CN109788758A

CN109788758A - 杀虫混合物

Info

Publication number: CN109788758A
Application number: CN201780055898.4A
Authority: CN
Inventors: M·格韦尔; J·孟泰戈
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2016-09-13
Filing date: 2017-09-06
Publication date: 2019-05-21
Also published as: BR112019003759A2; WO2018050508A1; EP3512339A1

Abstract

本发明涉及包含四唑啉酮化合物和第二种杀真菌化合物II的杀虫混合物，以及基于该混合物防治植物病原性真菌的方法。

Description

杀虫混合物

本发明涉及杀真菌混合物，其包含：

1)作为化合物I的1-[2-[[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧甲基]-3-甲基苯基]-4-甲基-四唑-5-酮，和

2)一种杀真菌化合物II，其中化合物II选自4-[1-[2-[3-(二氟甲基)-5-甲基-吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-N-四氢化萘-1-基-吡啶-2-甲酰胺；4-[1-[2-[3，5-双(二氟甲基)吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-N-四氢化萘-1-基-吡啶-2-甲酰胺；4-[1-[2-[3-(二氟甲基)-5-(三氟甲基)吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-N-四氢化萘-1-基-吡啶-2-甲酰胺；4-[1-[2-[5-环丙基-3-(二氟甲基)吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-N-四氢化萘-1-基-吡啶-2-甲酰胺；4-[1-[2-[5-甲基-3-(三氟甲基)吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-N-四氢化萘-1-基-吡啶-2-甲酰胺；4-[1-[2-[5-(二氟甲基)-3-(三氟甲基)吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-N-四氢化萘-1-基-吡啶-2-甲酰胺；4-[1-[2-[3，5-双(三氟甲基)吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-N-四氢萘-1-基-吡啶-2-甲酰胺和4-[1-[2-[5-环丙基-3-(三氟甲基)吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-N-四氢萘-1-基-吡啶-2-甲酰胺，N′-(2，5-二甲基)-4-苯氧基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒和N′-[4-(4，5-二氯噻唑-2-基)氧基-2，5-二甲基苯基]-N-乙基-N-甲基甲脒。

此外，本发明涉及一种使用本发明混合物来防治有害生物(这是指包括动物害虫和有害真菌)的方法，以及化合物I和化合物II用于制备该混合物的用途，以及包含该混合物的组合物。

此外，本发明涉及一种使用本发明的化合物I，II的混合物来防治有害真菌的方法，以及如上所定义的化合物I和一种化合物II用于制备该混合物的用途，以及包含该混合物的组合物。

此外，本发明还包括一种保护植物繁殖材料(优选种子)以防有害真菌的方法，包括使植物繁殖材料(优选种子)与农药有效量的本发明混合物接触。

术语“植物繁殖材料”应理解为表示植物的所有生殖部分，例如种子和可用于繁殖植物的无性植物材料如插条和块茎(例如马铃薯)。这包括种子、根、果实、块茎、鳞茎、根茎、枝条、芽和植物的其他部分，包括在萌芽后或从土壤出苗后进行移植的幼苗和幼株。这些幼株也可在移植前通过浸渍或浇灌进行全部或部分处理来保护。在特别优选的实施方案中，术语“繁殖材料”表示种子。

此外，本发明还包括一种保护植物繁殖材料(优选种子)以防有害真菌的方法，包括使植物繁殖材料(优选种子)与杀虫有效量的本发明混合物接触。

此外，本发明涉及一种使用本发明混合物来防治有害真菌的方法，以及本发明混合物中存在的化合物用于制备该混合物的用途，还涉及包含该混合物的组合物。

本发明进一步涉及具有协同增强的改善植物健康作用的植物保护活性成分混合物，以及将该本发明混合物施用于植物的方法。

化合物I和类似物以及它们的杀虫作用和制备它们的方法例如由WO 2013 162072已知。化合物II及其杀虫作用和制备它们的方法是公知的，例如化合物II由EP 2865267A，WO2015/65922A和EP2865265A已知。

有害生物防治领域中存在的一个典型问题是需要降低活性成分的剂量率以减少或避免不利的环境或毒理学效应，同时仍允许有效的有害生物防治。

就本发明而言，术语“有害生物(pest)”包括有害真菌和动物害虫。

遇到的另一个问题涉及需要具有有效防治广谱有害真菌和有害动物害虫的有害生物防治剂。

还存在对兼具击倒活性和长期防治(即，兼具快速作用与长效作用)的有害生物防治剂的需求。

与杀虫剂的使用相关的另一个困难是，重复和专门施用单一杀虫化合物在许多情况下会导致有害生物(意指动物害虫和有害真菌)的快速选择，它们已经产生了对所述活性化合物的天然或适应的抗性。因此，需要有助于预防或克服抗性的有害生物防治剂。

本发明的另一个问题是需要改善植物(通常在下文中称为“植物健康”的方法)的组合物。

术语“植物健康”包括与有害生物防治无关的植物的各种改善。例如，可提及的有利性质是改善的作物特征，包括：出苗，作物产量，蛋白质含量，油含量，淀粉含量，更发达的根系(改善的根生长)，改善的胁迫耐受性(例如抗旱、热、盐、紫外线、水、冷)，减少的乙烯(减少产生和/或抑制接受)，增加的分蘖，增加的株高，更大的叶片，更少的死基叶，更强的分蘖，更绿的叶色，色素含量，光合作用，需要较少的投入(如肥料或水)，需要较少的种子，更高产的分蘖，更早的开花，谷粒早熟，减少的植物节(倒伏)，增加的枝条生长，增强的植物活力，增加的植丛，早和更好的萌芽；或者本领域技术人员熟知的任何其他优点。

因此，本发明的目的是提供杀虫混合物，其解决了降低剂量率和/或增强活性谱和/或兼具击倒活性与长期防治和/或抗性管理的问题和/或促进植物的健康。

我们发现该目的部分或全部由杀真菌混合物实现，其包含：

2)一种杀真菌化合物II，其中化合物II选自4-[1-[2-[3-(二氟甲基)-5-甲基-吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-的N-四氢化萘-1-基-吡啶-2-甲酰胺；4-[1-[2-[3，5-双(二氟甲基)吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-N-四氢化萘-1-基-吡啶-2-甲酰胺；4-[1-[2-[3-(二氟甲基)-5-(三氟甲基)吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-N-四氢化萘-1-基-吡啶-2-甲酰胺；4-[1-[2-[5-环丙基-3-(二氟甲基)吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-N-四氢化萘-1-基-吡啶-2-甲酰胺；4-[1-[2-[5-甲基-3-(三氟甲基)吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-N-四氢化萘-1-基-吡啶-2-甲酰胺；4-[1-[2-[5-(二氟甲基)-3-(三氟甲基)吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-N-四氢化萘-1-基-吡啶-2-甲酰胺；4-[1-[2-[3，5-双(三氟甲基)吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-N-四氢萘-1-基-吡啶-2-甲酰胺和4-[1-[2-[5-环丙基-3-(三氟甲基)吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-N-四氢萘-1-基-吡啶-2-甲酰胺，N′-(2，5-二甲基)-4-苯氧基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒和N′-[4-(4，5-二氯噻唑-2-基)氧基-2，5-二甲基苯基]-N-乙基-N-甲基甲脒。

特别地，已经发现，开头所定义的混合物显示出与使用单独化合物可能达到的防治率相比显著增强的对有害生物的作用和/或当施用于植物、植物部分、种子或其生长场所时适于改善植物的健康。

已经发现，包含化合物I和化合物II的本发明混合物的作用远远超出存在于混合物中的单独活性化合物的杀真菌和/或植物健康改善作用(协同作用)。

此外，我们发现与使用单独化合物可能达到的防治率相比，同时(即联合或分开)施用化合物I和化合物II或·施用化合物I和化合物II可增强对有害真菌的防治(协同混合物)。

此外，我们发现与使用单独化合物可能达到的植物健康效果相比，同时(即联合或分开)施用化合物I和化合物II或相继施用化合物I和化合物II提供了增强的植物健康效果。

二元混合物中的化合物I和化合物II的重量比为10000:1-1:10000，500:1-1:500，优选为100:1-1:100，更优选为50:1-1:50，最优选为20:1-1:20，还包括10:1-1:10，1:5-5:1或1:1的比例。

在本发明混合物的优选实施方案中，存在于本发明混合物中的化合物II为N′-(2，5-二甲基-4-苯氧基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒。

在本发明混合物的另一优选实施方案中，存在于本发明混合物中的化合物II为N′-[4-(4，5-二氯噻唑-2-基)氧基-2，5-二甲基苯基]-N-乙基-N-甲基甲脒。

所有上述混合物在本文下文中称为“本发明的混合物”。

本发明的混合物可进一步包含一种或多种杀虫剂、杀真菌剂、除草剂。

本发明的混合物可转化成常规类型的农业化学组合物，例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊剂、颗粒、压制品、胶囊及其混合物。组合物类型的实例为悬浮液(例如SC，OD，FS)、可乳化浓缩物(例如EC)，乳液(例如EW，EO，ES，ME)，胶囊(例如CS，ZC)，糊剂，锭剂，可湿性粉末或粉剂(例如WP，SP，WS，DP，DS)，压制品(例如BR，TB，DT)，颗粒(例如WG，SG，GR，FG，GG，MG)，杀虫制品(例如LN)，以及用于处理植物繁殖材料如种子的凝胶配制剂(例如GF)。这些和其他组合物类型在“Catalogue of pesticide formulation types andinternational coding system”，Technical Monograph，第2期，第6版，2008年5月，CropLife International中有定义。

所述组合物以已知的方式制备，例如如Mollet和Grubemann，Formulationtechnology，Wiley VCH，Weinheim，2001；或Knowles，New developments in cropprotection product formulation，Agrow Reports DS243，T&F Informa，伦敦，2005年所述。

合适的助剂为溶剂、液体载体、固体载体或填料、表面活性剂、分散剂、乳化剂、润湿剂、佐剂、增溶剂、渗透促进剂、保护性胶体、粘着剂、增稠剂、保湿剂、驱避剂、引诱剂、进食刺激剂、增容剂、杀菌剂、防冻剂、消泡剂、着色剂、胶粘剂和粘合剂。

合适的溶剂和液体载体为水和有机溶剂，例如中至高沸点的矿物油馏分如煤油、柴油；植物或动物来源的油；脂族、环状和芳族烃，例如甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘；醇，例如乙醇、丙醇、丁醇、苄醇、环己醇；二醇；DMSO；酮，例如环己酮；酯，例如乳酸酯、碳酸酯、脂肪酸酯、γ-丁内酯；脂肪酸；膦酸酯；胺；酰胺，例如N-甲基吡咯烷酮、脂肪酸二甲基酰胺；及其混合物。

合适的固体载体或填料为矿土，例如硅酸盐、硅胶、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、粘土、白云石、硅藻土、膨润土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁；多糖，例如纤维素、淀粉；肥料，例如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素；植物来源的产品，例如谷粉、树皮粉、木粉、坚果壳粉及其混合物。

合适的表面活性剂为表面活性化合物，例如阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂，嵌段聚合物，聚电解质及其混合物。该类表面活性剂可用作乳化剂、分散剂、增溶剂、润湿剂、渗透促进剂、保护性胶体或佐剂。表面活性剂的实例列于McCutcheon′s，第1卷：Emulsifiers&Detergents，McCutcheon′s Directories，Glen Rock，USA，2008(国际版或北美版)中。

合适的阴离子表面活性剂为碱金属、碱土金属或铵的磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐、羧酸盐及其混合物。磺酸盐的实例为烷基芳基磺酸盐、二苯基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、木素磺酸盐、脂肪酸和油的磺酸盐、乙氧基化烷基酚的磺酸盐、烷氧基化芳基酚的磺酸盐、缩合萘的磺酸盐、十二烷基-和十三烷基-苯的磺酸盐、萘和烷基萘的磺酸盐、磺基琥珀酸盐或磺基琥珀酰胺酸盐。硫酸盐的实例为脂肪酸和油的硫酸盐、乙氧基化烷基酚的硫酸盐、醇的硫酸盐、乙氧基化醇的硫酸盐或脂肪酸酯的硫酸盐。磷酸盐的实例为磷酸酯盐。羧酸盐的实例为烷基羧酸盐，羧化醇或烷基酚乙氧基化物。

合适的非离子表面活性剂为烷氧基化物、N-取代的脂肪酸酰胺、氧化胺、酯、糖基表面活性剂，聚合物表面活性剂及其混合物。烷氧基化物的实例为用1-50当量烷氧基化的化合物，例如醇、烷基酚、胺、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯。可使用氧化乙烯和/或氧化丙烯来烷氧基化，优选使用氧化乙烯。N-取代的脂肪酸酰胺的实例为脂肪酸葡糖酰胺或脂肪酸链烷醇酰胺。酯的实例为脂肪酸酯、甘油酯或单甘油酯。糖基表面活性剂的实例为脱水山梨糖醇、乙氧基化的脱水山梨糖醇、蔗糖和葡萄糖酯或烷基聚葡糖苷。聚合物表面活性剂的实例为乙烯基吡咯烷酮、乙烯醇或乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物。

合适的阳离子表面活性剂为季铵表面活性剂，例如具有一个或两个疏水基团的季铵化合物，或长链伯胺的盐。合适的两性表面活性剂为烷基甜菜碱和咪唑啉类。合适的嵌段聚合物为含聚氧化乙烯和聚氧化丙烯嵌段的A-B或A-B-A型嵌段聚合物；或者包含链烷醇、聚氧化乙烯和聚氧化丙烯的A-B-C型嵌段聚合物。合适的聚电解质为聚酸或聚碱。聚酸的实例为聚丙烯酸或聚酸梳状聚合物的碱金属盐。聚碱的实例为聚乙烯基胺或聚乙烯胺。

合适的佐剂是本身具有可忽略不计或甚至不具有农药活性，并且可改善本发明混合物对目标的生物学性能的化合物。实例为表面活性剂、矿物油或植物油以及其他助剂。其他实例由Knowles，Adjuvants and additives，Agrow Reports DS256，T&F Informa UK，2006，第5章列出。

合适的增稠剂为糖(例如黄原胶、羧甲基纤维素)、无机粘土(有机改性或未改性的)，聚羧酸盐和硅酸盐。

合适的杀菌剂为溴硝丙二醇(bronopol)和异噻唑啉酮衍生物，例如烷基异噻唑烷类和苯并异噻唑啉酮类。

合适的防冻剂为乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。

合适的消泡剂为硅酮、长链醇和脂肪酸的盐。

合适的着色剂(例如红色、蓝色或绿色)为低水溶性颜料和水溶性染料。实例为无机着色剂(例如氧化铁、氧化钛、六氰高铁酸铁)和有机着色剂(例如茜素、偶氮和酞菁着色剂)。

合适的胶粘剂或粘合剂为聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、生物蜡或合成蜡和纤维素醚。

组合物的类型及其制备的实例为：

i)水溶性浓缩物(SL，LS)

将物10-60重量％本发明混合物和5-15重量％润湿剂(例如醇烷氧基化物)溶于加至100重量％的水和/或水溶性溶剂(例如醇)中。活性物质在用水稀释时溶解。

ii)可分散浓缩物(DC)

将5-25重量％本发明混合物和1-10重量％分散剂(例如聚乙烯基吡咯烷酮)溶于加至100重量％的有机溶剂(如环己酮)中。用水稀释得到分散体。

iii)可乳化浓缩物(EC)

将15-70重量％本发明混合物和5-10重量％乳化剂(例如十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物)溶于加至100重量％的水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)中。用水稀释得到乳液。

iv)乳液(EW，EO，ES)

将5-40重量％本发明混合物和1-10重量％乳化剂(例如十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物)溶解在20-40重量％的水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)中。借助乳化机将该混合物引入加至100重量％的水中并配制成均匀的乳液。用水稀释得到乳液。

v)悬浮液(SC，OD，FS)

在搅拌式球磨机中，将20-60重量％本发明混合物在加入2-10重量％分散剂和润湿剂(例如木素磺酸钠和醇乙氧基化物)，0.1-2重量％增稠剂(例如黄原胶)和加至100重量％的水下粉碎，得到细碎的活性物质悬浮液。用水稀释得到活性物质的稳定悬浮液。对于FS型组合物，加入至多40重量％的粘合剂(例如聚乙烯醇)。

vi)水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG，SG)

在加入达到100重量％的分散剂和润湿剂(例如木素磺酸钠和醇乙氧基化物)下，将50-80重量％的本发明混合物细碎研磨，并借助工业设施(例如挤出、喷雾塔、流化床)制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到稳定的活性物质分散体或溶液。

vii)水分散性粉末和水溶性粉末(WP，SP，WS)

在加入1-5重量％分散剂(例如木素磺酸钠)、1-3重量％润湿剂(例如醇乙氧基化物)和加至100重量％的固体载体如硅胶下，将50-80重量％本发明混合物在转子-定子研磨机中研磨。用水稀释得到稳定的活性物质分散体或溶液。

viii)凝胶(GW，GF)

在搅拌式球磨机中，在加入3-10重量％分散剂(例如木素磺酸钠)、1-5重量％增稠剂(例如羧甲基纤维素)和加至100重量％的水下，将5-25重量％的本发明混合物粉碎，从而得到活性物质的细碎悬浮液。用水稀释得到稳定的活性物质悬浮液。

iv)微乳液(ME)

将5-20重量％本发明混合物加入到5-30重量％有机溶剂混合物(例如脂肪酸二甲基酰胺和环己酮)、10-25重量％表面活性剂混合物(例如醇乙氧基化物和芳基酚乙氧基化物)和加至100％的水中。将该混合物搅拌1小时，从而自发产生热力学稳定的微乳液。

iv)微胶囊(CS)

将包含5-50重量％本发明混合物、0-40重量％水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)，2-15重量％丙烯酸类单体(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸和二丙烯酸酯或三丙烯酸酯)的油相分散在保护性胶体(例如聚乙烯醇)的水溶液中。由自由基引发剂引发的自由基聚合导致形成聚(甲基)丙烯酸酯微胶囊。或者，将包含5-50重量％本发明混合物、0-40重量％水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)和异氰酸酯单体(例如二苯甲烷-4，4′二异氰酸酯)的油相分散在保护性胶体(如聚乙烯醇)的水溶液中。加入多胺(例如六亚甲基二胺)导致形成聚脲微胶囊。单体量为1-10重量％。重量％涉及总CS组成。

ix)可撒粉粉末(DP，DS)

将1-10重量％的本发明混合物细碎研磨并与加至100重量％的固体载体如细碎高岭土充分混合。

x)颗粒(GR，FG)

将0.5-30重量％的本发明混合物精细研磨并与加至100重量％的固体载体(如硅酸盐)结合。通过挤出、喷雾干燥或流化床进行造粒。

xiii)超低体积液体(UL)

将1-50重量％本发明混合物溶解在加至100重量％的有机溶剂如芳烃中。

组合物类型i)至xi)可任选包含其他助剂，例如0.1-1重量％的杀菌剂、5-15重量％的防冻剂、0.1-1重量％的消泡剂和0.1-1重量％的着色剂。

所得农业化学组合物通常包含0.01-95重量％，优选0.1-90重量％，特别是0.5-75重量％的活性物质。活性物质以90-100％，优选95-100％的纯度使用(根据NMR谱)。

种子处理用溶液(LS)、悬浮乳液(SE)、可流动浓缩物(FS)、干燥处理用粉末(DS)、浆料处理用水分散性粉末(WS)、水溶性粉末(SS)、乳液(ES)、可乳化浓缩物(EC)和凝胶(GF)通常用于处理植物繁殖材料，特别是种子。在稀释2-10倍后，所述组合物在即用型制剂中产生0.01-60重量％，优选0.1-40％的活性物质浓度。施用可在播种前或播种期间进行。分别将本发明混合物及其组合物施用于植物繁殖材料，尤其是种子的方法包括繁殖材料的拌种、包衣、造粒、撒粉，浸泡和犁沟内施用方法。优选地，分别通过不诱导萌芽的方法将本发明的混合物或其组合物施用于植物繁殖材料，例如通过拌种、造粒，包衣和撒粉。

当用于植物保护时，取决于所需效果的种类，施用的活性物质的量为0.001-2kg/ha，优选为0.005-2kg/ha，更优选为0.01-1.0kg/ha，特别为0.05-0.75kg/ha。

在例如通过撒粉，包衣或浸泡种子来处理植物繁殖材料如种子时，通常需要0.01-10kg，优选为0.1-1000g，更优选为1-100g/100kg植物繁殖材料(优选种子)的活性物质的量。

当用于材料或储存产品的保护时，施用的活性物质的量取决于施用领域的类型和所需的效果。通常用于保护材料的量为每立方米经处理的材料0.001g至2kg，优选0.005g至1kg活性物质。

可向活性物质或包含它们的组合物中作为预混物加入或者合适的话在紧临使用前加入(桶混合)各种类型的油、润湿剂、佐剂、肥料或微营养素和其他农药(例如除草剂、杀昆虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、安全剂、生物农药)。这些试剂可以以1:100-100:1，优选1:10-10:1的重量比与本发明组合物混合。

用户通常由前剂量设备、背负式喷雾器、喷雾罐喷雾飞机或灌溉系统施用本发明的组合物。通常，将该农业化学组合物用水、缓冲剂和/或其他助剂配制至所需的施用浓度，由此获得即用喷雾液或本发明的农业化学组合物。每公顷农业利用面积通常施用20-2000升，优选50-400升即用喷雾液。

根据一个实施方案，本发明组合物的各组分，例如试剂盒的部分或二元混合物的部分可由用户自己在喷雾罐或用于施用的任何其他种类的容器(例如种子处理转鼓、种子造粒机、背负式喷雾器)中混合，如果合适的话，可添加其他助剂。

因此，本发明的一个实施方案为一种用于制备可用杀虫组合物的试剂盒，所述试剂盒包含a)包含如本文所定义的组分1)和至少一种助剂的组合物；b)包含如本文所定义的组分2)和至少一种助剂的组合物；和任选地c)包含至少一种助剂和任选的如本文所定义的其他活性组分3)的组合物。

如上所述，本发明包括一种防治有害真菌的方法，其中用杀虫有效量的本发明混合物处理有害生物、其栖息地、繁殖地、其场所或待防止有害生物侵袭的植物、土壤或植物繁殖材料(优选种子)。

有利地，本发明的混合物适于防治以下真菌植物病害：

观赏植物、蔬菜作物(例如白锈菌(A.candida))和向日葵(例如婆罗门参白锈菌(A.tragopogonis))上的白锈菌属(Albugo spp.)(白锈病)；蔬菜、油菜(例如芸苔生链格孢(A.brassicola)或芸苔链格孢(A.brassicae))、糖用甜菜(A.tenuis)、水果、稻、大豆以及马铃薯(例如早疫链格孢(A.solani)或链格孢(A.alternata))、西红柿(例如早疫链格孢或链格孢)和小麦上的链格孢属(Alternaria spp.，黑穗病)；糖用甜菜和蔬菜上的丝囊霉属(Aphanomyces spp.)；禾谷类和蔬菜上的壳二孢属(Ascochyta spp.)，例如小麦上的A.tritici(壳二孢叶枯病)和大麦上的大麦壳二孢(A.hordei)；平脐蠕孢属(Bipolarisspp.)和内脐蠕孢属(Drechslera spp.)(有性型：旋孢腔菌属(Cochliobolus spp.))，例如玉米上的叶斑病(玉蜀黍平脐蠕孢(D.maydis)和玉米生离蠕孢(B.zeicola))，例如禾谷类上的斑枯病(麦根腐平脐蠕孢(B.sorokiniana)以及例如稻和草坪上的稻平脐蠕孢(B.oryzae)；禾谷类(例如小麦或大麦)上的小麦白粉菌(Blumeria(旧名：Erysiphe)graminis)(白粉病)；浆果和仁果(尤其是草莓)、蔬菜(尤其是莴苣、胡萝卜、根芹菜和卷心菜)、油菜、花卉、葡萄藤、森林作物和小麦上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)(有性型：灰葡萄孢霉(Botryotinia fuckeliana)：灰霉病)；莴苣上的莴苣盘梗霉(Bremia lactucae)(霜霉病)；落叶树和针叶树上的长喙壳属(Ceratocystis)(同义词线嘴壳属(Ophiostoma))(腐烂或萎蔫)，例如榆树上的榆枯萎病菌(C.ulmi)(荷兰榆病)；玉米(例如灰叶斑病：玉米尾孢菌(C.zeae-maydis))、稻、糖用甜菜(例如甜菜生尾孢(C.beticola))、甘蔗、蔬菜、咖啡、大豆(例如大豆灰斑病菌(C.sojina)或大豆紫斑病菌(C.kikuchii))和稻上的尾孢属(Cercospora spp.)(尾孢叶斑病)；西红柿(例如番茄叶霉菌(C.fulvum)：叶霉病)和禾谷类(例如小麦上的草芽枝孢(C.herbarum)(穗腐病))上的枝孢属(Cladosporium spp.)；禾谷类上的麦角菌(Claviceps purpurea)(麦角病)；玉米(例如灰色长蠕孢(C.carbonum))、禾谷类(例如禾旋孢腔菌(C.sativus)，无性型：麦根腐平脐蠕孢(B.sorokiniana))和稻(例如宫部旋孢腔菌(C.miyabeanus)，无性型：水稻长蠕孢(H.oryzae))上的旋孢腔菌(Cochliobolus)属(无性型：长蠕孢(Helminthosporium)属或平脐蠕孢(Bipolaris)属)(叶斑病)；棉花(例如棉炭疽病菌(C.gossypii))、玉米(例如禾生炭疽病菌(C.graminicola)：茎腐病)、浆果、马铃薯(例如西瓜炭疽病菌(C.coccodes)：枯萎病)、菜豆(例如菜豆炭疽病菌(C.lindemuthianum))和大豆(例如大豆炭疽病菌(C.truncatum)或胶孢炭疽菌(C.gloeosporioides))上的剌盘孢属(Colletotrichum spp.)(有性型：围小丛壳菌属(Glomerella))(炭疽病)；伏革菌属(Corticium spp.)，例如稻上的笹木伏革菌(C.sasakii)(纹枯病)；大豆和观赏植物上的黄瓜褐斑病菌(Corynespora cassiicola)(叶斑病)；锈斑病菌属(Cycloconium spp.)，例如橄榄树上的C.oleaginum；果树、葡萄藤(例如C.liriodendri，有性型：Neonectria liriodendri：乌脚病)和观赏植物上的人参生柱隔孢属(Cylindrocarpon spp.)(例如果树腐烂病或葡萄藤乌脚病，有性型：丛赤壳属(Nectriaspp.)或杓兰菌根菌属(Neonectria spp.))；大豆上的白纹羽菌(Dematophora(有性型：Rosellinia)necatrix)(根腐病和茎腐病)；北茎溃疡菌属(Diaporthe spp.)，例如大豆上的大豆北茎溃疡病菌(D.phaseolorum)(立枯疡)；玉米、禾谷类如大麦(例如大麦网斑内脐蠕孢(D.teres)，网斑病)和小麦(例如D.tritici-repentis：叶斑病)、稻和草坪上的内脐蠕孢(Drechslera)属(同义词长蠕孢(Helminthosporium)属，有性型：核腔菌(Pyrenophora)属)；由斑褐孔菌(Formitiporia(同义词Phellinus)punctata)、F.mediterranea、Phaeomoniella chlamydospora(旧名为Phaeoacremonium chlamydosporum)、Phaeoacremonium aleophilum和/或葡萄座腔菌(Botryosphaeria obtuse)引起的葡萄藤上的埃斯卡(Esca)(葡萄藤枯萎病，干枯病)；仁果(E.pyri)、浆果(覆盆子痂囊腔菌(E.veneta)：炭疽病)以及葡萄藤(葡萄痂囊腔菌(E.ampelina)：炭疽病)上的痂囊腔菌属(Elsinoe spp.)；稻上的稻叶黑粉菌(Entyloma oryzae)(叶黑粉病)；小麦上的附球菌属(Epicoccum spp.)(黑穗病)；糖用甜菜(甜菜白粉菌(E.betae))、蔬菜(例如豌豆白粉菌(E.pisi))如黄瓜(例如二孢白粉菌(E.cichoracearum))、卷心菜、油菜(例如E.cruciferarum)上的白粉菌属(Erysiphe spp.)(白粉病)；果树、葡萄藤和观赏树上的侧弯孢菌(Eutypa lata)(Eutypa溃疡病或枯萎病，无性型：Cytosporina lata，同义词Libertella blepharis)；玉米(例如玉米大斑病菌(E.turcicum))上的突脐蠕孢属(Exserohilum)(同义词长蠕孢属)；各种植物上的镰孢霉属(Fusarium)(有性型：赤霉属(Gibberella))(枯萎病，根腐病和茎腐病)，例如禾谷类(例如小麦或大麦)上的禾本科镰孢(F.graminearum)或大刀镰孢(F.culmorum)(根腐病和银尖病)，西红柿上的尖镰孢(F.oxysporum)，各自导致大豆猝死症的茄镰孢(F.solani)(接种茄病镰刀菌(f.sp.Glycines，现同义词北美大豆猝死病菌(F.virguliforme))和南美大豆猝死病菌(F.tucumaniae)和F.brasiliense和玉米上的轮枝镰孢(F.verticillioides)；禾谷类(例如小麦或大麦)和玉米上的禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis)(全蚀病)；禾谷类(例如玉蜀黍赤霉(G.zeae))和稻(例如藤仓赤霉(G.fujikuroi)：恶苗病)上的赤霉属(Gibberella spp.)；葡萄藤、仁果和其他植物上的苹果炭疽病菌(Glomerella cingulata)以及棉花上的棉炭疽病菌(G.gossypii)；稻上的Grainstaining complex；葡萄藤上的葡萄黑腐病菌(Guignardia bidwellii)(黑腐病)；蔷薇科植物和刺柏上的锈菌属(Gymnosporangium spp.)，例如梨上的G.sabinae(梨锈病)；玉米、禾谷类和稻上的长蠕孢属(Helminthosporium spp.)(同义词内脐蠕孢属(Drechslera)，有性型：旋孢腔菌属)；驼孢锈菌属(Hemileia spp.)，例如咖啡上的咖啡驼孢锈菌(H.vastatrix)(咖啡叶锈病)；葡萄藤上的褐斑拟棒束孢(Isariopsis clavispora)(同义词Cladosporium vitis)；大豆和棉花上的菜豆壳球孢(Macrophomina phaseolina(同义词phaseoli))(根腐病和茎腐病)；禾谷类(例如小麦或大麦)上的雪霉叶枯菌(Microdochium(同义词Fusarium)nivale(雪霉病)；大豆上的扩散叉丝壳(Microsphaera diffusa)(白粉病)；丛梗孢属(Moniliniaspp.)，例如核果和其他蔷薇科植物上的核果链核盘菌(M.A.laxa)、桃褐腐菌(M.A.fructicola)和M.A.fructigena(花腐病和枝腐病，褐腐病)；禾谷类、香蕉、浆果和花生上的球腔菌属(Mycosphaerella spp.)，例如小麦上的禾生球腔菌(M.A.graminicola)(无性型：小麦壳针孢(Septoria tritici)，壳针孢叶斑病)或香蕉上的斐济球腔菌(M.A.fijiensis)(Sigatoka黑斑病)；卷心菜(例如芸苔霜霉(P.brassicae))、油菜(例如寄生霜霉(P.parasitica))、球茎植物(例如大葱霜霉(P.destructor))、烟草(烟草霜霉(P.tabacina))和大豆(例如大豆霜霉病菌(P.manshurica))上的霜霉属(Peronosporaspp.)(霜霉病)；大豆上的豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)和山马蟥层锈菌(P.Meibomiae)(大豆锈病)；例如葡萄藤(例如P.Tracheiphila和P.tetraspora)和大豆(例如大豆茎褐腐病菌(P.gregata)：茎病害)上的瓶霉菌属(Phialophora spp.)；油菜和卷心菜上的黑胫茎点霉(Phoma lingam)(根腐病和茎腐病)以及糖用甜菜上的甜菜茎点霉(P.betae)(根腐病、叶斑病和立枯病)；向日葵、葡萄藤(例如葡萄黑腐病菌(P.viticola)：蔓割病)和大豆(例如茎溃疡：P.phaseoli，有性型：大豆北茎溃疡病菌(Diaporthephaseolorum))上的拟茎点霉属(Phomopsis spp.)；玉米上的玉米褐斑病菌(Physodermamaydis)(褐斑病)；各种植物如柿子椒和黄瓜种属(例如辣椒疫霉(P.capsici))、大豆(例如大豆疫霉(P.megasperma)，同义词P.sojae)、马铃薯和西红柿(例如致病疫霉(P.infestans)：晚疫病)和落叶树(例如栎树猝死病菌(P.ramorum)：橡树急死病)上的疫霉属(Phytophthora spp.)(枯萎病，根腐病，叶腐病，果树腐烂病和茎腐病)；卷心菜、油菜、小萝卜和其他植物上的芸苔根肿菌(Plasmodiophora brassicae)(根肿病)；霜霉属(Plasmopara spp.)，例如葡萄藤上的葡萄生单轴霉(P.viticola)(葡萄藤霜霉病)和向日葵上的霍尔斯单轴霉(P.halstedii)；蔷薇科植物、啤酒花、仁果和浆果上的叉丝单囊壳属(Podosphaera spp.)(白粉病)，例如苹果上的苹果白粉病菌(P.leucotricha)；禾谷类如大麦和小麦(禾谷多粘菌(P.graminis))以及糖用甜菜(甜菜多粘菌(P.betae))上的多粘菌属(Polymyxa spp.)以及由此传播的病毒病害；禾谷类如小麦或大麦上的小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)(眼斑病，有性型：Tapesia yallundae)；各种植物上的假霜霉属(Pseudoperonospora)(霜霉病)，例如黄瓜属上的古巴假霜霉(P.cubensis)或啤酒花上的葎草假霜(P.humili)；葡萄藤上的Pseudopeziculatracheiphila(葡萄角斑叶焦病菌，无性型：瓶霉属(Phialophora))；各种植物上的柄锈菌属(Puccinia spp.)(锈病)，例如禾谷类如小麦、大麦或黑麦上的小麦柄锈菌(P.triticina)(小麦褐锈病)，条形柄锈病(P.striiformis)(黄锈病)，大麦柄锈病(P.hordei)(大麦黄矮叶锈病)，禾柄锈菌(P.graminis)(黑锈病)或小麦叶锈菌(P.recondita)(黑麦褐锈病)，糖用甜菜上的屈恩柄锈菌(P.kuehnii)以及芦笋上的天门冬属柄锈病(P.asparagi)；小麦上的小麦黄斑叶枯病菌(Pyrenophora(无性型：Drechslera)tritici-repentis)(黄斑病)或大麦上的大麦网斑内脐蠕孢(P.teres)(网斑病)；梨孢属(Pyricularia spp.)，例如稻上的稻瘟病菌(P.oryzae)(有性型：Magnaporthe grisea，稻瘟病)以及草坪和禾谷类上的稻梨孢菌(P.grisea)；草坪、稻、玉米、小麦、棉花、油菜、向日葵、大豆、糖用甜菜、蔬菜和其他各种植物(例如终极腐霉菌(P.ultimum)或瓜果腐霉(P.aphanidermatum))上的腐霉属(Pythium spp.)(立枯病)；柱隔孢属(Ramularia spp.)，例如大麦上的R.collo-cygni(柱隔孢叶斑病，生理叶斑病)和糖用甜菜上的甜菜叶斑病菌(R.beticola)；棉花、稻、马铃薯、草坪、玉米、油菜、马铃薯、糖用甜菜、蔬菜和各种其他植物上的丝核菌属(Rhizoctonia spp.)，例如大豆上的立枯丝核菌(R.solani)(根腐病和茎腐病)，稻上的R.solani(纹枯病)或小麦或大麦上的禾谷丝核菌(R.cerealis)(小麦纹枯病)；草莓、胡萝卜、卷心菜、葡萄藤和西红柿上的葡枝根霉(Rhizopus stolonifer)(软腐病)；大麦、黑麦和小黑麦上的黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis)(叶斑病)；稻上的稻帚枝霉(Sarocladium oryzae)和S.attenuatum(叶鞘腐败病)；蔬菜和大田作物如油菜、向日葵(例如核盘菌(S.sclerotiorum))和大豆(例如S.rolfsii或S.sclerotiorum)上的核盘菌属(Sclerotinia spp.)(茎腐病或白绢病)；各种植物上的壳针孢属(Septoria spp.)，例如大豆上的大豆壳针孢(S.glycines)(叶斑病)，小麦上的小麦壳针孢(S.tritici)(壳针孢叶斑病)和禾谷类上的颖枯壳多孢(S.(同义词Stagonospora)nodorum)(斑枯病)；葡萄藤上的葡萄钩丝壳(Uncinula(同义词Erysiphe)necator)(白粉病，无性型：Oidium tuckeri)；玉米(例如玉米大斑病菌(S.turcicum)，同义词大斑凸脐蠕孢(Helminthosporium turcicum))和草坪上的大斑病菌属(Setospaeria spp.)(叶斑病)；玉米(例如丝轴黑粉菌(S.reiliana)：丝黑穗病)、高粱和甘蔗上的轴黑粉菌属(Sphacelotheca spp.)(黑穗病)；黄瓜种属上的单丝壳白粉菌(Sphaerotheca fuliginea)(白粉病)；马铃薯上的粉痂菌(Spongospora subterranea)(粉痂病)以及由此传播的病毒病害；禾谷类上的壳多孢属(Stagonospora spp.)，例如小麦上的颖枯壳多孢(S.nodorum)(斑枯病，有性态：颖枯球腔菌(Leptosphaeria[同义词Phaeosphaeria]nodorum))；马铃薯上的马铃薯癌肿病菌(Synchytrium endobioticum)(马铃薯癌肿病)；外囊菌属(Taphrina spp.)，例如桃上的畸形外囊菌(T.Deformans)(缩叶病)和李上的李外囊菌(T.pruni)(囊果李)；烟草、仁果、蔬菜作物、大豆和棉花上的根串珠霉属(Thielaviopsis spp.)(黑色根腐病)，例如黑色根腐病菌(T.basicola)(同义词Chalara elegans)；禾谷类上的腥黑粉菌属(Tilletia spp.)(腥黑穗病或光腥黑穗病)，例如小麦上的T.tritici(同义词T.caries，小麦腥黑穗病)和T.controversa(矮腥黑穗病)；大麦或小麦上的肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)(灰雪腐病)；黑粉菌属(Urocystis spp.)，例如黑麦上的隐条黑粉菌(U.occulta)(条黑粉病)；蔬菜植物如菜豆(例如疣顶单胞锈菌(U.appendiculatus)，同义词U.phaseoli)和糖用甜菜(例如甜菜锈病菌(U.betae))上的单孢锈属(Uromyces spp.)(锈病)；禾谷类(例如麦散黑粉菌(U.nuda)和U.avaenae)、玉米(例如玉蜀黍黑粉菌(U.maydis)：玉米黑穗病)和甘蔗上的黑粉菌属(Ustilago spp.)(黑穗病)；苹果(例如苹果黑星病(V.inaequalis))和梨上的黑星菌属(Venturia spp.)(黑星病)；以及各种植物如果树和观赏植物、葡萄藤、浆果、蔬菜和大田作物上的轮生菌属(Verticillium spp.)(枯萎病)，例如草莓、油菜、马铃薯和西红柿上的茄黄萎病菌(V.dahliae)。

本发明的混合物还分别适于防治有害真菌以保护储存产品或收获物以及保护材料。

术语“保护材料”应理解为是指保护工业和非活体材料如粘合剂、胶、木材、纸张和纸板、织物、皮革、漆分散体、塑料、冷却润滑剂、纤维和织物以防有害微生物如真菌和细菌侵袭和破坏。就木材和其他材料的保护而言，特别应注意下列有害真菌：子囊菌纲(Ascomycete)，例如线嘴壳属(Ophiostoma spp)，长喙壳属(Ceratocystis spp.)，出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans)，Sclerophoma spp.，毛壳属(Chaetomium spp.)，腐质霉属(Humicola spp.)，彼得壳属(Petriella spp.)，毛束霉属(Trichurus spp.)；担子菌纲(Basidiomycete)，例如粉孢革菌属(Coniophora spp.)，革盖菌属(Coriolus spp.)，粘褶菌属(Gloeophyllum spp.)，香菇属(Lentinus spp.)，侧耳属(Pleurotus spp.)，卧孔属(Poria spp.)，干朽菌属(Serpula spp.)和干酪菌属(Tyromyces spp.)；半知菌纲(Deuteromycete)，例如曲霉属(Aspergillus spp.)，枝孢属(Cladosporium spp.)，青霉属(Penicillium spp.)，木霉属(Trichoderma spp.)，链格孢属(Alternaria spp.)，拟青霉属(Paecilomyces spp.)和接合菌纲(Zygomycetes)，例如毛霉属(Mucor spp.)，此外在储存产品或收获物的保护中应注意下列酵母真菌：假丝酵母属(Candida spp.)和酿酒酵母(Saccharomyces cerevisae)。

它们对于防治各种栽培植物以及大量种子上的多种真菌特别重要，所述栽培植物例如为香蕉、棉花、蔬菜物种(例如黄瓜，菜豆和葫芦)，禾谷类如小麦、黑麦、大麦、稻、燕麦；草咖啡(grass coffee)，马铃薯，玉米，水果物种，大豆，西红柿，葡萄藤，观赏植物，甘蔗。在优选实施方案中，本发明的混合物用于大豆、禾谷类和玉米中。

通常，“杀虫有效量”意指为了获得可观察到的生长效果所需的本发明混合物或包含该混合物的组合物的量，所述效果包括坏死、死亡、延迟、预防和去除、破坏或以其他方式减少目标生物的出现和活动。对本发明中使用的各种混合物/组合物而言，杀虫有效量可变。杀虫有效量的混合物/组合物也根据主要条件而变化，例如所需的杀虫效果和持续时间、天气、目标物种、场所、施用模式等。

如上所述，本发明包括一种改善植物健康的方法，其中用植物健康有效量的本发明混合物处理植物、其中生长或预期生长植物的场所或由其长出植物的植物繁殖材料。

术语“植物有效量”是指足以实现如下文所定义的植物健康效果的本发明混合物的量。下文给出了关于量、施用方式和所用的合适比例的更多示例性信息。无论如何，本领域技术人员充分知晓该量可在宽范围内变化并且取决于各种因素，例如经处理的栽培植物或材料和气候条件。

在制备混合物时，优选使用纯活性化合物，其中根据需要，可加入其他防治有害生物的活性化合物，如杀虫剂、除草剂、杀真菌剂或除草或生长调节活性化合物或肥料以作为其他活性成分。

本发明的混合物通过用杀虫有效量的活性化合物处理真菌或待保护以防真菌侵袭的植物、植物繁殖材料(优选种子)、材料或土壤而使用。施用可在有害生物侵染材料、植物或植物繁殖材料(优选种子)之前和之后进行。

在本发明的上下文中，术语“植物”是指整株植物、植物的一部分或植物的繁殖材料。

本发明混合物及其组合物在防治各种栽培植物、植物繁殖材料(例如种子)以及这些植物的作物材料上的大量植物病原性真菌中特别重要，所述栽培植物例如为禾谷类，例如小麦、黑麦、大麦、小黑麦、燕麦或稻；甜菜，例如糖用甜菜或饲料甜菜；水果，例如仁果、核果和浆果，例如苹果、梨、李、桃、杏仁、樱桃、草莓、悬钩子、醋栗或鹅莓；豆科植物，例如扁豆、豌豆、苜蓿或大豆；油料植物，例如油菜、芥菜、橄榄、向日葵、椰子、可可豆、蓖麻油植物、油棕、花生或大豆；葫芦科，例如南瓜、黄瓜或甜瓜；纤维植物，例如棉花、亚麻、大麻或黄麻；柑桔类水果，例如橙子、柠檬、葡萄柚或橘；蔬菜，例如菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、西红柿、马铃薯、葫芦或柿子椒；月桂类植物，例如鳄梨、肉桂或樟脑；能源和原料植物，例如玉米、大豆、油菜、甘蔗或油棕；玉米；烟草；坚果；咖啡；茶；香蕉；葡萄藤(食用葡萄和葡萄汁用葡萄藤)；啤酒花；草坪；甜叶菊(也称为甜菊)；天然橡胶植物或观赏和森林植物，例如花卉、灌木、阔叶树和常绿树，例如针叶树。

优选地，本发明的混合物及其组合物分别用于防治大田作物上的多种真菌，所述作物例如为马铃薯、糖用甜菜、烟草、小麦、黑麦、大麦、燕麦、稻、玉米、棉花、大豆、油菜、豆类、向日葵、咖啡或甘蔗；水果；葡萄藤；观赏植物；或蔬菜，如黄瓜、西红柿、菜豆或南瓜。

优选地，用本发明混合物及其组合物对植物繁殖材料进行的处理分别用于防治禾谷类，例如小麦、黑麦、大麦和燕麦；马铃薯，西红柿，葡萄藤，稻，玉米，棉花和大豆上的大量真菌。

术语“栽培植物”应理解为包括已经通过育种、诱变或基因工程修饰的那些植物，包括但不限于上市销售或开发中的农业生物技术产品(参见http://cera-gmc.org/，参见其中的GM作物数据库)。基因修饰植物是其基因材料以在自然环境下无法通过杂交、突变或自然重组而容易地实现的方式修饰的植物。通常将一个或多个基因整合到基因修饰植物的基因材料中以改善植物的某些性质。该基因修饰还包括但不限于蛋白质、寡肽或多肽的靶向翻译后修饰，例如通过糖基化或聚合物加成如异戊二烯化、乙酰化或法呢基化结构部分或PEG结构部分。

由于常规育种或基因工程方法，通过育种、突变或基因工程修饰的植物而赋予对例如特定类别除草剂施用的耐受性，例如生长激素除草剂，例如麦草畏(dicamba)或2，4-滴(2，4-D)；漂白除草剂如羟基苯基丙酮酸二加氧酶(HPPD)抑制剂或八氢番茄红素脱氢酶(PDS)抑制剂；乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂，如磺酰脲类或咪唑啉酮类；烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合成酶(EPSPS)抑制剂，如草甘膦(glyphosate)；谷氨酰胺合成酶(GS)抑制剂，如草铵膦(glufosinate)；原卟啉原-IX氧化酶抑制剂；类脂生物合成抑制剂，如乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)抑制剂；或苯腈(oxynil)类(即溴苯腈(bromoxynil)或碘苯腈(loxynil))除草剂。此外，植物由于多种基因修饰而对多类除草剂具有抗性，例如抗草甘膦和草铵膦，或抗草甘膦和其他类别的除草剂如ALS抑制剂、HPPD抑制剂、生长激素除草剂或ACCase抑制剂。这些除草剂抗性技术描述于例如Pest ManageM.A.Sci.61，2005，246；61，2005，258；61，2005，277；61，2005，269；61，2005，286；64，2008，326；64，2008，332；Weed Sci.57，2009，108；Austral.J.Agricult.Res.58，2007，708；Science 316，2007，1185；以及其中引用的参考文献中。数种栽培植物已通过常规育种方法(突变)而赋予对除草剂的耐受性，例如耐受咪唑啉酮类如咪草啶酸(imazamox)的夏季油菜(卡诺拉(Canola)，德国BASFSE)或耐受磺酰脲类除草剂如苯黄隆(tribenuron)的向日葵(美国DuPont)。已使用基因工程方法来赋予栽培植物如大豆、棉花、玉米、甜菜和油菜以除草剂(例如草甘膦和草铵膦)耐受性，其中的一些可以以商标名(耐受草甘膦，美国Monsanto)、(耐受咪唑啉酮，德国BASF SE)和Liberty(耐受草铵膦，德国Bayer CropScience)获得。

此外，植物还涵盖通过使用DNA重组技术而能够合成一种或多种杀虫蛋白的植物，尤其是称为细菌属芽孢杆菌属(Bacillus)，特别是苏云金芽孢杆菌(Bacillusthuringiensis)的那些，例如δ-内毒素，例如CryIA(b)、CryIA(c)、CryIF、CryIF(a2)、CryIIA(b)、CryIIIA、CryIIIB(b1)或Cry9c；或营养杀虫蛋白(VIP)，例如VIP1、VIP2、VIP3或VIP3A；线虫定殖细菌的杀虫蛋白，例如发光杆菌属(Photorhabdus spp.)或致病杆菌属(Xenorhabdus spp.)；动物产生的毒素如蝎子毒素、蜘蛛毒素、黄蜂毒素或其他昆虫特异性神经毒素；真菌产生的毒素，例如链霉菌属(Streptomycetes)毒素；植物凝集素，例如豌豆或大麦凝集素；凝集素；蛋白酶抑制剂，例如胰蛋白酶抑制剂，丝氨酸蛋白酶抑制剂，马铃薯储藏蛋白酶抑制剂，半胱氨酸蛋白酶抑制剂或木瓜蛋白酶抑制剂；核糖体失活蛋白(RIP)，例如蓖麻蛋白、玉米-RIP、相思豆毒蛋白、丝瓜籽蛋白、皂草素或异株腹泻毒蛋白(bryodin)；类固醇代谢酶，例如3-羟基类固醇氧化酶、蜕皮类固醇-IDP糖基转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮激素抑制剂或HMG-CoA还原酶；离子通道阻断剂，例如钠通道或钙通道阻断剂；保幼激素酯酶；利尿激素受体(螺旋激肽(helicokinin)受体)；茋合成酶，联苄合成酶，壳多糖酶和葡聚糖酶。在本发明的上下文中，这些杀虫蛋白或毒素还应明确理解为前毒素、杂合蛋白或截短的或其他方式改性的蛋白。杂合蛋白的特征在于不同蛋白域的新型组合(例如参见WO 2002/015701)。该类毒素或能合成该类毒素的基因修饰植物的其他实例公开于例如EP-A 374 753、WO 93/07278、WO 95/34656、EP-A 427 529、EP-A 451 878、WO 03/18810和WO 03/52073中。生产该类基因修饰植物的方法是本领域技术人员所公知的且例如描述于上述公开文献中。基因修饰植物中所含的这些杀虫蛋白赋予产生这些蛋白的植物对所有分类学上为节肢动物的害虫，尤其是甲虫(鞘翅目(Coeleropta))、双翅目昆虫(双翅目(Diptera))和蝴蝶(鳞翅目(Lepidoptera))以及线虫(线虫纲(Nematoda))的耐受性。能够合成一种或多种杀虫蛋白的基因修饰植物例如描述于上述公开文献中，其中的一些可商购获得，例如(产生毒素Cry1Ab的玉米栽培品种)，Plus(产生毒素Cry1Ab和Cry3Bb1的玉米栽培品种)，(产生毒素Cry9c的玉米栽培品种)，RW(产生Cry34Ab1、Cry35Ab1和酶膦丝菌素-N-乙酰转移酶[PAT]的玉米栽培品种)；33B(产生毒素Cry1Ac的棉花栽培品种)，I(产生毒素Cry1Ac的棉花栽培品种)，II(产生毒素Cry1Ac和Cry2Ab2的棉花栽培品种)；(产生毒素VIP的棉花栽培品种)；(产生毒素Cry3A的马铃薯栽培品种)；法国Syngenta Seeds SAS的Bt- Bt11(例如CB)和Bt176(产生毒素Cry1Ab和PAT酶的玉米栽培品种)，法国Syngenta Seeds SAS的MIR604(产生毒素Cry3A的修饰译本的玉米栽培品种，参见WO 03/018810)，比利时Monsanto Europe S.A.的MON 863(产生毒素Cry3Bb1的玉米栽培品种)，比利时Monsanto Europe S.A.的IPC 531(产生毒素Cry1Ac的修饰译本的棉花栽培品种)和比利时Pioneer Overseas Corporation的1507(产生毒素Cry1F和PAT酶的玉米栽培品种)。

此外，植物还涵盖通过使用DNA重组技术而能合成一种或多种提高这些植物对细菌、病毒或真菌病原体的抗性或耐受性的蛋白质的那些。该类蛋白质的实例为所谓的“与发病机理相关的蛋白”(PR蛋白，参见例如EP-A 392 225)，抗植物病害基因(例如表达出对来自野生墨西哥马铃薯Solanum bulbocastanum的致病疫霉(Phytophthora infestans)的抗性基因的马铃薯栽培品种)或T4溶菌酶(例如能合成这些蛋白质以提高对细菌如梨火疫病菌(Erwinia amylovora)的抗性的马铃薯栽培品种)。生产该类基因修饰植物的方法是本领域技术人员所公知的并且描述于例如上述公开文献中。

此外，植物还涵盖通过使用DNA重组技术而能合成一种或多种蛋白质以提高这些植物的生产力(例如生物质生产、谷粒产量、淀粉含量、油含量或蛋白质含量)，对干旱、盐度或其他生长限制性环境因素的耐受性或对害虫以及真菌、细菌和病毒病原体的耐受性的那些。

此外，植物还涵盖通过使用DNA重组技术而含有改变量的物质含量或新物质含量，尤其是改善人类或动物营养的那些，例如产生有助于健康的长链ω-3脂肪酸或不饱和ω-9脂肪酸的油料作物(例如油菜，DOW Agro Sciences，加拿大)。

此外，植物还涵盖通过使用DNA重组技术而含有改变量的物质含量或新物质含量，尤其是提高原料生产的那些，例如产生提高量的支链淀粉的马铃薯(例如马铃薯，德国BASF SE)。

本发明混合物的各化合物的单独或联合施用通过在植物播种之前或之后或植物出苗之前或之后喷雾或撒粉种子、幼苗、植物或土壤而进行。

本发明的混合物和包含它们的组合物可用于保护木质材料如树木、围栏板、枕木等，以及建筑物如房屋、外屋、工厂，以及建筑材料、家具、皮革、纤维、乙烯基制品、电线和电缆等以防蚂蚁和/或白蚁的侵袭，以及用于防治蚂蚁和白蚁以防对作物或人类造成伤害(例如当害虫侵入房屋和公共设施时)。

材料保护中的常规施用率例如为每平方米处理材料0.01-1000g活性化合物，理想的是每平方米0.1-50g。

对于在喷雾组合物中的用途，混合物的活性成分含量为0.001-80重量％，优选为0.01-50重量％，最优选为0.01-15重量％。

将阐述本发明，但不限于以下实施例：

将活性化合物，本发明的化合物I(＝化合物I)，N′-[4-(4，5-二氯噻唑-2-基)氧基-2，5-二甲基苯基]-N-乙基-N-甲基甲脒(＝化合物IIa)和N′-(2，5-二甲基-4-苯氧基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒(化合物IIb)分别在二甲基亚砜中配制成浓度为10000ppm的储备溶液。

实施例1.在微量滴定测试中针对晚疫病病原体致病疫霉的活性

根据比例将储备溶液混合，移液到微量滴定板上并用水稀释至所述浓度。然后加入含有基于豌豆汁的含水营养培养基或DDC培养基的致病疫霉的孢子悬浮液。将板置于温度为18℃的水蒸气饱和室中。使用吸收光度计，在接种后7天在405nm处测量MTP。

将测得的参数与不含活性化合物的对照变体(100％)和无真菌且无活性化合物的空白值的生长进行比较，以确定相应活性化合物中病原体的相对生长％。

将这些百分比转化为功效。

使用Colby公式[R.S.Colby，“Calculating synergistic and antagonisticresponses of herbicide combinations”，Weeds 15，20-22(1967)]确定活性化合物混合物的预期功效，并与观察到的功效进行比较。

结果示于下表1中。

表1

实施例2.对由小麦壳针孢(Septoria tritici)引起的小麦叶斑病的活性

根据比例将储备溶液混合，移液到微量滴定板上并用水稀释至所述浓度。然后加入小麦壳针孢的QOI抗性分离物在含水生物麦芽提取物(biomalt)或酵母-细菌蛋白胨-甘油溶液中的孢子悬浮液。将板置于温度为18℃的水蒸气饱和室中。使用吸收光度计，在接种后7天在405nm处测量MTP。

将这些百分比转化为功效。

结果示于下表2中。

表2

实施例3.微量滴定板测试中对稻瘟病稻瘟霉(Pyricularia oryzae)的活性

根据比例将储备溶液混合，移液到微量滴定板上并用水稀释至所述浓度。然后加入稻瘟霉的QOI抗性分离物的孢子在含水生物麦芽提取物或酵母-细菌蛋白胨-甘油溶液中的悬浮液。将板置于温度为18℃的水蒸气饱和室中。使用吸收光度计，在接种后7天在405nm处测量MTP。

将这些百分比转化为功效。

结果示于下表3中。

表3

Claims

1.杀真菌混合物，其包含如下组分作为活性组分：

2.如权利要求1所述的混合物，其中化合物II为N′-(2，5-二甲基-4-苯氧基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒。

3.如权利要求1所述的混合物，其中化合物II为N′-[4-(4，5-二氯噻唑-2-基)氧基-2，5-二甲基苯基]-N-乙基-N-甲基甲脒。

4.如权利要求1-3中任一项所述的混合物，其中化合物I与化合物II的重量比为500:1-1:500。

5.如权利要求1-3中任一项所述的混合物，其中化合物I与化合物II的重量比为100:1-1:100。

6.一种杀虫组合物，其包含液体或固体载体和如权利要求1-5中任一项所定义的混合物。

7.一种防治植物病原性有害生物的方法，其中用有效量的如权利要求1-5中任一项所定义的混合物处理有害生物、其栖息地、繁殖地、其场所或待保护以防有害生物侵袭的植物、土壤或植物繁殖材料。

8.一种改善植物健康的方法，其中用有效量的如权利要求1-5中任一项所定义的混合物处理植物、其中生长或预期生长植物的场所或由其长出植物的植物繁殖材料。

9.一种保护植物繁殖材料以防有害生物的方法，包括使植物繁殖材料与杀虫有效量的如权利要求1-5中任一项所定义的混合物接触。

10.如权利要求9所述的方法，其中如权利要求1-5中任一项所定义的混合物以每100kg植物繁殖材料0.01g至10kg的量施用。

11.如权利要求7-10中任一项所述的方法，其中将如权利要求1-13中任一项所定义的混合物同时，即联合或分开，或相继施用。

12.植物繁殖材料，其包含如权利要求1-5中任一项所定义的混合物，其量为0.01g至10kg/100kg植物繁殖材料。