BR112016004021B1 - catalisador para tratamento de um gás de escape, artigo de catalisador para tratamento de gás de escape, e, método para tratamento de gás de escape - Google Patents

catalisador para tratamento de um gás de escape, artigo de catalisador para tratamento de gás de escape, e, método para tratamento de gás de escape Download PDF

Info

Publication number
BR112016004021B1
BR112016004021B1 BR112016004021-0A BR112016004021A BR112016004021B1 BR 112016004021 B1 BR112016004021 B1 BR 112016004021B1 BR 112016004021 A BR112016004021 A BR 112016004021A BR 112016004021 B1 BR112016004021 B1 BR 112016004021B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
zeolite
catalyst
exhaust gas
promoted
copper
Prior art date
Application number
BR112016004021-0A
Other languages
English (en)
Inventor
Guy Richard Chandler
Alexander Nicholas Michael Green
Paul Richard Phillips
Original Assignee
Johnson Matthey Public Limited Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Johnson Matthey Public Limited Company filed Critical Johnson Matthey Public Limited Company
Publication of BR112016004021B1 publication Critical patent/BR112016004021B1/pt

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
    • B01D53/8625—Nitrogen oxides
    • B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/76—Iron group metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/76—Iron group metals or copper
    • B01J29/763—CHA-type, e.g. Chabazite, LZ-218
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/80—Mixtures of different zeolites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/024—Multiple impregnation or coating
    • B01J37/0246—Coatings comprising a zeolite
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20761—Copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/50—Zeolites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
    • B01D2255/904—Multiple catalysts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
    • B01D53/9409—Nitrogen oxides
    • B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
    • B01D53/9418—Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by selective catalytic reduction [SCR] using a reducing agent in a lean exhaust gas
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/18—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself
    • B01J2229/186—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself not in framework positions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/7015—CHA-type, e.g. Chabazite, LZ-218
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
    • Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
    • Y02C20/10—Capture or disposal of greenhouse gases of nitrous oxide (N2O)

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Exhaust Gas After Treatment (AREA)

Abstract

CATALISADOR PARA TRATAMENTO DE UM GÁS DE ESCAPE ARTIGO DE CATALISADOR PARA TRATAMENTO DE GÁS DE ESCAPE, E, MÉTODO PARA TRATAMENTO DE GÁS DE ESCAPE. Proporciona-se um catalisador para tratamento de gás de escape, particularmente para a redução seletiva de NOx, e métodos para usar o mesmo, em que o catalisador inclui uma mistura de uma zeólita promovida por metal de transição e uma zeólita não promovida, em que ambas as zeólitas têm o mesmo tipo de cadeia principal, que é selecionada de CHA, AEI, AFX, LEV e SFW.

Description

Campo da Invenção:
[001] A presente invenção se refere a catalisadores, artigos, e métodos para tratar gás de escape de combustão.
Descrição da Técnica Relacionada:
[002] A combustão de combustível de hidrocarboneto produz gás de escape que contém, em grande parte, nitrogênio relativamente benigno (N2), água vapor (H2O), e dióxido de carbono (CO2). Mas o gás de escape também contém, em parte relativamente pequena, substâncias nocivas e/ou tóxicas, tais como monóxido de carbono (CO) a partir da combustão incompleta, hidrocarbonetos (HC) a partir de combustível não queimado, óxidos de nitrogênio (NOx) a partir de temperaturas de combustão excessivas, e material particulado (na sua maioria fuligem). Para mitigar o impacto ambiental de gás de escape liberado para a atmosfera, é desejável eliminar ou reduzir a quantidade de componentes indesejáveis, preferivelmente por um processo que, por sua vez, não gera outras substâncias nocivas ou tóxicas.
[003] NOx, que inclui óxido nítrico (NO), dióxido de nitrogênio (NO2), e óxido nitroso (N2O), é um componente oneroso para remover a partir do gás de escape gerado por motores de queima pobre (por exemplo, motores de diesel e turbinas de gás). A redução de NOx para N2 É particularmente problemática no gás de escape de queima pobre já que o gás de escape contém oxigênio o suficiente para favorecer reações oxidativas em vez da redução. Não obstante, NOx pode ser reduzido por um processo comumente conhecido como Redução Catalítica Seletiva (SCR).
[004] Um processo de SCR envolve a conversão de NOx, na presença de um catalisador e com o auxílio de um agente redutor nitrogenado, tal como amônia, em nitrogênio elementar (N2) e água. Em um processo de SCR, amônia é adicionada a uma corrente de gás de escape antes de contatar o gás de escape com o catalisador de SCR. O redutor é absorvido no catalisador e a reação de redução de NOx ocorre já que os gases passam através ou sobre o substrato catalisado. Rotas químicas para reações de SCR estequiométricas usando amônia incluem: 2NO + 4NH3 + 2O2 ^ 3N2 + 6H2O 2NO2 + 4NH3 + O2 ^ 3N2 + 6H2O
[005] N2O é produzido em quantidades limitadas por combustão. No entanto, processos indesejáveis que ocorrem em sistemas de SCR também incluem várias reações não seletivas competitivas com oxigênio, que é abundante no sistema. Estas reações tanto podem produzir emissões secundárias incluindo a produção de N2O. Catalisadores de SCR comerciais, incluindo vanádia, zeólitas de ferro, e zeólitas de cobre, todos produzem N2O. Sistemas de tratamento de gás de escape, particularmente em que o conteúdo de NO2 aumentou para exceder o nível de NO no gás de alimentação, permitem a formação de N2O através de rotas tais como: 8 NO2 + 6 NH3 ^ 7 N2O + 9 H2O 4 NO2 + 4 NH3 + O2 ^ 4 N2O + 6 H2O 2 NH3 + 2 O2 ^ N2O + 3 H2O
[006] De maneira apropriada, ainda existe uma necessidade por catalisadores de SCR aprimorados que proveem conversão aprimorada de NOx e composição de N2O reduzida. A presente invenção satisfaz estas necessidades dentre outras.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
[007] Em geral, a síntese de zeólita produz zeólitas na forma de H+ ou alcalina. Estas formas de zeólita por si só possuem propriedades catalíticas, mas o seu desempenho de SCR tipicamente é aprimorado sujeitando os mesmos a uma troca catiônica em que uma porção de espécies iônicas existindo na superfície e/ou dentro dos poros da estrutura é substituída por cátions de metal de transição, tais como Cu2+. O desempenho de SCR da zeólita, portanto, pode ser promovido por retenção folgada de um ou mais íons de metal de transição para a estrutura da peneira molecular. Surpreendentemente, foi descoberto que certas misturas de catalisador contendo tanto uma zeólita promovida por metal quanto uma zeólita não promovida da mesma estrutura possuem desempenho de SCR comparado com qualquer um destes componentes usados separadamente. O efeito sinergético de tais misturas tanto é inesperado quanto imprevisível. E este efeito sinergético surpreendente ocorre por uma grande faixa de temperatura.
[008] De maneira apropriada, em um aspecto da invenção, é provida uma composição de catalisador para tratar um gás de escape compreendendo uma mistura de (a) uma primeira zeólita de troca de metal de transição tendo uma primeira estrutura selecionada a partir de CHA, AEI, AFX, LEV, e SFW, e (b) uma segunda zeólita tendo uma segunda estrutura selecionada a partir de CHA, AEI, AFX, LEV, e SFW, em que o primeiro e o segundo tipos de estrutura são os mesmos, e a segunda zeólita está primariamente em pelo menos um de forma H+, forma NH4+, forma alcalina, ou forma alcalina terrosa.
[009] De acordo com outro aspecto da invenção, é provido método para tratar um gás de escape compreendendo a etapa de contatar uma corrente de gás de escape contendo NOx e um redutor com uma mistura de catalisador descrita aqui; em que a etapa de contatar seletivamente converte pelo menos uma porção de NOx para N2 e água.
[0010] De acordo com outro aspecto da invenção, é provido um método para tratar gás de escape compreendendo a etapa de contatar um gás de emissão contendo amônia com um artigo de catalisador contendo um catalisador de oxidação e uma mistura de catalisador de SCR descrita aqui; em que a etapa de contatar (a) oxida pelo menos uma porção da amônia para formar N2, H2O, e opcionalmente NOx secundário; e (b) seletivamente reduz o NOx secundário para N2 e H2O.
[0011] De acordo com outro aspecto da invenção, é provido um artigo catalítico compreendendo uma composição de catalisador descrita aqui e um substrato no qual e/ou em que o catalisador está disposto.
[0012] De acordo com mais um aspecto da invenção, é provido system para tratar gás de escape compreendendo (a) um artigo de catalisador descrita aqui; e (b) um ou mais componentes a montante selecionados a partir de um catalisador de oxidação de diesel, um catalisador de absorção de NOx, um aprisionador de NOx pobre, um filtro de particulado de diesel, um injetor de NH3, e um catalisador de SCR; e (c) opcionalmente um catalisador de fuga de amônia a jusante e/ou um filtro de particulado de diesel. BREVE DESCRIÇÃO DAS FIGURAS A Figura 1 mostra desempenho de conversão de NOx comparativo em 200°C de certas modalidades da presente invenção; A Figura 2 mostra desempenho de conversão de NOx comparativo em 500°C de certas modalidades da presente invenção; e A Figura 3 mostra desempenho de conversão de NOx a 600°C de uma modalidade da presente invenção comparado com um catalisador de SCR convencional.
DESCRIÇÃO DETALHADA DAS MODALIDADES PREFERIDAS DA INVENÇÃO
[0013] Em uma modalidade preferida, a invenção está direcionada a um artigo de catalisador para aprimorar qualidade de ar ambiental, particularmente para aprimorar emissões de purga ou de outro gás de escape geradas pelos motores de combustão interna de queima pobre, plantas de energia, turbinas de gás, e semelhantes. Emissões de gás de escape são aprimoradas, pelo menos em parte, reduzindo as concentrações de NOx e/ou NH3 de gás de escape de queima pobre por uma grande faixa de temperatura operacional. Catalisadores úteis são aqueles que reduzem seletivamente NOx e/ou reduzem a fuga de amônia em um ambiente oxidante (isto é, um catalisador de SCR e/ou catalisador de ASC).
[0014] Em certas modalidades, o catalisador é uma mistura de uma zeólita promovida por metal e uma zeólita não promovida tendo a mesma estrutura. Como usado aqui, o terma mistura quer dizer uma mistura heterogênea uniforme de dois ou mais materiais, ambos os quais podem ser usados sozinhos para o mesmo propósito como a mistura. Preferivelmente, a razão da zeólita não promovida para a zeólita promovida por metal é de cerca de 0,1 até cerca de 1, tal como cerca de 0,1 cerca de 0,5, cerca de 0.3 até cerca de 0,5, cerca de 0,5 até cerca de 0,75, e cerca de 0,5 até cerca de 1.
[0015] Como usado aqui, o termo “promovida por metal” com relação a uma zeólita quer dizer uma zeólita tendo uma solução de troca de metal de transição. Por corolário, zeólitas “não promovidas” são aquelas que são livres de solução de troca de metais de transição, por exemplo, zeólitas em uma forma de H+, NH4+, metal alcalino, ou metal alcalino terroso. Zeólita não promovidas incluem aquelas que são sintetizadas em H+ ou forma de metal alcalino e também zeólitas sintetizadas que passaram por troca iônica, completamente ou parcialmente, para produzir formas de NH4+ ou metal alcalino terroso.
[0016] O componente de zeólita promovida por metal da mistura de catalisador preferivelmente é promovido com um metal de transição. O metal de transição pode ser qualquer um dos metais cataliticamente ativos reconhecidos que são usados na indústria de catalisador para formar zeólitas de troca de metal, particularmente aqueles metais que são conhecidos como cataliticamente ativos para reduzir seletivamente NOx em um gás de escape derivado a partir de um processo de combustão de queima pobre. Metais de transição úteis na presente invenção incluem manganês, ferro, cobalto, níquel, e cobre. Um metal de transição particularmente preferido é cobre. Em certas modalidades, a mistura de catalisador é livre ou substancialmente livre de quaisquer metais de transição diferentes do que cobre. O termo “substancialmente livre” com relação à presença de um metal de transição, quer dizer que o catalisador não contém o metal de transição ou contém apenas uma quantidade mínima de metal. Se o metal está presente, a sua concentração é baixa o suficiente de forma a não afetar a funcionalidade básica do catalisador. Por exemplo, uma mistura de catalisador substancialmente livre de um metal de transição contém menos do que 0,1, menos do que 0,01, ou menos do que 0,001 porcento em peso de metal.
[0017] Em certas modalidades, o metal promotor está presente em um material de zeólita em uma concentração de cerca de 0,1 até cerca de 10 porcento em peso (% em peso) com base no peso total da zeólita, por exemplo a partir de cerca de 0,5 % em peso até cerca de 5 % em peso, a partir de cerca de 0,5 até cerca de 1 % em peso, a partir de cerca de 1 até cerca de 5 % em peso, cerca de 2,5 % em peso até cerca de 3,5 % em peso, e cerca de 3 % em peso até cerca de 3,5 % em peso. Para modalidades que usam cobre a concentração destes metais de transição em um material de zeólita preferivelmente é cerca de 1 até cerca de 5 porcento em peso, mais preferivelmente cerca de 2,5 até cerca de 3,5 porcento em peso.
[0018] Em uma modalidade, o componente de zeólita promovida por metal é uma zeólita de troca de metal criada misturando a zeólita em uma solução contendo precursores solúveis do metal promotor de transição. O pH da solução pode ser ajustado para induzir a precipitação dos cátions de metal cataliticamente ativos para a ou dentro da estrutura de zeólita (mas não incluindo a estrutura de zeólita). Por exemplo, em uma modalidade preferida, um material de zeólita é imerso em uma solução contendo nitrato de cobre por um tempo suficiente para permitir a incorporação dos cátions de cobre cataliticamente ativos para a estrutura de peneira molecular por troca de íon. Íons de cobre não trocados são precipitados. Dependendo da aplicação, uma porção dos íons não trocados pode permanecer no material de peneira molecular como cobre livre. a zeólita de troca de metal então pode ser lavada, seca, e calcinada.
[0019] Em geral, troca de íon do cátion de metal catalítico em um poro de zeólita ou em uma superfície de zeólita pode ser realizada em temperatura ambiente ou em uma temperatura até cerca de 80° C por um período de cerca de 1 a 24 horas em um pH de cerca de 7. O material de zeólita promovida por metal resultante preferivelmente é seco em cerca de 100 a 120°C durante a noite e calcinado em uma temperatura de pelo menos cerca de 500°C.
[0020] O termo “zeólita”, como usado aqui, quer dizer uma peneira molecular de aluminosilicato tendo uma estrutura única, tal como aquela reconhecida pela International Zeolite Association (IZA) Structure Commission. Zeólitas preferidas são zeólitas sintéticas. Zeólitas úteis na presente invenção preferivelmente possuem a razão de sílica para alumina (SAR) de cerca de 10 até cerca de 40, tal como cerca de 10 até cerca de 15, cerca de 15 até cerca de 35, ou cerca de 20 até cerca de 25. Assim, para a presente invenção, zeólitas podem ser distintas de outros tipos de peneiras moleculares, tais como silicoaluminofosfatos (SAPOs), aluminofosfatos (AlPOs), e ferrosilicatos.
[0021] A razão de sílica para alumina de uma zeólita pode ser determinada por análise convencional. Esta razão deve representar, tão próximo quanto possível, a razão no cristal de estrutura da zeólita atômica rígida e para excluir silício ou alumínio no ligante ou na forma catiônica ou em outra forma dentro dos canais. Já que pode ser difícil medir diretamente a razão de sílica para alumina da zeólita após ser combinada com um material ligante, particularmente um ligante de alumina, estas razões de sílica para alumina são expressas em termos de SAR da zeólita por si só, isto é, antes da combinação da zeólita com os outros componentes de catalisador.
[0022] Em certas modalidades, as zeólitas promovidas por metal e não promovidas possuem o mesmo SAR. Em outras modalidades, as zeólitas promovidas por metal e não promovidas possuem diferentes SARs. Em certas modalidades, a zeólita não promovida possui um maior SAR com relação à zeólita promovida por metal. Por exemplo, a zeólita promovida por metal pode ter a SAR de cerca de 10 até cerca de 14 e a zeólita não promovida pode ter a SAR de cerca de 15 até cerca de 25; ou a zeólita promovida por metal pode ter a SAR de cerca de 15 até cerca de 22 e a zeólita não promovida pode ter a SAR de cerca de 22 até cerca de 30.
[0023] Zeólitas úteis na presente invenção possuem uma estrutura selecionada a partir do grupo que consiste de CHA, AEI, AFX, LEV, e SFW. Qualquer isotipo de aluminosilicato destas estruturas é adequado para a presente invenção. Em certas modalidades, a zeólita é uma fase substancialmente pura de uma única estrutura. Em outras modalidades, a fase cristalina primária da zeólita é uma das estruturas mencionadas acima, mas também inclui outras fases cristalinas. Uma fase substancialmente pura zeólita contém pelo menos 95 porcento em peso de uma estrutura. As zeólitas de fase mista podem conter 75 a 95 porcento em peso de uma estrutura e 5 a 25 porcento em peso de uma segunda estrutura. Exemplos das fases combinadas incluem AEI e FAU ou AEI e CHA. Em certas modalidades, a zeólita é um intercrescimento de AEI/CHA.
[0024] Microscópio de elétron de varredura pode determinar a morfologia e o tamanho de tamanho do cristalito de zeólitas de acordo com a invenção. É desejável que o tamanho de partícula médio e/ou tamanho de cristal médio da zeólita de aluminosilicato como medida por SEM é maior do que cerca de 0,50 μm, tal como tendo uma faixa de tamanho com um menor limite de cerca de 1 μm, cerca de 2 μm, cerca de 3 μm, ou cerca de 5 μm; e um limite superior de cerca de 8 μm, cerca de 10 μm, ou cerca de 15 μm. Em certas modalidades, o tamanho de partícula d50 e/ou d90 ou o tamanho de partícula da zeólita está dentro de uma das faixas de tamanho mencionadas acima. Em certas modalidades, os cristais de zeólita e/ou aglomerações são moídos para estar dentro de uma destas faixas. Em certas modalidades, o tamanho do cristal e/ou tamanho de partícula da zeólita promovida por metal é o mesmo que o cristal e/ou tamanho de partícula da zeólita não promovida. Em outras modalidades, o cristal e/ou tamanho de partícula da zeólita promovida por metal é maior do que o cristal e/ou tamanho de partícula da zeólita não promovida. Em outras modalidades, o cristal e/ou tamanho de partícula da zeólita promovida por metal é menor do que o cristal e/ou tamanho de partícula da zeólita não promovida.
[0025] A maioria da estrutura de aluminosilicato da zeólita é construída de alumina e sílica, mas zeólita promovida por metais pode incluir estrutura metais diferentes do que alumínio (isto é, zeólitas substituídas por metal). Como usado aqui, o termo “substituído por metal” com relação a uma zeólita quer dizer uma estrutura de zeólita tendo uma ou mais alumínio ou átomos de estrutura de silício substituídos por átomos substituídos por um metal de substituição. Em contraste, o termo “de troca de metal” quer dizer uma zeólita tendo estrutura extra ou íons livres de metal associados com a estrutura de armação, mas não formam parte da estrutura em si. Exemplos de estruturas substituídas por metal incluem aqueles que compreendem átomos de estrutura de cobre. Preferivelmente, as zeólitas não promovidas.
[0026] Preferivelmente, a zeólita não promovida componente é H+, NH4+, metal alcalino, forma de metal alcalino terroso, ou algumas combinações de um ou mais metais para incorporar alumínio. Em modalidades particularmente preferidas, a zeólita não promovida está em uma forma de H+, uma forma de NH4+, ou uma combinação das mesmas. Em certas modalidades, a zeólita não promovida, e/ou a zeólita promovida por metal, substancialmente é livre de metais alcalinos, metais alcalinos terrosos, ou ambos de metais alcalinos e metais alcalinos terrosos. Como usado aqui, o termo “substancialmente livre” com relação a um metal alcalino ou metal alcalino terroso quer dizer que a zeólita não possui uma quantidade perceptível do metal particular. Ou seja, o particular metal não está presente em quantidade que pode afetar as propriedades físicas e/ou químicas básicas da zeólita, particularmente com relação à capacidade de zeólita de seletivamente reduzir ou armazenar NOx. Por exemplo, um material de zeólita substancialmente livre de um metal alcalino ou metal alcalino terroso contém menos do que 3 porcento em peso, mais preferivelmente menos do que 1 porcento em peso, e ainda mais preferivelmente menos do que 0,1 porcento em peso daquele metal.
[0027] Em certas modalidades, o componente de zeólita promovida por metal e/ou a zeólita não promovida componente contém pelo menos um de potássio, magnésio, e cálcio disposto na superfície da zeólita e/ou dentro dos poros da zeólita, com cálcio sendo particularmente preferido. Em certas modalidades, o catalisador é essencialmente livre de qualquer metal alcalino ou metal alcalino terroso exceto cálcio e potássio. Em certas modalidades, o componente de zeólita promovida por metal e/ou a zeólita não promovida componente é essencialmente livre de qualquer metal alcalino ou metal alcalino terroso exceto cálcio. E em certas outras modalidades, o componente de zeólita promovida por metal e/ou a zeólita não promovida componente é essencialmente livre de qualquer metal alcalino ou metal alcalino terroso exceto potássio. Em certas modalidades preferidas, o componente de zeólita promovida por metal é essencialmente livre de metal alcalino e metal alcalino terroso e a zeólita não promovida componente contém cálcio, mas de outra forma é essencialmente livre de metal alcalino e metal alcalino terroso.
[0028] Em certas modalidades, a zeólita não promovida contém pelo menos cerca de 0,1 porcento em peso cálcio com relação ao peso da zeólita não promovida, tal como cerca de 0,1 até cerca de 3 porcento em peso, cerca de 0,1 até cerca de 1 porcento em peso, ou cerca de 1 até cerca de 3 porcento em peso.
[0029] Em certas modalidades, o metal alcalino e/ou metal alcalino terroso (coletivamente AM) está presente no material de zeólita promovida por metal em uma quantidade com relação à quantidade de metal promotor (M) na zeólita. Preferivelmente, M e AM estão presentes, respectivamente, em uma razão molar de cerca de 15:1 até cerca de 1:1, por exemplo cerca de 10:1 até cerca de 2:1, cerca de 10:1 até cerca de 3:1, ou cerca de 6:1 até cerca de 4:1, particularmente onde M é cobre e AM é cálcio. Em certas modalidades em que a zeólita promovida por metal inclui cálcio, a quantidade de cobre presente é menor do que cerca de 3 porcento em peso, tal como menor do que cerca de 2,5 porcento em peso, menor do que cerca de 2 porcento em peso, ou menos do que cerca de 1 porcento em peso, com base no peso da zeólita.
[0030] Em certas modalidades, a quantidade cumulativa relativa de metal promotor (M) e metal alcalino e/ou metal alcalino terroso (AM) está presente em um material de zeólita em uma quantidade com relação à quantidade de alumínio na zeólita, designadamente o alumínio da estrutura. Como usado aqui, a razão (M+AM):Al é com base nas quantidades molares relativas de M + AM para estrutura molar Al na correspondente zeólita. Em certas modalidades, o material de catalisador possui uma razão (M+AM):Al de não mais do que cerca de 0,6. Em certas modalidades, a razão (M+AM):Al não é mais do que 0,5, por exemplo cerca de 0,05 até cerca de 0,5, cerca de 0,1 até cerca de 0,4, ou cerca de 0,1 até cerca de 0,2.
[0031] O metal promotor e metal alcalino/metal alcalino terroso pode ser adicionado à peneira molecular através de qualquer técnica conhecida tal como troca de íon, impregnação, substituição isomorfa, etc. O metal promotor e o metal alcalino ou metal alcalino terroso podem ser adicionados a um material de zeólita em qualquer ordem (por exemplo, o metal pode ser trocado antes, após, ou concorrentemente com o metal alcalino ou metal alcalino terroso), mas preferivelmente o metal alcalino ou metal alcalino terroso é adicionado antes ou concorrentemente com o metal promotor, particularmente quando o metal alcalino terroso é cálcio e o metal promotor é cobre.
[0032] Em certas modalidades, o componente de zeólita promovida por metal e/ou zeólita não promovida componente contêm uma quantidade relativamente grande de cério (Ce). Em certas modalidades, o cério concentração no material de catalisador está presente em uma concentração de pelo menos cerca de 1 porcento em peso, com base no peso total da zeólita promovida por metal e/ou não promovida. Exemplos de concentrações preferidas incluem pelo menos cerca de 2,5 porcento em peso, pelo menos cerca de 5 porcento em peso, pelo menos cerca de 8 porcento em peso, pelo menos cerca de 10 porcento em peso, cerca de 1,35 até cerca de 13,5 porcento em peso, cerca de 2,7 até cerca de 13,5 porcento em peso, cerca de 2,7 até cerca de 8,1 porcento em peso, cerca de 2 até cerca de 4 porcento em peso, cerca de 2 até cerca de 9,5 porcento em peso, e cerca de 5 até cerca de 9,5 porcento em peso, com base no peso total da zeólita.
[0033] Em certas modalidades, a concentração de Ce excede a quantidade máxima teórica disponível para a troca na zeólita promovida por metal. De maneira apropriada, em algumas modalidades, Ce está presente em mais do que uma forma, tal como íons de Ce, ceria monomérica, ceria oligomérica, e combinações dos mesmos, provido que a dita ceria oligomérica possui um tamanho de cristal médio menor do que 5 μm, por exemplo menor do que 1 μm, cerca de 10 nm até cerca de 1 μm, cerca de 100 nm até cerca de 1 μm, cerca de 500 nm até cerca de 1 μm, cerca de 10 até cerca de 500 nm, cerca de 100 até cerca de 500 nm, e cerca de 10 até cerca de 100 nm. Como usado aqui, o termo “ceria monomérica” quer dizer CeO2 como moléculas individuais ou porções que residem livremente na e/ou a zeólita ou fracamente ligadas com a zeólita. Como usado aqui, o termo “ceria oligomérica” quer dizer CeO2 monocristalina que reside livremente na e/ou dentro da zeólita ou fracamente ligada com a zeólita.
[0034] Catalisadores da presente invenção são aplicáveis para sistemas de reação catalítica heterogênea (isto é, catalisador sólido em contato com um reagente gasoso). Para aprimorar a área de superfície de contato, a estabilidade mecânica, e/ou características de fluxo de fluido, os catalisadores podem ser dispostos em e/ou dentro de um substrato, preferivelmente um substrato poroso. Em certas modalidades, um revestimento lavável contendo o catalisador é aplicado a um substrato inerte, tal como placa de metal corrugada ou um tijolo de cordierita alveolar. Alternativamente, o catalisador é amassado junto com outros componentes tais como preenchedores, ligantes, e agentes de reforço, em uma pasta extrusável que então é extrusada através de uma matriz para formar um tijolo alveolar. De maneira apropriada, em certas modalidades é provido um artigo de catalisador compreendendo uma mistura de catalisador como descrito aqui revestida em e/ou incorporada em um substrato.
[0035] Certos aspectos da invenção proveem um revestimento lavável catalítico. O revestimento lavável compreendendo a mistura de catalisador descrita aqui preferivelmente é uma solução, suspensão, ou pasta fluida. Revestimentos adequados incluem revestimentos de superfície, revestimentos que penetram uma porção do substrato, revestimentos que permeiam o substrato, ou alguma combinação dos mesmos. Um revestimento lavável também pode incluir componentes não catalíticos, tais como preenchedores, ligantes, estabilizantes, modificadores de reologia, e outros aditivos, incluindo um ou mais de alumina, sílica, sílica alumina não zeólita, titânia, zircônia, ceria. Em certas modalidades, a composição de catalisador pode compreender agentes de formação de poro tais como grafita, celulose, amido, poliacrilato, e polietileno, e semelhantes. Estes componentes adicionais não necessariamente catalisam a reação desejada, mas em vez disso aprimoram a efetividade de material catalítico, por exemplo, aumentando a sua faixa de temperatura de operação, aumentando a área de superfície de contato do catalisador, aumentando a aderência do catalisador a um substrato, etc.
[0036] Dois dos projetos de substrato mais comuns são placa e favo de mel. Substratos preferidos, particularmente para aplicações móveis, incluem monólitos de fluxo através tendo uma assim chamada geometria alveolar que compreendem múltiplos canais paralelos adjacentes que são abertos em ambas as extremidades e em geral se estendem a partir da face de entrada para a face de saída do substrato e resultam em uma razão de alta área de superfície por volume. Para certas aplicações, o monólito de fluxo através alveolar preferivelmente possui uma alta densidade de célula, por exemplo, cerca de 600 a 800 células por polegada quadrada, e/ou uma espessura de parede interna média de cerca de 0,18 a 0,35 mm, preferivelmente cerca de 0,20 a 0,25 mm. Para certas outras aplicações, o monólito de fluxo através alveolar preferivelmente possui uma baixa densidade de célula de cerca de 150 a 600 células por polegada quadrada, mais preferivelmente cerca de 200 a 400 células por polegada quadrada. Preferivelmente, os monólitos alveolar são porosos. Em adição à cordierita, carbeto de silício, nitreto de silício, cerâmica, e metal, outros materiais que podem ser usados para o substrato incluem nitreto de alumínio, nitreto de silício, titanato de alumínio, α-alumina, mullita, por exemplo, mullita acicular, pollucita, um thermet tal como Al2OsZFe, Al2O3/Ni ou B4CZFe, ou compósitos compreendendo segmentos de quaisquer dois ou mais dos mesmos. Materiais preferidos incluem cordierita, carbeto de silício, e titanato de alumina.
[0037] Catalisadores do tipo placa possuem menores quedas de pressão e são menos susceptíveis ao entupimento e incrustação do que os tipos alveolar, o que é vantajoso em aplicações estacionárias de alta eficiência, mas configurações de placa podem ser muito maiores e mais caras. Uma configuração alveolar tipicamente é menor do que um tipo de placa, que é uma vantagem em muitas aplicações em aplicações móveis, mas possui maiores quedas de pressão e entupimento mais facilmente. Em certas modalidades o substrato de placa é construído de metal, preferivelmente metal corrugado.
[0038] Em certas modalidades, a invenção é um artigo de catalisador feito por um processo descrito aqui. Em uma modalidade particular, o artigo de catalisador é produzido por um processo que inclui as etapas de aplicar a mistura de catalisador, preferivelmente como um revestimento lavável, para um substrato como uma camada tanto antes quanto após pelo menos uma camada adicional de outra composição para tratar gás de escape foi aplicado ao substrato.
[0039] Em certas modalidades, a mistura de catalisador é incorporado em um artigo catalítico ou um sistema de tratamento de gás de escape em que a mistura de catalisador é disposta em um substrato como uma camada ou zona e outra composição, tal como um catalisador de oxidação, catalisador de redução, componente de aprisionamento, ou componente de armazenamento de NOx, é disposto no mesmo substrato ou um diferente substrato como outra camada ou zona. As camadas ou zonas podem ser arranjadas no mesmo substrato ou em diferentes substratos e podem sobrepor, ser adjacentes, e/ou ser consecutivos. A mistura de catalisador pode ser disposta como uma camada de sobreposição ou uma zona a montante com relação ao segundo catalisador. Alternativamente, a mistura de catalisador pode ser disposta como uma camada subjacente ou uma zona a jusante com relação ao segundo catalisador. Em certas modalidades, a segunda camada de catalisador ou zona contém um ou mais metais nobres, tais como ouro, prata, e metais do grupo da platina, tais como platina, paládio, ródio, rutênio, ou rênio, suportado em um óxido de metal refratário tal como alumina, ceria, titânia, sílica, ou alguma combinação dos mesmos. Em certas modalidades, a segunda camada de catalisador ou zona contém uma zeólita promovida por metal. Em certas modalidades, particularmente sistemas de tratamento de gás de escape que usam um segundo catalisador, a mistura de catalisador descrita aqui é usada como um catalisador de redução de N2O.
[0040] Para reduzir a quantidade de espaço necessário para um sistema de exaustão, componentes de exaustão individual em certas modalidades são projetados para realizar mais do que uma função. Por exemplo, aplicando um catalisador de SCR a um substrato de filtro de fluxo de parede em vez de um substrato de fluxo através serve para reduzir o tamanho global serve para reduzir o tamanho global de um sistema de tratamento de exaustão permitindo que um substrato sirva a duas funções, designadamente cataliticamente reduzindo a concentração de NOx no gás de escape e removendo mecanicamente fuligem do gás de escape. De maneira apropriada, em certas modalidades, o substrato é um filtro de fluxo de parede alveolar ou filtro parcial. Filtros de fluxo de parede são similares aos substratos alveolar de fluxo através em que eles contêm uma pluralidade de adjacentes canais paralelos. No entanto, os canais de substratos alveolar de fluxo através são abertos em ambas as extremidades, em que os canais de substratos de fluxo de parede possuem uma extremidade ligada, em que a ligação ocorre em extremidades opostas de canais adjacentes em um padrão alternado. A ligação de extremidades alternadas de canais evita o gás que entra na face de entrada do substrato do escoamento reto através do canal e saindo. Em vez disso, o gás de escape entra na frente do substrato e viaja até cerca de metade dos canais onde é forçado através das paredes de canal antes de entrar na segunda metade dos canais e saindo da face traseira do substrato.
[0041] A parede de substrato possui uma porosidade e tamanho de poro que é permeável a gás, mas aprisiona uma grande porção do material particulado, tal como fuligem, a partir de gás quando o gás passa através da parede. Substratos de fluxo de parede preferidos são filtros com alta eficiência. Filtros de fluxo de parede para o uso com a presente invenção preferivelmente possuem uma eficiência de pelo menos 70%, pelo menos cerca de 75%, pelo menos cerca de 80%, ou pelo menos cerca de 90%. Em certas modalidades, a eficiência será a partir de cerca de 75 até cerca de 99%, cerca de 75 até cerca de 90%, cerca de 80 até cerca de 90%, ou cerca de 85 até cerca de 95%. Aqui, a eficiência é relativa à fuligem e outras partículas dimensionadas de maneira similar e para particulares concentrações tipicamente encontradas em gás de escape de diesel convencional. Por exemplo, particulados em exaustão de diesel podem variar de tamanho a partir de 0,05 mícron a 2,5 mícron. Assim, a eficiência pode ser baseada nesta faixa ou subfaixa, tal como 0,1 a 0,25 mícron, 0,25 a 1,25 mícron, ou 1,25 a 2,5 mícron.
[0042] A porosidade é uma medida da porcentagem de espaço vazio em um substrato poroso e está relacionada com a pressão de retorno em um sistema de exaustão: em geral, quanto menor a porosidade, maior a pressão de retorno. Preferivelmente, o substrato poroso possui uma porosidade de cerca de 30 até cerca de 80%, por exemplo cerca de 40 até cerca de 75%, cerca de 40 até cerca de 65%, ou a partir de cerca de 50 até cerca de 60%.
[0043] A interconectividade de poro, medida como uma porcentagem do volume de vazio total de substrato, é o grau em que poros, vazio, e/ou canais, são unidos para formar caminhos contínuos através de um substrato poroso, isto é, a partir da face de entrada para a face de saída. Em contraste com a interconectividade de poro é a soma de volume de poro fechado e o volume dos poros que possuem um conduto para apenas uma das superfícies do substrato. Preferivelmente, o substrato poroso possui um volume de interconectividade de poro de pelo menos cerca de 30%, mais preferivelmente pelo menos cerca de 40%.
[0044] O tamanho de poro médio de substrato poroso também é importante para a filtração. O tamanho de poro médio pode ser determinado por qualquer meio aceitável, incluindo por porosimetria de mercúrio. O tamanho de poro médio do substrato poroso deve ser de um valor alto o suficiente para promover baixa pressão de retorno, enquanto provê uma eficiência adequada tanto pelo substrato por si só, por promoção de uma camada de bolo de fuligem na superfície do substrato, ou combinação de ambos. Substratos porosos preferidos possuem um tamanho de poro médio de cerca de 10 até cerca de 40 μm, por exemplo cerca de 20 até cerca de 30 μm, cerca de 10 até cerca de 25 μm, cerca de 10 até cerca de 20 μm, cerca de 20 até cerca de 25 μm, cerca de 10 até cerca de 15 μm, e cerca de 15 até cerca de 20 μm.
[0045] Em geral, a produção de um corpo sólido extrusado contendo a mistura de catalisador envolve misturar a zeólita promovida por metal e as zeólitas não promovidas, um ligante, um composto de aprimoramento de viscosidade orgânica opcional em uma pasta homogênea que então é adicionado a um componente ligante/matriz ou um precursor do mesmo e opcionalmente um ou mais de ceria estabilizada e fibras inorgânicas. A mistura é compactada em um aparelho de mistura ou amassamento ou uma extrusora. As mistura também contêm aditivos tais como formadores de poro, plastificantes, surfactantes, lubrificantes, dispersantes para promover características físicas na estrutura extrusada ou como auxiliadores de processamento para aprimorar a umidificação e portanto produzir uma batelada uniforme. O material plástico resultante então é moldado, em particular usando uma prensa de extrusão ou uma extrusora incluindo uma matriz de extrusão, e as moldagens resultante são secas e calcinadas. Os aditivos orgânicos são "queimados" durante calcinações do corpo sólido extrusado. Preferivelmente, a mistura de catalisador é dispersa através do mesmo, e preferivelmente igualmente através, de todo o corpo de catalisador.
[0046] A mistura de catalisador também pode ser aplicada com revestimento lavável ou de outra forma aplicada como o corpo sólido extrusado como um ou mais subcamadas que residem na superfície ou penetram completamente ou parcialmente para o corpo sólido extrusado.
[0047] As misturas de catalisador descritas aqui podem promover a reação de um redutor, preferivelmente amônia, com óxidos de nitrogênio para formar seletivamente nitrogênio elementar (N2) e água (H2O). Assim, em uma modalidade, o catalisador pode ser formulado para favorecer a redução de óxidos de nitrogênio com um redutor (isto é, um catalisador de SCR). Exemplos de tais redutores incluem hidrocarbonetos (por exemplo, hidrocarbonetos C3 a C6) e redutores nitrogenados tais como amônia e amônia hidrazina ou qualquer precursor de amônia adequado, tal como uréia ((NH2)2CO), carbonato de amônio, carbamato de amônio, carbonato de hidrogênio amônio ou formato de amônio.
[0048] As misturas de catalisador descritas aqui também podem reduzir a fuga de amônia. Assim, em outra modalidade, o catalisador pode ser formulado para favorecer o armazenamento de NH3 para reduzir NOx secundário produzido por oxidação de amônia com oxigênio, particularmente uma concentração de amônia tipicamente encontrada a jusante de um catalisador de SCR. Em certas modalidades, a mistura de catalisador contendo zeólita promovida por metal e não promovida é disposta como uma camada de topo por uma camada subjacente oxidativa, em que a camada subjacente compreende um catalisador de metal do grupo platina (PGM) ou um catalisador não PGM. Preferivelmente, o componente de catalisador na camada subjacente está disposto em um suporte de alta área de superfície, incluindo mas não limitado a alumina.
[0049] De maneira apropriada, é provido um método para a redução de compostos de NOx e/ou controle de fuga de NH3 em um gás de escape, que compreende contatar o gás com uma composição de catalisador descrita aqui para a redução catalítica de compostos de NOx por um tempo suficiente para reduzir o nível de compostos de NOx e/ou NH3 no gás. Em certas modalidades, é provido um artigo de catalisador tendo um catalisador de fuga de amônia disposto a jusante de a Redução Catalítica Seletiva (SCR) catalisador. Em tais modalidades, o catalisador de fuga de amônia oxida pelo menos uma porção de qualquer redutor nitrogenado que não é consumido pelo processo de Redução Catalítica Seletiva. Por exemplo, em certas modalidades, o catalisador de fuga de amônia é disposto no lado de saída de um filtro de fluxo de parede e um catalisador de SCR é disposto no lado a montante de um filtro. Em certas outras modalidades, o catalisador de fuga de amônia é disposto na extremidade a jusante de um substrato de fluxo através e um catalisador de SCR é disposto na extremidade a montante do substrato de fluxo através. Em outras modalidades, o catalisador de fuga de amônia e catalisador de SCR são dispostos em tijolos separados dentro do sistema de exaustão. Estes tijolos separados podem ser adjacentes a, e estar em contato, entre si ou separado por uma distância específica, provido que eles estão em comunicação fluida entre si e provido que o tijolo de catalisador de SCR está disposto a montante do tijolo de catalisador de fuga de amônia.
[0050] Em certas modalidades, o processo de SCR e/ou ASC é realizado em uma temperatura de pelo menos 150°C. Em outra modalidade, os processos ocorrem em uma temperatura a partir de cerca de 150°C até cerca de 750°C. Em uma particular modalidade, a faixa de temperatura é de a partir de cerca de 175 até cerca de 550°C. Em outra modalidade, a faixa de temperatura é de 175 a 400°C. Em mais uma modalidade, a faixa de temperatura é de 450 a 900°C, preferivelmente 500 a 750°C, 500 a 650°C, 450 a 550°C, ou 650 a 850°C. Modalidades que usam temperaturas maiores do que 450°C são particularmente úteis para tratar gases de escape a partir de um motor de diesel de carga leve e pesada que é equipado com um sistema de exaustão compreendendo (opcionalmente catalisado) filtros de particulado de diesel que são regenerados de maneira ativa ou passiva, em que a mistura de catalisador descrita aqui é disposta no lado de saída do filtro.
[0051] De acordo com outro aspecto da invenção, é provido um método para tratar um gás de escape, preferivelmente para a redução de compostos de NOX e/ou fuga de NH3 no gás, que compreende uma ou mais das seguintes etapas: (a) acumular e/ou queimar fuligem que está em contato com a entrada de um filtro catalítico; (b) introduzir um agente redutor nitrogenado na corrente de gás de escape antes de contatar o filtro catalítico, preferivelmente sem etapa catalítica interveniente que envolve o tratamento de NOx e o redutor; (c) gerar NH3 por um catalisador absorvedor de NOx ou aprisionamento de NOx pobre, e preferivelmente usando tal NH3 como um redutor em uma reação de SCR a jusante; (d) contatar a corrente de gás de escape com DOC para oxidar hidrocarboneto com base na fração orgânica solúvel (SOF) e/ou monóxido de carbono para CO2, e/ou oxidar NO para NO2, que por sua vez, pode ser usado para oxidar material particulado em filtro de particulado; e/ou reduzir o material particulado (PM) no gás de escape; (e) contatar o gás de escape com um ou mais dispositivos de catalisador de SCR de fluxo através na presença de um agente de redução para reduzir a concentração de NOx no gás de escape; e (f) contatar o gás de escape com um catalisador de fuga de amônia, preferivelmente a jusante do catalisador de SCR para oxidar a maioria da, se não toda, a amônia antes de emitir o gás de escape para a atmosfera ou passar o gás de escape através de um ciclo de recirculação antes do gás de escape entrar/reentrar no motor.
[0052] Em outra modalidade, toda a ou pelo menos uma porção do redutor com base em nitrogênio, particularmente NH3, para o consumo no processo de SCR pode ser fornecido por um catalisador adsorvedor de NOx (NAC), um aprisionador de NOx pobre (LNT), ou um armazenamento/catalisador de redução de NOx (NSRC), disposto a montante do catalisador de SCR, por exemplo, a catalisador de SCR da presente invenção disposto em um filtro de fluxo de parede. Componentes de NAC úteis na presente invenção incluem uma combinação de catalisador de um material básico (tal como metal alcalino, metal alcalino terroso ou um metal de terras raras, incluindo óxidos de metal alcalino, óxidos de metal alcalino terroso, e combinações dos mesmos), e um metal precioso (tal como platina), e opcionalmente um componente de catalisador de redução, tal como ródio. Tipos específicos de material básico úteis em NAC incluem óxido de césio, óxido de potássio, óxido de magnésio, óxido de sódio, óxido de cálcio, óxido de estrôncio, óxido de bário, e combinações dos mesmos. O metal precioso preferivelmente está presente em cerca de 357,1 (10) até cerca de 7.142 g/m3 (200 g/ft3), tal como 714,2 (20) a 2.142,6 g/m3 (60 g/ft3). Alternativamente, o metal precioso do catalisador é caracterizado pela concentração média que pode ser a partir de cerca de 1,428,4 (40) até cerca de 3,571 g/m3 (100 gramas/ft3).
[0053] Sob certas condições, durante os eventos de regeneração periodicamente ricos, NH3 pode ser gerado por um catalisador adsorvedor de NOx. O catalisador de SCR a jusante do catalisador adsorvedor de NOx pode aprimorar a eficiência de redução de NOx de sistema global. No sistema combinado, o catalisador de SCR é capaz de armazenar o NH3 liberado a partir de catalisador de NAC durante eventos de regeneração rica e usa o NH3 armazenado para reduzir seletivamente parte ou todo o NOx que foge através do catalisador de NAC durante as condições de operação pobre normal.
[0054] O método para tratar gás de escape como descrito aqui pode ser realizado em um gás de escape derivado a partir de um processo de combustão, tal como a partir de um motor de combustão interna (seja móvel ou estacionário), uma turbina de gás e plantas de energia de queima de óleo ou carvão. O método também pode ser usado para tratar gás a partir de processos industriais tais como refino, a partir de aquecedores de refinaria e caldeiras, fornos, a indústria de processamento químico, fornos de cozimento, plantas de resíduo municipal e incineradores, etc. Em uma modalidade particular, o método é usado para tratar gás de escape a partir de um motor de combustão interna de queima pobre veicular, tal como um motor de matriz, um motor de gasolina de queima pobre ou um motor energizado por gás de petróleo líquido ou gás natural.
[0055] Em certos aspectos, a invenção é um sistema para tratar gás de escape gerado pelo processo de combustão, tal como a partir de um motor de combustão interna (seja móvel ou estacionário), uma turbina de gás, plantas de energia de queima de carvão e óleo, e semelhantes. Tais sistemas incluem um artigo catalítico compreendendo a mistura de catalisador descrita aqui e pelo menos um componente adicional para tratar o gás de escape, em que o artigo catalítico e pelo menos um componente adicional são projetados para funcionar como uma unidade coerente.
[0056] Em certas modalidades, o sistema compreende um artigo catalítico compreendendo uma mistura de catalisador descrita aqui, um conduto para direcionar um escoamento de gás de escape, uma fonte de redutor nitrogenado disposto a montante do artigo catalítico. O sistema pode incluir um controlador para a medição do redutor nitrogenado para gás de escape escoando apenas quando é determinado que o catalisador de zeólita é capaz de catalisar a redução de NOx em ou acima de uma eficiência desejada, tal como acima de 100°C, acima de 150°C ou acima de 175°C. A medição do redutor nitrogenado pode ser arranjada tal que 60% a 200% de amônia teórica está presente no gás de escape que entra no catalisador de SCR calculado em 1:1 NH3/NO e 4:3 NH3/NO2.
[0057] Em outra modalidade, o sistema compreende um catalisador de oxidação (por exemplo, um catalisador de oxidação de diesel (DOC)) para oxidar monóxido de nitrogênio no gás de escape para dióxido de nitrogênio pode estar localizado a montante de um ponto de medição do redutor nitrogenado para o gás de escape. Em uma modalidade, o catalisador de oxidação está adaptado para produzir uma corrente de gás que entra no catalisador de zeólita de SCR tendo uma razão de NO para NO2 de a partir de cerca de 4:1 até cerca de 1:3 por volume, por exemplo em um gás de escape temperatura na entrada de catalisador de oxidação de 250°C a 450°C. O catalisador de oxidação pode incluir pelo menos um metal do grupo platina (ou alguma combinação destes), tal como platina, paládio, ou ródio, revestido em um substrato de monólito de fluxo através. Em uma modalidade, o pelo menos um metal do grupo platina é platina, paládio ou uma combinação de platina e paládio. O metal do grupo platina pode ser suportado em um componente de revestimento lavável de alta área de superfície tal como alumina, uma zeólita tal como uma zeólita de aluminosilicato, sílica, sílica alumina não zeólita, ceria, zircônia, titânia ou um óxido misto ou composto contendo tanto ceria quanto zircônia.
[0058] Em uma modalidade adicional, um substrato de filtro adequado está localizado entre o catalisador de oxidação e o catalisador de SCR. Substratos de filtro podem ser selecionados a partir de qualquer um daqueles mencionados acima, por exemplo, filtros de fluxo de parede. Onde o filtro é catalisado, por exemplo com um catalisador de oxidação do tipo discutido acima, preferivelmente o ponto de medição de redutor nitrogenado está localizado entre o filtro e um catalisador de zeólita. Alternativamente, se o filtro não é catalisado, o meio para medir o redutor nitrogenado pode estar localizado entre o catalisador de oxidação e o filtro.
EXEMPLOS Exemplo 1 - Desempenho de conversão de NOx da mistura de catalisadores.
[0059] Uma amostra de uma forma de zeólita de NH4+, tendo uma estrutura de CHA, e tendo SAR de cerca de 25 foi adicionada a uma solução de acetato de cobre em temperatura ambiente para produzir uma zeólita de troca de cobre. A zeólita de troca de cobre foi seca e calcinada a 600°C e resulta em uma zeólita tendo cerca de 3,3 porcento em peso cobre com base no peso da zeólita.
[0060] Amostras de misturas de catalisadores foram preparadas misturando uma porção do material de zeólita promovido com cobre descrito acima com uma porção da mesma zeólita, mas sem o cobre trocado. Oito tais amostras foram preparadas em que a proporção de zeólita promovida por cobre na mistura que varia a partir de cerca de 10 porcento em peso até cerca de 50 porcento em peso.
[0061] A zeólita de troca com cobre e a mistura de catalisadores foram envelhecidos termicamente a 900°C por 3 horas.
[0062] O desempenho de conversão de NOx de cada uma destas amostras foram testados sob condições similares a 200°C e a 500°C. Os dados destes testes são traçados nas Figuras 1 e 2.
[0063] Os resultados de teste mostram que a adição de zeólita pura para uma zeólita de troca de cobre aumentou o desempenho de conversão de NOx do material de catalisador envelhecido por uma grande faixa de temperatura.
Exemplo 2 - Desempenho de conversão de NOx das misturas de catalisador
[0064] Uma amostra de uma forma de zeólita de NH4+, tendo uma estrutura de CHA, e tendo SAR de cerca de 13 foi adicionada a uma solução de acetato de cobre em temperatura ambiente para produzir uma zeólita de troca de cobre. A zeólita de troca de cobre foi seca e calcinada a cerca de 600°C e resultou em uma zeólita tendo cerca de 3,5 porcento em peso cobre com base no peso da zeólita.
[0065] Uma porção desta amostra foi misturada com uma forma de zeólita de NH4+, tendo uma estrutura de CHA, e tendo a SAR de cerca de 22, para produzir uma mistura contendo cerca de 35 porcento em peso da zeólita de troca de cobre e cerca de 65 porcento em peso da zeólita pura.
[0066] O desempenho de conversão de NOx fresco (isto é, não envelhecido) da zeólita de troca de cobre e a mistura foi testada em 600°C. O desempenho de conversão de NOx da zeólita de troca de cobre e a mistura após o envelhecimento hidrotérmico a 900°C por 1 hora também foi testado em 600°C. Os dados destes testes são mostrados na Figura 3.
[0067] Os resultados de teste mostram que a adição de zeólita pura para a zeólita de troca de cobre aumentou o desempenho de conversão de NOx em alta temperatura do material de catalisador.

Claims (12)

1. Catalisador para tratamento de um gás de escape, caracterizado pelo fato de que compreende uma mistura de: (a) uma primeira zeólita trocada com cobre de transição; e (b) uma segunda zeólita não promovida que é livre de solução de metais de transição trocados em pelo menos uma da forma H+, forma NH4+, forma de metal alcalino, ou forma de metal alcalinoterroso, em que a primeira zeólita de cobre promovido e a segunda zeólitas não promovida têm a mesma estrutura de cadeia principal e a estrutura de cadeia principal é selecionada de CHA, AEI, AFX, LEV e SFW.
2. Catalisador de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a segunda zeólita contém cálcio.
3. Catalisador de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a primeira zeólita trocada com cobre e a segunda zeólita não promovida têm diferentes proporções de sílica-para- alumina.
4. Catalisador de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a primeira zeólita trocada com cobre tem menor proporção de sílica-para-alumina em relação à segunda zeólita não promovida.
5. Catalisador de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a primeira zeólita trocada com cobre e a segunda zeólita não promovida têm, independentemente, uma proporção de sílica-para-alumina de 10 a 35.
6. Catalisador de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a primeira zeólita trocada com cobre e a segunda zeólita não promovida têm a mesma proporção de sílica-para- alumina.
7. Catalisador de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a segunda zeólita não promovida e a primeira zeólita trocada com cobre estão presentes em uma proporção relativa de 0,1 a 1.
8. Catalisador de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a primeira zeólita trocada com cobre e a segunda zeólita não promovida têm uma cadeia principal de CHA.
9. Catalisador de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a primeira zeólita trocada com cobre e segunda zeólita não promovida têm uma cadeia principal de AEI.
10. Artigo de catalisador para tratamento de gás de escape, caracterizado pelo fato de que compreende um substrato alveolar poroso contendo um catalisador como definido na reivindicação 1.
11. Método para tratamento de gás de escape, caracterizado pelo fato de que compreende contatar uma corrente de gás de escape contendo NOX com um redutor na presença de um catalisador como definido na reivindicação 1; em que o contato reduz seletivamente pelo menos uma porção do NOX para N2 e água.
12. Método de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que o contato ocorre a uma temperatura de 150 a 600°C.
BR112016004021-0A 2013-08-30 2014-08-29 catalisador para tratamento de um gás de escape, artigo de catalisador para tratamento de gás de escape, e, método para tratamento de gás de escape BR112016004021B1 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201361872094P 2013-08-30 2013-08-30
US61/872,094 2013-08-30
PCT/GB2014/052613 WO2015028805A1 (en) 2013-08-30 2014-08-29 Zeolite blend catalysts for treating exhaust gas containing nox

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BR112016004021B1 true BR112016004021B1 (pt) 2021-01-12

Family

ID=51492364

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BR112016004021-0A BR112016004021B1 (pt) 2013-08-30 2014-08-29 catalisador para tratamento de um gás de escape, artigo de catalisador para tratamento de gás de escape, e, método para tratamento de gás de escape

Country Status (10)

Country Link
US (1) US9278343B2 (pt)
EP (1) EP3038749B1 (pt)
JP (2) JP6559673B2 (pt)
KR (1) KR102227793B1 (pt)
CN (2) CN110394188B (pt)
BR (1) BR112016004021B1 (pt)
DE (1) DE102014112413A1 (pt)
GB (2) GB2534644B (pt)
RU (1) RU2669556C2 (pt)
WO (1) WO2015028805A1 (pt)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9126180B2 (en) * 2012-01-31 2015-09-08 Johnson Matthey Public Limited Company Catalyst blends
CN110394188B (zh) * 2013-08-30 2022-07-15 庄信万丰股份有限公司 用于处理包含NOx的废气的沸石共混物催化剂
WO2015084834A1 (en) * 2013-12-02 2015-06-11 Johnson Matthey Public Limited Company Synthesis of aei zeolite
GB2548261B (en) * 2014-10-07 2020-07-15 Johnson Matthey Plc Molecular sieve catalyst for treating exhaust gas
KR20170083606A (ko) * 2014-11-14 2017-07-18 존슨 맛쎄이 퍼블릭 리미티드 컴파니 Afx 제올라이트
ES2589059B1 (es) * 2015-05-05 2017-08-17 Consejo Superior De Investigaciones Cientificas SÍNTESIS DIRECTA DE Cu-CHA MEDIANTE LA COMBINACIÓN DE UN COMPLEJO DE Cu Y TETRAETILAMONIO, Y APLICACIONES EN CATÁLISIS
US10150676B2 (en) 2016-06-29 2018-12-11 Chevron U.S.A. Inc. Zeolite SSZ-52x
WO2018064265A1 (en) * 2016-09-30 2018-04-05 Johnson Matthey Public Limited Company Synthesis of afx zeolite
CN109996764B (zh) * 2016-09-30 2022-12-27 庄信万丰股份有限公司 采用碱土金属的沸石合成
FR3067020B1 (fr) * 2017-05-31 2022-03-18 Ifp Energies Now Synthese directe d'un materiau sapo de structure afx comprenant du cuivre et utilisation de ce materiau
EP3526165A1 (en) * 2017-12-18 2019-08-21 Chevron U.S.A. Inc. Zeolite ssz-52x
US10472247B2 (en) 2017-12-18 2019-11-12 Chevron U.S.A. Inc. Zeolite SSZ-52x
KR20200130845A (ko) * 2018-04-11 2020-11-20 바스프 코포레이션 혼합 제올라이트 함유 scr 촉매
US20220154611A1 (en) * 2019-04-15 2022-05-19 Basf Corporation A selective catalytic reduction catalyst on a filter
FR3095130B1 (fr) 2019-04-19 2022-03-11 Ifp Energies Now Synthese rapide d’un catalyseur comprenant une zeolithe de type structural afx et au moins un metal de transition pour la reduction selective de nox
US20200398456A1 (en) * 2019-06-24 2020-12-24 The Curators Of The University Of Missouri Additively-manufactured structure for reactionary processes
JP2022548177A (ja) * 2019-08-02 2022-11-16 ビーエーエスエフ コーポレーション 有機および無機構造指向剤と、フレーク状形態を有するチャバサイト型ゼオライトと、を含むチャバサイト合成法
CN111359656B (zh) * 2020-03-16 2020-12-11 中山大学 一种脱硝催化剂Cu-SSZ-52及其制备方法和应用
JP7372302B2 (ja) * 2021-12-06 2023-10-31 株式会社キャタラー 排ガス浄化触媒装置

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5024981A (en) * 1989-04-20 1991-06-18 Engelhard Corporation Staged metal-promoted zeolite catalysts and method for catalytic reduction of nitrogen oxides using the same
AU3373597A (en) * 1996-05-29 1998-01-05 Exxon Chemical Patents Inc. Hydrocarbon conversion catalyst and its use
JPH10328570A (ja) * 1997-03-31 1998-12-15 Mazda Motor Corp 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法並びに排気ガス浄化方法
SG173330A1 (en) * 2005-04-29 2011-08-29 Grace W R & Co Nox reduction compositions for use in partial burn fcc processes
US7998423B2 (en) * 2007-02-27 2011-08-16 Basf Corporation SCR on low thermal mass filter substrates
PL2117707T5 (pl) * 2007-02-27 2019-01-31 Basf Corporation Katalizatory zeolit cha -miedź
JP4889807B2 (ja) * 2007-03-26 2012-03-07 ピーキュー コーポレイション ８員環細孔開口構造を有するモレキュラーシーブまたはゼオライトを含んで成る新規マイクロポーラス結晶性物質およびその製法およびその使用
JP5174488B2 (ja) * 2008-02-25 2013-04-03 日揮触媒化成株式会社 排ガス処理装置
US10583424B2 (en) * 2008-11-06 2020-03-10 Basf Corporation Chabazite zeolite catalysts having low silica to alumina ratios
GB2482094B (en) * 2009-04-17 2014-05-14 Johnson Matthey Plc Small pore molecular sieve supported copper catalysts durable against lean/rich ageing for the reduction of nitrogen oxides
GB2475740B (en) * 2009-11-30 2017-06-07 Johnson Matthey Plc Catalysts for treating transient NOx emissions
WO2011125049A1 (en) * 2010-04-08 2011-10-13 Basf Se Cu-cha/fe-mfi mixed zeolite catalyst and process for treating nox in gas streams using the same
GB201100595D0 (en) * 2010-06-02 2011-03-02 Johnson Matthey Plc Filtration improvements
KR101952557B1 (ko) * 2010-12-02 2019-02-26 존슨 맛쎄이 퍼블릭 리미티드 컴파니 금속을 함유하는 제올라이트 촉매
KR101841317B1 (ko) * 2010-12-28 2018-03-22 토소가부시키가이샤 구리 및 알칼리 토금속을 담지한 제올라이트
US8789356B2 (en) * 2011-07-28 2014-07-29 Johnson Matthey Public Limited Company Zoned catalytic filters for treatment of exhaust gas
JP2014530097A (ja) * 2011-10-05 2014-11-17 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ ガス流中のＮＯｘを処理するためのＣｕ−ＣＨＡ／Ｆｅ−ＢＥＡ混合ゼオライト触媒および方法
WO2013082550A1 (en) * 2011-12-02 2013-06-06 Pq Corporation Stabilized microporous crystalline material, the method of making the same, and the use for selective catalytic reduction of nox
US9126180B2 (en) * 2012-01-31 2015-09-08 Johnson Matthey Public Limited Company Catalyst blends
MX2015004812A (es) * 2012-10-19 2016-03-11 Basf Corp Composiciones de catalizador de tamiz molecular de poro pequeño de 8 anillos de metales mezclados, artículos catalíticos y métodos.
CN110394188B (zh) * 2013-08-30 2022-07-15 庄信万丰股份有限公司 用于处理包含NOx的废气的沸石共混物催化剂

Also Published As

Publication number Publication date
GB2534644A (en) 2016-08-03
US20150064088A1 (en) 2015-03-05
JP2019104011A (ja) 2019-06-27
EP3038749B1 (en) 2022-11-30
RU2669556C2 (ru) 2018-10-12
CN110394188A (zh) 2019-11-01
US9278343B2 (en) 2016-03-08
RU2016111605A (ru) 2017-10-05
JP6875428B2 (ja) 2021-05-26
KR102227793B1 (ko) 2021-03-15
GB2534644B (en) 2019-04-17
GB201519589D0 (en) 2015-12-23
JP2016536126A (ja) 2016-11-24
CN105611998B (zh) 2019-11-08
WO2015028805A1 (en) 2015-03-05
JP6559673B2 (ja) 2019-08-14
GB2519648A (en) 2015-04-29
GB201415287D0 (en) 2014-10-15
EP3038749A1 (en) 2016-07-06
KR20160048192A (ko) 2016-05-03
CN105611998A (zh) 2016-05-25
DE102014112413A1 (de) 2015-03-05
CN110394188B (zh) 2022-07-15
RU2016111605A3 (pt) 2018-03-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7108007B2 (ja) 排気ガスを処理するための触媒
US10118127B2 (en) Catalyst for treating exhaust gas
JP6875428B2 (ja) Ｎｏｘを含む排気ガスを処理するためのゼオライトブレンド触媒
EP3204157B1 (en) Molecular sieve catalyst for treating exhaust gas
US9227176B2 (en) Ammonia oxidation catalyst
BR112017002298B1 (pt) Sistema e método para tratamento de um gás de escape.
KR102370137B1 (ko) 배기가스 처리 방법 및 시스템
RU2771714C2 (ru) Катализатор для обработки выхлопных газов

Legal Events

Date Code Title Description
B06U Preliminary requirement: requests with searches performed by other patent offices: procedure suspended [chapter 6.21 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 29/08/2014, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.