CN108077260A - 一种含有精甲霜灵的复配组合物及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含有精甲霜灵的复配组合物及其应用，该复配组合物包含有效成分，所述有效成分为精甲霜灵和苯菌酮，所述精甲霜灵与苯菌酮的重量比为1∶20～20∶1。该复配组合物在防治霜霉病、白粉病等的应用中，具有防治效果好、扩大杀菌谱、延缓耐药性和抗药性等优点。

Description

一种含有精甲霜灵的复配组合物及其应用

技术领域

本发明属于农药复配技术领域，涉及一种复配组合物及其应用，尤其是一种以精甲霜灵和苯菌酮为主要活性成分的复配组合物及其应用。

背景技术

精甲霜灵是甲霜灵的R-异构体，是一种高效的内吸杀菌剂。其化学名称为(R)-N-(2-甲氧基乙酰基)-N-(2,6-二甲苯基)-2-丙氨酸甲酯。精甲霜灵作用机理是核糖体RNA的合成抑制剂。精甲霜灵具有保护和治疗作用，可被植物根、茎叶吸收，有双向传导性能。可以防治蔬菜、果树、烟草、粮食等作物的霜霉病、疫霉病、腐霉病等。

苯菌酮(Metrafenone)是德国巴斯夫公司开发的二苯酮类杀菌剂。其作用机理是通过干扰孢子萌发时的附着胞的发育与形成，以及通过干扰极性肌动蛋白组织的建立和形成，有效抑制和阻碍白粉病的侵害，具有明显的预防和治疗作用。苯菌酮对各类白粉病有良好的保护、治疗、铲除和抑制产孢的作用。苯菌酮对白粉病持效期在7-10天左右，持效期短，无内吸传导活性。

不同品种复配是农药防治常用手段。不同成分进行复配，由于复配原理尚不明确，一般是根据实际应用的效果，来判断某种复配是增效、相加还是拮抗。复配增效很好的配方，与杀菌剂单剂相比具有更好的防治效果，而且可以扩大防治谱，减少施药次数，节省施药成本。同时，还能延迟抗性的发展，起到协同增效的作用。

发明内容

本发明要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种防治效果好、杀菌谱广，用药量少、延缓耐药性和抗药性的含有精甲霜灵的复配组合物，还相应提供其在防治霜霉病和/或白粉病中的应用。

为解决上述技术问题，本发明采用以下技术方案：

一种含有精甲霜灵的复配组合物，包含有效成分，所述有效成分为精甲霜灵和苯菌酮，所述精甲霜灵与苯菌酮的重量比为1∶20～20∶1。优选地，所述精甲霜灵和苯菌酮的重量比为1∶2～10∶1。

上述的含有精甲霜灵的复配组合物，优选的，所述复配组合物中还含有农药助剂，以制成适合农业上使用的剂型。进一步，所述精甲霜灵和苯菌酮占复配组合物总重量的1％～70％。

上述的含有精甲霜灵的复配组合物，优选的，所述农药助剂为分散剂、润湿剂、崩解剂、防冻剂、增稠剂、消泡剂、乳化剂、溶剂、PH调节剂、填料或水的一种或几种。

所述的乳化剂是烷基苯萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸盐、二苯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙烯酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、二苯基酚聚氧乙烯聚甲醛缩合物、蓖麻油环氧乙烷加成物、NNO、NP、农乳500、农乳600、吐温～80、聚乙烯醇中的一种或几种。

所述分散剂是木质素磺酸盐、脂肪酰胺N～甲基牛磺酸钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或几种。

所述的润湿剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、拉开粉BX、烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐、皂角粉中的一种或多种。

所述的崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种或多种。

所述的填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。

所述增稠剂是硅酸镁铝、黄原胶、羟甲基纤维素、阿拉伯树胶、聚乙烯吡咯烷酮中的一种或是几种。

所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或几种。

所述消泡剂选自硅酮类化合物、C₁₀～₂₀饱和脂肪酸类化合物、C₈～₁₀脂肪醇类化合物和聚氧乙烯甘油醚中的一种或几种。

所述的囊皮材料为甲苯基异氰酸酯、多亚甲基多甲苯异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、脲醛树脂中的一种或几种。

所述的溶剂是甲苯、二甲苯、乙醇、N,N～二甲基甲酰胺、三氯甲烷、环己酮、丙酮中的一种或几种。

所述的pH调节剂主要有盐酸、冰醋酸、柠檬酸、氢氧化钠、氨水、乙二胺、三乙醇胺、三乙胺中的一种或几种。

上述的含有精甲霜灵的复配组合物，优选的，所述复配组合物的剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂或微胶囊悬浮剂。

上述的含有精甲霜灵的复配组合物，优选的，所述复配组合物的剂型为可湿性粉剂时，包括以下质量分数的组分：

可湿性粉剂剂型的上述复配组合物的优选加工步骤为：按上述配方将精甲霜灵和苯菌酮以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后混合均匀，即可制备成上述复配组合物的可湿性粉剂。

上述的含有精甲霜灵的复配组合物，优选的，所述复配组合物的剂型为水分散粒剂时，包括以下质量分数的组分：

水分散粒剂剂型的上述复配组合物的优选加工步骤为：按上述配方将精甲霜灵、苯菌酮和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，制得上述复配组合物的水分散粒剂。

上述的含有精甲霜灵的复配组合物，优选的，所述复配组合物的剂型为悬浮剂时，包括以下质量分数的组分：

悬浮剂剂型的上述复配组合物的优选生产步骤为先将农药助剂混合，经高速剪切混合均匀，加入精甲霜灵和苯菌酮，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得上述复配组合物的悬浮剂制剂。

上述的含有精甲霜灵的复配组合物，优选的，所述复配组合物的剂型为悬乳剂时，包括以下质量分数的组分：

悬乳剂剂型的上述复配组合物的生产步骤为将分散剂、消泡剂、增稠剂、防冻剂经过高速剪切混合均匀，加入精甲霜灵，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得精甲霜灵悬浮剂，然后将苯菌酮、乳化剂及水用高速搅拌器直接乳化到精甲霜灵悬浮剂中，即制得制得上述复配组合物的悬乳剂制剂。

上述的含有精甲霜灵的复配组合物，优选的，所述复配组合物的剂型为微胶囊悬浮剂时，包括以下质量分数的组分：

微胶囊悬浮剂剂型的上述复配组合物的生产步骤优选为下列方法一或是方法二：

方法一：(1)脲醛树脂预聚体的制备：以可溶于水的尿素-甲醛预聚体为囊皮材料，将尿素与质量分数为37％的甲醛溶液(尿素与甲醛的摩尔比为1∶1.5～2)混合搅拌，用pH调节剂调节pH至8.5，升温至70℃，以450转/分搅拌反应1小时，得到脲醛树脂预聚体水溶液；(2)微胶囊悬浮剂制备：常温下，将精甲霜灵、苯菌酮溶解于溶剂中，搅拌条件下加入分散剂、脲醛树脂水溶液、乳化剂，高速均化5分钟，形成水包油的乳液后降低转速至450转/分，调节pH，在酸催化下反应1小时，至反应终点后，调pH到中性；加入增稠剂，搅拌均匀即制成微胶囊悬浮剂。

方法二：(1)将精甲霜灵、苯菌酮溶解于溶剂中，加入囊皮材料搅拌均匀得到油相；(2)在水中加入乳化剂搅拌均匀得到水相；(3)水相加入到油相中，高速均化形成稳定水包油乳液；(4)在450转/分下，加入pH调节剂参加界面聚合反应，反应温度升至25℃～70℃，保持2h～24h固化成囊；(5)加入分散剂、增稠剂，搅拌均匀即制成微胶囊悬浮剂。

作为一个总的发明构思，本发明还提供一种上述的含有精甲霜灵的复配组合物在防治霜霉病、疫霉病、腐霉病、白粉病和/或眼点病中的应用。尤其是对霜霉病、白粉病具有明显的增效作用。

经过发明人的研究发现，精甲霜灵与苯菌酮以1～20∶1～20的重量比复配能产生意料不到的协同增效作用，并且目前未见关于精甲霜灵与苯菌酮复配的相关报道。因此即使使用了较低量的活性成分，也有效防治了作物霜霉病、白粉病的发生。该两种组分的重量比约为1∶20～20∶1，尤其是1∶20、1∶10、1∶2、2∶1、10∶1、20∶1，更优选1∶2、2∶1、10∶1。

与现有技术相比，本发明的优点在于：

本发明组合物将精甲霜灵与苯菌酮按照1～20∶1～20的重量比复配后，对霜霉病、白粉病具有明显的增效作用；精甲霜灵和苯菌酮作用机理不同，组合物的应用明显延缓抗药性，增长使用寿命；精甲霜灵和苯菌酮制备的各种制剂防治效果好，防治谱广。

具体实施方式

以下结合具体优选的实施例对本发明作进一步描述，但并不因此而限制本发明的保护范围。

不同品种的农药混合后，通常表现为三种类型：相加作用、增效作用和拮抗作用。但具体为何种作用无法预测，只有通过大量的试验才能知道。复配增效是综合防治的重要手段。

本发明的含精甲霜灵和苯菌酮的杀菌组合物以精甲霜灵和苯菌酮为有效成分，两者按照一定配比组合，对霜霉病菌和白粉病菌具有明显的增效作用；而不是两种药物的简单加和，具体采用联合毒力进行室内生物测定。

通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的共毒系数(CTC)，CTC<80为拮抗作用，80≤CTC≤120为相加作用，CTC≥120为增效作用，在此基础上，再进行田间试验。

表1苯菌酮和精甲霜灵及其组合物对霜霉病毒的室内毒力测定结果

由表1可知，苯菌酮和精甲霜灵对霜霉病毒的EC50分别为5.75mg/L和1.69mg/L。苯菌酮和精甲霜灵配比在20∶1至1∶20时，共毒系数CTC均大于120，说明苯菌酮和精甲霜灵两者在20∶1至1∶20范围内混配均表现出增效作用，尤其是两者在1∶2，其共毒系数为216，增效作用最为明显。

表2苯菌酮和精甲霜灵及其组合物对白粉病毒的室内毒力测定结果

供试药剂	配比	EC50(mg/L)	共毒系数(CTC)
				苯菌酮	1∶0	2.54
精甲霜灵	0∶1	7.17
				苯菌酮∶精甲霜灵	20∶1	2.18	120
苯菌酮∶精甲霜灵	10∶1	2.06	130
				苯菌酮∶精甲霜灵	2∶1	2.19	147
苯菌酮∶精甲霜灵	1∶2	2.45	182
				苯菌酮∶精甲霜灵	1∶10	2.13	288
苯菌酮∶精甲霜灵	1∶20	4.56	144

由表2可知，苯菌酮和精甲霜灵对白粉病毒的EC50分别为2.54mg/L和7.17mg/L。苯菌酮和精甲霜灵配比在20∶1至1∶20时，共毒系数CTC均大于120，说明苯菌酮和精甲霜灵两者在20∶1至1∶20范围内混配均表现出增效作用，尤其是两者在1∶10，其共毒系数为288，增效作用最为明显。

下面通过田间试验实施例对本发明作详细阐述，实施例中的百分比为重量百分比，但本发明并不局限于此。

实施例1：30％精甲霜灵·苯菌酮可湿性粉剂

精甲霜灵20％、苯菌酮10％、脂肪酸聚氧乙烯酯5％、十二烷基硫酸钠5％、高岭土补足至100％，混合后进行气流粉碎，制得30％精甲霜灵·苯菌酮可湿性粉剂。

实施例2：11％精甲霜灵·苯菌酮可湿性粉剂

精甲霜灵10％、苯菌酮1％、木质素磺酸盐10％、皂角粉10％、膨润土补足至100％，混合后进行气流粉碎，制得11％精甲霜灵·苯菌酮可湿性粉剂。

实施例3：40％精甲霜灵·苯菌酮可湿性粉剂

精甲霜灵20％、苯菌酮20％、烷基磺酸盐4％、拉开粉3％、硅藻土补足至100％，混合后进行气流粉碎，制得40％精甲霜灵·苯菌酮可湿性粉剂。

实施例4：30％精甲霜灵·苯菌酮水分散性粒剂

精甲霜灵20％、苯菌酮10％、烷基酚聚氧乙烯醚6％、十二烷基硫酸钠4％、尿素5％、高岭土补足到100％，混合造粒制得30％精甲霜灵·苯菌酮水分散性粒剂。

实施例5：40％精甲霜灵·苯菌酮灵水分散粒剂

精甲霜灵30％、苯菌酮10％、脂肪醇聚氧乙烯醚10％、烷基苯磺酸钠5％、硫酸铵2％、硅藻土补足到100％，混合造粒制得40％精甲霜灵·苯菌酮水分散性粒剂。

实施例6：11％精甲霜灵·苯菌酮水分散粒剂

精甲霜灵10％、苯菌酮1％、脂肪酰胺N～甲基牛磺酸钠盐3％、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐10％、柠檬酸4％、膨润土补足到100％，混合造粒制得的11％精甲霜灵·苯菌酮水分散性粒剂。

实施例7：11％精甲霜灵·苯菌酮悬浮剂

精甲霜灵10％、苯菌酮1％、烷基酚聚氧乙烯醚6％、硅酸镁铝2％、乙二醇1％、聚氧乙烯甘油醚0.5％、水补足到100％，混合后制得11％精甲霜灵·苯菌酮悬浮剂。

实施例8：30％精甲霜灵·苯菌酮悬浮剂

精甲霜灵20％、苯菌酮10％、木质素磺酸盐10％、黄原胶1％、聚乙二醇4％、硅油1％、水补足到100％，混合后制得30％精甲霜灵·苯菌酮悬浮剂。

实施例9：40％精甲霜灵·苯菌酮悬浮剂

精甲霜灵20％、苯菌酮20％、脂肪醇聚氧乙烯醚3％、聚乙烯吡咯烷酮0.1％、丙二醇2％、C8～10脂肪醇类化合物0.1％、水补足到100％，混合后制得40％精甲霜灵·苯菌酮悬浮剂。

实施例10：4％精甲霜灵·苯菌酮悬乳剂

精甲霜灵3％、苯菌酮1％、农乳500 8％、烷基酚聚氧乙烯醚6％、硅酸镁铝4％、乙二醇1％、聚氧乙烯甘油醚0.5％、水补足到100％，混合后制得4％精甲霜灵·苯菌酮悬乳剂。

实施例11：30％精甲霜灵·苯菌酮悬乳剂

精甲霜灵20％、苯菌酮10％、苯乙烯酚聚氧乙烯醚10％、木质素磺酸盐10％、黄原胶3％、聚乙二醇2％、硅油1％、水补足到100％，混合后制得的30％精甲霜灵·苯菌酮悬浮剂。

实施例12：11％精甲霜灵·苯菌酮悬乳剂

精甲霜灵10％、苯菌酮1％、吐温～80 2％、脂肪醇聚氧乙烯醚10％、聚乙烯吡咯烷酮5％、丙二醇2％、C8～10脂肪醇类化合物0.1％、水补足到100％，混合后制得11％精甲霜灵·苯菌酮悬乳剂。

实施例13：40％精甲霜灵·苯菌酮微胶囊悬浮剂

精甲霜灵20％、苯菌酮20％、甲苯5％、脲醛树脂3％、NP 5％、木质素磺酸钠3％、盐酸2％、氢氧化钠1％、黄原胶5％、适量水，按照制备方法一即制成40％精甲霜灵·苯菌酮微胶囊悬浮剂。

实施例14：30％精甲霜灵·苯菌酮微胶囊悬浮剂

精甲霜灵20％、苯菌酮10％、二甲苯4％、甲苯二异氰酸酯10％、吐温～80 8％、烷基酚聚氧乙烯醚5％、乙二胺1％、硅酸镁铝2％、适量水，按照制备方法二即制成30％精甲霜灵·苯菌酮微胶囊悬浮剂。

实施例15：11％精甲霜灵·苯菌酮微胶囊悬浮剂

精甲霜灵10％、苯菌酮1％、N,N～二甲基甲酰胺1％、二苯基甲烷二异氰酸酯0.5％、聚乙烯醇2％、脂肪酰胺N～甲基牛磺酸钠盐1％、三乙醇胺1％、阿拉伯树胶5％、适量水，按照制备方法二即制成11％精甲霜灵·苯菌酮微胶囊悬浮剂。

表3苯菌酮、精甲霜灵及其组合物防治霜霉病菌的药效试验结果

由表3可以看出，苯菌酮和精甲霜灵(1:2)复配后在有效成分用药量均为2kg/亩时，防治霜霉病毒的效果均高于苯菌酮和精甲霜灵单剂，苯菌酮和精甲霜灵复配组合物制备成悬浮剂时，其药后7天防治效果92.22％，14天防治效果平均值98.53％，28天防治效果平均值98.91％。说明本发明的组合物能很好的防治霜霉病，减少用药量，降低成本。在试验用药范围内对靶标作物无不良影响。

表4苯菌酮、精甲霜灵及其组合物防治白粉病菌的药效试验结果

由表4可以看出，苯菌酮和精甲霜灵(1∶10)复配后不同剂型在有效成分用药量均为3kg/亩时，防治白粉病的效果均高于苯菌酮和精甲霜灵单剂。苯菌酮和精甲霜灵复配组合物制备成悬浮剂时，其药后7天防治效果92.87％，14天防治效果平均值98.88％，28天防治效果平均值98.96％。说明本发明的组合物特别是制备成悬浮剂能很好的防治白粉病，减少用药量，降低成本。在试验用药范围内对靶标作物无不良影响。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，本发明的保护范围并不仅局限于上述实施例。凡属于本发明思路下的技术方案均属于本发明的保护范围。应该指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下的改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种含有精甲霜灵的复配组合物，包含有效成分，其特征在于，所述有效成分为精甲霜灵和苯菌酮，所述精甲霜灵与苯菌酮的重量比为1∶20～20∶1。

2.根据权利要求1所述的含有精甲霜灵的复配组合物，其特征在于，所述复配组合物中还含有农药助剂，以制成适合农业上使用的剂型；所述有效成分占复配组合物总重量的1％～70％。

3.根据权利要求2所述的含有精甲霜灵的复配组合物，其特征在于，所述农药助剂为分散剂、润湿剂、崩解剂、防冻剂、增稠剂、消泡剂、乳化剂、溶剂、PH调节剂、填料或水的一种或几种。

4.根据权利要求2所述的含有精甲霜灵的复配组合物，其特征在于，所述复配组合物的剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂或微胶囊悬浮剂。

5.根据权利要求4所述的含有精甲霜灵的复配组合物，其特征在于，所述杀虫组合物的剂型为可湿性粉剂时，包括以下质量分数的组分：

6.根据权利要求4所述的含有精甲霜灵的复配组合物，其特征在于，所述复配组合物的剂型为水分散粒剂时，包括以下质量分数的组分：

7.根据权利要求4所述的含有精甲霜灵的复配组合物，其特征在于，所述复配组合物的剂型为悬浮剂时，包括以下质量分数的组分：

8.根据权利要求4所述的含有精甲霜灵的复配组合物，其特征在于，所述复配组合物的剂型为悬乳剂时，包括以下质量分数的组分：

9.根据权利要求4所述的含有精甲霜灵的复配组合物，其特征在于，所述复配组合物的剂型为微胶囊悬浮剂时，包括以下质量分数的组分：

10.一种如权利要求1～9任一项所述的含有精甲霜灵的复配组合物在防治作物霜霉病和/或白粉病中的应用。