CN105028465B - 一种杀灭卫生害虫的组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种以甲氧苄氟菊酯和甲基嘧啶磷为有效成分的杀灭卫生害虫组合物，甲氧苄氟菊酯和甲基嘧啶磷的重量比是1～30︰1～40，有效成分的总重量占组合物总重量的1％～70％，杀虫组合物加工的剂型包括可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、微胶囊悬浮剂。本发明克服了甲氧苄氟菊酯和甲基嘧啶磷单一药剂使用时的不足，提高了防治效果、延长持效期、减少用药量、延缓耐药性和抗药性，对蚊、蝇、蚁、蟑螂等卫生害虫防治具有良好的增效作用。

Description

一种杀灭卫生害虫的组合物

技术领域

本发明涉一种杀灭卫生害虫的组合物，尤其是以甲氧苄氟菊酯和甲基嘧啶磷为有效成分的杀灭卫生害虫的组合物。

背景技术

卫生害虫是指那些影响人类健康的节肢动物总称。它们会通过骚扰，刺叮，寄生等多种方式危害人类生活，并可传播疾病的病原体以及传播鼠疫、伤寒、疟疾等流行病，严重威胁人们的健康以及生命安全。主要包括两大类：昆虫纲和蛛形纲蜱螨亚纲。

甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)是日本住友化学公司开发的挥发性高且杀虫活性卓越的拟除虫菊酯杀虫剂。化学名称：2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)-苄基-3-(1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯。甲氧苄氟菊酯对卫生害虫，特别是蚊子，具有很高的杀灭效果，是WHO推荐用的防治卫生害虫及其媒介的农药品种之一。

甲基嘧啶磷是一种高效、低毒、低残留的有机磷杀虫杀螨剂，其甲基嘧啶磷具有用量少、防治效果高、速效性和持效性好等特点。甲基嘧啶磷在1997年WHO热带疾病控制署编辑、出版的“重要媒介生物的化学防治方法”中推介用于蚊、蝇、鼠蚤、人蚤、臭虫、蟑螂及螨等卫生害虫的防治。《上海世博会病媒生物控制技术要求》和《上海世博会病媒生物控制药物使用方案》也把甲基嘧啶磷作为主要使用药剂。

但以上两种药剂单一制剂长期使用时都存在容易产生耐药性和抗药性问题。目前尚未见关于甲氧苄氟菊酯和甲基嘧啶磷复配的相关报道。

发明内容

本发明提供一种杀灭卫生害虫的组合物，尤其是以甲氧苄氟菊酯和甲基嘧啶磷为有效成分的杀灭卫生害虫的组合物。有效成分甲氧苄氟菊酯和甲基嘧啶磷的重量比是1～30︰1～40。有效成分的总重量占组合物总重量的1％～70％。

本发明采用本领域通用技术加工的剂型包括可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、微胶囊悬浮剂。

本发明加工成可湿性粉剂时，各组分含量为：

该杀虫组合物可湿性粉剂具体加工步骤为：按上述配方将甲氧苄氟菊酯和甲基嘧啶磷以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后混合均匀，即可制得本发明组合物的可湿性粉剂。

本发明加工成水分散粒剂时，各组分含量为：

该杀虫组合物水分散粒剂具体加工步骤为：按上述配方将甲氧苄氟菊酯、甲基嘧啶磷和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，制得本发明所述的含有甲氧苄氟菊酯和甲基嘧啶磷杀虫组合物的水分散粒剂。

本发明加工成悬浮剂时，各组分含量为：

该杀虫组合物悬浮剂的具体加工步骤为先将助剂混合，经高速剪切混合均匀，加入甲氧苄氟菊酯和甲基嘧啶磷原药，在球磨机中球磨2-3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得本发明所述的含有甲氧苄氟菊酯和甲基嘧啶磷的杀虫组合物的悬浮剂制剂。

本发明加工成水乳剂时，各组分含量为：

该杀虫组合物水乳剂的具体加工步骤为将原药甲氧苄氟菊酯和甲基嘧啶磷、溶剂和乳化剂加在一起，使其溶解成均匀的油相，将部分水、防冻剂等其他农药助剂混合成均匀的水相，在反应釜中高速搅拌的同时，将油相加入水相中，缓慢加水直至到达转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切30min。即制得本发明所述的含有甲氧苄氟菊酯和甲基嘧啶磷的杀虫组合物的水乳剂制剂。

本发明加工成微胶囊悬浮剂时，组分含量为：

该杀虫组合物微囊悬浮剂的加工方法有两种：

方法一：(1)脲醛树脂预聚体的制备：将尿素与37％甲醛溶液(摩尔比＝1:1.5-2)混合搅拌，用三乙胺调节pH至8.5，升温至70℃，以450转/分搅拌反应1小时，得到脲醛树脂预聚体水溶液；(2)微胶囊悬浮剂制备：常温下，将甲氧苄氟菊酯、甲基嘧啶磷溶解于溶剂中，搅拌条件下加入分散剂、脲醛树脂水溶液、乳化剂，高速均化5分钟，形成水包油的乳液后降低转速至450转/分，调节pH，在酸催化下反应1小时，至反应终点后，调pH到中性；加入辅助剂、增稠剂，搅拌均匀即制成微囊悬浮剂。

方法二：(1)将甲氧苄氟菊酯、甲基嘧啶磷溶解于溶剂中，加入囊皮材料搅拌均匀得到油相；(2)在水中加入乳化剂、辅助剂搅拌均匀得到水相；(3)水相加入到油相中，高速均化形成稳定水包油乳液；(4)在450转/分下，加入多元胺参加界面聚合反应，反应温度升至25℃-70℃，保持2-24小时固化成囊；(5)加入分散剂、增稠剂，搅拌均匀即制成微囊悬浮剂。

所述的分散剂是木质素磺酸盐、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或几种。

所述的润湿剂是十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、拉开粉BX、烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐、皂角粉中的一种或几种。

所述的填料是高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或几种。

所述的崩解剂是膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种或几种。

所述的防冻剂是乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或几种。

所述的增稠剂是硅酸镁铝、黄原胶、羟甲基纤维素、阿拉伯树胶、聚乙烯吡咯烷酮中的一种或是几种。

所述的消泡剂是硅油、硅酮类化合物、C_10-20饱和脂肪酸类化合物、C_8-10脂肪醇类化合物和聚氧乙烯甘油醚中的一种或几种。

所述的乳化剂是烷基苯萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸盐、二苯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙烯酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、二苯基酚聚氧乙烯聚甲醛缩合物、蓖麻油环氧乙烷加成物、NNO、NP、农乳500、农乳600、吐温-80、聚乙烯醇中的一种或几种。

所述的溶剂是甲苯、二甲苯、乙醇、N,N-二甲基甲酰胺、三氯甲烷、环己酮、丙酮中的一种或几种。

所述的囊皮材料是甲苯基异氰酸酯、多亚甲基多甲苯异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、脲醛树脂中的一种或几种。

所述的pH调节剂是盐酸、冰醋酸、柠檬酸、氢氧化钠、氨水、乙二胺、三乙醇胺、三乙胺中的一种或几种。

本发明将甲氧苄氟菊酯与甲基嘧啶磷复配，克服了甲氧苄氟菊酯和甲基嘧啶磷单一药剂使用时的不足，提高了防治效果、延长持效期、减少用药量、延缓耐药性和抗药性，对蚊、蝇、蚁、蟑螂等卫生害虫防治具有良好的增效作用。

具体实施方式

下面通过实施例对本发明作详细阐述，实施例中的百分比为重量百分比，但本发明并不局限于此。

实施例1：21％甲基嘧啶磷·甲氧苄氟菊酯可湿性粉剂

甲基嘧啶磷1％、甲氧苄氟菊酯20％、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐3％、十二烷基硫酸钠10％、高岭土补足至100％，混合后进行气流粉碎，制得21％甲基嘧啶磷·甲氧苄氟菊酯可湿性粉剂。

实施例2：70％甲基嘧啶磷·甲氧苄氟菊酯可湿性粉剂

甲基嘧啶磷40％、甲氧苄氟菊酯30％、木质素磺酸盐10％、皂角粉5％、膨润土补足至100％，混合后进行气流粉碎，制得70％甲基嘧啶磷·甲氧苄氟菊酯可湿性粉剂。

实施例3：2％甲基嘧啶磷·甲氧苄氟菊酯可湿性粉剂

甲基嘧啶磷1％、甲氧苄氟菊酯1％、烷基酚聚氧乙烯醚4％、拉开粉BX 3％、硅藻土补足至100％，混合后进行气流粉碎，制得2％甲基嘧啶磷·甲氧苄氟菊酯可湿性粉剂。

实施例4：50％甲基嘧啶磷·甲氧苄氟菊酯水分散粒剂

甲基嘧啶磷40％、甲氧苄氟菊酯10％、烷基酚聚氧乙烯醚10％、十二烷基硫酸钠3％、尿素5％、高岭土补足到100％，混合造粒制得50％甲基嘧啶磷·甲氧苄氟菊酯水分散性粒剂。

实施例5：70％甲基嘧啶磷·甲氧苄氟菊酯水分散粒剂

甲基嘧啶磷40％、甲氧苄氟菊酯30％、脂肪醇聚氧乙烯醚9％、烷基苯磺酸钠5％、硫酸铵2％、硅藻土补足到100％，混合造粒制得70％甲基嘧啶磷·甲氧苄氟菊酯水分散性粒剂。

实施例6：2％甲基嘧啶磷·甲氧苄氟菊酯水分散粒剂

甲基嘧啶磷1％、甲氧苄氟菊酯1％、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐3％、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐10％、柠檬酸4％、膨润土补足到100％，混合造粒制得的2％甲基嘧啶磷·甲氧苄氟菊酯水分散性粒剂。

实施例7：25％甲基嘧啶磷·甲氧苄氟菊酯悬浮剂

甲基嘧啶磷20％、甲氧苄氟菊酯5％、烷基酚聚氧乙烯醚6％、硅酸镁铝2％、乙二醇1％、聚氧乙烯甘油醚0.5％、水补足到100％，混合后制得25％甲基嘧啶磷·甲氧苄氟菊酯悬浮剂

实施例8：70％甲基嘧啶磷·甲氧苄氟菊酯悬浮剂

甲基嘧啶磷40％、甲氧苄氟菊酯30％、木质素磺酸盐10％、黄原胶1％、聚乙二醇2％、硅油1％、水补足到100％，混合后制得70％甲基嘧啶磷·甲氧苄氟菊酯悬浮剂。

实施例9：2％甲基嘧啶磷·甲氧苄氟菊酯悬浮剂

甲基嘧啶磷1％、甲氧苄氟菊酯1％、脂肪醇聚氧乙烯醚3％、聚乙烯吡咯烷酮0.1％、丙二醇2％、C_8-10脂肪醇类化合物0.1％、水补足到100％，混合后制得2％甲基嘧啶磷·甲氧苄氟菊酯悬浮剂。

实施例10：51％甲基嘧啶磷·甲氧苄氟菊酯水乳剂

甲基嘧啶磷40％、甲氧苄氟菊酯11％、农乳500 10％、二甲苯6％、硅酸镁铝4％、乙二醇1％、聚氧乙烯甘油醚0.5％、水补足到100％，混合后制得51％甲基嘧啶磷·甲氧苄氟菊酯水乳剂。

实施例11：70％甲基嘧啶磷·甲氧苄氟菊酯水乳剂

甲基嘧啶磷40％、甲氧苄氟菊酯30％、苯乙烯酚聚氧乙烯醚8％、甲苯10％、黄原胶3％、聚乙二醇2％、硅油1％、水补足到100％，混合后制得的70％甲基嘧啶磷·甲氧苄氟菊酯水乳剂。

实施例12：2％甲基嘧啶磷·甲氧苄氟菊酯水乳剂

甲基嘧啶磷1％、甲氧苄氟菊酯1％、吐温-80 2％、N,N-二甲基甲酰胺10％、聚乙烯吡咯烷酮5％、丙二醇2％、C_8-10脂肪醇类化合物0.1％、水补足到100％，混合后制得2％甲基嘧啶磷·甲氧苄氟菊酯水乳剂。

实施例13：22％甲基嘧啶磷·甲氧苄氟菊酯微胶囊悬浮剂

甲基嘧啶磷2％、甲氧苄氟菊酯20％、甲苯5％、脲醛树脂3％、NP 5％、木质素磺酸钠3％、盐酸2％、氢氧化钠1％、黄原胶5％、水补足到100％，按照制备方法一即制成22％甲基嘧啶磷·甲氧苄氟菊酯微胶囊悬浮剂。

实施例14：70％甲基嘧啶磷·甲氧苄氟菊酯微胶囊悬浮剂

甲基嘧啶磷40％、甲氧苄氟菊酯30％、二甲苯5％、甲苯二异氰酸酯5％、吐温-805％、烷基酚聚氧乙烯醚5％、乙二胺1％、硅酸镁铝2％、水补足到100％，按照制备方法二即制成70％甲基嘧啶磷·甲氧苄氟菊酯微胶囊悬浮剂。

实施例15：2％甲基嘧啶磷·甲氧苄氟菊酯微胶囊悬浮剂

甲基嘧啶磷1％、甲氧苄氟菊酯1％、N，N-二甲基甲酰胺1％、二苯基甲烷二异氰酸酯0.5％、聚乙烯醇2％、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐1％、三乙醇胺1％、阿拉伯树胶5％、水补足到100％，按照制备方法二即制成2％甲基嘧啶磷·甲氧苄氟菊酯微胶囊悬浮剂。

实施例16：应用实验

本实验是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的共毒系数(CTC)，CTC<80为拮抗作用，80≤CTC≤120为相加作用，CTC≥120为增效作用，在此基础上，再进行田间试验。

表1.甲基嘧啶磷、甲氧苄氟菊酯对淡色库蚊的室内毒力测定

由表1可知，甲基嘧啶磷和甲氧苄氟菊酯对淡色库蚊的LC50分别为12.13mg/L和8.45mg/L。甲基嘧啶磷和甲氧苄氟菊酯配比在10～40︰1时，共毒系数CTC均大于120，说明甲基嘧啶磷和甲氧苄氟菊酯两者在10︰1至40︰1范围内混配均表现出增效作用，尤其是两者在10︰1时增效作用最为明显。

表2甲基嘧啶磷、甲氧苄氟菊酯及其复配防治淡色库蚊的药效试验

处理药剂	稀释倍数	第二次药后7天防效(％)	第二次药后21天防效(％)
				实施例2	4500	84.85	91.18
实施例4	3000	82.69	93.98
				实施例7	2500	86.85	91.23
实施例11	4500	87.98	91.46
				实施例12	200	87.94	91.98
实施例14	4500	91.98	94.49
				20％甲基嘧啶磷水乳剂	2000	73.57	62.42
20％甲氧苄氟菊酯乳油	2000	71.84	61.34

由表2可以看出，甲基嘧啶磷和甲氧苄氟菊酯复配后能有效防治淡色库蚊，防治效果均优于单剂的防效。在试验用药范围内对靶标作物无不良影响。

表3甲基嘧啶磷、甲氧苄氟菊酯及其复配防治家蝇的药效试验

处理药剂	稀释倍数	第二次药后7天防效(％)	第二次药后21天防效(％)
				实施例1	1500	84.56	90.73
实施例5	4500	87.64	88.62
				实施例6	150	87.89	90.25
实施例8	4500	89.38	89.57
				实施例10	3000	88.87	91.55
实施例15	200	91.66	92.48
				20％甲基嘧啶磷水乳剂	2000	75.23	65.23
20％甲氧苄氟菊酯乳油	2000	70.88	64.31

由表3可以看出，甲基嘧啶磷和甲氧苄氟菊酯复配后不仅对淡色库蚊有很好的防效，对家蝇也有显著的防效，防治效果优于单剂的防效，而且扩大了杀虫谱。

Claims (2)

1.一种杀灭卫生害虫的组合物，其特征在于有效成分是甲氧苄氟菊酯和甲基嘧啶磷，甲氧苄氟菊酯和甲基嘧啶磷的重量比是1︰10～40，有效成分的总重量占组合物总重量的1％～70％，杀虫组合物加工的剂型包括可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、微胶囊悬浮剂。

2.根据权利要求1所述杀灭卫生害虫的组合物，其特征在于该组合物加工为可湿性粉剂时，各组分含量为：

甲氧苄氟菊酯 1%

甲基嘧啶磷 10-40%

分散剂 3-10%

润湿剂 3-10%

填料补齐至100%；

该组合物加工为水分散粒剂时，各组分含量为：

甲氧苄氟菊酯 1%

甲基嘧啶磷 10-40%

分散剂 3-10%

润湿剂 3-10%

崩解剂 2-5%

填料补齐至100%；

该组合物加工为悬浮剂时，各组分含量为：

甲氧苄氟菊酯 1%

甲基嘧啶磷 10-40%

分散剂 3-10%

防冻剂 0.5-4%

增稠剂 0.1-2%

消泡剂 0.1-1%

水补齐至100%；

该组合物加工为水乳剂时，各组分含量为：

甲氧苄氟菊酯 1%

甲基嘧啶磷 10-40%

乳化剂 2-10%

溶剂 3-10%

增稠剂 0.1-5%

防冻剂 0.5-2%

消泡剂 0.1-1%

水补齐至100%；

该组合物加工为微胶囊悬浮剂时，组分含量为：

甲氧苄氟菊酯 1%

甲基嘧啶磷 10-40%

囊皮材料 0.5-5%

溶剂 1-5%

分散剂 1-5%

乳化剂 2-5%

增稠剂 2-5%

pH调节剂 0-3%

水补齐至100%；

所述分散剂是木质素磺酸盐、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或几种；

所述的润湿剂是十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、拉开粉BX、烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐、皂角粉中的一种或几种；

所述的填料是高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或几种；

所述的崩解剂是膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种或几种；

所述防冻剂是乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或几种；

所述增稠剂是硅酸镁铝、黄原胶、羟甲基纤维素、阿拉伯树胶、聚乙烯吡咯烷酮中的一种或是几种；

所述消泡剂是硅油、硅酮类化合物、C_10-20 饱和脂肪酸类化合物、C_8-10 脂肪醇类化合物和聚氧乙烯甘油醚中的一种或几种；

所述的乳化剂是烷基苯萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸盐、二苯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙烯酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、二苯基酚聚氧乙烯聚甲醛缩合物、蓖麻油环氧乙烷加成物、NNO、NP、农乳500、农乳600、吐温-80、聚乙烯醇中的一种或几种；

所述的溶剂是甲苯、二甲苯、乙醇、N,N-二甲基甲酰胺、三氯甲烷、环己酮、丙酮中的一种或几种；

所述的囊皮材料是甲苯基异氰酸酯、多亚甲基多甲苯异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、脲醛树脂中的一种或几种；

所述的pH调节剂是盐酸、冰醋酸、柠檬酸、氢氧化钠、氨水、乙二胺、三乙醇胺、三乙胺中的一种或几种。