BR112017006430B1 - Composto pirimidinona, seu uso, composição que o compreende e método para controle de um artrópode prejudicial - Google Patents

Composto pirimidinona, seu uso, composição que o compreende e método para controle de um artrópode prejudicial Download PDF

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Yoshihiko Nokura
Ryota Maehata
Kohei ORIMOTO
Yuji Nakajima
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Abstract

"composto pirimidinona". a presente invenção refere-se a um composto pirimidinona representado pela fórmula (1) que tem excelente eficácia em controle de artrópodes prejudiciais. (na fórmula: a1 representa um átomo de nitrogênio ou cr4; como para a2 e a3, a2 representa um átomo de nitrogênio e a3 representa cr3b ou a2 representa cr3a e a3 representa um átomo de nitrogênio; q representa um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre; g representa, por exemplo, um grupo hidrocarbonato de cadeia aberta c2-c10 incluindo pelo menos um átomo de halogênio; r1 representa um grupo hidrocarboneto de cadeia aberta c1-c6 que pode incluir pelo menos um átomo de halogênio; r2 representa, por exemplo, um grupo hidrocarboneto de cadeia aberta c1-c6 que pode incluir pelo menos um átomo de halogênio; r4 representa, por exemplo, um átomo de hidrogênio; r3, r3a e r3b representam cada um independentemente, por exemplo, um átomo de hidrogênio; n representa 0, 1 ou 2; e p representa 0, 1, 2 ou 3).

Description

CAMPO DA TÉCNICA
[0001] A presente invenção refere-se a um composto pirimidinona e uso do dito composto para controle de artrópodes prejudiciais.
TÉCNICA ANTERIOR
[0002] Até agora, alguns compostos para controle de artrópodes prejudiciais foram desenvolvidos e entraram um uso prático.
[0003] Também, uma certa classe de compostos pirimidina foi conhecida (vide Documento de Patente 1).
LISTA DE CITAÇÃO DOCUMENTO DE PATENTE
[0004] Documento de Patente 1: JP 6-220023 A
SUMÁRIO DA INVENÇÃO PROBLEMAS A SEREM RESOLVIDOS PELA INVENÇÃO
[0005] Um objetivo da presente invenção é prover um composto tendo uma excelente eficácia para controle de artrópodes prejudiciais e um método para controle de artrópodes prejudicais usando o dito composto.
MEIOS PARA RESOLVER OS PROBLEMAS
[0006] Os presentes inventores estudaram para resolver os problemas acima e constaram que um composto pirimidinona representado pela fórmula (1) que segue tem uma excelente eficácia para controle de artrópodes prejudiciais. [1] Um composto pirimidinona representado pela fórmula (1):
Figure img0001
em que:
[0007] A1 representa um átomo de nitrogênio ou um CR4;
[0008] A2 representa um átomo de nitrogênio e A3 representa um CR3b ou
[0009] A2 representa um CR3a e A3 representa um átomo de nitrogênio;
[0010] Q representa um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre;
[0011] G representa um grupo C2-C10 haloalquila, um grupo C3 C10 haloalquenila, um grupo C3-C10 haloalquinila, um grupo (C1-C5 alquil)-O-(C2-C5 alquila) tendo um ou mais átomos de halogênio, um grupo (C3-C5 alquenil)-O-(C2-C5 alquila) tendo um ou mais átomos de halogênio, um grupo (C3-C5 alquinil)-O-(C2-C5 alquila) tendo um ou mais átomos de halogênio, um grupo (C1-C5 alquil)-S(O)m-(C2-C5 alquila) tendo um ou mais átomos de halogênio, um grupo (C3-C5 alquenil)-S(O)m-(C2-C5 alquila) tendo um ou mais átomos de halogênio, um grupo (C3-C5 alquilnil)-S(O)m-(C2-C5 alquila) tendo um ou mais átomos de halogênio ou um grupo (C1-C5 alquil)-C(O)-(C1-C5 alquila) tendo um ou mais átomos de halogênio;
[0012] R1 representa um grupo hidrocarboneto de cadeia C1-C6 tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio;
[0013] R2 representa um grupo hidrocarboneto de cadeia C1-C6 tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo fenila tendo opcionalmente um ou mais átomos ou grupo selecionados do Grupo A, um grupo heterocíclico aromático de 5 membros selecionado do Grupo B (em que o dito grupo heterocíclico aromático de 5 membros pode ter opcionalmente um ou mais átomos ou grupos selecionados do Grupo A), um grupo heterocíclico aromático de 6 membros selecionado do Grupo C (em que o dito grupo heterocíclico aromático de 6 membros pode ter opcionalmente um ou mais átomos ou grupos selecionados do Grupo A), um grupo heterocíclico não aromático de 3 a 7 membros selecionado do Grupo D (em que o dito grupo heterocíclico não aromático de 3 a 7 membros pode ter opcionalmente um ou mais átomos ou grupos selecionados do grupo consistindo em um átomo de halogênio e um grupo C1-C6 alquila), um grupo OR7, um NR8R9, um NR8C(O)R10, um NR8C(O)OR11, um NR8C(O)NR12R13, um N=CHNR12 R13, um N=S(O)xR12R13, um S(O)yR12, um C(O)OR8, um grupo ciano ou um átomo de halogênio;
[0014] R4 representa um átomo de hidrogênio ou um átomo de halogênio;
[0015] R3, R3a e R3b representam independentemente um do outro um átomo de hidrogênio, um grupo C1-C3 alquila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio ou um átomo de halogênio;
[0016] R7 representa um átomo de hidrogênio, um grupo C1-C6 alquila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C3-C6 alquenila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C3-C6 alquinila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo (C1-C3 alquil)-O-(C1-C3 alquila) tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo (C1-C3 alquil)-S-(O)y-(C1-C3)alquila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C3-C7 cicloalquila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo (C3-C7 cicloalquil)-(C1-C3 alquila) tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio ou um grupo fenil C1-C3 alquila (em que a porção fenila no dito grupo fenil C1-C3 alquila pode ter opcionalmente um ou mais átomos ou grupos selecionados do Grupo A);
[0017] R8 representa um átomo de hidrogênio, um grupo C1-C6 alquila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C3-C6 alquenila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio ou um grupo C3-C6 alquinila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio;
[0018] R9 representa um átomo de hidrogênio, um grupo C1-C6 alquila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C3-C6 alquenila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C3-C6 alquinila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo (C1-C3 alquil)-O-(C1-C3 alquila) tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo (C1-C3 alquil)-S(O)y-(C1-C3 alquila) tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C3-C7 cicloalquila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo (C3-C7 cicloalquil)-(C1-C3 alquila) tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C6 alquila tendo um grupo ciano, um grupo fenil C1-C3 alquila (em que a porção fenila no dito grupo fenil C1-C3 alquila pode ter opcionalmente um ou mais átomos ou grupos selecionados do Grupo A) ou um grupo (heteroaril) C1-C6 alquila de 5 ou 6 membros (em que a porção heteroarila de 5 ou 6 membros no dito grupo (heteroaril) C1-C6 alquila de 5 ou 6 membros pode ter opcionalmente um ou mais átomos ou grupos selecionados do Grupo A);
[0019] R10 representa um átomo de hidrogênio, um grupo C1-C6 alquila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C3-C6 alquenila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C3-C6 alquinila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C3-C7 cicloalquila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo (C3-C7 cicloalquil)-(C1-C3 alquila) tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio ou um grupo fenil C1-C3 alquila (em que a porção fenila no dito grupo fenil C1-C3 alquila pode ter opcionalmente um ou mais átomos ou grupos selecionados do Grupo A);
[0020] R11 representa um grupo C1-C6 alquila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C3-C6 alquenila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C3-C6 alquinila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C3-C7 cicloalquila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo (C3-C7 cicloalquil)-(C1-C3 alquila) tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio ou um grupo fenil C1-C3 alquila (em que a porção fenila no dito grupo fenil C1-C3 alquila pode ter opcionalmente um ou mais átomos ou grupos selecionados do Grupo A);
[0021] R12 e R13 representam independentemente um do outro um grupo C1-C6 alquila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio;
[0022] R14 representa um átomo de hidrogênio, um grupo C1-C6 alquila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C2-C6 alquilcarbonila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio ou um grupo C2-C6 alcoxicarbonila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio;
[0023] n representa 0, 1 ou 2;
[0024] m representa 0, 1 ou 2;
[0025] p representa 0, 1, 2 ou 3 (em que quando p representa 2 ou 3, cada R2 pode ser idêntico ou diferente);
[0026] x representa 0 ou 1;
[0027] y representa 0, 1 ou 2;
[0028] Grupo A: um grupo consistindo em um grupo C1-C6 alquila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1C6 alcóxi tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C6 alquilsulfanila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C6 alquilsulfinila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C6 alquilsulfonila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo ciano e um átomo de halogênio;
Figure img0002
[1] (daqui em diante, o composto pirimidina representado pela fórmula (1) é referido como o "composto da presente invenção"). [2] O composto de acordo com [1] em que A2 é um átomo de nitrogênio e A3 é um CR3b. [3] O composto de acordo com [1] em que A2 é um CR3a e A3 é um átomo de nitrogênio. [4] O composto de acordo com qualquer um de [1] a [3] em que
[0029] G é um grupo C2-C10 haloalquila ou um grupo C3-C10 haloalquenila;
[0030] R1 é um grupo C1-C6 alquila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio;
[0031] R2 é um grupo C1-C6 alquila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo heterocíclico aromático de 5 membros selecionado do grupo consistindo em grupo B-1 a grupo B-4 (em que o dito grupo heterocíclico aromático de 5 membros pode ter opcionalmente um ou mais átomos de halogênio), um grupo heterocíclico não aromático selecionado do grupo consistindo em grupo D-1 a grupo D-8 (em que o dito grupo heterocíclico não aromático pode ter opcionalmente um ou mais átomos de halogênio), um grupo C1-C6 alcóxi tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C6 alquilsulfanila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C6 alquilsulfinila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C6 alquilsulfonila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo di(C1-C6 alquil)amino tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo (C1-C6 alquil) amino (em que a porção C1-C6 alquila no dito grupo (C1-C6 alquil) amino pode ter opcionalmente um ou mais átomos ou grupos selecionados do grupo consistindo em um ou mais átomos de halogênio e um grupo heterocíclico aromático de 5 membros tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio) ou um grupo amino;
[0032] R3, R3a, R3b e R4 são, cada um, um átomo de hidrogênio; e
[0033] p é 0 ou 1. [5] O composto de acordo com qualquer um de [1] a [3] em que
[0034] G é um grupo C3-C6 alquila tendo três ou mais átomos de flúor;
[0035] Rlé um grupo etila;
[0036] R2 é um grupo C1-C6 alquila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo heterocíclico aromático de 5 membros selecionado do grupo consistindo em grupo B-1 a grupo B-4 (em que o dito grupo heterocíclico aromático de 5 membros pode ter opcionalmente um ou mais átomos de halogênio), um grupo heterocíclico não aromático selecionado do grupo consistindo em grupo D-1 a Grupo D8 (em que o dito grupo heterocíclico não aromático pode ter opcionalmente um ou mais átomos de halogênio), um grupo di(C1-C6 alquil)amino tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo (C1-C6 alquil) amino (em que a porção C1-C6 alquila no dito grupo (C1-C6 alquil) amino pode ter ainda opcionalmente um ou mais átomos ou grupos selecionados do grupo consistindo em um ou mais átomos de halogênio e um grupo heterocíclico aromático de 5 membros tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio) ou um grupo amino;
[0037] R3, R3a, R3b e R4 são, cada um, um átomo de hidrogênio; e
[0038] p é 0 ou 1. [6] Uma composição para controle de um artrópode prejudicial compreendendo o composto de acordo com qualquer um de [1] a [5] e um veículo inerte. [7] Um método para controle de um artrópode prejudicial, o qual compreende aplicação de uma quantidade eficaz do composto de acordo com qualquer um de [1] a [5] a um artrópode prejudicial ou um habitat em que o artrópode prejudicial mora.
MODO PARA REALIZAR A INVENÇÃO
[0039] O(s) grupo(s) como aqui descrito é(são) explicado(s) como segue por meio de exemplos.
[0040] A expressão "tendo opcionalmente um ou mais átomos ou grupos selecionados do Grupo A" como aqui descrito representa que quando dois ou mais átomos ou grupo selecionados do Grupo A estão presentes, esses átomos ou grupos podem ser idênticos a ou diferentes uns dos outros.
[0041] A expressão "tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio" como aqui descrito representa que quando dois ou mais átomos de halogênio estão presentes, esses átomos de halogênio podem ser idênticos ou diferentes uns dos outros.
[0042] A expressão "tendo um ou mais átomos de halogênio" como descrito aqui representa que quando dois ou mais átomos de halogênio estão presentes, esses átomos de halogênio podem ser idênticos a ou diferentes uns dos outros.
[0043] O termo "grupo heterocíclico" como aqui usado na presente invenção representa um grupo contendo um ou mais heteroátomos selecionados do grupo consistindo em um átomo de nitrogênio, um átomo de oxigênio e um átomo de enxofre como um átomo constituinte do anel outros que não átomos de carbono, e inclui grupos heterocíclicos aromáticos e grupos heterocíclicos não aromáticos.
[0044] Exemplos do termo "grupo heterocíclico aromático" incluem grupos heterocíclicos aromáticos de 5 membros tais como grupo 2-furila, grupo 3-furila, grupo 2-tienila, grupo 3-tienila, grupo 3- pirazolila, grupo 4-pirazolila, grupo 5-pirazolila, grupo 1-pirrolila, grupo 1-pirazolila, grupo 1-imidazolila e grupo 1,2,4-triazolila; e grupos heterocíclicos aromáticos de 6 membros tais como grupo 2-piridila, grupo 3-piridila e grupo 4-piridila em que um átomo de carbono do grupo heterocíclico é ligado ao resto da molécula, tal como grupo 2-piridila, grupo 3-piridila e grupo 4-piridila.
[0045] Exemplos do termo "grupo heterocíclico aromático" inclui grupos heterocíclicos não aromáticos tais como aziridin-1-ila, grupo azetidin-1-ila, grupo pirrolidin-1-ila, grupo 3,3,4,4-tetrafluorpirrolidin-1- ila, grupo tetraidrofurano-2-ila, grupo tetraidrofurano-3-ila, grupo piperidin-1-ila, grupo morfolin-4-ila, grupo tiomorfolina-4-ila e grupo azepan-1-ila.
[0046] O termo "heteroarila de 5 ou 6 membros" como usado na presente invenção representa um grupo heterocíclicos aromático de 5 membros ou um grupo heterocíclico aromático de 6 membros.
[0047] Exemplos do termo "grupo C2-C10 haloalquila" como usado no composto da presente invenção inclui grupo 2-fluoretila, grupo 2,2- difluoretila, grupo 2,2,2-trifluoretila, grupo 2,2,2-tricloroetila, grupo pentafluoretila, grupo heptafluorisopropila, grupo 2,2,3,3- tetrafluorpropila, grupo 2,2,3,3,3-pentafluorpropila e grupo 2,2,3,4,4,4- hexafluorbutila.
[0048] Exemplos do termo "grupo C3-C10 haloalquenila" como usado no composto da presente invenção incluem grupo 3,3-difluor-2- propenila, grupo 3,3-difluor-2-propenila e grupo 4,4-diflluor-3-butenila.
[0049] Exemplos do termo "grupo C3-C10 haloalquinila" como usado no composto da presente invenção inclui grupo 3-cloro-2- propinila, grupo 3-fluor-2-propinila e grupo 4,4,4-trifluor-2-butinila.
[0050] O termo "grupo (C1-C5 alquil)-O-(C2-C5 alquila) tendo um ou mais átomos de halogênio" como usado na presente invenção representa um grupo tendo um ou mais átomos de halogênio na porção C1-C5 alquila e/ou na porção C2-C5 alquila e inclui, por exemplo, grupo 2-(2,2,2-trifluoretóxi)etila e grupo 1,1,1-trifluor-3- metoxipropan-2-ila).
[0051] Exemplos do termo "grupo (C1-C5 alquil)-O-(C2-C5 alquila)" incluem grupo 2-metoxietila e grupo 2-etoxietila.
[0052] O termo "(C3-C5 alquenil)-O-(C2-C5 alquila) tendo um ou mais átomos de halogênio" como usado na presente invenção representa um grupo tendo um ou mais átomos de halogênio na porção C3-C5 alquenila e/ou a porção C2-C5 alquila e inclui, por exemplo, grupo 2-(3,3-difluor-2-propenilóxi)etila.
[0053] Exemplos do termo "grupo (C3-C5 alquenil)-O-(C2-C5 alquila)" incluem um grupo 2-(2-propenil) oxietila.
[0054] O termo "grupo (C3-C5 alquinil)-O-(C2-C5 alquila) tendo um ou mais átomos de halogênio" como usado na presente invenção representa um grupo tendo um ou mais átomos de halogênio na porção C3-C5 alquinila e/ou a porção C2-C5 alquila e inclui, por exemplo, grupo 2-(4,4,4-trifluor-2-butiniloxo) etila.
[0055] Exemplos do termo "grupo (C3-C5 alquinil)-O-(C2-C5 alquila)" incluem grupo 2-(2-butinilóxi) etila.
[0056] O termo "(C1-C5 alquil)-S(O)m-(C2-C5 alquila) tendo um ou mais átomos de halogênio" como usado na presente invenção representa um grupo tendo um ou mais átomos de halogênio na porção C1-C5 alquila e/ou na porção C2-C5 alquila e inclui, por exemplo, grupo 2-(trifluormetiltio)etila, grupo 2-(trifluormetilsulfinil)etila, grupo 2-(trifluormetilsulfonil)etila, grupo 2-(2,2,2-trifluoretiltio)etila, grupo 2-(2,2,2-trifluoretanossulfinil)etila e grupo 2-(2,2,2- trifluoretanossulfonil)etila.
[0057] Exemplos do termo "grupo (C1-C5 alquil)-S(O)m-(C2-C5 alquila)" incluem grupo 2-(metiltio)etila e grupo 2-(metilsulfonil)etila.
[0058] O termo "grupo (C3-C5 alquenil)-S(O)m-(C2-C5 alquila) tendo um ou mais átomos de halogênio" como usado na presente invenção representa um grupo tendo um ou mais átomos de halogênio na porção C3-C5 alquenila e/ou na porção C2-C5 alquila e inclui, por exemplo, grupo 2-(3,3-difluor-2-propeniltio)etila.
[0059] Exemplos do termo "grupo (C3-C5 alquenil)-S(O)m-(C2-C5 alquila)" inclui grupo 2-(2-propeniltio)etila.
[0060] O termo "grupo (C3-C5 alquinil)-S(O)m-(C2-C5 alquila) tendo um ou mais átomos de halogênio" como usado na presente invenção representa um grupo tendo um ou mais átomos de halogênio na porção C3-C5 alquenila e/ou na porção C2-C5 alquila e inclui, por exemplo, grupo 2-(4,4,4-trifluor-2-butiniltio)etila.
[0061] Exemplos do termo "grupo (C3-C5 alquinil)-S(O)m-(C2-C5 alquila" inclui grupo 2-(2-butiniltio)etila.
[0062] O termo "grupo (C1-C5 alquil)-C(O)-(C1-C5 alquila) tendo um ou mais átomos de halogênio" como usado na presente invenção representa um grupo tendo um ou mais átomos de halogênio em qualquer uma das porções C1-C5 alquila ou ambas as porções C1-C5 alquila e inclui, por exemplo, grupo 3,3,3-trifluor-2-oxopropila.
[0063] Exemplos do termo "grupo (C1-C5 alquil)-C(O)-(C1-C5 alquila)" incluem grupo 2-oxopropila e grupo 3,3-dimetil-2-oxobutila.
[0064] O termo "grupo (C1-C3 alquil)-O-(C1-C3 alquila) tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio" como usado na presente invenção representa um grupo tendo um ou mais átomos de halogênio em qualquer uma das porções C1-C3 alquila ou ambas as porções C1-C3 alquila e inclui, por exemplo, grupo metoximetila, grupo etoximetila e grupo 2-(metóxi)etila.
[0065] Exemplos do termo "grupo hidrocarboneto de cadeia C1-C6 tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio" como usado na presente invenção incluem grupos C1-C6 alquila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio tais como grupo metila, grupo etila, grupo propila, grupo isopropila, grupo butila, grupo isobutila, grupo sec-butila, grupo terc-butila, grupo pentila, grupo neopentila, grupo hexila, grupo trifluormetila, grupo triclorometila, grupo 2-fluoretila, grupo 2,2- difluoretila, grupo 2,2,2-trifluoretila e grupo pentafluoretila; grupos C2-C6 alquenila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio tais como grupo vinila, grupo 1-propenila, grupo 2-propenila, grupo 2-metilvinila, grupo 2-metil-1-propenila, grupo 1- butenila, grupo 2-butenila, grupo 3-butenila, grupo 1-pentenila, grupo 1-hexenila, grupo 1,1-difluoralila e grupo pentafluoralila; e grupos C2-C6 alquinila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio tais como grupo etinila, grupo propargila, grupo 2-butinila, grupo 3-butinila, grupo 1-pentinila, grupo 1-hexinila e grupo 4,4,4-trifluor-2-butinila.
[0066] Exemplos do termo "grupo fenila tendo opcionalmente um ou mais átomos ou grupos selecionados do Grupo A" como usado na presente invenção incluem grupo fenila, grupo 2-fluorfenila, grupo 4- fluorfenila, grupo 2,3-difluorfenila, grupo 2,3,4,5,6-pentafluorfenila, grupo 4-clorofenila, grupo 4-bromofenila, grupo 4-iodofenila, grupo 4- (trifluormetil)fenila, grupo 4-(trifluormetóxi)fenila, grupo 4- (trifluormetilsulfanil)fenila, grupo 4-cianofenila, grupo 4- (metilsulfinil)fenila e grupo 4-(metilsulfonil)fenila.
[0067] Exemplos do termo "grupo heterocíclicos aromático de 5 membros selecionado do Grupo B (em que o dito grupo heterocíclico aromático de 5 membros pode ter opcionalmente um ou mais átomos ou grupos selecionados do Grupo A)" como usado na presente invenção incluem grupo pirrol-1-ila, grupo 2-cloropirrol-1-ila, grupo pirazol-1-ila, grupo 3-(trifluormetil)pirazol-1-ila, grupo 4-cloroimidazol-1- ila, grupo 1,2,4-triazol-1-ila, grupo 3-metóxi-1,2,4-triazol-1-ila, grupo 3- metiltio-1,2,4-triazol-1-ila, grupo 1,2,3-triazol-1-ila, grupo oxazol-2-ila, grupo tiazol-2-ila, grupo 1,3,4-oxadiazol-2-ila, grupo 1,3,4-tiadiazol-2- ila e grupo 1,2,4-oxadiazol-3-ila.
[0068] Exemplos do termo "grupo heterocíclico aromático de 6 membros selecionado do Grupo C (em que o dito grupo heterocíclico aromático de 6 membros pode ter opcionalmente um ou mais átomos ou grupos selecionados do Grupo A") como usado na presente invenção incluem grupo piridin-2-ila, grupo piridin-3-ila, grupo piridin-4- ila, grupo 4-trifluorometilpiridin-2-ila, grupo 2-cloropiridin-5-ila, grupo pirimidin-2-ila, grupo pirazin-2-ila, grupo pirimidin-4-ila, grupo piridazin- 3-ila, grupo pirimidin-5-ila e grupo piridazin-4-ila.
[0069] Exemplos do termo "grupo heterocíclico aromático de 3 a 7 membros selecionado do Grupo D (em que o dito grupo heterocíclico não aromático de 3 a 7 membros pode ter opcionalmente um ou mais átomos ou grupos selecionados do grupo consistindo em um átomo de halogênio e um grupo C1-C6 alquila" como usado na presente invenção incluem grupo aziridina-1-ila, grupo azetidin-1-ila, grupo pirrolidin-1-ila, grupo 3,3,4,4-tetrafluorpirrolidin-1-ila, grupo piperidin-1- ila, grupo 4,4-dimetilpiperidin-1-ila e grupo azepan-1-ila.
[0070] Exemplos do termo "grupo C3-C7 cicloalquila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio" como usado na presente invenção incluem grupo ciclopropila, grupo 2,2-difluor ciclopropano-1-ila, grupo ciclobutanila, grupo ciclopentanila, grupo ciclo-hexila e grupo ciclo-heptenila.
[0071] Exemplos do termo "grupo C3-C7 cicloalquila" como usado na presente invenção inclui grupo ciclopropila, grupo ciclopentenila, grupo ciclo-hexila e grupo ciclo-heptenila.
[0072] O termo "grupo (C3-C7 cicloalquil)-(C1-C3 alquila) tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio" como usado na presente invenção representa um grupo tendo um ou mais átomos de halogênio na porção C3-C7 cicloalquila e inclui, por exemplo, grupo ciclopropilmetila, grupo 2-(ciclopropil)etila, grupo (2,2-diflurociclopropil) metila e grupo ciclopentilmetila.
[0073] Exemplos do termo "grupo (C3-C7 cicloalquil)-(C1-C3 alquila)" como usado na presente invenção inclui grupo ciclopropilmetila, grupo 2-(ciclopropil)etila e grupo ciclopentilmetila.
[0074] Exemplos do termo "grupo fenil C1-C3 alquila (em que a porção fenila no dito grupo fenil C1-C3 alquila pode ter opcionalmente um ou mais átomos ou grupos selecionados do Grupo A") como usado na presente invenção incluem grupo benzila, grupo 2-fluorbenzila, grupo 4-clorobenzila, grupo 4-(trifluormetil)benzila e grupo 2-(4-(trifluor- metil)fenil)etila.
[0075] Exemplos do termo "grupo (heteroaril) C1-C6 alquila de 5 ou 6 membros (em que a porção heteroarila de 5 ou 6 membros no dito grupo (heteroaril) C1-C6 alquila de 5 ou 6 membros pode ter opcionalmente um ou mais átomos ou grupos selecionados do Grupo A)" como usado na presente invenção incluem grupos (heteroaril) C1-C6 alquila de 5 membros tais como grupo (1-metilpirrol-3-il)metila, grupo (oxazol-2-il)metila, grupo (tetraidrofuran-3-il)metila, grupo (tetraidrofuran-2-il)metila, grupo 2-(1,2, 4-triazol-1-il)etila e grupo (2-clorotiazol-5-il)metila; e grupos (heteroaril) C1-C6 alquila de 6 membros tais como grupo (piridin-2-il)metila, grupo (piridin-4-il)metila, grupo (pirimidin-2- il)metila, grupo (pirimidin-4-il)metila, grupo 2-(2-cloropiridin-5-il)etila e grupo [2-(trifluormetil)piridin-2-il]metila.
[0076] O termo "átomo de halogênio" como usado na presente invenção representa um átomo de flúor, átomo de cloro, átomo de bromo e átomo de iodo.
[0077] Exemplos do termo "grupo C2-C6 alcoxicarbonila" como usado na presente invenção incluem grupo metoxicarbonila e grupo etoxicarbonila.
[0078] Exemplos do termo "grupo C1-C6 alcóxi tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio" como usado na presente invenção incluem grupo trifluormetóxi e grupo 2,2,2- trifluoretóxi.
[0079] O termo "grupo (C1-C3 alquil)-S(O)y-(C1-C3 alquila) tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio" como usado na presente invenção representa um grupo tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio na porção C1-C3 alquila e/ou na porção C1- C3 alquila e inclui, por exemplo, grupo metiltiometila, grupo trifluormetiltiometila, grupo metanossulfinilmetila, grupo trifluormetanossulfonilmetila, grupo metanossulfonilmetila, grupo 2- (metiltio)etila e grupo etiltiometila.
[0080] Exemplos do termo "grupo (C1-C3 alquil)-S(O)y-(C1-C3 alquila)" como usado na presente invenção incluem grupo metiltiometila, grupo metanossulfinilmetila, grupo metanossulfonilmetila, grupo 2-(metiltio)etila e grupo etiltiometila.
[0081] O termo "grupo C1-C6 fluoralquila" como usado na presente invenção representa um grupo C1-C6 alquila tendo um ou mais átomos de flúor e inclui, por exemplo, grupo fluormetila, grupo trifluormetila e grupo 2,2,2-trifluoretila.
[0082] Exemplos do composto da presente invenção incluem os compostos que seguem.
[0083] Um composto de fórmula (1) em que n é 0, 1, ou 2;
[0084] Um composto de fórmula (1) em que n é 0;
[0085] Um composto de fórmula (1) em que n é 1;
[0086] Um composto de fórmula (1) em que n é 2;
[0087] Um composto de fórmula (1) em que p é 0, 1, 2, ou 3;
[0088] Um composto de fórmula (1) em que p é 0 ou 1;
[0089] Um composto de fórmula (1) em que p é 0;
[0090] Um composto de fórmula (1) em que A1 é um átomo de nitrogênio;
[0091] Um composto de fórmula (1) em que A1 é a CR4;
[0092] Um composto de fórmula (1) em que A1 é a CH;
[0093] Um composto de fórmula (1) em que A1 é um átomo de nitrogênio ou um CH;
[0094] Um composto de fórmula (1) em que A2 é um átomo de nitrogênio e A3 é um CR3b;
[0095] Um composto de fórmula (1) em que A2 é a CR3a e A3 é um átomo de nitrogênio;
[0096] Um composto de fórmula (1) em que A2 é um átomo de nitrogênio e A3 é um CH;
[0097] Um composto de fórmula (1) em que A2 é um CH e A3 é um átomo de nitrogênio;
[0098] Um composto de fórmula (1) em que A1 é um átomo de nitrogênio, A2 é um átomo de nitrogênio e A3 é um CR3b;
[0099] Um composto de fórmula (1) em que A1 é um átomo de nitrogênio, A2 é a CR3a e A3 é um átomo de nitrogênio;
[0100] Um composto de fórmula (1) em que A1 é a CR4, A2 é um átomo de nitrogênio e A3 é um CR3b;
[0101] Um composto de fórmula (1) em que A1 é a CR4, A2 é um CR3a e A3 é um átomo de nitrogênio;
[0102] Um composto de fórmula (1) em que A1 é um CH, A2 é um átomo de nitrogênio e A3 é um CR3b;
[0103] Um composto de fórmula (1) em que A1 é um CH, A2 é um CR3a e A3 é um átomo de nitrogênio;
[0104] Um composto de fórmula (1) em que A1 é um átomo de nitrogênio ou um CH, A2 é um átomo de nitrogênio e A3 é um CH;
[0105] Um composto de fórmula (1) em que A1 é um átomo de nitrogênio ou a CH, A2 é um CH e A3 é um átomo de nitrogênio;
[0106] Um composto de fórmula (1) em que Q é um átomo de oxigênio, A1 é um átomo de nitrogênio, A2 é um átomo de nitrogênio e A3 é um CR3b;
[0107] Um composto de fórmula (1) em que Q é um átomo de oxigênio, A1 é um átomo de nitrogênio, A2 é um CR3a e A3 é um átomo de nitrogênio;
[0108] Um composto de fórmula (1) em que Q é um átomo de oxigênio, A1 é um CR4, A2 é um átomo de nitrogênio e A3 é um CR3b;
[0109] Um composto de fórmula (1) em que Q é um átomo de oxigênio, A1 é um CR4, A2 é um CR3a e A3 é um átomo de nitrogênio;
[0110] Um composto de fórmula (1) em que Q é um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre, A1 é um átomo de nitrogênio, A2 é um átomo de nitrogênio e A3 é um CR3b;
[0111] Um composto de fórmula (1) em que Q é um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre, A1 é um átomo de nitrogênio, A2 é um CR3a e A3 é um átomo de nitrogênio;
[0112] Um composto de fórmula (1) em que Q é um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre, A1 é um CR4, A2 é um átomo de nitrogênio e A3 é um CR3b;
[0113] Um composto de fórmula (1) em que Q é um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre, A1 é um CR4, A2 é um CR3a e A3 é um átomo de nitrogênio;
[0114] Um composto de fórmula (1) em que Q é um átomo de oxigênio;
[0115] Um composto de fórmula (1) em que Q é um átomo de enxofre;
[0116] Um composto de fórmula (1) em que Q é um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre.
[0117] Um composto de fórmula (1) em que G é um grupo C2-C10 haloalquila, um grupo C3-C10 haloalquenila ou um grupo C3-C10 haloalquinila;
[0118] Um composto de fórmula (1) em que G é um grupo C2-C10 haloalquila grupo ou um grupo C3-C10 haloalquenila;
[0119] Um composto de fórmula (1) em que G é um grupo C2-C10 fluoralquila ou um grupo C3-C10 fluoralquenila;
[0120] Um composto de fórmula (1) em que G é um grupo C2-C10 alquila tendo dois ou mais átomos de flúor;
[0121] Um composto de fórmula (1) em que G é um grupo C3-C6 alquila tendo três ou mais átomos de flúor;
[0122] Um composto de fórmula (1) em que G é uma C3-C6 alquila tendo quatro ou mais átomos de flúor;
[0123] Um composto de fórmula (1) em que G é um grupo 2,2,2-tri- fluoretila, um grupo 2,2,3,3-tetrafluorpropila grupo, um grupo 2,2,3,3,3- pentafluorpropila, um grupo 4,4,4-trifluorbutila, um grupo 2,2,3,4,4,4- hexafluorbutila, um grupo 3,3,4,4,4-pentafluorbutila, um grupo 3,3,4,4, 5,5,5-hexafluorpentila, um grupo 2,2,3,3,4,4,5,5-octafluorpentila, um grupo 3,3-dicloro-2-propenila grupo ou um grupo 3,4,4-trifluor-3-bu- tenila.
[0124] Um composto de fórmula (1) em que R1 é um grupo C1-C6 alquila ou um grupo C1-C6 haloalquila;
[0125] Um composto de fórmula (1) em que R1 é um grupo C1-C6 alquila;
[0126] Um composto de fórmula (1) em que R1 é um grupo metila, um grupo etila, um grupo propila, um grupo isopropila, um grupo trifluormetila ou um grupo 2,2,2-trifluoretila;
[0127] Um composto de fórmula (I) em que R1 é um grupo etila.
[0128] Um composto de fórmula (I) em que R2 é um grupo C1-C6 alquila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio;
[0129] Um composto de fórmula (I) em que R2 é um grupo heterocíclico aromático de 5 membros selecionado do Grupo B (em que o dito grupo heterocíclico aromático de 5 membros pode ter opcionalmente um ou mais átomos ou grupos selecionados do Grupo A) ou um grupo heterocíclico aromático de 6 membros selecionado do Grupo C (em que o dito grupo heterocíclico aromático de 6 membros pode ter opcionalmente um ou mais átomos ou grupos selecionados do Grupo A);
[0130] Um composto de fórmula (1) em que R2 é um grupo heterocíclico aromático de 5 membros selecionado do Grupo B (em que o dito grupo heterocíclico aromático de 5 membros pode ter opcionalmente um ou mais átomos ou grupos selecionados do Grupo A);
[0131] Um composto de fórmula (I) em que R2 é um grupo heterocíclico aromático de 5 membros selecionado do Grupo B (em que o dito grupo heterocíclico aromático de 5 membros pode ter opcionalmente um ou mais átomos ou grupos selecionados do Grupo A) ou um grupo heterocíclico não aromático de 3 a 7 membros selecionado do Grupo D (em que o dito grupo heterocíclicos não aromático de 3 a 7 membros pode ter opcionalmente um ou mais átomos ou grupos selecionados do grupo consistindo em um átomo de halogênio e um grupo C1-C6 alquila);
[0132] Um composto de fórmula (I) em que R2 é um grupo heterocíclicos não aromático de 3 a 7 membros selecionado do Grupo D (em que o dito grupo heterocíclicos não aromático de 3 a 7 membros pode ter opcionalmente um ou mais átomos ou grupos selecionados do grupo consistindo em um átomo de halogênio e um grupo C1-C6 alquila);
[0133] Um composto de fórmula (1) em que R2 é OR7, um grupo ciano ou um átomo de halogênio;
[0134] Um composto de fórmula (1) em que R2 é um OR7;
[0135] Um composto de fórmula (1) em que R2 é um NR8R9, um NR8C(O)R10, um NR8C(O)OR11, um NR8C(O)NR12R13, um N=CHNR12 R13 ou um N=S(O)xR12R13;
[0136] Um composto de fórmula (1) em que R2 é a NR8R9;
[0137] Um composto de fórmula (1) em que R2 é um grupo C1-C6 alquila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um OR7 ou um NR8R9;
[0138] Um composto de fórmula (1) em que R2 é um grupo C1-C6 alquila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo heterocíclicos não aromático de 3 a 7 membros selecionado do Grupo D (em que o dito grupo heterocíclicos não aromático de 3 a 7 membros pode ter opcionalmente um ou mais átomos ou grupos selecionados do grupo consistindo em um átomo de halogênio e um grupo C1-C6 alquila), um OR7 ou um NR8R9;
[0139] Um composto de fórmula (I) em que R2 é um grupo C1-C6 alquila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo heterocíclico aromático de 5 membros selecionado do Grupo B (em que o dito grupo heterocíclico aromático de 5 membros pode ter opcionalmente um ou mais átomos ou grupos selecionados de um Grupo A), um grupo heterocíclico aromático de 6 membros selecionado do Grupo C (em que o dito grupo heterocíclico aromático de 6 membros pode ter opcionalmente um ou mais átomos ou grupos selecionados do Grupo A), um grupo heterocíclico não aromático de 3 a 7 membros selecionado do Grupo D (em que o dito grupo heterocíclico não aromático de 3 a 7 membros pode ter opcionalmente um ou mais átomos ou grupos selecionados do grupo consistindo em um átomo de halogênio e um grupo C1-C6 alquila), um OR7 ou um NR8R9;
[0140] Um composto de fórmula (1) em que
[0141] G é um grupo C2-C10 haloalquila ou um grupo C3-C10 haloalquenila;
[0142] R1 é um grupo C1-C6 alquila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio;
[0143] R2 é um grupo C1-C6 alquila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo heterocíclico aromático de 5 membros selecionado do grupo consistindo em grupo B-1 a grupo B-4 (em que o dito grupo heterocíclicos aromático de 5 membros pode ter opcionalmente um ou mais átomos de halogênio), um grupo heterocíclicos não aromático selecionado do grupo consistindo em grupo D-1 a grupo D-8 (em que o grupo heterocíclico não aromático pode ter opcionalmente um ou mais átomos de halogênio), um grupo C1-C6 alcóxi tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C6 alquilsulfanila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C6 alquilsulfinila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C6 alquilsulfonila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo di(C1-C6 alquil) amino tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo (C1-C6 alquil)amino (em que a porção C1-C6 alquila no dito grupo (C1-C6 alquil)amino pode ter opcionalmente um ou mais átomos ou grupos selecionados do grupo consistindo em um ou mais átomos de halogênio e um grupo heterocíclico aromático de 5 membros tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio) ou um grupo amino;
[0144] R3, R3a, R3b e R4 são, cada um, um átomo de hidrogênio; e
[0145] p é 0 ou 1;
[0146] Um composto de fórmula (1) em que
[0147] G é um grupo C3-C6 alquila tendo três ou mais átomos de flúor;
[0148] R1 é um grupo etila;
[0149] R2 é um grupo C1-C6 alquila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo heterocíclico aromático de 5 membros selecionado do grupo consistindo em grupo B-1 a grupo B-4 (em que o dito grupo heterocíclico aromático de 5 membros pode ter opcionalmente um ou mais átomos de halogênio), um grupo heterocíclico não aromático selecionado do grupo consistindo em grupo D-1 a grupo D-8 (em que o dito grupo heterocíclico não aromático pode ter opcionalmente um ou mais átomos de halogênio), um grupo di(C1-C6 alquil)amino tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo (C1-C6 alquil)amino (em que a porção C1-C6 alquila no dito grupo (C1-C6 alquil)amino pode ter opcionalmente um ou mais átomos ou grupo selecionados do grupo consistindo em um ou mais átomos de halogênio e um grupo heterocíclico aromático de 5 membros tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio) ou um grupo amino;
[0150] R3, R3a, R3b e R4 são, cada um, um átomo de hidrogênio;
[0151] p é 0 ou 1;
[0152] Um composto de fórmula (I) em que
[0153] G é um grupo C2-C10 haloalquila ou um grupo C3-C10 haloalquenila;
[0154] R1 é um grupo C1-C6 alquila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio;
[0155] R2 é um grupo C1-C6 alquila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo heterocíclicos aromático de 5 membros selecionado do grupo consistindo em um grupo B-1 a grupo B-4 (em que o dito grupo heterocíclico aromático de 5 membros pode ter opcionalmente um ou mais átomos ou grupos selecionados do Grupo B), um grupo heterocíclico não aromático selecionado do grupo consistindo em um grupo D-1 a grupo D-8 (em que o dito grupo heterocíclico não aromático pode ter opcionalmente um ou mais átomos ou grupos selecionados do Grupo D), um grupo C1-C6 alcóxi tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo di(C1-C6 alquil)amino tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo (C1-C6 alquil)amino (em que a porção C1-C6 alquila no dito grupo (C1-C6 alquil)amino pode ter opcionalmente um ou mais átomos de halogênio) ou um grupo amino;
[0156] R3, R3a, R3b, e R4 são, cada um, um átomo de hidrogênio; e
[0157] p é 0 ou 1; e
[0158] Um composto de fórmula (I) em que
[0159] G é um grupo C2-C10 haloalquila ou um grupo C3-C10 haloalquenila;
[0160] R1 é um grupo C1-C6 alquila;
[0161] p é 0 ou 1;
[0162] R2 é um grupo C1-C6 alquila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo 1,2,4-triazol-1-ila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo pirrolidin-1- ila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C6 alcóxi tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C6 alquilsulfanila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C6 alquilsulfinila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C6 alquilsulfonila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo di(C1-C6 alquil)amino, um grupo (tiazol-5-ilmetil)amino tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio ou um grupo amino; e
[0163] R3a é um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C3 alquila. Fórmula (1-1)
Figure img0003
[em que os símbolos são iguais como acima definido].
[0164] Um composto de fórmula (1-1) em que
[0165] G é um grupo C2-C6 haloalquila, um grupo C3-C10 haloalquenila ou um grupo C3-C10 haloalquinila;
[0166] R1 é um grupo C1-C6 alquila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio;
[0167] R2 é um grupo C1-C6 alquila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo heterocíclico de 5 membros aromático selecionado do grupo consistindo em um grupo B-1 a grupo B-4 (em que o dito grupo heterocíclico aromático de 5 membros pode ter opcionalmente um ou mais átomos de halogênio), um grupo heterocíclico não aromático selecionado do grupo consistindo em grupo D-1 a grupo D-8 (em que o dito grupo heterocíclico não aromático pode ter opcionalmente um ou mais átomos de halogênio), um grupo C1-C6 alcóxi tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C6 alquilsulfanila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C6 alquilsulfinila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C6 alquilsulfonila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo di(C1-C6 alquil)amino tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo (C1-C6 alquil)amino (em que a porção C1-C6 alquila no dito grupo (C1-C6 alquil)amino pode ter opcionalmente um ou mais átomos ou grupos selecionados do grupo consistindo em um ou mais átomos de halogênio e um grupo heterocíclico aromático de 5 membros tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio) ou um grupo amino;
[0168] R3 e R3a são independentemente um do outro um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C3 alquila;
[0169] R4 é um átomo de hidrogênio; e
[0170] p é 0 ou 1.
[0171] Um composto de fórmula (1-1) em que
[0172] G é um grupo C2-C10 haloalquila ou um grupo C3-C10 haloalquenila;
[0173] R1 é um grupo C1-C6 alquila ou um grupo C1-C6 haloalquila;
[0174] R2 é um grupo C1-C6 fluoralquila, um grupo heterocíclico aromático de 5 membros selecionado do grupo consistindo em grupo B-1 a grupo B-4 (em que o dito grupo heterocíclico aromático de 5 membros pode ter opcionalmente um ou mais átomos de halogênio), um grupo C1-C6 alcóxi tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C6 alquilsulfanila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C6 alquilsulfinila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C6 alquilsulfonila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo di(C1-C6 alquil)amino tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo alquilamino tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo (tiazol-5-ilmetil)amino tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio ou um grupo amino;
[0175] R3 e R4 são, cada um, um átomo de hidrogênio; e
[0176] R3a é um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C3 alquila.
[0177] Um composto de fórmula (1-1) em que
[0178] Q é um átomo de oxigênio;
[0179] G é uma C2-C6 haloalquila;
[0180] R1 é um grupo C1-C6 alquila;
[0181] p é 1;
[0182] R2 é um grupo C1-C6 fluoralquila;
[0183] R3 e R4 são, cada um, um átomo de hidrogênio; e
[0184] R3a é um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C3 alquila. Fórmula (1-2)
Figure img0004
[em que os símbolos são iguais como acima definido].
[0185] Um composto de fórmula (1-2) em que
[0186] G é um grupo C2-C10 haloalquila, um grupo C3-C10 haloalquenila ou um grupo C3-C10 haloalquinila;
[0187] R1 é um grupo C1-C6 alquila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio;
[0188] R2 é um grupo C1-C6 alquila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo heterocíclico aromático de 5 membros selecionado do grupo consistindo em grupo B-1 a grupo B-4 (em que o dito grupo heterocíclico aromático de 5 membros pode ter opcionalmente um ou mais átomos de halogênio), um grupo heterocíclico não aromático selecionado do grupo consistindo em grupo D-1 a grupo D-8 (em que o dito grupo heterocíclico não aromático pode ter opcionalmente um ou mais átomos de halogênio), um grupo C1-C6 alcóxi tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C6 alquilsufanila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C6 alquilsulfinila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C6 alquilsulfonila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo di(C1-C6 alquil)amino tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo (C1-C6 alquil)amino (em que a porção C1-C6 alquila no dito grupo (C1-C6 alquil)amino pode ter opcionalmente um ou mais átomos ou grupos selecionados do grupo consistindo em um ou mais átomos de halogênio e um grupo heterocíclico aromático de 5 membros tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio) ou um grupo amino;
[0189] R3 e R3a são independentemente um do outro um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C3 alquila; e
[0190] p é 0 ou 1.
[0191] Um composto de fórmula (1-2) em que
[0192] G é um grupo C2-C10 haloalquila ou um grupo C3-C10 haloalquenila;
[0193] R1 é um grupo C1-C6 alquila ou um grupo C1-C6 haloalquila;
[0194] R2 é um grupo C1-C6 fluoralquila, um grupo heterocíclico aromático de 5 membros selecionado do grupo consistindo em grupo B-1 a grupo B-4 (em que o dito grupo heterocíclico aromático pode ter opcionalmente um ou mais átomos de halogênio), um grupo C1-C6 alcóxi tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C6 alquilsulfanila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C6 alquilsulfinila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C6 alquilsulfonila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo di(C1-C6 alquil)amino tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo alquilamino tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo (tiazol-5-ilmetil)amino tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio ou um grupo amino;
[0195] R3 é um átomo de hidrogênio; e
[0196] R3a é um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C3 alquila.
[0197] Um composto de fórmula (1-2) em que
[0198] G é um grupo C2-C10 haloalquila ou um grupo C3-C10 haloalquenila;
[0199] R1 é um grupo C1-C6 alquila;
[0200] p é 0 ou 1;
[0201] R2 é um grupo C1-C6 alquila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo 1,2,4-triazol-1-ila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo pirrolidin-1- ila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C6 alcóxi tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C6 alquilsulfanila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C6 alquilsulfinila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C6 alquilsulfonila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo di(C1-C6 alquil)amino, um grupo (tiazol-5-ilmetil)amino tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio ou um grupo amino; e
[0202] R3 e R3a são, cada um, um átomo de hidrogênio. Fórmula (1-3)
Figure img0005
[em que os símbolos são iguais como acima definido].
[0203] Um composto de fórmula (1-3) em que
[0204] G é um grupo C2-C6 haloalquila, um grupo C3-C10 haloalquenila ou um grupo C3-C10 haloalquinila;
[0205] R1 é um grupo C1-C6 alquila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio;
[0206] R2 é um grupo C1-C6 alquila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo heterocíclico aromático de 5 membros selecionado do grupo consistindo em grupo B-1 a grupo B-4 (em que o dito grupo heterocíclico aromático de 5 membros pode ter opcionalmente um ou mais átomos de halogênio), um grupo heterocíclico não aromático selecionado do grupo consistindo em grupo D-1 a grupo D-8 (em que o dito grupo heterocíclico não aromático pode ter opcionalmente um ou mais átomos de halogênio), um grupo C1-C6 alcóxi tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C6 alquilsulfanila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C6 alquilsulfinila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C6 alquilsulfonila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo di(C1-C6 alquil)amino tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo (C1-C6 alquil)amino (em que a porção C1-C6 alquila no dito grupo (C1-C6 alquil)amino pode ter opcionalmente um ou mais átomos ou grupos selecionados do grupo consistindo em um ou mais átomos de halogênio e um grupo heterocíclico aromático de 5 membros tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio) ou um grupo amino;
[0207] R3a e R3b são, independentemente um do outro, um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C3 alquila;
[0208] R4 é um átomo de hidrogênio; e
[0209] p é 0 ou 1.
[0210] Um composto de fórmula (1-3) em que
[0211] G é um grupo C2-C10 haloalquila ou um grupo C3-C10 haloalquenila;
[0212] R1 é um grupo C1-C6 alquila ou um grupo C1-C6 haloalquila;
[0213] R2 é um grupo C1-C6 fluoralquila, um grupo heterocíclico aromático de 5 membros selecionado do grupo consistindo em grupo B-1 a grupo B-4 (em que o dito grupo heterocíclico aromático de 5 membros pode ter opcionalmente um ou mais átomos de halogênio), um grupo C1-C6 alcóxi tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C6 alquilsulfanila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C6 alquilsulfinila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C6 alquilsulfonila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo di(C1-C6 alquil)amino tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo alquilamino tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo (tiazol-5-ilmetil)amino tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio ou um grupo amino;
[0214] R3 e R4 são, cada um, um átomo de hidrogênio; e
[0215] R3b é um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C3 alquila. Fórmula (1-4)
Figure img0006
[em que os símbolos são iguais como acima definido].
[0216] Um composto de fórmula (1-4) em que
[0217] G é um grupo C2-C10 haloalquila, um grupo C3-C10 haloalquenila ou um grupo C3-C10 haloalquinila;
[0218] R1 é um grupo C1-C6 alquila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio;
[0219] R2 é um grupo C1-C6 alquila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo heterocíclico aromático de 5 membros selecionado do grupo consistindo em grupo B-1 a grupo B-4 (em que o dito grupo heterocíclico aromático de 5 membros pode ter opcionalmente um ou mais átomos de halogênio), um grupo heterocíclico não aromático selecionado do grupo consistindo em grupo D-1 a grupo D-8 (em que o dito grupo heterocíclico não aromático pode ter opcionalmente um ou mais átomos de halogênio), um grupo C1-C6 alcóxi tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C6 alquilsulfanila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C6 alquilsulfinila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C6 alquilsulfonila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo di(C1-C6 alquil)amino tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo (C1-C6 alquil)amino (em que a porção C1-C6 alquila no dito grupo (C1-C6 alquil)amino pode ter opcionalmente um ou mais átomos ou grupos selecionados do grupo consistindo em um ou mais átomos de halogênio e um grupo heterocíclico aromático de 5 membros tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio) ou um grupo amino;
[0220] R3 e R3b são independentemente um do outro um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C3 alquila; e
[0221] p é 0 ou 1.
[0222] Um composto de fórmula (1-4) em que
[0223] G é um grupo C2-C10 haloalquila ou um grupo C3-C10 haloalquenila;
[0224] R1 é um grupo C1-C6 alquila ou um grupo C1-C6 haloalquila;
[0225] R2 é um grupo C1-C6 fluoralquila, um grupo heterocíclico aromático de 5 membros selecionado do grupo consistindo em grupo B-1 a grupo B-4 (em que o dito grupo heterocíclico aromático de 5 membros pode ter opcionalmente um ou mais átomos de halogênio), um grupo C1-C6 alcóxi tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C6 alquilsulfanila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C6 alquilsulfinila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C6 alquilsulfonila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo di(C1-C6 alquil)amino tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo alquilamino tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo (tiazol-5-ilmetil)amino tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio ou um grupo amino;
[0226] R3 é um átomo de hidrogênio; e
[0227] R3b é um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C3 alquila;
[0228] Um composto de fórmula (1-4) em que
[0229] Q é um átomo de oxigênio;
[0230] G é um grupo C2-C10 haloalquila;
[0231] R1 é um grupo C1-C6 alquila;
[0232] p é 0; e
[0233] R3 e R3b são, cada um, um átomo de hidrogênio.
[0234] Em seguida, o processo para preparação do composto da presente invenção é descrito.
[0235] O composto da presente invenção e o composto intermediário podem ser preparados, por exemplo, de acordo com o que segue (Processo 1) a (Processo 18).
Processo 1
[0236] O composto (1b) da presente invenção em que Q é um átomo de oxigênio e n=1 na fórmula (1) (daqui em diante referido como "Presente composto (1b)") e o composto (1c) da presente invenção em que Q é um átomo de oxigênio e n=2 na fórmula (1) (daqui em diante referido como "Presente composto (1c)") pode ser preparado reagindo o composto (1a) da presente invenção em que Q é um átomo de oxigênio e n=0 na fórmula (1) (daqui em diante referido como "Presente composto (1a)") com um agente oxidante.
Figure img0007
[em que os símbolos são iguais como acima definido na fórmula (1).]
[0237] Primeiro, um processo para preparação do Presente composto (1b) a partir do Presente composto (1a) é descrito.
[0238] A reação é geralmente realizada na presença de um solvente.
[0239] Exemplos do solvente a ser usado na reação incluem hidrocarbonetos alifáticos halogenados tais como diclorometano e clorofórmio (daqui em diante coletivamente referidos como "hidrocarbonetos alifáticos halogenados"); nitrilas tal como acetonitrila (daqui em diante referidas coletivamente como "nitrilas"); álcoois tais como metanol e etanol (daqui em diante coletivamente referidos como "álcoois"); ácido acético; água; e solventes mistos dos mesmos.
[0240] Exemplos do agente de oxidação a ser usado na reação incluem periodato de sódio, ácido m-cloroperbenzoico (daqui em diante referido como "mCPBA") e peróxido de hidrogênio.
[0241] Quando o peróxido de hidrogênio é usado como o agente de oxidação, uma base ou um catalisador pode ser adicionado conforme necessário.
[0242] Exemplos da base a ser usada na reação incluem carbonato de sódio.
[0243] Exemplos do catalisador a ser usado na reação incluem ácido túngstico e tungstato de sódio.
[0244] Na reação, o agente oxidante é geralmente usado dentro de uma faixa de 1 a 1,2 razão molar, oposto a 1 mol do Presente composto (1a).
[0245] Na reação, a base é geralmente usada dentro de uma faixa de 0,0,1 a 1 razão molar, oposto a 1 mol do Presente composto (1a).
[0246] Na reação, o catalisador é geralmente usado dentro de uma faixa de 0,01 a 0,5 razão molar, oposto a 1 mol do Presente composto (1a).
[0247] A temperatura de reação da reação está geralmente dentro de uma faixa de -20 a 80°C. O período de reação da reação está geralmente dentro de uma faixa de 0,1 a 12 horas.
[0248] Quando a reação é terminada, as misturas de reação são extraídas com solvente(s) orgânico(s), e as camadas orgânicas são lavadas com uma solução aquosa de um agente de redução (tal como sulfito de sódio e tiossulfato de sódio) e uma solução aquosa de uma base (tal como hidrogeno carbonato de sódio) conforme necessário. As camadas orgânicas são secas e concentradas para isolar o Presente composto (1b). O Presente composto isolado (1b) pode ser purificado adicionalmente através de, por exemplo, cromatografia ou recristalização.
[0249] Em seguida, um processo para preparação do Presente composto (1c) a partir do Presente composto (1b) é descrito.
[0250] A reação é geralmente realizada na presença de um solvente.
[0251] Exemplos do solvente a ser usado na reação incluem hidrocarbonetos alifáticos halogenados, nitrilas, álcoois, ácido acético, água e solventes mistos dos mesmos.
[0252] Exemplos do agente de oxidação a ser usado na reação incluem mCPBA e peróxido de hidrogênio. Quando peróxido de hidrogênio é usado como o agente de oxidação, uma base ou um catalisador pode ser adicionado conforme necessário.
[0253] Exemplos da base a ser usada na reação incluem carbonato de sódio.
[0254] Exemplo do catalisador a serem usados na reação incluem tungstato de sódio.
[0255] Na reação, o agente de oxidação é geralmente usado dentro de uma faixa de 1 a 4 razões molares, oposto a 1 mol do Presente composto (1b). Preferivelmente, o agente de oxidação é usado dentro de uma faixa de 1 a 2 razões molares, oposto a 1 mol do Presente composto (1b).
[0256] Na reação, a base é geralmente usada dentro de uma faixa de 0,01 a 1 razão molar, oposto a 1 mol do Presente composto (1b).
[0257] Na reação, o catalisador é geralmente usado dentro de uma faixa de 0,01 a 0,5 razão molar, oposto a 1 mol do Presente composto (1b).
[0258] A temperatura de reação da reação está geralmente dentro de uma faixa de -20 a 120°C. O período de reação da reação está geralmente dentro de uma faixa de 0,1 a 12 horas.
[0259] Quando a reação é terminada, as misturas de reação são extraídas com solvente(s) orgânico(s), e as camadas orgânicas são lavadas com uma solução aquosa de um agente de redução (tal como sulfito de sódio e tiossulfato de sódio) e uma solução aquosa de uma base (tal como hidrogeno carbonato de sódio) conforme necessário. As camadas orgânicas resultantes são secas e concentradas para isolar o Presente composto (1c). O presente composto (1c) pode ser purificado mais através de, por exemplo, cromatografia ou recristalização.
[0260] Também, o Presente composto (1c) pode ser preparado em uma reação de uma etapa (um recipiente) reagindo o Presente composto (1a) com um agente de oxidação.
[0261] A reação é geralmente realizada na presença de um solvente.
[0262] Exemplos do solvente a ser usado na reação incluem hidrocarbonetos halogenados alifáticos, nitrilas, álcoois, ácido acético, água e solventes mistos dos mesmos.
[0263] Exemplos do agente de oxidação a ser usado na reação incluem mCPBA e peróxido de hidrogênio.
[0264] Quando peróxido de hidrogênio é usado como o agente de oxidação na reação, uma base ou um catalisador pode ser adicionado conforme necessário.
[0265] Exemplos da base a ser usada na reação incluem carbonato de sódio.
[0266] Exemplos do catalisador a ser usado na reação incluem ácido túngstico e tungstato de sódio.
[0267] Na reação, o agente de oxidação é geralmente usado dentro de uma faixa de 2 a 5 razões molares, oposto a 1 mol do Presente composto (1a).
[0268] Na reação, a base é geralmente usada dentro de uma faixa de 0,01 a 1 razão molar, oposto a 1 mol do Presente composto (1).
[0269] Na reação, o catalisador é geralmente usado dentro de uma faixa de 0,01 a 0,5 razão molar, oposto a 1 mol do Presente composto (1a).
[0270] A temperatura de reação da reação está geralmente dentro de uma faixa de 0 a 120°C. O período de reação da reação está geralmente dentro de uma faixa de 0,1 a 12 horas.
[0271] Quando a reação é terminada, as misturas de reação são extraídas com solvente(s) orgânico(s) e as camadas orgânicas são lavadas com uma solução aquosa de um agente de redução (tal como sulfito de sódio e tiossulfato de sódio) e uma solução aquosa de uma base (tal como hidrogeno carbonato de sódio) conforme necessário. As camadas orgânicas são secas e concentradas para isolar o Presente composto (1c). O Presente composto (1c) isolado pode ser purificado através de, por exemplo, cromatografia ou recristalização. Processo 2
[0272] O Presente composto (1a) pode ser preparado reagindo o composto representado pela fórmula (M1) (daqui em diante referido como "Composto (M1)") com o composto representado pela fórmula (R1) (daqui em diante referido como "Composto (R1)") na presença de uma base.
Figure img0008
[em que V representa um átomo de flúor ou um átomo de cloro; e os outros símbolos são iguais como definido na fórmula (1)]
[0273] A reação é geralmente realizada na presença de um solvente.
[0274] Exemplos do solvente a ser usado na reação incluem éteres tais como tetraidrofurano (daqui em diante referido como "THF"), etileno glicol dimetil éter, metil-terc-butil éter e 1,4-dioxana (daqui em diante referida coletivamente como "éteres"); hidrocarbonetos aromáticos tais como tolueno e xileno (daqui em diante coletivamente referidos como "hidrocarbonetos aromáticos"); nitrilas; solventes apróticos polares tais como N,N-dimetilformamida (daqui em diante referida como "DMF"), N-metilpirrolidona (daqui em diante referida como "NMP") e sulfóxido de dimetila (daqui em diante referido como "DMSO") (daqui em diante coletivamente referido como "solventes polares apróticos"); água; e solventes mistos dos mesmos.
[0275] Exemplos da base a ser usada na reação incluem carbonatos de metal alcalino tais como carbonato de sódio e carbonato de potássio (daqui em diante coletivamente referidos como "carbonatos de metal alcalino") e hidreto de metal alcalino tal como hidreto de sódio (daqui em diante coletivamente referido como "hidretos de metal alcalino").
[0276] Na reação, o composto (R1) é geralmente usado dentro de uma faixa de 1 a 10 razões molares, e a base é geralmente usada dentro de uma faixa de 1 a 10 razões molares, oposto a 1 mol do Composto (M1). Preferivelmente, o Composto (R1) é usado dentro de uma faixa de 1,0 a 1,1 razão molar e a base é geralmente usada dentro de uma faixa de 1 a 2 razões molares, oposto a 1 mol do Composto (M1).
[0277] A temperatura de reação da reação está geralmente dentro de uma faixa de -20°C 150°C. O período de reação da reação está geralmente dentro de uma faixa de 0,5 a 24 horas.
[0278] Quando a reação é terminada, as misturas de reação são extraídas com solvente(s) orgânico(s), e as camadas orgânicas são processadas (por exemplo, secas ou concentradas) para isolar o Presente composto (1a). O Presente composto isolado (1a) pode ser purificado adicionalmente através de, por exemplo, cromatografia ou recristalização.
Processo 3
[0279] O composto da presente invenção representado pela fórmula (1z) (daqui em diante referido como "Presente composto (1z)") pode ser preparado reagindo o composto representado pela fórmula (M2) (daqui em diante referido como "Composto (M2)") com o composto representado pela fórmula (R2) (daqui em diante referido como "Composto (R2)") na presença de uma base.
Figure img0009
[em que V2 representa um átomo de cloro, um átomo de bromo, um átomo de iodo, um grupo trifluormetanossulfonato ou um grupo nonafluorbutanossulfonato e os outros símbolos são como definido na fórmula (1).]
[0280] A reação é geralmente realizada na presença de um solvente.
[0281] Exemplos do solvente a ser usado na reação incluem éteres, hidrocarbonetos alifáticos halogenados, hidrocarbonetos aromáticos, solventes polares apróticos e solventes mistos dos mesmos.
[0282] Exemplos da base a ser usada na reação incluem bases orgânicas tais como trietilamina, di-isopropiletilamina, piridina e 4- dimetilaminopiridina (daqui em diante coletivamente referida como "bases orgânicas"); hidretos de metal alcalino; e carbonatos de metal alcalino.
[0283] Na reação, o Composto (R2) é geralmente usado dentro de uma faixa de 1 a 10 razões molares e a base é geralmente usada dentro de uma faixa de 0,1 a 5 razões molares, oposto a 1 mol do Composto (M2).
[0284] A temperatura de reação da reação está geralmente dentro de uma faixa de -20°C a 120°C. O período de reação da reação está geralmente dentro de uma faixa de 0,1 a 24 horas.
[0285] Quando a reação é terminada, as misturas de reação são adicionadas à água e então extraídas com solvente(s) orgânico(s) e as camadas orgânicas são concentradas; as misturas de reação são adicionadas à água e os sólidos resultantes são coletados através de filtragem; ou os sólidos resultantes nas misturas de reação são coletados através de filtragem, para isolar o composto (1) da presente invenção. O composto (1) isolado da presente invenção pode ser purificado ainda através de, por exemplo, cromatografia ou recristalização.
Processo 4
[0286] O Composto (M1) pode ser preparado reagindo o composto representado pela fórmula (M3) (daqui em diante referido como "Composto (M3)") com o Composto (R2) na presença de uma base.
Figure img0010
[em que os símbolos são iguais como acima definido].
[0287] A reação pode ser realizada usando o Composto (M3) ao invés do Composto (2) de acordo com a reação descrita no Processo 3 para preparar o Composto (M1). Processo 5
[0288] O Composto (M2b) em que n=1 no Composto (M2) (daqui em diante referido como "Composto (M2b)") e o Composto (M2c) em que n=2 no Composto (M2) (daqui em diante referido como "Composto (M2c)") pode ser preparado reagindo o Composto (M2a) em que n=0 no Composto (M2) (daqui em diante referido como "Composto (M2a)") com um agente de oxidação.
Figure img0011
[em que os símbolos são iguais como definido na fórmula (1).]
[0289] A reação pode ser realizada usando o Composto (M2a) ao invés do Presente composto (1a) e usando o Composto (M2b) ao invés do Presente composto (1b) de acordo com a reação descrita no Processo 1 para preparar o Composto (M2b) e o Composto (M2c). Processo 6
[0290] O composto (M2a) pode ser preparado reagindo o Composto (M3) com o Composto (R1) na presença de uma base.
Figure img0012
[em que os símbolos são iguais como acima definido.]
[0291] A reação pode ser realizada usando o Composto (M3) ao invés do Composto (M1) de acordo com o método descrito no Processo 2 para preparar o Composto (M2a). Processo 7
[0292] O composto (M3) pode ser preparado de acordo com, por exemplo, os processos que seguem.
Figure img0013
[em que R representa um grupo C1-C3 alquila; M representa um grupo 9-borabiciclo[3.3.1]non-9-ila, um grupo -B(OH)2, um grupo 4,4,5,5-tetra- metil-1,3,2-dioxaoborolan-2-ila, um grupo -SnBu3, um grupo -ZnCl, um grupo -MgCl ou um grupo -MgBr; e os outros símbolos são iguais como acima definido.]
[0293] Primeiro, um processo para preparação do composto representado pela fórmula (M9) (daqui em diante referido como "Composto (M9)") é descrito.
[0294] O composto (M9) pode ser preparado reagindo o composto representado pela fórmula (M10) (daqui em diante referido como "Composto (M10)") com o composto representado pela fórmula (M11) (daqui em diante referido como "Composto (M11)") na presença de um catalisador de metal.
[0295] A reação é geralmente realizada na presença de um solvente.
[0296] Exemplos do solvente a serem laudos na reação incluem éteres, hidrocarbonetos aromáticos, solventes polares apróticos, água e solventes mistos dos mesmos.
[0297] Exemplos do catalisador de metal a serem usados na reação incluem catalisadores de paládio tais como tetracis(trifenilfosfino) paládio(0), bicloreto de 1,1’- bis(difenilfosfino)ferroceno paládio(II), tris (dibenzilidenoacetona)dipaládio(0) e acetato de paládio(II); catalisadores de níquel tais como bis(ciclooctadieno)níquel(0) e cloreto de níquel(II); e catalisadores de cobre tais como iodeto de cobre(I) e cloreto de cobre(I).
[0298] Um ligante, uma base e/ou um haleto inorgânico podem ser adicionados à reação conforme necessário.
[0299] Exemplos do ligante a serem usados na reação incluem trifenilfosfino, Xantphos, 2,2’-bis(difenilfosfino)-1,1’-binaftila, 1,1’- bis(difenilfosfino)ferroceno, 2-diciclo-hexilfosfino-2’,4’,6’-tri- isopropilbifenila, 2-diciclo-hexilfosfino-2’,6’-dimetoxibifenila, 1,2- bis(difenilfosfino)etano, 2,2’-bipiridina, 2-aminoetanol, 8- hidroxiquinolina e 1,10-fenantrolina.
[0300] Exemplos da base a ser usada na reação incluem hidretos de metal alcalino, carbonatos de metal alcalino e bases orgânicas.
[0301] Exemplos do haleto inorgânico a serem usados na reação incluem fluoretos de metal alcalino tais como fluoreto de potássio e fluoreto de sódio; e cloretos de metal alcalino tais como cloreto de lítio e cloreto de sódio.
[0302] Na reação, o Composto (M1) é geralmente usado dentro de uma faixa de 1 a 10 razões molares, o catalisador de metal é geralmente usando dentro de uma faixa de 0,01 a 0,5 razão molar, o ligante é geralmente usado dentro de uma faixa de 0,01 a 1 razão molar, a base é geralmente usada dentro de uma faixa de 0,1 a 5 razões molares e o haleto inorgânico é geralmente usado dentro de uma faixa de 0,1 a 5 razões molares, oposto a 1 mol do Composto (M10).
[0303] A temperatura de reação da reação está geralmente dentro de uma faixa de -20°C a 200°C. O período de reação da reação está geralmente dentro de uma faixa de 0,1 a 24 horas.
[0304] Quando a reação é terminada, as misturas de reação são adicionadas à água e então extraídas com solvente(s) orgânicos, e as camadas orgânicas são concentradas; as misturas de reação são adicionadas à água e os sólidos resultantes são coletados através de filtragem; ou os sólidos resultantes nas misturas de reação são coletados através de filtragem para isolar o Composto (M9). O Composto isolado (M9) pode ser purificado adicionalmente através de, por exemplo, cromatografia ou recristalização.
[0305] Em seguida, um processo para preparação do Composto (M3) a partir do Composto (M9) é descrito.
[0306] O Composto (M3) pode ser preparado reagindo o Composto (M9) na presença de um ácido.
[0307] A reação é realizada na presença de um solvente.
[0308] Exemplos do solvente a ser usado na reação incluem hidrocarbonetos alifáticos halogenados, hidrocarbonetos aromáticos, nitrilas, álcoois, ácido acético, água e solventes mistos dos mesmos.
[0309] Exemplos do ácido a ser usado na reação incluem ácidos minerais tais como ácido clorídrico e ácido sulfúrico; compostos de boro tais como tricloreto de boro e tribrometo de boro; e cloretos de metal tais como cloreto de titânio e cloreto de alumínio.
[0310] Na reação, o ácido é geralmente usado dentro de uma faixa de 0,1 a 10 razões molares, oposto a 1 mol do Composto (M9). Quando os ácidos minerais tais como ácido clorídrico e ácido sulfúrico são usados como um ácido na reação, os ácidos minerais podem ser usados também como um solvente.
[0311] A temperatura de reação da reação está geralmente dentro de uma faixa de -20°C a 150°C. O período de reação da reação está geralmente dentro de uma faixa de 0,1 a 24 horas.
[0312] Quando a reação é terminada, as misturas de reação são adicionadas à água e então extraídas com solvente(s) orgânico(s), e as camadas orgânicas são concentradas; as misturas de reação são adicionadas à água e os sólidos resultantes são coletados através de filtragem; ou os sólidos resultantes nas misturas de reação são coleados através de filtragem, para isolar o Composto (M3). O Composto (M3) isolado pode ser purificado adicionalmente através de, por exemplo, cromatografia ou recristalização. Processo 8
[0313] O Composto (M2a) pode ser preparado de acordo com, por exemplo, o processo que segue.
Figure img0014
[em que os símbolos são iguais como acima definido.]
[0314] Primeiro, um processo para preparação do composto representado pela fórmula (M12) (daqui em diante referido como "Composto (M12)") a partir do Composto (M9) é descrito.
[0315] O composto (M12) pode ser preparado reagindo o Composto (M9) com Composto (R1) na presença de uma base.
[0316] A reação pode ser realizada usando Composto (M9) ao invés do Composto (M1) de acordo com o método descrito no Processo 2 para preparar o Composto (M12).
[0317] Em seguida, um processo para preparação do Composto (M2a) a partir do Composto (M12) é descrito.
[0318] O Composto (M2a) pode ser preparado reagindo o Composto (M12) na presença de um ácido.
[0319] A reação pode ser realizada usando o Composto (M12) ao invés do Composto (M9) de acordo com o método descrito no Processo 7 para preparar o Composto (M2a). Processo 9
[0320] O Composto (M3-1) em que A2 é um CR3a e A3 é um átomo de nitrogênio no Composto (M3) (daqui em diante referido como "Composto (M3-1)") pode ser preparado de acordo com, por exemplo, o processo que segue.
Figure img0015
[em que os símbolos são iguais como acima definido.]
[0321] Primeiro, um processo para preparação do composto representado pela fórmula (M5) (daqui em diante referido como "Composto (M5)") é descrito.
[0322] O Composto (M5) pode ser preparado reagindo o composto representado pela fórmula (M6) (daqui em diante referido como "Composto (M6)") com um éster de carbonato na presença de uma base.
[0323] A reação é geralmente realizada na presença de um solvente.
[0324] Exemplos do solvente a ser usado na reação incluem éteres, hidrocarbonetos alifáticos halogenados, hidrocarbonetos aromáticos, solventes apróticos polares e solventes mistos dos mesmos.
[0325] Exemplos da base a ser usada na reação incluem hidretos de metal alcalino; carbonatos de metal alcalino; alcóxido de metal alcalino tais como metóxido de sódio, etóxido de sódio e terc-butóxido de potássio (daqui em diante coletivamente referidos como "alcóxido de metal alcalino"); e bases orgânicas.
[0326] Exemplos do éster de carbonato a serem usados na reação incluem carbonato de dimetila, carbonato de dietila e carbonato de dipropila.
[0327] Na reação, o éster de carbonato é geralmente usado dentro de uma faixa de 1 a 10 razões molares e a base é geralmente usada dentro de uma faixa de 0,1 a 5 razões molares, oposto a 1 mol do Composto (M6). Também, o éster de carbonato pode ser usado também como um solvente.
[0328] A temperatura de reação da reação está geralmente dentro de uma faixa de -20°C a 200°C. O período de reação da reação está geralmente dentro de uma faixa de 0,1 a 24 horas.
[0329] Quando a reação é terminada, as misturas de reação são adicionadas à água e então extraídas com solvente(s) orgânico(s) e as camadas orgânicas são concentradas; as misturas de reação são adicionadas à água e os sólidos resultantes são coletados através de filtragem; ou os sólidos resultantes nas misturas de reação são coletados através de filtragem, para isolar o Composto (M5). O Composto (M5) isolado pode ser purificado adicionalmente através de, por exemplo, cromatografia ou recristalização.
[0330] Também, um processo para preparação do Composto (M5) a partir do composto representado pela fórmula (M7) (daqui em diante referido como "Composto (M7)") é descrito.
[0331] O Composto (M5) também pode ser preparado reagindo o Composto (M7) com o composto representado pela fórmula (R3) (daqui em diante referido como "Composto (R3")) na presença de cloreto de magnésio e uma base e então com uma solução aquosa ácida.
[0332] A reação é geralmente realizada na presença de um solvente.
[0333] Exemplos do solvente a ser usado na reação incluem éteres, hidrocarbonetos alifáticos halogenados, hidrocarbonetos aromáticos, solventes apróticos polares e solventes mistos dos mesmos.
[0334] Exemplos da base a ser usada na reação incluem bases orgânicas.
[0335] Exemplos da solução aquosa ácida a serem usados na reação incluem uma solução aquosa de um ácido mineral tais como ácido clorídrico e ácido sulfúrico.
[0336] Na reação, o Composto (R3) é geralmente usado dentro de uma faixa de 1 a 10 razões molares, o cloreto de magnésio é geralmente usado dentro de uma faixa de 1 a 10 razões molares, a base é geralmente usada dentro de uma faixa de 0,1 a 10 razões molares e a solução aquosa ácida tal como solução aquosa ácida 1N a 12N é usada dentro de uma faixa de 1 a 100 razões molares, oposto a 1 mol do Composto (M7).
[0337] A temperatura de reação da reação está geralmente dentro de uma faixa de -20°C a 200°C. O período de reação da reação está geralmente dentro de uma faixa de 0,1 a 24 horas.
[0338] Quando a reação é terminada, as misturas de reação são adicionadas à água e então extraídas com solvente(s) orgânico(s) e as camadas orgânicas são concentradas; as misturas de reação são adicionadas à água e os sólidos resultantes são coletados através de filtragem; ou os sólidos resultantes nas misturas de reação são coletados através de filtragem, para isolar o Composto (M5). O Composto (M5) isolado pode ser purificado adicionalmente através de, por exemplo, cromatografia ou recristalização.
[0339] Em seguida, um processo para preparação do composto representado pela fórmula (M4) (daqui em diante referido como "Composto (M4)") a partir do Composto (M5) é descrito.
[0340] O Composto (M4) pode ser preparado reagindo o Composto (M5) com um sal de amônio.
[0341] A reação é geralmente realizada na presença de um solvente.
[0342] Exemplos do solvente a ser usado na reação incluem éteres, hidrocarbonetos alifáticos halogenados, hidrocarbonetos aromáticos, nitrilas, solventes apróticos polares, compostos aromáticos contendo nitrogênio e solventes mistos dos mesmos.
[0343] Exemplos do sal de amônio a serem usados na reação incluem acetato de amônio e cloreto de amônio.
[0344] Na reação, o sal de amônio é geralmente usado dentro de uma faixa de 1 a 10 razões molares, oposto a 1 mol do Composto (M5).
[0345] A temperatura de reação da reação está geralmente dentro de uma faixa de -20°C a 200°C. O período de reação da reação está geralmente dentro de uma faixa de 0,1 a 24 horas.
[0346] Quando a reação é terminada, as misturas de reação são adicionadas à água e então extraídas com solvente(s) orgânico(s) e as camadas orgânicas são concentradas; as misturas de reação são adicionadas à água e os sólidos resultantes são coletados através de filtragem; ou os sólidos resultantes nas misturas de reação são coletados através de filtragem, para isolar o Composto (M4). O Composto (M4) isolado pode ser purificado adicionalmente através de, por exemplo, cromatografia ou recristalização.
[0347] Em seguida, um processo para preparação do Composto (M3-1) a partir do Composto (M4) é descrito.
[0348] O Composto (M3-1) pode ser preparado reagindo o Composto (M4) com o composto representado pela fórmula (R6) (daqui em diante referido como "Composto (R6)") na presença de uma base.
[0349] A reação é geralmente realizada na presença de um solvente.
[0350] Exemplos do solvente a ser usado na reação incluem éteres, hidrocarbonetos alifáticos halogenados, hidrocarbonetos aromáticos, solventes apróticos polares e solventes mistos dos mesmos.
[0351] Exemplos da base a ser usada na reação incluem hidretos de metal alcalino, carbonatos de metal alcalino e alcóxidos de metal alcalino.
[0352] Na reação, o Composto (R6) é geralmente usado dentro de uma faixa de 1 a 10 razões molares e a base é geralmente usada dentro de uma faixa de 1 a 10 razões molares, oposto a 1 mol do Composto (M4).
[0353] A temperatura de reação da reação está geralmente dentro de uma faixa de -20°C a 200°C. O período de reação da reação está geralmente dentro de uma faixa de 0,1 a 24 horas.
[0354] Quando a reação é terminada, as misturas de reação são adicionadas à água e então extraídas com solvente(s) orgânico(s) e as camadas orgânicas são concentradas; as misturas de reação são adicionadas à água e os sólidos resultantes são coletados através de filtragem; ou os sólidos resultantes nas misturas de reação são coletados através de filtragem, para isolar o Composto (M3-1). O Composto (M3-1) isolado pode ser purificado adicionalmente através de, por exemplo, cromatografia ou recristalização. Processo 10
[0355] O composto representado pela fórmula (M2a-1) (daqui em diante referido como "Composto (M2a-1)") pode ser preparado de acordo com, por exemplo, o processo que segue.
Figure img0016
[em que os símbolos são iguais como acima definido.]
[0356] O Composto (M14) pode ser preparado usando o composto representado pela fórmula (M16) (daqui em diante referido como "Composto (M16)") ao invés do Composto (M7) ou usando o composto representado pela fórmula (M15) (daqui em diante referido como "Composto (M15)") ao invés do Composto (M6) de acordo com o método descrito no Processo 9.
[0357] O composto representado pela fórmula (M13) (daqui em diante referido como "Composto (M13)") pode ser preparado usando o composto representado pela fórmula (M14) (daqui em diante referido como "Composto (M14)") ao invés do Composto (M5) de acordo com o método descrito no Processo 9.
[0358] O Composto (M2a-1) pode ser preparado usando o Composto (M13) ao invés do Composto (M4) de acordo com o método descrito no Processo 9. Processo 11
[0359] O composto representado pela fórmula (M2a-2) (daqui em diante referido como "Composto (M2a-2)") pode ser preparado de acordo com, por exemplo, o processo que segue.
Figure img0017
[em que os símbolos são iguais como acima definido.]
[0360] Primeiro, um processo para preparação do composto representado pela fórmula (M21) (daqui em diante referido como "Composto (M21)") é descrito.
[0361] O Composto (M21) pode ser preparado através de reação do Composto (M6) com o composto representado pela fórmula (R4) (daqui em diante referido como "Composto (R4)") na presença de uma base.
[0362] A reação é geralmente realizada na presença de um solvente.
[0363] Exemplos do solvente a ser usado na reação incluem éteres, hidrocarbonetos alifáticos halogenados, hidrocarbonetos aromáticos, solventes apróticos polares e solventes mistos dos mesmos.
[0364] Exemplos da base a ser usada na reação incluem hidretos de metal alcalino, carbonatos de metal alcalino, alcóxidos de metal alcalino e bases orgânicas.
[0365] Na reação, o Composto (R4) é geralmente usado dentro de uma faixa de 1 a 10 razões molares e a base é geralmente usada dentro de uma faixa de 0,1 a 5 razões molares, oposto a 1 mol do Composto (M6).
[0366] A temperatura de reação da reação está geralmente dentro de uma faixa de -20°C a 200°C. O período de reação da reação está geralmente dentro de uma faixa de 0,1 a 24 horas.
[0367] Quando a reação é terminada, as misturas de reação são adicionadas à água e então extraídas com solvente(s) orgânico(s) e as camadas orgânicas são concentradas; as misturas de reação são adicionadas à água e os sólidos resultantes são coletados através de filtragem; ou os sólidos resultantes nas misturas de reação são coletados através de filtragem, para isolar o Composto (M21). O Composto (M21) isolado pode ser purificado adicionalmente através de, por exemplo, cromatografia ou recristalização.
[0368] Em seguida, um processo para preparação do composto representado pela fórmula (M3-2) (daqui em diante referido como "Composto (M3-2)") é descrito.
[0369] O composto (M3-2) pode ser preparado reagindo o composto (M21) com ureia.
[0370] A reação é geralmente realizada na presença de um solvente.
[0371] Exemplos do solvente a ser usado na reação incluem nitrilas, álcoois, solventes polares apróticos, ácido acético, água e solventes mistos dos mesmos.
[0372] Na reação, a ureia é geralmente usada dentro de uma faixa de 1 a 10 razões molares, oposto a 1 mol do Composto M21).
[0373] A temperatura de reação da reação está geralmente dentro de uma faixa de -20°C a 200°C. O período de reação da reação está geralmente dentro de uma faixa de 0,1 a 24 horas.
[0374] Quando a reação é terminada, as misturas de reação são adicionadas à água e então extraídas com solvente(s) orgânico(s) e as camadas orgânicas são concentradas; as misturas de reação são adicionadas à água e os sólidos resultantes são coletados através de filtragem; ou os sólidos resultantes nas misturas de reação são coletados através de filtragem, para isolar o Composto (M3-2). O Composto (M3-2) isolado pode ser purificado adicionalmente através de, por exemplo, cromatografia ou recristalização.
[0375] Em seguida, um processo para preparação do composto representado pela fórmula (M22) (daqui em diante referido como "Composto (M22)") é descrito.
[0376] O Composto (M22) pode ser preparado reagindo o Composto (M6) com o composto representado pela fórmula (R5) (daqui em diante referido como "Composto (R5)").
[0377] A reação é geralmente realizada na presença de um solvente.
[0378] Exemplos do solvente a ser usado na reação incluem éteres, hidrocarbonetos aromáticos, solventes polares apróticos e solventes mistos dos mesmos.
[0379] Na reação, o Composto (R5) é geralmente usado dentro de uma faixa de 1 a 100 razões molares, oposto a 1 mol do Composto (M6). Também, o Composto (R5) pode ser usado também como um solvente.
[0380] A temperatura de reação da reação está geralmente dentro de uma faixa de -20°C a 200°C. O período de reação da reação está geralmente dentro de uma faixa de 0,1 a 24 horas.
[0381] Quando a reação é terminada, as misturas de reação são adicionadas à água e então extraídas com solvente(s) orgânico(s) e as camadas orgânicas são concentradas; as misturas de reação são adicionadas à água e os sólidos resultantes são coletados através de filtragem; ou os sólidos resultantes nas misturas de reação são coletados através de filtragem, para isolar o Composto (M22). O Composto (M22) isolado pode ser purificado adicionalmente através de, por exemplo, cromatografia ou recristalização.
[0382] Em seguida, um processo para preparação do Composto (M3-2) a partir do Composto (22) é descrito.
[0383] O Composto (M3-2) pode ser preparado reagindo o Composto (22) com ureia.
[0384] A reação é geralmente realizada na presença de um solvente.
[0385] Exemplos do solvente a ser usado na reação incluem nitrilas, álcoois, solventes polares apróticos, ácido acético, água e solventes mistos dos mesmos.
[0386] Na reação, a ureia é geralmente usada dentro de uma faixa de 1 a 10 razões molares, oposto a 1 mol do Composto (M22).
[0387] A temperatura de reação da reação está geralmente dentro de uma faixa de -20°C a 200°C. O período de reação da reação está geralmente dentro de uma faixa de 0,1 a 24 horas.
[0388] Quando a reação é terminada, as misturas de reação são adicionadas à água e então extraídas com solvente(s) orgânico(s) e as camadas orgânicas são concentradas; as misturas de reação são adicionadas à água e os sólidos resultantes são coletados através de filtragem; ou os sólidos resultantes nas misturas de reação são coletados através de filtragem, para isolar o Composto (M3-2). O Composto (M3-2) isolado pode ser purificado adicionalmente através de, por exemplo, cromatografia ou recristalização.
[0389] Em seguida, um processo para preparação do Composto (M2a-2) é descrito.
[0390] O Composto (M2a-2) pode ser preparado reagindo o Composto (M3-2) com o Composto (R1) na presença de uma base.
[0391] A reação pode ser realizada usando Composto (M3-2) ao invés do Composto (M1) de acordo com o método descrito no processo 2 para preparar o Composto (M2a-2). Processo 12
[0392] O Composto (M2a-2) pode ser preparado de acordo com, por exemplo, o processo que segue.
Figure img0018
[em que os símbolos são iguais como acima definido.]
[0393] Primeiro, um processo para preparação do composto representado pela fórmula (M23) (daqui em diante referido como "Composto (M23)") é descrito.
[0394] O Composto (M23) pode ser preparado reagindo o Composto (M15) com o Composto (R4) na presença de uma base.
[0395] A reação pode ser realizada usando o Composto (M15) ao invés do Composto (M6) de acordo com o método descrito no Processo 11 para preparar o Composto (M23).
[0396] Em seguida, um processo para preparação do Composto (M2a-2) é descrito.
[0397] O composto (M2a-2) pode ser preparado reagindo o Composto (M23) com ureia.
[0398] A reação pode ser realizada usando o Composto (M23) ao invés do Composto (M21) de acordo com o método descrito no Processo 1 para preparar o Composto (M2a-2).
[0399] Em seguida, um processo para preparação do composto representado pela fórmula (M24) (daqui em diante referido como "Composto (M24)") é descrito.
[0400] O Composto (M24) pode ser preparado reagindo o Composto (M15) com o Composto (R5).
[0401] A reação pode ser realizada usando o Composto (M15) ao invés do Composto (M6) de acordo com o método descrito no Processo 11 para preparar o Composto (M24).
[0402] Em seguida, um processo para preparação do Composto (M2a-2) usando o Composto (M24) é descrito.
[0403] O Composto (M2a-2) pode ser preparado reagindo o Composto (M23) com ureia.
[0404] A reação pode ser realizada usando o Composto (M24) ao invés do Composto (M22) de acordo com o método descrito no Processo 11 para preparar o Composto (M2a-2). Processo 13
[0405] O composto da presente invenção em que Q é um átomo de oxigênio, p é 1 e R2 é um OR5 na fórmula (1) (daqui em diante referido como "Presente composto (1e)") pode ser preparado reagindo o composto da presente invenção em que Q é um átomo de oxigênio, p é 1 e R2 é um X2 na fórmula (1) (daqui em diante referido como "Presente composto (1d)")) com o composto representado pela fórmula (R16) (daqui em diante referido como "Composto (R16)") na presença de uma base.
Figure img0019
[em que X2 representa um átomo de flúor, um átomo de cloro ou um S(O)2R1; e os outros símbolos são iguais como acima definido.]
[0406] Exemplos do solvente a ser usado na reação incluem éteres, hidrocarbonetos alifáticos, hidrocarbonetos aromáticos, hidrocarbonetos alifáticos halogenados, ésteres, nitrilas, solventes apróticos polares, compostos aromáticos contendo nitrogênio e solventes mistos dos mesmos.
[0407] Exemplos da base a ser usada na reação incluem carbonatos de metal alcalino, hidretos de metal alcalino e bases orgânicas.
[0408] Na reação, o Composto (R16) é geralmente usado dentro de uma faixa de 1 a 10 razões molares e a base é geralmente usada dentro de uma faixa de 1 a 10 razões molares, oposto a 1 mol do Presente composto (1d).
[0409] A temperatura de reação da reação está geralmente dentro de uma faixa de -20°C a 200°C. O período de reação da reação está geralmente dentro de uma faixa de 0,1 a 24 horas.
[0410] Quando a reação é terminada, as misturas de reação são adicionadas à água e as misturas de reação são então extraídas com solvente(s) orgânico(s) e as camadas orgânicas são processadas (por exemplo, secas ou concentradas) para isolar o Presente composto (1e). O Presente composto (1e) isolado pode ser purificado adicionalmente através de, por exemplo, cromatografia ou recristalização. Processo 14
[0411] O composto da presente invenção em que Q é um átomo de oxigênio, p é 1, R2 é um NR5R6 na fórmula (1) (daqui em diante referido como "Presente composto (1f)") pode ser preparado reagindo o Presente composto (1d) com o composto representado pela fórmula (R15) (daqui em diante referido como "Composto (R15)").
Figure img0020
[em que os símbolos são iguais como acima definido].
[0412] A reação é geralmente realizada na presença de um solvente.
[0413] Exemplos do solvente a ser usado na reação incluem éteres, hidrocarbonetos alifáticos, hidrocarbonetos alifáticos, hidrocarbonetos alifáticos halogenados, ésteres, nitrilas, solventes apróticos polares, compostos aromáticos contendo nitrogênio e solventes mistos dos mesmos.
[0414] Uma base pode ser opcionalmente adicionada à reação conforme necessário.
[0415] Exemplos da base a ser usada na reação incluem carbonatos de metal alcalino, hidretos de metal alcalino e bases orgânicas.
[0416] Na reação, o Composto (R15) é geralmente usado dentro de uma faixa de 1 a 10 razões molares e a base é geralmente usada dentro de uma faixa de 1 a 10 razões molares, oposto a 1 mol do Presente composto (1d).
[0417] A temperatura de reação da reação está geralmente dentro de uma faixa de -20°C a 200°C. O período de reação da reação está geralmente dentro de uma faixa de 0,1 a 24 horas.
[0418] Quando a reação é terminada, as misturas de reação são adicionadas à água e as misturas de reação são então extraídas com solvente(s) orgânico(s) e as camadas orgânicas são processadas (por exemplo, secas ou concentradas) para isolar o Presente composto (1f). O Presente composto (1f) isolado pode ser purificado adicionalmente através de, por exemplo, cromatografia ou recristalização. Processo 15
[0419] O composto da presente invenção em que Q é um átomo de oxigênio, p é 1 e R2 é um SR5 na fórmula (1) (daqui em diante referido como "Presente composto (1g)"), o composto da presente invenção em que Q é um átomo de oxigênio, p é 1 e R2 é um S(O)R8 (daqui em diante referido como "Presente composto (1h)") e o composto da presente invenção em que Q é um átomo de oxigênio, p é 1 e R2 é um S(O)2R8 (daqui em diante referido como "Presente composto (1i)") pode ser preparado de acordo com, por exemplo, o processo que segue.
Figure img0021
[em que os símbolos são iguais como acima definido].
[0420] Primeiro, um processo para preparação do Presente composto (1g) é descrito.
[0421] O Presente composto (1g) pode ser preparado reagindo o Presente composto (1d) com o composto representado pela fórmula (R18) (daqui em diante referido como "Composto (R18)") na presença de uma base.
[0422] A reação pode ser realizada usando o Composto (R18 ao invés do Composto (R16) de acordo com o método descrito no Processo 13 para preparar o Presente composto (1g).
[0423] Em seguida, um processo para preparação do Presente composto (1h) é descrito.
[0424] Um presente composto (1h) pode ser preparado reagindo o Presente composto (1g) com um agente de oxidação.
[0425] A reação pode ser realizada usando o Composto (1g) ao invés do Composto (1a) de acordo com o método descrito no Processo 1 para preparar o Composto (1h).
[0426] Em seguida, um processo para preparação do Presente composto (1i) é descrito.
[0427] O Presente composto (1i) pode ser preparado reagindo o Presente composto (1h) com um agente de oxidação.
[0428] A reação pode ser realizada usando Composto (1h) ao invés do Composto (1b) de acordo com o método descrito no Processo 1 para preparar o Composto (1i). Processo 16
[0429] O composto da presente invenção (1y) em que Q é um átomo de enxofre na fórmula (1) (daqui em diante referido como "Presente composto (1y)") pode ser preparado reagindo o composto da presente invenção (1z) em que Q é um átomo de oxigênio na fórmula (1) (daqui em diante referido como "Presente composto (1z)") com o agente de sulfatação.
Figure img0022
[em que os símbolos são iguais como acima definido].
[0430] A reação é geralmente realizada na presença de um solvente.
[0431] Exemplos do solvente a ser usado na reação incluem éteres, hidrocarbonetos alifáticos, hidrocarbonetos aromáticos, hidrocarbonetos alifáticos halogenados e solventes mistos dos mesmos.
[0432] Exemplos do agente de sulfatação a serem usados na reação incluem 2,4-bis(4-metoxifenil)-1,3,2,4-ditiadifosfetano-2,4-dissulfeto e pentassulfeto fosforoso.
[0433] Na reação, o agente de sulfatação é geralmente usado dentro de uma faixa de 1 a 10 razões molares, oposto a 1 mol do Presente composto (1z).
[0434] A temperatura de reação da reação está geralmente dentro de uma faixa de -20°C a 200°C. O período de reação da reação está geralmente dentro de uma faixa de 0,1 a 24 horas.
[0435] Quando a reação é terminada, as misturas de reação são adicionadas à água e as misturas de reação são então extraídas com solvente(s) orgânico(s) e as camadas orgânicas são processadas (por exemplo, secas ou concentradas) para isolar o Presente composto (1y). O Presente composto (1y) isolado pode ser purificado adicionalmente através de, por exemplo, cromatografia ou recristalização. Processo 17
[0436] O composto da presente invenção representado pela fórmula (1L) (daqui em diante referido como "Presente composto (1L)") pode ser preparado reagindo o Presente composto (1d) com o composto representado pela fórmula (R28) (daqui em diante referido como "Composto (R28)") na presença de uma base.
Figure img0023
[em que B1 e B2 representam independentemente um do outro um átomo de nitrogênio ou um CH; R11 representa um átomo de hidrogênio ou um átomo ou um grupo selecionado de Grupo A; e os outros símbolos são iguais como acima definido].
[0437] A reação pode ser realizada usando o Composto (R28) ao invés do Composto (R16) de acordo com o método descrito no Processo 13 para preparar o Presente composto (1L). Processo 18
[0438] O composto da presente invenção representado pela fórmula (1m) (daqui em diante referido como "Presente composto (1m)") pode ser preparado reagindo o Presente composto (1d) com o composto representado pela fórmula (R29) (daqui em diante referido como "Composto (R29)").
Figure img0024
[em que t representa um inteiro de 0 a 4; e os outros símbolos são iguais como acima definido].
[0439] A reação pode ser realizada usando o Composto (R29) ao invés do Composto (R15) de acordo com o método descrito no Processo 14 para preparar o Presente composto (1m).
[0440] Em seguida, exemplos específicos do composto da presente invenção são mostrados abaixo.
[0441] O composto da presente invenção representado pela fórmula (1-5):
Figure img0025
em que R3 e R3a são, cada um, um átomo de hidrogênio; R21, R22 e R23 são, cada um, um átomo de hidrogênio; e R1, G e n representam qualquer uma combinação indicada na Tabela 1 até a Tabela 4.
[0442] O composto da presente invenção representado pela fórmula (1-5) em que R3 e R3a são, cada um, um átomo de hidrogênio; R21 e R23 são, cada um, um átomo de hidrogênio; R22 é um grupo trifluormetila; e R1, G e n representam qualquer uma combinação indicada na Tabela 1 até a Tabela 4.
[0443] O composto da presente invenção representado pela fórmula (1-5) em que R3 é um átomo de hidrogênio; R21, R22 e R23 são, cada um, um átomo de hidrogênio; R3a é um CH3; e R1, G e n representam qualquer combinação indicada na Tabela 1 até a Tabela 4.
[0444] O composto da presente invenção representado pela fórmula (1-5) em que R3 é um átomo de hidrogênio; R21 e R23 são, cada um, um átomo de hidrogênio; R22 é um grupo trifluormetila; R3a é um CH3; e R1, G e n representam qualquer combinação indicada na Tabela 1 até a Tabela 4.
[0445] O composto da presente invenção representado pela fórmula (1-5) em que R3 é um átomo de hidrogênio; R21, R22 e R23 são, cada um, um átomo de hidrogênio; e R3a é um átomo de flúor; e R1, G e n representam qualquer combinação indicada na Tabela 1 até a Tabela 4.
[0446] O composto da presente invenção representado pela fórmula (1-5) em que R3 é um átomo de hidrogênio; R21 e R23 são, cada um, um átomo de hidrogênio; R22 é um grupo trifluormetila; R3a é um átomo de flúor; e R1, G e n representam qualquer combinação indicada na Tabela 1 até a Tabela 4.
[0447] O composto da presente invenção representado pela fórmula (1-5) em que R3 é um átomo de hidrogênio; R21, R22 e R23 são, cada um, um átomo de hidrogênio; R3a é um átomo de cloro; e R1, G e n representam qualquer combinação indicada na Tabela 1 até a Tabela 4.
[0448] O composto da presente invenção representado pela fórmula (1-5) em que R3 é um átomo de hidrogênio; R21 e R23 são, cada um, um átomo de hidrogênio; R22 é um grupo trifluormetila; R3a é um átomo de cloro; e R1, G e n representam qualquer combinação indicada na Tabela 1 até a Tabela 4.
[0449] O composto da presente invenção representado pela fórmula (1-5) em que R3aé um átomo de hidrogênio; R21, R22 e R23 são, cada um, um átomo de hidrogênio; R3a é um CH3; e R1, G e n representam qualquer combinação indicada na Tabela 1 até a Tabela 4.
[0450] O composto da presente invenção representado pela fórmula (1-5) em que R3a é um átomo de hidrogênio; R21 e R23 são, cada um, um átomo de hidrogênio; R22 é um grupo trifluormetila; R3 é um CH3; e R1, G e n representam qualquer combinação indicada na Tabela 1 até a Tabela 4.
[0451] O composto da presente invenção representado pela fórmula (1-5) em que R3 e R3a são, cada um, um átomo de hidrogênio; e R1, G, n, R21, R22 e R23 representam, cada um, uma combinação indicada na Tabela 5 até a Tabela 13.
Figure img0026
Figure img0027
Figure img0028
Figure img0029
[0452] O composto da presente invenção representado pela fórmula (1-6):
Figure img0030
em que R3 e R3a são, cada um, um átomo de hidrogênio; R21, R22 e R23 são, cada um, um átomo de hidrogênio; e R1, G e n representam qualquer combinação indicada na Tabela 1 até a Tabela 4.
[0453] O composto da presente invenção representado pela fórmula (1-6) em que R3 e R3a são, cada um, um átomo de hidrogênio; R21 e R23 são, cada um, um átomo de hidrogênio; R22 é um grupo trifluormetila; e R1, G e n representam qualquer combinação indicada na Tabela 1 até a Tabela 4.
[0454] O composto da presente invenção representado pela fórmula (1-6) em que R3 é um átomo de hidrogênio; R21, R22 e R23 são, cada um, um átomo de hidrogênio; R3a é um CH3; e R1, G e n representam qualquer combinação indicada na Tabela 1 até a Tabela 4.
[0455] O composto da presente invenção representado pela fórmula (1-6) em que R3 é um átomo de hidrogênio; R21 e R23 são, cada um, um átomo de hidrogênio; R22 é um grupo trifluormetila; R3a é um CH3; e R1, G e n representam qualquer combinação indicada na Tabela 1 até a Tabela 4.
[0456] O composto da presente invenção representado pela fórmula (1-6) em que R3 é um átomo de hidrogênio; R21, R22 e R23 são, cada um, um átomo de hidrogênio; R3a é um átomo de flúor; e R1, G, n, R21, R22 e R23 representam qualquer combinação indicada na Tabela 1 até a Tabela 4.
[0457] O composto da presente invenção representado pela fórmula (1-6) em que R3 é um átomo de hidrogênio; R21 e R23 são, cada um, um átomo de hidrogênio; R22 é um grupo trifluormetila; R3a é um átomo de flúor; e R1, G e n representam qualquer combinação indicada na Tabela 1 até a Tabela 4.
[0458] O composto da presente invenção representado pela fórmula (1-6) em que R3 é um átomo de hidrogênio; R21, R22 e R23 são, cada um, um átomo de hidrogênio; R3a é um átomo de cloro; e R1, G e n representam qualquer combinação indicada na Tabela 1 até a Tabela 4.
[0459] O composto da presente invenção representado pela fórmula (1-6) em que R3 é um átomo de hidrogênio; R21 e R23 são, cada um, um átomo de hidrogênio; R22 é um grupo trifluormetila; R3a é um átomo de cloro; e R1, G e n representam qualquer combinação indicada na Tabela 1 até a Tabela 4.
[0460] O composto da presente invenção representado pela fórmula (1-6) em que R3a é um átomo de hidrogênio; R21, R22 e R23 são, cada um, um átomo de hidrogênio; R3 é um CH3; e R1, G e n representam qualquer combinação indicada na Tabela 1 até a Tabela 4.
[0461] O composto da presente invenção representado pela fórmula (1-6) em que R3a é um átomo de hidrogênio; R21 e R23 são, cada um, um átomo de hidrogênio; R22 é um grupo trifluormetila; R3 é um CH3; e R1, G e n representam qualquer combinação indicada na Tabela 1 até a Tabela 4.
[0462] O composto da presente invenção representado pela fórmula (1-6) em que R3 e R3a são, cada um, um átomo de hidrogênio; e R1, G, n, R21, R22 e R23 representam qualquer combinação indicada na Tabela 5 até a Tabela 13.
Figure img0031
Figure img0032
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Figure img0037
[0463] O composto da presente invenção representado pela fórmula (1-7): em que R3 e R3b são, cada um, um átomo de hidrogênio; R21, R22 e R23 são, cada um, um átomo de hidrogênio; e R1, G e n representam qualquer combinação indicada na Tabela 1 até a Tabela 4.
Figure img0038
[0464] O composto da presente invenção representado pela fórmula (1-7) em que R3 e R3b são, cada um, um átomo de hidrogênio; R21 e R23 são, cada um, um átomo de hidrogênio; R22 é um grupo trifluormetila; e R1, G e n representam qualquer combinação indicada na Tabela 1 até a Tabela 4.
[0465] O composto da presente invenção representado pela fórmula (1-7) em que R3 e R3b são, cada um, um átomo de hidrogênio; e R1, G, n, R21, R22 e R23 representam qualquer combinação indicada na Tabela 5 até a Tabela 13.
[0466] O composto da presente invenção representado pela fórmula (1-8):
Figure img0039
em que R3 e R3b são, cada um, um átomo de hidrogênio; R21, R22 e R23 são, cada um, um átomo de hidrogênio; e R1, G e n representam qualquer combinação indicada na Tabela 1 até a Tabela 4.
[0467] O composto da presente invenção representado pela fórmula (1-8) em que R3 e R3b são, cada um, um átomo de hidrogênio; R21 e R23 são, cada um, um átomo de hidrogênio; R22 é um grupo trifluormetila; e R1, G e n representam qualquer combinação indicada na Tabela 1 até a Tabela 4.
[0468] O composto da presente invenção representado pela fórmula (1-8) em que R3 e R3b são, cada um, um átomo de hidrogênio; e R1, G, n, R21, R22 e R23 representam qualquer combinação indicada na Tabela 5 até a Tabela 13.
[0469] O composto da presente invenção representado pela fórmula (1-9):
Figure img0040
em que R3 e R3b são, cada um, um átomo de hidrogênio; R21, R22 e R23 são, cada um, um átomo de hidrogênio; e R1, G e n representam qualquer combinação indicada na Tabela 1 até a Tabela 4.
[0470] O composto da presente invenção representado pela fórmula (1-9) em que R3 e R3b são, cada um, um átomo de hidrogênio; R21 e R23 são, cada um, um átomo de hidrogênio; R22 é um grupo trifluormetila; e R1, G e n representam qualquer combinação indicada na Tabela 1 até a Tabela 4.
[0471] O composto da presente invenção representado pela fórmula (1-9) em que R3 e R3b são, cada um, um átomo de hidrogênio; e R1, G, n, R21, R22 e R23 representam qualquer combinação indicada na Tabela 5 até a Tabela 13.
[0472] Exemplos do artrópode prejudicial sobre o qual o composto da presente invenção tem uma eficácia de controle incluem insetos prejudiciais e ácaros prejudiciais. Exemplos específicos de tais artrópodes prejudiciais são como segue.
[0473] Pestes hemípteras: Delphacidae (por exemplo, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Sogatella furcifera ou Peregrinus maidis), Deltocephalidae (por exemplo, Nephotettix cincticeps, Nephotettix virescens, Nephotettix nigropictus (cigarrinha verde do arroz (Rice green leafhopper)), Recilia dorsalis, Empoasca onukii, Empoasca fabae, Dalbulus maidis, Mahanarva posticata (Cigarrinha- da-cana-de-açúcar (Sugarcane froghopper)), Mahanarva fimbriolota (Cigarrinha-da-raiz (Sugarcane root spittlebug)), Cofana spectra, Nephotettix nigropictus, ou Recilia dorsalis), Aphididae (por exemplo, Aphis gossypii, Myzus persicae, Brevicoryne brassicae, Aphis spiraecola, Macrosiphum euphorbiae, Aulacortum solani, Rhopalosiphum padi, Toxoptera citricidus, Hyalopterus pruni, Aphis glycines Matsumura, Rhopalosiphum maidis, Tetraneura nigriabdominalis, Viteus vitifoliae, Daktulosphaira vitifoliae (Phylloxera da videira (Grape Phylloxera), Phylloxera devastatrix Pergande (Phylloxera da noz-pecã (Pecan phylloxera), Phylloxera notabilis pergande (Phylloxera da folha da noz-pecã (Pecan leaf phylloxera) ou Phylloxera russellae Stoetzel (Phylloxera da folha da noz-pecã do sul (Soutern pecan leaf phylloxera)), Pentatomidae (por exemplo, Scotinophara lurida, Scotinophara coarctata (Percevejo preto do arroz Malaio (Malayan rice black bug)), Nezara antennata, Eysarcoris parvus, Halyomorpha mista, Nezara viridula, Euschistus heros (Percevejo sugador marrom (Brown stink bug)), Nezara viridula ((Percevejo sugador verde do Sul (Soutern green stink bug)), Piezodorus guildinii (Percevejo sugador de faixa vermelha (Red banded stink bug)), Scaptocoris castanea (Percevejo castanho (Burrower brown bug)), Oebalus pugnax ou Dichelops melacantus), Alydidae (por exemplo, Riptortus clavetus, Leptocorisa chinensis, Leptocorisa acuta ou Leptocorisa spp.), Miridae (por exemplo, Trigonotylus caelestialium, Stenotus rubrovittatus, Lygus lineolaris ou Blissus leucopterus leucopterus (Chinchi bug)), Aleyrodidae (por exemplo, Trialeurodes vaporariorum, Bemisia tabaci, Dialeurodes citri ou Aleurocantus spiniferus), Coccoidea (por exemplo, Aonidiella aurantii, Comstockaspis perniciosa, Unaspis citri, Ceroplastes rubens, Icerya purchasi, Planococcus kraunhiae, Pseudococcus longispinis, Pseudaulacaspis pentagona ou Brevennia rehi), Psyllidae (por exemplo, Diaphorina citri, Psylla pirisuga ou Bactericerca cockerelli), Tingidae (por exemplo, Stephanitis nasi), Cimicoidea (por exemplo, Cimex lectularius), Quesada gigas (Cicada gigante (Giant Cicada)); e outras.
[0474] Pestes lepidópteras: Piralidae (por exemplo, Chilo suppressalis, Chilo polychrysus (Broca da haste de cabeça preta (Darkheaded stem borer)), Tryporyza incertulas, Chilo polychrysus, Scirpophaga innotata, Scirpophaga incertulas (Broca da haste amarela (Yellow stem borer)), Sesamia inferens (Broca rosa (Pink borer)), Rupela albinella, Cnaphalocrocis medinalis, Marasmia patnalis, Marasmia exigna, Notarcha derogata, Plodia interpunctella, Ostrinia furnacalis, Hellula undalis, Pediasia teterrellus, Nymphula depunctalis, Marasmia spp., Hydraecia immanis (Broca da videira (Hop vine borer)), Ostrinia nubilalis (Broca europeia do milho (European corn borer)), Elasmopalpus lignosellus (Lagarta- elasmo (Lesser cornstalk borer)), Epinotia aporema (Broca do broto do feijão (Bean Shoot Borer)), Diatraea saccharalis (Broca da cana de açúcar (Sugarcane borer)) ou Telchin licus (Giant Sugarcane borer)), Noctuidae (por exemplo, Spodoptera litura, Spodoptera exigua, Pseudaletia separata, Mamestra brassicae, Sesamia inferens, Spodoptera mauritia, Spodoptera frugiperda, Spodoptera exempta, Agrotis ipsilon, Plusia nigrisigna, Pseudoplusia includens (Lagarta falsa-medideira (Soybean looper)), Trichoplusia spp., Heliotis spp. (por exemplo, Heliotis virescens), Helicoverpa spp. (por exemplo, Helicoverpa armigera), Anticarsia gammatalis (Lagarta-do-veludo (Velvetbean caterpillar)) ou Alabama argillacea (Lagarta-do-cartucho do algodão (Cotton leafworm))), Pieridae (por exemplo, Pieris rapae), Tortricidae (por exemplo, Adoxophyes spp., Grapholita molesta, Leguminivora glycinivorella, Matsumuraeses azukivora, Adoxophyes orana fasciata, Adoxophyes honmai, Homona magnanima, Archips fuscocupreanus ou Cydia pomonella), Gracillariidae (por exemplo, Caloptilia teivora ou Phyllonorycter ringoneella), Carposinidae (por exemplo, Carposina niponensis ou Ecdytolopha aurantiana (Lagarta-dos-citros (Citrus fruit borer))), Lyonetiidae (por exemplo, Leucoptera coffeela (Mineiro da folha do cafeeiro (Coffee Leaf miner)) ou Lyonetia spp.), Lymantriidae (por exemplo, Lymantria spp. ou Euproctis spp.), Yponomeutidae (por exemplo, Plutella xylostella), Gelechiidae (por exemplo, Pectinophora gossypiella ou Phtorimaea operculella), Arctiidae (por exemplo, Hyphantria cunea); e outras.
[0475] Pestes tisanópteras: Thysanopterae (por exemplo, Frankliniella occidentalis, Trips parmi, Scirtotrips dorsalis, Trips tabaci, Frankliniella intonsa, Frankliniella occidentalis, Haplotrips aculeatus, ou Stenchaetotrips biformis); e outras.
[0476] Pestes dípteras: Mosquitos domésticos (House mosquitoes) (Culex spp.) (por exemplo, Culex pipiens pallens, Culex tritaeniorhynchus ou Culex quinquefasciatus), Aedes spp. (por exemplo, Aedes aegypti ou Aedes albopictus), Anopheles spp. (por exemplo, Anopheles sinensis), Chironomidae, Muscidae (por exemplo, Mosca doméstica ou Mosca do estábulo (Musca domestica ou Muscina stabulans)), Antomyiidae (por exemplo, Delia platura, Delia antiqua ou Tetanops myopaeformis), Agromyzidae (por exemplo, Agromyza oryzae, Hydrellia griseola, Liriomyza sativae, Liriomyza trifoli ou Chromatomyia horticola), Cloropidae (por exemplo, Clorops oryzae), Tephritidae (por exemplo, Dacus cucurbitae ou Ceratitis capitata), Ephydridae (por exemplo, Hydrellia philippina ou Hydrellia sasakii), Drosophilidae, Phoridae (por exemplo, Megaselia spiracularis), Psychodidae (por exemplo, Clogmia albipunctata), Sciaridae, Cecidomyiidae (por exemplo, Mayetiola destructor ou Orseolia oryzae), Diopsidae (por exemplo, Diopsis macrophtalma), Tipulidae (por exemplo, Tipula oleracea (Pernilongo comum (Common cranefly)) ou Tipula paludosa (Pernilongo Europeu (European cranefly)); e outras.
[0477] Pestes coleópteras: Chrysomelidae (por exemplo, Diabrotica virgifera virgifera, Diabrotica undecimpunctata howardi, Diabrotica barberi, Diabrotica virgifera zeae, Diabrotica balteata LeConte, Diabrotica speciosa, Diabrotica speciosa (Besouro da Cucurbida (Cucurbit Beetle)), Cerotoma trifurcata, Oulema melanopus, Aulacophora femoralis, Phyllotreta striolata, Leptinotarsa decemlineata, Oulema oryzae, Colaspis brunnea, Chaetocnema pulicaria, Epitrix cucumeris, Dicladispa armigera, Stenolophus lecontei (Besouro do milho para semente (Seedcorn beetle)) ou Clivinia impressifrons (Besouro do milho para semente pequeno (Slender seedcorn beetle))), Scarabaeidae (por exemplo, Anomala cuprea, Anomala rufocuprea, Popillia japonica, Rhizotrogus majalis (Besouro Europeu (European Chafer)), Botinus gibbosus (Besouro da cenoura (carrot beetle)), Colaspis brunnea (Grape Colaspis), Myochrous denticollis (Besouro da folha do milho do sul (southern Corn leaf beetle)), Holotrichia spp. ou Phyllophaga spp. (por exemplo, Phyllophaga crinita)), Erirhinidae (por exemplo, Sitophilus zeamais, Echinocnemus squameus, Lissorhoptrus oryzophilus ou Sphenophorus venatus), Curculionidae (por exemplo, Antonomus grandis, Sphenophorus callosus (Gorgulho do milho do sul (Southern Corn Billbug)), Sternechus subsignatus (Gorgulho do caule da soja (Soybean stalk weevil)) ou Sphenophorus spp. (por exemplo, Sphenophorus levis)), Epilachna (por exemplo, Epilachna vigintioctopunctata), Scolytidae (por exemplo, Lyctus brunneus ou Tomicus piniperda), Bostrichidae, Ptinidae, Cerambycidae (por exemplo, Anoplophora malasiaca ou Migdolus fryanus), Elateridae (Agriotes sp., Aelous sp., Anchastus sp., Melanotus sp., Limonius sp., Conoderus sp., Ctenicera sp.) (por exemplo, Melanotus okinawensis, Agriotes ogurae fuscicollis ou Melanotus legatus), Staphylinidae (por exemplo, Paederus fuscipes), Hypotenemus hampei (Broca do cafeeiro (Coffee Barry Borer)); e outras.
[0478] Pestes ortópteras: Locusta migratoria, Gryllotalpa africana, Dociostaurus maroccanus, Chortoicetes terminifera, Nomadacris septemfasciata, Locustana pardalina (Gafanhoto marrom (Brown Locust)), Anacridium melanorhodon (Gafanhoto da árvore (Tree Locust)), Calliptamus italicus (Gafanhoto Italiano (Italian Locust)), Melanoplus differentialis (Gafanhoto diferencial (Differential grasshopper)), Melanoplus bivittatus (Gafanhoto de duas listras (Twostriped grasshopper)), Melanoplus sanguinipes (Gafanhoto migratório (Migratory grasshopper)), Melanoplus femurrubrum (Gafanhoto de pernas vermelhas (Red-Legged grasshopper)), Camnula pellucida (Gafanhoto de asas transparentes (Clearwinged grasshopper)), Schistocerca gregaria, Gastrimargus musicus (Gafanhoto de asa amarela (Yellowwinged locust)), Austracris guttulosa (Gafanhoto da garganta-esporão (Spur-throated locust)), Oxya yezoensis, Oxya japonica, Patanga succincta, Grylloidea (por exemplo, Acheta domesticus, Teleogryllus emma, ou Anabrus simplex (Grilo Mormon (Mormon cricket))); e outras.
[0479] Pestes himenópteras: Tentredinidae (por exemplo, Atalia rosae ou Atalia japonica), Solenopsis spp., Attini spp. (por exemplo, Atta capiguara (Formiga cortadeira de folha marrom (Brown leaf-cutting ant))); e outras.
[0480] Pestes Blattariae: Blattella germanica, Periplaneta fuliginosa, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Blatta orientalis e outras.
[0481] Pestes isópteras: Reticulitermes speratus, Coptotermes formosanus, Incisitermes minor, Cryptotermes domesticus, Odontotermes formosanus, Neotermes koshunensis, Glyptotermes satsumensis, Glyptotermes nakajimai, Glyptotermes fuscus, Glyptotermes kodamai, Glyptotermes kushimensis, Hodotermopsis japonica, Coptotermes guangzhoensis, Reticulitermes miyatakei, Reticulitermes flaviceps amamianus, Reticulitermes sp., Nasutitermes takasagoensis, Pericapritermes nitobei, Sinocapritermes mushae ou Cornitermes cumulans; e outras.
[0482] Pestes Acarina: Tetranychidae (por exemplo, Tetranychus urticae, Tetranychus kanzawai, Panonychus citri, Panonychus ulmi, Oligonychus spp. ou Brevipalpus phoenicis (Ácaro da leprose dos citros (Southern Turkey spider mites))), Eriophyidae (por exemplo, Aculops pelekassi, Phyllocoptruta citri, Aculops lycopersici, Calacarus carinatus, Acaphylla teavagrans, Eriophyes chibaensis ou Aculus schlechtendali), Tarsonemidae (por exemplo, Polyphagotarsonemus latus), Tenuipalpidae (por exemplo, Brevipalpus phoenicis), Tuckerellidae, Ixodidae (por exemplo, Haemaphysalis longicornis, Haemaphysalis flava, Dermacentor taiwanicus, Dermacentor variabilis, Ixodes ovatus, Ixodes persulcatus, Ixodes scapularis, Amblyomma americanum, Boophilus microplus ou Rhipicephalus sanguineus), Acaridae (por exemplo, Tyrophagus putrescentiae ou Tyrophagus similis), Piroglyphidae (por exemplo, Dermatophagoides farinae ou Dermatophagoides ptrenyssnus). e outras.
[0483] O agente para controle de artrópodes prejudiciais da presente invenção compreende o composto da presente invenção e um veículo inerte. O agente para controle de artrópodes prejudicais da presente invenção é geralmente preparado misturando o composto da presente invenção com um veículo ativo inerte tal como veículo sólido, veículo líquido ou veículo gasoso e, se necessário, adição de tensoativos e os outros agentes auxiliares para formulação, para formular em concentrados emulsificáveis, soluções oleosas, formulações em pó fino, grânulos, pós umectantes, fluidos, microcápsulas, aerossóis, agentes de fumaça, iscas de veneno, formulações de resina, formulações de xampu, formulações do tipo pasta, espumas, formulações de dióxido de carbono, comprimidos ou outros. Tais formulações podem ser processadas em espirais repelentes de mosquito, esteiras repelentes de mosquito elétricas, formulações de mosquito líquidas, agentes de fumaça, fumigantes, formulações de folha, formulações de aplicação local ou formulações para tratamento oral. Também, o agente para controle de artrópodes prejudiciais da presente invenção pode ser misturado com outros pesticidas, miticidas, nematicidas, fungicidas, reguladores de crescimento de planta, herbicidas ou sinergistas.
[0484] O agente para controle de artrópodes prejudiciais da presente invenção compreende geralmente 0,01 a 95% em peso do composto da presente invenção.
[0485] Exemplos do veículo sólido a ser usado na formulação incluem pós finos ou grânulos de argilas (por exemplo, argila caulim, terra diatomácea, bentonita, argila Fubasami ou argila branca ácida), óxidos de silício hidratados sintéticos, talcos, cerâmicas, outros materiais inorgânicos (por exemplo, sericita, quartzo, enxofre, carbono ativado, carbonato de cálcio ou sílica hidratada), fertilizantes químicos (por exemplo, sulfato de amônio, fosfato de amônio, nitrato de amônio, ureia ou cloreto de amônio) e outros; bem como resinas sintéticas (por exemplo, resinas de poliéster tais como polipropileno, poliacrilonitrila, polimetilmetacrilato e polietileno tereftalato; resinas de náilon tais como náilon-6, náilon-11 e náilon-66; reinas de poliamida; cloreto de polivinila, cloreto de polivinilideno, copolímeros de cloreto de vinila-propileno e outros).
[0486] Exemplos dos veículos líquidos mencionados acima incluem água; álcoois (por exemplo, metanol, etano, álcool de isopropila, butanol, hexanol, álcool de benzila, etileno glicol, propileno glicol ou fenoxi etanol); cetonas (por exemplo, acetona, metil etil cetona ou ciclo-hexanona); hidrocarbonetos aromáticos (por exemplo, tolueno, xileno, etil benzeno, dodecil benzeno, fenil xilil etano ou metilnaftaleno); hidrocarbonetos alifáticos (por exemplo, hexano, ciclo- hexano, querosene ou óleo leve); ésteres (por exemplo, acetato de etila, acetato de butila, miristato de isopropila, oleato de etila, adipato de di-isopropila, adipato de di-isobutila ou acetato de propileno glicol monometil éter); nitrilas (por exemplo, acetonitrila ou isobutironitrila); éteres (por exemplo, di-isopropil éter, 1,4-dioxana, etilenoglicol dimetil éter, dietilenoglicol dimetil éter, dietileno glicol monometil éter, propileno glicol monometil éter, dipropileno glicol monometil éter ou 3- metóxi-3-metil-1-butanol); amidas ácidas (por exemplo, N,N- dimetilformamida ou N,N-dimetilacetamida); hidrocarbonetos halogenados (por exemplo, diclorometano, tricloroetano ou tetracloreto de carbono); sulfóxidos (por exemplo, sulfóxido de dimetila); carbonato de propileno; e óleos vegetais (por exemplo, óleo de soja ou óleo de algodão).
[0487] Exemplos do veículo gasoso mencionado acima incluem fluorcarbono, gás butano, gás de petróleo liquefeito (LPG), éter de dimetila e gás de dióxido de carbono.
[0488] Exemplos dos tensoativos incluem tensoativos não iônicos tais como alquil éteres polioxietilenados, alquil aril éteres de polioxietilenados e ésteres de ácido graxo de polietileno glicol; e tensoativos não iônicos tais como sulfonatos de alquila, sulfonatos de alquilbenzeno e sulfatos de alquila.
[0489] Exemplos dos outros agentes auxiliares para formulação incluem um ligante, um dispersante, um corante e um estabilizante. Exemplos específicos incluem caseína, gelatina, polissacarídeos (por exemplo, amido, goma arábica, derivados de celulose ou ácido algínico), derivados de lignina, bentonita, polímeros sintéticos solúveis em água (por exemplo, álcool de polivinila, polivinil pirrolidona ou ácidos poliacrílicos), PAP (fosfato de isopropila ácido), BHT (2,6-di- terc-butil-4-metilfenol) e BHA (uma mistura de 2-terc-butil-4- metoxifenol e 3-terc-butil-4-metoxifenol).
[0490] Exemplos do material de base da formulação de resina incluem polímeros de cloreto de polivinila, poliuretana e outros e um plastificante tais como ésteres de ftalato (por exemplo, ftalato de dimetila ou ftalato de dioctila), ésteres de ácido adípico e ácido esteárico podem ser adicionados a esses materiais de base, se necessário. As formulações de resina podem ser preparadas misturando o composto da presente invenção com o material de base mencionado acima, amassando a mistura em um aparelho de amassar, seguido por sua moldagem através de moldagem por injeção, moldagem por extrusão, moldagem por pressão ou similar. A formulação de resina resultante pode ser submetida à moldagem adicional, procedimento de corte ou similar, se necessário, para ser processada em formatos tais como um formato de placa, película, fita, rede e cordão. Essas formulações de resina podem ser processadas em colares para animais, etiquetas para a orelha para animais, produtos de folha, cordas de armadilha, apoios para jardim ou outros produtos.
[0491] Exemplos de um material de base para as iscas de veneno incluem ingredientes de isca tais como pó em grão, óleo vegetal, sacarídeo e celulose cristalina, se necessário, com adição de antioxidantes tais como dibutilidroxitolueno e ácido nordiidroguaiarético, conservantes tais como ácido desidroacético, inibidores de ingestão acidental para crianças e animais de estimação tal como pimenta em pó, fragrâncias de atração de inseto tais como aroma de queijo, aroma de cebola e óleo de amendoim ou outros ingredientes.
[0492] O método para controle de artrópodes prejudiciais da presente invenção é conduzido aplicando uma quantidade eficaz do composto da presente invenção a um artrópode prejudicial diretamente e/ou um habitat do mesmo (por exemplo, corpos de planta, solo, o interior de uma casa ou corpos animais). No método para controle de artrópodes prejudicais da presente invenção, o composto da presente invenção é geralmente usado na forma de um agente de controle de artrópode prejudicial.
[0493] Quando um agente para controle de artrópodes prejudiciais da presente invenção é usado para controle de artrópodes prejudiciais em um campo agrícola, a dose de aplicação como uma quantidade do composto da presente invenção está geralmente dentro de uma faixa de a partir de 1 a 10.000 g por 10.000 m2. O concentrado emulsificável, o pó umectante ou a formulação fluida, etc., de um agente para controle de artrópodes prejudicais da presente invenção é geralmente aplicado diluindo-o com água em tal maneira que uma concentração do ingrediente ativo está dentro de uma faixa de a partir de 0,01 a 10.000 ppm. A formulação granular ou a formulação em pó fino, etc., é geralmente aplicada como é, sem diluição.
[0494] Essas formulações e diluentes das formulações com água podem ser diretamente pulverizados a um artrópode prejudicial ou uma planta tal como uma cultura a ser protegida de um artrópode prejudicial ou aplicadas a um solo em uma área cultivada para controlar um artrópode prejudicial que habita o solo.
[0495] Também, uma formulação de resina processada em formato de folha ou formato de cordão pode ser enrolada ao redor de uma cultura, esticada próximo a uma cultura, espalhada no solo aos pés de uma planta ou similar.
[0496] Quando o agente para controle de artrópodes prejudiciais da presente invenção é usado para controlar artrópodes prejudiciais que vivem dentro de uma casa, a dose de aplicação como uma quantidade do composto da presente invenção está geralmente dentro de uma faixa de a partir de 0,01 a 1.000 mg por 1 m2 de uma área a ser tratada, no caso do seu uso em uma área de planta. No caso do seu uso espacial, a dose de aplicação como uma quantidade do composto da presente invenção está geralmente dentro de uma faixa de a partir de 0,01 a 500 mg por 1 m3 do espaço a ser tratado. Quando o agente para controle de artrópodes prejudicais da presente invenção é formulado em concentrados emulsificáveis, pós umectantes, fluidos ou outros, tais formulações são geralmente aplicadas após sua diluição com água de tal maneira que uma concentração do ingrediente ativo está dentro de uma faixa de a partir de 0,1 a 10.000 ppm e então sua aspersão. No caso de ser formulado em soluções oleosas, aerossóis, agentes de fumaça, iscas de veneno ou outros, tais formulações são usadas como são, sem diluição.
[0497] Quando o agente para controle de artrópodes prejudiciais da presente invenção é usado para controle de parasitas externos de animais tais como vacas, cavalos, porcos, ovelha, cabras e galinhas e animais pequenos tais como cachorros, gatos, ratos e camundongos, o agente de controle de peste da presente invenção pode ser aplicado aos animais através de um método conhecido no campo veterinário. Especificamente, quando controle sistêmico é pretendido, o agente de controle de peste da presente invenção é administrado aos animais como um comprimido, uma mistura com ração ou um supositório ou através de injeção (incluindo injeções intramusculares, subcutâneas, intravenosas e intraperitoneais). Por outro lado, quando controle não sistêmico é pretendido, o agente de controle de peste da presente invenção é aplicado aos animais por meio de pulverização da solução oleosa ou solução aquosa, tratamento com polvilhamento ou local o lavagem do animal com uma formulação de xampu ou pondo um colar ou etiqueta para a orelha feito das formulações de resina no animal. No caso da administração ao corpo de um animal, a dose do composto da presente invenção está geralmente dentro de uma faixa de a partir de 0,1 a 1.000 mg por 1 kg do peso corporal de um animal.
EXEMPLOS
[0498] Os Exemplos que seguem, incluindo Exemplos de Preparação, Exemplos de Formulação e Exemplos de Teste, servem para ilustrar a presente invenção em mais detalhes, o que não deve pretender limitar a presente invenção.
[0499] Primeiro, com relação à preparação do composto da presente invenção, os Exemplos de Preparação são mostrados abaixo. Exemplo de preparação 1 (1)
[0500] Uma mistura de 4-cloro-6-metoxipirimidina 1,28 g, pinacol éster do ácido [2-fluor-4-(trifluormetil)fenil]-borônico 1,48 g, tetracis(trifenilfosfino)paládio(0) 0,28 g, uma solução de carbonato de sódio aquosa (2M) 6,3 ml e 1,2-dimetoxietano (daqui em diante referido como "DME") 15 ml foi agitada a 80°C por 3 horas. Quando a reação estava terminada, as misturas de reação resultantes foram deixadas descansar em temperatura ambiente e às misturas foi adicionada água e as misturas foram extraídas com acetato de etila e então as camadas orgânicas foram secas em sulfato de sódio anidro. As camadas orgânicas foram concentradas sob pressão reduzida e então os resíduos resultantes foram submetidos a uma cromatografia de coluna de sílica gel para fornecer um composto intermediário (1-1) 0,99 g.
Figure img0041
1H-RMN (CDCl3) δ: 8,89 (1H, s), 8,28 (1H, dd), 7,56 (1H, d), 7,46 (1H, d), 7,29 (1H, s), 4,05 (3H, s). Exemplo de preparação 1(2)
[0501] A uma mistura de reação do composto intermediário (1-1) 0,97 g e NMP 15 ml foram adicionados sucessivamente etanotiol 0,29 ml e anidrido de sódio (oleoso, 60%) 0,17 g sob resfriamento com gelo e as misturas resultantes foram agitadas em temperatura ambiente por um dia. Às misturas de reação foi adicionada água e os sólidos precipitados foram coletados através de filtragem e os filtrados resultantes foram concentrados sob pressão reduzida para fornecer um composto intermediário (1-2) 1,03 g.
Figure img0042
1H-RMN (CDCl3) δ: 8,90 (1H, s), 7,61-7,55 (2H, m), 7,49 (1H, d), 7,01 (1H, s), 4,06 (3H, s), 2,95 (2H, q), 1,30 (3H, t). Exemplo de preparação 1(3)
[0502] A uma mistura de composto intermediário (1-2) 0,98 g e clorofórmio 15 ml foi adicionado mCPBA (70%) 1,58 g sob resfriamento com gelo e as misturas resultantes foram agitadas em temperatura ambiente por 1,5 hora. Às mistura de reação resultantes foi adicionada uma solução de tiossulfato de sódio aquosa 10% e as misturas foram extraídas com clorofórmio. As camadas orgânicas foram lavadas com uma solução de hidrogeno carbonato de sódio aquosa saturada, as camadas orgânicas foram secas em sulfato de sódio anidro e então as camadas orgânicas foram concentradas sob pressão reduzida. Os resíduos resultantes foram submetidos à cromatografia de coluna de sílica gel para fornecer um composto intermediário (1-3) 0,91 g.
Figure img0043
1H-RMN (CDCl3) δ: 8,80 (1H, s), 8,42 (1H, s), 7,97 (1H, d), 7,59 (1H, d), 6,89 (1H, s), 4,06 (3H, s), 3,68 (2H, q), 1,34 (3H, t). Exemplo de preparação 1(4)
[0503] Uma mistura de composto intermediário (1-3) 0,86 g e ácido clorídrico concentrado 10 ml foi aquecida sob refluxo com agitação por 2 horas. As misturas de reação resultantes foram deixadas descansar em temperatura ambiente e despejadas em água e às misturas foi adicionado hidróxido de sódio. Os sólidos precipitados foram coletados através de filtragem e concentrados sob pressão reduzida para fornecer um composto intermediário (1-4) 0,74 g.
Figure img0044
1H-RMN (CDCl3) δ: 8,40 (1H, s), 8,17 (1H, s), 7,99 (1H, d), 7,64 (1H, d), 6,64 (1H, s), 3,67 (2H, q), 1,37 (3H, t). Exemplo de preparação 1(5)
[0504] A uma mistura de composto intermediário (1-4) 0,23 g, carbonato de césio 0,27 g e NMP 3 ml foi adicionado nonafluorbutanossulfonato de 2,2,2-trifluoretila 0,29 g em temperatura ambiente e as misturas resultantes foram agitadas em temperatura ambiente por 3 horas. Às misturas de reação foi adicionada água e as misturas foram extraídas com acetato de etila e então as camadas orgânicas foram secas em sulfato de sódio anidro. As camadas orgânicas foram concentradas sob pressão reduzida e então os residuos resultantes foram submetidos a uma cromatografia de coluna de sílica gel para fornecer o presente composto 1 0,14 g e o subproduto 1 0,13 g. Presente composto 1
Figure img0045
1H-RMN (CDCl3) δ: 8,38 (1H, s), 8,15 (1H, s), 7,99 (1H, d), 7,64 (1H, d), 6,65 (1H, s), 4,67 (2H, q), 3,65 (2H, q), 1,36 (3H, t). Subproduto 1
Figure img0046
1H-RMN (CDCl3) δ: 8,82 (1H, s), 8,43 (1H, s), 8,00 (1H, d), 7,61 (1H, d), 7,03 (1H, s), 4,88 (2H, q), 3,68 (2H, q), 1,35 (3H, t). Exemplo de preparação 2
[0505] Um presente composto 2 e um subproduto 2 foram preparados usando trifluormetanossulfonato de 2,2,3,3,3- pentafluorpropila ao invés de nonafluorbutanossulfonato de 2,2,2- trifluoretila de acordo com o método descrito no Exemplo de preparação 1(5). Presente composto 2
Figure img0047
1H-RMN (CDCl3) δ: 8,39 (1H, s), 8,14 (1H, s), 7,99 (1H, d), 7,65 (1H, d), 6,65 (1H, s), 4,69 (2H, t), 3,65 (2H, q), 1,37 (3H, t). Subproduto 2
Figure img0048
1H-RMN (CDCl3) δ: 8,82 (1H, s), 8,43 (1H, s), 7,99 (1H, d), 7,61 (1H, d), 7,03 (1H, s), 4,95 (2H, t), 3,69 (2H, q), 1,36 (3H, t). Exemplo de preparação 3
[0506] Um presente composto 3 e um subproduto 3 foram preparados usando trifluormetanossulfonato de 2,2,3,4,4,4- hexafluorbutila ao invés de nonafluorbutanossulfonato de 2,2,2- trifluoretila de acordo com o método descrito no Exemplo de preparação 1(5). Presente composto 3
Figure img0049
1H-RMN (CDCl3) δ: 8,39 (1H, s), 8,14 (1H, s), 7,99 (1H, d), 7,64 (1H, d), 6,65 (1H, s), 5,19-4,98 (1H, m), 4,77-4,50 (2H, m), 3,65 (2H, q), 1,37 (3H, t). Subproduto 3
Figure img0050
1H-RMN (CDCl3) δ: 8,83 (1H, s), 8,43 (1H, s), 8,00 (1H, d), 7,60 (1H, d), 7,01 (1H, s), 5,20-5,02 (1H, m), 4,90-4,82 (2H, m), 3,68 (2H, q), 1,35 (3H, t).
Exemplo de preparação 4(1)
[0507] Um composto intermediário (4-1) foi preparado usando 4- cloro-6-metóxi-5-metilpirimidina ao invés de 4-cloro-6-metoxipirimidina de acordo com o método descrito no Exemplo de preparação 1(1).
Figure img0051
1H-RMN (CDCl3) δ: 8,72 (1H, s), 7,63-7,57 (1H, m), 7,55 (1H, d), 7,44 (1H, d), 4,07 (3H, s), 2,08 (3H, d). Exemplo de preparação 4(2)
[0508] Um composto intermediário (4-2) foi preparado usando o composto intermediário (4-1) ao invés do composto intermediário (1-1) de acordo com o método descrito no Exemplo de preparação 1(2). Exemplo de preparação 1(2)
Figure img0052
1H-RMN (CDCl3) δ: 8,71 (1H, s), 7,59 (1H, s), 7,49 (1H, d), 7,29 (1H, d), 4,07 (3H, s), 2,91 (2H, q), 1,98 (3H, s), 1,27 (3H, t). Exemplo de preparação 4(3)
[0509] Um composto intermediário (4-3) foi preparado usando o composto intermediário (4-2) ao invés do composto intermediário (1-2) de acordo com o método descrito no Exemplo de preparação 1(3).
Figure img0053
1H-RMN (CDCl3) δ: 8,63 (1H, s), 8,41 (1H, s), 7,97 (1H, d), 7,47 (1H, d), 4,07 (3H, s), 3,51-3,27 (2H, m), 1,96 (3H, s), 1,27 (3H, t). Exemplo de preparação 4(4)
[0510] Uma mistura de composto intermediário (4-3) 0,98 g e ácido clorídrico concentrado 5 ml foi aquecida sob refluxo com agitação por 1 hora. As misturas de reação foram deixadas descansar em temperatura ambiente e então despejadas em água e as misturas foram extraídas com metil-terc-butil-éter e as camadas orgânicas foram secas em sulfato de sódio anidro. As camadas orgânicas foram concentradas sob pressão reduzida para fornecer um composto intermediário (4-4) 0,83 g.
Figure img0054
1H-RMN (CDCl3) δ: 8,41 (1H, s), 8,10 (1H, s), 7,99 (1H, d), 7,52 (1H, d), 3,53-3,32 (2H, m), 1,94 (3H, s), 1,31(3H, t). Exemplo de preparação 4(5)
[0511] Um presente composto 4 e um subproduto 4 foram preparados usado o composto intermediário (4-3) ao invés do composto intermediário (1-3) e usando trifluormetanossulfonato de 2,2,3,3,3-pentafluorpropila ao invés de nonafluorbutanossulfonato de 2,2,2-trifluoretila de acordo com o método descrito no Exemplo de preparação 1(5). Presente composto 4
Figure img0055
1H-RMN (CDCl3) δ: 8,65 (1H, s), 8,42 (1H, s), 7,99 (1H, d), 7,48 (1H, d), 5,17-4,96 (1H, m), 4,89-4,69 (1H, m), 3,52-3,25 (2H, m), 2,01(3H, s), 1,28 (3H, t). Exemplo de preparação 5
[0512] Um presente composto 5 e um subproduto 5 foram preparados usando o composto intermediário (4-3) ao invés do composto intermediário (1-3) e usando trifluormetanossulfonato de 2,2,3,4,4,4-hexafluorbutila ao invés de nonafluorbutanossulfonato de 2,2,2-trifluoretila de acordo com o método preparação 1(5). Presente composto 5
Figure img0056
1H-RMN (CDCl3) δ: 8,65 (1H, s), 8,42 (1H, s), 8,00 (1H, d), 7,48 (1H, d), 5,18-4,69 (3H, m), 3,51-3,26 (2H, m), 2,01 (3H, s), 1,28 (3H, t). Exemplo de preparação 6(1)
[0513] A uma mistura de 4,6-dicloropirimidina 6 g e metanol 40 mL foi adicionada em gotas uma solução de metóxido de sódio 28% em metanol 8,16 g sob resfriamento com gelo. As misturas resultantes foram agitadas por 2 horas sob resfriamento com gelo e então aquecidas para a temperatura ambiente e agitadas por 6 horas. As misturas de reação foram concentradas sob pressão reduzida e aos materiais oleosos resultantes foi adicionada uma solução de cloreto de amônio aquosa saturada e então as misturas resultantes foram extraídas com acetato de etila. As camadas orgânicas foram lavadas com salmoura saturada e então as camadas orgânicas foram secas em sulfato de sódio. As camadas orgânicas foram concentradas sob pressão reduzida e os materiais oleosos resultantes foram submetidos à cromatografia de sílica gel para fornecer um composto intermediário (6-1) 4,6 g.
Figure img0057
1H-RMN (CDCl3) δ: 8,59 (1H, s), 6,78 (1H, dd), 4,01-3,95 (3H, m). Exemplo de preparação 6(2)
[0514] A uma mistura de 1,4-diazabiciclo[2,2,2]octano 6,9 g e metil-terc-butil éter foi adicionada em gotas solução de n-butillítio 1,0 M em hexano 39 mL sob resfriamento para -40°C. As misturas de reação foram agitadas a -40°C por 2 horas e então esfriadas para -50°C e às misturas de reação foi adicionada em gotas 3-fluorpiridina 5,0 g. As misturas resultantes foram agitadas a -50°C por mais 2 horas e então às misturas de reação foi adicionado em gotas tributilestanila 17 mL. As misturas de reação foram agitadas a -50°C por 6 horas e então aquecidas para a temperatura ambiente e às misturas foi adicionada solução de cloreto de amônio aquosa saturada. As misturas de reação foram extraídas com metil-terc-butil éter. As camadas orgânicas foram lavadas com salmoura saturada e então as camadas orgânicas foram secas em sulfato de sódio anidro. As camadas orgânicas foram concentradas sob pressão reduzida para fornecer uma mistura 23 g compreendendo um composto intermediário (6-2).
Figure img0058
1H-RMN (CDCl3) δ: 8,62-8,56 (1H, m), 7,25-7,11 (2H, m), 1,69-0,76 (45H, m). Exemplo de preparação 6(3)
[0515] A uma mistura da mistura 6,0 compreendendo o composto intermediário (6-2), o composto intermediário (6-1) 1,0 g e tolueno 28 mL foram adicionados tetracis(trifenilfosfino)paládio 810 mg, iodeto de cobre 130 mg e cloreto de lítio anidro 430 mg sob temperatura ambiente. As misturas de reação foram aquecidas sob refluxo com agitação por 6 horas. As misturas de reação foram deixadas descansar em temperatura ambiente e à mistura foi adicionado composto intermediário (6-1) 500 mg. As misturas de reação foram aquecidas sob refluxo com agitação por mais 9 horas. As misturas de reação foram deixadas descansar em temperatura ambiente e então à mistura foi adicionada uma solução de hidrogeno carbonato de sódio aquosa saturada e as misturas foram extraídas com clorofórmio. As camadas orgânicas foram secas em sulfato de sódio anidro. As camadas orgânicas foram concentradas sob pressão reduzida e os resíduos resultantes foram submetidos à cromatografia de sílica gel para fornecer um composto intermediário (6-3) 960 mg.
Figure img0059
1H-RMN (CDCl3) δ: 8,97 (1H, d), 8,63-8,60 (1H, m), 7,61-7,55 (1H, m), 7,47-7,42 (2H, m), 4,06 (3H, s). Exemplo de preparação 6(4)
[0516] A uma mistura do composto intermediário (6-3) 1,4 g e DMF 22 mL foram adicionados sucessivamente hidreto de sódio (60%, oleoso) 290 mg e etanotiol 510 μL sob resfriamento com gelo. As misturas resultantes foram agitadas sob temperatura ambiente por 3 horas e então às misturas de reação foi adicionada uma solução de hidrogeno carbonato de sódio aquosa saturada. As misturas de reação foram extraídas com acetato de etila. As camadas orgânicas foram lavadas com água e salmoura saturada e as camadas orgânicas foram secas em sulfato de sódio anidro. As camadas orgânicas foram concentradas sob pressão reduzida para fornecer um composto intermediário (6-4) 1,7 g.
Figure img0060
1H-RMN (CDCl3) δ: 8,92 (1H, d), 8,46 (1H, dd), 7,72 (1H, dd), 7,36 (1H, d), 7,33-7,29 (1H, m), 4,05 (3H, s), 2,93 (2H, q), 1,33 (3H, t). Exemplo de preparação 6(5)
[0517] Um composto intermediário (6-5) foi preparado usando o composto intermediário (6-4) ao invés do composto intermediário (1-2) de acordo com o método descrito no Exemplo de preparação 1(3).
Figure img0061
1H-RMN (CDCl3) δ: 8,90 (1H, dd), 8,80 (1H, d), 8,48 (1H, dd), 7,61 (1H, dd), 7,18 (1H, d), 4,05 (3H, s), 3,92 (2H, q), 1,38 (3H, t). Exemplo de preparação 6(6)
[0518] Uma mistura do composto intermediário (6-5) 1,8 g e ácido clorídrico 12N 10 mL foi aquecida a 90°C com agitação por 6 horas e então as misturas foram concentradas sob pressão reduzida. Aos resíduos resultantes foi adicionado etanol e os sólidos precipitados foram filtrados e lavados com etanol para fornecer um composto intermediário (6-6) 1,6 g.
Figure img0062
1H-RMN (DMSO-D6) δ: 8,94 (1H, dd), 8,41 (1H, dd), 8,32 (1H, d), 7,81 (1H, dd), 6,59 (1H, d), 3,79 (2H, q), 1,20 (3H, t). Exemplo de preparação 6(7)
[0519] A uma mistura do composto intermediário (6-6) 150 mg e clorofórmio 4 mL foram adicionados sucessivamente di- isopropiletilamina 260 μL e trifluormetanossulfonato de 2,2,2- trifluoretila 140 μL sob temperatura ambiente. As misturas de reação foram aquecidas a 75°C com agitação por 2 horas. As misturas de reação resultantes foram deixadas descansar em temperatura ambiente e então às misturas foi adicionada uma solução de hidrogeno carbonato de sódio aquosa saturada e as misturas foram extraídas com acetato de etila. As camadas orgânicas foram lavadas com salmoura saturada e então as camadas orgânicas foram secas em sulfato de sódio anidro. As camadas orgânicas foram concentradas sob pressão reduzida e os resíduos resultantes foram submetidos a uma cromatografia de sílica gel para fornecer o presente composto 6 130 mg.
Figure img0063
Exemplo de preparação 7
[0520] Um presente composto 7 foi preparado usando trifluormetanossulfonato de 2,2,3,3,3-pentafluorpropila ao invés de trifluormetanossulfonato de 2,2,2-trifluoretila de acordo com o método descrito no Exemplo de preparação 6(7).
Figure img0064
Exemplo de preparação 8
[0521] Um presente composto 8 e um subproduto 8 foram preparados usando trifluormetanossulfonato de 2,2,3,3,3- tetrafluorpropila ao invés de trifluormetanossulfonato de 2,2,2- trifluoretila de acordo com o método descrito no Exemplo preparativo 6(7). Presente composto 8
Figure img0065
1H-RMN (CDCl3) δ: 8,90 (1H, dd), 8,83 (1H, d), 8,49 (1H, dd), 7,64 (1H, dd), 7,32 (1H, d), 6,16-5,85 (1H, m), 4,91-4,82 (2H, m), 3,92 (2H, q), 1,39 (3H, t). Exemplo de preparação 9
[0522] Um presente composto 9 e um subproduto 9 foram preparados usando trifluormetanossulfonato de 2,2,3,4,4,4- hexafluorbutila ao invés de trifluormetanossulfonato de 2,2,2- trifluoretila de acordo com o método descrito no Exemplo de preparação 6(7). Presente composto 9
Figure img0066
1H-RMN (CDCl3) δ: 8,91 (1H, dd), 8,83 (1H, d), 8,50 (1H, dd), 7,64 (1H, dd), 7,32 (1H, d), 5,21-5,00 (1H, m), 4,90-4,81 (2H, m), 3,92 (2H, q), 1,40 (3H, t). Exemplo de preparação 10
[0523] Um presente composto 10 foi preparado usando trifluormetanossulfonato de 2,2,3,3,4,4,5,5-octafluorpentila ao invés de trifluormetanossulfonato de 2,2,2-trifluoretila de acordo com o método descrito no Exemplo de preparação 6(7).
Figure img0067
Exemplo de preparação 11
[0524] Um presente composto 11 foi preparado usando iodeto de 4,4,4-trifluorbutila ao invés de trifluormetanossulfonato de 2,2,2- trifluoretaila de acordo com o método descrito no Exemplo de preparação 6(7).
Figure img0068
Exemplo de preparação 12(1)
[0525] A uma mistura de 3-cloropiridino-2-carbonitrila 54 g e THF 300 mL foi adicionada em gotas solução de brometo de metilmagnésio 1M em THF 500 g sob resfriamento com gelo. As misturas de reação foram agitadas sob resfriamento com gelo por 2 horas. A ácido clorídrico 2N foram adicionadas as misturas de reação resultantes sob resfriamento com gelo e as misturas foram agitadas por 30 minutos. As misturas foram levadas para pH 8 com uma solução de hidróxido de sódio aquosa 1N e então as misturas foram extraídas com acetato de etila. As camadas orgânicas foram lavadas com salmoura saturada e então as camadas orgânicas foram secas em sulfato de sódio anidro. As camadas orgânicas foram concentradas sob pressão reduzida para fornecer um composto intermediário (12-1) 58 g.
Figure img0069
1H-RMN (CDCl3) δ: 8,55 (1H, dd), 7,80 (1H, dd), 7,38 (1H, dd), 2,70 (3H, s). Exemplo de preparação 12(2)
[0526] A uma suspensão de hidreto de sódio (oleoso, 60%) 57 g e DMF 560 mL foi adicionado em gotas etanotiol 100 mL sob resfriamento com gelo. Às misturas resultantes foi adicionada em gotas uma solução mista do composto intermediário (12-1) 204 g e DMF 190 mL sob resfriamento com gelo. As misturas de reação resultantes foram agitadas sob resfriamento com gelo por 1 hora e então adicionadas à água gelada. Os sólidos precipitados foram filtrados e lavados com água. Os sólidos resultantes foram dissolvidos em acetato de etila e a solução resultante foi lavada com salmoura saturada e então as camadas orgânicas foram secas em sulfato de sódio. As camadas orgânicas resultantes foram concentradas sob pressão reduzida e então os sólidos resultantes foram lavados com hexano para fornecer um composto intermediário (12-2) 160 g.
Figure img0070
1H-RMN (CDCl3) δ: 8,40 (1H, dd), 7,69 (1H, dd), 7,37 (1H, dd), 2,92 (2H, q), 2,72 (3H, s), 1,40 (3H, t). Exemplo de preparação 12(3)
[0527] A uma mistura do composto intermediário (12-2) 3,6 g e carbonato de dimetila 20 mL foi adicionado hidreto de sódio (oleoso, 60%) sob resfriamento com gelo e as misturas resultantes foram agitadas por 30 minutos. As misturas de reação foram aquecidas para 50°C e agitadas por 4 horas. As misturas de reação foi deixadas descansar em temperatura ambiente e então adicionada a ácido clorídrico 0,5N e as misturas resultantes foram extraídas com acetato de etila. As camadas orgânicas foram lavadas com água e então as camadas orgânicas foram secas em sulfato de sódio anidro. As camadas orgânicas foram concentradas sob pressão reduzida e os sólidos resultantes foram lavados com um solvente misto de metil-terc-butil éter/hexano (1:10) para fornecer um composto intermediário (12-3) 4,6 g.
Figure img0071
1H-RMN (CDCl3) δ: 8,38 (1H, dd), 7,69 (1H, d), 7,38 (1H, dd), 4,19 (2H, s), 3,72 (3H, s), 2,93 (2H, q), 1,41 (3H, t). Exemplo de preparação 12(4)
[0528] A uma mistura de composto intermediário (12-3) 4,6 g e formamida 38 mL foi adicionado acetato de amônio 7,3 g sob temperatura ambiente. As misturas de reação foram aquecidas a 100°C com agitação por 4 horas e então deixadas descansar para a temperatura ambiente. Às misturas de reação resultantes foi adicionada água e as misturas foram extraídas com acetato de etila. As camadas orgânicas foram lavadas sucessivamente com água e salmoura saturada e as camadas orgânicas foram secas em sulfato de sódio anidro. As camadas orgânicas foram concentradas sob pressão reduzida e os sólidos resultantes foram lavados com um solvente misto de metil-terc-butil éter/hexano (1:10) para fornecer um composto intermediário (12-4) 3,7 g.
Figure img0072
1H-RMN (CDCl3) δ: 8,39 (1H, d), 7,65 (1H, d), 7,26 (1H, dd), 5,21 (1H, s), 3,73 (3H, s), 2,94 (2H, q), 1,34 (3H, t). Exemplo de preparação 12(5)
[0529] A uma mistura do composto intermediário (12-4) 5,0 g e NMP 21 mL foi adicionada uma solução de metóxido de sódio 28% em metanol 20 g sob resfriamento com gelo. As misturas de reação foram aquecidas a 100°C com agitação por 2 horas e então deixadas descansar para a temperatura ambiente. Às misturas de reação foi adicionada uma solução de hidróxido de sódio aquosa 1N sob resfriamento com gelo e as misturas resultantes foram lavadas com clorofórmio. As camadas aquosas resultantes foram levadas para pH 4 com ácido clorídrico 6N e então extraídas com clorofórmio. As camadas orgânicas foram secas em sulfato de sódio anidro. As camadas orgânicas foram concentradas sob pressão reduzida e os sólidos resultantes foram lavados com metil-terc-butil éter para fornecer um composto intermediário (12-5) 4,2 g.
Figure img0073
1H-RMN (CDCl3) δ: 8,48 (1H, dd), 8,30 (1H, s), 7,72 (1H, d), 7,32 (1H, dd), 7,05 (1H, s), 2,94 (2H, q), 1,35-1,32 (3H, m). Exemplo de preparação 12(6)
[0530] A uma mistura do composto intermediário (12-5) 12 g e clorofórmio 170 mL foi adicionado mCPBA (70%) 25 g sob resfriamento com gelo. As misturas de reação foram agitadas sob resfriamento com gelo por 3 horas e então às misturas foi adicionado clorofórmio 350 mL. As misturas de reação foram extraídas com ácido clorídrico 4N. As camadas aquosas foram lavadas com uma solução mista de sulfeto de dimetila-clorofórmio (1:100) e as camadas aquosas foram secas sob pressão reduzida. Aos residuos resultantes foi adicionado metanol e os sólidos precipitados foram filtrados e lavados com etanol para fornecer um composto intermediário (12-6) 12 g. Exemplo de preparação 12(7)
[0531] A uma mistura do composto intermediário (12-6) 400 mg e clorofórmio 3 mL foram adicionados sucessivamente di- isopropiletilamina 930 μL, 4-dimetilaminopiridina 32 mg e 1,1,3,3- tricloro-1-propeno 580 mg sob temperatura ambiente. As misturas de reação foram aquecidas a 50°C com agitação por 3 horas. As misturas de reação foram deixadas descansar para a temperatura ambiente e então às misturas foi adicionada água e as misturas foram extraídas com clorofórmio. As camadas orgânicas foram secas em sulfato de sódio anidro. As camadas orgânicas foram concentradas sob pressão reduzida e os resíduos resultantes foram submetidos à cromatografia de sílica gel para fornecer o presente composto 12 370 mg.
Figure img0074
Exemplo de preparação 13(1)
[0532] A uma mistura de ácido 3,6-dicloropiridino-2-carboxílico 10 g e tolueno 52 mL foi adicionado cloreto de tionila 9,8 mL sob temperatura ambiente. As misturas de reação foram aquecidas a 110°C com agitação por 4 horas. As misturas de reação foram deixadas descansar para a temperatura ambiente e então concentradas sob pressão reduzida para fornecer materiais oleosos. Exemplo de preparação 13(2)
[0533] A uma mistura de cloreto de magnésio anidro 6,9 g e THF 104 mL foi adicionado metil malonato de potássio 11 g sob temperatura ambiente. As misturas de reação foram agitadas sob temperatura ambiente por 2 horas. Às misturas de reação foram adicionadas sucessivamente a quantidade total dos materiais oleosos obtidos no Exemplo de preparação 13(1) acima e trietilamina 14 mL sob resfriamento com gelo. As misturas de reação foram aquecidas para a temperatura ambiente e agitadas em temperatura ambiente por 12 horas. Às misturas de reação resultantes foi adicionado ácido clorídrico 2N 300 mL sob resfriamento com gelo e as misturas foram agitadas sob temperatura ambiente por 3 horas. As misturas de reação resultantes foram extraídas com acetato de etila. As camadas orgânicas foram lavadas sucessivamente com água e salmoura saturada e as camadas orgânicas foram secas em sulfato de sódio anidro. As camadas orgânicas foram concentradas sob pressão reduzida e os residuos resultantes foram submetidos à cromatografia de sílica gel para fornecer um composto intermediário (13-2) 7,9 g.
Figure img0075
1H-RMN (CDCl3) δ: 7,79 (1H, d), 7,43 (1H, d), 4,13 (2H, s), 3,74 (3H, s). Exemplo de preparação 13(3)
[0534] Um composto intermediário (13-3) foi preparado usando o composto intermediário (13-2) ao invés do composto intermediário (123) de acordo com o método descrito no Exemplo de preparação 12(4).
Figure img0076
1H-RMN (CDCl3) δ: 7,75 (1H, d), 7,31 (1H, d), 5,41 (1H, s), 3,73 (3H, s). Exemplo de preparação 13(4)
[0535] A uma mistura do composto intermediário (13-3) 2,4 g e NMP 23 mL foram adicionados sucessivamente hidreto de sódio (60%, oleoso) 840 mg e etanotiol 1,6 mL sob resfriamento com gelo. As misturas de reação foram aquecidas para a temperatura ambiente e então agitadas por 6 horas. Às misturas de reação resultantes foi adicionada uma solução de hidrogeno carbonato de sódio aquosa saturada e as misturas foram extraídas com acetato de etila. As camadas orgânicas foram lavadas sucessivamente com água e salmoura saturada e as camadas orgânicas foram secas em sulfato de sódio anidro. As camadas orgânicas foram secas sob pressão reduzida e os resíduos resultantes foram submetidos a uma cromatografia de sílica gel para fornecer um composto intermediário (13-4) 2,7 g.
Figure img0077
1H-RMN (CDCl3) δ: 7,50 (1H, d), 7,12 (1H, dd), 5,27 (1H, s), 3,73 (3H, s), 3,16 (2H, q), 2,89 (2H, q), 1,38 (3H, t), 1,28 (3H, t). Exemplo de preparação 13(5)
[0536] A uma mistura de composto intermediário (13-4) 2,7 g formamida 1,8 mL e NMP 18 mL foi adicionado hidreto de sódio (60%, oleoso) 1,4 g sob resfriamento com gelo. As misturas de reação foram aquecidas a 100°C com agitação por 4 horas. As misturas de reação foram deixadas descansar para a temperatura ambiente e então levadas para pH 4 com ácido clorídrico 2N. Os sólidos precipitados foram filtrados e lavados com ácido clorídrico que foi usado para levar o pH para 4 para fornecer uma mistura de 2,7 g compreendendo um composto intermediário (13-5).
Figure img0078
1H-RMN (CDCl3) δ: 8,30 (1H, s), 7,54 (1H, d), 7,18 (1H, d), 7,16 (1H, s), 3,21 (2H, q), 2,89 (2H, q), 1,39 (3H, t), 1,31 (3H, t). Exemplo de preparação 13(6)
[0537] A uma mistura da mistura 2,7 g compreendendo o composto intermediário (13-5) preparado no Exemplo de preparação 13(5) acima e clorofórmio 19 mL foram adicionados sucessivamente trifluormetanossulfonato de 2,2,3,4,4,4-hexafluorbutila 4,4 g e di- isopropiletilamina 3,3 mL sob resfriamento com gelo. As misturas de reação foram agitadas a 50°C por 10 horas. As misturas de reação foram deixadas descansar para a temperatura ambiente e às misturas foi adicionado ácido clorídrico 2N e as misturas foram extraídas com clorofórmio. As camadas orgânicas foram lavadas com água e salmoura saturada e então as camadas orgânicas foram secas em sulfato de sódio anidro. As camadas orgânicas foram concentradas sob pressão reduzida e os resíduos resultantes foram submetidos a uma cromatografia de sílica gel para fornecer o presente composto 13 2,6 g.
Figure img0079
Exemplo de preparação 14
[0538] A uma mistura do presente composto 13 2,6 g e clorofórmio 28 mL foi adicionado mCPBA (70%) 5,3 g sob resfriamento com gelo. As misturas de reação foram aquecidas para a temperatura ambiente e então agitadas por 6 horas. Às misturas de reação foram adicionadas uma solução de hidrogeno carbonato de sódio aquosa saturada e sulfeto de hidrogênio e as misturas resultantes foram agitadas em temperatura ambiente por 30 minutos. As misturas de reação resultantes foram extraídas com clorofórmio. As camadas orgânicas foram lavadas sucessivamente com uma solução de hidrogeno carbonato de sódio aquosa saturada e salmoura saturada e então as camadas orgânicas foram secas em sulfato de sódio anidro. As camadas orgânicas foram concentradas sob pressão reduzida e os resíduos resultantes foram submetidos a uma cromatografia de sílica gel para fornecer o presente composto 4 2,28 g.
Figure img0080
Exemplo de preparação 15
[0539] A uma mistura do presente composto 14 300 mg e DMF 1 mL foi adicionada uma solução de dimetilamina 40% 260 μL sob temperatura ambiente. As misturas de reação foram agitadas sob temperatura ambiente por 4,5 horas. Às misturas de reação foi adicionada água e as misturas resultantes foram extraídas com acetato de etila. As camadas orgânicas foram lavadas sucessivamente com água e salmoura saturada e então as camadas orgânicas foram secas em sulfato de sódio anidro. As camadas orgânicas foram concentradas sob pressão reduzida e os resíduos resultantes foram submetidos a uma cromatografia de sílica gel para fornecer o presente composto 15 240 mg.
Figure img0081
Exemplo de preparação 16
[0540] A uma mistura do presente composto 14 300 mg e DMF 1 mL foi adicionada pirrolidina 70 μL sob temperatura ambiente. As misturas de reação foram agitadas sob temperatura ambiente por 6 horas. Às misturas de reação foi adicionada água e as misturas foram extraídas com acetato de etila. As camadas orgânicas foram lavadas sucessivamente com água e salmoura saturada e as camadas orgânicas foram secas em sulfato de sódio anidro. As camadas orgânicas foram concentradas sob pressão reduzida e os resíduos resultantes foram submetidos a uma cromatografia de sílica gel para fornecer o presente composto 16 260 mg.
Figure img0082
Exemplo de preparação 17
[0541] A uma mistura do presente composto 14 300 mg e DMF 1 mL foi adicionada uma solução de metóxido de sódio 28% em metanol 122 mg sob resfriamento com gelo. As misturas de reação foram agitadas sob temperatura ambiente por 6 horas. Às misturas de reação foi adicionada água e as misturas foram extraídas com acetato de etila. As camadas orgânicas foram lavadas sucessivamente com água e salmoura saturada e as camadas orgânicas foram secas em sulfato de sódio anidro. As camadas orgânicas foram concentradas sob pressão reduzida e os resíduos resultantes foram submetidos a uma cromatografia de sílica gel para fornecer o presente composto 17 210 mg.
Figure img0083
Exemplo de preparação 18
[0542] A uma mistura do presente composto 14 300 mg e DMF 1 mL foram adicionados sucessivamente 1H-1,2,4-triazol 44 mg e hidreto de sódio (60%, oleoso) 30 mg sob resfriamento com gelo. As misturas de reação foram agitadas sob temperatura ambiente por 6 horas. Às misturas de reação foi adicionada água e as misturas foram extraídas com acetato de etila. As camadas orgânicas foram lavadas sucessivamente com água e salmoura saturada e as camadas orgânicas foram secas em sulfato de sódio anidro. As camadas orgânicas foram concentradas sob pressão reduzida e os resíduos resultantes foram submetidos a uma cromatografia de sílica gel para fornecer o presente composto 18 210 mg.
Figure img0084
Exemplo de preparação 19(1)
[0543] Uma mistura do composto intermediário (12-2) 5 g e N,N- dimetilformamida dimetil acetal 30 ml foi aquecida sob refluxo com agitação por 3 dias. As misturas de reação resultantes foram deixadas descansar para a temperatura ambiente e concentradas sob pressão reduzida e os sólidos precipitados foram coletados através de filtragem. Os sólidos resultantes foram lavados com hexano e então secos sob pressão reduzida para fornecer um composto intermediário (19-1) 6,28 g.
Figure img0085
1H-RMN (CDCl3) δ: 8,35 (1H, dd), 7,82 (1H, br s), 7,65 (1H, dd), 7,287,24 (1H, m), 6,16 (1H, br s), 3,14 (3H, br s), 2,95 (3H, br s), 2,89 (2H, q), 1,37 (3H, t). Exemplo de preparação 19(2)
[0544] Uma mistura do composto intermediário (19-1) 2,36 g, ureia 0,72 g, etóxido de sódio (solução em etanol 20%) 4,1 g e etanol 10 ml foi aquecida sob refluxo com agitação por 2 horas. As misturas de reação resultantes foram deixadas descansar para a temperatura ambiente e concentradas sob pressão reduzida e às misturas foram adicionados água e ácido clorídrico concentrado e as misturas foram extraídas com clorofórmio e então as camadas orgânicas foram secas em sulfato de sódio anidro. As camadas orgânicas foram concentradas sob pressão reduzida e então os resíduos resultantes foram submetidos a uma cromatografia de coluna de sílica gel para fornecer um composto A 2,52 g. Exemplo de preparação 19(3)
[0545] A uma mistura do composto A 0,46 g, di-isopropiletilamina 0,77 g e clorofórmio 5 ml foi adicionado trifluormetanossulfonato de 2,2,3,4,4,4-hexafluorbutila 0,96 g em temperatura ambiente a as misturas resultantes foram aquecidas sob refluxo com agitação por 3 horas. Às misturas de reação foi adicionada água e as misturas foram extraídas com acetato de etila e então as camadas orgânicas foram secas em sulfato de sódio anidro. As camadas orgânicas foram concentradas sob pressão reduzida e então os resíduos resultantes foram submetidos a uma cromatografia de coluna de sílica gel para fornecer o presente composto 19 0,22 g.
Figure img0086
Exemplo de preparação 19(4)
[0546] A uma mistura do presente composto 19 0,29 g e clorofórmio 10 ml foi adicionado mCPBA (75%) 0,37 g sob resfriamento com gelo e as misturas resultantes foram agitadas em temperatura ambiente por 3 horas. Às misturas de reação resultantes foi adicionada uma solução de tiossulfato de sódio aquosa 10% com despejamento e as misturas foram extraídas com clorofórmio. As camadas orgânicas foram lavadas com uma solução de hidrogeno carbonato de sódio aquosa saturada, secas em sulfato de sódio anidro e então concentradas sob pressão reduzida. Os resíduos resultantes foram submetidos a uma cromatografia de coluna de sílica gel para fornecer o presente composto 20 0,08 g e o presente composto 21 0,15 g.
Figure img0087
Exemplo de preparação 20(1)
[0547] Um presente composto 22 foi preparado usando trifluormetanossulfonato de 2,2,3,3-tetrafluorpropila ao invés de trifluormetanossulfonato de 2,2,3,4,4,4-hexafluorbutila de acordo com o método descrito no Exemplo preparativo 19(3).
Figure img0088
Exemplo de preparação 20(2)
[0548] Um presente composto 23 e o presente composto 24 foram preparados usando o presente composto 22 ao invés do presente composto 19 de acordo com o método descrito no Exemplo de preparação 19(4).
Figure img0089
Exemplo de preparação 21(1)
[0549] Um presente composto 25 foi preparado usando trifluormetanossulfonato de 2,2,3,3,4,4,5,5-octafluorpentila ao invés de trifluormetanossulfonato de 2,2,3,3-tetrafluorpropila de acordo com o método descrito no Exemplo de preparação 19(3).
Figure img0090
Exemplo de preparação 21(2)
[0550] Um presente composto 26 e um presente composto 27 foram preparados usando o presente composto 25 ao invés do presente composto 19 de acordo com o método descrito no Exemplo de preparação 19(4).
Figure img0091
Exemplo de preparação 22
[0551] A uma mistura do presente composto 14 200 mg e DMF 1 mL foram adicionados sucessivamente 2,2,2-trifluoretanol 40 μL e hidreto de sódio (60%, oleoso) 18 mg. As misturas de reação foram agitadas sob temperatura ambiente por 6 horas. Às misturas de reação foi adicionada água e as misturas foram extraídas com acetato de etila. As camadas orgânicas foram lavadas sucessivamente com água e salmoura saturada e as camadas orgânicas foram secas em sulfato de sódio anidro. As camadas orgânicas foram concentradas sob pressão reduzida e os resíduos resultantes foram submetidos a uma cromatografia de sílica gel para fornecer o presente composto 28 160 mg.
Figure img0092
Exemplo de preparação 23
[0552] A uma mistura do presente composto 14 200 mg e DMF 1 mL foram adicionados sucessivamente di-isopropiletilamina 0,20 mL e bromidrato de 5-aminometil-2-clorotiazol 180 mg. As misturas de reação foram aquecidas a 100°C com agitação por 20 horas. As misturas foram deixadas descansar para a temperatura ambiente e então às misturas de reação foram adicionados ainda di- isopropiletilamina 0,20 mL e bromidrato de 5-aminometil-2-clorotiazol 180 mg. As misturas de reação foram aquecidas a 100°C com agitação por 10 horas. As misturas foram deixadas descansar para a temperatura ambiente e então às misturas de reação foi adicionada água e as misturas foram extraídas com acetato de etila. As camadas orgânicas foram lavadas sucessivamente com água e salmoura saturada e as camadas orgânicas foram secas em sulfato de sódio anidro. As camadas orgânicas foram concentradas sob pressão reduzida e os resíduos resultantes foram submetidos a uma cromatografia de sílica gel para fornecer o presente composto 29 76 mg.
Figure img0093
Exemplo de preparação 24
[0553] Um presente composto 30 foi preparado usando 1,1,2- trifluor-4-bromo-1-buteno ao invés de 1,1,3-tricloro-1-propeno de acordo com o método descrito no Exemplo de preparação 12(7).
Figure img0094
Exemplo de preparação 25
[0554] Um presente composto 31 foi preparado usando 1,1,1,2,2- pentaflúor-4-iodobutano ao invés de 1,1,3-tricloro-1-propeno de acordo com o método descrito no Exemplo de preparação 12(7).
Figure img0095
Exemplo de preparação 26
[0555] Um presente composto 32 foi preparado usando 1,1,1,2,2, 3,3-heptaflúor-5-iodopentano ao invés de 1,1,3-tricloro-1-propeno de acordo com o método descrito
Figure img0096
Exemplo de preparação 27
[0556] A uma mistura do mL foi adicionado 2,4-bis(4-metoxifenil)-1,3,2,4-ditiadifosfetano-2,4- dissulfeto 940 mg. As misturas de reação foram aquecidas a 110°C sob refluxo com agitação por 6 horas. As misturas de reação foram deixadas descansar para a temperatura ambiente e então concentradas sob pressão reduzida. Os resíduos resultantes foram submetidos a uma cromatografia de sílica gel para fornecer o presente composto 33 1,1 g.
Figure img0097
Exemplo de preparação 28
[0557] Um presente composto 34 foi preparado usando uma solução de amônia aquosa 28% ao invés de uma solução de dimetilamina aquosa 40% de acordo com o método descrito no Exemplo de preparação 15.
Figure img0098
Exemplo de preparação 29(1)
[0558] A uma mistura de ácido 3-cloro-5-(trifluormetil)piridino-2- carboxílico 30 g e tolueno 130 mL foram adicionados sucessivamente cloreto de tionila 25 mL e DMF 1,6 mL sob temperatura ambiente. As misturas de reação foram agitadas a 110°C por 5 horas. As misturas de reação foram deixadas descansar para temperatura ambiente e então concentradas sob pressão reduzida para fornecer materiais oleosos. Exemplo de preparação 29(2)
[0559] A uma mistura de cloreto de magnésio anidro 22 g e THF 270 mL foi adicionado metil malonato de potássio 32 g sob temperatura ambiente. As misturas de reação foram agitadas a 50°C por 1 hora. Às misturas de reação foram adicionadas sucessivamente a quantidade total dos materiais oleosos obtidos no Exemplo de preparação 28(1) acima e trietilamina 65 mL sob resfriamento com gelo. As misturas de reação foram aquecidas para temperatura ambiente e agitadas em temperatura ambiente por 12 horas. Às misturas de reação resultantes foi adicionado ácido clorídrico 2N 400 mL sob resfriamento com gelo e as misturas resultantes foram agitada sob temperatura ambiente por 2 horas. As misturas de reação resultantes foram extraídas com acetato de etila. As camadas orgânicas foram lavadas sucessivamente com uma solução de hidrogeno carbonato de sódio aquosa saturada e salmoura saturada e as camadas orgânicas foram secas em sulfato de sódio anidro. As camadas orgânicas foram concentradas sob pressão reduzida e os resíduos resultantes foram submetidos à cromatografia de sílica gel para fornecer um composto intermediário (28-2) 29 g.
Figure img0099
1H-RMN (CDCl3) δ: 8,79 (1H, d), 8,08 (1H, d), 4,17 (2H, s), 3,73 (3H, s). Exemplo de preparação 29(3)
[0560] Um composto intermediário (28-3) foi preparado usando o composto intermediário (28-2) ao invés do composto intermediário (123) de acordo com o método descrito no Exemplo de preparação 12(4).
Figure img0100
1H-RMN (CDCl3) δ: 8,80 (1H, d), 8,06 (1H, d), 5,41 (1H, s), 3,74 (3H, s). Exemplo de preparação 29(4)
[0561] Um composto intermediário (28-4) foi preparado usando o composto intermediário (28-3) ao invés do composto intermediário (63) de acordo com o método descrito no Exemplo de preparação 6(4).
Figure img0101
1H-RMN (CDCl3) δ: 8,60 (1H, d), 7,78 (1H, d), 5,23 (1H, s), 3,74 (3H, s), 2,99 (2H, q), 1,38 (3H, t). Exemplo de preparação 29(5)
[0562] A uma mistura do composto intermediário (28-4) 5,0 g e NMP 16 mL foi adicionado terc-butóxido de potássio 9,0 g sob resfriamento com gelo. As misturas de reação foram agitadas a 80°C por 2 horas e então deixadas descansar para a temperatura ambiente. Às misturas de reação foi adicionada uma solução de hidrogeno carbonato de sódio aquosa saturada sob resfriamento com gelo e as misturas resultantes foram lavadas com acetato de etila. As camadas orgânicas foram secas em sulfato de sódio anidro e concentradas sob pressão reduzida. Os resíduos resultantes foram submetidos à cromatografia de sílica gel para fornecer uma mistura 4,4 g compreendendo um composto intermediário (28-5).
Figure img0102
1H-RMN (CDCl3) δ: 8,67 (1H, d), 8,30 (1H, d), 7,85 (1H, d), 7,06 (1H, d), 2,99 (2H, q), 1,37 (3H, t). Exemplo de preparação 29(6)
[0563] A uma mistura da mistura 4,4 g compreendendo o composto intermediário (28-5) e clorofórmio 28 mL foram adicionados sucessivamente di-isopropiletilamina 2,9 mL e trifluormetanossulfonato de 2,2,3,4,4,4-hexafluorbutila 3,5 g sob temperatura ambiente. As misturas de reação foram agitadas a 50°C por 6 horas. As misturas de reação resultantes foram deixadas descansar para temperatura ambiente e então às misturas foi adicionada uma solução de hidrogeno carbonato de sódio aquosa saturada e as misturas foram extraídas com clorofórmio. As camadas orgânicas foram lavadas com salmoura saturada e então as camadas orgânicas foram secas em sulfato de sódio anidro. As camadas orgânicas foram concentradas sob pressão reduzida e os resíduos resultantes foram submetidos à cromatografia de coluna de sílica gel para fornecer o presente composto 35 1,4 g.
Figure img0103
1H-RMN (CDCl3) δ: 8,67 (1H, br s), 8,25 (1H, br s), 7,85 (1H, br s), 7,14 (1H, br s), 5,20-4,98 (1H, m), 4,82-4,68 (1H, m), 4,63-4,48 (1H, m), 2,99 (2H, q), 1,38 (3H, t). Exemplo de preparação 29(7)
[0564] Um presente composto 36 foi preparado usando o presente composto 35 ao invés do presente composto 19 de acordo com o método descrito no Exemplo de preparação 19(4).
Figure img0104
1H-RMN (CDCl3) δ: 9,14 (1H, d), 8,68 (1H, d), 8,17 (1H, d), 7,03 (1H, d), 5,17-4,96 (1H, m), 4,81-4,69 (1H, m), 4,60-4,49 (1H, m), 3,85 (2H, q), 1,41(3H, t).
[0565] Os compostos representados pela fórmula (1-6)
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[em que, R1 representa um grupo etila; R21 representa um átomo de hidrogênio; e G, R22, R23, R3, R3a e n representam qualquer combinação indicada na Tabela 14 até a Tabela 15 que seguem] podem ser preparados de acordo com os processos descritos acima.
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[0566] As propriedades físicas dos compostos da presente invenção são mostradas abaixo.
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Figure img0113
[0567] Em seguida, os exemplos de formulação dos Presentes compostos são mostrados abaixo. As "partes" representam "partes em peso" a menos que de outro modo especificado. Exemplo de formulação 1
[0568] Em uma mistura de 35 partes de xileno e 35 partes de N,N- dimetilformamida, 10 partes de qualquer um dos Presentes compostos 1 a 57 são dissolvidas e então 14 partes de polioxietileno estiril fenil éter e 6 partes de dodecilbenzeno sulfonato de cálcio são adicionadas a elas, seguido por mistura delas para obter cada formulação. Exemplo de formulação 2
[0569] Quatro (4) partes de lauril sulfato de sódio, 2 partes de lignino sulfonato de cálcio, 20 partes de pó fino de óxido de silício hidratado sintético e 54 partes de terra diatomácea são misturadas e mais 20 partes de qualquer um dos Presentes compostos 1 a 57 são adicionadas a elas, seguido por mistura delas para obter cada um dos pós umectantes. Exemplo de formulação 3
[0570] A 2 partes de qualquer um dos Presentes compostos 1 a 57, 1 parte de pó fino de óxido de silício hidratado sintético, 2 partes de lignino sulfonato de cálcio, 30 partes de bentonita e 65 partes de argila caulim são adicionadas, seguido por mistura das mesmas para obter uma mistura. À mistura é então adicionada uma quantidade apropriada de água e a mistura resultante é agitada mais e submetida à granulação com uma secagem em granulador e de ar forçado para obter cada formulação granular. Exemplo de formulação 4
[0571] Em uma quantidade apropriada de acetona, 1 parte de qualquer um dos Presentes compostos 1 a 57 é dissolvida e então 5 partes de pó fino de óxido de silício hidratado sintético, 0,3 parte de fosfato de ácido de isopropila e 93,7 partes de argila Fubasami são adicionadas a ela, seguido por mistura com agitação completamente e remoção de acetona da mistura através de evaporação para obter cada formulação em pó. Exemplo de formulação 5
[0572] Trinta e cinco (35) partes de uma mistura de sal de polioxietileno alquil éter sulfato de amônio e carbono branco (razão em peso de 1:1), 10 partes de qualquer um dos Presentes compostos 1 a 57 e 55 partes de água são misturadas, seguido por trituração fina através de um método de trituração a úmido para obter cada formulação fluida. Exemplo de formulação 6
[0573] A uma mistura de 5 partes de xileno e 5 partes de tricloroetano, 0,1 parte de qualquer um dos Presentes compostos 1 a 57 é dissolvida e a mistura resultante é então misturada com 89,9 partes de querosene desodorizado para obter cada solução de óleo. Exemplo de formulação 7
[0574] A 0,5 mL de acetona, 10 mg de qualquer um dos Presentes compostos 1 a 57 são dissolvidos e a solução é adicionada em gotas a 5 g de um pó de ração sólido para um animal (pó de ração sólido para criação e reprodução CE-2, fabricado pela CLEA Japan, Inc.), seguido por mistura da mistura resultante uniformemente, e então através de secagem dos mesmos através de evaporação de acetona para obter cada isca de veneno. Exemplo de formulação 8
[0575] A uma lata aerossol, 0,1 parte de qualquer um dos Presentes compostos 1 a 57 e 49,9 partes de Neotiozol (Cho Kasei Co., Ltd.) são postas. Após montagem de uma válvula aerossol, 25 partes de dimetiléter e 25 partes de LPG são cheias, seguido por agitação e montagem adicional de um atuador para obter cada aerossol oleoso. Exemplo de formulação 9
[0576] Uma mistura de 0,6 parte de qualquer um dos Presentes compostos 1 a 57, 0,01 parte de BHT (2,6-di-terc-butil-4-metilfenol), 5 partes de xileno, 3,39 partes de querosene desodorizado e 1 parte de um emulsificante {Rheodol MO-60 (fabricado pela Kao Corporation)} e 50 partes de água destiladas são cheias em um recipiente aerossol e uma parte da válvula é presa. Então, 40 partes de um propelente (LPG) são cheias nela através da válvula sob pressão para obter cada aerossol aquoso. Exemplo de formulação 10
[0577] Zero vírgula um (0,1) g de qualquer um dos Presentes compostos 1 a 57 é misturado em 2 mL de propileno glicol e a solução resultante é impregnada em uma placa cerâmica porosa tendo um tamanho de 4,0 cm x 4,0 cm e uma espessura de 1,2 cm, para obter cada fumigante térmico. Exemplo de formulação 11
[0578] Cinco (5) partes de qualquer um dos Presentes compostos 1 a 57 e 95 partes de copolímero de etileno-metacrilato de metila (a razão de metacrilato de metila no copolímero: 10% em peso, Acryft (marca registrada) WD301, fabricado pela Sumitomo Chemical Co., Ltd.) são derretidas e amassadas com um amassador de pressão tipo fechado (fabricado pela Moriyama Co., Ltd.) e o produto amassado resultante é extrudado de uma máquina de moldagem por extrusão através de uma matriz de moldagem para obter cada produto moldado em formato de bastão tendo um comprimento de 15 cm e um diâmetro de 3 cm. Exemplo de formulação 12
[0579] Cinco (5) partes de qualquer um dos Presentes compostos 1 a 57 e 95 partes de resina de cloreto de polivinila plastificada são derretidas e amassadas com um amassador de pressão do tipo fechado (fabricado pela Moriyama Co., Ltd.) e o produto amassado resultante é extrudado a partir de uma máquina de moldagem por extrusão através de uma matriz de moldagem para obter cada produto moldado em formato de bastão tendo um comprimento de 15 cm e um diâmetro de 3 mm. Exemplo de formulação 13
[0580] Cem (100) mg de qualquer um dos Presentes compostos 1 a 57, 68,75 mg de lactose, 237,5 mg de amido de milho, 43,75 mg de celulose microcristalina, 18,75 mg de polivinilpirrolidona, 28,75 mg de carboximetil amido de sódio e 2,5 mg de estearato de magnésio são misturados e a mistura resultante é prensada para um tamanho apropriado para obter cada comprimido. Exemplo de formulação 14
[0581] Vinte e cinco (25) mg de qualquer um dos Presentes compostos 1 a 57, 60 mg de lactose, 25 mg de amido de milho, 6 mg de carmelose de cálcio e uma quantidade apropriada de 5% de hidroxipropil metilcelulose são misturados e as misturas resultantes são cheias em uma cápsula de gelatina dura ou uma cápsula de hidroxipropil metilcelulose para obter cada cápsula. Exemplo de formulação 15
[0582] A 100 mg de qualquer um dos Presentes compostos 1 a 57, 500 mg de ácido fumárico, 2,00 mg de cloreto de sódio, 150 mg de metilparabeno, 50 mg de propilparabeno, 25.000 mg de açúcar granulado, 13.000 mg de sorbitol (solução 70%), 100 mg de Veegum K (fabricado pela Vanderbilt Co.), 35 mg de perfume e 500 mg de agente de coloração, uma água destilada é adicionada de maneira que um volume final é ajustado para ser 100 mL, seguido por mistura dos mesmos para obter cada suspensão para administração oral. Exemplo de formulação 16
[0583] A uma mistura de 5% em peso de polissorbato 85, 3% em peso de álcool de benzila e 30% em peso de propileno glicol, 5% em peso de qualquer um dos Presentes compostos 1 a 57 são dissolvidos e tampao de fosfato é adicionado aos mesmos de maneira que um pH da solução é ajustado para ser 6,0 a 6,5 e então água é adicionada às partes restantes para obter cada solução para administração oral. Exemplo de formulação 17
[0584] A uma mistura de 57% em peso de óleo de palma destilado fracional e 3% em peso de polissorbato 85, 5% em peso de diestearato de alumínio são adicionados e aquecidos para dispersá-lo. A mistura resultante é esfriada para a temperatura ambiente e 25% em peso de sacarina são dispersos no veículo óleo. Dez (10) % em peso de qualquer um dos Presentes compostos 1 a 57 são divididos para obter cada pasta para administração oral. Exemplo de formulação 18
[0585] Cinco (5) % em peso de qualquer um dos Presentes compostos 1 a 57 são misturados com 95% em peso de carga de cal, seguido por uma granulação a úmido da mistura resultante para obter cada grânulo para administração oral. Exemplo de formulação 19
[0586] A 80 partes de dietileno glicol monoetil éter, 5 partes de qualquer um dos Presentes compostos 1 a 57 são dissolvidas e 15 partes de carbonato de propileno são adicionadas às mesmas, e a mistura resultante é misturada para obter cada solução de aplicação local. Exemplo de formulação 20
[0587] A 70 partes de dietileno glicol monoetil éter, 10 partes de qualquer um dos Presentes compostos 1 a 57 são dissolvidas e 10 partes de 2-octildodecanol são adicionadas às mesmas e a mistura resultante é misturada para obter cada solução de derramamento. Exemplo de formulação 21
[0588] A 0,5 parte de qualquer um dos Presentes compostos 1 a 57, 60 partes de Nikkol (marca registrada) TEALS-42 (fabricado pela Nikko Chemical Co. Ltd.: 42% de solução aquosa de trietanolamina de ácido lauril sulfúrico) e 20 partes de propileno glicol são adicionadas e a mistura resultante é misturada com agitação completamente para obter uma solução homogênea e 19,5 partes de água são então adicionadas às mesmas e a mistura resultante é misturada mais com agitação completamente para obter cada solução homogênea de formulação de xampu. Exemplo de formulação 22
[0589] Zero ponto quinze (0,15) % em peso de qualquer um dos Presentes compostos 1 a 57, 95% em peso de ração animal, bem como 4,85% em peso de uma mistura de fosfato de cálcio dibásico, terra diatomácea, Aerosil e carbonato (ou giz) são misturados com agitação completamente para obter cada pré-mistura para ração animal. Exemplo de formulação 23
[0590] Sete ponto dois (7,2) g de qualquer um dos Presentes compostos 1 a 57 e 92,8 g de Hosco (marca registrada) S-55 (fabricado pela Maruishi Pharmaceuticals) são derretidos e misturados a 100°C e a mistura resultante é despejada em um molde de supositório, seguido por realização de uma solidificação a frio para obter cada supositório.
[0591] Em seguida, Exemplos de teste são usados para mostrar a eficácia dos Presentes compostos sobre controle de artrópodes prejudiciais. Exemplo de teste 1
[0592] Cada formulação compreendendo o presente composto 1, 2, 3, 9, 15, 16, 17, 18, 21, 26, 27 ou 33 preparado através do processo de acordo com o Exemplo de formulação 5 foi diluída com água até que cada concentração do ingrediente ativo atingiu 500 ppm para preparar cada solução química de teste.
[0593] Nesse ínterim, muda de pepino (no estágio de desenvolvimento da primeira folha verdadeira) foi plantada em um copo plástico e aproximadamente 30 cabeças de afídeo do algodão (Aphis gossypii) (todos estágios de vida) foram liberadas nas folhas do pepino e as mudas foram deixadas descansar por um dia. Na muda foram pulverizados 20 mL de cada uma da solução química de teste acima.
[0594] Após 6 dias da pulverização, o número dos afídeos do algodão sobreviventes vivos nas folhas do pepino foi investigado e o valor de controle foi calculado através da equação que segue. Valor de controle (%) = {1-(Cb*Tai)/(CaixTb)}xioo em que os símbolos na equação representam as descrições que seguem. Cb: número dos insetos de teste antes do tratamento no grupo não tratado Cai: número dos insetos sobreviventes vivos nas folhas no momento da investigação no grupo não tratado Tb: número dos insetos de teste antes do tratamento no grupo tratado Tai: número de insetos sobreviventes vivos nas folhas no momento da investigação no grupo tratado.
[0595] Aqui o "grupo não tratado" representa um grupo em que uma solução química de teste que foi preparada diluindo uma formulação preparada de acordo com o Exemplo de formulação 5, exceto por não compreender o presente composto com a mesma quantidade de água que aquela usada no caso do grupo tratado, foi pulverizada.
[0596] Como resultado, o grupo tratado que foi tratado com cada solução química de teste compreendendo o presente composto 1, 2, 3, 9, 15, 16, 17, 18, 21, 26, 27 ou 33 mostrou 90% ou mais como o valor de controle. Exemplo de teste 2
[0597] Cada formulação compreendendo o presente composto 1, 2, 3, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 14, 29, 31, 32, 33, 34, 36, 37, 38, 40, 42, 45, 46, 47, 53, 54 ou 57 preparado através do processo de acordo com o Exemplo de formulação 5 foi diluída com água até que cada concentração do ingrediente ativo atingisse 200 ppm para preparar cada solução química de teste.
[0598] Nesse ínterim, muda de pepino (no estágio desenvolvimental da primeira folha verdadeira) foi plantada em um copo plástico e aproximadamente 30 cabeças de afídeo do algodão (Aphis gossypi) (todos os estágios de vida) foram soltas nas folhas do pepino e a muda foi deixada descansar por um dia. Na muda foram pulverizados 20 ml da solução química de teste acima.
[0599] Após 6 dias da pulverização, o número do afídeo do algodão sobrevivente vivo nas folhas do pepino foi investigado e o valor de controle foi calculado através da equação que segue. Valor de controle (%) = {1-(Cb*Tai)/(CaixTb)}xioo em que os símbolos na equação representam as descrições que seguem. Cb: número dos insetos de teste antes do tratamento no grupo não tratado Cai: número dos insetos sobreviventes vivos nas folhas no momento da investigação no grupo não tratado Tb: número dos insetos de teste antes do tratamento no grupo tratado Tai: número de insetos sobreviventes vivos nas folhas no momento da investigação no grupo tratado
[0600] Aqui o "grupo não tratado" representa um grupo em que uma solução química de teste que foi preparada diluindo uma formulação preparada de acordo com o Exemplo de formulação 5, exceto por não compreender o presente composto com a mesma quantidade de água que aquela usada no caso do grupo tratado, foi pulverizada.
[0601] Como resultado, o grupo tratado que foi tratado com cada solução química de teste compreendendo o presente composto 1, 2, 3, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 14, 29, 31, 32, 33, 34, 36, 37, 38, 40, 42, 45, 46, 47, 53, 54 ou 57 mostrou 90% ou mais como o valor de controle. Exemplo de teste 3
[0602] Cada formulação compreendendo o presente composto 3, 4, 6, 7, 8, 9, 10, 31, 32, 33, 34, 36, 37, 38, 40 ou 45 preparado através do processo de acordo com o Exemplo de formulação 5 foi diluída com água até que cada concentração do ingrediente ativo atingiu 200 ppm para preparar cada solução química de teste.
[0603] Nesse ínterim, muda de pepino (no estágio desenvolvimental da segunda folha verdadeira) foi plantada em um copo plástico e 5 mL de cada uma da solução química de teste acima foram aplicados à muda através de irrigação no pé da planta e a muda foi deixada descansar a 25°C em uma estufa por 7 dias. Aproximadamente 30 cabeças de afídeo do algodão (Aphis gossypii) (todos os estágios de vida) foram soltas nas folhas do pepino e a muda foi deixada descansar por mais 6 dias na estufa e então o número do afídeo do algodão sobrevivente vivo nas folhas do pepino foi investigado e o valor de controle foi calculado através da equação que segue. Valor de controle (%) = {1-(Cb*Tai)/(CaixTb)}xioo em que os símbolos na equação representam as descrições que seguem. Cb: número dos insetos de teste antes do tratamento no grupo não tratado Cai: número dos insetos sobreviventes vivos nas folhas no momento da investigação no grupo não tratado Tb: número dos insetos de teste antes do tratamento no grupo tratado Tai: número de insetos sobreviventes vivos nas folhas no momento da investigação no grupo tratado
[0604] Aqui o "grupo não tratado" representa um grupo em que uma solução química de teste que foi preparada diluindo uma formulação preparada de acordo com o Exemplo de formulação 5, exceto por não compreender o presente composto com a mesma quantidade de água que aquela usada no caso do grupo tratado, foi pulverizada.
[0605] Como resultado, o grupo tratado que foi tratado com cada solução química de teste compreendendo o presente composto 3, 4, 6, 7, 8, 9, 10, 31, 32, 33, 34, 36, 37, 38, 40 ou 45 mostrou 90% ou mais como o valor de controle. Exemplo de teste 4
[0606] Cada formulação compreendendo o presente composto 9 ou 15 preparado através do processo de acordo com o Exemplo de formulação 5 foi diluída com água até que cada concentração do ingrediente ativo atingiu 500 ppm para preparar cada solução química de teste.
[0607] Muda de arroz (no estágio de desenvolvimento da segunda folha verdadeira) foi plantada em um copo de polietileno e 10 mL de cada uma da solução química de teste acima foram pulverizados na muda. Após secagem ao ar da muda, 20 cabeças de larvas do 3° ao 4° instar de gafanhoto marrom (Nilaparvata lugens) foram soltas nas folhas do arroz e a muda foi deixada descansar a 25°C em uma estufa. Após 6 dias, o número do gafanhoto marrom sobrevivente vivo nas folhas de arroz foi investigado e o valor de controle foi calculado através da equação que segue. Valor de controle (%) = {1-(Cb*Tai)/(CaixTb)}xioo em que os símbolos na equação representam as descrições que seguem. Cb: número dos insetos de teste antes do tratamento no grupo não tratado Cai: número dos insetos sobreviventes vivos nas folhas no momento da investigação no grupo não tratado Tb: número dos insetos de teste antes do tratamento no grupo tratado Tai: número de insetos sobreviventes vivos nas folhas no momento da investigação no grupo tratado
[0608] Aqui o "grupo não tratado" representa um grupo em que uma solução química de teste que foi preparada diluindo uma formulação preparada de acordo com o Exemplo de formulação 5, exceto por não compreender o presente composto com a mesma quantidade de água que aquela usada no caso do grupo tratado, foi pulverizada.
[0609] Como resultado, o grupo tratado que foi tratado com cada solu-ção química de teste compreendendo o presente composto 9 ou 15 mostrou 90% ou mais como o valor de controle. Exemplo de teste 5
[0610] Cada formulação compreendendo o presente composto 7, 8, 9, 10, 11, 12, 29, 31, 32, 33, 34, 37, 38, 40 ou 47 preparado através do processo de acordo com o Exemplo de formulação 5 foi diluída com água até que cada concentração do ingrediente ativo atingiu 200 ppm para preparar cada solução química de teste.
[0611] Muda de arroz (no estágio de desenvolvimento da segunda folha verdadeira) foi plantada em um copo de polietileno e 10 mL de cada uma da solução química de teste acima foram pulverizados na muda. Após secagem ao ar da muda, 20 cabeças de larvas do 3° ao 4° instar de gafanhoto marrom (Nilaparvata lugens) foram soltas nas folhas do arroz e a muda foi deixada descansar a 25°C em uma estufa. Após 6 dias, o número do gafanhoto marrom sobrevivente vivo nas folhas de arroz foi investigado e o valor de controle foi calculado através da equação que segue. Valor de controle (%) = {1-(CbxTai)/(CaixTb)}xioo em que os símbolos na equação representam as descrições que seguem. Cb: número dos insetos de teste antes do tratamento no grupo não tratado Cai: número dos insetos sobreviventes vivos nas folhas no momento da investigação no grupo não tratado Tb: número dos insetos de teste antes do tratamento no grupo tratado Tai: número de insetos sobreviventes vivos nas folhas no momento da investigação no grupo tratado
[0612] Aqui o "grupo não tratado" representa um grupo em que uma solução química de teste que foi preparada diluindo uma formulação preparada de acordo com o Exemplo de formulação 5, exceto por não compreender o presente composto com a mesma quantidade de água que aquela usada no caso do grupo tratado, foi pulverizada.
[0613] Como resultado, o grupo tratado que foi tratado com cada solução química de teste compreendendo o presente composto 7, 8, 9, 10, 11, 12, 29, 31, 32, 33, 34, 37, 38, 40 ou 47 mostrou 90% ou mais como o valor de controle. Exemplo de teste 6
[0614] Cada formulação compreendendo o presente composto 1, 2, 4, 7, 8, 9, 10, 11, 31, 32, 34, 36, 38 ou 45 preparada através do processo de acordo com o Exemplo de formulação 5 foi diluída com água até que a concentração do ingrediente ativo atingiu 200 ppm para preparar cada solução química de teste.
[0615] Nesse ínterim, muda de arroz (após 2 semanas da semeadura, no estágio desenvolvimental da segunda folha verdadeira) foi plantada em um copo plástico e 5 mL de cada uma da solução química de teste acima foram aplicados à muda através de irrigação no pé da planta e a muda foi deixada descansar a 25°C em uma estufa por 7 dias. Vinte (20) cabeças de lavras do 3° ao 4° instar de gafanhoto marrom (Nilaparvata lugens) foram soltas nas folhas de arroz e a muda foi deixada descansar por mais 6 dias na estufa e o número de gafanhoto marrom sobrevivente nas folhas de arroz foi investigado e o valor de controle foi calculado através da equação que segue. Valor de controle (%) = {1-(Cb*Tai)/(CaixTb)}xioo em que os símbolos na equação representam as descrições que seguem. Cb: número dos insetos de teste antes do tratamento no grupo não tratado Cai: número dos insetos sobreviventes vivos nas folhas no momento da investigação no grupo não tratado Tb: número dos insetos de teste antes do tratamento no grupo tratado Tai: número de insetos sobreviventes vivos nas folhas no momento da investigação no grupo tratado
[0616] Aqui o "grupo não tratado" representa um grupo em que uma solução química de teste que foi preparada diluindo uma formulação preparada de acordo com o Exemplo de formulação 5, exceto por não compreender o presente composto com a mesma quantidade de água que aquela usada no caso do grupo tratado, foi pulverizada.
[0617] Como resultado, o grupo tratado que foi tratado com cada solu-ção química de teste compreendendo o presente composto 1, 2, 4, 7, 8, 9, 10, 11, 31, 32, 34, 36, 38 ou 45 mostrou 90% ou mais como o valor de controle. Exemplo de teste 7
[0618] Cada formulação compreendendo o presente composto 1, 2, 18, 26 ou 27 preparada através do processo de acordo com o Exemplo de formulação 5 foi diluída com água até que cada concentração do ingrediente ativo atingiu 500 ppm para preparar cada solução química de teste.
[0619] Nesse ínterim, repolho (no estágio desenvolvimental da terceira folha verdadeira) foi plantado em um copo de polietileno e cada uma da solução química de teste acima foi pulverizada no repolho em uma razão de 20 mL/copo. Após a solução química ter secado, o seu caule e folha foram cortados e postos em um copo com volume de 50 mL. Cinco (5) cabeças de larvas no 2° instar de mariposa do repolho (Plutella xylostella) foram soltas no copo e o copo foi coberto com uma tampa e armazenado a 25°C. Depois de 5 dias, o número dos insetos mortos foi contado e a mortalidade de insetos foi calculada através da equação que segue.
[0620] Mortalidade de insetos (%) = (o número de insetos mortos/o número dos insetos de teste) x 100
[0621] Como resultado, o grupo tratado que foi tratado com cada solução química de teste compreendendo o presente composto 1, 2, 18, 26 ou 27 mostrou 80% ou mais como a mortalidade de insetos. Exemplo de teste 8
[0622] Cada formulação compreendendo o presente composto 1, 2, 3, 4, 5, 10, 12, 28, 31, 32, 36, 38, 41, 42, 43 ou 45 preparada através do processo de acordo com o Exemplo de formulação 5 foi diluída com água até que cada concentração do ingrediente ativo atingiu 200 ppm para preparar cada solução química de teste.
[0623] Nesse ínterim, repolho (no estágio desenvolvimental da terceira folha verdadeira) foi plantado em um copo de polietileno e cada uma da solução química de teste acima foi pulverizada no repolho em uma razão de 20 mL/copo. Após a solução química ter secado, o seu caule e folha foram cortados e postos em um copo com volume de 50 mL. Cinco (5) cabeças de larvas no 2° instar de mariposa do repolho (Plutella xylostella) foram soltas no copo e o copo foi coberto com uma tampa e armazenado a 25°C. Depois de 5 dias, o número dos insetos mortos foi contado e a mortalidade de insetos foi calculada através da equação que segue. Mortalidade de insetos (%) = (o número dos insetos mortos/o número dos insetos de teste) x 100
[0624] Como resultado, o grupo tratado que foi tratado com cada solução química de teste compreendendo o presente composto 1, 2, 3, 4, 5, 10, 12, 28, 31, 32, 36, 38, 41, 42, 43 ou 45 mostrou 80% ou mais como a mortalidade de insetos. Exemplo de teste 9
[0625] Uma formulação compreendendo o presente composto 18 preparado através do processo de acordo com o Exemplo de formulação 5 foi diluída com água até que a concentração do ingrediente ativo atingiu 500 ppm para preparar uma solução química de teste.
[0626] O fundo de um copo de polietileno tendo 5,5 cm de diâmetro foi coberta com o mesmo tamanho de um papel filtro e 0,7 mL da solução química de teste acima foi adicionado em gotas ao papel filtro e 30 mL de sacarose como isca foram postos no corpo uniformemente. Dez (10) cabeças de mosca doméstica fêmea (Musca domestica) foram soltas no copo de polietileno e o copo foi coberto com uma tampa. Após 24 horas, a vida e a morte da mosca foram investigadas e o número dos insetos mortos foi contado e a mortalidade de insetos foi calculada pela equação que segue. Mortalidade de insetos (%) = (o número dos insetos mortos/o número dos insetos de teste) x 100
[0627] Como um resultado, o grupo tratado foi tratado com a solução química de teste compreendendo o presente composto 18 mostrou 100% como a mortalidade de insetos. Exemplo de teste 10
[0628] Uma formulação compreendendo o presente composto 18 preparada através do processo de acordo com o Exemplo de formulação 5 foi diluída com água até que a concentração do ingrediente ativo atingiu 500 ppm para preparar uma solução química de teste.
[0629] A parte inferior de um copo de polietileno tendo 5,5 cm de diâmetro foi coberta com o mesmo tamanho de um papel filtro e 0,7 mL da solução química de teste acima foi adicionado em gotas ao papel filtro e 30 mL de sacarose como isca foram postos no corpo uniformemente. Duas (2) cabeças de barata Alemã adulta (Blattella germânica) foram soltas no copo de polietileno e o copo foi coberto com uma tampa. Após 6 dias, a vida e a morte da barata Alemã foram investigadas e o número dos insetos mortos foi contado e a mortalidade de insetos foi calculada pela equação que segue. Mortalidade de insetos (%) = (o número dos insetos mortos/o número dos insetos de teste) x 100
[0630] Como um resultado, o grupo tratado que foi tratado com a solução química de teste compreendendo o presente composto 18 mostrou 100% como a mortalidade de insetos. Exemplo de teste 11
[0631] Cada formulação compreendendo o presente composto 2, 15, 16, 17 ou 18 preparado através do processo de acordo com o Exemplo de formulação 5 foi diluída com água até que cada concentração do ingrediente ativo atingiu 500 ppm para preparar cada solução química de teste.
[0632] Zero ponto sete (0,7) mL de cada uma da solução química de teste acima foi adicionado a 100 mL de água com troca de íon. (A concentração do ingrediente ativo é 3,5 ppm). Vinte (20) cabeças da larva do último instar de mosquito doméstico (Culex pipiens pallens) foram soltas em cada uma da solução química de teste acima. Após 1 dia, a vida e a morte de mosquito doméstico comum foram investigadas e o número dos insetos mortos foi contado e a mortalidade de insetos foi calculada através da equação que segue. Mortalidade de insetos (%) = (o número dos insetos mortos/o número dos insetos de teste) x 100
[0633] Como um resultado, o grupo tratado que foi tratado com cada solução química de teste compreendendo o presente composto 2, 15, 16, 17 ou 18 mostrou 95% ou mais como a mortalidade de insetos. Exemplo de teste 12
[0634] Cada formulação compreendendo o presente composto 2, 3, 4, 9, 10, 15, 16, 17, 24, 26, 29, 31, 32, 33, 34, 36, 38, 41, 42, 43 ou 45 preparado através do processo de acordo com o Exemplo de formulação 1 foi diluída com água até que a concentração do ingrediente ativo atingiu 50 ppm para preparar cada solução química de teste.
[0635] Nesse ínterim, pepino (no estágio desenvolvimental da terceira folha verdadeira) foi plantado em um copo de polietileno e cada uma da solução química de teste acima foi pulverizada no pepino em uma razão de 30 mL/copo. Após a solução química ter secado, a segunda folha foi cortada e posta em um copo com um volume de 200 mL. Dez (10) cabeças de larvas do 2° instar de besouro da folha da cucurbita (Aulacophora femoralis) foram soltas no copo e o copo foi coberto com uma tampa e armazenado a 25°C. Após 5 dias, o número dos insetos mortos foi contado e a mortalidade de insetos foi calculada através da equação que segue. Mortalidade de insetos (%) = (o número dos insetos mortos/o número dos insetos de teste) x 100
[0636] Como um resultado, o grupo tratado que foi tratado com cada solução química de teste compreendendo o presente composto 2, 3, 4, 9, 10, 15, 16, 17, 24, 26, 29, 31, 32, 33, 34, 36, 38, 41, 42, 43 ou 45 mostrou 80% ou mais como a mortalidade de insetos.
Aplicabilidade Industrial
[0637] O composto da presente invenção tem uma excelente eficácia para controle de artrópodes prejudiciais.

Claims (9)

1. Composto pirimidinona, caracterizado pelo fato de que é representado pela fórmula (1):
Figure img0114
em que A1 representa um átomo de nitrogênio ou um CR4; A2 representa um átomo de nitrogênio e A3 representa um CR3b ou A2 representa um CR3a e A3 representa um átomo de nitrogênio; Q representa um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre; G representa um grupo C2-C10 haloalquila, um grupo C3C10 haloalquenila, um grupo C3-C10 haloalquinila ou um grupo (C1C5 alquil)-O-(C2-C5 alquila) tendo um ou mais átomos de halogênio; R1 representa um grupo hidrocarboneto de cadeia C1-C6 tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio; R2 representa um grupo hidrocarboneto de cadeia C1-C6 tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo heterocíclico aromático de 5 membros selecionado do Grupo B (em que o dito grupo heterocíclico aromático de 5 membros pode ter opcionalmente um ou mais átomos ou grupos selecionados do Grupo A), um grupo heterocíclico não aromático de 3 a 7 membros selecionado do Grupo D (em que o dito grupo heterocíclico não aromático de 3 a 7 membros pode ter opcionalmente um ou mais átomos ou grupos selecionados do grupo consistindo em um átomo de halogênio e um grupo C1-C6 alquila), OR7, NR8R9, S(O)yR12, ou um átomo de halogênio; R4 representa um átomo de hidrogênio ou um átomo de halogênio; R3, R3a e R3b representam independentemente um do outro um átomo de hidrogênio, um grupo C1-C3 alquila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio ou um átomo de halogênio; R7 representa um átomo de hidrogênio, um grupo C1-C6 alquila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C3-C6 alquenila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio ou um grupo C3-C6 alquinila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio; R8 representa um átomo de hidrogênio, um grupo C1-C6 alquila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C3-C6 alquenila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio ou um grupo C3-C6 alquinila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio; R9 representa um átomo de hidrogênio, um grupo C1-C6 alquila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C3-C6 alquenila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C3-C6 alquinila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio ou um grupo (tiazolil) C1-C6 alquila (em que a porção tiazolil no dito grupo (tiazolil) C1-C6 alquila pode ter opcionalmente um ou mais átomos ou grupos selecionados do Grupo A); R12 representa um grupo C1-C6 alquila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio; n representa 0, 1 ou 2; p representa 0, 1, 2 ou 3 (em que quando p representa 2 ou 3, cada R2 pode ser idêntico ou diferente); y representa 0, 1 ou 2; Grupo A: um grupo consistindo em um grupo C1-C6 alquila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, e um átomo de halogênio;
Figure img0115
2. Composto de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que A2 é um átomo de nitrogênio e A3 é um CR3b.
3. Composto de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que A2 é um CR3a e A3 é um átomo de nitrogênio.
4. Composto de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que G é um grupo C2-C10 haloalquila ou um grupo C3-C10 haloalquenila; R1 é um grupo C1-C6 alquila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio; R2 é um grupo C1-C6 alquila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo heterocíclico aromático de 5 membros selecionado do grupo consistindo em grupo B-2 a grupo B-4 (em que o dito grupo heterocíclico aromático de 5 membros pode ter opcionalmente um ou mais átomos de halogênio), um grupo heterocíclico não aromático selecionado do grupo consistindo em grupo D-1 a grupo D-8 (em que o dito grupo heterocíclico não aromático pode ter opcionalmente um ou mais átomos de halogênio), um grupo C1-C6 alcóxi tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C6 alquilsulfanila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C6 alquilsulfinila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C6 alquilsulfonila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo di(C1-C6 alquil)amino tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo (C1-C6 alquil)amino (em que a porção C1-C6 alquila no dito grupo (C1-C6 alquil)amino pode ter opcionalmente um ou mais átomos ou grupos selecionados do grupo consistindo em um ou mais átomos de halogênio e um grupo tiazolil tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio) ou um grupo amino; R3, R3a, R3b e R4 são, cada um, um átomo de hidrogênio; e p é 0 ou 1.
5. Composto de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que G é um grupo C3-C6 alquila tendo três ou mais átomos de flúor; R1 é um grupo etila; R2 é um grupo C1-C6 alquila tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo heterocíclico aromático de 5 membros selecionado do grupo consistindo em grupo B-1 a grupo B-4 (em que o dito grupo heterocíclico aromático de 5 membros pode ter opcionalmente um ou mais átomos de halogênio), um grupo heterocíclico não aromático selecionado do grupo consistindo em grupo D-1 a grupo D-8 (em que o dito grupo heterocíclico não aromático pode ter opcionalmente um ou mais átomos de halogênio), um grupo di(C1-C6 alquil)amino tendo opcionalmente um ou mais átomos de halogênio, um grupo (C1-C6 alquil)amino (em que a porção C1-C6 alquila no dito grupo (C1-C6 alquil)amino pode ter opcionalmente um ou mais átomos ou grupos selecionados do grupo consistindo em um ou mais átomos de halogênio e um grupo tiazolil tendo opcionalmente ou mais átomos de halogênio) ou um grupo amino; R3, R3a, R3b e R4 são, cada um, um átomo de hidrogênio; e p é 0 ou 1.
6. Composição para controle de um artrópode prejudicial, caracterizada pelo fato de que compreende o composto como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 5, e um veículo inerte.
7. Método para controle de um artrópode prejudicial, caracterizado pelo fato de que compreende aplicação de uma quantidade eficaz de composto como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 5, a um artrópode prejudicial ou um habitat em que um artrópode prejudicial vive, em que os corpos animal e humano são excluídos do tratamento.
8. Composição, caracterizada pelo fato de que compreende o composto como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 5 e um veículo inerte.
9. Uso de um composto como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que é para a preparação de uma composição para controlar um artrópode prejudicial.
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