CN104322534A

CN104322534A - 一种含有噻虫胺和环虫酰肼的杀虫组合物

Info

Publication number: CN104322534A
Application number: CN201410527554.7A
Authority: CN
Inventors: 李敏; 李涛; 高恒旭; 吴曼; 陈九星
Original assignee: HUNAN HAILI CHEMICAL CO Ltd
Current assignee: HUNAN HAILI CHEMICAL CO Ltd
Priority date: 2014-10-09
Filing date: 2014-10-09
Publication date: 2015-02-04

Abstract

本发明公开了一种包含有效杀虫成分噻虫胺和环虫酰肼的杀虫组合物，噻虫胺和环虫酰肼的重量百分数配比为1％～30％︰1％～30％，有效成分占组合物总重量的重量百分比为2％～60％，按照本领域技术人员通用的技术加工成可湿性粉剂或水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、微胶囊悬浮剂。本发明将具有内吸性、触杀和胃毒作用的广谱杀虫剂噻虫胺与抑制害虫进食、引起害虫提前蜕皮导致死亡、但作用范围较窄、容易产生抗性的杀虫剂环虫酰肼进行复配组合，不仅协同了两种杀虫剂的不同作用机理，保持了原有的杀虫谱，而且还具有明显增效、用药量降低、用药成本降低、抗药性降低或延缓等功效。

Description

一种含有噻虫胺和环虫酰肼的杀虫组合物

技术领域

本发明涉及噻虫胺和环虫酰肼的杀虫组合物。

背景技术

噻虫胺(clothianidin)属新烟碱类杀虫剂，由日本住友化学株式会社生产。其结构式为：

噻虫胺是一种活性高、具有内吸性、触杀和胃毒作用的广谱杀虫剂，对刺吸式口器害虫和其他害虫均有效。适用于叶面喷雾、土壤处理使用。主要用于水稻、蔬菜、果树及其他作物上防治蚜虫、叶蝉、蓟马、飞虱等半翅目、鞘翅目、双翅目和某些鳞翅目类害虫的杀虫剂。但该药单独使用时用药量较大，用药成本较高。

环虫酰肼是(chromafenozid)是日本化药株式会社和三共株式会社共同开发并实用化的新型杀虫剂。环虫酰肼为双酰肼类杀虫剂，害虫取食后几小时内抑制进食，同时引起害虫提前蜕皮导致死亡。环虫酰肼不仅对哺乳动物、鸟类、水生物低毒，而且对节肢动物类、捕食性蜱螨、蜘蛛、半翅目、鞘翅目(甲虫类)、寄生生物及环境无影响。环虫酰肼适用于防治蔬菜、茶树、果树、观赏植物及水稻等作物上的鳞翅目害虫幼虫。但是，此类杀虫剂速效性差，且单独使用时害虫容易产生抗药性。

目前尚未见关于噻虫胺和环虫酰肼复配的相关报道。

发明内容

本发明的目的是为了克服噻虫胺和环虫酰肼两种杀虫剂单独使用时存在的缺点，尤其是环虫酰肼杀虫剂单独使用时存在的速效性差、容易产生抗药性等缺点，提供一种包含有效杀虫成分噻虫胺和环虫酰肼的杀虫组合物，噻虫胺和环虫酰肼的重量百分数配比为1％～30％︰1％～30％，有效成分占组合物总重量的重量百分比为2％～60％。

本发明所述的杀虫组合物，按照本领域技术人员通用的技术加工成可湿性粉剂或水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、微胶囊悬浮剂。

本发明杀虫组合物为可湿性粉剂时，各组分的重量百分含量为：

本发明杀虫组合物可湿性粉剂的具体加工步骤为：按上述配方将噻虫胺和环虫酰肼以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后混合均匀，即可制得本发明组合物的可湿性粉剂。

本发明杀虫组合物为水分散粒剂时，各组分的重量百分含量为：

本发明杀虫组合物水分散粒剂的具体加工步骤为：按上述配方将噻虫胺、环虫酰肼和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，制得本发明所述的杀虫组合物的水分散粒剂。

本发明杀虫组合物为成悬浮剂时，各组分的重量百分含量为：

本发明杀虫组合物悬浮剂的生产步骤为先将分散剂、防冻剂、增稠剂、消泡剂、水混合，经高速剪切混合均匀，加入噻虫胺和环虫酰肼原药，在球磨机中球磨2-3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得本发明所述的杀虫组合物的悬浮剂制剂。

本发明杀虫组合物为水乳剂时，各组分的重量百分含量为：

该杀虫组合物水乳剂的生产步骤为将原药噻虫胺和环虫酰肼、溶剂和乳化剂加在一起，使其溶解成均匀的油相，将部分水、防冻剂等其他农药助剂混合成均匀的水相，在反应釜中高速搅拌的同时，将油相加入水相中，缓慢加水直至到达转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切30min。即制得本发明所述的杀虫组合物的水乳剂制剂。

本发明杀虫组合物为微胶囊悬浮剂时，各组分的重量百分含量为：

该杀虫组合物微囊悬浮剂的制备方法有两种：

方法一：(1)脲醛树脂预聚体的制备：将尿素与37％甲醛溶液(摩尔比＝1:1.5-2)混合搅拌，用三乙胺调节pH至8.5，升温至70℃，以450转/分搅拌反应1小时，得到脲醛树脂预聚体水溶液；(2)微胶囊悬浮剂制备：常温下，将噻虫胺、环虫酰肼溶解于溶剂中，搅拌条件下加入分散剂、脲醛树脂水溶液、乳化剂，高速均化5分钟，形成水包油的乳液后降低转速至450转/分，调节pH，在酸催化下反应1小时，至反应终点后，调pH到中性；加入辅助剂、增稠剂，搅拌均匀即制成微囊悬浮剂。

方法二：(1)将噻虫胺和环虫酰肼溶解于溶剂中，加入囊皮材料搅拌均匀得到油相；(2)在水中加入乳化剂、辅助剂搅拌均匀得到水相；(3)水相加入到油相中，高速均化形成稳定水包油乳液；(4)在450转/分下，加入多元胺参加界面聚合反应，反应温度升至25℃-70℃，保持2-24小时固化成囊；(5)加入分散剂、增稠剂，搅拌均匀即制成微囊悬浮剂。

本发明所述分散剂是木质素磺酸盐、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或几种。

本发明所述的润湿剂是十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、拉开粉BX、烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐、皂角粉中的一种或多种。

本发明所述的填料是高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。

本发明所述的崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种或多种。

本发明所述防冻剂是乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或几种。

本发明所述增稠剂是硅酸镁铝、黄原胶、羟甲基纤维素、阿拉伯树胶、聚乙烯吡咯烷酮中的一种或是几种。

本发明所述消泡剂是硅酮类化合物、C_10-20饱和脂肪酸类化合物、C_8-10脂肪醇类化合物和聚氧乙烯甘油醚中的一种或几种。

本发明所述的乳化剂是烷基苯萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸盐、二苯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙烯酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、二苯基酚聚氧乙烯聚甲醛缩合物、蓖麻油环氧乙烷加成物、NNO、NP、农乳500、农乳600、吐温-80、聚乙烯醇中的一种或几种。

本发明所述的溶剂是甲苯、二甲苯、乙醇、N,N-二甲基甲酰胺、三氯甲烷、环己酮、丙酮中的一种或几种。

本发明所述的囊皮材料为甲苯基异氰酸酯、多亚甲基多甲苯异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、脲醛树脂中的一种或几种。

本发明所述的pH调节剂主要有盐酸、冰醋酸、柠檬酸、氢氧化钠、氨水、乙二胺、三乙醇胺、三乙胺中的一种。

本发明所述的杀虫组合物，将具有内吸性、触杀和胃毒作用的广谱杀虫剂噻虫胺与抑制害虫进食、引起害虫提前蜕皮导致死亡、但作用范围较窄、容易产生抗性的杀虫剂环虫酰肼进行复配组合，不仅协同了两种杀虫剂的不同作用机理，保持了原有的杀虫谱，而且还具有明显增效、用药量降低、用药成本降低、抗药性降低或延缓等功效。

具体实施方式

下面通过实施例对本发明作详细阐述，实施例中的百分比为重量百分比，但本发明并不局限于此。

实施例1：60％噻虫胺·环虫酰肼可湿性粉剂

噻虫胺30％、环虫酰肼30％、木质素磺酸盐7％、皂角粉5％、膨润土补足至100％，混合后进行气流粉碎，制得60％噻虫胺·环虫酰肼可湿性粉剂。

实施例2：2％噻虫胺·环虫酰肼可湿性粉剂

噻虫胺1％、环虫酰肼1％、烷基磺酸盐4％、拉开粉BX3％、硅藻土补足至100％，混合后进行气流粉碎，制得2％噻虫胺·环虫酰肼可湿性粉剂。

实施例3：25％噻虫胺·环虫酰肼可湿性粉剂

噻虫胺20％、环虫酰肼5％、烷基酚聚氧乙烯醚10％、十二烷基硫酸钠10％、膨润土补足至100％，混合后进行气流粉碎，制得25％噻虫胺·环虫酰肼可湿性粉剂。

实施例4：30％噻虫胺·环虫酰肼水分散粒剂

噻虫胺10％、环虫酰肼20％、烷基酚聚氧乙烯醚6％、十二烷基硫酸钠4％、尿素5％、高岭土补足到100％，混合造粒制得30％噻虫胺·环虫酰肼水分散粒剂。

实施例5：10％噻虫胺·环虫酰肼水分散粒剂

噻虫胺2％、环虫酰肼8％、脂肪醇聚氧乙烯醚9％、烷基苯磺酸钠5％、硫酸铵2％、硅藻土补足到100％，混合造粒制得10％噻虫胺·虫酰肼水分散粒剂。

实施例6：60％噻虫胺·环虫酰肼水分散粒剂

噻虫胺30％、环虫酰肼30％、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐3％、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐3％、膨润土补足到100％，混合造粒制得60％噻虫胺·虫酰肼水分散粒剂。

实施例7：35％噻虫胺·环虫酰肼悬浮剂

噻虫胺15％、环虫酰肼20％、烷基酚聚氧乙烯醚6％、硅酸镁铝4％、乙二醇1％、聚氧乙烯甘油醚0.5％、水补足到100％，混合后制得35％噻虫胺·环虫酰肼悬浮剂。

实施例8：60％噻虫胺·环虫酰肼悬浮剂

噻虫胺30％、环虫酰肼30％、木质素磺酸盐10％、黄原胶3％、聚乙二醇2％、硅油0.7％、水补足到100％，混合后制得60％噻虫胺环虫酰肼悬浮剂。

实施例9：2％噻虫胺·环虫酰肼悬浮剂

噻虫胺1％、环虫酰肼1％、苯乙烯酚聚氧乙烯醚10％、阿拉伯树胶5％、丙二醇1.5％、聚氧乙烯甘油醚1％、水补足到100％，混合后制得60％噻虫胺环虫酰肼悬浮剂。

实施例10：36％噻虫胺·环虫酰肼水乳剂

噻虫胺20％、环虫酰肼16％、农乳5008％、甲苯5％、硅酸镁铝2％、乙二醇1％、聚氧乙烯甘油醚0.5％、水补足到100％，混合后制得36％噻虫胺·环虫酰肼水乳剂。

实施例11：40％噻虫胺·环虫酰肼水乳剂

噻虫胺20％、环虫酰肼20％、苯乙烯酚聚氧乙烯醚10％、二甲苯8％、黄原胶2％、聚乙二醇2％、硅油1％、水补足到100％，混合后制得的40％噻虫胺·环虫酰肼水乳剂。

实施例12：2％噻虫胺·环虫酰肼水乳剂

噻虫胺1％、环虫酰肼1％、二苯基酚聚氧乙烯聚甲醛缩合物10％、苯6％、羟甲基纤维素2％、聚乙二醇2％、硅酮类化合物1％、水补足到100％，混合后制得的2％噻虫胺·环虫酰肼水乳剂。

实施例13：60％噻虫胺·环虫酰肼胶囊悬浮剂

噻虫胺30％、环虫酰肼30％、甲苯5％、脲醛树脂3％、NP 5％、木质素磺酸钠3％、盐酸2％、氢氧化钠1％、黄原胶5％、适量水，按照制备方法一即制成60％噻虫胺·环虫酰肼胶囊悬浮剂。

实施例14：25％噻虫胺·环虫酰肼微胶囊悬浮剂

噻虫胺10％、环虫酰肼15％、N,N-二甲基甲酰胺1％、二苯基甲烷二异氰酸酯0.5％、聚乙烯醇2％、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐1％、三乙胺1％、阿拉伯树胶5％、适量水，按照制备方法二即制成25％噻虫胺·环虫酰肼微胶囊悬浮剂。

实施例15：2％噻虫胺·环虫酰肼微胶囊悬浮剂

噻虫胺1％、环虫酰肼1％、环己酮3％、多亚甲基多甲苯异氰酸酯5％、聚乙烯醇2％、脂脂肪醇聚氧乙烯醚6％、三乙醇胺1％、阿拉伯树胶5％、适量水，按照制备方法二即制成2％噻虫胺·环虫酰肼微胶囊悬浮剂。

应用实施例：本实验是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的共毒系数(CTC)，CTC<80为拮抗作用，80≤CTC≤120为相加作用，CTC≥120为增效作用，在此基础上，再进行田间试验。

表1.噻虫胺、环虫酰肼对小菜蛾的室内综合毒力测定

供试药剂	配比	毒力回归方程	LC50(mg/L)	共毒系数(CTC)
					噻虫胺	1:0	Y＝1.6988+2.5973X	18.68	_
环虫酰肼	0:1	Y＝0.8017+2.7556X	33.74	_
					噻虫胺：环虫酰肼	30:1	Y＝1.5993+2.5962X	20.64	147.6
噻虫胺：环虫酰肼	15:1	Y＝2.0043+2.5564X	15.02	127.9
					噻虫胺：环虫酰肼	1:1	Y＝1.8410+2.3313X	22.93	189.4
噻虫胺：环虫酰肼	1:15	Y＝1.3868+2.4516X	30.12	192.6
					噻虫胺：环虫酰肼	1:30	Y＝1.3244+2.4216X	33.34	178.1

由表1综合毒力测定结果可知，噻虫胺和环虫酰肼对小菜蛾的LC50分别为28.41mg/L和47.18mg/L。噻虫胺和环虫酰肼配比在30:1至1:30时，共毒系数CTC均大于120，说明噻虫胺和环虫酰肼两者在30:1至1:30范围内混配均表现出增效作用，尤其是两者在1:15时增效作用最为明显。

表2 噻虫胺、环虫酰肼及其复配防治小菜蛾的药效试验

处理药剂	稀释倍数	第二次药后7天防效(％)	第二次药后14天防效(％)
				实施例1	4500	83.36	89.98
实施例5	1500	88.64	91.68
				实施例6	4500	84.83	89.90
实施例8	4500	84.34	92.56
				实施例10	3000	88.56	93.56
实施例15	250	92.33	95.45
				50％噻虫胺悬浮剂	4000	60.53	73.25
5％环虫酰肼悬浮剂	1000	61.82	75.45

由表2可以看出，噻虫胺和环虫酰肼复配后能有效防治小菜蛾，防治效果均优于单剂的防效。在试验用药范围内对靶标作物无不良影响。

表3 噻虫胺、环虫酰肼及其复配防治蓟马的药效试验

处理药剂	稀释倍数	第二次药后7天防效(％)	第二次药后14天防效(％)
				实施例2	250	85.36	89.98
实施例4	3000	82.66	90.65
				实施例7	3000	85.53	90.90
实施例9	250	85.33	91.54
				实施例11	3000	82.55	95.52
实施例13	4500	91.37	95.49
				50％噻虫胺悬浮剂	4000	62.59	78.25
5％环虫酰肼悬浮剂	1000	58.82	69.45

由表3结果可知，噻虫胺和环虫酰肼复配后能有效防治蓟马，防治效果均优于单剂的防效。在试验用药范围内对靶标作物无不良影响。

Claims

1.一种杀虫组合物，其特征在于包含有效杀虫成分噻虫胺和环虫酰肼的杀虫组合物，噻虫胺和环虫酰肼的重量百分数配比为1％～30％︰1％～30％，有效成分占组合物总重量的重量百分比为2％～60％，加工成可湿性粉剂或水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、微胶囊悬浮剂。

2.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：

杀虫组合物为可湿性粉剂时，各组分的重量百分含量为：

杀虫组合物为水分散粒剂时，各组分的重量百分含量为：

杀虫组合物为成悬浮剂时，各组分的重量百分含量为：

杀虫组合物为水乳剂时，各组分的重量百分含量为：

杀虫组合物为微胶囊悬浮剂时，各组分的重量百分含量为：

所述分散剂是木质素磺酸盐、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或几种；

所述的润湿剂是十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、拉开粉BX、烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐、皂角粉中的一种或多种；

所述的填料是高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种；

所述的崩解剂是膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种或多种；

所述防冻剂是乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或几种；

所述增稠剂是硅酸镁铝、黄原胶、羟甲基纤维素、阿拉伯树胶、聚乙烯吡咯烷酮中的一种或是几种；

所述消泡剂是硅酮类化合物、C_10-20饱和脂肪酸类化合物、C_8-10脂肪醇类化合物、聚氧乙烯甘油醚中的一种或几种；

所述水为自来水或去离子水；

所述的乳化剂是烷基苯萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸盐、二苯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙烯酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、二苯基酚聚氧乙烯聚甲醛缩合物、蓖麻油环氧乙烷加成物、NNO、NP、农乳500、农乳600、吐温-80、聚乙烯醇中的一种或几种；

所述的溶剂是甲苯、二甲苯、乙醇、N,N-二甲基甲酰胺、三氯甲烷、环己酮、丙酮中的一种或几种；

所述的囊皮材料为甲苯基异氰酸酯、多亚甲基多甲苯异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、脲醛树脂中的一种或几种；

所述的pH调节剂是盐酸、冰醋酸、柠檬酸、氢氧化钠、氨水、乙二胺、三乙醇胺、三乙胺中的一种。