisador de oxidação de amônia e um DOC, uma camada intermediária compreendendo o primeiro catalisador de oxidação, e uma terceira camada compreendendo o segundo catalisador de SCR. A espessura da camada intermediária pode diminuir do lado de entrada da zona de ASC para o lado de saída da zona de ASC, a espessura do segundo catalisador de SCR pode aumentar a partir do lado da entrada da zona de ASC para o lado da saída da zona de ASC, e a zona de DOC pode compreender uma camada de topo compreendendo uma mistura de um catalisador de oxidação de amônia e um DOC, e uma camada de topo compreendendo a segunda SCR, onde a camada de topo na zona de ASC e a zona de DOC está localizada no substrato.
[0082] Quando o catalisador compreende um segundo catalisador de SCR, a zona de SCR pode compreender a primeira SCR e o segundo catalisador de SCR, em que o segundo catalisador de SCR sobrepõe uma porção do primeiro catalisador de SCR na zona de SCR e a zona de ASC/DOC mista compreende uma camada de topo compreendendo uma mistura de um catalisador de oxidação de amônia e um DOC, onde a camada de fundo está localizada no substrato, e uma camada de topo compreendendo a segunda SCR que cobre toda a porção da camada de topo na zona de ASC/DOC misturada.
[0083] Em várias formas de realização, as composições podem compreender um ou dois catalisadores de SCR. O primeiro catalisador de SCR está sempre presente nas composições. O segundo catalisador de SCR pode ser o mesmo ou diferente do primeiro da SCR. De preferência, o segundo catalisador de SCR é diferente do primeiro catalisador de SCR. O primeiro catalisador de SCR pode ser diferente do segundo catalisador de SCR, compreendendo um componente ativo diferente, como descrito abaixo, por ter um carregamento diferente do componente ativo, ou ambos.
[0084] O artigo catalítico pode ainda compreender um segundo catalisador de SCR, em que a segunda SCR o catalisador cobre uma porção do primeiro catalisador de SCR e toda a camada de DOC e o segundo revestimento de catalisador de SCR compreende um segundo catalisador de SCR que é o mesmo ou diferente do primeiro catalisador de SCR.
[0085] Uma das propriedades do artigo catalítico é que o catalisador pode proporcionar seletividade de controle de fuga de NH3 convertendo cerca de 90% do NOx gerado na oxidação de NH3 pelas zonas de ASC e DOC para nitrogênio e água.
[0086] O primeiro catalisador de SCR e, quando o segundo catalisador de SCR está presente, o primeiro e o segundo catalisadores de SCR compreendem um componente ativo independentemente selecionado do grupo consistindo em um metal de base, um óxido de um metal de base, uma peneira molecular, uma peneira molecular submetida à troca de metal ou uma mistura dos mesmos. O metal de base pode ser selecionado do grupo que consiste em vanádio (V), molibdênio (Mo), tungstênio (W), cromo (Cr), cério (Ce), manganês (Mn), ferro (Fe), cobalto (Co), níquel (Ni) e cobre (Cu) e misturas dos mesmos. As composições de SCR que consistem em vanádio suportado em um óxido de metal refratário, tal como, alumina, sílica, zircônia, titânia, céria e combinações dos mesmos, são bem conhecidas e amplamente usadas comercialmente em aplicações móveis. As composições típicas estão descritas na Pat. U.S. Nos 4.010.238 e 4.085.193, todo o conteúdo dos quais é aqui incorporado por referência. As composições usadas comercialmente, especialmente em aplicações móveis, compreendem TiO2 em que WO3 e V2O5 foram dispersados em concentrações variando de 5 a 20% em peso e 0,5 a 6% em peso, respectivamente. Os catalisadores de SCR podem compreender Nb-Ce-Zr ou Nb em MnO2. Estes catalisadores podem conter outros materiais inorgânicos, tais como SiO2 e ZrO2 atuando como aglutinantes e promotores.
[0087] Quando o catalisador de SCR é um metal de base, o artigo catalisador pode ainda compreender pelo menos um promotor de metal base. Como aqui usado, entende-se por “promotor” uma substância que, quando adicionada a um catalisador, aumenta a atividade do catalisador. O promotor de metal base pode ser na forma de um metal, um óxido do metal, ou uma mistura dos mesmos. O pelo menos um promotor de catalisador de metal base pode ser selecionado de neodímio (Nd), bário (Ba), cério (Ce), lantânio (La), praseodimínio (Pr), magnésio (Mg), cálcio (Ca), manganês (Mn), zinco (Zn), nióbio (Nb), zircônio (Zr), molibdênio (Mo), estanho (Sn) tântalo (Ta), estrôncio (Sr) e óxidos dos mesmos. O pelo menos um promotor de catalisador de metal base pode, de preferência, ser MnO2, Mn2O3, Fe2O3, SnO2, CuO, CoO, CeO2 e misturas dos mesmos. O pelo menos um promotor de catalisador de metal base pode ser adicionado ao catalisador na forma de um sal em uma solução aquosa, tal como um nitrato ou um acetato. O pelo menos um promotor de catalisador de metal base e pelo menos um catalisador de metal base, por exemplo, cobre, podem ser impregnados a partir de uma solução aquosa sobre o(s) material(ais) de suporte de óxido, podem ser adicionados a um revestimento reativo compreendendo o(s) material(ais) de suporte de óxido, ou podem ser impregnados em um suporte previamente revestido com o revestimento reativo.
[0088] Os catalisadores de SCR podem compreender uma peneira molecular ou uma peneira molecular submetida à troca de metal. Como é usado aqui, “peneira molecular” significa um material metaestável contendo pequenos poros de tamanho preciso e uniforme que pode ser usado como adsorvente para gases ou líquidos. As moléculas que são pequenas o suficiente para passar pelos poros são adsorvidas enquanto as moléculas maiores não são. A peneira molecular pode ser uma peneira molecular zeolítica, uma peneira molecular não zeolítica ou uma mistura das mesmas.
[0089] Uma peneira molecular zeolítica é um aluminossilicato microporoso com qualquer uma das estruturas de armação listada na Base de Dados de Estruturas de Zeólito, publicada pela Associação Internacional de Zeólito (IZA). As estruturas de armação incluem, mas não estão limitadas às dos tipos CHA, FAU, BEA, MFI, MOR. Exemplos não limitativos de zeólitos tendo essas estruturas incluem chabazita, faujasita, zeólita Y, zeólito ultraestável Y, zeólito beta, mordenita, silicalita, zeólito X e ZSM-5. Os zeólitos de aluminossilicato podem ter uma razão molar de sílica/alumina (SAR) definida como SiO2/Al2O3) de pelo menos cerca de 5, de preferência pelo menos cerca de 20, com faixas úteis de cerca de 10 a 200.
[0090] Os catalisadores de SCR podem compreender um poro pequeno, um poro médio ou uma peneira molecular de poros grandes, ou combinações dos mesmos. Uma “peneira molecular de poros pequenos” é uma peneira molecular contendo um tamanho máximo do anel de 8 átomos tetraédricos. Uma “peneira molecular de poros médios” é uma peneira molecular contendo um tamanho máximo do anel de 10 átomos tetraédricos. Uma “peneira molecular de poros grandes” é uma peneira molecular tendo um tamanho de anel máximo de 12 átomos tetraédricos.
[0091] Os catalisadores de SCR podem compreender uma peneira molecular de poros pequenos selecionada do grupo que consiste em peneiras moleculares de aluminossilicato, peneiras moleculares de aluminossilicato substituído por metal, peneiras moleculares de aluminofosfato (AlPO), peneiras moleculares de aluminofosfato substituído por metal (MeAlPO), peneiras moleculares de silico-aluminofosfato (SAPO) e peneiras moleculares de silico-aluminofosfato substituído por metal (MeAPSO) e misturas das mesmas.
[0092] Os catalisadores de SCR podem compreender uma peneira molecular de poro pequeno selecionada do grupo de Tipos de Armação consistindo em ACO, AEI, AEN, AFN, AFT, AFX, ANA, APC, APD, ATT, CDO, CHA, DDR, DFT, EAB, EDI , EPI, ERI, GIS, GOO, IHW, ITE, ITW, LEV, KFI, MER, MON, NSI, OWE, PAU, PHI, RHO, RTH, SAT, SAV, SIV, THO, TSC, UEI, UFI, VNI, YUG e ZON, e misturas e/ou intercrescimentos dos mesmos. De preferência, a peneira molecular de poros pequenos é selecionada a partir do grupo de Tipos de Armação consistindo em CHA, LEV, AEI, AFX, ERI, SFW, KFI, DDR e ITE.
[0093] Os catalisadores de SCR podem compreender um peneira molecular de poro médio selecionado do grupo dos Tipos de Armação consistindo em AEL, AFO, AHT, BOF, BOZ, CGF, CGS, CHI, DAC, EUO, FER, HEU, FMI, ITH, ITR, JRY, JSR, JST, LAU, LOV, MEL, MFI, MFS, MRE, MTT, MVY, MWW, NAB, NAT, NES, OBW, PAR, PCR, PON, PUN, RRO, RSN, SFF, SFG, STF, STI, STT, STW, -SVR, SZR, TER, TON, TUN, UOS, VSV, WEI, e WEN, e misturas e/ou intercrescimentos dos mesmos. De preferência, a peneira molecular de poro médio selecionada do grupo de Tipos de Armação que consiste em MFI, FER e STT.
[0094] Os catalisadores de SCR podem compreender uma peneira molecular de poros grandes selecionada do grupo de Tipos de Armação que consistem em AFI, AFR, AFS, AFY, ASV, ATO, ATS, BEA, BEC, BOG, BPH, BSV, CAN, CON, CZP, DFO, EMT, EON, EZT, FAU, GME, GON, IFR, ISV, ITG, IWR, IWS, IWV, IWW, JSR, LTF, LTL, MAZ, MEI, MOR, MOZ, MSE, MTW, NPO, OFF, OKO, OSI, -RON, RWY, SAF, SAO, SBE, SBS, SBT, SEW, SFE, SFO, SFS, SFV, SOF, SOS, STO, SSF, SSY, USI, UWY e VET, e misturas e/ou intercrescimentos dos mesmos. De preferência, a peneira molecular de poros grandes é selecionada no grupo de tipos de Armação consistindo em MOR, OFF e BEA.
[0095] Uma peneira molecular submetida à troca de metal pode ter pelo menos um metal de um dos grupos VB, VIB, VIIB, VIIIB, IB ou IIB da tabela periódica depositada em locais extraestruturais na superfície externa ou dentro dos canais, das cavidades ou das gaiolas das peneiras moleculares. Os metais podem estar em uma das várias formas, incluindo, mas não limitado a, átomos ou grupamentos de metal de valência zero, cátions isolados, oxicátions mononucleares ou polinucleares, ou como óxidos de metal estendidos. De preferência, os metais podem ser ferro, cobre e misturas ou combinações dos mesmos.
[0096] O metal pode ser combinado com o zeólito usando uma mistura ou uma solução do metal precursor em um solvente adequado. O termo “precursor de metal” significa qualquer composto ou complexo que pode ser dispersado no zeólito para resultar em um componente de metal catalítica mente ativo. De preferência, o solvente é água, por aspectos econômicos e ambientais, de usar outros solventes. Quando é usado cobre, é utilizado um metal preferido, complexos ou compostos adequados incluem, mas não estão limitados a, sulfato de cobre anidro e hidratado, nitrato de cobre, acetato de cobre, acetilacetonato de cobre, óxido de cobre, hidróxido de cobre e sais de aminas de cobre (por exemplo, [Cu(NH3)4]+2). Esta invenção não se restringe a precursores de metal de um tipo, uma composição ou uma pureza particular. A peneira molecular pode ser adicionada à solução do componente de metal para formar uma suspensão, que é então deixada reagir de modo que o componente de metal seja distribuído no zeólito. O metal pode ser distribuído nos canais de poros, bem como na superfície externa da peneira molecular. O metal pode ser distribuído na forma iônica ou como óxido de metal. Por exemplo, o cobre pode ser distribuído como íons de cobre (II), íons de cobre (I) ou como óxido de cobre. A peneira molecular que contém o metal pode ser separada da fase líquida da suspensão, lavada e seca. A peneira molecular resultante contendo metal pode então ser calcinada para fixar o metal na peneira molecular. De preferência, os primeiro e segundo catalisadores pode(m) compreender um Cu-SCR, Fe-SCR, vanádio, Ce-Zr promovido ou MnO2 promovido.
[0097] O segundo catalisador de SCR é, de preferência, um catalisador de SCR de Cu ou um catalisador de SCR de Fe, mais preferencialmente, um catalisador de SCR de Cu. O catalisador de SCR de Cu compreende cobre e uma peneira molecular de poros pequenos. O catalisador de SCR de Fe compreende ferro e uma peneira molecular, de preferência, uma peneira molecular de poros grandes, tal como BEA. O cobre ou o ferro podem ser localizados dentro da armação da peneira molecular e/ou em locais de armações extra (trocáveis) na peneira molecular.
[0098] Uma peneira molecular submetida à troca de metal pode conter na faixa de cerca de 0,10% e cerca de 10% em peso de um grupo VB, VIB, VIIB, VIIIB, IB ou IIB localizado em locais de estrutura extra na superfície externa ou dentro dos canais, cavidades ou gaiolas da peneira molecular. De preferência, o metal de estrutura extra pode estar presente em uma quantidade na faixa de cerca de 0,2% e cerca de 5% em peso.
[0099] A peneira molecular submetida à troca de metal pode ser uma peneira molecular suportada em cobre (Cu) ou ferro (Fe) tendo cerca de 0,1 a cerca de 20,0% em peso de cobre ou ferro do peso total do catalisador. Mais preferencialmente, cobre ou ferro está presente de cerca de 0,5% em peso a cerca de 15% em peso do peso total do catalisador. Mais preferencialmente, cobre ou ferro está presente de cerca de 1% em peso a cerca de 9% em peso do peso total do catalisador.
[00100] Nas várias configurações descritas acima, o paládio pode estar presente no catalisador de SCR traseiro para ajudar a aumentar as exotermas produzidas pelo catalisador sem afetar a seletividade de ASC.
[00101] O catalisador de oxidação a diesel (DOC) pode compreender um metal nobre, um metal base ou um zeólito, de preferência, um metal do grupo platina ou misturas dos mesmos. De preferência, o catalisador de oxidação a diesel compreende platina, paládio ou uma combinação de platina e paládio. O metal do grupo da platina pode estar presente em uma quantidade de cerca de 5 g/ft3 a cerca de 75 g/ft3, de preferência de cerca de 8 g/ft3 a cerca de 50 g/ft3, mais preferencialmente de cerca de 10 g/ft3 a cerca de 30 g/ft3. O catalisador de oxidação a diesel pode compreender uma combinação de platina (Pt) e paládio (Pd), em que Pt e Pd estão presentes em uma proporção de 1:0 a 0:1, pontos finais incluídos. A combinação de Pt e Pd pode proporcionar uma exotermia ao catalisador de DOC. O DOC pode cobrir entre cerca de 10% a cerca de 40% do comprimento do suporte, de preferência entre cerca de 10% a cerca de 30% do comprimento do suporte, mais preferencialmente entre cerca de 10% e cerca de 25% do comprimento do suporte.
[00102] O DOC pode ser um DEC. O DEC pode compreender um metal nobre, um metal base ou um zeólito, de preferência, um metal do grupo da platina, mais preferencialmente platina, paládio ou uma combinação de platina e paládio. Quando o DOC é um DEC, o DEC pode gerar uma exotermia e gerar NO2 para regeneração passiva de um filtro a jusante. O DEC pode compreender uma combinação de platina e paládio, em que a razão em peso de Pt:Pd é de 1:0 a 0:1, o ponto final não incluído. O catalisador DEC pode estar presente em um carregamento de cerca de 5 a cerca de 75 g/ft3, inclusive, de preferência de cerca de 10 a cerca de 40 g/ft3, inclusive.
[00103] O catalisador de fuga de amônia pode compreender uma camada de topo compreendendo um catalisador de SCR ao longo de uma camada de fundo compreendendo um catalisador de oxidação. O catalisador de oxidação de amônia pode compreender um metal do grupo da platina, de preferência, platina ou paládio ou uma mistura dos mesmos. O metal do grupo da platina pode estar presente em um suporte que compreende uma peneira molecular, uma peneira molecular submetida à troca de metal em um suporte com um baixo armazenamento de amônia, de preferência, em um suporte tendo baixo armazenamento de amônia. O catalisador de fuga de amônia pode compreender uma mistura de platina em um suporte com baixo armazenamento de amônia com um catalisador de SCR. O carregamento do metal do grupo da platina no catalisador de oxidação de amônia pode variar entre cerca de 0,5 e cerca de 10 g/ft3, inclusive, de preferência entre cerca de 1 e cerca de 5 g/ft3, inclusive. O catalisador de oxidação de amônia pode cobrir cerca de 10% a cerca de 40% do comprimento do suporte, de preferência cerca de 15% a cerca de 30% do comprimento do suporte. O ASC pode conter um zeólito ou um zeólito submetido à troca de metal, além do PGM, em um suporte.
[00104] O catalisador de fuga de amônia pode ser uma bicamada com uma camada inferior compreendendo um catalisador de oxidação de amônia e uma camada superior, compreendendo um catalisador de SCR. O catalisador de oxidação de amônia é, de preferência, um metal do grupo da platina, de preferência, platina, paládio, rutênio ou uma mistura dos mesmos. O catalisador de fuga de amônia bicamada, de preferência, compreende uma camada de fundo compreendendo platina ou uma mistura de platina e paládio, e uma camada de topo compreendendo uma mistura de paládio em um suporte com um zeólito de cobre, de preferência, uma chabazita de cobre. Estas composições podem ajudar a melhorar o desempenho exotérmico do catalisador. O catalisador de fuga de amônia pode ser uma camada única compreendendo uma mistura de um catalisador de oxidação e um catalisador de SCR.
[00105] O catalisador de oxidação de amônia e, em algumas formas de realização, o DOC, pode compreender um metal do grupo da platina, de preferência, platina, paládio, rutênio ou uma combinação dos mesmos. O metal do grupo da platina pode estar presente em uma quantidade de cerca de 03 3 33 ,5 g/ft até cerca de 50 g/ft , de preferência de 1 g/ft a 30 g/ft . O catalisador de oxidação pode compreender uma combinação de platina (Pt) e paládio (Pd), em que Pt e Pd estão presentes em uma proporção de 10:1 a 1:100 em peso, de preferência de 5:1 a 1:10 em peso.
[00106] O catalisador de oxidação de amônia pode compreender platina sobre um suporte com baixo armazenamento de amônia. O suporte com baixo armazenamento de amônia pode ser um suporte silicioso. O suporte silicioso pode compreender uma sílica ou um zeólita com uma proporção de sílica para alumina de pelo menos um de: (a) pelo menos 100, (b) pelo menos 200, (c) pelo menos 250, (d) pelo menos 300, (e) pelo menos 400, (f) pelo menos 500, (g) pelo menos 750 e (h) pelo menos 1000. O suporte silicioso pode compreender uma peneira molecular tendo um Tipo de Armação de BEA, CDO, CON, FAU, MEL, MFI ou MWW. A proporção da quantidade do catalisador de SCR para a quantidade de platina sobre o suporte com baixo armazenamento de amônia pode estar na faixa de 0:1 a 300:1, de preferência, 3:1 a 300:1, mais preferencialmente 7:1 a 100:1, e mais preferencialmente 10:1 a 50:1, incluindo cada um dos pontos finais na razão, com base no peso desses componentes.
[00107] Quando o catalisador de fuga de amônia é uma camada única compreendendo uma mistura de um catalisador de SCR e um catalisador de oxidação, a mistura pode ainda compreender Pd, Nb-Ce-Zr ou Nb sobre MnO2.
[00108] Os catalisadores aqui descritos podem ser usados no tratamento de SCR de gases de escape de vários motores. Uma das propriedades de um catalisador compreendendo uma mistura de platina sobre um suporte silicioso com um primeiro catalisador de SCR, em que o primeiro catalisador de SCR é um catalisador de SCR de Cu, é que pode proporcionar uma melhoria no rendimento de N2 a partir de amônia a uma temperatura de cerca de 250°C a cerca de 350°C em comparação com um catalisador compreendendo uma formulação comparável em que o primeiro catalisador de SCR está presente como uma primeira camada e a platina é suportada sobre uma camada que armazena amônia está presente em uma segunda camada e o gás compreendendo NH3 passa através da primeira camada antes de passar pela segunda camada. Outra propriedade de um catalisador compreendendo uma mistura de platina sobre um suporte silicioso com um primeiro catalisador de SCR, em que o primeiro catalisador de SCR é um catalisador de SCR de Cu, é que pode proporcionar formação reduzida de N2O a partir de NH3 em comparação com um catalisador compreendendo uma formulação comparável na qual o primeiro catalisador de SCR está presente como uma primeira camada e a platina suportada está presente em uma segunda camada e o gás que compreende NH3 passa através da primeira camada antes de passar pela segunda camada. Outra propriedade de um catalisador que compreende uma mistura de platina sobre um suporte com baixo armazenamento de amônia com um primeiro catalisador de SCR, em que o primeiro catalisador de SCR é um catalisador de SCR de Cu ou um catalisador de SCR de Fe, é que pode proporcionar N2O reduzido a partir de NH3 em comparação com um catalisador compreendendo uma formulação comparável, em que o primeiro catalisador de SCR está presente como uma primeira camada, e a platina suportada sobre um suporte que armazena amônia está presente em um segundo revestimento, e o gás que compreende NH3 passa através da primeira camada antes de passar através do segundo revestimento.
[00109] Um artigo catalisador pode compreender um substrato que compreende uma entrada e uma saída, uma primeira zona compreendendo um primeiro catalisador de SCR e uma segunda zona compreendendo um catalisador de oxidação, em que a primeira zona está localizada no lado de entrada do substrato, e a segunda zona está localizada no lado da saída do substrato. O artigo catalisador pode compreender um substrato que compreende um primeiro substrato e um segundo substrato, em que cada substrato compreende uma extremidade da entrada e uma extremidade da saída, e pelo menos uma porção da primeira zona está localizada no primeiro substrato, e uma porção da segunda zona está localizada no segundo substrato, em que a primeira zona está localizada no lado de entrada do primeiro substrato, e a segunda zona está localizada no lado da saída do segundo substrato. O artigo catalisador pode compreender um substrato compreende um primeiro substrato e um segundo substrato, cada substrato compreende uma extremidade da entrada e uma extremidade da saída, e a primeira zona e a terceira zona estão localizadas no primeiro substrato, em que a primeira zona está localizada no lado de entrada do primeiro substrato, e a terceira zona está localizada no lado da saída do primeiro substrato, e a segunda zona está localizada no segundo substrato. O artigo catalisador pode compreender um substrato que compreende um primeiro substrato e um segundo substrato, em que cada substrato compreende uma extremidade da entrada e uma extremidade da saída, e a primeira zona está localizada no primeiro substrato, e a segunda zona está localizada no segundo substrato, em que a segunda zona está localizada no lado de entrada do segundo substrato e a terceira zona está localizada no lado da saída do segundo substrato.
[00110] Em um aspecto da invenção, várias configurações de catalisadores podem ser preparadas dependendo da configuração desejada do ASC. A porção do catalisador que compreende uma mistura de platina sobre um suporte não armazena amônia com um primeiro catalisador de SCR é rotulada como “mistura” nas figuras descritas abaixo.
[00111] O substrato para o catalisador pode ser qualquer material tipicamente usado para preparar catalisadores automotivos que compreende uma estrutura de filtro ou de fluxo atravessante, tal como uma estrutura alveolar, um suporte extrusado, um substrato metálico ou SCRF. De preferência, o substrato é um substrato inerte. O substrato tem, de preferência, uma pluralidade de passagens de fluxo de gás finas e paralelas que se estendem de uma entrada para uma face de saída do substrato, de modo que as passagens estejam abertas ao fluxo de fluido. Tais carreadores monolíticos podem conter até cerca de 700 ou mais passagens de fluxo (ou “células”) por polegada (1 polegada2 = 6.4516 cm2) quadrada de seção transversal, embora muito menos possa ser usado. Por exemplo, o carreador pode ter de cerca de 7 a 600, mais geralmente de cerca de 100 a 400, células por polegada quadrada (1 polegada2 = 6.4516 cm2) (“cpsi”). As passagens, que são essencialmente trajetos diretos de sua entrada de fluido para sua saída de fluido, são definidas por paredes sobre as quais o catalisador de SCR é revestido como um “revestimento reativo’ de modo que os gases que escoam através das passagens entrem em contato com o material catalítico. As passagens de fluxo do substrato monolítico são canais de paredes finas que podem ser de qualquer forma de seção transversal adequada, tal como trapezoidal, retangular, quadrada, triangular, sinusoidal, hexagonal, oval, circular, etc. A invenção não está limitada a um tipo, material ou geometria particular.
[00112] Os substratos cerâmicos podem ser feitos de qualquer material refratário adequado, como cordierite, cordierita-α alumina, α-alumina, carboneto de silício, nitreto de silício, zircônia, mullita, espodumeno, magnésio de alumina-sílica, silicato de zircônio, silimanita, silicatos de magnésio, zircônio, petalita, aluminossilicatos e misturas dos mesmos.
[00113] Os substratos de fluxo de parede também podem ser formados por materiais compósitos de fibras cerâmicas, tais como, os formados a partir de cordierita e carboneto de silício. Tais materiais são capazes de suportar o ambiente, particularmente altas temperaturas, encontradas no tratamento dos fluxos de escape.
[00114] Os substratos podem ser um substrato de alta porosidade. O termo “substrato de alta porosidade” refere-se a um substrato tendo uma porosidade entre cerca de 40 e cerca de 80%. O substrato de alta porosidade pode ter uma porosidade preferencialmente de pelo menos cerca de 45%, mais preferencialmente de pelo menos cerca de 50%. O substrato de alta porosidade pode ter uma porosidade preferencialmente menor que cerca de 75%, mais preferivelmente menor que cerca de 70%. O termo porosidade, como aqui usado, refere-se à porosidade total, de preferência como medido com porosimetria por mercúrio.
[00115] De preferência, o substrato pode ser cordierita, uma cordierita de alta porosidade, um substrato metálico, um SCR extrusado, um filtro, um SCRF ou um catalisador extrusado.
[00116] Um revestimento reativo que compreende um ou mais dos catalisadores pode ser aplicado a um substrato usando um método conhecido na técnica. Após a aplicação do revestimento reativo, a composição pode ser seca e opcionalmente calcinada. Pelo menos uma aplicação de revestimento reativo é necessária para cada uma das zonas. Quando dois mais revestimentos reativos são aplicados a um único substrato, os revestimentos reativos são, de preferência, secos antes de um revestimento reativo adicional ser aplicado ao substrato. Após o último revestimento reativo ser aplicado a um substrato, o substrato com as camadas de revestimento reativo pode ser seco e calcinado. O tempo, a temperatura e as condições para calcinação do substrato lavado dependem dos catalisadores, suportes e substratos usados. A calcinação pode ser realizada em condições secas ou hidrotermicamente, isto é, na presença de um certo teor de umidade. A calcinação pode ser realizada por um período de entre cerca de 30 minutos e cerca de 4 horas, de preferência entre cerca de 30 minutos e cerca de 2 horas, mais preferencialmente entre cerca de 30 minutos e cerca de 1 hora.
[00117] Um revestimento reativo que compreende uma mistura de platina sobre um suporte silicioso e um primeiro catalisador de SCR, em que o primeiro catalisador de SCR é um catalisador de SCR de Cu, pode ser aplicado ao lado de entrada do substrato usando um método conhecido na técnica. Após a aplicação do revestimento reativo, a composição pode ser seca e calcinada. Quando a composição compreende uma segunda SCR, a segunda SCR pode ser aplicada em um revestimento reativo separado para um artigo seco ou um artigo calcinado tendo a camada de fundo, como descrito acima. Após o segundo revestimento reativo, pode ser seco e calcinado como realizado para a primeira camada.
[00118] O substrato com a camada contendo platina pode ser seco e calcinado a uma temperatura dentro da faixa de 400°C a 1200°C, de preferência, 450°C a 700°C, e mais preferencialmente 500°C a 650°C. A calcinação é preferencialmente feita sob condições secas, mas também pode ser realizada hidrotermicamente, isto é, na presença de um certo teor de umidade. A calcinação pode ser realizada por um período de aproximadamente 30 minutos e cerca de 4 horas, de preferência entre cerca de 30 minutos e cerca de 2 horas, mais preferencialmente entre cerca de 30 minutos e cerca de 1 hora.
[00119] O artigo catalítico pode estar presente em mais de uma peça. O artigo catalítico pode ser uma peça única compreendendo um único substrato que compreende a primeira segunda e terceira zonas, ou uma pluralidade de peças, cada uma contendo um ou mais substratos contendo cada uma ou mais zonas. Quando colocados em um sistema de escape de um motor, as peças podem ser ligadas ou unidas, juntas. A ligação pode ser permanente, tal como soldagem ou destacamento, como pelo uso de fixadores, tais como porcas e parafusos. O artigo catalisador pode compreender uma primeira peça e uma segunda peça, em que a primeira peça compreende a primeira zona e a segunda zona e a segunda peça compreende a terceira zona. O artigo catalisador pode compreender uma primeira peça e uma segunda peça, em que a primeira peça compreende a primeira zona e a segunda peça compreende a segunda zona e a terceira zona. Os catalisadores podem compreender uma primeira peça, uma segunda peça e uma terceira peça, em que a primeira peça compreende a primeira zona, a segunda peça compreende a segunda zona e a terceira peça compreende a terceira zona.
[00120] O catalisador de SCR requer a presença de um redutor como amônia para funcionar. Normalmente, um precursor de amônia, tal como ureia, é injetado na corrente de gás de escape onde se torna convertido em amônia. Um sistema de escape pode compreender um artigo catalisador do primeiro aspecto da invenção e um primeiro meio para a introdução de NH3 no gás de escape ou a formação de NH3 no gás de escape, em que o primeiro meio para a introdução de NH3 no gás de escape ou a formação de NH3 no gás de escape localizado antes do artigo catalítico. O sistema de escape pode ainda compreender um CSF (filtro de borra catalisado), um DPF (filtro de partículas diesel) ou um SCRF (SCR no filtro), em que o CSF, o DPF ou o SCRF estão posicionados a jusante do DOC. Geralmente, o CSF, DPF ou SCRF estão localizados a jusante do artigo catalítico. O CSF ou o DPF podem ser seguidos por um SCR e depois por um ASC. Quando o sistema compreende um SCR ou um SCRF após o DOC, um segundo meio para introduzir NH3 no gás de escape ou formar NH3 no gás de escape pode estar localizado entre o artigo catalítico e SCR ou SCRF. O sistema de escape pode compreender ainda um CSF ou um SCRF, em que o CSF ou SCRF estão posicionados a jusante do artigo catalítico e, quando o sistema compreende um SCRF, um segundo meio para a introdução de NH3 no gás de escape ou a formação de NH3 no gás de escape é localizado entre o artigo catalítico e o SCRF.
[00121] Em um outro aspecto da invenção, um motor pode compreender um sistema de escape que compreende um artigo catalisador do primeiro aspecto da invenção e um meio para introduzir NH3 no gás de escape ou formar NH3 no gás de escape, em que o primeiro meio para a introdução de NH3 ou a formação de NH3 no gás de escape pode estar localizado antes do artigo catalítico. O motor pode ser um motor a diesel em um veículo, um motor a diesel em uma fonte estacionária, ou um motor a diesel em uma embarcação, como um navio.
[00122] O uso dos artigos catalíticos descritos acima permite uma alta conversão de NOx no início de um ciclo de partida a frio. Um catalisador com alto carregamento V pode ser usado porque o catalisador só precisa ser ativo em baixa temperatura. O NOx é convertido imediatamente sem ser armazenado. Isso pode reduzir a quantidade de fuga de amônia que precisa ser convertida por um ASC, reduzindo a necessidade de um ASC funcionar bem em temperaturas mais baixas durante a partida. Porque há menos necessidade de armazenamento de amônia, pode ser mais fácil controlar a injeção de ureia. Em temperaturas mais elevadas, NH3 não precisa ser injetado se um sistema de SCR adicional estiver localizado a jusante do artigo catalisador.
[00123] Os artigos catalíticos aqui descritos podem, de preferência, gerar algum NO2 durante a operação normal de modo a promover a regeneração passiva de um filtro localizado a jusante do artigo catalisador. De preferência, os artigos catalisadores podem gerar uma exotermia ou promover a regeneração passiva. Mais preferencialmente, os artigos catalisadores podem gerar uma exotermia e promover a regeneração passiva. O termo “pode gerar uma exotermia” significa que o artigo do catalisador pode queimar ULSD ou combustível equivalente a uma temperatura de entrada de catalisador de 300°C e gerar aumento de temperatura > 150°C pelo catalisador, com fuga de HC < 1500ppm C1, em todo os pontos de operação do motor.
[00124] Um sistema de escape pode compreender o artigo catalítico do primeiro aspecto da invenção e um meio para formar NH3 no gás de escape ou introduzir NH3 no gás de escape. O sistema de escape pode proporcionar controle de NOx em baixa temperatura acoplado com boa seletividade de ASC e capacidade de DOC. O artigo catalítico do primeiro aspecto da invenção pode ser acoplado de perto a um motor.
[00125] Um método para proporcionar controle de NOx em baixa temperatura acoplado com boa seletividade de ASC e a capacidade de DOC no escape de um motor a diesel, que compreende contactar um gás de escape do motor com um artigo catalisador do primeiro aspecto da invenção.
[00126] A invenção também pode ser definida de acordo com uma das seguintes definições: 1. Um artigo catalítico compreendendo i. um substrato de fluxo atravessante tendo uma entrada, uma saída e um comprimento axial; ii. uma zona de SCR tendo um primeiro catalisador de SCR e sendo posicionada sobre o substrato a partir da entrada para menos do que o comprimento axial do substrato; e iii. e uma zona de oxidação compreendendo um catalisador de oxidação de amônia contendo PGM e um catalisador DOC contendo PGM em que, o catalisador de oxidação de amônia contendo PGM e o catalisador DOC de PGM são arranjados em (a) uma zona de ASC e uma zona de DOC separadas ou (b) uma zona de ASC e DOC misturada, em que a zona de DOC ou a zona de ASC e DOC misturada é posicionada sobre o substrato da extremidade da saída para menos do que o comprimento axial do substrato, e quando a zona de DOC separada está presente, o zona de ASC está localizada entre a zona de SCR e a zona de DOC, desde que o catalisador DOC tenha uma maior concentração (gramas por litro) de PGM em relação ao catalisador de oxidação de amônia. 2. O artigo catalítico de 1, em que o primeiro catalisador de SCR sobrepõe uma porção da zona de ASC ou uma zona ASC/DOC misturada. 3. O artigo catalítico de 1, em que (a) a zona de ASC compreende uma camada de fundo compreendendo um catalisador de oxidação de amônia e uma camada de topo compreendendo o primeiro catalisador de SCR, em que o primeiro catalisador de SCR cobre toda a porção do catalisador de oxidação de amônia na zona de ASC e (b) a zona de DOC compreende uma camada de fundo compreendendo um catalisador de oxidação de amônia e uma camada de topo compreendendo o catalisador DOC, em que o catalisador DOC cobre toda a porção do catalisador de oxidação de amônia na zona de DOC. 4. O artigo catalítico de 1, em que a zona de ASC compreende uma camada de fundo compreendendo uma mistura de um catalisador de oxidação de amônia e um DOC, e uma porção da primeira SCR também forma uma camada de topo que cobre toda a porção da mistura do catalisador de oxidação de amônia e a DOC na zona de ASC, e a zona de DOC compreende uma mistura de um catalisador de oxidação de amônia e um DOC, em que a mistura está localizada no substrato na zona de ASC e na zona de DOC. 5. O artigo catalítico de 1, em que a zona de ASC compreende uma camada de fundo compreendendo uma mistura de um catalisador de oxidação de amônia e um DOC, em que a camada de fundo está localizada sobre o substrato, e uma porção da primeira SCR forma uma camada de topo que cobre toda a porção da camada de fundo na zona de ASC, e a zona de DOC compreende uma mistura de um catalisador de oxidação de amônia e um DEC, em que a mistura de um catalisador de oxidação de amônia e um DOC na zona de DOC é localizado no substrato. 6. O artigo catalítico de 1, em que a zona de oxidação compreende uma zona de ASC/DOC mista compreendendo uma camada de fundo compreendendo uma mistura de um catalisador de oxidação de amônia e um DOC, e uma camada de topo compreendendo a primeira SCR, em que a camada de topo cobre a camada de fundo inteira, e a camada de fundo está localizada no substrato. 7. O artigo catalítico de 1, compreendendo ainda um segundo catalisador de SCR, em que o segundo catalisador SCR cobre uma porção do primeiro catalisador de SCR, e o segundo catalisador de SCR é o mesmo ou diferente do primeiro catalisador de SCR. 8. O artigo catalítico de 1, compreendendo ainda um segundo catalisador de SCR, em que o primeiro catalisador de SCR cobre uma porção do segundo catalisador de SCR, e o segundo catalisador de SCR é o mesmo ou diferente do primeiro catalisador de SCR. 9. O artigo catalítico de 7, em que o segundo catalisador de SCR compreende um catalisador ativo diferente do que o primeiro catalisador de SCR. 10. O artigo catalítico de 8, em que o segundo catalisador de SCR tem um carregamento diferente do primeiro catalisador de SCR. 11. O artigo catalisador de 7, em que a zona de ASC compreende o primeiro catalisador de SCR, o segundo catalisador de SCR e um catalisador de oxidação de amônia. 12. O artigo catalítico de 7, em que a zona de ASC compreende uma camada de fundo compreendendo um catalisador de oxidação de amônia, uma camada intermediária compreendendo o primeiro catalisador de SCR, e uma terceira camada compreendendo o segundo catalisador de SCR. 13. O artigo catalítico de 7, em que a zona de ASC compreende uma camada de fundo compreendendo uma mistura de um catalisador de oxidação de amônia e um DOC, uma camada intermediária compreendendo o primeiro catalisador de oxidação e uma terceira camada compreendendo o segundo catalisador de SCR. 14. O artigo catalítico de 7, em que a zona de SCR compreende o primeiro catalisador de SCR e o segundo catalisador de SCR e o segundo catalisador de SCR sobrepõe uma porção do primeiro catalisador de SCR na zona de SCR e a zona de ASC/DOC misturada compreende um camada de funda compreendendo uma mistura de um catalisador de oxidação de amônia e um DOC, em que a camada de fundo está localizada sobre o substrato, e uma camada de topo compreendendo a segunda SCR que cobre toda a porção da camada de fundo na zona de ASC/DOC misturada. 15. O artigo catalítico de 1, em que o ASC compreende uma bicamada com uma camada de fundo compreendendo um catalisador de oxidação de amônia e uma camada de topo, compreendendo um catalisador de SCR. 16. Um sistema de escape compreendendo o artigo catalítico de 1 e um meio para formar NH3 no gás de escape ou introduzir NH3 no gás de escape. 17. Um método para proporcionar controle de NOx em baixa temperatura acoplado com boa seletividade de ASC e capacidade de DOC no escape de um motor a diesel, o método compreendendo contactar um gás de escape do motor com um artigo catalisador de 1. 18. Um artigo catalítico que compreende um substrato de fluxo atravessante que tem uma entrada, uma saída e um comprimento axial; uma zona de SCR compreendendo um primeiro catalisador de SCR; e uma zona de oxidação compreendendo: (a) uma zona de ASC e uma zona de DOC ou (b) uma zona de ASC e DOC misturada, em que a zona de oxidação compreende um catalisador de oxidação de amônia e um catalisador DOC, a zona de SCR está posicionada sobre o substrato a partir da extremidade da entrada e se estende menos do que o comprimento axial do substrato a partir da entrada, a zona de DOC ou a zona de ASC e DOC misturada está em posição sobre o substrato da extremidade da saída, e quando a zona de DOC está presente, a zona de ASC está localizada entre a zona de SCR e a zona de DOC. 19. O artigo catalítico de 18, em que o primeiro catalisador de SCR sobrepõe uma porção da zona de ASC ou uma zona de ASC/DOC mista. 20. O artigo catalítico de 18, em que (a) a zona de ASC compreende uma camada de fundo compreendendo um catalisador de oxidação de amônia e uma camada de topo compreendendo o primeiro catalisador de SCR, em que o primeiro catalisador de SCR cobre toda a porção do catalisador de oxidação de amônia na zona de ASC e (b) a zona de DOC compreende uma camada de fundo compreendendo um catalisador de oxidação de amônia e uma camada de topo compreendendo o catalisador DOC, em que o catalisador DOC cobre toda a porção do catalisador de oxidação de amônia na zona de DOC. 21. O artigo catalítico de 18, em que a zona de ASC compreende uma camada de fundo compreendendo uma mistura de um catalisador de oxidação de amônia e um DOC, e uma porção do primeira SCR também forma uma camada de topo que cobre toda a porção da mistura do catalisador de oxidação de amônia e do DOC na zona de ASC, e a zona de DOC compreende uma mistura de um catalisador de oxidação de amônia e um DOC, em que a mistura está localizada no substrato na zona de ASC e na zona de DOC. 22. O artigo catalítico de 18, em que a zona de ASC compreende uma camada de fundo compreendendo uma mistura de um catalisador de oxidação de amônia e um DOC, em que a camada de fundo está localizada no substrato e uma porção do primeira SCR forma uma camada de topo que cobre toda a parte da camada de fundo na zona de ASC, e a zona de DOC compreende uma mistura de um catalisador de oxidação de amônia e um DEC, em que a mistura de um catalisador de oxidação de amônia e um DOC na zona de DOC está localizada no substrato. 23. O artigo catalítico de 18, em que a zona de oxidação compreende uma zona de ASC/DOC mista compreendendo uma camada de fundo compreendendo uma mistura de um catalisador de oxidação de amônia e um DOC, e uma camada de topo compreendendo a primeira SCR, em que a camada de topo cobre toda a camada de fundo e a camada de fundo está localizada sobre o substrato. 24. O artigo catalítico de 18, compreendendo ainda um segundo catalisador de SCR, em que a segunda SCR cobre uma porção do primeiro catalisador de SCR, e o segundo catalisador de SCR é o mesmo ou diferente do primeiro catalisador de SCR. 25. O artigo catalítico de 18, compreendendo ainda um segundo catalisador de SCR, em que o primeiro catalisador de SCR cobre uma porção do segundo catalisador de SCR, e o segundo catalisador de SCR é o mesmo que, ou diferente do primeiro catalisador de SCR. 26. O artigo catalítico de 20, em que o segundo catalisador de SCR compreende um catalisador ativo diferente daquele do primeiro catalisador de SCR. 27. O artigo catalítico de 20, em que o segundo catalisador de SCR tem um carregamento diferente do primeiro catalisador de SCR. 28. O artigo catalisador de 24, em que a zona de ASC compreende o primeiro catalisador de SCR, o segundo catalisador de SCR e um catalisador de oxidação de amônia. 29. O artigo catalítico de 24, em que a zona de ASC compreende uma camada de fundo compreendendo um catalisador de oxidação de amônia, uma camada intermediária compreendendo o primeiro catalisador de SCR, e uma terceira camada compreendendo o segundo catalisador de SCR. 30. O artigo catalisador de 29, em que a espessura da camada do meio diminui do lado de entrada da zona de ASC para o lado da saída da zona de ASC e a espessura do segundo catalisador de SCR aumenta do lado de entrada da zona de ASC para o lado da saída da zona de ASC, e a zona de DOC compreende uma camada de fundo compreendendo um catalisador de oxidação de amônia, uma camada intermediária compreendendo um DOC e uma camada de topo compreendendo a segunda SCR, em que a camada de fundo na zona de ASC e na zona de DOC está localizada no substrato, e o DOC está localizado apenas na zona de DOC. 31. O artigo catalítico de 24, em que a zona de ASC compreende uma camada de fundo compreendendo uma mistura de um catalisador de oxidação de amônia e um DOC, uma camada intermediária compreendendo o primeiro catalisador de oxidação, e uma terceira camada compreendendo o segundo catalisador de SCR. 32. O artigo catalisador de 31, em que a espessura da camada central diminui do lado de entrada da zona de ASC para o lado da saída da zona de ASC, e a espessura do segundo catalisador de SCR aumenta a partir do lado de entrada da zona de ASC para o lado da saída da zona de ASC, e a zona de DOC compreende a camada de fundo compreendendo uma mistura de um catalisador de oxidação de amônia e um DOC e uma camada de topo compreendendo a segunda SCR, em que a camada de fundo na zona de ASC e a zona de DOC está localizada sobre o substrato. 33. O artigo catalítico de 24, em que a zona de SCR compreende o primeiro catalisador de SCR e o segundo catalisador de SCR, e o segundo catalisador de SCR sobrepõe uma porção do primeiro catalisador de SCR na zona de SCR, e a zona de ASC/DOC misturada compreende uma camada de fundo compreendendo uma mistura de um catalisador de oxidação de amônia e um DOC, em que a camada de fundo está localizada sobre o substrato, e uma camada de topo compreendendo a segunda SCR que cobre toda a porção da camada de fundo na zona de ASC/DOC mista. 34. O artigo catalítico de qualquer um de 18 a 34, em que o primeiro catalisador de SCR, e, quando o segundo está presente, um catalisador de SCR, o primeiro e o segundo catalisadores de SCR compreendem um componente ativo selecionado independentemente do grupo consistindo em um metal de base, um óxido de um metal de base, uma peneira molecular, uma peneira molecular submetida à troca de metal ou uma mistura dos mesmos. 35. O artigo catalítico de 31, em que o metal base é selecionado do grupo que consiste em vanádio (V), molibdênio (Mo), tungstênio (W), cromo (Cr), cério (Ce), manganês (Mn), ferro (Fe), cobalto (Co), níquel (Ni) e cobre (Cu), e misturas dos mesmos. 36. O artigo catalítico de 31, compreendendo ainda pelo menos um promotor de metal base. 37. O artigo catalítico de 31, em que a peneira molecular ou a peneira molecular submetida à troca de metal é de poros pequenos, de poros médios, de poros grandes ou uma mistura das mesmas. 38. O artigo catalítico de 31, em que o catalisador de SCR compreende uma peneira molecular de poros pequenos selecionada do grupo consistindo em peneiras moleculares de aluminossilicato, peneiras moleculares de aluminossilicato substituído com metal, peneiras moleculares de aluminofosfato (AlPO), peneiras moleculares de aluminofosfato substituído com metal (MeAlPO), peneiras moleculares de silico- aluminofosfato (SAPO) e peneiras moleculares de silico-aluminofosfato substituído com metal (MeAPSO) e misturas das mesmas. 39. O artigo catalítico de 31, em que o catalisador de SCR compreende um peneira molecular de poros pequenos selecionada do grupo de Tipos de Armação consistindo em ACO, AEI, AEN, AFN, AFT, AFX, ANA, APC, APD, ATT, CDO, CHA, DDR, DFT, EAB, EDI, EPI, ERI, GIS, GOO, IHW, ITE, ITW, LEV, KFI, MER, MON, NSI, OWE, PAU, PHI, RHO, RTH, SAT, SAV, SIV, THO, TSC, UEI, UFI, VNI, YUG e ZON, e misturas e/ou intercrescimentos dos mesmos. 40. O artigo catalítico de 31, em que o catalisador de SCR compreende uma peneira molecular de poros pequenos selecionada do grupo de Tipos de Armação consistindo em AEI, AFX, CHA, DDR, ERI, ITE, KFI, LEV e SFW. 41. O artigo catalítico de 31, em que o catalisador de SCR compreende um peneira molecular de poros médios selecionada do grupo de Tipos de Armação consistindo em AEL, AFO, AHT, BOF, BOZ, CGF, CGS, CHI, DAC, EUO, FER, HEU, FMI, ITH, ITR, JRY, JSR, JST, LAU, LOV MEL, MFI, MFS, MRE, MTT, MVY, MWW, NAB, NAT, NES, OBW, PAR, PCR, PON, PUN, RRO, RSN, SFF, SFG, STF, STI, STT, STW, SVR, SZR TER, TON, TUN, UOS, VSV, WEI e WEN, e misturas e/ou intercrescimentos dos mesmos. 42. O artigo catalítico de 31, em que o catalisador de SCR compreende um peneira molecular de poros grandes, selecionado do grupo de Tipos de Armação consistindo em AFI, AFR, AFS, AFY, ASV, ATO, ATS, BEA, BEC, BOG, BPH, BSV , CAN, CON, CZP, DFO, EMT, EON, EZT, FAU, GME, GON, IFR, ISV, ITG, IWR, IWS, IWV, IWW, JSR, LTF, LTL, MAZ, MEI, MOR, MOZ, MSE, MTW, NPO, OFF, OKO, OSI, RON, RWY, SAF, SAO SBE, SBS, SBT, SEW, SFE, SFO, SFS, SFV, SOF, SOS, STO, SSF, SSY, USI, UWY e VET, e misturas e/ou intercrescimentos dos mesmos. 43. O artigo catalítico de 18, em que a primeira camada SCR cobre cerca de 50 a cerca de 90%, de preferência cerca de 60 a cerca de 80%, mais preferencialmente cerca de 70 a cerca de 80%, do comprimento axial do substrato. 44. O artigo catalítico de 18, em que o ASC compreende uma bicamada com uma camada de fundo compreendendo um catalisador de oxidação de amônia e uma camada de topo, compreendendo um catalisador de SCR. 45. O artigo catalítico de 18, em que o catalisador de oxidação de amônia compreende um metal do grupo da platina. 46. O artigo catalítico de 45, em que o metal do grupo da platina carregando no catalisador de oxidação de amônia varia de 0,5 g/ft3 a 50 g/ft3. 47. O artigo catalítico de 18, em que o catalisador de oxidação de amônia compreende platina, paládio ou uma combinação dos mesmos. 48. O artigo catalítico de 18, em que o catalisador de oxidação de amônia ou a mistura do catalisador de oxidação de amônia e um DOC cobre cerca de 10% a cerca de 50% do comprimento do suporte. 49. O artigo catalítico de 18, em que o catalisador de oxidação de amônia ou a mistura do catalisador de oxidação de amônia e um DOC cobre cerca de 10% a cerca de 40%, inclusive, do comprimento do suporte. 50. O artigo catalítico de 18, em que a zona de oxidação cobre cerca de 10% a cerca de 40% do comprimento do suporte, de preferência cerca de 15% a cerca de 30% do comprimento do suporte. 51. O artigo catalítico de 18, em que o catalisador DOC compreende um metal nobre, metais base ou um zeólito. 52. O artigo catalítico de 18, em que o catalisador DOC está presente em um carregamento de cerca de 5 a cerca de 75 g/ft3, de preferência cerca de 10 g/ft3 a cerca de 40 g/ft3. 53. O artigo catalítico de 18, em que o DOC compreende platina ou paládio. 54. O artigo catalítico de 18, em que o DOC compreende platina e paládio e a razão em peso de Pt:Pd é de 1:0 a 0:1, o ponto final não incluído. 55. O artigo catalítico de 18, em que o DOC cobre entre cerca de 10% a cerca de 30% do comprimento do suporte, de preferência cerca de 10% a cerca de 25% do comprimento do suporte. 56. O artigo catalítico de 18, em que o catalisador proporciona seletividade de controle de fuga de NH3 convertendo cerca de 90% do NOx gerado em oxidação de NH3 pelas zonas ASC e DOC para nitrogênio e água. 57. O artigo catalítico de 18, em que o DOC é um DEC, e o catalisador DEC gera uma exotermia e gera NO2 para regeneração passiva de um filtro a jusante. 58. O artigo catalítico de 57, em que o catalisador DEC compreende um metal nobre, metais base ou um zeólito. 59. O artigo catalítico de 58, em que o catalisador DEC está presente em um carregamento de cerca de 5 g/ft3 a cerca de 75 g/ft3, de preferência cerca de 10 g/ft3 a cerca de 40 g/ft3. 60. O artigo catalítico de 58, em que o DEC compreende platina, paládio ou uma combinação de platina e paládio. 61. O artigo catalítico de 58, em que o DEC compreende platina e paládio e a razão em peso de Pt:Pd é de 1:0 a 0:1, o ponto final não incluído. 62. O artigo catalítico de 18, em que o substrato é cordierita, uma cordierita de alta porosidade, um substrato metálico, uma SCR extrusada, um filtro, um SCRF ou um catalisador extrusado. 63. O artigo catalítico de 18, em que o substrato é um substrato inerte. 64. Um sistema de escape compreendendo o artigo catalítico de 18 e um meio para formar NH3 no gás de escape ou introduzir NH3 no gás de escape. 65. O sistema de escape de 64, em que o artigo catalítico de 18 é acoplado perto de um motor. 66. Um método para fornecer controle de NOx em baixa temperatura acoplado com boa seletividade de ASC e capacidade de DOC no escape de um motor a diesel, o método compreendendo o contato de um gás de escape do motor com um artigo catalisador de 18. 67. Um artigo catalisador que compreende um substrato que compreende uma entrada e uma saída, uma primeira zona compreendendo um primeiro catalisador de SCR e uma segunda zona compreendendo um catalisador de oxidação, em que a primeira zona está localizada no lado da entrada do substrato, e a segunda zona está localizado no lado da saída do substrato. 68. O artigo catalisador de 67, em que a primeira zona fornece uma resposta muito rápida a ureia ou amônia. 69. O artigo catalisador de 67, em que a primeira zona tem armazenamento NH3 muito baixo. 70. O artigo catalisador de 67, em que o substrato compreende um primeiro substrato e um segundo substrato, cada substrato compreende uma extremidade da entrada e uma extremidade da saída, e pelo menos uma porção da primeira zona está localizada no primeiro substrato e uma porção de a segunda zona está localizada no segundo substrato, em que a primeira zona está localizada no lado da entrada do primeiro substrato e a segunda zona está localizada no lado da saída do segundo substrato. 71. O artigo catalisador de 67, em que o substrato compreende um primeiro substrato e um segundo substrato, em que a primeira zona está localizada no primeiro substrato e a segunda zona está localizada no segundo substrato. 72. O artigo catalisador de 67, compreendendo ainda uma terceira zona compreendendo um catalisador de fuga de amônia (ASC) compreendendo (a) um primeiro catalisador de SCR ou um segundo catalisador de SCR e (b) um catalisador de oxidação de amônia, em que a terceira zona está localizada entre a primeira zona e a segunda zona. 73. O artigo catalisador de 72, em que o catalisador de fuga de amônia é uma camada única compreendendo uma mistura de: (a) um primeiro catalisador de SCR ou um segundo catalisador de SCR e (b) um catalisador de oxidação de amônia. 74. O artigo catalisador de 72, em que o catalisador de fuga de amônia é uma bicamada compreendendo uma camada de fundo compreendendo um catalisador de oxidação de amônia e uma camada de topo compreendendo um primeiro catalisador de SCR ou um segundo catalisador de SCR. 75. O artigo catalisador de 72, em que o substrato compreende um primeiro substrato e um segundo substrato, cada substrato compreende uma extremidade da entrada e uma extremidade da saída, e a primeira zona e a terceira zona estão localizadas no primeiro substrato, em que a primeira zona está localizada no lado da entrada do primeiro, e a terceira zona está localizada no lado da saída do primeiro substrato, e a segunda zona está localizada no segundo substrato. 76. O artigo catalisador de 72, em que o substrato compreende um primeiro substrato e um segundo substrato, cada substrato compreende uma extremidade da entrada e uma extremidade da saída, e a primeira zona está localizada no primeiro substrato, e a segunda zona e a terceira zona estão localizadas no segundo substrato, em que a terceira zona está localizada no lado da entrada do segundo substrato, e a segunda zona está localizada no lado da saída do segundo substrato. 77. O artigo catalisador de 72, em que o substrato compreende um primeiro substrato, um segundo substrato e um terceiro substrato, em que a primeira zona está localizada no primeiro substrato, a terceira zona está localizada no segundo substrato, e a segunda zona está localizada no terceiro substrato, em que a terceira zona está localizada a jusante da primeira zona e a segunda zona está localizada a jusante da terceira zona. 78. O artigo catalisador de 67 ou 72, em que o primeiro catalisador de SCR e o segundo catalisador de SCR compreendem componentes ativos independentemente selecionados do grupo consistindo em um metal de base, um óxido de um metal de base, uma peneira molecular, uma peneira molecular submetida à troca de metal e misturas dos mesmos. 79. O artigo catalisador de 78, em que o metal de base é selecionado do grupo que consiste em vanádio (V), molibdênio (Mo) e tungstênio (W), cromo (Cr), cério (Ce), manganês (Mn) ferro (Fe), cobalto (Co), níquel (Ni), cobre (Cu) e zircónio (Zr), e misturas dos mesmos. 80. O artigo catalisador de 79, compreendendo ainda pelo menos um promotor de metal base. 81. O artigo catalisador de 78, em que a peneira molecular ou a peneira molecular submetida à troca de metal é de poros pequenos, poros médios, grandes poros ou uma mistura das mesmas. 82. O artigo catalisador de 78, em que a peneira molecular é selecionada do grupo que consiste em peneiras moleculares de aluminossilicato, peneiras moleculares de aluminossilicato substituído com metal, peneiras moleculares de aluminofosfato (AlPO), peneiras moleculares de aluminofosfato substituído com metal (MeAlPO), peneiras moleculares de silico-aluminofosfato (SAPO), e peneiras moleculares de silico- aluminofosfato substituído com metal (MeSAPO) e misturas das mesmas. 83. O artigo catalisador de 78, em que a peneira molecular compreende uma peneira molecular de poros pequenos selecionado do grupo de Tipos de Armação consistindo em ACO, AEI, AEN, AFN, AFT, AFX, ANA, APC, APD, ATT, CDO, CHA, DDR, DFT, EAB, EDI, EPI, ERI, GIS, GOO, IHW, ITE, ITW, LEV, KFI, MER, MON, NSI, OWE, PAU, PHI, RHO, RTH, SAT, SAV, SIV, THO, TSC, UEI, UFI, VNI, YUG e ZON, e misturas e/ou intercrescimentos dos mesmos. 84. O artigo catalisador de 78, em que a peneira molecular compreende uma peneira molecular de poros pequenos selecionada do grupo de Tipos de Armação consistindo em AEI, AFX, CHA, DDR, ERI, ITE, KFI, LEV e SFW. 85. O artigo catalisador de 78, em que a peneira molecular compreende um peneira molecular de poros médios selecionada do grupo de Tipos de Armação consistindo em AEL, AFO, AHT, BOF, BOZ, CGF, CGS, CHI, DAC, EUO, FER, HEU, IMF, ITH, ITR, JRY, JSR, JST, LAU, LOV, MEL, MFI, MFS, MRE, MTT, MVY, MWW, NAB, NAT, NES, OBW, PAR, PCR, PON, PUN, RRO, RSN, SFF, SFG, STF, STI, STT, STW, SVR, SZR, TER, TON, TUN, UOS, VSV, WEI e WEN, e misturas e/ou intercrescimentos, de preferência FRE, MFI e STT. 86. O artigo catalisador de 78, em que a peneira molecular compreende uma peneira molecular de poros grandes selecionada do grupo de Tipos de Armação consistindo em AFI, AFR, AFS, AFY, ASV, ATO, ATS, BEA, BEC, BOG, BPH, BSV , CAN, CON, CZP, DFO, EMT, EON, EZT, FAU, GME, GON, IFR, ISV, ITG, IWR, IWS, IWV, IWW, JSR, LTF, LTL, MAZ, MEI, MOR, MOZ, MSE, MTW, NPO, OFF, OKO, OSI, RON, RWY, SAF, SAO SBE, SBS, SBT, SEW, SFE, SFO, SFS, SFV, SOF, SOS, STO, SSF, SSY, USI, UWY e VET, e misturas e/ou intercrescimentos dos mesmos. 87. O artigo catalisador de 67, em que o primeiro catalisador de SCR compreende um de SCR de Cu, um de SCR de Fe, vanádio, um óxido misto, Ce-Zr promovido ou MnO2 promovido. 88. O artigo catalítico de 67, em que o catalisador DOC compreende um metal do grupo da platina ou misturas dos mesmos. 89. O artigo catalítico de 67, em que o DOC compreende platina, paládio ou uma combinação de platina e paládio. 90. O artigo catalítico de 67, em que o catalisador DOC está presente em um carregamento de cerca de 5 a cerca de 75 g/ft3, de preferência cerca de 8 g/ft3 a cerca de 50 g/ft3. 91. O artigo catalítico de 67, em que o DOC compreende platina e paládio e Pt e Pd estão presentes em uma razão de 10:1 a 1:100 em peso, de preferência de 5:1 a 1:10 em peso. 92. O artigo catalítico de 72, em que o catalisador de oxidação de amônia compreende um metal do grupo da platina. 93. O artigo catalítico de 72, em que o catalisador de oxidação de amônia compreende platina, paládio, rutênio ou uma mistura dos mesmos. 94. O artigo catalítico de 91, em que o metal do grupo da platina carregando no catalisador de oxidação de amônia varia de 0,1 g/ft3 a 20 g/ft3, de preferência de 1 g/ft3 a 10 g/ft3. 95. O artigo catalisador de 73, em que a mistura compreende ainda Pd, Nb-Ce-Zr ou Nb sobre MnO2. 96. O artigo catalisador de 72, em que o catalisador de oxidação de amônia compreende platina sobre um suporte com baixo armazenamento de amônia. 97. O artigo catalisador de 95, em que o suporte com baixo armazenamento de amônia é um suporte silicioso. 98. O artigo catalisador de 96, em que o suporte silicioso compreende uma sílica ou um zeólito com uma razão de sílica para alumina de pelo menos um de: (a) pelo menos 100, (b) pelo menos 200, (c) a pelo menos 250, (d) pelo menos 300, (e) pelo menos 400, (f) pelo menos 500, (g) pelo menos 750 e (h) pelo menos 1000. 99. O artigo catalisador de 96, em que o suporte silicioso compreende uma peneira molecular tendo um Tipo de Armação de BEA, CDO, CON, FAU, MEL, MFI ou MWW. 100. O artigo catalisador de 95, em que a razão da quantidade do catalisador de SCR para a quantidade de platina sobre o suporte com baixo armazenamento de amônia está na faixa de pelo menos um de: (a) 0:1 a 300:1, (b) 3:1 a 300:1, (c) 7:1 a 100:1 e (d) 10:1 a 50:1, incluindo cada um dos pontos finais na razão, com base no peso desses componentes. 101. O artigo catalisador de qualquer de 67 a 99, em que o substrato é cordierita, uma cordierita de alta porosidade, um substrato metálico, uma SCR extrusada, um filtro de fluxo de parede, um filtro ou um SCRF. 102. O artigo catalisador de 72, em que o artigo compreende uma primeira peça e uma segunda peça, em que a primeira peça compreende a primeira zona e a segunda zona e a segunda peça compreende a terceira zona. 103. O artigo catalisador de 72, em que o artigo compreende uma primeira peça e uma segunda peça, em que a primeira peça compreende a primeira zona, e a segunda peça compreende a segunda zona e a terceira zona. 104. O artigo catalisador de 72, em que o artigo compreende uma primeira peça, uma segunda peça e uma terceira peça, em que a primeira peça compreende a primeira zona, a segunda peça compreende a terceira zona e a terceira peça compreende a segunda zona. 105. Um sistema de escape compreendendo um artigo catalisador de qualquer um de 67 a 103 e um primeiro meio para introduzir NH3 no gás de escape ou formar NH3 no gás de escape, em que o primeiro meio para a introdução de NH3 ou a formação de NH3 no gás de escape é localizado antes do artigo catalítico. 106. O sistema de escape de 104, compreendendo ainda um CSF ou um SCRF, em que o CSF ou SCRF estão posicionados a jusante do artigo catalítico e, quando o sistema compreende um SCRF, um segundo meio para introduzir NH3 no gás de escape ou formar NH3 no gás de escape está localizado entre o artigo catalítico e o SCRF. 107. Um motor que compreende um sistema de escape compreendendo um artigo catalisador de 67 a 103 e um meio para a introdução de NH3 nos gases de escape, ou a formação de NH3 nos gases de escape. 108. Um método para reduzir a formação de N2O a partir de NH3 em um gás de escape, o método compreendendo entrar em contato com um gás de escape compreendendo amônia com um artigo catalisador de 67 a 103. 109. Um método para reduzir a formação de NOx em um gás de escape, o método compreendendo contactar um gás de escape compreendendo amônia com um artigo catalisador de qualquer um de 67 a 103. 110. Um método para reduzir a formação de hidrocarbonetos em um gás de escape, o método compreendendo o contato de um gás de escape compreendendo hidrocarbonetos com um artigo catalisador de qualquer um de 67 a 103.
[00127] Os exemplos seguintes apenas ilustram a invenção; a pessoa habilitada reconhecerá muitas variações que estão dentro do espírito da invenção e do escopo das reivindicações.
[00128] Os exemplos seguintes descrevem vários artigos catalíticos que podem ser feitos na prática da invenção aqui descrita. Um habilitado na técnica reconheceria vários modificações e/ou substituições que podem ser feitas nos exemplos, conforme descrito aqui.
[00129] Um artigo catalítico é preparado primeiro formando uma camada compreendendo um catalisador de oxidação de amônia colocando um revestimento reativo contendo um dos catalisadores de oxidação de amônia abaixo de um substrato alveolar extrusado a partir da extremidade da saída em direção à extremidade da entrada, em que o revestimento reativo cobre 50% do comprimento do substrato. A quantidade de catalisador de oxidação de amônia é como descrita abaixo. Exemplo Catalisador de Oxidação de Amônia a SiO2-TiO2 a 12% -0,94 g/in3 (57,39 kg/m3), alumina de Boehmita - 0,06 g/in3 (3,66 kg/m3) b nitrato de Pt - 3g/ft3 (105,96 g/m3) c zeólito de FER - 0,5 g/in3 (30,52 kg/m3), nitrato de Pt - 3 g/ft3 (105,96 g/m3) d Fe-BEA - 0,5 g/in3 (30,52 kg/m3)
[00130] A camada é então seca a uma temperatura elevada.
[00131] Uma camada compreendendo um DOC é então colocada sobre uma porção da camada compreendendo o catalisador de oxidação de amônia colocando um revestimento reativo contendo um dos DOC abaixo sobre camada compreendendo a oxidação de amônia a partir da extremidade da saída em direção à extremidade da entrada. Exemplo Catalisador de Oxidação de Amônia e Pt - 3 g/ft3 (105,96 g/m3) f Pt & Pd - 3 g/ft3 (105,96 g/m3) e 10 g/ft3 (353,2 g/m3) (105,96 g/m3)
[00132] A camada é então seca a uma temperatura elevada.
[00133] Uma camada compreendendo um catalisador de SCR é então colocada sobre a porção não revestida restante de o substrato e a porção não revestida da camada compreendendo o catalisador de oxidação de amônia colocando um revestimento reativo contendo 3,3% em peso de Cu/CHA em um carregamento de 2,07 g/in3 (126,37 kg/m3) no substrato a partir da extremidade da entrada em direção à extremidade da saída. A camada de lavagem é então seca a uma temperatura elevada, e depois calcinada.
[00134] O artigo resultante tem três zonas: uma zona de SCR compreendendo o primeiro catalisador de SCR, seguida por uma zona de ASC compreendendo uma bicamada com uma camada de fundo compreendendo um catalisador de oxidação de amônia e uma camada de topo compreendendo o primeiro catalisador de SCR, e depois uma zona de oxidação compreendendo uma bicamada com uma camada de fundo compreendendo um catalisador de oxidação de amônia e uma camada de topo compreendendo o DOC. Exemplo 2
[00135] É preparado um artigo catalítico formando uma primeira camada compreendendo uma mistura de um catalisador de oxidação de amônia e um DOC por colocação de um revestimento reativo contendo um dos catalisadores de oxidação de amônia mostrado no Exemplo 1 com um DOC descrito no Exemplo 1 sobre um substrato alveolar extrusado a partir da extremidade da saída em direção à extremidade da entrada, em que o revestimento reativo cobre 50% do comprimento do substrato. A camada é então seca a uma temperatura elevada. Uma segunda camada compreendendo a mistura do catalisador de oxidação de amônia e do DOC é então formado pelo revestimento reativo compreendendo a mistura do catalisador de oxidação de amônia e do DOC sobre uma porção, mas não a totalidade, da primeira camada. Os resultados na formação da mistura de um catalisador de oxidação de amônia e um DOC em uma estrutura de dois degraus, em que o segundo degrau, localizado mais próximo a saída, é mais espessa que o primeiro degrau. A camada é então seca a uma temperatura elevada.
[00136] Uma camada que compreende um catalisador de SCR é então colocada sobre a porção não revestida remanescente do substrato e a porção não revestida da camada compreendendo o catalisador de oxidação de amônia colocando um revestimento reativo contendo 3,3% em peso de Cu/CHA em um carregamento de 2,07 g/in3 (126,37 kg/m3) sobre o substrato a partir da extremidade da entrada em direção à extremidade da saída. O revestimento reativo é então seco a uma temperatura elevada, e depois calcinado como descrito no Exemplo 1.
[00137] O artigo resultante tem três zonas: uma zona de SCR compreendendo o primeiro catalisador de SCR, seguida por uma zona de ASC compreendendo uma bicamada com uma camada de fundo compreendendo uma mistura do catalisador de oxidação de amônia e do DOC, e uma camada de topo compreendendo o primeiro catalisador de SCR, e depois uma zona de oxidação compreendendo uma mistura do catalisador de oxidação de amônia e do DOC. Exemplo 3
[00138] Um artigo catalítico é preparado formando uma primeira camada compreendendo um catalisador de oxidação de amônia colocando um revestimento reativo contendo um dos catalisadores de oxidação de amônia mostrado no Exemplo 1 sobre um substrato alveolar extrusado a partir da extremidade da saída para a extremidade da entrada, em que o revestimento reativo cobre 50% do comprimento do substrato. A camada é então seca em um alto temperatura. Uma segunda camada que compreende o DOC é então formada colocando um revestimento reativo compreendendo o DOC sobre uma porção, mas não todos, da primeira camada. A camada é então seca a uma temperatura elevada.
[00139] Uma camada compreendendo um primeiro catalisador de SCR é então colocada sobre a porção não revestida restante do substrato e a porção não revestida da camada compreendendo o catalisador de oxidação de amônia colocando um revestimento reativo com 3,3% em peso de Cu/CHA em um carregamento de 2,07 g/in3 (126,37 kg/m3) no substrato a partir da extremidade da entrada em direção à extremidade da saída. O revestimento reativo é colocado sobre a camada compreendendo o catalisador de oxidação de amônia de modo que uma porção do revestimento reativo apenas cobre o catalisador de oxidação de amônia em que o DOC encontra o catalisador de oxidação de amônia no lado da entrada do DOC. A espessura da camada do primeiro catalisador de SCR sobre o catalisador de oxidação de amônia diminui a partir de um ponto aproximadamente ao longo da extremidade do lado da entrada do catalisador de oxidação de amônia, em que o DOC encontra o catalisador de oxidação de amônia no lado da entrada do DOC. O revestimento reativo é então seco a uma temperatura elevada, e depois calcinado como descrito no Exemplo 1.
[00140] Uma camada compreendendo o segundo catalisador de SCR é formada colocando um revestimento reativo que compreende o segundo catalisador de SCR pelo DOC e uma porção do primeiro catalisador de SCR até cerca da localização pela primeira camada SCR, em que o catalisador de oxidação de amônia se estende mais para a extremidade da entrada.
[00141] O artigo resultante possui três zonas: uma zona de SCR compreendendo a porção do primeiro catalisador SCR até o primeiro catalisador de SCR encontrar o catalisador de oxidação de amônia sobre o substrato, seguido por uma zona de ASC compreendendo uma tricamada com uma camada de fundo compreendendo o catalisador de oxidação de amônia, uma camada intermediária compreendendo o primeiro catalisador de SCR, e uma camada de topo compreendendo o segundo catalisador de SCR. Exemplo 4
[00142] Um artigo catalítico é preparado formando uma primeira camada compreendendo uma mistura de um catalisador de oxidação de amônia e um DOC colocando um revestimento reativo contendo um dos catalisadores de oxidação de amônia mostrados no Exemplo 1 com um DOC descrito no Exemplo 1 sobre um substrato alveolar extrusado a partir da extremidade da saída em direção à extremidade da entrada, em que o revestimento reativo cobre 50% do comprimento do substrato. A camada é então seca a uma temperatura elevada. Uma segunda camada compreendendo a mistura do catalisador de oxidação de amônia e do DOC é então formado pelo revestimento reativo compreendendo a mistura do catalisador de oxidação de amônia e do DOC por uma porção da, mas não toda, a primeira camada. Os resultados na formação da mistura de um catalisador de oxidação de amônia e um DOC tendo uma estrutura de dois degraus, em que o segundo degrau, localizado mais próximo da saída, é mais espesso que o primeiro degrau. A camada é então seca a uma temperatura elevada.
[00143] Uma camada compreendendo um primeiro catalisador de SCR é então colocada sobre a porção não revestida restante partes do substrato e a porção não revestida da camada compreendendo a mistura do catalisador de oxidação de amônia e do DOC colocando um revestimento reativo contendo 3,3% em peso de Cu/CHA em um carregamento de 2,07 g/in3 (126,37 kg/m3) no substrato a partir da extremidade da entrada em direção à extremidade da saída. O revestimento reativo é colocado sobre a camada compreendendo o catalisador de oxidação de amônia de modo que uma porção do revestimento cubra apenas o primeiro degrau da mistura do catalisador de oxidação da amônia e do DOC encontra o início do segundo degrau da mistura do catalisador de oxidação de amônia e do DOC. A espessura da camada do primeiro catalisador de SCR sobre o catalisador de oxidação de amônia diminui de um ponto aproximadamente sobre a extremidade lateral da entrada do catalisador de oxidação de amônia onde o DOC encontra o catalisador de oxidação de amônia no lado da entrada do DOC. O revestimento reativo é então seco a uma temperatura elevada, e depois calcinado como descrito no Exemplo 1.
[00144] Uma camada compreendendo o segundo catalisador de SCR é formada colocando um revestimento reativo que compreende o segundo catalisador de SCR sobre a mistura do catalisador de oxidação de amônia e do DOC, e uma porção do primeiro catalisador de SCR até cerca da localização sobre a primeira camada de SCR, onde a mistura do catalisador de oxidação de amônia e do DOC se estende mais para a extremidade da entrada.
[00145] O artigo resultante tem três zonas: uma zona de SCR compreendendo a porção do primeiro catalisador de SCR até o primeiro catalisador de SCR se encontrar com a mistura do catalisador de oxidação de amônia e do DOC sobre o substrato, seguido de uma zona de ASC compreendendo uma tricamada com uma camada de fundo compreendendo a mistura do catalisador de oxidação de amônia e do DOC, uma camada intermediária compreendendo o primeiro catalisador de SCR e uma camada de topo compreendendo o segundo catalisador de SCR. Exemplo 5
[00146] Um artigo catalítico é preparado formando uma primeira camada compreendendo uma mistura de um catalisador de oxidação de amônia e um DOC colocando um revestimento reativo contendo um dos catalisadores de oxidação de amônia mostrado no Exemplo 1 com um DOC descrito no Exemplo 1 sobre um substrato alveolar extrusado da extremidade da saída em direção à extremidade da entrada, em que o revestimento reativo cobre 50% do comprimento do substrato. A camada é então seca a uma temperatura elevada.
[00147] Uma camada compreendendo um catalisador de SCR é então colocada sobre a porção não revestida remanescente do substrato e uma porção da, mas não toda a, primeira camada compreendendo a mistura do catalisador de oxidação de amônia e do DOC, colocando um revestimento reativo com 3.3 % de Cu/CHA com um carregamento de 2,07 g/in3 (126,37 kg/m3) no substrato a partir da extremidade da entrada em direção à extremidade da saída. O revestimento reativo é então seco a uma temperatura elevada e depois calcinado como descrito no Exemplo 1.
[00148] O artigo resultante tem três zonas: uma zona de SCR compreendendo o primeiro catalisador de SCR, seguida por uma zona de ASC compreendendo uma bicamada com uma camada de fundo compreendendo uma mistura do catalisador de oxidação de amônia e do DOC e uma camada de topo compreendendo o primeiro catalisador de SCR, e depois uma zona de oxidação compreendendo uma mistura do catalisador de oxidação de amônia e do DOC. Exemplo 6
[00149] Um artigo catalítico é preparado formando uma primeira camada compreendendo uma mistura de um catalisador de oxidação de amônia e um DEC, colocando um revestimento reativo contendo um dos catalisadores de oxidação de amônia mostrado no Exemplo 1 com um DEC compreendendo Pt & Pd com um carregamento de 3 g/ft3 e 10 g/ft3, respectivamente, sobre um substrato alveolar extrusado da extremidade da saída para a extremidade da entrada, em que o revestimento reativo cobre 40% do comprimento do substrato. A camada é então seca a uma temperatura elevada.
[00150] Uma camada que compreende um primeiro catalisador de SCR é então colocada sobre a porção não revestida restante do substrato até a primeira camada compreendendo a mistura do catalisador de oxidação de amônia e do DOC colocando um revestimento reativo contendo 3,3 % em peso de Cu/CHA em um carregamento de 2,07 g/in3 (126,37 kg/m3) no substrato a partir da extremidade da entrada em direção à extremidade da saída. O revestimento reativo que compreende o primeiro catalisador de SCR diminui em espessura de uma espessura máxima em um ponto antes da primeira camada compreendendo a mistura do catalisador de oxidação de amônia e do DOC a uma espessura que é aproximadamente a mesma que a da primeira camada compreendendo a mistura do catalisador de oxidação de amônia e do DOC quando a camada com o primeiro catalisador de SCR encontra a primeira camada. A camada de lavagem é então seca a uma temperatura elevada.
[00151] Um revestimento reativo que compreende uma segunda SCR é aplicado sobre a primeira camada compreendendo a mistura do catalisador de oxidação de amônia e do DOC e é também colocado sobre uma porção da camada que compreende o primeiro catalisador de SCR, de preferência para a localização em que a espessura da camada compreendendo o primeiro catalisador de SCR, começa a diminuir à medida que se aproxima da primeira camada compreendendo a mistura do catalisador de oxidação de amônia e do DOC. O segundo catalisador de SCR pode ser qualquer um dos primeiros catalisadores de SCR descritos no Exemplo 1 e, de preferência, compreende adicionalmente Pd em alumina.
[00152] O artigo resultante tem duas zonas: uma zona de SCR compreendendo o primeiro catalisador de SCR, seguido por uma zona de ASC/DOC mista compreendendo uma bicamada com uma camada de fundo compreendendo uma mistura do catalisador de oxidação de amônia e do DOC ou DEC e uma camada de topo compreendendo o segundo catalisador de SCR. Exemplo 7
[00153] Um artigo catalítico é preparado formando uma primeira camada compreendendo uma mistura de um catalisador de oxidação de amônia e um DEC por colocação de um revestimento reativo contendo um dos catalisadores de oxidação de amônia mostrado no Exemplo 1 com um DEC compreendendo Pt & Pd a uma carga de 3 g/ft3 e 10 g/ft3, respectivamente, sobre um substrato alveolar extrusado a partir da extremidade da saída em direção à extremidade de entrada, em que o revestimento reativo cobre 40% do comprimento do substrato. A camada é então seca a uma temperatura elevada.
[00154] Uma camada compreendendo um primeiro catalisador de SCR é então colocada sobre a porção remanescente não revestida do substrato e cobre completamente a primeira camada compreendendo a mistura do catalisador de oxidação de amônia e o DEC, colocando um revestimento reativo com 3,3 % em peso de Cu/CHA em um carregamento de 2,07 g/in3 (126,37 kg/m3) no substrato a partir da extremidade da entrada em direção à extremidade da saída. O revestimento reativo compreendendo o primeiro catalisador de SCR diminui de espessura quando cobre a primeira camada compreendendo a mistura do catalisador de oxidação de amônia e do DEC. O revestimento reativo é então seco a uma temperatura elevada.
[00155] O artigo resultante tem duas zonas: uma zona de SCR compreendendo o primeiro catalisador de SCR, seguido por uma zona de ASC/DOC mista compreendendo uma bicamada com uma camada de fundo compreendendo uma mistura do catalisador de oxidação de amônia e do DEC e uma camada de topo compreendendo o primeiro catalisador de SCR.
[00156] As camadas compreendendo uma mistura de um catalisador de oxidação de amônia e um DOC ou DEC podem compreender uma mistura de Pt & Pd como o DOC, em que Pt e Pd estão presentes nos revestimentos como os nitratos de cada um dos metais e dos nitratos de metais estão presentes em um carregamento de nitrato de 3 g/ft3 de nitrato de Pt e 15g/ft3 de nitrato de Pd, ou 12 g/ft3 de nitrato de Pt, 6 g/ft3 de nitrato de Pd. Exemplo 8. Captação de amônia por catalisadores
[00157] Foram analisados três catalisadores de SCR para determinar a quantidade de conversão de NOx versus o nível de enchimento de amônia. Os três catalisadores de SCR eram um zeólito de metal (Cu-CHA), um óxido misto (Ce-Zr (1:1)) e vanádio sobre um dióxido titânia dopado com W.
[00158] As amostras do zeólito de metal foram preparadas colocando um revestimento reativo com 3,3% em peso de Cu sobre chabazita em um substrato cerâmico de 400 cpsi. O carregamento de chabazita sobre o suporte era de 2 g/in3 (122,1 kg/m3). Amostras de vanádio foram preparadas colocando um revestimento reativo que compreende o óxido de titânio dopado com W com uma fase ativa de vanádia em um substrato cerâmico de 400 cpsi. O carregamento de óxido de titânio dopado com W com uma vanádia sobre o suporte era de 4,86 g/in3 (296,70 kg/m3). As amostras do óxido misto foram preparadas por extrusão de uma mistura de Ce e Zr em uma razão molar de 1:1. O óxido de metal foi de 55% do extrusado total. Os núcleos foram calcinados e um núcleo de 1”x3” de cada um dos catalisadores foi usado para avaliar a absorção de amônia do catalisador.
[00159] Uma amostra de um núcleo de catalisador de 1” x3” foi mantida no estado estacionário a 250°C com um gás contendo 500 ppm de NO, 12% de O2, 5% de CO2, 300 ppm de CO, 4,5% de H2O e o restante de nitrogênio, fluindo sobre a amostra a 60K SV. O NH3 de 750ppm foi introduzido na corrente de gás, e o gás que saiu do sistema foi analisado pela FTIR até que houvesse fuga de NH3 de 20ppm. O nível de enchimento de NH3 foi calculado usando a equação: Captação líquida de NH3 = [NH3entrada] - [NH3fuga] - [NH3reagida(NOx+2*N2O)]
[00160] Os resultados são mostrados na Fig. 10 juntamente com o preenchimento do pico, o nível a 90% do enchimento pico e a quantidade de tempo necessário para atingir 90% do enchimento pico. O zeólito de cobre tinha 90% do seu enchimento pico a cerca de 0,6 g/L, enquanto tanto óxido misto e o vanádio- titânia tinham o seu enchimento pico a cerca de 0,2 g/L. Isto demonstra que alguns catalisadores de SCR têm uma resposta transiente rápida em comparação com outros catalisadores de SCR. Como descrito acima, esta propriedade pode ser usada nos artigos catalisadores descritos acima.
[00161] Os exemplos anteriores são destinados apenas como ilustrações; as reivindicações seguintes definem o escopo da invenção.
Claims (13)
1. Artigo catalisador, caracterizado pelo fato de que compreende: i. um substrato de fluxo tendo uma entrada, uma saída e um comprimento axial; ii. uma zona de SCR com um primeiro catalisador de SCR e sendo posicionada sobre o substrato a partir da entrada para menos do que o comprimento axial do substrato; iii. uma zona de oxidação compreendendo um catalisador de oxidação de amônia contendo PGM e um catalisador DOC contendo PGM em que, o catalisador de oxidação de amônia contendo PGM e o catalisador DOC de PGM estão dispostos em uma zona de ASC e uma zona de DOC separada, em que a zona de DOC é posicionada no substrato a partir da extremidade da saída para menos do comprimento axial do substrato, e a zona de ASC está localizada entre a zona de SCR e a zona de DOC, desde que o catalisador DOC tenha uma concentração maior (gramas por litro) de PGM em relação ao catalisador de oxidação de amônia; e compreende adicionalmente um segundo catalisador de SCR, em que o segundo catalisador de SCR cobre uma porção do primeiro catalisador de SCR e o segundo catalisador de SCR é diferente do primeiro catalisador de SCR.
2. Artigo catalisador de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o primeiro catalisador de SCR sobrepõe uma porção da zona de ASC.
3. Artigo catalisador de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que (a) a zona de ASC compreende uma camada de fundo compreendendo um catalisador de oxidação de amônia e uma camada de topo compreendendo o primeiro catalisador de SCR, em que o primeiro catalisador de SCR cobre toda a porção do catalisador de oxidação de amônia em a zona de ASC, e (b) a zona de DOC compreende uma camada de fundo compreendendo um catalisador de oxidação de amônia e uma camada de topo compreendendo o catalisador DOC, em que o catalisador DOC cobre toda a porção do catalisador de oxidação de amônia na zona de DOC.
4. Artigo catalisador de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a zona de ASC compreende uma camada de fundo compreendendo uma mistura de um catalisador de oxidação de amônia e um DOC, e uma porção do primeira SCR também forma uma camada de topo que cobre toda a porção da mistura de o catalisador de oxidação do amônia e o DOC na zona de ASC, e a zona de DOC compreende uma mistura de um catalisador de oxidação de amônia e um DOC, em que a mistura está localizada no substrato na zona de ASC e na zona de DOC.
5. Artigo catalisador de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que compreende um segundo catalisador de SCR, em que o primeiro catalisador de SCR cobre uma porção do segundo catalisador de SCR e o segundo catalisador de SCR é diferente do primeiro catalisador de SCR.
6. Artigo catalisador de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o segundo catalisador de SCR compreende um catalisador ativo diferente do primeiro catalisador de SCR.
7. Artigo catalisador de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o segundo catalisador de SCR tem um carregamento diferente do primeiro catalisador de SCR.
8. Artigo de catalisador de acordo com qualquer uma das reivindicações 5 a 7, caracterizado pelo fato de que a zona de ASC compreende o primeiro catalisador de SCR, o segundo catalisador de SCR e um catalisador de oxidação de amônia.
9. Artigo catalisador de acordo com qualquer uma das reivindicações 5 a 8, caracterizado pelo fato de que a zona de ASC compreende uma camada de fundo compreendendo um catalisador de oxidação de amônia, uma camada intermediária compreendendo o primeiro catalisador de SCR e uma terceira camada compreendendo o segundo catalisador de SCR.
10. Artigo catalisador de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 a 11, caracterizado pelo fato de que a zona de ASC compreende uma camada de fundo compreendendo uma mistura de um catalisador de oxidação de amônia e um DOC, uma camada intermediária compreendendo o primeiro catalisador de oxidação e uma terceira camada compreendendo o segundo catalisador de SCR.
11. Artigo catalisador de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que o ASC compreende uma bicamada com uma camada de fundo compreendendo um catalisador de oxidação de amônia e uma camada de topo, compreendendo um catalisador de SCR.
12. Sistema de escape, caracterizado pelo fato de que compreende um artigo catalisador como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 11, e um meio para formar NH3 no gás de escape ou introduzir NH3 nos gases de escape, preferencialmente a montante do artigo catalisador.
13. Método para prover controle de NOx de baixa temperatura acoplado com boa seletividade de ASC e capacidade de DOC no escape de um motor a diesel, o método caracterizado pelo fato de que compreende o contato de um gás de escape do motor com um artigo catalisador como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 11.
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