BR112017001772B1

BR112017001772B1 - processo aperfeiçoado de fabricação de (met) acrilatos de alquila

Info

Publication number: BR112017001772B1
Application number: BR112017001772-5A
Authority: BR
Inventors: Anne MORELIERE; Gilles FRIMOUR; Jean-Michel Paul; Stephane Denis
Original assignee: Arkema France
Priority date: 2014-07-28
Filing date: 2015-06-22
Publication date: 2021-01-05
Also published as: WO2016016528A1; FR3024143A1; MX2016017052A; KR102331106B1; JP2017522341A; JP6618524B2; KR20170037630A; BR112017001772A2; SG11201700702SA; CN106536473B; EP3174844A1; FR3024143B1; CN106536473A; US9975842B2; US20170267624A1; EP3174844B1

Abstract

A presente invenção refere-se a um processo de fabricação de um (met)acrilato de alquila em C4-C10 por esterificação direta de ácido (met) acrílico pelo álcool correspondente, a água de reação sendo eliminada sob a forma de um azeotropo com o álcool esterificante, a partir de uma coluna de destilação que se sobrepõe ao reator de esterificação, compreendendo uma resina catiônica como catalisador. Esse processo é caracterizado pelo fato de a relação molar álcool / ácido na entrada do reator estar compreendida entre 1,4 e 3, e pelo fato de a mistura bruta reacional circular em um circuito de recirculação que associa o reator e a coluna de eliminação da água a uma taxa de recirculação que vai de 6 a 25, expressa pela relação mássica entre o fluxo enviado no circuito e o fluxo enviado para um tratamento de purificação.

Description

Campo técnico

[001] A presente invenção refere-se à produção de (met) acrilatos de alquila por esterificação direta do ácido (met) acrílico pelo álcool correspondente, essa reação sendo catalisada por uma resina catiôni- ca.

[002] Ela tem mais particularmente por objeto um processo aper- feiçoado de produção de (met) acrilatos de alquila em C4-C10 em parti- cular do acrilato de 2-etil-hexila, aplicando novas condições de reação que levam a uma simplificação do processo e a uma produtividade elevada de um produto que responde às normas em matéria de pure- za.

Técnica anterior e problema técnico

[003] Os problemas que apresentam, quando da produção dos (met) acrilatos de alquila em C4-C10 por esterificação direta do ácido (met) acrílico em presença de uma resina catiônica como catalisador, são mais frequentemente ligados à complexidade das etapas de purifi- cação necessárias, após a etapa reacional para a obtenção de um produto de elevada pureza, em detrimento em geral da produtividade do processo.

[004] A fim de simplificar as operações de purificação a jusante, foi proposto no processo de produção de éster de ácido carboxílico insaturado descrito no documento EP 1219587 em nome da requeren- te, conduzir a reação de esterificação, fazendo-se passar, de maneira ascendente, a mistura dos reagentes através de uma camada de uma resina catiônica em um circuito de recirculação que é associado a uma cuba agitada na qual é assegurada a mistura dos reagentes e a partir da qual é assegurada a eliminação da água de reação sob a forma de um azeotropo com o álcool esterificante. A reação de esterificação é efetuada em presença de um ligeiro excesso de álcool, em particular com uma relação molar global ácido / álcool compreendido entre 0,6 e 1. De acordo com um modo de realização, uma reação parcial a mon- tante da cuba agitada é efetuada, dirigindo-se a mistura dos reagentes de maneira ascendente através de uma segunda camada da resina catiônica como catalisador.

[005] Embora esse processo conduza a taxas de conversão ele- vadas e seletividades, também elevadas, apareceu para a requerente que a complexidade da zona reacional e de seu funcionamento torna- va o processo difícil de aplicar e não permitia obter a pureza desejada para o produto acabado.

[006] No processo de produção de ésteres metacrílicos por este- rificação direta catalisada pelo ácido sulfúrico, descrito no documento US 4 748 268, a mistura reacional, na saída do reator, é fracionada em contínuo em uma coluna de destilação, em um destilado de cabeça rica em éster produzido, e em um fluxo de base contendo os reagentes não reagidos, a água, subprodutos não voláteis, o catalisador e um pouco de éster. Esse fluxo de base é em parte enviado no reator que constitui assim um circuito de recirculação na instalação.

[007] Após numerosas pesquisas, a requerente descobriu que era possível produzir ésteres (met)acrílicos de elevada pureza por es- terificação direta em uma zona reacional simplificada, utilizando um excesso de álcool para a reação de esterificação e fazendo recircular uma proporção importante da mistura reacional em um circuito de re- circulação compreendendo apenas o reator de esterificação e uma co- luna de destilação que elimina a água produzida sob a forma de um azeotropo com álcool esterificante. De forma surpreendente, essas condições operacionais permitem otimizar o rendimento da reação, e eliminar eficazmente a água produzida pela reação, minimizando as- sim as reações secundárias responsáveis pela formação de impurezas e de subprodutos pesados, e, portanto, uma baixa de produtividade do processo.

[008] A presente invenção tem, portanto, por objeto um processo aperfeiçoado de produção de (met)acrilatos de alquila, simples de apli- car, com um rendimento elevado e uma baixa geração de subprodutos pesados, o que simplifica as operações de purificação a jusante. Por outro lado, o produto purificado contém somente de poucos traços de impurezas ligados ao ácido e ao álcool utilizados.

RESUMO DA INVENÇÃO

[009] A presente invenção tem por objeto um processo de fabri- cação de um (met)acrilato de alquila em C4-C10 por esterificação direta de ácido (met) acrílico pelo álcool correspondente, a água de reação sendo eliminada sob a forma de um azeotropo com o álcool esterifi- cante, a partir de uma coluna de destilação que se sobrepõe ao reator de esterificação, compreendendo uma resina catiônica como catalisa- dor, caracterizado pelo fato de a relação molar álcool / ácido na entra- da do reator estar compreendida entre 1, 4 e 3, e pelo fato de a mistu- ra bruta reacional circular em um circuito de recirculação que associa o reator e a coluna de eliminação da água a uma taxa de recirculação que vai de 6 a 25, expressa pela relação mássica entre o fluxo enviado no circuito e o fluxo enviado para um tratamento de purificação.

[0010] O processo da invenção comporta, além disso, um trata- mento de purificação da mistura bruta reacional que sai do circuito de recirculação que compreende pelo menos as seguintes etapas: (i) se submete a mistura bruta reacional a uma destilação em uma coluna de desencabeçamento, permitindo obter: • na cabeça um fluxo composto essencialmente dos rea- gentes que não reagiram; • na base um fluxo que compreende o éster buscado, im- purezas ligadas ao ácido e ao álcool, e subprodutos pesados; (ii) se submete o fluxo de base da coluna de desencabeça- mento a uma coluna de retificação, permitindo separar: - na cabeça, o éster buscado purificado; - na base um fluxo que contém as impurezas ligadas ao ácido e ao álcool e subprodutos pesados, que é concentrado sobre um evaporador com película ou destilado em uma coluna de retalhamento, a fim de reciclar na coluna de retificação os compostos leves presen- tes, e eliminar o resíduo final de subprodutos pesados.

[0011] De acordo com um modo de realização da invenção, as condições de funcionamento da coluna de desencabeçamento são adaptadas para acionar pelo menos em parte as impurezas leves liga- das ao ácido ou ao álcool.

[0012] De acordo com um modo de realização da invenção, sub- mete-se o fluxo de base da coluna de desencabeçamento a uma lava- gem com um fluxo aquoso antes de enviá-lo sobre a coluna de retifica- ção da etapa (II).

[0013] De acordo com um modo de realização da invenção, a eta- pa (I) de desencabeçamento é precedida de uma etapa de destilação da mistura bruta reacional em uma coluna de retalhamento, permitindo separar uma parte dos subprodutos pesados. Breve descrição das figuras - a figura 1 representa de maneira esquemática a seção de reação para a aplicação de processo, de acordo com a invenção; - a figura 2 representa, de maneira esquemática, a seção de purificação do processo, de acordo com a invenção; - a figura 3 ilustra um modo de realização da seção purifi- cação do processo, de acordo com a invenção, incluindo uma etapa de lavagem do fluxo desencabeçado; - a figura 4 ilustra um modo de realização da seção purifi- cação do processo, de acordo com a invenção, incluindo uma etapa prévia de retalhamento da mistura bruta reacional.

Descrição Detalhada da Invenção

[0014] A invenção é a seguir descrita mais detalhadamente e de forma não limitativa na descrição que se segue.

[0015] Na presente descrição, os termos "compreendido entre" ou "indo de" são entendidos como limites compreendidos.

[0016] Fazendo-se referência à figura 1, de maneira geral, a rea- ção de esterificação é efetuada em um reator 107 superposto por uma coluna de destilação 105, permitindo extrair a água gerada pela rea- ção. A água de reação é eliminada à medida que ocorre sua formação de azeotropo com o álcool esterificante no fluxo 104, a fim de deslocar o equilíbrio de esterificação.

[0017] O reator pode ser um reator com camada fixa ou um reator com camada em suspensão.

[0018] O conjunto representado na figura 1 forma um circuito de recirculação na qual a mistura bruta reacional efetua um determinado número de passagens no reator, antes de ser enviado a uma seção de purificação. O conjunto constitui assim um reator com circuito mistura- do com eliminação da água. Não é necessário incluir uma cuba agita- da para assegurar a mistura dos reagentes, essa mistura sendo reali- zada diretamente em linha devido à presença do circuito de recircula- ção.

[0019] O reator pode ser alimentado de maneira descendente ou de ascendente, de preferência, de maneira descendente. A alimenta- ção com ácido (met) acrílico pode ser realizada na entrada da coluna (fluxo 101) ou na base da coluna (fluxo 101 bis). A alimentação com álcool 103 é realizada diretamente na coluna de destilação. Um fluxo de reciclagem 102 contendo álcool e o ácido não reagidos, provenien- tes da seção de purificação pode ser introduzido também no circuito de recirculação, notadamente na entrada da coluna de destilação.

[0020] A coluna de destilação em geral com guarnição é equipada com um condensador de cabeça, um decantador, recebimento e apri- sionamento(não representados na figura), permitindo decantar os va- pores condensados na cabeça e separar uma fase orgânica que com- preende o álcool e traços de éster, que é reciclada na coluna, e uma fase aquosa que é eliminada. A coluna funciona geralmente a uma pressão que vai de 50 a 70 mm de Hg.

[0021] De acordo com a invenção, a reação de esterificação é rea- lizada em condições de excesso de álcool, em particular a relação mo- lar álcool/ácido para a entrada do reator está incluída entre 1,4 e 3, de preferência entre 1,8 e 2,3. A relação molar álcool/ácido faz referência aos teores em álcool e em ácido dos diferentes fluxos que alimentam o reator de esterificação (fluxos de reagentes puros, fluxo reciclado e fluxo recirculado). Uma análise em linha do fluxo 106 livre da água da reação que entra no reator permite ajustar os fluxos de alimentação com reagentes puros para se obter a relação desejada.

[0022] O reator compreende uma resina catiônica como catalisa- dor de esterificação, de preferência, uma resina catiônica forte, por exemplo, uma resina catiônica forte sulfonada de tipo estireno / divinil com grupamentos sulfônicos. A título de exemplo de resinas, podem- se citar aquelas comercializadas com a denominação DIAION ® PK208 ou PK 216 pela sociedade Mitsubishi ou aquelas comercializadas com a denominação LEWATIT ® K2620 ou K2621 pela sociedade Lanxess, ou aquelas comercializadas com a denominação AMBERLYST ® A15, A16 ou A46 pela Sociedade Rohm & Haas.

[0023] A temperatura de reação está geralmente compreendida entre 70o e 100oC, de preferência, entre 75oC e 95oC. A presença do circuito de recirculação permite utilizar uma temperatura mais baixa de produção constante.

[0024] A reação é conduzida geralmente em presença de pelo menos um inibidor de polimerização escolhido dentre a fenotiazina, a hidroquinona (HQ) e seu derivados, tais como o éter metílico da hidro- quinona (EMHQ), o 2,6-di-tercbutil-4-metil fenol (BHT), o 2,4-dimetil-6- terbutil fenol (Topanol A), os sais do ácido tiocarbâmico ou ditiocarbâ- mico, os compostos N-óxis, como o 4-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil piperi- dinoxil (4-OH Tempo), os compostos com grupamentos nitroso, tais como a N-nitroso fenil hidroxil amina e seus sais de amônio, as quino- nas, tais como a benzoquinona, e os compostos aminados como os derivados de parafenileno diamina, com teores no meio de reação po- dendo estar compreendidas entre 50 ppm e 5000 ppm, eventualmente em presença de um ar empobrecido, mas geralmente com teores compreendidos entre 150 ppm e 1000 ppm. O acréscimo de inibidores de polimerização pode ser feito em diferentes locais, com a introdução dos reagentes ou na cabeça de coluna de destilação.

[0025] De acordo com a invenção, a mistura bruta reacional oriun- dareação é enviada no circuito de recirculação, a uma taxa de recircu- lação que vai de 6 a 25, essa taxa sendo expressa pela relação más- sica entre o fluxo enviado no circuito e o fluxo enviado ao tratamento de purificação, em particular pela relação mássica entre o fluxo de mis- tura bruta reacional recirculante (108) eo fluxo de mistura bruta reacio- nal que sai do circuito 109. De preferência, a taxa de recirculação está compreendida entre 10 e 20, mais preferencialmente entre 10 e 15. Nessas condições, o tempo de permanência global da mistura bruta reacional em contato com a resina catalítica, expressa pela relação entre o volume de resina e o fluxo volúmico total de alimentação dos reagentes está compreendido entre 2 e 6 horas, vantajosamente entre 2h30 e 5 horas.

[0026] O processo, de acordo com a invenção, se aplica à síntese de (met)acrilatos de alquila em C4-C10, o álcool esterificante sendo um álcool alifático primário ou secundário, comportando uma cadeia alqui- la linear ou ramificada, comportando de 4 a 10 átomos de carbono. Como exemplos de álcoois, podem-se citar o butanol, o 2-etil-hexanol, o n-octanol, o 2-octanol, o n-decanol e 2-propil heptanol.

[0027] De preferência, o álcool é o 2-etil-hexanol ou o 2-octanol.

[0028] De preferência, utiliza-se o ácido acrílico.

[0029] O processo, de acordo com a invenção, permite otimizar a eliminação da água de reação no fluxo que entra no reator, o que tem vantajosamente por efeito limitar a formação de impurezas ácidas liga- dasà presença do ácido (met)acrílico.

[0030] Com efeito, o problema que se apresenta com utilização do ácido acrílico é aquele da formação de ácido β-hidr0xi propiônico (de- nominado na sequências "AHP"), e de ácido β-acril0xi propiônico (de- nominado na sequências "dímero" de AA).

[0031] O AHP se forma semelhantemente a partir do dímero de AA em presença de água e em contato com a resina. Sai formação de- pende das condições operacionais de reação, da natureza da resina catiônica utilizada e da quantidade de água presente.

[0032] No que se refere aos dímeros de AA, sua formação é pena- lizante sobre a quantidade de subprodutos pesados a incinerar, e, em consequência, para a produtividade.

[0033] Os mesmos tipos de impurezas podem também se formar no caso do ácido metacrílico, em particular o ácido β-hidroxi metil pro- piônico e o ácido β-metacribxi propiônico.

[0034] As condições operacionais da invenção minimizam a for- mação dessas impurezas e permitem obter, após a seção de purifica- ção, o éster buscado isento de impurezas ligadas ao ácido e de acordo com as normas em matéria de pureza para preparar polímeros na maior parte dos domínios de aplicação notadamente aquele dos ade- sivos sensíveis à pressão (PSA).

[0035] A título das outras reações secundárias que podem levar à formação de subprodutos pesados, o álcool esterificante e o ácido (met)acrílico que ainda não reagiu se acrescentam à dupla ligação do éster já formado (adição de Michael) para formar derivados (metil) propiônicos e (met)acrilóxi propiônicos, cujo ponto de ebulição se acha acima dos pontos de ebulição do ácido (met)acrílico, do álcool esterifi- cante e do éster formado.

[0036] Esses subprodutos pesados apresentam um problema de perda de matérias-primas e um problema de separação e de tratamen- to para serem finalmente eliminados.

[0037] Foi observado, de forma surpreendente que as condições operacionais do processo, de acordo com a invenção, levam a uma formação menor de subprodutos pesados, resulta daí uma simplifica- ção da seção de purificação e uma melhoria do balanço matérias.

[0038] Após a zona de reação, a mistura reacional que sai do cir- cuito de recirculação é submetido a um tratamento de purificação re- presentado, por exemplo, na figura 2, na qual o circuito de recirculação é esquematizado em 1.

[0039] A mistura bruta reacional 2 que sai do circuito de recircula- ção é enviada sobre uma coluna de desencabeçamento 3 que separa, na cabeça, um fluxo 4 que compreende essencialmente os reagentes que não reagiram, e, na base, um fluxo 5 que comporta principalmente o éster buscado com impurezas ligadas ao ácido e ao álcool e subpro- dutos pesados. A coluna 3 é, por exemplo, uma coluna com pratos, tipo pratos perfurados, ou com guarnição. O fluxo 5 é enviado sobre uma coluna de retificação 6, levando na cabeça a um fluxo 7 de éster purificado, e na base a um fluxo 8 que é concentrado sobre um evapo- rador com película 9 ou destilado em uma coluna de desencabeça- mento (não representada), a fim de reciclar os compostos leves 10 presentes em direção ao início da seção de purificação, tais como tra- ços de reagentes não reagidos, e eliminar o resíduo 11 final de produ- tos pesados.

[0040] O fluxo 4 compreende essencialmente os reagentes que não reagiram, ácido (met)acrílico e álcool esterificante, que são sepa- rados do éster buscado em razão de seu ponto de ebulição mais bai- xo. Esse fluxo 4 valorizável, é reciclado na reação. No caso em que impurezas ligadas ao ácido são formadas na zona reacional, é possí- vel adaptar as condições de funcionamento da coluna de encabeça- mento, de forma a arrastar o AHP formado (no caso do ácido acrílico) no fluxo de cabeça reciclado na reação. O AHP reciclado na reação pode reagir com o álcool esterificante para dar o hidróxi propionato de alquila, que é facilmente eliminado com a fração de subprodutos pesa- dos na base da coluna de retificação. Esse modo de realização da in- venção contribui também para se obter um produto final isento de aci- dez residual.

[0041] De acordo com um modo de realização da invenção, efe- tua-se uma lavagem com água da mistura reacional, após desencabe- çamento, antes de separar as impurezas e os subprodutos pesados na coluna de retificação.

[0042] De acordo com esse modo de realização ilustrado na figura 3, o tratamento de purificação da mistura reacional que sai do circuito de recirculação compreende pelo menos as seguintes etapas: (i) se submete a mistura bruta reacional a uma destilação em uma coluna de desencabeçamento, permitindo obter; • na cabeça um fluxo composto essencialmente dos rea- gentes que não reagiram; • na base um fluxo que compreende o éster buscado, impu- rezas ligadas ao ácido e ao álcool, e subprodutos pesados; (i)a se submete o fluxo de base da coluna de desenca- beçamento a uma lavagem com um fluxo aquoso, que permite obter, após decantação, • uma fase aquosa que compreende a totalidade das impu- rezas ligadas ao ácido (met)acrílico; e • uma fase orgânica que compreende o éster buscado, subprodutos pesados e traços de água e de ácido (met)acrílico (ii) se submete essa fase orgânica, após eliminação da água, a uma coluna de retificação, permitindo separar: • na cabeça, o éster buscado purificado; • na base um fluxo que contém subprodutos pesados, que é concentrado sobre um evaporador com película ou destilado em uma coluna de retalhamento, a fim de reciclar na coluna de retificação os compostos leves presentes, e eliminar o resíduo final de subprodutos pesados.

[0043] Com referência à figura 3, o fluxo de base 5 da coluna de desencabeçamento 3 contém, em geral, mais de 90 % em peso de és- ter,até mesmo mais de 94 % e, peso de éster, impurezas ligadas ao ácido e ao álcool, subprodutos pesados, assim como os inibidores de polimerização.

[0044] De acordo com a invenção, a etapa de extração na água é realizada com um fluxo aquoso 20, que compreende a água pura, ou a água oriunda da etapa de reação, ou uma mistura das duas em quais- querproporções.

[0045] A temperatura de lavagem não é crítica, ela está em geral compreendida entre 25oC e 100oC, preferencialmente entre 50oC e 70oC.

[0046] Utilizam-se da ordem de 5 a 10g de fluxo 5, a fim de livrá-lo da totalidade das impurezas ligadas ao ácido que correriam o risco de catalisar a decomposição dos compostos pesados na sequências do processo de purificação. Não é necessário utilizar mais água para eli- minar a totalidade das impurezas ácidas.

[0047] Uma lavagem com 10 % de água permite, por exemplo, fa- zer passar um teor em AHP a menos de 1 ppm e reduzir de 15 a 20 % o teor em dímero de AA.

[0048] A quantidade de água de lavagem é, de preferência, otimi- zada, em função do teor de AA presente no fluxo 5.

[0049] A fase aquosa 22 contém o essencial das impurezas liga- das ao ácido e um pouco de ácido.

[0050] A fase orgânica decantada 13 no decantador 12 contém o éster e uma fração minoritária de compostos pesados e de compostos leves com a água residual, da ordem de 3500 ppm a 5000 ppm de água que é preferível eliminar, antes de submeter essa fase à destila- ção final.

[0051] A fase orgânica obtida após lavagem com água é, portanto, submetida a uma etapa de eliminação de água, a água recuperada podendo ser reciclada na etapa de lavagem.

[0052] A água presente nessa fase orgânica 13 pode ser eliminada por destilação com o auxílio de uma coluna de destilação ou com o auxílio de um evaporador com película fina 15. Em um modo preferido da invenção, utiliza-se um evaporador com película fina tipo Luwa. As condições operacionais, dadas unicamente a título indicativo são, nes- se caso, uma pressão de 150 mbar, uma temperatura de cabeça de evaporador de 24oC, uma temperatura de óleo de 130oC, uma reparti- ção mássica cabeça/base evaporador 10/90.

[0053] A passagem sobre o evaporador (ou coluna de destilação) permite reduzir o teor em água a mais de 95% no fluxo 14 e gerar um destilado aquoso 21, podendo conter um pouco de éster que é, no to- tal ou em parte, reciclado na etapa de lavagem.

[0054] O fluxo aquoso 20 utilizado para a lavagem é assim prefe- rencialmente uma mistura do fluxo aquoso 21 proveniente do processo com um fornecimento de água fresca.

[0055] O fluxo isento de água 14 é em seguida reenviado para a última coluna de retificação 6 do éster puro. A coluna 6 é, por exemplo, uma coluna com pratos, tipo pratos perfurados, ou com guarnição. De- vido à eliminação do essencial do dímero de ácido, quando da etapa de lavagem com água, as condições de funcionamento da coluna 6 são facilitadas e a decomposição dos compostos pesados é minimizada.

[0056] O produto destilado na cabeça de coluna 6 é um éster puri- ficado que não contém mais impurezas, tal como o AHP, e que contém um teor em geral inferior a 500 ppm em álcool esterificante e um teor em dímero de ácido em geral inferior a 100 ppm.

[0057] O fluxo 16 na base da coluna 6, rico em compostos pesa- dos e podendo conter traços de éster, pode ser reciclado parcialmente ou eliminado.

[0058] De acordo com um outro modo de realização ilustrado na figura 4, a etapa I de desencabeçamento é precedida de uma etapa de destilação da mistura reacional em uma coluna de retalhamento, per- mitindo separar na base um fluxo que compreende o essencial do dí- mero de ácido e compostos pesados, com traços de éster, e na cabe- ça um fluxo que compreende o éster, os reagentes que não reagiram e impurezas ligadas ao ácido e traços de compostos pesados, esse fluxo de cabeça sendo então submetido à etapa I de desencabeçamento.

[0059] De acordo com esse modo de realização da invenção, o fluxo de base da coluna de desencabeçamento na etapa I, assim como a fase orgânica lavada na etapa Ia contém impurezas ligadas ao ácido e compostos pesados em quantidade reduzida, o que permite reduzir a quantidade de fluxo na base da última coluna de destilação e obter um produto puro sem acidez residual e isento de álcool residual.

[0060] Com referência à figura 4, a coluna de desencabeçamento 3 é precedida de uma coluna de retalhamento 30 do tipo coluna com pratos ou com guarnição.

[0061] A mistura reacional 1 é enviada sobre uma primeiro coluna de destilação 30,a fim de separar aí o essencial do dímero de ácido e compostos pesados (retalhamento) e submeter à etapa de desenca- beçamento um fluxo empobrecido em dímero de ácido e compostos pesados.

[0062] O fluxo de base 31 da coluna 30, além do dímero de ácido e dos compostos pesados, com traços de compostos leves e de éster.

[0063] Esse fluxo 31 é vantajosamente concentrado, por exemplo sobre um evaporador com película 35 que permite reciclar os compos- tos leves com o éster na alimentação da coluna 30 e eliminar os resí- duos pesados 34,por exemplo, por incineração.

[0064] O fluxo de cabeça 32 da coluna 30, livre da maioria dos compostos pesados e da quase totalidade dos dímeros de ácido é em seguida enviado sobre a coluna de desencabeçamento 3, de onde sai na cabeça um fluxo 4 contendo os produtos leves com traços de éster. O fluxo de base 33 da coluna de desencabeçamento 3 compreende mais de 90 %, em peso, até mesmo mais de 94 % em peso de éster, das impurezas ligadas ao ácido e compostos pesados não separados, quando da etapa de retalhamento, e traços de compostos leves.

[0065] Conforme no modo descrito anteriormente, esse fluxo 33 é tratado com um fluxo aquoso 20 para livrá-lo das impurezas ligadas ao ácido.

[0066] Uma quantidade de água da ordem de 10% em relação ao fluxo a tratar permite, em real, eliminar a totalidade das impurezas li- gadas ao ácido na fase aquosa, e uma parte do dímero de ácido, cujo teor já é reduzido devido à etapa prévia de retalhamento.

[0067] A fase aquosa de decantação 22 contendo as impurezas ligadas ao ácido é eliminada ou reciclada. A fase orgânica 13 é envia- da para o secador 15 que pode ser constituído de uma coluna ou pre- ferencialmente de um evaporador com película.

[0068] O fluxo 21 contendo água e éster é, no total ou em parte, reciclado para efetuar a lavagem do fluxo 33, minimizando assim o te- or em água fresca 20 a introduzir no circuito de lavagem.

[0069] O fluxo secado 23 é enviado sobre uma última coluna de retificação 6, de onde sai na cabeça éster purificado 18. Na base, o fluxo 24 contendo o éster, e traços de álcool é vantajosamente recicla- do na alimentação da coluna 30.

[0070] De acordo com esse modo de realização da invenção, ob- tém-se um éster isento de acidez residual e contendo um teor em ál- cool, em geral, inferior a 200 ppm e um teor em dímero de ácido em geral inferior a 5 ppm.

[0071] A utilização de uma etapa de separação dos compostos pesados na coluna de desencabeçamento 3 permite veicular no resto do trem de destilação um fluxo quase isento de dímero de ácido e de compostos pesados.

[0072] A ausência dessas impurezas no fluxo 23 que alimenta a coluna de retificação 6 do produto puro permite facilitar o funcionamen- to dessa coluna de destilação, reduzir a taxa de refluxo e a potência de aquecimento sobre a coluna, o que leva a uma melhor produtivida- de da instalação, uma produção reduzida de fluxo de base 24 e a quase ausência de dímero de ácido no éster puro. O teor em álcool residual no éster puro se acha aí também reduzida, em razão da qua- seausência de compostos pesados e de impurezas ligadas ao ácido na alimentação da última coluna de destilação.

[0073] Os exemplos a seguir ilustram a presente invenção, sem todavia limitar-lhe o alcance.

PARTE EXPERIMENTAL

[0074] Nos exemplos, as percentagens indicadas em peso, salvo indicação contrária e as abreviaturas seguintes foram utilizadas: AA: ácido acrílico A2EH: acrilato de2-etil-hexila 2EH: 2-etil-hexanol AHP: ácido β-hidr0xi propiônico Di-AA: dímeros de AA PTZ: fenotiazina

EXEMPLO 1: influência da relação molar álcool / ácido (RM)

[0075] A aparelhagem utilizada para a síntese de acrilato de 2-etil- hexila é um micropiloto de síntese reproduzindo o funcionamento de um reator com circuito misturado com eliminação de água, tal como representado na figura 1.

[0076] O reator contém 340 ml (volume aparente inicial) de resina catiônica K2620 de Lanxess.

[0077] O reator é alimentado com ácido acrílico e em 2-etil- hexanol puros. Nenhum fluxo reciclado é introduzido.

[0078] Para cada passagem, o tempo de permanência da mistura reacional sobre a resina, representado pela relação entre o volume de resina e a vazão volúmica do fluxo recirculado no circuito é igual a 18 mm. O tempo de permanência global, representado pela relação entre o volume de resina e a vazão volúmica do fluxo de alimentação é igual a 2,9 horas.

[0079] A coluna de destilação é uma coluna de laboratório corres- pondente a aproximadamente 6 estágios teóricos e funciona a uma pressão de 80 mm Hg, com uma temperatura de cabeça de 35 oC. A água de reação é eliminada sob a forma de um azeotropo com o 2-etil- hexanol.

[0080] Duas séries de testes foram realizadas, a primeira série a uma temperatura da camada de resina de 87oC, a segunda série a uma temperatura de 95oC.

[0081] A taxa de recirculação no circuito de recirculação é igual a 7,9 ou 8.

[0082] Para cada série, a vazão de alimentação com álcool e com ácido foi ajustada, de forma que a relação molar na entrada do reator fosse igual a 1,1 (ou 1,2) e (2,2).

[0083] Para cada condição de teste, 2 a 3 coletas de mistura rea- cional foram realizadas após no mínimo 48 horas de funcionamento. As amostras coletadas foram analisadas por cromatografia em fase gasosa ou líquida, de forma a determinar sua composição mássica e calcular as taxas de conversão e as seletividades, conforme as seguin- tesfórmulas: - taxa de conversão em ácido, % = moles de ácido conver- tido / moles de ácido em alimentação x 100 - seletividade do éster em relação ao ácido, % = moles de éster formado / moles de ácido convertido x 100 - seletividade do éster em relação ao álcool, % = moles de éster formado / moles de ácido convertido x 100 - com o número de moles de ácido convertido calculado a partir da diferença entre o número de moles de ácido em alimentação e o número de moles de ácido que sai do circuito de recirculação (na fase aquosa na cabeça da coluna e na mistura reacional bruta que sai); - com o número de moles de álcool convertido calculado a partir da diferença entre o número de moles de álcool em alimentação e o número de moles de álcool que sai do circuito de recirculação (na mistura reacional bruta que sai).

[0084] Um balanço é realizado nos bornes do circuito completo quantificando os principais subprodutos.

[0085] Os resultados estão reunidos na tabela 1

[0086] Esses testes mostram que um aumento da relação molar álcool / ácido à entrada do reator permite melhorar a conversão do ácido (a concentração de AA na entrada sendo mais fraca), mas tam- bém a seletividade do éster em relação ao ácido convertido, para uma seletividade do éster em relação ao álcool sensivelmente constante.

[0087] A relação molar álcool / ácido à entrada do reator tem um efeito sobre a produção de subprodutos pesados, de acordo com a invenção, a quantidade de subprodutos gerados quando da reação diminui de mais de 20%, o que tem um impacto benéfico para a purifi- cação do éster e sobre a quantidade de matérias eliminadas. Esse efeito é acentuado à temperatura mais elevada.

[0088] As impurezas ligadas ao ácido são geradas em quantidade reduzida nas condições da invenção.

Exemplo 2: influência da relação molar álcool / ácido (RM).

[0089] Esse exemplo ilustra o efeito do RM sobre uma unidade industrial de produção de acrilato de 2-etil-hexila a uma escala de 90 toneladas / dia.

[0090] A unidade funcionou com uma relação molar álcool / ácido na entrada de uma camada catalítica que vai de 1,25 a 1,9 (3 produ- ções P1, P2 e P3). A temperatura foi mantida constante a 85oC, assim como a taxa de recirculação permaneceu sensivelmente idêntica.

[0091] O reator é uma camada fixa de 40 m3 de uma resina catiô- nica forte de tipo macroporosa. Ele foi alimentado no sentido descen- dente.

[0092] Os resultados estão reunidos na tabela 2. Tabela 2

[0093] A produção industrial realizada nas condições de RM, se- gundo a invenção, permitiu melhorar sensivelmente a seletividade do éster em relação ao ácido e o álcool e obter um produto bruto de acri- lato de 2-etil-hexila, contendo somente traços de impurezas ligados ao ácido. O processo gerou, além disso, menos subprodutos pesados.

EXEMPLO 3: Efeito da água sobre a formação das impurezas ligadas ao ácido e subprodutos pesados.

[0094] Esse exemplo tem por finalidade mostrar o efeito nefasto da presença de água no reator sobre a formação de AHP e de dímero de AA, e sobrea quantidade global de subprodutos pesados.

[0095] A aparelhagem utilizada é aquela do exemplo 1 com as condições operacionais a seguir: - resina A16 de DOW; - temperatura de reação: 88oC - vazão de alimentação deAA fresco: 39g/h - vazão do fluxo que recircula no circuito: 950 g/h - taxa de recirculação: 8 - relação molar álcool/ ácido na alimentação: 1,1 - relação molar álcool/ ácido que entra no reator: 1,2 - 1,3 - tempo de permanência no reator para uma passagem: 20,6 min - tempo de permanência global no reator: 3,6 horas.

[0096] O teste A foi realizado, utilizando-se AA puro, e o teste B com um fluxo de AA aditivado de 1% mássico de água.

[0097] Os resultados da tabela 3 mostram que a quantidade das impurezas ligadas ao ácido e a subprodutos é mais importante no tes- te B comparativamente ao teste A. Tabela 3

Exemplo 4: influência da taxa de recirculação

[0098] Duas séries de testes foram realizadas em uma unidade industrial, fazendo-se variar a taxa de recirculação no circuito de recir- culação.

[0099] Da mesma forma, a conversão em ácido, as seletividades em éster e a quantidade de subprodutos pesados foram determinadas, a partir de coletas efetuadas após no mínimo 48 horas de funcionamento.

[00100] Os resultados estão reunidos na tabela 4. Tabela 4

[00101] A taxa de conversão do ácido acrílico aumenta, quando a taxa de recirculação aumenta. A quantidade de subprodutos pesados levada à produção de éster diminui, quando a taxa de recirculação aumenta.

[00102] A mistura bruta reacional obtida no teste a) foi submetida a uma seção de purificação, tal como representada na figura 2. Em par- ticular a coluna de desencabeçamento foi regulada, de forma a sepa- rar a maioria do AHP na cabeça da coluna e obter um éster sensivel- mente isento de impurezas ligadas ao ácido.

[00103] A tabela 5 reúne a composição em % mássicas dos diferen- tes fluxos: fluxo (2) na saída do circuito reacional, fluxo (5) na base da coluna de desencabeçamento, fluxo (4) na cabeça da coluna de de- sencabeçamento, o fluxo de éster purificado (7). Tabela 5

Exemplo 5 (com referência à figura 3)

[00104] Uma mistura bruta reacional 1 obtida segundo processo da invenção tem a seguinte composição mássica: - A2EH: 67,8% - 2EH: 19,4 % - AA: 7,7 % - AHP: 119 ppm - Dímero deAA: 780 ppm - compostos pesados: qsp 100%

[00105] A mistura bruta reacional é enviada sobre uma coluna de desencabeçamento 3 que separa, na cabeça, um fluxo 4 que compre- ende essencialmente compostos leves, notadamente os reagentes re- siduais AA e 2EH, água, octenos, um pouco de acetato de 2-etil-hexila e traços de A2EH e, na base, um fluxo 5 que comporta principalmente o A2EH buscado com impurezas, das quais subprodutos pesados.

[00106] O fluxo 4 é reciclado na reação.

[00107] O fluxo 5 na base da coluna de desencabeçamento 3 tem a seguinte composição: - A2EH : 94,35% - 2EH: 0,041 % - AA: 17 ppm - AHP: 32 ppm - Dímero de AA: 1340 ppm.

[00108] Lava-se o fluxo 5, durante 10 min a 70oC com água pura 20, à razão de 10 g de água para 100 g de fluxo 5, em um recipiente agitado aquecido por circulação de óleo em um duplo envoltório (não representado), depois o fluxo lavado é decantado durante 30 minutos a 70oC no decantador 12.

[00109] A fase orgânica decantada 13 tem a seguinte composição mássica: - A2EH: 94,22 % - 2EH: 580 ppm - água: 3800 ppm - AA: 15 ppm - Dímero de AA: 1070 ppm - AHP: nenhum - compostos pesados: qsp 100 %

[00110] Observa-se que: 19% de dímero de AA são passados na fase aquosa decan- tada 22; 100% do AHP são extraídos na fase aquosa; 10% de acidez total (AHP + AA + dímero de AA) são pas- sados em fase aquosa.

[00111] A fase orgânica 13 é enviada sobre um evaporador com película fina Luwa (15), a fim de eliminar aí a água presente, sob as condições a seguir: To óleo 130oC - P: 150 mbar.

[00112] O teor residual em água na fase orgânica secada 14 é de 100 ppm.

[00113] A composição mássica do fluxo 14 é a seguinte: - A2EH: 94,32 % - 2EH: 400 ppm - AA; 16 ppm - AHP: nada - Dímero de AA : 1105 ppm - água: 100 ppm.

[00114] Esse fluxo (14) foi destilado em contínuo sobre uma coluna com guarnição (6), tendo uma eficácia de aproximadamente 6 pratos teóricos, com as condições: Pressão na cabeça : 39 mbar - To cabeça de coluna: 107oC - T o base: 120oC.

[00115] O fluxo (7) de A2EH purificado, destilado na cabeça da co- luna tem a seguinte composição: - A2EH: 99,64% - 2EH: 400 ppm - AA : 18 ppm - AHP: nada - Dímero de AA: 60 ppm

[00116] Obtém-se um acrilato de 2-etil-hexila, isento de AHP e em- pobrecido em 2-etil-hexanol residual.

Exemplo 6

[00117] O exemplo 5 é retomado, reutilizando-se 3 vezes consecu- tivamente a fase aquosa 22 para efetuar a lavagem do fluxo 5 (não representado na figura).

[00118] O fluxo 5 é lavado nas condições do exemplo 2, depois a fase aquosa decantada ΦA1 é reutilizada para lavar o fluxo 5.

[00119] A fase aquosa decantada ΦA2 é utilizada para lavar uma terceira vez o fluxo 5. A fase aquosa decantada anotada ΦA3.

[00120] Esse exemplo mostra que a água de lavagem pode ser reu- tilizadavárias vezes, sem perda de eficácia sobre a eliminação do AHP, e assim, reduzir o consumo de água pura na etapa de lavagem.

EXEMPLO 7 (com referência à figura 4)

[00121] Um bruto reacional 1 tem a seguinte composição mássica: A2EH: 99,64 % 2EH: 20,64 % AA: 8,56 % AHP: 130 ppm Dímero deAA: 684 ppm Compostos pesados: qsp 100 %

[00122] Os principais subprodutos pesados presentes no bruto 1 são: Hidróxi propionato de 2-etil-hexila: 0,54 % - acrilóxi propio- nato de 2-etil-hexila: 0,87 % - 2-etil-hexila - óxi propionato de 2- etil hexila: 0,42 %

[00123] A totalidade dos subprodutos pesados presentes no bruto reacional 1 representa 67,5 g/h.

[00124] O bruto reacional (1) é enviado, em contínuo, sobre uma coluna de Vigreux (30), tendo uma eficácia teórica de aproximadamen- te 5 patamares teóricos a uma vazão de 3245 g/h para separar o es- sencial dos subprodutos pesados (retalhamento). As condições são as seguintes: Pressão na cabeça de coluna: 47 mbar Temperatura na cabeça de coluna: 100 - 108 oC Temperatura na base da coluna: 115 - 120 oC Vazão de fluxo de cabeça (32): 2953 g/h Vazão de fluxo de base (31): 291,8 g/h.

[00125] A composição mássica do fluxo de cabeça 32 da coluna de retalhamento 30 é: A2EH: 65,46 % 2EH: 22,92 % AA: 9,66 % AHP: 135 ppm Dímero de AA: 14 ppm Compostos pesados: nada.

[00126] A composição mássica do fluxo de base 31 da coluna de retalhamento 30 é: A2EH: 60,43 % 2EH: 0,053 % AA: 11 ppm Dímero de AA: 6340 ppm Compostos pesados: 17,5 % (seja 51,2 g/h)

[00127] A quase totalidade dos compostos pesados, assim como 97% do dímero de AA é separada do bruto reacional 1 e permanecem na base da coluna de retalhamento 30.

[00128] O fluxo de cabeça 32 está isento de compostos pesados e de dímero de AA, mas contém a quase totalidade do AHP.

[00129] O fluxo de base 31 é tratado sobre um evaporador com pe- lícula fina Luwa 35, nas seguintes condições: T o óleo : 162oC - Pres- são: 65 mbar -vazão de alimentação: 270 g/h 86 % dos compostos pesados permanecem na base do evaporador 35 e são eliminados no fluxo 34. Na cabeça do evaporador 35 sai um fluxo 36 que contém 70 % do A2EH, 86 % do 2EH e 39 % do dímero de AA contido no fluxo 31; o fluxo 36 é reciclado na coluna de retalhamento 30.

[00130] O fluxo de cabeça 32 da coluna de retalhamento 30 é envi- ado sobrea coluna de desencabeçamento 3.

[00131] A coluna de desencabeçamento 3 é do mesmo tipo que aquela presente nas instalações das figuras 2 e 3.

[00132] As condições de funcionamento da coluna 3 são as seguin- tes: Pressão na cabeça de: 47 mbar Temperatura de cabeça: 105 oC - temperatura de base: 143- 148 oC Vazão de alimentação do fluxo 32: 2234 g/h Vazão do fluxo de cabeça 4: 1203 g/h Vazão do fluxo de base 33: 1030,9 g/h

[00133] A composição mássica do fluxo de cabeça 4 da coluna de desencabeçamento 3 é: A2EH: 40,44 % 2EH: 40,06 % AA: 17,01 % AHP: 174 ppm Dímero de AA: 26 ppm Compostos pesados: nada

[00134] O fluxo da cabeça 4 da coluna de desencabeçamento 3 é enviado à reação.

[00135] A composição mássica do fluxo de base 33 da coluna de desencabeçamento 3 é: A2EH: 99,49 % 2EH: 0,03 % AA : < 1 ppm AHP: 24 ppm Dímero de AA: 90 ppm Compostos pesados: 0,03 %

[00136] O fluxo de base 33 da coluna de desencabeçamento 3 foi lavado com um fluxo de água 20 a 70 oc durante 10 minutos, (92,2 g de água para 922,2 g de fluxo 33), depois decantado a 70 oC, durante 30 minutos no decantador 12.

[00137] Recuperaram-se 915,7 g de fase orgânica decantada 13 e 94,7 g de fase aquosa 22.

[00138] A fase orgânica 13 foi secada sobre um evaporador com película fina Luwa 15, a fim de eliminar a água presente, operando-se nas seguintes condições: T o óleo: 100oC - Pressão: 38 mbar.

[00139] A composição mássica do fluxo secado 23 é de: A2EH : 99,45 % 2EH: 0,03 % AA < 1 ppm AHP: nada Dímero de AA: 77 ppm Água < 100 ppm Compostos pesados: 0,03 %

[00140] O fluxo 23 é enviado sobre a última coluna de destilação 6, idêntica àquela dos exemplos 1 e 2, separando na cabeça um fluxo 18 de A2EH puro.

[00141] As condições de funcionamento da coluna 6 são: pressão na cabeça: 39 mbar - T o cabeça de coluna: 107oC - T o base: 120oC.

[00142] O fluxo 18 de cabeça tem a seguinte composição: A2EH: 99,72 % 2EH : 195 ppm AA: 8 ppm AHP: nada Dímero de AA: < 1 ppm Compostos pesados: nada

[00143] Foi obtido um acrilato de 2 etil-hexila isento de AHP e con- tendo um teor residual em 2-etil-hexanol muito baixo.

[00144] O fluxo (24) na base da coluna de destilação do puro foi reenviado à alimentação da coluna de retalhamento (30).

Claims

1. Processo de fabricação de um (met)acrilato de alquila C4- C10, caracterizado pelo fato de que compreende: (a) esterificar diretamente o ácido (met)acrílico com um ál- cool esterificante em um reator de esterificação compreendendo uma quantidade cataliticamente eficaz de uma resina catiônica para produ- zir uma mistura de reação bruta compreendendo o (met)acrilato de al- quil C4-C10 e água de reação, em que o álcool esterificante é um álcool alifático primário ou secundário com uma cadeia de alquila linear ou ramificada com 4 a 10 átomos de carbono, e em que a razão molar de álcool esterificante/ácido (met)acrílico na entrada do reator está entre 1,4 e 3; (b) circular uma primeira porção da mistura de reação bruta para um tratamento de purificação; (c) circular uma segunda porção da mistura de reação bruta em um circuito de recirculação que liga o reator de esterificação e uma coluna de destilação adequada para remover a água da reação e posi- cionada acima do reator de esterificação a uma taxa de recirculação que varia de 6 a 25, em que a taxa de recirculação é a razão em peso da primei- raporção da mistura de reação bruta circulada para o tratamento de purificação para a segunda porção da mistura de reação bruta circula- da para o circuito de recirculação; e (d) remover um azeótropo compreendendo o álcool esterifi- cante e a água da reação da coluna de destilação.

2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a razão molar de álcool esterificante/ácido (met)acrílico na entrada do reator está entre 1,8 e 2,3.

3. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a taxa de recirculação está entre 10 e 20.

4. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a taxa de recirculação está entre 10 e 15.

5. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o ácido (met)acrílico é ácido acrílico.

6. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o ácido (met)acrílico é ácido metacrílico.

7. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o álcool esterificante é selecionado do grupo que con- siste em butanol, 2-etil-hexanol, n-octanol, 2-octanol, n-decanol e 2- propil-heptanol.

8. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o álcool esterificante é selecionado do grupo que con- siste em 2-etil-hexanol e 2-octanol.

9. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o álcool esterificante é 2-etil-hexanol.

10. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracteriza- do pelo fato de que a mistura de reação bruta tem um tempo total de residência em contato com a resina catiônica entre 2 horas e 6 horas, em que o tempo total de residência é a razão entre o volume de resina catiônica e o volume total caudal de alimentação do reagente.

11. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracteriza- do pelo fato de que a mistura de reação bruta tem um tempo total de residência em contato com a resina catiônica entre 2,5 horas e 5 ho- ras, em que o tempo total de residência é a razão entre o volume de resina catiônica e o volume total caudal de alimentação do reagente.

12. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracteriza- do pelo fato de que compreende ainda: (e) purificar o (met)acrilato de alquil C4-C10.

13. Processo de acordo com a reivindicação 12, caracteri- zado pelo fato de que o (met) acrilato de alquila C4-C10 purificado con- tém menos de 500 ppm de álcool esterificante e menos de 100 ppm de dímero ácido.

14. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracteriza- do pelo fato de que compreende ainda: (e) destilar a primeira porção da mistura de reação bruta em uma coluna de cobertura para produzir: (i) uma primeira corrente compreendendo reagentes que não reagiram no topo da coluna de cobertura; e (ii) uma segunda corrente compreendendo o (met)acrilato de alquila C4-C10, impurezas associadas ao ácido (met)acrílico e ál- cool esterificante e subprodutos pesados na parte inferior da coluna de cobertura; (f) separar o segundo fluxo em uma coluna de retificação para produzir: (i) uma terceira corrente compreendendo (met)acrilato de alquil C4-C10 purificado no topo da coluna de retificação; e (ii) uma quarta corrente compreendendo impurezas associ- adas ao ácido (met)acrílico e ao álcool esterificante e subprodutos pe- sados na parte inferior da coluna de retificação; e (g) concentrar a quarta corrente em um evaporador de filme ou destilar a quarta corrente em uma coluna de rejeitos, para reciclar compostos leves presentes na coluna de retificação e remover os sub- produtos pesados.

15. Processo de acordo com a reivindicação 14, caracteri- zado pelo fato de que as impurezas associadas ao ácido (met)acrílico são pelo menos parcialmente arrastadas na coluna de cobertura.

16. Processo de acordo com a reivindicação 14, caracteri- zado pelo fato de compreender ainda, subsequentemente a (e) e antes de (f): (h) lavar a segunda corrente com uma corrente aquosa.

17. Processo de acordo com a reivindicação 16, caracteri- zado pelo fato de que 100 g da segunda corrente são lavados com 5 a 10 g de água em (h).

18. Processo de acordo com a reivindicação 16, caracteri- zado pelo fato de que compreende ainda, subsequentemente a (h): (j) decantar a segunda corrente lavada para produzir: (i) uma fase aquosa compreendendo impurezas associadas ao ácido (met)acrílico; e (ii) uma fase orgânica compreendendo o (met) acrilato de alquila C4-C10, subprodutos pesados e vestígios de água e ácido (met) acrílico; (k) remover a água da fase orgânica; e (l) circular a fase orgânica de (k) a (f).

19. Processo de acordo com a reivindicação 14, caracteri- zado pelo fato de que compreende ainda, antes de (e): (m) destilar a primeira porção da mistura de reação bruta em uma coluna de rejeito para separar uma porção de subprodutos pesados.