BR112017019626B1

BR112017019626B1 - Silanos e composições endurecíveis que contém esses silanos comoreticulantes, e método para a fabricação de silanos

Info

Publication number: BR112017019626B1
Application number: BR112017019626-3A
Authority: BR
Inventors: Andrea Gutacker; Johann Klein
Original assignee: Henkel Ag & Co. Kgaa
Priority date: 2015-03-17
Filing date: 2016-03-16
Publication date: 2021-02-23
Also published as: ES2717522T3; US10487096B2; CN107428785B; KR20170129816A; DE202015009122U1; US20180002353A1; WO2016146685A1; CN107428785A; RU2017134289A; KR102572117B1; PL3271367T3; MX2017011821A; RU2017134289A3; JP6688313B2; CA2979928C; DE102015204788A1; EP3271367B1; BR112017019626A2; RU2711919C2; JP2018513129A

Abstract

A invenção refere-se a um silano da fórmula (1): Si(R1)m(R2)n(R3)4-(m+n)(1) como aqui definido, sendo que o silano apresenta pelo menos um radical da fórmula geral (3), como aqui definido, a um método para a fabricação do silano, assim como composições endurecíveis, contendo o silano e pelo menos um poliorganossiloxano.

Description

[001] A presente invenção refere-se a novos silanos, que contém pelo menos um resíduo especial de amida de ácido a-hidroxicar- boxílico, cuja fabricação, assim como composições endurecíveis que contém o silano e um poliorganossiloxano endurecível. O silano atua nas composições endurecíveis como reticulantes destaca-se principalmente por uma estabilidade extraordinária inclusive no caso de armazenamento mais prolongado na mistura com outros componentes comuns de composições endurecíveis.

[002] Polímeros de silicone (poliorganossiloxano), especialmente polidialquilsiloxano tai como polidimetilsiloxano (PDMS), possuem uma grande importância no caso da fabricação de substâncias adesivas, vedantes, de revestimento e isolantes. Entre elas, aquelas que vulcanizam sob temperaturas baixas e sob condições ambientais, representam uma parte significativa de mercado. Formulações típicas contém um poliorganossiloxano reativo. Neste caso, trata-se em geral de um poliorganossiloxano terminado em silanol, sendo que o poliorganossi- loxano apresenta pelo menos um, preferivelmente dois grupos hidróxi ligados a um átomo de silício. Este é utilizado em combinação com um reticulante a base de silano, que apresenta grupos hidrolisáveis no átomo de silício. Ao invés de reticulantes podemos falar também de endurecedores. No sentido desse pedido de patente os termos reticu- lante e endurecedor possuem o mesmo significado. O poliorganossi- loxano e o reticulante podem estar presentes como componentes se-parados. Muitas vezes, porém o poliorganossiloxano é seletivamente convertido com o reticulante em um poliorganossiloxano modificado, e este poliorganossiloxano modificado é adicionado à composição endu- recível. Trata-se nesse contexto também de capeamento de grupos terminais (endcapping). Este pode ser realizado se necessário na presença de um catalisador sendo que este deve intermediar o capea- mento de grupos terminais sem endurecer simultaneamente o polior- ganossiloxano.

[003] São conhecidos inúmeros reticulantes para sistemas de si licone. Esses podem ser diferenciados com base nos grupos de saída liberados na hidrólise, em reticulantes ácidos, básicos e neutros. Reti- culantes ácidos típicos contém como grupos hidrolisáveis grupos ácidos e durante a reticulação liberam os ácidos correspondentes, por exemplo ácido acético. Reticulantes básicos típicos liberam durante a reticulação amina. Nos dois casos durante a reticulação são liberados compostos agressivos que podem corroer ou decompor por exemplo metais, pedra ou argamassa, e que possuem também um odor intenso, muitas vezes desagradável. Por essa razão são empregados para modernas composições de silicone endurecíveis muitas vezes reticu- lantes neutros. Representantes típicos de reticulantes neutros apresentam grupos hidrolisáveis que durante a reticulação dissociam álcool ou Oxima. Sistemas de álcool possuem a desvantagem de que muitas vezes ocorrem problemas no caso de estabilidade ao armazenamento de composições endurecíveis correspondentes e os produtos endurecidos em alguns materiais apresentam somente pouco aderência. Re- ticulantes de oximosilano que hidrolisam sob a emissão de uma alca- nonoxima, não apresentam essa desvantagem geralmente e por essa razão muitas vezes são empregados. O representante mais usual dos reticulantes a base de oximosilano libera durante a reticulação Butan- 2-onoxima. Este é suspeito de provocar câncer de modo que existe uma demanda urgente por reticulantes neutros alternativos. De resto, também as oximas liberadas possuem um odor intenso, ruim e o trabalho com composições endurecíveis que contém um reticulante corres- pondente é percebido pelos usuários como sendo desagradável.

[004] Como reticulante alternativo, foram propostos por essa ra zão já compostos de silano que liberam durante a reticulação éster de ácido α-hidroxicarboxilico ou amida de ácido a-Hidroxicarboxílico.

[005] A fabricação de compostos de silano adequados é há muito tempo conhecida e por exemplo descrita por M. M. Sprung in "Some α- Carbalcoxialcoxisilanoss", J. Org. Chem., 1958, 23 (10), páginas 15301534.

[006] O documento de patente DE 32 10 337 A1 descreve com postos de silano correspondentes, cuja fabricação e uso em com posições endurecíveis a base de polidiorganossiloxanos, que apresentam grupos terminais condensáveis.

[007] São conhecidos do documento de patente EP 2 030 976 A1 endurecedores para massas de cautchu de silicone que apresentam três resíduos de alquilester de ácido 2- hidroxipropriônico, ou seja, resíduos de alquilester de ácido láctico. Neste caso é especialmente preferido o vinil-tris (etillactato) silano.

[008] O documento de patente EP 2 774 672 A1 descreve catali sadores especiais para a reticulação de massas de cautchu de silicone com um reticulante a base de um composto de silano com grupos de lactato. No caso do reticulante pode se tratar por sua vez dos compostos conhecidos a partir do documento de patente EP 2 030 976 A1. Porém, também são descritos reticulantes que apresentam apenas um, dois ou também quatro resíduos de éster de ácido 2-Hidroxipro- priônico.

[009] Embora a aplicação de um reticulante à base de um com posto de silano com grupos lactato ou grupos semelhantes α-carbal- coxialcóxi tragam muitas vantagens, esses reticulantes na prática ainda não puderam se impor. Esse dado reside principalmente na dificuldade de formular composições endurecíveis a base de silicone que contém esses reticulantes de tal forma que se obtenha uma estabilidade ao armazenamento suficiente. Exatamente na presença de outros componentes mais comuns e muitas vezes indispensáveis, principalmente de catalisadores de cura e agentes promotores de pega, a estabilidade do composto de silano e, portanto, a estabilidade ao armazenamento das composições endurecíveis é drasticamente prejudicada. Por essa razão é tarefa da presente invenção disponibilizar novos compostos de silano, que podem ser empregados como reticulantes neutros em composições endurecíveis a base de poliorganossiloxa- nos, sem interferir negativamente na estabilidade ao armazenamento das composições endurecíveis.

[0010] A presente invenção soluciona a tarefa pela disponibiliza- ção dos compostos de silano de acordo com a invenção, que apresentam pelo menos um resíduo especial de a-hidroxicarboxílicoamida.

[0011] Por essa razão são objeto da invenção silanos da fórmula (1), Si (R1) m (R2) n (R3)4-(m+n) (1)

[0012] sendo que cada R1 representa independentemente:

[0013] um radical alquila, alquenila ou alquinila substituído ou não substituído;

[0014] um radical cicloalifático substituído ou não substituído ou radical arila;

[0015] um radical heteroalicíclico substituído ou não substituído ou radical heteroarila; cada R2 representa independentemente um radical da fórmula geral (2):

sendo que

[0016] cada R4 independentemente representa:

[0017] hidrogênio; ou

[0018] um radical alquila, alquenila ou alquinila substituído ou não substituído;

[0019] R5 representa:

[0020] um radical alquila, alquenila ou alquinila substituído ou não substituído; um radical da fórmula geral (2-2): -OR5-2 (2-2 sendo que

[0021] R5-2 representa:

[0022] um radical alquila, alquenila ou alquinila substituído ou não substituído; ou um radical da fórmula geral (2-3):

sendo que

[0023] R5-3 representa:

[0024] um radical alquila, alquenila ou alquinila substituído ou não substituído; cada R3 independentemente representa um radical da fórmula geral (3):

sendo que

[0025] cada R6 independentemente representa:

[0026] hidrogênio ou

[0027] um radical alquila, alquenila ou alquinila substituído ou não substituído;

[0028] R7 representa:

[0029] hidrogênio,

[0030] um radical alquila, alquenila ou alquinila substituído ou não substituído,

[0031] um radical cicloalifático substituído ou não substituído ou radical arila, representa R8, ou

[0032] um radical -(CH2) q-COOR9, sendo que p é um número intei ro de 2 a 10, especialmente 2 e R9 representa um radical alquila, al- quenila ou alquinila substituído ou não substituído, ou um radical ciclo- alifático substituído ou não substituído ou radical arila;

[0033] R8 representa um radical da fórmula geral (4): -R10-SiR11 o(OR 12)3-o (4) sendo que

[0034] R 10 representa:

[0035] um radical alquila se necessário interrompido por um hete- roátomo;

[0036] cada R11 independentemente representa:

[0037] um radical alquila, alquenila ou alquinila substituído ou não substituído;

[0038] cada R 12 independentemente representa: um radical alqui la, alquenila ou alquinila substituído ou não substituído,

[0039] um radical acila; e

[0040] ou um radical da fórmula (5):

sendo que

[0041] cada R 13 independentemente representa:

[0042] hidrogênio; ou

[0043] um radical alquila, alquenila ou alquinila substituído ou não substituído; R 14 representa:

[0044] um radical alquila, alquenila ou alquinila substituído ou não substituído; e o independentemente representa 0, 1 ou 2, e m independentemente representa 0 ou 1 e n independentemente representa 0, 1, 2 ou 3, sendo que a soma n + m é no máximo 3.

[0045] Um outro objeto da invenção é um método para a fabrica ção dos silanos de acordo com a invenção.

[0046] A invenção refere-se também a composições endurecíveis, contendo pelo menos um silano de acordo com a invenção e pelo menos um poliorganossiloxano, sendo que o poliorganossiloxano apresenta pelo menos um grupo hidróxi ligado a um átomo de silício.

[0047] Entende-se por "composição endurecível" uma substância ou uma mistura feita de várias substâncias, que ou as quais são endurecí- veis por medidas físicas ou químicas. Neste caso, as medidas químicas ou físicas podem ser compostas por exemplo na condução de energia na forma de calor, luz ou outra radiação eletromagnética, mas também na colocação em contato mais simples com umidade do ar, água ou um componente reativo. A composição neste caso passa do estado inicial para um estado que apresenta uma dureza mais elevadas.

[0048] Na medida em que no presente pedido de patente é feita referência aos pesos moleculares de oligômeros ou polímeros, os dados referem-se, desde que não consta indicação diferente, à média de peso, ou seja, ao valor Mw, e não à média aritmética. O peso molecular é determinado por meio de cromatografia de permeação por gel (GPC) com tetra-hidrofurano (THF) como eluente de acordo com a norma DIN 55672-1:2007-08, preferivelmente sob 35°C. Pesos moleculares de compostos monoméricos são calculados com base na fórmula de soma respectiva e nos conhecidos pesos moleculares dos átomos individuais.

[0049] "Pelo menos um", conforme aqui empregado, significa 1 ou mais, ou seja 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou mais. Com relação a um ingrediente o dado refere-se ao tipo do ingrediente e não ao número absoluto das moléculas. "Pelo menos um polímero" significa, portanto por exemplo pelo menos um tipo de polímero, ou seja, que um tipo de polímero ou uma mistura de vários diferentes polímeros possa ser empregado. Juntamente com dados de peso o dado refere-se a todos os compostos do tipo indicado, que estão contidos no composto /mistura, ou seja, que a composição não contenha outros compostos, além dos compostos correspondentes.

[0050] Todos os dados de porcentagem, que são colocados em relação com os compostos aqui descritos, referem-se, desde que não conste indicação diferente explicitamente em % em peso, respectivamente com relação à mistura em questão.

[0051] "Alquila", como aqui empregado, refere-se a um hidrocarbo- neto alifático saturado inclusive grupos de cadeia linear ou de cadeia ramificada. Preferivelmente, o grupo alquila possui 1 a 10 átomos de carbono (se uma faixa numérica "1-10" for aqui indicada, é concebido que esse grupo, neste caso o grupo alquila pode possuir 1 átomo de carbono, 2 átomos de carbono, 3 átomos de carbono etc. até inclusive 10 átomos de carbono). Especialmente, no caso de alquila pode se tratar de um alquila médio que possui 5 a 6 átomos de carbono ou um alquila inferior, que possui 1 a 4 átomos de carbono por exemplo metila, etila, n-Propila, Isopropila, Butila, iso-Butila, tert-Butila etc. O radical alquila podem ser substituídos ou não substituídos. "Substituído", como empregado nesse contexto significa que um ou vários átomos de carbono e/ou átomos de hidrogênio do radical alquila são substituídos por heteroátomos ou grupos funcionais. Através da substituição de um ou vários átomos de carbono por heteroátomos, são obtidos grupos heteroalquila, nos quais 1 ou mais átomos de carbono são substituídos por heteroátomos, especialmente selecionados de O, S, N e Si. Exemplos para tais grupos heteroal- quila são, sem limitação, metoximetila, etoxietila, propoxipropila, metoxie- tila, isopentoxipropila, etilaminoetila, Tn metoxipropilsilyia, etc. Grupos funcionais, que podem substituir átomos de hidrogênio, são especialmente selecionados de =O, =S, -OH, -SH, -NH2 -NO2, -CN, -F, -Cl, -Br, -I, - OCN, -NCO, C3-8 cicloalquila, C6-14 Arila, um anel heteroarila de 5-10 membros, no qual 1 a 4 átomos de anel independentemente são nitrogênio, oxigênio ou enxofre e de um anel heteroalicíclico de 5 a 10 mem bros, no qual 1 a 3 átomos de anel são independentemente nitrogênio, oxigênio ou enxofre".

[0052] "Alquenila", como aqui empregado, refere-se a um grupo alquila, como aqui definido, que é composto de pelo menos dois átomos de carbono e pelo menos de uma ligação dupla decarbono- carbono, por exemplo etenila, propenila, butenila ou pentenila e seus isômeros estruturais como 1- ou 2-propenola, 1-, 2-, ou 3-butenila, etc. Grupos alquenila podem ser substituídos ou não substituídos. Se eles forem substituídos, os substituintes serão definidos como acima para alquila.

[0053] "Alquinila", como aqui empregado, refere-se a um grupo alquila, como aqui definido, que é composto de pelo menos dois átomos de carbono e pelo menos de uma ligação tripla carbono-carbono, por exemplo etinila (acetileno), Propinila, Butinila ou Petinila e seus isômeros estruturais conforme acima descrito. Grupos alquinila podem ser substituídos ou não substituídos. Se eles forem substituídos, os substituintes serão definidos como acima para alquila.

[0054] Um "radical cicloalifático" ou "grupo cicloalquila", como aqui empregado, refere-se a grupos monocíclicos ou policíclicos (vários anéis, que possuem átomos de carbono em conjunto), especialmente de 3-8 átomos de carbono, nos quais o anel não possui sistema de pi- elétrons completo conjugado, por exemplo ciclopropila, ciclobutila, ci- clopentila, ciclohexila, ciclobutenila, ciclopentenila, ciclohexenila, etc. Grupos cicloalquila podem ser substituídos ou não substituídos. "Substituído", conforme empregado nesse contexto, significa que um ou vários átomos de hidrogênio do radical ciclo alquila são substituídos por grupos funcionais. Grupos funcionais, que podem substituir átomos de hidrogênio, são selecionados especialmente de =O, =S, -OH, -SH, -NH2 -NO2, -CN, -F, -Cl, -Br, -I, -OCN, -NCO, C1-10 alquila, C2-10 Alque- nila, C2-10 Alquinila, C3-8 cicloalquila, C4-6 Arila, de um anel heteroarila de 5 a 10 membros no qual 1 a 4 Átomos de anel são independentemente nitrogênio, oxigênio ou enxofre, e de um anel heteroalicíclico de 5 a 10 membros no qual 1 a 3 Átomos de anel independentemente são nitrogênio, oxigênio ou enxofre.

[0055] "Arila", como aqui empregado, refere-se a grupos monocí- clicos ou policíclicos (ou seja, anéis, que possuem conjuntamente pares de átomo de carbono adjacentes), de especialmente 6 a 14 átomos de anel carbônico que possuem um sistema de pi-elétrons completo conjugado. Exemplos para grupos arila são fenila, naftalinila e antra- cenila. Grupos arila podem ser substituídos ou não substituídos. Se eles forem substituídos, os substituintes serão definidos como acima para cicloalquila.

[0056] Um grupo "heteroarila", como aqui empregado, refere-se a um anel monocíclico ou policíclico aromático (ou seja, anéis que se dividem em um par de átomo de anel adjacente), de especialmente 5 a 10 Átomos de anel, sendo que um, dois, três ou quatro átomos de anel são nitrogênio, oxigênio ou enxofre e o radical é carbono. Exemplos para grupos heteroarila são piridila, pirrolila, furila, tienila, imidazolila, oxazolila, isoxazolila, tiazolila, isotiazolila, pirazolila, 1,2,3- triazolila, 1,2,4-triazolila, 1,2,3-oxadiazolila, 1,2,4-oxadiazolila, 1,2,5-oxadiazolila, 1,3,4-oxadiazolila, 1,3,4-triazinila, 1 ,2,3-triazinila, benzofurila, isoben- zofurila, benzotienila, benzotriazolila, isobenzotienila, indolila, isoindolila, 3h-lndolila, benzimidazolila, benzotiazolila, benzoxazolila, cinolizini- la, cinazolinila, ptalazinila, cinoxalinila, cinnolinila, naptiridinila, cinolila, isocinolila, tetrazolila, 5,6,7,8-tetra-hidrocinolila, 5, 6, 7, 8-tetra-hidro- isocinolila, purinila, pteridinila, piridinila, pirimidinila, carbazolila, xante- nila ou benzocinolila. Grupos heteroarila podem ser substituídos ou não substituídos. Se eles forem substituídos, os substituintes serão definidos como acima para cicloalquila.

[0057] Um "radical heteroalicíclico" ou um "grupo hetero cicloalqui- la", como aqui empregado, refere-se a um anel monocíclico ou fusionado de 5 a 10 Átomos de anel, que contém um, dois ou três heteroá- tomos que são selecionados de N, O e S, sendo que o radical dos átomos de anel é carbono. Um grupo "hetero cicloalquenila" contém adicionalmente uma ou mais ligações duplas. O anel, porém, não possui sistema de pi-elétrons completo conjugado. Exemplos para grupos heteroalicíclicos são pirrolidina, piperidina, piperazina, morfolina, imi- dazolidina, tetra-hidropiridazina, tetra-hidrofurano, tiomorfolina, tetra- hidropiridina e similares. Grupos hetero cicloalquila podem ser substituídos ou não substituídos. Se eles forem substituídos, os substituintes serão definidos como acima para cicloalquila.

[0058] Os silanos de acordo com a invenção são silanos da fórmu la (1): Si (R1) m (R2) n (R3)4-(m+n) (1)

[0059] Neste caso, cada R1 independentemente representa um radical alquila, alquenila ou alquinila substituído ou não substituído; um radical cicloalifático substituído ou não substituído ou radical arila; ou um radical heteroalicíclico substituído ou não substituído ou radical he- teroarila.

[0060] Preferivelmente, cada R1 independentemente entre si re presenta um radical alquila com 1 a 10 átomos de carbono, preferivelmente com 1 a 4 átomos de carbono, especialmente metila, etila, propila ou isopropila, representa um radical alquenila com 2 a 10 átomos de carbono, preferivelmente 2 a 4 átomos de carbono, especialmente vinila ou alila, ou um radical arila com 6 a 10 átomos de carbono, especialmente fenila.

[0061] Especialmente preferivelmente R1 representa independen temente entre si metila, vinila ou fenila, totalmente especialmente preferivelmente metila ou vinila.

[0062] Na fórmula (1) cada R2 representa independentemente en- tre si um radical da fórmula geral (2): -OCR4 2COOR5 (2), onde

[0063] Cada R4 independentemente representa:

[0064] hidrogênio; ou

[0065] um radical alquila, alquenila ou alquinila substituído ou não substituído; e

[0066] R5 representa:

[0067] um radical alquila, alquenila ou alquinila substituído ou não substituído, um radical da fórmula geral (2-2): -OR5- (2-2) sendo que

[0068] R5-2 representa:

[0069] um radical alquila, alquenila ou alquinila substituído ou não substituído; ou um radical da fórmula geral (2-3):

onde

[0070] R5-3 representa:

[0071] um radical alquila, alquenila ou alquinila substituído ou não substituído.

[0072] Em outras palavras, no caso de R2, trata-se de um radical éster α-hidroxicarboxilico, de um radical alcóxi ou de um radical aciloxi.

[0073] Preferivelmente cada R2 independentemente entre si re presenta um radical da fórmula (2), sendo que um dos radicais R4 representa hidrogênio e o segundo dos radicais R4 representa hidrogênio ou um radical alquila substituído ou não substotuído com 1 a 10 átomos de carbono, preferivelmente um radical alquila com 1 a 10 átomos de carbono não substituído, preferivelmente com 1 a 4 átomos de carbono, especialmente metila, e/ou, preferivelmente e, R5 representa um radical alquila com 1 a 10 átomos de carbono substituído ou não substituído, preferivelmente um radical alquila com 1 a 10 átomos de carbono não substituído, preferivelmente com 1 a 4 átomos de carbono, especialmente preferivelmente metila ou etila. Especialmente preferivelmente cada R2 independentemente entre si representa um radical da fórmula (2), sendo que um dos radicais R4 representa hidrogênio e o segundo dos radicais R4 representa metila, e R5 representa etila.

[0074] Alternativamente, pelo menos um R2 representa um radical da fórmula (2-2) ou um radical da fórmula (2- 3), preferivelmente um radical da fórmula (2-2). Neste caso, R5-2 e R5-3 representam respectivamente preferivelmente um radical alquila com 1 a 10 átomos de carbono substituído ou não substituído, especialmente com 1 a 4 átomos de carbono, especialmente preferivelmente Metila ou Etila.

[0075] Em uma forma de concretização especial da invenção cada R2 independentemente entre si representa um radical da fórmula (2-2), sendo que R5-2 representa um radical alquila com 1 a 10 átomos de carbono substituído ou não substituído, especialmente com 1 a 4 átomos de carbono, especialmente preferivelmente metila ou etila.

[0076] Na fórmula (1) cada R3 representa independentemente en tre si um radical da fórmula geral (3): -OCR6 2CONR7R8 (3).

[0077] Em outras palavras no caso de R3 trata-se de um radical amida de ácido a-hidroxicarboxílico.

[0078] Neste caso, cada R6 independentemente representa:

[0079] hidrogênio ou um radical alquila, alquenila ou alquinila substituído ou não substituído;

[0080] R7 representa:

[0081] hidrogênio, um radical alquila, alquenila ou alquinila substi tuído ou não substituído,

[0082] um radical cicloalifático substituído ou não substituído ou radical arila,

[0083] representa R8, ou

[0084] um radical -(CH2)q-COOR9, sendo que p é um número intei ro de 2 a 10, especialmente 2 e R9 representa um radical alquila, al- quenila ou alquinila substituído ou não substituído, ou um radical ciclo- alifático substituído ou não substituído ou radical arila;

[0085] R8 representa um radical da fórmula geral (4): -R10-SiR 11o(OR12)3-o (4) sendo que R 10 representa:

[0086] um radical alquila se necessário interrompido por um hete- roátomo; R11 independentemente representa: um radical alquila, al- quenila ou alquinila substituído ou não substituído;

[0087] cada R 12 independentemente representa:

[0088] um radical alquila, alquenila ou alquinila substituído ou não substituído, um radical acila,

[0089] ou um radical da fórmula (5):

[0090] -CR 13 2COOR14 (5) sendo que

[0091] cada R 13 independentemente representa:

[0092] hidrogênio; ou

[0093] um radical alquila, alquenila ou alquinila substituído ou não substituído; R 14 representa:

[0094] um radical alquila, alquenila ou alquinila substituído ou não substituído; e o independentemente representa 0, 1 ou 2, e m independentemente representa 0 ou 1 e n independentemente representa 0, 1 , 2 ou 3, sendo que a soma n + m é no máximo 3.

[0095] Preferivelmente um dos radicais R6 representa hidrogênio e o segundo dos radicais R6 representa hidrogênio ou um radical alquila com 1 a 10 átomos de carbono substituído ou não substituído, preferivelmente um radical alquila com 1 a 10 átomos de carbono não substituído, preferivelmente com 1 a 4 átomos de carbono, especialmente metila.

[0096] R7 representa preferivelmente hidrogênio, um radical alquila com 1 a 10 átomos de carbono substituído ou não substituído, preferivelmente um radical alquila com 1 a 10 átomos de carbono não substituído, especialmente com 1 a 4 átomos de carbono, especialmente metila, ou representa R8.

[0097] R 10 é preferivelmente um radical alquila da fórmula(CH2)p, sendo que p é um número inteiro de 1 a 6, especialmente 3.

[0098] Cada R11 representa preferivelmente independentemente entre si um radical alquila com 1 a 10 átomos de carbono substituído ou não substituído, preferivelmente um radical alquila com 1 a 10 átomos de carbono não substituído, especialmente com 1 a 4 átomos de carbono, especialmente preferivelmente metila ou etila.

[0099] Cada R 12 representa preferivelmente independentemente entre si um radical alquila com 1 a 10 átomos de carbono substituído ou não substituído, preferivelmente um radical alquila com 1 a 10 átomos de carbono não substituído, especialmente com 1 a 4 átomos de carbono, especialmente preferivelmente Metila ou Etila.

[00100] Cada R 13 representa preferivelmente hidrogênio ou um radical alquila com 1 a 10 átomos de carbono substituído ou não substituído, preferivelmente um radical alquila não substituído com 1 a 10 átomos de carbono, preferivelmente com 1 a 4 átomos de carbono, especialmente metila. Especialmente preferivelmente um radical R 13 representa hidrogênio e o segundo dos radicais R 13 representa hidrogênio ou um radical alquila com 1 a 10 átomos de carbono substituído ou não substituído, preferivelmente um radical alquila não substituído com 1 a 10 átomos de carbono, preferivelmente com 1 a 4 átomos de carbono, especialmente metila.

[00101] R 14 representa preferivelmente um radical alquila com 1 a 10 átomos de carbono substituído ou não substituído, preferivelmente um radical alquila não substituído com 1 a 10 átomos de carbono, pre- ferivelmente com 1 a 4 átomos de carbono, especialmente preferivelmente metila ou etila. O representa 0, 1 ou 2, preferivelmente representa 0 ou 1, especialmente preferivelmente representa 0.

[00102] Preferivelmente, cada R3 independentemente entre si representa um radical da fórmula (3), sendo que um dos radicais R6 representa hidrogênio e o segundo dos radicais R6 representa hidrogênio ou um radical alquila com 1 a 10 átomos de carbono substituído ou não substituído, preferivelmente um radical alquila não substituído com 1 a 10 átomos de carbono, preferivelmente com 1 a 4 átomos de carbono, especialmente metila, R7 representa hidrogênio, um radical alquila com 1 a 10 átomos de carbono substituído ou não substituído, preferivelmente um radical alquila não substituído com 1 a 10 átomos de carbono, especialmente com 1 a 4 átomos de carbono, especialmente metila, e R8 representa um radical da fórmula (4), sendo que R 10 é um radical alquileno da fórmula (CH2)p-, sendo que p é um número inteiro de 1 a 6, especialmente 3, cada R11 independentemente entre si representa um radical alquila com 1 a 10 átomos de carbono substituído ou não substituído, preferivelmente um radical alquila não substituído com 1 a 10 átomos de carbono, especialmente com 1 a 4 átomos de carbono, especialmente preferivelmente metila ou etila, e cada R 12 independentemente entre si representa um radical alquila com 1 a 10 átomos de carbono substituído ou não substituído, preferivelmente um radical alquila não substituído com 1 a 10 átomos de carbono, especialmente com 1 a 4 átomos de carbono, especialmente preferivelmente metila ou etila, e o representa 0, 1 ou 2, preferivelmente 0 ou 1.

[00103] Especialmente preferivelmente cada R3 independentemente entre si representa um radical da fórmula (3), sendo que um dos radicais R6 representa hidrogênio e o segundo dos radicais R6 representa metila, R7 representa hidrogênio ou metila, e R8 representa um radical da fórmula (4), sendo que R 10 é um radical alquileno da fórmula (CH2)p-, sendo que p representa 3, cada R11 independentemente entre si representa metila ou etila, e cada R 12 independentemente entre si representa metila ou etila, e o representa 0, 1 ou 2, preferivelmente 0 ou 1, especialmente preferivelmente representa 0.

[00104] Na fórmula (1) n e m são selecionados de modo que a soma n + m seja no máximo 3, ou seja o silano da fórmula (1) contém pelo menos um radical R3, ou seja pelo menos uma radical amida de ácido o Hidroxicarboxílico. n representa neste caso 0 ou 1, preferivelmente representa 1. m representa 0, 1, 2 ou 3, preferivelmente representa 0, 1 ou 2, especialmente preferivelmente representa 2.

[00105] Totalmente especialmente preferivelmente silanos da fórmula (1) são selecionados de compostos, que são obtidos por amida- ção seletiva de metil-tris (etillactato) silano, etil-tris (etillactato) silano, fenil- tris (etillactato) silano, vinil-tris (etillactato) silano, tetra (etillactato) silano ou misturas destes com uma amina da fórmula (6): (HR7N) -R 10-SiR11 o(OR 12)3-o (6), sendo que

[00106] O, R7, R 10, assim como cada R11 e cada R 12, respectivamente independentemente entre si, que possuem significados acima indicados em geral, preferidos e especialmente preferidos. Especialmente preferivelmente no caso de um produto de amidação trata-se de Metil-tris (etillactato) silano, Etil- tris (etillactato) silano, fenil-tris (etillac- tato) silano, vinil-tris (etillactato) silano, Tetra (etillactato) silano ou misturas destes com 3-Aminopropiltrimetoxisilano e/ou 3- Aminopropiltrie- toxisilano.

[00107] Objeto da invenção é além disso um método para a fabricação dos silanos de acordo com a invenção, sendo que um silano é um silano da fórmula (5), Si(R1)m(R2)4-m (5) sendo que

[00108] m, como cada R1 e cada R2, respectivamente independentemente entre si, possuem significados acima referidos em geral, preferidos e especialmente preferidos, com pelo menos um composto amino de silano da fórmula geral (6):

[00109] (HR7N) -R 10-SiR11 o(OR 12)3-o (6) sendo que o, R7, R 10, as sim como cada R11 e cada R 12, respectivamente independentemente entre si, possuem significados acima referidos em geral, preferidos e especialmente preferidos, são reagidos entre si.

[00110] Preferivelmente, neste caso a Razão molar de silano da fórmula (5) em relação ao composto amino de silano da fórmula geral (6) situa-se em 2: 1 a 30: 1, especialmente preferivelmente em 4: 1 a 15: 1.

[00111] Preferivelmente, o silano da fórmula (5) e o composto amino de silano da fórmula geral (6) são reagidos sob pressão normal (1 bar) e a uma temperatura de 40 a 80°C, preferivelmente 50 a 80°C, especialmente preferivelmente 60 a 80°C. para tanto, os referidos redutos são agitados entre si, preferivelmente por pelo menos 10 minutos, preferivelmente pelo menos 30 minutos, especialmente preferi-velmente pelo menos 60 minutos.

[00112] Outro objeto da invenção são composições endurecíveis, contendo pelo menos um silano da fórmula (1) e pelo menos um poli- organossiloxano, sendo que o poliorganossiloxano apresenta pelo menos um grupo hidróxi ligado a um átomo de silício.

[00113] As composições endurecíveis contém o silano da fórmula (1) preferivelmente em uma quantidade de 2 a 7 % em peso, especialmente preferivelmente em uma quantidade de 4 a 6 % em peso, respectivamente com relação ao peso total da composição. Se for utilizada uma mistura de vários silanos da fórmula (1), os dados quantitativos referem-se naturalmente à quantidade total de silanos da fórmula (1) na composição.

[00114] As composições endurecíveis contém além disso pelo menos um poliorganossiloxano, que apresenta pelo menos um grupo hi- dróxi ligado a um átomo de silício. Preferivelmente o poliorganossi- loxano apresenta pelo menos dois grupos hidróxi, ligados a um átomo de silício. É também preferido que o grupo hidróxi ou grupos hidróxi sejam ligados aos átomos de silício terminais. Se o poliorganossiloxa- no ramificar, ele apresentará preferivelmente em cada ponta um grupo hidroxi.

[00115] Preferivelmente, no caso do poliorganossiloxano, que apresenta pelo menos um grupo hidróxi ligado a um átomo de silício trata-se de um polidiorganossiloxano, preferivelmente um polidime- tilsiloxano.

[00116] Preferivelmente por essa razão é usado como poliorganos- siloxano, que apresenta pelo menos um grupo hidróxi ligado a um átomo de silício, um polidiorganossiloxano α, w-dihidroxiterminado, especialmente um polidiorganosiloxan α, w-dihidroxiterminado. São especialmente preferidos polidimetilsiloxanos α, w-dihidroxiterminados, que apresentam uma viscosidade cinética a 25°C de 5000 a 120000 cSt, especialmente 10000 a 100000 cSt e especialmente preferivelmente 50000 a 90000 cSt.

[00117] As composições endurecíveis contém pelo menos um poli- organossiloxano, que apresenta pelo menos um grupo hidróxi ligado a um átomo de silício preferivelmente em uma quantidade de 30 a 90 % em peso, especialmente preferivelmente em uma quantidade de 40 a 60 % em peso, respectivamente com relação ao peso total da composição. Se uma mistura de vários poliorganossiloxanos for utilizada, os dados quantitativos naturalmente referem-se à quantidade total de po- liorganossiloxanos, que apresentam pelo menos um grupo hidróxi ligado a um átomo de silício, na composição.

[00118] As composições endurecíveis podem conter o poliorganos- siloxano, que apresenta pelo menos um grupo hidróxi ligado a um átomo de silício e o silano da fórmula (1) como componentes separados. É, porém, possível que esses componentes estejam presentes na forma de um prépolímeros vorliegen. No caso do prépolímero trata-se de um produto de reação de ambos os componentes. Reações correspondentes são conhecidas e também denominados como Endcapping. Este pode se necessário ser realizado na presença de um catalisador, sendo que este deve intermediar seletivamente o capeamento de grupos terminais sem simultaneamente endurecer o poliorganossiloxano. Catalisadores adequados são por exemplo ácidos, compostos de lítio orgânicos, tal como eles são descritos por exemplo no documento de patente EP 0 564 253 A1, amina, óxidos orgânicos, acetato de potássio, derivados de organotitânio, combinações de titânio/amina e combinações de ácido carboxílico/amina.

[00119] Se o poliorganossiloxano, que apresenta pelo menos um grupo hidróxi ligado a um átomo de silício, e o silano da fórmula (1) estiverem presentes como prépolímero então os dados quantitativos acima referidos para poliorganossiloxano, por um lado e silano por outro lado para o prépolímero deverão ser adicionalmente aplicados. As composições endurecíveis contém o prépolímero preferivelmente em uma quantidade de 32 a 97 % em peso, especialmente preferivelmente em uma quantidade de 44 a 66 % em peso, respectivamente com relação ao peso total da composição. Se for utilizada uma mistura de vários prépolímero, os dados quantitativos naturalmente se referirão à quantidade total de prepolímeros na composição.

[00120] As composições de acordo com a invenção reticulam na presença de umidade e endurecem neste caso sob formação de ligações Si-O-Si. Esse endurecimento pode ser acelerado por adição de um catalisador de cura adequado.

[00121] Preferivelmente a composição endurecível contém por essa razão também pelo menos um catalisador de cura, especialmente um composto de estanho. Preferivelmente, no caso de um composto or- ganoestânico ou um sal estânico inorgânico. O estanho está presente nesses compostos de estanho preferivelmente como bi- ou tetravalente. Sais estânicos inorgânicos adequados são por exemplo cloreto de estanho (ll) e cloreto de estanho (IV). Preferivelmente são empregados como compostos de estanho porém Compostos estânicos orgânicos (compostos de organotina). Compostos estânicos orgânicos adequados são por exemplo os compostos de 1 ,3-dicarbonila do estanho biou tetravalente, por exemplo os acetilacetonato como di(acetilaceto- nato) de di(n-butil)estanho-(IV)-, di( acetilacetonato) de di(n-octil) esta- nho-(IV), di( acetilacetonato) de (n-octil)(n-butil)-estanho-(IV); o dicar- boxilato de dialquilestanho-(IV), por exemplo dilaurato de di-n-butil- estanho, maleato de di-n- butilestanho, diacetato de di-n-butilestanho, dilaurato de di-n-octilestanho, diacetato de di-n-octilestanho ou os dial- coxilatos correspondentes, por exemplo dimetóxido de di-n-butiles- tanho; óxido do estanho etravalente, por exemplo óxido de dialquiles- tanho, como por exemplo óxido de di-n-butilestanho e óxido de di-n- octilestanho; assim como o carboxilato de estanho-(ll) como octoato de estanho(ll) ou fenolato de estanho(ll).

[00122] Além disso são indicados compostos de estanho de etilsili- cato, dimetilmaleato, dietilmaleato, dioctilmaleato, dimetilftalato, dietilf- talato, dioctilftalato, como por exemplo di (metilmaleato) de di (n- butil) estanho (IV), di (butilmaleato) de di(n-butil)estanho(IV), di(metilmalea- to) de di(n-octil)estanho(IV), di(butilmaleato) de di(n-octil)estanho(IV), di(iso-octilmaleato) de di(n-octil)estanho(IV); assim como sulfeto de di(n-butil)estanho(IV), (n-Butil)2Sn(SCH2COO), (n-Octil)2Sn(SCH2COO), (n- Octil)2Sn (SCH2CH2COO), (n-Octil)2Sn (SCH2CH2COOCH2CH2OCOCH2S), (n- butil)2Sn (SCH2COO-i-C8H17)2, (n-Octil)2Sn (SCH2COO-i-C8H17)2, (n-Octil)2Sn (SCH2COO-n-C8H17)2.

[00123] É preferido o composto de estanho selecionado de compostos 1,3-dicarbonila dos estanhos bi- ou tetravalentes, os dicarboxilatos de dialquilestanho- (IV), os Dialcoxilatos de dialquilestanho- (IV), os óxidos de dialquilestanho- (IV), os carboxilatos de estanho- (ll) e misturas destes.

[00124] Especialmente preferivelmente o composto de estanho é um dicarboxilato de dialquilestanho- (IV), especialmente dilaurato de di-n- butilestanho ou dilaurato de di-n-octilestanho.

[00125] Além ou ao invés dos referidos compostos de estanho também podem ser empregados catalisadores de cura livres de estanho. Os compostos de estanho mostram na verdade atividade catalítica muito elevada, são em parte suspeitos de serem nocivos à saúde. Em uma forma de concretização especial a composição contém por essa razão exclusivamente catalisadores de cura livres de estanho, ou seja, são livres de estanho.

[00126] Catalisadores de cura livres de estanho adequados são por exemplo compostos metalográficos do ferro, especialmente os compostos de 1,3-dicarbonila do ferro como por exemplo acetilacetonato de ferro- (lll).

[00127] Como catalisadores de cura também podem ser utilizados halogenetos de boro como fluoreto de boro, tri cloreto de boro, tribro- meto de boro, triiodeto de boro ou halogenetos de boro misturados. Especialmente preferidos são complexos de trifluoreto de boro como por exemplo trifluoreto de boro -dietileterato, que são manuseáveis como líquidos mais facilmente do que halogenatos de boro gasosos.

[00128] Além disso, em geral, amina, heterociclos de nitrogênio e derivados de guanidina para a catálise. Um catalisador especialmente adequado deste grupo é 1,8-diazabiciclo-[5.4.0]-undec- 7-eno (DBU).

[00129] Além disso, são utilizados como catalisadores preferivelmente compostos de titânio, de alumínio e de zircônio ou misturas de um ou de vários catalisadores de um ou vários dos grupos agora referidos. Por um lado, é possível desse modo evitar a utilização de compostos de estanho, por outro lado poe-se obter uma adesão melhor a superfícies orgânicas normalmente pouco aderentes como por exemplo acrilatos. Entre os catalisadores de titânio, de alumínio e de zircô- nio são utilizados preferivelmente os catalisadores de titânio, já que com eles são obtidos os melhores resultados de cura.

[00130] Como catalisadores de titânio são adequados compostos que apresentam grupo hidroxila e/ou grupos alcóxi substituídos ou não substituídos, também alcóxido de titânio da fórmula geral. Ti (ORz)4,

[00131] sendo que Rz é um grupo orgânico, preferivelmente um grupo de hidrocarboneto substituído ou não substituído com 1 a 20 átomos de carbono e os 4 grupos alcóxi -ORz são iguais ou diferentes. Além disso, um ou mais dos radicais -ORz podem ser substituídos por grupos acilóxi -OCORz .

[00132] Também, são adequados como catalisadores de titânio alcóxido de titânio nos quais um ou vários grupos alcóxi são substituídos por um grupo hidróxi ou átomos de halogênio.

[00133] Além disso, complexos de quelado de titânio poderão ser utilizados.

[00134] Também podem ser utilizados catalisadores de alumínio como catalisadores de cura, por exemplo alcóxido de alumínio AI(ORz)3,

[00135] sendo que Rz possui o significado acima, ou seja um grupo orgânico, preferivelmente um radical de hidrocarboneto substituído ou não substituído com 1 a 20 átomos de carbono e os três radicais Rz são iguais ou diferentes. Também no caso dos alcóxidos de alumínio um ou vários dos radicais alcóxi põem ser substituídos por radicais aci- lóxi -OC(O)Rz .

[00136] Além disso, podem ser utilizados alcóxidos de alumínio nos quais um ou vários radicais alcóxi podem ser substituídos por um grupo hidróxi ou átomos de halogênio.

[00137] São preferidos dentre os catalisadores de alumínio descritos, os alcoolatos de alumínio puros com relação à sua estabilidade perante a umidade e a curabilidade das misturas, às quais elas são adicionadas. Além disso são preferidos complexos de quelato de alumínio.

[00138] Como catalisadores de zircônio são adequados por exemplo: Tetrametoxizircônio, Tetraetoxizircônio.

[00139] Totalmente especialmente preferivelmente são utilizados bis(etilacetoacetato) de diisopropoxizircônio, (etilacetoacetato) triiso- propoxizircônio e tris(etilacetoacetato) de isopropoxizircônio.

[00140] Além disso, podem ser utilizados por exemplo acilato de zircônio.

[00141] Também podem ser utilizados catalizadores de zircônio ha- logenados.

[00142] Além disso, podem ser também utilizados complexos de quelato de zircônio.

[00143] Além disso, como catalisadores de cura podem ser empregados sais de ácido carboxílico de metais ou também uma mistura de vários sais deste tipo, sendo que esses são selecionados dos carboxi- latos dos seguintes metais: cálcio, vanádio, ferro, zinco, titânio, potássio, bário, manganês, níquel, cobalto e/ou zircônio.

[00144] Dentre os carboxilatos são preferidos os carboxilatos de cálcio-, vanádio-, ferro-, zinco-, titânio-, potássio-, bário-, manganês- e de zircônio já que eles apresentam uma elevada atividade. Especialmente preferidos são carboxilatos de cálcio-, vanádio-, ferro-, zinco-, titânio- e zircônio. São totalmente especialmente preferidos carboxilato de ferro- e de titânio. As composições endurecíveis contém o catalisa- dor de cura preferivelmente em uma quantidade de 0,01 a 2 % em peso, preferivelmente em uma quantidade de 0,05 a 2 % em peso, especialmente preferivelmente em uma quantidade de 0,1 a 0,5 % em peso, respectivamente com relação ao peso total da composição. Se for utilizada uma mistura de vários catalisadores de cura, os dados quantitativos naturalmente referem-se à quantidade total de catalisador de cura na composição.

[00145] As composições endurecíveis além dos componentes já referidos podem conter ainda um ou vários componentes que podem servir para influenciar seletivamente determinadas propriedades da composição curável e/ou do produto endurecido.

[00146] Esses outros componentes podem ser selecionados do grupo compreendendo plastificantes, estabilizantes, antioxidantes, cargas, diluente reativo, dessecantes, promotores de adesão, estabilizadores UV, agentes auxiliares reológicos e/ou solventes. Neste caso, é conferido uma importância especial aos promotores de adesão, plas- tificantes, cargas e estabilizadores, compreendendo antioxidantes e estabilizadores UV.

[00147] Preferivelmente as composições endurecíveis por essa razão contém pelo menos um outro componente.

[00148] A composição endurecível de acordo com a invenção pode portanto conter além disso um ou vários promotores de adesão. Por promotor de adesão entende-se uma substância que melhora as propriedades de aderência de camadas adesivas sobre superfícies.

[00149] Podem ser utilizados promotores de adesão (promotores de pegajosidade) comuns, conhecidos pelo versado na técnica individualmente ou como combinação de vários compostos. São adequados por exemplo resinas, oligômeros de terpeno, resina de cumarona- /indeno, resina alifática, petroquímica e resina fenólica modificada. São adequados no âmbito da presente invenção por exemplo resina de hi- drocarboneto, tais como são obtidos por polimerização de terpenos, principalmente o ou β-pinenos, dipenteno ou limoneno. A polimeriza- ção desses monômeros em gral ée feita cationicamente sob iniciação com catalisadores de Friedel-Crafts. Às resinas de terpeno também são considerados copolímeros de terpenos e outros monômeros, por exemplo estireno, α-metilestireno, isopreno e similares. As resinas referidas são empregadas por exemplo como promotores de adesão para adesivos e materiais de revestimento. Também são adequadas as resinas fenólicas de terpeno, que são ffabricadas por adição catalisada por ácido de terpenos em terpeno ou colofônio. Resinas fenólicas de terpeno são solúveis nos solventes orgânicos em grande parte e óleos e miscíveis com outras resinas, ceras e cautchu. Igualmente no âmbito da presente invenção como promotores de adesão no sentido acima referido são adequadas as resinas de colofônio e seus derivados, por exemplo seus ésteres ou álcoois.

[00150] Especialmente adequados são promotores de adesão de silano, especialmente alcoxisilanos, com um (outro) grupo funcional como por exemplo um grupo amino, um grupo mercapto, um grupo epóxi, um grupo carboxila, um grupo vinila, um grupo isocianato, um grupo isocianurato ou um halogênio. Exemplos são Y—Mercapto— propiltrimetoxisilano, Y—Mercaptopropiltrietoxisilano, Y— Mercaptopropil— metildimetoxisilano, Y—Glicidoxipropiltrimetoxisilano, Y—Glicidoxipropiltri— etoxisilano, Y—Glicidoxipropilmetildimetoxisilano, β—Carboxietiltrietoxisi— lano, β— Carboxietilfenilbis(2— metóxi etóxi)silano, N-β-(Carboximetil) aminoetil—Y— aminopropiltrimetoxisilano, viniltrimetoxisilano, viniltrietoxi— silano, Y—Acroiloxipropilmetil—trietoxisilano, Y—lsocianatopropiltrimetoxi— silano, Y—lsocianatopropiltrietoxisilano, Y— Isocianatopropilmetildietoxisi— lano, Y—lsocianatopropilmetildimetoxisilano, Tris(tri metoxisilil)isocianu— rato e Y—cloropropiltrimetoxisilano.

[00151] Especialmente preferidos como promotores de adesão são especialmente Aminossilanos (alcoxisilanosde funcionalidade amino ou aminoalquilalcoxisilanos), como por exemplo Y-Aminopropiltri- metoxisilano, Y- Aminopropiltrietoxisilano, Y-Aminopropiltriisopropoxisi- lano, Y-Aminopropilmetildimetoxisilano, Y-Aminopropilmetildietoxisilano, Y-(2-Aminoetil)-3-aminopropiltrimetoxisilano, Y-(2- Aminoetil) amino- propilmetildimetoxisilano, Y-(2-Aminoetil)aminopropiltrietoxisilano, Y-(2- Aminoetil) aminopropilmetildietoxisilano, Y-(2-Aminoetil) aminopropil- triisopropoxisilano, N- fenil-Y-aminopropiltrimetoxisilano, N-Benzil-Y- aminopropiltrimetoxisilano, e N- vinilbenzil- Y-aminopropiltrietoxisilano, ou aminossilanos oligoméricos, como por exemplo alquilpolisiloxano modificado por grupos aminoalquila (Dinasilano 1146).

[00152] Além disso, como promotores de adesão é preferido um silano da fórmula geral (7) R13R14N-R'-SiX'Y'Z' (7), onde

[00153] R13 e R14 independentemente entre si são hidrogênio ou radical alquila Ci — C8,

[00154] R' é um radical hidrocarboneto contendo se necessário um heteroátomo, de dupla ligação com 1 - 12 átomos de carbono, e

[00155] X', Y', Z' independentemente entre si são radicais alquila Ci — C8, radicais alcóxi Ci — C8 ou acilóxi Ci — C8 sendo que pelo menos um dos radicais é um radical ou grupo alcóxi Ci — C8 ou um grupo aci- lóxi Ci — C8. Compostos desse tipo apresentam por natureza uma elevada afinidade em relação aos componentes poliméricos ligantes da composição endurecível de acordo com a invenção mas também em relação a uma grande largura de faixa em superfícies polares, assim como não polares e por essa razão contribuem para a formação de uma aderência especialmente estável entre a composição adesiva ou de substância vendante e substratos respectivamente a serem aderidos ou a serem vedados.

[00156] No caso do grupo ligante R' pode se tratar por exemplo de um radical alquuileno de cadeia linear ou ramificado ou cíclico, substituído ou não substituído. O radical hidrocarboneto pode ser saturado ou insaturado. Se necessário, está presente como heteroátomo nitrogênio (N) ou oxigênio (O). Preferivelmente R' é radical hidrocarboneto com 1 a 6 átomos de carbono, especialmente com 1 a 3 átomos de carbono, por exemplo metileno ou n-propileno.

[00157] Preferivelmente X', Y' e Z' são respectivamente independentemente entre si um grupo metila, um grupo etila, um grupo metóxi ou um grupo etoxi. Especialmente preferivelmente X', Y' e Z' são grupos alcóxi, especialmente grupos metoxi. Totalmente especialmente preferivelmente o grupo -SiX'Y'Z' é um grupo tri metóxi- ou dimetoximetil- silila. Se X', Y' e/ou Z' for um grupo acilóxi, ele poderá ser por exemplo o grupo acetóxi -OCO-CH3.

[00158] Especialmente preferivelmente é empregado como promotores de adesão um composto amino de silano da fórmula geral (6), como acima descrito. Este pode por essa razão ser utilizado tanto para a fabricação do silano da fórmula (1) como também na composição endurecível assumir a função de um promotor de adesão.

[00159] As composições endurecíveis contém os promotores de adesão preferivelmente em uma quantidade de até 20 % em peso, preferivelmente em uma quantidade de 0,05 a 4 % em peso, preferivelmente em uma quantidade de 0, 1 a 2 % em peso, especialmente preferivelmente em uma quantidade de 0,2 a 2 % em peso, respectivamente com relação ao peso total da composição. Se uma mistura de vários promotores de adesão for utilizada eingesetzt, beziehen sich die dados quantitativos naturalmente à quantidade total de promotores de adesão na composição.

[00160] É possível que a viscosidade da composição endurecível paara determinadas aplicações seja muito elevada. Pode-se reduzi-la via de regra através do uso de um diluente reativo de modo simples e conveniente sem que ocorram fenômenos de desagregação (por exemplo migração de plastificantes) na massa endurecido.

[00161] Preferivelmente o diluente reativo apresenta pelo menos um grupo funcional que reage após a aplicação por exemplo com umidade ou oxigênio de ar. Exemplos desses tipos de grupos são grupos silila, grupos isocianato, grupos vinilicamente insaturados e sistemas muitas vezes insaturados.

[00162] Como diluente reativo pode-se utilizar todos os compostos, que são miscíveis com os outros componentes sob diminuição da viscosidade e dispõem pelo menos um grupo reativo polimérico.

[00163] A viscosidade dos diluentes reativos é preferivelmente inferior a 20.000 mPas, especialmente preferivelmente cerca de 0,1 - 6.000 mPas, totalmente especialmente preferivelmente 1 - 1000 mPas (Brookfield RVT, 23 °C, Spindel 7, 10 U/min).

[00164] Como diluente reativo pode-se utilizar por exemplo as seguintes substâncias: polialquilenoglicóis reagidos com isocianatosila- nos (por exemplo Synalox 100-50B, DOW), carbamatopropiltrimetoxisi- lano, alquiltrimetoxisilano, alquiltrietoxisilano, como metiltrimetoxisila- no, metiltrietoxisilano assim como viniltrimetoxisilano (XL 10, Wacker), viniltri etoxisilano, feniltrimetoxisilano, feniltrietoxisilano, Octiltrimetoxi- silano, Tetraetoxisilano, vinildimetoximetilsilano (XL12, Wacker), vinil- trietoxisilano (GF56, Wacker), viniltriacetoxisilano (GF62, Wacker), Isooctiltri metoxisilano (IO Tri metóxi), Isooctiltrietoxisilano (IO Trietóxi, Wacker), N- Trimetoxisililmetil-O-metilcarbamato (XL63, Wacker), N- Dimetoxi(metil)sililmetil-0- metil-carbamato (XL65, Wacker), Hexadecil- trimetoxisilano, 3-Octanoilthio-1-propiltrietoxisilano e Teilhidrolisado desses compostos.

[00165] Além disso podem ser empregados também os seguintes polímeros da Kaneka Corp. como diluente reativo: MS S203H, MS S303H, MS SAT 010, e MS SAX 350.

[00166] Também podem ser empregados polieteres modificados por silano que derivam por exemplo da conversão de isocianatosilano com tipos de Sinalox.

[00167] Além disso pode-se utilizar como diluente reativo polímeros que podem ser fabricados a partir de uma estrutura básica orgânica por enxerto com um vinilsilano ou por conversão de poliol, poliisocia- nato e alcoxisilano.

[00168] Entende-se por poliol um compoto que pode conter na molécula um ou vários grupos OH. Os grupos OH podem ser tanto primários como também secundários.

[00169] Fazem parte dos álcoois alifáticos adequados por exemplo etilenoglicóis, propilenoglicol e Glicóis superiores, assim como outros álcoois polifuncionais. Os polióis podem conter adicionalmente outros grupos funcionais como por exemplo ester, carbonato, amida. Para a fabricação dos diluentes reativos preferivelmente o componente poliol correspondente é convertido respectivamente com pelo menos isocia- nato difuncional. Como pelo menos isocianato difuncional é a princípio empregado todo isocianao com pelo menos dois grupos isocianato em geral são no âmbito da presente invenção compostos com dois a quatro grupos isocianato, especialmente com dois grupos isocianato.

[00170] Preferivelmente, o composto presente como diluente reativo apresenta pelo menos um grupo alcoxisilila, sendo que entre os grupos alcoxisilila se encontram os grupos di- e trialcoxisilila preferivelmente.

[00171] Como poliisocianatos para a fabricação de um diluente reativo são adequados por exemplo etilenodiisocianato, 1 ,4- tetrametilenodiisocianato, 1,4-tetra metoxibutanodiisocianato, 1,6- hexametilenodii- socianato (HDI), ciclobutano-1 ,3-diisocianato, ciclo- hexano-1 ,3- e -1,4-diisocianato, Bis(2- isocianato-etil)fumarato, assim como misturas de dois ou mais destes, 1-lsocianato-3,3,5- trimetil-5- isocianatometilciclohexano (isoforonadiisocianato, IPDI), 2,4- e 2,6- hexahidrotoluilenodiisocianato, Hexahidro-1 ,3- oder -1 ,4- fenilendiiso- cianato, benzidindiisocianato, naftalina- 1 ,5-diisocianato, 1 ,6- diisocianato-2,2,4-trimetilhexano, 1,6-diisocianato-2,4,4-trimetilhexano, xililenodi-isocianato (XDI), tetrametilxililenodiisocianato (TMXDI), 1,3- e 1,4- fenilenodiisocianato, 2,4- ou 2,6-toluilenodiisocianato (TDI), 2,4'- Difenilmetanodiisocianato, 2,2'-Di fenilmetanodiisocianato ou 4,4'- Difenilmetanodiisocianato (MDI) ou seus derivados de cicloalquila parcial ou totalmente hidratado, por exemplo MDI (H12-MDI) totalmente hidratado, difenilmetanodiisocianato substituído por alquila, por exemplo Mono-, Di-, Tri- ou Tetraalquildifenilmetanodiisocianato assim como seus derivados de cicloalquila parcial ou totalmente hidratados, 4,4'- Diisocianatofenilperfluoretano, bis-isocianatoetilester de ácido ftálico, 1-clorometil fenil-2,4- ou -2,6-diisocianato, 1 -bromometil fenil-2,4- ou - 2,6-diisocianato, 3,3-Bis-clorometileter- 4,4'-difenildiisocianato, diisoci- anatos contendo enxofre tal como eles são obteníveis por reação de 2 moles de diisocianato com 1 mol de tiodiglicol ou dihidroxidihexilsulfe- to, os di- e triisocianatos dos ácidos graxos diméricos e triméricos ou misturas de dois ou mais dos referidos diisocianatos.

[00172] Também como poliisocianatos podem ser empregados iso- cianatos tri- ou polivalentes, tal como eles são obteníveis por exemplo por oligomerização de diisocianatos, especialmente por oligomeriza- ção dos isocianatos acima referidos. Exemplos para tais poliisociana- tos tri- ou polivalentes são os tri-isocianuratos de HDI ou IPDI ou suas misturas ou seus triisocianuratos misturados assim como polifenilmeti- leno poliisocianato, tal como é obtenível por fosgenação de produtos de condensação de anilina-formaldeído. Para redução da viscosidade da composição endurecível, também podem ser utilizados, além ou ao invés de um diluente reativo, também solventes e/ou plastificantes.

[00173] Como solventes, são adequados hidrocarbonetos alifáticos ou aromáticos, hidrocarbonetos halogenados, cetonas, éter, ester, álcool de ester, álcool de ceto, cetoeter, cetoester e eterester.

[00174] A composição aqui descrita também pode conter plastifi- cantes hidrófilos. Estes servem para melhorar a absorção de umidade e portanto para melhorar a reatividade sob te mperaturas mais baixas. Como plastificantes são adequados por exemplo ester do ácido abiéti- co, ester de ácido adipínico, ester de ácido azelainico, ester de ácido benzoico, ester de ácido butírico, ester de ácido acético, ester de ácidos graxos superiorescom cerca de 8 até 44 átomos de carbono, ácidos graxos epoxidados, ester de ácido graxo e gorduras, ester de ácido glicólico, ester de ácido fosfórico, ster de ácido ftálico, álcoois ramificados ou lineares contendo de 1 a 12 átomos de carbono, éster de ácido propiônico, ester de ácido sebácínico, ester de ácido sulfônico, ester de ácido tiobutírico, ester de ácido trimelítico, ester de ácido cítrico assim como ester a base de nitrocelulose e pol vinilacetato, assim como misturas de dois ou mais destes.

[00175] Por exemplo, são adequados de entre ésteres de ácido ftá- lico dioctilftalato, dibutilftalato, diisoundecilftalato ou butilbenzilftalato, de entre adipatos dioctiladipato, diisodeciladipato, diisodecilsuccinato, dibutilsebacato ou butiloleato.

[00176] Também como plastificantes são adequados éteres puros ou misturados de álcoois C4-C16 ramificado ou linear, monofuncionais ou misturas de dois ou mais diferentes éteres de tais álcoois, por exemplo dioctileter (obtenível como Cetiol OE, Fa. Cognis Deutschland GmbH, Düsseldorf).

[00177] Além disso, são adequados como plastificantes polietilenogli- cóis com terminais protegidos. Por exemplo polietileno- ou polipropileno- glicoldi- alquileter, especialmente die dimetil- ou dietileter de dietilenogli- col ou dipropilenoglicol, assim como misturas de dois ou mais destes.

[00178] Especialmente preferivelmente como plastificantes são porém polietilenoglicóis com terminais protegidos, tais como polietileno- ou poli- propilenoglicoldialquileter, sendo que o radical alquila é de um a quator átomos de carbono e especialmente o dimetil- e dietileter de dietilenogli- col e dipropilenoglicol. Especialmente com dimetildietilenoglicol é obtido também sob condições de aplicação mais desfavoráveis (umidade do ar baixa, baixa temperatura) uma endurecimento aceitável. Para maiores informações quanto a plastificantes é feita referência à literatura presente da Química Ténica. Também no âmbito da presente invenção como plas- tificantes são adequados diuretano, que podem ser fabricados por exemplo por reação de dióis com grupos terminais OH com isocianatos mono- funcionais em que a estequiometria é selecionada de tal forma que basicamente todos os grupos OH livres reajam. Se necessário, isocianato em excesso pode ser removido em seguida por exemplo por destilação, da mistura de reação. Um outro método para a fabricação de diuretanos está presente na reação de álcoois monofuncionais com diisocianatos, sendo que praticamente todos grupos NCO reagem.

[00179] Preferivelmente a composição endurecível apresenta pelo menos um plastificante, especialmente um polidimetilsiloxano.

[00180] As composições endurecíveis contém o diluente reativo, o solvente e/ou o plastificante preferivelmente em uma quantidade de 1 a 50 % em peso, preferivelmente em uma quantidade de 10 a 40 % em peso, especialmente preferivelmente em uma quantidade de 20 a 30 % em peso, respectivamente com relação ao peso total da composição. Se uma mistura de vários diluentes reativos, solventes e/ou plastificantes for utilizada os dados quantitativos naturalmente se referirarão à quantidade total de diluente reativo, solventes e/ou plastificantes na composição.

[00181] Preferivelmente a composição endurecível contém pelo menos um estabilizador, selecionado de antioxidantes, estabilizadores UV e dessecantes.

[00182] Como antioxidantes são empregados todos os antioxidan- tes usuais. Eles são preferivelmente de até 7 % em peso, especialmente até 5 % em peso.

[00183] A composição aqui pode conter estabilizadores UV que são utilizados preferivelmente em atpe 2 % em peso, preferivelmente cerca de 1 % em peso. Como estabilizadores UV são especialmente adequadas as assim chamadas Hindered Amine Light Stabilisators (HALS). Faz parte do âmbito da presente invenção preferivelmente, se um estabilizador UVfor utilizado que porta um grupo silila e na reticula- ção ou endurecimento é incorporado no produto final. Neste caso, são specialmente adequados os produtos Lowilite 75, Lowilite 77 (Fa. Great Lakes, EUA). Além disso, também podem aser adicionados benzo- triazóis, benzofenona, benzoato, cianacrilato, acrilato, fenóis esterica- mente impedidos, fósforo e/ou enxofre.

[00184] Muitas vezes é conveniente, estabilizar as composições por dessecantes em relação à umidade penentrante, a fim de aumentar a armazenabilidade (shelf-life) ainda mais. Uma tal melhoria da armaze- nabilidade pode ser obtida por exemplo pela aplicação de dessecantes. Como dessecantes são adequados todos os compostos, que reajam com água sob formação de um grupo inerte em relação aos grupos reativos presentes na preparação e neste caso aceitem mínimas alterações possíveis de seu peso molecular. Além disso, a reatividade dos dessecantes precisa ser mais elevada em relação à umidade penetrada na preparação do que a reatividade dos grupos do polímero portador de grupos silila presentes na preparação de acordo com a invenção.

[00185] Como dessecantes são adequados por exemplo isocianatos.

[00186] Vantajosamente são utilizados como dessecantes porém silanos. Por exemplo vinilsilanos como 3- vinilpropiltrietoxisilano, Oximsilanos tais como Metil-O,O',O"-butano-2-on-trioximosilano ou O,O',O",O" '-Butano-2-onatetraoximosilano (CAS No. 022984-54-9 e 034206-40-1 ) ou benzamidosilanos tais como bis(N-metilbenza- mido)metil etoxisilana (CAS No. 16230-35-6) ou carbamatosilanos tais como carbamatometiltrimetoxisilano. Porém também o uso de metil-, etil- ou viniltrimetoxisilano, tetrametil- ou -etiletoxisilano é possível. Com relação à eficiência e custos neste caso viniltrimetoxisilano e te- traetoxisilano são especialmente preferidos.

[00187] Também como dessecantes são adequados os diluentes reativos acima referidos, desde que eles apresentem um peso molecular (Mn) inferior a cerca de 5.000 g/mol e disponham de grupos terminais cuja reatividade em relação à umidade penetrada é pelo menos tão elevada, preferivelmente superior á reatividade dos grupos reativos do polímero utilizado de acordo com a invenção.

[00188] Finalmente podem ser utilizados como dessecantes também alquilortoformiatos ou -ortoacetatos, por exemplo metil- ou etilor- toformiato, metil- ou etilortoacetato.

[00189] As composições contém em geral cerca de 0 até 6 % em peso de dessecantes.

[00190] A composição aqui descrita pode conter adicionalmente cargas. Neste caso são adequados por exemplo greda, farinha de cal- cárioa, ácido silícico precipitado e/ou pirogênico,zeólita, Bentonita, carbonato de magnésio, diatomáceas, alumina, argila, talco, óxido de titânio, óxido de ferro, óxido de zinco, areia, Quarz, cascalho, mica, pó de vidro e outros materiais minerais moídos. Além disso podem ser utilizadas também cargas orgânicas, especialmente negro de fumo, grafite, fibras de madeira, farinha de madeira, serragens, celulose, algodão, polpa, algodão, aparas de madeira, palha e casca. Além disso também podem ser adicionados fibras curtas como fibras de vidro, filamentos de vidro, poliacrilnitrila, fibras de carbono, fibras Kevlar ou ainda fibras de polietileno. Pó de alumínio é também adequado como carga. Os ácidos silícicos pirogênicos e/ou precipitados apresentam vantajosamente uma superfície BET de 10 a 90 m2/g. No caso de seu uso eles não acarretam um aumento adicional da viscosidade da composição de acordo com a invenção, porém contribuem para reforçar a composição endurecida.

[00191] Também é possível, utilizar ácidos silícicos pirogênicos e/ou precipitados com uma superfície BET mais elevada, vantajosamente com 100 a 250 m2/g, especialmente 110 a 170 m2/g, como carga. Devido à superfície BET mais elevada pode-se obter o mesmo efeito, por exemplo reforço da preparação endurecida comuma porcentagem em peso menor de ácido silícico. Portanto, pode-se utilizar outras substâncias a fim de melhorar a composição aqui descrita com relação a outras exigências.

[00192] Além disso, são adequadas como cargas esferas ocas com uma casca mineral ou uma cacas plástica. Podem ser por exemplo esferas ocas de vidro que são obteníveis comercialmente sob o nome comercial Glass Bubbles®. Esferas ocas a base de plástico, por exemplo Expancel® ou Dualite®, são descritas por exemplo no documento de patente EP 0 520 426 B1. Estas são compostas de substâncias inorgânicas ou orgânicas cada qual com um diâmetro de 1 mm ou menos, preferivelmente de 500 μm ou menos.

[00193] Para muitas aplicações são preferidas cargas que conferem às preparações tixotropia. Tais cargas são também descritas como auxiliares teológicos, por exemplo óleo de rícino hidrogenado, amida de ácido graxo ou plásticos intumescíveis tais como PVC. Para ser compressível facilmente para fora de um dispositivo dosador adequado (por exemplo Tubo) tais preparações possuem uma viscosidade de 3.000 a 15.000, preferivelmente 40.000 a 80.000 mPas ou também 50.000 a 60.000 mPas.

[00194] As cargas são preferivelmente utilizadas em uma quantida- de de 1 a 80 % em peso, especialmente preferivelmente 2 a 20 % em peso, e totalmente especialmente preferivelmente 5 a 10 % em peso, respectivamente com relação ao peso total da composição. Naturalmente, também podem ser utilizadas misturas de várias cargas. Neste caso os dados quantitativos naturalmente referem-se à quantidade total de carga na composição.

[00195] A fabricação da composição endurecível pode ser feita por simples mistura do poliorganossiloxano, que apresenta pelo menos um grupo hidróxi ligado a um átomo de silício, do silano da fórmula (1) e se necessário dos outros ingredientes. Isso pode ocorrer em agregados de dispersantes adequados, por exemplo um misturador rápido. Preferivelmente, neste caso ressalta-se o fato de que a mistura conforme a possibilidade não entra em contato com a umiade que poderia levar a um endurecimento prematuro indesejado. Medidas correspondentes são há muito tempo conhecidas e compreendem por exemplo o trabalho em atmosfera inerte, talvez sob gás protetor e a secagem / aquecimento de componentes individuais antes do mesmos seram adicionados à mistura.

[00196] Um método preferido de fabricação reside em misturar em uma primeira etapa o poliorganossiloxano, que apresenta pelo menos um grupo hidróxi ligado a um átomo de silício e o silano da fórmula (1) sendo que isso pode ser feito na presença de pelo menos um aminossilano e pelo menos um plastificantes, adicionar em uma segunda etapa se necessário outros ingredientes com exceção do catalisador de cura e misturar todos os componentes e em uma terceira etapa final-mente adicionar um catalisador de cura e misturar com os demais componentes.

[00197] Objeto da invenção é além disso o uso da composição de acordo com a invenção como substância adesiva, substância vedante ou substância de revestimento.

[00198] A composição ou preparação pode ser empregada como substância adesiva, massa vedante, massa para demão com espátula e para a fabricação de peças moldadas. Uma outra área de aplicação da composição é o uso como massa de preparação por ranhura, furo ou fenda.

[00199] As composições e preparações também são adequadas para colar plásticos, metais, vidro, cerâmica, madeira, material de madeira, papel, materiais de papel, borracha e têxteis, para colar pisos, vedações de peças de construção, janelas, revestimentos de parede e de piso assim como juntas em geral. Neste caso, os materiais podem ser colados entre si respectivamente ou aleatoriamente.

[00200] Os exemplos a seguir servem para esclarecer a invenção, portanto a invenção não está restrita a eles. Exemplos Exemplo 1: Fabricação de um silano da fórmula (1)

[00201] 5,5 g vinil-tris(etillactato)silano foi misturado com 0,4 g de 3- aminopropil-trietoxisilano e aquecido a 70°C. A mistura de reação foi agitada a 70°C por uma hora. A análise RMN- espectroscópica do produto de reação mostrou que ocorreu a cisão de etanol e uma amida- ção de radicais etillactato. Obteve-se um silano da fórmula (1). Exemplo comparativo 1 (VB1):

[00202] A partir das matérias primas relacinadas na tabela 1 foi fabricada a composição comparativa VB1 t. Para tanto, foram colocados polímero (polidimetilsiloxano a,w-dihidróxi-terminado) e plastificantes com o endurecedor vinil-tris(etillactato)silano e 3-aminopropil-trieto- xisilano e agitados por 5 minutos e em seguida submetidos a vácuo por 5 minutos. Em seguida o ácido silícico altamente disperso foi adicionado sob agitação e a mistura aspirada. Por último, os aminossila- nos residuais e o catalisador foram adicionados e incorporados sob vácuo por 10 minutos. Exemplo 2 (B2):

[00203] A partir das matérias primas relacionadas na tabela 1 foi fabricada a composição de acordo com a invenção B2. Para tanto foi fabricado um silano primeiramente de acordo com o exemplo 1 a partir de vinil-tris(etillactato)silano e3- Aminopropil-trietoxisilano, da fórmula (1) e misturado sem purificação intermediária com polímero (α,w- polidimetilsiloxano dihidróxi-terminado) e plastificantes versetzt e a mistura foi agitada por 5 minutos e em seguida gerado vácuo por 5 minutos. Em seguida o ácido silícico altamente disperso foi adicionado sob agitação e a mistura evacuada. Por último os aminossilanos residuais e o catalisador foram adicionados e incorporados por 10 minutos sob vácuo.

[00204] As formulações fabricadas VB1 e B2 foram analisadas com relação ao tempo de formação de película, dureza, ductilidade e alongamento, assim como com relação às propriedades de aderência em diferentes substratos. Todos os testes foram realizados para a composição recém formulada e após 4 e 12 semanas de envelhecimento sob 40°C/80% de umidade relativa do ar. Os resultados para a formulação comparativa VB1 estão representados na tabela 2, os resultados para a formulação de acordo com a invenção B2 na tabela 3. Uma comparação dos resultados para a formulação comparativa VB1 e a formulação de acordo com a invenção B2 mostra que na aplicação do silano de acordo com a invenção foi possível obter um comportamento de cura melhorado (tempos de formação de película mais curtos no caso de profundidades de endurecimento comparáveis a ligeiramente elho- radas) e as propriedades mecânicas do produto endurecido são comparáveis. Além disso, na aplicação do silano de acordo com a invenção foi possível obter em todos os substratos analisados continuamente excelente aderência (Cf1) enquanto a formulação comparativa mostrou pontos fracos na colagem de alumínio e madeira. Tabela 1:

Tabela 2: Propriedades da formulação comparativa VB1

n.b.: não determinado GFK: plástico reforçado com fibra de vidro Tabela 3: Propriedades da formulação de acordo com a invenção B2

n.b.: não determinado GFK: plástico reforçado com fibra de vidro Medição do tempo de formação de película:

[00205] A determinação do tempo de formação de película é feita em clima normal (23 +/- 2°C, umidade relativa do ar 50 +/- 5 %). A temperatura da substância vedante deve ser 23 +/-2°C, a substância vedante deve ser armazenada pelo menos 24hs no laboratório. A substância vedante é aplicada sobre um papel em folha e extraída com uma espátula formando uma pele (espessura ca. 2 mm, largura ca. 7 cm). Iniciar imediatamente o cronômetro. Em intervalos tocar a superfície levemente com a ponta do dedo e retirar novamente o dedo -pressionar com força a superfície de modo que fique uma impressão sobre superfície ao atingir o tempo de formação de película. O tempo de formação de película é atingido quando não permanece mais nenhuma massa vedante aderida na ponta do dedo. O tempo de formação de película é indicado em minutos. Medição da dureza Shore A:

[00206] A concretização é feita de acordo com a norma ISO 868.

[00207] Medição da profundidade de endurecimento:

[00208] Um cordão de substância vedante com uma altura de 10 mm (+/- 1 mm) e uma largura de 20 mm (+/- 2 mm) é aplicado com uma espátula correspondente sobre a folha de cartão de plástico. Após um armazenamento de 24 horas sob clima normal (23 +/- 2 °C, umidade relativa do ar 50 +/- 5 %), uma pedaço do cordão é cortado e a espessura da camada endurecida medida com um paquímetro. A profundidade de cura é indicado em [mm / 24 hs]. Medição das propriedades mecânicas (ensaio de tração):

[00209] Com o ensaio de tração a força de ruptura, Alongamento de ruptura e valores de tensão interna de resistência à tração (módulo E) são verificados com base na norma DIN 53504.

[00210] Desvio em relação à norma: como corpo de prova são empregadas varetas com saliências com as seguintes dimensões: espessura: 2 +/- 0.2 mm; largura da nervura: 10 +/- 0,5 mm; comprimento da nervura: ca. 45 mm; comprimento total: 9 cm. O teste é feito em clima normal (23 +/- 2 °C, 50 +/- 5 % umidade relativa do ar). O teste é feito após 7 dias de endurecimento.

[00211] Execução: Da massa é extraída uma película de 2 mm de espessura. A película é armazenada por 7 dias em clima normal e depois as varetas com saliências são cortadas. Para cada determinação devem ser fabricadas respectivamente três varetas com saliências. O teste deve ser realizado sob condições climáticas normais. As unidades de ensaio precisam ser ajustadas antes da medição pelo menos 20 minutos na temperatura de teste ( ou seja armazenada). Antes da medição deve ser medida a espessura dos corpos de prova em pelo menos 3 pontos com um paquímetro, ou sejano caso das varetas com saliências devem ser medidas dentro do comprimento inicial de calibre preferivelmente as extremidades e o centro. No caso de materiais elásticos recomenda-se ainda medir transversalmente sobre a nervura. O valor médio deve ser inserido no programa de medição. Os corpos de prova devem ser fixados na máquina de ensaio de tração de modo que o eixo longitudinal fique conforme com o eixo mecânico da máquina de ensaio de tração e uma área maior possível das extremidades de vareta é detectada, sem que a nervura seja pressa. Com uma velocidade de avanço de 50 mm/min a vareta com saliências é presa em um precarga de <0, 1 MPa gespannt. Em seguida é feita a incorporação da curva de elongação de carga com uma velocidade de avanço de 50 mm/min.

[00212] Análise: Os valores a seguir constam da medição: força de ruptura em [N/mm2], alongamento de ruptura em " e módulo E sob 100% de alongamento em [N/mm2]. Medição das propriedades de aderência:

[00213] Para a avaliação das propriedades de aderência das composições sobre um substrato adotou-se o seguinte procedimento:

[00214] Substratos não absorventes são purificados antes da aplicação da composição com uma mistura de solvente de acetona e isopropanol (razão de mistura 1:3). Em seguida são aplicadas respectivamente 3 filetes (ca. 1 ,5 cm de largura e ca. 3 mm de espessura) da massa a ser analisada sobre o substrato a ser analisado. A aderência da massa é avaliada respectivamente após armazenamento de 2 semanas sob clima normal (23 ± 2°C) e (50 ± 5 % de umidade relativa do ar). Para tanto, cada filete é solto do substrato com uma faca ca. 1 cm. Ao puxar esse pedaço no ângulo de ca. 90° tenta-se remover totalmente o filete. A ruptura entre massa vedante e substrato é avalia- da.neste caso é feita diferenciação entre: Af = falhas de adesão Cf = falhas de coesão

[00215] Diferenciação adicional conforme as notas de 1 a 3: 1 = "boa aderência" a 3 = "nenhuma aderência".

Claims

1. Silano, caracterizado pelo fato de apresenta a fórmula (1) Si(R1)m(R2)n(R3)4 -(m+n) (1), em que, na referida fórmula, cada R1 independentemente representa: um radical alquila, alquenila ou alquinila substituído ou não substituído; um radical cicloalifático substituido ou não substituído ou radical arila; um radical heteroalicíclico substituído ou não substituído ou radical heteroarila; cada R2 independentemente representa um radical da fórmula geral (2):

onde cada R4 independentemente representa: hidrogênio; ou um radical alquila, alquenila ou alquinila substituído ou não substituído; R5 representa: um radical alquila, alquenila ou alquinila substituído ou não substituído; um radical da fórmula geral (2-2): J OR5'2 (2-2) onde R5-2 representa: um radical alquila, alquenila ou alquinila substituído ou não substituído; ou um radical da fórmula geral (2-3):

onde R5-3 representa: um radical alquila, alquenila ou alquinila substituído ou não substituído; cada R3 independentemente representa um radical da fórmula geral (3):

onde cada R6 independentemente representa: hidrogênio ou um radical alquila, alquenila ou alquinila substituído ou não substituído; R7 representa: hidrogênio, um radical alquila, alquenila ou alquinila substituído ou não substituído, um radical cicloalifático substituido ou não substituído ou radical arila, R8, ou um radical -(CH2)q-COOR9, sendo que q é um número inteiro de 2 a 10, especialmente 2 e R9 representa um radical alquila, al- quenila ou alquinila substituído ou não substituído, ou um radical ciclo- alifático substituido ou não substituído ou radical arila; R8 representa um radical da fórmula geral (4): -R--SÍR1X0R-9X (4) onde R 10 representa: um radical alquileno opcionalmente interrompido por um he- teroátomo; cada R 11 independentemente representa: um radical alquila, alquenila ou alquinila substituído ou não substituído; cada R 12 independentemente representa: um radical alquila, alquenila ou alquinila substituído ou não substituído, um radical acila; ou um radical da fórmula (5):

(5) onde cada R 13 independentemente representa: hidrogênio; ou um radical alquila, alquenila ou alquinila substituído ou não substituído; R 14 representa: um radical alquila, alquenila ou alquinila substituído ou não substituído; e o independentemente representa 0, 1 ou 2, e m independentemente representa 0 ou 1 e n independen-temente representa 0, 1 , 2 ou 3, sendo que a soma n + m é no máximo 3.

2. Silano de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que cada R1 independentemente entre si representa um radical alquila com 1 a 10 átomos de carbono, especialmente metila, etila, propila ou isopropila, ou representa um radical alquenila com 2 a 10 átomos de carbono, especialmente vinila ou alila.

3. Silano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizado pelo fato de que cada R2 independentemente entre si representa um radical da fórmula (2), sendo que um dos radicais R4 representa hidrogênio e o segundo dos radicais R4 representa hidrogênio ou um radical alquila com 1 a 10 átomos de carbono substituído ou não substituído, especialmente metila, e/ou R5 representa um radical alquila com 1 a 10 átomos de carbono substituído ou não substituído, especialmente com 1 a 4 átomos de carbono, especialmente prefe-rivelmente metila ou etila.

4. Silano de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que cada R2 independentemente entre si representa um radical da fórmula (2-2) sendo que R5-2 representa um radical alquila com 1 a 10 átomos de carbono substituído ou não substituído, especialmente com 1 a 4 átomos de carbono, especialmente preferivelmente metila ou etila.

5. Silano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que cada R3 independentemente entre si representa um radical da fórmula (3), sendo que um dos radicais R6 representa hidrogênio e o segundo dos radicais R6 representa hidrogênio ou um radical alquila com 1 a 10 átomos de carbono substituído ou não substituído, especialmente metila.

6. Silano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que cada R3 independentemente entre si representa um radical da fórmula (3), sendo que R7 representa hidrogênio, um radical alquila com 1 a 10 átomos de carbono substituído ou não substituído, especialmente com 1 a 4 átomos de carbono, ou R8 .

7. Silano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que cada R3 independentemente entre si representa um radical da fórmula (3), sendo que R8 representa um radical da fórmula (4), sendo que R 10 é um radical alquile- no da fórmula -(CH2)p-, sendo que p é um número inteiro de 1 a 6, especialmente 3.

8. Silano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que cada R3 independentemente entre si representa um radical da fórmula (3), sendo que R8 representa um radical da fórmula (4), sendo que cada R11 independentemente entre si representa um radical alquila com 1 a 10 átomos de carbono substituído ou não substituído, especialmente com 1 a 4 átomos de carbono, especialmente preferivelmente metila ou etila, e/ou cada R 12 indepen-dentemente entre si representa um radical alquila com 1 a 10 átomos de carbono substituído ou não substituído, especialmente com 1 a 4 átomos de carbono, especialmente preferivelmente metila ou etila.

9. Silano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que cada R3 independentemente entre si representa um radical da fórmula (3), sendo que R8 representa um radical da fórmula (4), sendo que o representa 0 ou 1, preferivelmente 0.

10. Silano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que m representa 0 ou 1, preferivel-mente 1, e/ou n representa 0, 1 ou 2, preferivelmente 2.

11. Método para a fabricação de um silano como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que um silano da fórmula (5), SÍ(R1)m(R2)4-m onde m, assim como cada R1 e cada R2, respectivamente inde- pendentemente entre si, possuem os significados indicados na reivin-dicação 1, com pelo menos um composto amino de silano da fórmula geral (6): (HR7N)-R10-SiR11o(OR12)3-ü onde o, R7, R 10, assim como cada R11 e cada R 12, respectivamente independentemente entre si, possuem os significados indicados na reivindicação 1, são reagidos entre si.

12. Método de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que a razão molar de silano da fórmula (5) para o composto amino de silano da fórmula geral (6) situa- se em 2 : 1 a 30 :1, preferivelmente em 4 : 1 a 15:1.

13. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a 12, caracterizado pelo fato de que silano da fórmula (5) e composto amino de silano da fórmula geral (6) são agitados sob pressão normal (1 bar) e a uma temperatura de 40 a 80°C, preferivelmente 50 a 80°C, especialmente preferivelmente 60 a 80°C, por pelo menos 10 minutos, preferivelmente pelo menos 30 minutos, especialmente preferivelmente pelo menos 60 minutos.

14. Composição endurecível, caracterizada pelo fato de que ela contém pelo menos um silano como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10 e pelo menos um poliorganossiloxano, sendo que o poliorganossiloxano apresenta pelo menos um grupo hidróxi ligado a um átomo de silício.

15. Composição endurecível de acordo com a reivindicação 14, caracterizada pelo fato de que ela contém além disso pelo menos um catalisador de cura, especialmente um composto de estanho.