BR112016022092B1

BR112016022092B1 - Formulação aquosa, processo para fornecimento da mesma, uso da mesma, processo para acabamento de tecidos e tecidos

Info

Publication number: BR112016022092B1
Application number: BR112016022092-7A
Authority: BR
Inventors: Frank Funke; Tao Wang; Sharon Tan
Original assignee: Archroma Ip Gmbh
Priority date: 2014-03-24
Filing date: 2015-03-20
Publication date: 2022-05-17
Also published as: CN106414411A; EP3122929B1; BR112016022092A2; WO2015144600A1; MX2016012321A; PT3122929T; US10465334B2; CN106414411B; DE15711192T1; US20180187369A1; EP3122929A1

Abstract

formulação aquosa, processo para fornecimento da mesma, uso da mesma, processo para acabamento de tecidos e tecidos formulação aquosa compreendendo pelo menos um álcool a e pelo menos um produto de reação c de uma ureia n,n'-substituída e glioxal, em que no produto de reação c pelo menos 80% molar dos átomos de carbono hemiaminálicos estão ligados a grupos hidroxila não eterificados e em que o referido álcool a é diferente do produto de reação c.

Description

[0001] A presente invenção refere-se a formulações aquosas compreendendo, pelo menos, um álcool A e pelo menos um produto de reação C de ureia N,N'-substituída e glioxal.

[0002] Há uma crescente demanda por tecidos com propriedades de ausência de rugas. Ao mesmo tempo, cada vez mais se requer que os tecidos contenham pouco ou nenhum formaldeído.

[0003] Propriedades de ausência de rugas de tecidos, no passado, foram melhoradas pelo acabamento dos referidos tecidos com resinas aminoplásticas tais como resinas ureia- formaldeído ou resinas melamina formaldeído.

[0004] WO 2000/39384 divulga processos para o acabamento de tecidos utilizando um grupo N-metilol éter diferente contendo agentes de reticulação, por exemplo, com base em ureia substituída. No entanto, os processos de acordo com o documento WO 2000/39384 produzem tecidos que compreendem uma quantidade considerável de formaldeído.

[0005] US 2006/090266 divulga um processo livre de formaldeído para acabamento de tecidos usando poliácidos.

[0006] US 4.295.846 divulga um processo para a produção de agentes de acabamento livre de formaldeído compreendendo produtos de reação de ureia substituída com glioxal que foram eterificados nas posições 4 e 5.

[0007] EP 36 076 divulga um processo para a preparação de agentes de acabamento de livres de formaldeído por reação de ureia e glioxal substituído e subsequente eterificação dos produtos de reação.

[0008] Todas as abordagens aplicadas anteriormente para acabamento de tecidos são insuficientes no que diz respeito ao teor de formaldeído, às propriedades de ausência de rugas e/ou às propriedades de amarelamento dos tecidos obtidos.

[0009] Portanto, foi um objetivo proporcionar uma composição que é adequada para o acabamento de tecidos que contém pouco ou nenhum formaldeído e que produz tecidos com excelentes propriedades de ausência de rugas.

[0010] O objetivo foi alcançado por formulações aquosas compreendendo, pelo menos, um álcool e pelo menos um produto de reação C de ureia N,N'-substituída com glioxal, em que no produto de reação C pelo menos 80% molar dos átomos de carbono hemiaminálicos estão ligados a grupos hidroxila não eterificados.

[0011] De preferência, o pH das formulações aquosas de acordo com a invenção é acima, preferencialmente de 4,5 a 6,8, mais preferivelmente de 4,8 a 6,5 e ainda mais preferencialmente de 5 a 6.

[0012] O álcool A é um composto diferente do produto de reação C.

[0013] Numa concretização menos preferida, o álcool A é um monoálcool como o metanol, etanol ou o n/i-propanol.

[0014] O referido álcool é normalmente um poliol que compreende 2 ou mais grupos hidroxila. De preferência, o álcool A é um diol, triol, tetrol, pentaol de hexol.

[0015] Numa concretização preferida em particular, o álcool A é um diol.

[0016] Numa concretização preferida, o álcool é selecionado a partir de um glicerol, dietilenoglicol, propanodiol, butanodiol ou alcoxilatos dos mesmos, especialmente os etoxilatos dos mesmos.

[0017] Em uma concretização preferida, o álcool A é 1,2- etanodiol (glicerol).

[0018] Numa concretização preferida, o álcool A é um dietilenoglicol (DEG).

[0019] Numa concretização preferida, o álcool A é um polietileno-óxido (polietilenoglicol).

[0020] Numa concretização preferida, o álcool A é um polietileno-óxido compreendendo 3 a 10 unidades de óxido de etileno.

[0021] Numa concretização preferida, o álcool A é um polietileno-óxido com uma massa molar média Mw de 200 a 2000, de preferência de 300 a 1800, ainda mais preferencialmente de 500 a 1500.

[0022] Numa outra concretização, o álcool é um triol.

[0023] Numa outra concretização, o álcool A é selecionado de trimetilolpropano, glicerol ou pentaeritritol.

[0024] Numa outra concretização, o álcool é selecionado de um trimetilolpropano etoxilado, glicerol ou pentaeritritol tendo uma média molar de 2 a 10 unidades de óxido de etileno por grupo OH.

[0025] Numa concretização, os álcoois A são incluídos em formulações de acordo com a invenção numa quantidade de 5 a 50% em peso, de preferência de 10 a 40 e mais preferivelmente de 15 a 30% em peso. Tais formulações são frequentemente usadas para armazenamento e transporte e para a preparação de formulações que são para serem aplicadas num substrato têxtil.

[0026] Ureias N,N'-substituída adequadas são especialmente aquelas de acordo com a fórmula (I):

em que R1 e R2 são independentemente selecionados de H, C1 a C18 alquil ou [(CH2)n-O]m-R3, com n = 2 até 4, m = 0 até 10 e R3 =H ou C1 a C4 alquil.

[0027] Preferencialmente, a ureia N,N'-substituída é selecionada a partir de N,N'-dimetil ureia, N,N'-dietil ureia, N,N'-diisopropil ureia, N,N'-di-n-butil ureia, N-metil-N'-etil ureia, N,N'-dihidroxietil ureia, N,N'-dimetoxietil ureia, N,N'-dimetoxipropil ureia.

[0028] O produto de reação C é formado numa reação entre a ureia N,N'-substituída e glioxal.

[0029] Numa concretização, produto de reação C corresponde à fórmula geral (II)

com R1 e R2 tendo o mesmo significado tal como definido acima.

[0030] Numa concretização, as formulações de acordo com a invenção compreendem o produto de reação C, numa quantidade de 5 a 65% em peso, de preferência de 10 a 60, mais preferencialmente de 15 a 50 e ainda mais preferencialmente de 20 a 40% em peso.

[0031] A quantidade combinada do produto de reação C e álcool A, mesmo que eles não possam ser sempre sólidos e sem considerar outros aditivos, é referida aqui como o teor de sólidos de uma formulação.

[0032] Numa concretização, as formulações de acordo com a invenção têm um teor de sólidos de 10 a 70% em peso, de preferência de 20 a 65, mais preferencialmente de 30 a 60 e ainda mais preferencialmente de 50 a 60% em peso. Tais formulações são frequentemente usadas para armazenamento e transporte e para a preparação de formulações que são para serem aplicadas num substrato têxtil.

[0033] Numa concretização, as formulações de acordo com a invenção têm um teor de sólidos de 5 a 35% em peso, de preferência de 10 a 30% em peso, e ainda mais preferencialmente de 15 a 25% em peso. Tais formulações são frequentemente utilizadas para o acabamento de tecidos.

[0034] Normalmente, as formulações de acordo com a invenção compreendem de 0,2 a 0,6, de preferência de 0,3 a 0,5 mol de álcool A por mol de um produto de reação C.

[0035] Em princípio, é possível utilizar quantidades mais elevadas de álcool A, no entanto, isso não irá melhorar o desempenho das formulações e do processo de acabamento.

[0036] Outro aspecto da invenção é um processo para proporcionar uma formulação de acordo com a invenção que compreende as seguintes etapas: i) reagir pelo menos uma ureia N,N'-substituída e glioxal; ii) adicionar um álcool A à mistura; em que a adição de álcool A na etapa ii) é feita de tal modo que essencialmente nenhuma eterificação dos grupos OH hemiaminálicos do produto obtido na etapa i) acontece.

[0037] Preferivelmente, os processos para fornecer uma formulação de acordo com a invenção compreendem as seguintes etapas: i) reagir pelo menos uma ureia N,N'-substituída e glioxal, em que a referida reação é realizada em meio aquoso a um pH de 4,5-6,8; ii) adicionar um álcool A à mistura; em que o pH da formulação aquosa é mantido a um valor de 4,5 ou superior, após a adição de álcool na etapa ii).

[0038] Mais preferencialmente, o pH da formulação aquosa é mantido a um valor de 4,8 ou superior, ainda mais preferencialmente a um valor de 5,0 ou superior, após a adição de álcool na etapa ii).

[0039] Na etapa i) produtos de reação C são formados. Produtos de reação C podem ser formados pela reação de ureia N,N'-substituída e glioxal em meio aquoso a um pH de 4,5 a 6,8, de preferência de 4,8 a 6,2.

[0040] Em alguns casos, misturas tampão podem ser usadas para ajustar o pH em meio aquoso. Exemplos de misturas tampão adequadas incluem ácido acético/acetatos, ácido tartárico/tartaratos, ácido cítrico/citratos, ácido ftálico/ftalatos, ácido glicólico/glicolatos, ácido fosfórico/fosfatos e misturas das mesmas.

[0041] Numa concretização preferida, o pH da formulação aquosa não está em nenhum ponto abaixo de 4,0, preferencialmente 4,5, mais preferencialmente inferior a 4,8 e ainda mais preferencialmente 5,0.

[0042] Depois de se completar a reação, é possível ajustar o pH para qualquer valor desejado acima de 4,5, preferivelmente acima de 4,8 e ainda mais preferencialmente acima de 5,0.

[0043] A ureia N,N'-substituída e glioxal podem, por exemplo, ser utilizados numa razão molar de 1,1:1 até 1:1. De preferência, a reação é realizada de tal modo que após a conclusão de reação não há glioxal livre residual. De um modo preferido, um excesso de glioxal é evitado.

[0044] Glioxal, por exemplo, pode ser utilizado como uma solução aquosa.

[0045] A reação entre o ureia N,N'-substituída e glioxal pode por exemplo ser realizada a uma temperatura entre 10°C e 70°C, de preferência entre 15 e 60°C e ainda mais preferivelmente entre 20 e 50°C.

[0046] Na etapa ii), o álcool A é adicionado à mistura.

[0047] De acordo com a invenção, a etapa ii) é realizada de tal modo que a adição de álcool, essencialmente, conduz a uma mistura física simples de álcool e um produto de reação C e que, em particular, essencialmente nenhuma eterificação dos grupos OH hemiaminálicos ocorre. “Grupos OH hemiaminálicos”, neste contexto, devem ser entendidos como os grupos OH mostrados na fórmula (II) que estão ligados ao átomo de carbono hemiaminálicos.

[0048] Preferencialmente, mais do que 80% molar de grupos OH hemiaminálicos são não eterificados, mais preferencialmente mais do que 90% molar, ainda mais preferivelmente mais do que 95% molar e especialmente de preferência mais do que 95% molar.

[0049] Numa concretização especialmente preferida, mais do que 99,9% molar de grupos OH hemiaminálicos são não eterificados e presentes como grupos OH.

[0050] O teor de grupos OH não eterificados pode ser determinado como descrito na parte experimental, por determinação da quantidade de álcool A não eterificado livre através da medição por CG e subtraindo-a da quantidade de álcool A inicialmente adicionada à formulação.

[0051] Para garantir que os grupos OH hemiaminálicos não sejam ou sejma apenas numa pequena minoria eterificados, o pH da formulação aquosa deve ser controlado e, de preferência mantido a um pH de 4,0 ou acima, preferencialmente 4,5 ou acima, durante e após a adição de álcool A com a formulação aquosa até um pouco antes da aplicação da formulação sobre um tecido.

[0052] Preferencialmente, a formulação é ainda mantida a uma temperatura abaixo de 100°C, de preferência abaixo de 80°C, mais preferencialmente abaixo de 60°C e especialmente de preferência abaixo de 50°C durante e após a adição de álcool A em uma formulação aquosa. De preferência, a formulação é exposta apenas a temperaturas acima de 100°C, após a sua aplicação sobre um tecido durante a etapa de cura.

[0053] Etapa ii) pode, em princípio, ser realizada antes, durante ou após a realização da etapa i), desde que o pH da formulação aquosa permaneça, em nenhum momento após a adição de álcool A, abaixo de 4,5, preferencialmente não abaixo de 4,8, ainda mais preferencialmente não abaixo de 5,0 e especialmente, de preferência, não abaixo de 6,0.

[0054] Preferencialmente, a adição de álcool A é realizada após a formação do produto de reação C for completa ou essencialmente completa. “Essencialmente completa”, neste contexto, significa que mais do que 80 % molar de grupos carbonil de glioxal reagiram, de preferência mais do que 90 % molar e ainda mais preferencialmente mais do que 95, 99 ou 99,9 % molar.

[0055] O progresso da reação pode ser monitorado, por exemplo, através da absorção IV do grupo CO carbonílico de glioxal.

[0056] A adição de álcool A na mistura pode, por exemplo, ser realizada a uma temperatura de 10 a 60°C, de preferência 15 a 40°C, mais preferivelmente é realizada a uma temperatura ambiente.

[0057] Outro aspecto da invenção é a utilização de formulações de acordo com o invento para o acabamento de tecidos.

[0058] Preferencialmente, tais tecidos incluem algodão, lã, fibras de celulose, viscose, poliéster, tencel, linho, modal, polilactato, poliamida ou misturas dos mesmos.

[0059] Outro aspecto da invenção é um processo para o acabamento de tecidos compreendendo as seguintes etapas.

[0060] Processo para o acabamento de tecidos compreendendo as etapas a) e c) a e): a) providenciar pelo menos um produto de reação C de pelo menos uma ureia N,N'-substituída em meio aquoso, em que no produto de reação C pelo menos 80% molar de átomos de carbono hemiaminálicos estão ligados aos grupos hidroxila não eterificados; c) aplicar o referido produto da reação de C no tecido; d) opcionalmente, remover uma parte ou toda a água; e) cura.

[0061] Numa concretização preferida, os processos de acordo com a invenção para o acabamento de tecidos compreendem as seguintes etapas: a) providenciar pelo menos um produto de reação C de pelo menos uma ureia N,N'-substituída em meio aquoso, em que no produto de reação C pelo menos 80% molar de átomos de carbono hemiaminálicos estão ligados aos grupos hidroxila não eterificados; b) providenciar, pelo menos, um álcool A, c) aplicar o produto de reação C e o álcool A sobre um substrato têxtil, d) remover opcionalmente uma parte ou toda a água, e) cura da mistura obtida nas etapas anteriores e do substrato têxtil.

[0062] Numa concretização, o álcool e um produto de reação C são aplicados ao tecido usando uma formulação de acordo com a invenção.

[0063] Numa concretização, o álcool e um produto de reação C são aplicados ao tecido separadamente.

[0064] Numa concretização, o álcool e produto de reação C são aplicados ao tecido simultaneamente.

[0065] Numa concretização, o álcool e um produto de reação C são aplicados ao tecido subsequentemente.

[0066] Numa concretização preferida, os processos de acordo com o invento para o acabamento de tecidos compreendem as seguintes etapas: a) providenciar pelo menos um produto de reação C de pelo menos uma ureia N,N'-substituída em meio aquoso, em que no produto de reação C pelo menos 80% molar de átomos de carbono hemiaminálicos estão ligados aos grupos hidroxila não eterificados; b) adicionar pelo menos um álcool A à mistura obtida na etapa a), em que a referida mistura aquosa é de preferência mantida a um pH de 4,5 ou acima, c) aplicar a formulação obtida na etapa b) a um substrato têxtil, d) remover opcionalmente uma parte ou toda a água, e) curar a mistura obtida nas etapas anteriores e o substrato têxtil.

[0067] O álcool e o produto de reação C podem ser aplicados ao tecido de um modo convencional, geralmente conhecido no estado da técnica como inchamento, inchamento por pulverização, ou borrifamento.

[0068] No caso, o álcool A é adicionado à mistura obtida no etapa a), esta tem que ser feita de tal modo que mesmo após a adição do álcool A pelo menos 80% molar de átomos de carbono hemiaminálicos no produto de reação C estão ligados a grupos hidroxila não eterificados.

[0069] Enquanto que as formulações de acordo com a invenção são normalmente armazenadas a um pH acima de 4,5, pode ser preferível abaixar o pH de tais formulações a um valor de 3 a 5 ou de 4 a 5, pouco antes da aplicação sobre o tecido. “Pouco”, neste contexto, significa menos do que sete dias, mais preferivelmente menos do que 1 dia e ainda mais preferivelmente menos do que três horas e especialmente de preferência menos do que 1 hora antes da aplicação de uma formulação sobre um tecido.

[0070] Numa concretização, o pH da formulação aquosa durante a aplicação da etapa c) é de 3 a 5, preferivelmente de 4 a 5 na formulação aquosa. O pH do tecido, determinado pela colocação de um tecido em água desmineralizada, aplicação de ultrassom durante 5 minutos e medindo o pH da água, é normalmente de 6 a 7 para o tecido.

[0071] Normalmente, as formulações aplicadas sobre o tecido na etapa c) tem um teor de sólidos de 5 a 35% em peso, de preferência entre 10 e 30% em peso, ainda mais preferencialmente entre 15 e 25% em peso.

[0072] Normalmente, o produto de reação C e álcool A são aplicados no tecido, com uma adição de 5 a 25% em peso, de preferência de 9 a 18%, em peso, sobre o tecido.

[0073] Numa concretização preferida, os catalisadores de acabamento estão presentes durante as etapas c), d) e/ou e). Os catalisadores de acabamento adequados são, por exemplo, sais de ácidos, sais de amônia de ácidos fortes, cloreto de magnésio, cloreto de zinco, cloreto de alumínio, nitrato de zinco, ou sais de fluorboratos, também podem ser utilizadas misturas de mais do que catalisadores. Em alguns casos, a utilização de misturas destes catalisadores com ácidos orgânicos contendo grupos hidroxila, como o ácido glicólico, é vantajosa. A quantidade de catalisador utilizada está geralmente na faixa de 25 a 45%, de preferência de 30 a 40% em peso em relação ao teor de sólidos do produto de reação C utilizado.

[0074] Após inchamento pelo produto de reação C, e o álcool A na etapa c), o tecido é torcido até uma extração de umidade de 65 a 80%.

[0075] O tecido impregnado (têxtil) pode ser seco mais ou menos e, em seguida, pode ser submetido a cura.

[0076] De preferência, a cura é obtida sujeitando o substrato têxtil compreendendo o produto de reação C e álcool A a uma temperatura de 130 a 210°C, de preferência de 150 a 180°C.

[0077] Sob estas condições, o processo de cura é normalmente completo ao fim de 20 segundos a 15 minutos. Normalmente, uma temperatura mais elevada requer tempos mais curtos de cura e vice-versa.

[0078] Durante ou após a secagem e cura, o tecido pode ser moldado mecanicamente, por exemplo, enchimento, frisagem, engomagem, calandragem, estampagem, ou sanforização.

[0079] Processos para acabamento de tecido de acordo com a invenção não compreendem formaldeído na etapa de adição e são essencialmente livres de formaldeído.

[0080] Processos para acabamento de tecidos de acordo com a invenção permitem a produção de tecidos que compreendem pouco ou nenhum formaldeído, têm excelente desempenho de branqueamento, propriedades antidobra, resistentes ao enrugamento, resistência ao encolhimento, especialmente propriedades antidobra, antirrugas e antiencolhimento a longo prazo, e alta abrasão e solidez a fricção.

[0081] Especialmente, tecidos celulósicos acabados de acordo com a invenção são resistentes ao enrugamento e encolhimento a longo prazo.

[0082] Os processos para acabamento de tecidos de acordo com a invenção são fáceis de realizar e muito eficientes e eficazes no que diz respeito ao consumo de recursos naturais, como a água, energia ou produtos químicos.

[0083] Os processos para acabamento de tecidos de acordo com a invenção são essencialmente um processo de uma etapa no que diz respeito à aplicação no tecido e não requer nenhum tratamento ou etapa adicional de lavagem do tecido.

[0084] Em comparação com os processos conhecidos da área, os processos de acabamento tecido de acordo com a invenção requerem menos etapas de lavagem e enxágue após o processo de acabamento remover intermediários de formaldeído do processo de acabamento.

[0085] Tecidos que foram acabados utilizando formulações de acordo com a invenção e/ou de acordo com um processo de acabamento de acordo com a invenção não compreendem qualquer formaldeído, ou apenas pouco formaldeído, não se tornam amarelos, tem excelente desempenho de branqueamento, propriedades antidobra, resistência ao enrugamento, resistência ao encolhimento, especialmente propriedades antidobra, antirrugas e antiencolhimento a longo prazo, e alta abrasão e solidez a fricção.

[0086] Especialmente, tecidos celulósicos acabados de acordo com a invenção são resistentes ao enrugamento e encolhimento a longo prazo.

[0087] Em particular, eles mantêm suas propriedades antidobras, mesmo a longo prazo e depois de muitos ciclos de lavagem.

[0088] As formulações de acordo com a invenção e os processos de acabamento de acordo com a invenção também podem ser usados em combinação com outros agentes de acabamento usuais na área, como repelentes de água, amolecimento, agentes de nivelamento e molhagem, acabamentos de resina, agentes para modificar o sentido.

[0089] Exemplos de agentes repelentes de água são fluorcarbonos ou cera de parafina, emulsões ou formulações contendo silicone. Exemplos de agentes de amaciamento são produtos de oxietilação de ácidos graxos superiores, álcoois graxos, amidas de ácidos graxos, éteres de poliglicol, ácidos graxos superiores, sulfonatos de álcoois graxos, e compostos de N-estearil-ureia.

[0090] Tais aditivos adicionais e adjuvantes são normalmente utilizados em quantidades de 0,3 a 4,0%, em peso, de preferência de 1 a 2,5% em peso, com base no peso do tecido seco. Em alguns casos, esses valores ainda podem ser excedidos.

Exemplos

[0091] Todas as unidades e “partes” usadas aqui são unidades de massa ou partes.

[0092] Quantidades de poliol não eterificado livre foram determinadas por medição CG das misturas aquosas.

[0093] Para a determinação do teor de poliol livre, DEG nos presentes exemplos, 200 μg da amostra foram colocados num frasco e todo o solvente foi removido no vácuo. O resíduo foi redissolvido em 20 ml de metanol e filtrado através de uma membrana de 20 μm para aplicação em CG. 1 μl da mistura obtida foi injetado num aparelho de cromatografia gasosa que compreende uma coluna DB-WAXETR (30m*0,25mm*0,25mm) (temperatura de entrada 250°C, razão de corte 10:1, lavagem com metanol). A taxa de fluxo do CG foi de 1 ml/min. O programa de temperatura da coluna: 150°C a 230°C (5 min) por 5°C/min, para 250°C por 15°C/min. Detector: FID a 260°C.

[0094] Para determinar a quantidade absoluta de DEG na amostra, a integral do sinal foi comparada com a de uma solução padrão.

[0095] As quantidades de produtos de reação C não eterificados foram determinadas subtraindo a quantidade de poliol livre não eterificado da quantidade de poliol adicionada inicialmente à formulação.

Exemplo 1: Formulação de acordo com a invenção que compreendendo DEG

[0096] 126 partes de N,N'-dimetil ureia são dissolvidas em 52 partes de água. 2 partes de ácido fosfórico (85% em massa em água) e 3,2 partes de hidróxido de sódio (25% em massa em água) são adicionadas para ajustar a um pH de 6,3.

[0097] Para esta mistura, 183,7 partes de glioxal (40% em peso em água) são adicionadas, sob resfriamento para manter a temperatura abaixo de 35°C. Depois de se completar a adição, a mistura é agitada a uma temperatura de 50°C durante quatro horas.

[0098] Para esta mistura, 80,9 partes de água e 49,5 partes de dietilenoglicol (DEG) são adicionadas à temperatura ambiente e agitadas durante 30 minutos.

[0099] A quantidade de grupos OH não eterificados no produto de reação N,N'-dimetil ureia e glioxal foi acima de 95% molar.

Exemplo 2: Formulação de acordo com a invenção compreendendo PEG 150

[0100] 121,3 partes de N,N'-dimetil ureia são dissolvidas em 50 partes de água. 1,9 partes de ácido fosfórico (85% em massa em água) e 3 partes de hidróxido de sódio (25% em massa em água) são adicionadas para ajustar a um pH de 6,0.

[0101] Para esta mistura, 175,4 partes de glioxal (40% em peso em água) são adicionadas, sob resfriamento para manter a temperatura abaixo de 35°C. Depois de se completar a adição, a mistura é agitada a uma temperatura de 50°C durante quatro horas.

[0102] Para esta mistura, 73,8 partes de água e 71,1 partes de óxido de polietileno com uma massa molar média Mw de 150 g/mol são adicionadas à temperatura ambiente e agitadas durante 30 minutos.

[0103] A quantidade de grupos OH não eterificados no produto de reação de N,N'-dimetil ureia e glioxal e foi acima de 95 % molar.

Exemplo 3: Formulação de acordo com a invenção compreendendo PEG 200

[0104] 115,8 partes de N,N'-dimetil ureia são dissolvidas em 47,8 partes de água. 1,8 partes de ácido fosfórico (85% em massa em água) e 2,9 partes de hidróxido de sódio (25% em massa em água) são adicionadas para se ajustar a um pH de 6,0.

[0105] Para esta mistura, 167,5 partes de glioxal (40% em peso em água) são adicionadas, sob resfriamento para manter a temperatura abaixo de 35°C. Depois de se completar a adição, a mistura é agitada a uma temperatura de 50°C durante quatro horas.

[0106] Para esta mistura, 73,8 partes de água e 90,4 partes de óxido de polietileno com uma massa molar média Mw de 200 g/mol são adicionadas à temperatura ambiente e agitadas durante 30 minutos.

[0107] A quantidade de grupos OH não eterificados no produto de reação de N,N'-dimetil ureia e glioxal foi acima de 95 % molar.

Exemplo 4 (Exemplo Comparativo)

[0108] 121,3 partes de N,N'-dimetil ureia foram dissolvidas em 50 partes de água. 1,9 partes de ácido fosfórico (85% em massa em água) e 3 partes de hidróxido de sódio (25% em massa em água) foram adicionadas para ajustar um valor de pH de 6,0.

[0109] Para esta mistura, 175,4 partes de glioxal (40% em peso em água) foram adicionadas, sob resfriamento para manter a temperatura abaixo de 35°C. Depois de se completar a adição, a mistura foi agitada a uma temperatura de 50°C durante quatro horas. A mistura foi então diluída com 73,8 partes de água.

[0110] Não foi adicionado álcool.

Exemplo 5 (Exemplo Comparativo)

[0111] 820 partes de uma solução 40% em peso de solução de N,N'-dimetil-4,5-dihidroxietilenoureia em água e 180 partes de óxido de polietileno com uma massa molecular média Mw de 200 g/mol são colocados num recipiente de pressão. A solução obtida foi aquecida a 120°C durante 30 minutos.

[0112] A quantidade de grupos OH eterificados no produto de reação de N,N'-dimetil ureia e glioxal foi 30 % molar.

Exemplos de aplicação A1 a A15:

[0113] Um material de tecido (coluna c), foi preenchido de um modo convencional com um licor que compreende: 1 g/l de óxido de polietileno éter mono-2-propil-1-heptilo, Número CAS: 160875-66-1 20 g/l de cloreto de magnésio hexahidratado 20 g/L de uma emulsão de cera de polietileno 30% em peso 30 g/l de uma emulsão de polissiloxano 10% em peso compreendendo emulsão de grupos aminoalquil

[0114] As formulações obtidas de acordo com os exemplos 1 a 5 (coluna A) foram utilizadas telquel e foram compreendidas no referido licor, em quantidades dadas na Tabela 1 (coluna b).

[0115] O material de tecido assim obtido foi espremido até uma extração de umidade de até 70%, seco a temperatura de 90 a 110°C até 6-8% de umidade residual e aquecido a 170°C durante 45 segundos.

[0116] Os tecidos, formulações e concentrações utilizadas, assim como as propriedades do tecido obtidas são dadas na tabela 1. a: Agente de reticulação utilizado, o número indica o respectivo exemplo b: Quantidade de formulação obtidas nos respectivos exemplos 1 a 5 utilizada no licor c: Material de tecido utilizado

[0117] O tecido acabado tinha as seguintes propriedades: f: classificação DP (AATCC TM 124) g: Resistência ao rasgamento (ISO 13937-1) h: Resistência à tração (ISO 13934-1) i: Brancura (Berger) em tecido branqueado, medida em Spectraflash 500 j: Abrasão ASTM D 4966-98, (9 kPa) k: Teor de formaldeído do tecido obtido em ppm (AATCC 112)

Tabela 1: Experimentos de aplicação A1 até A15 e propriedades obtidas dos tecidos acabados.

Claims

1. Formulação aquosa caracterizada por compreender pelo menos um álcool A e pelo menos um produto de reação C de ureia N,N'- substituída e glioxal, em que no produto de reação C pelo menos 80% molar dos átomos de carbono hemiaminálicos estão ligados a grupos hidroxila não eterificados e em que o referido álcool A é diferente do produto de reação C e em que a referida ureia N,N’-substituída é um composto de acordo com a fórmula (I)

em que R1 e R2 são independentemente selecionados a partir de H, C1 a C18 alquil ou [(CH2)n-O]m-R3, com n = 2 até 4, m = 0 até 10 e R3 =H ou C1 a C4 alquil.

2. Formulação, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por o pH da referida formulação ser superior a 4,5.

3. Formulação, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores 1 ou 2, caracterizada por o referido álcool A ser um poliol.

4. Formulação, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores 1 a 3, caracterizada por o referido álcool ser selecionado de etilenoglicol, dietilenoglicol ou polietilenoglicol.

5. Formulação, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores 1 a 4, caracterizada por a referida ureia N,N'- substituída ser selecionada de N,N'-dimetil ureia, N,N'-dietil ureia, N,N'-diisopropil ureia, N,N'-di n-butil ureia, N-metil- N'-etil ureia, N,N'-di-hidroxietil ureia, N,N'-dimetoxietil ureia, N,N'-dimetoxipropil ureia.

6. Formulação, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores 1 a 5, caracterizada por o teor combinado de produto de reação C e álcool A na formulação ser de 10 a 70% em peso com base na formulação.

7. Processo para fornecimento de uma formulação, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado por compreender as seguintes etapas: i) reagir pelo menos uma ureia N,N'-substituída e glioxal; ii) adicionar um álcool A à mistura; em que a adição de álcool na etapa ii) é realizada de tal modo que essencialmente nenhuma eterificação dos grupos OH hemiaminálicos do produto obtido na etapa i) acontece.

8. Processo para fornecimento de uma formulação, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado por compreender as seguintes etapas: i) reagir pelo menos uma ureia N,N'-substituída e glioxal, em que a referida reação é realizada em meio aquoso a um pH de 4,5-6,8; ii) adicionar um álcool A à mistura; em que o pH da formulação aquosa é mantido a um valor de 4,5 ou superior, após a adição de álcool A na etapa ii).

9. Uso da formulação, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 6 ou obtida de acordo com o processo, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 7 ou 8, caracterizado por ser para acabamento de tecidos.

10. Processo para acabamento de tecidos caracterizado por compreender as seguintes etapas: a) fornecer pelo menos um produto de reação C conforme definido na reivindicação 1; b) fornecer pelo menos um álcool A, c) aplicar o produto de reação C e o álcool A a um substrato têxtil, d) remover opcionalmente uma parte ou toda a água, e) curar a mistura obtida nas etapas anteriores e o substrato têxtil.

11. Processo, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado por compreender as seguintes etapas: a) providenciar pelo menos um produto de reação C de pelo menos uma ureia N,N'-substituída e glioxal em meio aquoso, em que no produto de reação C pelo menos 80% molar dos átomos de carbono hemiaminálico estão ligados a grupos hidroxila não eterificados; b) adicionar pelo menos um álcool A à mistura obtida na etapa a), c) aplicar a mistura obtida na etapa b) a um substrato têxtil, d) remover opcionalmente uma parte ou toda a água, e) curar a mistura obtida nas etapas anteriores e o substrato têxtil.

12. Processo, de acordo com a reivindicação 10 ou 11, caracterizado por a referida cura ser obtida por submeter o substrato têxtil compreendendo o produto de reação C e o álcool A a uma temperatura de 100-170°C.

13. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 12, caracterizado por a referida formulação aquosa ser ajustada a um pH de 3 a 5 a menos de sete dias, mais preferencialmente menos de 1 dia e ainda mais preferencialmente menos de três horas e especialmente preferencialmente menos de 1 hora antes da sua aplicação sobre o tecido.

14. Tecidos caracterizados por terem sido finalizados de acordo com o processo conforme definido em qualquer uma das reivindicações 10 a 13.