CN104957151A

CN104957151A - 一种杀菌组合物

Info

Publication number: CN104957151A
Application number: CN201510337690.4A
Authority: CN
Inventors: 李涛; 高恒旭; 李敏; 陈九星; 吴曼; 高云英
Original assignee: Hunan Research Institute of Chemical Industry
Current assignee: Hunan Research Institute of Chemical Industry
Priority date: 2015-06-17
Filing date: 2015-06-17
Publication date: 2015-10-07

Abstract

本发明公开了一种含有效成分精甲霜灵和氟嘧菌酯的杀菌组合物，其中有效成分精甲霜灵和氟嘧菌酯的重量比是1-30︰30-1，总有效成分占组合物总重量的重量百分含量为2％～60％。该组合物的剂型包括可湿性粉剂、水分散粒剂、微胶囊悬浮剂、悬浮剂、悬乳剂。本发明中有效成分精甲霜灵与氟嘧菌酯两种杀菌剂经复配后的组合物不产生抵触，可协调增效，减少药量，降低成本。经复配的组合物具有两种杀菌剂双重作用机理，延缓病菌的抗药性的发生，使施用范围和防治病害增加。用于防治禾谷类或瓜果、蔬菜作物病害效果显著。

Description

一种杀菌组合物

技术领域

本发明涉及一种杀菌组合物，尤其是精甲霜灵和氟嘧菌酯为有效成分的杀菌组合物。

背景技术

精甲霜灵是甲霜灵的R-异构体，是一种高效的内吸杀菌剂。其化学名称为(R)-N-(2-甲氧基乙酰基)-N-(2,6-二甲苯基)-2-丙氨酸甲酯。精甲霜灵作用机理是核糖体RNA的合成抑制剂。精甲霜灵具有保护和治疗作用，可被植物根、茎叶吸收，有双向传导性能。可以防治蔬菜、果树、烟草、粮食等作物的霜霉病、疫霉病、腐霉病等。

氟嘧菌酯(Fluoxastrobin)是拜耳公司开发的广谱内吸性茎叶处理用杀菌剂。其作用机理是线粒体呼吸抑制剂即通过在细胞色素b和C₁间电子转移抑制线粒体的呼吸。可有效防治禾谷类作物、马铃薯、蔬菜等的所有真菌纲病害。氟嘧菌酯具有速效和持效期长等特性，对作物有很好的相容性。但是其渗透力差，在种子和根部吸收能力差。

不同品种复配是农药防治常用手段。目前未见关于精甲霜灵与氟嘧菌酯复配的相关报道。

发明内容

本发明是提供一种含有效成分精甲霜灵和氟嘧菌酯的杀菌组合物。有效成分精甲霜灵和氟嘧菌酯的重量比是1-30︰30-1，总有效成分占组合物总重量的重量百分含量为2％～60％。

本发明按照农药剂型加工方法加工的剂型包括可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、微胶囊悬浮剂。

该组合物加工成可湿性粉剂时，各组分重量百分含量为：

该杀菌组合物可湿性粉剂具体加工步骤为：按上述配方将精甲霜灵和氟嘧菌酯以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后混合均匀，即可制备成本发明组合物的可湿性粉剂。

该组合物加工成水分散粒剂时，各组分重量百分含量为：

该杀菌组合物水分散粒剂具体加工步骤为：按上述配方将精甲霜灵、氟嘧菌酯和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，制得本发明所述的含有精甲霜灵和氟嘧菌酯杀菌组合物的水分散粒剂。

该组合物加工成悬浮剂时，各组分重量百分含量为：

该杀菌组合物悬浮剂的生产步骤为先将助剂混合，经高速剪切混合均匀，加入精甲霜灵和氟嘧菌酯原药，在球磨机中球磨2-3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得本发明所述的含有精甲霜灵和氟嘧菌酯的杀菌组合物的悬浮剂制剂。

该组合物加工成悬乳剂时，各组分重量百分含量为：

该杀菌组合物悬乳剂的生产步骤为将分散剂、消泡剂、增稠剂、防冻剂经过高速剪切混合均匀，加入精甲霜灵，在球磨机中球磨2-3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得精甲霜灵原药悬浮剂，然后将氟嘧菌酯、乳化剂及各种助剂用高速搅拌器直接乳化到悬浮剂中，即制得本发明所述的含有精甲霜灵和氟嘧菌酯的杀菌组合物的悬乳剂制剂。

该组合物加工成微胶囊悬浮剂时，各组分重量百分含量为：

该杀菌组合物微胶囊悬浮剂的加工方法为用方法一或方法二：

方法一：(1)脲醛树脂预聚体的制备：将尿素与37％质量分数的甲醛溶液(摩尔比＝1:1.5-2)混合搅拌，用三乙胺调节pH至8.5，升温至70℃，以450转/分搅拌反应1小时，得到脲醛树脂预聚体水溶液；(2)微胶囊悬浮剂制备：常温下，将精甲霜灵、氟嘧菌酯溶解于溶剂中，搅拌条件下加入分散剂、脲醛树脂水溶液、乳化剂，高速均化5分钟，形成水包油的乳液后降低转速至450转/分，调节pH，在酸催化下反应1小时，至反应终点后，调pH到中性；加入增稠剂，搅拌均匀即制成微胶囊悬浮剂。

方法二：(1)将精甲霜灵、氟嘧菌酯溶解于溶剂中，加入囊皮材料搅拌均匀得到油相；(2)在水中加入乳化剂、辅助剂搅拌均匀得到水相；(3)水相加入到油相中，高速均化形成稳定水包油乳液；(4)在450转/分下，加入PH调节剂参加界面聚合反应，反应温度升至25℃-70℃，保持2-24小时固化成囊；(5)加入分散剂、增稠剂，搅拌均匀即制成微胶囊悬浮剂。

所述分散剂是木质素磺酸盐、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或几种。

所述润湿剂是十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、拉开粉BX、烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐、皂角粉中的一种或多种。

所述填料是高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。

所述崩解剂是膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种或多种。

所述防冻剂是乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或几种。

所述增稠剂是硅酸镁铝、黄原胶、羟甲基纤维素、阿拉伯树胶、聚乙烯吡咯烷酮中的一种或是几种。

所述消泡剂是硅酮类化合物、C_10-20饱和脂肪酸类化合物、C_8-10脂肪醇类化合物和聚氧乙烯甘油醚中的一种或几种。

所述的乳化剂是烷基苯萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸盐、二苯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙烯酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、二苯基酚聚氧乙烯聚甲醛缩合物、蓖麻油环氧乙烷加成物、NNO、NP、农乳500、农乳600、吐温-80、聚乙烯醇中的一种或几种。

所述囊皮材料是甲苯基异氰酸酯、多亚甲基多甲苯异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、脲醛树脂中的一种或几种。

所述溶剂是甲苯、二甲苯、乙醇、N,N-二甲基甲酰胺、三氯甲烷、环己酮、丙酮中的一种或几种。

所述pH调节剂是盐酸、冰醋酸、柠檬酸、氢氧化钠、氨水、乙二胺、三乙醇胺、三乙胺中的一种或几种。

本发明杀菌组合物，用于防治禾谷类或瓜果、蔬菜作物病害效果显著。本发明杀菌组合物比杀菌剂单剂具有更好的防治效果，而且可以扩大防治谱，同时减少病原菌产生抗药性的风险。经科学配方试验、毒力测定试验和田间药效试验等研究发现，精甲霜灵与氟嘧菌酯复配能产生增效作用。由于所用的精甲霜灵是核糖体RNA的合成抑制剂，具有保护和治疗作用，可被植物根、茎叶吸收，有双向传导性能。氟嘧菌酯是一种线粒体电子传递抑制剂，具有渗透性及局部内吸活性，对孢子萌发及叶内菌丝体的生长有很强的抑制作用。精甲霜灵与氟嘧菌酯两种杀菌剂经复配后的组合物不产生抵触，可协调增效，减少药量，降低成本。而且，经复配的组合物具有两种杀菌剂双重作用机理，延缓病菌的抗药性的发生，使施用范围和防治病害增加。

具体实施方式

下面通过实施例对本发明作详细阐述，实施例中的百分比为重量百分比，但本发明并不局限于此。

实施例1：31％精甲霜灵·氟嘧菌酯可湿性粉剂

精甲霜灵1％、氟嘧菌酯30％、脂肪酸聚氧乙烯酯5％、十二烷基硫酸钠5％、高岭土补足至100％，混合后进行气流粉碎，制得31％精甲霜灵·氟嘧菌酯可湿性粉剂。

实施例2：60％精甲霜灵·氟嘧菌酯可湿性粉剂

精甲霜灵30％、氟嘧菌酯30％、木质素磺酸盐10％、皂角粉10％、膨润土补足至100％，混合后进行气流粉碎，制得60％精甲霜灵·氟嘧菌酯可湿性粉剂。

实施例3：16％精甲霜灵·氟嘧菌酯可湿性粉剂

精甲霜灵15％、氟嘧菌酯1％、烷基磺酸盐4％、拉开粉3％、硅藻土补足至100％，混合后进行气流粉碎，制得16％精甲霜灵·氟嘧菌酯可湿性粉剂。

实施例4：2％精甲霜灵·氟嘧菌酯水分散性粒剂

精甲霜灵1％、氟嘧菌酯1％、烷基酚聚氧乙烯醚6％、十二烷基硫酸钠4％、尿素5％、高岭土补足到100％，混合造粒制得2％精甲霜灵·氟嘧菌酯水分散性粒剂。

实施例5：60％精甲霜灵·氟嘧菌酯灵水分散粒剂

精甲霜灵30％、氟嘧菌酯30％、脂肪醇聚氧乙烯醚10％、烷基苯磺酸钠5％、硫酸铵2％、硅藻土补足到100％，混合造粒制得60％精甲霜灵·氟嘧菌酯水分散性粒剂。

实施例6：22％精甲霜灵·氟嘧菌酯水分散粒剂

精甲霜灵1％、氟嘧菌酯21％、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐3％、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐10％、柠檬酸4％、膨润土补足到100％，混合造粒制得的22％精甲霜灵·氟嘧菌酯水分散性粒剂。

实施例7：25％精甲霜灵·氟嘧菌酯悬浮剂

精甲霜灵5％、氟嘧菌酯20％、烷基酚聚氧乙烯醚6％、硅酸镁铝2％、乙二醇1％、聚氧乙烯甘油醚0.5％、水补足到100％，混合后制得25％精甲霜灵·氟嘧菌酯悬浮剂

实施例8：50％精甲霜灵·氟嘧菌酯悬浮剂

精甲霜灵20％、氟嘧菌酯30％、木质素磺酸盐10％、黄原胶1％、聚乙二醇4％、硅油1％、水补足到100％，混合后制得50％精甲霜灵·氟嘧菌酯悬浮剂。

实施例9：2％精甲霜灵·氟嘧菌酯悬浮剂

精甲霜灵1％、氟嘧菌酯1％、脂肪醇聚氧乙烯醚3％、聚乙烯吡咯烷酮0.1％、丙二醇2％、C_8-10脂肪醇类化合物0.1％、水补足到100％，混合后制得2％精甲霜灵·氟嘧菌酯悬浮剂。

实施例10：30％精甲霜灵·氟嘧菌酯悬乳剂

精甲霜灵1％、氟嘧菌酯29％、农乳5008％、烷基酚聚氧乙烯醚6％、硅酸镁铝4％、乙二醇1％、聚氧乙烯甘油醚0.5％、水补足到100％，混合后制得30％精甲霜灵·氟嘧菌酯悬乳剂。

实施例11：50％精甲霜灵·氟嘧菌酯悬乳剂

精甲霜灵20％、氟嘧菌酯30％、苯乙烯酚聚氧乙烯醚10％、木质素磺酸盐10％、黄原胶3％、聚乙二醇2％、硅油1％、水补足到100％，混合后制得的50％精甲霜灵·氟嘧菌酯悬浮剂。

实施例12：40％精甲霜灵·氟嘧菌酯悬乳剂

精甲霜灵25％、氟嘧菌酯15％、吐温-802％、脂肪醇聚氧乙烯醚10％、聚乙烯吡咯烷酮5％、丙二醇2％、C_8-10脂肪醇类化合物0.1％、水补足到100％，混合后制得40％精甲霜灵·氟嘧菌酯悬乳剂。

实施例13：35％精甲霜灵·氟嘧菌酯微胶囊悬浮剂

精甲霜灵30％、氟嘧菌酯5％、甲苯5％、脲醛树脂3％、NP 5％、木质素磺酸钠3％、盐酸2％、氢氧化钠1％、黄原胶5％、水补足到100％，按照制备方法一即制成35％精甲霜灵·氟嘧菌酯微胶囊悬浮剂。

实施例14：32％精甲霜灵·氟嘧菌酯微胶囊悬浮剂

精甲霜灵2％、氟嘧菌酯30％、二甲苯4％、甲苯二异氰酸酯10％、吐温-808％、烷基酚聚氧乙烯醚5％、乙二胺1％、硅酸镁铝2％、水补足到100％，按照制备方法二即制成32％精甲霜灵·氟嘧菌酯微胶囊悬浮剂。

实施例15：12％精甲霜灵·氟嘧菌酯微胶囊悬浮剂

精甲霜灵11％、氟嘧菌酯1％、N,N-二甲基甲酰胺1％、二苯基甲烷二异氰酸酯0.5％、聚乙烯醇2％、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐1％、三乙醇胺1％、阿拉伯树胶5％、水补足到100％，按照制备方法二即制成12％精甲霜灵·氟嘧菌酯微胶囊悬浮剂。

本实验是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的共毒系数(CTC)，CTC<80为拮抗作用，80≤CTC≤120为相加作用，CTC≥120为增效作用，在此基础上，再进行田间试验。

表1氟嘧菌酯、精甲霜灵及其复配的毒力测定

供试药剂	配比	EC50(mg/L)	共毒系数(CTC)
				氟嘧菌酯	1:0	28.47
精甲霜灵	0:1	33.12
				氟嘧菌酯：精甲霜灵	30:1	21.66	130.75
氟嘧菌酯：精甲霜灵	10:1	19.93	139.30
				氟嘧菌酯：精甲霜灵	5:1	18.56	149.32
氟嘧菌酯：精甲霜灵	1:5	10.41	240.72
				氟嘧菌酯：精甲霜灵	1:10	15.23	161.48
氟嘧菌酯：精甲霜灵	1:30	20.15	121.89

由表1可知，氟嘧菌酯和精甲霜灵对黄瓜霜霉病的EC50分别为28.47mg/L和33.12mg/L。氟嘧菌酯和精甲霜灵配比在30:1至1:30时，共毒系数CTC均大于120，说明氟嘧菌酯和精甲霜灵两者在30:1至1:30范围内混配均表现出增效作用，尤其是两者在1:5时增效作用最为明显。

表2氟嘧菌酯、精甲霜灵及其复配防治黄瓜霜霉病的药效试验

处理药剂	稀释倍数	药后7天防效(％)	药后14天防效(％)
				31％氟嘧菌酯·精甲霜灵可湿性粉剂	3500	83.56	88.78
2％精甲霜灵·氟嘧菌酯水分散性粒剂	1000	82.34	93.56
				25％氟嘧菌酯·精甲霜灵悬浮剂	2000	87.65	92.46
30％精甲霜灵·氟嘧菌酯悬乳剂	3500	80.76	95.34
				35％精甲霜灵·氟嘧菌酯微胶囊悬浮剂	4000	88.87	96.63
10％氟嘧菌酯乳油	2000	60.03	71.24
				20％精甲霜灵悬浮剂	2000	59.88	74.32

由表2可以看出，氟嘧菌酯和精甲霜灵复配后能有效防治黄瓜霜霉病，防治效果均优于单剂的防效。在试验用药范围内对靶标作物无不良影响。

表3氟嘧菌酯、精甲霜灵及其复配防治小麦赤霉病的药效试验

处理药剂	稀释倍数	药后7天防效(％)	药后14天防效(％)
				31％氟嘧菌酯·精甲霜灵可湿性粉剂	3000	84.56	92.71
22％精甲霜灵·氟嘧菌酯水分散粒剂	2500	85.64	96.14
				2％精甲霜灵·氟嘧菌酯悬浮剂	1000	86.15	94.69
40％精甲霜灵·氟嘧菌酯悬乳剂	3500	83.74	94.36
				32％精甲霜灵·氟嘧菌酯微胶囊悬浮剂	3000	87.67	98.63
10％氟嘧菌酯乳油	2000	61.43	71.24
				20％精甲霜灵悬浮剂	2500	59.64	70.31

由表3可以看出，氟嘧菌酯和精甲霜灵复配后能有效防治小麦赤霉病，防治效果均优于单剂的防效。在试验用药范围内对靶标作物无不良影响。

表4氟嘧菌酯、精甲霜灵及其复配防治小麦白粉病的药效试验

处理药剂	稀释倍数	药后7天防效(％)	药后14天防效(％)
				60％精甲霜灵·氟嘧菌酯可湿性粉剂	5000	85.58	93.79
60％精甲霜灵·氟嘧菌酯灵水分散粒剂	5000	87.35	95.57
				30％精甲霜灵·氟嘧菌酯悬乳剂	3000	86.21	93.55
50％精甲霜灵·氟嘧菌酯悬乳剂	4500	88.65	98.79
				12％精甲霜灵·氟嘧菌酯微胶囊悬浮剂	2500	90.11	96.65
10％氟嘧菌酯乳油	2000	60.76	69.27
				20％精甲霜灵悬浮剂	2500	59.92	70.31

由表4可以看出，氟嘧菌酯和精甲霜灵复配后能有效防治小麦白粉病，防治效果均优于单剂的防效。在试验用药范围内对靶标作物无不良影响。

Claims

1.一种杀菌组合物，其特征在于包含有效成分精甲霜灵和氟嘧菌酯，其中有效成分精甲霜灵和氟嘧菌酯的重量比是1-30︰30-1，总有效成分占组合物总重量的重量百分含量为2％～60％，该组合物的剂型包括可湿性粉剂、水分散粒剂、微胶囊悬浮剂、悬浮剂、悬乳剂。

2.根据权利要求1所述一种杀菌组合物，其特征在于：

该组合物加工成可湿性粉剂时，各组分重量百分含量为：

该组合物加工成水分散粒剂时，各组分重量百分含量为：

该组合物加工成悬浮剂时，各组分重量百分含量为：

该组合物加工成悬乳剂时，各组分重量百分含量为：

该组合物加工成微胶囊悬浮剂时，各组分重量百分含量为：

3.一种杀菌组合物的用途，其特征在于用于防治禾谷类或瓜果、蔬菜作物病害。