BR112017013268B1 - Compostos de azolina, composto, composição agrícola ou veterinária, uso de um composto, e, método de proteção de material de propagação de plantas e/ou das plantas que crescem a partir das mesmas do ataque ou infestação por pragas invertebradas - Google Patents

Compostos de azolina, composto, composição agrícola ou veterinária, uso de um composto, e, método de proteção de material de propagação de plantas e/ou das plantas que crescem a partir das mesmas do ataque ou infestação por pragas invertebradas Download PDF

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Abstract

a presente invenção refere-se a compostos de fórmula i em que as variáveis são como definido nas reivindicações e na descrição. a invenção se refere adicionalmente ao uso desses compostos para o controle de pragas invertebradas e a um material de propagação de plantas e a uma composição agrícola e uma composição veterinária que compreendem os ditos compostos. a invenção também se refere a compostos inovadores úteis como compostos intermediários na preparação dos compostos i.

Description

DESCRIÇÃO
[001] A presente invenção refere-se a compostos de azolina substituídos por um sistema de anel condensado que são úteis para combater ou controlar pragas invertebradas, em particular, pragas artrópodes e nematoides. A invenção também se refere a um método para controlar pragas invertebradas com o uso desses compostos e a um material de propagação de planta e uma composição veterinária e agrícola que compreende os ditos compostos.
[002] As pragas invertebradas e, em particular, artrópodes e nematoides destroem safras em crescimento e colhidas e atacam estruturas comerciais e de habitação de madeira, causando grande perda econômica ao suprimento de alimento e à propriedade. Embora um grande número de agentes pesticidas seja conhecido, devido à capacidade das pragas-alvo de desenvolver resistência aos ditos agentes, existe uma necessidade contínua por novos agentes para combater pragas invertebradas, em particular insetos, aracnídeos e nematoides.
[003] Os compostos relacionados são descritos nos documentos WO 2013/026929, WO 2012/163959, WO 2012/007426, WO 2011/067272, WO 2010/149506, WO 2010/020522, WO 2009/080250, EP-A-1731512, JP-A- 2007091708 e JP-A-2008133273. Entretanto, esses documentos não descrevem compostos que têm os substituintes característicos e a disposição dos substituintes conforme reivindicado na presente invenção.
[004] É um objetivo da presente invenção fornecer compostos que têm uma atividade pesticida satisfatória, em particular, atividade inseticida, e mostra um amplo espectro de atividade contra uma grande quantidade de pragas invertebradas diferentes, especialmente contra pragas artrópodes e/ou nematoides difíceis de controlar.
[005] O objetivo da presente invenção é, ademais, fornecer compostos que são menos persistentes, bioacumulativos e/ou tóxicos do que os compostos da técnica anterior. Especialmente inseticidas de isoxazolina da técnica anterior mostram uma persistência alta no solo e, portanto, acumulam no mesmo.
[006] Constatou-se que esses objetivos podem ser alcançados por compostos de azolina da fórmula I abaixo, por seus estereoisômeros, seus N- óxidos e por seus sais, em particular seus sais aceitáveis de modo agrícola ou veterinário.
[007] Portanto, em um primeiro aspecto, a invenção se refere a compostos de azolina da fórmula I
Figure img0001
em queX1 é O ou CH2;é um grupo A1 ou A2;em queA1 é um grupo da seguinte fórmula:
Figure img0002
em que# denota a ligação ao anel aromático da fórmula (I); e W é selecionado a partir de O e S; eA2 é um grupo -C(R7a)(R7b)-N(R52)-C(=O)-R62B1, B2, B3, B4 e B5 são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em N e CR2, desde que no máximo um dentre B1, B2, B3, B4 e B5 seja N;Rg1 e Rg2 formam em conjunto um grupo em ponto selecionado a partir de -CH2CH2O-, -OCH2CH2-, -CH2OCH2-, -OCH2O-, -CH2CH2S(O)p-, --S(O)PCH2CH2-, -CH2S(O)PCH2-, -S(O)PCH2S(O)p-, -OCH2S(O)P-, - S(O)PCH20-, -OCH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2O-, -CH2OCH2CH2-, - CH2CH2OCH2-, -OCH2CH2O-, -OCH2OCH2-, -CH2OCH2O-, -S(O)PCH2OCH2-, -OCH2S(O)PCH2-, -CH2OCH2S(O)p- e -CH2S(O)PCH20-;em que p é 0, 1 ou 2em que os átomos de hidrogênio dos grupos acima podem ser substituídos por um ou mais substituintes selecionados a partir de halogênio, metila, metila halogenada, hidroxila, metóxi e metóxi halogenado; e/ou um ou dois grupos CH2 dentre os grupos acima pode ser substituído por um grupo C=0;R1 é d-haloalquila;cada R2 é selecionado independentemente a partir do grupo que consiste em hidrogênio, halogênio, haloalcóxi C1-C2 e haloalquila C1-C2;R3a e R3b, independentemente um do outro, são selecionados a partir de hidrogênio e halogênio;R7a e R7b, independentemente um do outro, são selecionados a partir de hidrogênio, ciano, metila e haloalquila C1;R51 e R52, independentemente entre si, são selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C3, alquenila C2-C3, alquinila C2-C3, alcoximetila C1-C6e CH2-CN;R61 é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquila C1-C6 que porta um ou dois radicais R81, haloalquila C1-C6 que porta um radical R81, alquenila C2-C6, haloalquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6 que pode ser substituída por 1 ou 2 substituintes de CN; halociloalquila C3-C6; - N(R101a)R101b, -CH=NOR91, fenila que pode ser substituída por 1, 2, 3, 4, ou 5 substituintes R16, e um anel heterocíclico selecionado a partir dos anéis E-1 a E-63
Figure img0003
Figure img0004
em que nos anéis E-1 a E-63a linha em ziguezague denota o ponto de fixação ao restante damolécula; k é 0, 1, 2 ou 3;n é 0, 1 ou 2; eR16 é como definido abaixo;R62 é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquila C1-C6 substituída por um ou dois radicais R82, haloalquila C1-C6 que porta um radical R82, alquenila C2C6, haloalquenila C2-C6, alquinila C2-C6, haloalquinila C2-C6, cicloalquila C3- C6que porta, opcionalmente, um substituinte de CN, halocicloalquila C3-C6, - N(R102a)R102b,-C(=O)N(R112a)R112b, -CH=NOR92, fenila que é opcionalmente substituída por 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes R16; e um anel heterocíclico selecionado a partir dos anéis das fórmulas E-1 a E-63 como definido acima;cada R81 é selecionado independentemente a partir de OH, CN, cicloalquila C3-C6 que porta, opcionalmente, um substituinte de CN ou haloalquila C1, halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquinilsulfinila C1-C6,haloalquinilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, - C(=O)N(R101c)R101d, fenila, opcionalmente substituída por 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes R16, e um anel heterocíclico selecionado a partir dos anéis E-1 a E-63 como definido acima;cada R82 é selecionado independentemente a partir de OH, CN, cicloalquila C3-C6 que porta, opcionalmente, um substituinte de CN ou haloalquila C1, halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquinilsulfinila C1-C6,haloalquinilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, - C(=O)N(R101c)R101d, fenila, opcionalmente substituída por 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes R16, e um anel heterocíclico selecionado a partir dos anéis E-1 a E-63 como definido acima;Rg1 e Rg2, independentemente entre si, são selecionados a partir de hidrogênio, alquila C1-C6 e haloalquila C1-C6;R101a, R102a, R102c e R112a, independentemente entre si, são selecionados a partir de hidrogênio e alquila C1-C6; R101b é selecionado a partir de hidrogênio,-C(=O)N(R14a)R14b, fenila, opcionalmente substituída por 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes R16; e um anel heterocíclico selecionado a partir dos anéis das fórmulas E-1 a E-42 como definido acima;R102b é selecionado a partir de hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, CH2-CN, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3C6, halocicloalquila C3-C6, cicloalquilmetila C3-C6, halocicloalquilmetila C3C6, fenila opcionalmente substituída por 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes R16; e um anel heterocíclico selecionado a partir dos anéis das fórmulas E-1 a E42 como definido acima;R101c é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C6, alquinila C2-C3e CH2-CN;R101d é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C6, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, CH2-CN, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, cicloalquilmetila C3-C6, halocicloalquilmetila C3-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, fenila que é opcionalmente substituída por 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C4, halocicloalquila C1-C4, alquenila C2-C4, haloalquenila C2-C4, alquinila C2-C4, haloalquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4 e haloalquiltio C1-C4; e um anel heterocíclico selecionado a partir dos anéis das fórmulas E-1 a E-63 como definido acima;R102d e R112b, independentemente um do outro, são selecionados a partir de hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, haloalquenila C2-C6, alquinila C2-C6, haloalquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6 que porta, opcionalmente, um substituinte de CN, halocicloalquila C3-C6, cicloalquilmetila C3-C6 e halocicloalquilmetila C3-C6;R14a é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio e alquila C1-C6;R14b é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C6, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, CH2-CN, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, cicloalquilmetila C3-C6, alcóxi C1-C4 e haloalcóxi C1-C4; ecada R16 independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alquenila C2-C4, haloalquenila C2-C4, alquinila C2-C4, haloalquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, C3-C6-cicloalquil-C1-C4-alquila, C3-C6-halocicloalquil-C1-C4-alquila, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, haloalquiltio C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, haloalquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, haloalquilsulfonila C1-C4, alquilcarbonila C1-C4, haloalquilcarbonila C1-C4, aminocarbonila, alquilaminocarbonila C1-C4 e di- (C1-C4-alquil)aminocarbonila; oudois R16 presentes no mesmo átomo de carbono de um anel saturado formam em conjunto =O ou =S; oudois R16 presentes no mesmo membro de anel de S ou SO de um anel heterocíclico podem formar em conjunto um grupo =N(C1-C6-alquil), =NO(C1-C6-alquil), =NN(H)(C1-C6-alquil) ou =NN(C1-C6-alquil)2;e os N-óxidos, estereoisômeros e sais agrícola ou veterinariamente aceitáveis do mesmo.
[008] A presente invenção também fornece uma composição agrícola que compreende pelo menos um composto da fórmula I como definido no presente documento, um esterioisômero do mesmo e/ou pelo menos um sal agricolamente aceitável do mesmo e pelo menos um líquido inerte e/ou carreador agricolamente aceitável sólido.
[009] A presente invenção também fornece uma composição veterinária que compreende pelo menos um composto da fórmula I como definido no presente documento, um esterioisômero do mesmo e/ou pelo menos um sal veterinariamente aceitável do mesmo e pelo menos um líquido inerte e/ou carreador veterinariamente aceitável sólido.
[0010] A presente invenção também fornece um método para controlar pragas invertebradas, em que o método compreende tratar as pragas, seu suprimento de alimento, seu habitat ou seu local de reprodução ou uma planta cultivada, materiais de propagação de planta (como semente), solo, área, material ou ambiente em que as pragas estão crescendo ou pode crescer, ou os materiais, plantas cultivadas, materiais de propagação de planta (como semente), solos, superfícies ou espaços a serem protegidos de ataque de pragas ou infestação com uma quantidade pesticida eficaz de um composto da fórmula I, um esterioisômero do mesmo e/ou pelo menos um sal agricolamente aceitável do mesmo como definido no presente documento. Em uma modalidade específica, o método não é para tratar o corpo humano ou animal; isto é, o suprimento de alimento, habitat, local de reprodução, área, material, ambiente, solos, superfícies ou espaços não consiste em um corpo humano ou animal.
[0011] O método serve, em particular, para proteger as plantas do ataque ou infestação por pragas invertebradas e compreende, portanto, tratar as plantas com uma quantidade pesticida eficaz de pelo menos um composto da fórmula I como definido acima, um esterioisômero do mesmo e/ou pelo menos um sal agricolamente aceitável do mesmo. O método serve adicionalmente, em particular, para proteger o material de propagação de planta e/ou as plantas que crescem a partir do mesmo do ataque ou infestação por pragas invertebradas e compreende, portanto, tratar as o material de propagação de planta com uma quantidade pesticida eficaz de pelo menos um composto da fórmula I como definido acima, um esterioisômero do mesmo e/ou pelo menos um sal agricolamente aceitável do mesmo.
[0012] A presente invenção também se refere ao material de propagação de planta, em particular a semente, que compreende pelo menos um composto da fórmula I, um esterioisômero do mesmo e/ou pelo menos um sal agricolamente aceitável do mesmo como definido no presente documento.
[0013] A presente invenção se refere adicionalmente um método para tratar ou proteger um animal da infestação ou infecção por parasitas (compostos de azolina) que compreende colocar o animal em contato com uma quantidade pesticida/parasiticamente eficaz de um composto da fórmula I, um esterioisômero do mesmo e/ou pelo menos um sal veterinariamente aceitável do mesmo como definido no presente documento. Colocar o animal em contato com o composto I, seu sal ou a composição veterinária da invenção significa aplicar ou administrar o mesmo ao animal.
[0014] A presente invenção se refere adicionalmente a compostos da fórmula I, esterioisômeros do mesmo e/ou sais veterinariamente aceitáveis do mesmo como definido no presente documento para uso como um medicamento, especialmente para uso como um medicamento para tratar ou proteger um animal da infestação ou infecção por parasitas (compostos de azolina).
[0015] O termo “estereoisômeros” abrange ambos isômeros ópticos, como enantiômeros ou diastereômeros, sendo que o último citado existe devido a mais de um centro de quiralidade na molécula, bem como isômeros geométricos (cis/trans isômeros).
[0016] Dependendo do padrão de substituição, os compostos da fórmula I podem ter um ou mais centros de quiralidade, caso no qual os mesmos estão presentes como misturas de enantiômeros ou diastereômeros. Um centro de quiralidade é o átomo de anel de carbono do radical R1 que porta anel de isoxazolina ou pirrolina. A invenção fornece tanto os enantiômeros puros quanto diastereômeros e suas misturas e o uso de acordo com a invenção dos enantiômeros puros ou diastereômeros do composto I ou suas misturas. Os compostos adequados da fórmula I também incluem todos os estereoisômeros geométricos possíveis (cis/trans isômeros) e misturas dos mesmos.
[0017] Em uma modalidade específica, os compostos I estão presentes na forma de uma mistura de compostos I.1 e I.2
Figure img0005
em que o composto I.1 está presente em uma quantidade de mais de 50% em peso, em particular de pelo menos 70% em peso, especificamente de pelo menos 90% em peso, com base no peso total dos compostos I.1 e I.2.
[0018] O termo N-óxidos se refere a uma forma dos compostos I em que pelo menos um átomo de nitrogênio está presente na forma oxidada (como NO). Para ser mais preciso, se refere a qualquer composto da presente invenção que tem pelo menos um átomo de nitrogênio terciário que é oxidado para uma porção química de N-óxido. N-óxidos de compostos I podem, em particular, ser preparados oxidando-se, por exemplo, o átomo de anel de nitrogênio da porção química de isoxazolina/pirrolina e/ou de qualquer grupo heterocíclico que contém nitrogênio presente no grupo A com um agente oxidante adequado, como ácidos peroxo carboxílicos ou outros peróxidos. A pessoa versada na técnica sabe se e em quais posições os compostos da presente invenção podem formar N-óxidos.
[0019] Os compostos da presente invenção podem ser amorfos ou podem existir em um ou mais estados cristalinos diferentes (polimorfos) que podem ter propriedades macroscópicas diferentes como estabilidade ou mostra propriedades biológicas diferentes como atividades. A presente invenção inclui ambos os compostos amorfos e cristalinos da fórmula I, misturas de estados cristalinos diferentes do respectivo composto I, bem como sais amorfos ou cristalinos do mesmo.
[0020] Os sais dos compostos da fórmula I são, de preferência, sais agrícola e veterinariamente aceitáveis. Os mesmos podem ser formados de modo usual, por exemplo, reagindo-se o composto com um ácido do ânion em questão se o composto da fórmula I tem uma funcionalidade básica ou reagindo-se um composto ácido da fórmula I com uma base adequada.
[0021] Os sais agricolamente aceitáveis adequados são especialmente os sais daqueles cátions ou os sais de adição de ácido daqueles ácidos cujos cátions e ânions, respectivamente, não tem qualquer efeito adverso na ação dos compostos de acordo com a presente invenção. Os cátions adequados são, em particular, os íons dos metais alcalinos, de preferência lítio, sódio e potássio, dos metais terrosos alcalinos, de preferência cálcio, magnésio e bário, e dos metais de transição, de preferência, manganês, cobre, zinco e ferro, e também amônio (NH4+) e amônio substituído em que um a quatro dos átomos de hidrogênio são substituídos por alquila C1-C4, hidroxialquila C1-C4, alcóxi C1-C4, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquila, hidroxi-C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquila, fenila ou benzila. Os exemplos de íons de amônio substituídos compreendem metilamônio, isopropilamônio, dimetilamônio, diisopropilamônio, trimetilamônio, tetrametilamônio, tetraetilamônio, tetrabutilamônio, 2- hidroxietilamônio, 2-(2-hidroxi-etoxi)etilamônio, bis(2-hidroxietil)amônio, benziltrimetilamônio e benzil-trietilamônio, ademais, íons de fosfônio, íons de sulfônio, de preferência tri(C1-C4-alquil)sulfônio, e íons de sulfoxônio, de preferência tri(C1-C4-alquil)-sulfoxônio.
[0022] Os ânions de sais de adição ácidos úteis são, primeiramente, cloreto, brometo, fluoreto, sulfato de hidrogênio, sulfato, fosfato de di- hidrogênio, fosfato de hidrogênio, fosfato, nitrato, carbonato de hidrogênio, carbonato, hexafluorosilicato, hexafluorofosfato, benzoato, e os ânions de ácidos C1-C4-alcanoicos, de preferência formato, acetato, propionato e butirato. Os mesmos podem ser formados reagindo-se um composto das fórmulas I com um ácido do ânion correspondente, de preferência de ácido clorídrico, ácido bromídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico ou ácido nítrico.
[0023] O termo “sais veterinariamente aceitáveis” significa sais daqueles cátions ou ânions que são conhecidos e aceitados na técnica para a formação de sais para uso veterinário. Os sais de adição ácidos adequados, por exemplo, formados por compostos da fórmula I que contém um átomo de nitrogênio básico, por exemplo, um grupo amino, incluem sais com ácidos inorgânicos, por exemplo, cloridratos, sulfatos, fosfatos e nitratos e sais de ácidos orgânicos, por exemplo, ácido acético, ácido maleico, ácido dimaleico, ácido fumárico, ácido difumárico, ácido metano sulfênico, ácido metano sulfônico e ácido succínico.
[0024] O termo “praga invertebrada” conforme usado no presente documento abrange populações animais, como insetos, aracnídeos e nematoides, que podem atacar plantas, causando assim danos substanciais às plantas atacadas, bem como ectoparasitas que podem infestas animais, em particular animais de sangue quente como, por exemplo, mamíferos ou pássaros, ou outros animais maiores como répteis, anfíbios ou peixe, causando assim danos substanciais aos animais infestados.
[0025] O termo “material de propagação de planta” deve ser compreendido por denotar todas partes generativas da planta como sementes e material de planta vegetativa como estaquias e túberos (por exemplo, batatas), que podem ser usadas para a multiplicação da planta. Isso inclui sementes, raízes, frutos, túberos, bulbos, rizomas, mudas, brotos e outras partes das plantas, incluindo plântulas e plantas jovens, que devem ser transplantadas após a germinação ou após a emergência do solo. Os materiais de propagação de planta podem ser tratados de modo profilático cm um composto de proteção de planta ao ou antes de plantar ou transplantar. A ditas plantas jovens também podem ser protegidas antes da transplantação por um tratamento total ou parcial por imersão ou vertimento.
[0026] O termo “plantas” compreende quaisquer tipos de plantas que incluem “plantas não cultivadas” e em particular “plantas cultivadas”.
[0027] O termo “plantas não cultivadas” se refere a quaisquer espécies do tipo selvagem ou espécies relacionadas ou gêneros relacionados de uma planta cultivada.
[0028] O termo “plantas cultivadas” deve ser compreendido como incluindo plantas que foram modificadas por reprodução, mutagênese ou modificação genérica que inclui, sem limitação, produtos biotech agrícolas no mercado ou em desenvolvimento (consulte http://www.bio.org/speeches/ pubs/er/agri products.asp). As plantas modificadas geneticamente são plantas, cujo o material genético foi tão modificado através do uso de técnicas de DNA recombinante que, sob circunstâncias naturais, não podem ser prontamente obtidas por reprodução cruzada, mutações ou recombinação natural. Tipicamente, um ou mais genes foram integrados ao material genético de uma planta modificada geneticamente a fim de aprimorar determinadas propriedades da planta. Tais modificações genéticas também incluem, sem limitações, modificação de proteína(s) pós-traducional alvejada, oligo ou polipeptídios, por exemplo, por glicosilação ou adições de polímero tais como porções químicas preniladas, acetiladas ou farnesiladas ou porções químicas de PEG.
[0029] As plantas que foram modificadas por reprodução cruzada, mutagênese ou modificação genética, por exemplo, foram tornadas tolerantes a aplicações de classes específicas de herbicidas, como herbicidas de auxina como dicamba ou 2,4-D; herbicidas branqueadores como inibidores de hidroxil-fenilpiruvato dioxigenase (HPPD) ou inibidores de fitoeno desaturase (PDS); inibidores de acetolactato sintase (ALS) como sulfonil ureias ou imidazolinonas; inibidores de enolpiruvilshiquimato-3-fosfato sintase (EPSPS), como glifosato; inibidores de glutamina sintetase (GS) como glufosinato; inibidores de protoporfirinogen-IX oxi-dase; inibidores de biossíntese de lipídio como inibidores de acetil CoA carboxilase (ACCase); ou herbicidas de oxinil (isto é, bromoxinil ou ioxinil) como um resultado dos métodos convencionais de reprodução ou modificação genética. Ademais, as plantas foram tornadas resistentes a múltiplas classes de herbicidas através de múltiplas modificações genéticas, como resistência a tanto glifosato quanto glufosinato ou a ambos glifosato e um herbicida de outra classe como inibidores de ALS, inibidores de HPPD, herbicidas de auxina, ou inibidores de ACCase. Essas tecnologias de resistência a herbicida são, por exemplo, descritas em Pest Managem. Sci. 61, 2005, 246; 61, 2005, 258; 61, 2005, 277; 61, 2005, 269; 61, 2005, 286; 64, 2008, 326; 64, 2008, 332; Weed Sci. 57, 2009, 108; Austral. J. Agricult. Res. 58, 2007, 708; Science 316, 2007, 1185; e referências citadas nos mesmos. Várias plantas cultivadas foram tornadas tolerantes a herbicidas por métodos convencionais de reprodução (mutagênese), por exemplo, Clearfield® summer rape (Canola, BASF SE, Alemanha) que é tolerante a imidazolinonas, por exemplo, imazamox, ou girassóis ExpressSun® (DuPont, EUA) que são tolerantes a sulfonil ureias, por exemplo tribenuron. Os métodos de modificação genérica foram usados para tornar as plantas cultivadas como feijão-soja, algodão, milho, beterrabas e colza, tolerantes a herbicidas como glifosato e glufosinato, alguns dos quais são comercialmente disponíveis sob os nomes comerciais RoundupReady® (tolerante a glifosato, Monsanto, EUA), Cultivance® (tolerante a imidazolinona, BASF SE, Alemanha) e Libertilink® (tolerante a glufosinato, Bayer CropScience, Alemanha).
[0030] Ademais, constatou-se que as plantas também têm, através do uso de técnicas de DNA recombinante, a capacidade de sintetizar uma ou mais proteínas pesticidas, especialmente aquelas conhecidas do gênero de bactérias Bacillus, particularmente de Bacillus thuringiensis, tais como δ- endotoxinas, por exemplo, CryIA(b), CryIA(c), CryIF, CryIF(a2), CryIIA(b), CryIIIA, CryIIIB(b1) ou Cry9c; proteínas inseticidas vegetativas (VIP), por exemplo, VIP1, VIP2, VIP3 ou VIP3A; proteínas inseticidas de nematoides de colonização de bactérias, por exemplo Photorhabdus spp. ou Xenorhabdus spp.; toxinas produzidas por animais, tais como toxinas de escorpiões, toxinas de aracnídeos, toxinas de vespas, ou outras neurotoxinas específicas de insetos; toxinas produzidas por fungos, como toxinas de Streptomycetes, lectinas de plantas, tais como lectinas de ervilha ou cevada; aglutininas; inibidores de proteinase, tais como inibidores de tripsina, inibidores de protease de serina, inibidores de papaína, patatina ou cistatina; proteínas inativadoras de ribossomos (RIP), tais como ricina, maís-RIP, abrina, lufina, saporina ou briodina; enzimas de metabolismo de esteroide, tais como 3- hidroxiesteróide oxidase, ecdisteroide-IDP-glicosil-transferase, colesterol oxidases, inibidores de ecdisona ou HMG-CoA-redutase; bloqueadores de canal de íon, tais como bloqueadores de canais de sódio ou cálcio; esterase de hormônio juvenil; receptores de hormônio diurético (receptores de helicocinina); estilbeno sintase, bibenzil sintase, quitinases ou glucanases. No contexto da presente invenção, essas proteínas ou toxinas inseticidas devem ser entendidas expressamente também como pré-toxinas, proteínas híbridas, truncadas ou, de outra forma, proteínas modificadas. As proteínas híbridas são caracterizadas por uma nova combinação de domínios de proteínas, (consulte, por exemplo, o documento WO 02/015701). Os exemplos adicionais dessas toxinas ou plantas geneticamente modificadas com a capacidade para sintetizar essas toxinas são revelados, por exemplo, nos documentos EP-A 374 753, WO 93/007278, WO 95/34656, EP-A 427 529, EP-A 451 878, WO 03/18810 e WO 03/52073. Os métodos para produzir tais plantas modificadas geneticamente são geralmente conhecidos por uma pessoa versada na técnica e são descritos, por exemplo, nas publicações mencionadas acima. Essas proteínas inseticidas contidas nas plantas modificadas geneticamente conferem às plantas que produzem essas proteínas tolerância a pragas prejudiciais de todos os grupos taxonômicos de artrópodes, especialmente a besouros (Coeloptera), insetos com duas asas (Diptera), e mariposas (Lepidoptera) e a nematoides (Nematoda). As plantas geneticamente modificadas com a capacidade para sintetizar uma ou mais proteínas inseticidas são, por exemplo, descritas nas publicações mencionadas acima, e algumas das quais são comercialmente disponíveis como YieldGard® (cultivares de milho que produzem a toxina Cry1Ab), YieldGard® Plus (cultivares de milho que produzem as toxinas Cry1Ab e Cry3Bb1), Starlink® (cultivares de milho que produzem a toxina Cry9c), Herculex® RW (cultivares de milho que produzem Cry34Ab1, Cry35Ab1 e a enzima Fosfinotricin-N-Acetiltransferase [PAT]); NuCOTN® 33B (cultivares de algodão que produzem a toxina Cry1Ac), Bollgard® I (cultivares de algodão que produzem a toxina Cry1Ac), Bollgard® II (cultivares de algodão que produzem as toxinas Cry1Ac e Cry2Ab2); VIPCOT® (cultivares de algodão que produzem uma toxina VIP); NewLeaf® (cultivares de batata que produzem a toxina Cry3A); Bt-Xtra®, NatureGard®, KnockOut®, BiteGard®, Protecta®, Bt11 (por exemplo, Agrisure® CB) e Bt176 da Syngenta Seeds SAS, França, (cultivares de milho que produzem a toxina Cry1Ab e enzima PAT), MIR604 da Syngenta Seeds SAS, França (cultivares de milho que produzem uma versão modificada da toxina Cry3A, consulte WO 03/018810), MON 863 junto à Monsanto Europe S.A., Bélgica (cultivares de milho que produzem a toxina Cry3Bb1), IPC 531 junto à Monsanto Europe S.A., Bélgica (cultivares de algodão que produzem uma versão modificada da toxina Cry1Ac) e 1507 junto à Pioneer Overseas Corporation, Bélgica (cultivares de milho que produzem a toxina Cry1F e a enzima PAT).
[0031] Adicionalmente, as plantas também são cobertas pelo uso de técnicas de DNA recombinante capazes de sintetizar uma ou mais proteínas para elevar a resistência ou tolerância dessas plantas a patogêneses bacterianos, virais ou fúngicas. Os exemplos das tais proteínas são as denominadas “proteínas relacionadas à patogênese” (proteínas PR, consulte, por exemplo, o documento EPA 392 225), genes de resistência a doenças de plantas (por exemplo cultivares de batata, que expressam genes de resistência que agem contra Phytophthora infestans derivada da batata silvestre mexicana Solanum bulbocastana) ou lisozima-T4 (por exemplo, cultivares de batata com a capacidade de sintetizar essas proteínas com resistência aumentada contra bactérias tais como Erwinia amylvora). Os métodos para produzir tais plantas modificadas geneticamente são geralmente conhecidos por uma pessoa versada na técnica e são descritos, por exemplo, nas publicações mencionadas acima.
[0032] Ademais, constatou-se que as plantas têm também, através do uso de técnicas de DNA recombinante, a capacidade de sintetizar uma ou mais proteínas para aumentar a produtividade (por exemplo, produção de biomassa, produção de grãos, conteúdo de amido, conteúdo de óleo ou conteúdo de proteína), tolerância a estiagem, salinidade ou outros fatores ambientais limitadores de crescimento ou tolerância a patógenos de pragas, fungos ou bactérias dessas plantas.
[0033] Ademais, constatou-se que as plantas também contêm, através do uso de técnicas de DNA recombinante, uma quantidade modificada de substâncias de teor ou novas substâncias de teor, especificamente para aprimorar a nutrição humana ou animal, por exemplo safras de óleo que produzem ácidos graxos ômega-3 de cadeia longa ou ácidos graxos ômega-9 insaturados promotores de saúde (por exemplo, colza Nexera®, DOW Agro Sciences, Canadá).
[0034] Ademais, constatou-se que as plantas também contêm, através do uso de técnicas de DNA recombinante, uma quantidade modificada de substâncias de teor ou novas substâncias de teor, especificamente para aprimorar a produção de matéria-prima, por exemplo batatas que produzem maiores quantidades de amilopectina (por exemplo, batata Amflora®, BASF SE, Alemanha).
[0035] As porções químicas orgânicas mencionadas nas definições acima das variáveis são - como o termo halogênio - termos coletivos para listagens individuais dos membros de grupo individuais. O sufixo Cn-Cm indica em cada caso número possível de átomos de carbono no grupo.
[0036] O termo halogênio denota em cada caso flúor, bromo, cloro ou iodo, em particular flúor, cloro ou bromo.
[0037] O termo “alquila” conforme usado no presente documento e nas porções químicas de alquila de alcóxi, alquiltio, alquilsulfinila, alquilsulfonila, alquilcarbonila e similares se refere a radicais de hidrocarboneto ramificado ou de cadeia reta saturados que têm 1 a 2 (“alquila C1-C2”), 1 a 3 (“alquila C1-C3”), 1 a 4 (“alquila C1-C4”), 2 a 4 (“alquila C2C4”), 1 a 6 (“alquila C1-C6”), 1 a 8 (“alquila C1-C8”) ou 1 a 10 (“alquila C1C10”) átomos de carbono. Alquila C1-C2 é metila ou etila. Alquila C1-C3 é, adicionalmente, propila e isopropila. Alquila C1-C4 é, adicionalmente, butila, 1-metilpropila (sec-butila), 2-metilpropila (isobutila) ou 1,1-dimetiletila (terc- butila). Alquila C1-C6 é, adicionalmente, também, por exemplo, pentila, 1- metilbutila, 2-metilbutila, 3-metilbutila, 2,2-dimetilpropila, 1-etilpropila, 1,1- dimetilpropila, 1,2-dimetilpropila, hexila, 1-metilpentila, 2-metilpentila, 3- metilpentila, 4-metilpentila, 1,1-dimetilbutila, 1,2-dimetilbutila, 1,3- dimetilbutila, 2,2-dimetilbutila, 2,3-dimetilbutila, 3,3-dimetilbutila, 1- etilbutila, 2-etilbutila, 1,1,2-trimetilpropila, 1,2,2-tri-metilpropila, 1-etil-1- metilpropila, ou 1-etil-2-metilpropila. Alquila C1-C8 é, adicionalmente, também, por exemplo, heptila, octila, 2-etilhexila e isômeros posicionais do mesmo. Alquila C1-C10 é, adicionalmente, também, por exemplo, nonila, decila e isômeros posicionais do mesmo. Alquila C2-C4 é etila, propila, isopropila, n-butila, 1-metilpropila (sec-butila), 2-metilpropila (isobutila) ou 1,1-dimetiletila (terc-butila).
[0038] O termo “haloalquila” conforme usado no presente documento, que também é expresso como “alquila que é parcial ou completa halogenada”, se refere a grupos alquila ramificados ou de cadeia reta que tem 1 (“haloalquila C1”; também chamada de “metila halogenada” ou “halometila”), 1 a 2 (“haloalquila C1-C2”), 1 a 3 (“haloalquila C1-C3”), 1 a 4 (“haloalquila C1-C4”), 1 a 6 (“haloalquila C1-C6”), 1 a 8 (“haloalquila C1-C8”) ou 1 a 10 (“haloalquila C1-C10”) átomos de carbono (conforme mencionado acima), em que alguns ou todos os átomos de hidrogênio nesses grupos são substituídos por átomos de halogênio conforme mencionado acima: haloalquila C1-C2, como clorometila, bromometila, diclorometila, triclorometila, fluorometila, difluorometila, trifluorometila, clorofluorometila, diclorofluorometila, clorodifluorometila, 1-cloroetila, 1-bromoetila, 1- fluoroetila, 2-fluoroetila, 2,2-difluoroetila, 2,2,2-trifluoroetila, 2-cloro-2- fluoroetila, 2-cloro-2,2-difluoroetila, 2,2-dicloro-2-fluoroetila, 2,2,2- tricloroetila ou pentafluoroetila. haloalquila C1-C3 é, adicionalmente, por exemplo, 1-fluoropropila, 2-fluoropropila, 3-fluoropropila, 1,1- difluoropropila, 2,2-difluoropropila, 1,2-difluoropropila, 3,3-difluoropropila, 3,3,3-trifluoropropila, heptafluoropropila, 1,1,1-trifluoroprop-2-ila, 3- cloropropila e similares. Os exemplos para haloalquila C1-C4 são, além daqueles mencionados para haloalquila C1-C3, 4-clorobutila e similares.
[0039] “Halometila” ou “metila halogenada” ou “haloalquila C1” é metila em que 1, 2 ou 3 dos átomos de hidrogênio são substituídos por átomos de halogênio. Os exemplos são bromometila, clorometila, fluorometila, diclorometila, triclorometila, difluorometila, trifluorometila, clorofluorometila, diclorofluorometila, clorodifluorometila e similares.
[0040] Alquila C2-C4 substituída por 1 ou 2 átomos de flúor é alquila C2-C4, em que 1 ou 2 dos átomos de hidrogênio são substituídos por átomos de flúor. Os exemplos são 1-fluoroetila, 2-fluoroetila, 1, 1-difluoroetila, 1,2- difluoroetila, 2,2-difluoroetila, 1-fluoropropila, 2-fluoropropila, 3- fluoropropila, 1,1-difluoropropila, 2,2-difluoropropila, 3,3-difluoropropila, 1,2-difluoropropila, 1,3-difluoropropila, 2,3-difluoropropila, 1-fluorobutila, 2- fluorobutila, 3-fluorobutila, 4-fluorobutila e similares.
[0041] O termo “alquenila” conforme usado no presente documento se refere a radicais de hidrocarboneto ramificados ou de cadeira reta monoinsaturados que têm 2 a 3 (“alquenila C2-C3”), 2 a 4 (“alquenila C2-C4”), 2 a 6 (“alquenila C2-C6”), 2 a 8 (“alquenila C2-C8”) ou 2 a 10 (“alquenila C2C10”) átomos de carbono e uma ligação dupla em qualquer posição, por exemplo alquenila C2-C3, como etenila, 1-propenila, 2-propenila ou 1- metiletenila; alquenila C2-C4, como etenila, 1-propenila, 2-propenila, 1- metiletenila, 1-butenila, 2-butenila, 3-butenila, 1-metil-1-propenila, 2-metil-1- propenila, 1-metil-2-propenil ou 2-metil-2-propenila; alquenila C2-C6, como etenila, 1-propenila, 2-propenila, 1-metiletenila, 1-butenila, 2-butenila, 3- butenila, 1-metil-1-propenila, 2-metil-1-propenila, 1-metil-2-propenila, 2- metil-2-propenila, 1-pentenila, 2-pentenila, 3-pentenila, 4-pentenila, 1-metil- 1-butenila, 2-metil-1-butenila, 3-metil-1-butenila, 1-metil-2-butenila, 2-metil- 2-butenila, 3-metil-2-butenila, 1-metil3-butenila, 2-metil-3-butenila, 3-metil- 3-butenila, 1,1-dimetil-2-propenila, 1,2-dimetil-1-propenila, 1,2-dimetil-2- propenila, 1-etil-1-propenila, 1-etil-2-propenila, 1-hexenila, 2-hexenila, 3- hexenila, 4-hexenila, 5-hexenila, 1-metil-1-pentenila, 2-metil-1-pentenila, 3- metil-1-pentenila, 4-metil-1-pentenila, 1-metil-2-pentenila, 2-metil-2- pentenila, 3-metil-2-pentenila, 4-metil-2-pentenila, 1-metil-3-pentenila, 2- metil-3-pentenila, 3-metil-3-pentenila, 4-metil-3-pentenila, 1-metil-4- pentenila, 2-metil-4-pentenila, 3-metil-4-pentenila, 4-metil-4-pentenila, 1,1- dimetil-2-butenila, 1,1-dimetil-3-butenila, 1,2-dimetil-1-butenila, 1,2-dimetil- 2-butenila, 1,2-dimetil-3-butenila, 1,3-dimetil-1-butenila, 1,3-dimetil-2- butenila, 1,3-dimetil-3-butenila, 2,2-dimetil-3-butenila, 2,3-dimetil-1-butenila, 2,3-dimetil-2-butenila, 2,3-dimetil-3-butenila, 3,3-dimetil-1-butenila, 3,3- dimetil-2-butenila, 1-etil-1-butenila, 1-etil-2-butenila, 1-etil-3-butenila, 2-etil- 1-butenila, 2-etil-2-butenila, 2-etil-3-butenila, 1,1,2-trimetil-2-propenila, 1- etil-1-metil-2-propenila, 1-etil-2-metil-1-propenila, 1-etil2-metil-2-propenila e similares, ou alquenila C2-C10, como os radicais mencionados para alquenila C2-C6 e adicionalmente 1-heptenila, 2-heptenila, 3-heptenila, 1-octenila, 2- octenila, 3-octenila, 4-octenila, 1-nonenila, 2-nonenila, 3-nonenila, 4- nonenila, 1-decenila, 2-decenila, 3-decenila, 4-decenila, 5-decenila e os isômeros posicionais do mesmo.
[0042] O termo “haloalquenila” conforme usado no presente documento, que também é expresso como “alquenila que é parcial ou completamente halogenados”, se refere a radicais de hirocarboneto ramificados ou de cadeia reta insaturados que têm 2 a 3 (“haloalquenila C2C3”), 2 a 4 (“haloalquenila C2-C4”), 2 a 6 (“haloalquenila C2-C6”), 2 a 8 (“haloalquenila C2-C6”) ou 2 a 10 (“haloalquenila C2-C10”) átomos de carbono e uma ligação dupla em qualquer posição (conforme mencionado acima), em que alguns ou todos os átomos de hidrogênio nesses grupos são substituídos por átomos de halogênio conforme mencionado acima, em particular flúor, cloro e bromo, por exemplo, clorovinila, cloroalila e similares.
[0043] O termo “alquinila” conforme usado no presente documento se refere a grupos hidrocarboneto ramificados ou de cadeia reta que têm 2 a 3 (“alquinila C2-C3”), 2 a 4 (“alquinila C2-C4”), 2 a 6 (“alquinila C2-C6”), 2 a 8 (“alquinila C2-C8”), ou 2 a 10 (“alquinila C2-C10”) átomos de carbono e uma ou duas ligações triplas em qualquer posição, por exemplo, alquinila C2-C3, como etinila, 1-propinila ou 2-propinila; alquinila C2-C4, como etinila, 1- propinila, 2-propinila, 1-butinila, 2-butinila, 3-butinila, 1-metil-2-propinila e similares, alquinila C2-C6, como etinila, 1-propinila, 2-propinila, 1-butinila, 2- butinila, 3-butinila, 1-metil-2-propinila, 1-pentinila, 2-pentinila, 3-pentinila, 4-pentinila, 1-metil-2-butinila, 1-metil-3-butinila, 2-metil-3-butinila, 3-metil- 1-butinila, 1,1-dimetil-2-propinila, 1-etil-2-propinila, 1-hexinila, 2-hexinila, 3-hexinila, 4-hexinila, 5-hexinila, 1-metil-2-pentinila, 1-metil-3-pentinila, 1- metil-4-pentinila, 2-metil-3-pentinila, 2-metil-4-pentinila, 3-metil-1-pentinila, 3-metil-4-pentinila, 4-metil-1-pentinila, 4-metil-2-pentinila, 1,1-dimetil2- butinila, 1,1-dimetil-3-butinila, 1,2-dimetil-3-butinila, 2,2-dimetil-3-butinila, 3,3-dimetil-1-butinila, 1-etil-2-butinila, 1-etil-3-butinila, 2-etil-3-butinila, 1- etil-1-metil-2-propinila e similares;
[0044] O termo “haloalquinila” conforme usado no presente documento, que também é expresso como “alquinila que é parcial ou completamente halogenada”, se refere a radicais de hirocarboneto ramificados ou de cadeia reta insaturados que têm 2 a 3 (“haloalquinila C2-C3”), 2 a 4 (“haloalquinila C2-C4”), 3 a 4 (“haloalquinila C3-C4”), 2 a 6 (“haloalquinila C2-C6”), 2 a 8 (“haloalquinila C2-C8”) ou 2 a 10 (“haloalquinila C2-C10”) átomos de carbono e uma ou duas ligações triplas em qualquer posição (conforme mencionado), em que alguns ou todos os átomos de hidrogênio nesses grupos são substituídos por átomos de halogênio conforme mencionado acima, em particular, flúor, cloro e bromo;
[0045] O termo “cicloalquila” conforme usado no presente documento se refere a radicais de hidrocarboneto saturados mono ou bi ou policíclicos que têm 3 a 8 (“cicloalquila C3-C8”), em particular 3 a 6 (“cicloalquila C3C6”) ou 3 a 5 (“cicloalquila C3-C5”) ou 3 a 4 (“cicloalquila C3-C4”) átomos de carbono. Os exemplos de radicais monocíclicos que têm 3 a 4 átomos de carbono compreendem ciclopropila e ciclobutila. Os exemplos de radicais monocíclicos que têm 3 a 5 átomos de carbono compreendem ciclopropila, ciclobutila e ciclopentila. Os exemplos de radicais monocíclicos que têm 3 a 6 átomos de carbono compreendem ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila e ciclohexila. Os exemplos de radicais monocíclicos que têm 3 a 8 átomos de carbono compreendem ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclohexila, cicloheptila e ciclooctila. Os exemplos de radicais bicíclicos que têm 7 ou 8 átomos de carbono compreendem biciclo[2.2.1]heptila, biciclo-[3.1.1]heptila, biciclo[2.2.2]octila e biciclo[3.2.1]octila. De preferência, o termo cicloalquila denota um radical de hidrocarboneto saturado monocíclico.
[0046] O termo “halocicloalquila” conforme usado no presente documento, que também é expresso como “cicloalquila que é parcial ou completamente halogenados”, se refere a grupo hidrocarboneto saturado mono ou bi ou policíclicos que têm 3 a 8 (“halocicloalquila C3-C8” ) ou de preferência 3 a 6 (“halocicloalquila C3-C6”) ou 3 a 5 (“halocicloalquila C3C5”) ou 3 a 4 (“halocicloalquila C3-C4”) membros de anel de carbono (conforme mencionado acima) em que alguns ou todos os átomos de hidrogênio são substituídos por átomos de halogênio conforme mencionado acima, em particular flúor, cloro e bromo.
[0047] O termo "cicloalquil-C1-C4-alquila" se refere a um grupo ciclo alquila C3-C8 ("C3-C8-cicloalquil-C1-C4-alquila"), de preferência um grupo C3-C6 ("C3-C6-cicloalquil-C1-C4-alquila"), com mais preferência um grupo cicloalquila C3-C4 ("C3-C4-cicloalquil-C1-C4-alquila") como definido acima (de preferência um grupo cicloalquila monocíclico) que é ligado ao restante da molécula por meio de um grupo alquila C1-C4, como definido acima. Os exemplos para C3-C4-cicloalquil-C1-C4-alquila são ciclopropilmetila, ciclopropiletila, ciclopropilpropila, ciclobutilmetila, ciclobutiletila e ciclobutilpropila. Os exemplos para C3-C6-cicloalquil-C1-C4-alquila, além daqueles mencionados para C3-C4-cicloalquil-C1-C4-alquila, são ciclopentilmetila, ciclopentiletila, ciclopentilpropila, ciclohexilmetila, ciclohexiletila e ciclohexilpropila. Os exemplos para C3-C8-cicloalquil-C1-C4- alquila, além daqueles mencionados para C3-C6-cicloalquil-C1-C4-alquila, são cicloheptilmetila, cicloheptiletila, ciclooctilmetila e similares.
[0048] O termo “C3-C6-cicloalquil-metila” se refere a um grupo cicloalquila C3-C6 como definido acima que é ligado ao restante da molécula por meio de um grupo metileno (CH2). Os exemplos são ciclopropilmetila, ciclobutilmetila, ciclopentilmetila e ciclohexilmetila.
[0049] O termo “C3-C8-halocicloalquila-C1-C4-alquila” se refere a um grupo halocicloalquila C3-C8 como definido acima que é ligado ao restante da molécula por meio de um grupo alquila C1-C4, como definido acima.
[0050] O termo “C3-C6-halocicloalquil-metila” se refere a um grupo halocicloalquila C3-C6 como definido acima que é ligado ao restante da molécula por meio de um grupo metileno (CH2).
[0051] O termo “alcóxi C1-C2” é um grupo alquila C1-C2, como definido acima, fixado por meio de um átomo de oxigênio. O termo “alcóxi C1-C3” é um grupo alquila C1-C3, como definido acima, fixado por meio de um átomo de oxigênio. O termo “alcóxi C1-C4” é um grupo alquila C1-C4, como definido acima, fixado por meio de um átomo de oxigênio. O termo “alcóxi C1-C6” é um grupo alquila C1-C6, como definido acima, fixado por meio de um átomo de oxigênio. O termo “alcóxi C1-C10” é um grupo alquila C1-C10, como definido acima, fixado por meio de um átomo de oxigênio. Alcóxi C1-C2é metóxi ou etóxi. Alcóxi C1-C3 é, adicionalmente, por exemplo, n-propóxi e 1-metiletóxi (isopropóxi). Alcóxi C1-C4 é, adicionalmente, por exemplo, butóxi, 1-metilpropóxi (sec-butóxi), 2-metilpropóxi (isobutóxi) ou 1,1-dimetiletóxi (terc-butóxi).. Alcóxi C1-C6 é, adicionalmente, por exemplo, pentóxi, 1-metilbutóxi, 2-metilbutóxi, 3-metilbutóxi, 1,1-dimetilpropóxi, 1,2- dimetilpropóxi, 2,2-dimetilpropóxi, 1-etilpropóxi, hexóxi, 1-metilpentóxi, 2- metilpentóxi, 3-metilpentóxi, 4-metilpentóxi, 1,1-dimetilbutóxi, 1,2- dimetilbutóxi, 1,3-dimetilbutóxi, 2,2-dimetilbutóxi, 2,3-dimetilbutóxi, 3,3- dimetilbutóxi, 1-etilbutóxi, 2-etilbutóxi, 1,1,2-trimetilpropóxi, 1,2,2- trimetilpropóxi, 1-etil-1-metilpropóxi ou 1-etil-2-metilpropóxi. Alcóxi C1-C8 é, adicionalmente, por exemplo, heptilóxi, octilóxi, 2-etilhexilóxi e isômeros posicionais dos mesmos. Alcóxi C1-C10 é, adicionalmente, por exemplo, nonilóxi, decilóxi e isômeros posicionais dos mesmos.
[0052] O termo “haloalcóxi C1-C2” é um grupo haloalquila C1-C2, como definido acima, fixado por meio de um átomo de oxigênio. O termo “haloalcóxi C1-C3” é um grupo haloalquila C1-C3, como definido acima, fixado por meio de um átomo de oxigênio. O termo “haloalcóxi C1-C4” é um grupo haloalquila C1-C4, como definido acima, fixado por meio de um átomo de oxigênio. O termo “haloalcóxi C1-C6” é um grupo haloalquila C1-C6, como definido acima, fixado por meio de um átomo de oxigênio. O termo “haloalcóxi C1-C10” é um grupo haloalquila C1-C10, como definido acima, fixado por meio de um átomo de oxigênio. Haloalcóxi C1-C2 é, por exemplo, OCH2F, OCHF2, OCF3, OCH2Cl, OCHCl2, OCCl3, clorofluorometóxi, diclorofluorometóxi, clorodifluorometóxi, 2-fluoroetóxi, 2-cloroetóxi, 2- bromoetóxi, 2-iodoetóxi, 2,2-difluoroetóxi, 2,2,2-trifluoroetóxi, 2-cloro-2- fluoroetóxi, 2-cloro-2,2-difluoroetóxi, 2,2-dicloro-2-fluoroetóxi, 2,2,2- tricloroetóxi ou OC2F5. Haloalcóxi C1-C3 é, adicionalmente, por exemplo, 2- fluoropropóxi, 3-fluoropropóxi, 2,2-difluoropropóxi, 2,3-difluoropropóxi, 2- cloropropóxi, 3-cloropropóxi, 2,3-dicloropropóxi, 2-bromopropóxi, 3- bromopropóxi, 3,3,3-trifluoropropóxi, 3,3,3-tricloropropóxi, OCH2-C2F5, OCF2-C2F5, 1-(CH2F)-2-fluoroetóxi, 1-(CH2CI)-2-cloroetóxi ou 1-(CH2Br)-2- bromoetóxi. Haloalcóxi C1-C4 é, adicionalmente, por exemplo, 4-fluorobutóxi, 4-clorobutóxi, 4-bromobutóxi ou nonafluorobutóxi. Haloalcóxi C1-C6 é, adicionalmente, por exemplo, 5-fluoropentóxi, 5-cloropentóxi, 5- brompentóxi, 5-iodopentóxi, undecafluoropentóxi, 6-fluorohexóxi, 6- clorohexóxi, 6-bromohexóxi, 6-iodohexóxi ou dodecafluorohexóxi.
[0053] O termo “metóxi halogenado” se refere a um grupo haloalquila C1, como definido acima, fixado por meio de um átomo de oxigênio. Os exemplos são OCH2F, OCHF2, OCF3, OCH2Cl, OCHCl2, OCCl3, clorofluorometóxi, diclorofluorometóxi ou clorodifluorometóxi.
[0054] O termo “C1-C3-alcóxi-C1-C3-alquila” conforme usado no presente documento, se refere a um grupo alquila ramificado ou de cadeira reta que tem 1 a 3 átomos de carbono, como definido acima, em que um átomo de hidrogênio é substituído por um grupo alcóxi C1-C3, como definido acima. O termo “C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquila” conforme usado no presente documento, se refere a um grupo alquila ramificado ou de cadeira reta que tem 1 a 4 átomos de carbono, como definido acima, em que um átomo de hidrogênio é substituído por um grupo alcóxi C1-C4, como definido acima. O termo “C1-C6-alcóxi-C1-C6-alquila” conforme usado no presente documento, se refere a um grupo alquila ramificado ou de cadeira reta que tem 1 a 6 átomos de carbono, como definido acima, em que um átomo de hidrogênio é substituído por um grupo alcóxi C1-C6, como definido acima. Os exemplos são metoximetila, etoximetila, propoximetila, isopropoximetila, n- butoximetila, sec-butoximetila, isobutoximetila, terc-butoximetila, 1- metoxietila, 1-etoxietila, 1-propoxietila, 1-isopropoxietila, 1-n-butoxietila, 1- sec-butoxietila, 1-isobutoxietila, 1-terc-butoxietila, 2-metoxietila, 2-etoxietila, 2-propoxietila, 2-isopropoxietila, 2-n-butoxietila, 2-sec-butoxietila, 2- isobutoxietila, 2-terc-butoxietila, 1-metoxipropila, 1-etoxipropila, 1- propoxipropila, 1-isopropoxipropila, 1-n-butoxipropila, 1-sec-butoxipropila, 1-isobutoxipropila, 1-terc-butoxipropila, 2-metoxipropila, 2-etoxipropila, 2- propoxipropila, 2-isopropoxipropila, 2-n-butoxipropila, 2-sec-butoxipropila, 2-isobutoxipropila, 2-terc-butoxipropila, 3-metoxipropila, 3-etoxipropila, 3- propoxipropila, 3-isopropoxipropila, 3-n-butoxipropila, 3-sec-butoxipropila, 3-isobutoxipropila, 3-terc-butoxipropila e similares.
[0055] O termo “C1-C4-alcóxi-metila” conforme usado no presente documento, se refere a metila em que um átomo de hidrogênio é substituído por um grupo alcóxi C1-C4, como definido acima. O termo “C1-C6-alcóxi- metila” conforme usado no presente documento, se refere a metila em que um átomo de hidrogênio é substituído por um grupo alcóxi C1-C6, como definido acima. Os exemplos são metoximetila, etoximetila, propoximetila, isopropoximetila, n-butoximetila, sec-butoximetila, isobutoximetila, terc- butoximetila, pentiloximetila, hexiloximetila e similares.
[0056] C1-C6-Haloalcoxi-C1-C6-alquila é um grupo alquila ramificado ou de cadeia reta que tem de 1 a 6, especialmente 1 a 4 átomos de carbono (= C1-C6-haloalcoxi-C1-C4-alquila), em que um dos átomos de hidrogênio é substituído por um grupo alcóxi C1-C6 e em que pelo menos um, por exemplo, 1, 2, 3, 4 ou todos os átomos de hidrogênio restantes (na porção química de alcóxi ou na porção química de alquila ou em ambas) são substituídas por átomos de halogênio. C1-C4-Haloalcoxi-C1-C4-alquila é um grupo alquila ramificado ou de cadeia reta que tem de 1 a 4 átomos de carbono, em que um dos átomos de hidrogênio é substituído por um grupo alcóxi C1-C4 e em que pelo menos um, por exemplo, 1, 2, 3, 4 ou todos os átomos de hidrogênio restantes (na porção química de alcóxi ou na porção química de alquila ou em ambas) são substituídas por átomos de halogênio. Os exemplos são difluorometoximetila (CHF2OCH2), trifluorometoximetila, 1- difluorometoxietila, 1-trifluorometoxietila, 2-difluorometoxietila, 2- trifluorometoxietila, difluoro-metoxi-metil (CH3OCF2), 1,1-difluoro-2- metoxietila, 2,2-difluoro-2-metoxietila e similares.
[0057] O termo “alquiltio C1-C2” é um grupo alquila C1-C2, como definido acima, fixado por meio de um átomo de enxofre. O termo “alquiltio C1-C3” é um grupo alquila C1-C3, como definido acima, fixado por meio de um átomo de enxofre. O termo “alquiltio C1-C4” é um grupo alquila C1-C4, como definido acima, fixado por meio de um átomo de enxofre. O termo “alquiltio C1-C6” é um grupo alquila C1-C6, como definido acima, fixado por meio de um átomo de enxofre. O termo “alquiltio C1-C10” é um grupo alquila C1-C10, como definido acima, fixado por meio de um átomo de enxofre. Alquiltio C1-C2 é metiltio ou etiltio. Alquiltio C1-C3 é, adicionalmente, por exemplo, n-propiltio ou 1-metiletiltio (isopropiltio). Alquiltio C1-C4 é, adicionalmente, por exemplo, butiltio, 1-metilpropiltio (sec-butiltio), 2- metilpropiltio (isobutiltio) ou 1,1-dimetiletiltio (terc-butiltio).
[0058] Alquiltio C1-C6 é, adicionalmente, por exemplo, pentiltio, 1- metilbutiltio, 2-metilbutiltio, 3-metilbutiltio, 1,1-dimetilpropiltio, 1,2- dimetilpropiltio, 2,2-dimetilpropiltio, 1-etilpropiltio, hexiltio, 1-metilpentiltio, 2-metilpentiltio, 3-metilpentiltio, 4-metilpentiltio, 1,1-dimetilbutiltio, 1,2- dimetilbutiltio, 1,3-dimetilbutiltio, 2,2-dimetilbutiltio, 2,3-dimetilbutiltio, 3,3- dimetilbutiltio, 1-etilbutiltio, 2-etilbutiltio, 1,1,2-trimetilpropiltio, 1,2,2- trimetilpropiltio, 1-etil-1-metilpropiltio ou 1-etil-2-metilpropiltio. Alquiltio C1-C8 é, adicionalmente, por exemplo, heptiltio, octiltio, 2-etilhexiltio e isômeros posicionais dos mesmos. Alquiltio C1-C10 é, adicionalmente, por exemplo, noniltio, deciltio e isômeros posicionais dos mesmos.
[0059] O termo “haloalquiltio C1-C2” é um grupo haloalquila C1-C2, como definido acima, fixado por meio de um átomo de enxofre. O termo “haloalquiltio C1-C3” é um grupo haloalquila C1-C3, como definido acima, fixado por meio de um átomo de enxofre. O termo “haloalquiltio C1-C4” é um grupo haloalquila C1-C4, como definido acima, fixado por meio de um átomo de enxofre. O termo “haloalquiltio C1-C6” é um grupo haloalquila C1-C6, como definido acima, fixado por meio de um átomo de enxofre. O termo “haloalquiltio C1-C10” é um grupo haloalquila C1-C10, como definido acima, fixado por meio de um átomo de enxofre. Haloalquiltio C1-C2 é, por exemplo, SCH2F, SCHF2, SCF3, SCH2Cl, SCHCl2, SCCl3, clorofluorometiltio, diclorofluorometiltio, clorodifluorometiltio, 2-fluoroetiltio, 2-cloroetiltio, 2- bromoetiltio, 2-iodoetiltio, 2,2-difluoroetiltio, 2,2,2-trifluoroetiltio, 2-cloro-2- fluoroetiltio, 2-cloro-2,2-difluoroetiltio, 2,2-dicloro-2-fluoroetiltio, 2,2,2- tricloroetiltio ou SC2F5. Haloalquiltio C1-C3 é, adicionalmente, por exemplo, 2-fluoropropiltio, 3-fluoropropiltio, 2,2-difluoropropiltio, 2,3- difluoropropiltio, 2-cloropropiltio, 3-cloropropiltio, 2,3-dicloropropiltio, 2- bromopropiltio, 3-bromopropiltio, 3,3,3-trifluoropropiltio, 3,3,3- tricloropropiltio, SCH2-C2F5, SCF2-C2F5, 1-(CH2F)-2-fluoroetiltio, 1- (CH2CI)-2-cloroetiltio ou 1-(CH2Br)-2-bromoetiltio. Haloalquiltio C1-C4 é, adicionalmente, por exemplo, 4-fluorobutiltio, 4-clorobutiltio, 4- bromobutiltio ou nonafluorobutiltio. Haloalquiltio C1-C6 é, adicionalmente, por exemplo, 5-fluoropentiltio, 5-cloropentiltio, 5-brompentiltio, 5- iodopentiltio, undecafluoropentiltio, 6-fluorohexiltio, 6-clorohexiltio, 6- bromohexiltio, 6-iodohexiltio ou dodecafluorohexiltio.
[0060] O termo “alquilsulfinila C1-C2” é um grupo alquila C1-C2, como definido acima, fixado por meio de um grupo sulfinila [S(O)]. O termo “alquilsulfinila C1-C4” é um grupo alquila C1-C4, como definido acima, fixado por meio de um grupo sulfinila [S(O)]. O termo “alquilsulfinila C1-C6” é um grupo alquila C1-C6, como definido acima, fixado por meio de um grupo sulfinila [S(O)]. O termo “alquilsulfinila C1-C10” é um grupo alquila C1-C10, como definido acima, fixado por meio de um grupo sulfinila [S(O)]. Alquilsulfinila C1-C2 é metilsulfinila ou etilsulfinila. Alquilsulfinila C1-C4 é, adicionalmente, por exemplo, n-propilsulfinila, 1-metiletilsulfinil (isopropilsulfinil), butilsulfinila, 1-metilpropilsulfinila (sec-butilsulfinil), 2- metilpropilsulfinila (isobutilsulfinil) ou 1,1-dimetiletilsulfinila (terc- butilsulfinil). Alquilsulfinila C1-C6 é, adicionalmente, por exemplo, pentilsulfinila, 1-metilbutilsulfinila, 2-metilbutilsulfinila, 3-metilbutilsulfinila, 1,1-dimetilpropilsulfinila, 1,2-dimetilpropilsulfinila, 2,2-dimetilpropilsulfinila, 1-etilpropilsulfinila, hexilsulfinila, 1- metilpentilsulfinila, 2-metilpentilsulfinila, 3-metilpentilsulfinila, 4- metilpentilsulfinila, 1,1-dimetilbutilsulfinila, 1,2-dimetilbutilsulfinila, 1,3- dimetilbutilsulfinila, 2,2-dimetilbutilsulfinila, 2,3-dimetilbutilsulfinila, 3,3- dimetilbutilsulfinila, 1-etilbutilsulfinila, 2-etilbutilsulfinila, 1,1,2- trimetilpropilsulfinila, 1,2,2-trimetilpropilsulfinila, 1-etil-1-metilpropilsulfinila ou 1-etil-2-metilpropilsulfinila. Alquilsulfinila C1-C8 é, adicionalmente, por exemplo, heptilsulfinila, octilsulfinila, 2-etilhexilsulfinila e isômeros posicionais das mesmas. Alquilsulfinila C1-C10 é, adicionalmente, por exemplo, nonilsulfinila, decilsulfinila e isômeros posicionais das mesmas.
[0061] O termo “haloalquilsulfinila C1-C2” é um grupo haloalquila C1-C2, como definido acima, fixado por meio de um grupo sulfinila [S(O)]. O termo “haloalquilsulfinila C1-C4” é um grupo haloalquila C1-C4, como definido acima, fixado por meio de um grupo sulfinila [S(O)]. O termo “haloalquilsulfinila C1-C6” é um grupo haloalquila C1-C6, como definido acima, fixado por meio de um grupo sulfinila [S(O)]. O termo “haloalquilsulfinila C1-C10” é um grupo haloalquila C1-C10, como definido acima, fixado por meio de um grupo sulfinila [S(O)]. Haloalquilsulfinila C1C2 é, por exemplo, S(O)CH2F, S(O)CHF2, S(O)CF3, S(O)CH2Cl, S(O)CHCl2, S(O)CCl3, clorofluorometilsulfinila, diclorofluorometilsulfinila,clorodifluorometilsulfinila, 2-fluoroetilsulfinila, 2-cloroetilsulfinila, 2- bromoetilsulfinila, 2-iodoetilsulfinila, 2,2-difluoroetilsulfinila, 2,2,2- trifluoroetilsulfinila, 2-cloro-2-fluoroetilsulfinila, 2-cloro-2,2- difluoroetilsulfinila, 2,2-dicloro-2-fluoroetilsulfinila, 2,2,2-tricloroetilsulfinila ou S(O)C5F5. Haloalquilsulfinila C1-C4 é, adicionalmente, por exemplo, 2- fluoropropilsulfinila, 3-fluoropropilsulfinila, 2,2-difluoropropilsulfinila, 2,3- difluoropropilsulfinila, 2-cloropropilsulfinila, 3-cloropropilsulfinila, 2,3- dicloropropilsulfinila, 2-bromopropilsulfinila, 3-bromopropilsulfinila, 3,3,3- trifluoropropilsulfinila, 3,3,3-tricloropropilsulfinila, S(O)CH2-C2F5, S(O)CF2- C2F5, 1-(CH2F)-2-fluoroetilsulfinila, 1-(CH2Cl)-2-cloroetilsulfinila, 1- (CH2Br)-2-bromoetil-sulfinila, 4-fluorobutilsulfinila, 4-clorobutilsulfinila, 4- bromobutilsulfinila ou nonafluorobutilsulfinila. Haloalquilsulfinila C1-C6 é, adicionalmente, por exemplo, 5-fluoropentilsulfinila, 5-cloropentilsulfinila, 5- brompentilsulfinila, 5-iodopentilsulfinila, undecafluoropentilsulfinila, 6- fluorohexilsulfinila, 6-clorohexilsulfinila, 6-bromohexilsulfinila, 6- iodohexilsulfinila ou dodecafluorohexilsulfinila.
[0062] O termo “alquilsulfonila C1-C2” é um grupo alquila C1-C2, como definido acima, fixado por meio de um grupo sulfonila [S(O)2]. O termo “alquilsulfonila C1-C3” é um grupo alquila C1-C3, como definido acima, fixado por meio de um grupo sulfonila [S(O)2]. O termo “alquilsulfonila C1C4” é um grupo alquila C1-C4, como definido acima, fixado por meio de um grupo sulfonila [S(O)2]. O termo “alquilsulfonila C1-C6” é um grupo alquila C1-C6, como definido acima, fixado por meio de um grupo sulfonila [S(O)2]. O termo “alquilsulfonila C1-C10” é um grupo alquila C1-C10, como definido acima, fixado por meio de um grupo sulfonila [S(O)2]. Alquilsulfonila C1-C2 é metilsulfonila ou etilsulfonila. Alquilsulfonila C1-C3 é, adicionalmente, por exemplo, n-propilsulfonila ou 1-metiletilsulfonila (isopropilsulfonil). Alquilsulfonila C1-C4 é, adicionalmente, por exemplo, butilsulfonila, 1- metilpropilsulfonila (sec-butilsulfonil), 2-metilpropilsulfonila (isobutilsulfonil) ou 1,1-dimetiletilsulfonila (terc-butilsulfonil). Alquilsulfonila C1-C6 é, adicionalmente, por exemplo, pentilsulfonila, 1- metilbutilsulfonila, 2-metilbutilsulfonila, 3-metilbutilsulfonila, 1,1-dimetilpropilsulfonila, 1,2-dimetilpropilsulfonila, 2,2-dimetilpropilsulfonila, 1-etilpropilsulfonila, hexilsulfonila, 1-metilpentilsulfonila, 2-metilpentilsulfonila, 3-metilpentilsulfonila, 4-metilpentilsulfonila, 1,1- dimetilbutilsulfonila, 1,2-dimetilbutilsulfonila, 1,3-dimetilbutilsulfonila, 2,2- dimetilbutilsulfonila, 2,3-dimetilbutilsulfonila, 3,3-dimetilbutilsulfonila, 1- etilbutilsulfonila, 2-etilbutilsulfonila, 1,1,2-trimetilpropilsulfonila, 1,2,2- trimetilpropilsulfonila, 1-etil-1-metilpropilsulfonila ou 1-etil-2- metilpropilsulfonila. Alquilsulfonila C1-C8 é, adicionalmente, por exemplo, heptilsulfonila, octilsulfonila, 2-etilhexilsulfonila e isômeros posicionais dos mesmos. Alquilsulfonila C1-C10 é, adicionalmente, por exemplo, nonilsulfonila, decilsulfonila e isômeros posicionais dos mesmos.
[0063] O termo “haloalquilsulfonila C1-C2” é um grupo haloalquila C1-C2, como definido acima, fixado por meio de um grupo sulfonila [S(O)2]. O termo “haloalquilsulfonila C1-C3” é um grupo haloalquila C1-C3, como definido acima, fixado por meio de um grupo sulfonila [S(O)2]. O termo “haloalquilsulfonila C1-C4” é um grupo haloalquila C1-C4, como definido acima, fixado por meio de um grupo sulfonila [S(O)2]. O termo“haloalquilsulfonila C1-C6” é um grupo haloalquila C1-C6, como definido acima, fixado por meio de um grupo sulfonila [S(O)2]. O termo “haloalquilsulfonila C1-C10” é um grupo haloalquila C1-C10, como definido acima, fixado por meio de um grupo sulfonila [S(O)2]. Haloalquilsulfonila C1- C2 é, por exemplo, S(O)2CH2F, S(O)2CHF2, S(O)2CF3, S(O)2CH2Cl, S(O)2CHCl2, S(O)2CCl3, clorofluorometilsulfonila,diclorofluorometilsulfonila, clorodifluorometilsulfonila, 2-fluoroetilsulfonila, 2-cloroetilsulfonila, 2-bromoetilsulfonila, 2-iodoetilsulfonila, 2,2- difluoroetilsulfonila, 2,2,2-trifluoroetilsulfonila, 2-cloro-2-fluoroetilsulfonila, 2-cloro-2,2-difluoroetilsulfonila, 2,2-dicloro-2-fluoroetilsulfonila, 2,2,2- tricloroetilsulfonila ou S(O)2C2F5. Haloalquilsulfonila C1-C3 é, adicionalmente, por exemplo, 2-fluoropropilsulfonila, 3-fluoropropilsulfonila, 2,2-difluoropropilsulfonila, 2,3-difluoropropilsulfonila, 2-cloropropilsulfonila, 3-cloropropilsulfonila, 2,3-dicloropropilsulfonila, 2- bromopropilsulfonila, 3-bromopropilsulfonila, 3,3,3-trifluoropropilsulfonila, 3,3,3-tricloropropilsulfonila, S(O)2CH2-C2F5, S(O)2CF2-C2F5, 1-(CH2F)-2- fluoroetilsulfonila, 1-(CH2Cl)-2-cloroetilsulfonia ou 1-(CH2Br)-2-bromoetilsulfonila. Haloalquilsulfonila C1-C4 é, adicionalmente, por exemplo, 4-fluorobutilsulfonila, 4-clorobutilsulfonila, 4-bromobutilsulfonil ou nonafluorobutilsulfonila. Haloalquilsulfonila C1-C6 é, adicionalmente, por exemplo, 5-fluoropentilsulfonila, 5-cloropentilsulfonila, 5- brompentilsulfonila, 5-iodopentilsulfonila, undecafluoropentilsulfonila, 6- fluorohexilsulfonila, 6-clorohexilsulfonila, 6-bromohexilsulfonila, 6- iodohexilsulfonila ou dodecafluorohexilsulfonila.
[0064] O substituinte “oxo” substitui um grupo CH2 por um grupo C(=O).
[0065] O termo “alquilcarbonila C1-C4” se refere a um grupo alquila C1-C4, como definido acima, fixado por meio de um grupo carbonila [C(=O)]. Os exemplos são acetila (metilcarbonil), propionila (etilcarbonil), propilcarbonila, isopropilcarbonila, n-butilcarbonila e similares.
[0066] O termo “haloalquilcarbonila C1-C4” se refere a um grupo haloalquila C1-C4, como definido acima, fixado por meio de um grupo carbonila [C(=O)]. Os exemplos são trifluorometilcarbonila, 2,2,2- trifluoroetilcarbonila e similares.
[0067] O termo "aminocarbonila" é um grupo -C(=O)-NH2.
[0068] O termo “alquilaminocarbonila C1-C4” é um grupo -C(=O)- N(H)C1-C4-alquil.
[0069] Os exemplos são metilaminocarbonila, etilaminocarbonila, propilaminocarbonila, isopropilaminocarbonila, butilaminocarbonila e similares.
[0070] O termo “di-(C1-C4-alquil)aminocarbonila” é um grupo - C(=O)-N(C1-C4-alquil)2.
[0071] Os exemplos são dimetilaminocarbonila, dietilaminocarbonila, etilmetilaminocarbonila, dipropilaminocarbonila, diisopropilaminocarbonila, metilpropilaminocarbonila, metilisopropilaminocarbonila,etilpropilaminocarbonila, etilisopropilaminocarbonila, dibutilaminocarbonila e similares.
[0072] As observações feitas abaixo no que diz respeito às modalidades preferenciais das variáveis dos compostos da fórmula I, 121123 especificamente em relação aos seus substituintes A, A , A , X , B , B , B , 4 5 g1 g2 1 2 3a 3b 51 52 61 62 7a 7b 81 82 91 92 B , B , R , R , R , R , R , R , R , R , R , R , R ,R , R , R , R ,R ; 101a 101 b 101c 101d 102a 102b 102c 102d 112a 112b 14a 14b 16 R , R , R , R , R , R , R , R , R , R , R , R , R , k, e p, os recursos do uso e método de acordo com a invenção e da composição da invenção são ambos válidos independentemente e, em particular, em cada combinação possível entre si.
[0073] Nos anéis heterocíclicos, R16 pode ser ligado a um átomo de anel de carbono ou a um átomo de anel de nitrogênio secundário (no último caso substituindo assim o átomo de hidrogênio mostrado nos anéis E-x acima). Se R16 for ligado a um átomo de anel de nitrogênio, R16 não é, de preferência, halogênio, ciano, nitro ou um radical ligado por meio de O ou S, como alcóxi, haloalcóxi, alquiltio, haloalquiltio, alquilsulfinila, haloalquilsulfinila, alquilsulfonila ou haloalquilsulfonila.
[0074] Em uma modalidade da invenção X1 é O. Em outra modalidade da invenção X1 é CH2. De preferência, entretanto, X1 é O.
[0075] W é, de preferência, O.
[0076] Em uma modalidade da invenção (modalidade 1) A é A1, em que W, R51 e R61 tem um dos significados acima gerais, ou, em particular, um dos significados abaixo (para W: acima) preferenciais.
[0077] Em uma modalidade preferencial da modalidade 1 (modalidade 1a), R51 é hidrogênio. Em outra modalidade preferencial da modalidade 1 (modalidade 1b)
[0078] R61 é selecionado a partir do grupo que consiste em alquila C1C2 que porta um radical R81, haloalquila C1-C2 que porta um radical R81, cicloalquila C3-C6 que pode ser substituída por 1 ou 2 substituintes de CN; halocicloalquila C3-C6; e um anel heterocíclico selecionado a partir dos anéis E-44 e E-53; em que R81 é selecionado a partir do grupo que consiste em cicloalquila C3-C6 que porta, opcionalmente, um substituinte de CN ou haloalquila C1, halocicloalquila C3-C6, -C(=O)N(R101c)R101d, e um anel heterocíclico selecionado a partir dos anéis E-1 a E-63 como definido acima e, em particular, a partir dos anéis E-1 a E-9; em que R101c é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio e alquila C1-C4; e R101d é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C6 e haloalquila C1-C6.
[0079] Mais particularmente (modalidade 1c)
[0080] R61 é selecionado a partir do grupo que consiste em alquila C1C2 que porta um radical R81, cicloalquila C3-C6 e um anel heterocíclico selecionado a partir dos anéis E-44 e E-53;em queR81 é selecionado a partir do grupo que consiste em cicloalquila C3-C6, - C(=O)N(R101c)R101d, e um anel heterocíclico selecionado a partir dos anéis E-1 a E-9; em queR101c é hidrogênio; eR101d é selecionado a partir do grupo que consiste em alquilaC1-C6e haloalquila C1-C6.
[0081] Em outra modalidade particular da modalidade 1(modalidade 1d) R61 é selecionado a partir de alquila C1-C4 que porta um substituinte R81, anel E-44-1 e anel E- 53-1
Figure img0006
em quen é 0, 1 ou 2; eR16a é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alquenila C2-C4, haloalquenila C2-C4, alquinila C2-C4, haloalquinila C2-C4 e CH2-(C3-C6-cicloalquil); e em particular a partir de hidrogênio e alquila C1-C4; eR81 é selecionado a partir dos anéis E-44-1 e E-57-1
Figure img0007
em quen é 0, 1 ou 2.
[0082] Em uma modalidade mais preferencial da modalidade 1d (modalidade 1e) R61 é selecionado a partir de metil que porta um substituinte R81 (-CH2-R81), anel E-44-1 e anel E-53-1, em que R81, anel E-44-1 e anel E- 53-1 são como definido na modalidade 1d.
[0083] Em uma modalidade particular (modalidade 1f) R51 é hidrogênio e R61 é como definido na modalidade 1b, 1c, 1d ou 1e.
[0084] Em uma modalidade da invenção (modalidade 2) A é A2, em que R7a, R7b, R52 e R62 têm um dos significados gerais acima, ou, em particular, um dos significados preferenciais abaixo.
[0085] Em uma modalidade preferencial da modalidade 2 (modalidade 2a), R7a é hidrogênio e R7b é selecionado a partir de hidrogênio, CH3, CF3 e CN. m uma modalidade particular da modalidade 2a (modalidade 2aa), R7a e R7b são hidrogênio.
[0086] Em outra modalidade preferencial da modalidade 2 (modalidade 2b), R52 é selecionado a partir de hidrogênio e alquila C1-C3, e é, em particular, hidrogênio.
[0087] Em outra modalidade preferencial da modalidade 2 (modalidade 2c), R62 é selecionado a partir de alquila C1-C6, haloalquila C1C6, alquila C1-C4 substituída por um radical R82, cicloalquila C3-C6 que porta, opcionalmente, um substituinte de CN, halocicloalquila C3-C6, fenila que é opcionalmente substituída por 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes R16; e um anel heterocíclico selecionado a partir de anéis de fórmulas E-1 a E-63 como definido acima; em que R82 e R16têm um dos significados acima gerais, ou, em particular, um dos significados preferenciais abaixo.
[0088] R82 é, de preferência, selecionado a partir de CN, cicloalquila C3-C6 que porta opcionalmente um substituinte CN ou CF3, halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilssulfinila C1-C6, haloalquilssulfinila C1-C6, alquilssulfonila C1-C6, haloalquilssulfonila C1-C6, fenila, opcionalmente substituída por 1, 2 ou 3 substituintes R16, e um anel heterocíclico selecionado a partir de anéis E-1 a E-63, como definido acima;
[0089] R16 em fenila e em anéis E-1 a E-63 da modalidade 2 ou 2c é, de preferência, selecionado a partir de halogênio, ciano, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 e haloalcóxi C1-C4.
[0090] Em uma modalidade particular da modalidade 2 (modalidade 2d),R7a é hidrogênio;R7b é selecionado a partir de hidrogênio, CH3, CF3 e CN;R52 é selecionado a partir de hidrogênio e alquila C1-C3; eR62 é selecionado a partir de alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquila C1-C4substituída por um radical R82, cicloalquila C3-C6 que porta opcionalmente um substituinte CN, halocicloalquila C3-C6, fenila que é opcionalmente substituída por 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes R16; e um anel heterocíclico selecionado a partir de anéis de fórmulas E-1 a E63, como definido na reivindicação 1; em queR82 é selecionado a partir de CN, cicloalquila C3-C6 que porta opcionalmente um substituinte CN ou CF3, halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilssulfinila C1C6, haloalquilssulfinila C1-C6, alquilssulfonila C1-C6, haloalquilssulfonila C1C6, fenila, opcionalmente substituída por 1, 2 ou 3 substituintes R16, e um anel heterocíclico selecionado a partir de anéis E-1 a E-63, como definido acima;eR16 em fenila e em anéis E-1 a E-63 é selecionado a partir de halogênio, ciano, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 e haloalcóxi C1-C4.
[0091] Em uma modalidade mais particular da modalidade 2 (modalidade 2e),R7a e R7b são hidrogênio,R52 é hidrogênio; eR62 é selecionado a partir de alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquila C1-C4 substituída por um radical R82, em que cicloalquila C3-C6 que porta, opcionalmente, um substituinte de CN e halocicloalquila C3-C6; em queR82 é selecionado a partir de CN, cicloalquila C3-C6 que porta opcionalmente um substituinte CN ou CF3, halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilssulfinila C1C6, haloalquilssulfinila C1-C6, alquilssulfonila C1-C6 e haloalquilssulfonila C1C6; e, em particular, a partir de alquilssulfonila C1-C6 e haloalquilssulfonila C1-C6.
[0092] Em uma modalidade específica da modalidade 2 (modalidade 2f),R7a e R7b são hidrogênio,R52 é hidrogênio; eR62 é selecionado a partir de alquila C1-C6, alquila C1-C4 substituída por um radical R82 e cicloalquila C3-C6; em queR82 é selecionado a partir de alquilsulfonila C6 e haloalquilsulfonila C1-C6.
[0093] Preferencialmente, B2 é CR2, em que R2 não é hidrogênio, e B1, B3, B4 e B5 são CR2, em que R2 tem um dos significados gerais acima ou, em particular, um dos significados preferenciais abaixo. Mais preferencialmente, B1 e B5 são CH, B2 é CR2, em que R2 não é hidrogênio, e B3 e B4 são CR2, em que R2 tem um dos significados gerais acima ou, em particular, um dos significados preferenciais abaixo.
[0094] Preferencialmente, R2 é selecionado a partir de hidrogênio, F, Cl, Br, OCF3 e CF3 e, em particular, a partir de hidrogênio, F e Cl.
[0095] Em uma modalidade particular (modalidade 3a), nos compostos I, B2 é CR2, em que
[0096] R2 não é hidrogênio, e B1, B3, B4 e B5 são CR2, em que R2 tem um dos significados acima gerais, ou, em particular, um dos significados preferenciais acima; A é A1, W é O; e R51 e R61 são como definido em qualquer uma das modalidades 1a, 1b, 1c, 1d, 1e ou 1f acima.
[0097] Em uma modalidade mais particular (modalidade 3b), nos compostos I, B1 e B5 são CH, B2 é CR2, em que R2 não é hidrogênio, e B3 e B4 são CR2, em que R2 tem um dos significados gerais acima ou, em particular, um dos significados preferenciais acima; A é A1, W é O e R51 e R61 são como definido em qualquer uma das modalidades 1a, 1b, 1c, 1d, 1e ou 1f acima.
[0098] Em outra modalidade particular (modalidade 3c), nos compostos I, B2 é CR2, em que R2 não é hidrogênio, e B1, B3, B4 e B5 são CR2, em que R2 tem um dos significados gerais acima ou, em particular, um dos significados preferenciais acima; A é A2 e R7a, R7b, R52 e R62 são como definido em qualquer uma das modalidades acima 2a, 2aa, 2b, 2c, 2d, 2e ou 2f.
[0099] Em outra modalidade mais particular (modalidade 3d), nos compostos I, B1 e B5 são CH, B2 é CR2, em que R2 não é hidrogênio, e B3 e B4 são CR2, em que R2 tem um dos significados gerais acima ou, em particular, um dos significados preferenciais acima; A é A2 e R7a, R7b, R52 e R62 são como definido em qualquer uma das modalidades acima 2a, 2aa, 2b, 2c, 2d, 2e ou 2f.
[00100] De preferência, (modalidade 4) Rg1 e Rg2 formam em conjunto um grupo em ponto selecionado a partir de -CH2CH2O-, -OCH2CH2-, - CH2OCH2-, -OCH2O-, -CH2CH2S-, -SCH2CH2-, -CH2SCH2-, -SCH2S-, - OCH2S-, -SCH2O-, -CH2CH2S(O)-, -S(O)CH2CH2-, -CH2S(O)CH2-, - CH2CH2S(O)2-, -S(O)2CH2CH2-, -CH2S(O)2CH2-, -CH2CH2CH20- e - OCH2CH2CH2-, e, em particular, a partir de -CH2CH2O-, -OCH2CH2-, - CH2OCH2-, -OCH2O-, -CH2CH2S-, - SCH2CH2-, -CH2SCH2-, -SCH2S-, - OCH2S- e -SCH2O-. Com mais preferência (modalidade 4a) Rg1 e Rg2 formam em conjunto um grupo em ponto selecionado a partir de -CH2CH2O-, - OCH2CH2-, -CH2OCH2-, -OCH2O-, -CH2CH2S- e - SCH2CH2-, e, em particular, a partir de -CH2CH2O- (de modo que O seja ligado na posição de Rg2). Alternativamente, em uma modalidade mais preferencial (modalidade 4b), Rg1 e Rg2 formam em conjunto um grupo em ponto selecionado a partir de -CH2CH2O-, -CH2OCH2-, -OCH2O-, -CH2CH2S-, -CH2SCH2-, - CH2CH2S(O)-, -CH2S(O)CH2-, -CH2CH2S(O)2-, -CH2S(O)2CH2- e - CH2CH2CH2O-. O átomo de C, S ou O na parte direita do grupo em ponte é ligado na posição de Rg2 e o átomo de C, S ou O na parte esquerda na posição de Rg1. Por exemplo, em -CH2CH2O-, O é ligado na posição de Rg2.
[00101] Em uma modalidade particular (modalidade 4c) Rg1 e Rg2 formam em conjunto um grupo em ponto selecionado a partir de -CH2CH2O-, -OCH2CH2-, -CH2OCH2-, -OCH2O-, -CH2CH2S-, -SCH2CH2-, -CH2SCH2-, - SCH2S-, -OCH2S-, -SCH2O-, -CH2CH2S(O)-, -S(O)CH2CH2-, -CH2S(O)CH2-, -CH2CH2S(O)2-, -S(O)2CH2CH2-, -CH2S(O)2CH2-, -CH2CH2CH20- e - 2 3 4 5 1 2 51 61 7a 7b 52 62 OCH2CH2CH2-, e B, B , B , B , B , A , A , W, R , R , R , R , R e R são como definido em qualquer uma das modalidades 1a, 1b, 1c, 1d, 1e, 1f, 2a, 2aa, 2b, 2c, 2d, 2e, 2f, 3a, 3b, 3c ou 3d.
[00102] Em uma modalidade mais particular (modalidade 4d) Rg1 e Rg2 formam em conjunto um grupo em ponto selecionado a partir de -CH2CH2O-, -OCH2CH2-, -CH2OCH2-, -OCH2O-, -CH2CH2S-, -SCH2CH2-, -CH2SCH2-, - 2 3 4 5 1 2 51 61 7a SCH2S-, -OCH2S- e -SCH2O-, e B, B , B , B , B , A , A , W, R , R , R , R7b, R52 e R62 são como definido em quaisquer modalidades 1a, 1b, 1c, 1d, 1e, 1f, 2a, 2aa, 2b, 2c, 2d, 2e, 2f, 3a, 3b, 3c ou 3d.
[00103] Em uma modalidade mais particular (modalidade 4e) Rg1 e Rg2 formam em conjunto um grupo em ponto selecionado a partir de -CH2CH2O-, -OCH2CH2-, -CH2OCH2-, -OCH2O-, -CH2CH2S- e - SCH2CH2-, e B, B2, B3, B4 5 1 2 51 61 7a 7b 52 62, B , A , A , W, R , R , R , R , R e R são como definido em quaisquer modalidades 1a, 1b, 1c, 1d, 1e, 1f, 2a, 2aa, 2b, 2c, 2d, 2e, 2f, 3a, 3b, 3c ou 3d.
[00104] Em outra modalidade mais particular (modalidade 4f) Rg1 e Rg2 formam em conjunto um grupo em ponto selecionado a partir de -CH2CH2O-, -CH2OCH2-, -OCH2O-, -CH2CH2S-, -CH2SCH2-, -CH2CH2S(O)-, - CH2S(O)CH2-, -CH2CH2S(O)2-, -CH2S(O)2CH2- e -CH2CH2CH2O-, e B, B2, B3 4 5 1 2 51 61 7a 7b 52 62, B , B , A , A , W, R , R , R , R , R e R são como definido em quaisquer modalidades 1a, 1b, 1c, 1d, 1e, 1f, 2a, 2aa, 2b, 2c, 2d, 2e, 2f, 3a, 3b, 3c ou 3d.
[00105] Em uma modalidade muito particular (modalidade 4g) Rg1 e Rg2 formam em conjunto -CH2CH2O- (de modo que O seja ligado na posição g2 1 2 3 4 5 1 2 51 61 7a 7b 52 62 de R ), e B , B , B , B , B , A , A , W, R , R , R , R , R e R são como definido em quaisquer modalidades 1a, 1b, 1c, 1d, 1e, 1f, 2a, 2aa, 2b, 2c, 2d, 2e, 2f, 3a, 3b, 3c ou 3d.
[00106] De preferência, R1 é CF3. Em particular (modalidade 5) R1 é CF3 e B1, B2, B3, B4, B5, A1, A2, W, R51, R61, R7a, R7, R52, R62, Rg1 e Rg2 são como definido em quaisquer modalidades 1a, 1b, 1c, 1d, 1e, 1f, 2a, 2aa, 2b, 2c, 2d, 2e, 2f, 3a, 3b, 3c, 3d, 4, 4a, 4b, 4c, 4d, 4e, 4f ou 4g.
[00107] Preferencialmente R3a e R3b são, independentemente um do outro, selecionados a partir de hidrogênio e flúor e são, em particular, hidrogênio. Em particular (modalidade 6) R3a e R3b são, independentemente entre si, selecionados a partir de hidrogênio e flúor, e são, em particular, 2 3 4 5 1 2 51 61 7a 7 52 62 g2 hidrogênio, e B, B , B , B , B , A , A , W, R, R , R , R , R , R , R , e R são como definido em quaisquer modalidades 1a, 1b, 1c, 1d, 1e, 1f, 2a, 2aa, 2b, 2c, 2d, 2e, 2f, 3a, 3b, 3c, 3d,4, 4a, 4b, 4c, 4d, 4e, 4f, 4g ou 5.
[00108] Em uma modalidade particular, o composto da fórmula I é um composto da fórmula lA ou um N-óxido, um estereoisômero ou um sal agrícola ou veterinariamente aceitável do mesmo
Figure img0008
em que Rg1 e Rg2 têm um dos significados gerais acima ou, em particular, um dos significados preferenciais;R2a é Cl, R2b é F, R2c é Cl; eR61 é CH2-C(O)-N(H)-R101d, em queR101d é selecionado a partir do grupo que consiste em alquila C1-C4, alquila C2-C4 substituída por 1 ou 2 átomos de flúor, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, CH2-CN, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6 e cicloalquilmetila C3-C6.
[00109] Em outra modalidade particular, o composto da fórmula I é um composto da fórmula IA como definido acima ou um N-óxido, um estereoisômero ou um sal agrícola ou veterinariamente aceitável do mesmo, em queRg1 e Rg2 têm um dos significados gerais acima ou, em particular, um dos significados preferenciais;R2a é Cl, R2b é F, R2c é Cl; eR61 é -CH2-R81, em queR81 é selecionado a partir dos anéis E-5, E-6, E-7, E-19, E-25, E-27, E-44 e E-57 como definido acima, em que os anéis E-5, E-6, E-7, E-19, E-27, E-44 e E-57 são não substituídos (k é 0) ou portam 1 ou 2 substituintes R16 (k é 1 ou 2) e em que o anel E-25 porta um R16 substituinte no átomo de nitrogênio na posição 1 e porta opcionalmente 1 ou 2 substituintes adicionais R16; e é, em particular, selecionado a partir dos anéis E-5, E-6, E-7, E-19, E- 25, E-27, E- 44-1 e E-57-1, em que os anéis E-5, E-6, E-7, E-19 e E-27 são não substituídos (k é 0) ou portam 1 ou 2 substituintes R16 (k é 1 ou 2) e em que o anel E-25 porta um substituinte de R16 no átomo de nitrogênio na posição 1 e, opcionalmente, porta 1 ou 2 substituintes adicionais R16; em que nos anéis acima cada R16 é independentemente selecionado a partir de halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C2, haloalquila C1-C2, alcóxi C1-C2, haloalcóxi C1-C2, alquiltio C1-C2, haloalquiltio C1-C2, alquilsulfinila C1-C2, haloalquilsulfinila C1-C2, alquilsulfonila C1-C2, haloalquilsulfonila C1-C2, cicloalquila C3-C4, halocicloalquila C3-C4, alquenila C2-C3 e alquinila C2-C3;em que, entretanto, R16 ligado na posição 1 de E-25 não é halogênio, ciano, nitro, alcóxi C1-C2, haloalcóxi C1-C2, alquiltio C1-C2, haloalquiltio C1-C2, alquilsulfinila C1-C2, haloalquilsulfinila C1-C2, alquilsulfonila C1-C2 ou haloalquilsulfonila C1-C2.
[00110] Em ainda outra modalidade particular, o composto da fórmula I é um composto da fórmula IA como definido acima ou um N-óxido, um estereoisômero ou um sal agrícola ou veterinariamente aceitável do mesmo, em queRg1 e Rg2 têm um dos significados gerais acima ou, em particular, um dos significados preferenciais;R2a é Cl, R2b é F, R2c é Cl; eR61 é selecionado a partir dos anéis E-2, E-4, E-6, E-8, E-9, E- 44, E-46, E-51 e E-53 como definido acima, em que os anéis E-2, E-4, E-6, E- 8, E-9, E-44, E-46 e E-53 são não substituídos (k é 0) ou portam 1 ou 2 substituintes R16 (k é 1 ou 2), em que cada R16 independentemente selecionado a partir de halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C2, haloalquila C1C2, alcóxi C1-C2, haloalcóxi C1-C2, alquiltio C1-C2, haloalquiltio C1-C2, alquilsulfinila C1-C2, haloalquilsulfinila C1-C2, alquilsulfonila C1-C2, haloalquilsulfonila C1-C2, cicloalquila C3-C4, halocicloalquila C3-C4, alquenila C2-C3 e alquinila C2-C3; eem que g da fórmula E-51-1
Figure img0009
em queR16b é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C2, haloalquila C1-C2, cicloalquila C3-C4, halocicloalquila C3-C4, alquenila C2-C3 e alquinila C2-C3.
[00111] Nessa modalidade, os anéis E-44 e E-53 são, de preferência, anéis E-44-1 e E-53-1 como definido acima.
[00112] Em ainda outra modalidade particular, o composto da fórmula I é um composto da fórmula IA como definido acima ou um N-óxido, um estereoisômero ou um sal agrícola ou veterinariamente aceitável do mesmo, em queRg1 e Rg2 têm um dos significados gerais acima ou, em particular, um dos significados preferenciais;R2a é Cl, R2b é F, R2c é Cl; eR61 é selecionado a partir de alquila C2-C4 que pode ser substituída por 1 ou 2 átomos de flúor, ciclopropila, halocicloalquila C3-C5, CH2-(C3-C5-halocicloalquil), CH2-(1-ciano-(C3-C5-cicloalquil)), alquenila C2C4, alquinila C2-C4, CH2-CN e -CH=NOR91, em queR91 é selecionado a partir de hidrogênio, alquila C1-C3 e haloalquila C1-C3;
[00113] Em ainda outra modalidade particular, o composto da fórmula I é um composto da fórmula IA como definido acima ou um N-óxido, um estereoisômero ou um sal agrícola ou veterinariamente aceitável do mesmo, em queRg1 e Rg2 têm um dos significados gerais acima ou, em particular, um dos significados preferenciais;R2a é Cl, R2b é F, R2c é Cl; eR61 é N(H)R101b, em queR101b é selecionado a partir de -C(O)-N(H)R14b e os anéis E-1 eE-7 como definido acima, em queR14b é selecionado a partir de alquila C1-C3, haloalquila C1-C3 e ciclopropila; e em que nos anéis E-1 e E-7 k é 0, 1 ou 2; ecada R16 é independentemente selecionado a partir de halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C2, haloalquila C1-C2, alcóxi C1-C2, haloalcóxi C1-C2, alquiltio C1-C2, haloalquiltio C1-C2, alquilsulfinila C1-C2, haloalquilsulfinila C1-C2, alquilsulfonila C1-C2, haloalquilsulfonila C1-C2, cicloalquila C3-C4, halocicloalquila C3-C4, alquenila C2-C3 e alquinila C2-C3;
[00114] Em outra modalidade particular, o composto da fórmula I é um composto da fórmula IA como definido acima ou um N-óxido, um estereoisômero ou um sal agrícola ou veterinariamente aceitável do mesmo, em queRg1 e Rg2 têm um dos significados gerais acima ou, em particular, um dos significados preferenciais;R2a é Cl, R2 é H, R2c é Cl; eR61 é CH2-C(O)-N(H)-R101d, em queR101d é selecionado a partir do grupo que consiste em 2,2- difluoroetila, 2,2,2- trifluoroetila, ciclopropila, ciclopropilmetila, alila e propargila.
[00115] Em outra modalidade particular, o composto da fórmula I é um composto da fórmula IA como definido acima ou um N-óxido, um estereoisômero ou um sal agrícola ou veterinariamente aceitável do mesmo, em queRg1 e Rg2 têm um dos significados gerais acima ou, em particular, um dos significados preferenciais;R2a é Cl, R2b é H, R2c é Cl; eR61 é -CH2-R81, em queR81 é selecionado a partir de seguintes anéis: E-1, E-7, E-19, E-44, E-47 e E-57, em que nos anéis E-1, E-7, E-19, E-44, E-47 e E-57 k é 0.Em outra modalidade particular, o composto da fórmula I é um composto da fórmula IA como definido acima ou um N-óxido, um estereoisômero ou um sal agrícola ou veterinariamente aceitável do mesmo, em queRg1 e Rg2 têm um dos significados gerais acima ou, em particular, um dos significados preferenciais;R2a é Cl, R2b é H, R2c é Cl; eR61 é selecionado a partir dos anéis E-9, E-44, E-46 e E-53; em que nos anéis E-9, E-44 e E- 46 k é 0; e é, em particular, selecionado a partir dos anéis E-9, E-44, E-46 e E-53-1 com R16a = H, metila, etila ou 2,2,2- trifluoroetila; em que nos anéis E-9, E-44 e E-46 k é 0.
[00116] Em outra modalidade particular, o composto da fórmula I é um composto da fórmula IA como definido acima ou um N-óxido, um estereoisômero ou um sal agrícola ou veterinariamente aceitável do mesmo, em queRg1 e Rg2 têm um dos significados gerais acima ou, em particular, um dos significados preferenciais;R2a é Cl, R2b é H, R2c é Cl; eR61 é selecionado a partir de 2,2-difluoroetila, 2,2,2- trifluoroetila, ciclopropila, 2,2- difluorociclopropila, 1-cianociclopropila, ciclobutila, 3,3-difluorociclobutila, ciclopropilmetila, 2,2- difluorociclopropilmetila, 1-cianociclopropilmetila, ciclobutilmetila, 3,3- difluorociclobutilmetila, alila, propargila e -CH=NOCH3.
[00117] Em outra modalidade particular, o composto da fórmula I é um composto da fórmula IA como definido acima ou um N-óxido, um estereoisômero ou um sal agrícola ou veterinariamente aceitável do mesmo, em queRg1 e Rg2 têm um dos significados gerais acima ou, em particular, um dos significados preferenciais;R2a é Cl, R2b é H, R2c é Cl; eR61 é N(H)R101b, em que R101b é selecionado a partir de -C(O)-N(H)-CH2CF3 e os anéisE-1 e E-7, em que nos anéis E-1 e E-7 k é 0.
[00118] Em outra modalidade particular, o composto da fórmula I é um composto da fórmula IB ou um N-óxido, um estereoisômero ou um sal agrícola ou veterinariamente aceitável do mesmo
Figure img0010
Rg1 e Rg2 têm um dos significados gerais acima ou, em particular, um dos significados preferenciais;R2a é Cl, R2b é F, R2c é Cl; eR61 é CH2-C(O)-N(H)-R101d, em queR101d é selecionado a partir do grupo que consiste em 2,2- difluoroetila, 2,2,2- trifluoroetila, ciclopropila, ciclopropilmetila, alila e propargila.
[00119] Em outra modalidade particular, o composto da fórmula I é um composto da fórmula IB como definido acima ou um N-óxido, um estereoisômero ou um sal agrícola ou veterinariamente aceitável do mesmo, em queRg1 e Rg2 têm um dos significados gerais acima ou, em particular, um dos significados preferenciais;R2a é Cl, R2 é F, R2c é Cl; eR61 é -CH2-R81, em queR81 é selecionado a partir de seguintes anéis: E-1, E-7, E-19, E-44, E-47 e E-57, em que nos anéis E-1, E-7, E-19, E-44, E-47 e E-57 k é 0.
[00120] Em outra modalidade particular, o composto da fórmula I é um composto da fórmula IB como definido acima ou um N-óxido, um estereoisômero ou um sal agrícola ou veterinariamente aceitável do mesmo, em queRg1 e Rg2 têm um dos significados gerais acima ou, em particular, um dos significados preferenciais;R2a é Cl, R2b é F, R2c é Cl; eR61 é selecionado a partir dos anéis E-9, E-44, E-46 e E-53; em que nos anéis E-9, E-44 e E- 46 k é 0; e é, em particular, selecionado a partir dos anéis E-9, E-44, E-46 e E-53-1 com R16a = H, metila, etila ou 2,2,2- trifluoroetila; em que nos anéis E-9, E-44 e E-46 k é O.
[00121] Em outra modalidade particular, o composto da fórmula I é um composto da fórmula IB como definido acima ou um N-óxido, um estereoisômero ou um sal agrícola ou veterinariamente aceitável do mesmo, em queRg1 e Rg2 têm um dos significados gerais acima ou, em particular, um dos significados preferenciais;R2a é Cl, R2b é F, R2c é Cl; eR61 é selecionado a partir de 2,2-difluoroetila, 2,2,2- trifluoroetila, ciclopropila, 2,2- difluorociclopropila, 1-cianociclopropila, ciclobutila, 3,3-difluorociclobutila, ciclopropilmetila, 2,2- difluorociclopropilmetila, 1-cianociclopropilmetila, ciclobutilmetila, 3,3- difluorociclobutilmetila, alila, propargila e -CH=NOCH3.
[00122] Em outra modalidade particular, o composto da fórmula I é um composto da fórmula IB como definido acima ou um N-óxido, um estereoisômero ou um sal agrícola ou veterinariamente aceitável do mesmo, em queRg1 e Rg2 têm um dos significados gerais acima ou, em particular, um dos significados preferenciais;R2a é Cl, R2b é F, R2c é Cl; e R61 é N(H)R101b, em queR101b é selecionado a partir de -C(O)-N(H)-CH2CF3 e dos anéis E-1 e E-7, em que nos anéis E-1 e E-7 k é 0.
[00123] Em outra modalidade particular, o composto da fórmula I é um composto da fórmula IB como definido acima ou um N-óxido, um estereoisômero ou um sal agrícola ou veterinariamente aceitável do mesmo, em queRg1 e Rg2 têm um dos significados gerais acima ou, em particular, um dos significados preferenciais;R2a é Cl, R2 é H, R2c é Cl; eR61 é CH2-C(O)-N(H)-R101d, em queR101d é selecionado a partir do grupo que consiste em 2,2- difluoroetila, 2,2,2- trifluoroetila, ciclopropila, ciclopropilmetila, alila e propargila.
[00124] Em outra modalidade particular, o composto da fórmula I é um composto da fórmula IB como definido acima ou um N-óxido, um estereoisômero ou um sal agrícola ou veterinariamente aceitável do mesmo, em queRg1 e Rg2 têm um dos significados gerais acima ou, em particular, um dos significados preferenciais;R2a é Cl, R2b é H, R2c é Cl; eR61 é -CH2-R81, em queR81 é selecionado a partir de seguintes anéis: E-1, E-7, E-19, E-44, E-47 e E-57, em que nos anéis E-1, E-7, E-19, E-44, E-47 e E-57 k é 0.
[00125] Em outra modalidade particular, o composto da fórmula I é um composto da fórmula I B como definido acima ou um N-óxido, um estereoisômero ou um sal agrícola ou veterinariamente aceitável do mesmo, em queRg1 e Rg2 têm um dos significados gerais acima ou, em particular, um dos significados preferenciais;R2a é Cl, R2b é H, R2c é Cl; eR61 é selecionado a partir dos anéis E-9, E-44, E-46 e E-53; em que nos anéis E-9, E-44 e E- 46 k é 0; e é, em particular, selecionado a partir dos anéis E-9, E-44, E-46 e E-53-1 comR16a = H, metila, etila ou 2,2,2-trifluoroetila; em que nos anéis E-9, E-44 e E-46 k é 0.
[00126] Em outra modalidade particular, o composto da fórmula I é um composto da fórmula IB como definido acima ou um N-óxido, um estereoisômero ou um sal agrícola ou veterinariamente aceitável do mesmo, em queRg1 e Rg2 têm um dos significados gerais acima ou, em particular, um dos significados preferenciais;R2a é Cl, R2b é H, R2c é Cl; eR61 é selecionado a partir de 2,2-difluoroetila, 2,2,2- trifluoroetila, ciclopropila, 2,2- difluorociclopropila, 1-cianociclopropila, ciclobutila, 3,3-difluorociclobutila, ciclopropilmetila, 2,2- difluorociclopropilmetila, 1-cianociclopropilmetila, ciclobutilmetila, 3,3- difluorociclobutilmetila, alila, propargila e -CH=NOCH3.
[00127] Em outra modalidade particular, o composto da fórmula I é um composto da fórmula IB como definido acima ou um N-óxido, um estereoisômero ou um sal agrícola ou veterinariamente aceitável do mesmo, em queRg1 e Rg2 têm um dos significados gerais acima ou, em particular, um dos significados preferenciais;R2a é Cl, R2b é H, R2c é Cl; eR61 é N(H)R101b, em queR101b é selecionado a partir de -C(O)-N(H)-CH2CF3 e dos anéis E-1 e E-7, em que nos anéis E-1 e E-7 k é 0.
[00128] A invenção se refere adicionalmente a compostos da formula II
Figure img0011
em que B , B , B , B , B , X , R , R , R , R e R têm umdos significados acima ou preferenciais; eY é selecionado a partir de hidrogênio e OR17, em queR17 é selecionado a partir de hidrogênio, alquila C1-C4 e haloalquila C1-C4;
[00129] Os compostos II têm atividade biológica também, mas são especialmente úteis como compostos intermediários na preparação de compostos I em que A é A1. Assim, a invenção também se refere a compostos intermediários II e ao uso de tais compostos na preparação de compostos I.
[00130] Exemplos de compostos preferenciais são compostos das seguintes fórmulas Ia.1 a Ia.40, em que R2a, R2b e R2c têm um dos significados gerais ou preferenciais dados acima para R2 e as outras variáveis têm um dos significados gerais ou preferenciais dados acima. Exemplos de compostos preferenciais são os compostos individuais compilados nas tabelas 1 a 3400 abaixo. Além disso, os significados mencionados abaixo para as variáveis individuais nas tabelas são por si só, independentemente da combinação na qual as mesmas são mencionadas, uma modalidade particularmente preferencial dos substituintes em questão.
Figure img0012
Figure img0013
Figure img0014
Figure img0015
Figure img0016
TABELA 1
[00131] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é hidrogênio e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 2
[00132] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é metila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 3
[00133] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é etila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 4
[00134] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é n-propila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 5
[00135] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é n-butila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 6
[00136] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é sec-butila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 7
[00137] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-CN e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 8
[00138] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-CH=CH2 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 9
[00139] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-CH=CH- CH3 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 10
[00140] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-C=CH e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 11
[00141] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é CH2CH2OCH3 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 12
[00142] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é CH2CH2OCH2CH3 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 13
[00143] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é CH2CH2OCF3 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 14
[00144] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é CH2CH2OCH2CF3 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 15
[00145] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é CH2CH2SCH3 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 16
[00146] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é CH2CH2S(O)CH3 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 17
[00147] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é CH2CH2S(O)2CH3 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 18
[00148] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é CH2CH2SCH2CH3 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 19
[00149] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é CH2CH2S(O)CH2CH3 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 20
[00150] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é CH2CH2S(O)2CH2CH3 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 21
[00151] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é CH2CH2SCF3 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 22
[00152] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é CH2CH2S(O)CF3 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 23
[00153] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é CH2CHF2 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 24
[00154] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é CH2CF3 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 25
[00155] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é CH2CH2CF3 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 26
[00156] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é CH2CH2CHF2 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 27
[00157] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é ciclopropila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 28
[00158] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é 1-ciano- ciclopropila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 29
[00159] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é 2- fluorociclopropila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 30
[00160] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é 2,2- difluorociclopropila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 31
[00161] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é ciclobutila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 32
[00162] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é 1-ciano-ciclobutila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 33
[00163] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é 3,3- difluorociclobutila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 34
[00164] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é ciclopentila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 35
[00165] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é 1-ciano- ciclopentila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 36
[00166] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é ciclohexila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 37
[00167] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é 1-ciano- ciclohexila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 38
[00168] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-ciclopropila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 39
[00169] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-(1-ciano- ciclopropil) e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 40
[00170] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-(1-fluoro- ciclopropil) e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 41
[00171] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-(1- trifluorometil-ciclopropil) e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 42
[00172] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-(1- difluorometil-ciclopropil) e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 43
[00173] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-(2,2- difluorociclopropil) e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 44
[00174] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-(2,2-di- hidrociclopropil) e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 45
[00175] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-(2,2- dibromociclopropil), e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 46
[00176] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-ciclobutila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 47
[00177] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-(1-ciano- ciclobutil), e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 48
[00178] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-(1-fluoro- ciclobutil), e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 49
[00179] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-(2,2- difluorociclobutil), e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 50
[00180] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-(3,3- difluorociclobutil), e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 51
[00181] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-(2,2,3,3- tetrafluorociclobutil), e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 52
[00182] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-ciclopentila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 53
[00183] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-(-1-fluoro- ciclopentil), e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 54
[00184] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-(1-ciano- ciclopentil), e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 55
[00185] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-(2,2- difluorociclopentil), e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 56
[00186] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-(3,3- difluorociclopentil), e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 57
[00187] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-ciclohexila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 58
[00188] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-(1- fluorociclohexil), e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 59
[00189] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-(1- cianociclohexil), e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 60
[00190] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é tietan-3-ila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 61
[00191] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é 1-oxo-tietan-3-ila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 62
[00192] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é 1,1-dioxo-tietan-3- ila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 63
[00193] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-tietan-3-ila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 64
[00194] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-(1-oxo- tietan-3-il), e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 65
[00195] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-(1,1-dioxo- tietan-3-il), e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 66
[00196] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-tietan-2-ila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 67
[00197] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-(1-oxo- tietan-2-il), e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 68
[00198] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-(1,1-dioxo- tietan-2-il), e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 69
[00199] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é tetrahidrotiofen-3- ila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 70
[00200] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é 1-oxo- tetrahidrotiofen-3-ila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 71
[00201] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é 1,1-dioxo- tetrahidrotiofen-3-ila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 72
[00202] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é fenila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 73
[00203] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é 2-fluorofenila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 74
[00204] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é piridin-2-ila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 75
[00205] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é piridin-3-ila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 76
[00206] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é piridin-4-ila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 77
[00207] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é pirimidin-2-ila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 78
[00208] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é pirimidin-4-ila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 79
[00209] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é pirimidin-5-ila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 80
[00210] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é oxetan-3-ila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 81
[00211] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é tetrahidrofuran-2- ila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 82
[00212] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é tetrahidrofuran-3- ila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 83
[00213] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é 2- oxotetrahidrofuran-3-ila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 84
[00214] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é 1-etil-2-oxo- pirrolidin-3-ila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 85
[00215] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é 2-oxopirrolidin-3- ila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 86
[00216] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é 1-metil-2- oxopirrolidin-3-ila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 87
[00217] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é 2-oxo-1-(2,2,2- trifluoroetil)-pirrolidin-3-ila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 88
[00218] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é 3-oxo- isoxazolidin-4-ila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 89
[00219] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é 2-metil-3-oxo- isoxazolidin-4-ila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 90
[00220] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é 2-etil-3-oxo- isoxazolidin-4-ila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 91
[00221] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é 2-propil-3-oxo- isoxazolidin-4-ila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 92
[00222] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é 2-(2-fluoroetil)-3- oxo-isoxazolidin-4-ila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 93
[00223] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é 2-(2,2- difluoroetil)-3-oxo-isoxazolidin-4-ila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 94
[00224] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é 2-(2,2,2- trifluoroetil)-3-oxo-isoxazolidin-4-ila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 95
[00225] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -NH-piridin-2-ila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 96
[00226] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -N(CH3)-piridin-2- ila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 97
[00227] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -NH-pirimidin-2- ila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 98
[00228] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -NH-pirimidin-4- ila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 99
[00229] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -N(CH3)- pirimidin-2-ila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 100
[00230] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-CONH2 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 101
[00231] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-CONH-CH3 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 102
[00232] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-CONH- CH2CH3 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 103
[00233] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-CONH- CH2CH2CH3 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 104
[00234] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-CONH- CH2CH2F e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 105
[00235] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-CONH- CH2CHF2 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 106
[00236] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-CONH- CH2CF3 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 107
[00237] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-CONH- ciclopropila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 108
[00238] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-CONH- CH2CN e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 109
[00239] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-CONH- CH2CH=CH2 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 110
[00240] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-CONH- CH2C=CH e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 111
[00241] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-CONH-CH2- ciclopropila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 112
[00242] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-CONH-CH2- (1-ciano-ciclopropil), e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 113
[00243] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é benzila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 114
[00244] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-(piridin-2- il), e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 115
[00245] Os compostos da ompost Ia.1 em que R61 é –CH2-(piridin-3- il), e a combinação de R2a, R2b e R2c para um ompost corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 116
[00246] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-(piridin-4- il), e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 117
[00247] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-(pirimidin-2- il), e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 118
[00248] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-(pirimidin-4- il), e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 119
[00249] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-(pirimidin-5- il), e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 120
[00250] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-(piridazin-3- il), e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 121
[00251] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-(piridazin-4- il), e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 122
[00252] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-(pirazin-2- il), e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 123
[00253] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-(1- metilpirazol-3-il), e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 124
[00254] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-(tiazol-2-il), e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 125
[00255] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-(tiazol-4-il), e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 126
[00256] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-(1,3,4- tiadiazol-2-il), e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 127
[00257] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-(1,2,4- tiadiazol-2-il), e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 128
[00258] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-(isotiazol-3- il), e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 129
[00259] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-(oxazol-2- il), e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 130
[00260] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-(oxazol-4- il), e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 131
[00261] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-(1,3,4- oxadiazol-2-il), e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 132
[00262] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-(1,2,4- oxadiazol-3-il), e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 133
[00263] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-(isoxazol-3- il), e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 134
[00264] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-(1-metil- 1,2,4-triazol-3-il), e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 135
[00265] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-(4-metil- 1,2,4-triazol-3-il), e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 136
[00266] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2- (tetrahidrofuran-2-il), e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 137
[00267] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2- (tetrahidrofuran-3-il), e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 138
[00268] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-(1,3- dioxolan-2-il), e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 139
[00269] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2CH2-(1,3- dioxolan-2-il), e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 140
[00270] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH2-(1,3-dioxan- 2-il), e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 141
[00271] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -NHCO-NH-CH3 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 142
[00272] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -NHCO-NH- CH2CH3 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 143
[00273] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -NHCO-NH- CH2CF3 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 144
[00274] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -NHCO-NH- CH2CHF2 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 145
[00275] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -NHCO-NH- CH2CN e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 146
[00276] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -NHCO-NH-CH2- CH=CH2 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 147
[00277] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -NHCO-NH-CH2-CH=CH e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 148
[00278] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -NHCO-NH- ciclopropila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 149
[00279] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -NHCO-NH-CH2- ciclopropila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 150
[00280] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -NHCO-NH-CH2- (1-cianociclopropil), e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 151
[00281] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH=NOCH3 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 152
[00282] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH=NOCH2CH3 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 153
[00283] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é -CH=NOCH2CF3 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 154
[00284] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é - CH=NOCH2CH=CH2 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 155
[00285] Os compostos da fórmula Ia.1 em que R61 é - CH=NOCH2C=CH e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELAS 156 A 310
[00286] Os compostos da fórmula Ia.2 em que R61 é como definido nas tabelas 1 a 155 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELAS 311 A 465
[00287] Os compostos da fórmula Ia.3 em que R61 é como definido nas tabelas 1 a 155 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELAS 466 A 620
[00288] Os compostos da fórmula Ia.4 em que R61 é como definido nas tabelas 1 a 155 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELAS 621 A 775
[00289] Os compostos da fórmula Ia.5 em que R61 é como definido nas tabelas 1 a 155 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELAS 776 A 930
[00290] Os compostos da fórmula Ia.6 em que R61 é como definido nas tabelas 1 a 155 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELAS 931 A 1085
[00291] Os compostos da fórmula Ia.7 em que R61 é como definido nas tabelas 1 a 155 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELAS 1086 A 1240
[00292] Os compostos da fórmula Ia.8 em que R61 é como definido nas tabelas 1 a 155 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELAS 1241 A 1395
[00293] Os compostos da fórmula Ia.9 em que R61 é como definido nas tabelas 1 a 155 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELAS 1396 A 1550
[00294] Os compostos da fórmula Ia.10 em que R61 é como definido nas tabelas 1 a 155 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELAS 1551 A 1705
[00295] Os compostos da fórmula Ia.11 em que R61 é como definido nas tabelas 1 a 155 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELAS 1706 A 1860
[00296] Os compostos da fórmula Ia.12 em que R61 é como definido nas tabelas 1 a 155 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELAS 1861 A 2015
[00297] Os compostos da fórmula Ia.13 em que R61 é como definido nas tabelas 1 a 155 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELAS 2016 A 2170
[00298] Os compostos da fórmula Ia.14 em que R61 é como definido nas tabelas 1 a 155 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELAS 2171 A 2325
[00299] Os compostos da fórmula Ia.15 em que R61 é como definido nas tabelas 1 a 155 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELAS 2326 A 2480
[00300] Os compostos da fórmula Ia.16 em que R61 é como definido nas tabelas 1 a 155 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELAS 2481 A 2635
[00301] Os compostos da fórmula Ia.17 em que R61 é como definido nas tabelas 1 a 155 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELAS 2636 A 2790
[00302] Os compostos da fórmula Ia.18 em que R61 é como definido nas tabelas 1 a 155 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELAS 2791 A 2945
[00303] Os compostos da fórmula Ia.19 em que R61 é como definido nas tabelas 1 a 155 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELAS 2946 A 3100
[00304] Os compostos da fórmula Ia.20 em que R61 é como definido nas tabelas 1 a 155 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 3101
[00305] Os compostos da fórmula Ia.21 em que R62 é metila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 3102
[00306] Os compostos da fórmula Ia.21 em que R62 é etila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 3103
[00307] Os compostos da fórmula Ia.21 em que R62 é n-propila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 3104
[00308] Os compostos da fórmula Ia.21 em que R62 é ciclopropila e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 3105
[00309] Os compostos da fórmula Ia.21 em que R62 é -CH2CF3 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 3106
[00310] Os compostos da fórmula Ia.21 em que R62 é -CH2SCH3 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 3107
[00311] Os compostos da fórmula Ia.21 em que R62 é -CH2SCH2CH3 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 3108
[00312] Os compostos da fórmula Ia.21 em que R62 é -CH2S(O)CH3 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 3109
[00313] Os compostos da fórmula Ia.21 em que R62 é - CH2S(O)CH2CH3 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 3110
[00314] Os compostos da fórmula Ia.21 em que R62 é -CH2S(O)2CH3 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 3111
[00315] Os compostos da fórmula Ia.21 em que R62 é - CH2S(O)2CH2CH3e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 3112
[00316] Os compostos da fórmula Ia.21 em que R62 é -CH2OCH3 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 3113
[00317] Os compostos da fórmula Ia.21 em que R62 é -CH2CH2OCH3 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 3114
[00318] Os compostos da fórmula Ia.21 em que R62 é -CH2-(2- tetrahidrofuranil), e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 3115
[00319] Os compostos da fórmula Ia.21 em que R62 é -CH2-(1,3- dioxolan-2-il), e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELAS 3116 A 3130
[00320] Os compostos da fórmula Ia.22 em que R62 é como definido nas tabelas 3101 a 3115 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELAS 3131 A 3145
[00321] Os compostos da fórmula Ia.23 em que R62 é como definido nas tabelas 3101 a 3115 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 3146 A 3160
[00322] Os compostos da fórmula Ia.24 em que R62 é como definido nas tabelas 3101 a 3115 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 3161 A 3175
[00323] Os compostos da fórmula Ia.25 em que R62 é como definido nas tabelas 3101 a 3115 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELA 3176 A 3190
[00324] Os compostos da fórmula Ia.26 em que R62 é como definido nas tabelas 3101 a 3115 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELAS 3191 A 3205
[00325] Os compostos da fórmula Ia.27 em que R62 é como definido nas tabelas 3101 a 3115 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELAS 3206 A 3220
[00326] Os compostos da fórmula Ia.28 em que R62 é como definido nas tabelas 3101 a 3115 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELAS 3221 A 3235
[00327] Os compostos da fórmula Ia.29 em que R62 é como definido nas tabelas 3101 a 3115 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELAS 3236 A 3250
[00328] Os compostos da fórmula Ia.30 em que R62 é como definido nas tabelas 3101 a 3115 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELAS 3251 A 3265
[00329] Os compostos da fórmula Ia.31 em que R62 é como definido nas tabelas 3101 a 3115 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELAS 3266 A 3280
[00330] Os compostos da fórmula Ia.32 em que R62 é como definido nas tabelas 3101 a 3115 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELAS 3281 A 3295
[00331] Os compostos da fórmula Ia.33 em que R62 é como definido nas tabelas 3101 a 3115 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELAS 3296 A 3310
[00332] Os compostos da fórmula Ia.34 em que R62 é como definido nas tabelas 3101 a 3115 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELAS 3311 A 3325
[00333] Os compostos da fórmula Ia.35 em que R62 é como definido nas tabelas 3101 a 3115 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELAS 3326 A 3340
[00334] Os compostos da fórmula Ia.36 em que R62 é como definido nas tabelas 3101 a 3115 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELAS 3341 A 3355
[00335] Os compostos da fórmula Ia.37 em que R62 é como definido nas tabelas 3101 a 3115 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELAS 3356 A 3370
[00336] Os compostos da fórmula Ia.38 em que R62 é como definido nas tabelas 3101 a 3115 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELAS 3371 A 3385
[00337] Os compostos da fórmula Ia.39 em que R62 é como definido nas tabelas 3101 a 3115 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A
TABELAS 3386 A 3400
[00338] Os compostos da fórmula Ia.40 em que R62 é como definido nas tabelas 3101 a 3115 e a combinação de R2a, R2b e R2c para um composto corresponde, em cada caso, a uma fileira da Tabela A TABELA A
Figure img0017
Figure img0018
[00339] Dentre os compostos acima, preferência é dada aos compostos Ia.1, Ia.5 e Ia.6 e, em particular, a Ia.1.
[00340] Em uma modalidade específica, os compostos I são selecionados a partir dos compostos especificados nos exemplos, como uma base livre ou na forma de um sal agrícola ou veterinariamente aceitável, um N-óxido ou um estereoisômero do mesmo.
[00341] Os compostos da fórmula (I) podem ser preparados pelos métodos conforme descritos nos esquemas abaixo ou nas descrições de síntese dos exemplos de trabalho, ou por métodos-padrão de química orgânica. Os substituintes, variáveis e índices são como definidos para a fórmula (I), caso não especificado de outra forma.
[00342] Os compostos de fórmula I em que X1 é O e em que R3b é hidrogênio (denominados abaixo como compostos I.a) podem ser preparados reagindo-se um composto de fórmula 1, conforme mostrado no esquema 1 abaixo, em uma reação de iminação/de adição de Michael com hidroxilamina. A' é A ou um precursor de A. Os precursores típicos de A consistem em um átomo de halogênio, CN, carbóxi, C(O)ORz1 ou -OS02-Rz1, em que Rz1 é alquila C1-C4, haloalquila C1-C4 ou fenila que pode ser substituída por 1, 2 ou 3 radicais selecionados a partir de alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1- C4 ou haloalcóxi C1-C4. Os compostos I’ correspondem a compostos I quando A' for A.
[00343] Os compostos I.a' correspondem aos compostos I.a quando A' for A. As condições de reação adequadas são descritas, por exemplo, no documento WO 2012/158396. Adequadamente, a hidroxilamina é usada como o sal de cloridrato. A reação é, em geral, executada na presença de uma base, tal como NaOH, KOH, Na2CO3 e semelhantes. Os solventes adequados são aquosos, tais como água ou misturas de água com solventes polares, tais como tetrahidrofurano, dioxano e alcanóis inferiores. Caso necessário (isto é, se A’ for um precursor de A), A’ é, então, convertido em um grupo A. ESQUEMA 1
Figure img0019
[00344] Os compostos de fórmula I em que X1 é CH2 e em que R3b é hidrogênio (denominados abaixo como compostos I.b) podem ser preparados primeiro submetendo-se um composto de fórmula 1 a uma adição de Michael com nitrometano a 2, reduzindo, então, o grupo nitro de 2 a um grupo amino. A aminocetona resultante reage espontaneamente à pirrolina I.b’, conforme mostrado no esquema 2 abaixo. Os compostos I.b' correspondem aos compostos I.b quando A' for A.
[00345] As condições de reação adequadas são descritas, por exemplo, no documento U.S. 2010/0298558. A adição de Michael de nitrometano a 1 é realiza na presença de uma base. As bases adequadas são, por exemplo, hidróxidos alcalinos e alcoolatos, mas, de preferência, bases não nucleofílicas, tais como DBN ou DBU, são usadas. Solventes adequados dependem, entre outros, da base usada. Caso um hidróxido alcalino seja usado, adequadamente um meio aquoso, tal como água e misturas da mesma com alcanóis inferiores, é usado, enquanto alcóxidos são usados no respectivo álcool. Caso as bases não nucleofílicas sejam usadas, solventes não próticos polares, tais como acetonitrila, tetrahidrofurano, dioxano e semelhantes, são preferenciais. Caso necessário (isto é, se A’ for um precursor de A), A’ é, então, convertido em um grupo A. A redução de 2 é realizada com um agente de redução adequado, tal como Zn, Sn, sais de Sn(II), Fe ou agentes de produção de hidrogênio, tais como formato de amônio na presença de Zn ou Pd.ESQUEMA 2
Figure img0020
[00346] O composto 1 pode ser preparado em analogia ao método descrito no documento no EP-A-2172462 e conforme mostrado no esquema 3 abaixo submetendo-se as cetonas 3 e 4 a uma condensação aldólica.ESQUEMA 3
Figure img0021
[00347] Os compostos I em que A é A1 em que W é O podem ser preparados reagindo-se um composto I' em que A' é Cl, Br, I ou triflato com monóxido de carbono na presença de um catalisador de paládio e um álcool ROH, em que R é alquila C1-C4, a um composto da fórmula 5. Os catalisadores de paládio adequados são, por exemplo, aqueles descritos no documento WO 2011/161130.
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[00348] Esse éster é, então, hidrolisado ao respectivo ácido carboxílico, que é, então, reagido sob condições de amidação padrão com uma amina NHR51 R61. A hidrolisação pode ser executada sob condições padrão, por exemplo, sob condições ácidas com o uso, por exemplo, ácido clorídrico, ácido sulfúrico ou ácido trifluoroacético, ou sob condições básicas com o uso, por exemplo, de um hidróxido de metal alcalino, como LiOH, NaOH ou KOH. A amidação é, de preferência, executada através da ativação dos ácidos carboxílicos com oxalilcloreto [(COCI)2] ou tionicloreto (SOC) aos respectivos cloretos de ácido, seguida pela reação com uma amina NHR51R61. Alternativamente, a amidação é realizada na presença de um reagente de acoplamento. Os reagentes de acoplamento adequados (ativadores) são bem conhecidos e são, por exemplo, selecionados a partir de carbodiimidas, tais como DCC (diciclo-hexilcarbodiimida) e DIC (diisopropilcarbodiimida), derivados de benzotriazol, tais como HATU (hexafluorofosfato de O-(7- azabenzotriazol-1-il)-N,N,N’,N’-tetrametilurônio), HBTU (hexafluorofosfato de (O-benzotriazol-1-il)-N,N,N’,N’-tetrametilurônio) e HCTU (tetrafluoroborato de 1H-benzotriazol-1-[bis(dimetilamino)metileno]-5-cloro) e ativadores derivados de fosfônio, tais como BOP (hexafluorofosfato de (benzotriazol-1-iloxi)-tris(dimetil-amino)fosfônio), Py-BOP (hexafluorofosfato de (benzotriazol-1-iloxi)-tripirrolidin-fosfônio) e Py-BrOP (hexafluorofosfato de bromotripirrolidin-fosfônio). Em geral, o ativador é usado em excesso. Os reagentes de acoplamento de benzotriazol e fosfônio são, me geral, usados em um meio básico.
[00349] Os compostos I em que A é A1 em que W é S, podem ser preparados reagindo-se o composto oxo correspondente (W é O) com o reagente de Lawesson (CAS 19172-47-5), consulte, por exemplo, Jesberger et al., Synthesis, 2003, 1929 a 1958 e referências no mesmo. Os solventes como HMPA ou THF em uma temperatura elevada como 60°C a 100°C podem ser usados. As condições de reação preferenciais são THF a 65°C.
[00350] Os compostos I em que A é A1 também podem ser preparados a partir dos compostos I’ em que A' é um grupo aldeído. Esse grupo aldeído pode ser oxidado aos compostos I’ em que A' é um grupo carboxila. As condições adequadas são, por exemplo, aquelas da oxidação de Pinnick ou Lindgren com o uso de um cloreto, como cloreto de sódio NaClO2 como agente de oxidação. Como sequestrante para o hipocloreto (HOCI) formado na reação, 2-metil-2-buteno ou peróxido de hidrogênio pode ser usado. A oxidação de Pinnick ou Lindgren é geralmente executada em um solvente que contém água sob condições tamponadas ligeiramente ácidas (pH em cerca de 3 a 5; uso de um fosfato de hidrogênio, por exemplo NaH2PO4). Outras condições de oxidação adequadas são descritas, por exemplo, no documento WO 2011/022337. O ácido carboxílico resultante pode, então, ser submetido adicionalmente a uma amidação conforme descrito acima para proporcionar os compostos I em que A é A1 e A1 é C(O)NR5 R61.
[00351] Os compostos I’ em que A’ é um grupo aldeído (CHO) podem, por sua vez, ser preparados a partir de compostos I’, em que A’ é Cl, Br, I ou - OSO2-Rz1, em que Rz1 é como definido acima, por reação com monóxido de carbono e uma fonte de hidreto, tal como as trietilsilano, na presença de um catalisador complexo de metal de transição, de preferência, um catalisador de paládio.
[00352] Condições de reação adequadas são descritas, por exemplo, no documento noWO 2011/161130.
[00353] Alternativamente, os compostos I’ em que A’ é um grupo aldeído (CHO) também podem ser obtidos reduzindo-se um composto I’ em que A’ é C(O)ORz1 com Rz1 = alquila C1-C4 com hidreto de diisobutilalumínio (DIBAL-H) diretamente para o aldeído ou por meio do álcool correspondente que é, então, oxidado para o aldeído.
[00354] Os compostos I em que R3b não é hidrogênio podem ser preparados a partir de compostos I.a’ ou I.b’ em analogia aos métodos descritos no documento no WO 2010/020521 reagindo-se os mesmos com uma base, tal como diisopropilamina de lítio, seguido pela adição de um eletrófilo, por exemplo, um agente de halogenação, tal como difluoreto de 4- iodotolueno, N-fluorobenzenossulfonimida (“NFSI”), N-clorossuccinimida (“NCS”), N-bromossuccinimida (“NBS”) ou N-iodossuccinimida (“NIS”).
[00355] Os compostos I, em que A é um grupo A2, em que R7a e R7b são hidrogênio, podem ser preparados reduzindo-se um composto I’ em que A’ é -CHO ou -C(O)OH, por exemplo, com LAH (hidreto de alumínio e lítio) ou DIBAL-H (hidreto de diisobutil-alumínio) a um composto 6.
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[00356] Isso é, então, reagido em uma reação de SN com uma amida NHR52C(O)R62 ou, melhor, com uma amina NH52R51. Em ambos os casos, o grupo OH pode primeiro ser convertido em um grupo de saída melhor, por exemplo, em um sulfonato (por exemplo, mesilato, tosilato ou um grupo triflato). Na segunda variante (reação com uma amina NH52R51) a amina benzílica resultante é, então, reagida com um ácido R62-COOH ou um derivado do mesmo, tal como seu cloreto de ácido R62-COCl, em uma reação de amidação.
[00357] Os compostos I em que A é um grupo A2, em que R7a é metila ou haloalquila C1 e R7b é hidrogênio, podem ser preparados submetendo-se uma cetona 7
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em que R corresponde a R7a que é metila ou haloalquila C1 a uma aminação redutora para fornecer compostos 8. Condições típicas para a aminação redutora são: Reagir a cetona 7 com uma amina H2NR52 para render a imina correspondente que é reduzida para amina 8 com um reagente de agente de redução, tal como Na(CN)BH3. A reação de cetona 7 para amina 8 também pode ser realizada como um procedimento de um recipiente.
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[00358] A amina 8 é, então, reagida om um ácido R62-COOH ou um derivado do mesmo, tal como seu cloreto de ácido R62-COCl, em uma reação de amidação, conforme descrito acima.
[00359] A cetona 7 é, por sua vez, obtida reagindo-se um composto I’ em que A’ é um grupo aldeído -CHO com um reagente de Grignard R- MgHal, em que Hal é Cl, Br ou I, ou um composto organolítio R-Li para obter um álcool de fórmula 9, que é, então, oxidado para um composto carbonila da fórmula 7.
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[00360] Para obtenção de compostos em que R7a e R7b são metila ou haloalquila C1, os composto carbonilas, tais como o 7, em que R corresponde a R7a que é metila ou haloalquila C1, são reagidos com um reagente de Grignard R7b-MgHal, em que Hal é Cl, Br ou I, ou um composto organolítio R7b-Li, em que R7b é metila ou haloalquila C1, para se obter um álcool de fórmula 10.
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[00361] O álcool 10 pode, então, ser convertido em amina 11 por meio da azida correspondente, conforme descrito, por exemplo, em Organic Letters, 2001, 3(20), 3145 a 3148.
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[00362] Isso pode ser convertido em compostos I em que R52 é diferente de hidrogênio, por exemplo, por reações de alquilação padrão. O grupo C(O)R62 pode ser introduzido, conforme descrito acima, por acilação com um ácido R62-COOH ou um derivado do mesmo, tal como seu cloreto de ácido R62-COCl.
[00363] Os compostos I em que A é um grupo A2, em que R7a é CN, metila ou haloalquila C1 e R7b é hidrogênio, podem ser preparados convertendo-se um composto I’ em que A’ é um grupo aldeído CHO em uma imina 12 por reação com um derivado de amina NH2R, em que R é terc-butil sulfinila.
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[00364] Essa imina é, então, reagida com um composto X-R7a em uma reação de adição. Reagentes adequados são, por exemplo, Si(CH3)3-CN ou HCN para introduzir CN como R7a, ou Si(CH3)3-CF3 para introduzir CF3 como R7a ou brometo de metilmagnésio (CH3-MgBr) para introduzir um grupo metila como R7a. Condições adequadas são descritas, por exemplo, em J. Am. Chem. Soc. 2009, 3850 a 3851 e as referências citadas no mesmo ou em Chemistry - A European Journal 2009, 15, 11642 a 11659. R (terc- butilsulfinila) pode, então, ser removido sob condições ácidas, tais como ácido clorídrico em metanol, para render um grupo amino. O grupo C(O)R62 pode, então, ser introduzido, conforme descrito acima, por acilação desse grupo amino com um ácido R62-COOH ou um derivado do mesmo, tal como seu cloreto de ácido R62-COCl.
[00365] Como uma regra, os compostos de fórmula I incluindo seus estereoisômeros, sais e N-óxidos, e seus precursores no processo de síntese, podem ser preparados pelos métodos descritos acima. Caso compostos individuais não possam ser preparados por meio das rotas descritas acima, os mesmos podem ser preparados por derivatização de outros compostos I ou do respectivo precursor ou por modificações costumeiras das rotas de síntese descritas. Por exemplo, em casos individuais, determinados compostos de fórmula (I) podem, vantajosamente, ser preparados a partir de outros compostos de fórmula (I) por derivatização, por exemplo, por hidrólise de éster, amidação, esterificação, clivagem de éter, olefinação, redução, oxidação e semelhantes, ou por modificações costumeiras das rotas de síntese descritas.
[00366] As misturas de reação são tratadas da maneira costumeira, por exemplo, misturando-se com água, separando-se as fases e, se apropriado, purificando-se os produtos crus por cromatografia de CH2, por exemplo, em alumina ou em gel de sílica. Alguns dos produtos intermediários e finais podem ser obtidos na forma de óleos viscosos incolores ou marrom claro que são libertados ou purificados a partir de componentes voláteis sob pressão reduzida e a uma temperatura moderadamente elevada. Caso os produtos intermediários e finais sejam obtidos como sólidos, os mesmos podem ser purificados por recristalização ou trituração.
[00367] Devido a sua excelente atividade, os compostos da presente invenção podem ser usados para controlar pragas invertebradas.
[00368] Consequentemente, a presente invenção também fornece um método para controlar pragas invertebradas, cujo método compreende tratar as pragas, seu abastecimento alimentar, seu habitat ou seu terreno de reprodução ou uma planta cultivada, materiais de propagação de plantas (tais como semente), solo, área, material ou ambiente no qual as pragas se desenvolvem ou podem se desenvolver, ou os materiais, plantas cultivadas, materiais de propagação de plantas (tais como semente), solos, superfícies ou espaços a serem protegidos de ataque ou infestação por pragas com uma quantidade pesticidamente eficaz de um composto da presente invenção ou uma composição como definida acima. A invenção também se refere ao uso de um composto da invenção, de um estereoisômero e/ou de um sal agrícola ou veterinariamente aceitável do mesmo para combater pragas invertebradas.
[00369] Preferencialmente, o método da invenção serve para proteger material de propagação de plantas (tal como semente) e a planta que se desenvolve a partir do mesmo de ataque ou infestação por pragas invertebradas e compreende tratar o material de propagação de plantas (tal como semente) com uma quantidade pesticidamente eficaz de um composto da presente invenção, como definido acima, ou com uma quantidade pesticidamente eficaz de uma composição agrícola, como definido acima e abaixo. O método da invenção não se limita à proteção do “substrato” (planta, materiais de propagação de plantas, material de solo etc.) que foi tratado de acordo com a invenção, mas também tem um efeito preventivo, assim, por exemplo de acordo com a proteção a uma planta que se desenvolve a partir de materiais de propagação de plantas tratados (tais como semente), a própria planta não tendo sido tratada.
[00370] Alternativamente, de preferência, o método da invenção serve para proteger plantas contra ataque ou infestação por pragas invertebradas, cujo método compreende tratar as plantas com uma quantidade pesticidamente eficaz de pelo menos um composto da invenção, um estereoisômero do mesmo e/ou pelo menos um sal agricolamente aceitável do mesmo.
[00371] No sentido da presente invenção, “pragas invertebradas” são, de preferência, selecionadas a partir de artrópodes e nematoides, com mais preferência, a partir de insetos prejudiciais, aracnídeos e nematoides e, com ainda mais preferência, a partir de insetos, acarídeos e nematoides. No sentido da presente invenção, “pragas invertebradas” são, com mais preferência, insetos.
[00372] A invenção fornece, ainda, uma composição agrícola para combater pragas invertebradas que compreende uma tal quantidade de pelo menos um composto de acordo com a invenção e pelo menos um líquido inerte e/ou um carreador sólido agronomicamente aceitável que tem uma ação pesticida e, caso desejado, pelo menos um tensoativo. Tal composição pode compreender um único composto ativo da presente invenção ou uma mistura de diversos compostos ativos da presente invenção. A composição de acordo com a presente invenção, pode compreender um isômero individual ou misturas de isômeros ou um sal, assim como tautômeros individuais ou misturas de tautômeros.
[00373] Os compostos da presente invenção, incluindo seus sais, estereoisômeros e tautômeros, são, em particular, adequados para o controlar eficazmente pragas animais, como artrópodes, gastrópodes e nematoides que incluem, sem limitação: insetos da ordem de Lepidoptera, por exemplo Achroia grisella, Acleris spp. como A. fimbriana, A. gloverana, A. variana; Acrolepiopsis assectella, Acronicta major, Adoxophyes spp. como A. cyrtosema, A. orana; Aedia leucomelas, Agrotis spp. como A. exclamationis, A. fucosa, A. ipsilon, A. orthogoma, A. segetum, A. subterranea; Alabama argillacea, Aleurodicus dispersus, Alsophila pometaria, Ampelophaga rubiginosa, Amyelois transitella, Anacampsis sarcitella, Anagasta kuehniella, Anarsia lineatella, Anisota senatoria, Antheraea pernyi, Anticarsia (=Thermesia) spp. como A. gemmatalis; Apamea spp., Aproaerema modicella, Archips spp. como A. argyrospila, A. fuscocupreanus, A. rosana, A. xyloseanus; Argyresthia conjugella, Argyroploce spp., Argyrotaenia spp. como A. velutinana; Athetis mindara, Austroasca viridigrisea, Autographa gamma, Autographa nigrisigna, Barathra brassicae, Bedellia spp., Bonagota salubricola, Borbo cinnara, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Busseola spp., Cacoecia spp. como C. murinana, C. podana; Cactoblastis cactorum, Cadra cautella, Calingo braziliensis, Caloptilis theivora, Capua reticulana, Carposina spp. como C. niponensis, C. sasakii; Cephus spp., Chaetocnema aridula, Cheimatobia brumata, Chilo spp. como C. Indicus, C. suppressalis, C. partellus; Choreutis pariana, Choristoneura spp. como C. confiictana, C. fumiferana, C. longiceiiana, C. murinana, C. occidentalis, C. rosaceana; Chrysodeixis (=Pseudoplusia) spp. como C. eriosoma, C. includens; Cirphis unipuncta, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Cnaphalocrocis medinalis, Cnephasia spp., Cochylis hospes, Coleophora spp., Colias eurytheme, Conopomorpha spp., Conotrachelus spp., Copitarsia spp., Corcyra cephalonica, Cram bus caliginosellus, Crambus teterrellus, Crocidosema (=Epinotia) aporema, Cydalima (=Diaphania) perspectalis, Cydia (=Carpocapsa) spp. como C. pomonella, C. latiferreana; Dalaca noctuides, Datana integerrima, Dasychira pinicola, Dendrolimus spp. como D. pini, D. spectabilis, D. sibiricus; Desmia funeralis, Diaphania spp. como D. nitidalis, D. hyalinata; Diatraea grandiosella, Diatraea saccharalis, Diphthera festiva, Earias spp. como E. insulana, E. vittella; Ecdytolopha aurantianu, Egira (=Xylomyges) curialis, Elasmopalpus lignosellus, Eldana saccharina, Endopiza viteana, Ennomos subsignaria, Eoreuma loftini, Ephestia spp. como E. cauteiia, E. eiuteiia, E. kuehniella; Epinotia aporema, Epiphyas postvittana, Erannis tiliaria, Erionota thrax, Etiella spp., Eu Ha spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis Chrysorrhoea, Euxoa spp., Evetria bouliana, Faronta albilinea, Feltia spp. como F. subterranean; Galleria mellonella, Gracillaria spp., Grapholita spp. como G. funebrana, G. moiesta, G. inopinata; Ha 'lysidota spp., Harrisina americana, Hedylepta pp., Helicoverpa spp. como H. armigera (=Heliothis armigera), H. zea (=Heliothis zea), Heliothis spp. como H. assulta, H. subflexa, H. virescens; Hellula spp. como H. undalis, H. rogatalis; Helocoverpa gelotopoeon, Hemileuca oliviae, Herpetogramma licarsisalis, Hibernia defoliaria, Hofmannophila pseudospretella, Homoeosoma electellum, Homona magnanima, Hypena scabra, Hyphantria cunea, Hyponomeuta padella, Hyponomeuta malinellus, Kakivoria flavofasciata, Keiferia lycopersicella, Lambdina fisceiiaria fisceiiaria, Lambdina fisceiiaria lugubrosa, Lamprosema indicata, Laspeyresia moiesta, Leguminivora glycinivorella, Lerodea eufala, Leuci nodes orbonalis, Leu coma salicis, Leucoptera spp. como L. coffeella, L. scitella; Leuminivora lycinivorella, Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Llattia octo (=Amyna axis), Lobesia botrana, Lophocampa spp., Loxagrotis albicosta, Loxostege spp. como L. sticticalis, L. cereralis; Lymantria spp. como L. dispar, L. monacha; Lyonetia clerkella, Lyonetia prunifoliella, Malacosoma spp. como M. americanum, M. californicum, M. constrictum, M. neustria; Mamestra spp. como M. brassicae, M. configurata; Mamstra brassicae, Manduca spp. como M. quinquemaculata, M. sexta; Marasmia spp., Marmara spp., Maruca testulalis, Megalopyge lanata, MelanChra picta, Melanitis leda, Mods spp. como M. lapites, M. repanda; Mods latipes, MonoChroa fragariae, Mythimna separata, Nemapogon cloacella, Neoleucinodes elegantalis, Nepytia spp., Nymphula spp., Oiketicus spp., Omiodes indicata, Omphisa anastomosalis, Operophtera brumata, Orgyia pseudotsugata, Oria spp., Orthaga thyrsais, Ostrinia spp. como O. nubilalis; Oulema oryzae, Paleacrita vernata, Panolis flammea, Parnara spp., Papaipema nebris, Papilio cresphontes, Paramyelois transitella, Paranthrene regalis, Paysandisia archon, Pectinophora spp. como P. gossypiella; Peridroma saucia, Perileucoptera spp., como P. coffeella; Phalera bucephala, Phryganidia californica, Phthorimaea spp. como P. operculella; Phyllocnistis citrella, Phyllonorycter spp. como P. blancardella, P. crataegella, P. issikii, P. ringoniella; Pieris spp. como P. brassicae, P. rapae, P. napi; Pilocrocis tripunctata, Plathypena scabra, Platynota spp. como P. flavedana, P. idaeusalis, P. stultana; Platyptilia carduidactyla, Plebejus argus, Plodia interpunctella, Plusia spp., Plutella maculipennis, Plutella xylostella, Pontia protodica, Prays spp., Prod en i a spp., Proxenus le pig one, Pseudaletia spp. como P. sequax, P. unipuncta; Pyrausta nubilalis, Rachiplusia nu, Richia albicosta, Rhizobius ventralis, Rhyacionia frustrana, Sabulodes aegrotata, Schizura concinna, Schoenobius spp., SChreckensteinia festaliella, Scirpophaga spp. como S. incertulas, S. innotata; Scotia segetum, Sesamia spp. como S. inferens, Seudyra subflava, Sitotroga cerealella, Sparganothis piHeriana, Spilonota leChriaspis, S. ocellana, Spodoptera (=Lamphygma) spp. como S. cosmoides, S. eridania, S. exigua, S. frugiperda, S. lati fascia, S. littoralis, S. litura, S. omithogalli; Stigmella spp., Stomopteryx subsecivella, Strymon bazochii, Sylepta derogata, Synanthedon spp. como S. exitiosa, Tecia solanivora, Telehin licus, Thaumatopoea pityocampa, Thaumatotibia (=Cryptophlebia) leucotreta, Thaumetopoea pityocampa, Thecla spp., Theresimima ampelophaga, Thyrinteina spp., Tildenia inconspicuella, Tinea spp. como T. cloacella, T. pellionella; Tineola bisselliella, Tortrix spp. como T. viridana; Trichophaga tapetzella, Trichoplusia spp. como T. ni; Tuta (=Scrobipalpula) absoluta, Udea spp. como U. rubigalis, U. rubigalis; Virachola spp., Yponomeuta padella, e Zeiraphera canadensis; insetos da ordem de Coleoptera, por exemplo, Acalymma vittatum, Acanthoscehdes obtectus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agrilus spp., tal como A. anxius, A. planipennis, A. sinuatus; Agriotes spp., tal como A. fuscicollis, A. lineatus, A. obscurus; Alphitobius diaperinus, Amphimallus solstitialis, Anisandrus dispar, Anisoplia austriaca, Anobium punctatum, Anomala corpulenta, Anomala rufocuprea, Anoplophora spp., tal como A. glabripennis; Anthonomus spp., tal como A. eugenii, A. grandis, A. pomorum; Anthrenus spp., Aphthona euphoridae, Apion spp., Apogonia spp., Athous haemorrhoidalis, Atomaria spp., tal como A. linearis; Attagenus spp., Aulacophora femoralis, Blastophagus piniperda, Blitophaga undata, Bruchidius obtectus, Bruchus spp., tal como B. lentis, B. pisorum, B. rufimanus; Byctiscus betulae, Callidiellum rufipenne, Callopistria floridensis, Callosobruchus chinensis, Cameraria ohridella, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata, Cetonia aurata, Ceuthorhynchus spp., tal como C. assimilis, C. napi; Chaetocnema tibialis, Cleonus mendicus, Conoderus spp., tal como C. vespertinus; Conotrachelus nenuphar, Cosmopolites spp., Costelytra zealandica, Crioceris asparagi, Cryptolestes ferrugineus, Cryptorhynchus lapathi, Ctenicera spp., tal como C. destructor; Curculio spp., Cylindrocopturus spp., ciclocephala spp., Dactilispa balyi, Dectes texanus, Dermestes spp., Diabrotica spp., tal como D. undecimpunctata, D. speciosa, D. longicornis, D. semipunctata, D. virgifera; Diaprepes abbreviates, Dichocrocis spp., Dicladispa armigera, Diloboderus abderus, Diocalandra frumenti (Diocalandra stigmaticollis), Enaphalodes rufulus, Epilachna spp., tal como E. varivestis, E. vigintioctomaculata; Epitrix spp., tal como E. hirtipennis, E. similaris; Eutheola humilis, Eutinobothrus brasiliensis, Faustinus cubae, Gibbium psylloides, Gnathocerus cornutus, Hellula undalis, Heteronychus arator, Hylamorpha elegans, Hylobius abietis, Hylotrupes bajulus, Hypera spp., tal como H. brunneipennis, H. postica; Hypomeces squamosus, Hypothenemus spp., Ips typographus, Lachnosterna consanguinea, Lasioderma serricorne, Latheticus oryzae, Lathridius spp., Lema spp., tal como L. bilineata, L. melanopus; Leptinotarsa spp., tal como L. decemlineata; Leptispa pygmaea, Limonius californicus, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Luperodes spp., Lyctus spp., tal como L. bruneus; Liogenys fuscus, Macrodactilus spp., tal como M. subspinosus; Maladera matrida, Megaplatypus mutates, Megascelis spp., Melanotus communis, Meligethes spp., tal como M. aeneus; Melolontha spp., tal como M. hippocastani, M. melolontha; Metamasius hemipterus, Microtheca spp., Migdolus spp., tal como M. fryanus, Monochamus spp., tal como M. alternatus; Naupactus xanthographus, Niptus hololeucus, Oberia brevis, Oemona hirta, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Oryzaphagus oryzae, Otiorrhynchus sulcatus, Otiorrhynchus ovatus, Otiorrhynchus sulcatus, Oulema melanopus, Oulema oryzae, oxicetonia jucunda, Phaedon spp., tal como P. brassicae, P. cochleariae; Phoracantha recurva, Phyllobius piri, Phyllopertha horticola, Phyllophaga spp., tal como P. helleri; Phyllotreta spp., tal como P. chrysocephala, P. nemorum, P. striolata, P. vittula; Phyllopertha horticola, Popillia japonica, Premnotrypes spp., Psacothea hilaris, Psylliodes chrysocephala, Prostephanus truncates, Psylliodes spp., Ptinus spp., Pulga saltona, Rhizopertha dominica, Rhynchophorus spp., tal como R. billineatus, R. ferrugineus, R. palmarum, R. phoenicis, R. vulneratus; Saperda candida, Scolytus schevyrewi, Scyphophorus acupunctatus, Sitona lineatus, Sitophilus spp., tal como S. granaria, S. oryzae, S. zeamais; Sfenophorus spp., tal como S. levis; Stegobium paniceum, Sternechus spp., tal como S. subsignatus; Strophomorphus ctenotus, Symphyletes spp., Tanymecus spp., Tenebrio molitor, Tenebrioides mauretanicus, Tribolium spp., tal como T. castaneum; Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., tal como X. pirrhoderus; e Zabrus spp., tal como Z. tenebrioides; insetos da ordem de Diptera, por exemplo, Aedes spp., tal como A. aegypti, A. albopictus, A. vexans; Anastrepha ludens, Anopheles spp., tal como A. albimanus, A. crucians, A. freeborni, A. gambiae, A. leucosphyrus, A. maculipennis, A. minimus, A. quadrimaculatus, A. sinensis; Bactrocera invadens, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Calliphora vicina, Ceratitis capitata, Chrysomyia spp., tal como C. bezziana, C. hominivorax, C. macellaria; Chrysops atlanticus, Chrysops discalis, Chrysops silacea, Cochliomyia spp., tal como C. hominivorax; Contarinia spp., tal como C. sorghicola; Cordilobia anthropophaga, Culex spp., tal como C. nigripalpus, C. pipiens, C. quinquefasciatus, C. tarsalis, C. tritaeniorhynchus; Culicoides furens, Culiseta inornata, Culiseta melanura, Cuterebra spp., Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Dasineura oxicoccana, Delia spp., tal como D. antique, D. coarctata, D. platura, D. radicum; Dermatobia hominis, Drosophila spp., tal como D. suzukii, Fannia spp., tal como F. canicularis; Gastraphilus spp., tal como G. intestinalis; Geomyza tipunctata, Glossina spp., tal como G. fuscipes, G. morsitans, G. palpalis, G. tachinoides; Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hippelates spp., Hylemyia spp., tal como H. platura; Hypoderma spp., tal como H. lineata; Hyppobosca spp., Hydrellia philippina, Leptoconops torrens, Liriomyza spp., tal como L. sativae, L. trifolii; Lucilia spp., tal como L. caprina, L. cuprina, L. sericata; Lycoria pectoralis, Mansonia titillanus, Mayetiola spp., tal como M. destructor; Musca spp., tal como M. autumnalis, M. domestica; Muscina stabulans, Oestrus spp., tal como O. ovis; Opomyza florum, Oscinella spp., tal como O. frit; Orseolia oryzae, Pegomya hysocyami, Phlebotomus argentipes, Phorbia spp., tal como P. antiqua, P. brassicae, P. coarctata; Phytomyza gymnostoma, Prosimulium mixtum, Psila rosae, Psorophora columbiae, Psorophora discolor, Rhagoletis spp., tal como R. cerasi, R. cingulate, R. indifferens, R. mendax, R. pomonella; Rivellia quadrifasciata, Sarcophaga spp., tal como S. haemorrhoidalis; Simulium vittatum, Sitodiplosis mosellana, Stomoxis spp., tal como S. calcitrans; Tabanus spp., tal como T. atratus, T. bovinus, T. lineola, T. similis; Tannia spp., Thecodiplosis japonensis, Tipula oleracea, Tipula paludosa e Wohlfahrtia spp.; insetos da ordem de Thysanoptera por exemplo, Baliothrips biformis, Dichromothrips corbetti, Dichromothrips spp., Echinothrips americanus, Enneothrips flavens, Frankliniella spp. como F. fusca, F. occidentalis, F. tritici; Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp., Microcephalothrips abdominalis, Neohydatothrips samayunkur, Pezothrips kellyanus, Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp. como S. citri, S. dorsalis, S. perseae; Stenchaetothrips spp., Taeniothrips cardamoni, Taeniothrips inconsequens, Thrips spp. como T. imagines, T. hawaiiensis, T. oryzae, T. palmi, T. parvispinus, T. tabaci; insetos da ordem de Hemiptera, por exemplo, Acizzia jamatonica, Acrosternum spp., tal como A. hilare; Acyrthosipon spp., tal como A. onobrychis, A. pisum; Adelges laricis, Adelges tsugae, Adelphocoris spp., tal como A. rapidus, A. superbus; Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aulacorthum solani, Aleurocanthus woglumi, Aleurodes spp., Aleurodicus disperses, Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasca spp., Anasa tristis, Antestiopsis spp., Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Aphanostigma piri, Aphidula nasturtii, Aphis spp., tal como A. craccivora, A. fabae, A. forbesi, A. gossypii, A. grossulariae, A. maidiradicis, A. pomi, A. sambuci, A. schneideri, A. spiraecola; Arboridia apicalis, Arilus critatus, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulacaspis yasumatsui, Aulacorthum solani, Bactericera cockerelli (Paratrioza cockerelli), Bemisia spp., tal como B. argentifolii, B. tabaci (Aleurodes tabaci), Blissus spp., tal como B. leucopterus; Brachycaudus spp., tal como B. cardui, B. helichrysi, B. persicae, B. prunicola; Brachycolus spp., Brachycorynella asparagi, Brevicoryne brassicae, Cacopsylla spp., tal como C. fulguralis, C. piricola (Psylla piri), Calligypona marginata, Calocoris spp., Campylomma livida, Capitophorus horni, Carneocephala fulgida, Cavelerius spp., Ceraplastes spp., Ceratovacuna lanigera, Ceroplastes ceriferus, Cerosipha gossypii, Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Cimex spp., tal como C. hemipterus, C. lectularius; Coccomytilus halli, Coccus spp., tal como C. hesperidum, C. pseudomagnoliarum; Corythucha arcuata, Creontiades dilutus, Cryptomyzus ribis, Chrysomphalus aonidum, Cryptomyzus ribis, Ctenarytaina spatulata, Cyrtopeltis notatus, Dalbulus spp., Dasynus piperis, Dialeurodes spp., tal como D. citrifolii; Dalbulus maidis, Diaphorina spp., tal como D. citri; Diaspis spp., tal como D. bromeliae; Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Doralis spp., Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Drosicha spp., Dysaphis spp., tal como D. plantaginea, D. piri, D. radicola; Dysaulacorthum pseudosolani, Dysdercus spp., tal como D. cingulatus, D. intermedius; Dysmicoccus spp., Edessa spp., Geocoris spp., Empoasca spp., tal como E. fabae, E. solana; Epidiaspis leperii, Eriosoma spp., tal como E. lanigerum, E. piricola; Erythroneura spp., Eurygaster spp., tal como E. integriceps; Euscelis bilobatus, Euschistus spp., tal como E. heros, E. impictiventris, E. servus; Fiorinia theae, Geococcus coffeae, Glycaspis brimblecombei, Halyomorpha spp., tal como H. halys; Heliopeltis spp., Homalodisca vitripennis (=H. coagulata), Horcias nobilellus, Hyalopterus pruni, Hyperomyzus lactucae, Icerya spp., tal como I. purchase; Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., Lecanoideus floccissimus, Lepidosaphes spp., tal como L. ulmi; Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lipaphis erysimi, Lygus spp., tal como L. hesperus, L. lineolaris, L. pratensis; Maconellicoccus hirsutus, Marchalina hellenica, Macropes excavatus, Macrosiphum spp., tal como M. rosae, M. avenae, M. euphorbiae; Macrosteles quadrilineatus, Mahanarva fimbriolata, Megacopta cribraria, Megoura viciae, Melanaphis pirarius, Melanaphis sacchari, Melanocallis (=Tinocallis) caryaefoliae, Metcafiella spp., Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzocallis coryli, Murgantia spp., Myzus spp., tal como M. ascalonicus, M. cerasi, M. nicotianae, M. persicae, M. varians; Nasonovia ribis-nigri, Neotoxoptera formosana, Neomegalotomus spp., Nephotettix spp., tal como N. malayanus, N. nigropictus, N. parvus, N. virescens; Nezara spp., tal como N. viridula; Nilaparvata lugens, Nysius huttoni, Oebalus spp., tal como O. pugnax; Oncometopia spp., Orthezia praelonga, oxicaraenus hyalinipennis, Parabemisia myricae, Parlatoria spp., Parthenolecanium spp., tal como P. corni, P. persicae; Pemphigus spp., tal como P. bursarius, P. populivenae; Peregrinus maidis, Perkinsiella saccharicida, fenacoccus spp., tal como P. aceris, P. gossypii; Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., tal como P. devastatrix, Piesma quadrata, Piezodorus spp., tal como P. guildinii; Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., tal como P. citri, P. ficus; Prosapia bicincta, Protopulvinaria piriformis, Psallus seriatus, Pseudacysta persea, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., tal como P. comstocki; Psylla spp., tal como P. mali; Pteromalus spp., Pulvinaria amygdali, pirilla spp., Quadraspidiotus spp., tal como Q. perniciosus; Quesada gigas, Rastrococcus spp., Reduvius senilis, Rhizoecus americanus, Rhodnius spp., Rhopalomyzus ascalonicus, Rhopalosiphum spp., tal como R. pseudobrassicas, R. insertum, R. maidis, R. padi; Sagatodes spp., Sahlbergella singularis, Saissetia spp., Sappaphis mala, Sappaphis mali, Scaptocoris spp., Scaphoides titanus, Schizaphis graminum, Schizoneura lanuginosa, Scotinophora spp., Selenaspidus articulatus, Sitobion avenae, Sogata spp., Sogatella furcifera, Solubea insularis, Spissistilus festinus (=Stictocephala festina), Stephanitis nashi, Stephanitis pirioides, Stephanitis takeyai, Tenalaphara malayensis, Tetraleurodes perseae, Therioaphis maculate, Thyanta spp., tal como T. accerra, T. perditor; Tibraca spp., Tomaspis spp., Toxoptera spp., tal como T. aurantii; Trialeurodes spp., tal como T. abutilonea, T. ricini, T. vaporariorum; Triatoma spp., Trioza spp., Typhlocyba spp., Unaspis spp., tal como U. citri, U. yanonensis; e Viteus vitifolii,insetos da ordem Hymenoptera, por exemplo, Acanthomyops interjectus, Athalia rosae, Atta spp., tal como A. capiguara, A. cephalotes, A. cephalotes, A. laevigata, A. robusta, A. sexdens, A. texana, Bombus spp., Brachymyrmex spp., Camponotus spp., tal como C. floridanus, C. pennsylvanicus, C. modoc; Cardiocondila nuda, Chalibion sp, Crematogaster spp., Dasymutilla occidentalis, Diprion spp., Dolichovespula maculata, Dorymyrmex spp., Dryocosmus kuriphilus, Formica spp., Hoplocampa spp., tal como H. minuta, H. testudinea; Iridomyrmex humilis, Lasius spp., tal como L. niger, Linepithema humile, Liometopum spp., Leptocybe invasa, Monomorium spp., tal como M. pharaonis, Monomorium, nilandria fulva, Pachycondila chinensis, Paratrechina longicornis, Paravespula spp., tal como P. germanica, P. pennsylvanica, P. vulgaris; Pheidole spp., tal como P. megacephala; Pogonomyrmex spp., tal como P. barbatus, P. californicus, Polistes rubiginosa, Prenolepis impairs, Pseudomyrmex gracilis, Schelipron spp., Sirex cyaneus, Solenopsis spp., tal como S. geminata, S.invicta, S. molesta, S. richteri, S. xyloni, Sphecius speciosus, Sphex spp., Tapinoma spp., tal como T. melanocephalum, T. sessile; Tetramorium spp., tal como T. caespitum, T. bicarinatum, Vespa spp., tal como V. crabro; Vespula spp., tal como V. squamosal; Wasmannia auropunctata, Xylocopa sp; Insetos da ordem Orthoptera, por exemplo, Acheta domesticus, Calliptamus italicus, Chortoicetes terminifera, Ceuthophilus spp., Diastrammena asynamora, Dociostaurus maroccanus, Gryllotalpa spp. como G. africana, G. gryllotalpa; Gryllus spp., Hieroglyphus daganensis, Kraussaria angulifera, Locusta spp. como L. migratoria, L. pardalina; Melanoplus spp. como M. bivittatus, M. femurrubrum, M. mexicanus, M. sanguinipes, M. spretus; Nomadacris septemfasciata, Oedaleus senegalensis, Scapteriscus spp., Schistocerca spp. como S. americana, S. gregaria, Stemopelmatus spp., Tachycines asynamorus, e Zonozerus variegatus Pragas da Classe Arachnida, por exemplo, Acari,por exemplo, das famílias Argasidae, Ixodidae e Sarcoptidae, como Amblyomma spp. (por exemplo A. americanum, A. variegatum, A. maculatum), Argas spp. como A. persicu), Boophilus spp. como B. annulatus, B. decoloratus, B. microplus, Dermacentor spp. como D. silvarum, D. andersoni, D. variabilis, Hyalomma spp. como H. truncatum, Ixodes spp. como I. ricinus, I. rubicundus, I. scapularis, I. holocyclus, I. pacificus, Rhipicephalus sanguineus, Ornithodorus spp. como O. moubata, O. hermsi, O. turicata), Ornithonyssus bacoti, Otobius megnini, Dermanyssus gallinae, Psoroptes spp. como P. ovis, Rhipicephalus spp. como R. sanguineus, R. appendiculatus, Rhipicephalus evertsi), Rhizoglyphus spp; Sarcoptes spp. como S. Scabiei, e a família Eriophyidae que inclui Aceria spp. como A. sheldoni, A. anthocoptes, Acallitus spp; Aculops spp. como A. lycopersici, A. peiekassr, Aculus spp. como A. schiechtendali; Coiomerus vitis, Epitrimerus pyri, Phyllocoptruta oleivora; Eriophytes ribis e Eriophyes spp. como Eriophyes sheldoni, Família Tarsonemidae que inclui Hemitarsonemus spp., Phytonemus pallidus e Polyphagotarsonemus latus, Stenotarsonemus spp. Steneotarsonemus spinki, Família Tenuipalpidae que inclui Brevipalpus spp. como B. phoenicis, Família Tetranychidae que inclui Eotetranychus spp., Eutetranychus spp., Oligonychus spp., Petrobia latens, Tetranychus spp. como T. cinnabarinus, T. evansi, T. kanzawai, T, pacificus, T. phaseulus, T. telarius e T. urticae; Bryobia praetiosa, Panonychus spp. como P. ulmi, P. citri„ Metatetranychus spp. e Oligonychus spp. como O. pratensis, O. perseae), Vasates lycopersici, Raoiella indica, Família Carpoglyphidae que inclui Carpoglyphus spp; Penthaleidae spp. como Halotydeus destructor; Família Demodicidae com a espécie como Demodex spp; Família Trombicidea que inclui Trombicula spp.; Família Macronyssidae que inclui Ornothonyssus spp; Família Pyemotidae que inclui Pyemotes tritici, Tyrophagus putrescentiae; Família Acaridae que inclui Acarussiro; Família Araneida que inclui Latrodectus mactans, Tegenaria agrestis, Chiracanthium sp, Lycosa sp Achaearanea tepidariorum e Loxosceles reclusa.Pragas do Filo Nematoda, por exemplo, nematoides parasíticos de planta, tais como nematoides de nódulos radiculares, Meloidogyne spp., tal como M. hapla, M. incognita, M. javanica; nematoides formadores de cisto, Globodera spp., tal como G. rostochiensis; Heterodera spp., tal como H. avenae, H. glycines, H. schachtii, H. trifolii; nematoides de semente, Anguina spp.; nematoides de caule e foliares, Aphelenchoides spp., tal como A. besseyi; nematoides picantes, Belonolaimus spp., tal como B. longicaudatus; nematoides da madeira do pinheiro, Bursaphelenchus spp., tal como B. lignicolus, B. xylophilus; nematoides anelados, Criconema spp.; Criconemella spp., tal como C. xenoplax e C. ornata; e Criconemoides spp., tal como Criconemoides informis; Mesocriconema spp.; nematoides do caule e bulbo, Ditilenchus spp., tal como D. destructor, D. dipsaci; nematoides Awl, Dolichodorus spp.; nematoides espirais, Heliocotilenchus multicinctus; nematoides com bainha, Hemicycliophora spp. e Hemicriconemoides spp.; Hirshmanniella spp.; nematoides de lança, Hoploaimus spp.; nematoides de nódulos radiculares falsos, Nacobbus spp.; nematoides de agulha, Longidorus spp., tal como L. elongatus; nematoides de lesão, Pratilenchus spp., tal como P. brachyurus, P. neglectus, P. penetrans, P. curvitatus, P. goodeyi; nematoides cavernícolas, Radopholus spp., tal como R. similis; Rhadopholus spp.; Rhodopholus spp.; nematoides reniforme, Rotilenchus spp., tal como R. robustus, R. reniformis; Scutellonema spp.; nematoides de raiz escarpada, Trichodorus spp., tal como T. obtusus, T. primitivus; Paratrichodorus spp., tal como P. minor; nematoides acrobatas, tilenchorhynchus spp., tal como T. claytoni, T. dubius; nematoides do citrus, tilenchulus spp., tal como T. semipenetrans; nematoides do punhal, Xiphinema spp.; e outras espécies de nematoides parasíticos de plantas.Insetos da ordem Isoptera, por exemplo, Calotermes flavicollis, Coptotermes spp., tal como C. formosanus, C. gestroi, C. acinaciformis; Cornitermes cumulans, Cryptotermes spp., tal como C. brevis, C. cavifrons; Globitermes sulfureus, Heterotermes spp., tal como H. aureus, H. longiceps, H. tenuis; Leucotermes flavipes, Odontotermes spp., Incisitermes spp., tal como I. minor, I. Snyder; Marginitermes hubbardi, Mastotermes spp., tal como M. darwiniensis Neocapritermes spp., tal como N. opacus, N. parvus; Neotermes spp., Procornitermes spp., Zootermopsis spp., tal como Z. angusticollis, Z. nevadensis, Reticulitermes spp., tal como R. hesperus, R. tibialis, R. speratus, R. flavipes, R. grassei, R. lucifugus, R. santonensis, R. virginicus; Termes natalensis,Insetos da ordem Blattaria, por exemplo, Blatta spp., tal como B. orientalis, B. lateralis; Blattella spp., tal como B. asahinae, B. germanica; Leucophaea maderae, Panchlora nivea, Periplaneta spp., tal como P. americana, P. australasiae, P. brunnea, P. fuligginosa, P. japonica; Supella longipalpa, Parcoblatta pennsylvanica, Eurycotis floridana, Pycnoscelus surinamensis Insetos da ordem Siphonoptera, por exemplo, Cediopsylla simples, Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp., tal como C. felis, C. canis, Xenopsylla cheopis, Pulex irritans, Trichodectes canis, Tunga penetrans e Nosopsyllus fasciatus,Insetos da ordem Thysanura, por exemplo, Lepisma saccharina , Ctenolepisma urbana e Thermobia domestica, Pragas da classe Chilopoda, por exemplo, Geophilus spp., Scutigera spp., tal como Scutigera coleoptrata; Pragas da classe Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus, Julus spp., Narceus spp., Pragas da classe Symphyla, por exemplo, Scutigerella immaculata. Insetos da ordem Dermaptera, por exemplo, Forficula auricularia, Insetos da ordem Collembola, por exemplo, Onychiurus spp., tal como Onychiurus armatus. Pragas da ordem Isopoda, por exemplo, Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Porcellio scaber.Insetos da ordem Phthiraptera, por exemplo, Damalinia spp., Pediculus spp., tal como Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pediculus humanus humanus; Pthirus pubis, Haematopinus spp., tal como Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis; Linognathus spp., tal como Linognathus vituli; Bovicola bovis,Menopon gallinea, Menacanthus stramineus e Soienopotes capiiiatus, Trichodectes spp.,Exemplos de mais espécies de pragas que podem ser controladas por compostos de fórmula (I) incluem: do Filo Mollusca, classe Bivalvia, por exemplo, Dreissena spp.; classe Gastropoda, por exemplo, Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Pomacea canaliclata, Succinea spp.; da classe da helminths, por exemplo, Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris lubricoides, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp., Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp., tal como Haemonchus contortus; Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorchis spp., Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistosomen spp., Strongyloides fuelleborni, Strongyloides stercora lis, Stroniloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichostrongulus spp., Trichuris trichuria, Wuchereria bancrofti; Exemplos adicionais de espécies de pragas que podem ser controlados por compostos da fórmula (I) incluem: Anisoplia austriaca, Apamea spp., Austroasca viridigrisea, Baliothrips biformis, Caenorhabditis elegans, Cephus spp., Ceutorhynchus napi, Chaetocnema aridula, Chilo auricilius, Chilo indicus , Chilo polychrysus, Chortiocetes terminifera, Cnaphalocroci medinalis, Cnaphalocrosis spp., Colias eurytheme, Collops spp., Cornitermes cumulans, Creontiades spp., ciclocephala spp., Dalbulus maidis, Deraceras reticulatum , Diatrea saccharalis, Dichelops furcatus, Dicladispa armigera , Diloboderus spp., tal como Diloboderus abderus; Edessa spp., Epinotia spp., Formicidae, Geocoris spp., Globitermes sulfureus, Gryllotalpidae, Halotydeus destructor, Hipnodes bicolor, Hydrellia philippina, Julus spp., Laodelphax spp., Leptocorsia acuta , Leptocorsia oratorius , Liogenys fuscus, Lucillia spp., Lyogenys fuscus, Mahanarva spp., Maladera matrida, Marasmia spp., Mastotermes spp., Mealybugs, Megascelis spp., Metamasius hemipterus, Microtheca spp., Mocis latipes, Murgantia spp., Mythemina separata , Neocapritermes opacus, Neocapritermes parvus, Neomegalotomus spp., Neotermes spp., Nymphula depunctalis, Oebalus pugnax, Orseolia spp., tal como Orseolia oryzae; oxicaraenus hyalinipennis, Plusia spp., Pomacea canaliculata, Procornitermes spp., Procornitermes triacifer , Psylloides spp., Rachiplusia spp., Rhodopholus spp., Scaptocoris castanea, Scaptocoris spp., Scirpophaga spp., tal como Scirpophaga incertulas , Scirpophaga innotata; Scotinophara spp., tal como Scotinophara coarctata; Sesamia spp., tal como Sesamia inferens, Sogaella frucifera, Solenapsis geminata, Spissistilus spp., Stalk borer, Stenchaetothrips biformis, Steneotarsonemus spinki, Sylepta derogata, Telehin licus, Trichostrongylus spp..
[00374] Os compostos da presente invenção, incluindo seus sais, estereoisômeros e tautômeros, são particularmente úteis para controlar insetos, de preferência, insetos de sucção ou perfuração e de mastigação e mordida, tais como insetos dos gêneros Lepidoptera, Coleoptera e Hemiptera, em particular, Lepidoptera, Coleoptera e insetos verdadeiros.
[00375] Os compostos da presente invenção, incluindo seus sais, estereoisômeros e tautômeros, são, além disso, úteis para controlar insetos das ordens Thysanoptera, Diptera (especialmente moscas, mosquitos), Hymenoptera (especialmente formigas) e Isoptera (especialmente cupins).
[00376] Os compostos da presente invenção, incluindo seus sais, estereoisômeros e tautômeros, são particularmente úteis para controlar insetos das ordens Lepidoptera e Coleoptera.
[00377] A invenção também se refere a composições agroquímicas que compreendem um auxiliar e pelo menos um composto I de acordo com a invenção.
[00378] Uma composição agroquímica compreende uma quantidade pesticidamente eficaz de um composto I. O termo “quantidade eficaz” denota uma quantidade da composição ou dos compostos I que é suficiente para controlar fungos prejudiciais em plantas cultivadas ou na proteção de materiais e que não resulta em um dano substancial para as plantas tratadas. Tal quantidade pode variar em uma ampla gama e é dependente de vários fatores, tais como as espécies a serem controladas, o material ou planta cultivada tratada, as condições climáticas e o composto I específico usado.
[00379] Os compostos I, seus N-óxidos e sais podem ser convertidos em tipos costumeiros de composições agroquímicas, por exemplo, soluções, emulsões, suspensões, poeiras, pós, pastas, grânulos, prensas, cápsulas e misturas dos mesmos. Exemplos para tipos de composição são suspensões (por exemplo, SC, OD, FS), concentrados emulsionáveis (por exemplo, EC), emulsões (por exemplo, EW, EO, ES, ME), cápsulas (por exemplo, CS, ZC), pastas, pastilhas, pós ou poeiras molháveis (por exemplo, WP, SP, WS, DP, DS), prensas (por exemplo, BR, TB, DT), grânulos (por exemplo, WG, SG, GR, FG, GG, MG), artigos inseticidas (por exemplo, LN), assim como formulações de gel para o tratamento de materiais de propagação de plantas, tais como sementes (por exemplo, GF). Esses e tipos de composições adicionais são definidos no “Catalogue of pesticide formulation types and international coding system”, Monografia Técnica No 2, 6a Edição de maio de 2008, CropLife International.
[00380] As composições são preparadas em uma maneira conhecida, tal como descrito por Mollet e Grubemann, Formulation technology, Wiley VCH, Weinheim, Alemanha, 2001; ou Knowles, New developments in crop protection product formulation, Agrow Reports DS243, T&F Informa, Londres, Inglaterra, 2005.
[00381] Exemplos para auxiliares adequados são solventes, carreadores líquidos, carreadores sólidos ou cargas, tensoativos, dispersantes, emulsificantes, agentes de molhabilidade, adjuvantes, solubilizantes, intensificadores de penetração, coloides protetores, agentes de adesão, espessantes, umidificadores, repelentes, atraentes, estimuladores de alimentação, compatibilizantes, bactericidas, agentes anticongelantes, agentes antiespumantes, colorantes, agentes de pegajosidade e aglutinantes.
[00382] Veículos líquidos e solventes adequados são água e solventes orgânicos, tal como frações de óleo mineral de ponto de ebulição médio a alto, por exemplo, querosene, óleo diesel; óleos de origem vegetal ou animal; hidrocarbonetos alifáticos, cíclicos e aromáticos, por exemplo, tolueno, parafina, tetra-hidronaftaleno, naftalenos alquilados; álcoois, por exemplo, etanol, propanol, butanol, benxilálcool, ciclo-hexanol; glicóis; DMSO; quetonas, por exemplo, ciclo-hexanona; ésteres, por exemplo, lactatos, carbonatos, ésteres de ácido graxo, gama-butirolactona; ácidos graxos; fosfonatos; aminas; amidas, por exemplo, N-metilpirrolidona, dimetilamidas de ácido graxo; e misturas do mesmo.
[00383] Cargas ou veículos sólidos adequados são minerais terrosos, por exemplo, silicatos, géis de sílica, talco, caulinos, calcário, cal, giz, argilas, dolomita, terra diatomácea, bentonita, sulfato de cálcio, sulfato de magnésio, óxido de magnésio; pós de polissacarídeos, por exemplo, celulose, fécula; fertilizantes, por exemplo, sulfato de amônio, fosfato de amônio, nitrato de amônio, ureias; produtos de origem vegetal, por exemplo, farinha de cereal, farinha de casca de árvore, farinha de madeira, farinha de casca de noz, e misturas do mesmo.
[00384] Tensoativos adequados são compostos de superfície ativa, tais como tensoativos aniônicos, catiônicos, não iônicos e anfotéricos, polímeros em bloco, polieletrólitos e misturas dos mesmos. Tais tensoativos podem ser usados como emulsificador, dispersante, solubilizantes, agente de molhabilidade, intensificador de penetração, coloide protetor, ou adjuvante. Exemplos de tensoativos são listados em McCutcheon’s, Volume1: Emulsifiers & Detergents, McCutcheon’s Directories, Glen Rock, EUA, 2008 (Edição Internacional ou Edição Norte Americana).
[00385] Tensoativos aniônicos adequados são sais de álcali, alcalino terroso ou amônio de sulfonatos, sulfatos, fosfatos, carboxilatos e misturas dos mesmos. Exemplos de sulfonatos são alquilarilsulfonatos, difenilsulfonatos, alfa-olefina sulfonatos, sulfonatos de lignina, sulfonatos de ácidos graxos e óleos, sulfonatos de alquilfenóis etoxilados, sulfonatos de arilfenóis alcoxilados, sulfonatos de naftalenos condensados, sulfonatos de dodecil e tridecilbenzenos, sulfonatos de naftalenos e alquilnaftalenos, sulfossuccinatos ou sulfossuccinamatos. Exemplos de sulfatos são sulfatos de ácidos graxos e óleos, de alquilfenóis etoxilatados, de álcoois, de álcoois etoxilatados, ou de ésteres de ácido graxo. Exemplos de fosfatos são ésteres de fosfato. Exemplos de carboxilatos são carboxilatos de alquila, e álcool carboxilatado ou etoxilatos de alquilfenol.
[00386] Tensoativos não iônicos adequados são alcoxilatos, amidas de ácido graxo N-substituídas, óxidos de amina, ésteres, tensoativos com base de açúcar, tensoativos poliméricos, e misturas do mesmo. Exemplos de alcoxilatos são compostos tal como álcoois, alquilfenóis, aminas, amidas, arilfenóis, ácidos graxos ou ésteres de ácido graxo que foram alcoxilatados com 1 a 50 equivalentes. Óxido de etileno e/ou óxidos de propileno podem ser empregados à alcoxilação, de preferência óxido de etileno. Exemplos de amidas de ácido graxo N-substituídas são glucamidas de ácido graxo ou alcanolamidas de ácido graxo. Exemplos de ésteres são ésteres de ácido graxo, ésteres de glicerol ou monoglicerídeos. Exemplos de tensoativos com base de açúcar são sorbitans, sorbitans etoxilatados, sacarose e ésteres de glicose ou alquilpoliglucosídeos. Exemplos de tensoativos poliméricos são home- ou copolímeros de vinilpirrolidona, vinilalcoóis ou vinilacetato.
[00387] Tensoativos catiônicos adequados são tensoativos quaternários, por exemplo, compostos de amônio quaternários com um ou dois grupos hidrofóbicos, ou sais de aminas primárias de cadeia longa. Tensoativos anfotéricos adequados são alquilbetaínas e imidazolinas. Polímeros em bloco adequados são polímeros em bloco do tipo A-B ou A-B- A que compreendem blocos de óxido de polietileno e óxido de polipropileno, ou do tipo A-B-C que compreendem alcanol, óxido de polietileno e óxido de polipropileno. Polieletrólitos adequados são poliácidos ou polibases. Exemplos de poliácidos são sais de álcali de ácido poliacrílico ou polímeros em pente poliácidos. Exemplos de polibases são polivinilaminas ou polietilenoaminas.
[00388] Adjuvantes adequados são compostos que têm atividade pesticida negligenciável ou mesmo nenhuma e que aprimoram o desempenho biológico do composto I no alvo. Exemplos são tensoativos, óleos mineral ou vegetal, e outro compostos auxiliares. Exemplos adicionais são listados por Knowles, Adjuvants and additives, Agrow Reports DS256, T&F Informa Reino Unido, 2006, capítulo 5.
[00389] Espessantes adequados são polissacarídeos (por exemplo, goma de xantana, carboximetilcelulose), argilas inorgânicas (organicamente modificadas ou não modificadas), policarboxilatos e silicatos.
[00390] Bactericidas adequados são derivados de isotiazolinona e bronopol, tais como alquilisotiazolinonas e benzisotiazolinonas.
[00391] Agentes anticongelantes adequados são etilenoglicol, propilenoglicol, ureia e glicerina.
[00392] Agentes antiespumantes adequados são silicones, álcoois de cadeia longa e sais de ácidos graxos.
[00393] Colorantes adequados (por exemplo, em vermelho, azul ou verde) são pigmentos de baixa solubilidade em água e corantes solúveis em água. Exemplos são colorantes inorgânicos (por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio, hexacianoferrato de ferro) e colorantes orgânico (por exemplo, colorantes de alizarin-, azo- e ftalocianina).
[00394] Agentes de pegajosidade ou aglutinantes adequados são polivinilpirrolidonas, polivinilacetatos, polivinil álcoois, poliacrilatos, ceras biológicas ou sintéticas e éteres de celulose.
[00395] Exemplos para tipos de composição e sua preparação são:
I) CONCENTRADOS SOLÚVEIS EM ÁGUA (SL, LS)
[00396] 10 a 60% em peso de um composto I de acordo com a invenção, e 5 a 15% em peso de agente umectante (por exemplo, alcoxilatos de álcool) são dissolvidos em água e/ou em um solvente solúvel em água (por exemplo, álcoois) em quantidade suficiente para formar 100% em peso. A substância ativa dissolve mediante diluição com água.
II) CONCENTRADOS DISPERSÍVEIS (DC)
[00397] 5 a 25% em peso de um composto I de acordo com a invenção,e 1 a 10% em peso de dispersante (por exemplo, polivinilpirrolidona) são dissolvidos em solvente orgânico (por exemplo, ciclohexanona) em quantidade suficiente para formar 100% em peso. A diluição com água gera uma dispersão.
III) CONCENTRADOS EMULSIONÁVEIS (EC)
[00398] 15 a 70% em peso de um composto I de acordo com a invenção, e 5 a 10% em peso de emulsificantes (por exemplo, dodecilbenzenossulfonato de cálcio e etoxilato de óleo de rícino) são dissolvidos em solvente orgânico insolúvel em água (por exemplo, hidrocarboneto aromático) em quantidade suficiente para formar 100% em peso. A diluição com água gera uma emulsão.
IV) EMULSÕES (EW, EO, ES)
[00399] De 5 a 40% em peso de um composto I de acordo com a invenção, e 1 a 10% em peso de emulsificantes (por exemplo, dodecilbenzenossulfonato de cálcio e etoxilato de óleo de castor) são dissolvidos em 20 a 40% em peso de solvente orgânico insolúvel em água (por exemplo, hidrocarboneto aromático). Essa mistura é introduzida em água até formar 100% em peso por meio de uma máquina de emulsão e transformada em uma emulsão homogênea. A diluição com água gera uma emulsão.
V) SUSPENSÕES (SC, OD, FS)
[00400] Em uma fresa de esferas agitada, 20 a 60% em peso de um composto I de acordo com a invenção, são fragmentados com adição de 2 a 10% em peso de dispersantes e agentes umectantes (por exemplo, ligossulfonato de sódio e etoxilato de álcool), de 0,1 a 2% em peso de espessante (por exemplo, goma xantana) e quantidade suficiente de água para formar 100% em peso de modo a render uma suspensão de substância ativa fina. A diluição com água gera uma suspensão estável da substância ativa. Para composição tipo FS até 40 % em peso de aglutinante (por exemplo, polivinilálcool) é adicionado.
VI) GRÂNULOS DISPERSÍVEIS EM ÁGUA E GRÂNULOS SOLÚVEIS EM ÁGUA (WG, SG)
[00401] 50 a 80% em peso de um composto I de acordo com a invenção, são finamente triturados com adição de dispersantes e agentes umectantes (por exemplo, lignossulfonato de sódio e etoxilato de álcool) em quantidade suficiente para formar 100% em peso e preparado como grânulos dispersíveis em água ou solúveis em água por meio de ferramentas técnicas (por exemplo, extrusão, torre de aspersão, leito fluidizado). A diluição com água gera uma dispersão ou solução estável da substância ativa.
VII) PÓS DISPERSÍVEIS EM ÁGUA E PÓS SOLÚVEIS EM ÁGUA (WP, SP, WS)
[00402] 50 a 80% em peso de um composto I de acordo com a invenção, são triturados em uma fresa de rotor-estator com adição de 1 a 5% em peso de dispersantes (por exemplo, lignossulfonato de sódio), 1 a 3% em peso de agentes umectantes (por exemplo, etoxilato de álcool) e um carreador sólido (por exemplo, gel de sílica) em quantidade suficiente para formar 100% em peso. A diluição com água gera uma dispersão ou solução estável da substância ativa.
VIII) GEL (GW, GF)
[00403] Em uma fresa de esferas agitada, 5 a 25% em peso de um composto I de acordo com a invenção, são fragmentados com a adição de 3 a 10% em peso dispersantes (por exemplo, lignossulfonato de sódio), 1 a 5% em peso de espessante (por exemplo, carboximetilcelulose) e água em quantidade suficiente para formar 100% em peso de modo a render uma suspensão fina da substância ativa. A diluição com água gera uma suspensão estável da substância ativa.
IX) MICROEMULSÃO (ME)
[00404] 5 a 20% em peso de um composto I de acordo com a invenção,são adicionados a 5 a 30% em peso de mescla de solvente orgânico (por exemplo, dimetilamida de ácido graxo e ciclohexanona), 10 a 25% em peso de mescla de tensoativo (por exemplo, etoxilato de álcool e etoxilato de arilfenol) e quantidade suficiente de água para formar 100%. Essa mistura é agitada por 1 hora para produzir espontaneamente uma microemulsão estável termodinamicamente.
X) MICROCÁPSULAS (CS)
[00405] Uma fase de óleo que compreende de 5 a 50% em peso de um composto I de acordo com a invenção, de 0 a 40% em peso de solvente orgânico insolúvel em água (por exemplo, hidrocarboneto aromático), de 2 a 15% em peso de monômeros de acrílico (por exemplo, metacrilato de metila, ácido metacrílico e um di ou triacrilato) são dispersados em uma solução aquosa de um coloide protetor (por exemplo, álcool polivinílico).
[00406] Polimerização radical iniciada por um iniciador radical resulta na formação de microcápsulas de poli(met)acrilato. De modo alternativo, uma fase de óleo que compreende de 5 a 50% em peso de um composto I de acordo com a invenção, de 0 a 40% em peso de solvente orgânico insolúvel em água (por exemplo, hidrocarboneto aromático), e um monômero de isocianato (por exemplo, difenilmeteno-4,4’-diisocianato) são dispersados em uma solução aquosa de um coloide protetor (por exemplo, álcool polivinílico). A adição de uma poliamina (por exemplo, hexametileno diamina) resulta na formação de uma microcápsula de poliuréia. A quantidade de monômeros para 1 a 10 % por peso. A % em peso se relaciona à composição CS total.
XI) PÓS POLVILHÁVEIS (DP, DS)
[00407] 1 a 10% em peso de um composto I de acordo com a invenção,são finamente triturados e misturados intimamente com um carreador sólido (por exemplo, caulim finamente dividido) em quantidade suficiente para formar 100% em peso.
XII) GRÂNULOS (GR, FG)
[00408] 0,5 a 30% em peso de um composto I de acordo com ainvenção, são finamente triturados e associados a um carreador sólido (por exemplo, silicato) em quantidade suficiente para formar 100% em peso. A granulação é alcançada por extrusão, secagem por aspersão ou pela cama fluidizada.
XIII) LÍQUIDOS DE VOLUME ULTRABAIXO (UL)
[00409] 1 a 50% em peso de um composto I de acordo com a invenção,são dissolvidos em solvente orgânico (por exemplo, hidrocarboneto aromático) em quantidade suficiente para formar 100% em peso.
[00410] Os tipos de composições de i) a xiii) podem compreender, opcionalmente, compostos auxiliares adicionais, tais como de 0,1 a 1% em peso de bactericidas, de 5 a 15% em peso de agentes anticongelantes, de 0,1 a 1% em peso de agentes antiespumantes, e de 0,1 a 1% em peso de colorantes.
[00411] As composições agroquímicas compreendem, de modo geral, entre 0,01 e 95%, preferencialmente entre 0,1 e 90%, e em particular entre 0,5 e 75%, em peso de substância ativa. As substâncias ativas são empregadas em uma pureza de a partir de 90% a 100%, de preferência a partir de 95% a 100% (de acordo com o espectro RMN).
[00412] As soluções para o tratamento de semente (LS), Suspoemulções (SE), concentrados fluíveis (FS), pós para tratamento à seco (DS), pós dispersíveis em água para tratamento com pasta fluida (WS), pós solúveis em água (SS), emulsões (ES), concentrados emulsionáveis (EC) e géis (GF) são geralmente empregados para os propósitos de tratamento de materiais de propagação de plantas, particularmente sementes. As composições em questão geram, após uma diluição de duas a dez vezes, concentrações de substância ativa de a partir de 0,01 a 60% por peso, de preferência a partir de 0,1 a 40% por peso, nas preparações prontas para uso. A aplicação pode ser executada antes ou durante a semeadura. Os métodos de aplicação ou tratamento do composto I e das composições do mesmo, respectivamente, sobre o material de propagação de plantas, especificamente sementes, incluem métodos de peliculização, revestimento, peletização, polvilhamento, encharcamento e aplicação em sulco do material de propagação. De preferência, o composto I ou as composições do mesmo, respectivamente, são aplicados sobre o material de propagação de plantas por um método de modo que a germinação não seja induzida, por exemplo, por peliculização, peletização, revestimento e polvilhamento de semente.
[00413] Quando empregadas em proteção de planta, as quantidades de substâncias ativas aplicadas são, dependendo do tipo de efeito desejado, de 0,001 a 2 kg por hectare, preferencialmente de 0,005 a 2 kg por hectare, mais preferencialmente de 0,05 a 0,9 kg por hectare, em particular de 0,1 a 0,75 kg por hectare.
[00414] No tratamento de materiais de propagação de plantas, tais como sementes, por exemplo, por polvilhamento, revestimento ou rega da semente, quantidades de substância ativa de 0,1 a 1.000 g, preferencialmente de 1 a 1.000 g, mais preferencialmente de 1 a 100 g e mais preferencialmente de 5 a 100 g, por 100 quilogramas de material de propagação de plantas (de preferência semente) são geralmente solicitados.
[00415] Quando usada na proteção de materiais ou produtos armazenados, a quantidade de substância ativa aplicada depende do tipo de área de aplicação e no efeito desejado.
[00416] As quantidades aplicadas costumeiramente na proteção de materiais são de 0,001 g a 2 kg, de preferência de 0,005 g a 1 kg, de substância ativa por metro cúbico de material tratado.
[00417] Vários tipos de óleos, agentes de molhabilidade, adjuvantes, fertilizantes, ou micronutrientes, e pesticidas adicionais (por exemplo, herbicidas, inseticidas, fungicidas, reguladores de crescimento, agentes de proteção) podem ser adicionados às substâncias ativas ou às composições que compreendem-nas como pré-misturadas ou, se conveniente não apenas imediatamente antes de uso (mistura em tanque). Esses agentes podem ser misturados com as composições de acordo com a invenção em uma razão ente peso de 1:100 a 100:1, de preferência de 1:10 a 10:1.
[00418] O usuário aplica a composição de acordo com a invenção normalmente a partir de um dispositivo de pré-dosagem, um aspersor de dorso, um tanque de aspersão, um avião de aspersão, ou um sistema de irrigação. Usualmente, a composição agroquímica é feita com água, tampão, e/ou compostos auxiliares adicionais para a concentração de aplicação desejada e o licor de aspersão pronto para uso ou a composição agroquímica de acordo com a invenção é, dessa forma, obtida. Usualmente, de 20 a 2000 litros, de preferência de 50 a 400 litros, do licor de aspersão pronto para uso são aplicados por hectare de área útil agrícola.
[00419] De acordo com uma realização, componentes individuais da composição de acordo com a invenção, tal como partes de um kit ou partes de uma mistura binária ou ternária podem ser misturadas pelo próprio usuário em um tanque de aspersão e compostos auxiliares adicionais podem ser adicionados, se adequado.
[00420] Em uma modalidade adicional, tanto componentes individuais da composição de acordo com a invenção, quanto componentes parcialmente pré-misturados, por exemplo, componentes que compreendem os compostos I e/ou substâncias ativas dos grupos M) ou F) (consultar abaixo), podem ser misturados pelo usuário em um tanque de aspersão e auxiliares e aditivos adicionais podem ser adicionados, se adequado.
[00421] Em uma modalidade adicional, tanto componentes individuais da composição de acordo com a invenção, quanto componentes parcialmente pré-misturados, por exemplo, componentes que compreendem compostos I e/ou substâncias ativas dos grupos M.1 a M.UN.X ou F.I a F.XIII, podem ser aplicados juntos (por exemplo, após a mistura em tanque) ou consecutivamente.
[00422] A lista M a seguir de pesticidas, agrupados e enumerados de acordo com a Classificação de modo de ação do Comitê de Ação de Resistência a Inseticida I(IRAC), em conjunto com o qual os compostos de acordo com a invenção, podem ser usados e com o qual os efeitos sinergísticos em potencial podem ser produzidos, tem como intenção ilustras as possíveis combinações, mas não de impor qualquer limitação:M.1 inibidores de acetilcolina esterase (AChE) da classe deM.1A carbamatos, por exemplo aldicarbe, alanicarbe, bendiocarbe, benfuracarbe, butocarboxime, butoxicarboxime, carbarila, carbofurano, carbossulfano, etiofencarbe, fenobucarbe, formetanato, furatiocarbe, isoprocarbe, metiocarbe, metomila, metolcarbe, oxamila, pirimicarbe, propoxur, tiodicarbe, tiofanox, trimetacarbe, XMC, xililcarb e triazamato; ou da classe deM.1B organofosfatos, por exemplo acefato, azametifós, azinfos-etila, azinfosmetila, cadusafós, cloretoxifós, clorfenvinfós, clormefós, clorpirifós, clorpirifos- metila, coumafós, cianofós, demeton-S-metila, diazinon, diclorvos/ DDVP, dicrotofós, dimetoato, dimetilvinfós, disulfoton, EPN, etiona, etoprofós, fanfur, fenamifós, fenitrotiona, fentiona, fostiazato, heptenofós, imiciafós, isofenfós, O-(metoxiaminotio-fosforil) salicilato de isopropila, isoxationa, malationa, mecarbam, metamidofós, metidationa, mevinfós, monocrotofós, naled, ometoato, oxidemeton-metila, parationa, parationa-metila, fentoato, forato, fosalone, fosmet, fosfamidona, foxim, pirimifós-metila, profenofós, propetanfós, protiofós, piraclofós, piridafentiona, quinalfós, sulfotepe, tebupirimfós, temefós, terbufós, tetraclorvinfós, tiometona, triazofós, triclorfona e vamidotiona;M.2 Antagonistas de canal de cloreto ativado por GABA, tais como:M.2A compostos organoclorados de ciclodieno como, por exemplo, endossulfano ou clordano; ouM.2B fiproles (fenilpirazóis), como, por exemplo etiprol, fipronila, flufiprol, pirafluprol e piriprol;M.3 Moduladores de canal de sódio da classe deM.3A piretroides, por exemplo, acrinatrina, aletrina, d-cis-trans aletrina, d-trans aletrina, bifentrina, bioaletrina, bioaletrina S-cilclopentenila, bioresmetrina, cicloprotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, lambda- cihalotrina, gama-cihalotrina, cipermetrina, alca-cipermetrina, beta-cipermetrina, teta-cipermetrina, zeta-cipermetrina, cifenotrina, deltametrina, empentrina, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, flucitrinato, flumetrina, tau-fluvalinato, halfenprox, heptaflutrina, imiprotrina, meperflutrina, metoflutrina, monfluorotrina, permetrina, fenotrina, praletrina, proflutrina, piretrina (piretro), resmetrina, silafluofeno, teflutrina, tetrametilflutrina, tetrametrina, tralometrina e transflutrina; ouM.3B moduladores de canal de sódio, tais como DDT ou metoxiclor;M.4 agonistas de receptor de acetilcolina nicotínica (nACH2) da classe de M.4A neonicotinoides, por exemplo, acetamipride, clotianidina, cicloxapride, dinotefurano, imidaclopride, nitenpirame, tiaclopride e tiametoxame; ou os compostosM.4A.2: (2E-)-1-[(6-cloropiridin-3-il)metil]-N’-nitro-2-pentilideoehidrazinacarboximidamida; ouM4.A.3: 1-[(6-cloropiridin-3-il)metil]-7-metil- 8-nitro-5-propoxi-1,2,3,5,6,7-hexahidroimidazo[1,2-a]piridina;ou da nicotina de classe M.4B;M.5 ativadores alostéricos de receptor de acetilcolina nicotínico da classe de espinosinas, por exemplo, spinosae ou spinotoram;M.6 Ativadores de canal de cloreto da classe de avermectinas e milbemicinas, por exemplo, abamectina, benzoato de emamecina, ivermectina, lepimectina ou milbemectina;M.7 Mímicas de hormônio juvenil, comoM.7A análogos de hormônio juvenil como hidropreno, quinopreno e metopreno; ou outros, como M.7B fenoxicarbe ou M.7C piriproxifeno;M.8 inibidores não específicos (de múltiplos sítios) genéricos, por exemploM.8A haletos de alquila, como brometo de metila e outros haletos de alquila, ouM.8B cloropicrina, ou M.8C fluoreto de sulfurila ou M.8D borax, ou M.8E tártaro emético;M.9 Bloqueadores de alimentação de homopterano seletivos, por exemploM.9B pimetrozina ou M.9C flonicamide; M.10 Inibidores de crescimento de ácaro, por exemploM.10A clofentezina, hexitiazoxe ediflovidazina ou M.10B etoxazol;M.11 Desreguladores microbianos de membranas de intestino intermediário de inseto, por exemplo bacillus thuaneliensis ou bacillus sphaericus e as proteínas inseticidas que os mesmos produzem, tais como bacillus thuaneliensis subsp. israelensis, bacillus sphaericus, bacillus thuaneliensis subsp. aizawai, bacillus thuaneliensis subsp. kurstaki e bacillus thuaneliensis subsp. tenebrionis ou as proteínas de cultura Bt: Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1Fa, Cry2Ab, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb e Cry34/35Ab1;M.12 Inibidores de ATP sintase de mitocôndria, por exemploM.12A diafentiuron, ouM.12B miticidas de organotina, tais como azociclotina, cihexatina ou óxido de fenbutatina ou M.12C propargita ou M.12D tetradifona;M.13 Desacopladores de fosforilação oxidativa por meio de desregulação do gradiente de próton, por exemplo clorfenapir, DNOC ou sulfluramida;M.14 Bloqueadores de canal de receptor de acetilcolina nicotínico (nACH2), por exemplo, análogos de nereistoxina, como bensultape, cloridrato de cartape, tiociclame ou tiosultape-sódio;M.15 Inibidores da biossíntese de quitina do tipo 0, tais como benzoilureas, como por exemplo bistriflurona, clorfluazurona, diflubenzurona, flucicloxurona, flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona, novalurona, noviflumurona, teflubenzurona ou triflumurona;M.16 Inibidores da biossíntese de quitina no tipo 1, como por exemplo buprofezina;M.17 Desreguladores de ecdise, dipterano, como por exemplo, ciromazina;M.18 Agonistas de receptor ecdisona, tais como diacilhidrazinas, por exemplo metoxifenozida, tebufenozida, halofenozida, fufenozida ou cromafenozida;M.19 Agonistas de receptor de octopamina, como por exemplo amitraz;M.20 Inibidores de transporte de elétron do complexo mitocondrial III, por exemploM.20A hidrametilnona, ou M.20B acequinocila, ou M.20C fluacripirim;M.21 Inibidores de transporte de elétron do complexo mitocondrial I, por exemploM.21A acaricidas e inseticidas METI, tais como fenazaquina, fenpiroximato, pirimidifeno, piridabeno, tebufenpirade ou tolfenpirade, ou M.21B rotenona;M.22 Bloqueadores de canal de sódio dependente de tensão, por exemploM.22A indoxacarbe, ou M.22B metaflumizona, ou M.22B.1: 2-[2-(4-cianofenil)-1-[3-(trifluorometil)fenil]etilideno]-N-[4-(difluorometoxi)fenil]- hidrazinacarboxamida ou M.22B.2: N-(3-cloro-2-metilfenil)-2- [(4-clorofenil)[4-[metil(metilsulfonil)amino]fenil]metileno]- hidrazinacarboxamida;M.23 Inibidores da acetil CoA carboxilase, tais como derivados de ácido tetrônico e tetrâmico, por exemplo espirodiclofeno, espiromesifeno ou espirotetramato;M.24 Inibidores de transporte de elétron do complexo mitocondrial IV, por exemploM.24A fosfina como fosfeto de alumínio, fosfeto de cálcio, fosfina ou fosfeto de zinco, ou M.24B cianeto;M.25 Inibidores de transporte de elétron do complexo mitocondrial II, tais como derivados de beta- cetonitrila, por exemplo cienopirafeno ou ciflumetofeno;M.28 Moduladores do receptor de rianodina da classe de diamidas, como por exemplo flubendiamida, clorantraniliprol (rynaxypyr®), ciantraniliprol (cyazypyr®), tetraniliprol ou os compostos de ftalamidaM.28.1 : (R)-3-clor-N1-{2-metil-4-[1,2,2,2- tetrafluor-1-(trifluormetil)etil]fenil}-N2-(1-metil-2- metilsulfoniletil)ftalamida eM.28.2: (S)-3-clor-N1-{2-metil-4-[1,2,2,2-tetrafluor-1-(trifluormetil)etil]fenil}-N2-(1-metil-2- metilsulfoniletil)ftalamida, ou o compostoM.28.3: 3-bromo-N-{2-bromo-4-cloro-6-[(1-ciclopropiletil)carbamoil]fenil}-1-(3-clorpiridin-2-il)-1H- pirazol-5-carboxamida (nome ISO proposto: ciclaniliprol), ou o compostoM.28.4: metil-2-[3,5-dibromo-2-({[3-bromo-1- (3-clorpiridin-2-il)-1H-pirazol-5-il]carbonil}amino)benzoil]- 1,2-dimetilhidrazinacarboxilato; ou um composto selecionado a partir de M.28.5a) a M.28.5d) e M.28.5h) a M.28.5l):M.28.5a) N-[4,6-dicloro-2-[(dietil-lambda-4- sulfanilideno)carbamoil]-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5- (trifluorometil)pirazol-3-carboxamida;M.28.5b) N-[4-cloro-2-[(dietil-lambda-4- sulfanilideno)carbamoil]-6-metil-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5- (trifluorometil)pirazol-3-carboxamida;M.28.5c) N-[4-cloro-2-[(di-2-propil-lambda-4- sulfanilideno)carbamoil]-6-metil-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5- (trifluorometil)pirazol-3-carboxamida;M.28.5d) N-[4,6-dicloro-2-[(di-2-propil- lambda-4-sulfanilideno)carbamoil]-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)- 5-(trifluorometil)pirazol-3-carboxamida;M.28.5h) N-[4,6-dibromo-2-[(dietil-lambda-4- sulfanilideno)carbamoil]-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5- (trifluorometil)pirazol-3-carboxamida;M.28.5i) N-[2-(5-Amino-1,3,4-tiadiazol-2-il)- 4-cloro-6-metilfenil]-3-bromo-1-(3-cloro-2-piridinil)-1H- pirazol-5-carboxamida;M.28.5j) 3-cloro-1-(3-cloro-2-piridinil)-N-[2,4- dicloro-6-[[(1-ciano-1-metiletil)amino]carbonil]fenil]-1H- pirazol-5-carboxamida;M.28.5k) 3-Bromo-N-[2,4-dicloro-6-(metilcarbamoil)fenil]-1-(3,5-dicloro-2-piridil)-1H-pirazol-5- carboxamida;M.28.5l) N-[4-cloro-2-[[(1,1-dimetiletil)amino]carbonil]-6-metilfenil]-1-(3-cloro-2- piridinil)-3-(fluorometoxi)-1H-pirazol-5-carboxamida;ou um composto selecionado a partir deM.28.6: cihalodiamida; ouM.29. compostos ativos inseticidas de modo de ação desconhecido ou incerto, como, por exemplo, afidopiropeno, afoxolaner, azadiractina, amidoflumete, benzoximato, bifenazato, broflanilida, bromopropilato, quinometionato, criolita, dicloromezotiaz, dicofol, flufenerim, flometoquina, fluensulfona, fluhexafona, fluopirame, flupiradifurona, fluralaner, metoxadiazona, butóxido de piperonila, piflubumida, piridalila, pirifluquinazona, sulfoxaflor, tioxazafeno, triflumezopirim ou os compostosM.29.3: 11-(4-cloro-2,6-dimetilfenil)-12-hidroxi-1,4-dioxa-9-azadispiro[4.2.4.2]-tetradec-11-en-10-ona, ou o compostoM.29.4: 3-(4’-fluoro-2,4-dimetilbifenil-3-il)-4- hidroxi-8-oxa-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-ona, ou o compostoM.29.5: 1-[2-fluoro-4-metil-5-[(2,2,2-trifluoroetil)sulfinil]fenil]-3-(trifluorometil)-1H-1,2,4-triazol- 5-amina, ou ativos com base em bacillus firmus (Votivo, I1582); ou um composto selecionado a partir do grupo de M.29.6, em que o composto é selecionado a partir de M.29.6a) a M.29.6k):M.29.6a) (E/Z)-N-[1-[(6-cloro-3-piridil)metil]- 2-piridilideno]-2,2,2-trifluoro-acetamida;M.29.6b) (E/Z)-N-[1-[(6-cloro-5-fluoro-3-piridil)metil]-2-piridilideno]-2,2,2-trifluoro-acetamida;M.29.6c) (E/Z)-2,2,2-trifluoro-N-[1-[(6-fluoro- 3-piridil)metil]-2-piridilideno]acetamida;M.29.6d) (E/Z)-N-[1-[(6-bromo-3-piridil)metil]-2-piridilideno]-2,2,2-trifluoro-acetamida;M.29.6e) (E/Z)-N-[1-[1-(6-cloro-3-piridil)etil]- 2-piridilideno]-2,2,2-trifluoro-acetamida; M.29.6f) (E/Z)-N-[1-[(6-cloro-3-piridil)metil]- 2-piridilideno]-2,2-difluoro-acetamida;M. 29.6g) (E/Z)-2-cloro-N-[1-[(6-cloro-3-piridil)metil]-2-piridilideno]-2,2-difluoro-acetamida;M.29.6h) (E/Z)-N-[1-[(2-cloropirimidin-5- il)metil]-2-piridilideno]-2,2,2-trifluoro-acetamida;M.29.6i) (E/Z)-N-[1-[(6-cloro-3-piridil)metil]- 2-piridilideno]-2,2,3,3,3-pentafluoro-propanamida.);M.29.6j) N-[1-[(6-cloro-3-piridil)metil]-2-piridilideno]-2,2,2-trifluoro-tioacetamida ou do compostoM.29.6k) N-[1-[(6-cloro-3-piridil)metil]-2-piridilideno]-2,2,2-trifluoro-N’-isopropil-acetamidina ouM.29.8: fluazaindolizina; ouM. 29.9. a): 4-[5-(3,5-diclorofenil)-5-(trifluorometil)-4H-isoxazol-3-il]-2-metil-N-(1-oxotietan-3- il)benzamida; ou M.29.9.b): fluxametamida; ouM. 29.10: 5-[3-[2,6-dicloro-4-(3,3-dicloroaliloxi)fenoxi]propoxi]-1 H-pirazol; ou um composto selecionado a partir do grupo de M.UN.11, em que o composto é selecionado a partir de M. UN.11 b) a M.UN.11 p):M.29.11.b) 3-(benzoilmetilamino)-N-[2-bromo- 4-[1,2,2,3,3,3-hexafluoro-1-(trifluorometil)propil]-6- (trifluorometil)fenil]-2-fluoro-benzamida;M.29.11.c) 3-(benzoilmetilamino)-2-fluoro-N- [2-iodo-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]-6- (trifluorometil)fenil]-benzamida;M.29.11.d) N-[3-[[[2-iodo-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]-6- (trifluorometil)fenil]amino]carbonil]fenil]-N-metil-benzamida;M. 29.11.e) N-[3-[[[2-bromo-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]-6- (trifluorometil)fenil]amino]carbonil]-2-fluorofenil]-4-fluoro- N-metil-benzamida;M. 29.11.f) 4-fluoro-N-[2-fluoro-3-[[[2-iodo-4- [1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]-6- (trifluorometil)fenil]amino]carbonil]fenil]-N-metil-benzamida;M.29.11.g) 3-fluoro-N-[2-fluoro-3-[[[2-iodo-4- [1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]-6- (trifluorometil)fenil]amino]carbonil]fenil]-N-metil-benzamida;M.29.11.h) 2-cloro-N-[3-[[[2-iodo-4-[1,2,2,2- tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]-6- (trifluorometil)fenil]amino]carbonil]fenil]-3- piridinacarboxamida;M.29.11.i) 4-ciano-N-[2-ciano-5-[[2,6-dibromo-4-[1,2,2,3,3,3-hexafluoro-1- (trifluorometil)propil]fenil]carbamoil]fenil]-2-metil- benzamida;M.29.11.j) 4-ciano-3-[(4-ciano-2-metil- benzoil)amino]-N-[2,6-dicloro-4-[1,2,2,3,3,3-hexafluoro-1- (trifluorometil)propil]fenil]-2-fluoro-benzamida;M.29.11.k) N-[5-[[2-cloro-6-ciano-4-[1,2,2,3,3,3-hexafluoro-1- (trifluorometil)propil]fenil]carbamoil]-2-ciano-fenil]-4-ciano- 2-metil-benzamida;M.29.11.l) N-[5-[[2-bromo-6-cloro-4-[2,2,2-trifluoro-1-hidroxi-1-(trifluorometil)etil]fenil]carbamoil]-2- ciano-fenil]-4-ciano-2-metil-benzamida; M.29.11.m) N-[5-[[2-bromo-6-cloro-4-[1,2,2,3,3,3-hexafluoro-1-(trifluorometil)propil]fenil]carbamoil]-2-ciano-fenil]-4-ciano- 2-metil-benzamida;M.29.11.n) 4-ciano-N-[2-ciano-5-[[2,6-dicloro-4-[1,2,2,3,3,3-hexafluoro-1-(trifluorometil)propil]fenil]carbamoil]fenil]-2-metil- benzamida;M.29.11.o) 4-ciano-N-[2-ciano-5-[[2,6-dicloro-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]fenil]carbamoil]fenil]-2-metil-benzamida;M.29.11.p) N-[5-[[2-bromo-6-cloro-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]fenil]carbamoil]-2-ciano-fenil]-4-ciano-2-metil-benzamida;ou um composto selecionado a partir do grupo de M.29.12, em que o composto é selecionado a partir de M.29.12a) a M.29.12m):M. 29.12. a) 2-(1,3-Dioxan-2-il)-6-[2-(3-piridinil)-5-tiazolil]- piridina;M. 29.12.b) 2-[6-[2-(5-Fluoro-3-piridinil)-5-tiazolil]-2-piridinil]-pirimidina;M. 29.12.C) 2-[6-[2-(3-piridinil)-5-tiazolil]-2-piridinil]-pirimidina;M. 29.12.d) N-Metilsulfonil-6-[2-(3-piridil)tiazol-5-il]piridina- 2-carboxamidaM. 29.12.e) N-Metilsulfonil-6-[2-(3-piridil)tiazol-5-il]piridina- 2-carboxamidaM. 29.12.f) N-etil-N-[4-metil-2-(3-piridil)tiazol-5-il]-3- metiltio-propanamidaM. 29.12.g) N-Metil-N-[4-metil-2-(3-piridil)tiazol-5-il]-3- metiltio-propanamidaM.29.12.h) N,2-Dimetil-N-[4-metil-2-(3-piridil)tiazol-5-il]-3- metiltio-propanamidaM.29.12.i) N-etil-2-metil-N-[4-metil-2-(3-piridil)tiazol-5-il]-3- metiltio-propanamidaM.29.12.j) N-[4-cloro-2-(3-piridil)tiazol-5-il]-N-etil-2-metil-3- metiltio-propanamidaM. 29.12. k) N-[4-Cloro-2-(3-piridil)tiazol-5-il]-N,2-dimetil-3- metiltio-propanamidaM. 29.12.1) N-[4-Cloro-2-(3-piridil)tiazol-5-il]-N-metil-3- metiltio-propanamidaM. 29.12.m) N-[4-Cloro-2-(3-piridil)tiazol-5-il]-N-etil-3- metiltio-propanamida; ou os compostosM.29.14a) 1-[(6-cloro-3-piridinil)metil]-1,2,3,5,6,7-hexahidro- 5-metoxi-7-metil-8-nitro-imidazo[1,2-a]piridina; ouM.29.14b) 1-[(6-cloropiridin-3-il)metil]-7-metil-8-nitro-1,2,3,5,6,7-hexahidroimidazo[1,2-a]piridin-5-ol; ou os compostosM.29.16a) 1-isopropil-N,5-dimetil-N-piridazin-4-il-pirazol-4- carboxamida; ou M.29.16b) 1-(1,2-dimetilpropil)-N-etil-5-metil-N-piridazin- 4-il-pirazol-4-carboxamida; M.29.16c) N,5-dimetil-N-piridazin-4-il-1-(2,2,2- trifluoro-1-metil-etil)pirazol-4-carboxamida; M.29.16d) 1-[1-(1-cianociclopropil)etil]-N-etil-5-metil-N-piridazin-4-il-pirazol-4-carboxamida;M.29.16e) N-etil-1-(2-fluoro-1-metil-propil)-5-metil-N-piridazin-4-il-pirazol- 4-carboxamida; M.29.16f) 1-(1,2-dimetilpropil)-N,5-dimetil-N-piridazin-4-il- pirazol-4-carboxamida; M.29.16g) 1-[1-(1-cianociclopropil)etil]-N,5-dimetil- N-piridazin-4-il-pirazol-4-carboxamida;M.29.16h) N-metil-1-(2-fluoro-1-metil-propil]-5-metil-N- piridazin-4-il-pirazol-4-carboxamida; M.29.16i) 1-(4,4-difluorociclohexil)-N- etil-5-metil-N-piridazin-4-il-pirazol-4-carboxamida; ou M.29.16j) 1-(4,4- difluorociclohexil)-N,5-dimetil-N-piridazin-4-il-pirazol-4-carboxamida, ouM.29.17 um composto selecionado a partir dos compostos M.29.17a) a M.29.17j): M.29.17a) N-(1-metiletil)-2-(3-piridinil)-2H-indazol- 4-carboxamida; M.29.17b) N-ciclopropil-2-(3-piridinil)-2H-indazol-4-carboxamida; M.29.17c) N-ciclohexil-2-(3-piridinil)-2H-indazol-4-carboxamida; M.29.17d) 2-(3-piridinil)-N-(2,2,2-trifluoroetil)-2H-indazol-4- carboxamida; M.29.17e) 2-(3-piridinil)-N-[(tetraidro-2-furanil)metil]-2H- indazol-5-carboxamida; M.29.17f) metil 2-[[2-(3-piridinil)-2H-indazol-5- il]carbonil]hidrazinacarboxilato; M.29.17g) N-[(2,2-difluorociclopropil)metil]-2-(3-piridinil)-2H-indazol-5-carboxamida;M.29.17h) N-(2,2-difluoropropil)-2-(3-piridinil)-2H-indazol-5-carboxamida; M.29.17i) 2-(3-piridinil )-N-(2-pirimidinilmetil )-2H-indazol-5-carboxamida; M.29.17j) N-[(5-metil-2-pirazinil)metil]-2-(3-piridinil)-2H-indazol-5- carboxamida, ouM.29.18 um composto selecionado a partir dos compostos M.29.18a) a M.29.18d): M.29.18a) N-[3-cloro-1-(3-piridil)pirazol-4-il]-N- etil-3-(3,3,3-trifluoropropilsulfanil)propanamida; M.29.18b) N-[3-cloro-1-(3- piridil)pirazol-4-il]-N-etil-3-(3,3,3-trifluoropropilsulfinil)propanamida;M.29.18c) N-[3-cloro-1-(3-piridil)pirazol-4-il]-3-[(2,2-difluorociclopropil)metilsulfanil]-N-etil-propanamida; M.29.18d) N-[3-cloro- 1-(3-piridil)pirazol-4-il]-3-[(2,2-difluorociclopropil)metilsulfinil]-N-etil- propanamida; ou o compostoM.29.19 sarolaner, ou o compostoM.29.20 lotilaner.
[00423] Os compostos comercialmente disponíveis do grupo M listado acima podem ser encontrados em The Pesticide Manual, 16a Edição, C. MacBean, British Crop Protection Council (2013), dentre outras publicações.
[00424] O Manual de Pesticida online é regularmente atualizado e pode ser acessado através de http://bcpcdata.com/pesticide-manual.html.
[00425] Outro banco de dados online para pesticidas que fornece os nomes comuns ISO é http://www.alanwood.net/pesticidas.
[00426] A cicloxaprida neonicotinoide M.4 é conhecida dos documentos WO2010/069266 e WO2011/069456, e o neonicotinoide de M.4A.2, às vezes chamado também de guadipir, é conhecido do documento WO2013/003977, e o neonicotinoide de M.4A.3. (aprovado como paichongding na China) é conhecido do documento WO2007/101369. O análogo de metaflumizona M.22B.1 é descrito no documento CN 10171577 e o análogo de M.22B.2 no documento CN102126994. As ftalamidas M.28.1 e M.28.2 são ambas conhecidas do documento WO 2007/101540, A antranilamida M.28.3 foi descrita no documento WO2005/077934. O composto de hidrazida M.28.4 foi descrito no documento WO 2007/043677. As antranilamidas M.28.5a) a M.28.5d) e M.28.5h) são descritas nos documentos WO 2007/006670, WO2013/024009 e WO2013/024010, o composto de antranilamida M.28.5i) é descrito no documento WO2011/085575, o composto M.28.5j) no documento WO2008/134969, o composto M.28.5k) no documento US2011/046186 e o composto M.28.5l) no documento WO2012/034403. O composto de diamida M.28.6 pode ser encontrado no documento WO2012/034472.
[00427] O derivado de cetoenol cíclico substituído por espirocetal M.29.3 é conhecido do documento WO2006/089633 e o derivado de cetoenol espirocíclico substituído com bifenilM.29.4 do documento WO2008/067911. O triazoilfenilsulfeto M.29.5 foi descrito no documento WO2006/043635, e os agentes de controle biológico com base em bacillus firmus são descritos no documento WO2009/124707.
[00428] Os compostos M.29.6a) a M.29.6i) listados sob M.29.6 foram descritos no documento WO2012/029672 e os compostos M.29.6j) e M.29.6k) no documento WO2013/129688. O composto nematicida M.29.8 é conhecido do documento WO2013/055584. A isoxazolina M.29.9.a) é descrita no documento WO2013/050317. A isoxazolina M.29.9.b) é descrita no documento WO2014/126208. O análogo do tipo piridalila M.29.10 é conhecido do documento WO2010/060379. Os compostos carboxamida broflanilida e M.29.11.b) a M.29.11.h) podem ser preparados conforme descrito no documento WO 2010/018714 e a carboxamida M.29.11i) a M.29.11.p) são descritas no documento WO2010/127926. Os piridiltiazóis M. 29.12.a) a M. 29.12.C) são conhecidos do documento WO2010/006713, M. 29.12.d) e M.29.12.e) são conhecidos do documento WO2012/000896 e M. 29.12.f) a M. 29.12.m) do documento WO2010/129497. Os compostos M.29.14a) e M.29.14b) são conhecidos do documento WO2007/101369. Os pirazóis M.29.16.a) a M.29.16h) são descritos nos documentos WO2010/034737, WO2012/084670, e WO2012/143317, respectivamente, e os pirazóis M.29.16i) e M.29.16j) são descritos no documento US 61/891437. Os piridinilindazóiss M.29.17a) a M.29.17.j) são descritos no documento WO2015/038503. Os piridilpirazóis M.29.18a) a M.29.18d) são descritos no documento US2014/0213448. A isoxazolina M.29.19 é descrita no documento WO2014/036056. A isoxazolina M.29.20 é conhecida do documento WO2014/090918.
[00429] Especificamente, combinações de compostos da invenção com fipróis, neonictinoides ou piretroides podem possivelmente exibir um controle sinergístico de percevejos-fedorentos (de acordo com a fórmula de Colby), em particular Euschistus, por exemplo, Euschistus heros.
[00430] A lista a seguir de fungicidas, com os quais os compostos de acordo com a invenção, podem ser usados, tem como objetivo ilustrar as possíveis combinações, mas não limita as mesmas:F.I) A) Inibidores de RespiraçãoF.I-1) Inibidores do complexo III no sítio Qo:estrobilurinas: azoxistrobina, coumetoxistrobina,coumoxistrobina, dimoxistrobina, enestroburina, fluoxastrobina, cresoxim- metila, metominostrobina, orisastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina, pirametostrobina, piraoxistrobina, piribencarbe, triclopiricarbe/clorodincarbe, trifloxistrobina, éster metílico de ácido 2-[2-(2,5-dimetil-fenoximetil)-fenil]3- metoxi-acrílico e 2 (2-(3-(2,6-diclorofenil)-1-metil-alilidenoaminooximetil)- fenil)-2-metoxiimino-N metil-acetamida; oxazolidinedionas e imidazolinonas: famoxadona, fenamidona;F.I-2) Inibidores de complexo II (por exemplo, carboxamidas): carboxanilidas: benodanila, benzovindiflupir, bixafeno, boscalide, carboxina, fenfurame, fenhexamide, fluopirame, flutolanila, furametpir, isopirazame, isotianila, mepronila, oxicarboxina, penflufeno, penti-opirade, sedaxano, tecloftalam, tifluzamida, tiadinila, 2-amino-4 metil- tiazol-5-carboxanilida, N-(3’,4’,5’-trifluorobifenil-2-il)-3-difluorometil-1- metil-1H-pirazol-4 carboxamida (fluxapi-roxade), N-(4’- trifluorometiltiobifenil-2-il)-3 difluorometil-1-metil-1H pirazol-4- carboxamida, N-(2-(1,3,3-trimetil-butil)-fenil)-1,3-dimetil-5 fluoro-1H- pirazol-4 carbox-amida, 3 (difluorometil)-1-metil-N-(1,1,3-trimetilindan-4- il)pirazol-4-carboxamida, 3 (trifluorometil)-1-metil-N-(1,1,3-trimetilindan-4- il)pirazol-4-carboxamida, 1,3-dimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4- carboxamida, 3-(trifluorometil)-1,5-dimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida, 3-(difluorometil)-1,5-dimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida, 1,3,5-trimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida, 3 (difluorometil)-1-metil-N-(1,1,3- trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida, 3 (trifluorometil)-1-metil-N-(1,1,3- trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida, 1,3-dimetil-N-(1,1,3-trimetilindan- 4-il)pirazol-4-carboxamida, 3-(trifluorometil)-1,5-dimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida, 3-(difluorometil)5-dimetil-N-(1,1,3- trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida, 1,3,5-trimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida;F.I-3) Inibidores- Inibidores do complexo III no sítio Qo (por exemplo, estrobilurinas): azoxistrobina (A.1.1), coumetoxistrobin (A.1.2), coumoxistrobin (A.1.3), dimoxistrobin (A.1.4), enestroburin (A.1.5), fenaminstrobin (A.1.6), fenoxistrobin/flufenoxistrobin (A.1.7), fluoxastrcnbin (A.1.8), kresoxim-metil (A.1.9), mandestrobin (A.1.10), meto-rninostrobin (A.1.11), orisastrobin (A.1.12), picoxistrobina (A.1.13), piraclostrobina (A.1.14), pirametostrobina (A.1.15), piraoxistrobina (A.1.16), trifloxistrobina (A.1.17), 2 (2-(3-(2,6-di-clorofenil)-1-metil-alilideno-aminooxi-metil)-fenil)- 2-metoxiimino-N metil-acetamida (A.1.18), piribencarb (A.1.19), triclopy- ricarb/clorodin-carb (A.1.20), famoxadona (A.1.21), fenamidone (A.1.21), metil-N-[2-[(1,4-dimetil-5-fenil-pirazol-3-il)oxilmetil]fenil]-N-metoxi-carbamato (A.1.22), 1-[3-cloro-2-[[1-(4-clorofenil)-1 H-pirazol-3-il]oximetil]- "fenil]-4-metil-tetrazol-5-ona (A.1.23), 1-[3-bromo-2-[[1-(4-clorofenil)pirazol-3-il]-oxi-metil]fenil]-4-metil-tetrazol-5-ona (A.1.24), 1-[2- [[1-(4-clorofenil)pirazol-3-il]oxi-metil]-3-metil-fenil]-4-metil-tetrazol-5-ona (A.1.25), 1-[2-[[1-(4-clorofenil)pirazol-3-il]oximetil]-3-fluoro-fenil]-4-metil- tetrazol-5-ona (A.1.26), 1-[2-[[1-(2,4-dicloro-fenil)pirazol-3-il]oximetil]-3- fluoro-fenil]-4-metil-tetrazol-5-ona (A.1.27), 1-[2-[[4-(4-clorofenil)tiazol-2- il]oximetil]-3-metil-fenil]-4-metil-tetrazol-5-ona (A.1.28), 1-[3-cloro-2-[[4- (p-tolil)tiazol-2-il]oximetil]fenil]-4-metil-tetrazol-5-ona (A.1.29), 1-[3-ciclopropil-2-[[2-metil-4-(1-metilpirazol-3-il)fenoxi]-metil]fenil]-4 metil- tetrazol-5-ona (A.1.30), 1-[3-(difluorometoxi)-2-[[2-metil-4-(1 metilpirazol-3- il)fenoxi]metil]fenil]-4-metil-tetrazol-5-ona (A.1.31), 1-metil-4-[3-metil-2 [[2 metil-4-(1-metilpirazol-3-il)fenoxi]metil]fenil]tetrazol-5-ona (A.1.32), 1-metil-4-[3-metil-2-[[1-[3-(trifluorometil-fenil-etilidenoamino]oximetil]fenil]- tetrazol-5-ona (A.1.33), (Z,2E)-5-[1-(2,4-diclorofenil)pirazol-3-il]-oxi-2- metoxiimino-N,3-dimetil-pent-3-enamida (A.1.34), (Z,2E)-5-[1-(4-clorofenil)pirazol-3-il]oxi-2-metoxiimino-N,3-dimetil-pent-3-enamida(A.1.35), (Z,2E)-5-[1-(4-cloro-2-fluoro-fenil)pirazol-3-il]oxi-2-metoxiimino- N,3-dimetil-pent-3-enamida (A.1.36), inibidores do complexo III no sítio Qi: ciazofamid, (A.2.1), amisulbrom, (A.2.2), [(3S,6S,7R,8R)-8-benzil-3-[(3- acetoxi-4 metoxi-piridina-2-carbonil)amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-di- oxonan-7-il]-2-metilpropanoato, (A.2.3), [(3S,6S,7R,8R)-8-benzil-3-[[3-(acet- oximetoxi)-4-metoxi-piridina-2 carbonil]amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5- dioxonan-7-il]-2-metilpropanoato, (A.2.4), [(3S,6S,7R,8R)-8-benzil-3-[(3- isobut-oxicarboniloxi-metoxi-piridina-2-carbonil)amino]-6-metil-4,9-dioxo- 1,5-dioxonan-7-il]2-metilpropanoato, (A.2.5), [(3S,6S,7R,8R)-8-benzil-3-[[3- (1,3-benzodioxol-5-ilmetoxi)-4-metoxi-piridina-2-carbonil]amino]-6-metil- 4,9-di-oxo-1,5-dioxonan-7-il]2-metilpropanoato, (A.2.6); (3S,6S,7R,8R)-3- [[(3-hidroxi-4-metoxi-2-piridinil)carbonil]amino]-6 metil-4,9-dioxo-8- (fenilmetil (fenilmetil)-1,5-dioxonan-7-il 2-metilpropanoato; (A.2.7),isobutirato de (3S,6S,7R,8R)-8-benzil-3 [3 [(isobutiriloxi)metoxi]-4-metoxipicolinamido]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-il (A.2.8);F.I-4) Outros inibidores de respiração (complexo I, desacopladores) diflumetorim;- inibidores do complexo II (por exemplo, carboxamidas): benodanil (A.3.1), benzovindiflupir (A.3.2), bixafen (A.3.3), boscalid (A.3.4), carboxin (A.3.5), fen-furam (A.3.6), fluopiram (A.3.7), flutolanil (A.3.8), fluxapiroxad (A.3.9), furametpir (A.3.10), isofetamid (A.3.11), iso-pirazam (A.3.12), mepronil (A.3.13), oxicarboxin (A.3.14), penflufen (A.3.14), pentiopirad (A.3.15), sedaxano (A.3.16), tecloftalam (A.3.17), tifluz-amida (A.3.18), N-(4'-trifluorometiltiobifenil-2-il)-3 difluorometil-1-metil-1 H pirazol-4-carboxamida (A.3.19), N-(2-(1,3,3- trimetil-butil)-fenil)-1,3-dimetil-5 fluoro-1H-pirazol-4 carboxamida (A.3.20), 3 (difluorometil)-1-metil-N-(1,1,3-trimetihindan-4-il)pirazol-4-carboxamida (A.3.21), 3 (trifluorometil)-l metil-N-(1,1,3-trimetihindan-4-il)pirazol-4- carboxamida (A.3.22), 1,3-dimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4- carboxamida (A.3.23), 3-(trifluoromet-il)-1,5-dimetil-N-(1,1,3-trimetilindan- 4-il)-pirazol-4-carboxamida (A.3.24), 1,3,5-trimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4- il)pirazol-4-carboxamida (A.3.25), N-(7-fluoro-1,1,3-trimetil-indan-4-il)-1 dimetil-pirazol-carboxamida (A.3.26), N-[2-(2,4-diclorofenil)-2-metoxi-1- metil-etil]-3-(difluorometil)-1-metil-pirazol-4-carboxamida (A.3.27); outros inibidores de respiração (por exemplo, complexo I, desacopladores): diflumetorim (A.4.1), (5,8-difluoro-quinazolin-4-il)-{2-[2-fluoro-4-(4- trifluorometilpiridin-2-iloxi)-fenil]-etil}-amina; tecnazen; ametoctradin; siltiofam; (A.4.2); derivados de nitrofenil : binapacril, (A.4.3), dinobuton, (A.4.4), dinocap, (A.4.5), fluazinam, (A.4.6); ferimzona, nitrtal-isopropila, (A.4.7); compostos de organometal: sais de fentin, como fentin-acetato (A.4.8), cloreto de fentina (A.4.9) ou hidróxido de fentina (A.4.10); ametoctradin (A.4.11); e siltiofam (A.4.12); e que inclui compostos de organometal : sais de fentina, como acetato de fentin, cloreto de fentin ou hidróxido de fentin;F.II) B) Inibidores de biossíntese de esterol (fungicidas SBI)F.II-1) - inibidores de C14 demetilase (fungicidas DMI, por exemplo): triazóis, imidazóis) triazoóis: azaconazol, (B.1.1), bitertanol, (B.1.2), bromuconazol, (B.1.3), ciproconazol, (B.1.4), difenoconazol, (B.1.5), diniconazol, (B.1.6), diniconazol-M, (B.1.7), epoxiconazol, (B.1.8), fenbuconazol, (B.1.9), fluquinconazol, (B.1.10), flusilazol, (B.1.11),flutriafol, (B.1.12), hexaconazol, (B.1.13), imibenconazol, (B.1.14),ipconazol, (B.1.15), metconazol, (B.1.17), miclobutanila, (B.1.18),oxpoconazol (B.1.19), paclobutrazol, (B.1.20), penconazol, (B.1.21),propiconazol, protioconazol, (B.1.22), protio-conazol (B.1.23), simeconazol, (B.1.24), tebuconazol, (B.1.25), tetraconazol, (B.1.26), triadimefon, (B.1.27), triadimenol, (B.1.28), triticonazol, (B.1.29), uniconazol, (B.1.30), 1-[rel- (2S;3R)-3-(2-cloro-fenil)-2-(2,4-difluorofenil)-oxiranilmetil]-5 tio-cianato- 1H-[1,2,4]triazol,triazolo (B.1.31), 2-[rel-(2S;3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4- difluorofenil)-oxiranilmetiloxiranilmetil]-2H-[1,2,4]triazol-3-tiol; (B.1.32), 2- [2-cloro-4-(4-clorofenoxi)-fenil]-1 (1,2,4-triazol-1-il)pentan-2-ol (B.1.33), 1- [4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluoro-metil)fenil]-1 ciclopropil-2-(1,2,4-triazol-1- il)etanol (B.1.34), 2-[4-(4-cloro-fenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1,2,4- triazol-1-il)butan-2-ol (B.1.35), 2 [2 cloro-4-(4-clorofenoxi)fenil]-1-(1,2,4- triazol-1-il)butan-2-ol (B.1.36), 2 [4 (4 cloro-fenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]- 3-metil-1-(1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol (B.1.37), 2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)->fenil]-1-(1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol (B.1.38), 2-[2-cloro- 4-(4-clorofenoxi)fenil]-3-metil-1-(1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol (B.1.39), 2-[4- (4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)-fenil]-1-(1,2,4-triazol-1-il)pentan-2-ol(B.1.40), 2-[4-(4-fluorofenoxi)-2-(trifluorometil)-"fenil]-1-(1,2,4-triazol-1- il)propan-2-ol (B.1.41), 2-[2-cloro-4-(4-clorofenoxi)fenil]-1-(1,2,4-triazol-1- il)pent-3-yn-2-ol (B.1.51); imidazóis: imazalil, (B.1.42), pefurazoato, oxpoconazol, (B.1.43), procloraz, triflumizol; (B.1.44), triflumizol (B.1.45); pirimidinas, piridinas e piperazinas: fenarimol, (B.1.46), nuarimol, (B.1.47), pirifenox, (B.1.48), triforina, 1-[rel-(2S;3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4- difluorofenil)-oxiranilmetil]-5 tiocianato-1H-[1,2,4]triazol, 2-[rel-(2S;3R)-3- (2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)-oxiranilmetil]-2H [1,2,4]triazol-3-tiol; (B.1.49), [3-(4-cloro-2-fluoro-fenil)-5-(2,4-difluoro-,fenil)isoxazol-4-il]-(3- piridil)metanol (B.1.50);F.II-2) - inibidores de Delta14-reductase (Aminas, por exemplo, morfolinas, piperidinas) inibidores de morfolina: aldimorf, (B.2.1), dodemorf, (B.2.2), dodemorf-acetato, (B.2.3), fenpropimorf, (B.2.4), tridemorf; piperidinas: (B.2.5), fenpropidina, (B.2.6), piperalina; espirocetalaminas: (B.2.7), espiroxamina; (B.2.8);F.II-3) Inibidores de 3-ceto redutase: hidroxianilidas: fenhexamide; (B.3.1);F.III) C) Inibidores de síntese de ácido nucleicoF.III-1) Síntese de RNA, DNA- fenilamidas ou fungicidas de acilaminoácido: benalaxil, (C.1.1), benalaxil-M, (C.1.2), quiralaxil, (C.1.3), metalaxil, (C.1.4), metalaxil- M (mefenoxame, C.1.5), ofurace, (C.1.6), oxadix-il; (C.1.7); isoxazóis e iosotiazolonas - outras: himexazol, (C.2.1), octilinona;F.III-2) Inibidores de DNA topisomerase: (C.2.2), ácido oxolínico;F.III-3) Metabolismo de Nucleotídeo (por exemplo, adenosina- desaminase), hidróxi (2-amino)-pirimidinas: (C.2.3), bupirimato; (C.2.4), 5- fluorocitosina (C.2.5), 5-fluoro-2-(p-tolilmetoxi)pirimidin-4-amina (C.2.6), 5- fluoro-2-(4-fluorofenilmetoxi)pirimidin-4-amina (C.2.7);F.IV) D) Inibidores de divisão celular e/ou citoesqueletoF.IV-1) Tubulina - inibidores de tubulina:, como benzimidazóis e, tiofanatos: benomil, (D1.1), carbendazim, (D1.2), fuberidazol, (D1.3), tiabendazol, (D1.4), tiofanato-metil; (D1.5); triazolopirimidinas: 5-cloro-7 ((4-metilpiperidin metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6- trifluorofeniltrifluoro-fenil)-[1,2,4]triazolotrazolo[1,5a]pirimidina; (D1.6);F.IV-2) Outros - outros inibidores de divisão celular, benzamidas e fenil acetamidas: dietofencarb, (D2.1), etaboxam, (D2.2), pencicuron, (D2.3), fluopicolida, (D2.4), zoxamida;F.IV-3) Inibidores de actina: benzofenonas: (D2.5), metrafenona, (D2.6), piriofenona; (D2.7);F.V) E) Inibidores de síntese de proteína e aminoácidoF.V-1) Metionina - inibidores de síntese de metionina (anilino- pirimidinas) anilino-pirimidinas:): ciprodinila, mepanipirima, nitrapirina, (E.1.1), mepanipirim (E.1.2), pirima-tanil; (E.1.3);F.V-2) Proteína- inibidores de síntese de proteína (anilino- pirimidinas) antibióticos: blasticidina-S, (E.2.1), casugamicina, (E.2.2), cloridrato-hidrato de casugamicina, (E.2.3), mildiomicina, (E.2.4), estreptomicina, oxitetraciclina, (E.2.5), oxitetraciclina (E.2.6), polioxina, (E.2.7), validamicina A; (E.2.8);F.VI)) Inibidores de transdução de sinalF.VI-1) - MAP / Histidina - inibidores de histidina quinase (por exemplo, anilino-pirimidinas) dicarboximidas: fluoroimid, (F.1.1), iprodiona, (F.1.2), procimidona, (F.1.3), vinclozolin; fenilpirróis: (F.1.4), fenpiclonil, (F.1.5), fludioxonil; (F.1.6);F.VI-2) - Inibidores de proteína G: quinolinas: quinoxifeno;(F.2.1);F.VII) G) Inibidores de síntese de lipídeo e membrana F.VII-1) - Inibidores de biossíntese de fosfolipídeo Compostos organofosforados: edifenfós, (G.1.1), iprobenfós, pirazofós; ditiolanos: (G.1.2), pirazofós (G.1.3), isoprotiolano; (G.1.4);F.VII-2) Lipídeo - peroxidação de lipídeos: hidrocarbonetos aromáticos: diclorano, (G.2.1), quintozeno, (G.2.2), tecnazeno, (G.2.3), tolclofós-metil, (G.2.4), bifenil, (G.2.5), cloronebe, (G.2.6), etridiazol; (G.2.7);F.VII-3) Amidas de ácido carboxílico (fungicidas CAA) amidas de ácido cinâmico ou mandélico - biossíntese de fosfolipídeos e deposição de parede celular: dimetomorfe, (G.3.1), flumorfe, mandiproamide, (G.3.2), mandipropamide (G.3.3), pirimorfe; carbamatos de valinamida: (G.3.4), bentiavalicarbe, iprovalicarbe, piribencarbe, (G.3.5), iprovalicarbe (G.3.6), valifenalato (G.3.7) e (4-fluorofenil) éster de ácido N- (1-(1-(4-ciano-fenil)etanossulfoniletanossulfonil)-but-2-il)carbâmico; (G.3.8);F.VII-4) Compostos - compostos que afetam a permeabilidade de membrana celular e ácidos graxos:1-[4-[4-[5-(2,6-difluorofenil)-4,5-diidro-3-isoxazolil]-2-tiazolil]-1-piperidinil]-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]etanona, carbamatesacidas: propamocarbe, cloridrato de propamocarbe, (G.4.1);F.VII-5) - inibidores de hidrolase de amida de ácido graxo: oxatiapiprolina (G.5.1) metanossulfonato de -[4-[4-[5-(), 2,6-difluorofenil)- 4,5-diidro--{3 isoxazolil]--[2-tiazolil]--(1-piperidinil]-2-[5-metil--{[3-(trifluorometil)-,5-bis(difluorometil-1H-pirazol-1 -il]etanona;acetil}piperidin- 4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5-diidro-1,2 oxazol-5-il}fenila (G.5.2), metanossulfonato de 2-{3-[2-(1-{[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1- il]acetil}piperidin-4-il) 1,3-tiazol-4-il]-4,5-diidro-1,2-oxazol-5il}-3-clorofenila (G.5.3);F.VIII) H) Inibidores com ação multissítioF.VIII-1) Inorgânicos - Substâncias ativas inorgânicas: Mistura de Bordeaux, (H.1.1), acetato de cobre, (H.1.2), hidróxido de cobre, (H.1.3), oxicloreto de cobre, (H.1.4), sulfato de cobre básico, (H.1.5), enxofre; (H.1.6);F.VIII-2) tio - tio- e ditiocarbamatatos: ferbame, (H.2.1), mancozebe, (H.2.2), manebe, (H.2.3), metame, metasulfocarbe, (H.2.4), metirame, (H.2.5), propinebe, (H.2.6), tirame, (H.2.7), zinebe, (H.2.8), zirame; (H.2.9);F.VIII-3) organocloro - compostos organoclorados (por exemplo, ftalimiaes, sulfamidas, cloronitrilas):anilazina, (H.3.1), clorotalonil, (H.3.2), captafol, (H.3.3), captano, (H.3.4), folpet, (H.3.5), diclofluanide, (H.3.6), diclorofeno, flusulfamida, hexaclorobenzeno, (H.3.7), hexacloro-benzeno (H.3.8), pentaclorfenole (H.3.9) e seus sais, ftalida, (H.3.10), tolilfluanide, (H.3.11), N-((4-cloro-2-nitro-fenil)-N-etil-4-metil-benzenossulfonamida; (H.3.12);F.VIII-4) Guanidinas - Guanidinas e outros: guanidina, (H.4.1), dodina, (H.4.2), base livre de dodina, (H.4.3), guazatina, (H.4.4), acetato de guazatina, (H.4.5), iminoctadina, (H.4.6), triacetato de iminoctadina, (H.4.7), iminoctadina-tris(albesilato) (H.4.8), ditianona (H.4.9), 2,6-dimetildimetil-1H,5H-[1,4]ditiino[2,3-c:5,6-c’]dipirrol-1,3,5,7(2H,6H)- tetraona; (H.4.10);F.VIII-5) Atraquinones: ditianono;F.IX) I) Inibidores de síntese de parede celularF.IX-1) Inibidores - Inibidores de síntese de glucano: validamicina, (I.1.1), polioxina B; (I.1.2);F.IX-2) Melanina - Inibidores de síntese de melanina: piroquilona, (I.2.1), triciclazol, carpropamida, (I.2.2), carpropamida (I.2.3), diciclomet, (I.2.4), fenoxanil; (I.2.5);F.X) J) Indutores de defesa vegetalF.X-1) Via de ácido salicílico: -acibenzolar-S-metil;F.X-2) Outros: (J.1.1), probenazol, (J.1.2), isotianil, (J.1.3), tiadinil, (J.1.4), prohexadiona-cálcio;(J.1.5); fosfonatos: fosetil, (J.1.6), fosetil-alumínio, (J.1.7), ácido fosforoso e seus sais; (J.1.8), bicarbonato de potássio ou sódio (J.1.9);F.XI) K) Modo de ação desconhecido:- bronopol, (K.1.1), quinometionat, (K.1.2), ciflufenamide, (K.1.3), cimoxanil, (K.1.4), daz-omet, (K.1.5), debacarbe, diclomezina, (K.1.6), diclomezina (K.1.7), difenzoquat, (K.1.8), difenzoquat-metilsulfato, (K.1.9), difenilamina, (K.1.10), fenpirazamina, (K.1.11), flumetover, (K.1.12), flusulfamida, (K.1.13), flutianil, (K.1.14), metassulfocarbe, (K.1.15), nitrapirina, (K.1.16), nitrotal-isopropil, (K.1.18), oxatiapiprolina, (K.1.19), tolprocarbe (K.1.20), oxin-cobre, (K.1.21), proquinazide, (K.1.22), tebufloquina, (K.1.23), tecloftalame, (K.1.24), triazoxida, (K.1.25), 2- butoxi- 6-iodo-3-propilcromen-4-ona, (K.1.26), 2-[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol- 1-il]-1-[4-(4-{5-[2-(prop-2-in-1-iloxi)fenil]-4,5-diidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3- tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona (K.1.27), 2-[3,5-bis(difluorometil)-1H- pirazol-1-il]-1-[4-(4-{5-[2-fluoro-6-(prop-2-in-1-il-oxi)fenil]-4,5-diidro-1,2- oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona (K.1.28), 2 [3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{5-[2-cloro-6-(prop-2-in-1- iloxi)fenil]-4,5-diidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona (K.1.29), N-(ciclopropilmetoxiiminociclopropilmetoxiimino-(6-difluoro- metoxi-2,3-difluoro difluoro-fenil)-metil)-2-fenil acetamida, (K.1.30), N’-(4- (4-cloro-3-trifluorometil-fenoxitrifluoro-metil-fenoxi)-2,5-dimetil-fenil)-N- etil-N metil formamidina, (K.1.31), N’ ((4-(4-fluoro-3- trifluorometiltrifluorometil-fenoxi)-2,5-dimetil-fenil)-N-etil-N-metil formamidina, (K.1.32), N’-(2-metil-5-trifluorometil-4-(3-trimetilsilanil- propoxitrimetil-silanil-propoxi)-fenil)-N-etil-N-metil formamidina,formamidina (K.1.33), N’-(5-difluorometil-2 metil-4-(3- trimetilsilaniltrimetilsilanil-propoxi)-fenil)-N-etil-N-metil formamidina, metil-(R)-1,2,3,4-tetraidro-naftalen-1-il-amida de ácido 2-{1-[2-(5-metil-3- trifluorometil-pirazol-1-il)-acetil]-piperidin-4-il}-tiazol-4-carboxílico, (K.1.34), 6-terc-butil-8-fluoro-2,3-dimetil-quinolin-4-il éster de ácido metoxi- acético e N-metil-2-{1-[(5-metil-3-trifluorometil-1H-pirazol-1-il)-acetil]- piperidin-4-il}-N-[(1R)-1,2,3,4-tetraidronapftalen-1-il]-4-tiazolcarboxamida, 3-[(K.1.35), 3-[5-(4-metilfenil)-2,3-dimetil-isoxazolidin-3-il]-piridina (K.1.36), 3 [5-(4-cloro-fenil)-2,3-dimetil-isoxazolidin-3 -il]-piridina, S-alil éster de ácido (pirisoxazol, 5-amino-2-isopropil-3-oxo-4-orto-tolil-2,3-diidro- pirazol-1 carbotióico, N-(6-metóxi) (K.1.37), amida de ácido N-(6-metoxi- piridin-3-il) ciclopropanocarboxílicociclopropanocarboxílico, (K.1.38), 5- cloro-1 ((4,6-dimetoxidimetoxi-pirimidin-2-il)-2-metil-1H-benzoimidazol,ben-zoimidazol (K.1.39), 2-(4-cloro-fenil)-N-[4-(3,4-dimetoxidimetoxi-fenil)-isoxazol-5-il]-2-prop-2-iniloxi-acetamida,., etil (Z) 3 amino-2-ciano-3-fenil-prop-2-enoato (K.1.40), picarbutrazox (K.1.41), pentil N-[6-[[(Z)-[(1-metiltetrazol-5-il)-fenil-metileno]amino]oxi-metil]-2- piridil]carbamato (K.1.42), 2-[2-[(7,8-difluoro-2-metil-3-quinolil)oxi]-6- fluoro-fenil]propan-2-ol (K.1.43), 2-[2-fluoro-6-[(8-fluoro-2-metil-3-quinolil)oxi]fen-il]propan-2-ol (K.1.44), 3-(5-fluoro-3,3,4,4-tetrametil-3,4- diidroisoquinolin-1-il)quinolina (K.1.45), 3-(4,4-difluoro-3,3-dimetil-3,4- diidroisoquinolin-1-il)quinolina (K.1.46), 3-(4,4,5-trifluoro-3,3-dimetil-3,4- diidroisoquinolin-1-il)quinolina (K.1.47), 9-fluoro-2,2-dimetil-5-(3-quinolil)- 3H 1,4-benzoxazepina (K.1.48).F.XII) Reguladores de crescimento: ácido abscísico, amidoclor, ancimidole, 6-benzilaminopurina, brassino-lida, butralina, clormequat (cloreto de clormequat), cloreto de colina, ciclanilida, daminozida, diquegulac, dimetipina, 2,6-dimetilpuridinea, etefon, flumetralina, flurprimidol, flutiacet, forclorfenurona, ácido giberélico, inabenfida, ácido indol-3-acético, hidrazida maleica, mefluidida, mepiquat (cloreto de mepiquat), ácido naftalenoacético, N 6-benziladenina, paclobutrazol, pro- hexadiona (prohexadiona-cálcio), prohidrojasmon, tidiazuron, triapentenol, tributil fosforotritioato, ácido 2,3,5-triiodobenzoico, trinexapac-etil e uniconazol.
[00431] Os compostos comercialmente disponíveis do grupo F listados acima podem ser encontrados em The Pesticide Manual, 15a Edição, C. D. S. Tomlin, British Crop Protection Council (2011), dentre outras publicações. Seus fungicidas descritos por nomes comuns, sua preparação e sua atividade, por exemplo, contra fungos prejudiciais são conhecidos (consultar: http://www.alanwood.net/pesticides/); essas substâncias são comercialmente disponíveis. Os compostos fungicidas descritos pela nomenclatura IUPAC, sua preparação e sua atividade fungicida-pesticida também são conhecidas (consultar, Can. J. Plant Sci. 48(6), 587-94, 1968; Documentos EP A 141 317; EP-A 152 031; EP-A 226 917; EP A 243 970; EP A 256 503; EP-A 428 941; EP-A 532 022; EP-A 1 028 125; EP-A 1 035 122; EP A 1 201 648; EP A 1 1122 244, JP 2002316902; DE 19650197; DE 10021412; DE 102005009458; US 3,296,272; US 3,325,503; WO 98/46608; WO 99/14187; WO 99/24413;WO 99/27783; WO 00/29404; WO 00/46148; WO 00/65913; WO 01/54501;WO 01/56358; WO 02/22583; WO 02/40431; WO 03/10149; WO 03/11853;WO 03/14103; WO 03/16286; WO 03/53145; WO 03/61388; WO 03/66609;WO 03/74491; WO 04/49804; WO 04/83193; WO 05/120234; WO 05/123689; WO 05/123690; WO 05/63721; WO 05/87772; WO 05/87773; WO 06/15866; WO 06/87325; WO 06/87343; WO 07/82098; WO 07/90624, WO 11/028657, WO 2012/168188, WO 2007/006670, WO 2011/77514; WO 13/047749, WO 10/069882, WO 13/047441, WO 03/16303, WO 09/90181, WO 13/007767, WO 13/010862, WO 13/127704, WO 13/024009, WO 13/024010 e WO 13/047441, WO 13/162072, WO 13/092224, WO 11/135833).
[00432] Os compostos da invenção podem ser misturados com o solo, turfa ou outro meio de enraizamento para a proteção de plantas contra doenças fúngicas oriundas de semente, de solo ou foliares.
[00433] Exemplos de sinérgicos adequados para uso nas composições incluem butóxido de piperonila, sesamex, safroxano e dodecil-imidazol.
[00434] Herbicidas e reguladores de desenvolvimento de planta adequados para inclusão nas composições dependerão do alvo pretendido e do efeito exigido.
[00435] Um exemplo de um herbicida seletivo de arroz que pode ser incluído é propanila. Um exemplo de um regulador de desenvolvimento de planta para uso em algodão é PIX™.
[00436] Algumas misturas podem compreender ingredientes ativos que têm propriedades físicas, químicas e biológicas significativamente diferentes, de modo que as mesmas não se prestem facilmente ao mesmo.
[00437] A praga invertebrada (também denominada como “praga animal”), isto é, os insetos, aracnídeos e nematoides, a planta, o solo ou a água na qual a planta se desenvolve ou pode se desenvolver podem ser colocados em contato com os compostos da presente invenção ou com a composição (ou composições) que compreende os mesmos através de qualquer método de aplicação conhecido na técnica. Sendo assim, “o contato” inclui tanto o contato direto (aplicação dos compostos/composições diretamente na praga invertebrada ou planta - tipicamente à folhagem, ao caule ou às raízes da planta) quanto o contato indireto (aplicação dos compostos/composições ao local da praga invertebrada ou planta).
[00438] Os compostos da presente invenção ou as composições pesticidas que compreendem os mesmos podem ser usados para proteger as plantas e culturas em desenvolvimento contra ataque ou infestação por pragas animais, especialmente insetos, acarídeos ou aracnídeos colocando-se a planta/cultura em contato com uma quantidade pesticidamente eficaz de compostos da presente invenção. O termo “cultura” se refere tanto a culturas em desenvolvimento quanto a culturas colhidas.
[00439] Os compostos da presente invenção e as composições que compreendem os mesmos são particularmente importantes no controle de uma multiplicidade de insetos em várias plantas cultivadas, tais como cereal, culturas de raiz, culturas de óleo, vegetais, especiarias, plantas ornamentais, por exemplo, semente de trigo duro ou outro trigo, cevada, aveia, centeio, maís (maís forrageira e maís de açúcar / milho doce e de campo), sojas, culturas de óleo, crucíferas, algodão, girassóis, bananas, arroz, colza oleaginosa, colza de nabo, beterraba sacarina, beterraba forrageira, berinjelas, batatas, grama, relva, gramado, grama forrageira, tomates, alhos-porós, abóbora moranga/abóbora, repolho, alface americana, pimenta, pepinos, melões, espécies de brássica, melões, feijões, ervilhas, alho, cebolas, cenouras, plantas tuberosas, tais como batatas, cana-de-açúcar, tabaco, uvas, petúnias, gerânio/Pelargonium, amor-perfeito e Impatiens.
[00440] Os compostos da presente invenção são empregados como tal ou na forma de composições tratando-se os insetos ou as plantas, os materiais de propagação de plantas, tais como sementes, solo, superfícies, materiais ou salas a serem protegidos contra ataques de insetos com uma quantidade inseticidamente eficaz dos compostos ativos. A aplicação pode ser realizada tanto antes quanto após a infecção das plantas, materiais de propagação de plantas, tais como semente, solo, superfícies, materiais ou salas pelos insetos.
[00441] Além disso, as pragas invertebradas podem ser controladas colocando-se a praga alvo, seu abastecimento alimentar, habitat, terreno de reprodução ou seu local em contato com uma quantidade pesticidamente eficaz de compostos da presente invenção. Sendo assim, a aplicação pode ser realizada antes ou após a infecção do local, das culturas em desenvolvimento ou das culturas colhidas pela praga.
[00442] Os compostos da presente invenção também podem ser aplicados preventivamente aos lugares nos quais espera-se a ocorrência das pragas.
[00443] Os compostos da presente invenção também podem ser usados para proteger plantas em desenvolvimento contra ataque ou infestação por pragas colocando-se a planta em contato com uma quantidade pesticidamente eficaz de compostos da presente invenção. Sendo assim, “o contato” inclui tanto o contato direto (aplicação dos compostos/composições diretamente na praga e/ou planta - tipicamente à folhagem, ao caule ou às raízes da planta) quanto o contato indireto (aplicação dos compostos/composições ao local da praga e/ou planta).
[00444] O “local” significa um habitat, terreno de reprodução, planta, semente, solo, área, material ou ambiente no qual uma praga ou parasita se desenvolve ou pode se desenvolver.
[00445] Em geral, a “quantidade pesticidamente eficaz” significa a quantidade de ingrediente ativo necessária para alcançar um efeito observável no desenvolvimento, incluindo os efeitos de necrose, morte, retardamento, prevenção e remoção, destruição ou, de outra forma, diminuição da ocorrência e atividade do organismo alvo. A quantidade pesticidamente eficaz pode variar para os vários compostos/composições usados na invenção. Uma quantidade pesticidamente eficaz das composições também variará de acordo com as condições prevalecentes, tais como efeito pesticida e duração desejados, clima, espécie alvo, local, modo de aplicação e semelhantes.
[00446] No caso de tratamento de solo ou de aplicação ao lugar de habitação ou ninho das pragas, a quantidade de ingrediente ativo varia de 0,0001 a 500 g por 100 m2, de preferência, de 0,001 a 20 g por 100 m2.
[00447] As taxas de aplicação costumeiras na proteção de materiais são, por exemplo, a partir de 0,01 g a 1.000 g de composto ativo por m2 de material tratado, desejavelmente a partir de 0,1 g a 50 g por m2.
[00448] Composições inseticidas para uso na impregnação de materiais contêm, tipicamente, de 0,001 a 95% em peso, de preferência, de 0,1 a 45% em peso e, com mais preferência, de 1 a 25% em peso de pelo menos um repelente e/ou inseticida.
[00449] Para uso no tratamento de plantas de cultura, a taxa de aplicação dos ingredientes ativos desta invenção podem estar na faixa de 0,1 g a 4.000 g por hectare, desejavelmente de 5 g a 500 g por hectare, mais desejavelmente de 5 g a 200 g por hectare.
[00450] Os compostos da presente invenção são eficazes tanto através do contato (por meio do solo, vidro, parede, rede de leito, carpete, partes de planta ou partes de animal) quanto através da ingestão (isca ou parte de planta).
[00451] Os compostos da presente invenção também podem ser aplicados contra pragas de inseto não de cultura, tais como formigas, cupins, vespas, moscas, mosquitos, grilos e baratas. Para uso contra as ditas pragas não de cultura, os compostos da presente invenção são, de preferência, usados em uma composição de isca.
[00452] A isca pode ser uma preparação líquida, sólida ou semissólida (por exemplo, um gel). Iscas sólidas podem ser formadas em vários formatos e formas adequados para a respectiva aplicação, por exemplo, grânulos, blocos, bastões e discos. Iscas líquidas podem ser carregadas em vários dispositivos para garantir a aplicação apropriada, por exemplo, recipientes abertos, dispositivos de aspersão, fontes de gotejamento ou fontes de evaporação. Os géis podem se basear em matrizes aquosas ou oleosas e podem ser formulados para necessidades particulares em termos de pegajosidade, retenção de umidade ou características de envelhecimento. A isca empregada na composição é um produto que seja suficientemente atrativo para incitar os insetos, tais como formigas, cupins, vespas, moscas, mosquitos, grilos etc. ou baratas a come-la. A atratividade pode ser manipulada com o uso de estimulantes de alimentação ou feromônios sexuais. Estimulantes de alimentação são escolhidos, por exemplo, mas sem exclusividade, a partir de proteínas animais e/ou vegetais (farinha de carne, peixe ou sangue, partes de inseto, gema de ovo), de gorduras e óleos de origem animal e/ou vegetal, mono, oligo ou poliorganossacarídeos, especialmente de sacarose, lactose, frutose, dextrose, glicose, amido, pectina ou até mesmo melaços ou mel. Partes frescas ou em decomposição de frutas, culturas, plantas, animais, insetos ou partes específicas dos mesmos também podem servir como um estimulante de alimentação. Feromônios sexuais são conhecidos por serem mais específicos para insetos. Feromônios específicos são descritos na literatura e são conhecidos pelos indivíduos versados na técnica.
[00453] Para uso em composições de isca, o teor típico de ingrediente ativo é de 0,001% em peso a 15% em peso, desejavelmente de 0,001% em peso a 5% em peso de ingrediente ativo.
[00454] As formulações de compostos da presente invenção, como aerossóis (por exemplo, latas de aspersão), aspersores de óleo ou aspersores de bomba são altamente adequados para o usuário não profissional controlar pragas, tais como moscas, pulgas, carrapatos, mosquitos ou baratas. Receitas de aerossol são, de preferência, compostas do composto ativo, solventes, tais como álcoois inferiores (por exemplo, metanol, etanol, propanol, butanol), cetonas (por exemplo, acetona, metiletilcetona), hidrocarbonetos de parafina (por exemplo, querosenes) que têm faixas de ebulição de aproximadamente 50 a 250°C, dimetilformamida, N-metilpirrolidona, sulfóxido de dimetila, hidrocarbonetos aromáticos, tais como tolueno, xileno, água, além de auxiliares, tais como emulsificadores, tais como monooleato de sorbitol, etoxilato de oleila que tem de 3 a 7 mol de óxido de etileno, etoxilatos de álcool graxo, óleos de perfume, tais como óleos etéreos, ésteres de ácido graxos médios com álcoois inferiores, compostos carbonila aromáticos, caso apropriado, estabilizadores, tais como benzoato de sódio, tensoativos anfotéricos, epóxidos inferiores, ortoformato de trietila e, caso exigido, propelentes, tais como propano, butano, nitrogênio, ar comprimido, éter dimetílico, dióxido de carbono, óxido nitroso ou misturas desses gases.
[00455] As formulações de aspersão de óleo diferem das receitas de aerossol pelo fato de que nenhum propelente é usado.
[00456] Para uso em composições de aspersão, o teor de ingrediente ativo é de 0,001 a 80% em peso, de preferência, de 0,01 a 50% em peso e, com mais preferência, de 0,01 a 15% em peso.
[00457] Os compostos da presente invenção e suas respectivascomposições também podem ser usados em bobinas de mosquito e fumigação, cartuchos de fumaça, placas de vaporizador ou vaporizadores de longo prazo e também em papéis de traça, almofadas de traça ou outros sistemas vaporizadores independentes de calor.
[00458] Métodos para controlar doenças infecciosas transmitidas por insetos (por exemplo, malária, dengue e febre amarela, filariose linfática e leishmaniose) com compostos da presente invenção e suas respectivas composições também compreendem tratar superfícies de cabanas e casas, aspersão de ar e impregnação de cortinas, tendas, itens de vestuário, rede de leito, armadilha de mosca tsetse ou semelhantes. Composições inseticidas para aplicação a fibras, tecido, malhas, não tecidos, material de rede ou folhas e lonas, de preferência, compreendem uma mistura que inclui o inseticida, opcionalmente, um repelente e pelo menos um aglutinante. Repelentes adequados, por exemplo, são N,N-Dietil-meta-toluamida (DEET), N,N- dietilfenilacetamida (DEPA), 1-(3-ciclohexan-1-il-carbonil)-2-metilpiperina, lactona de ácido (2-hidroximetilciclohexil)acético, 2-etil-1,3-hexandiol, indalona, Metilneodecanamida (MNDA), um piretroide não usado para o controle de insetos, tal como {(+/-)-3-alil-2-metil-4-oxociclopent-2-(+)-enil- (+)-trans-crisantemato (Esbiotrina), um repelente derivado ou idêntico a extratos de planta como limoneno, eugenol, (+)-Eucamalol (1), (-)-1-epi- eucamalol ou extratos de plante crus de plantas como
[00459] Eucalyptus maculata, Vitex rotundifolia, Cymbopogan martinii, Cymbopogan citratus (capim limão), Cymopogan nartdus (citronela). Aglutinantes adequados são selecionados, por exemplo, a partir de polímeros e copolímeros de ésteres vinílicos de ácido alifáticos (tais como, acetado de vinila e versatato de vinila), ésteres acrílicos e metacrílicos de álcoois, tais como acrilato de butila, acrilato de 2-etil-hexila e acrilado de metila, hidrocarbonetos mono e di-etilenicamente insaturados, tais como estireno, e dienos alifáticos, tais como butadieno.
[00460] A impregnação de cortinas e redes de leito é feita, em geral, mergulhando-se o material têxtil em emulsões ou dispersões do inseticida ou aspergindo-se as mesmas nas redes.
[00461] Os compostos da presente invenção e suas composições podem ser usados para proteger materiais de madeira, tais como árvores, cercas de tábuas, dormentes, etc. e construções, tais como casas, banheiros externos, fábricas, mas também materiais de construção, mobília, couros, fibras, artigos de vinil, fios elétricos e cabos, etc., contra formigas e/ou cupins, e para controlar formigas e cupins que prejudicam culturas ou seres humanos (por exemplo, quando as pragas invadem casas e instalações públicas). Os compostos da presente invenção são aplicados não só à superfície de solo circundante ou abaixo do solo, a fim de proteger materiais de madeira, mas também podem ser aplicados aos artigos madeireiros, tais como superfícies do pavimento inferior ao concreto, postes de alcova, vigas, compensados, mobília, etc., artigos de madeira, tais como placas de partículas, meias placas, etc. e artigos de vinil, tais como fios elétricos revestidos, folhas de vinila, material de isolamento de calor, tais como espumas de estireno, etc. No caso de aplicação contra formigas que são prejudiciais a culturas e seres humanos, o controlador de formigas da presente invenção é aplicado às culturas e aos solos circundantes, ou é diretamente aplicado ao ninho de formigas ou semelhantes.
[00462] Os compostos da presente invenção também são adequados para o tratamento de material de propagação de plantas, especialmente sementes, a fim de proteger as mesmas contra praga de inseto, em particular, de pragas de inseto que vivem no solo e as raízes e rebentos da planta resultantes contra pragas de solo e insetos foliares.
[00463] Os compostos da presente invenção são particularmente úteis para a proteção da semente contra pragas de solo e as raízes e rebentos da planta resultantes contra pragas de solo e insetos foliares. A proteção das raízes e rebentos da planta resultantes é preferencial. Mais preferencial é a proteção de rebentos da planta resultantes contra insetos de perfuração e de sucção, em que a proteção contra afídeos é mais preferencial.
[00464] A presente invenção, portanto, compreende um método para a proteção de sementes contra insetos, em particular, contra insetos de solo, das raízes e rebentos das mudas contra insetos, em particular, contra insetos de solo e foliares, sendo que o dito método compreende colocar as sementes, antes do semeio e/ou após a pré-germinação, em contato com um composto da presente invenção, incluindo um sal do mesmo. Particularmente preferencial, é um método em que as raízes e rebentos da planta são protegidos, com mais preferência, um método em que as raízes de plantas são protegidas contra insetos de perfuração e sucção, com ainda mais preferência, um método em que as raízes de plantas são protegidas contra afídeos.
[00465] O termo semente abrange sementes e propágulos de plantas de todos os tipos, incluindo, mas sem limitação, sementes verdadeiras, pedaços de semente, brotos, cormos, bulbos, frutas, tubérculos, grãos, aparas, rebentos cortados e semelhantes e significa, em uma modalidade preferencial, sementes verdadeiras.
[00466] O termo tratamento de semente compreende todas as técnicas de tratamento de sementes adequadas conhecidas na técnica, tais como peliculização de semente, revestimento de semente, polvilhamento de semente, embebição de semente e peletização de semente.
[00467] A presente invenção também compreende sementes revestidas ou que contêm o composto ativo.
[00468] O termo “revestida com e/ou que contém”, em geral, significa que o ingrediente ativo está, na maior parte, sobre a superfície do produto de propagação no momento de aplicação, embora uma maior ou menor parte do ingrediente possa penetrar no produto de propagação, dependendo do método de aplicação. Quando o dito produto de propagação é (re)plantado, o mesmo pode absorver o ingrediente ativo.
[00469] Sementes adequadas são sementes de cerais, culturas de raiz, culturas de óleo, vegetais, especiarias, plantas ornamentais, por exemplo, semente de trigo duro ou outro trigo, cevada, aveia, centeio, maís (maís forrageira e maís de açúcar / milho doce e de campo), sojas, culturas de óleo, crucíferas, algodão, girassóis, bananas, arroz, colza oleaginosa, colza de nabo, beterraba sacarina, beterraba forrageira, berinjelas, batatas, grama, relva, gramado, grama forrageira, tomates, alhos-porós, abóbora moranga/abóbora, repolho, alface americana, pimenta, pepinos, melões, espécies de brássica, melões, feijões, ervilhas, alho, cebolas, cenouras, plantas tuberosas, tais como batatas, cana-de-açúcar, tabaco, uvas, petúnias, gerânio/Pelargonium, amor- perfeito e Impatiens.
[00470] Além disso, o composto ativo também pode ser usado para o tratamento de sementes de plantas que toleram a ação de herbicidas ou fungicidas ou inseticidas devido ao melhoramento genético, incluindo métodos de manipulação genética.
[00471] Por exemplo, o composto ativo pode ser empregado em tratamento de sementes de plantas que são resistentes a herbicidas do grupo que consiste nos sulfonilureia, imidazolinonas, glufosinato-amônio ou glifosato-isopropilamônio e substâncias ativas análogas (consultar, por exemplo, os documentos no EP-A 242 236, no EP-A 242 246) (o documento no WO 92/00377) (os documentos no EP-A 257 993, no U.S. 5.013.659) ou em plantas de cultura transgênicas, por exemplo algodão, com a capacidade para produzir toxinas de Bacillus thuaneliensis (toxinas Bt) que fazem com que as plantas resistam a determinadas pragas (documentos no EP-A 142 924, no EP- A 193 259),
[00472] Além disso, o composto ativo também pode ser usado para o tratamento de sementes de plantas que têm características modificadas em comparação a plantas existentes, que podem ser geradas, por exemplo, por métodos de melhoramento genético tradicionais e/ou pela geração de mutantes, ou por procedimentos recombinantes). Por exemplo, inúmeros casos foram descritos de modificações recombinantes de plantas de cultura para o propósito de modificar o amido sintetizado nas plantas (por exemplo, os documentos no WO 92/11376, no WO 92/14827, no WO 91/19806) ou de plantas de cultura transgênicas que têm uma composição de ácido graxo modificada (documento noWO 91/13972).
[00473] A aplicação de tratamento de semente do composto ativo é realizada aspergindo-se ou polvilhando-se as sementes antes de semear as plantas e antes da emergência das plantas.
[00474] As composições que são especificamente úteis para o tratamento de semente são, por exemplo:A Concentrados solúveis (SL, LS)D Emulsões (EW, EO, ES)E Suspensões (SC, OD, FS)F Grânulos dispersíveis em água e grânulos solúveis em água (WG, SG)G pós dispersíveis em água e pós solúveis em água (WP, SP, WS)H Formulações de gel (GF) I Pós polvilháveis (DP, DS)
[00475] As formulações de tratamento de semente convencionais incluem, por exemplo, concentrados fluíveis FS, soluções LS, pós para o tratamento a seco DS, pós dispersíveis em água para tratamento com pasta fluida WS, pós solúveis em água SS e emulsão ES e EC e formulações de gel GF. Essas formulações podem ser aplicadas à semente diluída ou não diluída. A aplicação às sementes é realizada antes da semeadura, tanto diretamente nas sementes quanto após a pré-germinação das mesmas.
[00476] Em uma modalidade preferencial uma formulação de FS é usada para o tratamento de semente. Tipicamente, uma formulação de FS pode compreender de 1 a 800 g/l de ingrediente ativo, 1 a 200 g/l de tensoativo, 0 a 200 de g/l agente anticongelamento, 0 a 400 g/l de aglutinante, 0 a 200 g/l de um pigmento e até 1 litro de um solvente, preferencialmente água.
[00477] As formulações de FS especificamente preferenciais de compostos da presente invenção para o tratamento de semente compreendem normalmente de 0,1 a 80% em peso (1 a 800 g/l) do ingrediente ativo, de 0,1 a 20% em peso (1 a 200 g/l) de pelo menos um tensoativo, por exemplo, 0,05 a 5% em peso de um umectante e de 0,5 a 15% em peso de um agente dispersante, até 20% em peso, por exemplo, de 5 a 20% de um agente anticongelamento, de 0 a 15% em peso, por exemplo, 1 a 15% em peso de um pigmento e/ou um corante, de 0 a 40% em peso, por exemplo, 1 a 40% em peso de um aglutinante (colante/agente de adesão), opcionalmente até 5% em peso, por exemplo, de 0,1 a 5% em peso de um espessante, opcionalmente de 0,1 a 2% de um agente antiespuma, e opcionalmente um conservante, tal como um biocida, antioxidante ou semelhantes, por exemplo, em uma quantidade de 0,01 a 1 % em peso e um preenchedor/veículo até 100% em peso.
[00478] As formulações de tratamento de semente podem compreender também adicionalmente aglutinantes e opcionalmente, agentes corantes.
[00479] Os aglutinantes podem ser adicionados para se aprimorar a adesão dos materiais ativos nas sementes após o tratamento. Os aglutinantes adequados são homo e copolímeros de óxidos de alquileno, como óxido de etileno ou óxido de propileno, poli(acetato de vinila), polivinilálcoois, polivinilpirrolidonas e c copolímeros dos mesmos, copolímeros de etileno- acetato de vinila, homo e copolímeros acrílicos, polietilenoaminas, polietilenoamidas e polietilenoiminas, polissacarídeos como celuloses, tilose e amido, homo e copolímeros de poliolefina como copolímeros de olefina/anidrido maleico, poliuretanos, poliésteres, homo e copolímeros de poliestireno.
[00480] Opcionalmente, os agentes corantes também podem ser incluídos na formulação. Os agentes corantes ou corantes para formulações de tratamento de semente são rodamina B, pigmento vermelho C.I 112,
[00481] solvente vermelho C.I. 1, pigmento azul 15:4, pigmento azul 15:3, pigmento azul 15:2, pigmento azul 15:1, pigmento azul 80, pigmento amarelo 1, pigmento amarelo 13, pigmento vermelho 112, pigmento vermelho 48:2, pigmento vermelho 48:1, pigmento vermelho 57:1, pigmento vermelho 53:1, pigmento laranja 43, pigmento laranja 34, pigmento laranja 5, pigmento verde 36, pigmento verde 7, pigmento branco 6, pigmento marrom 25, violeta básico 10, violeta básico 49, vermelho ácido 51, vermelho ácido 52, vermelho ácido 14, azul ácido 9, amarelo ácido 23, vermelho básico 10, vermelho básico 108.
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[00482] No tratamento de semente, as taxas de aplicação dos compostos da presente invenção são geralmente de 0,01 g a 10 kg por 100 kg de semente, preferencialmente de 0,05 g a 5 kg por 100 kg de semente, mais preferencialmente de 0,1 g a 1.000 g por 100 kg de semente e, em particular, de 0,1 g a 200 g por 100 kg de semente.
[00483] Portanto, a invenção também se refere a uma semente que compreende um composto da presente invenção, incluindo um sal agricolamente útil do mesmo, como definido no presente documento. A quantidade do composto da presente invenção, incluindo um sal agricolamente útil do mesmo, irá variar, de modo geral, de 0,01 g a 10 kg por 100 kg de semente, preferencialmente de 0,05 g a 5 kg por 100 kg de semente, em particular de 0,1 g a 1.000 g por 100 kg de semente. Para culturas específicas, tais como alface, a taxa pode ser maior.
[00484] Os métodos que podem ser empregados para o tratamento da semente são, a princípio, todos os tratamentos de semente adequados e, especificamente, técnicas de peliculização de semente conhecidas na técnica, tais como revestimento de semente (por exemplo, peletização de semente), polvilhamento de semente e embebimento de semente (por exemplo, encharcamento de semente). No presente documento, “tratamento de semente” refere-se a todos os métodos que colocam as sementes e os compostos da presente invenção em contato uns com os outros, e “peliculização de semente” refere-se a métodos de tratamento de semente que fornecem às sementes uma quantidade dos compostos da presente invenção, isto é, que geram uma semente que compreende um composto da presente invenção. A princípio, o tratamento pode ser aplicado à semente em qualquer momento da colheita da semente à semeadura da semente. A semente pode ser tratada imediatamente antes, ou durante, a plantação da semente, por exemplo, com o uso do método de “caixa do cultivador”. No entanto, o tratamento também pode ser realizado várias semanas ou meses, por exemplo, até 12 meses, antes da plantação da semente, por exemplo, na forma de um tratamento de peliculização de semente, sem que uma eficácia substancialmente reduzida seja observada.
[00485] De modo eficaz, o tratamento é aplicado para desemear a semente. Também usado no presente documento, o termo “semente desemeada” tem como objetivo incluir uma semente em qualquer período da colheita da semente à semeadura da semente no solo para o propósito de germinação e crescimento da planta.
[00486] Especificamente, um procedimento é seguido no tratamento em que a semente é misturada, em um dispositivo adequado, por exemplo um dispositivo de mistura para pares de mistura sólidos ou sólidos/líquidos, com a quantidade desejada das formulações de tratamento de semente, tanto conforme apresentados quanto após diluição prévia com água, até que a composição esteja distribuída uniformemente na semente. Se adequado, isso é seguido de uma etapa de secagem.
[00487] Os compostos da presente invenção, incluindo seus estereoisômeros, N-óxidos ou sais veterinariamente aceitáveis, são também particularmente adequados para serem usados para combate a parasitas dentro ou fora de animais.
[00488] Um objetivo da presente invenção é, portanto, fornecer também novos métodos de controle de parasitas dentro e fora de animais. Outro objetivo da invenção é fornecer pesticidas mais seguros para animais. Outro objetivo da invenção é de fornecer adicionalmente pesticidas para animais que podem ser usados em doses mais baixas que os pesticidas existentes. E outro objetivo da invenção é fornecer pesticidas para animais que fornecem um controle residual longo dos parasitas.
[00489] A invenção também se refere a composições que compreendem uma quantidade parasiticamente eficaz de compostos da presente invenção, incluindo seus estereoisômeros, N-óxidos ou sais veterinariamente aceitáveis, e um carreador aceitável, para combater parasitas dentro e fora de animais.
[00490] A presente invenção também fornece um método de tratamento, controle, prevenção e proteção de animais contra infestação e infecção por parasitas que compreende a administração ou aplicação oral, tópica ou parenteral aos animais de uma quantidade parasiticamente eficaz de um composto da presente invenção, incluindo seus estereoisômeros, N-óxidos ou sais veterinariamente aceitáveis, ou uma composição que compreende os mesmos.
[00491] A invenção também fornece o uso de um composto da presente invenção, incluindo seus estereoisômeros, N-óxidos ou sais veterinariamente aceitáveis, para tratar ou proteger um animal contra a infestação ou infecção por pragas invertebradas.
[00492] A invenção também fornece um processo para a preparação de uma composição para tratar, controlar, prevenir ou proteger animais contra a infestação ou infecção por parasitas que compreende uma quantidade parasiticamente eficaz de um composto da presente invenção, incluindo seus estereoisômeros, N-óxidos ou sais veterinariamente aceitáveis, ou uma composição que compreende os mesmos.
[00493] A atividade de compostos contra pragas agrícolas não sugere sua adequação para o controle de endo e ectoparasitas dentro e fora de animais que exige, por exemplo, dosagens não eméticas baixas no caso de aplicação oral, compatibilidade metabólica com o animal, baixa toxicidade e manuseio seguro.
[00494] De modo surpreendente, foi agora constatado que os compostos de fórmula (I) e seus estereoisômeros, sais veterinariamente aceitáveis, tautômeros e N-óxidos, são adequados para combater endo e ectoparasitas dentro e fora de animais.
[00495] Os compostos da presente invenção, especificamente compostos de fórmula (I) e seus estereoisômeros, sais veterinariamente aceitáveis, tautômeros e N-óxidos, e composições que compreendem os mesmos, são preferencialmente utilizadas para controlar e prevenir infestações e infecções em animais, incluindo animais de sangue quente (que inclui humanos) e peixes. Os mesmos são adequados, por exemplo, para o controle e prevenção de infestações e infecções em mamíferos tais como gado, ovelha, suínos, camelos, veados, cavalos, porcos, aves, coelhos, cabras, cachorros e gatos, búfalo-asiático, burros, antílope e rena, e também em animais que portam pelo, tais como marta, chinchila e guaxinim, pássaros, tais como galinha, ganso, perus e pactos, e peixes, tais como peixes de água fresca e salgada, como truta, carpa e enguias.
[00496] Os compostos da presente invenção, incluindo seus estereoisômeros, N-óxidos ou sais veterinariamente aceitáveis, e composições que compreende os mesmos, são preferencialmente usados para controlar e prevenir infestações e infecções em animais domésticos, tais como cachorros ou gatos.
[00497] As infestações em animais de sangue quente e peixes incluem, mas não se limitam a, piolho, piolhos mastigadores, carrapatos, moscas nasais, moscas de ovinos, moscas mastigadoras, moscas muscoides, moscas, larvas de mosca de miíase, bicho-de-pé, mosquitos na subordem Nematocera, mosquitos e pulgas.
[00498] Os compostos da presente invenção, incluindo seus estereoisômeros, N-óxidos ou sais veterinariamente aceitáveis, e composições que compreendem os mesmos, são adequados para o controle sistêmico e/ou não sistêmico de ecto e/ou endoparasitas. Os mesmos são ativos contra todos ou alguns estágios de desenvolvimento.
[00499] Os compostos da presente invenção são especificamente úteis para combater parasitas das seguintes ordens e espécies, respectivamente:pulgas (Siphonaptera), por exemplo, Ctenocephalides felis, Ctenocephalides canis,Xenopsylla cheopis, Pulex irritans, Tunga penetrans, e Nosopsyllus fasciatus,as baratas (Blattaria - Blattodea), por exemplo, Blattella germanica, Blattella asahinae, Periplaneta americana, Periplaneta japonica, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuligginosa, Periplaneta australasiae e Blatta orientalis;moscas, mosquitos (Diptera), por exemplo, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes vexans,Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Anopheles crucians, Anopheles albimanus, Anopheles gambiae, Anopheles freeborni, Anopheles leucosphyrus, Anopheles minimus, Anopheles quadrimaculatus, Calliphora vicina, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Chrysops discalis,Chrysops silacea, Chrysops atlanticus, Cochliomyia hominivorax, Cordylobia anthropophaga, Culicoides furens, Culex pipiens, Culex nigripalpus, Culexquinquefasciatus, Culex tarsalis, Culiseta inornata, Culiseta melanura, Dermatobia hominis, Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Glossina palpalis, Glossina fuscipes, Glossina tachinoides, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hippelates spp., Hypoderma lineata, Leptoconops torrens, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mansonia spp., Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Phlebotomus argentipes, Psorophora columbiae, Psorophora discolor, Prosimulium mixtum, Sarcophaga haemorrhoidalis, Sarcophagasp., Simulium vittatum, Stomoxis calcitrans, Tabanus bovinus, Tabanus atratus, Tabanus lineola, e Tabanus similis,os piolhos (Phthiraptera), por exemplo, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pthirus pubis, Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis, Linognathus vituli, Bovicola bovis, Menopon gallinae, Menacanthus stramineus e Solenopotes capillatus.os carrapatos e ácaros parasítics (Parasitiformes): carrapatos (Ixodida), por exemplo, Ixodes scapularis, Ixodes holocyclus, Ixodes pacificus, Rhiphicephalus sanguineus, Dermacentor andersoni, Dermacentor variabilis, Amblyomma americanum, Ambryomma maculatum, Ornithodorus hermsi, Ornithodorus turicata e ácaros parasíticos (Mesostigmata), por exemplo, Ornithonyssus bacoti e Dermanyssus gallinae,Actinedida (Prostigmata) e Acaridida (Astigmata), por exemplo, Acarapis spp.,Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., eLaminosioptes spp.,Insetos (Heteropterida): Cimex lectularius, Cimex hemipterus, Reduvius senilis, Triatoma spp., Rhodnius ssp., Panstrongylus ssp. e Arilus critatus,Anoplurida, por exemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., e Solenopotes spp.,Mallophagida (subordens Arnblycerina e Ischnocerina), por exemplo, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Trichodectes spp., e Felicola spp.,Lombrigas nemotodas:Tricurídeos e Trichinosis (Trichosyanelida), por exemplo, Trichinellidae (Trichinella spp.), (Trichuridae) Trichuris spp., Capillaria spp.,Rhabditida, por exemplo Rhabditis spp., Strongyloides spp., Helicephalobus spp., Strongylida, por exemplo Strongylus spp., Ancylostoma spp., Necator americanus, Bunostomum spp. (Ancilóstomo), Trichostrongylus spp., Haemonchus contortus., Ostertagia spp., Cooperia spp., Nematodirus spp., Dictyocaulus spp., Cyathostoma spp., Oesophagostomum spp., Stephanurus dentatus, Ollulanus spp., Chabertia spp., Stephanurus dentatus, Syngamus trachea, Ancylostoma spp., Uncinaria spp.,Globocephalus spp., Necator spp., Metastrongylus spp., Muellerius capillaris,Protostrongylus spp., Angiostrongylus spp., Parelaphostrongylus spp. Aleurostrongylus abstrusus, e Dioctophyma renale,Lombrigas intestinas (Ascaridida), por exemplo, Ascaris lumbricoides, Ascaris suum, Ascaridia galli, Parascaris equorum, Enterobius vermicularis (Oxiúrus), Toxocara canis, Toxascaris leonine, Skrjabinema spp., e oxiuris equi,Camallanida, por exemplo, Dracunculus medinensis (verme- da-guiné)Spirurida, por exemplo, Thelazia spp. Wuchereria spp., Brugia spp., Onchocerca spp., Dirofilari spp.a, Dipetalonema spp., Setaria spp., Elaeophora spp., Spirocerca lupi, e Habronema spp.,Vermes de cabeça espinhosa (Acanthocephala), por exemplo Acanthocephalus spp.,Macracanthorhynchus hirudinaceus e Oncicola spp., Planarians (Plathelminthes):Verme chato (Trematoda), por exemplo Faciola spp., Fascioloides magna, Paragonimus spp., Dicrocoelium spp., Fasciolopsis buski, Clonorchis sinensis, Schistosoma spp.,Trichobilharzia spp., Alaria alata, Paragonimus spp., e Nanocyetes spp.,Cercomeromorpha, em particular, Cestoda (Tênias), por exemplo Diphyllobothrium spp., Tenia spp., Echinococcus spp., Dipylidium caninum, Multiceps spp., Hymenolepis spp., Mesocestoides spp., Vampirolepis spp., Moniezia spp., Anoplocephala spp., Sirometra spp., Anoplocephala spp. e Hymenolepis spp.
[00500] A presente invenção se refere ao uso terapêutico e não terapêutico de compostos da presente invenção e a composições que compreendem os mesmos para controlar e/ou combater parasitas em e/ou sobre animais. Os compostos da presente invenção e composições que compreendem os mesmos podem ser usados para proteger os animais contra ataque ou infestação por parasitas colocando-se os mesmos em contato com uma quantidade parasiticidamente eficaz de compostos da presente invenção e composições que contêm os mesmos. Os compostos da presente invenção e as composições que compreendem os mesmos podem ser eficazes tanto através do contato (por meio do solo, vidro, parede, rede de leito, carpete, cobertores ou partes de animal) quanto através de ingestão (por exemplo, iscas). Sendo assim, “o contato” inclui tanto o contato direto (aplicação das misturas/composições pesticidas que contêm os compostos da presente invenção diretamente no parasita, que pode incluir um contato indireto em seu local P e, opcionalmente, também administração das misturas/composições pesticidas diretamente no animal a ser protegido) quanto o contato indireto (aplicação dos compostos/composições ao local do parasita). O contato do parasita através de aplicação ao seu local é um exemplo de um uso não terapêutico de compostos da presente invenção. O “local P”, conforme usado acima, significa o habitat, abastecimento alimentar, terreno de reprodução, área, material ou ambiente no qual um parasita se desenvolve ou pode se desenvolver fora do animal.
[00501] Em geral, a “quantidade parasiticidamente eficaz” significa a quantidade de ingrediente ativo necessária para alcançar um efeito observável no desenvolvimento, incluindo os efeitos de necrose, morte, retardamento, prevenção e remoção, destruição ou, de outra forma, diminuição da ocorrência e atividade do organismo alvo. A quantidade parasiticidamente eficaz pode variar para os vários compostos/composições da presente invenção. Uma quantidade parasiticidamente eficaz das composições também variará de acordo com as condições prevalecentes, tais como efeito parasiticida e duração desejados, espécie alvo, modo de aplicação e semelhantes.
[00502] Os compostos da presente invenção também podem ser aplicados preventivamente aos lugares nos quais espera-se a ocorrência das pragas ou parasitas.
[00503] A administração pode ser realizada tanto profilaticamente quanto terapeuticamente.
[00504] A administração dos compostos ativos é realizada diretamente ou na forma de preparações adequadas, oralmente, topicamente/dermicamente ou parenteralmente.
[00505] Os compostos da invenção são mais biodegradáveis do que aqueles da técnica anterior e, além disso, retêm um alto nível de controle de pragas. Isso os torna superiores em termos de segurança ambiental. À luz das similaridades estruturais dos compostos de fórmula I, essa diferença significativa em biodegradabilidade em favor dos compostos da invenção é inesperada e não pode ser derivada do que é conhecido a partir da técnica anterior.
EXEMPLOS
[00506] A presente invenção é agora ilustrada em maiores detalhes pelos exemplos a seguir, sem impor nenhuma limitação aos mesmos.ABREVIAÇÕESTLC cromatografia de camada delgadar.t. Temperatura ambiente (20 a 25°C)PE éter de petrol TFA ácido trifluoroacéticoEtOAc acetato de etilaTHF tetrahidrofuranot-BuOH terc-butanolDMAP 4-(dimetilamino)-piridinaLDA lítiodiisopropilamidaTsCI tosicloretoMTBE éter metil-terc-butílicoDMF N,N-dimetilformamidaDCM diclorometanoPyBrOP fosfôniohexafluorofosfato de bromo-tris-pirrolidinoNBS N-bromosuccinimidaMeOH: metanolTEA trimetilaminadppf 1,1'-bis(difenilfosfino)ferrocenoMeCN acetonitrilaEtOH etanolm-CPBA ácido meta-cloroperbenzoicoPPh.3 trifenilfosfina
I. EXEMPLOS DE PREPARAÇÃO
[00507] Os compostos podem ser distinguidos, por exemplo, por Cromatografia Líquida de Alto Desempenho/espectrometria em massa acoplados (HPLC/MS), por RMN de 1H e/ou por seus pontos de fusão.Coluna HPLC analítica:
[00508] Método de HPLC 1: fenomenex Kinetex 1,7 μm XB-C18 100A; 50 x 2,1 mm; fase móvel. A: água + ácido trifluoroacético a 0,1 % (TFA); B: acetonitrila + TFA a 0,1 % ; gradiente: 5 a 100% de B em 1,50 minuto; 100% de B em 0,20 minuto; fluxo: 0,8 a 1,0 ml/min em 1,51 minuto a 60°C.
[00509] Método de HPLC 2: fenomenex Kinetex 1,7 μm XB-C18 100A; 50 x 2,1 mm; fase móvel. A: água + ácido trifluoroacético a 0,1 % (TFA); B: acetonitrila + TFA a 0,1 % ; gradiente: 5 a 100% de B em 1,25 minuto; 100% de B em 0,70 minuto; fluxo: 0,8 a 1,0 ml/min em 1,51 minuto a 60°C. método de MS: ESI positivo, faixa de massa (m/z): 100 a 700
[00510] RMN de 1H: Os sinais são distinguidos por deslocamento químico (ppm) vs. Tetrametilsilano por sua multiplicidade e por sua integral (número relativo de átomos de hidrogênio fornecido). As abreviações a seguir são usadas para distinguir a multiplicidade dos sinais: m = multipleto, q = quarteto, t = tripleto, d = dupleto e s = singleto.
EXEMPLOS DE PREPARAÇÃO: Exemplo 1: Síntese de 4-[5-(3,5-dicloro-4-fluoro-feml)-5-(trifluorometil)-4h- isoxazol-3-il]-n-(1,1-dioxotietan-3-il)-2,3-di-hidrobenzotiofeno-7- carboxamida (composto I-7) Etapa 1: Preparação de terc-butil 4-bromo-2-fluoro-benzoato
[00511] Adicionou-se a uma solução de ácido 4-bromo-2-fluoro- benzoico (100,0 g, 0,46 mol) em THF/t-BuOH (800 ml/400 ml) Boc2O (150,0 g, 0,69 mol) e DMAP (5,6 g, 46,0 mmol), a mistura foi agitada a 80°C por 13 horas. A TLC (PE/EtOAc = 10/1) mostrou que a reação foi concluída. Após a remoção do solvente, o resíduo foi dissolvido em água e extraído com EtOAc (500 ml x 3), a camada orgânica foi submetida à secagem sobre Na2SO4 e concentrada para proporcionar o produto bruto, que foi purificado por cromatografia em coluna (PE:EtOAc=100:1) para proporcionar o composto de titulação (120,0 g, 95,5%) como um óleo incolor.RMN de 1H (400 MHz, CDCl3): δ = 7,69 - 7,78 (m, 1H) 7,26 - 7,34 (m, 2H) 1,58 (s, 9H)
Etapa 2: 4-bromo-2-fluoro-3-(2-hidroxietil)benzoato de terc-butila
[00512] A uma solução de 4-bromo-2-fluoro-benzoato de terc-butila (60,0 g, 0,22 mol) em THF adicionou-se LDA (130 ml, 0,26 mol) em gotas a - 78°C, a mistura foi agitada nessa temperatura por 4 horas, então oxirano (77,0 g, 1,75 mol) foi adicionada. A mistura foi agitada nessa temperatura por outras 6 horas, então a mistura de reação foi vertida em NH4CI aquoso (300 ml.) e extraído com EtOAc (400 ml. x 3). A camada orgânica foi submetida à secagem sobre Na2SO4 e concentrada para proporcionar o produto bruto, que foi purificado por cromatografia de sílica gel (PE:EtOAc=10:1 ~5:1) para proporcionar o composto de titulação (14,0 g, 20,0%) como um sólido amarelo.RMN de 1H (400 MHz, CDC): δ = 7,61 (t, J=8,03 Hz, 1H) 7,40 (d, J=8,28 Hz, 1H) 3,87 (t, J=6,90 Hz, 2H) 3,16 (t, J=6,90, 2,51 Hz, 2H) 1,60 (s, 9 H)
Etapa 3: 4-bromo-2-fluoro-3-[2-(p-tolilsulfoniloxi)etil]benzoato de terc-butila
[00513] A uma solução de 4-bromo-2-fluoro-3-(2-hidroxietil)benzoato de terc-butila (10,0 g, 31,4 mmol) em piridina adicionou-se TsCI (9,0 g, 47,2 mmol) em porções a 0°C. A mistura foi agitada a 15°C por 14 horas. A TLC (PE/EtOAc = 10/1) mostrou que a reação foi concluída. Após a remoção do solvente, o resíduo foi dissolvido em água, extraído com MTBE (200 ml x 3), a camada orgânica foi submetida à secagem sobre Na2SO4 e concentrada para o produto bruto (17 g), que foi usado diretamente na próxima etapa sem purificação adicional.RMN de 1H (400 MHz, CDCl3): δ = 7,61 (t, J=8,16 Hz, 1H) 7,40 (d, J=8,82 Hz, 1H) 3,87 (t, J=6,84 Hz, 2H) 3,15 (td, J=6,84, 2,65 Hz, 2 H) 1,59 (s, 9 H)
Etapa 4: 4-bromo-2,3-di-hidrobenzotiofeno-7-carboxilato de terc-butila
[00514] A uma solução de 4-bromo-2-fluoro-3-[2-(p- tolilsulfoniloxi)etil]benzoato de terc-butila (17,0 g bruto, 54,1 mmol) em DMF (200 ml) adicionou-se Na2S (5,0 g, 65,0 mmol), a mistura foi agitada a 60°C por 14 horas. A TLC (PE/EtOAc = 10/1) mostrou que a reação foi concluída. Após a remoção do solvente, o resíduo foi dissolvido em EtOAc e lavado com água (100 ml x 3), a camada orgânica foi submetida à secagem sobre Na2SO4 e concentrada para proporcionar o produto bruto, que foi purificado por cromatografia em coluna (PE:EtOAc=10:1) para proporcionar o composto de titulação (6,9 g, 70,0% por 2 etapas) como um óleo incolor. RMN de 1H (400 MHz, CDCl3): δ = 7,62 (t, J=8,38 Hz, 1H) 7,19 (d, J=8,38 Hz, 1H) 3,38 (d, J=7,06 Hz, 2H) 3,31 (d, J=7,06 Hz, 2 H) 1,60 (s, 9 H)
Etapa 5: 4-acetil-2,3-di-hidrobenzotiofeno-7-carboxilato de terc-butila
[00515] A uma solução de 4-bromo-2,3-di-hidrobenzotiofeno-7- carboxilato de terc-butila (6,9 g, 22,0 mmol) em DMF/H2O (200 ml/60 ml) adicionou-se K2CO3 (6,2 g, 44,9 mmol) e Pd(PPh3)2Cl2 (0,34 g, 0,44 mmol), então tributil(1-etoxivinil)stanano (9,5 g, 26,4 mmol) foi adicionado, a mistura foi agitada a 110°C sob N2 por 3 horas. A TLC (PE/EtOAc = 5/1) mostrou que a reação foi concluída. Adicionou-se KF (50 g) à mistura resultante e agitou-se por uma 1 hora adicional. Após a remoção do solvente, o resíduo foi dissolvido em água e extraído com EtOAc (100 ml x 3), a camada orgânica foi submetida à secagem sobre Na2SO4 e concentrada, então o resíduo foi dissolvido em HCl/THF aquoso (0,6 M) e agitado por 12 horas. Após isso, o mesmo foi extraído com EtOAc (100 ml x 3), a camada orgânica foi submetida à secagem sobre Na2SO4 e concentrada para proporcionar o produto bruto, que foi purificado por cromatografia em coluna (PE:EtOAc=20:1) para proporcionar o composto de titulação (2,8 g, 45,8%) como um sólido amarelo.RMN de 1H (400 MHz, CDCl3): δ = 7,86 (d, J=7,94 Hz, 1 H) 7,48 (d, J=7,94 Hz, 1 H) 3,62 (t, J=8,16 Hz, 2 H), 3,21- 3,31 (m, 2 H) 2,60 (s, 3 H) 1,62 (s, 9 H) Etapa 6: 4-[(e/z)-3-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil)-4,4,4-trifluoro-but-2-enoil]-2,3-di-hidrobenzotiofeno-7-carboxilato de terc-butila
Figure img0030
[00516] A uma solução de 4-acetil-2,3-di-hidrobenzotiofeno-7- carboxilato de terc-butila (2,8 g, 10,1 mmol) e 1-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil)- 2,2,2-trifluoro-etanona 3 (5,2 g, 20,1 mol) em 1,2-dicloroetano (80 ml) adicionou-se K2CO3 (2,1 g, 15,1 mmol), então trietilamina (1,5 g, 15,1 mmol) foi adicionada. A mistura foi agitada a 120°C sob N2 por 14 horas. A TLC (PE/EtOAc = 10/1) mostrou que a reação foi concluída. Após a remoção do solvente, o resíduo foi purificado por cromatografia de sílica gel (PE:EtOAc = 80:1) para proporcionar o composto de titulação (6,0 g, bruto como uma mistura de isômeros E/Z) como um sólido amarelo.RMN de 1H (400 MHz, CDC): δ = 7,30 -7,36 (m, 2 H) 7,21 (d, J=6,02 Hz, 2 H) 3,45 - 3,53 (m, 2 H) 3,22 - 3,32 (m, 2 H), 1,64 (s, 9 H) Etapa 7: 4-[5-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil)-5-(trifluorometil)-4h-isoxazol-3-il]-2,3-di-hidrobenzotiofeno-7-carboxilato de terc-butila
Figure img0031
[00517] A uma solução de 4-[(E/Z)-3-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil)- 4,4,4-trifluoro-but-2-enoil]-2,3-di-hidrobenzotiofeno-7-carboxilato de terc- butila (6,0 g, bruto, 11,5 mol) em 1,2-dicloroetano (120 ml) adicionou-se NH2OH HCl (1,6 g. 23,0 mmol) e brometo de tetrabutilamônio (0,6 g, 1,9 mmol), então uma solução de NaOH (1,8 g, 45,0 mmol) em água (30 ml) foi adicionado em gotas. A mistura foi agitada a 25°C por 1 hora. A TLC (PE:EtOAc = 10:1) mostrou que a reação foi concluída. Então, a solução de reação foi separada e a camada orgânica foi submetida à secagem sobre Na2SO4, concentrada para proporcionar o produto bruto, que foi purificado por cromatografia de sílica gel (PE:EtOAc=10:1 ~80:1) para proporcionar o composto de titulação (3,8 g, 70,3% por 2 etapas) como um sólido.RMN de 1H (400 MHz, CDCl3): δ = 7,84 (d, J=7,94 Hz, 1 H) 7,59 (d, J=6,17 Hz, 2 H) 7,01 (d, J=8,38 Hz, 1 H) 4,14 (d, J=17,20 Hz, 1 H) 3,75 (d, J=17,20 Hz, 1 H) 3,64 (q, J=8,09 Hz, 2 H) 3,29 - 3,38 (m, 2 H) 1,63 (s, 9 H) Etapa 8: ácido 4-[5-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil)-5-(trifluorometil)-4h-isoxazol-3-il]-2,3-di-hidrobenzotiofeno-7-carboxílico
Figure img0032
[00518] A uma solução de 4-[5-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil)-5- (trifluorometil)-4H-isoxazol-3-il]-2,3-di-hidrobenzotiofeno-7-carboxilato de terc-butila (3,8 g, 7,1 mmol) em DCM (100 ml) adicionou-se TFA (30 ml), então a mistura foi agitada à TA por 3 horas. A TLC (PE/EtOAc = 10/1) mostrou que a reação foi concluída. Após a remoção do solvente, o resíduo foi lavado com hexano para proporcionar o composto de titulação (2,8 g, 82%) como um sólido. RMN de 1H (400 MHz, DMSO-d6): δ = 13,29 (br. s., 1 H) 7,75 - 7,91 (m, 4 H) 7,35 (d, J=7,94 Hz, 1 H) 4,30 - 4,43 (m, 2 H), 3,45 - 3,52 (m, 2 H) 3,21- 3,28 (m, 2 H) Etapa 9: 4-[5-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil)-5-(trifluorometil)-4h-isoxazol-3-il]- n-(1,1-dioxotietan-3-il)-2,3-di-hidrobenzotiofeno-7-carboxamida (composto i- 7)
Figure img0033
[00519] A uma solução de ácido 4-[5-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil)-5- (trifluorometil)-4H-isoxazol-3-il]-2,3-di-hidrobenzotiofeno-7-carboxílico (200 mg, 0,42 mmol), cloridrato de 1,1-dioxotietan-3-amina (0,08 g, 0,5 mmol, 1,2 equiv.) e PyBrop (0,23 g, 0,5 mmol, 1,2 equiv.) em diclorometano (20 ml) adicionou-se base de Hunig (0,17 g, 1,33 mmol, 3,2 equiv.) à temperatura ambiente. A mistura foi agitada de um dia para o outro e uma solução aquosa saturada de NH4CI foi agitada. Extração com diclorometano (50 ml x 2) proporcionou uma camada orgânica que foi lavada com água, submetida à secagem sobre Na2SO4 e concentrada em vácuo. A purificação do resíduo por meio de cromatografia de sílica gel proporcionou o composto de titulação (190 mg, 76%).RMN de 1H (400 MHz, CDCl3): δ = 7,59 (m, 3H), 7,28 (m, 1 H), 7,01 (m, 1 H), 4,86 (m, 1 H), 4,61 (m, 2H), 4,15 (m, 3H), 3,76 (d, 1 H), 3,50-3,68 (m, 2H), 3,31 (m, 2H).
Exemplo 2: Em analogia às etapas 5 a 9 do Exemplo 1, compostos das fórmulas I-1 a I-5, I-11 a I-12, I-14 a I-19 e I-28 foram preparados. O material de partida 4-bromo-2,3-di-hidrobenzofuran-7-carboxilato de terc-butila foi usado ao invés disso. Etapa 1: 4-bromo-2,3-di-hidrobenzofuran-7-carboxilato de terc-butila
[00520] A uma solução de 4-bromo-2-fluoro-3-(2-hidroxietil)benzoato de terc-butila (10,0 g, 31,4 mmol) em DMF (2 l) adicionou-se CS2CO3 (15,4 g, 47,2 mmol), a mistura foi agitada a 90°C por 14 horas. A TLC (PE/EtOAc = 5/1) mostrou que a reação foi concluída. Após a remoção do solvente, o resíduo foi dissolvido em água e extraído com EtOAc (300 ml x 3), a camada orgânica foi submetida à secagem sobre Na2SO4 e concentrada para proporcionar o produto bruto, que foi purificado por cromatografia em coluna (PE:EtOAc=10:1) para proporcionar o composto de titulação (6,5 g, 69,5%) como um sólido.RMN de 1H (400 MHz, CDCl3): δ = 7,52 (t, J=8,38 Hz, 1H) 6,98 (d, J=8,82 Hz, 1H) 4,75 (d, J=8,82 Hz, 2H) 3,21 (d, J= 8,82 Hz, 2 H) 1,57 (s, 9 H)
Exemplo 3: Em analogia às etapas 5 a 9 do Exemplo 1, compostos das fórmulas I-22 a I-24, I-29, I-35 a I-41 foram preparados. O material de partida 7-bromo-1,3-di-hidroisobenzofuran-4-carboxilato de metila foi usado ao invés disso. Etapa 1: 1,2-bis(bromometil)-3-nitro-benzeno
[00521] A uma solução de 1,2-dimetil-3-nitro-benzeno (102 g, 0,675 mol) e NBS (258,3 g, 1,45 mol) em CCU (450 ml) adicionou-se peróxido de benzoila (1,68 g, 6,8 mmol) em uma porção. A mistura de reação foi agitada e submetida ao refluxo a 90°C sob N2 por 2 horas, peróxido de benzoila adicionais (6,5 g, 0,027mol) foi adicionado e a mistura de reação foi agitada e submetida ao refluxo a 90°C sob N2 por 2 horas e, então, resfriada até a temperatura ambiente. A mistura de reação foi filtrada e lavada com CCl4. O filtrado amarelo foi concentrado para proporcionar 1,2-bis(bromometil)-3- nitrobenzeno como um óleo bruto. O produto bruto foi purificado por cromatografia em coluna (PE: EtOAc= 60: 1) para proporcionar o composto de titulação (bruto 180 g, 87,3%) como um óleo.RMN de 1H (400 MHz, CDC): δ = 7,85 (d, J=7,94 Hz, 1 H) 7,73 (d, J=7,94 Hz, 1 H) 7,47 -7,55 (m, 1 H) 4,87 (s, 2 H) 4,78 (s, 2 H).
Etapa 2: 4-nitro-1,3-di-hidroisobenzofuran
[00522] A um frasco que contém 1,2-bis(bromometil)-3-nitro-benzeno (180 g, 0,59 mol,) adicionou-se alumina neutralizada (816 g, 8 mol) e tolueno (1 l) e a suspensão foi aquecida a uma temperatura externa de 120°C por 18 horas. A mistura de reação foi filtrada para remover a alumina e lavada com acetato de etila. O filtrado foi concentrado para proporcionar um sólido amarelo que foi purificado por cromatografia de sílica gel (PE: EtOAc= 20: 1) para proporcionar o composto de titulação (17,5 g, 18%) como um óleo.RMN de 1H (400 MHz, CDCl3): δ = 8,14 (d, J=7,94 Hz, 1 H), 7,55 - 7,59 (m, 1 H), 7,47 -7,52 (m, 1 H), 5,54 (s, 2 H), 5,21 (s, 2H).
Etapa 3: 1,3-di-hidroisobenzofuran-4-amina
[00523] Uma solução de 4-nitro-1,3-di-hidroisobenzofuran (50 g, 0,303 mol) em MeOH (800 ml) foi hidrogenada com Pd/C (5 g) sob H2 em 0,34 MPa (50 psi). A reação foi filtrada e, então, concentrada para proporcionar o composto de titulação desejado (35 g, 85,5%) como um sólido.RMN de 1H (400 MHz, CDCl3): δ = 7,05 - 7,15 (m, 1 H), 6,68 (d, J=7,15 Hz, 1 H), 6,58 (d, J=7,65 Hz, 1 H), 5,12 (br. s., 2 H), 5,04 (br. s., 2 H), 3,56 (br. s., 2 H).
Etapa 4: n-(1,3-di-hidroisobenzofuran-4-il)carbamato de terc-butila
[00524] A uma solução de 1,3-di-hidroisobenzofuran-4-amina (36 g, 0,267 mol) em THF (500 ml) adicionou-se TEA (54,4 g, 0,533 mol) e Boc2O (87,2 g, 0,400 mol) em gotas. A mistura foi agitada e aquecida a uma temperatura externa de 80°C por 6 horas. A reação foi filtrada, diluída em água (300 ml), extraída com EtOAc (500 ml x3), a camada orgânica foi lavada com salmoura (100 ml), submetida à secagem sobre Na2SO4, filtrada e concentrada sob pressão reduzida para proporcionar o produto bruto. O produto bruto foi purificado por cromatografia em coluna (PE: EtOAc=30: 1) para proporcionar o composto de titulação (35 g, 55,9%) como um sólido.RMN de 1H (400 MHz, CDCl3): δ = 7,59 (d, J=7,94 Hz, 1 H), 7,23 - 7,32 (m, 1 H), 6,98 (d, J=7,50 Hz, 1 H), 6,30 (br. s., 1 H), 5,15 (s, 2 H), 5,11 (s, 2 H), 1,55 (s, 9 H).
Etapa 5: n-(7-bromo-1,3-di-hidroisobenzofuran-4-il)carbamato de terc-butila
[00525] A uma solução de N-(1,3-di-hidroisobenzofuran-4- il)carbamato de terc-butila (25 g, 0,085 mol) em DMF (300 ml), NBS (16,6 g, 0,094 mol) foi adicionado em porções a 0°C. A mistura de reação foi agitada a 25°C sob N2 por 3 horas. A reação foi filtrada, diluída em água (1.000 ml), extraída com EtOAc (500 ml x3), a camada orgânica foi lavada com salmoura (300 ml), submetida à secagem sobre Na2SO4, filtrada e concentrada sob pressão reduzida para proporcionar o produto bruto. O produto bruto foi purificado por cromatografia em coluna (PE: EtOAc=50: 1) para proporcionar o composto de titulação (25 g, 74,8%).
[00526] RMN de 1H (400 MHz, CDCl3):5 = 7,49 (d, J=8,28 Hz, 1 H), 7,33 (d, J=8,53 Hz, 1 H), 6,26 (br. s., 1 H), 5,16 (s, 2 H), 5,08 (s, 2H), 1,51 (s, 9 H).
Etapa 6: 7-(terc-butoxicarbonilamino)-1,3-di-hidroisobenzofuran-4-carboxilato de metila
[00527] A uma solução agitada de N-(7-bromo-1,3-di- hidroisobenzofuran-4-il)carbamato de terc-butila (30 g, 0,095 mol) em MeOH (800 ml) em uma autoclave de 1 l, Na2CO3 (30,4 g, 0,286 mol) e Pd(dppf)Cl2 (5 g) forma adicionados, a mistura foi agitada e aquecida a 120°C sob CO a 1 MPa por 18 horas. Após o resfriamento até a temperatura ambiente, a mistura foi filtrada, concentrada, o resíduo foi purificado por cromatografia em sílica gel (PE:EtOAc=10:1) para proporcionar o composto de titulação (24 g, 85,7%).RMN de 1H (400 MHz, CDC): δ = 7,93 (q, J=8,53 Hz, 2 H) 6,28 (br. s., 1 H) 5,42 (s, 2 H) 5,10 (s, 2 H) 3,90 (s, 3 H) 1,55 (s, 9 H).
Etapa 7: 7-amino-1,3-di-hidroisobenzofuran-4-carboxilato de metila
[00528] A uma solução agitada de 7-(terc-butoxicarbonilamino)-1,3-di- hidroisobenzofuran-4-carboxilato de metila (20 g, 0,095mol) em DCM (800 ml), TFA (80 ml) adicionou-se em gotas em 0oC, a mistura foi agitada a 18°C por 18 horas. A mistura foi concentrada, diluída em solução de Na2CO3 aquosa (500 ml), extraída com EtOAc (300 ml x3), submetida à secagem sobre Na2SO4 e concentrada para proporcionar o composto de titulação (15 g, bruto).RMN de 1H (400 MHz, CDCl3): δ = 7,76 (d, J=8,28 Hz, 1 H) 6,56 (d, J=8,28 Hz, 1 H) 5,35 (s, 2 H) 4,99 (s, 2 H) 3,83 (s, 3 H)
Etapa 8: 7-bromo-1,3-di-hidroisobenzofuran-4-carboxilato de metila
[00529] A uma solução agitada de 7-amino-1,3-di-hidroisobenzofuran- 4-carboxilato de metila (15 g, 0,078 mol) em MeCN (500 ml), CuBr (16,8 g, 0,116 mol) e nitreto de terc-butila (12 g, 0,116 mol) foram adicionados, a mistura foi agitada a 68°C por 18 horas. A mistura foi filtrada, concentrada, o resíduo foi purificado por cromatografia em sílica gel (PE:EtOAc=50:1) para proporcionar o composto de titulação (15 g, bruto).RMN de 1H (400 MHz, CDCl3): δ = 8,05 (d, J=7,94 Hz, 1 H) 7,86 (d, J=7,94 Hz, 1 H) 5,38 (dd, J=10,36, 1,54 Hz, 4 H) 3,95 (s, 3 H) 2,64 (s, 3 H).
Exemplo 4: Em analogia ao exemplo 3, os compostos das fórmulas I-51 e I-52 foram preparados com o uso de 4-nitro-1,3-di-hidro-2-benzotiofeno como material de partida
[00530] A uma solução de 1,2-bis(bromometil)-3-nitro-benzeno (185,0 g, 0,6 mol) em EtOH (3 L) adicionou-se o Na2S 9H2O (144,2 g, 0,6 mol), então a mistura foi aquecida sob refluxo por 10 horas. A mistura foi concentrada para remover EtOH, então água (500 ml) foi adicionada e extraída com DCM (500 ml x 4), a camada orgânica combinada foi lavada com salmoura (300 ml x 2), submetida à secagem sobre Na2SO4 e concentrada, purificada por cromatografia em coluna de sílica gel (PE: EtOAc = 50: 1 a 20:1) para proporcionar o composto de titulação (80,1 g, rendimento de 36,9%).RMN de 1H (400 MHz, CDCl3): δ = 4,34 (s, 2 H) 4,72 (s, 2 H) 7,38 - 7,48 (m, 1 H) 7,57 (d, J=7,5 Hz, 1 H) 8,11 (d, J=8,4Hz, 1 H). Exemplo 5: Ácido 7-[5-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil)-5-(trifluorometil)-4H- isoxazol-3-il]-2,2-dioxo-1,3-di-hidro-2-benzotiofeno-4-carboxílico
Figure img0034
[00531] A uma solução de ácido 7-[5-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil)-5- (trifluorometil)-4H-isoxazol-3-il]-2,2-dioxo-1,3-di-hidro-2-benzotiofeno-4- carboxílico (2,5 g, 0,0052 mol) em DCM (100 ml) adicionou-se m-CPBA (2,4 g, 0,0115 mol) a 0°C. Então foi agitada a 20°C sob N2 por 12 horas. A mistura de reação foi concentrada. O produto bruto foi purificado por HPLC preparativa para proporcionar o composto de titulação (1,5 g, 58%).RMN de 1H (400 MHz, CDCl3): δ = 4,33 - 4,51 (m, 2 H) 4,63 (d, J=5,29 Hz, 2 H) 4,77 (s, 2 H) 7,71- 7,85 (m, 3 H) 8,07 (d, J=8,38 Hz, 1 H). Exemplo 6: Em analogia ao exemplo 5, todos os outros produtos de oxidação de enxofre, os compostos I-42 a I-50 foram preparados. Exemplo 7: Síntese de N-[[4-[5-(3,5-dicloro-4-fluoro-feml)-5-(trifluorometil)- 4H-isoxazol-3-il]-2,3-di-hidrobenzofuran-7-il]metil]butanamida (composto I16) Etapa 1: [4-[5-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil)-5-(trifluorometil)-2,3-di- hidrobenzofuran-7-il]methanol
Figure img0035
[00532] A uma solução de ácido 4-[5-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil)-5- (trifluorometil)-4H-isoxazol-3-il]-2,3-di-hidrobenzofuran-7-carboxílico (6 g, 13 mmol) em THF (100 ml) adicionou-se BH3 Me2S (3,9 ml, 39 mmol) a 0°C. A mistura foi agitada a 25°C por 15 horas. A mistura de reação foi arrefecida bruscamente com MeOH (39 ml) e concentrada para proporcionar o produto, que foi purificado por cromatografia em coluna (PE:EtOAc=20:1 ~10:1) para proporcionar o composto de titulação (4 g, 69%).RMN de 1H (400 MHz, CDC): δ = 3,42 - 3,52 (m, 2 H) 3,73 (d, J=17,07 Hz, 1 H) 4,14 (br. s., 1 H) 4,64 - 4,73 (m, 4 H) 6,82 (d, J=7,78 Hz, 1 H) 7,20 (d, J=7,78 Hz, 1 H) 7,59 (d, J=6,02 Hz, 2 H).Etapa 2: metanossulfonato de [4-[5-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil)-5- (trifluorometil)-2,3-di-hidrobenzofuran-7-il]metila
Figure img0036
[00533] A uma solução de [4-[5-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil)-5- (trifluorometil)-4H-isoxazol-3-il]-2,3-di-hidrobenzofuran-7-il]metanol (4 g, 9 mmol) em DCM (60 ml) adicionou-se TEA (2,7 g, 27 mmol) e MsCl (2 g, 18 mmol) a 0°C. A mistura foi agitada a 25°C por 10 horas. Então, a mistura de reação foi diluída com NH4Cl aquoso (100 ml) e extraída com EtOAc (100 ml x 3), as camadas orgânicas combinadas foram submetidas à secagem sobre Na2SO4 e concentradas, então o resíduo foi purificado por cromatografia de sílica gel (PE:EtOAc = 15:1-10:1) para proporcionar o composto de titulação (4,6 g, 98%). RMN de 1H (400 MHz, CDC): δ = 3,16 (s, 3 H) 3,46 - 3,57 (m, 2 H) 3,70 (s, 1 H) 4,16 (s, 1 H) 4,61 (s, 2 H) 4,72 (t, J=8,91 Hz, 2 H) 6,84 (d, J=8,03 Hz, 1 H) 7,23 - 7,29 (m, 1 H) 7,60 (d, J=6,02 Hz, 2 H) Etapa 3: 3-[7-(azidometil)-2,3-di-hidrobenzofuran-4-il]-5-(3,5-dicloro-4- fluoro-fenil)-5-(trifluorometil)-4h-isoxazol
Figure img0037
[00534] A uma solução de Metanossulfonato de [4-[5-(3,5-dicloro-4- fluoro-fenil)-5-(trifluorometil)-4H-isoxazol-3-il]-2,3-di-hidrobenzofuran-7- il]metila (4,6 g, 9 mmol) em DMF (60 ml) adicionou-se NaN3 (1,2 g, 18 mmol) e a mistura foi agitada a 25°C sob N2 por 13 horas. A mistura de reação foi diluída com água (100 ml) e extraída com MTBE (100 ml x 3), as camadas orgânicas combinadas são submetidas à secagem sobre Na2SO4 e concentradas para proporcionar o composto de titulação (4 g, 97,6%).RMN de 1H (400 MHz, CDCl3): δ = 3,38 - 3,49 (m, 2 H) 3,71 (d, J=17,64 Hz, 1 H) 4,06 -4,11 (m, 1 H) 4,27 (br. s., 2 H) 4,60 (t, J=8,82 Hz, 2 H) 6,80 (d, J=7,94 Hz, 1 H) 7,08 (d, J=7,94 Hz, 1 H) 7,53 (d, J=5,73 Hz, 2 H). Etapa 4: [4-[5-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil)-5-(trifluorometil)-2,3-di- hidrobenzofuran-7-il]metanamina
Figure img0038
[00535] A uma solução de 3-[7-(azidometil)-2,3-di-hidrobenzofuran-4- il]-5-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil)-5-(trifluorometil)-4H-isoxazol (4 g, 8 mmol) em THF (80 ml) e H2O (80 ml) adicionou-se PPh3 (2,7 g, 10 mmol), a mistura foi agitada a 85°C sob N2 por 2 horas. A mistura foi extraída com EtOAc (100 ml x 3), as camadas orgânicas combinadas são submetidas à secagem sobre Na2SO4 e concentradas, então o resíduo foi purificado por cromatografia de sílica gel (DCM:MeOH = 15:1-10:1) para proporcionar o composto de titulação (1,5 g, 40%). RMN de 1H (400 MHz, CDC): δ = 3,39 - 3,54 (m, 2 H) 3,72 (d, J=17,20 Hz, 1 H) 3,83 (s, 2 H) 4,12 (d, J=17,20 Hz, 1 H), 4,66 (t, J=8,82 Hz, 2 H) 6,80 (d, J=7,50 Hz, 1 H) 7,13 (d, J=7,94 Hz, 1 H) 7,59 (d, J=6,17 Hz, 2 H). Etapa 5: n-[[4-[5-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil)-5-(trifluorometil)-4h-isoxazol-3- il]-2,3-di-hidrobenzofuran-7-il]metil]butanamida (composto i-16)
Figure img0039
[00536] A uma solução de 4-[5-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil)-5- (trifluorometil)-4H-isoxazol-3-il]-2,3-di-hidrobenzofuran-7-il]metanamina (0,15 g, 0,33 mmol) em THF (10 ml) adicionou-se trietilamina (0,07 g, 0,67 mmol, 2,0 equiv.), segui por cloreto n-butírico (0,04 g, 0,4 mmol, 1,2 equiv.) à temperatura ambiente e agitada de um dia para o outro. A mistura de reação foi concentrada em vácuo e o resíduo foi purificado por meio de cromatografia de sílica gel para render o composto de titulação (0,11 g, 65%). RMN de 1H (400 MHz, CDCl3): δ =0,93 (t, 3H), 1,63 (m, 2H), 2,18 (m, 2H), 3,37 - 3,55 (m, 2H), 3,72 (d, 1 H), 4,11 (d, 1 H), 4,40 (m, 1 H), 4,65 (m, 2H), 6,10 (br, s, 1 H), 6,79 (m, 1 H), 7,17 (m, 1H), 7,69 (m, 2H).
[00537] Em analogia aos exemplos descritos acima, os compostos I-1 a I-57 conforme mostrado nas tabelas C.1 e C.2 foram preparados.
Figure img0040
Tabela C.1: compostos da fórmula I-A com R2a = R2c = Cl, R2b = F
Figure img0041
Figure img0042
Figure img0043
a RMN de 1H de I-58 (400 MHz, CDCl3): 5 =1,15 (m, 3H), 1,94-2,08 (m, 2H), 2,22 (m, 2H), 3,01 (m, 2H), 3,73 (d, 1 H), 4,09 (d, 1 H), 4,18-4,29 (m, 2H), 4,40 (d, 2H), 5,97 (m, 1 H), 6,85 (d, 1 H), 7,17 (d, 1 H), 7,58 (m, 2H).# ponto de fixação na posição de Rg1* ponto de fixação na posição de Rg2Tabela C.2: compostos da fórmula I-A com R2a = R2c = Cl, R2b = H
Figure img0044
II. AVALIAÇÃO DE ATIVIDADE PESTICIDA:
[00538] A atividade dos compostos de fórmula I da presente invenção pode ser demonstrada e avaliada pelo teste biológico a seguir.
B.1 TRAÇA-DAS-CRUCÍFERAS (PLUTELLA XYLOSTELLA)
[00539] O composto ativo foi dissolvido na concentração desejada em uma mistura de 1:1 (vol:vol) de água destilada:acetona. Tensoativo (Kinetic HV) foi adicionado em uma taxa de 0,01 % (vol/vol). A solução de teste foi preparada no dia de uso.
[00540] Folhas de repolho foram submergidas na solução de teste e secas por ar. As folhas tratadas foram colocadas em placas de petri revestidas com papel-filtro úmido e inoculadas com dez larvas em 3o estágio instar. A mortalidade foi registrada 72 horas após o tratamento. Os danos à alimentação também foram registados com o uso de uma escala de 0 a 100%.
[00541] Nesse teste, compostos 1-1, I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8, I-9, 1-10, 1-11, 1-12, 1-13, I- 14, 1-15, 1-16, 1-17, 1-18, 1-19, I-20, 1-21, I-22, I23, I-24, I-28, I-29, I-30, 1-31, I-32, I-33, I-34, I-35, I-36, I-37, I-38, I-39, 141, I-42, I-44, I-46, I-47, I-48, 1-51, I-52, I-56, I-57 em 300 ppm mostraram pelo menos 75% de mortalidade em comparação aos controles não tratados.
B.2 AFÍDEO DE PÊSSEGO VERDE (MYZUS PERSICAE)
[00542] Para se avaliar o controle de afídeo de pêssego verde (Myzus persicae) através de meios sistêmicos a unidade de teste consistia em placas de microtitulação de 96 poços que continham uma dieta artificial líquida sob uma membrana artificial.
[00543] Os compostos foram formulados com o uso de uma solução que continha 75% em v/v de água e 25% em v/v de DMSO. Diferentes concentrações de compostos formulados foram pipetadas na dieta de afídeo, com o uso de uma pipeta de fabricação personalizada, em duas replicações.
[00544] Após a aplicação, 5 a 8 afídeos adultos foram colocados na membrana artificial dentro dos poços de placa de microtitulação. Os afídeos foram permitidos se alimentar da dieta de afídeo tratada e incubados a cerca de 23 + 1°C e cerca de 50 + 5% de umidade relativa por 3 dias. A mortalidade e fecundidade de afídeos foi, então, avaliada visualmente.
[00545] Nesse teste, compostos 1-1, I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8, I-9, 1-10, 1-11, 1-12, 1-13, 1-14, 1-15, 1-16, 1-17, 1-18, 1-19, I-20, 1-21, I-22, I23, I-24, I-26, I-28, I-30, 1-31, I-32, I-33, I-34, I-37, 1-41, I-42, I-43, I-44, I- 45, I-46, I-47, I-48, I-49, I-50, I-54, I-56, I-57 em 2.500 ppm mostraram pelo menos 75% de mortalidade em comparação aos controles não tratados.
8.3 AFÍDEO DE ERVILHACA (MEGOURA VICIAE)
[00546] Para se avaliar o controle de afídeo de ervilhaca (Megoura viciae) através do contato ou de meios sistêmicos a unidade de teste consistia em placas de microtitulação de 24 poços que continham discos de folha de fava-comum.
[00547] Os compostos foram formulados com o uso de uma solução que continha 75% em v/v de água e 25% em v/v de DMSO. Diferentes concentrações de compostos formulados foram aspergidas nos discos de folha a 2,5 μl, com o uso de um microatomizador de fabricação personalizada, em duas replicações.
[00548] Após a aplicação, os discos de folha foram secos por ar e 5 a 8 afídeos adultos colocados nos discos de folha dentro dos poços de placa de microtitulação. Os afídeos foram permitidos se alimentar dos discos de folha tratados e incubados a cerca de 23 + 1°C e cerca de 50 + 5 % de umidade relativa por 5 dias. A mortalidade e fecundidade de afídeos foi, então, avaliada visualmente.
[00549] Nesse teste, compostos 1-1, I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8, I-9, 1-10, 1-11, 1-12, 1-13, 1-14, 1-15, 1-16, 1-17, 1-18, 1-19, I-20, 1-21, I-22, I23, I-24, I-28, I-30, 1-31, I-32, I-33, I-34, I-37, 1-41, I-43, I-46, I-47, I-48, I50, I-54 em 2.500 ppm mostraram pelo menos 75% de mortalidade em comparação aos controles não tratados.
8.4 LAGARTA DO TABACO (HELIOTHIS VIRESCENS)
[00550] Para se avaliar o controle de lagarta do tabaco (Heliothis virescens) a unidade de teste consistia em placas de microtitulação de 96 poços que continham uma dieta de inseto e 15 a 25 ovos de H. virescens.
[00551] Os compostos foram formulados com o uso de uma solução que continha 75% em v/v de água e 25% em v/v de DMSO. Diferentes concentrações de compostos formulados foram aspergidas na dieta de inseto a 10 μl, com o uso de um microatomizador de fabricação personalizada, em duas replicações.
[00552] Após a aplicação, as placas de microtitulação foram incubadas a cerca de 28 + 1°C e cerca de 80 + 5 % de umidade relativa por 5 dias. A mortalidade os ovos e larvas foi, então, avaliada visualmente.
[00553] Nesse teste, compostos 1-1, I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8, I-9, 1-10, 1-11, 1-12, 1-13, 1-14, 1-15, 1-16, 1-17, 1-18, 1-19, I-20, 1-21, I-22, I23, I-24, I-26, I-28, I-30, 1-31, I-32, I-33, I-34, I-37, I-40, 1-41, I-42, I-43, I44, I-45, I-46, I-47, I-48, I-49, I-50, I-54, I-56, I-57 em 2.500 ppm mostraram pelo menos 75% de mortalidade em comparação aos controles não tratados.
8.5 BICUDO-DO-ALGODOEIRO (ANTHONOMUS GRANDIS)
[00554] Para se avaliar o controle de bicudo-do-algodoeiro (Anthonomus grandis) a unidade de teste consistia em placas de microtitulação de 96 poços que continham uma dieta de inseto e 5 a 10 ovos de A. grandis.
[00555] Os compostos foram formulados com o uso de uma solução que continha 75% em v/v de água e 25% em v/v de DMSO. Diferentes concentrações de compostos formulados foram aspergidas na dieta de inseto a 5 μl, com o uso de um microatomizador de fabricação personalizada, em duas replicações.
[00556] Após a aplicação, as placas de microtitulação foram incubadas a cerca de 25 + 1°C e cerca de 75 + 5 % de umidade relativa por 5 dias. A mortalidade os ovos e larvas foi, então, avaliada visualmente.
[00557] Nesse teste, 1-1, I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8, I-9, 1-10, 1-11, 1-12, 1-13, 1-14, 1-15, 1-16, 1-17, 1-18, 1-19, I-20, 1-21, I-22, I-23, I-24, I26, I-27, I-28, I-30, 1-31, I-32, I-33, I-34, I-37, I-40, 1-41, I-42, I-43, I-44, I45, I-46, I-47, I-48, I-49, I-50, I-54, I-56, I-57 em 2.500 ppm mostraram pelo menos 75% de mortalidade em comparação aos controles não tratados.
8.6 MOSCA DAS FRUTAS DO MEDITERRÂNEO (CERATITIS CAPITATA)
[00558] Para se avaliar o controle de mosca das frutas do mediterrâneo (Ceratitis capitata) a unidade de teste consistia em placas de microtitulação que continham uma dieta de inseto e 50-80 ovos de C. capitata. Os compostos foram formulados com o uso de uma solução que continha 75% em v/v de água e 25% em v/v de DMSO. Diferentes concentrações de compostos formulados foram aspergidas na dieta de inseto a 5 μl, com o uso de um microatomizador de fabricação personalizada, em duas replicações.
[00559] Após a aplicação, as placas de microtitulação foram incubadas a cerca de 28 + 1°C e cerca de 80 + 5 % de umidade relativa por 5 dias. A mortalidade os ovos e larvas foi, então, avaliada visualmente.
[00560] Nesse teste, 1-1, I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8, I-9, 1-10, 1-11, 1-12, 1-13, 1-14, 1-15, 1-16, 1-17, 1-18, 1-19, I-20, 1-21, I-22, I-23, I-24, I28, I-30, 1-31, I-32, I-33, I-34, I-37, I-40, 1-41, I-42, I-43, I-44, I-45, I-46, I47, I-48, I-49, I-50, I-54 em 2.500 ppm mostraram pelo menos 75% de mortalidade em comparação aos controles não tratados.
8.7 TRIPES DE ORQUÍDEA (DICHROMOTHRIPS CORBETTI)
[00561] Os adultos de Dichromothrips corbetti usados para a bioanálise foram obtidos de uma colônia mantida continuamente sob condições laboratoriais. Para propósitos de teste, o composto de teste é diluído em uma mistura 1:1 de acetona:água (vol:vol), mais Kinetic HV a uma taxa de 0,01 % em v/v.
[00562] A potência de tripídeos de cada composto foi avaliada utilizando-se uma técnica de imersão floral. Todas as pétalas de flores de orquídea intactas individuais foram submergidas na solução de tratamento e permitidas secar em placas de petri. As pétalas tratadas foram colocadas em plásticos revedáveis individuais com cerca de 20 tripídeos adultos. Todas as áreas de teste foram mantidas sob luz contínua e uma temperatura de cerca de 28°C pela duração do ensaio. Após 3 dias, as quantidades de tripídeos vivos foram contadas em cada pétala. A porcentagem de mortalidade foi registrada 72 horas após o tratamento.
[00563] Nesse teste, 1-1, I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8, I-9, 1-10, 1-11, 1-12, 1-13, 1-14, 1-15, 1-16, 1-17, 1-18, 1-19, I-20, 1-21, I-22, I-23, I-24, I28, I-29, I-30, 1-31, I-32, I-33, I-34, I-35, I-36, I-37, I-38, I-39, I-40, 1-41, I42, I-43, I-44, I-45, I-46, I-47, I-48, I-49, I-50, 1-51, I-52, I-53, I-54, I-56, I57 em 300 ppm mostraram pelo menos 75% de mortalidade em comparação aos controles não tratados.
8.8 CIGARRINHA VERDE DO ARROZ (NEPHOTETTIX VIRESCENS)
[00564] Mudas de arroz foram limpas e lavadas 24 horas antes da aspersão. Os compostos ativos foram formulados em 1:1 de acetona:água (vol:vol), e 0,01 % em vol/vol de tensoativo (Kinetic HV) foi adicionado. Mudas de arroz conservadas foram aspergidas com 5 a 6 ml de solução de teste, secas por ar, cobertas com gaiolas de Mylar e inoculadas com 10 adultos.
[00565] As plantas de arroz tratadas foram mantidas a cerca de 28 a 29°C e umidade relativa de cerca de 50 a 60%.
[00566] O percentual de mortalidade foi registrado após 72 horas.
[00567] Nesse teste, 1-1, I-2, I-4, I-6, I-7, I-8, I-9, 1-10, 1-11, 1-12, 114, 1-15, 1-16, 1-17, 1-18, 1-19, I-20, 1-21, I-22, I-23, I-24, I-28, I-30, 1-31, I-33, I-34, I-36, I-37, I-38, I-39, I-52 em 300 ppm mostraram pelo menos 75% de mortalidade em comparação aos controles não tratados.
8.9 ÁCARO-ARANHA VERMELHO (TETRANYCHUS KANZAWAI)
[00568] O composto ativo foi dissolvido na concentração desejada em uma mistura de 1:1 (vol:vol) de água destilada:acetona. Tensoativo (Kinetic HV) foi adicionado em uma taxa de 0,01 % (vol/vol). A solução de teste foi preparada no dia de uso.
[00569] Feijões-fradinho conservados de 4 a 5 dias de idade foram limpos com água da torneira e aspergidos com 1 a 2 ml da solução de teste com o uso de atomizador de mão acionado por ar. As plantas tratadas foram permitidas secar por ar e, depois disso, foram inoculadas com 30 ou mais ácaros cortando-se uma seção de folha de mandioca de população de cultivo. As plantas tratadas foram colocadas dentro de um ambiente de retenção a cerca de 25-27°C e cerca de 50 a 60% de umidade relativa. O percentual de mortalidade foi avaliado 72 horas após o tratamento.
[00570] Nesse teste, I-7, I-9, 1-11, 1-14, 1-15, 1-16, 1-17, 1-18, 1-19, I20, 1-21, I-22, I-23, I-28, I-29, I-34, I-54 em 300 ppm mostraram pelo menos 75% de mortalidade em comparação aos controles não tratados.
8.10 LARGATA-DO-CARTUCHO DO SUL (SPODOPTERA ERIDANIA)
[00571] Os compostos ativos foram formulados em ciclohexanona como uma solução de 10.000 ppm fornecida em tubos. Os tubos foram inseridos em um aspersor eletrostático automatizado equipado com um bocal de atomização e os mesmos serviram como soluções de estoque para as quais diluições menores foram realizadas em 50% de acetona:50% de água (v/v). Um tensoativo não iônico (Kinetic®) foi incluído na solução em um volume de 0,01 % (v/v).
[00572] Plantas de feijão-de-lima (variedade Sieva) foram cultivados em 2 plantas em um pote e selecionados para tratamento no 1o estágio de folha verdadeira. As soluções de teste foram aspergidas na folhagem por um aspersor de planta eletrostático automatizado equipado com um bocal de aspersão atomizador. As plantas foram secas na capela de exaustão de aspersor e, então, removidos do aspersor. Cada pote foi colocado em sacolas de plástico perfuradas com um fechamento com zíper. Cerca de 10 a 11 larvas de lagarta-do-cartucho foram colocadas na sacola e as sacolas foram fechadas com zíper. As plantas de teste foram mantidas em um ambiente de crescimento a cerca de 25°C e cerca de 20 a 40% de umidade relativa por 4 dias, evitando uma exposição direta à luz fluorescente (fotoperíodo de 24 horas) para impedir o aprisionamento de calor dentro das sacolas. A mortalidade e alimentação reduzida foram avaliados 4 dias após o tratamento, em comparação a plantas de controle não tratadas.
[00573] Nesse teste, I-6, I-7, I-9, 1-10, 1-11, 1-15, 1-17, 1-18, I-20, 121, I-33, I-34, I-37, I-38, I-39, I-42, I-43, I-47, I-48 em 10 ppm mostraram pelo menos 75% de mortalidade em comparação aos controles não tratados.
8.11 PERCEVEJO-FEDORENTO VERDE (NEZARA VIRIDULA)
[00574] O composto ativo foi dissolvido na concentração desejada em uma mistura de 1:1 (vol:vol) de água destilada:acetona. Um tensoativo (Kinetic HV) foi adicionada a uma taxa de 0,01 % (vol/vol). A solução de teste foi preparada no dia da utilização.
[00575] As vagens de feijão-soja foram colocadas em placas de petri de vidro revestidas com papel-filtro úmido e inoculadas com dez N. viridula de 3a instar tardia. Com o uso de um atomizador de mão, aproximadamente 2 ml de solução são aspergidos em cada placa de Petri. As áreas de ensaio foram mantidas a cerca de 25°C.
[00576] O percentual de mortalidade foi registrado após 5 dias.
[00577] Nesse teste, 1-1, I-2, I-3, I-4, I-6, I-7, I-8, I-9, 1-10, 1-11, 1-13, 1-14, 1-15, 1-16, 1-17, 1-18, 1-19, I-20, 1-21, I-22, I-23, I-28, I-29, I-33, I-34 em 300 ppm mostraram pelo menos 75% de mortalidade em comparação aos controles não tratados.
8.12 PERCEVEJO-FEDORENTO MARROM (EUSCHISTUS HEROS)
[00578] O composto ativo foi dissolvido na concentração desejada em uma mistura de 1:1 (vol:vol) de água destilada:acetona. Um tensoativo (Kinetic HV) foi adicionada a uma taxa de 0,01 % (vol/vol). A solução de teste foi preparada no dia da utilização.
[00579] As vagens de feijão-soja foram colocadas em copos de plástico utilizáveis em micro-ondas e inoculadas com dez E. heros no estágio adulto. Com o uso de um atomizador de mão, aproximadamente 1 ml de solução é aspergido em cada copo, inseto e alimento presente. Uma fonte de água é fornecida (mecha de algodão com água). Cada tratamento foi replicado 2 vezes. As áreas de ensaio foram mantidas a cerca de 25°C.
[00580] O percentual de mortalidade foi registrado após 5 dias.
[00581] Nesse teste I-1, I-2, I-6, I-7, I-9, I-10, I-11, I-15, I-17, I-18, I20, I-23 em 100 ppm mostrou pelo menos 75 % de mortalidade em comparação aos controles não tratados.
8.13 PERCEVEJO-FEDORENTO MARMORIZADO MARROM (HALYOMORPHA HALYS)
[00582] O composto ativo foi dissolvido na concentração desejada em uma mistura de 1:1 (vol:vol) de água destilada:acetona. Tensoativo (Kinetic HV) foi adicionado em uma taxa de 0,01 % (vol/vol). A solução de teste foi preparada no dia de uso.
[00583] Amendoins crus e sementes de feijão-soja foram colocados em copos plásticos utilizáveis em micro-ondas e inoculados com cinco H. halys em estágio adulto. Com o uso de um atomizador de mão, aproximadamente 1 ml de solução é aspergido em cada copo, inseto e alimento presente. Uma fonte de água é fornecida (mecha de algodão com água). Cada tratamento é replicado 4 vezes. As áreas de ensaio são mantidas a cerca de 25°C. O percentual de mortalidade foi registrado após 5 dias.
[00584] Nesse teste I-6, I-7, I-8, I-9, I-15, I-17, I-18, I-20, I-21, I-34, I37 em 100 ppm mostrou pelo menos 75 % de mortalidade em comparação aos controles não tratados.

Claims (29)

1. Compostos de azolina, caracterizados pelo fato de ser da fórmula I
Figure img0045
em queX1 é O ou CH2;A é um grupo A1 ou A2;em queA1 é um grupo da seguinte fórmula:
Figure img0046
em que# denota a ligação ao anel aromático da fórmula (I); eW é selecionado a partir de O e S; eA2 é um grupo -C(R7a)(R7b)-N(R52)-C(=O)-R6281. B2, B3, B4 e B5 são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em N e CR2, desde que no máximo um dentre B1, B2, B3, B4 e B5 seja N;Rg1 e Rg2 formam em conjunto um grupo em ponte selecionado a partir de -CH2CH2O-, -OCH2CH2-, -CH2OCH2-, -OCH2O-, -CH2CH2S(O)p-, - S(O)pCH2CH2-, -CH2S(O)pCH2-, -S(O)pCH2S(O)p-, -OCH2S(O)p-, - S(O)pCH2O-, -OCH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2O-, -CH2OCH2CH2-, - CH2CH2OCH2-, -OCH2CH2O-, -OCH2OCH2-, -CH2OCH2O-, -S(O)pCH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2S(O)p-, -CH2S(O)pCH2CH2-, - CH2CH2S(O)pCH2-,-S(O)pCH2CH2S(O)p-, -S(O)pCH2S(O)pCH2-, -CH2S(O)pCH2S(O)p-,-S(O)pCH2CH2O-, -OCH2CH2S(O)p-, -S(O)pCH2OCH2-, - OCH2S(O)pCH2-, -CH2OCH2S(O)p- e -CH2S(O)pCH2O-;em que p é 0, 1 ou 2em que os átomos de hidrogênio dos grupos acima podem ser substituídos por um ou mais substituintes selecionados a partir de halogênio, metila, metila halogenada, hidroxila, metóxi e metóxi halogenado; e/ou um ou dois grupos CH2 dos grupos acima podem ser substituídos por um grupoC=O;R1 é haloalquila C1;cada R2 é selecionado independentemente a partir do grupo que consiste em hidrogênio, halogênio, haloalcóxi C1-C2 e haloalquila C1-C2;R3a e R3b, independentemente um do outro, são selecionados a partir de hidrogênio e halogênio;R7a e R7b, independentemente um do outro, são selecionados a partir de hidrogênio, ciano, metila e haloalquila C1;R51 e R52, independentemente entre si, são selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C3, alquenila C2-C3, alquinila C2-C3, alcoximetila C1-C6 e CH2-CN;R61 é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquila C1-C6 que porta um ou dois radicais R81, haloalquila C1-C6 que porta um radical R81, alquenila C2-C6, haloalquenila C2-C6, alquinila C2-C6-, cicloalquila C3-C6 que pode ser substituída por 1 ou 2 substituintes de CN; halocicloalquila C3-C6; -N(R101a)R101b, -CH=NOR91, fenila que pode ser substituída por 1, 2, 3, 4, ou 5 substituintes R16, e um anel heterocíclico selecionado a partir dos anéis E-1 a E-63
Figure img0047
Figure img0048
Figure img0049
em que nos anéis E-1 a E-63 a linha em ziguezague denota o ponto de fixação ao restante da molécula;k é 0, 1, 2 ou 3;n é 0, 1 ou 2; eR16 é como definido abaixo;R62 é selecionado a partir do grupo que consiste emhidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquila C1-C6 substituída por um ou dois radicais R82, haloalquila C1-C6 que porta um radical R82, alquenila C2C6, haloalquenila C2-C6, alquinila C2-C6, haloalquinila C2-C6, cicloalquila C3C6 que porta opcionalmente um substituinte de CN, halocicloalquila C3-C6, - N(R102a)R102b, -C(=O)N(R112a)R112b, -CH=NOR92, fenila que é opcionalmente substituída por 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes R16; e um anel heterocíclico selecionado a partir dos anéis das fórmulas E-1 a E-63 como definido acima;cada R81 independentemente selecionado a partir de OH, CN, cicloalquila C3-C8 que porta, opcionalmente, um substituinte de CN ou haloalquila C1, halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, -C(=O)N(R101c)R101d, fenila, opcionalmente substituída por 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes R16, e um anel heterocíclico selecionado a partir dos anéis E-1 a E-63 como definido acima;cada R82 independentemente selecionado a partir de OH, CN, cicloalquila C3-C6que porta, opcionalmente, um substituinte de CN ou haloalquila C1, halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, -C(=O)N(R102c)R102d, fenila, opcionalmente substituída por 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes R16, e um anel heterocíclico selecionado a partir dos anéis E-1 a E-63 como definido acima;R91 e R92, independentemente entre si, são selecionados a partir de hidrogênio, alquila C1-C6 e haloalquila C1-C6;R101a, R102a, R102c e R112a, independentemente entre si, são selecionados a partir de hidrogênio e alquila C1-C6;R101b é selecionado a partir de hidrogênio, -C(=O)N(R14a)R14b, fenila, opcionalmente substituída por 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes R16; e um anel heterocíclico selecionado a partir dos anéis das fórmulas E-1 a E-42 como definido acima;R102b é selecionado a partir de hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, CH2-CN, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3C6, halocicloalquila C3-C6, cicloalquilmetila C3-C6, halocicloalquilmetila C3C6, fenila, opcionalmente substituída por 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes R16; e um anel heterocíclico selecionado a partir dos anéis das fórmulas E-1 a E-42 como definido acima;R101c é selecionado a partir do grupo que consiste emhidrogênio, alquila C1-C6, alquinila C2-C3 e CH2-CN;R101d é selecionado a partir do grupo que consiste emhidrogênio, alquila C1-C6, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, CH2-CN, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6,cicloalquilmetila C3-C6, halocicloalquilmetila C3-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, fenila que é opcionalmente substituída por 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alquenila C2-C4, haloalquenila C2-C4, alquinila C2C4, haloalquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4 e haloalquiltio C1-C4; e um anel heterocíclico selecionado a partir dos anéis das fórmulas E-1 a E-63 como definido acima;R102d e R112b, independentemente entre si, são selecionados a partir de hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, haloalquenila C2-C6, alquinila C2-C6, haloalquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6 que porta, opcionalmente, um substituinte de CN, halocicloalquila C3-C6, ciclalquilmetila C3-C6 e halocicloalquilmetila C3-C6;R14a é selecionado a partir do grupo que consiste emhidrogênio e alquila C1-C6;R14b é selecionado a partir do grupo que consiste emhidrogênio, alquila C1-C6, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4,CH2-CN, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6,cicloalquilmetila C3-C6, alcóxi C1-C4 e haloalcóxi C1-C4; ecada R16 independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alquenila C2-C4, haloalquenila C2-C4, alquinila C2-C4, haloalquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, C3-C6-cicloalquil-C1-C4-alquila, C3-C6-halocicloalquil-C1-C4-alquila, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, haloalquiltio C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, haloalquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, haloalquilsulfonila C1-C4, alquilcarbonila C1-C4, haloalquilcarbonila C1-C4, aminocarbonila, alquilaminocarbonila C1-C4 e di- (C1-C4-alquil)aminocarbonila; ou dois R16 presentes no mesmo átomo de carbono de um anel saturado formam em conjunto =O ou =S; oudois R16 presentes no mesmo membro de anel de S ou SO de um anel heterocíclico podem formar em conjunto um grupo =N(C1-C6-alquil), =NO(C1-C6-alquil), =NN(H)(C1-C6-alquil) ou =NN(C1-C6-alquil)2;e os N-óxidos, estereoisômeros e sais agrícola ou veterinariamente aceitáveis dos mesmos.
2. Compostos de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que X1 é O.
3. Compostos de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que X1 é CH2.
4. Compostos de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizados pelo fato de que W é O.
5. Compostos de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizados pelo fato de que A é um grupo A1, em que R51 é hidrogênio; e R61 é como definido na reivindicação 1.
6. Compostos de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizados pelo fato de que R61 é selecionado a partir do grupo que consiste em alquila C1-C2 que porta um radical R81, haloalquila C1-C2 que porta um radical R81, cicloalquila C3-C6 que pode ser substituída por 1 ou 2 substituintes de CN; halocicloalquila C3-C6; e um anel heterocíclico selecionado a partir dos anéis E-44 e E-53; em queR81 é selecionado a partir do grupo que consiste em cicloalquila C3-C6 que porta, opcionalmente, um substituinte de CN ou C1, halocicloalquila C3-C6, -C(=O)N(R101c)R101d, e um anel heterocíclicoselecionado a partir dos anéis E-1 a E-63, como definido na reivindicação 1, e, em particular, a partir dos anéis E-1 a E-9; em queR101c é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio e alquila C1-C4; e R101d é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C6 e haloalquila C1-C6.
7. Compostos de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizados pelo fato de que:R61 é selecionado a partir dos anéis E-44-1 e E-53-1
Figure img0050
eR81 é selecionado a partir dos anéis E-44-1 e E-57-1
Figure img0051
em quen é 0, 1 ou 2; eR16a é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alquenila C2-C4, haloalquenila C2-C4, alquinila C2-C4, haloalquinila C2-C4 e CH2-(C3-C6-cicloalquil); e, em particular, a partir de hidrogênio e alquila C1-C4.
8. Compostos de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, em que A é um grupo A2, caracterizados pelo fato de que:R7a é hidrogênio;R7b é selecionado a partir de hidrogênio, CH3, CF3 e CN;R52 é selecionado a partir de hidrogênio e alquila C1-C3; eR62 é selecionado a partir de alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquila C1-C4 substituída por um radical R82; cicloalquila C3-C6 que porta, opcionalmente, um substituinte de CN; halocicloalquila C3-C6, fenila que é opcionalmente substituída por 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes R16; e um anel heterocíclico selecionado a partir dos anéis das fórmulas E-1 a E-63, como definido na reivindicação 1; em queR82 é selecionado a partir de CN, cicloalquila C3-C6 que porta, opcionalmente, um substituinte de CN ou CF3; halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1C6, fenila, opcionalmente substituída por 1, 2 ou 3 substituintes R16; e um anel heterocíclico selecionado a partir dos anéis E-1 a E-63, como definido na reivindicação 1; eR16 em fenila e em anéis E-1 a E-63 é selecionado a partir de halogênio, ciano, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 e haloalcóxi C1-C4.
9. Compostos de acordo com a reivindicação 8, caracterizados pelo fato de queR7a e R7b são hidrogênio;R52 é hidrogênio; eR62 é selecionado a partir de alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquila C1-C4 substituída por um radical R82, cicloalquila C3-C6 que porta, opcionalmente, um substituinte de CN; e halocicloalquila C3-C6; em queR82 é selecionado a partir de CN, cicloalquila C3-C6 que porta, opcionalmente, um substituinte de CN ou CF3; halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6 e haloalquilsulfonila C1-C6; e, em particular, a partir de alquilsulfonila C1-C6 e haloalquilsulfonila C1-C6.
10. Compostos de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizados pelo fato de que B1, B3, B4 e B5 são CR2, em que R2 é como definido na reivindicação 1, e B2 é CR2, em que R2 é como definido na reivindicação 1, mas não é hidrogênio.
11. Compostos de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizados pelo fato de que R2 é selecionado a partir de hidrogênio, F, Cl, Br, OCF3 e CF3, e, em particular, a partir de hidrogênio, F e Cl.
12. Compostos de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizados pelo fato de que Rg1 e Rg2 formam em conjunto um grupo em ponte selecionado a partir de -CH2CH2O-, - OCH2CH2-, -CH2OCH2-, -OCH2O-, -CH2CH2S-, -SCH2CH2-, -CH2SCH2-, - SCH2S-, -OCH2S-, -SCH2O-, -CH2CH2S(O)-, -S(O)CH2CH2-, -CH2S(O)CH2-, -CH2CH2S(O)2-, -S(O)2CH2CH2-, -CH2S(O)2CH2-, -CH2CH2CH2O- e -OCH2CH2CH2-; e, em particular, a partir de -CH2CH2O-, -OCH2CH2-, - CH2OCH2-, -OCH2O-, -CH2CH2S-, -SCH2CH2-, -CH2SCH2-, -SCH2S-, -OCH2S- e -SCH2O-.
13. Compostos de acordo com a reivindicação 12, caracterizados pelo fato de que Rg1 e Rg2 formam em conjunto um grupo em ponte selecionado a partir de -CH2CH2O-, -OCH2CH2-, -CH2OCH2-, -OCH2O-, -CH2CH2S- e -SCH2CH2-, e, em particular, a partir de -CH2CH2O- (de modo que O seja ligado na posição de Rg2).
14. Compostos de acordo com a reivindicação 12, caracterizados pelo fato de que Rg1 e Rg2 formam em conjunto um grupo em ponte selecionado a partir de -CH2CH2O-, -CH2OCH2-, -OCH2O-, -CH2CH2S- , -CH2SCH2-, -CH2CH2S(O)-, -CH2S(O)CH2-, -CH2CH2S(O)2-, - CH2S(O)2CH2- e -CH2CH2CH2O-.
15. Compostos de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizados pelo fato de que R1 é CF3.
16. Compostos de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizados pelo fato de que R3a e R3b são, independentemente um do outro, hidrogênio ou flúor, e, em particular, hidrogênio.
17. Compostos de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 4 a 7 ou 10 a 16, caracterizados pelo fato de que são da fórmula IA
Figure img0052
em queRg1 e Rg2 são como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 ou 12 a 14;R2a é Cl, R2b é F, R2c é Cl; eR61 é CH2-C(O)-N(H)-R101d, em queR101d é selecionado a partir do grupo que consiste em alquila C1-C4, alquila C2-C4 substituída por 1 ou 2 átomos de flúor, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, CH2-CN, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6 e cicloalquilmetila C3-C6;e os N-óxidos, estereoisômeros e sais agrícola ou veterinariamente aceitáveis dos mesmos.
18. Compostos de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 4 a 7 ou 10 a 16, caracterizados pelo fato de que são da fórmula IA, como definido na reivindicação 17, em queRg1 e Rg2 são como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 ou 12 a 14;R2a é Cl, R2b é F, R2c é Cl; eR61 é -CH2-R81, em queR81 é selecionado a partir dos anéis E-5, E-6, E-7, E-19, E-25, E-27, E-44-1 e E-57-1 como definido na reivindicação 1 ou 7, em que os anéis E-5, E-6, E-7, E-19 e E-27 são não substituídos (k é 0) ou portam 1 ou 2 substituintes R16 (k é 1 ou 2), em quecada R16 independentemente selecionado a partir de halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C2-, haloalquila C1-C2, alcóxi C1-C2, haloalcóxi C1-C2, alquiltio C1-C2, haloalquiltio C1-C2, alquilsulfinila C1-C2, haloalquilsulfinila C1-C2, alquilsulfonila C1-C2, haloalquilsulfonila C1-C2, cicloalquila C3-C4, halocicloalquila C3-C4, alquenila C2-C3, alquinila C2-C3; eem que o anel E-25 porta um R16 substituinte no átomo de nitrogênio na posição 1 e porta opcionalmente 1 ou 2 substituintes adicionais R16, em que R16 é como definido acima, em que, entretanto, R16 ligado na posição 1 de E-25 não é halogênio, ciano, nitro, alcóxi C1-C2, haloalcóxi C1C2, alquiltio C1-C2, haloalquiltio C1-C2, alquilsulfinila C1-C2,haloalquilsulfinila C1-C2, alquilsulfonila C1-C2 ou C1-C2haloalquilsulfonila;e os N-óxidos, estereoisômeros e sais agrícola ou veterinariamente aceitáveis dos mesmos.
19. Compostos de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 4 a 7 ou 10 a 16, caracterizados pelo fato de que são da fórmula IA, como definido na reivindicação 17, em queRg1 e Rg2 são como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 ou 12 a 14;R2a é Cl, R2b é F, R2c é Cl; eR61 é selecionado a partir dos anéis E-2, E-4, E-6, E-8, E-9, E- 44-1, E-46, E-51 e E-53-1 como definido na reivindicação 1 ou 7, em que os anéis E-2, E-4, E-6, E-8, E-9 e E-46 são não substituídos (k é 0) ou portam 1 ou 2 substituintes R16 (k é 1 ou 2), em quecada R16 independentemente selecionado a partir de halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C2-, haloalquila C1-C2, alcóxi C1-C2, haloalcóxi C1-C2, alquiltio C1-C2, haloalquiltio C1-C2, alquilsulfinila C1-C2, haloalquilsulfinila C1-C2, alquilsulfonila C1-C2, haloalquilsulfonila C1-C2, cicloalquila C3-C4, halocicloalquila C3-C4, alquenila C2-C3, alquinila C2-C3; eem que o anel E-51 é um anel da fórmula E-51-1
Figure img0053
em queR16b é selecionado a partir do grupo que consiste emhidrogênio, alquila C1-C2, haloalquila C1-C2, cicloalquila C3-C4,halocicloalquila C3-C4, alquenila C2-C3 e alquinila C2-C3;e os N-óxidos, estereoisômeros e sais agrícola ou veterinariamente aceitáveis dos mesmos.
20. Compostos de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7 ou 10 a 16, caracterizados pelo fato de que são da fórmula IA, como definido na reivindicação 17, em queRg1 e Rg2 são como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 ou 12 a 14;R2a é Cl, R2b é F, R2c é Cl; eR61 é selecionado a partir de alquila C2-C4 que pode sersubstituída por 1 ou 2 átomos de flúor, ciclopropila, halocicloalquila C3-C5, CH2-(C3-C5-halocicloalquil), CH2-(1-ciano-(C3-C5-cicloalquil)), alquenila C2C4, alquinila C2-C4, CH2-CN e -CH=NOR91, em que R91 é selecionado a partir de alquila C1-C3 e haloalquila C1-C3;e os N-óxidos, estereoisômeros e sais agrícola ou veterinariamente aceitáveis dos mesmos.
21. Compostos de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7 ou 10 a 16, caracterizados pelo fato de que são da fórmula IA, como definido na reivindicação 17, em queRg1 e Rg2 são como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 ou 12 a 14;R2a é Cl, R2b é F, R2c é Cl; eR61 é N(H)R101b, em queR101b é selecionado a partir de -C(O)-N(H)R14b e os anéis E-1 e E-7, como definido na reivindicação 1, em queR14b é selecionado a partir de alquila C1-C3, haloalquila C1-C3 e ciclopropila; eem que nos anéis E-1 a E-7k é 0, 1 ou 2; ecada R16 é independentemente selecionado a partir de halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C2, haloalquila C1-C2, alcóxi C1-C2, haloalcóxi C1-C2, alquiltio C1-C2, haloalquiltio C1-C2, alquilsulfinila C1-C2, haloalquilsulfinila C1-C2, alquilsulfonila C1-C2, haloalquilsulfonila C1-C2, cicloalquila C3-C4, halocicloalquila C3-C4, alquenila C2-C3, alquinila C2-C3;e os N-óxidos, estereoisômeros e sais agrícola ou veterinariamente aceitáveis dos mesmos.
22. Composto, caracterizado pelo fato de que é da fórmula Ia.21
Figure img0054
em que R62 é como definido em qualquer uma das reivindicações 1, 8 ou 9 e R2a, R2b e R2c, independentemente um do outro, têm um dos significados de R2 como definido em qualquer uma das reivindicações 1, 10 ou 11;e os N-óxidos, estereoisômeros e sais agrícola ou veterinariamente aceitáveis dos mesmos.
23. Composto de acordo com a reivindicação 22, caracterizado pelo fato de que:R2a é Cl, R2b é H e R2c é Cl; e R62 é selecionado do grupo consistindo de metila, etila, n-propila, ciclopropila, -CH2CF3, -CH2SCH3, - CH2SCH2CH3, -CH2S(O)CH3, -CH2S(O)CH2CH3, -CH2S(O)2CH3, -CH2S(O)2CH2CH3, -CH2OCH3, e -CH2CH2OCH3; ouR2a é Cl, R2b é F e R2c é H; e R62 é selecionado do grupo consistindo de metila, etila, n-propila, ciclopropila, -CH2CF3, -CH2SCH3, - CH2SCH2CH3, -CH2S(O)CH3, -CH2S(O)CH2CH3, -CH2S(O)2CH3, -CH2S(O)2CH2CH3, -CH2OCH3, e -CH2CH2OCH3; ouR2a é Cl, R2b é F e R2c é Cl; e R62 é selecionado do grupo consistindo de metila, etila, n-propila, ciclopropila, -CH2CF3, -CH2SCH3, - CH2SCH2CH3, -CH2S(O)CH3, -CH2S(O)CH2CH3, -CH2S(O)2CH3, -CH2S(O)2CH2CH3, -CH2OCH3, e -CH2CH2OCH3.
24. Composto de acordo com a reivindicação 23, caracterizado pelo fato de que:R2a é Cl, R2b é F e R2c é Cl; e R62 é -CH2CH2CH3; ouR2a é Cl, R2b é F e R2c é Cl; e R62 é -CH2CH3; ouR2a é Cl, R2b é F e R2c é Cl; e R62 é -CH3; ouR2a é Cl, R2b é F e R2c é Cl; e R62 é -CH2S(O)2CH2CH3; ouR2a é Cl, R2b é F e R2c é Cl; e R62 é -CH2S(O)2CH3; ouR2a é Cl, R2b é F e R2c é Cl; e R62 é ciclopropila; ouR2a é Cl, R2b é H e R2c é Cl; e R62 é -CH2CH2CH3; ouR2a é Cl, R2b é H e R2c é Cl; e R62 é -CH2CH3; ouR2a é Cl, R2b é H e R2c é Cl; e R62 é -CH3; ouR2a é Cl, R2b é H e R2c é Cl; e R62 é -CH2S(O)2CH2CH3; ouR2a é Cl, R2b é H e R2c é Cl; e R62 é -CH2S(O)2CH3; ouR2a é Cl, R2b é H e R2c é Cl; e R62 é ciclopropila.
25. Composto, caracterizado pelo fato de que é da fórmula II
Figure img0055
em queB1 2 3 4 5 1 1 3a 3b g1 g2, B , B , B , B , X , R , R , R , R e R são comodefinidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 3 e 10 a 21; eY é selecionado a partir de hidrogênio e OR17, em queR17 é selecionado a partir de hidrogênio, alquila C1-C4 e haloalquila C1-C4.
26. Composição agrícola ou veterinária, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos um composto da fórmula I, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 24, um estereoisômero do mesmo e/ou pelo menos um sal agrícola ou veterinariamente aceitável do mesmo, e pelo menos um carreador agrícola ou veterinariamente aceitável líquido ou sólido inerte.
27. Uso de um composto como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 24, de um estereoisômero e/ou de um sal agrícola ou veterinariamente aceitável do mesmo caracterizado pelo fato de que é para combater pragas invertebradas, onde o uso é diferente de tratamento terapêutico em corpos de seres humanos ou animais.
28. Uso de um composto como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 24, de um estereoisômero e/ou de um sal veterinariamente aceitável do mesmo, caracterizado pelo fato de que é para preparar um medicamento para tratar ou proteger um animal da infestação ou infecção por pragas invertebradas.
29. Método de proteção de material de propagação de plantas e/ou das plantas que crescem a partir das mesmas do ataque ou infestação por pragas invertebradas, tal método caracterizado pelo fato de que compreende tratar o material de propagação de plantas com uma quantidade pesticidamente eficaz de pelo menos um composto da fórmula I, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 24, um estereoisômero do mesmo e/ou pelo menos um sal agricolamente aceitável do mesmo.
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