ES2860908T3 - Compuestos de azolina sustituidos por un sistema de anillo condensado - Google Patents

Compuestos de azolina sustituidos por un sistema de anillo condensado Download PDF

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Abstract

Compuestos de azolina de fórmula I **(Ver fórmula)** en donde X1 es O o CH2; A es un grupo A1 o A2; en donde A1 es un grupo de la siguiente fórmula: **(Ver fórmula)** en donde denota el enlace al anillo aromático de fórmula (I); y W se selecciona de O y S; y A2 es un grupo -C(R7a)(R7b)-N(R52)-C(=O)-R62 B1, B2, B3, B4 y B5 se seleccionan independientemente del grupo que consiste en N y CR2, con la condición de que como máximo uno de B1, B2, B3, B4 y B5 sea N; Rg1 y Rg2 forman juntos un grupo puente seleccionado de CH2CH2O-, -OCH2CH2-, -CH2OCH2-, -OCH2O-, - CH2CH2S(O)p-, - S(O)pCH2CH2-, -CH2S(O)pCH2-, -S(O)pCH2S(O)p-, -OCH2S(O)p-, -S(O)pCH2O-, -OCH2CH2CH2-, - CH2CH2CH2O-, -CH2OCH2CH2-, -CH2CH2OCH2-, -OCH2CH2O-, -OCH2OCH2-, -CH2OCH2O-, -S(O)pCH2CH2CH2-, - CH2CH2CH2S(O)p-, -CH2S(O)pCH2CH2-, -CH2CH2S(O)pCH2-, -S(O)pCH2CH2S(O)p-, -S(O)pCH2S(O)pCH2-, - CH2S(O)pCH2S(O)p-, -S(O)pCH2CH2O-, -OCH2CH2S(O)p-, -S(O)pCH2OCH2-, -OCH2S(O)pCH2-, -CH2OCH2S(O)p- y - CH2S(O)pCH2O-; en donde p es 0, 1 o 2 en donde los átomos de hidrógeno de los grupos anteriores pueden ser reemplazados por uno o más sustituyentes seleccionados entre halógeno, metilo, metilo halogenado, hidroxilo, metoxi y metoxi halogenado; y/o uno o dos grupos CH2 de los grupos anteriores pueden ser reemplazados por un grupo C=O; R1 es haloalquilo C1; cada R2 se selecciona independientemente del grupo que consiste en hidrógeno, halógeno, haloalcoxi C1-C2 y haloalquilo C1-C2; R3a y R3b, independientemente entre sí, se seleccionan entre hidrógeno y halógeno; R7a y R7b, independientemente entre sí, se seleccionan entre hidrógeno, ciano, metilo y haloalquilo C1; R51 y R52, independientemente entre sí, se seleccionan del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C1-C3, alquenilo C2-C3, alquinilo C2-C3, alcoximetilo C1-C6 y CH2-CN; R61 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquilo C1-C6 que lleva uno o dos radicales R81, haloalquilo C1-C6 que lleva un radical R81, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6 que puede estar sustituido con 1 o 2 sustituyentes CN; halocicloalquilo C3-C6; -N(R101a)R101b, -CH=NOR91, fenilo que puede estar sustituido con 1, 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R16 y un anillo heterocíclico seleccionado entre los anillos E-1 a E-63 **(Ver fórmula)** en donde en los anillos E-1 a E-63 la línea en zigzag denota el punto de unión al resto de la molécula; k es 0, 1, 2 o 3; n es 0, 1 o 2; y R16 es como se define a continuación; R62 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquilo C1-C6 sustituido con uno o dos radicales R82, haloalquilo C1-C6 que lleva un radical R82, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2- C6, haloalquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6 que opcionalmente lleva un sustituyente CN, halocicloalquilo C3-C6, - N(R102a)R102b, -C(=O)N(R112a)R112b, -CH=NOR92, fenilo que está opcionalmente sustituido con 1, 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R16; y un anillo heterocíclico seleccionado de anillos de fórmulas E-1 a E-63 como se definió anteriormente; cada R81 se selecciona independientemente de OH, CN, cicloalquilo C3-C8 que opcionalmente lleva un sustituyente CN o haloalquilo C1, halocicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinilo C1-C6, haloalquilsulfinilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, haloalquilsulfonilo C1-C6, -C(=O)N(R101c)R101d, fenilo, opcionalmente sustituido con 1, 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R16, y un anillo heterocíclico seleccionado entre los anillos E-1 a E-63 como se definió anteriormente; cada R82 se selecciona independientemente de OH, CN, cicloalquilo C3-C6 que opcionalmente lleva un sustituyente CN o haloalquilo C1, halocicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinilo C1-C6, haloalquilsulfinilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, haloalquilsulfonilo C1-C6, -C(=O)N(R102c)R102d, fenilo, opcionalmente sustituido con 1, 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R16 y un anillo heterocíclico seleccionado de los anillos E-1 a E-63 como se definió anteriormente; R91 y R92, independientemente entre sí, se seleccionan entre hidrógeno, alquilo C1-C6 y haloalquilo C1-C6; R101a, R102a, R102c y R112a, independientemente entre sí, se seleccionan entre hidrógeno y alquilo C1-C6; R101b se selecciona de hidrógeno, -C(=O)N(R14a)R14b, fenilo, opcionalmente sustituido con 1, 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R16; y un anillo heterocíclico seleccionado de anillos de fórmulas E-1 a E-42 como se definió anteriormente; R102b se selecciona de hidrógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, CH2-CN, alquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, cicloalquilmetilo C3-C6, halocicloalquilmetilo C3-C6, fenilo, opcionalmente sustituido con 1, 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R16; y un anillo heterocíclico seleccionado de anillos de fórmulas E-1 a E-42 como se definió anteriormente; R101c se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C1-C6, alquinilo C2-C3 y CH2-CN; R101d se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, CH2-CN, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, cicloalquilmetilo C3-C6, halocicloalquilmetilo C3-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, fenilo que está opcionalmente sustituido con 1, 2, 3, 4 o 5 sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alquenilo C2-C4, haloalquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, haloalquinilo C2-C4, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4 y haloalquiltio C1-C4; y un anillo heterocíclico seleccionado de anillos de fórmulas E-1 a E-63 como se definió anteriormente; R102d y R112b, independientemente entre sí, se seleccionan entre hidrógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6 que opcionalmente lleva un sustituyente CN, halocicloalquilo C3-C6, cicloalquilmetilo C3-C6 y halocicloalquilmetilo C3-C6; R14a se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno y alquilo C1-C6; R14b se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, CH2-CN, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, cicloalquilmetilo C3-C6, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4; ycada R16 se selecciona independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alquenilo C2-C4, haloalquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, haloalquinilo C2-C4, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, cicloalquil C3-C6-alquilo C1-C4, halocicloalquil C3-C6-alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1- C4, alquiltio C1-C4, haloalquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, haloalquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, haloalquilsulfonilo C1-C4, alquilcarbonilo C1-C4, haloalcarbonilo C1-C4, aminoalquilcarbonilo alquilaminocarbonilo C1- C4 y di-(alquil C1-C4) aminocarbonilo; o dos R16 presentes en el mismo átomo de carbono de un anillo saturado pueden formar juntos =O u =S; o dos R16 presentes en el mismo miembro del anillo S o SO de un anillo heterocíclico pueden formar juntos un grupo =N(alquilo C1-C6), =NO (alquilo C1-C6), =N,N(H)(alquilo C1-C6) o = N,N(alquilo C1-C6)2; y los N-óxidos, estereoisómeros y sales aceptables para uso agrícola o veterinario de los mismos.

Description

DESCRIPCIÓN
Compuestos de azolina sustituidos por un sistema de anillo condensado
La presente invención se refiere a compuestos de azolina sustituidos por un sistema de anillo condensado que son útiles para combatir o controlar plagas de invertebrados, en particular plagas de artrópodos y nematodos. La invención también se refiere a un método para controlar plagas de invertebrados utilizando estos compuestos y a material de propagación de plantas y a una composición agrícola y veterinaria que comprende dichos compuestos. Las plagas de invertebrados y, en particular, los artrópodos y nematodos destruyen los cultivos en crecimiento y cosechados y atacan las viviendas de madera y las estructuras comerciales, provocando grandes pérdidas económicas para el suministro de alimentos y la propiedad. Si bien se conoce un gran número de agentes pesticidas, debido a la capacidad de las plagas objetivo para desarrollar resistencia a dichos agentes, existe una necesidad continua de nuevos agentes para combatir las plagas de invertebrados, en particular insectos, arácnidos y nematodos.
Los compuestos relacionados se describen en WO 2013/026929, WO 2012/163959, WO 2012/007426, WO 2011/067272, WO 2010/149506, WO 2010/020522, WO 2009/080250, WO2008/154528, EP-A-1731512, JP-A-2007091708 y JP-A-2008133273. Sin embargo, estos documentos no describen compuestos que tengan los sustituyentes característicos y la disposición de sustituyentes como se reivindica en la presente invención.
Es un objeto de la presente invención proporcionar compuestos que tengan una buena actividad pesticida, en particular actividad insecticida, y que muestren un amplio espectro de actividad frente a un gran número de diferentes plagas de invertebrados, especialmente frente a plagas de artrópodos difíciles de controlar y/o nematodos.
Además, el objeto de la presente invención es proporcionar compuestos que sean menos persistentes, bioacumulativos y/o tóxicos que los compuestos de la técnica anterior. Especialmente los insecticidas de isoxazolina de la técnica anterior muestran una alta persistencia en el suelo y por tanto se acumulan allí.
Se ha encontrado que estos objetivos pueden alcanzarse mediante compuestos de azolina de la fórmula I siguiente, sus estereoisómeros, sus N-óxidos y sus sales, en particular sus sales aceptables para su uso agrícola o veterinario. Por tanto, en un primer aspecto, la invención se refiere a compuestos de azolina de fórmula I
Figure imgf000002_0001
en donde
X1 es O o CH2;
A es un grupo A1 o A2;
en donde
A1 es un grupo de la siguiente fórmula:
Figure imgf000002_0002
en donde
# denota el enlace al anillo aromático de fórmula (I); y
W se selecciona de O y S; y
A2 es un grupo -C(R7a)(R)-N(R52)-C(=O)-R62
B1, B2, B3, B4 y B5 se seleccionan independientemente del grupo que consiste en N y CR2, con la condición de que como máximo uno de B1, B2, B3, B4 y B5 sea N;
Rg1 y Rg2 forman juntos un grupo puente seleccionado de -CH2CH2O-, -OCH2CH2-, -CH2OCH2-, -OCH2O-, -CH2CH2S(O)p-, - S(O)pCH2CH2-, -CH2S(O)pCH2-, -S(O)pCH2S(O)p-, -OCH2S(O)p-, -S(O)pCH2O-, -OCH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2O-, -CH2OCH2CH2-, -CH2CH2OCH2-, -OCH2CH2O-, -OCH2OCH2-, -CH2OCH2O-, -S(O)pCH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2S(O)p-, -CH2S(O)pCH2CH2-, -CH2CH2S(O)pCH2-, -S(O)pCH2CH2S(O)p-, -S(O)pCH2S(O)pCH2-, -CH2S(O)pCH2S(O)p-, -S(O)pCH2CH2O-, -OCH2CH2S(O)p-, -S(O)pCH2OCH2-, -OCH2S(O)pCH2-, -CH2OCH2S(O)p- y -CH2S(O)pCH2O-;
en donde p es 0, 1 o 2
en donde los átomos de hidrógeno de los grupos anteriores pueden ser reemplazados por uno o más sustituyentes seleccionados entre halógeno, metilo, metilo halogenado, hidroxilo, metoxi y metoxi halogenado; y/o uno o dos grupos CH2 de los grupos anteriores pueden ser reemplazados por un grupo C=O;
R1 es haloalquilo C1;
cada R2 se selecciona independientemente del grupo que consiste en hidrógeno, halógeno, haloalcoxi C1-C2 y haloalquilo C1-C2;
R3a y R3b, independientemente entre sí, se seleccionan entre hidrógeno y halógeno;
R7a y R7b, independientemente entre sí, se seleccionan entre hidrógeno, ciano, metilo y haloalquilo C1;
r51 y R52, independientemente entre sí, se seleccionan del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C1-C3, alquenilo C2-C3, alquinilo C2-C3, alcoximetilo C1-C6 y CH2-CN;
R61 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquilo C1-C6 que lleva uno o dos radicales R81, haloalquilo C1-C6 que lleva un radical R81, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6 que puede estar sustituido con 1 o 2 sustituyentes CN; halocicloalquilo C3-C6; -N(R101a)R101b, -CH=NOR91, fenilo que puede estar sustituido con 1, 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R16 y un anillo heterocíclico seleccionado de los anillos E-1 a E-63
Ċ
Figure imgf000004_0001
en donde en los anillos E-1 a E-63
la línea en zigzag denota el punto de unión al resto de la molécula;
k es 0 , 1, 2 o 3 ;
n es 0 , 1 o 2 ; y
R16 es como se define a continuación;
R62 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquilo C1-C6 sustituido con uno o dos radicales R82, haloalquilo C1-C6 que lleva un radical R82, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C 6, haloalquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6 que opcionalmente lleva un sustituyente CN, halocicloalquilo C3-C6, -N(R102a)R102b, -C(=O)N(R112a)R112b, -C H = n O r 92, fenilo que está opcionalmente sustituido con 1, 2 , 3 , 4 o 5 sustituyentes R16; y un anillo heterocíclico seleccionado de anillos de fórmulas E -1 a E -63 como se definió anteriormente;
cada R81 se selecciona independientemente de OH, CN, cicloalquilo C 3-C 8 que opcionalmente lleva un sustituyente
CN o haloalquilo C 1, halocicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinilo C1-C6, haloalquilsulfinilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, haloalquilsulfonilo C1-C6, -C(=O)N(R101c)R101d, fenilo, opcionalmente sustituido con 1, 2 , 3 , 4 o 5 sustituyentes R16 y un anillo heterocíclico seleccionado de los anillos E -1 a E -63 como se definió anteriormente;
cada R82 se selecciona independientemente de OH, CN, cicloalquilo C 3-C 6 que opcionalmente lleva un sustituyente
CN o haloalquilo C1, halocicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinilo C1-C6, haloalquilsulfinilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, haloalquilsulfonilo C1-C6, -C(=O)N(R102c)R102d, fenilo, opcionalmente sustituido con 1, 2 , 3 , 4 o 5 sustituyentes R16 y un anillo heterocíclico seleccionado de los anillos E -1 a E -63 como se definió anteriormente;
r 91 y r 92, independientemente entre sí, se seleccionan entre hidrógeno, alquilo C1-C6 y haloalquilo C1-C6;
Rioia, R102a, R102c y R112a, independientemente entre sí, se seleccionan entre hidrógeno y alquilo C1-C6;
R101b se selecciona de hidrógeno, -C(=O)N(R14a)R14b, fenilo, opcionalmente sustituido con 1, 2 , 3 , 4 o 5 sustituyentes
R16; y un anillo heterocíclico seleccionado de anillos de fórmulas E -1 a E -42 como se definió anteriormente;
R102b se selecciona de hidrógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, CH 2 -CN, alquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, cicloalquilmetilo C3-C6, halocicloalquilmetilo C3-C6, fenilo, opcionalmente sustituido con 1, 2 , 3 , 4 o 5 sustituyentes R16; y un anillo heterocíclico seleccionado de anillos de fórmulas E -1 a E -42
como se definió anteriormente;
R101c se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C1-C6, alquinilo C2-C3 y CH2-CN;
R101d se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, CH2-CN, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, cicloalquilmetilo C3-C6, halocicloalquilmetilo C3-C6, alcoxi
C1-C6, haloalcoxi C1-C6, fenilo que está opcionalmente sustituido con 1, 2 , 3 , 4 o 5 sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alquenilo C2-C4, haloalquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, haloalquinilo C2-C4, cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C C1-C4 y haloalquiltio C1-C4; y un anillo heterocíclico seleccionado de anillos de fórmulas E -1 a E -63 como se definió anteriormente;
R102d y R112b independientemente entre sí, se seleccionan entre hidrógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquenilo
C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, que opcionalmente lleva un sustituyente CN, halocicloalquilo C3-C6, cicloalquilmetilo C3-C6, halocicloalquilmetilo C3-C6,
R14a se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno y alquilo C1-C6;
R14b se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, CH2-CN, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, cicloalquilmetilo C3-C6, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4; y cada R16 se selecciona independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alquenilo C2-C4, haloalquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, haloalquinilo C2-C4, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, cicloalquil C 3-C 6-alquilo C1-C4, halocicloalquil C 3-C 6-alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, haloalquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, haloalquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, haloalquilsulfonilo C1-C4, alquilcarbonilo C1-C4, haloalcarbonilo C1-C4, aminoalquilcarbonilo alquilaminocarbonilo C1-C4 y di-(alquil C 1-C 4)aminocarbonilo; o
dos R16 presentes en el mismo átomo de carbono de un anillo saturado pueden formar juntos =O o =S; o
dos R16 presentes en el mismo miembro del anillo S o SO de un anillo heterocíclico pueden formar juntos un grupo =N(alquilo C1-C6), =NO(alquilo C1-C6), =NN(H)( alquilo C1-C6) o =NN(alquilo C1-C6)2;
y los N-óxidos, estereoisómeros y sales aceptables para uso agrícola o veterinario de los mismos.
La presente invención también proporciona una composición agrícola que comprende al menos un compuesto de fórmula I como se define aquí, un estereoisómero del mismo y/o al menos una sal aceptable para uso agrícola del mismo y al menos un líquido inerte y/o un vehículo sólido aceptable para uso agrícola del mismo.
La presente invención también proporciona una composición veterinaria que comprende al menos un compuesto de fórmula I como se define aquí, un estereoisómero del mismo y/o al menos una sal veterinariamente aceptable del mismo y al menos un líquido inerte y/o un vehículo sólido veterinariamente aceptable.
La presente invención también proporciona un método para controlar plagas de invertebrados cuyo método comprende tratar las plagas, su suministro de alimento, su hábitat o su caldo de cultivo o una planta cultivada, materiales de propagación de plantas (tales como semillas), suelo, área, material o el ambiente en el que las plagas están creciendo o pueden crecer, o los materiales, plantas cultivadas, materiales de propagación de plantas (como semillas), suelos, superficies o espacios a proteger del ataque de plagas o infestación con una cantidad efectiva como pesticida de un compuesto de fórmula I, un estereoisómero del mismo y/o al menos una sal aceptable para uso agrícola del mismo como se define aquí. En una realización específica, el método no es para tratar el cuerpo humano o animal; es decir, el suministro de alimentos, hábitat, caldo de cultivo, área, material, medio ambiente, suelos, superficies o espacios no es un cuerpo humano o animal.
El método sirve en particular para proteger plantas del ataque o infestación por plagas de invertebrados, y por lo tanto comprende tratar las plantas con una cantidad pesticidamente efectiva de al menos un compuesto de fórmula I como se define anteriormente, un estereoisómero del mismo y/o en al menos una sal aceptable para uso agrícola del mismo. El método sirve además en particular para proteger el material de propagación de plantas y/o las plantas que crecen a partir del mismo del ataque o infestación por plagas de invertebrados, y por tanto comprende tratar el material de propagación de plantas con una cantidad efectiva como pesticida de al menos un compuesto de fórmula I como definido anteriormente, un estereoisómero del mismo y/o al menos una sal aceptable para uso agrícola del mismo.
La presente invención también se refiere a material de propagación de plantas, en particular semillas, que comprende al menos un compuesto de fórmula I, un estereoisómero del mismo y/o al menos una sal aceptable para uso agrícola del mismo como se define aquí.
La presente invención se refiere además a un método para tratar o proteger a un animal de la infestación o infección por parásitos (plagas de invertebrados) que comprende poner al animal en contacto con una cantidad parasiticida/efectiva como pesticida de un compuesto de fórmula I, un estereoisómero del mismo y/o al menos una sal veterinariamente aceptable del mismo como se define aquí. Poner al animal en contacto con el compuesto I, su sal o la composición veterinaria de la invención significa aplicarlo o administrarlo al animal.
La presente invención se refiere además a compuestos de fórmula I, estereoisómeros de los mismos y/o sales aceptables para uso veterinario de los mismos como se define en este documento para su uso como medicamento, especialmente para su uso como medicamento para tratar o proteger a un animal de infestación o infección por parásitos (plagas de invertebrados).
El término "estereoisómeros" engloba tanto isómeros ópticos, tales como enantiómeros o diastereómeros, existiendo estos últimos debido a más de un centro de quiralidad en la molécula, como isómeros geométricos (isómeros cis/trans).
Dependiendo del patrón de sustitución, los compuestos de fórmula I pueden tener uno o más centros de quiralidad, en cuyo caso están presentes como mezclas de enantiómeros o diastereómeros. Un centro de quiralidad es el átomo del anillo de carbono del anillo de isoxazolina o pirrolina que lleva el radical R1. La invención proporciona tanto los enantiómeros o diastereoisómeros puros y sus mezclas como el uso de acuerdo con la invención de los enantiómeros o diastereómeros puros del compuesto I o sus mezclas. Los compuestos adecuados de fórmula I también incluyen todos los posibles estereoisómeros geométricos (isómeros cis/trans) y mezclas de los mismos. En una realización específica, los compuestos I están presentes en forma de una mezcla de los compuestos I.1 y 1.2.
en donde el compuesto I.1 está presente en una cantidad de más del 50% en peso, en particular de al menos 70% en peso, específicamente de al menos 90% en peso, referido al peso total de los compuestos I.1 y 1.2.
El término N-óxidos se refiere a una forma de compuestos I en la que al menos un átomo de nitrógeno está presente en forma oxidada (como NO). Para ser más precisos, se refiere a cualquier compuesto de la presente invención que tiene al menos un átomo de nitrógeno terciario que está oxidado a un resto N-óxido. Los N-óxidos de los compuestos I pueden prepararse en particular oxidando por ejemplo el átomo de nitrógeno del anillo del resto isoxazolina/pirrolina y/o de cualquier grupo heterocíclico que contiene nitrógeno presente en el grupo A con un agente oxidante adecuado, tal como ácidos peroxocarboxílicos u otros peróxidos. El experto en la técnica sabe si los compuestos de la presente invención pueden formar N-óxidos y en qué posiciones.
Los compuestos de la presente invención pueden ser amorfos o pueden existir en uno o más estados cristalinos diferentes (polimorfos) que pueden tener diferentes propiedades macroscópicas tales como estabilidad o mostrar diferentes propiedades biológicas tales como actividades. La presente invención incluye tanto compuestos amorfos como cristalinos de fórmula I, mezclas de diferentes estados cristalinos del respectivo compuesto I, así como sales amorfas o cristalinas del mismo.
Las sales de los compuestos de fórmula I son preferiblemente sales aceptables para su uso agrícola y veterinario. Pueden formarse mediante un método habitual, por ejemplo, haciendo reaccionar el compuesto con un ácido del anión en cuestión si el compuesto de fórmula I tiene una funcionalidad básica o haciendo reaccionar un compuesto ácido de fórmula I con una base adecuada.
Las sales aceptables para uso agrícola del mismos adecuadas son especialmente las sales de esos cationes o las sales de adición ácidas de aquellos ácidos cuyos cationes y aniones, respectivamente, no tienen ningún efecto adverso sobre la acción de los compuestos de acuerdo con la presente invención. Los cationes adecuados son en particular los iones de los metales alcalinos, preferiblemente litio, sodio y potasio, de los metales alcalinotérreos, preferiblemente calcio, magnesio y bario, y de los metales de transición, preferiblemente manganeso, cobre, zinc e hierro, y también amonio. (NH4+) y amonio sustituido en el que de uno a cuatro de los átomos de hidrógeno están reemplazados por alquilo C1-C4, hidroxialquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, alcoxi C1-C4-alquilo C1-C4, hidroxi C1-C4-alcoxi C1-C4-alquilo C1-C4, fenilo o bencilo. Ejemplos de iones de amonio sustituidos comprenden metilamonio, isopropilamonio, dimetilamonio, diisopropilamonio, trimetilamonio, tetrametilamonio, tetraetilamonio, tetrabutilamonio, 2-hidroxietilamonio, 2-(2-hidroxietoxi)etilamonio, bis(2-hidroxietil)amonio, benciltrimetilamonio y bencil-trietilamonio, además iones fosfonio, iones sulfonio, preferiblemente iones tri(alquil C1-C4) sulfonio y sulfoxonio, preferiblemente tri(alquil C1-C4)sulfoxonio.
Los aniones de sales de adición ácida útiles son principalmente cloruro, bromuro, fluoruro, hidrogenosulfato, sulfato, dihidrogenofosfato, hidrogenofosfato, fosfato, nitrato, hidrogenocarbonato, carbonato, hexafluorosilicato, hexafluorofosfato, benzoato y los aniones de ácidos alcanoicos C1-C4, preferiblemente formiato, acetato, propionato y butirato. Pueden formarse haciendo reaccionar un compuesto de fórmula I con un ácido del anión correspondiente, preferiblemente ácido clorhídrico, ácido bromhídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico o ácido nítrico.
El término "sales aceptables para uso veterinario" se refiere a las sales de cationes o aniones que son conocidos y aceptados en la técnica para la formación de sales para uso veterinario. Sales de adición ácida adecuadas, por ejemplo, formado por compuestos de fórmula I que contienen un átomo de nitrógeno básico, por ejemplo, un grupo amino, incluye sales con ácidos inorgánicos, por ejemplo, clorhidratos, sulfatos, fosfatos y nitratos y sales de ácidos orgánicos, por ejemplo ácido acético, ácido maleico, ácido dimaleico, ácido fumárico, ácido difumárico, ácido metanosulfénico, ácido metanosulfónico, y ácido succínico.
El término "plaga de invertebrados" como se usa en este documento abarca poblaciones de animales, tales como insectos, arácnidos y nematodos, que pueden atacar a las plantas, causando así un daño sustancial a las plantas atacadas, así como ectoparásitos que pueden infestar animales, en particular animales de sangre caliente como, por ejemplo, mamíferos o aves, u otros animales superiores como reptiles, anfibios o peces, provocando así un daño sustancial a los animales infestados.
El término "material de propagación de la planta" debe entenderse para indicar todas las partes generativas de la planta, como semillas y material vegetal vegetativo, como esquejes y tubérculos (por ejemplo, patatas), que se pueden utilizar para la multiplicación de la planta. Esto incluye semillas, raíces, frutos, tubérculos, bulbos, rizomas, brotes, yemas y otras partes de las plantas, incluidas las plántulas y las plantas jóvenes, que se trasplantarán después de la germinación o después de emerger del suelo. Los materiales de propagación de plantas pueden tratarse de forma profiláctica con un compuesto fitosanitario en el momento de plantar o trasplantar o antes. Dichas plantas jóvenes también pueden protegerse antes del trasplante mediante un tratamiento total o parcial por inmersión o vertido.
El término "plantas" comprende cualquier tipo de plantas, incluidas las "plantas no cultivadas" y en particular las "plantas cultivadas".
El término "plantas no cultivadas" se refiere a cualquier especie de tipo salvaje o especie relacionada o géneros relacionados de una planta cultivada.
El término "plantas cultivadas" debe entenderse que incluye plantas que han sido modificadas por mejoramiento, mutagénesis o ingeniería genética, incluyendo, pero no limitándose a productos biotecnológicos agrícolas en el mercado o en desarrollo (cf. http: // w w w .bio.org/speeches/pubs/er/agri_products.asp). Las plantas modificadas genéticamente son plantas cuyo material genético ha sido modificado de tal modo mediante el uso de técnicas de ADN recombinante que, en circunstancias naturales, no se pueden obtener fácilmente mediante cruzamiento, mutaciones o recombinación natural. Normalmente, se han integrado uno o más genes en el material genético de una planta modificada genéticamente para mejorar determinadas propiedades de la planta. Tales modificaciones genéticas también incluyen, pero no se limitan a, modificaciones postraduccionales dirigidas de proteína(s), oligo o polipéptidos por ejemplo, por glicosilación o adiciones de polímeros tales como restos prenilados, acetilados o farnesilados o restos PEG.
Plantas que han sido modificadas por reproducción, mutagénesis o ingeniería genética, por ejemplo se han vuelto tolerantes a aplicaciones de clases específicas de herbicidas, tales como herbicidas de auxina tales como dicamba o 2,4-D; herbicidas blanqueadores tales como inhibidores de hidroxilfenilpiruvato dioxigenasa (HPPD) o inhibidores de fitoeno desaturasa (PDS); inhibidores de acetolactato sintasa (ALS) tales como sulfonil ureas o imidazolinonas; inhibidores de la enolpiruvilshikimato-3-fosfato sintasa (EPSPS), como el glifosato; inhibidores de la glutamina sintetasa (GS) como el glufosinato; inhibidores de protoporfirinógeno-IX oxidasa; inhibidores de la biosíntesis de lípidos tales como inhibidores de acetil CoA carboxilasa (ACCasa); o herbicidas oxinil (es decir, bromoxinil o ioxinil) como resultado de métodos convencionales de reproducción o ingeniería genética. Además, las plantas se han hecho resistentes a múltiples clases de herbicidas a través de múltiples modificaciones genéticas, como la resistencia tanto al glifosato como al glufosinato o tanto al glifosato como a un herbicida de otra clase como inhibidores de ALS, inhibidores de HPPD, herbicidas de auxina o inhibidores de ACCase. Estas tecnologías de resistencia a herbicidas son, por ejemplo, descrito en Pest Managem. Sci. 61, 2005, 246; 61, 2005, 258; 61, 2005, 277; 61, 2005, 269; 61, 2005, 286; 64, 2008, 326; 64, 2008, 332; Weed Sci. 57, 2009, 108; Austral. J. Agricult. Res.
58, 2007, 708; Science 316, 2007, 1185; y referencias citadas en el mismo. Varias plantas cultivadas se han vuelto tolerantes a herbicidas mediante métodos convencionales de reproducción (mutagénesis), por ejemplo, la colza de verano Clearfield® (Canola, BASF SE, Alemania) es tolerante a las imidazolinonas, por ejemplo, imazamox o girasoles ExpressSun® (DuPont, Estados Unidos) son tolerantes a las sulfonilureas, por ejemplo, tribenurón. Se han utilizado métodos de ingeniería genética para hacer que plantas cultivadas como la soja, el algodón, el maíz, la remolacha y la colza sean tolerantes a herbicidas como el glifosato y el glufosinato, algunos de los cuales están disponibles comercialmente con los nombres comerciales RoundupReady® (tolerantes al glifosato, Monsanto, Estados Unidos), Cultivance® (tolerante a imidazolinona, BASF SE, Alemania) y LibertyLink® (tolerante al glufosinato, Bayer CropScience, Alemania).
Además, también se cubren plantas que son mediante el uso de técnicas de ADN recombinante capaces de sintetizar una o más proteínas insecticidas, especialmente las conocidas del género bacteriano Bacillus, particularmente de Bacillus thuringiensis, tales como 5-endotoxinas, por ejemplo CryIA(b), CryIA(c), CrylF, CryIF(a2), CryIIA(b), CrylIIA, CryIIIB(b1) o Cry9c; proteínas insecticidas vegetativas (VIP), por ejemplo VIP1, VIP2, Vlp3 o VIP3A; proteínas insecticidas de bacterias colonizadoras de nematodos, por ejemplo Photorhabdus spp. o Xenorhabdus spp.; toxinas producidas por animales, tales como toxinas de escorpión, toxinas de arácnidos, toxinas de avispas u otras neurotoxinas específicas de insectos; toxinas producidas por hongos, tales como toxinas de Streptomycetes, lectinas de plantas, tales como lectinas de guisante o cebada; aglutininas; inhibidores de proteinasas, tales como inhibidores de tisanópterosina, inhibidores de serina proteasa, inhibidores de patatina, cistatina o papaína; proteínas inactivadoras de ribosomas (RIP), tales como ricina, maíz-RIP, abrina, luffin, saporina o briodina; enzimas del metabolismo de esteroides, tales como 3-hidroxiesteroide oxidasa, ecdiesteroide-IDP-glicosil-transferasa, colesterol oxidasas, inhibidores de ecdisona o HMG-CoA-reductasa; bloqueadores de los canales iónicos, como bloqueadores de los canales de sodio o calcio; esterasa de hormona juvenil; receptores de hormonas diuréticas (receptores de helicoquinina); estilben sintasa, bibencil sintasa, quitinasas o glucanasas. En el contexto de la presente invención, estas proteínas o toxinas insecticidas deben entenderse expresamente también como pre-toxinas, proteínas híbridas, proteínas truncadas o modificadas de otro modo. Las proteínas híbridas se caracterizan por una nueva combinación de dominios de proteínas (véase, por ejemplo, el documento WO 02/015701). Se describen ejemplos adicionales de tales toxinas o plantas modificadas genéticamente capaces de sintetizar tales toxinas, por ejemplo, en EP-A 374753, WO 93/007278, WO 95/34656, EP-A 427529, EP-A 451 878, WO 03/18810 y WO 03/52073. Los métodos para producir tales plantas modificadas genéticamente son generalmente conocidos por el experto en la técnica y se describen, por ejemplo, en las publicaciones mencionadas anteriormente. Estas proteínas insecticidas contenidas en las plantas modificadas genéticamente imparten a las plantas productoras de estas proteínas tolerancia a plagas nocivas de todos los grupos taxonómicos de trópodos, especialmente a los escarabajos (Coeloptera), insectos de dos alas (Diptera) y polillas (Lepidoptera) y a los nematodos. (Nematoda). Las plantas genéticamente modificadas capaces de sintetizar una o más proteínas insecticidas son, por ejemplo, descrito en las publicaciones mencionadas anteriormente, y algunas de las cuales están disponibles comercialmente como YieldGard® (cultivares de maíz que producen la toxina Cry1Ab), YieldGard® Plus (cultivares de maíz que producen toxinas CrylAb y Cry3Bb1), Starlink® (cultivares de maíz que producen la toxina Cry9c), Herculex® RW (cultivares de maíz que producen Cry34Ab1, Cry35Ab1 y la enzima fosfinotricina-N-acetiltransferasa [PAT]); NuCOTN® 33B (cultivares de algodón que producen la toxina Cry1Ac), Bollgard® I (cultivares de algodón que producen la toxina Cry1Ac), Bollgard® II (cultivares de algodón que producen las toxinas Cry1Ac y Cry2Ab2); VIPCOT® (cultivares de algodón que producen una toxina VIP); NewLeaf® (cultivares de papa que producen la toxina Cry3A); Bt-Xtra®, NatureGard®, KnockOut®, BiteGard®, Protecta®, Bt11 (por ejemplo, Agrisure® CB) y Bt176 de Syngenta Seeds SAS, Francia, (cultivares de maíz que producen la toxina Cry1Ab y enzima PAT), MIR604 de Syngenta Seeds SAS, Francia (cultivares de maíz que producen una versión modificada de la toxina Cry3A, c.f. w O 03/018810), MON 863 de Monsanto Europe S.A., Bélgica (cultivares de maíz que producen la toxina Cry3Bb1), IPC 531 de Monsanto Europe S.A., Bélgica (cultivares de algodón que producen una versión modificada de la toxina Cry1Ac) y 1507 de Pioneer Overseas Corporation, Bélgica (cultivares de maíz que producen la toxina Cry1F y la enzima PAT).
Además, también se cubren plantas que lo son mediante el uso de técnicas de ADN recombinante capaces de sintetizar una o más proteínas para aumentar la resistencia o tolerancia de esas plantas a patógenos bacterianos, virales o fúngicos. Ejemplos de tales proteínas son las llamadas "proteínas relacionadas con la patogénesis" (proteínas PR, ver, por ejemplo, EP-A 392225), genes de resistencia a enfermedades de las plantas (por ejemplo, cultivares de papa, que expresan genes de resistencia que actúan contra Phytophthora infestans derivados de la patata silvestre Solanum bulbocastanum) o T4-lisozima (por ejemplo, cultivares de patata capaces de sintetizar estas proteínas con mayor resistencia frente a bacterias como Erwinia amylvora). Los métodos para producir tales plantas modificadas genéticamente son generalmente conocidos por el experto en la técnica y se describen, por ejemplo, en las publicaciones mencionadas anteriormente.
Además, también se cubren plantas que son mediante el uso de técnicas de ADN recombinante capaces de sintetizar una o más proteínas para aumentar la productividad (por ejemplo, producción de biomasa, rendimiento de grano, contenido de almidón, contenido de aceite o contenido de proteína), tolerancia a sequía, salinidad u otros factores ambientales limitantes del crecimiento o tolerancia a plagas y patógenos fúngicos, bacterianos o virales de esas plantas.
Además, también están cubiertas las plantas que contienen mediante el uso de técnicas de ADN recombinante una cantidad modificada de sustancias de contenido o nuevas sustancias de contenido, específicamente para mejorar la nutrición humana o animal, por ejemplo, cultivos oleaginosos que producen ácidos grasos omega-3 de cadena larga que promueven la salud o ácidos grasos omega-9 insaturados (por ejemplo, colza Nexera®, DOW Agro Sciences, Canadá).
Además, también están cubiertas las plantas que contienen mediante el uso de técnicas de ADN recombinante una cantidad modificada de sustancias de contenido o nuevas sustancias de contenido, específicamente para mejorar la producción de materia prima, por ejemplo, patatas que producen mayores cantidades de amilopectina (por ejemplo, patata Amflora®, BASF SE, Alemania).
Los restos orgánicos mencionados en las definiciones anteriores de las variables son, como el término halógeno, términos colectivos para listados individuales de los miembros individuales del grupo. El prefijo Cn-Cm indica en cada caso el número posible de átomos de carbono en el grupo.
El término halógeno indica en cada caso flúor, bromo, cloro o yodo, en particular flúor, cloro o bromo.
El término "alquilo" como se usa en este documento y en los restos alquilo de alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, alquilcarbonilo y similares se refiere a radicales hidrocarbonados saturados de cadena lineal o ramificada que tienen de 1 a 2 ("alquilo C1-C2"), 1 a 3 ("alquilo C1-C3"), 1 a 4 ("alquilo C1-C4"), 2 a 4 ("alquilo C2-C4"), 1 a 6 ("alquilo C1-C6"), 1 a 8 ("alquilo C1-C8") o 1 a 10 ("alquilo C1-C10") átomos de carbono. Alquilo C1-C2 es metilo o etilo. Alquilo C1-C3 es además propilo e isopropilo. Alquilo C1-C4 es además butilo, 1 -metilpropilo (sec-butil), 2-metilpropilo (isobutil) o 1, 1 -dimetiletilo (tert-butil). Alquilo C1-C6 es adicionalmente también, por ejemplo, pentilo, 1-metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 2,2-dimetilpropilo, 1 -etilpropilo, 1, 1 -dimetilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, hexilo, 1-metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1, 1 -dimetilbutilo, 1,2-dimetilbutilo, 1,3-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3- dimetilbutilo, 1 -etilbutilo, 2-etilbutilo, 1, 1,2-trimetilpropilo, 1,2,2-trimetilpropilo, 1-etil-1-metilpropilo o 1 -etil-2-metilpropilo. Alquilo C1-C8 es adicionalmente también, por ejemplo, heptilo, octilo, 2-etilhexilo e isómeros posicionales de los mismos. Alquilo C1-C10 es adicionalmente también, por ejemplo, nonilo, decilo e isómeros posicionales de los mismos. Alquilo C2-C4 es etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, 1 -metilpropilo (secbutil), 2-metilpropilo (isobutil) o 1, 1 -dimetiletilo (tert-butil).
El término "haloalquilo", como se usa en este documento, que también se expresa como "alquilo que está parcial o totalmente halogenado", se refiere a grupos alquilo de cadena lineal o ramificada que tienen 1 ("haloalquilo C1"; también denominado "metilo halogenado" o "halometilo"), 1 a 2 ("haloalquilo C1-C2"), 1 a 3 ("haloalquilo C1-C3"), 1 a 4 ("haloalquilo C1-C4"), 1 a 6 ("haloalquilo C1-C6"), 1 a 8 ("haloalquilo C1-C8") o 1 a 10 ("haloalquilo C1-C10") átomos de carbono (como se mencionó anteriormente), en donde algunos o todos los átomos de hidrógeno en estos grupos están reemplazados por átomos de halógeno como se mencionó anteriormente: haloalquilo C1-C2, como clorometilo, bromometilo, diclorometilo, triclorometilo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorofluorometilo, diclorofluorometilo, clorodifluorometilo, 1 -cloroetilo, 1 bromoetilo, 1 fluoroetilo, 2-fluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2-cloro-2-fluoroetilo, 2-cloro-2,2-difluoroetilo, 2,2-dicloro-2-fluoroetilo, 2,2,2-tri cloroetilo o pentafluoroetilo. Haloalquilo C1-C3 es además, por ejemplo, 1 -fluoropropilo, 2-fluoropropilo, 3-fluoropropilo, 1,1-difluoropropilo, 2,2-difluoropropilo, 1,2-difluoropropilo, 3,3-difluoropropilo, 3,3,3-trifluoropropilo, heptafluoropropilo, 1,1,1 -trifluoroprop-2-ilo, 3-cloropropilo y similares. Son ejemplos de haloalquilo C1-C4, además de los mencionados para haloalquilo C1-C3, 4-clorobutilo y similares.
"Halometilo" o "metilo halogenado" o "haloalquilo C1" es metilo en el que 1, 2 o 3 de los átomos de hidrógeno están reemplazados por átomos de halógeno. Ejemplos son bromometilo, clorometilo, fluorometilo, diclorometilo, triclorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorofluorometilo, diclorofluorometilo, clorodifluorometilo y similares.
El alquilo C2-C4 sustituido con 1 o 2 átomos de flúor es alquilo C2-C4, en donde 1 o 2 de los átomos de hidrógeno están reemplazados por átomos de flúor. Ejemplos son 1 -fluoroetilo, 2-fluoroetilo, 1, 1 -difluoroetilo, 1,2-difluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 1 -fluoropropilo, 2-fluoropropilo, 3-fluoropropilo, 1,1-difluoropropilo, 2,2-difluoropropilo, 3,3-difluoropropilo, 1,2-difluoropropilo, 1,3-difluoropropilo, 2,3-difluoropropilo, 1 -fluorobutilo, 2-fluorobutilo, 3-fluorobutilo, 4-fluorobutilo y similares.
El término "alquenilo" como se usa en este documento se refiere a radicales hidrocarbonados monoinsaturados de cadena lineal o ramificada que tienen de 2 a 3 ("alquenilo C2-C3"), 2 a 4 ("alquenilo C2-C4"), 2 a 6 ("alquenilo C2-C6"), 2 a 8 ("alquenilo C2-C8") o 2 a 10 ("alquenilo C2-C10") átomos de carbono y un doble enlace en cualquier posición, por ejemplo alquenilo C2-C3, tal como etenilo, 1-propenilo, 2-propenilo o 1-metiletenilo; alquenilo C2-C4, como etenilo, 1-propenilo, 2-propenilo, 1-metiletenilo, 1 -butenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, 1-metil-1-propenilo, 2-metil-1-propenilo, 1-metil-2-propenilo o 2-metil-2-propenilo; alquenilo C2-C6, como etenilo, 1-propenilo, 2-propenilo, 1-metiletenilo, 1-butenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, 1-metil-1-propenilo, 2-metil-1-propenilo, 1-metil-2-propenilo, 2-metil-2-propenilo, 1-pentenilo, 2-pentenilo, 3-pentenilo, 4-pentenilo, 1 -metil-1 -butenilo, 2-metil-1-butenilo, 3-metil-1-butenilo, 1 -metil-2-butenilo, 2-metil-2-butenilo, 3-metil-2-butenilo, 1-metil-3-butenilo, 2-metil-3-butenilo, 3-metil- 3-butenilo, 1, 1 -dimetil-2-propenilo, 1,2-dimetil-1-propenilo, 1,2-dimetil-2-propenilo, 1 -etil-1-propenilo, 1 -etil-2-propenilo, 1-hexenilo, 2-hexenilo, 3-hexenilo, 4-hexenilo, 5-hexenilo, 1-metil-1-pentenilo, 2-metil-1-pentenilo, 3-metil-1-pentenilo, 4-metil-1-pentenilo, 1-metil-2-pentenilo, 2-metil-2-pentenilo, 3-metil-2-pentenilo, 4-metil-2-pentenilo, 1-metil-3-pentenilo, 2-metil-3-pentenilo, 3-metil-3-pentenilo, 4-metil-3-pentenilo, 1-metil-4-pentenilo, 2-metil-4-pentenilo, 3-metil-4-pentenilo, 4-metil-4-pentenilo, 1, 1 -dimetil-2-butenilo, 1, 1 -dimetil-3-butenilo, 1,2-dimetil-1-butenilo, 1,2-dimetil-2-butenilo, 1,2-dimetil-3-butenilo, 1,3-dimetil-1-butenilo, 1,3-dimetil-2-butenilo, 1,3-dimetil-3-butenilo, 2,2-dimetil-3-butenilo, 2,3-dimetil-1-butenilo, 2,3-dimetil-2-butenilo, 2,3-dimetil-3-butenilo, 3,3-dimetil-1-butenilo, 3,3-dimetil-2-butenilo, 1-etil-1-butenilo, 1 -etil-2-butenilo, 1 -etil-3-butenilo, 2-etil-1-butenilo, 2-etil-2-butenilo, 2-etil-3-butenilo, 1, 1,2-trimetil-2-propenilo, 1-etil-1- metil-2-propenilo, 1-etil-2-metil-1-propenilo, 1-etil-2-metil-2- propenilo y similares, o alquenilo C2-C10, tales como los radicales mencionados para alquenilo C2-C6 y adicionalmente 1-heptenilo, 2-heptenilo, 3-heptenilo, 1-octenilo, 2-octenilo, 3-octenilo, 4-octenilo, 1-nonenilo, 2-nonenilo, 3-nonenilo, 4-nonenilo, 1-decenilo, 2-decenilo, 3-decenilo, 4-decenilo, 5-decenilo y los isómeros posicionales de los mismos.
El término "haloalquenilo" como se usa en este documento, que también se expresa como "alquenilo que está parcial o totalmente halogenado", se refiere a radicales hidrocarbonados insaturados de cadena lineal o ramificada que tienen de 2 a 3 ("haloalquenilo C2-C3"), 2 a 4 ("haloalquenilo C2-C4"), 2 a 6 ("haloalquenilo C2-C6"), 2 a 8 ("haloalquenilo C2-C6") o 2 a 10 ("haloalquenilo C2-C10") átomos de carbono y un doble enlace en cualquier posición (como se mencionó anteriormente), en donde algunos o todos los átomos de hidrógeno en estos grupos están reemplazados por átomos de halógeno como se mencionó anteriormente, en particular flúor, cloro y bromo, por ejemplo clorovinilo, cloroalilo y similares.
El término "alquinilo", como se usa en este documento, se refiere a grupos hidrocarbonados de cadena lineal o ramificada que tienen de 2 a 3 ("alquinilo C2-C3"), 2 a 4 ("alquinilo C2-C4"), 2 a 6 ("alquinilo C2-C6"), 2 a 8 ("alquinilo C2-C8"), o 2 a 10 ("alquinilo C2-C10") átomos de carbono y uno o dos triples enlaces en cualquier posición, por ejemplo alquinilo C2-C3, tal como etinilo, 1 -propinilo o 2-propinilo; alquinilo C2-C4, tal como etinilo, 1-propinilo, 2-propinilo, 1 -butinilo, 2-butinilo, 3-butinilo, 1 -metil-2-propinilo y similares, alquinilo C2-C6, tal como etinilo, 1-propinilo, 2- propinilo, 1 -butinilo, 2-butinilo, 3-butinilo, 1 -metil-2-propinilo, 1-pentinilo, 2-pentinilo, 3-pentinilo, 4-pentinilo, 1-metil-2-butinilo, 1 -metil-3-butinilo, 2-metil-3-butinilo, 3-metil-1-butinilo, 1, 1 -dimetil-2-propinilo, 1 -etil-2-propinilo, 1 -hexinilo, 2-hexinilo, 3-hexinilo, 4-hexinilo, 5-hexinilo, 1-metil-2-pentinilo, 1-metil-3-pentinilo, 1 -metil-4-pentinilo, 2-metil-3-pentinilo, 2-metilo-4-pentinilo, 3-metil-1-pentinilo, 3-metil-4-pentinilo, 4-metil-1-pentinilo, 4-metil-2-pentinilo, 1,1-dimetil-2-butinilo, 1, 1 -dimetil-3-butinilo, 1,2-dimetil-3-butinilo, 2,2-dimetil-3-butinilo, 3,3-dimetil-1-butinilo, 1 -etil-2-butinilo, 1 -etil-3-butinilo, 2-etil-3-butinilo, 1 -etil-1 -metil-2-propinilo y similares;
El término "haloalquinilo" como se usa en este documento, que también se expresa como "alquinilo que está parcial o totalmente halogenado", se refiere a radicales hidrocarbonados insaturados de cadena lineal o ramificada que tienen de 2 a 3 ("haloalquinilo C2-C3"), 2 a 4 ("haloalquinilo C2-C4"), 3 a 4 ("haloalquinilo C3-C4"), 2 a 6 ("haloalquinilo C2-C6"), 2 a 8 ("haloalquinilo C2-C8") o 2 a 10 ("haloalquinilo C2-C10") átomos de carbono y uno o dos triples enlaces en cualquier posición (como se mencionó anteriormente), en donde algunos o todos los átomos de hidrógeno en estos grupos se reemplazan por átomos de halógeno como se mencionó arriba, en particular flúor, cloro y bromo; El término "cicloalquilo", como se usa en el presente documento, se refiere a radicales hidrocarbonados saturados mono, bi o policíclicos que tienen de 3 a 8 ("cicloalquilo C3-C8"), en particular 3 a 6 ("cicloalquilo C3-C6") o de 3 a 5 ("cicloalquilo C3-C5") o de 3 a 4 ("cicloalquilo C3-C4") átomos de carbono. Ejemplos de radicales monocíclicos que tienen de 3 a 4 átomos de carbono comprenden ciclopropilo y ciclobutilo. Ejemplos de radicales monocíclicos que tienen de 3 a 5 átomos de carbono comprenden ciclopropilo, ciclobutilo y ciclopentilo. Ejemplos de radicales monocíclicos que tienen de 3 a 6 átomos de carbono comprenden ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo. Ejemplos de radicales monocíclicos que tienen de 3 a 8 átomos de carbono comprenden ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo y ciclooctilo. Ejemplos de radicales bicíclicos que tienen 7 u 8 átomos de carbono comprenden biciclo[2.2.1]heptilo, biciclo[3.1.1]heptilo, biciclo[2.2.2]octilo y biciclo[3.2.1]octilo. Preferiblemente, el término cicloalquilo denota un radical hidrocarbonado saturado monocíclico.
El término "halocicloalquilo", como se usa en este documento, que también se expresa como "cicloalquilo que está parcial o totalmente halogenado", se refiere a grupos hidrocarbonados saturados mono o bi o policíclicos que tienen de 3 a 8 ("halocicloalquilo C3-C8") o preferiblemente 3 a 6 ("halocicloalquilo C3-C6") o 3 a 5 ("halocicloalquilo C3-C5") o 3 a 4 ("halocicloalquilo C3-C4") miembros del anillo de carbono (como se mencionó anteriormente) en el que algunos o todos los átomos de hidrógeno están reemplazados por átomos de halógeno como se mencionó anteriormente, en particular flúor, cloro y bromo.
El término "cicloalquil-alquilo C1-C4" se refiere a un grupo cicloalquilo C3-C8 ("cicloalquilo C3-C8-alquilo C1-C4"), preferiblemente un grupo cicloalquilo C3-C6 ("cicloalquil C3-C6-alquilo C1-C4"), más preferiblemente un grupo cicloalquilo C3-C4 ("cicloalquilo C3-C4-alquilo C1-C4") como se definió anteriormente (preferiblemente un grupo cicloalquilo monocíclico) que está unido al resto de la molécula a través de un grupo alquilo C1-C4, como se definió anteriormente. Ejemplos de cicloalquilo C3-C4-alquilo C1-C4 son ciclopropilmetilo, ciclopropiletilo, ciclopropilpropilo, ciclobutilmetilo, ciclobutiletilo y ciclobutilpropilo, ejemplos de cicloalquilo C3-C6-alquilo C1-C4, aparte de los mencionados para cicloalquilo C3-C4 alquilo C1-C4, son ciclopentilmetilo, ciclopentiletilo, ciclopentilpropilo, ciclohexilmetilo, ciclohexiletilo y ciclohexilpropilo. Ejemplos de cicloalquilo C3-C8-alquilo C1-C4, aparte de los mencionados para cicloalquil C3-C6-alquilo C1-C4, son cicloheptilmetilo, cicloheptiletilo, ciclooctilmetilo y similares.
El término "cicloalquilometilo C3-C6" se refiere a un grupo cicloalquilo C3-C6 como se definió anteriormente que está unido al resto de la molécula a través de un grupo metileno (CH2). Ejemplos son ciclopropilmetilo, ciclobutilmetilo, ciclopentilmetilo y ciclohexilmetilo.
El término "halocicloalquil C3-C8-alquilo C1-C4" se refiere a un grupo halocicloalquilo C3-C8 como se definió anteriormente que está unido al resto de la molécula a través de un grupo alquilo C1-C4, como se define sobre.
El término “halocicloalquilmetilo C3-C6” se refiere a un grupo halocicloalquilo C3-C6 como se definió anteriormente que está unido al resto de la molécula a través de un grupo metileno (CH2).
El término "alcoxi C1-C2" es un grupo alquilo C1-C2, como se definió anteriormente, unido mediante un átomo de oxígeno. El término "alcoxi C1-C3" es un grupo alquilo C1-C3, como se definió anteriormente, unido mediante un átomo de oxígeno. El término "alcoxi C1-C4" es un grupo alquilo C1-C4, como se definió anteriormente, unido mediante un átomo de oxígeno. El término "alcoxi C1-C6" es un grupo alquilo C1-C6, como se definió anteriormente, unido mediante un átomo de oxígeno. El término "alcoxi C1-C10" es un grupo alquilo C1-C10, como se definió anteriormente, unido a través de un átomo de oxígeno. Alcoxi C1-C2 es metoxi o etoxi. Alcoxi C1-C3 es adicionalmente, por ejemplo, n-propoxi y 1-metiletoxi (isopropoxi). Alcoxi C1-C4 es adicionalmente, por ejemplo, butoxi, 1-metilpropoxi (sec-butoxi), 2-metilpropoxi (isobutoxi) o 1,1 -dimetiletoxi (tert-butoxi). Alcoxi C1-C6 es adicionalmente, por ejemplo, pentoxi, 1-metilbutoxi, 2-metilbutoxi, 3-metilbutoxi, 1, 1 -dimetilpropoxi, 1,2-dimetilpropoxi, 2,2-dimetilpropoxi, 1-etilpropoxi, hexoxi, 1-metilpentoxi, 2-metilpentoxi, 3-metilpentoxi, 4-metilpentoxi, 1,1-dimetilbutoxi, 1,2-dimetilbutoxi, 1,3-dimetilbutoxi, 2,2-dimetilbutoxi, 2,3-dimetilbutoxi, 3,3-dimetilbutoxi, 1-etilbutoxi, 2-etilbutoxi, 1,1,2-trimetilpropoxi, 1,2,2-trimetilpropoxi, 1 -etil-1-metilpropoxi o 1-etil-2-metilpropoxi. Alcoxi C1-C8 es adicionalmente, por ejemplo, heptiloxi, octiloxi, 2-etilhexiloxi y sus isómeros posicionales. Alcoxi C1-C10 es adicionalmente, por ejemplo, noniloxi, deciloxi e isómeros posicionales de los mismos.
El término "haloalcoxi C1-C2" es un grupo haloalquilo C1-C2, como se definió anteriormente, unido mediante un átomo de oxígeno. El término "haloalcoxi C1-C3" es un grupo haloalquilo C1-C3, como se definió anteriormente, unido mediante un átomo de oxígeno. El término "haloalcoxi C1-C4" es un grupo haloalquilo C1-C4, como se definió anteriormente, unido mediante un átomo de oxígeno. El término "haloalcoxi C1-C6" es un grupo haloalquilo C1-C6, como se definió anteriormente, unido mediante un átomo de oxígeno. El término "haloalcoxi C1-C10" es un grupo haloalquilo C1-C10, como se definió anteriormente, unido mediante un átomo de oxígeno. Haloalcoxi C1-C2 es, por ejemplo, OCH2F, OCHF2, OCF3, OCH2C OCHCl2, OCCl3, clorofluorometoxi, diclorofluorometoxi, clorodifluorometoxi, 2-fluoroetoxi, 2-cloroetoxi, 2-bromoetoxi, 2-yodoetoxi, 2,2-difluroetoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, 2-cloro-2-fluoroetoxi, 2-cloro-2,2-difluoroetoxi, 2,2-dicloro-2-fluoroetoxi, 2,2,2-tricloroetoxi u OC2F5 haloalcoxi C1-C3 es además, por ejemplo, 2-fluoropropoxi, 3-fluoropropoxi, 2,2-difluoropropoxi, 2,3-difluoropropoxi, 2-cloropropoxi, 3-cloropropoxi, 2,3-dicloropropoxi, 2-bromopropoxi, 3-bromopropoxi, 3,3,3-trifluoropropoxi, 3,3,3-tricloropropoxi, OCH2-C2F5, OCF2-C2F5 , 1-(CH2F)-2-fluoroetoxi, 1-(CH2Cl)-2-cloroetoxi o 1-(CH2Br)-2-bromoetoxi. Haloalcoxi C1-C4 es adicionalmente, por ejemplo, 4-fluorobutoxi, 4-clorobutoxi, 4-bromobutoxi o nonafluorobutoxi. Haloalcoxi C1-C6 es adicionalmente, por ejemplo, 5-fluoropentoxi, 5-cloropentoxi, 5-brompentoxi, 5-yodopentoxi, undecafluoropentoxi, 6-fluorohexoxi, 6-clorohexoxi, 6-bromohexoxi, 6-yodohexoxi o dodecafluorohexoxi.
El término "metoxi halogenado" se refiere a un grupo haloalquilo C1, como se definió anteriormente, unido mediante un átomo de oxígeno. Ejemplos son OCH2F, OCHF2, OCF3, OCH2Cl, OCHCh, OCCl3, clorofluorometoxi, diclorofluorometoxi o clorodifluorometoxi.
El término "alcoxi Ci-C3-alquilo C1-C3" como se usa en este documento, se refiere a un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene de 1 a 3 átomos de carbono, como se definió anteriormente, en donde un átomo de hidrógeno se reemplaza por un grupo alcoxi C1-C3, como se definió anteriormente. El término "alcoxi C1-C4-alquilo C1-C4", como se usa en este documento, se refiere a un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, como se definió anteriormente, en donde un átomo de hidrógeno se reemplaza por un grupo alcoxi C1-C4 , como se definió anteriormente. El término "alcoxi C1-C6-alquilo C1-C6" como se usa en este documento, se refiere a un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, como se definió anteriormente, en donde un átomo de hidrógeno se reemplaza por un átomo del grupo alcoxi C1-C6 , como se definió anteriormente. Ejemplos son metoximetilo, etoximetilo, propoximetilo, isopropoximetilo, n-butoximetilo, secbutoximetilo, isobutoximetilo, tert-butoximetilo, 1-metoxietilo, 1-etoxietilo, 1-propoxietilo, 1-isopropoxietilo, 1-nbutoxietilo, 1-sec-butoxietilo, 1 -isobutoxietilo, 1 -te rt-butox i eti l o, 2-metoxietilo, 2-etoxietilo, 2-propoxietilo, 2-isopropoxietilo, 2-n-butoxietilo, 2-sec-butoxietilo, 2-isobutoxietilo, 2-te rt-butoxi eti l o, 1-metoxipropilo, 1-etoxipropilo, 1-propoxipropilo, 1-isopropoxipropilo, 1-n-butoxipropilo, 1-sec-butoxipropilo, 1-isobutoxipropilo, 1 -tert-butoxipropilo, 2-metoxipropilo, 2-etoxipropilo 2-propoxipropilo, 2-isopropoxipropilo, 2-n-butoxipropilo, 2-sec-butoxipropilo, 2-isobutoxipropilo, 2-tert-butoxipropilo, 3-metoxipropilo, 3-etoxipropilo, 3-propoxipropilo, 3-isopropoxipropilo, 3-nbutoxipropilo, 3-sec-butoxipropilo, 3-isobutoxipropilo, 3-tert-butoxipropilo y similares.
El término “alcoxi metilo C1-C4” como se usa en este documento, se refiere a metilo en el que un átomo de hidrógeno se reemplaza por un grupo alcoxi C1-C4 , como se define anteriormente. El término "alcoxi metilo C1-C6" como se usa en este documento, se refiere a metilo en el que un átomo de hidrógeno está reemplazado por un grupo alcoxi C1-C6, como se define anteriormente. Ejemplos son metoximetilo, etoximetilo, propoximetilo, isopropoximetilo, nbutoximetilo, sec-butoximetilo, isobutoximetilo, tert-butoximetilo, pentiloximetilo, hexiloximetilo y similares.
Haloalcoxi C1-C6-alquilo C1-C6 es un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene de 1 a 6, especialmente de 1 a 4 átomos de carbono (= haloalcoxi C1-C6-alquilo C1-C4), en donde uno de los átomos de hidrógeno está reemplazado por un grupo alcoxi C1-C6 y en donde al menos uno, por ejemplo, 1, 2, 3, 4 o todos los átomos de hidrógeno restantes (ya sea en el resto alcoxi o en el resto alquilo o en ambos) se reemplazan por átomos de halógeno. Haloalcoxi C1-C4-alquilo C1-C4 es un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, en el que uno de los átomos de hidrógeno está reemplazado por un grupo alcoxi C1-C4 y en el que al menos uno, por ejemplo, 1, 2, 3, 4 o todos los átomos de hidrógeno restantes (ya sea en el resto alcoxi o en el resto alquilo o en ambos) se reemplazan por átomos de halógeno. Ejemplos son difluorometoximetilo (CHF2OCH2), trifluorometoximetilo, 1-difluorometoxietilo, 1-trifluorometoxietilo, 2-difluorometoxietilo, 2-trifluorometoxietilo, difluorometoximetilo (CH3OCF2), 1,1-difluoro-2-metoxietilo, 2,2-difluoro-2-metoxietilo y similares.
El término "alquiltio C1-C2" es un grupo alquilo C1-C2 , como se definió anteriormente, unido mediante un átomo de azufre. El término "alquiltio C1-C3" es un grupo alquilo C1-C3 , como se definió anteriormente, unido mediante un átomo de azufre. El término "alquiltio C1-C4" es un grupo alquilo C1-C4, como se definió anteriormente, unido mediante un átomo de azufre. El término "alquiltio C1-C6" es un grupo alquilo C1-C6 , como se definió anteriormente, unido mediante un átomo de azufre. El término "alquiltio C1-C10" es un grupo alquilo C1-C10, como se define anteriormente, unido mediante un átomo de azufre. Alquiltio C1-C2 es metiltio o etiltio. Alquiltio C1-C3 es adicionalmente, por ejemplo, n-propiltio o 1 -metiletiltio (isopropiltio). Alquiltio C1-C4 es además, por ejemplo, butiltio, 1- metilpropiltio (sec-butiltio), 2-metilpropiltio (isobutiltio) o 1,1 -dimetiletiltio (tert-butiltio). Alquiltio C1-C6 es además, por ejemplo, pentiltio, 1 -metilbutiltio, 2-metilbutiltio, 3-metilbutiltio, 1,1 -dimetilpropiltio, 1,2-dimetilpropiltio, 2,2-dimetilpropiltio, 1 -etilpropiltio, hexiltio, 1-metilpentiltio, 2-metilpentiltio, 3-metilpentiltio, 4-metilpentiltio, 1,1-dimetilbutiltio, 1,2-dimetilbutiltio, 1,3-dimetilbutiltio, 2,2-dimetilbutiltio, 2,3-dimetilbutiltio, 3,3-dimetilbutiltio, 1-etilbutiltio, 2-etilbutiltio, 1,1,2-trimetilpropiltio, 1,2,2-trimetilpropiltio, 1 -etil-1-metilpropiltio o 1 -etil-2-metilpropiltio. Alquiltio C1-C8 es adicionalmente, por ejemplo, heptiltio, octiltio, 2-etilhexiltio e isómeros posicionales de los mismos. Alquiltio C1-C10 es adicionalmente, por ejemplo, noniltio, deciltio e isómeros posicionales de los mismos.
El término “haloalquiltio C1-C2” es un grupo haloalquilo C1-C2, como se definió anteriormente, unido mediante un átomo de azufre. El término "haloalquiltio C1-C3" es un grupo haloalquilo C1-C3 , como se definió anteriormente, unido mediante un átomo de azufre. El término "haloalquiltio C1-C4" es un grupo haloalquilo C1-C4 , como se definió anteriormente, unido a través de un átomo de azufre. El término "haloalquiltio C1-C6" es un grupo haloalquilo C1-C6 , como se definió anteriormente, unido mediante un átomo de azufre. El término "haloalquiltio C1-C10" es un grupo haloalquilo C1-C10, como se definió anteriormente, unido a través de un átomo de azufre. Haloalquiltio C1-C2 es, por ejemplo, SCH2F, SCHF2 , SCF3, SCH2Cl, SCHCh, SCCl3, clorofluorometiltio, diclorofluorometiltio, clorodifluorometiltio, 2- fluoroetiltio, 2-cloroetiltio, 2-bromoetiltio, 2-yodoetiltio, 2-2-difluoroetiltio, 2,2,2-trifluoroetiltio, 2-cloro-2-fluoroetiltio, 2-cloro-2,2-difluoroetiltio, 2,2-dicloro-2-fluoroetiltio, 2,2,2-tricloroetiltio o SC2F5. Haloalquiltio C1-C3 es además, por ejemplo, 2-fluoropropiltio, 3-fluoropropiltio, 2,2-difluoropropiltio, 2,3-difluoropropiltio, 2-cloropropiltio, 3-cloropropiltio, 2,3-dicloropropiltio, 2-bromopropiltio, 2-bromopropiltio, 3-bromopropiltio, 3,3,3-trifluoropropiltio, 3,3,3-tricloropropiltio, SCH2-C2F5 , SCF2-C2F5 , 1 -(CH2F)-2-fl u o roeti lti o, 1-(CH2Cl)-2-cloroetiltio o 1-(CH2Br)-2-bromoetiltio. Haloalquiltio C1-C4 es adicionalmente, por ejemplo, 4-fluorobutiltio, 4-clorobutiltio, 4-bromobutiltio o nonafluorobutiltio. Haloalquiltio C1-C6 es adicionalmente, por ejemplo, 5-fluoropentiltio, 5-cloropentiltio, 5-brompentiltio, 5-yodopentiltio, undecafluoropentiltio, 6-fluorohexiltio, 6-clorohexiltio, 6-bromohexiltio, 6-yodohexiltio o dodecafluorohexiltio.
El término “alquilsulfinilo C1-C2” es un grupo alquilo C1-C2 , como se definió anteriormente, unido a través de un grupo sulfinilo [S(O)]. El término "alquilsulfinilo C1-C4" es un grupo alquilo C1-C4 , como se definió anteriormente, unido mediante un grupo sulfinilo [S(O)]. El término "alquilsulfinilo C1-C6" es un grupo alquilo C1-C6 , como se definió anteriormente, unido mediante un grupo sulfinilo [S(O)]. El término "alquilsulfinilo C1-C10" es un grupo alquilo C1-C10, como se definió anteriormente, unido mediante un grupo sulfinil [S(O)]. Alquilsulfinilo C1-C2 es metilsulfinilo o etilsulfinilo. Alquilsulfinilo C1-C4 es adicionalmente, por ejemplo, n-propilsulfinilo, 1-metiletilsulfinilo (isopropilsulfinil), butilsulfinilo, 1-metilpropilsulfinilo (sec-butilsulfinil), 2-metilpropilsulfinilo (isobutilsulfinil) o 1, 1 -dimetiletilsulfinilo (tertbutilsulfinil). Alquilsulfinilo C1-C6 es adicionalmente, por ejemplo, pentilsulfinilo, 1-metilbutilsulfinilo, 2-metilbutilsulfinilo, 3-metilbutilsulfinilo, 1, 1 -dimetilpropilsulfinilo, 1,2-dimetilpropilsulfinilo, 2,2-dimetilpropilsulfinilo, 1-etilpropilpropilsulfinilo, hexilsulfinilo, 1-metilpentilsulfinilo, 2-metilpentilsulfinilo, 3-metilpentilsulfinilo, 4-metilpentilsulfinilo, 1,1-dimetilbutilsulfinilo, 1,2-dimetilbutilsulfinilo, 1,3-dimetilbutilsulfinilo, 2,2-dimetilbutilsulfinilo, 2,3-dimetilbutilsulfinilo, 3,3-dimetilbutilsulfinilo, 1-etilbutilsulfinilo, 2-etilbutilsulfinilo, 1,1,2-trimetilpropilsulfinilo, 1,2,2-trimetilpropilsulfinilo, 1 -etil-1-metilpropilsulfinilo o 1 -etil-2-metilpropilsulfinilo. Alquilsulfinilo C1-C8 es adicionalmente, por ejemplo, heptilsulfinilo, octilsulfinilo, 2-etilhexilsulfinilo e isómeros posicionales de los mismos. Alquilsulfinilo C1-C10 es además, por ejemplo, nonilsulfinilo, decilsulfinilo e isómeros posicionales de los mismos.
El término “haloalquilsulfinilo C1-C2” es un grupo haloalquilo C1-C2 , como se definió anteriormente, unido mediante un grupo sulfinilo [S(O)]. El término “haloalquilsulfinilo C1-C4” es un grupo haloalquilo C1-C4, como se definió anteriormente, unido a través de un grupo sulfinilo [S(O)]. El término "haloalquilsulfinilo C1-C6" es un grupo haloalquilo C1-C6 , como se definió anteriormente, unido a través de un grupo sulfinilo [S(O)]. El término "haloalquilsulfinilo C1-C10" es un grupo haloalquilo C1-C10, como se definió anteriormente, unido mediante un grupo sulfinilo [S(O)]. Haloalquilsulfinilo C1-C2 es, por ejemplo, S(O)CH2F, S(O)CHF2 , S(O)CFa, S(O)CH2Cl, S(O)CHCl2 , S(O)CCl3, clorofluorometilsulfinilo, diclorofluorometilsulfinilo, clorodifluorometilsulfinilo, 2-fluoroetilsulfinilo, 2-cloroetilsulfinilo, 2-bromoetilsulfinilo, 2-yodoetilsulfinilo, 2,2-difluoroetilsulfinilo, 2,2,2-trifluoroetilsulfinilo, 2-cloro-2-fluoroetilsulfinilo, 2-cloro-2,2-difluoroetilsulfinilo 2,2-dicloro-2-fluoroetilsulfinilo, 2,2,2-tricloroetilsulfinilo o S(O)C2F5. Haloalquilsulfinilo C1-C4 es adicionalmente, por ejemplo, 2-fluoropropilsulfinilo, 3-fluoropropilsulfinilo, 2,2-difluoropropilsulfinilo, 2,3-difluoropropilsulfinilo, 2-cloropropilsulfinilo, 3-cloropropilsulfinilo, 2,3-dicloropropilsulfinilo, 2,bromopropilsulfinilo 3-bromopropilsulfinilo, 3,3,3-trifluoropropilsulfinilo, 3,3,3-tricloropropilsulfinilo, S(O)CH2-C2F5, S(O)CF2-C2F5, 1-(CH2F)-2-fl uoroetilsulfinilo, 1-(CH2Cl)-2-cloroetilsulfinilo, 1-(CH2Br)-2-bromoetilsulfinilo, 4-fluorobutilsulfinilo, 4-clorobutilsulfinilo, 4-bromobutilsulfinilo o nonafluorobutilsulfinilo. Haloalquilsulfinilo C1-C6 es adicionalmente, por ejemplo, 5-fluoropentilsulfinilo, 5-cloropentilsulfinilo, 5-brompentilsulfinilo, 5-yodopentilsulfinilo, undecafluoropentilsulfinilo, 6-fluorohexilsulfinilo, 6-clorohexilsulfinilo, 6-bromohexilosulfinilo, 6-yodohexilsulfinilo, o dodecafluorohexilsulfinilo.
El término "alquilsulfonilo C1-C2" es un grupo alquilo C1-C2 , como se definió anteriormente, unido mediante un grupo sulfonilo [S(O)2]. El término "alquilsulfonilo C1-C3" es un grupo alquilo C1-C3 , como se definió anteriormente, unido a través de un grupo sulfonil [S(O)2]. El término "alquilsulfonilo C1-C4" es un grupo alquilo C1-C4 , como se definió anteriormente, unido a través de un grupo sulfonil [S(O)2]. El término "alquilsulfonilo C1-C6" es un grupo alquilo C1-C6, como se definió anteriormente, unido a través de un grupo sulfonil [S(O)2]. El término "alquilsulfonilo C1-C10" es un grupo alquilo C1-C10, como se define anteriormente, unido mediante un grupo sulfonil [S(O)2]. Alquilsulfonilo C1-C2 es metilsulfonilo o etilsulfonilo. Alquilsulfonilo C1-C3 es adicionalmente, por ejemplo, n-propilsulfonilo o 1-metiletilsulfonilo (isopropilsulfonil). Alquilsulfonilo C1-C4 es además, por ejemplo, butilsulfonilo, 1-metilpropilsulfonilo (sec-butilsulfonil), 2-metilpropilsulfonilo (isobutilsulfonil) o 1, 1 -dimetiletilsulfonilo (tert-butilsulfonil). Alquilsulfonilo C1-C6 es adicionalmente, por ejemplo, pentilsulfonilo, 1-metilbutilsulfonilo, 2-metilbutilsulfonilo, 3-metilbutilsulfonilo, 1,1-dimetilpropilsulfonilo, 1,2-dimetilpropilsulfonilo, 2,2-dimetilpropilsulfonilo, 1-etilpropilsulfonilo, hexilsulfonilo, 1-metilpentilsulfonilo, 2-metilpentilsulfonilo, 3-metilpentilsulfonilo, 4-metilpentilsulfonilo, 1,1-dimetilbutilsulfonilo, 1,2-dimetilbutilsulfonilo, 1,3-dimetilbutilsulfonilo, 2,2-dimetilbutilsulfonilo, 2,3-dimetilbutilsulfonilo, 3,3-dimetilbutilsulfonilo, 1- etilbutilsulfonilo, 2-etilbutilsulfonilo, 1,1,2-trimetilpropilsulfonilo, 1,2,2-trimetilpropilsulfonilo, 1 -etil-1-metilpropilsulfonilo o 1 -etil-2-metilpropilsulfonilo. Alquilsulfonilo C1-C8 es adicionalmente, por ejemplo, heptilsulfonilo, octilsulfonilo, 2-etilhexilsulfonilo e isómeros posicionales de los mismos. Alquilsulfonilo C1-C10 es además, por ejemplo, nonilsulfonilo, decilsulfonilo e isómeros posicionales de los mismos.
El término “haloalquilsulfonilo C1-C2” es un grupo haloalquilo C1-C2, como se definió anteriormente, unido mediante un grupo sulfonilo [S(O)2]. El término "haloalquilsulfonilo C1-C3" es un grupo haloalquilo C1-C3 , como se definió anteriormente, unido mediante un grupo sulfonilo [S(O)2]. El término "haloalquilsulfonilo C1-C4" es un grupo haloalquilo C1-C4, como se definió anteriormente, unido mediante un grupo sulfonilo [S(O)2]. El término "haloalquilsulfonilo C1-C6" es un grupo haloalquilo C1-C6 , como se definió anteriormente, unido mediante un grupo sulfonil [S(O)2]. El término "haloalquilsulfonilo C1-C10" es un grupo haloalquilo C1-C10, como se definió anteriormente, unido mediante un grupo sulfonilo [S(O)2]. Haloalquilsulfonilo C1-C2 es, por ejemplo, S(O)2CH2F, S(O)2CHF2 , S(O)2CF3, S(O)2CH2Cl, S(O)2CHCl2 , S(O)2CCl3, clorofluorometilsulfonilo, diclorofluorometilsulfonilo, clorodifluorometilsulfonilo, 2-fluoroetilsulfonilo, 2-cloroetilsulfonilo, 2-bromoetilsulfonilo, 2-yodoetilsulfonilo, 2,2-difluoroetilsulfonilo, 2,2,2-trifluoroetilsulfonilo, 2-cloro-2-fluoroetilsulfonilo, 2-cloro-2,2-difluoroetilsulfonilo, 2,2-dicloro-2- fluoroetilsulfonilo, 2,2,2-tricloroetilsulfonilo o S(O)2C2F5. Haloalquilsulfonilo C1-C3 es adicionalmente, por ejemplo, 2-fluoropropilsulfonilo, 3-fluoropropilsulfonilo, 2,2-difluoropropilsulfonilo, 2,3-difluoropropilsulfonilo, 2-cloropropilsulfonilo, 3-cloropropilsulfonilo, 2,3-dicloropropilsulfonilo, 2-bromopropilsulfonilo, 3-bromopropilsulfonilo, 3,3,3-trifluoropropilsulfonilo, 3,3,3-tricloropropilsulfonilo, S(O)2CH2-C2F5, S(O)2CF2-C2F5, 1-(CH2F)-2-fluoroetilsulfonilo, 1-(CH2Cl)-2-cloroetilsulfonilo o 1-(CH2Br)-2-bromoetilsulfonilo. Haloalquilsulfonilo C1-C4 es adicionalmente, por ejemplo, 4-fluorobutilsulfonilo, 4-clorobutilsulfonilo, 4-bromobutilsulfonilo o nonafluorobutilsulfonilo. Haloalquilsulfonilo C1-C6 es adicionalmente, por ejemplo, 5-fluoropentilsulfonilo, 5-cloropentilsulfonilo, 5-brompentilsulfonilo, 5-yodopentilsulfonilo, undecafluoropentilsulfonilo, 6-fluorohexilsulfonilo, 6-clorohexilsulfonilo, 6 bromohexilsulfonilo, 6-yodohexilsulfonilo, o dodecafluorohexilsulfonilo.
El sustituyente "oxo" reemplaza un grupo CH2 por un grupo C(=O).
El término "alquilcarbonilo C1-C4" se refiere a un grupo alquilo C1-C4, como se definió anteriormente, unido mediante un grupo carbonilo [C(=O)]. Ejemplos son acetilo (metilcarbonil), propionilo (etilcarbonil), propilcarbonilo, isopropilcarbonilo, n-butilcarbonilo y similares.
El término “haloalquilcarbonilo C1-C4” se refiere a un grupo haloalquilo C1-C4, como se definió anteriormente, unido mediante un grupo carbonilo [C(=O)]. Ejemplos son trifluorometilcarbonilo, 2,2,2-trifluoroetilcarbonilo y similares.
El término "aminocarbonilo" es un grupo -C(=O)-NH2.
El término "alquilaminocarbonilo C1-C4" es un grupo -C(=O)-N(H) alquilo C1-C4. Ejemplos son metilaminocarbonilo, etilaminocarbonilo, propilaminocarbonilo, isopropilaminocarbonilo, butilaminocarbonilo y similares.
El término "di-(alquil C1-C4)aminocarbonilo" es un grupo -C(=O)-N (alquilo C1-C4)2. Son ejemplos dimetilaminocarbonilo, dietilaminocarbonilo, etilmetilaminocarbonilo, dipropilaminocarbonilo, diisopropilaminocarbonilo, metilpropilaminocarbonilo, metilisopropilaminocarbonilo, etilpropilaminocarbonilo, etilisopropilaminocarbonilo, dibutilocarbonilo y similares.
Las observaciones hechas a continuación sobre las realizaciones preferidas de las variables de los compuestos de fórmula I, especialmente con respecto a sus sustituyentes A, A1, A2, X1, B1, B2, B3, B4, B5, R51 r52 r61 r62 R7a R7b R81 R82 R91 R92 R101a R101b R101c R101d R102a R102b R102c R102d R112a R112b R14a R14b, R16, k y p, las características del uso y método de acuerdo con la invención y de la composición de la invención son válidas tanto por sí mismas como, en particular, en todas las combinaciones posibles entre sí.
En los anillos heterocíclicos, R16 puede estar unido a un átomo del anillo de carbono o a un átomo del anillo de nitrógeno secundario (en el último caso reemplazando así el átomo de hidrógeno mostrado en los anillos E-x anteriores). Si R16 está unido a un átomo de nitrógeno del anillo, R16 preferiblemente no es halógeno, ciano, nitro o un radical unido a través de O u S, tal como alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, haloalquiltio, alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfonilo o haloalquilsulfonilo.
En una realización de la invención, X1 es O. En otra realización de la invención, X1 es CH2. Sin embargo, preferiblemente, X1 es O.
W es preferiblemente O.
En una realización de la invención (realización 1) A es A1, en donde W, R51 y R61 tienen uno de los significados generales anteriores o, en particular, uno de los significados preferidos siguientes (para W: anterior).
En una realización preferida de la realización 1 (realización 1a), R51 es hidrógeno.
En otra realización preferida de la realización 1 (realización 1b)
R61 se selecciona del grupo que consiste en alquilo C1-C2 que lleva un radical R81, haloalquilo C1-C2 que lleva un radical R81, cicloalquilo C3-C6 que puede estar sustituido con 1 o 2 sustituyentes CN; halocicloalquilo C3-C6; y un anillo heterocíclico seleccionado entre los anillos E-44 y E-53; dónde
R81 se selecciona del grupo que consiste en cicloalquilo C3-C6 que opcionalmente lleva un sustituyente CN o haloalquilo C1, halocicloalquilo C3-C6, -C(=O)N(R101c)R101d, y un anillo heterocíclico seleccionado de los anillos E-1 a
E-63 como se definió anteriormente y en particular de los anillos E-1 a E-9; dónde
R101c se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno y alquilo C1-C4; y
R101d se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C1-C6 y haloalquilo C1-C6.
Más particularmente (realización 1c)
R61 se selecciona del grupo que consiste en alquilo C1-C2 que lleva un radical R81, cicloalquilo C3-C6 y un anillo heterocíclico seleccionado entre los anillos E-44 y E-53; dónde
R81 se selecciona del grupo que consiste en cicloalquilo C3-C6, -C(=O)N(R101c)R101d, y un anillo heterocíclico seleccionado entre los anillos E-1 a E-9; dónde
R101c es hidrógeno; y
R101d se selecciona del grupo que consiste en alquilo C1-C6 y haloalquilo C1-C6.
En otra realización particular de la realización 1 (realización 1d)
R61 se selecciona de alquilo C1-C4 que lleva un sustituyente R81, anillo E-44-1 y anillo E-53-1
Figure imgf000015_0001
en donde
n es 0, 1 o 2; y
R16a se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, alquenilo C2-C4, haloalquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, haloalquinilo C2-C4 y CH2-(cicloalquilo C3-C6); y en particular de hidrógeno y alquilo C1-C4; y
R81 se selecciona de los anillos E-44-1 y E-57-1
Figure imgf000015_0002
en donde
n es 0, 1 o 2
En una realización más preferida de la realización 1d (realización 1e), R61 se selecciona entre metilo que lleva un sustituyente R81 (-CH2-R81), anillo E-44-1 y anillo E-53-1, en donde R81, anillo E-44-1 y el anillo E-53-1 son como se definen en la realización 1d.
En una realización particular (realización 1f) R51 es hidrógeno y R61 es como se define en la realización 1b, 1c, 1d o 1e.
En una realización de la invención (realización 2) A es A2, en donde R7a, R7b, R52 y R62 tienen uno de los significados generales anteriores o, en particular, uno de los significados preferidos a continuación.
En una realización preferida de la realización 2 (realización 2a), R7a es hidrógeno y R7b se selecciona entre hidrógeno, CH3, CF3 y CN. En una realización particular de la realización 2a (realización 2aa), R7a y R7b son hidrógeno.
En otra realización preferida de la realización 2 (realización 2b), R52 se selecciona entre hidrógeno y alquilo C1-C3, y es en particular hidrógeno.
En otra realización preferida de la realización 2 (realización 2c), R62 se selecciona entre alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquilo C1-C4 sustituido con un radical R82; cicloalquilo C3-C6 que opcionalmente lleva un sustituyente CN, halocicloalquilo C3-C6, fenilo que está opcionalmente sustituido con 1, 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R16; y un anillo heterocíclico seleccionado de anillos de fórmulas E-1 a E-63 como se definió anteriormente; en donde R82 y R16 tienen uno de los significados generales anteriores o, en particular, uno de los significados preferidos a continuación. R82 se selecciona preferiblemente de CN, cicloalquilo C3-C6 que opcionalmente lleva un sustituyente CN o CF3; halocicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinilo C1-C6, haloalquilsulfinilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, haloalquilsulfonilo C1-C6, fenilo, opcionalmente sustituido con 1, 2 o 3 sustituyentes R16, y un anillo heterocíclico seleccionado entre los anillos E-1 a E-63 como se definió anteriormente. R16 en fenilo y en los anillos E-1 a E-63 de la realización 2 o 2c se selecciona preferiblemente de halógeno, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4.
En una realización particular de la realización 2 (realización 2d),
R7a es hidrógeno;
R7b se selecciona de hidrógeno, CH3, CF3 y CN;
R52 se selecciona entre hidrógeno y alquilo C1-C3; y
R62 se selecciona de alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquilo C1-C4 sustituido con un radical R82; cicloalquilo C3-C6
que opcionalmente lleva un sustituyente CN; halocicloalquilo C3-C6, fenilo que está opcionalmente sustituido con 1,
2, 3, 4 o 5 sustituyentes R16; y un anillo heterocíclico seleccionado de anillos de fórmulas E-1 a E-63 como se definió
anteriormente; dónde
R82 se selecciona de CN, cicloalquilo C3-C6 que opcionalmente lleva un sustituyente CN o CF3; halocicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinilo C1-C6, haloalquilsulfinilo C1-C6,
alquilsulfonilo C1-C6, haloalquilsulfonilo C1-C6, fenilo, opcionalmente sustituido con 1, 2 o 3 sustituyentes R16; y un
anillo heterocíclico seleccionado entre los anillos E-1 a E-63 como se definió anteriormente;
y
R16 en fenilo y en los anillos E-1 a E-63 se selecciona entre halógeno, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi
C1-C4 y haloalcoxi C1-C4.
En una realización más particular de la realización 2 (realización 2e),
R7a y R7b son hidrógeno,
R52 es hidrógeno; y
R62 se selecciona de alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquilo C1-C4 sustituido con un radical R82; cicloalquilo C3-C6
que opcionalmente lleva un sustituyente CN; y halocicloalquilo C3-C6; dónde
R82 se selecciona de CN, cicloalquilo C3-C6 que opcionalmente lleva un sustituyente CN o CF3; halocicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinilo C1-C6, haloalquilsulfinilo C1-C6,
alquilsulfonilo C1-C6 y haloalquilsulfonilo C1-C6; y en particular de alquilsulfonilo C1-C6 y haloalquilsulfonilo C1-C6.
En una realización específica de la realización 2 (realización 2f),
R7a y R7b son hidrógeno,
R52 es hidrógeno; y
R62 se selecciona de alquilo C1-C6, alquilo C1-C4 sustituido con un radical R82; y cicloalquilo C3-C6; dónde
R82 se selecciona entre alquilsulfonilo C6 y haloalquilsulfonilo C1-C6.
Preferiblemente, B2 es CR2, en donde R2 no es hidrógeno, y B1, B3, B4 y B5 son CR2, en donde R2 tiene uno de los
significados generales anteriores o, en particular, uno de los significados preferidos a continuación. Más
preferiblemente, B1 y B5 son CH, B2 es CR2, en donde R2 no es hidrógeno y B3 y B4 son CR2, en donde R2 tiene uno
de los significados generales anteriores o, en particular, uno de los significados preferidos a continuación.
Preferiblemente, R2 se selecciona entre hidrógeno, F, Cl, Br, OCF3 y CF3, y en particular entre hidrógeno, F y Cl.
En una realización particular (realización 3a), en los compuestos I, B2 es CR2, en donde R2 no es hidrógeno, y B1, B3, B4 y B5 son CR2, en donde R2 tiene uno de los significados anteriores generales, o, en particular, uno de los preferidos anteriores; A es A1, W es O; y R51 y R61 son como se definen en cualquiera de las realizaciones anteriores
1a, 1b, 1c, 1d, 1e o 1f.
En una realización más particular (realización 3b), en los compuestos I, B1 y B5 son CH, B2 es CR2, en donde R2 no
es hidrógeno, y B3 y B4 son CR2, en donde R2 tiene uno de los significados generales anteriores, o, en particular, uno
de los preferidos anteriores; A es A1, W es O; y R51 y R61 son como se definen en cualquiera de las realizaciones
anteriores 1a, 1b, 1c, 1d, 1e o 1f.
En otra realización particular (realización 3c), en los compuestos I, B2 es CR2, en donde R2 no es hidrógeno, y B1, B3, B4 y B5 son CR2, en donde R2 tiene uno de los significados anteriores generales, o, en particular, uno de los preferidos anteriores; A es A2, y R7a, R7b, R52 y R62 son como se definen en cualquiera de las realizaciones
anteriores 2a, 2aa, 2b, 2c, 2d, 2e o 2f.
En otra realización más particular (realización 3d), en los compuestos I, B1 y B5 son CH, B2 es CR2, en donde R2 no
es hidrógeno, y B3 y B4 son CR2, en donde R2 tiene uno de los significados generales anteriores, o, en particular, uno
de los preferidos anteriores; A es A2, y R7a, R7b, R52 y R62 son como se definen en cualquiera de las realizaciones
anteriores 2a, 2aa, 2b, 2c, 2d, 2e o 2f.
Preferiblemente (realización 4) Rg1 y Rg2 forman juntos un grupo puente seleccionado de -CH2CH2O-, -OCH2CH2-, -CH2OCH2-, -OCH2O-, -CH2CH2S-, -SCH2CH2-, -CH2SCH2-, -SCH2S-, -OCH2S-, -SCH2O-, -CH2CH2S(O)-, -S(O)CH2CH2-,-CH2S(O)CH2-, -CH2CH2S(O)2-, -S(O)2CH2CH2-, -CH2S(O)2CH2-, -CH2CH2CH2O- y -OCH2CH2CH2-, y
en particular de -CH2CH2O-, -OCH2CH2-, -CH2OCH2-, -OCH2O-,-CH2CH2S-, - SCH2CH2-, -CH2SCH2-, -SCH2S-, -OCH2S- y -SCH2O-. Más preferiblemente (realización 4a) Rg1 y Rg2 forman juntos un grupo puente seleccionado entre -CH2CH2O-, -OCH2CH2-, -CH2OCH2-, -OCH2O-, -CH2CH2S- y - SCH2CH2-, y en particular forma -CH2CH2O-(de modo que O está ligado en la posición de Rg2). Alternativamente, en una realización más preferida (realización
4b), Rg1 y Rg2 forman juntos un grupo puente seleccionado entre -CH2CH2O-, -CH2OCH2-, -OCH2O-, -CH2CH2S-, -CH2SCH2-, -CH2CH2S(O)-, -CH2S(O)CH2-, -CH2CH2S(O)2-, -CH2S(O)2CH2- y -CH2CH2CH2O-.El átomo de C, S u O en la parte derecha del grupo puente está unido en la posición de Rg2 y el átomo de C, S u O en la parte izquierda en la posición de Rg1. Por ejemplo, en -CH2CH2O-, O está ligado en la posición de Rg2.
En una realización particular (realización 4c) Rg1 y Rg2 forman juntos un grupo puente seleccionado entre -CH2CH2O-, -OCH2CH2-, -CH2OCH2-, -OCH2O-, -CH2CH2S-,-SCH2CH2-, -CH2SCH2-, -SCH2S-, -OCH2S-, -SCH2O-, -CH2CH2S(O)-, -S(O)CH2CH2-,-CH2S(O)CH2-, -CH2CH2S(O)2-, -S(O)2CH2CH2-, -CH2S(O)2CH2-, -CH2CH2CH2O- y -OCH2CH2CH2-, y B1, B2, B3, B4, B5, A1, A2, W, R51, R61, R7a, R7b, R52 realizaciones 1a, 1b, 1c, 1d, 1e, 1f, 2a, 2aa, 2b, 2c, 2d, 2e, 2f, 3a, 3b, 3c o 3d.
En una realización más particular (realización 4d) Rg1 y Rg2 forman juntos un grupo puente seleccionado entre -CH2CH2O-, -OCH2CH2-, -CH2OCH2-, -OCH2O-, -CH2CH2S-, -SCH2CH2-, -CH2SCH2-, -SCH2S-, -OCH2S- y -SCH2O-, y B1, B2, B3, B4, B5, A1, A2, W, R51, R61, R7a, R7b, R52 y R62 son como se definen en las realizaciones 1a, 1b, 1c, 1d,
1e, 1f, 2a, 2aa, 2b, 2c, 2d, 2e, 2f, 3a, 3b, 3c o 3d.
En una realización más particular (realización 4e) Rg1 y Rg2 forman juntos un grupo puente seleccionado entre CH2CH2O-, -OCH2CH2-, -CH2OCH2-, -OCH2O-, -CH2CH2S- y - SCH2CH2-, y B1, B2, B3, B4, R7a, R7b, R52 y R62 son como se definen en cualquier realización 1a, 1b, 1c, 1d, 1e, 1f, 2a, 2aa, 2b, 2c, 2d, 2e, 2f, 3a,
3b, 3c o 3d.
En otra realización más particular (realización 4f) Rg1 y Rg2 forman juntos un grupo puente seleccionado de -CH2CH2O-, -CH2OCH2-, -OCH2O-, -CH2CH2S-, -CH2SCH2-, -CH2CH2S(O)-, -CH2S(O)CH2-, -CH2CH2S(O)2-, -CH2S(O)2CH2- y -CH2CH2CH2O-, y B1, B2, B3, B4, B5, A1, A2, W, R51, R61, R7a, R7b, R52 y R62 son como se definen en cualquiera de las realizaciones 1a, 1b, 1c, 1d, 1e, 1f, 2a, 2aa, 2b, 2c, 2d, 2e, 2f, 3a, 3b, 3c o 3d.
En una realización muy particular (realización 4g) Rg1 y Rg2 forman juntos -CH2CH2O- (de modo que O está unido en la posición de Rg2), y B1, B2, B3, B4, B5, A1, A2, W, R51, R61, R7a, R7b, R52 y R62 son como se definen en cualquier realización 1a, 1b, 1c, 1d, 1e, 1f, 2a, 2aa, 2b, 2c, 2d, 2e, 2f, 3a, 3b, 3c o 3d.
Preferiblemente, R1 es CF3. En particular (realización 5) R1 es CF3 y B1, B2, B3, B4, B5, A1, R52, R62, Rg1 y Rg2 son como se definen en cualquiera de las realizaciones 1a, 1b, 1c, 1d, 1e, 1f, 2a, 2aa, 2b, 2c, 2d,
2e, 2f, 3a, 3b, 3c, 3d, 4, 4a, 4b, 4c, 4d, 4e, 4f o 4g.
Preferiblemente, R3a y R3b se seleccionan independientemente entre sí entre hidrógeno y flúor, y son en particular hidrógeno. En particular (realización 6) R3a y R3b se seleccionan independientemente entre sí entre hidrógeno y flúor, y son en particular hidrógeno, y B1, B2, B3, B4, B5, A1, A2, W, R1, R51, R61, R7a, R7b, R52, R62, Rg1 y Rg2 son como se definen en cualquier realización 1a, 1b, 1c, 1d, 1e, 1f, 2a, 2aa, 2b, 2c, 2d, 2e, 2f, 3a, 3b, 3c, 3d, 4, 4a, 4b, 4c, 4d, 4e,
4f, 4g o 5.
En una realización particular, el compuesto de fórmula I es un compuesto de fórmula IA o un N-óxido, un estereoisómero o una sal del mismo aceptable para su uso agrícola o veterinario.
Figure imgf000017_0001
en donde
Rg1 y Rg2 tienen uno de los significados generales anteriores o, en particular, uno de los significados preferidos anteriores;
R2a es Cl, R2b es F, R2c es Cl; y
R61 es CH2-C(O)-N(H)-R101d, en donde
Río-id se selecciona del grupo que consiste en alquilo C1-C4, alquilo C2-C4 sustituido con 1 o 2 átomos de flúor, alquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, CH2-CN, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6 y cicloalquilmetilo C3-C6.
En otra realización particular, el compuesto de fórmula I es un compuesto de fórmula IA como se define anteriormente o un N-óxido, un estereoisómero o una sal aceptable para uso agrícola o veterinario del mismo, en donde
Rg1 y Rg2 tienen uno de los significados generales anteriores o, en particular, uno de los significados preferidos anteriores;
R2a es Cl, R2b es F, R2c es Cl; y
R61 es -CH2-R81, en donde
R81 se selecciona de los anillos E-5, E-6, E-7, E-19, E-25, E-27, E-44 y E-57 como se definen anteriormente, en donde los anillos E-5, E-6, E-7, E-19, E-27, E-44 y E-57 no están sustituidos (k es 0) o llevan 1 o 2 sustituyentes R16 (k es 1 o 2) y en donde el anillo E-25 lleva un R16 sustituyente en el átomo de nitrógeno en la posición 1 y opcionalmente lleva 1 o 2 sustituyentes adicionales R16; y se selecciona en particular de los anillos E-5, E-6, E-7, E-19, E-25, E-27, E-44-1 y E-57-1, en donde los anillos E-5, E-6, E-7, E-19 y E-27 no están sustituidos (k es 0) o llevan 1 o 2 sustituyentes R16 (k es 1 o 2) y en donde el anillo E-25 lleva un sustituyente R16 en el átomo de nitrógeno en la posición 1 y opcionalmente lleva 1 o 2 sustituyentes adicionales R16;
en donde en los anillos de arriba
cada R16 se selecciona independientemente entre halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C2, haloalquilo C1-C2, alcoxi C1-C2, haloalcoxi C1-C2, alquiltio C1-C2, haloalquiltio C1-C2, alquilsulfinilo C1-C2, haloalquilsulfinilo C1-C2, alquilsulfonilo C1-C2, haloalquilsulfonilo C1-C2, cicloalquilo C3-C4, halocicloalquilo C3-C4, alquenilo C2-C3 y alquinilo C2-C3; en donde, sin embargo, R16 unido en la posición 1 de E-25 no es halógeno, ciano, nitro, alcoxi C1-C2, haloalcoxi C1-C2, alquiltio C1-C2, haloalquiltio C1-C2, alquilsulfinilo C1-C2, haloalquilsulfinilo C1-C2, alquilsulfonilo C1-C2 o haloalquilsulfonilo C1-C2
En otra realización particular más, el compuesto de fórmula I es un compuesto de fórmula IA como se definió anteriormente o un N-óxido, un estereoisómero o una sal aceptable para uso agrícola o veterinario del mismo, en donde
Rg1 y Rg2 tienen uno de los significados generales anteriores o, en particular, uno de los significados preferidos anteriores;
R2a es Cl, R2b es F, R2c es Cl; y
R61 se selecciona de los anillos E-2, E-4, E-6, E-8, E-9, E-44, E-46, E-51 y E-53 como se definió anteriormente, en donde los anillos E-2, E-4, E-6, E-8, E-9, E-44, E-46 y E-53 no están sustituidos (k es 0) o llevan 1 o 2 sustituyentes R16 (k es 1 o 2), en donde cada R16 se selecciona independientemente entre halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C2, haloalquilo C1-C2, alcoxi C1-C2, haloalcoxi C1-C2, alquiltio C1-C2, haloalquiltio C1-C2, alquilsulfinilo C1-C2, haloalquilsulfinilo C1-C2, alquilsulfonilo C1-C2, haloalquilsulfonilo C1-C2, cicloalquilo C3-C4, halocicloalquilo C3-C4, alquenilo C2-C3 y alquinilo C2-C3; y en donde el anillo E-51 es un anillo de fórmula E-51-1
Figure imgf000018_0001
en donde
R16b se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C1-C2, haloalquilo C1-C2, cicloalquilo C3-C4, halocicloalquilo C3-C4, alquenilo C2-C3 y alquinilo C2-C3.
En esta realización, los anillos E-44 y E-53 son preferiblemente los anillos E-44-1 y E-53-1 como se definieron anteriormente.
En otra realización particular más, el compuesto de fórmula I es un compuesto de fórmula IA como se definió anteriormente o un N-óxido, un estereoisómero o una sal aceptable para uso agrícola o veterinario del mismo, en donde
Rg1 y Rg2 tienen uno de los significados generales anteriores o, en particular, uno de los significados preferidos anteriores;
R2a es Cl, R2b es F, R2c es Cl; y
R61 se selecciona de alquilo C2-C4 que puede estar sustituido con 1 o 2 átomos de flúor, ciclopropilo, halocicloalquilo C3-C5, CH2-( halocicloalquilo C3-C5), CH2-(1-ciano-(cicloalquilo C3-C5)), alquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, CH2-CN y -CH=NOR91, en donde R91 se selecciona entre alquilo C1-C3 y haloalquilo C1-C3.
En otra realización particular más, el compuesto de fórmula I es un compuesto de fórmula IA como se definió anteriormente o un N-óxido, un estereoisómero o una sal aceptable para uso agrícola o veterinario del mismo, en donde
Rg1 y Rg2 tienen uno de los significados generales anteriores o, en particular, uno de los significados preferidos anteriores;
R2a es Cl, R2b es F, R2c es Cl; y
R61 es N(H)R101b, en donde
R101b se selecciona de -C(O)-N(H)R14b y los anillos E-1 y E-7 como se definieron anteriormente,
dónde
R14b se selecciona entre alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3 y ciclopropilo; y en donde en los anillos E-1 y E-7
k es 0, 1 o 2; y
cada R16 se selecciona independientemente entre halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C2, haloalquilo C1-C2, alcoxi C1-C2, haloalcoxi C1-C2, alquiltio C1-C2, haloalquiltio C1-C2, alquilsulfinilo, C1-C2 haloalquilsulfinilo C1-C2, alquilsulfonilo C1-C2, haloalquilsulfonilo C1-C2, cicloalquilo C3-C4, halocicloalquilo C3-C4, alquenilo C2-C3, alquinilo C2-C3.
En otra realización particular, el compuesto de fórmula I es un compuesto de fórmula IA como se definió anteriormente o un N-óxido, un estereoisómero o una sal aceptable para uso agrícola o veterinario del mismo, en donde
Rg1 y Rg2 tienen uno de los significados generales anteriores o, en particular, uno de los significados preferidos anteriores;
R2a es Cl, R2b es H, R2c es Cl; y
R61 es CH2-C(O)-N(H)-R101d, en donde
R101d se selecciona del grupo que consiste en 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, ciclopropilo, ciclopropilmetilo, alilo y propargilo.
En otra realización particular, el compuesto de fórmula I es un compuesto de fórmula IA como se definió anteriormente o un N-óxido, un estereoisómero o una sal aceptable para uso agrícola o veterinario del mismo, en donde
Rg1 y Rg2 tienen uno de los significados generales anteriores o, en particular, uno de los significados preferidos anteriores;
R2a es Cl, R2b es H, R2c es Cl; y
R61 es -CH2-R81, en donde
R81 se selecciona de los siguientes anillos: E-1, E-7, E-19, E-44, E-47 y E-57, en donde en los anillos E-1, E-7, E-19, E-44, E-47 y E-57 k es 0.
En otra realización particular, el compuesto de fórmula I es un compuesto de fórmula IA como se definió anteriormente o un N-óxido, un estereoisómero o una sal aceptable para uso agrícola o veterinario del mismo, en donde
Rg1 y Rg2 tienen uno de los significados generales anteriores o, en particular, uno de los significados preferidos anteriores;
R2a es Cl, R2b es H, R2c es Cl; y
R61 se selecciona de los anillos E-9, E-44, E-46 y E-53; en donde en los anillos E-9, E-44 y E-46 k es 0; y se selecciona en particular de los anillos E-9, E-44, E-46 y E-53-1 con R16a = H, metilo, etilo o 2,2,2-trifluoroetilo; en donde en los anillos E-9, E-44 y E-46 k es 0.
En otra realización particular, el compuesto de fórmula I es un compuesto de fórmula IA como se definió anteriormente o un N-óxido, un estereoisómero o una sal aceptable para uso agrícola o veterinario del mismo, en donde
Rg1 y Rg2 tienen uno de los significados generales anteriores o, en particular, uno de los significados preferidos anteriores;
R2a es Cl, R2b es H, R2c es Cl; y
R61 se selecciona de 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, ciclopropilo, 2,2-difluorociclopropilo, 1-cianociclopropilo, ciclobutilo, 3,3-difluorociclobutilo, ciclopropilmetilo, 2,2-difluorociclopropilmetilo, 1-cianociclopropilmetilo, ciclobutilmetilo, 3,3-difluorociclobutilmetilo, alilo, propargilo y -CH=NOCH3.
En otra realización particular, el compuesto de fórmula I es un compuesto de fórmula IA como se definió anteriormente o un N-óxido, un estereoisómero o una sal aceptable para uso agrícola o veterinario del mismo, en donde
Rg1 y Rg2 tienen uno de los significados generales anteriores o, en particular, uno de los significados preferidos anteriores;
R2a es Cl, R2b es H, R2c es Cl; y
R61 es N(H)R101b, en donde
R101b se selecciona de -C(O)-N(H)-CH2CF3 y los anillos E-1 y E-7, en donde en los anillos E-1 y E-7 k es 0.
En otra realización particular, el compuesto de fórmula I es un compuesto de fórmula IB o un N-óxido, un estereoisómero o una sal aceptable para uso agrícola o veterinario del mismo.
Figure imgf000020_0001
Rg1 y Rg2 tienen uno de los significados generales anteriores o, en particular, uno de los significados preferidos anteriores;
R2a es Cl, R2b es F, R2c es Cl; y
R61 es CH2-C(O)-N(H)-R101d, en donde
Rimd se selecciona del grupo que consiste en 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, ciclopropilo, ciclopropilmetilo, alilo y propargilo.
En otra realización particular, el compuesto de fórmula I es un compuesto de fórmula IB como se definió anteriormente o un N-óxido, un estereoisómero o una sal aceptable para uso agrícola o veterinario del mismo, en donde
Rg1 y Rg2 tienen uno de los significados generales anteriores o, en particular, uno de los significados preferidos anteriores;
R2a es Cl, R2b es F, R2c es Cl; y
R61 es -CH2-R81, en donde
R81 se selecciona de los siguientes anillos: E-1, E-7, E-19, E-44, E-47 y E-57, en donde en los anillos E-1, E-7, E-19, E-44, E-47 y E-57 k es 0.
En otra realización particular, el compuesto de fórmula I es un compuesto de fórmula IB como se definió anteriormente o un N-óxido, un estereoisómero o una sal aceptable para uso agrícola o veterinario del mismo, en donde
Rg1 y Rg2 tienen uno de los significados generales anteriores o, en particular, uno de los significados preferidos anteriores;
R2a es Cl, R2b es F, R2c es Cl; y
R61 se selecciona de los anillos E-9, E-44, E-46 y E-53; en donde en los anillos E-9, E-44 y E-46 k es 0; y se selecciona en particular de los anillos E-9, E-44, E-46 y E-53-1 con R16a = H, metilo, etilo o 2,2,2-trifluoroetilo; en donde en los anillos E-9, E-44 y E-46 k es 0.
En otra realización particular, el compuesto de fórmula I es un compuesto de fórmula IB como se definió anteriormente o un N-óxido, un estereoisómero o una sal aceptable para uso agrícola o veterinario del mismo, en donde
Rg1 y Rg2 tienen uno de los significados generales anteriores o, en particular, uno de los significados preferidos anteriores;
R2a es Cl, R2b es F, R2c es Cl; y
R61 se selecciona de 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, ciclopropilo, 2,2-difluorociclopropilo, 1-cianociclopropilo, ciclobutilo, 3,3-difluorociclobutilo, ciclopropilmetilo, 2,2-difluorociclopropilmetilo, 1-cianociclopropilmetilo, ciclobutilmetilo, 3,3-difluorociclobutilmetilo, alilo, propargilo y -CH=NOCH3.
En otra realización particular, el compuesto de fórmula I es un compuesto de fórmula IB como se definió anteriormente o un N-óxido, un estereoisómero o una sal aceptable para uso agrícola o veterinario del mismo, en donde
Rg1 y Rg2 tienen uno de los significados generales anteriores o, en particular, uno de los significados preferidos anteriores;
R2a es Cl, R2b es F, R2c es Cl; y
R61 es N(H)R101b, en donde
R101b se selecciona de -C(O)-N(H)-CH2CF3 y los anillos E-1 y E-7, en donde en los anillos E-1 y E-7 k es 0.
En otra realización particular, el compuesto de fórmula I es un compuesto de fórmula IB como se definió anteriormente o un N-óxido, un estereoisómero o una sal aceptable para uso agrícola o veterinario del mismo, en donde
Rg1 y Rg2 tienen uno de los significados generales anteriores o, en particular, uno de los significados preferidos anteriores;
R2a es Cl, R2b es H, R2c es Cl; y
R61 es CH2-C(O)-N(H)-R101d, en donde
Rimd se selecciona del grupo que consiste en 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, ciclopropilo, ciclopropilmetilo, alilo y propargilo.
En otra realización particular, el compuesto de fórmula I es un compuesto de fórmula IB como se definió anteriormente o un N-óxido, un estereoisómero o una sal aceptable para uso agrícola o veterinario del mismo, en donde
Rg1 y Rg2 tienen uno de los significados generales anteriores o, en particular, uno de los significados preferidos anteriores;
R2a es Cl, R2b es H, R2c es Cl; y
R61 es -CH2-R81, en donde
R81 se selecciona de los siguientes anillos: E-1, E-7, E-19, E-44, E-47 y E-57, en donde en los anillos E-1, E-7, E-19, E-44, E-47 y E-57 k es 0.
En otra realización particular, el compuesto de fórmula I es un compuesto de fórmula IB como se definió anteriormente o un N-óxido, un estereoisómero o una sal aceptable para uso agrícola o veterinario del mismo, en donde
Rg1 y Rg2 tienen uno de los significados generales anteriores o, en particular, uno de los significados preferidos anteriores;
R2a es Cl, R2b es H, R2c es Cl; y
R61 se selecciona de los anillos E-9, E-44, E-46 y E-53; en donde en los anillos E-9, E-44 y E-46 k es 0; y se selecciona en particular de los anillos E-9, E-44, E-46 y E-53-1 con R16a = H, metilo, etilo o 2,2,2-trifluoroetilo; en donde en los anillos E-9, E-44 y E-46 k es 0.
En otra realización particular, el compuesto de fórmula I es un compuesto de fórmula IB como se definió anteriormente o un N-óxido, un estereoisómero o una sal aceptable para uso agrícola o veterinario del mismo, en donde
Rg1 y Rg2 tienen uno de los significados generales anteriores o, en particular, uno de los significados preferidos anteriores;
R2a es Cl, R2b es H, R2c es Cl; y
R61 se selecciona de 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, ciclopropilo, 2,2-difluorociclopropilo, 1-cianociclopropilo, ciclobutilo, 3,3-difluorociclobutilo, ciclopropilmetilo, 2,2-difluorociclopropilmetilo, 1-cianociclopropilmetilo, ciclobutilmetilo, 3,3-difluorociclobutilmetilo, alilo, propargilo y -CH=NOCH3.
En otra realización particular, el compuesto de fórmula I es un compuesto de fórmula IB como se define anteriormente o un N-óxido, un estereoisómero o una sal aceptable para uso agrícola o veterinario del mismo, en donde
Rg1 y Rg2 tienen uno de los significados generales anteriores o, en particular, uno de los significados preferidos anteriores;
R2a es Cl, R2b es H, R2c es Cl; y
R61 es N(H)R101b, en donde
R101b se selecciona de -C(O)-N(H)-CH2CF3 y los anillos E-1 y E-7, en donde en los anillos E-1 y E-7 k es 0.
La invención se refiere además a compuestos de fórmula II
Figure imgf000022_0001
en donde B1, B2, B3, B4, B5, X1, R1, R3a, R3b, Rg1 y Rg2 tienen uno de los significados generales o preferidos anteriores; y
Y se selecciona de hidrógeno y OR17, en donde
R17 se selecciona de hidrógeno, alquilo C1-C4 y haloalquilo C1-C4.
Los compuestos II también tienen actividad biológica, pero son especialmente útiles como compuestos intermedios en la preparación de compuestos I en donde A es A1. Por tanto, la invención también se refiere a los compuestos intermedios II y al uso de dichos compuestos en la preparación de los compuestos I.
Ejemplos de compuestos preferidos son compuestos de las siguientes fórmulas Ia.1 a Ia.40, en donde R2a, R2b y R2c tienen uno de los significados generales o preferidos dados anteriormente para R2 y las otras variables tienen uno de los significados generales o preferidos significados dados anteriormente. Ejemplos de compuestos preferidos son los compuestos individuales recopilados en las tablas 1 a 3400 siguientes. Además, los significados mencionados a continuación para las variables individuales en las tablas son per se, independientemente de la combinación en la que se mencionen, una forma de realización particularmente preferida de los sustituyentes en cuestión.
Figure imgf000023_0001
Figure imgf000024_0001
Figure imgf000025_0001
Figure imgf000026_0001
Tabla 1 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es hidrógeno y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 2 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es metilo y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 3 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es etilo y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 4 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es n-propilo y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 5 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es n-butilo y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 6 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es sec-butilo y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 7 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2CN, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 8 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-CH=CH2, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 9 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-CH=CH-CH3, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 10 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2CECH, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 11 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2CH2OCH3 y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 12 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2CH2OCH2CH3, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 13 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2CH2OCF3 y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 14 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2CH2OCH2CF3 y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 15 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2CH2SCH3 y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 16 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2CH2S(O)CH3, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 17 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2CH2S(O)2CH3, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 18 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2CH2SCH2CH3, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 19 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2CH2S(O)CH2CH3, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 20 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2CH2S(O)2CH2CH3, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 21 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2CH2SCF3, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 22 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2CH2S(O)CF3, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 23 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es CH2CHF2 y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 24 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es CH2CF3 y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 25 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es CH2CH2CF3 y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 26 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es CH2CH2CHF2 y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 27 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es ciclopropilo y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 28 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es 1-ciano-ciclopropilo, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 29 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es 2-fluorociclopropilo y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 30 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es 2,2-difluorociclopropilo y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 31 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es ciclobutilo y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 32 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es 1-ciano-ciclobutilo y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 33 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es 3,3-difluorociclobutilo y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 34 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es ciclopentilo y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 35 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es 1-ciano-ciclopentilo y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 36 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es ciclohexilo y la combinación de R2a’ R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 37 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es 1-ciano-ciclohexilo, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 38 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-ciclopropilo, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 39 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-(1-ciano-ciclopropil), y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 40 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-(1-fluoro-ciclopropil), y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 41 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-(1-trifluorometilciclopropil) y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 42 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-(1-difluorometilciclopropil), y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 43 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-(2,2-difluorociclopropil), y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 44 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-(2,2-diclorociclopropil), y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 45 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-(2,2-dibromociclopropil) y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 46 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-ciclobutilo y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 47 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-(1 -ciano-ciclobutil), y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 48 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-(1-fluoro-ciclobutil), y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 49 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-(2,2-difluorociclobutil), y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 50 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-(3,3-difluorociclobutil), y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 51 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-(2,2,3,3-tetrafluorociclobutil), y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 52 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-ciclopentilo y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 53 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-(-1-fluoro-ciclopentil), y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 54 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-(1-ciano-ciclopentil), y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 55 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-(2,2-difluorociclopentil), y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 56 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-(3,3-difluorociclopentil), y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 57 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-ciclohexilo y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 58 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-(1-fluorociclohexil), y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 59 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-(l-cianociclohexil), y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 60 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es tietan-3-ilo y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 61 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es 1-oxo-tietan-3-ilo, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 62 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es 1, 1 -dioxo-tietan-3-ilo, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 63 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-tietan-3-ilo, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 64 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-(1-oxo-tietan-3-il), y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 65 Compuestos de fórmula la.1 en la que R61 es -CH2-(1,1-dioxo-tietan-3-il) y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de Cuadro A
Tabla 66 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-tietan-2-ilo, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 67 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-(1-oxo-tietan-2-il), y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 68 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-(1,1-dioxo-tietan-2-il) y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de Cuadro A
Tabla 69 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es tetrahidrotiofen-3-ilo y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 70 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es 1-oxo-tetrahidrotiofen-3-ilo, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 71 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es 1,1-dioxo-tetrahidrotiofen-3-ilo, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 72 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es fenilo y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 73 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es 2-fluorofenilo y la combinación de R2a , R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 74 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es piridin-2-ilo y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 75 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es piridin-3-ilo y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 76 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es piridin-4-ilo, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 77 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es pirimidin-2-ilo y la combinación de R2a , R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 78 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es pirimidin-4-ilo y la combinación de R2a , R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 79 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es pirimidin-5-ilo, y la combinación de R2a , R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 80 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es oxetan-3-ilo y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 81 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es tetrahidrofuran-2-ilo y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 82 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es tetrahidrofuran-3-ilo y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 83 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es 2-oxotetrahidrofuran-3-ilo, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 84 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es 1-etil-2-oxo-pirrolidin-3-ilo, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 85 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es 2-oxopirrolidin-3-ilo, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 86 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es 1-metil-2-oxopirrolidin-3-ilo y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 87 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es 2-oxo-1-(2,2,2-trifluoroetil)-pirrolidin-3-ilo, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 88 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es 3-oxo-isoxazolidin-4-ilo y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 89 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es 2-metil-3-oxo-isoxazolidin-4-ilo y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 90 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es 2-etil-3-oxo-isoxazolidin-4-ilo y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 91 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es 2-propil-3-oxo-isoxazolidin-4-ilo y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 92 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es 2-(2-fluoroetil)-3-oxo-isoxazolidin-4-ilo, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 93 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es 2-(2,2-difluoroetil) -3-oxo-isoxazolidin-4-ilo, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 94 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es 2-(2,2,2-trifluoroetil)-3-oxo-isoxazolidin-4-ilo, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 95 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -NH-piridin-2-ilo y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 96 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -N(CH3)-piridin-2-ilo y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 97 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -NH-pirimidin-2-ilo y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 98 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -NH-pirimidin-4-ilo y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 99 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -N(CH3)-pirimidin-2-ilo, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 100 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-CONH2, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 101 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-CONH-CH3 y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 102 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-CONH-CH2CH3, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 103 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-CONH-CH2CH2CH3, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 104 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-CONH-CH2CH2F y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 105 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-CONH-CH2CHF2 , y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 106 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-CONH-CH2CF3, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 107 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-CONH-ciclopropilo y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 108 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-CONH-CH2CN, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 109 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-CONH-CH2CH=CH2, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 110 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-CONH-CH2CECH, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 111 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-CONH-CH2-ciclopropilo, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 112 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-CONH-CH2-(1-ciano-ciclopropil), y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 113 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es bencilo y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 114 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-(piridin-2-il), y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 115 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-(piridin-3-il), y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 116 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-(piridin-4-il), y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 117 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-(pirimidin-2-il) y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 118 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-(pirimidin-4-il), y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 119 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-(pirimidin-5-il), y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 120 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-(piridazin-3-il), y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 121 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-(piridazin-4-il), y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 122 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-(pirazin-2-il), y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 123 Compuestos de fórmula Ia.1 en donde R61 es -CH2-(1-metilpirazol-3-il), y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 124 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-(tiazol-2-il), y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 125 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-(tiazol-4-il), y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 126 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-(1,3,4-tiadiazol-2-il) y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de Cuadro A
Tabla 127 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-(1,2,4-tiadiazol-2-il) y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de Cuadro A
Tabla 128 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-(isotiazol-3-il), y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 129 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-(oxazol-2-il), y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 130 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-(oxazol-4-il), y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 131 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-(1,3,4-oxadiazol-2-il) y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de Cuadro A
Tabla 132 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-(1,2,4-oxadiazol-3-il) y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de Cuadro A
Tabla 133 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-(isoxazol-3-il), y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 134 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-(1-metil-1,2,4-triazol-3-il), y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 135 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-(4-metil-1,2,4-triazol-3-il), y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 136 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-(tetrahidrofuran-2-il) y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 137 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-(tetrahidrofuran-3-il), y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 138 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-(1,3-dioxolan-2-il) y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 139 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2CH2-(1,3-dioxolan-2-il) y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 140 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH2-(1,3-dioxan-2-il), y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 141 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -NHCO-NH-CH3 y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 142 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -NHCO-NH-CH2CH3, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 143 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -NHCO-NH-CH2CF3 y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 144 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -NHCO-NH-CH2CHF2, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 145 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -NHCO-NH-CH2CN, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 146 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -NHCO-NH-CH2-CH=CH2, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 147 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -NHCO-NH-CH2-CHECH, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 148 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -NHCO-NH-ciclopropilo y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 149 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -NHCO-NH-CH2-ciclopropilo, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 150 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -NHCO-NH-CH2-(1-cianociclopropil) y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 151 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH=NOCH3, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 152 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH = NOCH2 CH 3 , y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 153 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH=NOCH2CF3, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 154 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH =N O CH 2 CH =CH 2 , y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 155 Compuestos de fórmula la.1 en donde R61 es -CH =N O CH 2 C e CH, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tablas 156 a 310 Compuestos de fórmula la.2 en donde R61 es como se define en las tablas 1 a 155, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tablas 311 a 465 Compuestos de fórmula la.3 en donde R61 es como se define en las tablas 1 a 155, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tablas 466 a 620 Compuestos de fórmula la.4 en donde R61 es como se define en las tablas 1 a 155, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tablas 621 a 775 Compuestos de fórmula la.5 en donde R61 es como se define en las tablas 1 a 155, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tablas 776 a 930 Compuestos de fórmula la.6 en donde R61 es como se define en las tablas 1 a 155, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tablas 931 a 1085 Compuestos de fórmula la.7 en donde R61 es como se define en las tablas 1 a 155, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tablas 1086 a 1240 Compuestos de fórmula la.8 en donde R61 es como se define en las tablas 1 a 155, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tablas 1241 a 1395 Compuestos de fórmula la.9 en donde R61 es como se define en las tablas 1 a 155, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tablas 1396 a 1550 Compuestos de fórmula la.10 en donde R61 es como se define en las tablas 1 a 155, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tablas 1551 a 1705 Compuestos de fórmula la.11 en donde R61 es como se define en las tablas 1 a 155, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tablas 1706 a 1860 Compuestos de fórmula la.12 en donde R61 es como se define en las tablas 1 a 155, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tablas 1861 a 2015 Compuestos de fórmula la.13 en donde R61 es como se define en las tablas 1 a 155, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tablas 2016 a 2170 Compuestos de fórmula la.14 en donde R61 es como se define en las tablas 1 a 155, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tablas 2171 a 2325 Compuestos de fórmula la.15 en donde R61 es como se define en las tablas 1 a 155, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tablas 2326 a 2480 Compuestos de fórmula la.16 en donde R61 es como se define en las tablas 1 a 155, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tablas 2481 a 2635 Compuestos de fórmula la.17 en donde R61 es como se define en las tablas 1 a 155, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tablas 2636 a 2790 Compuestos de fórmula la.18 en donde R61 es como se define en las tablas 1 a 155, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tablas 2791 a 2945 Compuestos de fórmula la.19 en donde R61 es como se define en las tablas 1 a 155, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tablas 2946 a 3100 Compuestos de fórmula la.20 en donde R61 es como se define en las tablas 1 a 155, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 3101 Compuestos de fórmula la.21 en donde R62 es metilo y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 3102 Compuestos de fórmula la.21 en donde R62 es etilo y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 3103 Compuestos de fórmula la.21 en donde R62 es n-propilo y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 3104 Compuestos de fórmula la.21 en donde R62 es ciclpropilo y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 3105 Compuestos de fórmula la.21 en donde R62 es -C H 2 C F 3 y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 3106 Compuestos de fórmula la.21 en donde R62 es -C H 2 S C H 3 y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 3107 Compuestos de fórmula la.21 en donde R62 es -C H 2 S C H 2 CH 3 y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 3108 Compuestos de fórmula la.21 en donde R62 es -CH2S(O)CH3, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 3109 Compuestos de fórmula la.21 en donde R62 es -CH2S(O)CH2CH3, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 3110 Compuestos de fórmula la.21 en donde R62 es -CH2S(O)2CH3, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 3111 Compuestos de fórmula la.21 en donde R62 es -CH2S(O)2CH2CH3, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 3112 Compuestos de fórmula la.21 en donde R62 es -C H 2 OCH 3 , y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 3113 Compuestos de fórmula la.21 en donde R62 es -C H 2 CH 2 OCH 3 y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 3114 Compuestos de fórmula la.21 en donde R62 es -CH2-(2-tetrahidrofuranil) y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 3115 Compuestos de fórmula la.21 en donde R62 es -CH2-(1,3-dioxolan-2-il) y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tablas 3116 a 3130 Compuestos de fórmula la.22 en la que R62 es como se define en las tablas 3101 a 3115 y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tablas 3131 a 3145 Compuestos de fórmula la.23 en donde R62 es como se define en las tablas 3101 a 3115 ; y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tablas 3146 a 3160 Compuestos de fórmula la.24 en donde R62 es como se define en las tablas 3101 a 3115 ; y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tablas 3161 a 3175 Compuestos de fórmula la.25 en donde R62 es como se define en las tablas 3101 a 3115 ; y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tablas 3176 a 3190 Compuestos de fórmula la.26 en donde R62 es como se define en las tablas 3101 a 3115 ; y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tablas 3191 a 3205 Compuestos de fórmula la.27 en donde R62 es como se define en las tablas 3101 a 3115 ; y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tablas 3206 a 3220 Compuestos de fórmula la.28 en donde R62 es como se define en las tablas 3101 a 3115 : y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tablas 3221 a 3235 Compuestos de fórmula la.29 en donde R62 es como se define en las tablas 3101 a 3115 , y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tablas 3236 a 3250 Compuestos de fórmula la.30 en la que R62 es como se define en las tablas 3101 a 3115 , y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tablas 3251 a 3265 Compuestos de fórmula la.31 en donde R62 es como se define en las tablas 3101 a 3115 , y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tablas 3266 a 3280 Compuestos de fórmula la.32 en donde R62 es como se define en las tablas 3101 a 3115 , y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tablas 3281 a 3295 Compuestos de fórmula la.33 en donde R62 es como se define en las tablas 3101 a 3115 , y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tablas 3296 a 3310 Compuestos de fórmula la.34 en la que R62 es como se define en las tablas 3101 a 3115 , y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tablas 3311 a 3325 Compuestos de fórmula la.35 en donde R62 es como se define en las tablas 3101 a 3115 , y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tablas 3326 a 3340 Compuestos de fórmula la.36 en donde R62 es como se define en las tablas 3101 a 3115 , y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tablas 3341 a 3355 Compuestos de fórmula la.37 en donde R62 es como se define en las tablas 3101 a 3115 , y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tablas 3356 a 3370 Compuestos de fórmula la.38 en donde R62 es como se define en las tablas 3101 a 3115 , y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tablas 3371 a 3385 Compuestos de fórmula la.39 en donde R62 es como se define en las tablas 3101 a 3115 , y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tablas 3386 a 3400 Compuestos de fórmula la.40 en donde R62 es como se define en las tablas 3101 a 3115 , y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla A
Figure imgf000035_0001
Figure imgf000036_0001
Entre los compuestos anteriores, se da preferencia a los compuestos la.1, la.5 y la.6, y en particular a Ia.1.
En una realización específica, los compuestos I se seleccionan de los compuestos especificados en los ejemplos, ya sea como base libre o en forma de una sal aceptable para uso agrícola o veterinario, un N-óxido o un estereoisómero del mismo.
Los compuestos de fórmula (I) se pueden preparar mediante los métodos descritos en los esquemas siguientes o en las descripciones de síntesis de los ejemplos de trabajo, o mediante métodos estándar de química orgánica. Los sustituyentes, variables e índices son como se definieron anteriormente para la fórmula (I), si no se especifica lo contrario.
Los compuestos de fórmula I en donde X 1 es O y R3b es hidrógeno (denominados a continuación como compuestos I.a) pueden prepararse haciendo reaccionar un compuesto de fórmula 1 como se muestra en el esquema 1 a continuación en una reacción de iminación/adición de Michael con hidroxilamina. A' es A o un precursor de A. Los precursores típicos de A son un átomo de halógeno, CN, carboxi, C(O)ORz1 u -O SO 2 -R z1, en donde Rz1 es alquilo C 1 -C 4 , haloalquilo C 1 -C 4 o fenilo que puede estar sustituido con 1, 2 o 3 radicales seleccionados entre alquilo C 1 -C 4 , haloalquilo C 1 -C 4 alcoxi C 1 -C 4 o haloalcoxi C 1 -C 4. Los compuestos I' corresponden a los compuestos I cuando A' es A. Los compuestos I.a' corresponden a los compuestos I.a cuando A' es A. Las condiciones de reacción adecuadas se describen, por ejemplo, en el documento WO 2012/158396. De forma adecuada, se utiliza hidroxilamina como sal hidrocloruro. La reacción se lleva a cabo generalmente en presencia de una base, tal como NaOH, KOH, Na2CO3 y similares. Los disolventes adecuados son acuosos, como agua o mezclas de agua con disolventes polares, como tetrahidrofurano, dioxano y alcanoles inferiores. Si es necesario (es decir, si A' es un precursor de A), A' se convierte en un grupo A.
Figure imgf000037_0001
Los compuestos de fórmula I en donde X 1 es CH 2 y en donde R3b es hidrógeno (denominado a continuación como compuestos I.b) se pueden preparar sometiendo primero un compuesto de fórmula 1 a una adición de Michael con nitrometano a 2, luego reduciendo el grupo nitro de 2 a un grupo amino. La aminocetona resultante reacciona espontáneamente a la pirrolina I.b', como se muestra en el esquema 2 a continuación. Los compuestos I.b' corresponden a los compuestos I.b cuando A' es A. Las condiciones de reacción adecuadas se describen, por ejemplo, en el documento US 2010/0298558. La adición de Michael de nitrometano a 1 se realiza en presencia de una base. Las bases adecuadas son, por ejemplo, hidróxidos alcalinos y alcoholatos, pero preferiblemente se utilizan bases no nucleófilas, tales como DBN o DBU. Los disolventes adecuados dependen i.a. en la base utilizada. Si se usa un hidróxido alcalino, se usa adecuadamente un medio acuoso, tal como agua o mezclas de los mismos con alcanoles inferiores, mientras que se usan alcóxidos en el alcohol respectivo. Si se utilizan bases no nucleófilas, se prefieren disolventes no próticos polares, tales como acetonitrilo, tetrahidrofurano, dioxano y similares. Si es necesario (es decir, si A' es un precursor de A), A' se convierte en un grupo A. La reducción de 2 se lleva a cabo con un agente reductor adecuado, como las sales de Zn, Sn, Sn(II), Fe o agentes productores de hidrógeno, como formiato de amonio en presencia de Zn o Pd.
Figure imgf000037_0002
El compuesto 1 puede prepararse de forma análoga al método descrito en el documento EP-A-2172462 y como se muestra en el esquema 3 a continuación sometiendo las cetonas 3 y 4 a una condensación aldólica.
Figure imgf000038_0001
Los compuestos I en donde A es A1 en donde W es O pueden prepararse haciendo reaccionar un compuesto I' en el que A' es Cl, Br, I o triflato con monóxido de carbono en presencia de un catalizador de paladio y un alcohol ROH, en el que R es alquilo C 1 -C 4 , a un compuesto de fórmula 5. Los catalizadores de paladio adecuados son, por ejemplo, los descritos en el documento WO 2011/161130.
Figure imgf000038_0002
Este éster se hidroliza luego al ácido carboxílico respectivo, que luego se hace reaccionar en condiciones estándar de amidación con una amina NHR51R61. La hidrolización se puede llevar a cabo en condiciones estándar, por ejemplo, en condiciones ácidas utilizando, por ejemplo, ácido clorhídrico, ácido sulfúrico o ácido trifluoroacético, o en condiciones básicas utilizando, por ejemplo, un hidróxido de metal alcalino, como LiOH, NaOH o KOH. La amidación se lleva a cabo preferiblemente mediante la activación de los ácidos carboxílicos con cloruro de oxalilo [(COCl)2 ] o cloruro de tionilo (SOCh) para dar los respectivos cloruros de ácido, seguido de reacción con una amina NHR51R61. Alternativamente, la amidación se lleva a cabo en presencia de un reactivo de acoplamiento. Los reactivos de acoplamiento (activadores) adecuados son bien conocidos y se seleccionan, por ejemplo, de carbodiimidas, tales como D CC (diciclohexilcarbodiimida) y DIC (diisopropilcarbodiimida), derivados de benzotriazol, tales como HATU (O-(7-azabenzotriazol-1-il)-N,N,N',N'-tetrametiluronio hexafluorofosfato), HBTU ((O-benzotriazol-1-il)-N,N,N',N'-tetrametiluronio hexafluorofosfato) y HCTU (1H-benzotriazolio-1-[bis(dimetilamino)metilen]-5-cloro tetrafluoroborato) y activadores derivados de fosfonio, como BOP ((benzotriazol-1-iloxi)-tris(dimetilamino)fosfonio hexafluorofosfato), Py-BOP ((benzotriazol-1-iloxi)-tripirrolidi nfosfonio hexafluorofosfato) y Py-BrOP (hexafluorofosfato de bromotripirrolidinfosfonio). Generalmente, el activador se usa en exceso. Los reactivos de acoplamiento de benzotriazol y fosfonio se utilizan generalmente en un medio básico.
Los compuestos I en donde A es A1 en donde W es S pueden prepararse haciendo reaccionar el correspondiente oxocompuesto (W es O) con el reactivo de Lawesson (CAS 19172-47-5), véase, por ejemplo, Jesberger et al., Synthesis, 2003, 1929-1958 y sus referencias. Se pueden utilizar disolventes como HMPA o t Hf a una temperatura elevada, como de 60°C a 100°C. Las condiciones de reacción preferidas son THF a 65°C.
Los compuestos I en donde A es A1 también se pueden preparar a partir de compuestos I' en donde A' es un grupo aldehído. Este grupo aldehído se puede oxidar a compuestos I' en donde A' es un grupo carboxilo. Las condiciones adecuadas son, por ejemplo, las de la oxidación de Pinnick o Lindgren usando un clorito, tal como clorito de sodio NaClO2 como agente de oxidación. Como depurador del hipoclorito (HOCI) formado en la reacción, se puede usar 2-metil-2-buteno o peróxido de hidrógeno. La oxidación de Pinnick o Lindgren se lleva a cabo generalmente en un disolvente que contiene agua en condiciones tamponadas ligeramente ácidas (pH aproximadamente 3-5; uso de un hidrogenofosfato, por ejemplo, NaH2PO4). Otras condiciones de oxidación adecuadas se describen, por ejemplo, en el documento WO 2011/022337. El ácido carboxílico resultante puede someterse luego a una amidación como se describe anteriormente para producir los compuestos I en donde A es A1 y A1 es C(O)NR51R61.
Los compuestos I' en donde A' es un grupo aldehído se pueden preparar a su vez a partir de los compuestos I', en donde A' es Cl, Br, I u -O SO 2-R z1, en donde Rz1 es como se definió anteriormente, por reacción con monóxido de carbono y una fuente de hidruro, tal como trietilsilano, en presencia de un catalizador de complejo de metal de transición, preferiblemente un catalizador de paladio. Las condiciones de reacción adecuadas se describen, por ejemplo, en el documento WO 2011/161130. Alternativamente, los compuestos I' en donde A' es un grupo aldehido (C h O) también se pueden obtener reduciendo un compuesto I' en el que A' es C(O)ORz1 con Rz1 = alquilo C 1 -C 4 con hidruro de diisobutilaluminio (DIBAL-H) directamente al aldehído o mediante el alcohol correspondiente, que luego se oxida al aldehído.
Los compuestos I en donde R3b no es hidrógeno se pueden preparar a partir de los compuestos I.a' o I.b' en analogía a los métodos descritos en el documento WO 2010/020521 haciéndolos reaccionar con una base, como diisopropilamina de litio, seguido de la adición de un electrófilo, por ejemplo, un agente halogenante, tal como difluoruro de 4-yodotolueno, N-fluorobencenosulfonimida ("NFSI"), N-clorosuccinimida ("NCS"), N-bromosuccinimida ("NBS") o N-yodosuccinimida ("NIS").
Los compuestos I en donde A es un grupo A2, en donde R7a y R7b son hidrógeno, se pueden preparar reduciendo un compuesto I' en el que A' es -CHO o -C(O)OH por ejemplo con LAH (hidruro de litio y aluminio) o DIBAL-H (hidruro de diisobutil aluminio) a un compuesto 6.
Figure imgf000039_0001
A continuación, este se hace reaccionar en una reacción S n con una amida NHR52C(O)R62 o, mejor, con una amina NH2 R52. En ambos casos, el grupo OH se puede convertir primero en un mejor grupo saliente, por ejemplo, en un sulfonato (por ejemplo, mesilato, tosilato o un grupo triflato). En la segunda variante (reacción con una amina NH2 R52 ), la amina bencílica resultante se hace reaccionar luego con un ácido R62-COOH o un derivado del mismo, tal como su cloruro de ácido R62-CO Cl, en una reacción de amidación.
Los compuestos I en donde A es un grupo A2, en donde R7a es metilo o haloalquilo C 1 y R7b es hidrógeno, se pueden preparar sometiendo una cetona 7
Figure imgf000039_0002
en el que R corresponde a R7a, que es metilo o haloalquilo C 1 , a una aminación reductora para producir compuestos 8. Las condiciones típicas para la aminación reductora son: Reacción de la cetona 7 con una amina H2 NR52 para producir la imina correspondiente que se reduce a amina 8 con un reactivo de agente reductor como Na(CN)BH3. La reacción de la cetona 7 a la amina 8 también se puede llevar a cabo como un procedimiento de un solo recipiente.
Después, la amina 8 se hace reaccionar con un ácido R62-COOH o un derivado del mismo, tal como su cloruro de ácido R62-CO Cl, en una reacción de amidación, como se describió anteriormente.
La cetona 7 a su vez se obtiene haciendo reaccionar un compuesto I' en el que A' es un grupo aldehído -CHO con un reactivo de Grignard R-MgHal, en donde Hal es Cl, Br o I, o un compuesto de organolitio R-Li para obtener un alcohol de fórmula 9, que luego se oxida a un compuesto carbonílico de fórmula 7.
Figure imgf000040_0001
Para la obtención de compuestos en donde R7a y R7b son metilo o haloalquilo C 1 , se hacen reaccionar compuestos de carbonilo como el 7, en el que R corresponde a R7a que es metilo o haloalquilo C 1 , con un reactivo de Grignard R7b-MgHal, en donde Hal es Cl, Br o I, o un compuesto de organolitio R7b-Li, en donde R7b es metilo o haloalquilo C 1 , para obtener un alcohol de fórmula 10.
Figure imgf000040_0002
A continuación, el alcohol 10 se puede convertir en la amina 11 mediante la azida correspondiente, como se describe, por ejemplo, en Organic Letters, 2001, 3(20), 3145-3148.
Figure imgf000040_0003
Este se puede convertir en compuestos I en donde R52 es diferente de hidrógeno, por ejemplo, mediante reacciones de alquilación estándar. El grupo C(O)R62 se puede introducir como se describió anteriormente mediante acilación con un ácido R62-COOH o un derivado del mismo, tal como su cloruro de ácido R62-COCl.
Los compuestos I en donde A es un grupo A2, en donde R7a es CN, metilo o haloalquilo C 1 y R7b es hidrógeno, se pueden preparar convirtiendo un compuesto I' en el que A' es un grupo aldehído CHO en una imina 12 mediante reacción con un derivado de amina NH2 R, en el que R es tert-butil sulfinilo.
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Esta imina se hace reaccionar luego con un compuesto X -R 7a en una reacción de adición. Los reactivos adecuados son, por ejemplo, Si(CH3)3-CN o HCN para introducir CN como R7a, o Si(CH3)3-CF3 para introducir C F 3 como R7a, o bromuro de metilmagnesio (CH3-MgBr) para introducir un grupo metilo como R7a. Las condiciones adecuadas se describen, por ejemplo, en J. Am. Chem. Soc. 2009, 3850-3851 y las referencias allí citadas o en Chemistry - A European Journal 2009, 15, 11642-11659. A continuación, se puede eliminar el R (tert-butilsulfinil) en condiciones ácidas, como ácido clorhídrico en metanol, para producir un grupo amino. El grupo C(O)R62 se puede introducir entonces como se describió anteriormente acilando este grupo amino con un ácido R62-COOH o un derivado del mismo, tal como su cloruro de ácido R62-COCI.
Como regla general, los compuestos de fórmula I, incluidos sus estereoisómeros, sales y N-óxidos, y sus precursores en el proceso de síntesis, pueden prepararse mediante los métodos descritos anteriormente. Si los compuestos individuales no pueden prepararse mediante las rutas descritas anteriormente, pueden prepararse mediante derivatización de otros compuestos I o el precursor respectivo o mediante modificaciones habituales de las rutas de síntesis descritas. Por ejemplo, en casos individuales, ciertos compuestos de fórmula (I) pueden prepararse ventajosamente a partir de otros compuestos de fórmula (I) mediante derivatización, por ejemplo, por hidrólisis del éster, amidación, esterificación, disociación del éter, olefinación, reducción, oxidación y similares, o por modificaciones habituales de las rutas de síntesis descritas.
Las mezclas de reacción se procesan de la manera habitual, por ejemplo, mezclando con agua, separando las fases y eventualmente purificando los productos brutos por cromatografía, por ejemplo, sobre alúmina o gel de sílice. Algunos de los productos intermedios y finales se pueden obtener en forma de aceites viscosos incoloros o de color marrón pálido que se liberan o purifican de componentes volátiles a presión reducida y a temperatura moderadamente elevada. Si los productos intermedios y finales se obtienen como sólidos, pueden purificarse mediante recristalización o trituración.
Debido a su excelente actividad, los compuestos de la presente invención se pueden usar para controlar plagas de invertebrados.
En consecuencia, la presente invención también proporciona un método para controlar plagas de invertebrados, método que comprende tratar las plagas, su suministro de alimentos, su hábitat o su caldo de cultivo o una planta cultivada, materiales de propagación de plantas (tales como semillas), suelo, área, material o ambiente en el que las plagas están creciendo o pueden crecer, o los materiales, plantas cultivadas, materiales de propagación de plantas (como semillas), suelos, superficies o espacios que deben protegerse del ataque o infestación de plagas con una cantidad efectiva como pesticida de un compuesto de la presente invención o una composición como se define anteriormente. La invención también se refiere al uso de un compuesto de la invención, de un estereoisómero y/o de una sal del mismo aceptable para su uso agrícola o veterinario para combatir plagas de invertebrados.
Preferiblemente, el método de la invención sirve para proteger el material de propagación de la planta (como la semilla) y la planta que crece a partir del mismo del ataque o infestación de plagas de invertebrados y comprende tratar el material de propagación de la planta (como la semilla) con una cantidad efectiva como pesticida de un compuesto de la presente invención como se definió anteriormente o con una cantidad efectiva como pesticida de una composición agrícola como se define anteriormente y a continuación. El método de la invención no se limita a la protección del "sustrato" (planta, materiales de propagación de plantas, material del suelo, etc.) que ha sido tratado de acuerdo con la invención, sino que también tiene un efecto preventivo, así, por ejemplo, de acuerdo con protección a una planta que crece a partir de materiales de propagación de una planta tratada (como semillas), sin haber sido tratada la propia planta.
Alternativamente, de preferencia, el método de la invención sirve para proteger las plantas del ataque o infestación por plagas de invertebrados, cuyo método comprende tratar las plantas con una cantidad efectiva como pesticida de al menos un compuesto de la invención, un estereoisómero del mismo y/o en al menos una sal aceptable para uso agrícola del mismo.
En el sentido de la presente invención, las "plagas de invertebrados" se seleccionan preferiblemente de artrópodos y nematodos, más preferiblemente de insectos dañinos, arácnidos y nematodos, e incluso más preferiblemente de insectos, ácaros y nematodos. En el sentido de la presente invención, las "plagas de invertebrados" son lo más preferiblemente insectos.
La invención proporciona además una composición agrícola para combatir plagas de invertebrados, que comprende tal cantidad de al menos un compuesto de acuerdo con la invención y al menos un vehículo inerte líquido y/o sólido agronómicamente aceptable que tiene una acción pesticida y, si deseado, al menos un tensioactivo. Tal composición puede comprender un único compuesto activo de la presente invención o una mezcla de varios compuestos activos de la presente invención. La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender un isómero individual o mezclas de isómeros o una sal, así como tautómeros individuales o mezclas de tautómeros.
Los compuestos de la presente invención, incluidas sus sales, estereoisómeros y tautómeros, son en particular adecuados para controlar eficazmente plagas animales tales como artrópodos, gasterópodos y nematodos, incluidos, entre otros: insectos del orden de los lepidópteros, por ejemplo Achroia grisella, Acleris spp. tal como A. fimbriana, A. gloverana, A. variana; Acrolepiopsis assectella, Acronicta major, Adoxophyes spp. tal como A. cyrtosema, A. orana; Aedia leucomelas, Agrotis spp. tal como A. exclamationis, A. fucosa, A. ipsilon, A. orthogoma, A. segetum, A. subterranea; Alabama argillacea, Aleurodicus dispersus, Alsophila pometaria, Ampelophaga rubiginosa, Amyelois transitella, Anacampsis sarcitella, Anagasta kuehniella, Anarsia lineatella, Anisota senatoria, Antheraea pernyi, Anticarsia (=Thermesia) spp. tal como A. gemmatalis; Apamea spp., Aproaerema modicella, Archips spp. tal como A. argyrospila, A. fuscocupreanus, A. rosana, A. xyloseanus; Argyresthia conjugella, Argyroploce spp., Argyrotaenia spp. tal como A. velutinana; Athetis mindara, Austroasca viridigrisea, Autographa gamma, Autographa nigrisigna, Barathra brassicae, Bedellia spp., Bonagota salubricola, Borbo cinnara, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Busseola spp., Cacoecia spp. tal como C. murinana, C. podana; Cactoblastis cactorum, Cadra cautella, Calingo braziliensis, Caloptilis theivora, Capua reticulana, Carposina spp. tal como C. niponensis, C. sasakii; Cephus spp., Chaetocnema aridula, Cheimatobia brumata, Chilo spp. tal como C. Indicus, C. suppressalis, C. partellus; Choreutis pariana, Choristoneura spp. tal como C. conflictana, C. fumiferana, C. longicellana, C. murinana, C. occidentalis, C. rosaceana; Chrysodeixis (=Pseudopiusia) spp. tal como C. eriosoma, C. includens; Cirphis unipuncta, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Cnaphalocrocis medinalis, Cnephasia spp., Cochylis hospes, Coleophora spp., Colias eurytheme, Conopomorpha spp., Conotrachelus spp., Copitarsia spp., Corcyra cephalonica, Crambus caliginosellus, Crambus teterrellus, Crocidosema (=Epinotia) aporema, Cydalima (=Diaphania) perspectalis, Cydia (=Carpocapsa) spp. tal como C. pomonella, C. latiferreana; Dalaca noctuides, Datana integerrima, Dasychira pinicola, Dendrolimus spp. tal como D. pini, D. spectabilis, D. sibiricus; Desmia funeralis, Diaphania spp. tal como D. nitidalis, D. hyalinata; Diatraea grandiosella, Diatraea saccharalis, Diphthera festiva, Earias spp. tal como E. insulana, E. vittella; Ecdytolopha aurantianu, Egira (=Xylomyges) curialis, Elasmopalpus lignosellus, Eldana saccharina, Endopiza viteana, Ennomos subsignaria, Eoreuma loftini, Ephestia spp. tal como E. cautella, E. elutella, E. kuehniella; Epinotia aporema, Epiphyas postvittana, Erannis tiliaria, Erionota thrax, Etiella spp., Eulia spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Evetria bouliana, Faronta albilinea, Feltia spp. tal como F. subterranean; Galleria mellonella, Gracillaria spp., Grapholita spp. tal como G. funebrana, G. molesta, G. inopinata; Halysidota spp., Harrisina americana, Hedylepta spp., Helicoverpa spp. tal como H. armigera (=Heliothis armigera), H. zea (=Heliothis zea), Heliothis spp. tal como H. assulta, H. subflexa, H. virescens; Hellula spp. tal como H. undalis, H. rogatalis; Helocoverpa gelotopoeon, Hemileuca oliviae, Herpetogramma licarsisalis, Hibernia defoliaria, Hofmannophila pseudospretella, Homoeosoma electellum, Homona magnanima, Hypena scabra, Hyphantria cunea, Hyponomeuta padella, Hyponomeuta malinellus, Kakivoria flavofasciata, Keiferia lycopersicella, Lambdina fiscellaria fiscellaria, Lambdina fiscellaria lugubrosa, Lamprosema indicata, Laspeyresia molesta, Leguminivora glycinivorella, Lerodea eufala, Leucinodes orbonalis, Leucoma salicis, Leucoptera spp. tal como L. coffeella, L. scitella; Leuminivora lycinivorella, Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Llattia octo (=Amyna axis), Lobesia botrana, Lophocampa spp., Loxagrotis albicosta, Loxostege spp. tal como L. sticticalis, L. cereralis; Lymantria spp. tal como L. dispar, L. monacha; Lyonetia clerkella, Lyonetia prunifoliella, Malacosoma spp. tal como M. americanum, M. californicum, M. constrictum, M. neustria; Mamestra spp. tal como M. brassicae, M. configurata; Mamstra brassicae, Manduca spp. tal como M. quinquemaculata, M. sexta; Marasmia spp., Marmara spp., Maruca testulalis, Megalopyge lanata, Melanchra picta, Melanitis leda, Mocis spp. tal como M. lapites, M. repanda; Mocis latipes, Monochroa fragariae, Mythimna separata, Nemapogon cloacella, Neoleucinodes elegantalis, Nepytia spp., Nymphula spp., Oiketicus spp., Omiodes indicata, Omphisa anastomosalis, Operophtera brumata, Orgyia pseudotsugata, Oria spp., Orthaga thyrisalis, Ostrinia spp. tal como O. nubilalis; Oulema oryzae, Paleacrita vernata, Panolis flammea, Parnara spp., Papaipema nebris, Papilio cresphontes, Paramyelois transitella, Paranthrene regalis, Paysandisia archon, Pectinophora spp. tal como P. gossypiella; Peridroma saucia, Perileucoptera spp., tal como P. coffeella; Phalera bucephala, Phryganidia californica, Phthorimaea spp. tal como P. operculella; Phyllocnistis citrella, Phyllonorycter spp. tal como P. blancardella, P. crataegella, P. issikii, P. ringoniella; Pieris spp. tal como P. brassicae, P. rapae, P. napi; Pilocrocis tripunctata, Plathypena scabra, Platynota spp. tal como P. flavedana, P. idaeusalis, P. stultana; Platyptilia carduidactyla, Plebejus argus, Plodia interpunctella, Plusia spp., Plutella maculipennis, Plutella xylostella, Pontia protodica, Prays spp., Prodenia spp., Proxenus lepigone, Pseudaletia spp. tal como P. sequax, P. unipuncta; Pyrausta nubilalis, Rachiplusia nu, Richia albicosta, Rhizobius ventralis, Rhyacionia frustrana, Sabulodes aegrotata, Schizura concinna, Schoenobius spp., Schreckensteinia festaliella, Scirpophaga spp. tal como S. incertulas, S. innotata; Scotia segetum, Sesamia spp. tal como S. inferens, Seudyra subflava, Sitotroga cerealella, Sparganothis pilleriana, Spilonota lechriaspis, S. ocellana, Spodoptera (=Lamphygma) spp. tal como S. cosmoides, S. eridania, S. exigua, S. frugiperda, S. latifascia, S. littoralis, S. litura, S. omithogaiii; Stigmella spp., Stomopteryx subsecivella, Strymon bazochii, Sylepta derogata, Synanthedon spp. tal como S. exitiosa, Tecia solanivora, Telehin licus, Thaumatopoea pityocampa, Thaumatotibia (=Cryptophlebia) leucotreta, Thaumetopoea pityocampa, Thecla spp., Theresimima ampelophaga, Thyrinteina spp., Tildenia inconspicuella, Tinea spp. tal como T. cloacella, T. pellionella; Tineola bisselliella, Tortrix spp. tal como T. viridana; Trichophaga tapetzella, Trichoplusia spp. tal como T. ni; Tuta (=Scrobipalpula) absoluta, Udea spp. tal como U. rubigalis, U. rubigalis; Virachola spp., Yponomeuta padella, y Zeiraphera canadensis; insectos del orden de los coleópteros, por ejemplo Acalymma vittatum, Acanthoscehdes obtectus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agrilus spp. tal como A. anxius, A. planipennis, A. sinuatus; Agriotes spp. tal como A. fuscicollis, A. lineatus, A. obscurus; Alphitobius diaperinus, Amphimallus solstitialis, Anisandrus dispar, Anisoplia austriaca, Anobium punctatum, Anomala corpulenta, Anomala rufocuprea, Anoplophora spp. tal como A. giabripennis; Anthonomus spp. tal como A. eugenii, A. grandis, A. pomorum; Anthrenus spp., Aphthona euphoridae, Apion spp., Apogonia spp., Athous haemorrhoidalis, Atomaria spp. tal como A. linearis; Attagenus spp., Aulacophora femoralis, Blastophagus piniperda, Blitophaga undata, Bruchidius obtectus, Bruchus spp. tal como B. lentis, B. pisorum, B. rufimanus; Byctiscus betulae, Callidiellum rufipenne, Callopistria f/oridensis, Callosobruchus chinensis, Cameraria ohridella, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata, Cetonia aurata, Ceuthorhynchus spp. tal como C. assimilis, C. napi; Chaetocnema tibialis, Cleonus mendicus, Conoderus spp. tal como C. vespertinus; Conotrachelus nenuphar, Cosmopolites spp., Costelytra zealandica, Crioceris asparagi, Cryptolestes ferrugineus, Cryptorhynchus lapathi, Ctenicera spp. tal como C. destructor; Curculio spp., Cylindrocopturus spp., Cyclocephala spp., Dactylispa balyi, Dectes texanus, Dermestes spp., Diabrotica spp. tal como D. undecimpunctata, D. speciosa, D. longicornis, D. semipunctata, D. virgifera; Diaprepes abbreviates, Dichocrocis spp., Dicladispa armigera, Diloboderus abderus, Diocalandra frumenti (Diocalandra stigmaticollis), Enaphalodes rufulus, Epilachna spp. tal como E. varivestis, E. vigintioctomacuiata; Epitrix spp. tal como E. hirtipennis, E. simi / aris; Eutheola humilis, Eutinobothrus brasiliensis, Faustinus cubae, Gibbium psylloides, Gnathocerus cornutus, Hellula undalis, Heteronychus arator, Hylamorpha elegans, Hylobius abietis, Hylotrupes bajulus, Hypera spp. tal como H. brunneipennis, H. postica; Hypomeces squamosus, Hypothenemus spp., Ips typographus, Lachnosterna consanguinea, Lasioderma serricorne, Latheticus oryzae, Lathridius spp., Lema spp. tal como L. bilineata, L. melanopus; Leptinotarsa spp. tal como L. decemlineata; Leptispa pygmaea, Limonius californicus, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Luperodes spp., Lyctus spp. tal como L. bruneus; Liogenys fuscus, Macrodactylus spp. tal como M. subspinosus; Maladera matrida, Megaplatypus mutates, Megascelis spp., Melanotus communis, Meligethes spp. tal como M. aeneus; Melolontha spp. tal como M. hippocastani, M. melolontha; Metamasius hemipterus, Microtheca spp., Migdolus spp. tal como M. fryanus, Monochamus spp. tal como M. atternatus; Naupactus xanthographus, Niptus hololeucus, Oberia brevis, Oemona hirta, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Oryzaphagus oryzae, Otiorrhynchus sulcatus, Otiorrhynchus ovatus, Otiorrhynchus sulcatus, Oulema melanopus, Oulema oryzae, Oxycetonia jucunda, Phaedon spp. tal como P. brassicae, P. cochleariae; Phoracantha recurva, Phyllobius pyri, Phyllopertha horticola, Phyllophaga spp. tal como P. helleri; Phyllotreta spp. tal como P. chrysocephala, P. nemorum, P. striolata, P. vittula; Phyllopertha horticola, Popillia japonica, Premnotrypes spp., Psacothea hilaris, Psylliodes chrysocephala, Prostephanus truncates, Psylliodes spp., Ptinus spp., Pulga saltona, Rhizopertha dominica, Rhynchophorus spp. tal como R. billineatus, R. ferrugineus, R. palmarum, R. phoenicis, R. vulneratus; Saperda candida, Scolytus schevyrewi, Scyphophorus acupunctatus, Sitona lineatus, Sitophilus spp. tal como S. granaria, S. oryzae, S. zeamais; Sphenophorus spp. tal como S. levis; Stegobium paniceum, Sternechus spp. tal como S. subsignatus; Strophomorphus ctenotus, Symphyletes spp., Tanymecus spp., Tenebrio molitor, Tenebrioides mauretanicus, Tribolium spp. tal como T. castaneum; Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp. tal como X. pyrrhoderus; y, Zabrus spp. tal como Z. tenebrioides;
insectos del orden de los Diptera por ejemplo Aedes spp. tal como A. aegypti, A. albopictus, A. vexans; Anastrepha ludens, Anopheles spp. tal como A. albimanus, A. crucians, A. freeborni, A. gambiae, A. leucosphyrus, A. maculipennis, A. minimus, A. quadrimaculatus, A. sinensis; Bactrocera invadens, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Calliphora vicina, Ceratitis capitata, Chrysomyia spp. tal como C . bezziana, C. hominivorax, C. macellaria; Chrysops atlanticus, Chrysops discalis, Chrysops silacea, Cochliomyia spp. tal como C. hominivorax; Contarinia spp. tal como C. sorghicola; Cordylobia anthropophaga, Culex spp. tal como C. nigripalpus, C. pipiens, C. quinquefasciatus, C. tarsalis, C. tritaeniorhynchus; Culicoides furens, Culiseta inornata, Culiseta melanura, Cuterebra spp., Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Dasineura oxycoccana, Delia spp. tal como D. antique, D. coarctata, D. platura, D. radicum; Dermatobia hominis, Drosophila spp. tal como D. suzukii, Fannia spp. tal como F. canicularis; Gastraphilus spp. tal como G. intestinalis; Geomyza tipunctata, Glossina spp. tal como G. fuscipes, G. morsitans, G. palpalis, G. tachinoides; Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hippelates spp., Hylemyia spp. tal como H. platura; Hypoderma spp. tal como H. lineata; Hyppobosca spp., Hydrellia philippina, Leptoconops torrens, Liriomyza spp. tal como L. sativae, L. trifolii; Lucilia spp. tal como L. caprina, L. cuprina, L. sericata; Lycoria pectoralis, Mansonia titillanus, Mayetiola spp. tal como M. destructor; Musca spp. tal como M. autumnalis, M. domestica; Muscina stabulans, Oestrus spp. tal como O. ovis; Opomyza florum, Oscinella spp. tal como O. frit; Orseolia oryzae, Pegomya hysocyami, Phlebotomus argentipes, Phorbia spp. tal como P. antiqua, P. brassicae, P. coarctata; Phytomyza gymnostoma, Prosimulium mixtum, Psila rosae, Psorophora columbiae, Psorophora discolor, Rhagoletis spp. tal como R. cerasi, R. cingulate, R. indifferens, R. mendax, R. pomonella; Rivellia quadrifasciata, Sarcophaga spp. tal como S. haemorrhoidalis; Simulium vittatum, Sitodiplosis mosellana, Stomoxys spp. tal como S. calcitrans; Tabanus spp. tal como T. atratus, T. bovinus, T. lineola, T. simi/is; Tannia spp., Thecodiplosis japonensis, Tipula oleracea, Tipula paludosa, y Wohlfahrtia spp.;
insectos del orden de Thysanoptera por ejemplo, Baliothrips biformis, Dichromothrips corbetti, Dichromothrips ssp., Echinothrips americanus, Enneothrips flavens, Frankliniella spp. tal como F. fusca, F. occidentalis, F. tritici; Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp., Microcephalothrips abdominalis, Neohydatothrips samayunkur, Pezothrips kellyanus, Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp. tal como S. citri, S. dorsalis, S. perseae; Stenchaetothrips spp., Taeniothrips cardamoni, Taeniothrips inconsequens, Thrips spp. tal como T. imagines, T. hawaiiensis, T. oryzae, T. palmi, T. parvispinus, T. tabaci;
insectos del orden Hemiptera por ejemplo, Acizzia jamatonica, Acrosternum spp. tal como A. hilare; Acyrthosipon spp. tal como A. onobrychis, A. pisum; Adelges laricis, Adelges tsugae, Adelphocoris spp., tal como A. rapidus, A. superbus; Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aulacorthum solani, Aleurocanthus woglumi, Aleurodes spp., Aleurodicus disperses, Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasca spp., Anasa tristis, Antestiopsis spp., Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Aphanostigma piri, Aphidula nasturtii, Aphis spp. tal como A. craccivora, A. fabae, A. forbesi, A. gossypii, A. grossulariae, A. maidiradicis, A. pomi, A. sambuci, A. schneideri, A. spiraecola; Arboridia apicalis, Arilus critatus, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulacaspis yasumatsui, Aulacorthum solani, Bactericera cockerelli (Paratrioza cockerelli), Bemisia spp. tal como B. argentifolii, B. tabaci (Aleurodes tabaci), Blissus spp. tal como B. leucopterus; Brachycaudus spp. tal como B. cardui, B. helichrysi, B. persicae, B. prunicola; Brachycolus spp., Brachycorynella asparagi, Brevicoryne brassicae, Cacopsylla spp. tal como C. fulguralis, C. pyricola (Psylla piri), Calligypona marginata, Calocoris spp., Campylomma livida, Capitophorus horni, Carneocephala fulgida, Cavelerius spp., Ceraplastes spp., Ceratovacuna lanigera, Ceroplastes ceriferus, Cerosipha gossypii, Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Cimexspp. tal como C. hemipterus, C. lectularius; Coccomytilus halli, Coccus spp. tal como C. hesperidum, C. pseudomagnoliarum; Corythucha arcuata, Creontiades dilutus, Cryptomyzus ribis, Chrysomphalus aonidum, Cryptomyzus ribis, Ctenarytaina spatulata, Cyrtopeltis notatus, Dalbulus spp., Dasynus piperis, Dialeurodes spp. tal como D. citrifolii; Dalbulus maidis, Diaphorina spp. tal como D. citri; Diaspis spp. tal como D. bromeliae; Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Doralis spp., Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Drosicha spp., Dysaphis spp. tal como D. plantaginea, D. pyri, D. radicoia; Dysaulacorthum pseudosolani, Dysdercus spp. tal como D. cingulatus, D. intermedius; Dysmicoccus spp., Edessa spp., Geocoris spp., Empoasca spp. tal como E. fabae, E. so/ana; Epidiaspis leperii, Eriosoma spp. tal como E. lanigerum, E. pyricola; Erythroneura spp., Eurygasterspp. tal como E. integriceps; Euscelis bilobatus, Euschistus spp. tal como E. heros, E. impictiventris, E. servus; Fiorinia theae, Geococcus coffeae, Glycaspis brimblecombei, Halyomorpha spp. tal como H. hatys; Heliopeltis spp., Homalodisca vitripennis (=H. coagulata), Horcias nobilellus, Hyalopterus pruni, Hyperomyzus lactucae, Icerya spp. tal como l. purchase; Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., Lecanoideus floccissimus, Lepidosaphes spp. tal como L. ulmi; Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lipaphis erysimi, Lygus spp. tal como L. hesperus, L. lineolaris, L. pratensis; Maconellicoccus hirsutus, Marchalina hellenica, Macropes excavatus, Macrosiphum spp. tal como M. rosae, M. avenae, M. euphorbiae; Macrosteles quadrilineatus, Mahanarva fimbriolata, Megacopta cribraria, Megoura viciae, Melanaphis pyrarius, Melanaphis sacchari, Melanocallis (=Tinocallis) caryaefoliae, Metcafiella spp., Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzocallis coryli, Murgantia spp., Myzus spp. tal como M. ascalonicus, M. cerasi, M. nicotianae, M. persicae, M. varians; Nasonovia ribis-nigri, Neotoxoptera formosana, Neomegalotomus spp., Nephotettix spp. tal como N. malayanus, N. nigropictus, N. parvus, N. virescens; Nezara spp. tal como N. viridula; Nilaparvata lugens, Nysius huttoni, Oebalus spp. tal como O. pugnax; Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Oxycaraenus hyalinipennis, Parabemisia myricae, Par/atoria spp., Parthenolecanium spp. tal como P. corni, P. persicae; Pemphigus spp. tal como P. bursarius, P. populivenae; Peregrinus maidis, Perkinsiella saccharicida, Phenacoccus spp. tal como P. aceris, P. gossypii; Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp. tal como P. devastatrix, Piesma quadrata, Piezodorus spp. tal como P. guildinii; Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp. tal como P. citri, P. ficus; Prosapia bicincta, Protopulvinaria pyriformis, Psallus seriatus, Pseudacysta persea, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp. tal como P. comstocki; Psylla spp. tal como P. mali; Pteromalus spp., Pulvinaria amygdali, Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., tal como Q. perniciosus; Quesada gigas, Rastrococcus spp., Reduvius senilis, Rhizoecus americanus, Rhodnius spp., Rhopalomyzus ascalonicus, Rhopalosiphum spp. tal como R. pseudobrassicas, R. insertum, R. maidis, R. padi; Sagatodes spp., Sahlbergella singularis, Saissetia spp., Sappaphis mala, Sappaphis mali, Scaptocoris spp., Scaphoides titanus, Schizaphis graminum, Schizoneura lanuginosa, Scotinophora spp., Selenaspidus articulatus, Sitobion avenae, Sogata spp., Sogatella furcifera, Solubea insularis, Spissistilus festinus (=Stictocephala festina), Stephanitis nashi, Stephanitis pyrioides, Stephanitis takeyai, Tenalaphara malayensis, Tetraleurodes perseae, Therioaphis maculate, Thyanta spp. tal como T. accerra, T. perditor; Tibraca spp., Tomaspis spp., Toxoptera spp. tal como T. aurantii; Trialeurodes spp. tal como T. abutilonea, T. ricini, T. vaporariorum; Triatoma spp., Trioza spp., Typhlocyba spp., Unaspis spp. tal como U. citri, U. yanonensis; y Viteus vitifolii,
Insectos del orden Hymenoptera por ejemplo Acanthomyops interjectus, Athalia rosae, Atta spp. tal como A. capiguara, A. cephalotes, A. cephalotes, A. laevigata, A. robusta, A. sexdens, A. texana, Bombus spp., Brachymyrmex spp., Camponotus spp. tal como C. floridanus, C. pennsylvanicus, C. modoc; Cardiocondyla nuda, Chalibion sp, Crematogaster spp., Dasymutilla occidentalis, Diprion spp., Dolichovespula maculata, Dorymyrmex spp., Dryocosmus kuriphilus, Formica spp., Hoplocampa spp. tal como H. minuta, H. testudinea; Iridomyrmex humilis, Lasius spp. tal como L. niger, Linepithema humile, Liometopum spp., Leptocybe invasa, Monomorium spp. tal como M. pharaonis, Monomorium, Nylandria fulva, Pachycondyla chinensis, Paratrechina longicornis, Paravespula spp. tal como P. germanica, P. pennsylvanica, P. vulgaris; Pheidole spp. tal como P. megacephaia; Pogonomyrmex spp. tal como P. barbatus, P. californicus, Polistes rubiginosa, Prenolepis impairs, Pseudomyrmex gracilis, Schelipron spp., Sirex cyaneus, Solenopsis spp. tal como S. geminata, S-invicta, S. molesta, S. richteri, S. xyloni, Sphecius speciosus, Sphex spp., Tapinoma spp. tal como T. melanocephalum, T. sessile; Tetramorium spp. tal como T.
caespitum, T. bicarinatum, Vespa spp. tal como V. crabro; Vespula spp. tal como V. squamosal; Wasmannia auropunctata, Xylocopa sp;
Insectos del orden Orthoptera por ejemplo Acheta domesticus, Calliptamus italicus, Chortoicetes terminifera, Ceuthophilus spp., Diastrammena asynamora, Dociostaurus maroccanus, Gryllotalpa spp. tal como G. africana, G. gryllotalpa; Gryllus spp., Hieroglyphus daganensis, Kraussaria angulifera, Locusta spp. tal como L. migratoria, L. pardalina; Melanoplus spp. tal como M. bivittatus, M. femurrubrum, M. mexicanus, M. sanguinipes, M. spretus; Nomadacris septemfasciata, Oedaleus senegalensis, Scapteriscus spp., Schistocerca spp. tal como S. americana, S. gregaria, Stemopelmatus spp., Tachycines asynamorus, y Zonozerus variegatus
Plagas de la Clase Arachnida por ejemplo Acari, por ejemplo, de las familias Argasidae, Ixodidae y Sarcoptidae, tal como Amblyomma spp. (por ejemplo, A. americanum, A. variegatum, A. maculatum), Argas spp. tal como A. persicu), Boophilus spp. tal como B. annulatus, B. decoloratus, B. microplus, Dermacentor spp. tal como D.silvarum, D. andersoni, D. variabilis, Hyalomma spp. tal como H. truncatum, Ixodes spp. tal como /. ricinus, I. rubicundus, I. scapularis, I. holocyclus, I. pacificus, Rhipicephalus sanguineus, Ornithodorus spp. tal como O. moubata, O. hermsi, O. turicata), Ornithonyssus bacoti, Otobius megnini, Dermanyssus gallinae, Psoroptes spp. tal como P. ovis, Rhipicephalus spp. tal como R. sanguineus, R. appendiculatus, Rhipicephalus evertsi), Rhizoglyphus spp; Sarcoptes spp. tal como S. Scabiei; y Familia Eriophyidae incluyendo Aceria spp. tal como A. sheldoni, A. anthocoptes, Acallitus spp; Aculops spp. tal como A. lycopersici, A. pelekassi; Aculus spp. tal como A. schlechtendali; Colomerus vitis, Epitrimerus pyri, Phyllocoptruta oleivora; Eriophytes ribis and Eriophyes spp. tal como Eriophyes sheldoni;
Familia Tarsonemidae incluyendo Hemitarsonemus spp., Phytonemus pallidus y Polyphagotarsonemus latus, Stenotarsonemus spp. Steneotarsonemus spinki; Familia Tenuipalpidae incluso Brevipalpus spp. tal como B. phoenicis; Familia Tetranychidae incluso Eotetranychus spp., Eutetranychus spp., Oligonychus spp., Petrobia latens, Tetranychus spp. tal como T. cinnabarinus, T. evansi, T. kanzawai, T, pacificus, T. phaseulus, T. telarius y T. urticae; Bryobia praetiosa; Panonychus spp. tal como P. ulmi, P. citri;, Metatetranychus spp. y Oligonychus spp. tal como O. pratensis, O. perseae), Vasates lycopersict; Raoiella indica, Familia Carpoglyphidae incluso Carpoglyphus spp; Penthaleidae spp. tal como Halotydeus destructor; Familia Demodicidae con especies como una Demodexs spp; Familia Trombicidea incluso Trombicula spp:; Familia Macronyssidae inclusoOrnothonyssus spp; Familia Pyemotidae incluso Pyemotes tritici; Tyrophagus putrescentiae; Familia Acaridae incluso Acarus siro; Familia Araneida incluso Latrodectus mactans, Tegenaria agrestis, Chiracanthium sp, Lycosa sp Achaearanea tepidariorum y Loxosceles reclusa.
Plagas del Phylum Nematoda, por ejemplo, nematodos parásitos de plantas tales como nematodos agalladores, Meloidogyne spp. tal como M. hapla, M. incognita, M. javanica; nematodos formadores de quistes, Globodera spp. tal como G. rostochiensis; Heterodera spp. tal como H. avenae, H. glycines, H. schachtii, H. trifolii; nematodos de la agalla de la semilla, Anguina spp.; nematodos de tallo y foliares, Aphelenchoides spp. tal como A. besseyi; nematodos de aguigón, Belonolaimus spp. tal como B. longicaudatus; nematodos del pino, Bursaphelenchus spp. tal como B. lignicolus, B. xylophilus; nematodos de anillo, Criconema spp.; Criconemella spp. tal como C. xenoplax y C. ornata; y, Criconemoides spp. tal como Criconemoides informis; Mesocriconema spp.; nematodos de tallo y bulbo, Ditylenchus spp. tal como D. destructor, D. dipsaci; nematodos búho, Dolichodorus spp.; nematodos espirales, Heliocotylenchus multicinctus; nematodos de vaina y vainoides, Hemicycliophora spp. y Hemicriconemoides spp.;
Hirshmanniella spp.; nematodos de lanza, Hoploaimus spp.; nematodos de nodo radicular falso, Nacobbus spp.; nematodos de aguja, Longidorus spp. tal como L. elongatus; nematodos de lesión, Pratylenchus spp. tal como P. brachyurus, P. neglectus, P. penetrans, P. curvitatus, P. goodeyi; nematodos cavadores, Radopholus spp. tal como R. simi/is; Rhadopholus spp.; Rhodopholus spp.; nematodos reniformes, Rotylenchus spp. tal como R. robustus, R. reniformis; Scutellonema spp.; nematodos de raíces rechonchas, Trichodorus spp. tal como T. obtusus, T. primitivus; Paratrichodorus spp. tal como P. minor; Stunt nematodos, Tylenchorhynchus spp. tal como T. claytoni, T. dubius; nematodos de cítricos, Tylenchulus spp. tal como T. semipenetrans; nematodos de daga, Xiphinema spp.; y otras especies de nematodos parásitos de las plantas.
Insectos del orden Isoptera por ejemplo Calotermes flavicollis, Coptotermes spp. tal como C. formosanus, C. gestroi, C. acinaciformis; Cornitermes cumulans, Cryptotermes spp. tal como C. brevis, C. cavifrons; Globitermes sulfureus, Heterotermes spp. tal como H. aureus, H. longiceps, H. tenuis; Leucotermes fiavipes, Odontotermes spp., Incisitermes spp. tal como /. minor, /. Snyder, Marginitermes hubbardi, Mastotermes spp. tal como M. darwiniensis Neocapritermes spp. tal como N. opacus, N. parvus; Neotermes spp., Procornitermes spp., Zootermopsis spp. tal como Z. angusticollis, Z. nevadensis, Reticulitermes spp. tal como R. hesperus, R. tibialis, R. speratus, R. flavipes, R. grassei, R. lucifugus, R. santonensis, R. virginicus; Termes natalensis,
Insectos del orden Blattaria por ejemplo Blatta spp. tal como B. orientalis, B. lateralis; Blattella spp. tal como B. asahinae, B. germanica; Leucophaea maderae, Panchlora nivea, Periplaneta spp. tal como P. americana, P. australasiae, P. brunnea, P. fuligginosa, P. japonica; Supella longipalpa, Parcoblatta pennsylvanica, Eurycotis floridana, Pycnoscelus surinamensis,
Insectos del orden Siphonoptera por ejemplo Cediopsylla simples, Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp. tal como C. felis, C. canis, Xenopsylla cheopis, Pulex irritans, Trichodectes canis, Tunga penetrans, and Nosopsyllus fasciatus,
Insectos del orden Thysanura, por ejemplo Lepisma saccharina, Ctenolepisma urbana y Thermobia domestica, Plagas de la clase Chilopoda, por ejemplo Geophilus spp., Scutigera spp. como Scutigera coleoptrata;
Plagas de la clase Diplopoda, por ejemplo Blaniulus guttulatus, Julus spp., Narceus spp.,
Plagas de la clase Symphyla, por ejemplo, Scutigerella immaculata.
Insectos del orden Dermaptera, por ejemplo Forficula auricularia,
Insectos del orden Collembola, por ejemplo Onychiurus spp. como Onychiurus armatus.
Plagas del orden Isopoda, por ejemplo, Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Insectos del orden Phthiraptera, por ejemplo Damalinia spp., Pediculus spp. tal como Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pediculus humanus humanus; Pthirus pubis, Haematopinus spp. tal como Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis; Linognathus spp. tal como Linognathus vituli; Bovicola bovis, Menopon gallinae, Menacanthus stramineus and Solenopotes capillatus, Trichodectes spp.,
Ejemplos de otras especies de plagas que pueden ser controladas por compuestos de fórmula (I) incluyen: Phylum Mollusca, clase Bivalvia, por ejemplo, Dreissena spp.; clase Gastropoda, por ejemplo, Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Pomacea canaliclata, Succinea spp.; de la clase del helminths, por ejemplo, Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris lubricoides, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp., Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp. tal como Haemonchus contortus; Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorchis spp., Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistosomen spp., Strongyloides fuelleborni, Strongyloides stercora lis, Stronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichostrongulus spp., Trichuris trichuria, Wuchereria bancrofti;
Otros ejemplos de especies de plagas que pueden ser controladas por compuestos de fórmula (I) incluyen: Anisoplia austriaca, Apamea spp., Austroasca viridigrisea, Baliothrips biformis, Caenorhabditis elegans, Cephus spp., Ceutorhynchus napi, Chaetocnema aridula, Chilo auricilius, Chilo indicus, Chilo polychrysus, Chortiocetes terminifera, Cnaphalocroci medinalis, Cnaphalocrosis spp., Colias eurytheme, Collops spp., Cornitermes cumulans, Creontiades spp., Cyclocephala spp., Dalbulus maidis, Deraceras reticulatum, Diatrea saccharalis, Dichelops furcatus, Dicladispa armigera, Diloboderus spp. tal como Diloboderus abderus; Edessa spp., Epinotia spp., Formicidae, Geocoris spp., Globitermes sulfureus, Gryllotalpidae, Halotydeus destructor, Hipnodes bicolor, Hydrellia philippina, Julus spp., Laodelphax spp., Leptocorsia acuta, Leptocorsia oratorius, Liogenys fuscus, Lucillia spp., Lyogenys fuscus, Mahanarva spp., Maladera matrida, Marasmia spp., Mastotermes spp., Mealybugs, Megascelis ssp, Metamasius hemipterus, Microtheca spp., Mocis latipes, Murgantia spp., Mythemina separata, Neocapritermes opacus, Neocapritermes parvus, Neomegalotomus spp., Neotermes spp., Nymphula depunctalis, Oebalus pugnax, Orseolia spp. tal como Orseolia oryzae; Oxycaraenus hyalinipennis, Plusia spp., Pomacea canaliculata, Procornitermes ssp, Procornitermes triacifer, Psylloides spp., Rachiplusia spp., Rhodopholus spp., Scaptocoris castanea, Scaptocoris spp., Scirpophaga spp. tal como Scirpophaga incertulas, Scirpophaga innotata; Scotinophara spp. tal como Scotinophara coarctata; Sesamia spp. tal como Sesamia inferens, Sogaella frucifera, Solenapsis geminata, Spissistilus spp., perforador de tallos, Stenchaetothrips biformis, Steneotarsonemus spinki, Sylepta derogata, Telehin licus, Trichostrongylus spp ..
Los compuestos de la presente invención, incluyendo sus sales, estereoisómeros y tautómeros, son particularmente útiles para el control de insectos, preferiblemente insectos chupadores o perforadores y masticadores y mordedores tales como insectos de los géneros Lepidoptera, Coleoptera y Hemiptera, en particular Lepidoptera, Coleópteros y verdaderos bichos. Los compuestos de la presente invención, incluyendo sus sales, estereoisómeros y tautómeros, son además útiles para controlar insectos del orden Thysanoptera, Diptera (especialmente moscas, mosquitos), Hymenoptera (especialmente hormigas) e Isoptera (especialmente termitas).
Los compuestos de la presente invención, incluidas sus sales, estereoisómeros y tautómeros, son particularmente útiles para controlar insectos de los órdenes Lepidoptera y Coleoptera.
La invención también se refiere a composiciones agroquímicas que comprenden un auxiliar y al menos un compuesto I de acuerdo con la invención.
Una composición agroquímica comprende una cantidad efectiva como pesticida de un compuesto I. El término "cantidad efectiva" denota una cantidad de la composición o de los compuestos I, que es suficiente para controlar hongos nocivos en plantas cultivadas o en la protección de materiales. y que no provoque un daño sustancial a las plantas tratadas. Dicha cantidad puede variar en un amplio rango y depende de varios factores, tales como la especie a controlar, la planta o material cultivado tratado, las condiciones climáticas y el compuesto específico que se utilice.
Los compuestos I, sus N-óxidos y sales se pueden convertir en tipos habituales de composiciones agroquímicas, por ejemplo, soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, polvos, pastas, gránulos, prensados, cápsulas y mezclas de los mismos. Ejemplos de tipos de composición son suspensiones (por ejemplo, SC, OD, FS), concentrados emulsionables (por ejemplo, EC), emulsiones (por ejemplo, EW, EO, ES, ME), cápsulas (por ejemplo, CS, ZC), pastas, pastillas, polvos humectables o polvos (por ejemplo, WP, SP, WS, DP, DS), prensados (por ejemplo, BR, TB, DT), gránulos (por ejemplo, WG, SG, GR, FG, g G, MG), artículos insecticidas (por ejemplo, LN), así como gel formulaciones para el tratamiento de materiales de propagación de plantas como semillas (por ejemplo, GF). Estos y otros tipos de composiciones se definen en el " Catalogue of pesticide formulation types and international coding system", Technical Monograph No. 2, 6th Ed. May 2008, CropLife International.
Las composiciones se preparan de una manera conocida, como la descrita por Mollet y Grubemann, tecnología de formulación, Wiley VCH, Weinheim, 2001; o Knowles, New developments in crop protection product formulation, Agrow Reports d S 243, T&F Informa, London, 2005.
Ejemplos de auxiliares adecuados son disolventes, vehículos líquidos, vehículos sólidos o agentes de relleno, tensioactivos, dispersantes, emulsionantes, humectantes, adyuvantes, solubilizantes, potenciadores de la penetración, coloides protectores, agentes de adherencia, espesantes, humectantes, repelentes, atrayentes, estimulantes de la alimentación, compatibilizantes, bactericidas, anticongelantes, antiespumantes, colorantes, adhesivos y aglutinantes.
Disolventes y vehículos líquidos adecuados son agua y disolventes orgánicos, tales como fracciones de aceite mineral de punto de ebullición medio a alto, por ejemplo, queroseno, aceite diésel; aceites de origen vegetal o animal; hidrocarburos alifáticos, cíclicos y aromáticos, por ejemplo, tolueno, parafina, tetrahidronaftaleno, naftalenos alquilados; alcoholes, por ejemplo, etanol, propanol, butanol, alcohol bencílico, ciclohexanol; glicoles; DMSO; cetonas, por ejemplo, ciclohexanona; ésteres, por ejemplo, lactatos, carbonatos, ésteres de ácidos grasos, gammabutirolactona; ácidos grasos; fosfonatos; aminas; amidas, por ejemplo, N-metilpirrolidona, dimetilamidas de ácidos grasos; y mezclas de los mismos.
Vehículos o agentes de relleno sólidos adecuados son tierras minerales, por ejemplo, silicatos, geles de sílice, talco, caolines, piedra caliza, cal, creta, arcillas, dolomita, tierra de diatomeas, bentonita, sulfato de calcio, sulfato de magnesio, óxido de magnesio; polvos de polisacáridos, por ejemplo, celulosa, almidón; fertilizantes, por ejemplo, sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas; productos de origen vegetal, por ejemplo, harina de cereales, harina de corteza de árbol, harina de madera, harina de cáscara de nuez y mezclas de las mismas.
Tensioactivos adecuados son compuestos tensioactivos, tales como tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos y anfóteros, polímeros de bloque, polielectrolitos y mezclas de los mismos. Dichos tensioactivos se pueden usar como emusificantes, dispersantes, solubilizantes, humectantes, potenciadores de la penetración, coloides protectores o adyuvantes. Se enumeran ejemplos de tensioactivos en McCutcheon's, Vol.1: Emulsifiers & Detergents, McCutcheon's Directories, Glen Rock, Estados Unidos, 2008 (Ed. Internacional o Ed. Norteamericana).
Tensioactivos aniónicos adecuados son sales alcalinas, alcalinotérreas o de amonio de sulfonatos, sulfatos, fosfatos, carboxilatos y mezclas de los mismos. Ejemplos de sulfonatos son alquilarilsulfonatos, difenilsulfonatos, alfa-olefinasulfonatos, lignina-sulfonatos, sulfonatos de ácidos grasos y aceites, sulfonatos de alquilfenoles etoxilados, sulfonatos de arilfenoles alcoxilados, sulfonatos de naftalenos condensados, sulfonatos de dodecil y tridencilbencenos, sulfonatos de naftalenos y alquilnaftalenos, sulfosuccinatos y sulfisuccinamatos. Ejemplos de sulfatos son sulfatos de ácidos grasos y aceites, de alquilfenoles etoxilados, de alcoholes, de alcoholes etoxilados o de ésteres de ácidos grasos. Ejemplos de fosfatos son los ésteres de fosfato. Ejemplos de carboxilatos son carboxilatos de alquilo y etoxilatos de alcohol o alquilfenol carboxilados.
Los tensioactivos no iónicos adecuados son alcoxilatos, amidas de ácidos grasos N-sustituidos, óxidos de amina, ésteres, tensioactivos basados en azúcar, tensioactivos poliméricos y mezclas de los mismos. Ejemplos de alcoxilatos son compuestos tales como alcoholes, alquilfenoles, aminas, amidas, arilfenoles, ácidos grasos o ésteres de ácidos grasos que se han alcoxilado con 1 a 50 equivalentes. Para la alcoxilación se puede emplear óxido de etileno y/o óxido de propileno, preferiblemente óxido de etileno. Ejemplos de amidas de ácidos grasos sustituidos en N son glucamidas de ácidos grasos o alcanolamidas de ácidos grasos. Ejemplos de ésteres son ésteres de ácidos grasos, ésteres de glicerol o monoglicéridos. Ejemplos de tensioactivos a base de azúcar son sorbitanos, sorbitanos etoxilados, ésteres de sacarosa y glucosa o alquilpoliglucósidos. Ejemplos de tensioactivos poliméricos son homo o copolímeros de vinilpirrolidona, vinilalcoholes o acetato de vinilo.
Los tensioactivos catiónicos adecuados son tensioactivos cuaternarios, por ejemplo compuestos de amonio cuaternario con uno o dos grupos hidrófobos, o sales de aminas primarias de cadena larga. Los tensioactivos anfóteros adecuados son alquilbetaínas e imidazolinas. Polímeros de bloques adecuados son polímeros de bloques del tipo A-B o A-B-A que comprenden bloques de óxido de polietileno y óxido de polipropileno, o del tipo A -B -C que comprenden alcanol, óxido de polietileno y óxido de polipropileno. Los polielectrolitos adecuados son poliácidos o polibases. Ejemplos de poliácidos son sales alcalinas de ácido poliacrílico o polímeros de peine de poliácido. Ejemplos de polibases son polivinilaminas o polietilenaminas.
Los adyuvantes adecuados son compuestos que tienen una actividad pesticida despreciable o incluso nula por sí mismos, y que mejoran el comportamiento biológico del compuesto I sobre el objetivo. Ejemplos son tensioactivos, aceites minerales o vegetales y otros auxiliares. Se enumeran más ejemplos en Knowles, Adjuvants and aditives, Agrow Reports DS256, T&F Informa UK, 2006, capítulo 5.
Espesantes adecuados son polisacáridos (por ejemplo, goma de xantano, carboximetilcelulosa), arcillas inorgánicas (modificadas orgánicamente o sin modificar), policarboxilatos y silicatos.
Bactericidas adecuados son bronopol y derivados de isotiazolinona tales como alquilisotiazolinonas y bencisotiazolinonas.
Agentes anticongelantes adecuados son etilenglicol, propilenglicol, urea y glicerina.
Agentes antiespumantes adecuados son siliconas, alcoholes de cadena larga y sales de ácidos grasos.
Colorantes adecuados (por ejemplo, en rojo, azul o verde) son pigmentos de baja solubilidad en agua y tintes solubles en agua. Ejemplos son colorantes inorgánicos (por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, hexacianoferrato de hierro) y colorantes orgánicos (por ejemplo, colorantes de alizarina, azo y ftalocianina).
Agentes de pegajosidad o aglutinantes adecuados son polivinilpirrolidonas, acetatos de polivinilo, alcoholes polivinílicos, poliacrilatos, ceras biológicas o sintéticas y éteres de celulosa.
Ejemplos de tipos de composición y su preparación son:
i) Concentrados solubles en agua (SL, LS)
Se disuelven 10-60 % en peso de un compuesto I de acuerdo con la invención y 5-15 % en peso de agente humectante (por ejemplo alcoxilatos de alcohol) en agua y/o en un disolvente soluble en agua (por ejemplo, alcoholes) hasta un 100 % en peso. El compuesto activo se disuelve al diluirlo con agua.ii) Concentrados dispersables (DC)
Se disuelven 5 -25 % en peso de un compuesto I de acuerdo con la invención y 1 -10 % en peso de dispersante (por ejemplo, polivinilpirrolidona) en un disolvente orgánico (por ejemplo, ciclohexanona) hasta un 100 % en peso. La dilución con agua produce una dispersión.
iii) Concentrados emulsionables (EC)
Se disuelven 15 -70 % en peso de un compuesto I de acuerdo con la invención y 5 -10 % en peso de emulsionantes (por ejemplo, dodecilbencenosulfonato de calcio y etoxilato de aceite de ricino) en un disolvente orgánico insoluble en agua (por ejemplo, hidrocarburo aromático) hasta un 100 % en peso. La dilución con agua da una emulsión. iv) Emulsiones (EW, EO, ES)
5-40 % en peso de un compuesto I de acuerdo con la invención y 1 -10 % en peso de emulsionantes (por ejemplo, dodecilbencenosulfonato de calcio y etoxilato de aceite de ricino) se disuelven en 20-40% en peso de disolvente orgánico insoluble en agua (por ejemplo, hidrocarburo aromático). Esta mezcla se introduce en agua al 100 % en peso por medio de una máquina emulsionante y se convierte en una emulsión homogénea. La dilución con agua da una emulsión.
v) Suspensiones (SC, OD, FS)
En un molino de bolas agitado, 20-60% en peso de un compuesto I de acuerdo con la invención se trituran con la adición de 2 -10 % en peso de dispersantes y agentes humectantes (por ejemplo, lignosulfonato de sodio y etoxilato de alcohol), 0.1 -2 % en peso de espesante (por ejemplo, goma de xantano) y agua hasta un 100 % en peso para dar una suspensión fina de sustancia activa. La dilución con agua produce una suspensión estable del compuesto activo. Para la composición de tipo FS se añade hasta un 40 % en peso de aglutinante (por ejemplo, alcohol polivinílico).
vi) Gránulos dispersables en agua y gránulos solubles en agua (WG, SG) 50-80% en peso de un compuesto I de acuerdo con la invención se muelen finamente con la adición de dispersantes y agentes humectantes (por ejemplo, lignosulfonato de sodio y etoxilato de alcohol) hasta el 100 % en peso y se preparan como gránulos dispersables en agua o solubles en agua por medio de dispositivos técnicos (por ejemplo, extrusión, torre de pulverización, lecho fluidizado). La dilución con agua produce una dispersión o solución estable del compuesto activo.
vii) Polvos dispersables en agua y polvos solubles en agua (WP, SP, WS)
50-80% en peso de un compuesto I de acuerdo con la invención se muelen en un molino de rotor-estator con adición de 1 -5 % en peso de dispersantes (por ejemplo, lignosulfonato de sodio), 1 -3 % en peso de agentes humectantes (por ejemplo, alcohol etoxilato) y sólidos vehículo (por ejemplo, gel de sílice) hasta un 100 % en peso. La dilución con agua produce una dispersión o solución estable del compuesto activo.
viii) Gel (GW, GF)
En un molino de bolas con agitación, se tritura el 5 -25 % en peso de un compuesto I de acuerdo con la invención con la adición de 3 -10 % en peso de dispersantes (por ejemplo, lignosulfonato de sodio), 1 -5 % en peso de espesante (por ejemplo, carboximetilcelulosa) y agua hasta 100 % en peso para dar una suspensión fina de la sustancia activa. La dilución con agua produce una suspensión estable del compuesto activo.
ix) Microemulsión (ME)
Se añaden 5 -20 % en peso de un compuesto I de acuerdo con la invención a 5 -30 % en peso de mezcla de disolventes orgánicos (por ejemplo, dimetilamida de ácido graso y ciclohexanona), 10 -25 % en peso de mezcla de tensioactivos (por ejemplo, etoxilato de alcohol y etoxilato de arilfenol), y anuncio de agua 100 %. Esta mezcla se agita durante 1 h para producir espontáneamente una microemulsión termodinámicamente estable.
x) Microcápsulas (CS)
Una fase oleosa que comprende 5 -50 % en peso de un compuesto I de acuerdo con la invención, 0-40% en peso de disolvente orgánico insoluble en agua (por ejemplo, hidrocarburo aromático), 2 -15 % en peso de monómeros acrílicos (por ejemplo, metacrilato de metilo, ácido metacrílico y un di- o triacrilato) se dispersan en una solución acuosa de un coloide protector (por ejemplo, alcohol polivinílico). La polimerización por radicales iniciada por un iniciador de radicales da como resultado la formación de microcápsulas de poli(met)acrilato. Alternativamente, una fase oleosa que comprende 5 -50 % en peso de un compuesto I de acuerdo con la invención, 0-40% en peso de disolvente orgánico insoluble en agua (por ejemplo, hidrocarburo aromático) y un monómero de isocianato (por ejemplo, difenilmeteno-4,4'-diisocianato) se dispersan en una solución acuosa de un coloide protector (por ejemplo, alcohol polivinílico). La adición de una poliamina (por ejemplo, hexametilendiamina) da como resultado la formación de microcápsulas de poliurea. Los monómeros ascienden al 1 -10 % en peso. El % en peso se refiere a la composición de C S total.
xi) Polvos secables (DP, DS)
Se muele finamente del 1 al 10 % en peso de un compuesto I de acuerdo con la invención y se mezcla íntimamente con un vehículo sólido (por ejemplo, caolín finamente dividido) hasta un 100 % en peso.
xii) Gránulos (GR, FG)
El 0.5-30% en peso de un compuesto I de acuerdo con la invención se muele finamente y se asocia con un vehículo sólido (por ejemplo, silicato) hasta un 100 % en peso. La granulación se consigue mediante extrusión, secado por pulverización o lecho fluidizado.
xiii) Líquidos de volumen ultrabajo (UL)
Se disuelve del 1 al 50 % en peso de un compuesto I de acuerdo con la invención en un disolvente orgánico (por ejemplo, hidrocarburo aromático) hasta el 100 % en peso.
Las composiciones de los tipos i) a xiii) pueden comprender opcionalmente otros auxiliares, tales como 0.1 -1 % en peso de bactericidas, 5 -15 % en peso de agentes anticongelantes, 0.1 - 1 % en peso de agentes antiespumantes, y 0 .1 - 1 % en peso de colorantes.
Las composiciones agroquímicas comprenden generalmente entre el 0.01 y el 95%, preferiblemente entre el 0.1 y el 90%, y en particular entre el 0.5 y el 75 % en peso de sustancia activa. Las sustancias activas se emplean con una pureza del 90% al 100 %, preferiblemente del 95 % al 100 % (de acuerdo con el espectro de RMN).
Soluciones para tratamiento de semillas (LS), suspoemulsiones (SE), concentrados fluidos (FS), polvos para tratamiento en seco (DS), polvos dispersables en agua para tratamiento en suspensión (WS), polvos solubles en agua (SS), emulsiones (ES), concentrados emulsionables (EC) y geles (GF) se emplean habitualmente para el tratamiento de materiales de propagación de plantas, en particular semillas. Las composiciones en cuestión dan, después de una dilución de dos a diez veces, concentraciones de sustancia activa de 0.01 a 60 % en peso, preferiblemente de 0.1 a 40 % en peso, en las preparaciones listas para el uso. La aplicación se puede realizar antes o durante la siembra. Los métodos para aplicar el compuesto I y las composiciones del mismo, respectivamente, sobre el material de propagación de plantas, especialmente semillas, incluyen métodos de aplicación del material de propagación de revestimiento, recubrimiento, granulación, espolvoreado, remojo y en surcos. Preferiblemente, el compuesto I o las composiciones del mismo, respectivamente, se aplican al material de propagación de la planta mediante un método tal que no se induce la germinación, por ejemplo por abono, peletizado, recubrimiento y espolvoreado de semillas.
Cuando se emplea en protección vegetal, las cantidades de sustancias activas aplicadas son, dependiendo del tipo de efecto deseado, de 0.001 a 2 kg por ha, preferiblemente de 0.005 a 2 kg por ha, más preferiblemente de 0.05 a 0.9 kg por ha, y en particular de 0.1 a 0.75 kg por ha.
En el tratamiento de materiales de propagación de plantas tales como semillas, por ejemplo, espolvoreando, recubriendo o empapando semillas, cantidades de sustancia activa de 0.1 a 1000 g, preferiblemente de 1 a 1000 g, más preferiblemente de 1 a 100 g y lo más preferiblemente de 5 a 100 g, por 100 kilogramos de material de propagación vegetal (preferiblemente semillas) son generalmente necesarios.
Cuando se usa en la protección de materiales o productos almacenados, la cantidad de sustancia activa aplicada depende del tipo de área de aplicación y del efecto deseado. Las cantidades aplicadas habitualmente en la protección de materiales son de 0.001 g a 2 kg, preferiblemente de 0.005 g a 1 kg, de sustancia activa por metro cúbico de material tratado.
Se pueden añadir varios tipos de aceites, humectantes, adyuvantes, fertilizantes o micronutrientes y otros pesticidas (por ejemplo, herbicidas, insecticidas, fungicidas, reguladores del crecimiento, protectores) a las sustancias activas o las composiciones que las comprenden como premezcla o, si es apropiado no hasta inmediatamente antes de su uso (mezcla de tanque). Estos agentes pueden mezclarse con las composiciones de acuerdo con la invención en una relación en peso de 1:100 a 100:1, preferiblemente de 1:10 a 10:1.
El usuario aplica la composición de acuerdo con la invención normalmente desde un dispositivo de predosificación, un aspersor de mochila, un tanque de pulverización, un plano de pulverización o un sistema de riego. Habitualmente, la composición agroquímica se prepara con agua, tampón y/o auxiliares adicionales hasta la concentración de aplicación deseada y así se obtiene el licor de pulverización listo para usar o la composición agroquímica de acuerdo con la invención. Por lo general, se aplican de 20 a 2000 litros, preferiblemente de 50 a 400 litros, del licor de pulverización listo para usar por hectárea de área útil agrícola.
De acuerdo con una realización, los componentes individuales de la composición de acuerdo con la invención, tales como partes de un kit o partes de una mezcla binaria o ternaria, pueden ser mezclados por el propio usuario en un tanque de aspersión y pueden añadirse otros auxiliares, si es apropiado.
En una realización adicional, los componentes individuales de la composición de acuerdo con la invención o los componentes parcialmente premezclados, por ejemplo los componentes que comprenden los compuestos I y/o las sustancias activas de los grupos M) o F) (véase más adelante), pueden ser mezclados por el usuario en un tanque de pulverización y pueden añadirse otros auxiliares y aditivos, si es apropiado.
En una realización adicional, los componentes individuales de la composición de acuerdo con la invención o los componentes parcialmente premezclados, por ejemplo, los componentes que comprenden los compuestos I y/o las sustancias activas de los grupos M.1 a M.UN.X o F.I a F.XIII, se pueden aplicar de forma conjunta (por ejemplo, después de la mezcla en tanque) o consecutivamente.
La siguiente lista M de pesticidas, agrupados y numerados de acuerdo con el Mode of Action Classification of the Insecticide Resistance Action Committee (IRAC), junto con los cuales se pueden utilizar los compuestos de acuerdo con la invención y con los que se pueden producir efectos sinérgicos potenciales, pretende ilustrar las posibles combinaciones, pero no imponer ninguna limitación:
M. 1 Inhibidores de la acetilcolina esterasa (AChE) de la clase de
M.1A, carbamatos por ejemplo, aldicarb, alanicarb, bendiocarb, benfuracarb, butocarboxim, butoxicarboxim, carbaril, carbofurano, carbosulfán, etiofencarb, fenobucarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metiocarb, metomilo, metolcarb, oxamil, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, trimetacarb, XMC, xililcarb y triazamato; o de la clase de M.1B organofosfatos, por ejemplo acefato, azametifos, azinfos-etilo, azinfosmetilo, cadusafos, cloretoxifos, clorfenvinfos, clormefos, clorpirifos, clorpirifos-metilo, cumafos, cianofos, demeton-S-metil, diazinon, ciclorvos/DDVP, dicrotofos, dimetoato, dimetilvinfos, disulfotón, EPN, etión, etoprofos, famphur, fenamifos, fenitrotión, fentión, fostiazato, heptenofos, imiciafos, isofenfos, isopropil O-(metoxiaminotio-fosforil) salicilato, isoxatión, malatión, mecarban, metamidofos, metidatión, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoato, oxidemetón-metilo, paratión, paratión-metilo, fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidón, foxim, pirimifos-metilo, profenofos, propetanfós, protiofos, piraclofos, piridapentión, quinalfos, sulfotep, tebupirinfos, temefos, terbufos, tetraclorvinfos, tiometon, triazofos, triclorfon y vamidotion;
M.2. Antagonistas de los canales de cloruro activados por GABA como:
M.2A Compuestos organoclorados de ciclodieno, como por ejemplo endosulfán o clordano; o
M.2B fiprol (fenilpirazoles), como por ejemplo etiprol, fipronil, flufiprol, pirafluprol y piriprol;
M.3 Moduladores de canal de sodio de la clase de
M.3A piretroides, por ejemplo, acrinatrina, aletrina, d-cis-trans aletrina, d-trans aletrina, bifentrina, bioaletrina, bioaletrina S-ciclopentenilo, biorresmetrina, cicloprotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cialotrina, lambda-cialotrina, gamma cialotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, beta-cipermetrina, theta-cipermetrina, zeta-cipermetrina, cifenotrina, deltametrina, empentrina, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, flucitrinato, flumetrina, tau-fluvalinato, halfenprox, heptaflutrina, imiprotrina, meferflutrina, metoflutrina, momfluorotrina, permetrina, fenotrina, praletrina, proflutrina, piretrina (pirethrum), resmetrina, silafluofeno, teflutrina, tetrametilflutrina, tetrametrina, tralometrina y transflutrina; o
M.3B Moduladores de los canales de sodio como el DDT o el metoxicloro;
M.4 Agonistas del receptor nicotínico de acetilcolina (nAChR) de la clase de
M.4A Neonicotinoides, por ejemplo acetamiprid, clotianidina, cicloxaprid, dinotefurano, imidacloprid, nitenpiram, tiacloprida y tiametoxam; o los compuestos
M.4A.2: (2E-)-1-[(6-Cloropiridin-3-il)metil]-N'-nitro-2-pentilidenhidrazinacarboximidamida; o
M4.A.3: 1-[(6-Cloropiridin-3-il)metil]-7-metil-8-nitro-5-propoxi-1,2,3,5,6,7-hexahidroimidazo[1,2-a]piridina;
o de la nicotina de clase M.4B;
M.5 Activadores alostéricos del receptor nicotínico de acetilcolina de la clase de espinosinas, por ejemplo, espinosad o espinetoram;
M.6 Activadores de canales de cloruro de la clase de avermectinas y milbemicinas, por ejemplo abamectina, benzoato de emamectina, ivermectina, lepimectina o milbemectina;
M.7 Imitadores de hormonas juveniles, como
M.7A Análogos de hormonas juveniles como hidropreno, kinopreno y metopreno; u otros como fenoxicarb M.7B o M.7C piriproxifeno;
M.8 Inhibidores diversos no específicos (multisitio) de, por ejemplo
M.8A Haluros de alquilo como bromuro de metilo y otros haluros de alquilo, o
M.8B Cloropicrina o M.8C fluoruro de sulfurilo, M.8D bórax o M.8E emético tártaro;
M.9 Bloqueadores selectivos de la alimentación de homopteranos, por ejemplo
M.9B pimetrozina o M.9C flonicamid;
M.10 inhibidores del crecimiento de ácaros, por ejemplo
M.10A clofentezina, hexitiazox y diflovidazina, o M.10B etoxazol;
M.11 Alteradores microbianos de las membranas del intestino medio de los insectos, por ejemplo, bacillus thuringiensis o bacillus sphaericus y las proteínas insecticidas que producen, como bacillus thuringiensis subsp. israelensis, bacillus sphaericus, bacillus thuringiensis subsp. aizawai, bacillus thuringiensis subsp. kurstaki y bacillus thuringiensis subsp. tenebrionis, o las proteínas de cultivo Bt: Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1Fa, Cry2Ab, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb y Cry34/35Ab1;
M.12 Inhibidores de la ATP sintasa mitocondrial, por ejemplo
M.12A diafentiurón, o
M.12B acaricidas organoestánnicos tales como azociclotina, cihexatina u óxido de fenbutatina, o M .12C propargita, o M.12D tetradifón;
M.13 Desacopladores de la fosforilación oxidativa mediante la alteración del gradiente de protones, por ejemplo, clorfenapir, DNOC o sulfluramida;
M.14 Bloqueadores de los canales del receptor nicotínico de acetilcolina (nAChR), por ejemplo análogos de nereistoxina como bensultap, hidrocloruro de cartap, tiociclam o tiosultap sódico;
M.15 Inhibidores de la biosíntesis de quitina tipo 0, tales como benzoilureas como, por ejemplo, bistrifluron, clorfluazurón, diflubenzurón, flucicloxurón, flufenoxurón, hexaflumurón, lufenurón, novalurón, noviflumurón, teflubenzurón o triflubenzurón;
M.16 Inhibidores de la biosíntesis de quitina tipo 1, como por ejemplo buprofezina;
M.17 Disruptores de la muda, dípteros, como por ejemplo ciromazina;
M.18 agonistas del receptor Ecdyson tales como diacilhidrazinas, por ejemplo metoxifenozida, tebufenozida, halofenozida, fufenozida o cromafenozida;
M.19 Agonistas del receptor de octopamina, como por ejemplo amitraz;
M.20 Inhibidores del transporte de electrones del complejo mitocondrial III, por ejemplo
M.20A hidrametilnon, o M.20B acequinocilo o M.20C fluacripirima;
M.21 inhibidores del transporte de electrones del complejo I mitocondrial, por ejemplo M.21A METI acaricidas e insecticidas tales como fenazaquin, fenpiroximato, pirimidifeno, piridaben, tebufenpirad o tolfenpirad, o M.21B rotenona;
M.22 Bloqueadores de canales de sodio dependientes de voltaje, por ejemplo
M.22A indoxacarb, o M.22B metaflumizona, o M.22B.1: 2-[2-(4-Cianofenil)-1-[3- (trifluorometil)fenil]etiliden]-N-[4-(difluorometoxi)fenil]-hidrazinacarboxamida o M.22B.2: N-(3-cloro-2-metilfenil)-2-[(4-clorofenil)[4-[metil(metilsulfonil)amino]fenil]metilen]-hidrazinacarboxamida;
M.23 Inhibidores de la acetil CoA carboxilasa, tales como derivados del ácido tetrónico y tetraámico, por ejemplo, espirodiclofeno, espiromesifeno o espirotetramat;
M.24 Inhibidores del transporte de electrones del complejo IV mitocondrial, por ejemplo
M.24A fosfina tal como fosfuro de aluminio, fosfuro cálcico, fosfina o fosfuro de zinc, o M.24B cianuro;
M.25 Inhibidores del transporte de electrones del complejo II mitocondrial, tales como derivados de beta-cetonitrilo, por ejemplo, cienopirafeno o ciflumetofeno;
M.28 Moduladores del receptor de rianodina de la clase de las diamidas, como por ejemplo flubendiamida, clorantraniliprol (rynaxypyr®), ciantraniliprol (cyazypyr®), tetraniliprol o los compuestos de ftalamida
M.28.1: (R)-3-Clor-N1-{2-metil-4-[1,2,2,2-tetrafluor-1-(trifluorometil)etil]fenil}-N2-(1-metil-2-metilsulfoniletil)ftalamida y M.28.2: (S)-3-Clor-N1-{2-metil-4-[1,2,2,2-tetrafluor-1-(trifluorometil)etil]fenil}-N2-(1-metil-2-metilsulfoniletil)ftalamida, o el compuesto
M.28.3: 3-bromo-N-{2-bromo-4-cloro-6-[(1-ciclopropiletil)carbamoil]fenil}-1-(3-clorpiridin-2-il)-1H-pirazol-5-carboxamida (nombre ISO propuesto: ciclaniliprol), o el compuesto
M.28.4: metil-2-[3,5-dibromo-2-({[3-bromo-1-(3-clorpiridin-2-il)-1H-pirazol-5-il] carbonil}amino)benzoílo]-1,2-dimetilhidrazincarboxilato; o un compuesto seleccionado de M.28.5a) a M.28.5d) y M.28.5h) a M.28.5l):M.28.5a) N-[4,6-dicloro-2-[(dietil-lambda-4-sulfaniliden)carbamoil]-fenil]-2-(3-cloro-2-pi ri di l)-5-(trifl uorom eti l) pi razol-3-carboxamida;
M.28.5b) N-[4-cloro-2-[(dietil-lambda-4-sulfaniliden)carbamoil]-6-metil-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(trifluorometil)pirazol-3-carboxamida;
M.28.5c) N-[4-cloro-2-[(di-2-propil-lambda-4-sulfaniliden)carbamoil]-6-metilfenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(trifluorometil)pirazol-3-carboxamida;
M.28.5d) N-[4,6-dicloro-2-[(di-2-propil-lambda-4-sulfaniliden)carbamoil]-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(trifluorometil)pirazol-3-carboxamida;
M.28.5h) N-[4,6-dibromo-2-[(dietil-lambda-4-sulfaniliden)carbamoil]-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(trifluorometil)pirazol-3-carboxamida;
M.28.5i) N-[2-(5-Amino-1,3,4-tiadiazol-2-il)-4-cloro-6-metilfenil]-3-bromo-1-(3-cloro-2-piridinil)-1H-pirazol-5-carboxamida;
M.28.5j) 3-Cloro-1-(3-cloro-2-piridinil)-N-[2,4-dicloro-6-[[(1-ciano-1-metiletil) amino]carbonil]fenil]-1H-pirazol-5-carboxamida;
M.28.5k) 3-Bromo-N-[2,4-dicloro-6-(metilcarbamoil)fenil]-1-(3,5-dicloro-2-piridil)-1H-pirazol-5-carboxamida;
M.28.5l) N-[4-Cloro-2-[[(1,1-dimetiletil)amino]carbonil]-6-metilfenil]-1-(3-cloro-2-piridinil)-3-(fluorometoxi)-1H-pirazol-5-carboxamida;
o un compuesto seleccionado de
M.28.6: ciclodiamida; o
M.29. compuestos activos insecticidas de modo de acción desconocido o incierto, como por ejemplo afidopiropen, afoxolaner, azadiractina, amidoflumet, benzoximato, bifenazate, broflanilida, bromopropilato, chinometionato, criolita, dicloromezotiaz, dicofol, flufenerim, flometoquin, fluensulfona, fluhexafon, fluopiram, flupiradifurona, fluralaner, metoxadiazona, piperonil butoxido, piflubumida, piridalil, pirifluquinazon, sulfoxaflor, tioxazafen, triflumezopirim o los compuestos
M.29.3: 11-(4-cloro-2,6-dimetilfenil)-12-hidroxi-1,4-dioxa-9-azadispiro[4.2.4.2]-tetradec-11-en-10-ona, o el compuesto M.29.4: 3-(4'-fluoro-2,4-dimetilbifenil-3-il)-4-hidroxi-8-oxa-1-azaespiro[4.5]dec-3-en-2-ona, o el compuesto
M.29.5: 1-[2-fluoro-4-metil-5-[(2,2,2-trifluoroetil)sulfinil]fenil]-3-(trifluorometil)-1H-1,2,4-triazol-5-amina, o activos a base de bacillus firmus (Votivo, I-1582); o un compuesto seleccionado del grupo de M.29.6, en el que el compuesto se selecciona de M.29.6a) a M.29.6k):
M.29.6a) (E/Z)-N-[1-[(6-cloro-3-piridil)metil]-2-piridiliden]-2,2,2-trifluoroacetamida;
M.29.6b) (E/Z)-N-[1-[(6-cloro-5-fluoro-3-piridil)metil]-2-piridiliden]-2,2,2-trifluoroacetamida;
M. 29.6c) (E/Z)-2,2,2-trifluoro-N-[1-[(6-fluoro-3-piridil)metil]-2-piridiliden] acetamida;
M. 29.6d) (E/Z)-N-[1-[(6-bromo-3-piridil)metil]-2-piridiliden]-2,2,2-trifluoroacetamida;
M. 29.6e) (E/Z)-N-[1-[1-(6-cloro-3-piridil)etil]-2-piridiliden]-2,2,2-trifluoroacetamida;
M. 29.6f) (E/Z)-N-[1-[(6-cloro-3-piridil)metil]-2-piridiliden]-2,2-difluoro-acetamida;
M. 29.6g) (E/Z)-2-cloro-N-[1-[(6-cloro-3-piridil)metil]-2-piridiliden]-2,2-difluoro-acetamida;
M. 29,6h) (E/Z)-N-[1-[(2-cloropirimidin-5-il)metil]-2-piridiliden]-2,2,2-trifluoroacetamida;
M. 29.6i) (E/Z)-N-[1-[(6-cloro-3-piridil)metil]-2-piridiliden]-2,2,3,3,3-pentafluoropropanamida);
M. 29.6j) N-[1 -[(6-cloro-3-piridil)metil]-2-piridiliden]-2,2,2-trifluorotioacetamida o del compuesto
M. 29,6k) N-[1-[(6-cloro-3-piridil)metil]-2-piridilideno]-2,2,2-trifluoro-N'-isopropil-acetamidina
o
M. 29.8: fluazaindolizina; o
M. 29.9.a): 4-[5-(3,5-diclorofenil)-5-(trifluorometil)-4H-isoxazol-3-il]-2-metil-N-(1-oxotietan-3-il)benzamida; o M.29.9.b): fluxametamida; o
M. 29.10: 5-[3-[2,6-dicloro-4-(3,3-dicloroaliloxi)fenoxi]propoxi]-1H-pirazol; o un compuesto seleccionado del grupo de M.UN.11, en el que el compuesto se selecciona de M.UN.11b) a M.UN.11p):
M.29.11.b) 3-(benzoilmetilamino)-N-[2-bromo-4-[1,2,2,3,3,3-hexafluoro-1-(trifluorometil)propil]-6-(trifluorometil)fenil]-2-fluoro-benzamida;
M.29.11.c) 3-(benzoilmetilamino)-2-fluoro-N-[2-yodo-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]-6-(trifluorometil)fenil]-benzamida;
M. 29.11.d) N-[3-[[[2-yodo-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]-6-(trifluorometil)fenil]amino]carbonil]fenil]-N-metilbenzamida;
M.29.11.e) N-[3-[[[2-bromo-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]-6-(trifluorometil)fenil]amino]carbonil]-2-fluorofenil]-4-fluoro-N-metil-benzamida;M. 29.11 .f) 4-fluoro-N-[2-fluoro-3-[[[2-yodo-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]-6-(trifluorometil)fenil]amino]carbonil]fenil]-N-metil-benzamida;
M.29.11.g) 3-fluoro-N-[2-fluoro-3-[[[2-yodo-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]-6-(trifluorometil)fenil]amino]carbonil]fenil]-N-metil-benzamida;
M.29.11.h) 2-cloro-N-[3-[[[2-yodo-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]-6- (trifluorometil)fenil]amino]carbonil]fenil]-3-piridincarboxamida;
M.29.11.i) 4-ciano-N-[2-ciano-5-[[2,6-dibromo-4-[1,2,2,3,3,3-hexafluoro-1- (trifluorometil)propil]fenil]carbamoil]fenil]-2-metil-benzamida;
M. 29.11.j) 4-ciano-3-[(4-ciano-2-metil-benzoil)amino]-N-[2,6-didoro-4- [1,2,2,3,3,3-hexafluoro-1-(trifluorometil)propil]fenil]-2-fluoro-benzamida;
M. 29.11.k) N-[5-[[2-doro-6-ciano-4-[1,2,2,3,3,3-hexafluoro-1-(trifluorometil) propil]fenil]carbamoil]- 2-ciano-fenil]-4-ciano-2-metil-benzamida;
M. 29.11.1) N-[5-[[2-bromo-6-doro-4-[2,2,2-trifluoro-1-hidroxi-1-(trifluorometil)etil] fenil]carbamoil]-2-ciano-fenil]-4-ciano-2-metil-benzamida;
M. 29.11.m ) N-[5-[[2-bromo-6-cloro-4-[1,2,2,3,3,3-hexafluoro-1-(trifluorometil) propil]fenil]carbamoil]-2-ciano-fenil]-4-ciano-2-metil-benzamida;
M.29.11.n) 4-ciano-N-[2-ciano-5-[[2,6-didoro-4-[1,2,2,3,3,3-hexafluoro-1-(trifluorometil)propil]fenil]carbamoil]fenil]-2-metil-benzamida;
M.29.11.o) 4-ciano-N-[2-ciano-5-[[2,6-didoro-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]fenil]carbamoílo]fenil]-2-metilbenzamida;
M. 29.11.p) N-[5-[[2-bromo-6-doro-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil] fenil]carbamoil]-2-ciano-fenil]-4-ciano-2-metil-benzamida; o un compuesto seleccionado del grupo de M. 29.12, en el que el compuesto se selecciona de M.
29.12a) a M. 29.12m):
M. 29.12.a) 2-(1,3-dioxan-2-il)-6-[2-(3-piridinil)-5-tiazolil]-piridina;
M. 29.12.b) 2-[6-[2-(5-Fluoro-3-piridinil)-5-tiazolil]-2-piridinil]-pirimidina;
M. 29.12.c) 2-[6-[2-(3-Piridinil)-5-tiazolil]-2-piridinil]-pirimidina;
M. 29.12.d) N-Metilsulfonil-6-[2-(3-piridil)tiazol-5-il]piridin-2-carboxamida
M. 29.12.e) N-Metilsulfonil-6-[2-(3-piridil)tiazol-5-il]piridin-2-carboxamida
M. 29.12.f) N-etil-N-[4-metil-2-(3-piridil)tiazol-5-il]-3-metiltiopropanamida
M. 29.12.g) N-Metil-N-[4-metil-2-(3-piridil)tiazol-5-il]-3-metiltiopropanamida
M. 29.12.h) N,2-Dimetil-N-[4-metil-2-(3-piridil)tiazol-5-il]-3-metiltiopropanamida
M. 29.12.i) N-etil-2-metil-N-[4-metil-2-(3-piridil)tiazol-5-il]-3-metiltiopropanamida
M. 29.12.j) N-[4-Cloro-2-(3-piridil)tiazol-5-il]-N-etil-2-metil-3-metiltiopropanamida
M. 29.12.k) N-[4-Cloro-2-(3-piridil)tiazol-5-il]-N,2-dimetil-3-metiltiopropanamida
M. 29.12.l) N-[4-Cloro-2-(3-piridil)tiazol-5-il]-N-metil-3-metiltiopropanamida
M. 29.12.m) N-[4-cloro-2-(3-piridil)tiazol-5-il]-N-etil-3-metiltiopropanamida; o los compuestos
M. 29.14a) 1-[(6-Cloro-3-piridinil)metil]-1,2,3,5,6,7-hexahidro-5-metoxi-7-metil-8-nitro-imidazo[1,2-a]piridina; o M. 29.14b) 1-[(6-Cloropiridin-3-il)metil]-7-metil-8-nitro-1,2,3,5,6,7-hexahidroimidazo[1,2-a]piridin-5-ol; o los compuestos
M.29.16a) 1-isopropil-N,5-dimetil-N-piridazin-4-il-pirazol-4-carboxamida; o
M.29.16b) 1-(1,2-dimetilpropil)-N-etil-5-metil-N-piridazin-4-il-pirazol-4-carboxamida; M.29.16c) N,5-dimetil-N-pi ridazin-4-il-1-(2,2,2-trifluoro-1-metiletil)pirazol-4-carboxamida; M.29.16d) 1-[1-(1-cianociclopropil)etil]-N-etil-5-metil-N-piridazin-4-il-pirazol-4-carboxamida; M.29.16e) N-etiM-(2-fluoro-1-metil-propil)-5-metil-N-piridazin-4-il-pirazol-4-carboxamida; M.29.16f) 1-(1,2-dimetilpropil)-N, 5-dimetil-N-piridazin-4-il-pirazol-4-carboxamida; M.29.16g) 1 -[1-(1-cianociclopropil)etil] -N,5-dimetil-N-piridazin-4-il-pirazol-4-carboxamida;
M.29.16h) N-metil-1-(2-fluoro-1-metil-propil]-5-metil-N-piridazin-4-il-pirazol-4-carboxamida; M.29.16i) 1-(4,4-difluorociclohexil)-N-etil-5-metil-N-piridazin-4-il-pirazol-4-carboxamida; o M.29.16j) 1-(4,4-difluorociclohexil)-N,5-dimetil-N-piridazin-4-il-pirazol-4-carboxamida, o
M.29.17 un compuesto seleccionado entre los compuestos M.29.17a) a M.29.17j): M.29.17a) N-(1-metiletil)-2-(3-piridinil)-2H-indazol-4-carboxamida; M.29.17b) N-ciclopropil-2-(3-piridinil)-2H-indazol-4-carboxamida; M.29.17c) N-ciclohexil-2-(3-piridinil)-2H-indazol-4-carboxamida; M.29.17d) 2-(3-piridinil)-N- (2,2,2-trifluoroetil)-2H-indazol-4-carboxamida; M.29.17e) 2-(3-piridinil)-N- [(tetrahidro-2-furanil)metil]-2H-indazol-5-carboxamida; M.29.17f) 2-[[2-(3-piridinil)-2H-indazol-5-il]carbonil]hidrazinacarboxilato de metilo; M.29.17g) N-[(2,2-difluorociclopropil)metil]-2-(3 piridinil)-2H-indazol-5-carboxamida; M.29.17h) N-(2,2-difluoropropil)-2-(3-piridinil)-2H-indazol-5-carboxamida; M.29.17i) 2-(3-piridinil)-N-(2-pirimidinilmetil)-2H-indazol-5-carboxamida; M.29.17j) N-[(5-metil-2-pirazinil)metil]-2-(3-piridinil)-2H-indazol-5-carboxamida, o
M.29.18 un compuesto seleccionado entre los compuestos M.29.18a) a M.29.18d): M.29.18a) N-[3-cloro-1-(3-piridil)pirazol-4-il]-N-etilo-3-(3,3,3-trifluoropropilsulfanil)propanamida; M.29.18b) N-[3-cloro-1-(3-piridil)pirazol-4-il]-N-etil-3-(3,3,3-trifluoropropilsulfinil)propanamida; M.29.18c) N-[3-cloro-1-(3-piridil)pirazol-4-il]-3-[(2,2-difluorociclopropil)metilsulfanil]-N-etilpropanamida;
M.29.18d) N-[3-cloro-1-(3-piridil)pirazol-4-il]-3-[(2,2-difluorociclopropil) metilsulfinil]-N-etilpropanamida; o el compuesto sarolaner M.29.19, o el compuesto
M.29.20 Lotilaner
Los compuestos disponibles comercialmente del grupo M enumerados anteriormente se pueden encontrar en The Pesticide Manual, 16a edición, C. MacBean, British Crop Protection Council (2013), entre otras publicaciones.
El Pesticide Manueal en línea se actualiza regularmente y se puede acceder a él a través de http://bcpcdata.com/pesticide-manual.html.
Otra base de datos en línea para pesticidas que proporciona los nombres comunes de ISO es http://www.alanwood.net/pesticides.
El neonicotinoide cicloxaprid M.4 se conoce por los documentos WO2010/069266 y WO2011/069456, y el neonicotinoide M.4A.2, a veces también denominado guadipyr, se conoce por el documento WO2013/003977, y el neonicotinoide M.4A.3. (aprobado como paichongding en China) se conoce por el documento WO2007/101369. El análogo de metaflumizona M.22B.1 se describe en CN 10171577 y el análogo M.22B.2 en CN102126994. Las ftalamidas M.28.1 y M.28.2 son conocidas por el documento WO 2007/101540. La antranilamida M.28.3 se ha descrito en WO2005/077934. El compuesto de hidrazida M.28.4 se ha descrito en el documento WO 2007/043677. Las antranilamidas M.28.5a) a M.28.5d) y M.28.5h) se describen en los documentos WO 2007/006670, WO2013/024009 y WO2013/024010, el compuesto de antranilamida M.28.5i) se describe en W O2011/085575, el compuesto M.28.5j) en el documento WO2008/134969, el compuesto M.28.5k) en el documento US2011/046186 y el compuesto M.28.5l) en el documento WO2012/034403. El compuesto de diamida M.28.6 puede encontrarse en WO2012/034472.
El derivado de cetoenol cíclico sustituido con espirocetal M.29.3 se conoce del documento WO2006/089633 y el derivado de cetoenol espirocíclico sustituido con bifenilo M.29.4 del documento WO2008/067911. El triazoilfenilsulfuro M.29.5 se ha descrito en el documento WO2006/043635, y los agentes de control biológico basados en el bacillus firmus se describen en el documento WO2009/124707. Los compuestos M.29.6a) a M. 29.6i) enumerados bajo M. 29.6 se han descrito en WO2012/029672 y los compuestos M. 29.6j) y M. 29.6k) en W O2013/129688. El compuesto nematicida M. 29.8 se conoce por el documento WO2013/055584. La isoxazolina M.29.9.a) se describe en el documento W O2013/050317. La isoxazolina M.29.9.b) se describe en el documento W O2014/126208. El análogo de tipo piridalilo M. 29.10 se conoce por el documento WO2010/060379. Los compuestos de carboxamida broflanilida y M. 29.11.b) a M. 29.11.h) se pueden preparar como se describe en WO 2010/018714 y la carboxamida M. 29.11i) a M. 29.11.p) se describen en W O2010/127926. Los piridiltiazoles M.
29.12.a) a M. 29.12.c) se conocen de WO2010/006713, M. 29.12.d) y M.29.12.e) se conocen de WO2012/000896 y M. 29.12.f) a M. 29.12.m) de WO2010/129497. Los compuestos M. 29.14a) y M. 29.14b) se conocen por el documento WO2007/101369. Los pirazoles M.29.16.a) a M.29.16h) se describen en los documentos WO2010/034737, WO2012/084670 y W O 2012/143317, respectivamente, y los pirazoles M.29.16i) y M.29.16j) se describen en EE. 61/891437. Los piridinindazoles M.29.17a) a M.29.17.j) se describen en el documento WO2015/038503. Los piridilpirazoles M.29.18a) a M.29.18d) se describen en el documento US2014/0213448. La isoxazolina M.29.19 se describe en el documento WO2014/036056. La isoxazolina M.29.20 se conoce por el documento WO2014/090918.
Especialmente combinaciones de compuestos de la invención con fiproles, neonictinoides o piretroides pueden exhibir posiblemente un control sinérgico de las chinches apestosas (de acuerdo con la fórmula de Colby), en particular Euschistus, p. Euschistus heros.
La siguiente lista de fungicidas, junto con los cuales se pueden utilizar los compuestos de acuerdo con la invención, pretende ilustrar las posibles combinaciones pero no las limita:
F.I) A) Inhibidores de la respiración
F.I-1) Inhibidores del complejo III en el sitio Qo:
estrobilurinas: azoxistrobina, cumetoxistrobina, cumoxistrobina, dimoxistrobina, enestroburina, fluoxastrobina, kresoxim-metil, metominostrobina, orisastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina, pirametostrobina, piraoxistrobina, piribencarb, triclopricarb/clorodincarb, trifloxistrobin, éster metílico del ácido 2-[2-(2,5-dimetil-fenoximetil)-fenil]-3metoxi-acrílico y 2(2-(3-(2,6-didorofenil)-1-metilalilidenaminooximetil)-fenil)-2-metoxiimino-N metil-acetamida; oxazolidinedionas e imidazolinonas: famoxadona, fenamidona;
F.I-2) Inhibidores del complejo II (por ejemplo, carboxamidas):
carboxanilidas: benodanil, benzovindiflupir, bixafen, boscalid, carboxin, fenfuram, fenhexamid, fluopiram, flutolanil, furametpir, isopirazam, isotianil, mepronil, oxicarboxina, penflufen, penti-opirad, sedaxano, tecloftalam, tifuziamida, tiadinil, 2-amino-4-metil-tiazol-5-carboxanilida, N-(3',4',5' trifluorobifenil-2 il)-3-difluorometil-1-metil-1 H-pi razol-4 carboxamida (fluxapy-roxad), N-(4'- trifluorometiltiobifenil-2-il)-3 difluorometil-1-metil-1H pirazol-4-carboxamida, N-(2-(1,3,3-trimetil-butil)-fenil)-1,3-dimetil-5 fluoro-1H-pirazol-4 carboxamida, 3 (difluorometil)-1-metil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida, 3 (trifluorometil)-1-metil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida, 1,3-dimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida, 3-(trifluorometil)-1,5-dimetil-N-(1, 1,3-trimetilindan-4-il)pi razol-4-carboxamida, 3-(difluorometil)-1,5-dimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida, 1,3,5-trimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida, 3 (difluorometil)-1-metil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida, 3 (trifluorometil)-1-metil-N-(1, 1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida, 1,3-dimetil-N-(1, 1,3-trimetilindan-4-il)pi razol-4-carboxamida, 3-(trifluorometil-il)-1,5-dimetil-N-(1, 1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida, 3-(difluorometil)-1,5-dimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il) pirazol-4-carboxamida, 1,3,5-trimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida;
F.I-3) Inhibidores - Inhibidores del complejo III en el sitio Qo (por ejemplo, estrobilurinas): azoxistrobina (A.1.1), cumetoxistrobina (A.1.2), cumoxistrobina (A.1.3), dimoxistrobina (A.1.4), enestroburina (A.1.5), fenaminstrobina (A.1.6), fenoxistrobina/flufenoxistrobina (A.1.7), fluoxastrobina (A.1.8), kresoxim-metil (A.1.9), mandestrobina (A.1.10), metominostrobin (A.1.11) , orisastrobin (A.1.12), picoxistrobin (A.1.13), piraclostrobin (A.1.14), pirametostrobin (A.1.15), piraoxistrobin (A.1.16), trifloxistrobin (A.1.17), 2 (2-(3-(2,6-diclorofenil)-1-metilalilidenaminooximetil)-fenil)-2-metoxiimino-N metil-acetamida (A.1.18), piribencarb (A.1.19), triclopiricarb/clorodincarb (A.1.20), famoxadona (A.1.21), fenamidona (A.1.21), metil-N-[2-[(1,4-dimetil-5-fenil-pirazol-3-il)oxilmetil]fenil]-N-metoxi-carbamato (A.1.22), 1-[3-cloro-2-[[1-(4-clorofenil)-1H-pirazol-3-il]oximetil]fenil]-4-metil-tetrazol-5-ona (a .1.23), 1-[3-bromo-2-[[1-(4-clorofenil)pirazol-3-il]oximetil]fenil]-4-metil-tetrazol-5-ona (A.1.24), 1-[2-[[1-(4-clorofenil)pirazol-3-il]oximetil]-3-metil-fenil]-4-metil-tetrazol-5-ona (A.1.25), 1-[2- [[1-(4-clorofenil)pirazol-3-il]oximetil]-3-fluoro-fenil]-4-metil-tetrazol-5-ona (A.1.26), 1-[2-[[1-(2,4-diclorofenil)pirazol-3-il]oximetil]-3-fluoro-fenil]-4-metil-tetrazol-5-ona (A.1.27), 1-[2-[[4-(4-clorofenil)tiazol-2-il]oximetil]-3-metil-fenil]-4-metil-tetrazol-5-ona (A.1.28), 1-[3-cloro-2-[[4-(ptolil)tiazol-2-il]oximetil]fenil]-4-metil-tetrazol-5-ona (A.1.29), 1-[3-ciclopropil-2-[[2-metil-4-(1-metilpirazol-3-il)fenoxi]-metil]fenil]-4 metil-tetrazol-5-ona (A.1.30), 1-[3-(difluorometoxi)-2-[[2-metil-4-(1 metilpirazol-3 il)fenoxi]metil]fenil]-4-metil-tetrazol-5-ona (A.1.31), 1-metil-4-[3-metil-2 [[2 metil-4-(1-metilpirazol-3-il)fenoxi]metil]fenil]tetrazol-5-ona (A.1.32), 1-metil-4-[3-metil-2-[[1-[3-(trifluorometil)fenil]-etilidenamino]oximetil]fenil]tetrazol-5 ona (A.1.33), (Z, 2E)-5-[1-(2,4-diclorofenil)pirazol-3-il]-oxi-2-metoxiimino-N,3-dimetil-pent-3-enamida (A.1.34), (Z,2E)-5-[1-(4-clorofenil)pirazol-3-il]oxi-2-metoxiimino-N,3-dimetil-pent-3-enamida (A.1.35), (Z,2E)-5-[1-(4-cloro-2-fluoro-fenil)pirazol-3-il] oxi-2-metoxiimino-N,3-dimetil-pent-3-enamida (A.1.36),
- inhibidores del complejo III en el sitio Qi: ciazofamida, (A.2.1), amisulbrom, (A.2.2), [(3S,6S,7R,8R)-8-bencil-3-[(3-acetoxi-4 metoxi-piridin-2-carbonil)amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-il] 2 metilpropanoato, (A.2.3), [(3S,6S,7R,8R)-8-bencil-3-[[3-(aceto-oximetoxi)-4-metoxi-piridin-2 carbonil]amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-il]2 metilpropanoato, (A.2.4), [(3S,6S,7R,8R)-8-bencil-3-[(3-isobutoxicarboniloxi-4-metoxi-piridina-2 carbonil)amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-il]2-metilpropanoato, (A.2.5), [(3S,6S,7R,8R)-8-bencil-3-[[3-(1,3-benzodioxol-5-ilmetoxi)-4-metoxi-piridin-2-carbonil]amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-il]2-metilpropanoato, (A.2.6); (3S,6S,7R,8R)-3-[[(3-hidroxi-4-metoxi-2-piridinil)carbonil]amino]-6 metil-4,9-dioxo-8-(fenilmetil(fenilmetil)-1,5-dioxonan-7-il 2-metilpropanoato; (A.2.7), (3S,6S,7R,8R)-8-bencil-3 [3 [(isobutiriloxi)metoxi]-4-metoxipicolinamido]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-ilo isobutirato (A.2.8)
;F.I-4) Otros inhibidores de la respiración (complejo I, desacopladores) diflumetorim; - inhibidores del complejo II (por ejemplo, carboxamidas): benodanil (A.3.1), benzovindiflupir (A.3.2), bixafen (A.3.3), boscalid (A.3.4), carboxina (A.3.5), fenfuram (A.3.6), fluopiram (A.3.7), flutolanil (A.3.8), fluxapiroxad (A.3.9), furametpir (A.3.10), isofetamida (a .3.11), isopirazam (A.3.12), mepronil (A.3.13), oxicarboxina (A.3.14), penflufen (A.3.14), pentiopirad (A.3.15), sedaxano (A.3.16), tecloftalam (A.3.17), tifluzamida (A.3.18), N-(4'-trifluorometiltiobifenil-2-il)-3 difluorometil-1-metil-1H pirazol-4-carboxamida (A.3.19), N-(2-(1,3,3-trimetil-butil)-fenil)-1,3-dimetil-5 fluoro-1H-pirazol-4 carboxamida (A.3.20), 3 (difluorometil)-1-metil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida (A.3.21), 3 (trifluorometil)-1-metil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida (A.3.22), 1,3-dimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida (a .3.23), 3 - (trifluorometil)-1,5-dimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida (A.3.24), 1,3,5-trimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida (A.3.25), N-(7-fluoro-1, 1,3-trimetil-indan-4-il)-1,3-dimetil-pi razol-4-carboxamida (A.3.26), N-[2-(2,4-diclorofenil)-2-metoxi-1-metil-etil]-3-(difluorometil)-1-metil-pirazol-4-carboxamida (A.3,27);
- otros inhibidores de la respiración (por ejemplo, complejo I, desacopladores): diflumetorim (A.4.1), (5,8-difluoroquinazolin-4-il)-{2-[2-fluoro-4-(4-trifluorometilpiridin-2-iloxi)-fenil]-etil}-amina; tecnazen; ametoctradina; siltiofam; (A.4.2); derivados de nitrofenilo: binapacrilo, (A.4.3), dinobuton, (A.4.4), dinocap, (A.4.5), fluazinam, (A.4.6); ferimzona, nitrotal-isopropilo, (A.4.7); compuestos organometálicos: sales de fentina, tales como acetato de fentina (A.4.8), cloruro de fentina (A.4.9) o hidróxido de fentina (A.4.10); ametoctradina (A.4.11); y siltiofam (A.4.12); e incluyendo compuestos organometálicos: sales de fentina, tales como acetato de fentina, cloruro de fentina o hidróxido de fentina;
F.II) B) Inhibidores de la biosíntesis de esteroles (fungicidas SBI)
F.II-1) - Inhibidores de la desmetilasa C 14 (fungicidas DMI, por ejemplo): triazoles, imidazoles) triazoles: azaconazol, (B.1.1), bitertanol, (B.1.2), bromuconazol, (B.1.3), ciproconazol, (B.1.4), difenoconazol, (B.1.5), diniconazol, (B.1.6), diniconazol-M, (B.1.7), epoxiconazol, (B.1.8), fenbuconazol, (B.1.9), fluquinconazol, (B.1.10), flusilazol, (B.1.11), flutriafol, (B.1.12), hexaconazol, (B.1.13), imibenconazol, (B.1.14), ipconazol, (B.1.15), metconazol, (B.1.17), miclobutanil, (B.1.18), oxpoconazol (B.1.19), paclobutrazol, (B.1.20), penconazol, (B.1.21), propiconazol, protioconazol, (b .1.22), protioconazol (B.1.23), simeconazol, (B.1.24), tebuconazol, (B.1.25), tetraconazol, (B.1.26), triadimefon, (B.1.27), triadimenol, (B.1.28), triticonazol, (B.1.29), uniconazol, (B.1.30), 1-[rel-(2S;3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)-oxiranilmetil]-5 tiocianato-1H-[1,2,4]triazol,triazolo (B.1.31), 2-[rel-(2S;3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)-oxiranilmetiloxiranil-metil]-2H[1,2,4]triazol-3-tiol;
(B.1.32), 2-[2-cloro-4-(4-clorofenoxi)fenil]-1(1,2,4-triazol-1-il)pentan-2-ol (B.1.33), 1-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1ciclopropil-2-(1,2,4-triazol-1-il)etanol (B.1.34), 2-[4-(4-clorofe n oxi )-2-(trifl uorom eti l-i l )feni l]-1-( 1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol (B.1.35), 2[2 cloro-4-(4-clorofenoxi)fenil]-1-(1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol (B.1.36), 2[4(4 cloro-fenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-3-metil-1 -(1,2,4-triazol-1 il) butan-2-ol (B.1.37), 2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1,2,4-triazol-1-il) propan-2-ol (B.1.38), 2-[2-cloro-4-(4-clorofenoxi)fenil]-3-metil-1-(1,2,4-triazol-1-il) butan-2-ol (B.1.39), 2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1,2,4-triazol-1-il) pentan-2-ol (B.1.40), 2-[4-(4-fluorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol (B.1.41), 2-[2-cloro-4-(4-clorofenoxi)fenil]-1-(1,2,4-triazol-1-il)pent-3-in-2-ol (B.1.51); imidazoles: imazalil, (B.1.42), pefurazoato, oxpoconazol, (B.1.43), procloraz, triflumizol; (B.1.44), triflumizol (B.1.45); pirimidinas, piridinas y piperazinas: fenarimol, (B.1.46), nuarimol, (B.1.47), pirifenox, (B.1.48), triforina, 1-[rel-(2S;3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)-oxiranilmetil]-5 tiocianato-1H-[1.2.4] triazol, 2-[rel-(2S;3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiranilmetil]-2H [1,2,4]triazol-3-tiol; (B.1.49), [3-(4-cloro-2-fluoro-fenil)-5-(2,4-difluorofenil) isoxazol-4-il]-(3-piridil)metanol (B.1.50);
F.II-2) - Inhibidores de la delta14-reductasa (Aminas, por ejemplo, morfolinas, piperidinas) Inhibidores de morfolinas: aldimorfo,
(B.2.1), dodemorfo, (B.2.2), dodemorfo-acetato, (B.2.3), fenpropimorfo, (B.2.4), tridemorfo; piperidinas: (B.2.5), fenpropidina, (B.2.6), piperalina; espiroketalaminas: (B.2.7), espiroxamina; (B.2.8);
F.II-3) - Inhibidores de la 3-ceto reductasa: hidroxianilidas: fenhexamida; (B.3.1);
F.III) C) Inhibidores de la síntesis de ácidos nucleicos
F.III-1) ARN, síntesis de ADN
- fenilamidas o fungicidas de acil aminoácidos: benalaxil, (C.1.1), benalaxil-M, (C.1.2), kiralaxil, (C.1.3), metalaxil, (C.1.4), metalaxil-M (mefenoxam, C.1.5), ofurace, (C.1.6), oxadix-ilo; (C.1.7); isoxazoles e iosotiazolonas - otros: himexazol, (C.2.1), octilinona;
F.III-2) Inhibidores de la topisomerasa de ADN: (C.2.2), ácido oxolínico;
F.III-3) Metabolismo de nucleótidos (por ejemplo, adenosina-desaminasa), hidroxi (2-amino)-pirimidinas: (C.2.3), bupirimato; (C.2.4), 5-fluorocitosina (C.2.5), 5-fluoro-2-(p-tolilmetoxi)pirimidin-4-amina (C.2.6), 5-fluoro-2-(4-fluorofenilmetoxi) pirimidin-4 amina (C.2.7);
F.IV) D) Inhibidores de la división celular o del citoesqueleto
F.IV-1) Inhibidores de tubulina-tubulina, tales como benzimidazoles y tiofanatos: benomilo, (D1.1), carbendazim, (D1.2), fuberidazol, (D1.3), tiabendazol, (D1.4), tiofanato-metilo;
(D1.5); triazolopirimidinas: 5-cloro-7 ((4-metilpiperidin metilpiperidi n-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofeniltrifl uorofenil)-[1.2.4] triazolotriazolo[1,5a]pirimidina; (D1.6); F.IV-2) Otros- otros inhibidores de la división celular benzamidas y fenil acetamidas: dietofencarb, (D2.1), etaboxam, (D2.2), pencicuron, (D2.3), fluopicólido, (D2.4), zoxamida;
F.IV-3) Inhibidores de actina: benzofenonas: (D2.5), metrafenona, (D2.6), pirofenona; (D2.7);
F.V) E) Inhibidores de la síntesis de aminoácidos y proteínas
F.V -1) Inhibidores de la síntesis de metionina-metionina (anilino-pirimidinas) anilino-pirimidinas:): ciprodinil, mepanipirim, nitrapirina, (E.1.1), mepanipirim (E.1.2), pirimetanil; (E.1.3);
F.V-2) Antibióticos inhibidores de la síntesis de proteínas (anilino-pirimidinas): blasticidina-S, (E.2.1), kasugamicina, (E.2.2), hidrocloruro-hidrato de kasugamicina, (E.2.3), mildiomicina, (E.2.4), estreptomicina, oxitetraciclina, (E.2.5), oxitetraciclina (E.2.6), polioxina, (E.2.7), validamicina A; (E.2.8);
F.VI)) Inhibidores de la transducción de señales
F.VI-1) - Inhibidores de MAP/histidinahistidina quinasa (por ejemplo, anilinopirimidinas) dicarboximidas: fluoroimida, (F.1.1), iprodiona, (F.1.2), procimidona, (F.1.3), vinclozolina; fenilpirrol: (F.1.4), fenpiclonil, (F.1.5), fludioxonil; (F.1.6); F.VI-2) - Inhibidores de la proteína G: quinolinas: quinoxifeno; (F.2.1);
F.VII) G) Inhibidores de la síntesis de lípidos y membranas
F.VII-1) - Compuestos organofosforados inhibidores de la biosíntesis de fosfolípidos: edifenfos, (G.1.1), iprobenfos, pirazofos; ditiolanos: (G.1.2), pirazofos (G.1.3), isoprotiolano; (G.1.4);
F.VII-2) Lípido-peroxidación lipídica: hidrocarburos aromáticos: diclorán, (G.2.1), quintoceno, (G.2.2), tecnazeno, (G.2.3), tolclofos-metilo, (G.2.4), bifenilo, (G.2.5), cloroneb, (G.2.6), etridiazol; (G.2.7);
F.VII-3) Amidas de ácido carboxílico (fungicidas CAA) biosíntesis de amidas de ácido cinámico o mandélicofosfolípidos y deposición de la pared celular: dimetomorfo, (G.3.1), flumorph, mandiproamid, (G.3.2), mandipropamid (G.3.3), pirimorfo;
carbamatos de valinamida: (G.3.4), bentiavalicarb, iprovalicarb, piribencarb, (G.3.5), iprovalicarb (G.3.6), valifenalato (G.3.7) y éster del ácido N-(1-(1-(4-cianofenil)etanosulfonil-etanosulfonil)-but-2-il) carbámico- (4-fluorofenil; (G.3.8); F.VII-4) Compuestos- compuestos que afectan la permeabilidad de la membrana celular y los ácidos grasos: 1-[4-[4-[5-(2,6-difluorofenil)-4,5-dihidro-3-isoxazolil]-2-tiazolil]-1-piperidinil]-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pi razol-1-il]etanona, carbamatosacidos: propamocarb, propamocarb-hidrocloruro, (G.4.1);
F.VII-5)- inhibidores de amida hidrolasa de ácidos grasos: oxatiapiprolina (G .5.1- [4-[4-[5-(), 2,6-difluorofenil)-4,5-dihidro-{3isoxazolil]-[2-tiazolil]-(1-piperidinil]-2-[5-metil-{[3-(trifluorometil)-,5-bis(difluorometil-1H-pirazol-1-il]etanona; acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5-dihidro-1,2 oxazol-5-il}fenil metanosulfonato (G.5.2), 2-{3-[2-(1-{[3,5-bis(difluorometil)-1 H-pirazol-1-il] acetil}piperidin-4-il)1,3-tiazol-4-il]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-il}-3-clorofenilmetanosulfonato (G.5.3);
F.VIII) H) Inhibidores con acción multisitio
F.VIII-1) Sustancias activas inorgánicas-inorgánicas: mezcla de Burdeos, (H.1.1), acetato de cobre, (H.1.2), hidróxido de cobre, (H.1.3), oxicloruro de cobre, (H.1.4), cobre básico sulfato, (H.1.5), azufre; (H.1.6);
F.VIII-2) Tio- tio- y ditiocarbamatos: ferbam, (H.2.1), mancozeb, (H.2.2), maneb, (H.2.3), metam, metasulfocarb, (H.2.4), metiram, (H.2.5), propineb, (H.2.6), tiram, (H.2.7), zineb, (H.2.8), ziram; (H.2.9);
F.VIII-3) Compuestos organoclorados-organoclorados (por ejemplo, Ftalimidas, sulfamidas, cloronitrilos): anilazina, (H.3.1), clorotalonil, (H.3.2), captafol, (H.3.3), captan, (H.3.4), folpet, (H.3.5), diclofluanida, (H.3.6), diclorofeno, flusulfamida, hexaclorobenceno, (H.3.7), hexaclorobenceno (H.3.8), pentaclorfenole (H.3.9) y sus sales, ftalida, (H.3.10), tolilfluanida, (H.3.11), N-((4-cloro-2-nitrofenil)-N-etil-4-metil-bencenosulfonamida (H.3.12);
F.VIII-4) Guanidinas- guanidinas y otras: guanidina, (H.4.1), dodina, (H.4.2), base libre de dodina, (H.4.3), guazatina, (H.4.4), acetato de guazatina, (H.4.5), iminoctadina, (H.4.6), iminoctadina-triacetato, (H.4.7), iminoctadina-tris (albesilato) (H.4.8), ditianona (H.4.9), 2,6-dimetildimetilo-1H, 5H-[1,4]ditiino[2,3-c: 5,6-c']dipirrol-1,3,5,7(2H, 6H)-tetraona; (H.4.10);
F.VIII-5) Antraquinonas: ditianona;
F.IX) I) Inhibidores de la síntesis de la pared celular
F.IX-1) Inhibidores-inhibidores de la síntesis de glucano: validamicina, (1.1.1), polioxina B; (1.1.2);
F.IX-2) Inhibidores de la síntesis de melanina-melanina: piroquilón, (1.2.1), triciclazol, carpropamida, (1.2.2), carpropamida (1.2.3), diciclomet, (I.2.4), fenoxanil; (I.2.5);
F.X) J) Inductores de defensa vegetal
F.X-1) V ía del ácido salicílico: - acibenzolar-S-metilo;
F.X-2) Otros: (J.1.1), probenazol, (J.1.2), isotianil, (J.1.3), tiadinil, (J.1.4), prohexadiona-calcio; (J.1.5); fosfonatos: fosetil, (J.1.6), fosetil-aluminio, (J.1.7), ácido fosforoso y sus sales; (J.1.8), bicarbonato de sodio o potasio (J.1.9); F.XI) K) Modo de acción desconocido:
- bronopol, (K.1.1), quinometionato, (K.1.2), ciflufenamida, (K.1.3), cimoxanil, (K.1.4), daz-omet, (K.1.5), debacarb, diclomezina, (K.1.6), diclomezina (K.1.7), difenzoquat, (K.1.8), difen-zoquat-metilsulfato, (K.1.9), difenilamina, (K.1.10), fenpirazamina, (K .1.11), flumetover, (K.1.12), flusulfamida, (K.1.13), flutianil, (K.1.14), metasulfocarb, (K.1.15), nitrapirina, (K.1.16), nitrotal-isopropil, (K.1.18), oxatiapiprolina, (K.1.19), tolprocarb (K.1.20), oxina-cobre, (K .1.2l), proquinazida, (K.1.22), tebufloquina, (K.1.23), tecloftalam, (K.1.24), triazóxido, (K.1.25), 2-butoxi-6-yodo-3-propilcromen-4-ona, (K.1.26), 2-[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{5-[2-(prop-2-in-1-iloxi)fenil]-4,5-dihidro-1.2 - oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona (K.1.27), 2-[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{5-[2-fluoro-6-(prop-2-in-1-il-oxi)fenil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona (K.1.28), 2[3,5-bis(difluorometil)-1 H-pirazol-1-il] -1-[4-(4-{5-[2-cloro-6-(prop-2-in-1-il-oxi)fenil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2 il)piperidin-1-il]etanona (K.1.29), N-(cidopropilmetoxiiminocidopropilmetoxiimino-(6-difluor-metoxi-2,3-difluoro difluoro-fenil)-metil)-2-fenil acetamida, (K.1.30), N'-(4-(4-cloro-3-trifluorometil-fenoxitrifluoro-metil-fenoxi)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N metilformamidina, (K.1.31), N'((4-(4-fluoro-3-trifluorometiltrifluorometil-fenoxi)-2,5-dimetil-fenil)-N-etil-N-metil formamidina, (K.1.32), N'-(2-metil-5-trifluorometil-4-(3-trimetilsilanil-propoxitrimetil-silanil-propoxi)-fenil)-N-etil-N-metilformamidina,formamidina (K.1.33), N'-(5-difluorometil-2 metil-4-(3-trimetilsilaniltrimetilsilanil-propoxi)-fenil)-N-etil-N-metilformamidina, 2-{1-[2-(5-metil-3-trifluorometil-pirazol-1-il)-acetil]-piperidin-4-il}-tiazol-4-carboxílico metil-(1,2,3,4-tetrahidro-naftalen-1-il)-amida, metil-(R)-1,2,3,4-tetrahidronaftalen-1-il-amida del ácido 2-{1-[2-(5-metil-3-trifluorometilpirazol-1-il)-acetil]-piperidin-4-il}-tiazol-4-carboxílico, (K.1.34), metoxi-éster 6-tert-butil-8-fluoro-2,3-dimetil-quinolin-4-ílico del ácido acético y N-metil-2-{1-[(5-metil-3-trifluorometil-1H-pirazol-1-il)-acetil]-piperidin-4-il}-N-[(1R)-1,2,3,4-tetrahidronaftalen-1-il]-4-tiazolcarboxamida, 3-[(K.1.35), 3-[5-(4-metilfenil)-2,3-dimetil-isoxazolidin-3-il]-pi ridina (K.1.36), 3-[5-(4-cloro-fenil)-2,3-dimetil-isoxazolidin-3-il]-piridina, (pirisoxazol, 5-amino-2-isopropil-3-oxo-4-orto-tolil-2.3 - dihidropirazol-1 carbotioico S-alil éster, N-(6-metoxi) ( K.1.37), amida del ácido N- (6-metoxi-piridin-3-il)ciclopropanocarboxílicociclopropano carboxílico, (K.1.38), 5-cloro-1((4,6-dimetoxidimetoxi-pirimidin-2-il)-2-metil-1H-benzoimidazol, benzoimidazol (K.1.39), 2-(4-cloro-fenil)-N-[4-(3,4-dimetoxidimetoxifenil)-isoxazol-5-il]-2-prop-2-iniloxiacetamida, (Z) 3-amino-2-ciano-3-fenil-prop-2-enoato de etilo (K.1.40), picarbútrazox (K.1.41), N-[6-[[(Z)-[(1-metiltetrazol-5-il)-fenilmetilen]amino]oximetil]-2-piridil]carbamato de pentilo (K.1.42), 2-[2-[(7,8-difluoro-2-metil-3-quinolil)oxi]-6-fluoro-fenil]propan-2-ol (K.1.43), 2-[2-fluoro-6-[(8-fluoro-2-metil-3-quinolil)oxi]fenil]propan-2-ol (K.1.44), 3-(5-fluoro-3,3,4,4-tetrametil-3,4-dihidroisoquinolin-1-il)quinolina (K.1.45), 3-(4,4-difluoro-3,3-dimetil-3,4-dihidroisoquinolin-1-il)quinolina (K.1.46), 3-(4,4,5-trifluoro-3,3-dimetil-3,4-dihidroisoquinolin-1-il)quinolina (K.1.47), 9-fluoro-2,2-dimetil-5-(3-quinolil)-3H 1,4-benzoxazepina (K.1.48).
F.XII) Reguladores del crecimiento: ácido abscísico, amidoclor, ancimidol, 6-bencilaminopurina, brassino-lide, butralina, cloromecuat (cloruro de cloromecuat), cloruro de colina, ciclanilida, daminozida, dicegulac, dimetipina, 2,6-dimetilpuridina, etefón, flumetralina, flurprimidol, flutiacet, forclorfenurón, ácido giberélico, inabenfida, ácido indol-3-acético, hidrazida maleica, mefluidida, mepicuat (cloruro de mepicuat), ácido naftalenacético, N 6-benciladenina, paclobutrazol, prohexidiona (calcio prohexidiona), tidiazurón, triapentenol, fosforotritioato de tributilo, ácido 2,3,5 triyodobenzoico, trinexapac-etilo y uniconazol.
Los compuestos disponibles comercialmente del grupo F enumerados anteriormente se pueden encontrar en The Pesticide Manual, l5 a edición, C. D. S. Tomlin, British Crop Protection Council (2011) entre otras publicaciones. Sus fungicidas descritos por nombres comunes, su preparación y su actividad, por ejemplo, contra hongos nocivos (cf.: http://www.alanwood.net/pesticides/); estas sustancias están disponibles comercialmente. También se conocen los compuestos fungicidas descritos por la nomenclatura IUPAC, su preparación y su actividad fungicida pesticida (cf. Can. J. Plant Sci. 48(6), 587-94, 1968; EP A 141 317; EP-A 152 031; EP-A226 917; EP A 243 970; EP A 256 503; EP-A 428 941; EP-A 532 022; EP-A 1 028 125; EP-A 1 035 122; EP A 1 201 648; EP A 1 122 244, JP 2002316902; DE 19650197; DE 10021412; DE 102005009458; US 3,296,272; US 3,325,503; WO 98/46608; WO 99/14187; WO 99/24413; WO 99/27783; WO 00/29404; WO 00/46148; WO 00/65913; WO 01/54501; WO 01/56358; WO 02/22583; WO 02/40431; WO 03/10149; WO 03/11853; WO 03/14103; WO 03/16286; WO 03/53145; WO 03/61388; WO 03/66609; WO 03/74491; WO 04/49804; WO 04/83193; WO 05/120234; WO 05/123689; WO 05/123690; WO 05/63721; WO 05/87772; WO 05/87773; WO 06/15866; WO 06/87325; WO 06/87343; WO 07/82098; WO 07/90624, WO 11/028657, W O2012/168188, WO 2007/006670, WO 2011/77514; WO13/047749, WO 10/069882, WO 13/047441, WO 03/16303, WO 09/90181, WO 13/007767, WO 13/010862, WO 13/127704, WO 13/024009, WO 13/024010 y WO 13/047441, WO 13/162072, WO 13/092224, WO 11/135833).
Los compuestos de la invención se pueden mezclar con tierra, turba u otros medios de enraizamiento para la protección de plantas contra enfermedades fúngicas transmitidas por semillas, transmitidas por el suelo o foliares. Ejemplos de sinergistas adecuados para uso en las composiciones incluyen butóxido de piperonilo, sésamo, safroxano y dodecil imidazol.
Los herbicidas y reguladores del crecimiento de las plantas adecuados para su inclusión en las composiciones dependerán del objetivo pretendido y del efecto requerido.
Un ejemplo de herbicida selectivo para arroz que puede incluirse es propanil. Un ejemplo de regulador del crecimiento de plantas para uso en algodón es PIX™.
Algunas mezclas pueden comprender ingredientes activos que tienen propiedades físicas, químicas o biológicas significativamente diferentes, de modo que no se prestan fácilmente a las mismas.
La plaga de invertebrados (también denominada "plaga animal"), es decir, los insectos, arácnidos y nematodos, la planta, el suelo o el agua en la que la planta está creciendo o puede crecer pueden ponerse en contacto con los compuestos de la presente invención o composición(es) que los comprenden mediante cualquier método de aplicación conocido en la técnica. Como tal, "poner en contacto" incluye tanto el contacto directo (aplicar los compuestos/composiciones directamente sobre la plaga de invertebrados o la planta, típicamente al follaje, el tallo o las raíces de la planta) como el contacto indirecto (aplicar los compuestos/composiciones al lugar de la planta) plaga o planta invertebrada).
Los compuestos de la presente invención o las composiciones pesticidas que los comprenden pueden usarse para proteger plantas y cultivos en crecimiento del ataque o infestación por plagas animales, especialmente insectos, ácaros o arácnidos al poner en contacto la planta/cultivo con una cantidad pesticida eficaz de compuestos de la presente invención. El término "cultivo" se refiere tanto a cultivos en crecimiento como cosechados.
Los compuestos de la presente invención y las composiciones que los comprenden son particularmente importantes en el control de una multitud de insectos en diversas plantas cultivadas, tales como cereales, tubérculos, cultivos oleaginosos, hortalizas, especias, ornamentales, por ejemplo semillas de trigo duro y otros trigos, cebada, avena, centeno, maíz (maíz forrajero y maíz azucarero/maíz dulce y de campo), soja, cultivos oleaginosos, crucíferas, algodón, girasoles, plátanos, arroz, colza, nabo, remolacha, remolacha forrajera, berenjenas, patatas, césped, pasto, grama, pasto forrajero, tomates, puerros, calabaza/zapallo, repollo, lechuga iceberg, pimiento, pepinos, melones, especies de Brassica, melones, judías, guisantes, ajo, cebollas, zanahorias, plantas tuberosas como patatas, caña de azúcar, tabaco, uvas, petunias, geranios/pelargonios, pensamientos e impatienss.
Los compuestos de la presente invención se emplean como tales o en forma de composiciones tratando los insectos o las plantas, materiales de propagación de plantas, tales como semillas, suelo, superficies, materiales o habitaciones a proteger del ataque insecticida con una cantidad insectisidamente eficaz de los compuestos activos. La aplicación se puede realizar tanto antes como después de la infección de las plantas, materiales de propagación de plantas, como semillas, suelo, superficies, materiales o habitaciones por los insectos.
Además, las plagas de invertebrados se pueden controlar poniendo en contacto la plaga objetivo, su suministro de alimento, hábitat, caldo de cultivo o su lugar con una cantidad efectiva como pesticida de compuestos de la presente invención. Como tal, la aplicación puede llevarse a cabo antes o después de la infección del lugar, cultivos en crecimiento o cultivos cosechados por la plaga.
Los compuestos de la presente invención también se pueden aplicar de forma preventiva en lugares en donde se espera la aparición de plagas.
Los compuestos de la presente invención también se pueden usar para proteger plantas en crecimiento del ataque o infestación por plagas poniendo en contacto la planta con una cantidad efectiva como pesticida de compuestos de la presente invención. Como tal, "poner en contacto" incluye tanto el contacto directo (aplicar los compuestos/composiciones directamente sobre la plaga y/o la planta, típicamente al follaje, el tallo o las raíces de la planta) como el contacto indirecto (aplicar los compuestos/composiciones al locus de la plaga y/o planta).
"Locus" significa un hábitat, caldo de cultivo, planta, semilla, suelo, área, material o ambiente en el que una plaga o parásito está creciendo o puede crecer.
En general, "cantidad efectiva como pesticida" significa la cantidad de ingrediente activo necesaria para lograr un efecto observable sobre el crecimiento, incluidos los efectos de necrosis, muerte, retraso, prevención y eliminación, destrucción o disminución de la aparición y actividad del organismo objetivo. La cantidad efectiva como pesticida puede variar para los diversos compuestos/composiciones usados en la invención. Una efectiva como pesticida de las composiciones también variará de acuerdo con las condiciones predominantes, tales como el efecto pesticida deseado y la duración, el clima, la especie objetivo, el lugar, el modo de aplicación y similares.
En el caso de tratamiento del suelo o de aplicación al lugar de vivienda o nido de plagas, la cantidad de ingrediente activo varía de 0.0001 a 500 g por 100 m2, preferiblemente de 0.001 a 20 g por 100 m2.
Las tasas de aplicación habituales en la protección de materiales son, por ejemplo, de 0.01 g a 1000 g de compuesto activo por m2 de material tratado, preferiblemente de 0.1 g a 50 g por m2
Las composiciones insecticidas para uso en la impregnación de materiales contienen típicamente de 0.001 a 95 % en peso, preferiblemente de 0.1 a 45 % en peso, y más preferiblemente de 1 a 25 % en peso de al menos un repelente y/o insecticida.
Para uso en el tratamiento de plantas de cultivo, la tasa de aplicación de los ingredientes activos de esta invención puede estar en el rango de 0.1 g a 4000 g por hectárea, deseablemente de 5 g a 500 g por hectárea, más deseablemente de 5 g a 200 g por hectárea.
Los compuestos de la presente invención son eficaces tanto por contacto (a través del suelo, vidrio, pared, mosquitero, alfombra, partes de plantas o partes de animales) como por ingestión (cebo o parte de plantas).
Los compuestos de la presente invención también se pueden aplicar contra plagas de insectos que no son cultivos, tales como hormigas, termitas, avispas, moscas, mosquitos, grillos o cucarachas. Para su uso contra dichas plagas que no son de cultivos, los compuestos de la presente invención se usan preferiblemente en una composición de cebo.
El cebo puede ser una preparación líquida, sólida o semisólida (por ejemplo, un gel). Los cebos sólidos se pueden formar en varias formas y formas adecuadas para la aplicación respectiva, por ejemplo, gránulos, bloques, palos, discos. Los cebos líquidos se pueden llenar en diversos dispositivos para garantizar una aplicación adecuada, Por ejemplo, recipientes abiertos, dispositivos rociadores, fuentes de gotitas o fuentes de evaporación. Los geles pueden basarse en matrices acuosas u oleosas y pueden formularse para necesidades particulares en términos de pegajosidad, retención de humedad o características de envejecimiento. El cebo empleado en la composición es un producto suficientemente atractivo para incitar a que se lo coman insectos como hormigas, termitas, avispas, moscas, mosquitos, grillos, etc. o cucarachas. El atractivo se puede manipular mediante el uso de estimulantes de la alimentación o feromonas sexuales. Los estimulantes alimentarios se eligen, por ejemplo, pero no exclusivamente, de proteínas animales y/o vegetales (harina de carne, pescado o sangre, partes de insectos, yema de huevo), de grasas y aceites de origen animal y/o vegetal, o mono, oligo o poliorganosacáridos, especialmente de sacarosa, lactosa, fructosa, dextrosa, glucosa, almidón, pectina o incluso melaza o miel. Las partes frescas o en descomposición de frutas, cultivos, plantas, animales, insectos o partes específicas de los mismos también pueden servir como estimulantes de la alimentación. Se sabe que las feromonas sexuales son más específicas de insectos. Las feromonas específicas se describen en la bibliografía y son conocidas por los expertos en la técnica.
Para uso en composiciones de cebos, el contenido típico de ingrediente activo es de 0.001% en peso a 15 % en peso, deseablemente de 0.001% en peso a 5 % en peso de ingrediente activo.
Las formulaciones de compuestos de la presente invención como aerosoles (por ejemplo, en latas de aerosol), aerosoles de aceite o aerosoles de bomba son muy adecuadas para el usuario no profesional para controlar plagas tales como moscas, pulgas, garrapatas, mosquitos o cucarachas. Las recetas de aerosoles se componen preferiblemente del compuesto activo, disolventes como alcoholes inferiores (por ejemplo, metanol, etanol, propanol, butanol), cetonas (por ejemplo, acetona, metiletilcetona), hidrocarburos de parafina (por ejemplo, querosenos) con intervalos de ebullición de aproximadamente 50 a 250°C, dimetilformamida, N-metilpirrolidona, dimetilsulfóxido, hidrocarburos aromáticos como tolueno, xileno, agua, además auxiliares como emulsionantes como monooleato de sorbitol, etoxilato de oleilo con 3-7 moles de óxido de etileno, etoxilato de alcohol graso, aceites perfumados como aceites etéreos, ésteres de ácidos grasos medios con alcoholes inferiores, compuestos carbonílicos aromáticos, si procede estabilizadores como benzoato de sodio, tensioactivos anfóteros, epóxidos inferiores, ortoformiato de trietilo y, si es necesario, propulsores como propano, butano, nitrógeno, aire comprimido, dimetil éter, dióxido de carbono, óxido nitroso o mezclas de estos gases.
Las formulaciones de pulverización de aceite se diferencian de las recetas de aerosol en que no se utilizan propelentes.
Para su uso en composiciones de pulverización, el contenido de ingrediente activo es de 0.001 a 80% en peso, preferiblemente de 0.01 a 50 % en peso y lo más preferiblemente de 0.01 a 15 % en peso.
Los compuestos de la presente invención y sus respectivas composiciones también se pueden usar en bobinas de fumigación de mosquiteros, cartuchos de humo, placas vaporizadoras o vaporizadores de larga duración y también en papeles antipolillas, protectores antipolillas u otros sistemas vaporizadores independientes del calor.
Los métodos para controlar enfermedades infecciosas transmitidas por insectos (por ejemplo, malaria, dengue y fiebre amarilla, filariasis linfática y leishmaniasis) con compuestos de la presente invención y sus respectivas composiciones también comprenden el tratamiento de superficies de chozas y casas, pulverización de aire e impregnación de cortinas, tiendas de campaña, prendas de vestir, mosquiteros, trampas para la mosca tsetsé o similares. Las composiciones insecticidas para aplicación a fibras, tejidos, géneros de punto, telas no tejidas, material de red o láminas y lonas comprenden preferiblemente una mezcla que incluye el insecticida, opcionalmente un repelente y al menos un aglutinante. Los repelentes adecuados son, por ejemplo, N,N-dietil-meta-toluamida (DEET), N,N-dietilfenilacetamida (DEPA), 1-(3-ciclohexan-1-il-carbonil)-2-metilpiperina, (2-hidroximetilciclohexil) lactona de ácido acético, 2-etil-1,3-hexandiol, indalol, metilneodecanamida (MNDA), un piretroide que no se utiliza para el control de insectos como {(+/-)-3-alil-2-metil-4-oxociclopent-2-(+)-enil-(+)-trans-crisantemato (Esbiothrin), un repelente derivado o idéntico a extractos de plantas como limoneno, eugenol, (+)-Eucamalol (1), (-)-1-epi-eucamalol o extractos crudos de plantas como Eucalyptus maculata, Vitex rotundifolia, Cymbopogan martinii, Cymbopogan citratus (hierba de limón), Cymopogan nartdus (citronella). Los aglutinantes adecuados se seleccionan, por ejemplo, de polímeros y copolímeros de ésteres vinílicos de ácidos alifáticos (tales como acetato de vinilo y versatato de vinil), ésteres acrílicos y metacrílicos de alcoholes, tales como acrilato de butilo, 2-etilhexilacrilato y acrilato de metilo, hidrocarburos mono y dietilénicamente insaturados, como estireno, y dienos alifáticos, como butadieno.
La impregnación de cortinas y mosquiteros se realiza en general sumergiendo el material textil en emulsiones o dispersiones del insecticida o aspejándolo sobre las redes.
Los compuestos de la presente invención y sus composiciones pueden utilizarse para proteger materiales de madera como árboles, vallas de madera, traviesas, etc. y edificios como casas, dependencias, fábricas, pero también materiales de construcción, muebles, cueros, fibras, artículos de vinilo, alambres y cables eléctricos, etc. de hormigas y/o termitas, y para evitar que las hormigas y termitas hagan daño a cultivos o seres humanos (por ejemplo, cuando las plagas invaden casas e instalaciones públicas). Los compuestos de la presente invención se aplican no solo a la superficie del suelo circundante o al suelo debajo del piso para proteger los materiales de madera, sino que también se pueden aplicar a artículos de madera tales como superficies de concreto debajo del piso, postes de alcoba, vigas, contrachapados, muebles, etc., artículos de madera como tableros de partículas, medias tablas, etc. y artículos vinílicos como cables eléctricos revestidos, láminas de vinilo, materiales termoaislantes como espumas de estireno, etc. En caso de aplicación contra hormigas haciendo daño a cultivos o seres humanos, el controlador de hormigas de la presente invención se aplica a los cultivos o al suelo circundante, o se aplica directamente al nido de hormigas o similares.
Los compuestos de la presente invención también son adecuados para el tratamiento de material de propagación de plantas, especialmente semillas, con el fin de protegerlas de las plagas de insectos, en particular de las plagas de insectos que viven en el suelo y las raíces y brotes de las plantas resultantes contra las plagas del suelo e insectos foliares.
Los compuestos de la presente invención son particularmente útiles para la protección de la semilla contra las plagas del suelo y las raíces y brotes de la planta resultante contra las plagas del suelo y los insectos foliares. Se prefiere la protección de las raíces y brotes de la planta resultante. Es más preferida la protección de los brotes de las plantas resultantes de los insectos perforadores y chupadores, en donde la protección contra los pulgones es la más preferida.
Por tanto, la presente invención comprende un método para la protección de semillas de insectos, en particular de insectos del suelo y de las raíces y brotes de las plántulas de insectos, en particular de insectos del suelo y foliares, comprendiendo dicho método poner en contacto las semillas antes de la siembra y/o después de la pregerminación con un compuesto de la presente invención, incluida una sal del mismo. Es particularmente preferido un método en el que las raíces y los brotes de la planta están protegidos, más preferiblemente un método, en el que los brotes de las plantas están protegidos de insectos perforadores y chupadores, lo más preferiblemente un método, en el que los brotes de las plantas están protegidos de los pulgones.
El término semilla abarca semillas y propágulos de plantas de todo tipo, incluidas, entre otras, semillas verdaderas, trozos de semillas, chupones, yemas, bulbos, frutas, tubérculos, granos, esquejes, brotes cortados y similares y significa en una realización preferida verdaderas semillas.
El término tratamiento de semillas comprende todas las técnicas adecuadas de tratamiento de semillas conocidas en la técnica, tales como tratamiento de semillas, recubrimiento de semillas, espolvoreado de semillas, remojo de semillas y granulación de semillas.
La presente invención también comprende semillas recubiertas con o que contienen el compuesto activo.
El término "recubierto con y/o que contiene" generalmente significa que el ingrediente activo se encuentra en su mayor parte en la superficie del producto de propagación en el momento de la aplicación, aunque una mayor o menor parte del ingrediente puede penetrar en el producto de propagación, de acuerdo con el método de aplicación. Cuando dicho producto de propagación se (re)planta, puede absorber el ingrediente activo.
Las semillas adecuadas son semillas de cereales, tubérculos, oleaginosas, hortalizas, especias, plantas ornamentales, por ejemplo, semillas de trigo duro y otro trigo, cebada, avena, centeno, maíz (maíz forrajero y maíz azucarero/maíz dulce y de campo), soja, cultivos oleaginosos, crucíferas, algodón, girasoles, plátanos, arroz, colza, nabo, remolacha azucarera, remolacha forrajera, berenjenas, patatas, hierba, césped, pasto, hierba forrajera, tomates, puerros, calabaza, repollo, lechuga iceberg, pimiento, pepinos, melones, especies de Brassica, melones, frijoles, guisantes, ajo, cebollas, zanahorias, plantas tuberosas como patatas, caña de azúcar, tabaco, uvas, petunias, geranios/pelargonios, pensamientos e impaciencias.
Además, el compuesto activo también se puede usar para el tratamiento de semillas de plantas que toleren la acción de herbicidas o fungicidas o insecticidas debido al mejoramiento, incluidos los métodos de ingeniería genética. Por ejemplo, el compuesto activo se puede emplear en el tratamiento de semillas de plantas resistentes a herbicidas del grupo formado por sulfonilureas, imidazolinonas, glufosinato de amonio o glifosato de isopropilamonio y principios activos análogos (ver por ejemplo, EP-A 242 236, EP-A 242 246) (WO 92/00377) (EP-A 257 993, u S 5.013.659) o en plantas de cultivo transgénicas, por ejemplo algodón, con la capacidad de producir toxinas de Bacillus thuringiensis (toxinas Bt) que hacen que las plantas sean resistentes a determinadas plagas (EP-A 142 924, EP-A 193 259), Además, el compuesto activo se puede utilizar también para el tratamiento de semillas de plantas, que tienen características modificadas en comparación con las plantas existentes, que se pueden generar, por ejemplo, mediante métodos de reproducción tradicionales y/o la generación de mutantes, o mediante procedimientos recombinantes). Por ejemplo, se han descrito varios casos de modificaciones recombinantes de plantas de cultivo con el fin de modificar el almidón sintetizado en las plantas (por ejemplo, WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806) o de plantas de cultivo transgénicas que tienen una composición de ácidos grasos modificada (WO 91/13972).
La aplicación de tratamiento de semillas del compuesto activo se lleva a cabo pulverizando o espolvoreando las semillas antes de la siembra de las plantas y antes de la emergencia de las plantas.
Las composiciones que son especialmente útiles para el tratamiento de semillas son, por ejemplo:
A Concentrados solubles (SL, LS)
D Emulsiones (EW, EO, ES)
E Suspensiones (SC, OD, FS)
F Gránulos dispersables en agua y gránulos solubles en agua (WG, SG)
G Polvos dispersables en agua y polvos solubles en agua (WP, SP, WS)
H Formulaciones de gel (GF)
I Polvos secables (DP, DS)
Las formulaciones de tratamiento de semillas convencionales incluyen, por ejemplo, concentrados fluidos FS, soluciones LS, polvos para tratamiento en seco DS, polvos dispersables en agua para el tratamiento de suspensión WS, polvos solubles en agua S S y emulsión ES y EC y formulación de gel GF. Estas formulaciones se pueden aplicar a la semilla diluidas o sin diluir. La aplicación a las semillas se realiza antes de la siembra, ya sea directamente sobre las semillas o después de haber pregerminado estas últimas.
En una realización preferida, se usa una formulación FS para el tratamiento de semillas. Normalmente, una formulación FS puede contener de 1 a 800 g/l de ingrediente activo, 1 a 200 g/l de tensioactivo, 0 a 200 g/l de agente anticongelante, 0 a 400 g/l de aglutinante, 0 a 200 g/l de un pigmento y hasta 1 litro de disolvente, preferiblemente agua.
Las formulaciones de FS especialmente preferidas de los compuestos de la presente invención para el tratamiento de semillas normalmente comprenden de 0.1 a 80 % en peso (1 a 800 g/l) del ingrediente activo, de 0.1 a 20 % en peso (1 a 200 g/l) de al menos un tensioactivo, por ejemplo, 0.05 a 5 % en peso de un humectante y 0.5 a 15 % en peso de un agente dispersante, hasta 20 % en peso, por ejemplo, del 5 al 20 % de un agente anticongelante, del 0 a 15 % en peso, por ejemplo, 1 a 15 % en peso de un pigmento y/o tinte, de 0 a 40 % en peso, por ejemplo, de 1 a 40 % en peso de un aglutinante (adhesivo/adhesivo), opcionalmente hasta 5 % en peso, por ejemplo, de 0.1 a 5 % en peso de un espesante, opcionalmente de 0.1 a 2 % de un agente antiespumante y opcionalmente un conservante tal como un biocida, antioxidante o similares, por ejemplo, en una cantidad del 0.01 al 1 % en peso y un agente de relleno/vehículo hasta el 100 % en peso.
Las formulaciones de tratamiento de semillas pueden comprender adicionalmente también aglutinantes y opcionalmente colorantes.
Pueden añadirse aglutinantes para mejorar la adhesión de los materiales activos sobre las semillas después del tratamiento. Los aglutinantes adecuados son homo- y copolímeros de óxidos de alquileno como óxido de etileno u óxido de propileno, polivinilacetato, polivinilalcoholes, polivinilpirrolidonas y sus copolímeros, copolímeros de etilenoacetato de vinilo, homopolímeros y copolímeros acrílicos, polietilenaminas, polietilenamidas y polietileniminas como celulosisacáridas y almidón, homo y copolímeros de poliolefina como copolímeros de olefina/anhídrido maleico, poliuretanos, poliésteres, homo y copolímeros de poliestireno.
Opcionalmente, también se pueden incluir colorantes en la formulación. Los colorantes o tintes adecuados para formulaciones de tratamiento de semillas son Rhodamin B, C.I. Pigmento rojo 112 , C.I. Disolvente rojo 1, pigmento azul 15:4, pigmento azul 15:3, pigmento azul 15:2, pigmento azul 15:1, pigmento azul 80, pigmento amarillo 1, pigmento amarillo 13, pigmento rojo 112 , pigmento rojo 48:2, pigmento rojo 48:1, pigmento rojo 57:1, pigmento rojo 53:1, pigmento naranja 43, pigmento naranja 34, pigmento naranja 5, pigmento verde 36, pigmento verde 7, pigmento blanco 6, pigmento marrón 25, violeta básico 10, violeta básico 49, rojo ácido 51, rojo ácido 52, rojo ácido 14, azul ácido 9, amarillo ácido 23, rojo básico 10, rojo básico 108.
Ejemplos de un agente gelificante son carragenatos (Satiagel®).
En el tratamiento de semillas, las tasas de aplicación de los compuestos de la presente invención son generalmente de 0.01 g a 10 kg por 100 kg de semilla, preferiblemente de 0.05 g a 5 kg por 100 kg de semilla, más preferiblemente de 0.1 g a 1000 g por 100 kg de semillas y en particular de 0.1 g a 200 g por 100 kg de semillas.
Por tanto, la invención también se refiere a semillas que comprenden un compuesto de la presente invención, que incluye una sal del mismo útil en agricultura, como se define en el presente documento. La cantidad del compuesto de la presente invención, incluida una de sus sales útiles en agricultura, variará en general de 0.01 g a 10 kg por 100 kg de semilla, preferiblemente de 0.05 g a 5 kg por 100 kg de semilla, en particular de 0.1 g a 1000 g por 100 kg de semilla. Para cultivos específicos como la lechuga, la tasa puede ser mayor.
Los métodos que se pueden emplear para tratar la semilla son, en principio, todos los tratamientos adecuados de semillas y especialmente las técnicas de tratamiento de semillas conocidas en la técnica, tales como recubrimiento de semillas (por ejemplo, granulación de semillas), espolvoreado de semillas e imbibición de semillas (por ejemplo, remojo de semillas). Aquí, "tratamiento de semillas" se refiere a todos los métodos que ponen en contacto las semillas y los compuestos de la presente invención, y "tratamiento de semillas" a métodos de tratamiento de semillas que proporcionan a las semillas una cantidad de los compuestos de la presente invención, es decir, que generan una semilla que comprende un compuesto de la presente invención. En principio, el tratamiento se puede aplicar a la semilla en cualquier momento desde la cosecha de la semilla hasta la siembra de la semilla. La semilla se puede tratar inmediatamente antes o durante la siembra de la semilla, por ejemplo, utilizando el método de "caja de maceteros". Sin embargo, el tratamiento también puede llevarse a cabo varias semanas o meses, por ejemplo, hasta 12 meses, antes de plantar la semilla, por ejemplo, en forma de un tratamiento de relleno de semillas, sin que se observe una eficacia sustancialmente reducida.
De manera conveniente, el tratamiento se aplica a la semilla no sembrada. Como se usa en este documento, el término "semilla sin sembrar" significa que incluye semilla en cualquier período desde la cosecha de la semilla hasta la siembra de la semilla en el suelo con el propósito de germinar y crecimiento de la planta.
En concreto, se sigue un procedimiento en el tratamiento en el que se mezcla la semilla, en un dispositivo adecuado, por ejemplo, un dispositivo mezclador para mezcladores sólidos o sólidos/líquidos, con la cantidad deseada de formulaciones de tratamiento de semillas, ya sea como tal o previa dilución con agua, hasta que la composición se distribuya uniformemente sobre la semilla. Si es apropiado, a esto le sigue un paso de secado.
Los compuestos de la presente invención, incluidos sus estereoisómeros, sales o N-óxidos aceptables para uso veterinario, también son adecuados en particular para su uso para combatir parásitos en y sobre animales.
Por tanto, un objeto de la presente invención también es proporcionar nuevos métodos para controlar parásitos en y sobre animales. Otro objeto de la invención es además proporcionar pesticidas para animales que puedan usarse en dosis más bajas que los pesticidas existentes. Y otro objeto de la invención es proporcionar pesticidas para animales, que proporcionen un control residual prolongado de los parásitos.
La invención también se refiere a composiciones que comprenden una cantidad efectiva como pesticida de compuestos de la presente invención, incluidos sus estereoisómeros, sales o N-óxidos aceptables para uso veterinario, y un vehículo aceptable, para combatir parásitos en y sobre animales.
La presente invención también proporciona un método para tratar, controlar, prevenir y proteger animales contra la infestación e infección por parásitos, que comprende administrar o aplicar por vía oral, tópica o parenteral a los animales una cantidad efectiva como pesticida de un compuesto de la presente invención, incluyendo sus estereoisómeros, sales o N-óxidos aceptables para uso veterinario, o una composición que lo comprenda.
La invención también proporciona el uso de un compuesto de la presente invención, incluidos sus estereoisómeros, sales o N-óxidos aceptables para uso veterinario, para tratar o proteger a un animal de la infestación o infección por plagas de invertebrados.
La invención también proporciona un proceso para la preparación de una composición para tratar, controlar, prevenir o proteger animales contra la infestación o infección por parásitos que comprende una cantidad efectiva como pesticida de un compuesto de la presente invención, incluidos sus estereoisómeros, sales o N-óxidos veterinariamente aceptables, o una composición que lo comprenda.
La actividad de los compuestos frente a plagas agrícolas no sugiere su idoneidad para el control de endo y ectoparásitos en y sobre animales, lo que requiere, por ejemplo, dosis bajas no eméticas en el caso de aplicación oral, compatibilidad metabólica con el animal, baja toxicidad y manejo seguro.
Sorprendentemente, se ha encontrado ahora que los compuestos de fórmula (I) y sus estereoisómeros, sales, tautómeros y N-óxidos aceptables para uso veterinario, son adecuados para combatir endo y ectoparásitos en y sobre animales.
Los compuestos de la presente invención, especialmente los compuestos de fórmula (I) y sus estereoisómeros, sales, tautómeros y N-óxidos aceptables para uso veterinario, y las composiciones que los comprenden, se usan preferiblemente para controlar y prevenir infestaciones e infecciones en animales, incluyendo animales de sangre caliente (incluidos los humanos) y peces. Son adecuados, por ejemplo, para controlar y prevenir infestaciones e infecciones en mamíferos como bovinos, ovinos, porcinos, camellos, ciervos, caballos, cerdos, aves de corral, conejos, cabras, perros y gatos, búfalos de agua, burros, gamos y renos y también en animales con pieles como visones, chinchillas y mapaches, aves como gallinas, gansos, pavos y patos y peces como peces de agua dulce y salada como truchas, carpas y anguilas.
Los compuestos de la presente invención, incluidos sus estereoisómeros, sales u N-óxidos aceptables para uso veterinario, y las composiciones que los comprenden se usan preferiblemente para controlar y prevenir infestaciones e infecciones en animales domésticos, tales como perros o gatos.
Las infestaciones en animales y peces de sangre caliente incluyen, pero no se limitan a, piojos, piojos mordedores, garrapatas, moscas nasales, moscas ovinas, moscas que pican, moscas muscoides, moscas, larvas de moscas miasíticas, niguas, jejenes, mosquitos y pulgas.
Los compuestos de la presente invención, incluidos sus estereoisómeros, sales u N-óxidos aceptables para uso veterinario, y las composiciones que los comprenden son adecuados para el control sistémico y/o no sistémico de ecto y/o endoparásitos. Actúan contra todas o algunas etapas del desarrollo.
Los compuestos de la presente invención son especialmente útiles para combatir parásitos de los siguientes órdenes y especies, respectivamente:
pulgas (Siphonaptera), por ejemplo, Ctenocephalides felis, Ctenocephalides canis, Xenopsylla cheopis, Pulex irritans, Tunga penetrans y Nosopsyllus fasciatus,
cucarachas (Blattaria - Blattodea), por ejemplo, Blattella germanica, Blattella asahinae, Periplaneta americana, Periplaneta japonica, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuligginosa, Periplaneta australasiae y Blatta orientalis,moscas, mosquitos (Diptera), por ejemplo, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Anopheles crucians, Anopheles albimanus, Anopheles gambiae, Anopheles freeborni, Anopheles leucosphyrus, Anopheles minimus, Anopheles quadrimaculatus, Calliphora vicina, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Chrysops discalis, Chrysops silacea, Chrysops atlanticus, Cochliomyia hominivorax, Cordylobia anthropophaga, Culicoides furens, Culex pipiens, Culex nigripalpus, Culex quinquefasciatus, Culex tarsalis, Culiseta inornata, Culiseta melanura, Dermatobia hominis, Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Glossina palpalis, Glossina fuscipes, Glossina tachinoides, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hippelates spp., Hypoderma lineata, Leptoconops torrens, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mansonia spp., Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Phlebotomus argentipes, Psorophora columbiae, Psorophora discolor, Prosimulium mixtum, Sarcophaga haemorrhoidalis, Sarcophaga sp., Simulium vittatum, Stomoxys calcitrans, Tabanus bovinus, Tabanus atratus, Tabanus lineola, y Tabanus similis,
piojos (Phthiraptera), por ejemplo, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pthirus pubis, Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis, Linognathus vituli, Bovicola bovis, Menopon gallinae, Menacanthus stramineus y Solenopotes capillatus.
garrapatas y ácaros parásitos (Parasitiformes): garrapatas (Ixodida), por ejemplo, Ixodes scapularis, Ixodes holocyclus, Ixodes pacificus, Rhiphicephalus sanguineus, Dermacentor andersoni, Dermacentor variabilis, Amblyomma americanum, Ambryomma maculatum, Ornithodorus hermsi, Ornithodorus turicata y ácaros parásitos (Mesostigmata), por ejemplo, Ornithonyssus bacoti y Dermanyssus gallinae,
Actinedida (Prostigmata) y Acaridida (Astigmata) por ejemplo, Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp. y Laminosioptes spp.,
Chinches (Heteropterida): Cimex lectularius, Cimex hemipterus, Reduvius senilis, Triatoma spp., Rhodnius ssp., Panstrongylus ssp. y Arilus critatus,
Anoplurida, por ejemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp. y Solenopotes spp., Mallophagida (subórdenes Arnblycerina e Ischnocerina), por ejemplo, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Trichodectes spp. y Felicola spp.,
Nematodos de gusanos redondos:
Gusanos de limpieza y triquinosis (Trichosyringida), por ejemplo, Trichinellidae (Trichinella spp.), (Trichuridae) Trichuris spp., Capillaria spp.,
Rhabditida, por ejemplo, Rhabditis spp., Strongyloides spp., Helicephalobus spp.,
Strongylida, por ejemplo, Strongylus spp., Ancylostoma spp., Necator americanus, Bunostomum spp. (Anquilostoma), Trichostrongylus spp., Haemonchus contortus., Ostertagia spp., Cooperia spp., Nematodirus spp., Dictyocaulus spp., Cyathostoma spp., Oesophagostomum spp., Stephanurus dentatus, Ollulanus spp., Stephanurus spp. Dentatus, Chabertiaurus spp. Syngamus trachea, Ancylostoma spp., Uncinaria spp., Globocephalus spp., Necator spp., Metastrongylus spp., Muellerius capillaris, Protostrongylus spp., Angiostrongylus spp., Parelaphostrongylus spp. Aleurostrongylus abstrusus y Dioctophyma renale,
Lombrices intestinales (Ascaridida), por ejemplo, Ascaris lumbricoides, Ascaris suum, Ascaridia galli, Parascaris equorum, Enterobius vermicularis (Threadworm), Toxocara canis, Toxascaris leonine, Skrjabinema spp. y Oxyuris equi, Camallanida, por ejemplo, Dracunculus medinensis (gusano de Guinea)
Spirurida, por ejemplo. Thelazia spp. Wuchereria spp., Brugia spp., Onchocerca spp., Dirofilari spp. A, Dipetalonema spp., Setaria spp., Elaeophora spp., Spirocerca lupiy Habronema spp.,
Gusanos de cabeza espinosa (Acanthocephala), por ejemplo, Acanthocephalus spp., Macracanthorhynchus hirudinaceus y Oncicola spp. ,
Planarias (Plathelminthes):
Flukes (Trematoda), por ejemplo, Faciola spp., Fascioloides magna, Paragonimus spp., Dicrocoelium spp., Fasciolopsis buski, Clonorchis sinensis, Schistosoma spp., Trichobilharzia spp., Alaria alata, Paragonimus spp. y Nanocyetes spp. ,
Cercomeromorpha, en particular Cestoda (Tenias), por ejemplo, Diphyllobothrium spp., Tenia spp., Echinococcus spp., Dipylidium caninum, Multiceps spp., Hymenolepis spp., Mesocestoides spp., Vampirolepis spp., Moniezia spp., Anoplocephala spp., y Hymenole spp. Spp..
La presente invención se refiere al uso terapéutico y no terapéutico de compuestos de la presente invención y composiciones que los comprenden para controlar y/o combatir parásitos en y/o sobre animales. Los compuestos de la presente invención y las composiciones que los comprenden se pueden usar para proteger a los animales del ataque o infestación por parásitos poniéndolos en contacto con una cantidad efectiva como pesticida de compuestos de la presente invención y composiciones que los contienen. Los compuestos de la presente invención y las composiciones que los comprenden pueden ser efectivos tanto por contacto (a través de tierra, vidrio, pared, mosquiteros, alfombras, mantas o partes de animales) como por ingestión (por ejemplo, cebos). Como tal, "poner en contacto" incluye tanto el contacto directo (aplicar las mezclas/composiciones pesticidas que contienen los compuestos de la presente invención directamente sobre el parásito, que puede incluir un contacto indirecto en su locus-P, como también la administración opcional de las mezclas/composiciones pesticidas directamente sobre el animal a proteger) y contacto indirecto (aplicando los compuestos/composiciones al lugar del parásito). El contacto del parásito mediante la aplicación a su locus es un ejemplo de un uso no terapéutico de los compuestos de la presente invención. "Locus-P" como se usa arriba significa el hábitat, suministro de alimento, caldo de cultivo, área, material o ambiente en el cual un parásito está creciendo o puede crecer fuera del animal.
En general, "cantidad efectiva como pesticida" significa la cantidad de ingrediente activo necesaria para lograr un efecto observable sobre el crecimiento, incluidos los efectos de necrosis, muerte, retraso, prevención y eliminación, destrucción o disminución de la aparición y actividad del organismo objetivo. La cantidad efectiva como pesticida puede variar para los diversos compuestos/composiciones de la presente invención. Una cantidad efectiva como pesticida de las composiciones también variará de acuerdo con las condiciones predominantes tales como el efecto parasiticida deseado y la duración, la especie diana, el modo de aplicación y similares.
Los compuestos de la presente invención también se pueden aplicar de forma preventiva a lugares en donde se espera la aparición de plagas o parásitos.
La administración se puede llevar a cabo tanto de forma profiláctica como terapéutica.
La administración de los compuestos activos se lleva a cabo directamente o en forma de preparaciones adecuadas, por vía oral, tópica/dérmica o parenteral.
Los compuestos de la invención son mejor biodegradables que los de la técnica anterior y además retienen un alto nivel de control de plagas. Esto los hace superiores en términos de seguridad ambiental. A la luz de las similitudes estructurales de los compuestos de fórmula I, esta diferencia significativa en la biodegradabilidad a favor de los compuestos de la invención es inesperada y no puede derivarse de lo que se conoce de la técnica anterior.
Ejemplos
La presente invención se ilustra ahora con más detalles mediante los siguientes ejemplos, sin imponer ninguna limitación a los mismos.
Abreviaturas
TLC Cromatografía de capa fina
r.t. temperatura ambiente (20-25°C)
PE Éter de petróleo
TFA Ácido trifluoroacético
EtOAc Acetato de etilo
THF tetrahidrofurano
t-BuOH tert-butanol
DMAP 4-(dimetilamino)-piridina
LDA diisopropilamida de litio
TsCI clorurode tosilo
MTBE metil-tert-butil éter
DMF N,N-dimetilformamida
DCM Diclorometano
PyBrOP hexafluorofosfato de bromo-tris-pirrolidinfosfonio
NBS N-bromosuccinimida
MeOH Metanol
TEA trimetilamina
Dppf 1, 1 '-bis(difenilfosfino)ferrocen
MeCN Acetonitrilo
EtOH etanol
m-CPBA ácido metacloroperbenzoico
PPh3 trifenilfosfina
I. Ejemplos de preparación
Los compuestos se pueden caracterizar, por ejemplo, por cromatografía líquida de alta resolución/espectrometría de masas acopladas (HPLC/MS), por 1H-RMN y/o por sus puntos de fusión.
Columna de HPLC analítica:
Método 1 de HPLC: Phenomenex Kinetex 1.7 |jm X B -C 18 100A; 50 x 2.1 mm; fase móvil: A: agua ácido trifluoroacético (TFA) al 0.1% ; B: acetonitrilo T f A al 0.1% ; gradiente: 5 -100 % de B en 1.50 minutos; 100 % B 0.20 min; flujo: 0.8-1.0 ml/min en 1.51 minutos a 60°C.
Método de HPLC 2: Phenomenex Kinetex 1.7 jm X B -C 18 100A; 50 x 2.1 mm; fase móvil: A: agua ácido trifluoroacético (TFA) al 0.1% ; B: acetonitrilo TFA al 0.1% ; gradiente: 5 -100 % de B en 1.25 minutos; 100 % de B 0.70 min; flujo: 0.8-1.0 ml/min en 1.51 minutos a 60°C. Método de EM: ESI positivo, intervalo de masas (m/z): 100­ 700.
1H-RMN: Las señales se caracterizan por el desplazamiento químico (ppm) frente al tetrametilsilano, por su multiplicidad y por su integral (número relativo de átomos de hidrógeno dado). Las siguientes abreviaturas se utilizan para caracterizar la multiplicidad de las señales: m = multiplete, q = cuarteto, t = triplete, d = doblete y s = singlete.
Ejemplos de preparación:
Ejemplo 1: Síntesis de 4-[5-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenM)-5-(trifluorometN)-4H-isoxazol-3-N]-N-(1,1-dioxotietan-3-il)-2,3-dihidrobenzotiofeno-7-carboxamida (Compuesto I-7)
Paso 1: Preparación de 4-bromo-2-fluoro-benzoato de tert-butilo
A una solución de ácido 4-bromo-2-fluoro-benzoico (100.0 g, 0.46 mol) en THF/t-BuOH (800 ml/400 ml) se añadió Boc2 O (150.0 g, 0.69 mol) y DMAP (5.6 g, 46.0 mmol), la mezcla se agitó a 80°C durante 13 h. La TLC (PE:EtOAc = 10:1) mostró que la reacción se había completado. Después de eliminar el solvente, el residuo se disolvió en agua y se extrajo con EtOAc (500 ml x 3), la capa orgánica se secó sobre Na2SO4 y se concentró para dar el producto crudo, que se purificó por cromatografía en columna (PE:EtOAc = 100:1) para dar el compuesto del título (120.0 g, 95.5%) como un aceite incoloro.
1H-RMN (400 MHz, CDCb): 5 = 7.69 - 7.78 (m, 1 H) 7.26 - 7.34 (m, 2 H) 1.58 (s, 9 H)
Paso 2: 4-bromo-2-fluoro-3-(2-hidroxietil)benzoato de tert-butilo
A una solución de 4-bromo-2-fluoro-benzoato de tert-butilo (60.0 g, 0.22 mol) en THF se añadió gota a gota LDA (130 ml, 0.26 mol) a -78°C, la mezcla se agitó a esta temperatura durante 4 h, luego se añadió oxirano (77.0 g, 1.75 mol). La mezcla se agitó a esta temperatura durante otras 6 h, luego la mezcla de reacción se vertió en agua ac. NH4Cl (300 ml) y se extrajo con EtOAc (400 ml x 3). La capa orgánica se secó sobre Na2SO4 y se concentró para dar el producto bruto, que se purificó mediante cromatografía en gel de sílice (PE:EtOAc = 10:1 ~5:1) para dar el compuesto del título (14.0 g, 20.0%) como un sólido amarillo.
1H-RMN (400 MHz, CDCls): 5 = 7.61 (t, J=8.03 Hz, 1 H) 7.40 (d, J=8.28 Hz, 1 H) 3.87 (t, J=6.90 Hz, 2 H) 3.16 (t, J=6.90, 2.51 Hz, 2 H) 1.60 (s, 9 H)
Paso 3: 4-bromo-2-fluoro-3-[2-(p-tolilsulfoniloxi)etil]benzoato de tert-butilo
A una solución de 4-bromo-2-fluoro-3-(2-hidroxietil)benzoato de tert-butilo (10.0 g, 31.4 mmol) en piridina se añadió TsCl (9.0 g, 47.2 mmol) en porciones a 0°C. La mezcla se agitó a 15 °C durante 14 h. La TLC (pE:EtOAc = 10:1) mostró que la reacción se había completado. Después de la eliminación del solvente, el residuo se disolvió en agua, se extrajo con MTBE (200 ml x 3), la capa orgánica se secó sobre Na2SO4 y se concentró para dar el producto crudo (17 g), que se utilizó directamente en el siguiente paso sin más purificación.
1H-RMN (400 MHz, CDCla): 5 = 7.61 (t, J=8.16 Hz, 1 H) 7.40 (d, J=8.82 Hz, 1 H) 3.87 (t, J=6.84 Hz, 2 H) 3.15 (td, J=6.84, 2.65 Hz, 2 H) 1.59 (s, 9 H)
Paso 4: 4-bromo-2,3-dihidrobenzotiofeno-7-carboxilato de tert-butilo
A una solución de 4-bromo-2-fluoro-3-[2-(p-tolilsulfoniloxi)etil]benzoato de tert-butilo (17.0 g en bruto, 54.1 mmol) en DMF (200 ml) se añadió Na2 S (5.0 g, 65.0 mmol), la mezcla se agitó a 60°C durante 14 h. La TLC (PE:EtOAc = 10:1) mostró que la reacción se había completado. Después de eliminar el solvente, el residuo se disolvió en EtOAc y se lavó con agua (100 ml x 2), la capa orgánica se secó sobre Na2SO4 y se concentró para dar el producto crudo, que se purificó por cromatografía en columna (PE:EtOAc = 10:1) para dar el compuesto del título (6.9 g, 70.0% para 2 pasos) como un aceite incoloro.
1H-RMN (400 MHz, CDCla): 5 = 7.62 (d, J=8.38 Hz, 1 H) 7.19 (d, J=8.38 Hz, 1 H) 3.38 (d, J=7.06 Hz, 2 H) 3.31 (d, J=7.06 Hz, 2 H) 1.60 (s, 9 H)
Paso 5: 4-acetil-2,3-dihidrobenzotiofeno-7-carboxilato de tert-butilo
A una solución de 4-bromo-2,3-dihidrobenzotiofeno-7-carboxilato de tert-butilo (6.9 g, 22.0 mmol) en DMF/H2 O (200 ml/60 ml) se añadió K2CO3 (6.2 g, 44.9 mmol) y Pd(PPh3)2Cl2 (0.34 g, 0.44 mmol), luego se añadió tributil(1-etoxivinil)estannano (9.5 g, 26.4 mmol), la mezcla se agitó a 110 °C bajo N2 durante 3 h. La TLC (PE:EtOAc=5:1) mostró que la reacción se había completado. A la mezcla resultante se añadió KF (50 g) y se agitó durante 1 hora más. Después de eliminar el disolvente, el residuo se disolvió en agua y se extrajo con EtOAc (100 ml x 3), la capa orgánica se secó sobre Na2SO4 y se concentró, luego el residuo se disolvió en solución acuosa. HCl/THF (0.6 M) y se agitó durante 12 h. Después de eso, se extrajo con EtOAc (100 ml x 3), la capa orgánica se secó sobre Na2SO4 y se concentró para dar el producto crudo, el cual se purificó por cromatografía en columna (PE:EtOAc=20:1) para dar el compuesto del título. (2.8 g, 45.8%) como un sólido amarillo.
1H-RMN (400 MHz, CDCls): 5 = 7.86 (d, J=7.94 Hz, 1 H) 7.48 (d, J=7.94 Hz, 1 H) 3.62 (t, J=8.16 Hz, 2 H), 3.21 - 3.31 (m, 2 H) 2.60 (s, 3 H) 1.62 (s, 9 H)
Paso 6: 4-[(E/Z)-3-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil)-4,4,4-trifluoro-but-2-enoil] -2,3-dihidrobenzotiofeno-7-carboxilato de tertbutilo
Figure imgf000068_0001
A una solución de 4-acetil-2,3-dihidrobenzotiofeno-7-carboxilato de tert-butilo (2.8 g, 10.1 mmol) y 1-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil)-2,2,2-trifluoroetanona 3 (5.2 g, 20.1 mol) en 1,2-dicloroetano (80 ml) se añadió K2CO3 (2.1 g, 15.1 mmol), luego se añadió trietilamina (1.5 g, 15.1 mmol). La mezcla se agitó a 120 °C bajo N2 durante 14 h. La TLC (PE:EtOAc=10:1) mostró que la reacción se había completado. Después de eliminar el disolvente, el residuo se purificó mediante cromatografía en gel de sílice (PE:EtOAc=80:1) para dar el compuesto del título (6.0 g, en bruto como una mezcla de isómeros E/Z) como un sólido amarillo.
1H-RMN (400 MHz, CDCI3 ): 5 = 7.30 -7.36 (m, 2 H) 7.21 (d, J=6.02 Hz, 2 H) 3.45 - 3.53 (m, 2 H) 3.22 - 3.32 (m, 2 H), 1.64 (s, 9 H)
Paso 7: 4-[5-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil)-5-(trifluorometil)-4H-isoxazol-3-il]-2,3-dihidrobenzotiofeno-7-carboxilato de tert-butilo
Figure imgf000069_0001
A una solución de 4-[(E/Z)-3-(3,5-didoro-4-fluoro-fenN)-4,4,4-trifluoro-but-2-enoN]-2,3-dihidrobenzotiofeno-7-carboxilato de tert-butilo (6.0 g en bruto, 11.5 mol) en 1,2-dicloroetano (120 ml) se añadió NH2 OH-HCl (1.6 g. 23.0 mmol) y bromuro de tetrabutilamonio (0.6 g, 1.9 mmol), luego se añadió gota a gota una solución de NaOH (1.8 g, 45.0 mmol) en agua (30 ml). La mezcla se agitó durante 3 h, la TLC (PE:EtOAc=10:1) mostró que la reacción se había completado. Luego, la solución de reacción se separó y la capa orgánica se secó sobre Na2SO4, se concentró para dar el producto bruto, que se purificó mediante cromatografía en gel de sílice (PE:EtOAc=80:1) para dar el compuesto del título (3.8 g, 70.3 % para 2 pasos) como un sólido.
1H-RMN (400 MHz, CDCla): 5 = 7.84 (d, J=7.94 Hz, 1 H) 7.59 (d, J=6.17 Hz, 2 H) 7.01 (d, J=8.38 Hz, 1 H) 4.14 (d, J=17.20 Hz, 1 H) 3.75 (d, J=17.20 Hz, 1 H) 3.64 (q, J=8.09 Hz, 2 H) 3.29 - 3.38 (m, 2 H) 1.63 (s, 9 H)
Etapa 8: ácido 4-[5-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil)-5-(trifluorometil)-4H-isoxazol-3-il]-2,3-dihidrobenzotiofeno-7-carboxílico
Figure imgf000069_0002
A una solución de 4-[5-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil)-5-(trifluorometil)-4H-isoxazol-3-il]-2,3-dihidrobenzotiofeno- 7-carboxilato de tert-butilo (3.8 g, 7.1 mmol) en DCM (100 ml), se añadió TFA (30 ml), luego la mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 3h. La TLC (PE:EtOAc=10:1) mostró que la reacción se había completado. Después de eliminar el disolvente, el residuo se lavó con hexano para dar el compuesto del título (2.8 g, 82%) como un sólido.
1H-RMN (400 MHz, DMSO-d6): 5 = 13.29 (br. s., 1 H) 7.75 - 7.91 (m, 4 H) 7.35 (d, J=7.94 Hz, 1 H) 4.30 - 4.43 (m, 2 H), 3.45 - 3.52 (m, 2 H) 3.21 - 3.28 (m, 2 H)
Etapa 9: 4-[5-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil)-5-(trifluorometil)-4H-isoxazol-3-il]-N-(1,1-dioxotietan-3-il)-2,3-dihidrobenzotiofeno-7-carboxamida (compuesto I-7)
Figure imgf000069_0003
A una solución de ácido 4-[5-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil)-5-(trifluorometil)-4H-isoxazol-3-il]-2,3-dihidrobenzotiofeno-7-carboxílico (200 mg, 0.42 mmol), clorhidrato de 1,1-dioxotietan-3-amina (0.08 g, 0.5 mmol, 1.2 equiv.) y PyBrop (0.23 g, 0.5 mmol, 1.2 equiv.) en diclorometano (20 ml) se añadió base de Hünig (0.17 g, 1.33 mmol, 3.2 equiv.) a temperatura ambiente. La mezcla se agitó durante la noche y se añadió una solución acuosa saturada de NH4Cl. La extracción con diclorometano (50 ml x 2) proporcionó una capa orgánica que se lavó con agua, se secó sobre Na2SO4 y se concentró al vacío. La purificación del residuo mediante cromatografía en gel de sílice proporcionó el compuesto del título (190 mg, 76%).
1H-RMN (400 MHz, CDCla): 5 = 7.59 (m, 3H), 7.28 (m, 1H), 7.01 (m, 1H), 4.86 (m, 1H), 4.61 (m, 2H), 4.15 (m, 3H), 3.76 (d, 1 H), 3.50-3.68 (m, 2H), 3.31 (m, 2H).
Ejemplo 2: De manera análoga a los pasos 5 a 9 del ejemplo 1, se prepararon compuestos de las fórmulas I-1 a I-5, I-11 a 1-12, 1-14 a I-19 e I-28. En su lugar se utilizó el material de partida 4-bromo-2,3-dihidrobenzofuran-7-carboxilato de tert-butilo.
Paso 1: 4-bromo-2,3-dihidrobenzofuran-7-carboxilato de tert-butilo
A una solución de 4-bromo-2-fluoro-3-(2-hidroxietil)benzoato de tert-butilo (10.0 g, 31.4 mmol) en DMF (2 l) se añadió Cs2CO3 (15.4 g, 47.2 mmol), la mezcla se agitó a 90°C durante 14 h. La TLC (PE:EtOAc=5:1) mostró que la reacción se había completado. Después de eliminar el disolvente, el residuo se disolvió en agua y se extrajo con EtOAc (300 ml x 3), la capa orgánica se secó sobre Na2SO4 y se concentró para dar el producto crudo, que se purificó por cromatografía en columna (PE:EtOAc=10:1) para dar el compuesto del título (6.5 g, 69.5%) como un sólido.
1H-RMN (400 MHz, CDCla): 5 = 7.52 (d, J=8.38 Hz, 1 H) 6.98 (d, J=8.82 Hz, 1 H) 4.75 (t, J=8.82 Hz, 2 H) 3.21 (t, J=8.82 Hz, 2 H) 1.57 (s, 9 H).
Ejemplo 3: De forma análoga a las etapas 5 a 9 del ejemplo 1, se prepararon compuestos de las fórmulas I-22 a I-24, I-29, I-35 a I-41. En su lugar se utilizó el material de partida 7-bromo-1,3-dihidroisobenzofuran-4-carboxilato de metilo.
Paso 1: 1,2-bis(bromometil)-3-nitrobenceno
A una solución de 1,2-dimetil-3-nitrobenceno (102 g, 0.675 mol) y NBS (258.3 g, 1.45 mol) en CCU (450 ml) se añadió peróxido de benzoilo (1.68 g, 6.8 mmol) en una porción. La mezcla de reacción se agitó y se calentó a reflujo a 90°C bajo N2 durante 2 h, se añadió más peróxido de benzoilo (6.5 g, 0.027 mol) y la mezcla de reacción se agitó y se calentó a reflujo a 90°C bajo N2 durante 2 h y luego se enfrió a temperatura ambiente. La mezcla de reacción se filtró y se lavó con C C k El filtrado amarillo se concentró para dar 1,2-bis(bromometil)-3-nitrobenceno como un aceite crudo. El producto bruto se purificó mediante cromatografía en columna (PE:EtOAc=60:1) para dar el compuesto del título (180 g bruto, 87.3%) en forma de aceite.
1H-RMN (400 MHz, CDCls): 5 = 8.14 (d, J=7.94 Hz, 1 H), 7.55 - 7.59 (m, 1 H), 7.47 - 7.52 (m, 1 H), 5.54 (s, 2 H), 5.21 (s, 2H).
Paso 2: 4-nitro-1,3-dihidroisobenzofurano
A un matraz que contenía 1,2-bis(bromometil)-3-nitrobenceno (180 g, 0.59 mol) se añadió alúmina neutralizada (816 g, 8 mol) y tolueno (1 l) y la suspensión se calentado a una temperatura externa de 120 °C durante 18 horas. La mezcla de reacción se filtró para eliminar la alúmina y se lavó con acetato de etilo. El filtrado se concentró para dar un sólido amarillo que se purificó mediante cromatografía en gel de sílice (PE:EtOAc=20:1) para dar el compuesto del título (17.5 g, 18 % ) como un aceite.
1H-RMN (400 MHz, CDCls): 5 = 8.14 (d, J=7.94 Hz, 1 H), 7.55 - 7.59 (m, 1 H), 7.47 - 7.52 (m, 1 H), 5.54 (s, 2 H), 5.21 (s, 2H).
Paso 3: 1,3-dihidroisobenzofuran-4-amina
Se hidrogenó una solución de 4-nitro-1,3-dihidroisobenzofurano (50 g, 0.303 mol) en MeOH (800 ml) con Pd/C (5 g) en H2 a 50 psi. La reacción se filtró y luego se concentró para dar el compuesto del título deseado (35 g, 85.5%) como un sólido.
1H-RMN (400 MHz, CDCls): 5 = 7.05 - 7.15 (m, 1 H), 6.68 (d, J=7.15 Hz, 1 H), 6.58 (d, J=7.65 Hz, 1 H), 5.12 (br. s., 2 H), 5.04 (br. s., 2 H), 3.56 (br. s., 2 H).
Paso 4: N-(1,3-dihidroisobenzofuran-4-il)carbamato de tert-butilo
A una solución de 1,3-dihidroisobenzofuran-4-amina (36 g, 0.267 mol) en THF (500 ml) se añadió TEA (54.4 g, 0.533 mol) y Boc2 O (87.2 g, 0,400 mol) gota a gota. La mezcla se agitó y calentó a una temperatura externa de 80°C durante 6 h. La reacción se filtró, se diluyó en agua (300 ml), se extrajo con EtOAc (500 ml x 3), la capa orgánica se lavó con salmuera (100 ml), se secó sobre Na2SO4, se filtró y se concentró a presión reducida para dar el producto bruto. El producto bruto se purificó mediante cromatografía en columna (PE:EtOAc=30:1) para dar el compuesto del título (35 g, 55.9%) como un sólido.
1H-RMN (400 MHz, CDCls): 5 = 7.59 (d, J=7.94 Hz, 1 H), 7.23 - 7.32 (m, 1 H), 6.98 (d, J=7.50 Hz, 1 H), 6.30 (br. s., 1 H), 5.15 (s, 2 H), 5.11 (s, 2 H), 1.55 (s, 9 H).
Paso 5: N-(7-bromo-1,3-dihidroisobenzofuran-4-il) carbamato de tert-butilo
A una solución de tert-butil N-(1,3-dihidroisobenzofuran-4-il)carbamato (25 g, 0.085 mol) en DMF (300 ml), se añadió NBS (16.6 g, 0.094 mol) en porciones a 0°C. La mezcla de reacción se agitó a 25°C bajo N2 durante 3 h. La reacción se filtró, se diluyó en agua (1000 ml), se extrajo con EtOAc (500 ml x 3), la capa orgánica se lavó con salmuera (300 ml), se secó sobre Na2SO4, se filtró y se concentró a presión reducida para dar el producto bruto. El producto bruto se purificó mediante cromatografía en columna (PE:EtOAc=50:1) para dar el compuesto del título (25 g, 74.8%). 1H-RMN (400 MHz, CDCl3):5 = 7.49 (d, J=8.28 Hz, 1 H), 7.33 (d, J=8.53 Hz, 1 H), 6.26 (br. s., 1 H), 5.16 (s, 2 H), 5.08 (s, 2H), 1.51 (s, 9 H).
Paso 6: 7-(tert-butoxicarbonilamino)-1,3-dihidroisobenzofuran-4-carboxilato de metilo
A una solución agitada de carbamato de tert-butil N-(7-bromo-1,3-dihidroisobenzofuran-4-il) (30 g, 0.095 mol) en MeOH (800 ml) en un autoclave de 1 l, Na2CO3 (30.4 g), 0.286 mol) y Pd(dppf)Cl2 (5 g), la mezcla se agitó y se calentó a 120 °C en CO a 1 MPa durante 18 h. Después de enfriar a temperatura ambiente, la mezcla se filtró, se concentró y el residuo se purificó por cromatografía en gel de sílice (PE:EtOAc=10:1) para dar el compuesto del título (24 g, 85.7%).
1H-RMN (400 MHz, CDCb): 5 = 7.93 (q, J=8.53 Hz, 2 H) 6.28 (br. s., 1 H) 5.42 (s, 2 H) 5.10 (s, 2 H) 3.90 (s, 3 H) 1.55 (s, 9 H).
Paso 7: 7-amino-1,3-dihidroisobenzofuran-4-carboxilato de metilo
A una solución agitada de 7-(tert-butoxicarbonilamino)-1,3-dihidroisobenzofuran-4-carboxilato de metilo (20 g, 0.095 mol) en DCM (800 ml), se añadió gota a gota TFA (80 ml) a 0°C, la mezcla se agitó a 18 °C durante 18 h. La mezcla se concentró, se diluyó en solución ac. de Na2CO3 (500 ml), extraída con EtOAc (300 ml x 3), secada sobre Na2SO4, concentrada para dar el compuesto del título (15 g, bruto).
1H-RMN (400 MHz, CDCb): 5 = 7.76 (d, J=8.28 Hz, 1 H) 6.56 (d, J=8.28 Hz, 1 H) 5.35 (s, 2 H) 4.99 (s, 2 H) 3.83 (s, 3 H)
Paso 8: 7-bromo-1,3-dihidroisobenzofuran-4-carboxilato de metilo
A una solución agitada de 7-amino-1,3-dihidroisobenzofuran-4-carboxilato de metilo (15 g, 0.078 mol) en MeCN (500 ml), CuBr (16.8 g, 0.116 mol) y nitrito de tert-butilo (12 g, 0.116 mol), la mezcla se agitó a 68°C durante 18 h. La mezcla se filtró, se concentró y el residuo se purificó por cromatografía en gel de sílice (PE:EtOAc=50:1) para dar el compuesto del título (15 g, bruto).
1H-RMN (400 MHz, CDCb): 5 = 8.05 (d, J=7.94 Hz, 1 H) 7.86 (d, J=7.94 Hz, 1 H) 5.38 (dd, J=10.36, 1.54 Hz, 4 H) 3.95 (s, 3 H) 2.64 (s, 3 H).
Ejemplo 4: De manera análoga al ejemplo 3, los compuestos de fórmulas I-51 e I-52 se prepararon utilizando 4-nitro-1,3-dihidro-2-benzotiofeno como material de partida.
A una solución de 1,2-bis(bromometil)-3-nitrobenceno (185.0 g, 0.6 mol) en EtOH (3 l) se añadió el Na2S-9H2O (144.2 g, 0.6 mol), luego la mezcla se calentó a reflujo durante 10 h. La mezcla se concentró para eliminar EtOH, luego se añadió agua (500 ml) y se extrajo con DCM (500 ml x 4), la capa orgánica combinada se lavó con salmuera (300 ml x 2), se secó sobre Na2SO4 y se concentró, se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice (PE:EtOAc=50:1 a 20:1) para dar el compuesto del título (80.1 g, rendimiento del 36.9%).
1H-RMN (400 MHz, CDCb): 5 = 4.34 (s, 2 H) 4.72 (s, 2 H) 7.38 - 7.48 (m, 1 H) 7.57 (d, J=7.5 Hz, 1 H) 8.11 (d, J=8.4Hz, 1 H).
Ejemplo 5: ácido 7-[5-(3,5-dicloro-4-fluoro-feml)-5-(trifluorometil)-4H-isoxazol-3-M]-2,2-dioxo-1,3-dihidro-2-benzotiofeno-4-carboxílico
Figure imgf000071_0001
A una solución de ácido 7-[5-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil)-5-(trifluorometil)-4H-isoxazol-3-il]-1,3-dihidro-2-benzotiofeno-4-carboxílico (2.5 g, 0.0052 mol) en DCM (100 ml) se añadió m -CPBA (2.4 g, 0.0115 mol) a 0°C. Luego se agitó a 20°C bajo N2 durante 12 h. La mezcla de reacción se concentró. El producto bruto se purificó mediante HPLC preparativa para dar el compuesto del título (1.5 g, 58%).
1H-RMN (400 MHz, CDCI3 ): 5 = 4.33 - 4.51 (m, 2 H) 4.63 (d, J=5.29 Hz, 2 H) 4.77 (s, 2 H) 7.71 - 7.85 (m, 3 H) 8.07 (d, J=8.38 Hz, 1 H).
Ejemplo 6: De manera análoga al ejemplo 5, se prepararon todos los demás productos de oxidación del azufre, tales como los compuestos I-42 a I-50.
Ejemplo 7: Síntesis de N-[[4-[5-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil)-5-(trifluorometil)-4H-isoxazol-3-il]-2,3-dihidrobenzofuran-7-il]metil]butanamida (compuesto I-16)
Paso 1: [4-[5-(3,5-Didoro-4-fluoro-fenN)-5-(trifluorometN)-4H-isoxazol-3-N]-2,3-dihidrobenzofuran-7-N]metanol
Figure imgf000072_0001
A una solución de ácido 4-[5-(3,5-didoro-4-fluoro-fenN)-5-(trifluorometil)-4H-isoxazol-3-N]-2,3-dihidrobenzofuran-7-carboxílico (6 g, 13 mmol) en THF (100 ml) se añadió BH3-Me2S (3.9 ml, 39 mmol) a 0°C. La mezcla se agitó a 25°C durante 15 h. La mezcla de reacción se inactivó con MeOH (39 ml) y se concentró para dar el producto, que se purificó mediante cromatografía en columna (PE: EtOAc=20:1~10:1) para dar el compuesto del título (4 g, 69%). 1H-RMN (400 MHz, CDCla): 5 = 3.42 - 3.52 (m, 2 H) 3.73 (d, J=17.07 Hz, 1 H) 4.14 (br. s., 1 H) 4.64 - 4.73 (m, 4 H) 6.82 (d, J=7.78 Hz, 1 H) 7.20 (d, J=7.78 Hz, 1 H) 7.59 (d, J=6.02 Hz, 2 H).
Etapa 2: metanosulfonato de [4-[5-(3,5-didoro-4-fluoro-fenil)-5-(trifluorometN)-4H-isoxazol-3-N]-2,3-dihidrobenzofuran-7-il]metilo
Figure imgf000072_0002
A una solución de [4-[5-(3,5-didoro-4-fluoro-fenN)-5-(trifluorometil)-4H-isoxazol-3-N]-2,3-dihidrobenzofuran-7-il]metanol (4 g, 9 mmol) en DCM (60 ml) se añadió TEA (2.7 g, 27 mmol) y MsCl (2 g, 18 mmol) a 0°C. La mezcla se agitó a 25 °C durante 10 h. Luego, la mezcla de reacción se diluyó con solución acuosa. NH4Cl (100 ml) y se extrajo con EtOAc (100 ml x 3), las capas orgánicas combinadas se secaron sobre Na2SO4 y se concentraron, luego el residuo se purificó mediante cromatografía en gel de sílice (PE: EtO Ac=15:1~10:1) dar el compuesto del título (4.6 g, 98%).
1H-RMN (400 MHz, CDCla): 5 = 3.16 (s, 3 H) 3.46 - 3.57 (m, 2 H) 3.70 (s, 1 H) 4.16 (s, 1 H) 4.61 (s, 2 H) 4.72 (t, J=8.91 Hz, 2 H) 6.84 (d, J=8.03 Hz, 1 H) 7.23 - 7.29 (m, 1 H) 7.60 (d, J=6.02 Hz, 2 H)
Paso 3: 3-[7-(Azidometil)-2,3-dihidrobenzofuran-4-il]-5-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil) -5-(trifluorometil)-4H-isoxazol
Figure imgf000072_0003
A una solución de metanosulfonato de [4-[5-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil)-5-(trifluorometil)-4H-isoxazol-3-il]-2,3-dihidrobenzofuran-7-il]metilo (4.6 g, 9 mmol) en DMF (60 ml), se añadió NaN3 (1.2 g, 18 mmol) y la mezcla se agitó a 25 °C bajo N2 durante 13 h. La mezcla de reacción se diluyó con agua (100 ml) y se extrajo con MTBE (100 ml x 3), las capas orgánicas combinadas se secaron con Na2SO4 y se concentraron para dar el compuesto del título (4 g, 97.6%).
1H-RMN (400 MHz, CDCls): 5 = 3.38 - 3.49 (m, 2 H) 3.71 (d, J=17.64 Hz, 1 H) 4.06 - 4.11 (m, 1 H) 4.27 (br. s., 2 H) 4.60 (t, J=8.82 Hz, 2 H) 6.80 (d, J=7.94 Hz, 1 H) 7.08 (d, J=7.94 Hz, 1 H) 7.53 (d, J=5.73 Hz, 2 H).
Etapa 4: [4-[5-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil)-5-(trifluorometil)-4H-isoxazol-3-il]-2,3-dihidrobenzofuran-7-il]metanamina
Figure imgf000073_0001
A una solución de 3-[7-(azidometil)-2,3-dmidrobenzofuran-4-il]-5-(3,5-dicloro-4-fluorofenil)-5-(trifluorometil)-4H-isoxazol (4 g, 8 mmol) en THF (80 ml) y H2 O (80 ml) se añadió PPÍh3 (2.7 g, 10 mmol), y la mezcla se agitó a 85°C bajo N2 durante 2 h. La mezcla se extrajo con EtOAc (100 ml x 3), las capas orgánicas combinadas se secaron sobre Na2SO4 y se concentraron, luego el residuo se purificó por cromatografía en gel de sílice (DCM: M eO H=15:1~10:1) para dar el título compuesto (1.5 g, 40%).
1H-RMN (400 MHz, CDCla): 5 = 3.39 - 3.54 (m, 2 H) 3.72 (d, J=17.20 Hz, 1 H) 3.83 (s, 2 H) 4.12 (d, J=17.20 Hz, 1 H), 4.66 (t, J=8.82 Hz, 2 H) 6.80 (d, J=7.50 Hz, 1 H) 7.13 (d, J=7.94 Hz, 1 H) 7.59 (d, J=6.17 Hz, 2 H).
Etapa 5: N-[[4-[5-(3,5-Dicloro-4-fluoro-fenil)-5-(trifluorometil)-4H-isoxazol-3-il]-2,3-dihidrobenzofuran-7-il]metil]butanamida (compuesto I-16)
Figure imgf000073_0002
A una solución de 4-[5-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil)-5-(tnfluorometil)-4H-isoxazol-3-il]-2,3-dmidrobenzofuran-7-il]metanamina (0.15 g, 0.33 mmol) en THF (10 ml) se añadió trietilamina (0.07 g, 0.67 mmol, 2.0 equiv.), seguido de cloruro n-butírico (0.04 g, 0.4 mmol, 1.2 equiv.) a temperatura ambiente y revuelto durante la noche. La mezcla de reacción se concentró al vacío y el residuo se purificó mediante cromatografía en gel de sílice para producir el compuesto del título (0.11 g, 65%).
1H-RMN (400 MHz, CDCla): 5 =0.93 (t, 3H), 1.63 (m, 2H), 2.18 (m, 2H), 3.37 - 3.55 (m, 2H), 3.72 (d, 1H), 4.11 (d, 1 H), 4.40 (m, 1 H), 4.65 (m, 2H), 6.10 (br. s, 1H), 6.79 (m, 1H), 7.17 (m, 1H), 7.69 (m, 2H).
De forma análoga a los ejemplos descritos anteriormente, se prepararon los compuestos I-1 a I-57 como se muestra en las tablas C.1 y C.2.
Figure imgf000073_0003
Tabla C .1: compuestos de fórmula I-A con R2a = R2c = Cl, R2b = F
Figure imgf000073_0004
Figure imgf000074_0001
Figure imgf000075_0001
Figure imgf000076_0001
Tabla C.2: compuestos de fórmula I-A con R2a = R2c = Cl, R2b = H
Figure imgf000076_0002
II. Evaluación de la actividad pesticida:
La actividad de los compuestos de fórmula I de la presente invención puede demostrarse y evaluarse mediante la siguiente prueba biológica.
B.1 Polilla de lomo de diamante (Plutella xylostella)
El compuesto activo se disolvió a la concentración deseada en una mezcla de agua destilada:aceteona 1:1 (vol:vol). Se añadió tensioactivo (Kinetic HV) a una tasa de 0.01% (vol/vol). La solución de prueba se preparó el día de uso. Se sumergieron hojas de col en la solución de prueba y se secaron al aire. Las hojas tratadas se colocaron en placas de Petri revestidas con papel de filtro húmedo y se inocularon con diez larvas de tercer estadio. La mortalidad se registró 72 horas después del tratamiento. Los daños por alimentación también se registraron utilizando una escala de 0 -100%.
En esta prueba, los compuestos I-1, I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8, I-9,
Figure imgf000077_0001
I-11, I-12, I-13, I-14, 1-15 , 1-16 , 1-17 , 1-18, 1-19 , I-20, 1 -21, I-22, I-23, I-24, I-28, I-29, I-30, I-31, I-32, I-33, I-34, I-35, I-36, I-37, I-38, I-39, 1-41, I-42, I-44, I-46, I-47, I-48, I-51, I-52, I-56, I-57 a 300 ppm mostraron al menos 75 % de mortalidad en comparación con los controles no tratados.
B.2 Pulgón verde del melocotón (Myzuspersicae)
Para evaluar el control del pulgón verde del melocotón (Myzus persicae) por medios sistémicos, la unidad de prueba consistió en placas de microtitulación de 96 pozos que contenían dieta artificial líquida bajo una membrana artificial.
Los compuestos se formularon usando una solución que contenía 75 % v/v de agua y 25 % v/v de DMSO. Se pipetearon diferentes concentraciones de compuestos formulados en la dieta de los áfidos, utilizando un pipeteador personalizado, en dos repeticiones. Después de la aplicación, se colocaron de 5 a 8 pulgones adultos en la membrana artificial dentro de los pozos de la placa de microvaloración. A continuación, se dejó que los pulgones chuparan la dieta de pulgón tratado y se incubaron a aproximadamente 23 ± 1 °C y aproximadamente 50 ± 5 % de humedad relativa durante 3 días. A continuación, se evaluó visualmente la mortalidad y la fecundidad de los áfidos.
En esta prueba, los compuestos I-1, I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8, I-9, I-10, I-11, I-12, I-13, I-14, I-15, I-16, I-17, I-18, I-19, I-20, I -21, I-22, I-23, I-24, I-26, I-28, I-30, I-31, I-32, I-33, I-34, I-37, I-41, I-42, I-43, I-44, I-45, I-46, I-47, I-48, I-49, I-50, I-54, I-56, I-57 a 2500 ppm mostraron al menos 75 % de mortalidad en comparación con controles no tratados.
B.3 Pulgón de la veza (Megoura viciae)
Para evaluar el control del pulgón de la veza (Megoura viciae) a través de medios de contacto o sistémicos, la unidad de prueba constaba de placas de microvaloración de 24 pozos que contenían discos de hojas de habas.
Los compuestos se formularon usando una solución que contenía 75 % v/v de agua y 25 % v/v de DMSO. Se asperjaron diferentes concentraciones de compuestos formulados sobre los discos de hojas a 2.5 pl, utilizando un microatomizador construido a medida, en dos repeticiones.
Después de la aplicación, los discos de las hojas se secaron al aire y se colocaron 5-8 pulgones adultos en los discos de las hojas dentro de los pozos de la placa de microvaloración. A continuación, se dejó que los pulgones chuparan los discos de las hojas tratadas y se incubaron a aproximadamente 23 ± 1 °C y aproximadamente 50 ± 5 % de humedad relativa durante 5 días. A continuación, se evaluó visualmente la mortalidad y la fecundidad de los áfidos.
En esta prueba, los compuestos I-1, I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8, I-9, I-10, I-11, I-12, I-13, 1-14, 1-15 , 1-16 , 1-17 , 1-18, 1-19 , I-20, 1 -21, I-22, I-23, I-24, I-28, I-30, I-31, I-32, I-33, I-34, I-37, I-41, I-43, I-46, I-47, I-48, I-50, I-54 a 2500 ppm mostraron al menos un 75 % de mortalidad en comparación con los controles no tratados.
B.4 Gusano de la yema del tabaco (Heliothis virescens)
Para evaluar el control del gusano de la yema del tabaco (Heliothis virescens), la unidad de prueba consistió en placas de microtitulación de 96 pozos que contenían una dieta de insectos y 15-25 huevos de H. virescens.
Los compuestos se formularon usando una solución que contenía 75 % v/v de agua y 25 % v/v de DMSO. Se asperjaron diferentes concentraciones de compuestos formulados sobre la dieta del insecto a 10 pl, usando un microatomizador construido a medida, en dos repeticiones.
Después de la aplicación, las placas de microvaloración se incubaron a aproximadamente 28 ± 1 °C y aproximadamente 80 ± 5 % de humedad relativa durante 5 días. Luego se evaluó visualmente la mortalidad de huevos y larvas.
En esta prueba, los compuestos I-1, I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8, I-9, I-10, I-11, I-12, I-13, I-14, I-15, I-16, I-17, I-18, I-19, I-20, I -21, I-22, I-23, I-24, I-26, I-28, I-30, I-31, I-32, I-33, I-34, I-37, I-40, I-41, I-42, I-43, I-44, I-45, I-46, I-47, I-48, I-49, I-50, I-54, I-56, I-57 a 2500 ppm mostraron al menos 75 % de mortalidad en comparación con los controles no tratados.
B.5 Picudo del algodonero (Anthonomus grandis)
Para evaluar el control del picudo del algodoncillo (Anthonomus grandis), la unidad de prueba constaba de placas de microvaloración de 96 pozos que contenían una dieta de insectos y 5-10 huevos de A. grandis.
Los compuestos se formularon usando una solución que contenía 75 % v/v de agua y 25 % v/v de DMSO. Se asperjaron diferentes concentraciones de compuestos formulados sobre la dieta de insectos a 5 pl, usando un microatomizador construido a medida, en dos repeticiones.
Después de la aplicación, las placas de microvaloración se incubaron a aproximadamente 25 ± 1 °C y aproximadamente 75 ± 5 % de humedad relativa durante 5 días. Luego se evaluó visualmente la mortalidad de huevos y larvas.
En esta prueba, I-1, I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8, I-9, I-10, I-11, I-12, I-13, I-14, I-15, 1-16 , 1-17 , 1-18 , 1-19 , I-20, 1-21, I-22, I-23, I -24, I-26, I-27, I-28, I-30, I-31, I-32, I-33, I-34, I-37, I-40, I-41, I-42, I-43, I-44, I-45, I-46, I-47, I-48, I-49, I-50, I-54, I-56, I-57 a 2500 ppm mostraron al menos 75 % de mortalidad en comparación con los controles no tratados.
B.6 Mosca de la fruta del Mediterráneo (Ceratitis capitata)
Para evaluar el control de la mosca de la fruta del Mediterráneo (Ceratitis capitata), la unidad de prueba consistió en placas de microvaloración que contenían una dieta de insectos y 50-80 huevos de C. capitata. Los compuestos se formularon usando una solución que contenía 75 % v/v de agua y 25 % v/v de DMSO. Se asperjaron diferentes concentraciones de compuestos formulados sobre la dieta de insectos a 5 pl, usando un microatomizador construido a medida, en dos repeticiones.
Después de la aplicación, las placas de microvaloración se incubaron a aproximadamente 28 ± 1 °C y aproximadamente 80 ± 5 % de humedad relativa durante 5 días. Luego se evaluó visualmente la mortalidad de huevos y larvas.
En esta prueba, I-1, I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8, I-9, I-10, I-11, I-12, I-13, I-14, I-15, 1-16 , 1-17 , 1-18 , 1-19 , I-20, 1-21, I-22, I-23, I -24, I-28, I-30, I-31, I-32, I-33, I-34, I-37, I-40, I-41, I-42, I-43, I-44, I-45, I-46, I-47, I-48, I-49, I-50, I-54 a 2500 ppm mostraron al menos un 75 % de mortalidad en comparación con los controles no tratados.
B.7 Tisanópteros de las orquídeas (Dichromothrips corbetti)
Los adultos de Dichromothrips corbetti usados para el bioensayo se obtuvieron de una colonia mantenida continuamente en condiciones de laboratorio. Para propósitos de prueba, el compuesto de prueba se diluye en una mezcla 1:1 de acetona:agua (vol:vol), más Kinetic HV a una tasa de 0.01% v/v.
Se evaluó la potencia de tisanópteros de cada compuesto usando una técnica de inmersión floral. Todos los pétalos de las flores de orquídeas intactas individuales se sumergieron en la solución de tratamiento y se dejaron secar en placas de Petri. Los pétalos tratados se colocaron en plástico resellable individual junto con aproximadamente 20 tisanópteros adultos. Todas los escenarios de prueba se mantuvieron bajo luz continua y una temperatura de aproximadamente 28 °C durante la duración del ensayo. Después de 3 días, se contó el número de tisanópteros vivos en cada pétalo. El porcentaje de mortalidad se registró 72 horas después del tratamiento.
En esta prueba, I-1, I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8, I-9, I-10, I-11, I-12, I-13, I-14, I-15, I-16, I-17, I-18, I-19, I-20, I-21, I-22, I-23, I-24, I-28, I-29, I-30, I-31, I-32, I-33, I-34, I-35, I-36, I-37, I-38, I-39, I-40, I-41, I-42, I-43, I-44, I-45, I-46, I-47, I-48, I-49, I-50, I-51, I-52, I-53, I-54, I-56, I-57 a 300 ppm mostraron al menos un 75 % de mortalidad en comparación con los controles no tratados.
B.8 Chicharra verde del arroz (Nephotettix virescens)
Las plántulas de arroz se limpiaron y lavaron 24 horas antes de la pulverización. Los compuestos activos se formularon en 1:1 de acetona:agua (vol:vol) y se añadió 0.01% vol/vol de tensioactivo (Kinetic HV). Las plántulas de arroz en macetas se asperjaron con 5-6 ml de solución de prueba, se secaron al aire, se cubrieron con jaulas de Mylar y se inocularon con 10 adultos. Las plantas de arroz tratadas se mantuvieron a aproximadamente 28-29°C y una humedad relativa de aproximadamente 50-60%. Se registró el porcentaje de mortalidad después de 72 horas. En esta prueba, I-1, I-2, I-4, I-6, I-7, I-8, I-9, I-10, I-11, I-12, I-14, I-15, I-16, I-17, I-18, 1-19 , I-20, 1 -21, I-22, I-23, I-24, I-28, I-30, 1-31, I-33, I-34, I-36, I-37, I-38, I-39, I-52 a 300 ppm mostraron al menos un 75 % de mortalidad en comparación con los controles no tratados.
B.9 Ácaro araña roja (Tetranychus kanzawai)
El compuesto activo se disolvió a la concentración deseada en una mezcla de agua destilada:acetona 1:1 (vol:vol). Se añadió tensioactivo (Kinetic HV) en una proporción de 0.01% (vol/vol). La solución de prueba se preparó el día de uso.
Se limpiaron judías caupí en macetas de 4-5 días de edad con agua del grifo y se asperjaron con 1-2 ml de la solución de prueba usando un atomizador manual accionado por aire. Las plantas tratadas se dejaron secar al aire y luego se inocularon con 30 o más ácaros cortando una sección de hojas de yuca de la población en crecimiento. Las plantas tratadas se colocaron dentro de una sala de almacenamiento a aproximadamente 25 -27°C y aproximadamente 50-60% de humedad relativa. Se evaluó el porcentaje de mortalidad 72 horas después del tratamiento.
En esta prueba, I-7, I-9, I - 11, I-14, I-15, I-16, I-17, I-18, I-19, I-20, I-21, I-22, I-23, I-28, I-29, I-34, I-54 a 300 ppm mostraron al menos un 75 % de mortalidad en comparación con los controles no tratados.
B.10 Gusano soldado del sur (Spodoptera eridania)
Los compuestos activos se formularon en ciclohexanona como una solución de 10.000 ppm suministrada en tubos. Los tubos se insertaron en un aspersor electrostático automático equipado con una boquilla atomizadora y sirvieron como soluciones madre para las que se realizaron diluciones inferiores en acetona al 50%:agua al 50 % (v/v). Se incluyó un tensioactivo no iónico (Kinetic®) en la solución a un volumen de 0.01% (v/v).
Se cultivaron plantas de judía Lima (variedad Sieva) a 2 plantas en una maceta y se seleccionaron para el tratamiento en la 1 a etapa de hoja verdadera. Las soluciones de ensayo se aspejaron sobre el follaje mediante un aspersor de plantas electrostático automático equipado con una boquilla aspersora atomizadora. Las plantas se secaron en la campana extractora del aspersor y luego se sacaron del aspersor. Cada maceta se colocó en bolsas de plástico perforadas con cierre de cremallera. Se colocaron alrededor de 10 a 11 larvas de gusano soldado en la bolsa y las bolsas se cerraron con cremallera. Las plantas de prueba se mantuvieron en una sala de crecimiento a aproximadamente 25 °C y aproximadamente 20-40% de humedad relativa durante 4 días, evitando la exposición directa a luz fluorescente (fotoperíodo de 24 horas) para evitar que el calor quede atrapado dentro de las bolsas. Se evaluó la mortalidad y la alimentación reducida 4 días después del tratamiento, en comparación con las plantas de control no tratadas.
En esta prueba, I-6, I-7, I-9, I-10, I-11, I-15, I-17, I-18, I-20, I-21, I-33, I-34, I-37, I-38, I-39, I-42, I-43, I-47, I-48 a 10 ppm mostraron al menos un 75 % de mortalidad en comparación con los controles no tratados.
B.11 Chinche Soldado Verde (Nezara viridula)
El compuesto activo se disolvió a la concentración deseada en una mezcla de agua destilada:acetona 1:1 (vol:vol). Se añadió tensioactivo (Kinetic HV) a una tasa de 0.01% (vol/vol). La solución de prueba se preparó el día de uso. Se colocaron vainas de soja en placas de Petri de vidrio forradas con papel de filtro húmedo y se inocularon con diez N. viridula tardías del tercer estadio. Con un atomizador manual, se asperjan aproximadamente 2 ml de solución en cada placa de Petri. Los escenarios de ensayo se mantuvieron a aproximadamente 25°C. El porcentaje de mortalidad se registró después de 5 días.
En esta prueba, I-1, I-2, I-3, I-4, I-6, I-7, I-8, I-9, I-10, I-11, I-13, I-14, I-15, I-16, I-17, I-18, I-19, I-20, I-21, I-22, I-23, I-28, I-29, I -33, I-34 a 300 ppm mostró al menos un 75 % de mortalidad en comparación con los controles no tratados. B.12 Chinche neotropical parda (Euschistus heros)
El compuesto activo se disolvió a la concentración deseada en una mezcla de agua destilada:acetona 1:1 (vol:vol). Se añadió tensioactivo (Kinetic HV) a una tasa de 0.01% (vol/vol). La solución de prueba se preparó el día de uso. Se colocaron vainas de soja en vasos de plástico aptos para microondas y se inocularon con diez E. heros en etapa adulta. Con un atomizador manual, se rocía aproximadamente 1 ml de solución en cada vaso, con los insectos y los alimentos presentes. Se proporcionó una fuente de agua (mecha de algodón con agua). Cada tratamiento se repitió dos veces. Los escenarios de ensayo se mantuvieron a aproximadamente 25°C. El porcentaje de mortalidad se registró después de 5 días.
En esta prueba, I-1, I-2, I-6, I-7, I-9, I-10, I-11, I-15, I-17, I-18, I-20, I-23 a 100 ppm mostró al menos un 75 % de mortalidad en comparación con los controles no tratados.
B.13 Chinche apestosa marrón marmórea (Halyomorpha halys)
El compuesto activo se disolvió a la concentración deseada en una mezcla de agua destilada:acetona 1:1 (vol:vol). Se añadió tensioactivo (Kinetic HV) a una tasa de 0.01% (vol/vol). La solución de prueba se preparó el día de uso. Se colocaron semillas de soja y cacahuetes en fila en vasos de plástico aptos para microondas y se inocularon con cinco H. halys en etapa adulta. Con un atomizador manual, se rocía aproximadamente 1 ml de solución en cada vaso, con los insectos y los alimentos presentes. Se proporcionó una fuente de agua (mecha de algodón con agua). Cada tratamiento se repite 4 veces. Los escenarios de ensayo se mantienen a aproximadamente 25°C. El porcentaje de mortalidad se registró después de 5 días.
En esta prueba I-6, I-7, I-8, I-9, I-15, I-17, I-18, I-20, I-21, I-34, I-37 en 100 ppm mostraron al menos un 75 % de mortalidad en comparación con los controles no tratados.

Claims (17)

REIVINDICACIONES
1. Compuestos de azolina de fórmula I
Figure imgf000080_0001
en donde
X 1 es O o CH 2 ;
A es un grupo A1 o A2;
en donde
A1 es un grupo de la siguiente fórmula:
Figure imgf000080_0002
en donde
# denota el enlace al anillo aromático de fórmula (I); y
W se selecciona de O y S; y
A2 es un grupo -C(R 7a)(R7b)-N(R52)-C(=O)-R62
B1, B2, B3, B4 y B5 se seleccionan independientemente del grupo que consiste en N y C R 2, con la condición de que como máximo uno de B1, B2, B3, B4 y B5 sea N;
Rg1 y Rg2 forman juntos un grupo puente seleccionado de CH 2 CH 2 O-, -O CH 2 CH 2 -, -C H 2 OCH 2 -, -O CH 2 O-, -CH 2 CH 2 S(O)p-, - S(O)pCH2 CH 2 -, -C H 2 S(O)pCH2 -, -S(O)pCH2 S(O)p-, -O CH 2 S(O)p-, -S(O)pCH2 O-, -O CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 O-, -C H 2 OCH 2 C H 2 -, -C H 2 CH 2 OCH 2 -, -O CH 2 CH 2 O-, -O CH 2 O CH 2 -, -C H 2 O CH 2 O-, -S(O)pCH2 CH 2 CH 2 -, -CH2CH2CH2S(O)p-, -CH2S(O)pCH2CH2-, -CH2CH2S(O)pCH2-, -S(O)pCH2CH2S(O)p-, -S(O)pCH2S(O)pCH2-, -CH 2 S(O)pCH2 S(O)p-, -S(O)pCH2 CH 2 O-, -O CH 2 CH 2 S(O)p-, -S(O)pCH2 O CH 2 -, -O CH 2 S(O)pCH2 -, -C H 2 O CH 2 S(O)p- y -CH2S(O)pCH2O-;
en donde p es 0, 1 o 2
en donde los átomos de hidrógeno de los grupos anteriores pueden ser reemplazados por uno o más sustituyentes seleccionados entre halógeno, metilo, metilo halogenado, hidroxilo, metoxi y metoxi halogenado; y/o uno o dos grupos CH 2 de los grupos anteriores pueden ser reemplazados por un grupo C=O;
R1 es haloalquilo C 1 ;
cada R2 se selecciona independientemente del grupo que consiste en hidrógeno, halógeno, haloalcoxi C 1 -C 2 y haloalquilo C 1 -C 2 ;
R3a y R3b, independientemente entre sí, se seleccionan entre hidrógeno y halógeno;
R7a y R7b, independientemente entre sí, se seleccionan entre hidrógeno, ciano, metilo y haloalquilo C 1 ;
R51 y R52, independientemente entre sí, se seleccionan del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C 1 -C 3 , alquenilo C 2 -C 3 , alquinilo C 2 -C 3 , alcoximetilo C 1 -C 6 y CH 2 -CN;
R61 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C 1 -C 6 , haloalquilo C 1 -C 6 , alquilo C 1 -C 6 que lleva uno o dos radicales R81, haloalquilo C 1 -C 6 que lleva un radical R81, alquenilo C 2 -C 6 , haloalquenilo C 2 -C 6 , alquinilo C 2 -C 6 , cicloalquilo C 3 -C 6 que puede estar sustituido con 1 o 2 sustituyentes CN; halocicloalquilo C 3-C 6 ;
-N(R101a)R101b, -CH =N O R91, fenilo que puede estar sustituido con 1, 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R16 y un anillo heterocíclico seleccionado entre los anillos E-1 a E-63
Figure imgf000082_0001
en donde en los anillos E -1 a E-63
la línea en zigzag denota el punto de unión al resto de la molécula;
k es 0, 1, 2 o 3;
n es 0, 1 o 2; y
R16 es como se define a continuación;
R62 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C 1 -C 6 , haloalquilo C 1 -C 6 , alquilo C 1 -C 6 sustituido con uno o dos radicales R82, haloalquilo C 1 -C 6 que lleva un radical R82, alquenilo C 2 -C 6 , haloalquenilo C 2 -C 6 , alquinilo C 2 -C6, haloalquinilo C 2 -C 6 , cicloalquilo C 3-C 6 que opcionalmente lleva un sustituyente CN, halocicloalquilo C 3-C 6 , -N(R102a)R102b,
-C(=O)N(R112a)R112b, -CH =N O R92, fenilo que está opcionalmente sustituido con 1, 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R16; y un anillo heterocíclico seleccionado de anillos de fórmulas E-1 a E-63 como se definió anteriormente;
cada R81 se selecciona independientemente de OH, CN, cicloalquilo C3-C8 que opcionalmente lleva un sustituyente CN o haloalquilo C 1 , halocicloalquilo C 3-C 6 , alcoxi C 1 -C 6 , haloalcoxi C 1 -C 6 , alquiltio C 1 -C 6 , haloalquiltio C 1 -C 6 , alquilsulfinilo C 1 -C 6 , haloalquilsulfinilo C 1 -C 6 , alquilsulfonilo C 1 -C 6 , haloalquilsulfonilo C 1 -C 6 ,
-C(=O)N(R101c)R101d, fenilo, opcionalmente sustituido con 1, 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R16, y un anillo heterocíclico seleccionado entre los anillos E -1 a E-63 como se definió anteriormente;
cada R82 se selecciona independientemente de OH, CN, cicloalquilo C3-C6 que opcionalmente lleva un sustituyente CN o haloalquilo C 1 , halocicloalquilo C 3-C 6 , alcoxi C 1 -C 6 , haloalcoxi C 1 -C 6 , alquiltio C 1 -C 6 , haloalquiltio C 1 -C 6 , alquilsulfinilo C 1 -C 6 , haloalquilsulfinilo C 1 -C 6 , alquilsulfonilo C 1 -C 6 , haloalquilsulfonilo C 1 -C 6 , -C(=O)N(R102c)R102d, fenilo, opcionalmente sustituido con 1, 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R16 y un anillo heterocíclico seleccionado de los anillos E-1 a E-63 como se definió anteriormente;
R91 y R92, independientemente entre sí, se seleccionan entre hidrógeno, alquilo C 1 -C 6 y haloalquilo C 1 -C 6;
R101a, R102a, R102c y R112a, independientemente entre sí, se seleccionan entre hidrógeno y alquilo C 1 -C 6;
R101b se selecciona de hidrógeno, -C(=O)N(R14a)R14b, fenilo, opcionalmente sustituido con 1, 2, 3, 4 o 5 sustituyentes
R16; y un anillo heterocíclico seleccionado de anillos de fórmulas E-1 a E-42 como se definió anteriormente;
R102b se selecciona de hidrógeno, alquilo C 1 -C 6 , haloalquilo C 1 -C 6 , CH 2 -CN, alquenilo C 2 -C 4 , alquinilo C 2 -C 4 , cicloalquilo C 3-C 6 , halocicloalquilo C 3-C 6 , cicloalquilmetilo C 3-C 6 , halocicloalquilmetilo C 3-C 6 , fenilo, opcionalmente sustituido con 1, 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R16; y un anillo heterocíclico seleccionado de anillos de fórmulas E-1 a E-42 como se definió anteriormente;
R101c se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C 1 -C 6 , alquinilo C 2 -C 3 y CH 2 -CN;
R101d se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C 1 -C 6 , alquenilo C 2 -C 4, alquinilo C 2 -C 4 , CH 2-CN, haloalquilo C 1 -C 6 , cicloalquilo C 3-C 6 , halocicloalquilo C 3-C 6 , cicloalquilmetilo C 3-C 6 , halocicloalquilmetilo C 3-C 6 , alcoxi
C 1 -C 6 , haloalcoxi C 1 -C 6 , fenilo que está opcionalmente sustituido con 1, 2, 3, 4 o 5 sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C 1 -C 4 , haloalquilo C 1 -C 4 , alquenilo C 2 -C 4 , haloalquenilo C 2 -C 4 , alquinilo C 2 -C 4 , haloalquinilo C 2 -C 4 , cicloalquilo C 3-C 6 , halocicloalquilo C 3-C 6 , alcoxi C 1 -C 4 , haloalcoxi C 1 -C C 1 -C 4 y haloalquiltio C 1 -C 4 ; y un anillo heterocíclico seleccionado de anillos de fórmulas E-1 a E-63 como se definió anteriormente;
R102d y R112b, independientemente entre sí, se seleccionan entre hidrógeno, alquilo C 1 -C 6 , haloalquilo C 1 -C 6 , alquenilo C 2 -C 6 , haloalquenilo C 2 -C 6 , alquinilo C 2 -C 6 , haloalquinilo C 2 -C 6 , cicloalquilo C 3-C 6 que opcionalmente lleva un sustituyente CN, halocicloalquilo C 3-C 6 , cicloalquilmetilo C 3-C 6 y halocicloalquilmetilo C 3-C 6 ;
R14a se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno y alquilo C 1 -C 6 ;
R14b se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C 1 -C 6 , alquenilo C 2 -C 4 , alquinilo C 2 -C 4 , CH 2-CN, haloalquilo C 1 -C 6 , cicloalquilo C 3-C 6 , halocicloalquilo C 3-C 6 , cicloalquilmetilo C 3 -C 6 , alcoxi C 1 -C 4 y haloalcoxi C 1 -C 4 ; ycada R16 se selecciona independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C 1 -C 4 , haloalquilo C 1 -C 4 , alquenilo C 2 -C 4 , haloalquenilo C 2 -C 4, alquinilo C 2 -C 4 , haloalquinilo C 2 -C 4 , cicloalquilo C 3-C 6 , halocicloalquilo C 3-C 6, cicloalquil C3-C6-alquilo C 1 -C 4 , halocicloalquil C3-C6-alquilo C 1 -C 4 , alcoxi C 1 -C 4 , haloalcoxi C 1 -C 4 , alquiltio C 1 -C 4 , haloalquiltio C 1 -C 4 , alquilsulfinilo C 1 -C 4 , haloalquilsulfinilo C 1 -C 4 , alquilsulfonilo C 1 -C 4 , haloalquilsulfonilo C 1 -C 4 , alquilcarbonilo C 1 -C 4 , haloalcarbonilo C 1 -C 4 , aminoalquilcarbonilo alquilaminocarbonilo C 1 -C 4 y di-(alquil C 1 -C 4) aminocarbonilo; o
dos R16 presentes en el mismo átomo de carbono de un anillo saturado pueden formar juntos =O u =S; o
dos R16 presentes en el mismo miembro del anillo S o SO de un anillo heterocíclico pueden formar juntos un grupo =N(alquilo C 1 -C 6), =NO (alquilo C 1 -C 6), =N,N(H)(alquilo C 1 -C 6) o = N,N(alquilo C 1 -C 6)2 ;
y los N-óxidos, estereoisómeros y sales aceptables para uso agrícola o veterinario de los mismos.
2. Los compuestos como se reivindican en la reivindicación 1, en donde X 1 es O.
3. Los compuestos como se reivindican en la reivindicación 1, en donde X 1 es CH 2.
4. Los compuestos como se reivindican en cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde A es un grup en donde W es O, R51 es hidrógeno; y R61 se selecciona del grupo que consiste en alquilo C 1 -C 2 que lleva un radical
R81, haloalquilo C 1 -C 2 que lleva un radical R81, cicloalquilo C 3-C 6 que puede estar sustituido con 1 o 2 sustituyentes
CN; halocicloalquilo C3-C6; y un anillo heterocíclico seleccionado entre los anillos E-44 y E-53; dónde
R81 se selecciona del grupo que consiste en cicloalquilo C 3-C 6 que opcionalmente lleva un sustituyente CN o haloalquilo C 1 , halocicloalquilo C 3-C 6 ,
-C(=O)N(R101c)R101d, y un anillo heterocíclico seleccionado de los anillos E -1 a E-63 como se define en la reivindicación 1 y en particular de los anillos E-1 a E-9; en donde R101c se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno y alquilo C 1 -C 4 ; y
R101d se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C 1 -C 6 y haloalquilo C 1 -C 6.
5. Los compuestos como se reivindican en cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde
R61 se selecciona de los anillos E-44-1 y E-53-1
Figure imgf000084_0001
y
R81 se selecciona de los anillos E-44-1 y E-57-1
Figure imgf000084_0002
en donde
n es 0, 1 o 2; y
R16a se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C 1 -C 4, haloalquilo C 1 -C 4 , cicloalquilo C 3 -C 6 , halocicloalquilo C 3 -C 6 , alquenilo C 2 -C 4 , haloalquenilo C 2 -C 4 , alquinilo C 2 -C 4 , haloalquinilo C 2 -C 4 y CH 2 -(cicloalquilo C 3 -C 6); y en particular de hidrógeno y alquilo C 1 -C 4.
6. Los compuestos como se reivindican en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde A es un grupo A2 , en donde
R7a es hidrógeno;
R7b se selecciona de hidrógeno, CH 3 , C F 3 y CN;
R52 se selecciona entre hidrógeno y alquilo C 1 -C 3 ; y
R62 se selecciona de alquilo C 1 -C 6 , haloalquilo C 1 -C 6 , alquilo C 1 -C 4 sustituido con un radical R82; cicloalquilo C 3 -C 6 que opcionalmente lleva un sustituyente CN; halocicloalquilo C 3-C 6 , fenilo que está opcionalmente sustituido con 1, 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R16; y un anillo heterocíclico seleccionado de anillos de fórmulas E-1 a E-63 como se define en la reivindicación 1; en dónde
R82 se selecciona de CN, cicloalquilo C 3-C 6 que opcionalmente lleva un sustituyente CN o C F 3 ; halocicloalquilo C 3-C6, alcoxi C 1 -C 6 , haloalcoxi C 1 -C 6 , alquiltio C 1 -C 6 , haloalquiltio C 1 -C 6 , alquilsulfinilo C 1 -C 6, haloalquilsulfinilo C 1 -C 6 alquilsulfonilo C 1 -C 6 , haloalquilsulfonilo C 1 -C 6, fenilo, opcionalmente sustituido con 1, 2 o 3 sustituyentes R16; y un anillo heterocíclico seleccionado entre los anillos E -1 a E-63 como se define en la reivindicación 1;
y
R16 en fenilo y en los anillos E-1 a E-63 se selecciona entre halógeno, ciano, alquilo C 1 -C 4 , haloalquilo C 1 -C 4, alcoxi C 1 -C 4 y haloalcoxi C 1 -C 4.
7. Los compuestos como se reivindican en la reivindicación 6,
en donde
R7a y R7b son hidrógeno;
R52 es hidrógeno; y
R62 se selecciona de alquilo C 1 -C 6 , haloalquilo C 1 -C 6 , alquilo C 1 -C 4 sustituido con un radical R82, cicloalquilo C 3 -C 6 que opcionalmente lleva un sustituyente CN; y halocicloalquilo C 3-C 6 ; dónde
R82 se selecciona de CN, cicloalquilo C 3-C 6 que opcionalmente lleva un sustituyente CN o C F 3 ; halocicloalquilo C 3-C6, alcoxi C 1 -C 6 , haloalcoxi C 1 -C 6 , alquiltio C 1 -C 6 , haloalquiltio C 1 -C 6 , alquilsulfinilo C 1 -C 6 , haloalquilsulfinilo C 1 -C 6 , alquilsulfonilo C 1 -C 6 y haloalquilsulfonilo C 1 -C 6 ; y en particular de alquilsulfonilo C 1 -C 6 y haloalquilsulfonilo C 1 -C 6.
8. Los compuestos como se reivindican en cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde B1, B3, B4 y B5 son C R 2, en donde R2 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, F, Cl, Br, O CF 3 y C F 3 , y en particular de hidrógeno, F y Cl, y B2 es C R 2, en donde R2 se selecciona del grupo que consiste en F, Cl, Br, O CF 3 y C F 3 , y en particular de F y Cl.
9. Los compuestos como se reivindican en cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde Rg1 y Rg2 forman juntos un grupo puente seleccionado entre -C H 2 CH 2 O-, -O CH 2 CH 2 -,-C H 2 O CH 2 -, -O CH 2 O-, -C H 2 CH 2 S-, -S C H 2 CH 2 -, -CH 2 S C H 2 -, -C H 2 CH 2 S(O)-,-CH 2 S(O)CH2 -, -C H 2 CH 2 S(O)2 -, -C H 2 S(O)2 CH 2 - y -C H 2 CH 2 CH 2 O-.
10. Los compuestos como se reivindican en cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde R1 es C F 3.
11. Los compuestos como se reivindican en cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde R3a y R3b son independientemente uno de otro hidrógeno o flúor, y en particular hidrógeno.
12. Los compuestos como se reivindican en la reivindicación 1, que corresponden a la fórmula (I-A)
Figure imgf000085_0001
en donde R2a y R2c son Cl y R2b es F, y en donde la combinación de Rg1, Rg2 y A para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la siguiente tabla:
Figure imgf000085_0002
Figure imgf000086_0001
Figure imgf000087_0002
en donde # es el punto de unión en la posición de Rg1 y * es el punto de unión en la posición de Rg2.
13. Un compuesto de fórmula II
Figure imgf000087_0001
en donde
B1 , B2 , B3 , B4 , B5 , X 1 , R1, R3a, R3b, Rg1 y Rg2 son como se definen en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 y 8 a 1 1 ; y
Y se selecciona de hidrógeno y OR17, en donde
R17 se selecciona de hidrógeno, alquilo C 1 -C 4 y haloalquilo C 1 -C 4.
14. Una composición agrícola o veterinaria que comprende al menos un compuesto de fórmula I, como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, un estereoisómero del mismo y/o al menos una sal del mismo aceptable para su uso agrícola o veterinario, y al menos un líquido inerte y/o un vehículo sólido aceptable para su uso agrícola o veterinario.
15. El uso de un compuesto como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, de un estereoisómero y/o de una sal del mismo aceptable para su uso agrícola o veterinario para combatir plagas de invertebrados, cuando el uso no comprende el tratamiento terapéutico del cuerpo humano o animal.
16. El compuesto como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, un estereoisómero y/o una sal veterinariamente aceptable del mismo, para su uso en el tratamiento o protección de un animal contra la infestación o infección por plagas de invertebrados.
17. Un método para proteger el material de propagación de plantas y/o las plantas que crecen a partir del mismo del ataque o infestación por plagas de invertebrados, método que comprende tratar el material de propagación de plantas con una cantidad efectiva como pesticida de al menos un compuesto de fórmula I como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, un estereoisómero del mismo y/o al menos una sal aceptable para uso agrícola del mismo.
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