BR112016018659B1 - Coformulação aquosa de metalaxil, método para a produção de uma coformulação aquosa de metalaxil e uso da composição - Google Patents
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Abstract
coformulação aquosa de metalaxil, método para a produção de uma coformulação aquosa do metalaxil e utilização da composição a presente invenção se refere a uma coformulação aquosa do metalaxil que contém: (i) o metalaxil, em especial, o metalaxil-m; (ii) pelo menos, um composto pc1 pesticida orgânico, que possui uma solubilidade em água de, no máximo, 1 g/l a 20º c e um ponto de fusão no intervalo a partir de 40 a 100º c; e (iii) uma fase aquosa que contém a água e, pelo menos, um tensoativo; em que, pelo menos, um composto pc1 pesticida orgânico está presente sob a forma de partículas em suspensão na fase aquosa e em que o metalaxil essencialmente está presente dissolvido na fase aquosa e em que o tensoativo compreende, pelo menos, um sal de um oligômero ou polímero que possui uma pluralidade de grupos arilssulfonila. a presente invenção também se refere a um processo para a preparação de tais formulações, que compreende as seguintes etapas: (a) o fornecimento de uma suspensão de metalaxil em uma fase aquosa que contém a água, pelo menos, um tensoativo, que compreende, pelo menos, um sal de um oligômero ou polímero que possui uma pluralidade de grupos arilssulfonila, (b) o tratamento da suspensão até o metalaxil essencialmente estar dissolvido, para se obter uma composição aquosa de metalaxil, em que o metalaxil está presente na forma dissolvida; (c) a mistura da composição aquosa do metalaxil obtido na etapa (b) com uma suspensão aquosa do composto pc1 pesticida orgânico adicional.
Description
[001] A presente invenção se refere a uma coformulação aquosa de metalaxil com, pelo menos, um composto PC1 pesticida orgânico moderadamente hidrossolúvel adicional que possui uma solubilidade em água de, no máximo, 1 g/L a 20° C e um ponto de fusão no intervalo a partir de 40 a 100° C e, opcionalmente, um pesticida adicional que possui um ponto de fusão superior a 100° C. A presente invenção também se refere a um método para a produção de tal coformulação aquosa.
[002] O metalaxil é um composto pesticida que possui a atividade fungicida sistêmica. O metalaxil é o nome comum de {[(2,6-dimetilfenil)- metoxiacetil]amino)propionato de metila (IUPAC). O metalaxil, em especial, o seu enantiômero D de metalaxil M, é utilizado em aplicações nas folhas e no solo contra um grande número de doenças fúngicas em vegetais de culturas provocado por agentes patogênicos transportados por ar e solo. Frequentemente, o metalaxil é utilizado no tratamento de sementes, em especial, as sementes de cereais, tais como o milho e o sorgo, leguminosas, tais como as ervilhas, e girassóis.
[003] Devido às suas propriedades físico-químicas, o metalaxil, em geral, é formulado como uma formulação sólida, por exemplo, como um pó molhável WP, com os grânulos GR ou como um pó para tratamento da semente seca (formulação DS). O metalaxil também pode ser formulado como um fluido aquoso, em especial, para o propósito de tratamento de sementes.
[004] A fim de aumentar o seu espectro de atividade, o metalaxil pode ser empregado em conjunto com um ou mais pesticidas adicionais, em especial, a partir dos grupos de fungicidas e inseticidas. Normalmente, a coaplicação de metalaxil com os pesticidas adicionais é alcançada através da mistura em tanque de uma formulação de metalaxil com uma formulação do pesticida adicional.
[005] A publicação WO 2007/054469 descreve as misturas fungicidas que compreendem o triticonazol, piraclostrobina e uma acilalanina, tais como o metalil-M ou kiralaxil. Uma coformulação não está descrita no presente.
[006] Para muitos propósitos, em especial, com o propósito de tratamento de sementes, é altamente desejado fornecer as coformulações aquosas de metalaxil, em especial, o metalaxil M com os pesticidas adicionais. No entanto, quando se tenta coformular o metalaxil com um pesticida orgânico em uma coformulação aquosa, problemas graves são enfrentados em relação à estabilidade da formulação, se o pesticida adicional for um pesticida de ponto de fusão baixo, por exemplo, um pesticida com um ponto de fusão no intervalo a partir de 40 a 100° C, que possui uma solubilidade em água limitada, por exemplo, no máximo, de 1 g/L a 20° C.
[007] Por conseguinte, existe uma forte necessidade para fornecer as coformulações aquosas do metalaxil com, pelo menos, um composto PC pesticida orgânico moderadamente hidrossolúvel de ponto de fusão baixo adicional que possui uma solubilidade em água de, no máximo, 1 g/L a 20° C e um ponto de fusão variando a partir de 40 a 100° C, em especial, a partir de 45 a 90° C.
[008] Surpreendentemente foi descoberto, que os problemas acima da coformulação de metalaxil pode ser solucionado através da inclusão do fornecimento de uma coformulação do metalaxil e um pesticida orgânico de ponto de fusão baixo, em que o metalaxil essencialmente está presente dissolvido na fase aquosa e em que o tensoativo compreende, pelo menos, um sal de um oligômero ou polímero que possui uma pluralidade de grupos arilssulfonila.
[009] Por conseguinte, a presente invenção se refere a uma coformulação aquosa do metalaxil, que contém: (i) o metalaxil, em especial, o metalaxil-M; (ii) pelo menos, um composto PC1 pesticida orgânico, que possui uma solubilidade em água de, no máximo, 1 g/L a 20° C e um ponto de fusão no intervalo a partir de 40 a 100° C; e (iii) uma fase aquosa que contém a água e, pelo menos, um tensoativo; - em que, pelo menos, um composto PC1 pesticida orgânico está presente sob a forma de partículas em suspensão na fase aquosa e em que o metalaxil essencialmente está presente dissolvido na fase aquosa e em que o tensoativo compreende, pelo menos, um sal de um oligômero ou polímero que possui uma pluralidade de grupos arilssulfonila.
[010] A presente invenção também se refere a um processo para a preparação de tais formulações, que compreende as etapas seguintes: (a) o fornecimento de uma suspensão de metalaxil em uma fase aquosa que contém a água, pelo menos, um tensoativo, que compreende, pelo menos, um sal de um oligômero ou polímero que possui uma pluralidade de grupos arilssulfonila, (b) o tratamento da suspensão até o metalaxil essencialmente estar dissolvido, para se obter uma composição aquosa de metalaxil, em que o metalaxil está presente na forma dissolvida; (c) a mistura da composição aquosa do metalaxil obtido na etapa (b) com uma suspensão aquosa do composto PC1 pesticida orgânico adicional.
[011] A presente invenção é com base na surpreendente descoberta de que pequenas quantidades de metalaxil não dissolvidas conferem a instabilidade para as suspensões aquosas de um pesticida de ponto de fusão baixo moderadamente hidrossolúvel, enquanto que suspensões aquosas de pesticidas de ponto de fusão mais elevado moderadamente hidrossolúveis, não são afetadas. Também é surpreendente que tal instabilidade não é observada, quando a suspensão aquosa de um pesticida de ponto de fusão baixo moderadamente hidrossolúvel entra em contato com um outro pesticida, em especial, com um pesticida moderadamente hidrossolúvel que possui um ponto de fusão superior a 100° C, que é diferente do metalaxil. Surpreendentemente, os sais de oligômeros ou polímeros que possuem uma pluralidade de grupos arilssulfonila auxiliam na solubilização do metalaxil na fase aquosa.
[012] O metalaxil, conforme utilizado para o propósito da presente invenção, inclui o enantiômero D, também denominado metalil-M, o enantiômero L do metalaxil e mistura do enantiômero D e do enantiômero L, incluindo as duas misturas racêmicas e não racêmicas. Em uma realização especial, o metalaxil é utilizado na forma do seu enantiômero D.
[013] O termo “essencialmente dissolvido” significa que a fase aquosa não contém quantidades significativas de metalaxil não dissolvido. A concentração do metalaxil não dissolvido, em geral, não excede 0,05% em peso (500 ppm), em especial, 0,02% em peso (200 ppm), com base no peso total da formulação aquosa. Em geral, pelo menos, 95%, em especial, pelo menos 98% ou, pelo menos, 99% do metalaxil presentes na formulação aquosa estão presentes na forma dissolvida, isto é, dissolvidos na fase aquosa e inferior a 5% em peso, em especial, inferior a 2% em peso ou inferior a 1% em peso do metalaxil, com base na quantidade total do metalaxil presente na formulação, está presente em forma sólida.
[014] Os pontos de fusão, conforme referidos no presente, são pontos de fusão, determinados em conformidade com a norma DIN EN ISO 11.357-1:2009, através da calorimetria de varredura diferencial.
[015] De acordo com a presente invenção, a fase aquosa da formulação contém a água e, pelo menos, um tensoativo. O tensoativo, em geral, está presente na forma dissolvida. A concentração total do tensoativo na formulação aquosa, em geral, é a partir de 0,5 a 20% em peso, em especial, a partir de 1 a 15% em peso com base no peso total da formulação.
[016] De acordo com a presente invenção, o tensoativo compreende, pelo menos, um sal de um oligômero ou polímero que possui uma pluralidade de grupos arilssulfonila. Estes tensoativos daqui em diante são denominados tensoativos S.1. Os sais adequados incluem os sais de metais alcalinos, tais como os sais de sódio ou de potássio, os sais de metais alcalino terrosos, tais como os sais de cálcio e de amônio (NH4+) e sais de amônio substituídos. O termo “amônio substituído” é prontamente entendido como um sal de amônio, em que 1, 2, 3 ou 4 átomos de hidrogênio ligados ao N de NH4+ são substituídos por um radical orgânico tal como a alquila C1-C4, que é não substituída ou substituída por um radical hidróxi ou alcóxi C1-C4, em que o alcóxi em si pode ser não substituído ou substituído por um radical hidróxi ou alcóxi C1-C4. Os exemplos de sais de amônio substituídos incluem o mono-, di-, tri- e tetrametilamônio, mono-, di-, tri- e tetraetilamônio, 2-hidroxietilamônio, bis- (2-hidroxietilamônio), trimetil-2-hidroxietilamônio, dimetil-bis(2- hidroxietilamônio), 2-etoxi 2-etilamônio, 2-(2-hidroxipropiloxi)propilamônio, e similares. Os sais de preferência são os sais de sódio, potássio, cálcio e amônio.
[017] Os oligômeros ou polímeros adequados são os sais, por exemplo, os sais de metais alcalinos, tais como os sais de sódio ou de potássio, os sais de metais alcalino terrosos, tais como os sais de cálcio e de amônio (NH4+) e sais de amônio substituídos, em especial, os sais de sódio, potássio, cálcio e amônio, de condensados de formaldeído de ácido naftalinssulfônico, condensados de formaldeído de ácidos fenolssulfônicos, condensados de formaldeído de ureia de ácido naftalinssulfônico e condensados de formaldeído de ureia de ácido fenolssulfônico e suas misturas. Em uma realização de preferência, o oligômero ou polímero é um sal de metal alcalino ou sais de metal alcalino terroso de um produto da reação de (condensado) de ácido sulfônico de naftaleno e formaldeído; um exemplo especialmente adequado é o Morwet® D425 (Akzo Nobel). Em uma outra realização de preferência, o oligômero ou polímero é um sal de metal alcalino ou sais de metal alcalino terroso de um produto da reação de (condensado) de ácido sulfônico de fenol, formaldeído e ureia; um exemplo especialmente adequado é o Wettol® D1 ou Vultamol® DN (BASF SE).
[018] A concentração de ditos tensoativos S.1 na formulação, em geral, é a partir de 0,2 a 10% em peso, em especial, a partir de 0,5 a 5% em peso com base no peso total da formulação.
[019] Além dos tensoativos S.1 mencionados acima, a composição pode conter um ou mais tensoativos, que são diferentes dos tensoativos S.1. Os tensoativos adequados diferentes de S.1 incluem os tensoativos aniônicos e tensoativos não iônicos e suas combinações. Os tensoativos diferentes de S.1 incluem os tensoativos não poliméricos que também são denominados emulsionantes e tensoativos poliméricos, que também podem ser denominados também podem ser denominados coloides protetores. Em contraste com os tensoativos poliméricos, os emulsionantes, em geral, irão possuir um peso molecular médio numérico MN não superior a 1.000 Dalton, enquanto os tensoativos poliméricos, em geral, irão possuir um peso molecular médio numérico MN superior a 1.000 Dalton. A natureza dos tensoativos adicionais não é especialmente crítica, por exemplo, eles podem ser selecionados a partir de quaisquer agentes dispersantes e agentes molhantes conhecidos. Os agentes dispersantes são os tensoativos que principalmente se ligam à superfície do ingrediente ativo em partículas / gotículas, por exemplo, através da interação iônica e/ou hidrofóbica, e que estabilizam as partículas na fase líquida. Os agentes molhantes são os tensoativos que principalmente reduzem a tensão interfacial entre a fase líquida e a superfície das partículas sólidas do ingrediente ativo (neste caso, o composto pesticida) que são dispersas ou emulsionadas na fase aquosa, por conseguinte, auxiliando a estabilização das partículas na fase aquosa. Os agentes molhantes podem ser selecionados a partir da medição física do ângulo de contato. Os agentes molhantes adequados, em especial, em um ângulo de contato inferior a 90°, em especial, inferior a 60° (determinado a 24° C / 1.013 mbar para uma solução aquosa a 1 M de agente molhante, de acordo com a norma DIN 53914 através do método de Wilhelmy ou de acordo ao método de Washburn estendido utilizando um pó do composto pesticida).
[020] Outros tensoativos adequados incluem os tensoativos aniônicos, que são diferentes do tensoativos S.1 mencionados acima e possuem, pelo menos, um grupo sulfato, sulfonato, fosfato, ou fosfonato. Os tensoativos deste tipo incluem, mas não estão limitados aos sais, em especial, os sais de sódio, potássio, cálcio ou amônio dos emulsificantes que possuem um grupo SO3- ou PO32-, por exemplo, - S.2: os alquilssulfonatos C6-C22, tais como o lauril sulfonato, isotridecilssulfonato; - S.3: os alquilssulfatos C6-C22, tais como o lauril sulfato, isotridecilssulfato, cetilssulfato, stearilssulfato; - S.4: aril- e alquilaril C1-C16, tais como o naftilssulfonato, mono-, di- e tri- alquilnaftilssulfonatos C1-C16, tais como o dibutilnaftilssulfonato, sulfonato de dodecildifeniléter, mono-, di- e tri- alquilfenilssulfonatos C1-C16, tais como o cumilssulfonato, sulfonato de octilbenzeno, nonilbenzenssulfonato, sulfonato de dodecilbenzeno e sulfonato de tridecilbenzeno; - S.5: os sulfatos e sulfonatos de ácidos graxos C6-C22 e ésteres de ácidos graxos C6-C22; - S.6: os sulfatos de etoxilados de alcanóis C6-C22, tais como os sulfatos de lauril álcool (poli)etoxilados; - S.7: os sulfatos de éter de alquilfenol, por exemplo, os sulfatos de alquilfenóis C4-C16 (poli)etoxilados e os sulfatos de alquilfenóis C4-C16 (poli)coetoxilado-propoxilados; - S.8: os sulfatos de éter de poliaril, por exemplo, os sulfatos de di- ou tristirilfenóis (poli)etoxilados e os sulfatos de di- ou tristirilfenóis (poli)etoxilado-copropoxilados; - S.9: os dialquilésteres C4-C16 de ácido sulfosuccínico, tal como o dioctilssulfossuccinato; - S.10: os fosfatos de alcanóis C6-C22 etoxilados, tais como os fosfatos de lauril álcool (poli)etoxilados; - S.11: os fosfatos de éter de alquilfenol, por exemplo, os ésteres de fosfato de alquilfenóis C4-C16 (poli)etoxilados e os ésteres de fosfato de alquilfenóis C4-C16 (poli)etoxilados-copropoxilados; - S.12: os fosfatos de éter de poliaril, por exemplo, os ésteres de fosfato de di- ou tristirilfenóis (poli)etoxilados e os ésteres de fosfato de di- ou tristirilfenóis (poli)etoxilado-copropoxilados;
[021] De preferência, o tensoativo aniônico adicional, caso presente, é selecionado a partir dos grupos de emulsionantes aniônicos que possuem um grupo sulfato ou sulfonato, por exemplo, a partir dos tensoativos de S.4 a S.10, em especial, a partir dos grupos S.4, S.7, S.8 e S.10 e, especialmente, a partir do grupo S.8. De maneira similar, de preferência, são os tensoativos aniônicos do grupo S.12.
[022] No grupo dos tensoativos S.4 é dada preferência ao ácido sulfônico mono- ou di- alquila C4-C8-naftaleno e ácido mono- ou di- alquilnsbenzesulfônico C4-C16 e os sais de amônio, os sais de metais alcalinos, tais como os sais de metal de sódio ou sal de potássio, e os sais alcalinos terrosos, em especial, os seus sais de cálcio. Os exemplos especialmente adequados são o Morwet® EFW (Akzo Nobel), e similares.
[023] No grupo dos tensoativos S.7 é dada preferência aos sulfatos de mono-alquilfenol C6-C12 polietoxilados, em especial, daqueles que possuem de 5 a 50, em especial, de 10 a 40 unidades de repetição de óxido de etileno, tais como os sulfatos de octilfenol etoxilado, sulfatos de nonilfenol etoxilados e sulfatos de dodecilfenol etoxilados, e os sais de amônio, os sais de metais alcalinos, tais como o sal de sódio ou de potássio, e os sais de metais alcalino terrosos, em especial, os seus sais de amônio e de sódio.
[024] No grupo dos tensoativos S.8 é dada preferência aos sais de amônio, sais de metais alcalinos e sais de metais alcalino terrosos de sulfatos de di- ou tristirilfenóis (poli)etoxilados, em especial, daqueles que possuem de 5 a 50, em especial, de 10 a 50 ou 15 a 50 unidades de repetição de óxido de etileno. Os exemplos especialmente adequados de sulfatos de di- ou tristirilfenóis (poli)etoxilados são o Soprophor® 4D384 da Rhodia e similares.
[025] No grupo dos tensoativos S.9 é dada preferência aos sais de amônio e os sais de metais alcalinos de sulfossuccinatos de di(alquila C6-C12), a alquila C6-C12 sendo um grupo alquila de cadeia linear ou ramificada de 6 a 12 átomos de carbono, por exemplo, a n-hexila, n-heptila, n-octila, n-nonila, n- decila, n-dodecila, 2-hexila, 2-heptila, 2-octila, 2-nonila e 2-etil-hexila. De preferência, um sulfossuccinato de metal alcalino de dioctila é empregado, em que a porção octila pode ser linear ou ramificada e em que o metal alcalino é selecionado a partir de sódio e de potássio. Um exemplo especialmente adequado é o Aerosol® OTB (Cytec), e similares.
[026] No grupo dos tensoativos S.12 é dada preferência aos sais de amônio e sais de metais alcalino terrosos de fosfatos de di- ou tristirilfenóis (poli)etoxilados, em especial, daqueles que possuem de 5 a 50, em especial, de 10 a 50 ou 15 a 50 de unidades de repetição de óxido de etileno.
[027] Outros tensoativos também são os tensoativos poliméricos não iônicos, grupo carboxilato que contém os tensoativos poliméricos e emulsionantes não iônicos, tais como - S.13: os copolímeros de enxerto ou em pente que contêm as porções de óxido de poli-alquileno C2-C4, em especial, as porções de óxido de polietileno PEO, ligados a uma cadeia principal polimérica de monômeros insaturados etilenicamente polimerizados e polímeros de enxerto ou em pente, que contém uma cadeia principal de óxido de poli-alquileno C2-C4, em especial, uma cadeia principal de óxido de polietileno, e cadeias secundárias poliméricas de monômeros insaturados etilenicamente polimerizados; - S.14: os copolímeros que contêm, em uma forma polimerizada, (i) os monômeros monoetilenicamente insaturados de ácido carboxílico C3-C5, e (ii) os monômeros hidrofóbicos que possuem uma solubilidade em água não superior a 60 g/L a 20° C e 1.013 mbar. - S.15: os copolímeros em bloco não iônicos que compreendem, pelo menos, uma porção de poli(óxido de etileno) PEO e, pelo menos, uma porção de poliéter PAO derivada de óxidos de alquileno C3-C10 e/ou óxido de estireno, em especial, a partir de copolímeros em bloco de polioxietileno- polioxipropileno; - S.16: os polietileno glicol-alquiléteres C1-C22, polietileno glicol / polipropileno glicol-alquiléteres C1-C22, em especial, os polietoxilatos e poli- etoxilato-copropoxilatos de alcanóis C8-C20 de cadeia linear ou ramificada, de preferência, os álcoois graxos C8-C22 polietoxilados e oxoálcoois graxos C8-C22 polietoxilados, tais como o lauril álcool polietoxilado, isotridecanol polietoxilado, cetil álcool polietoxilado, estearil álcool polietoxilado, poli-etoxilato- copropoxilatos de lauril álcool, poli-etoxilato-copropoxilatos de cetil álcool, poli- etoxilato-copropoxilatos de isotridecila álcool, poli-etoxilato-copropoxilatos de stearil álcool, e seus ésteres, tais como os acetatos; - S.17: os ariléteres de polietileno glicol e ariléteres de polietileno glicol / polipropileno glicol, em especial, os polietoxilatos e poli-etoxilato- copropoxilatos de mono- ou di- alquilfenóis C1-C16, tais como os polietoxilatos e poli-etoxilato-copropoxilatos de nonilfenol, decilfenol, isodecilfenol, dodecilfenol ou isotridecilfenol, e seus ésteres, tais como os acetatos; - S.18: os alquilglucósidos C6-C22 e poliglucósidos de alquila C6C22; - S.19: os ésteres parciais de polióis com os alcanóicos C6-C22, em especial, os mono- e diésteres de glicerina e mono-, di- e triésteres de sorbitano, tais como o monoestearato de glicerina, monooleato de sorbitano, tristearato desorbitano; - S.20: os polietoxilados de alquilglucósidos C6-C22 e polietoxilados de poliglucósidos-alquila C6-C22; - S.21: os polietoxilatos e poli-etoxilato-copropoxilatos de aminas graxas C6-C22; - S.22: os polietoxilatos e poli-etoxilato-copropoxilatos de ácidos e graxos C6-C22 e polietoxilatos e poli-etoxilato-copropoxilatos de ácidos graxos de hidroxila C6-C22; - S.23: os polietoxilados de ésteres parciais de polióis com os ácidos alcanóicos C6-C22, em especial, os polietoxilatos de mono- e diésteres de glicerina e polietoxilados de mono-, di- e triésteres de sorbitano, tais como os polietoxilatos de monoestearato de glicerina, polietoxilatos de monooleato de sorbitano, polietoxilatos de monoestearato de sorbitano e polietoxilatos de tristearato de sorbitano; - S.24: os polietoxilatos de óleos vegetais ou de gorduras animais tais como o etoxilato de óleo de milho, etoxilato de óleo de rícino, etoxilato de óleo de sebo; - S.25: os polietoxilados de aminas graxas, amidas graxas ou de dietanolamidas de ácidos graxos; - S.26: os polietoxilatos e poli-etoxilato-copropoxilatos de mono-, di- e tristirilfenóis; e os seus ésteres, por exemplo, os acetatos.
[028] Os termos “polietileno glicol”, “polietoxilatos” e “polietoxilados” se referem aos radicais de poliéter derivados de óxido de etileno. De maneira similar, o termo “poli-etoxilato-copropoxilato” se refere a um radical poliéter derivado de uma mistura de óxido de etileno e óxido de propileno. Por conseguinte, os polietoxilatos possuem unidades de repetição de Fórmula [CH2CH2O] enquanto que, o poli-etoxilato-copropoxilato possui unidades de repetição de Fórmulas [CH2CH2O] e [CH(CH3)CH2O]. Os tensoativos não iônicos S.16, S.17 e de S.20 a S.26 podem pertencer ao grupo de tensoativos não poliméricos (emulsionantes) ou ao grupo dos tensoativos poliméricos, dependendo do número de unidades de repetição de óxido de alquileno. Nos tensoativos destes grupos, o número de tais unidades de repetição, em geral, irá variar a partir de 2 a 200, em especial, a partir de 3 a 100, especialmente, a partir de 3 a 50. Os tensoativos dos grupos S.18 e S.19 pertencem aos emulsionantes não iônicos.
[029] Entre tensoativos adicionais, aqueles dos grupos S.13, S.15 e S.26 e suas misturas são os de preferência.
[030] De acordo com uma realização de preferência, os copolímeros de enxerto ou em pente de preferência do grupo S.13, de preferência, contêm em uma forma polimerizada, (i) pelo menos, um monômero que possui um grupo de óxido de oligo- ou poli-alquileno C2-C4, em especial, um grupo de óxido de oligo- ou poli etileno o qual está ligado, por meio de ligações de éster ou ligações de éter a uma ligação dupla polimerizável etilenicamente insaturada, em especial, um éster de um óxido de oligo- ou poli-alquileno C2-C4, especialmente um éster de um óxido de oligo- ou poli etileno com um monômero de ácido carboxílico C3-C5 monoetilenicamente insaturado, tal como o ácido acrílico ou metacrílico, ou um éster de um óxido de oligo- ou poli-alquileno C2-C4 de mono- alquiléter C1-C4, especialmente um éster de um óxido de oligo- ou poli etileno de mono- alquiléter C1-C4 com um monômero de ácido carboxílico C3-C5 monoetilenicamente insaturado, tal como o ácido acrílico ou ácido metacrílico, (ii) pelo menos, um monômero não iônico que possui uma solubilidade em água de, pelo menos, 10 g/L a 20° C e 1.013 mbar, por exemplo, os ésteres de alquila C1-C3 ou ésteres de hidroxi-alquila C2-C4 dos monômeros de ácidos carboxílicos monoetilenicamente insaturados C3-C5, tais como o acrilato de metila, metacrilato de metila, acrilato de 2-hidroxietila, acrilato de 2- ou 3-hidroxilpropila, metacrilato de 2-hidroxietila e metacrilato de 2- ou 3-hidroxipropila; (iii) opcionalmente, um monômero de ácido carboxílico C3-C5 monoetilenicamente insaturado, tal como o ácido acrílico, ácido metacrílico ou ácido maleico.
[031] De acordo com outra realização de preferência, os copolímeros de enxerto ou em pente do grupo S.13, de preferência, contêm um grupo de óxido de poli-alquileno C2-C4, em especial, um grupo de óxido de polietileno como uma cadeia principal de polímero e cadeias secundárias poliméricas de monômeros polimerizados selecionado a partir de ésteres de vinila de ácido alcanóico C2-C10, em especial, a partir de ésteres de vinila de ácido alcanóico C2-C6, tais como o acetato de vinila, propionato de vinila, butirato de vinila, valerato de vinila ou hexanoato de vinila.
[032] O peso molecular médio ponderado dos copolímeros de enxerto ou em pente do grupo S.13, de preferência, está no intervalo a partir de 5.000 a 800.000 g/mol, em especial, a partir de 7.500 a 600.000 g/mol, especialmente, a partir de 10.000 a 400.000 g/mol. Os copolímeros de enxerto ou em pente do grupo S.13 de preferência não são reticulados. Em uma realização especial, dos tensoativos S.13, o polímero de enxerto ou em pente contém ou consiste, em uma forma polimerizada, em metacrilato de metila e um éster de monometila de óxido de polietileno com o ácido metacrílico e, opcionalmente, o ácido metacrílico tal como no copolímero que possui o número CAS 1000934-04-1 que está comercialmente disponível como Tersperse® 2500 ou no copolímero que possui o número CAS 119724-54-8, que está comercialmente disponível como Atlox® 4913. Em uma outra realização especial dos tensoativos S.13, o polímero de enxerto ou em pente contém uma cadeia principal de óxido de polietileno, em que as cadeias secundárias poliméricas de unidades polimerizadas de um ou mais ácidos alcanóicos C2-C6, em especial, as unidades polimerizadas de acetato de vinila estão ligadas. Estes polímeros foram descritos na publicação WO 2007/138053, em especial, da página 5, linha 14 até a página 10, linha 25, e na publicação WO 2011/110481 como aditivos poliméricos. Referência completa é feita às publicações WO 2007/138053 e WO 2011/110481.
[033] Os tensoativos poliméricos de preferência do grupo S.14 são aqueles que contêm, em uma forma polimerizada, (i) pelo menos, um monômero de ácido carboxílico C3-C5 monoetilenicamente insaturado, e (ii) pelo menos, um monômero hidrofóbico que, de preferência, possui uma solubilidade em água de no máximo 30 g/L. Os monômeros de ácido carboxílico C3-C5 monoetilenicamente insaturados adequados, em especial, são o ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido fumárico e ácido itacônico. Os hidrofóbicos de preferência são selecionados a partir de monômeros de vinil aromáticos tais como os monômeros de estireno e monolefinas C2-C12. De preferência, os tensoativos poliméricos S.14 contêm, em uma forma polimerizada, (i) pelo menos, um monômero de ácido carboxílico C3-C5 monoetilenicamente insaturado, em especial, o ácido acrílico ou ácido metacrílico, e (ii) pelo menos, um monômero hidrofóbico selecionado a partir de monômeros de estireno e monolefinas C2-C12. A proporção em peso de monômero de ácido para o monômero hidrofóbico, de preferência, está no intervalo a partir de 10:1 a 1:3; de preferência, a partir de 5:1 a 1:2. Um exemplo especialmente adequado para os tensoativos S.14 é o Atlox® Metasperse 500L (Uniqema) e similares.
[034] Os copolímeros em bloco não iônicos da classe de tensoativos S.15 compreendem, pelo menos, uma porção de poli(óxido de etileno) PEO e, pelo menos, uma porção do poliéter hidrofóbico PAO que, em geral, é derivado de um ou mais óxidos de alquileno C3-C10. A porção PAO, em geral, compreende, pelo menos, 3, de preferência, pelo menos, 5, em especial, de 10 a 100 unidades de repetição (média numérica) que são derivadas a partir de um ou mais óxidos de alquileno C3-C10, tais como o óxido de propileno, óxido de 1,2-butileno, óxido cis- ou trans- de 2,3-butileno ou óxido de isobutileno, óxido de 1,2-penteno, óxido de 1,2-hexeno, óxido de 1,2-deceno e óxido de estireno, entre os quais, de preferência, são os óxidos de alquileno C3-C4. De preferência, as porções PAO compreendem, pelo menos, 50% em peso e, de maior preferência, pelo menos, 80% em peso de unidades de repetição derivadas a partir de óxido de propileno. As porções PEO usualmente compreendem, pelo menos, 3, de preferência, pelo menos, 5 e, de maior preferência, pelo menos, 10 unidades de repetição derivadas do óxido de etileno (média numérica). A proporção em peso das porções de PEO e para as porções de PAO (PEO:PAO), em geral, varia a partir de 1:10 a 10:1, de preferência, a partir de 1:10 a 2:1, de maior preferência, a partir de 2:8 a 7:3 e, em especial, a partir de 3:7 a 6:4. Esses tensoativos (c25) de preferência, são aqueles que possuem um peso molecular médio numérico MN que varia a partir de superior a 1.200 a 100.000 Dalton, de preferência, a partir de 2.000 a 60.000 Dalton, de preferência, a partir de 2.500 a 50.000 Dalton e, em especial, a partir de 3.000 a 20.000 Dalton. Em geral, as porções PEO e as porções PAO consistem em, pelo menos, 80% em peso e, de preferência, pelo menos, 90% em peso, por exemplo, de 90 a 99,5% em peso dos tensoativos dos copolímeros em bloco não iônicos c15. Os tensoativos c15 adequados estão descritos, por exemplo, na publicação WO 2006/002984, em especial, aqueles que possuem as Fórmulas de P1 a P5 fornecidas no presente.
[035] Os tensoativos dos copolímeros em bloco não iônicos não iônicos do grupo S.15 descritos no presente estão comercialmente disponíveis, por exemplo, sob os nomes comerciais Pluronic®, tais como o Pluronic® P 65, P84, P 103, P 105, P 123, Pluronic PE 3500, PE 4300, PE 4400, PE 6200, PE 6400, PE 6800, PE 9200, PE 9400, EP 10300, EP 10400, EP 10500 e Pluronic® L 31, L 43, L 62, L 62 LF, L 64, L 81, L 92 e L 121 (BASF SE); Pluraflo® tais como o Pluraflo® L 860, L1030 e L 1060 (BASF SE); Tetronic®, tais como o Tetronicic® 704, 709, 1104, 1304, 702, 1102, 1302, 701, 901, 1101, 1301 (BASF SE); Agrilan® AEC 167 e Agrilan® AEC 178 (Akcros Chemicals); Antarox® B / 848 (Rhodia); Berol® 370 e Berol® 374 (Surface Chemistry Akzo Nobel); Dowfax® 50 C15, 63 N10, 63 N30, 64 N40 e 81 N10 (Dow Europe); Genapol® PF (Clariant); Monolan®, tal como o Monolan® PB, Monolan® PC, Monolan® PK (Akcros Chemicals); Panox® PE (Pan Asian Chemical Corporation); Symperonic®, tais como o Symperonic® PE/L, Symperonic® PE/F, Symperonic® PE/P, Symperonic® PE/T (ICI Surfactants); Tergitol® XD, Tergitol® XH e Tergitol® XJ (Union Carbide); Triton® CF-32 (Union Carbide); Série PE Teric (Huntsman); e Witconol®, tais como o Witconol® APEB, Witconol® NS 500 K (Akzo Nobel Surface Chemistry) e similares. Entre estes, os copolímeros em bloco o Pluronic® e Pluraflo® são os de preferência, especialmente, os exemplos adequados sendo o Pluronic® P105 e Pluraflo® 1060, e similares. Especial preferência também é dada ao mono-éter de alquila C1-C10 dos polímeros em bloco de polietilenoxid-polipropilenoxido que possuem um peso molecular médio numérico MN de 1.000 a 10.000 Dalton. Os exemplos especialmente adequados incluem o Atlox® G 5000 (Uniqema), Tergitol®XD e similares.
[036] No grupo dos tensoativos S.16 é dada preferência aos polietoxilatos e poli(etoxilato-copropoxilatos) de alcanóis lineares C8-C22. De maneira similar, de preferência são os poli(etoxilato-copropoxilatos) de alcanóis C1-C10, dada especial preferência ao butanol. Entre os tensoativos c.14 aqueles de preferência são os que possuem um peso molecular médio numérico MN não superior a 5.000 Dalton. Entre os tensoativos S.15 de preferência são aqueles que possuem um peso molecular médio numérico MN não superior a 5.000 Dalton. É dada especial preferência aos poli(etoxilato-copropoxilatos) de alcanóis C1-C10, que possuem um peso molecular médio numérico MN de 500 a 5.000 Dalton. Os exemplos especialmente adequados incluem o Atlox® G 5000 (Akzo Nobel), Tergitol®XD e similares.
[037] Nos tensoativos do grupo S.26, um radical fenóxi transporta 1, 2 ou 3 porções de estiril e uma porção de óxido de polietileno PEO ou uma porção de poli(etilenoxido-copropilenoxido) PEO / PPO. A porção de PEO, normalmente, compreende de 5 a 50 grupos de óxido de etileno. Os tensoativos c24 de preferência podem ser representados pela Fórmula (C2H4O)n • C30H30O, em que n é um número inteiro de 5 a 50 e C30H30O representa um grupo fenol de tri(estiril). Um exemplo especialmente adequado é o Soprophor® BSU (Rhodia).
[038] Entre os tensoativos adicionais a partir dos grupos de S.13 a S.26, aqueles dos grupos S.13, S.15 e S.26 e suas misturas são os de preferência.
[039] Em especial, um ou mais tensoativo adicional é selecionado a partir dos tensoativos de grupos de S.4 a S.10, S12, S.13, S.15 e S.26, em especial, a partir dos grupos S.4, S.7, S.8, S.10, S.12, S.13, S.15 e S.26 e, especialmente, a partir dos grupos S.8, S.12, S.13, S.15 e S.26, incluindo as suas misturas.
[040] A concentração total de ditos tensoativos adicionais na formulação, caso presente, em geral, é a partir de 0,3 a 19,8% em peso, em especial, a partir de 0,5 a 14,5% em peso com base no peso total da formulação.
[041] A concentração do metalaxil na formulação, em geral, é de pelo menos, 0,2% em peso e, de preferência, pelo menos, 0,3% em peso e, em especial, pelo menos, 0,5% em peso com base no peso total da formulação. A concentração em geral, não será superior a 5% em peso e, de preferência, é a partir de 0,2 a 5% em peso, em especial, a partir de 0,3 a 3% em peso, especialmente, a partir de 0,5 a 2% em peso com base no peso total da formulação.
[042] A formulação, pelo menos, contém um composto PC1 pesticida orgânico de baixo ponto de fusão que é moderadamente hidrossolúvel. Os compostos PC pesticidas adequados, em especial, são aqueles que possuem uma solubilidade em água de, no máximo, 1 g/L a 20° C, em especial, no máximo 0,5 g/L a 20° C, e um ponto de fusão no intervalo a partir de 40 a 100° C, em especial, no intervalo a partir de 50 a 95° C.
[043] Os exemplos de compostos PC1 pesticidas adequados incluem, mas não estão limitados à piraclostrobina, imazalil, acetato de dodemorf, pirimetanil, difenoconazol, ipconazol, trifloxistrobina, fenoxanil, carboxina, metrafenona e acetamiprid. Os compostos PC1 pesticidas, sua preparação e sua atividade, por exemplo, contra os fungos nocivos, são conhecidos (cf.: http://www.alanwood.net/pesticides/); todas estas substâncias estão comercialmente disponíveis.
[044] Em uma realização, de preferência especial, da presente invenção, o composto PC1 pesticida é a piraclostrobina.
[045] A concentração do PC1 pesticida adicional, de preferência, é a partir de 0,2 a 15% em peso, em especial, a partir de 0,5 a 10% em peso com base no peso total da formulação. A proporção em peso do composto PC1 pesticida adicional para o metalaxil, de preferência, é a partir de 0,1:1 a 25:1, em especial, a partir de 0,2:1 a 5:1 e, especialmente, a partir de 0,3:1 a 2:1.
[046] Se o composto PC1 pesticida for moderadamente hidrossolúvel, ele estará presente na formulação sob a forma de partículas suspensas. O diâmetro médio ponderado das partículas do composto PC1 pesticida, conforme determinado através da dispersão de luz, de preferência, está no intervalo a partir de 0,5 a 10 μm, em especial, a partir de 1 a 5 μm. De preferência, o valor D90 da distribuição de tamanho de partícula de suspensão do composto PC1 pesticida é inferior a 10 μm. A distribuição do tamanho de partícula do pesticida PC1 na composição aquosa pode ser determinada através da dispersão de luz quase-elástica de uma composição de diluição aquosa a 20° C. A dispersão de luz quase-elástica das composições altamente diluídas pode ser realizada em conformidade com os métodos descritos em CIPAC MT 187 ou ISO 13.320-1:1999. A diluição depende dos valores no obscurecimento da luz alcançados em um determinado nível de concentração de partículas para a produção do sinal aceitável na relação de ruído e na taxa de diluição necessária pode ser avaliada através de experimentos de rotina.
[047] A formulação da presente invenção pode conter um ou mais pesticidas PC2 adicionais. O PC2 pesticida deve satisfazer, pelo menos, um dos seguintes requisitos. O PC2 pesticida adicional (i) é hidrossolúvel, isto é, a sua solubilidade é suficiente para alcançar a dissolução total, a 20° C; e/ou (ii) possui um ponto de fusão superior a 100° C, em especial, a partir de, pelo menos, 110° C.
[048] Na formulação da presente invenção, a concentração do composto PC2 pesticida adicional, caso presente, em geral, é a partir de 0,1 a 25% em peso, de preferência, a partir de 0,2 a 15% em peso, em especial, a partir de 1 a 10% em peso com base em relação ao peso total da formulação final. A proporção em peso do composto PC2 pesticida adicional para o metalaxil, em geral, é a partir de 0,1:1 a 25:1, de preferência, a partir de 0,2:1 a 5:1, em especial, a partir de 0,3:1 a 2:1.
[049] De preferência, o PC2 pesticida adicional está incluído na composição fornecida nas etapas (a) ou (b), isto é, anteriormente à etapa (c) do processo da presente invenção. No entanto, o PC2 também pode ser posteriormente incluído.
[050] Em uma realização especial da presente invenção, o PC2 pesticida adicional apenas é moderadamente hidrossolúvel, isto é, a sua solubilidade em água é no máximo de 5 g/L, em especial, no máximo de 1 g/L, especialmente, no máximo de 0,5 g/L a 20° C em água deionizada.
[051] Os PC2 pesticidas adequados, por exemplo, são o triticonazol, fluxapiroxad, boscalid, metconazol, dimetomorf, procloraz, tiofanato-metila, iprodiona, epoxiconazol, fenepropimorf, clorotalonil, fludioxonil, protioconazol, tebuconazol, propiconazol, tiram, metiram, ditianona, mancozeb, dimoxistrobina, ametoctradina, fipronil, rinaxipir, tiametoxam, clotianidina, tiacloprid, imidacloprid e dinotefurano, com especial preferência dada ao triticonazol, fluxapiroxad, dimetomorf e boscalid. Da mesma maneira, os PC2 pesticidas adequados são os compostos fungicidas de triazol selecionados a partir do grupo que consiste em 2-[2-cloro-4-(4-clorofenoxi)fenil]-1-(1,2,4-triazol- 1-il)pent-3-in-2-ol, 2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1,2,4-triazol-1- il)propan-2-ol e 2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-3-metil-1-(1,2,4-triazol- 1-il)butan-2-ol e suas misturas.
[052] Os PC2 pesticidas, sua preparação e sua atividade, por exemplo, contra os fungos nocivos, são conhecidos (cf.: http://www.alanwood.net/pesticides/); a maioria destas substâncias está comercialmente disponível. O composto 2-[2-cloro-4-(4-clorofenoxi)fenil]-1- (1,2,4-triazol-1-il)pent-3-in-2-ol é conhecido e a publicação WO 2013/010862 pode ser preparada através dos métodos descritos no presente. Os compostos 2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol e 2-[4- (4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-3-metil-1-(1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol são conhecidos a partir da publicação WO 2013/007767 e podem ser preparados através dos métodos descritos no presente.
[053] Em uma realização especial da presente invenção, o PC2 pesticida adicional é o triticonazol.
[054] Em uma outra realização especial da presente invenção, o PC2 pesticida adicional é o boscalid.
[055] Em uma outra realização especial da presente invenção, o PC2 pesticida adicional é o fluxapiroxad.
[056] Em uma outra realização especial da presente invenção, o PC2 pesticida adicional é o dimetomorf.
[057] Em uma realização de maior preferência especial do PC1 pesticida é a piraclostrobina e o PC2 pesticida é selecionado a partir do grupo que consiste em triticonazol, boscalid, dimetomorf e fluxapiroxad.
[058] Em uma outra realização de preferência especial, o PC1 pesticida é a piraclostrobina e o PC2 pesticida é selecionado a partir do grupo que consiste em 2-[2-cloro-4-(4-clorofenoxi)fenil]-1-(1,2,4-triazol-1-il)pent-3-in- 2-ol, 2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol e 2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-3-metil-1-(1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol e suas misturas.
[059] Em ainda uma outra realização, o PC1 pesticida é selecionado a partir do grupo que consiste em imazalil, pirimetanil, fenoxanil, metrafenona e acetato de dodemorf e o PC2 pesticida é o 2-[2-cloro-4-(4- clorofenoxi)fenil]-1-(1,2,4-triazol-1-il)pent-3-in-2-ol.
[060] Em ainda uma outra realização, o PC1 pesticida é selecionado a partir do grupo que consiste em imazalil, pirimetanil, fenoxanil, metrafenona e acetato de dodemorf e o PC2 pesticida é o 2-[4-(4-clorofenoxi)- 2-(trifluorometil)fenil]-1-(1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol.
[061] Em ainda uma outra realização, o PC1 pesticida é selecionado a partir do grupo que consiste em imazalil, pirimetanil, fenoxanil, metrafenona e acetato de dodemorf e o PC2 pesticida é o 2-[4-(4-clorofenoxi)- 2-(trifluorometil)fenil]-3-metil-1-(1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol.
[062] Se o PC2 composto pesticida for moderadamente hidrossolúvel, ambos os PC1 e PC2 pesticidas estarão presentes na formulação sob a forma de partículas suspensas. Por conseguinte, o diâmetro médio ponderado das partículas do composto PC1 e PC2 pesticida, conforme determinado através da dispersão de luz, de preferência, está no intervalo a partir de 0,5 a 10 μm, em especial, a partir de 1 a 5 μm. De preferência, o valor D90 da distribuição do tamanho de partícula é inferior a 10 μm, isto é, pelo menos, 90% em peso das partículas do composto PC1 e PC2 pesticida possuem um tamanho de partícula inferior a 10 μm. A distribuição do tamanho de partícula do PC1 e PC2 pesticidas na composição aquosa pode ser determinada através da dispersão de luz quase-elástica de uma composição de diluição aquosa a 20° C. A dispersão de luz quase-elástica das composições altamente diluídas pode ser realizada em conformidade com os métodos descritos em CIPAC MT 187 ou ISO 13.320-1:1999. A diluição depende dos valores no obscurecimento da luz alcançados em um determinado nível de concentração de partículas para a produção do sinal aceitável na relação de ruído e na taxa de diluição necessária pode ser avaliada através de experimentos de rotina.
[063] Na formulação da presente invenção, a quantidade de água, em geral, pelo menos, é de 50% em peso, em especial, pelo menos, 70% em peso com base no peso total da formulação. É evidente para um técnico no assunto que a quantidade de água irá depender da quantidade de outros ingredientes contidos na formulação e que as quantidades relativas de todos os ingredientes irá totalizar 100% em peso.
[064] Além de água e tensoativo, a fase aquosa da formulação pode conter um ou mais álcoois alifáticos que possuem, pelo menos, um grupo OH, em especial, um poliol alifático, isto é, um álcool alifático que possui, pelo menos, 2 grupos OH, por exemplo, 2, 3 ou 4 grupos OH. Os álcoois alifáticos de preferência são os líquidos a 20° C. Os álcoois alifáticos de preferência são completamente miscíveis em água a 20° C ou, pelo menos, hidrossolúveis em uma quantidade de, pelo menos, 300 g/L. Os álcoois alifáticos adequados incluem os alcanóis C1-C4, tais como o metanol, etanol, n-propanol, i-propanol, n-butanol, terc-butanol ou 2-butanol, os polióis alifáticos de preferência, possuem 2, 3 ou 4 grupos OH e, de preferência, contendo de 2 a 6 átomos de carbono, tais como o etileno glicol, propileno glicol, glicerol, dietileno glicol, trietileno glicol, dipropileno glicol, butileno glicol, pentileno glicol ou hexileno glicol. Em uma realização especialmente de preferência, o álcool alifático é o glicerol ou propileno glicol. A concentração do álcool alifático na formulação da presente invenção, em geral, é a partir de 1 a 30% em peso, em especial, a partir de 2 a 20% em peso com base no peso total da formulação aquosa. De preferência, o álcool alifático está incluído na composição fornecida nas etapas (a) ou (b), isto é, anteriormente à etapa (c) do processo da presente invenção. No entanto, o álcool alifático também pode ser incluído posteriormente.
[065] A formulação da presente invenção pode conter um ou mais aditivos incluindo os aditivos que afetam o comportamento de escoamento, antiespumantes, corantes e/ou biocidas.
[066] Em especial, a formulação contém um aditivo que afeta o comportamento de escoamento da formulação. Tais aditivos também são denominados espessantes. Os espessantes também podem auxiliar na estabilização da formulação final contra a aglutinação. Podem citar-se, a este respeito, por exemplo, os espessantes comerciais com base em polissacarídeos, tais como a metilcelulose, carboximetilcelulose, hidroxipropilcelulose (graus Klucel®), goma xantana (comercialmente disponível por exemplo, tais como os graus Kelzan® a partir dos graus Kelco ou Rhodopol® da Rhodia), polímeros sintéticos tais como os polímeros de ácido acrílico (graus Carbopol®), álcool polivinílico (por exemplo, os graus Mowiol® e Poval® de Kuraray) ou polivinilpirrolidonas, ácido silícico ou filossilicatos, tais como os montmorilonitos, atapulgitos e bentonitos, que podem ser o hidrofobizados, (comercialmente disponível como graus Attaclay® e graus Attaflow® da BASF SE; ou tais como os graus Veegum® e graus Van Gel® de RT Vanderbilt). O olissacarídeo à base de espessantes e especialmente a goma de xantano são os espessantes de preferência. A concentração dos espessantes na formulação, em geral, não será superior a 2% em peso com base no peso total da formulação e, de preferência, está no intervalo a partir de 0,01 a 5% em peso, em especial, a partir de 0,02 a 3% em peso e especialmente, a partir de 0,05 a 2% em peso com base no peso total da formulação. De preferência, um espessante e, especialmente, um polissacarídeo à base de espessante está incluído na composição fornecida nas etapas (a) ou (b), isto é, anteriormente à etapa (c) do processo da presente invenção. No entanto, o espessante também pode ser posteriormente incluído.
[067] Os agentes antiespumantes, também denominados antiespumantes, podem ser incluídos na composição da etapa (a) ou (b) ou adicionados à formulação final. Os exemplos de agentes antiespumantes adequados incluem, por exemplo, as emulsões de silicone (tais como, por exemplo, os graus Drewplus® Silikon® SRE, Wacker ou Rhodorsil® da Rhodia), os álcoois de cadeia longa, ácidos graxos, compostos organofluorino e suas misturas. Em geral, os antiespumantes são utilizados em quantidades tais que uma concentração no intervalo a partir de 0,01 a 1% em peso, em especial, a partir de 0,02 a 0,5% em peso com base no peso total da formulação final, irá resultar.
[068] Os biocidas podem ser adicionados para estabilizar a formulação contra o ataque por microrganismos. Os biocidas adequados, por exemplo, são com base em isotiazolonas, tais como os compostos comercializados sob as marcas comerciais Mergal® K10, graus Proxel® de Avecia (ou Arch) ou graus Acticide® tais como o Acticide MBS ou Acticide® RS da Thor Chemie e graus Kathon®, tais como Kathon® MK de Rohm & Haas. Em geral, os biocidas podem ser incluídos na composição da etapa (a) ou (b) ou adicionados à formulação final. Em geral, os biocidas são utilizados em quantidades tais que uma concentração no intervalo a partir de 0,01 a 1% em peso, em especial, a partir de 0,02 a 0,5% em peso com base no peso total da formulação final, irá resultar.
[069] A formulação da presente invenção, opcionalmente, também pode compreender os agentes de coloração, tais como os pigmentos ou corantes, em especial, se a composição se destina para os propósitos de tratamento de sementes. Os pigmentos adequados ou corantes para as formulações de tratamento de sementes são o pigmento azul 15:4, pigmento azul 15:3, pigmento azul 15:2, pigmento azul 15:1, pigmento azul 80, pigmento amarelo 1, pigmento amarelo 13, pigmento vermelho 112, pigmento vermelho 48:2, pigmento vermelho 48:1, pigmento vermelho 57:1, pigmento vermelho 53:1, pigmento laranja 43, pigmento laranja 34, pigmento laranja 5, pigmento verde 36, pigmento verde 7, pigmento branco 6, pigmento castanho 25, violeta básico 10, violeta básico 49, vermelho ácido 51, vermelho ácido 52, vermelho ácido 14, azul ácido 9, amarelo ácido 23, vermelho básico 10, vermelho básico 108. Em geral, os corantes podem ser incluídos na composição da etapa (a) ou (b) ou adicionados à formulação final. Em geral, os corantes são utilizados em quantidades tais que uma concentração no intervalo a partir de 1 a 15% em peso, em especial, a partir de 5 a 10% em peso com base no peso total da formulação final, irá resultar.
[070] Na etapa (a) do processo da presente invenção, é fornecida uma suspensão aquosa do metalaxil, que contém, pelo menos, um tensoativo S.1 e, opcionalmente, um ou mais tensoativos adicionais, conforme definido acima.
[071] Na etapa (b), a suspensão é tratada, até o metalaxil contido estar essencialmente dissolvido no presente na fase aquosa. A concentração do metalaxil na suspensão da etapa (a) e na fase aquosa da composição obtida na etapa (b), em geral, é a partir de 0,3 a 10%, em especial, a partir de 0,5 a 5%, especialmente, a partir de 0,8 a 3% em peso com base no peso total da suspensão aquosa da etapa (a) ou da composição fornecida na etapa (b), respectivamente.
[072] A suspensão da etapa (a), pelo menos, pode conter um PC2 pesticida adicional, conforme definido acima. Neste caso, a concentração de PC2 pesticida adicional na suspensão aquosa e, por conseguinte, na composição da etapa (b), em geral, é a partir de 0,2 a 30% em peso, em especial, a partir de 0,5 a 20% em peso e, especialmente, a partir de 1 a 15% em peso com base no peso total de composição utilizada na etapa (a). Em especial, a proporção em peso do metalaxil para o composto PC2 pesticida orgânico adicional é a partir de 0,1 a 25:1, mais especialmente, a partir de 0,2:1 a 5:1 e, especialmente, a partir de 0,3:1 a 1:2.
[073] O termo “essencialmente dissolvido” significa que a fase aquosa não contém quantidades significativas de metalaxil não dissolvido. A concentração do metalaxil não dissolvido, em geral, não excede 0,05% em peso (500 ppm), em especial, 0,02% em peso (200 ppm), com base no peso total da composição aquosa. Em geral, pelo menos, 95%, em especial, pelo menos 98%, especialmente, pelo menos, 99% do metalaxil presentes na composição aquosa da etapa (a) estão presentes na forma dissolvida.
[074] De preferência, pelo menos, 50%, em especial, pelo menos, 80% do tensoativo S.1 contido na formulação final estão incluídos na suspensão da etapa (a) ou na composição fornecida na etapa (b). Em geral, um ou mais tensoativos adicionais, que opcionalmente estão contidos na formulação, pelo menos, parcialmente estão incluídos na suspensão da etapa (a) ou na composição fornecida na etapa (b). De preferência, pelo menos, 50%, em especial, pelo menos, 80% do tensoativo adicional opcionalmente contido na formulação final estão incluídos na suspensão da etapa (a) ou na composição fornecida na etapa (b). Na suspensão da etapa (a) e na composição da etapa (b), o tensoativo, em geral, está presente na forma dissolvida. A concentração total do tensoativo na suspensão aquosa da etapa (a) ou na composição da etapa (b), em geral, é a partir de 0,5 a 20% em peso, em especial, a partir de 1 a 10% em peso com base no peso total da suspensão da etapa (a) ou da composição da etapa (b), respectivamente.
[075] Se a formulação contiver um álcool alifático, conforme descrito acima, o álcool alifático de preferência, será adicionado à suspensão aquosa da etapa (a), uma vez que auxilia a dissolução do metalaxil. A concentração do álcool alifático na suspensão aquosa, em geral, é a partir de 1 a 30% em peso, em especial, a partir de 5 a 20% em peso com base no peso total da suspensão aquosa fornecida na etapa (a).
[076] Na etapa (b) do processo da presente invenção, é fornecida uma composição aquosa de metalaxil, em especial, o metalaxil M, em que o metalaxil essencialmente está presente na forma dissolvida, de acordo com a presente invenção, a composição é fornecida através do tratamento de uma suspensão aquosa de metalaxil, que, além de água, contém, pelo menos, um tensoativo S.1, até o metalaxil estar essencialmente dissolvido. O tratamento pode incluir a agitação ou aquecimento prolongados ou as combinações destas medidas.
[077] De preferência, a temperatura do tratamento da etapa (b) estará no intervalo a partir de 10 a 50° C, em especial, a partir de 15 a 40° C. O tempo necessário para a dissolução essencialmente completa do metalaxil pode ser determinado através de experimentos de rotina, por exemplo, através da determinação da concentração do metalaxil no soro. Em geral, os tempos a partir de 10 min a 5 h, em especial, a partir de 30 minutos e 3 horas são necessários para alcançar a dissolução essencialmente completa.
[078] A suspensão aquosa da etapa (a) pode ser preparada através dos procedimentos padrões, por exemplo, através da mistura de uma solução aquosa de um ou mais tensoativos S.1 e, opcionalmente, um ou mais tensoativos adicionais, com uma suspensão aquosa convencional que contém o metalaxil. A suspensão aquosa da etapa (a) também pode ser preparada através da adição de um ou mais tensoativos S.1 e, opcionalmente, um ou mais tensoativos adicionais a uma suspensão aquosa convencional que contém o metalaxil. Para a suspensão podem ser adicionados um ou mais álcoois alifáticos. Os álcoois também podem ser adicionados posteriormente à solução. Dita suspensão aquosa convencional adicionalmente pode conter um ou mais PC2 pesticidas, conforme definido acima. Dita suspensão aquosa convencional pode conter um ou mais tensoativos, conforme definido acima.
[079] Na etapa (c), a composição obtida na etapa (b) em seguida, é misturada com uma suspensão do composto PC1 pesticida orgânico ou com uma suspensão do composto PC1 pesticida orgânico e o composto PC2 pesticida orgânico.
[080] Na suspensão do PC1 pesticida orgânico, a concentração do PC1 pesticida orgânico normalmente é a partir de 1 a 50% em peso, em especial, a partir de 2 a 40% em peso, especialmente, a partir de 5 a 20% em peso, com base no peso da suspensão. A suspensão do PC1 pesticida orgânico, adicionalmente, pode conter um ou mais compostos PC2 pesticidas, conforme definido acima. Por conseguinte, a concentração do PC1 pesticida orgânico normalmente é a partir de 1 a 40% em peso, em especial, a partir de 2 a 35% em peso, especialmente, a partir de 5 a 15% em peso, com base no peso da suspensão, enquanto que a concentração do PC2 pesticida orgânico, em geral, é a partir de 1 a 40% em peso, em especial, a partir de 2 a 35% em peso, especialmente, a partir de 5 a 15% em peso, com base no peso da suspensão. A concentração total dos compostos PC1 e PC2 pesticidas, em seguida, em geral, é a partir de 1 a 50% em peso, em especial, a partir de 2 a 40% em peso, especialmente, a partir de 5 a 20% em peso, com base no peso da suspensão.
[081] Principalmente, qualquer suspensão aquosa do composto PC1 pesticida pode ser utilizada. Uma tal suspensão opcionalmente pode conter um ou mais tensoativos, conforme mencionado acima, em especial, a partir do grupo de tensoativos S.1, S.4, S.7, S.8, S.9, S.10, S.11, S.12, S.13, S.15 e S.26, em especial, pelo menos, um tensoativo aniônico com, pelo menos, um grupo sulfato, sulfonato, fosfato ou fosfonato, por exemplo, um tensoativo aniônico de grupos de tensoativos S.1, S.4, S.7, S.8, S.9, S.10, S.11, S.12 ou S.13, em especial, a partir de grupos S.1, S.8 ou S.18, opcionalmente em combinação com, pelo menos, um tensoativo adicional, conforme definido acima, e que, em especial, é selecionado a partir dos grupos de S.13 a S.26, em especial, a partir de grupos S.13, S.15 e S.26.
[082] A concentração de tensoativos na suspensão dos compostos PC1 pesticidas, por exemplo, é a partir de 1 a 50% em peso, em especial, a partir de 2 a 30% em peso, com base no peso do PC1 pesticida contido na suspensão, ou a partir de 0,2 a 20% em peso, em especial, a partir de 0,5 a 10% em peso com base na suspensão do composto PC1 pesticida. Se a suspensão dos compostos PC1 pesticidas também contiver o composto PC2 pesticida, a concentração de tensoativos na suspensão dos compostos PC1 e PC2 pesticidas, por exemplo, é a partir de 1 a 50% em peso, em especial, a partir de 2 a 30% em peso, com base no peso total de compostos PC1 pesticidas contidos na suspensão, ou a partir de 0,3 a 30% em peso, em especial, a partir de 0,7 a 15% em peso com base na suspensão do composto PC1 pesticida.
[083] Uma vez que o composto PC1 pesticida é moderadamente hidrossolúvel, ele está presente na suspensão aquosa sob a forma de partículas suspensas. O diâmetro médio ponderado das partículas do composto PC1 pesticida, conforme determinado através da dispersão de luz, de preferência, está no intervalo a partir de 0,5 a 10 μm, em especial, a partir de 1 a 5 μm. De preferência, o valor D90 da distribuição do tamanho de partícula de suspensão do composto PC1 pesticida é inferior a 10 μm. A distribuição do tamanho de partícula do PC1 pesticida na composição aquosa pode ser determinada através da dispersão de luz quase-elástica de uma composição de diluição aquosa a 20° C através dos métodos descritos acima.
[084] As suspensões adequadas de tais PC1 pesticidas estão comercialmente disponíveis e estão descritas no estado da técnica anterior, por exemplo, na publicação WO 2011/006896, ou podem ser preparadas através do processo descrito na publicação WO 2011/006896, em que referência completa é feita.
[085] A mistura da suspensão aquosa do composto PC1 pesticida orgânico com a composição aquosa de metalaxil obtido na etapa (b) pode ser alcançada através dos métodos convencionais de mistura de suspensões aquosas ou soluções aquosas. Em geral, a mistura é realizada em um dispositivo de mistura adequado, por exemplo, um misturador de tanque agitado ou através da utilização de um dissolvedor. A mistura, em geral, é realizada a uma temperatura no intervalo a partir de 5 a 40° C, em especial, a partir de 10 a 30° C. De preferência, a mistura da suspensão e da composição aquosa da etapa (a) é realizada a uma temperatura inferior ao ponto de fusão do composto PC1 pesticida, em especial, a uma temperatura que, pelo menos, é de 15 K, em especial, de pelo menos, 20 K inferior ao ponto de fusão do composto PC1 pesticida.
[086] As quantidades relativas da suspensão de PC1 e da composição do metalaxil preparadas na etapa (b), em geral, são selecionadas de tal forma que a proporção desejada de metalaxil para o composto PC1 pesticida é alcançada. De preferência, a suspensão aquosa do composto PC1 pesticida orgânico é utilizada em uma quantidade tal que a proporção em peso do metalaxil para o composto PC1 pesticida orgânico adicional, em geral, é a partir de 0,1:1 a 25:1, de preferência, a partir de 0,2:1 a 5:1, em especial, a partir de 0,3:1 a 2:1.
[087] As formulações da presente invenção especialmente são úteis para o combate de fungos nocivos. Dependendo do PC1 pesticida adicional e do PC2 pesticida adicional opcionalmente presente, um grande número de fungos nocivos pode ser controlado. Dependendo do tipo de composto PC1 ou PC2 pesticida, a formulação também pode ser adequada para o controle de pragas de insetos. As formulações obtidas através do processo da presente invenção podem ser utilizadas como tal ou podem ser diluídas com a água para a taxa de aplicação desejada, que depende do propósito desejado e do PC1 pesticida e o do PC2 pesticida adicional, opcionalmente presente. As formulações da presente invenção especialmente são úteis para as aplicações de tratamento de sementes.
[088] Também foi descoberto que as seguintes combinações de pesticidas A fornecem o controle superior de fungos nocivos, isto é, as combinações de pesticidas, que compreendem ou que consistem em: (i) um primeiro PC1’ pesticida, que é selecionado a partir do grupo que consiste em - 2-[2-cloro-4-(4-clorofenoxi)fenil]-1-(1,2,4-triazol-1-il)pent-3-in-2-ol (daqui em diante denominado composto PC1'.1), - 2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1,2,4-triazol-1- il)propan-2-ol (daqui em diante denominado composto PC1'.2), - e 2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-3-metil-1-(1,2,4- triazol-1-il)butan-2-ol (daqui em diante denominado composto PC1'.3), - e suas misturas; e (ii) um segundo PC2’ pesticida, que é selecionado a partir do grupo que consiste em acetato de dodemorf e fenoxanil.
[089] Por conseguinte, a presente invenção também se refere às combinações de pesticidas A e à sua utilização para o controle de fungos nocivos. Os exemplos particulares de combinações de pesticidas A incluem as seguintes combinações de A.1 a A.6:
[090] Também foi descoberto que as seguintes combinações de pesticidas B fornecem um controle superior de fungos nocivos, isto é, as combinações de pesticidas, que compreendem, (i) um primeiro PC1’ pesticida, que é selecionado a partir do grupo que consiste em 2-[2-cloro-4-(4-clorofenoxi)fenil]-1-(1,2,4-triazol-1-il)pent- 3-in-2-ol, 2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1,2,4-triazol-1-il)propan-2- ol e 2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-3-metil-1-(1,2,4-triazol-1-il)butan- 2-ol e suas misturas; (ii) um segundo PC2’ pesticida, que é selecionado a partir do grupo que consiste em acetato de dodemorf, fenoxanil, imazalil, pirimetanil e metrafenona, (iii) e o metalaxil como um terceiro pesticida.
[091] Por conseguinte, a presente invenção também se refere às combinações de pesticidas B e à sua utilização para o controle de fungos nocivos. Os exemplos especiais de combinações de pesticidas B incluem as combinações seguintes de B.1 a B.15:
[092] Nas composições A de dois componentes, de acordo com a presente invenção, a proporção em peso do componente PC'1 para o componente PC'2 que, em geral, depende das propriedades dos componentes ativos utilizados, em geral, está no intervalo a partir de 1:10.000 a 10.000:1, frequentemente, está no intervalo a partir de 1:100 a 100:1, normalmente, no intervalo a partir de 1:50 a 50:1, de preferência, no intervalo a partir de 1:20 a 20:1, de maior preferência, no intervalo a partir de 1:10 a 10:1, de maior preferência ainda, no intervalo a partir de 1:4 a 4:1 e, em especial, no intervalo a partir de 1:2 a 2:1. De acordo com as realizações adicionais das composições A de dois componentes, a proporção em peso do componente PC'1 para o componente PC'2, em geral, está no intervalo a partir de 1.000:1 a 1:1, normalmente, no intervalo a partir de 100:1 a 1:1, frequentemente, no intervalo a partir de 50:1 a 1:1, de preferência, no intervalo a partir de 20:1 a 1:1, de maior preferência, no intervalo a partir de 10:1 a 1:1, de maior preferência ainda, no intervalo a partir de 4:1 a 1:1 e, em especial, no intervalo a partir de 2:1 a 1:1. De acordo com as realizações adicionais das composições A de dois componentes, a proporção em peso do componente PC'1 para o componente PC'2, em geral, está no intervalo a partir de 20.000:1 a 1:10, frequentemente, no intervalo a partir de 10.000:1 a 1:1, normalmente, no intervalo a partir de 5,000:1 a 5:1, de preferência, no intervalo a partir de 5.000:1 a 10:1, de maior preferência, no intervalo a partir de 2.000:1 a 30:1, de maior preferência ainda, no intervalo a partir de 2.000:1 a 100:1 e, em especial, no intervalo a partir de 1.000:1 a 100:1. De acordo com outras realizações das composições A de dois componentes, a proporção em peso do componente PC'1 para o componente PC'2, em geral, está no intervalo a partir de 1:1 a 1:1000, frequentemente, no intervalo a partir de 1:1 a 1:100, normalmente, no intervalo a partir de 1:1 a 1:50, de preferência, no intervalo a partir de 1:1 a 1:20, de maior preferência, no intervalo a partir de 1:1 a 1:10, de maior preferência ainda, no intervalo a partir de 1:1 a 1:4 e, em especial, no intervalo a partir de 1:1 a 1:2. De acordo com as realizações adicionais das composições A de dois componentes, a proporção em peso do componente PC'1 para o componente PC'2, em geral, está no intervalo a partir de 10:1 a 1:20.000, normalmente no intervalo a partir de 1:1 a 1:10.000, frequentemente no intervalo a partir de 1:5 a 1:5.000, de preferência, no intervalo a partir de 1:10 a 1:5.000, de maior preferência, no intervalo a partir de 1:30 a 1:2.000, de maior preferência ainda, no intervalo a partir de 1:100 a 1:2.000 e, em especial, no intervalo a partir de 1:100 a 1:1.000.
[093] Nas composições B de três componentes, isto é, as composições, de acordo com a presente invenção, que compreendem o componente PC'1 e o componente PC’2 e o componente 3, isto é, o metalaxil, a proporção em peso do componente PC'1 para o componente PC’2 que depende da propriedades das substâncias ativas utilizadas, em geral, está no intervalo a partir de 1:100 a 100:1, regularmente no intervalo a partir de 1:50 a 50:1, de preferência, no intervalo a partir de 1:20 a 20:1, de maior preferência, no intervalo a partir de 1:10 a 10:1 e, em especial, no intervalo a partir de 1:4 a 4:1, e a proporção em peso do componente PC'1 para o metalaxil, em geral, está no intervalo a partir de 1:100 a 100:1, regularmente, no intervalo a partir de 1:50 a 50:1, de preferência, no intervalo a partir de 1:20 a 20:1, de maior preferência, no intervalo a partir de 1:10 a 10:1 e, em especial, no intervalo a partir de 1:4 a 4:1.
[094] Estas proporções também são adequadas para as composições da presente invenção aplicadas através do tratamento de sementes.
[095] As composições A e B e, da mesma maneira, as coformulações, de acordo com a presente invenção, são adequadas como fungicidas. Elas se distinguem por uma excelente eficácia contra um amplo espectro dos fungos fitopatogênicos, incluindo os fungos do solo, que principalmente são derivados a partir das classes da Plasmodiophoromycetes, Peronosporomycetes (syn. Oomycetes), Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes e Deuteromycetes (syn. Fungi imperfecti). Alguns são sistemicamente eficazes e podem ser utilizados na proteção das culturas, tais como os fungicidas foliares, os fungicidas para o revestimento das sementes e fungicidas do solo. Além disso, eles são adequados para o combate aos fungos nocivos, que ocorre, inter alia, na madeira ou nas raízes dos vegetais.
[096] As composições A e B e, da mesma maneira, as coformulações, de acordo com a presente invenção, são especialmente importantes para o controle de uma variedade de fungos patogênicos em diversos vegetais cultivados, tais como os cereais, por exemplo, o trigo, centeio, cevada, triticale, aveia ou arroz; a beterraba, por exemplo, a beterraba de açúcar ou beterraba de forragem; os frutos, tais como os pomos, frutas de caroço ou frutos de baga, por exemplo, as maçãs, peras, ameixas, pêssegos, amêndoas, cerejas, morangos, framboesas, amoras e groselhas; as leguminosas, tais como as lentilhas, ervilhas, alfafa ou soja; os vegetais oleaginosos, tais como a colza, mostarda, azeitonas, girassóis, coco, cacau, vegetais do óleo de rícino, palmeiras de óleo, nozes ou soja; as cucurbitáceas, tais como as abóboras, pepino ou melão; os vegetais de fibras, tais como o algodão, linho, cânhamo ou juta; as frutas cítricas, tais como as laranjas, limões, toranjas e tangerinas; os legumes, tais como o espinafre, alface, aspargo, repolho, cenouras, cebolas, tomates, batatas, abóboras ou páprica; os vegetais lauráceos, tais como o abacate, canela ou cânfora; os vegetais de matérias primas e energia, tais como o milho, soja, colza, cana de açúcar ou óleo de palma; milho; tabaco; nozes; café; chá; bananas; vinheiras (uvas de mesa e suco de uva de videiras); lúpulo; gramado, folha doce (também denominada Stevia); vegetais de borracha natural ou os vegetais ornamentais e florestais, tais como as flores, arbustos, árvores de folha larga ou sempre verdes, por exemplo, as coníferas, e no material de propagação dos vegetais, tais como as sementes, e o material de cultura destes vegetais.
[097] O termo “material de propagação do vegetal” deve ser entendido como designando todas as partes generativas do vegetal, tais como as sementes e o material vegetal vegetativo tais como os enxertos e tubérculos (por exemplo, as batatas), que podem ser utilizadas para a multiplicação do vegetal. Isto inclui as sementes, raízes, frutos, tubérculos, bulbos, rizomas, caules, brotos e outras partes dos vegetais, incluindo as plântulas e os vegetais jovens, que serão transplantados após a germinação, ou após a emergência a partir do solo. Estes vegetais jovens também podem ser protegidos antes do transplante de um tratamento total ou parcial através da imersão ou despejamento.
[098] De preferência, o tratamento de materiais de propagação dos vegetais com as composições e, da mesma maneira, as coformulações pode ser utilizado para o controle de uma multiplicidade de fungos nos cereais, tais como o trigo, centeio, cevada e aveia; arroz, milho, algodão e soja.
[099] O termo “vegetais cultivados” deve ser entendido como incluindo os vegetais que foram modificados através da reprodução, mutagênese ou engenharia genética, incluindo, mas não limitados aos produtos biotecnológicos agrícolas no mercado ou em desenvolvimento (cf. http://cera- gmc.org/, vide base de dados de culturas GM). Os vegetais geneticamente modificados são os vegetais em que o material genético foi modificado dessa maneira, através da utilização das técnicas do DNA recombinante que em circunstâncias naturais não podem ser facilmente obtidos através da reprodução cruzada, mutações ou recombinação natural. Normalmente, um ou mais genes foram integrados no material genético de um vegetal geneticamente modificado, para aprimorar determinadas propriedades do vegetal. Essas modificações genéticas também incluem, mas não estão limitadas à modificação pós-transitória alvo da(s) proteína(s), oligo- ou polipeptídeos, por exemplo, através da glicosilação ou adição de polímero tais como as porções preniladas, acetiladas ou farnesilada ou porções de PEG.
[0100] As composições A e B e, da mesma maneira, as coformulações da presente invenção são especialmente adequadas para o controle das seguintes doenças dos vegetais: - Albugo spp. (ferrugem branca) nos vegetais ornamentais, legumes (por exemplo, A. Candida) e girassóis (por exemplo, A. tragopogonis); Alternaria spec. (mancha foliar Alternaria) nos vegetais, colza (A. brassicola ou brassicae), beterrabas de açúcar (A. tenuis), frutos, arroz, soja, batatas (por exemplo, A. solani ou A. alternata), tomates (por exemplo, A. solani ou A. alternata) e trigo; Aphanomyces spp. nas beterrabas de açúcar e legumes; Ascochyta spp. nos cereais e legumes, por exemplo, A. tritici (antracnose) no trigo e A. hordei na cevada; Bipolaris e Drechslera spp. (teleomorfo: Cochliobolus spp), por exemplo, deterioração foliar do Sul (D. maydis) ou deterioração foliar do Norte (B. zeicola) no milho, por exemplo, mancha marrom (B. sorokiniana) nos cereais e, por exemplo, B. oryzae no arroz e gramados; Blumeria (anteriormente Erysiphe) graminis (oídio) nos cereais (por exemplo, no trigo ou cevada); Botrytis cinerea (teleomorfo: Botryotinia fuckeliana: bolor cinzento) nas frutas e bagas (por exemplo, os morangos), legumes (por exemplo, a alface, cenoura, aipo e repolho), colza, flores, vinhas, vegetais florestais e trigo; Bremia lactucae (míldio) na alface; Ceratocystis (syn. Ophiostoma) spp. (apodrecimento ou murcha) nas árvores de folhas largas e sempre-vivas, por exemplo, C. ulmi (doença do olmo holandês) nos olmos; Cercospora spp. (manchas foliares Cercospora) no milho (por exemplo, mancha foliar cinza: C. zeae-maydis), arroz, beterrabas de açúcar (por exemplo, C. beticola), cana de açúcar, legumes, café, soja (por exemplo, C. sojina ou C. kikuchii) e arroz; Cladosporium spp. nos tomates (por exemplo, C. fulvum: o bolor da folha) e cereais, por exemplo, C. herbarum (ponto preto) no trigo; Claviceps purpurea (ergot) nos cereais; Cochliobolus (anamorfo: Helminthosporium of Bipolaris) spp. (manchas foliares) no milho (C. carbonum), cereais (por exemplo, C. sativus, anamorfo: B. sorokiniana) e arroz (por exemplo, C. miyabeanus, anamorfo: H. oryzae); Colletotrichum (teleomorfo: Glomerella) spp. (antracnose) no algodão (por exemplo, C. gossypii), milho (por exemplo, C. graminicola: apodrecimento do colmo antracnose), frutos vermelhos, batatas (por exemplo, C. coccodes: pontos pretos), feijão (por exemplo, C. Iindemuthianum) e soja (por exemplo, C. truncatum ou C. gloeosporioides); Corticium spp., por exemplo, C. sasakii (praga bainha) no arroz; Corynespora cassiicola (manchas foliares) na soja e vegetais ornamentais; Cicloconium spp., por exemplo, C. oleaginum nas oliveiras; Cilindrocarpon spp. (por exemplo, caroço das árvores de fruto ou declínio da videira jovem, teleomorfo: Nectria ou Neonectria spp.) nas árvores de frutos, vinheiras (por exemplo, C. liriodendri, teleomorfo: Neonectria liriodendri: doença Preta do pé) e vegetais ornamentais; Dematophora (teleomorfo: Rosellinia) necatrix (apodrecimento da raiz e caule) na soja; Diaporthe spp., por exemplo, D. phaseolorum (tombamento) na soja; Drechslera (syn. Helminthosporium, teleomorfo: Pyrenophora) spp. no milho, cereais, tal como a cevada (por exemplo, D. teres, mancha reticular) e trigo (por exemplo, D. tritici- repentis:mancha marrom), arroz e turfa; Esca (perecimento, apoplexia) nas videiras, ocasionada por Formitiporia (syn. Phellinus) punctata, F. mediterranea, Phaeomoniella chlamydospora (anteriormente Phaeoacremonium chlamydosporum), Phaeoacremonium aleophilum e/ou Botryosphaeria obtusa; Elsinoe spp. nas frutas de pomo (E. Piri.), frutos macios (E. veneta: antracnose) e videiras (E. ampelina: antracnose); Entiloma oryzae (carvão da folha) no arroz; Epicoccum spp. (bolor negro) no trigo; Erysiphe spp. (oídio) na beterraba de açúcar (E. betae.), vegetais (por exemplo, E. Pisi), tais como as cucurbitáceas (por exemplo, E. cichoracearum), couves, colza (por exemplo, E. cruciferarum); Eutypa lata (perecimento ou caroço Eutypa, anamorfo: Cytosporina lata, syn Libertella blepharis) nas árvores de fruto, vinhas e bosques ornamentais; Exserohilum (syn. Helminthosporium) spp. no milho (por exemplo, E. turcicum); Fusarium (teleomorfo: Gibberella) spp. (deteriorização, apodrecimento da raiz ou caule) em diversos vegetais, tal como F. graminaarum ou F. culmorum (apodrecimento da raiz, sarna ou copa) nos cereais (por exemplo, trigo ou cevada), F. oxisporum nos tomates, F. solani na soja e F. verticillioides no milho; Gaeumannomyces graminis (todos) nos cereais (por exemplo, trigo ou cevada) e milho; Gibberella spp. nos cereais (por exemplo, G. zeae) e arroz (por exemplo, G. fujikuroi: doença Bakanae); Glomerella cingulata nas videiras, frutas de pomo e outros vegetais e G. gossypii no algodão; complexo coloração dos grãos no arroz; Guignardia bidwellii (apodrecimento negra) nas videiras; Gymnosporangium spp. nos vegetais rosáceos e zimbros, por exemplo, G. sabinae (ferrugem) nas peras; Helminthosporium spp. (syn. Drechslera, teleomorfo: Cochliobolus) no milho, cereais e arroz; Hemileia spp., por exemplo, H. vastatrix (ferrugem foliar do café) no café; Isariopsis clavispora (syn. Cladosporium vitis) nas videiras; Macrophomina phaseolina (syn. phaseoli). (apodrecimento da raiz e caule) na soja e algodão; Microdochium (sin. Fusarium) nivale (mofo rosa neve) nos cereais (por exemplo, trigo ou cevada); Microsphaera diffusa (oídio) na soja; Monilinia spp., por exemplo, M. laxa, M. fructicola e M. fructigena (ferrugem da flor e galho, apodrecimento pardo) nas frutas de caroço e outros vegetais rosáceos; Mycosphaerella spp. nos cereais, bananas, frutas macias e nozes moídas, tal como, por exemplo, M. graminicola (anamorfo: Septoria tritici, mancha Septoria) no trigo ou M. fijiensis (Sigatoka negra) nas bananas; Peronospora spp. (Míldio) em repolho (por exemplo, P. brassicae), colza (por exemplo, P. parasitica), cebola (por exemplo, P. destructor), tabaco (P. tabacina) e soja (por exemplo, P. manshurica); Phakopsora pachyrhizi e P. meibomiae (ferrugem da soja) na soja; Phialophora spp., por exemplo, nas videiras (por exemplo, P. tracheiphila e P. tetraspora) e soja (por exemplo, P. gregata: apodrecimento); Phoma lingam (apodrecimento da raiz e caule) na colza e repolho e P. betae (apodrecimento das raízes, mancha foliar e tombamento) na beterraba de açúcar; Phomopsis spp. nos girassóis, vinheiras (por exemplo, P. viticola: ponto da folha) e soja (por exemplo, apodrecimento do caule: P. phaseoli, teleomorfo: Diaporthe phaseolorum); Physoderma maydis (manchas marrons) no milho; Phytophthora spp. (deteriorização, apodrecimento das raízes, folhas, frutos e caule) em diversos vegetais, tais como a páprica e cucurbitáceas (por exemplo, P. capsici), soja (por exemplo, P. megasperma, syn. P. sojae), batatas e tomates (por exemplo, P. infestans: requeima) e árvores de folhas largas (por exemplo, P. ramorum: morte repentina do carvalho); Plasmodiophora brassicae (raiz do tronco) no repolho, colza, rabanete e outros vegetais; Plasmopara spp., por exemplo, P. viticola (míldio da videira) nas videiras e P. halstedii nos girassóis; Podosphaera spp. (oídio) nos vegetais rosáceos, lúpulo, frutas de pomo e macias, por exemplo, P. leucotricha nas maçãs, Polymyxa spp., por exemplo, nos cereais, tais como a cevada e o trigo (P. graminis) e beterraba de açúcar (P. betae) e, por conseguinte, as doenças virais transmissíveis; Pseudocercosporella herpotrichoides (ocelo, teleomorfo: Tapesia yallundae) nos cereais, por exemplo, o trigo ou cevada; Pseudoperonospora (míldio) em diversos vegetais, por exemplo, P. cubensis nas cucurbitáceas ou P. humili no lúpulo; Pseudopezicula tracheiphila (doença do fogo vermelho ou apodrecimento do brenner, anamorfo: Phialophora) nas videiras; Puccinia spp. (ferrugens) em diversos vegetais, por exemplo, P. triticina (ferrugem marrom ou da folha), P. striiformis (tarja ou ferrugem amarela), P. hordei (ferrugem anão), P. graminis (ferrugem preta ou do caule) ou P. recondita (ferrugem marrom ou da folha) nos cereais, tal como, por exemplo, o trigo, cevada ou centeio, P. kuehnii (ferrugem alaranjada) na cana de açúcar e P. asparagi nos aspargos; Pyrenophora (anamorfo: Drechslera) tritici-repentis (ponto marrom) no trigo ou P. teres (mancha reticular) na cevada; Pyricularia spp., por exemplo, P. oryzae (teleomorfo: Magnaporthe grisea, brusone) no arroz e P. grisea no gramado e cereais; Pythium spp. (lombamento) no gramado, arroz, milho, trigo, algodão, colza, girassol, soja, beterraba de açúcar, legumes e outros vegetais (por exemplo, P. ultimum ou P. aphanidermatum); Ramularia spp., por exemplo, R. collocygni (manchas foliares Ramularia, manchas foliares fisiológicas) na cevada e R. beticola na beterraba de açúcar; Rhizoctonia spp. no algodão, arroz, batata, grama, milho, colza, batata, beterraba de açúcar, legumes e diversos outros vegetais, por exemplo, R. solani (apodrecimento da raiz e caule) na soja, R. solani (praga bainha) no arroz ou R. cerealis (praga primavera Rhizoctonia) no trigo ou de cevada; Rhizopus stolonifer (mofo negro, apodrecimento mole) nos morangos, cenouras, couve, vinheiras e tomates; Rhynchosporium secalis (escaldadura) na cevada, centeio e triticale; Sarocladium oryzae e S. attenuatum (apodrecimento da bainha) no arroz; Sclerotinia spp. (apodrecimento ou bolor branco) nos legumes e culturas, tais como a colza, girassóis (por exemplo, S. sclerotiorum) e soja (por exemplo, S. rolfsii ou S. sclerotiorum); Septoria spp. em diversos vegetais, por exemplo, S. glycines (mancha marrom) na soja, S. tritici (mancha Septoria) no trigo e S. (syn. Stagonospora) nodorum (mancha Stagonospora) nos cereais; Uncinula (syn. Erysiphe) necator (oídio, anamorfo: Oidium tuckeri) nas videiras; Setospaeria spp. (praga das folhas) no milho (por exemplo, S. turcicum, syn Helminthosporium turcicum.) e gramado; Sphacelotheca spp. (fuligem) no milho, (por exemplo, S. reiliana: fuligem da copa), sorgo e cana de açúcar; Sphaerotheca fuliginea (oídio) nas cucurbitáceas; Spongospora subterranea (pó de sarna) nas batatas e doenças virais transmissíveis; Stagonospora spp. nos cereais, por exemplo, S. nodorum (mancha Stagonospora, teleomorfo: Leptosphaeria [syn Phaeosphaeria] nodorum) no trigo; Synchytrium endobioticum nas batatas (doença da verruga da batata); Taphrina spp., por exemplo, T. deformans (doença do enrugamento foliar) nos pêssegos e T. pruni (bolso da ameixa) nas ameixas; Thielaviopsis spp. (apodrecimento da raiz preta) no tabaco, frutas de pomo, legumes, soja e algodão, por exemplo, T. basicola (syn. Chalara elegans); Tilletia spp. (bojo comum ou fuligem fedorenta) nos cereais, tais como, por exemplo, T. tritici (syn. T. caries, bojo de trigo) e T. controversa (bojo anão) no trigo; Typhula incarnata (bolor cinza neve) na cevada ou trigo; Urocystis. spp., por exemplo, U. occulta (fuligem do caule) no centeio; Uromyces spp. (ferrugem) nos vegetais, tal como o feijão (por exemplo, U. appendiculatus, syn U. phaseoli.) na beterraba de açúcar (por exemplo, U. betae); Ustilago spp. (fuligem solta) nos cereais (por exemplo, U. nuda e U. avaenae), no milho (por exemplo, U. maydis: fuligem do milho) e cana de açúcar; Venturia spp. (sarna) nas maçãs (por exemplo, V. inaequalis) nas peras, e Verticillium spp. (Murcha) em diversos vegetais, tais como as frutas e vegetais ornamentais, vinheiras, frutos macios, legumes e culturas, por exemplo, V. dahliae nos morangos, colza, batatas e tomates.
[0101] As composições A e B e, da mesma maneira, as coformulações da presente invenção também são adequadas para o controle dos fungos nocivos na proteção dos produtos armazenados ou culturas e na proteção dos materiais.
[0102] O termo “proteção dos materiais” deve ser entendido para indicar a proteção dos materiais técnicos e não vivos, tais como os adesivos, colas, madeira, papel e cartão, têxteis, couro, dispersões de pintura, plásticos, lubrificantes de resfriamento, fibra ou tecidos, contra a infestação e destruição através dos microrganismos nocivos, tais como os fungos e bactérias. Em relação à proteção de madeira e outros materiais, é dada especial atenção aos seguintes fungos nocivos: Ascomycetes, tais como Ophiostoma spp., Ceratocystis spp., Aureobasidium pullulans., Sclerophoma spp., Chaetomium spp., Humicola spp., Petriella spp., Trichurus spp., Basidiomycetes, tais como Coniophora spp., Coriolus spp., Gloeophillum spp., Lentinus spp., Pleurotus spp., Poria spp., Serpula spp. e Tyromyces spp., Deuteromycetes, tais como Aspergillus spp., Cladosporium spp., Penicillium spp., Trichoderma spp., Alternaria spp., Paecilomyces spp. e Zigomicetos, tais como Mucor spp., e adicionalmente, na proteção dos produtos armazenados e culturas, os seguintes fungos de levedura são dignos de nota: Candida spp. e Saccharomyces cerevisiae.
[0103] As composições A e B e, da mesma maneira, as coformulações da presente invenção também pode ser utilizadas para aprimorar a saúde de um vegetal. A presente invenção também se refere a um método para aprimorar a saúde do vegetal através do tratamento de um vegetal, seu material de propagação e/ou local em que o vegetal cresce ou deve crescer com uma quantidade eficaz das composições ou dos seus componentes, respectivamente.
[0104] O termo “saúde do vegetal” deve ser entendido para indicar uma condição do vegetal e/ou dos seus produtos, que é determinada por diversos indicadores isolados ou em combinação entre si, tais como o rendimento (por exemplo, aumento da biomassa e/ou aumento do teor dos ingredientes valiosos), vigor do vegetal (por exemplo, o crescimento aprimorado do vegetal e/ou folhas mais verdes (“efeito verde”)), qualidade (por exemplo, o teor aprimorado ou composição de determinados ingredientes) e tolerância à tensão abiótica e/ou biótica. Os indicadores identificados acima para a condição de saúde de um vegetal podem ser interdependentes ou podem resultar entre si.
[0105] As composições A e B ou os seus componentes, respectivamente, são empregados como tal ou na forma de composições agroquímicas através do tratamento dos fungos ou vegetais, do material de propagação dos vegetais, tais como as sementes, solos, superfícies, materiais ou lugares a serem protegidos do ataque dos fungos com uma quantidade fungicida eficaz das substâncias ativas. A aplicação pode ser realizada antes e após a infecção dos vegetais, materiais de propagação do vegetal, tais como as sementes, solos, superfícies, materiais ou lugares pelos fungos.
[0106] Os materiais de propagação do vegetal podem ser tratados com as composições A ou B, respectivamente, ou com os seus componentes, respectivamente, como tal ou como composição agroquímica profilaticamente antes ou durante a plantação ou o transplante.
[0107] A presente invenção também se refere às formulações agroquímicas das composições A e também às formulações agroquímicas das composições B que compreendem um auxiliar e a composição A ou B, de acordo com a presente invenção.
[0108] A composição agroquímica compreende uma quantidade eficaz como fungicida dos componentes PC'1, PC'2 e, opcionalmente, o metalaxil das composições A ou B, respectivamente. O termo “quantidade eficaz” significa uma quantidade dos componentes PC'1, PC'2 e, opcionalmente, o metalaxil das composições A ou B, que é suficiente para o controle dos fungos nocivos nos vegetais cultivados ou na proteção dos materiais e que não resultam em danos significativos para os vegetais tratados. Essa quantidade pode variar em um amplo intervalo e depende de diversos fatores, tais como a espécie do fungo a ser controlado, o vegetal ou o material tratado cultivado, as condições climáticas e a composição específica utilizada.
[0109] As composições A ou B, respectivamente, ou os seus componentes, respectivamente, podem ser convertidos para os tipos habituais de composições agroquímicas, por exemplo, as soluções, emulsões, suspensões, poeiras, pós, pastas, grânulos, prensados, cápsulas, e suas misturas. Os exemplos dos tipos de composição são as suspensões (por exemplo, SC, OD, FS), concentrados emulsionáveis (por exemplo, EC), emulsões (por exemplo, EW, EO, ES, ME), cápsulas (por exemplo, CS, ZC), pastas, pastilhas, poeiras ou pós molháveis (por exemplo, WP, SP, WS, DP, DS), prensados (por exemplo, BR, TB, DT), grânulos (por exemplo, WG, SG, GR, FG, GG, MG), artigos inseticidas (por exemplo, LN), bem como as formulações em gel para o tratamento dos materiais de propagação dos vegetais, tais como as sementes (GF). Estes e outros tipos de composições estão definidos no “Catalogue of pesticide formulation types and international coding system ”, Monografia Técnica n° 2, 6a ed. maio de 2008, CropLife International.
[0110] As composições são preparadas de uma maneira conhecida, conforme descrito por Mollet e Grubemann, Formulation technology, Wiley VCH, Weinheim, 2001; ou Knowles, New developments in crop protection product formulation, Agrow Reports DS243, T&F Informa, Londres, 2005.
[0111] Ao aplicar os componentes das composições A ou B da presente invenção, respectivamente, um efeito sinérgico pode ser obtido em conjunto, isto, mais do que a simples adição dos efeitos individuais é obtida (misturas sinérgicas).
[0112] Isto pode ser obtido através da aplicação dos componentes simultaneamente, ou em conjunto (por exemplo, tal como a mistura em tanque) ou separadamente, ou sucessivamente, em que o intervalo de tempo entre as aplicações individuais é selecionado para assegurar que a substância ativa aplicada pela primeira vez ainda ocorra no local de ação em uma quantidade suficiente no momento da aplicação da(s) substância(s) ativa(s) adicional(is). A ordem da aplicação não é essencial para o trabalho da presente invenção.
[0113] Os Exemplos seguintes devem ilustrar ainda mais a presente invenção. ANÁLISES
[0114] O tamanho das partículas das suspensões aquosas e das formulações finais foi determinado com as diluições aquosas adequadas, através da dispersão de luz a laser das diluições aquosas, de acordo com o método da norma ISO 13.320-1:1999 (E) a 22° C (temperatura ambiente), utilizando um Malvern Mastersizer 2000 ou 3000. As distribuições de tamanho de partícula são calculadas através de uma interpretação do padrão de dispersão da amostra, utilizando o modelo de Fraunhofer.
[0115] Os resíduos de peneira úmida foram determinados de acordo com o procedimento CIPAC 59,3 utilizando as peneiras com malhas de 150 μm e 45 μm.
[0116] Um microscópio de luz convencional foi utilizado para observar a cristalinidade e os tamanhos de partículas do material do composto pesticida. MATERIAIS - Tensoativo S1: polímero em pente de metacrilato de metila, ácido metacrílico e (metoxipolietileno glicol)metacrilato, solução a 33% em 1:1 de mistura de propileno glicol / água (comercialmente disponível, por exemplo, como Atlox® 4913 de Croda ou Tersperse 2500 de Huntsman); - Tensoativo S2: sal de amônio do semissulfato de um triestirilfenol etoxilado (Soprophor 4D384 de Solvay ou Tersperse 2218 de Huntsman); - Tensoativo S3: sal de sódio de um condensado de formaldeído de naftaleno (Morwet® D425, Akzo Nobel ou Tersperse 2020 de Huntsman); - Tensoativo S4: sal de sódio de um condensado de formaldeído de ureia fenolsulfônica (Wettol D1 ou Vultamol DN BASF SE); - Tensoativo S5: poli(glicol de polietileno em bloco propileno glicol em bloco etileno glicol) (Pluronic PE 10500); - Tensoativo S6: polímero de enxerto de acetato de vinila em polietileno glicol (comercialmente disponível, por exemplo, como Sokalan PG 101 da BASF SE); - Espessante 1: goma xantana, Kelzan® S (Kelco); - Solução de espessante: 2% em peso corporal da solução aquosa de goma de xantana em água contendo 0,7% em peso corporal de biocida; - Antiespumante: antiespumante à base de silicone, Silicon SRE- PFL de Wacker; - Biozida: biocida à base de isotiazolinona: Acticide® mbs de Thor. EXEMPLOS DE 1 A 6, EXEMPLO COMPARATIVO C1
[0117] A água, 1,3-propileno-glicol e tensoativos são carregadas para um vaso de reação e homogeneizadas. O metalaxil M cristalino foi adicionado à mistura e agitado durante 4 h a 350 rpm e 21° C por meio de uma barra de agitação magnética. Em seguida, foram adicionados a piraclostrobina e fluxapiroxad e a mistura foi agitada durante 4 h a 350 rpm e 21° C por meio de uma barra de agitação magnética. As quantidades relativas de ingredientes ativos são fornecidas na Tabela 1.
[0118] A composição obtida foi deixada em repouso a 21° C e, após a 1 h, 5 mL da composição foram filtrados através de um filtro de 0,22 μm e o teor dos ingredientes ativos na solução foi analisado através de HPLC. Os resultados estão resumidos na Tabela 2.
[0119] As composições foram armazenadas durante 2 semanas a -5° C. A cada três dias, as amostras foram agitadas durante 30 minutos a 350 rpm para afetar a cristalização. 5 mL da composição foram filtrados através de um filtro de 0,22 μm e o teor dos ingredientes ativos na solução foi analisado através de HPLC. Os resultados estão resumidos na Tabela 3.
EXEMPLOS DE 7 A 11 E EXEMPLO COMPARATIVO C2 PROCEDIMENTO GERAL
[0120] Em uma primeira etapa a base de moagem de fluxapiroxad / piraclostrobina foi preparada que contém 20% em peso de cada ingrediente ativo em relação ao peso com base de moagem total, 17% em peso do respectivo tensoativo em relação à quantidade total do respectivo tensoativo no produto final, 0,5 % em peso de antiespumante em relação à quantidade total de base de moagem e 80% em peso de água em relação à quantidade total de água na base de moagem. Após a moagem da esfera, o biocida (0,4% em peso, em relação ao peso com base de moagem total) e o espessante (0,15% em peso, em relação ao peso com base de moagem total) e a água restante são adicionados.
[0121] Os produtos finais foram preparados conforme a seguir: - Água (64% em peso, em relação à quantidade total de água no produto final), tensoativos (quantidade restante), propileno glicol (19% em peso, em relação ao peso total do produto final), antiespumante (92% em peso da quantidade total de silicone) e biocida (92,5% em peso, em relação à quantidade total de biocida) são combinados e o metalaxil (13,3 g/L) é adicionado à pasta com a agitação. A mistura obtida é agitada durante 2 h a 20° C e 1 h a 40° C para alcançar a dissolução completa do metalaxil. Em seguida, a solução espessante em uma quantidade de 96% em peso da quantidade total do espessante na formulação final é adicionada e a mistura é agitada durante 2 h adicionais a 500 rpm.
[0122] Em seguida, a base de moagem de fluxapiroxad / piraclostrobina é adicionada em quantidade adequada para se obter 16,7 g/L de cada ativo na formulação final. Os restantes 30% de água em relação ao teor total de água na formulação são adicionados no término.
[0124] As formulações obtidas dessa maneira foram armazenadas durante 8 semanas em temperaturas de ciclagem de -10° C a +10° C com uma taxa de ciclagem de 12 h. Em seguida, o resíduo de peneira úmida utilizando uma malha de 150 μm e o tamanho da partícula foram determinados. Os resultados estão resumidos na Tabela 5. EXEMPLOS 12 A 14 E EXEMPLOS COMPARATIVOS DE C3 A C5
[0125] As formulações dos Exemplos de 12 a 14 e Exemplos Comparativos de C3 a C5 foram preparadas utilizando as seguintes bases de moagem de 1 a 6. As bases de moagem foram preparadas através da analogia com o protocolo para a preparação da base de moagem de fluxapiroxad / piraclostrobina descrito no Exemplo 7. As bases de moagem de 1 a 6 possuíam as seguintes composições: - Base de moagem 1: a suspensão aquosa contendo 18,4% em peso de piraclostrobina, 11% de glicerol, uma mistura dos tensoativos S1 e S2 (cerca de 4,4% em peso), aditivos de formulação (espessante, antiespumante e biocidas, quantidade total de cerca de 1%) e água até 100%; - Base de moagem 2: a suspensão aquosa contendo 9,0% em peso de piraclostrobina, 18% em peso de boscalid, 9% de glicerol, uma mistura de tensoativos S1 e S2 (cerca de 4,4% em peso), aditivos de formulação (espessante, antiespumante e biocidas, quantidade total de cerca de 1%) e água até 100%; - Base de moagem 3: a suspensão aquosa contendo 44% em peso de triticonazol, 5% de glicerol, uma mistura de tensoativos S1 e S2 (cerca de 8% em peso), aditivos de formulação (espessante, antiespumante e biocidas, quantidade total de cerca de 0,7%) e água até 100%; - Base de moagem 4: a suspensão aquosa contendo 40% em peso de piraclostrobina, 6% de 1,2-propileno glicol, uma mistura de tensoativos S3, S4 e S5 (cerca de 4,8% em peso), aditivos de formulação (espessante, antiespumante e biocidas, quantidade total de cerca de 0,6%) e água até 100%; - Base de moagem 5: a suspensão aquosa contendo 18% em peso de boscalid, 6% de 1,2 propileno glicol, uma mistura de tensoativos S4 e S5 (cerca de 4,2% em peso), aditivos de formulação (espessante, antiespumante e biocidas, a quantidade total de cerca de 0,8%) e água até 100%; - Base de moagem 6: a suspensão aquosa contendo 40% em peso de triticonazol, 7% de 1,2 propileno glicol, uma mistura de tensoativos S4 e S5 (cerca de 5,0% em peso), aditivos de formulação (espessante, antiespumante e biocidas, a quantidade total de cerca de 0,8%) e água até 100%.
[0126] O metalaxil foi utilizado como uma solução a 10% do metalaxil no 1,2-propileno glicol.
[0127] Os produtos finais C3 e C4 foram preparados conforme a seguir: - a água (quantidade restante), tensoativos (quantidade restante), 1,2-propileno glicol (quantidade restante), antiespumante (quantidade restante), espessante (quantidade restante) e biocida (quantidade restante) foram combinados e a solução de metalaxil foi adicionada à pasta com a agitação. Para a mistura obtida, a base de moagem 1 e base de moagem 2 foram sucessivamente adicionadas com a agitação e a mistura foi agitada durante 2 h adicionais a 500 rpm, para obter a formulação final. A receita é fornecida na Tabela 6.
[0128] O produto final C5 foi preparado conforme a seguir: - a água (quantidade restante), tensoativos (quantidade restante), propileno glicol (quantidade restante), antiespumante (quantidade restante), e biocida (quantidade restante) foram combinados e a base de moagem 3 foi adicionada com a agitação. Em seguida, o espessante (quantidade restante) e uma solução de metalaxil foram adicionados à pasta com a agitação. Para a mistura obtida, a base de moagem foi adicionada com a agitação e a mistura foi agitada durante 2 h adicionais a 500 rpm, para obter a formulação final. A receita é fornecida na Tabela 6.
[0129] Os produtos finais de 12 a 14 foram preparados conforme a seguir: - a água (quantidade restante), tensoativos (quantidade restante), propileno glicol (quantidade restante) e antiespumante (quantidade restante) foram combinados. Para a mistura obtida dessa maneira, a base de moagem 5 ou base de moagem 6 foram adicionadas com a agitação. Para a pasta obtida dessa maneira, o espessante (quantidade restante) e biocida (quantidade restante) foram adicionados, seguidos pela adição da solução de metalaxil com a agitação. Para a mistura obtida, a base de moagem foi adicionada com a agitação e a mistura obtida foi agitada durante 2 h adicionais a 500 rpm, para obter a formulação final. A receita é fornecida na Tabela 6.
Claims (17)
1. COFORMULAÇÃO AQUOSA DE METALAXIL, caracterizada por conter: (i) metalaxil; (ii) pelo menos um composto PC1 pesticida orgânico que possui uma solubilidade em água de no máximo 1 g/L a 20 °C e um ponto de fusão no intervalo a partir de 40 a 100 °C; e (iii) uma fase aquosa que contém a água e pelo menos um tensoativo; - em que o pelo menos um composto PC1 pesticida orgânico está presente sob a forma de partículas em suspensão na fase aquosa e em que pelo menos 95% do metalaxil presente na formulação aquosa está presente dissolvido na fase aquosa e em que o tensoativo compreende pelo menos um sal de um oligômero ou polímero que possui uma pluralidade de grupos arilssulfonila, selecionados a partir de naftilsulfonila, fenolsulfonila, ou suas misturas.
2. FORMULAÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo oligômero ou polímero que possui uma pluralidade de grupos arilssulfonila ser selecionado a partir do grupo que consiste nos sais de condensados de formaldeído de ácido naftalinssulfônico, condensados de formaldeído de ácidos fenolssulfônicos, condensados de formaldeído de ureia de ácido naftalinssulfônico e condensados de formaldeído de ureia de ácido fenolssulfônico e misturas dos mesmos.
3. FORMULAÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizada pelo tensoativo ainda compreender um tensoativo oligomérico ou polimérico que possui, pelo menos, um grupo poli(óxido de alquileno C2-C4).
4. FORMULAÇÃO, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo tensoativo oligomérico ou polimérico que possui pelo menos um grupo poli(óxido de alquileno C2-C4) ser selecionado a partir do grupo que consiste em copolímeros em bloco de etilenoxido-copropilenoxido, polímeros de enxerto ou em pente que contêm uma pluralidade de cadeias secundárias de poli(óxido de alquileno C2-C4) ligadas a uma cadeia principal polimérica de monômeros insaturados etilenicamente polimerizados, polímeros de enxerto ou em pente que contêm uma cadeia principal de óxido de poli-alquileno C2-C4 e cadeias secundárias poliméricas de monômeros insaturados etilenicamente polimerizados, e sais dos sulfatos ou fosfatos de di- ou triestirilfenol etoxilado.
5. FORMULAÇÃO, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo tensoativo oligomérico ou polimérico que possui, pelo menos, um grupo poli(óxido de alquileno C2-C4) compreende um copolímero em bloco de etilenoxido-copropilenoxido.
6. FORMULAÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo composto PC1 pesticida orgânico ser selecionado a partir do grupo que consiste em piraclostrobina, imazalil, acetato de dodemorf, pirimetanil, difenoconazol, ipconazol, trifloxistrobina, fenoxanil, carboxina, metrafenona e acetamiprid e misturas dos mesmos.
7. FORMULAÇÃO, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo composto PC1 pesticida orgânico ser a piraclostrobina.
8. FORMULAÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada por conter: (i) 0,2 a 5% em peso, com base no peso total da formulação, do metalaxil; (ii) 0,2 a 15% em peso, com base no peso total da formulação de, pelo menos, um composto PC1 pesticida orgânico; (iii) 0,2 a 10% em peso, com base no peso total da formulação de, pelo menos, um sal de um oligômero ou polímero que possui uma pluralidade de grupos arilssulfonila, a quantidade total de tensoativo sendo de 0,5 a 20% em peso, com base no total peso da formulação; e (iv) pelo menos, 50% em peso com base no peso total da formulação, de água.
9. FORMULAÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada por ainda compreender um composto PC2 pesticida orgânico, que contém um ponto de fusão superior a 100 °C e que contém uma solubilidade em água de no máximo 5 g/L a 20 °C.
10. FORMULAÇÃO, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo composto PC2 pesticida orgânico ser selecionado a partir do grupo que consiste em triticonazol, fluxapiroxad, boscalid, metconazol, dimetomorf, procloraz, tiofanato-metila, iprodiona, epoxiconazol, fenpropimorfe, clorotalonil, fludioxonil, protioconazol, tebuconazol, propiconazol, tiram, metiram, ditianona, mancozeb, dimoxistrobina, ametoctradina, fipronil, rinaxipir, tiametoxam, clotianidina, tiacloprid, imidacloprid e dinotefurano e misturas dos mesmos.
11. FORMULAÇÃO, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo composto PC2 pesticida orgânico ser selecionado a partir do grupo que consiste em 2-[2-cloro-4-(4-clorofenoxi)fenil]-1-(1,2,4-triazol-1-il)pent- 3-in-2-ol, 2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)-fenil]-1-(1,2,4-triazol-1-il)propan- 2-ol e 2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-3-metil-1-(1,2,4-triazol-1- il)butan-2-ol e as misturas dos mesmos.
12. FORMULAÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 11, caracterizada pela concentração do composto PC2 pesticida orgânico ser a partir de 0,1 a 25% em peso, em particular com base no peso da formulação.
13. FORMULAÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizada por ainda conter, pelo menos, um álcool alifático que contém, pelo menos, um grupo OH.
14. FORMULAÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizada por ainda compreender pelo menos um espessante, em particular pelo menos um espessante à base de polissacarídeo.
15. MÉTODO PARA A PRODUÇÃO DE UMA COFORMULAÇÃO AQUOSA DE METALAXIL, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo processo compreender as seguintes etapas: (a) fornecimento de uma suspensão de metalaxil em uma fase aquosa que contém água, pelo menos um tensoativo que compreende pelo menos um sal de um oligômero ou polímero que possui uma pluralidade de grupos arilssulfonila, selecionados a partir de naftilsulfonila, fenolsulfonila, ou suas misturas, (b) tratamento da suspensão até o metalaxil estar essencialmente dissolvido para se obter uma composição aquosa de metalaxil, em que o metalaxil está presente na forma dissolvida; (c) mistura da composição aquosa do metalaxil obtido na etapa (b) com uma suspensão aquosa do composto PC1 pesticida orgânico adicional.
16. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pela etapa (b) compreender a mistura de uma suspensão de metalaxil com uma solução aquosa do tensoativo.
17. USO DA COMPOSIÇÃO, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizado por ser para o combate dos fungos nocivos ou para aprimorar a saúde do vegetal ou para o tratamento de sementes.
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