BR112016012791B1 - catalisador heterogêneo para desidrogenação de alcanos e catalisador - Google Patents

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Abstract

CATALISADOR HETEROGÊNEO PARA DESIDROGENAÇÃO DE ALCANOS. Um catalisador heterogêneo apropriado para uso na desidrogenação de alcanos tem uma camada ativa que inclui alumina e gália. A camada ativa é dispersa em um suporte tal como alumina ou alumina modificada com sílica.

Description

Campo Técnico
[001] Esta invenção refere-se, em geral, a um catalisador heterogêneo para desidrogenação de alcano, particularmente, a um catalisador heterogêneo para desidrogenação de alcano em que pelo menos dois óxidos de metal estão dispersos em um suporte de catalisador, mais particularmente, a um catalisador heterogêneo para desidrogenação de alcano em que dois óxidos de metal estão dispersos em um suporte de catalisador de óxido de metal e um dos metais no óxido de metal disperso é o mesmo que o metal no suporte de catalisador de óxido de metal, e ainda mais particularmente, um catalisador heterogêneo para desidrogenação de alcano que compreende, consiste essencialmente em, ou consiste em uma combinação de um suporte contendo óxido de gálio (Ga2O3) e óxido de alumínio (Al2O3) sobre alumina (Al2O3).
[002] Em um típico catalisador heterogêneo para desidrogenação de alcano de Ga2O3 em Al2O3, o componente ativo, Ga2O3, é depositado, por exemplo, através de uma técnica conhecida, tal como a impregnação aquosa, com o uso de um precursor de Ga2O3 adequado (por exemplo, um sal, tal como um nitrato) sobre uma superfície do suporte de alumina modificada com sílica (SiO2-Al2O3) ou de Al2O3 e, em seguida, calcinada para formar um suporte de camada ativa de Ga2O3 em Al2O3.
[003] Como usado aqui, um suporte de alumina modificada com sílica tem, de preferência, um teor de sílica dentro de uma faixa de mais que 0% em peso a menos que 10% em peso, com base no peso total do suporte. Um suporte de aluminamodificada com sílica não é um zeólito.
[004] Esta invenção demonstra uma melhoria sobre o catalisador heterogêneo para desidrogenação de alcano típico de Ga2O3 em Al2O3. O melhoramento compreende depositar um precursor de Al2O3 na superfície do suporte de Al2O3 ou SiO2- Al2O3, antes, depois ou, de preferência, em conjunto com a deposição do precursor de Ga2O3 na superfície do referido suporte (também conhecido como "co-depósito", "co- carregamento" ou "co-deposição"). Após calcinação subsequente para deposição de ambos o precursor de Al2O3 e o precursor de Ga2O3, o catalisador tem uma camada ativa que compreende tanto Ga2O3 quanto Al2O3. Para uma discussão de técnicas de impregnação e co-carregamento, ver Catalyst Handbook, 2° Edição, editado por Martyn V. Twygg, Oxford University Press, ISBN 1-874545-36-7, e Pure & Appl. Chem., Vol. 67, N°s 8/9, pp. 1257-1306, 1995.
[005] Pedido de Patente PCT (WO) 2010/107591 (Luo et al.) divulga um catalisador de desidrogenação suportado em parafina que compreende um primeiro componente selecionado a partir de estanho, germânio, chumbo, índio, Ga, tálio e compostos dos mesmos, um segundo componente selecionado a partir do Grupo VIII da Tabela periódica (por exemplo, platina (Pt), paládio, ferro, rutênio, ósmio, cobalto, ródio, irídio ou níquel), um metal alcalino ou um metal alcalino- terroso ou um composto dos mesmos, e um suporte que compreende Al2O3 na forma gama cristalina.
[006] M. Chen et al., em “Dehydrogenation of propane over spinel-type Gallia-alumina solid solution catalysts”, Journal of Catalysis 256 (2008) páginas 293-300, divulga adesidrogenação de propano para propeno diante de uma série deóxidos mistos de GaxAl10-x (x variando de 0 a 10). Resumindo a literatura para catalisadores à base de Ga2O3, M. Chen et al. refere-se a catalisadores de Ga2O3 que estão dispersos sobre um suporte de óxido inerte tal como titânia (TiO2) ou Al2O3. M. Chen et al. parece equivaler soluções sólidas para catalisadores de óxido de metal a granel.
[007] B. Xu et al., em “Support effect in dehydrogenation of propane in the presence of CO2 over supported gallium oxide catalysts”, Journal of Catalysis 239 (2006) páginas 470-477, ensina a desidrogenação de propano para propeno (propileno) na ausência ou presença de CO2 diante de diferentes catalisadores de Ga2O3 suportados, incluindo Ga2O3/TiO2,Ga2O3/Al2O3, Ga2O3/ZrO2, Ga2O3/SiO2 e Ga2O3/MgO, os dois últimos sendo ineficazes para desidrogenação de propano. Oscatalisadores suportados são preparados por impregnação deuma solução precursora de Ga sobre o segundo óxidodenominado, por exemplo, TiO2.
[008] C. Areáet al, em “Synthesis and Characterization of Spinel-Type Gallia-Alumina Solid Solutions”, Z. Anorg. Allg. Chem 2005, 631, páginas 2121-2126, apresenta ensinamentosrelativos aos óxidos mistos de Ga2O3-Al2O3 que são soluções sólidas (catalisadores a granel) com razões de Ga:Al entre 9:1 e 1:9, que têm utilidade na desidrogenação de hidrocarbonetos.
[009] O documento US 4,056,576 (Gregory et al.) refere-se a um processo para a desidrogenação de hidrocarbonetos saturados na presença de um catalisador de Ga (Ga elementar ou um composto de Ga depositado sobre um suporte) para a produção de hidrocarbonetos insaturados. O suporte pode ser Al2O3 ou SiO2 com ou sem grupos hidroxila de superfície quepodem ser trocados por íons de metais selecionados a partir de Ga, Al, ferro e níquel.
[0010] O documento EP 0 905 112 (Buonomo et al.) refere-se à produção de estireno a partir de benzeno e etano, com o uso de um catalisador de desidrogenação tal como um à base de Ga e platina (Pt) sobre Al2O3 na fase delta ou teta ou em uma mistura de fases delta + teta, teta + alfa ou delta + teta + alfa.
[0011] A Publicação de Patente Europeia (EP) 0441430 (Iezzi et al.) divulga um processo para desidrogenação cataliticamente de uma parafina com dois a cinco átomos de carbono (C2-C5), usando uma composição de catalisador suportado consistindo em Pt, estanho, e um substrato de suporte selecionado a partir de Al2O3 titanado, SiO2 titanado e/ou silicato de titânio.
[0012] O documento US 3.198.749 (Gladrow et al.) refere-se a um catalisador de SiO2-Al2O3-Ga2O3 e a sua preparação.
[0013] O documento US 5,308,822 e o documento US 5.414.182 divisional (tanto Iezzi et al.) fornecem um processo para ativação de uma composição catalítica para a desidrogenação de parafina que contém Ga, Al2O3 e, opcionalmente, SiO2 e/ou um ou mais metais alcalinos ou metais alcalino-terrosos.
[0014] O documento US 7.235.706 (Iezzi et al.) refere-se a um processo para a preparação de olefinas leves a partir de parafinas correspondentes através da reação das parafinas em um reator com um sistema catalítico contendo Ga, Pt, opcionalmente, um ou mais metais alcalinos ou metais alcalino-terrosos e um suporte de SiO2-Al2O3. Os procedimentos preferenciais incluem a impregnação por imersão ou umidade incipiente do suporte em uma solução contendo os precursores.
[0015] Os catalisadores para desidrogenação de alcano de óxido de metal a granel, preparados, por exemplo, por um processo de sol-gel, tendem a ter uma seletividade para olefinas desejáveis menor do que o desejado, mesmo com uma elevada carga de Ga na ordem de 20 por cento em peso (% em peso), com base no peso total de catalisador. Essa carga elevada torna o catalisador muito mais caro do que uma carga mais baixa na ordem de, por exemplo, três % em peso a cinco % em peso. Além disso, os catalisadores de óxido de metal a granel têm propriedades físicas, tais como a densidade e resistência ao atrito que são frequentemente abaixo do desejável, devido, pelo menos em parte, a uma incapacidade para ajustar estas propriedades independentes da composição a granel que inclui necessariamente o(s) componente(s) ativo (s) (por exemplo, Ga). A título de contraste, o suporte usado na preparação de um catalisador suportado pode ser projetado e preparado para otimizar as propriedades relevantes, tais como a estabilidade, a densidade ou a resistência ao atrito independente do(s) componente(s) ativo(s).
[0016] Os catalisadores de óxido de metal a granel tendem a usar componentes ativos (por exemplo, Ga2O3) com menos eficiência do que os catalisadores de óxido de metal mistos suportados já que os catalisadores a granel devem, como compreendem os versados na técnica, ter o componente ativo distribuído em todo o catalisador. Esta distribuição efetivamente torna uma porção significativa do componente ativo inacessível ao serviço catalítico.
[0017] Em comparação com estes catalisadores para desidrogenação de alcano de óxido de metal a granel, os catalisadores de desidrogenação de alcanos suportados taiscomo Ga2O3 dispostos sobre um suporte de catalisador (por exemplo, Al2O3 ou SiO2-Al2O3) oferecem um uso mais econômica do componente ativo (Ga2O3) sem sacrificar substancialmente as características físicas desejáveis do material de suporte (por exemplo, resistência ao atrito e densidade).
[0018] Os versados na técnica procuram melhorias na estabilidade do catalisador e o desempenho independentemente de se o catalisador é um catalisador de óxido de metal a granel ou um catalisador de óxido de metal suportado (por exemplo, catalisador de Ga2O3 suportado).
[0019] Em alguns aspectos, a presente invenção é sobre um catalisador heterogêneo para desidrogenação de alcano que consiste em uma combinação de a) ambos o óxido de alumínio e o óxido de gálio disperso como uma camada ativa em (ou sobre) b) um suporte de alumina ou um suporte de alumina modificada com sílica. Tais catalisadores têm utilidade na desidrogenação de alcanos tais como propano para a produção de propileno.
[0020] Em alguns aspectos, esta invenção é um processo para preparar um catalisador heterogêneo para desidrogenação de alcanos, cujo processo compreende o carregamento de precursores para Ga2O3 e Al2O3 simultaneamente ou sequencialmente sobre um suporte de Al2O3 ou suporte de SiO2- Al2O3. Após a conclusão do carregamento do precursor de óxido de gálio e óxido de alumínio, calcinar o suporte carregado. A calcinação ocorre a uma temperatura suficiente para decompor o precursor do metal, tal temperatura sendo de pelo menos 400°C, de preferência, pelo menos 550°C, e ainda com mais preferência, pelo menos 700°C. A calcinação ocorre a uma temperatura abaixo de 1100°C, de preferência, inferior a1000°C.
[0021] O catalisador heterogêneo para desidrogenação de alcano compreende, consiste essencialmente em, ou consiste em um suporte inativo que tem uma camada ativa que compreende, que consiste essencialmente em ou consiste em Ga e Al, de preferência sob a forma de Ga2O3 e Al2O3, disperso no mesmo. A camada ativa tem uma razão molar de Ga para Al dentro de uma faixa de mais que 0,5:1 a menos que 15:1, de preferência de 1:1 a 10:1 e com mais preferência, de 1,5:1 a 5:1. O Ga, expresso como Ga2O3, no suporte e na camada ativa, está presente em uma quantidade dentro de uma faixa de menos que 14% em peso, com mais preferência, menos que 10% em peso e ainda com mais preferência, menos que 5% em peso, em cada caso mais que 0% em peso e com base no peso total do catalisador. O Al, expresso como Al2O3, no suporte e na camada ativa, está presente em uma quantidade dentro de uma faixa de 0,05% em peso a 10% em peso, de preferência, de 0,05% em peso a 5% em peso, cada % em peso sendo baseada no peso total do catalisador. O suporte é, de preferência, substancialmente livre de Ga e com mais preferência, completamente livre de Ga antes de ter a camada ativa dispersa no mesmo. O suporte é, de preferência, selecionado a partir de Al2O3 e SiO2-Al2O3. O SiO2-Al2O3 tem um teor de SiO2 dentro da faixa de 0,1% em peso a 10% em peso, de preferência, de 0,1% em peso a 5% em peso, em cada caso com base no peso total do suporte.
[0022] O catalisador heterogêneo para desidrogenação de alcano acima tem um desempenho de desidrogenação que excede o dos catalisadores comparativos tal como um catalisador de óxido misto a granel ou um catalisador suportado em queapenas Ga2O3 é disperso como um óxido de metal suportado.
[0023] Os precursores de Ga2O3 são adequadamente selecionados a partir de sais de gálio solúveis tais como o nitrato de gálio (III), acetilacetonato de gálio (III), cloreto de gálio (III), com o nitrato de gálio (III) sendo preferencial.
[0024] Os precursores de Al2O3 são adequadamente selecionados a partir de sais solúveis de alumínio, tais como o nitrato de alumínio (III), acetilacetonato de alumínio (III), cloreto de alumínio (III), com o nitrato de alumínio (III) sendo preferencial.Exemplos Comparativos (CEx) de A a C
[0025] Em uma replicação do trabalho apresentado por Chen et al. no artigo Journal of Catalysis de 2008 observado acima, mistura-se em conjunto com amônia aquosa concentrada (28 % em peso de amônia, Aldrich, No. de catálogo 221228, com base no peso total de amônia aquosa concentrada) e etanol em uma razão de 50:50 de volume. Adiciona-se esta mistura por gotejamento, a uma solução de etanol de nitrato de gálio hidratado (99,9 por cento de pureza, Aldrich, No. de catálogo 289892) e nitrato de alumínio hidratado (pelo menos 98 por cento de pureza, Aldrich, No. de catálogo 237973) até que o pH da solução atinge 8,5 e mais nenhuma precipitação visível é observada. As soluções de etanol contêm, cada, 15 gramas (g) de nitrato de gálio hidratado e quantidades variáveis de nitrato de alumínio hidratado, com o CEx A contendo 13,2 g, o CEx B contendo 6,6 g e o CEx C, contendo 3,3 g. Filtra-se o gel a partir da solução e lava-se o gel com etanol antes da secagem de um dia para o outro a 373°K (100°C) e, em seguida, calcina-se a 773°K (500°C) durante seis horas.Exemplo 1-5 e CEx D-E
[0026] Usar a impregnação de umidade incipiente aquosa para preparar um catalisador suportado usando 20 g de SIRALOX™ 1,5/70 (Sasol, 1,5% em peso de sílica, com base no peso total do suporte, e uma área superficial (S.A.) de 79 metros quadrados por grama (m2/g) na forma de um suporte de catalisador. Pré-secar o suporte de catalisador a uma temperatura de 350°C durante um período de duas horas. Pulverizar uma solução com uma quantidade alvo de precursor de metal (nitrato de gálio hidratado e nitrato de alumínio como nos Exemplos Comparativos A-C e nitrato de potássio (pelo menos 99% de pureza, Aldrich, No. de catálogo 221295) e o volume de solução suficiente para corresponder a 95% do volume de poro (PV) (0,25 mililitros por grama (mL/g) para o suporte pré-seco. Envelhecer o suporte pulverizado à temperatura ambiente durante duas horas antes da secagem em um forno de mufla elétrica a 175°C durante uma hora e, em seguida, calcinar a 750°C durante uma hora. As quantidades de precursor de metal são como segue: Ex 1 - 1,72 g de nitrato de gálio hidratado, 1,53 g nitrato de alumínio hidratado e 0,13 g de nitrato de potássio; Ex 2 - 1,72 g de nitrato de gálio hidratado, 0,76 g de hidratado de nitrato de alumínio e 0,13 g de nitrato de potássio; Ex 3 - 1,72 g de nitrato de gálio hidratado, 0,38 g de nitrato de alumínio hidratado e 0,13 g de nitrato de potássio; Ex 4 - 1,72 g de nitrato de gálio hidratado, 0,18 g de nitrato de alumínio hidratado e 0,13 g de nitrato de potássio; Ex 5 - 12,06 g de nitrato de gálio hidratado, 3,11 g de nitrato de alumínio hidratado e 0,15 g de nitrato de potássio; CEx D - 1,72 g de nitrato de gálio hidratado e 0,13 g de nitrato de potássio; e CEx E - 11,87g de nitrato de gálio hidratado e 0,15 g de nitrato depotássio.Exemplos 6-8 e CEx F
[0027] Replicar o Exemplo 1-5 e Exemplos Comparativos D-E com modificações para preparar quatro catalisadores de elevada pureza usando Al2O3 (pelo menos 99,5% puro, CATALOX™ 5/70, Sasol) como o suporte. As quantidades de precursor de metal são como segue: Ex 6 - 1,72 g de nitrato de gálio hidratado, 1,78 g de nitrato de alumínio hidratado e 0,13 g de nitrato de potássio; Ex 7 - 1,72 g de nitrato de gálio hidratado, 0,89 g de nitrato de alumínio hidratado e 0,13 g de nitrato de potássio; Ex 8 - 1,72 g de nitrato de gálio hidratado, 0,44 g de nitrato de alumínio hidratado e 0,13 g de nitrato de potássio; e CEx F - 1,72 g de nitrato de gálio hidratado e 0,13 g de nitrato de potássio.Exemplos 9-10
[0028] Replicar os Exemplos 2-3 com mudanças para preparar dois catalisadores carregando sequencialmente primeiramente o nitrato de gálio hidratado e nitrato de potássio e depois os precursores de nitrato de alumínio hidratado. Após a primeira etapa de carregamento com precursores de gálio e potássio, envelhecer o material obtido durante duas horas à temperatura ambiente, secar o material envelhecido a 175 °C durante uma hora, e depois calcinar o material seco a 750 °C durante 1 hora antes de carregar o precursor de nitrato de alumínio hidratado. Após a conclusão do carregamento do precursor de alumínio, secar o material e calciná-lo do mesmo modo que após a primeira etapa de carregamento.
[0029] Tabela 1 de carregamento de óxido de metal no catalisador
Figure img0001
Figure img0002
* Com base no peso combinado de Ga2O3, Al2O3, K2O. Quando osuporte está presente, as quantidades indicadas de Ga2O3, Al2O3, K2O são aquelas depositadas sobre o suporte, com o suporte contribuindo para o equilíbrio do catalisador até 100% em peso.** Razão excluindo a contribuição do suporte quando presente Testes de catalisador
[0030] Misturar 0,5 g de cada catalisador com 1,0 g de carboneto de silício, em seguida, submeter o catalisador a um número de ciclos de reação de desidrogenação/ reativação do catalisador/rejuvenescimento do catalisador tal como detalhado abaixo. Na etapa de reação de desidrogenação, passar uma corrente de alimentação (95 por cento molar (%mol) de propano e 5 % mol de nitrogênio por meio de um catalisador por um período de 60 segundos a uma temperatura de 625°C e uma velocidade espacial horária (WHSV) em peso de propano de 8 horas recíprocas (h-1) sob pressão ambiente (por exemplo, uma atmosfera). Recolher de dados para conversão de propano e seletividade de propano aproximadamente 6 segundos após o início do contato entre a corrente de alimentação e o catalisador. Após os 60 segundos de período decorrido, aumentar a temperatura do reator a 730°C a uma taxa de 20°C por minuto na presença de hélio (He) que flui através do catalisador a uma taxa de 120 centímetros cúbicos padrão por minuto (sccm). Manter a temperatura a 730°C colocando em contato o catalisador com uma corrente de produtos de combustão de CH4 simulada (4 % mol de oxigênio, 8 % mol de dióxido de carbono, 16 % mol de vapor de água e 72 % mol de He) a uma vazão de 150 sccm por um período de três minutos. Após o tratamento com a corrente de produtos de combustão simulada, passar 100% de ar através do catalisador a uma vazão de 150 sccm por um período de 15 minutos. Depois do tratamento com ar e antes de iniciar um outro ciclo da reação de PDH, resfriar o reator até a temperatura de reação (625°C) e estabilizar a temperatura do sistema durante um período de 20 minutos sob fluxo de He (vazão de 120 sccm) para realizar a remoção de oxigênio lábil do catalisador e tornar a temperatura do leito do catalisador substancialmente uniforme antes do ciclo seguinte de reação/regeneração.
[0031] Resumir os resultados de teste de catalisador para os catalisadores preparados nos Exemplos Comparativos A-C após 15, 30 e 50 ciclos, em termos de % conversão de propano (C3H8), % de seletividade de propileno (C3H6) e % deseletividade do produto para o propileno (C3H6 na Tabela 2 abaixo. Nas Tabelas 3A - 3C abaixo, fazer o mesmo para os Exemplos 1-5, 9, 10, CEx D e CEx E.
[0032] A conversão, seletividade e rendimento são todos com base em % mol.
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[0033] Os dados apresentados nas Tabelas 2 e 3A a 3C fornecem suporte para várias observações. Em primeiro lugar, como mostrado na Tabela 2, os óxidos de metal mistos a granel, mesmo com cargas de Ga2O3 em excesso de 65% em peso (VER Tabela 1 para CEx A-C), fornecem uma conversão de propano de não mais do que 40,3% (Tabela 2, CEx A, 15 ciclos). Em segundo lugar, também como mostrado na Tabela 2, a seletividade máxima de propileno para os óxidos de metal mistos a granel é de 83,9% (Tabela 2, CEx C, 50 ciclos). Em terceiro lugar, a Tabela 3C mostra que a conversão do propano, seletividade propileno e rendimento de propileno são um pouco mais elevados para uma carga relativamente baixa de Ga2O3 (2,2% em peso para CEx D) do que para uma cargarelativamente mais elevada de Ga2O3 (13,2% em peso para CEx E). Em quarto lugar, a adição de Al2O3 para a camada ativa (juntamente com o Ga2O3), quer em um procedimento de uma etapa (Exemplos 1-5) ou em um procedimento sequencial (Exemplos 9-10), conduz a um aumento acentuado na seletividade de propileno em relação ao que se pode obter com óxidos de metal mistos a granel, onde os mesmos óxidos são usados, mas com cargas de Ga2O3 significativamente mais baixas para os catalisadores suportados do que para os óxidos de metal mistos a granel. Em quinto lugar, a quantidade de Al2O3 incluída na camada ativa também afeta o desempenho do catalisador, com uma razão molar de Ga/Al preferencial para a faixa de mais que 0,5:1 a menos que 15:1, e com mais preferência, de 1:1 a menos que 10:1, e com mais preferência, de 1,5:1 a 5:1. Para o catalisador ter uma boa atividade e seletividade, o carregamento de óxidos gálio deve, de preferência, ser mais que 0% em peso e menor que 14% em peso,e com mais preferência, deve ser mais que 0% em peso e menor que 10% em peso, e com mais preferência, mais que 0% em peso e menor que 5% em peso.

Claims (10)

1. Catalisador heterogêneo para desidrogenação de alcano, caracterizado pelo fato de consistir de uma combinação de óxido de alumínio e de óxido de gálio dispersos como uma camada ativa em um suporte de alumina modificada com sílica.
2. Catalisador, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o alumínio e o gálio na camada ativa estarem presentes em uma razão molar de gálio para alumínio que está dentro de uma faixa de mais que 0,5:1 a menos que 15:1.
3. Catalisador, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de a razão molar estar dentro de uma faixa de 1:1 a 10:1.
4. Catalisador, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o óxido de alumínio na camada ativa estar presente em uma quantidade dentro de uma faixa de 0,05 por cento em peso a 14 por cento em peso e o óxido de gálio na camada ativa estar presente em uma quantidade dentro de uma faixa de mais que 0 por cento em peso a menos que 14 por cento em peso, cada porcentagem em peso sendo com base no peso total do catalisador.
5. Catalisador, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de a quantidade de óxido de alumínio estar dentro de uma faixa de 0,05 por cento em peso a 5 por cento em peso, e o óxido de gálio estar presente em uma quantidade dentro de uma faixa de mais que 0 por cento em peso a menos que 7 por cento em peso, cada porcentagem em peso sendo com base no peso total do catalisador.
6. Catalisador, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de compreender o suporte de aluminamodificado com sílica compreendendo de 0,1% em peso a 10% em peso de sílica com base no peso total do suporte.
7. Catalisador, caraterizado pelo fato de compreender um suporte e uma camada ativa dispersas sobre o suporte, a camada ativa compreendendo óxido de alumínio e óxido de gálio, sendo que a razão molar de gálio para alumínio na camada ativa ser de 0,5:1 a 15:1.
8. Catalisador, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de o suporte ser um suporte inativo.
9. Catalisador, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de o suporte ser um suporte de alumina ou um suporte de alumina modificado com sílica.
10. Catalisador, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de o suporte ser um suporte de alumina modificado com sílica compreendendo de 0,1% em peso a 10% em peso de sílica com base no peso total do suporte.Petição 870200156582, de 14/12/2020, pág. 26/30
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