BR112016003565B1 - dispersão em líquido, líquido de pulverização a base de água, e, método para tratamento de plantas - Google Patents

Abstract

DISPERSÃO EM LÍQUIDO, LÍQUIDO DE PULVERIZAÇÃO A BA SE DE ÁGUA, E, MÉTODO PARA TRATAMENTO DE PLANTAS. A invenção se refere a uma dispersão em líquido que compreende (i) pelo menos um regulador de crescimento que tem uma solubilidade em óleo vegetal de cerca de 0,1% em peso ou menos; (ii) um carreador hidrofóbico orgânico, preferivelmente um óleo vegetal, óleo de hidrocarboneto ou óleo de parafina, ou um derivado do mesmo; em que o pelo menos um regulador de crescimento que é insolúvel ou instável na água, está presente na dispersão em líquido em uma quantidade excedente a 0,1% em peso; e em que mais de 90% das partículas do dito regulador de crescimento tem um tamanho de partícula de entre 1 a 7 μm; em que a dispersão compreende adicionalmente (iii) um emulsificador que estabiliza a dispersão no carreador orgânico, e que faz com que o concentrado seja miscível em água e auto emulsificante quando diluído em água em uma diluição adequada, tal como por exemplo uma diluição 1:50 ou mais alta; em que a dispersão é essencialmente sem água.

Description

Campo da Invenção

[001] A invenção refere-se a um concentrado de regulador de crescimento para agricultura. Além disso, a invenção refere-se ao uso de referido concentrado de regulador de crescimento em cultivos, preferivelmente cultivos em amplas extensões em acres como os cultivos de cereais.

Fundamentos da Invenção

[002] Em muitas aplicações hortícolas e agrícolas, reguladores de crescimento (inibidores de crescimento ou estimulantes de crescimento) são aplicados por uma variedade de razões. Por exemplo, pode ser útil aumentar a velocidade de crescimento, aumentar a formação de raiz, fixar as mudas e similares. Pode também ser útil reduzir o crescimento a fim de ter talos curtos em cultura de grãos, reduzir a formação de semente em frutas cítricas e similares.

[003] Tais reguladores de crescimento de planta são geralmente considerados como compreendendo hormônios de planta, compostos químicos que atuam como hormônios de planta, e compostos químicos que inibem o efeito de hormônios de planta (ou inibem a produção natural de hormônios de planta em uma planta e dessa forma reduzem o efeito de hormônios de planta).

[004] Muitos dos reguladores de crescimento são aplicados no cultivo por pulverização em uma solução diluída em água, como inseticidas, acaricidas, fungicidas, herbicidas e similares. Geralmente, o agricultor aprecia formulações líquidas que podem ser facilmente misturadas com água para resultar em misturas homogêneas sem etapas de processo adicionais. Frequentemente, um agricultor deseja aplicar vários compostos ativos em um ciclo de pulverização. Por isso, os compostos ativos são geralmente fornecidos como líquidos concentrados. Em prática, o concentrado precisa ser estável no armazenamento durante, pelo menos, dois anos. Em um primeiro ano, o concentrado pode ser comprado por um agricultor, mas no final pode ocorrer não ser necessário usar o produto de todo, ou usar apenas em parte. Por isso, um agricultor requer que o concentrado possa ser facilmente usado também no ano seguinte.

[005] Fornecer um líquido concentrado é muito fácil no caso em que a substância ativa é solúvel em água e estável em água, como uma solução concentrada da substância ativo é fornecida. Em vários casos isso não é possível, porque uma substância ativa solúvel em água pode não ser suficientemente estável e/ou não ser suficientemente solúvel em água.

[006] Várias substâncias ativas são fracamente solúveis em água, ou instáveis e, portanto, são fornecidas em várias outras formas, incluindo uma solução concentrada em um solvente apropriado para dissolver o referido ativo, cujo solvente é miscível em água. Outra opção é preparar uma dispersão em água, como tal dispersão é mais facilmente misturada com água antes de pulverização. Um pré-requisito para tal dispersão em água é que o ativo seja estável em água.

[007] Também, sistemas mais complicados são desenvolvidos, como grânulos rapidamente se desintegrando, dispersões de líquidos oleosos em líquidos aquosos, dispersões de sólidos em líquidos orgânicos e similares. Entretanto, torna-se cada vez mais difícil prever se algumas formulações podem ser apropriadas para certos ativos. Exemplos de formulações são descritos em WO2012/108873, WO2012/167322, WO2011/012495, WO2005/084435 (US2007/281860), WO2002/035932, WO2001/62080, US6458746, EP2225940 e WO2001/093679.

[008] Em vários casos, concentrados com quantidade relativamente baixa de ativos são considerados aceitáveis pelo agricultor. Em outros casos, é aceito que agricultores precisam assegurar que os sólidos sejam suficientemente bem dissolvidos, ou misturados, a fim de aplicar um ativo de modo igual sobre a cultura em um ciclo de pulverização completo.

[009] Os presentes inventores estiveram interessados em desenvolver concentrados úteis para reguladores de crescimento (isto é, reguladores de crescimento de plantas) como prohexadiona e giberelinas, como ácido giberélico (GA3), GA7 e GA4, auxinas e/ou cinetinas, sozinhas ou em combinação.

[0010] Muitos desses reguladores de crescimento são dificilmente solúveis e, em particular, são instáveis em água.

[0011] Assim, esses reguladores de crescimento são fornecidos em vários modos, dependendo das características individuais.

[0012] Prohexadiona (principalmente usada como sal de prohexadiona de Ca) pode ser fornecida como grânulos, como, por exemplo, descrito em WO2011012495. As abordagens de formulação líquida convencional, como concentrado solúvel, concentrado emulsionável ou concentrado em suspensão, não são possíveis devido à baixa solubilidade de Prohexadiona em solventes (incluindo água) e instabilidade hidrolítica em água. Prohexadiona de cálcio é conhecido para sendo fornecido em mistura com cloreto de mepiquato. A última formulação é uma dispersão de ativo em um líquido aquoso. Essa formulação é estável em armazenamento (isto é, não mostra separação de fase) quando mantida em uma temperatura. No entanto, em ciclos de frio/quente, essa formulação parece ser instável, e sedimentação ocorre dentro de vários ciclos. Isso é uma desvantagem distinta, conforme os produtos são frequentemente mantidos pelo agricultor em instalações de armazenamento não condicionadas, e pode-se esperar que o que o produto seja sempre submetido a ciclos de frio/quente. Uma outra desvantagem é a combinação fixa e razão com cloreto de mepiquato que limita o uso flexível em diferentes cultivos. Agricultores frequentemente também desejam usar outros ativos em combinação, em particular outros reguladores de crescimento, como clormequato, etefon ou triazóis com atividade de regulação de crescimento como metconazol e tebuconazol e similares.

[0013] Ácido giberélico (GA3) é comumente fornecido como uma solução em um solvente orgânico polar; sua solubilidade é tal que geralmente é fornecida uma solução a 3-4% em peso. Tal solvente, como um álcool, é considerado não amigável ambientalmente (sendo um VOC) e é inflamável.

Sumário da Invenção

[0014] É um objeto da invenção fornecer um concentrado de regulador de crescimento de certos reguladores de crescimento, para agricultura (isto é, reguladores de crescimento de planta), sem as desvantagens de concentrados de acordo com a técnica anterior. Além disso, é um objeto da invenção fornecer métodos de usar referido concentrado de regulador de crescimento para tratar plantas, preferivelmente cultivos em amplas áreas em acres.

[0015] O objeto da invenção é alcançado fornecendo uma dispersão líquida compreendendo: - pelo menos um regulador de crescimento que tem uma solubilidade em óleo vegetal de cerca de 0,1% em peso ou menos; - um carreador hidrofóbico orgânico; - em que o pelo menos um regulador de crescimento é insolúvel ou instável em água, e está presente na dispersão líquida em uma quantidade excedendo a cerca de 0,1% em peso; - em que mais que 90% das partículas de referido regulador de crescimento tem um tamanho de partícula entre cerca de 1 μm a cerca de 7 μm; - em que a dispersão ainda compreende um emulsificador que estabiliza a dispersão no carreador orgânico, e faz com que o concentrado seja miscível em água e autoemulsificante quando diluído em água em uma diluição apropriada, como, por exemplo, uma diluição de 1:50 ou diluição mais alta; - em que a dispersão é essencialmente sem água.

[0016] A dispersão de acordo com a invenção é apropriada para ser diluída em água, a fim de estar apta a pulverizar o composto ativo em plantas. Por isso, a presente invenção também se refere a um líquido de pulverização à base d’água para pulverizar plantas, em que o líquido compreende água e uma quantidade apropriada da dispersão descrita no parágrafo precedente. Geralmente, cerca de 50 mL ou mais, preferivelmente cerca de 500 mL ou mais até cerca de 20L ou menos de referida dispersão são usados por hectare. Geralmente, a dispersão é diluída a uma quantidade de cerca de 50 L ou mais até cerca de 2500 L ou menos por hectare.

[0017] A invenção ainda se refere a um método para o tratamento de plantas com pelo menos um regulador de crescimento, em que o líquido de pulverização à base d’água descrito acima é pulverizado em plantas em uma quantidade tal que a quantidade efetiva de dispersão é cerca de 50 mL ou mais, preferivelmente cerca de 500 mL ou mais até cerca de 20 L ou menos de referido dispersão por hectare. A solução de pulverização obtida por diluição do produto geralmente será pulverizada em um volume de cerca de 50 a cerca de 2500L /ha.

[0018] É uma vantagem distinta das dispersões da presenta invenção que formulações líquidas concentradas relativamente elevadas possam ser fornecidas para os agricultores. Por exemplo, atualmente, os líquidos GA3 têm 3-4% em peso de ativos em solução.

[0019] A presente invenção permite que as dispersões tenham uma concentração de um regulador de crescimento de planta de cerca de 4% em peso ou mais, preferivelmente de cerca de 5% em peso ou mais ou cerca de 6% em peso ou mais, como, por exemplo, entre, por exemplo, 10 e 25% em peso, como, por exemplo, cerca de 11% em peso, cerca de 15% em peso ou cerca de 20% em peso. A quantidade geralmente será de 30% em peso ou menor.

Descrição Detalhada da Invenção

[0020] O pelo menos um regulador de crescimento é insolúvel no carreador hidrofóbico. Em caso de a solubilidade do ativo no carreador hidrofóbico ser maior do que cerca de 0,1% em peso, o ativo pode dissolver e recristalizar com o passar do tempo, em particular em ciclos de temperatura, o que pode causar instabilidade. Portanto, o ativo preferivelmente tem uma solubilidade em óleo vegetal de menos do que cerca de 0,1% em peso.

[0021] A solubilidade do ativo em óleo pode ser determinada misturando 0,1% em peso de composto ativo em óleo de girassol, e determinando se uma solução límpida é obtida. Um método mais preciso pode ser para, misturar 0,1% em peso de ativo em óleo de girassol por 30 minutos, a 25°C, aplicar uma etapa de filtração, e medir a quantidade de ativo no filtrado quantitativamente com HPLC.

[0022] O pelo menos um regulador de crescimento é insolúvel em água e/ou é instável em água.

[0023] Um regulador de crescimento é considerado como sendo insolúvel em água em caso a solubilidade ser menor do que cerca de 0,1% em peso.

[0024] A invenção é particularmente apropriada para reguladores de crescimento que são considerados instáveis em água como testado com testes de estabilidade padrão para hidrólise e luz, de acordo com diretrizes da Subdivisão EPA N-161-1 e 161-2 (hidrólise e transformação direta em água (fotólise) respectivamente), cuja descrição é aqui especificamente incorporada por referência.

[0025] Em uma modalidade, o regulador de crescimento, ou regulador de crescimento de planta, é escolhido do grupo de hormônios de planta, ou compostos químicos com atividade análoga. Exemplos apropriados de tais compostos são auxinas, citocinas, giberelinas, precursores de etileno (como etefon), ou ácido abscísico.

[0026] Em outra modalidade, o regulador de crescimento, ou regulador de crescimento de planta, é um inibidor de crescimento, como, por exemplo, clormequato ou cloreto de mepiquato, alguns compostos de triazol ou como triazol, ou prohexadiona, daminozida, compostos de tipo trinexapac etila, ou inibidores de etileno.

[0027] Dentro do grupo de reguladores de crescimento de planta, a invenção é aplicável aos compostos que estão em conformidade com as exigências, como descrito nas reivindicações.

[0028] Solubilidade e estabilidade dos compostos em água é geralmente conhecida para os compostos registrados. Solubilidade em, por exemplo, óleo vegetal pode ser facilmente determinada pelo versado. Como explicado, compostos que são amplamente insolúveis em água podem ser usados na formulação da presente invenção, mas no caso em que são quimicamente estáveis em água, outras opções podem ser mais baratas, como, por exemplo, dispersões em água. A presente invenção é particularmente útil para os compostos que são instáveis em água.

[0029] O carreador hidrofóbico orgânico é preferivelmente um óleo vegetal, óleo de hidrocarboneto ou óleo de parafina, ou um derivado dos mesmos.

[0030] Uma forma de denotar a hidrofobicidade é determinar a solubilidade em água. Preferivelmente, a solubilidade em água é menor do que cerca de 1 g/litro, que significa que preferivelmente tem uma solubilidade em água de menos do que cerca de 1 g/litro, mais preferivelmente cerca de 0,5 g/L ou menos. A solubilidade pode ser medida em temperatura ambiente (por exemplo 20°C). No entanto, a quantidade de água permissível pode ser dependente de outros aditivos, da instabilidade do ingrediente ativo e similares.

[0031] O pelo menos um regulador de crescimento está presente no líquido de carreador como uma dispersão, isto é, em uma quantidade excedendo a solubilidade do regulador de crescimento no carreador orgânico. Para ser comercialmente viável, a dispersão terá uma quantidade de ingrediente ativo de cerca de 0,1% em peso ou mais, como alguns reguladores de crescimento são ativos quando quantidades muito baixas são aplicadas. Dependendo do tipo de regulador de crescimento, a quantidade presente na dispersão será cerca de 3% em peso ou mais, mais preferivelmente cerca de 6% em peso ou mais. Geralmente, a quantidade será cerca de 30% em peso ou menos, preferivelmente cerca de 25% em peso ou menos. A presente invenção permite que as dispersões tenham uma concentração de ativo entre por exemplo 5 ou 10 e 25% em peso, como, por exemplo, cerca de 15% em peso ou cerca de 20% em peso. Essa concentração relativamente alta é uma vantagem, porque permite menos refugo, menos reciclagens de embalagem e produtos mais leves para a mesma quantidade de ativo.

[0032] As partículas dispersas geralmente têm um pequeno tamanho de partícula. Geralmente, mais do que 90% das partículas de referido regulador de crescimento terão um tamanho de partícula de cerca de 1-7 μm ou menos, preferivelmente cerca de 5 μm ou menor.

[0033] A dispersão compreende adicionalmente um emulsificador que estabiliza a dispersão no carreador hidrofóbico orgânico (aqui em seguida também a dispersão de óleo), e que leva o concentrado a ser miscível em água e autoemulsificante quando diluído em uma diluição apropriada em água. Uma diluição apropriada é a diluição em que a dispersão será usada em prática. Para propósitos de teste, pode ser apropriado usar, por exemplo, uma diluição de 1:50 ou diluição mais alta como 1:100.

[0034] O emulsificador tem vários papéis. A influência na estabilidade da dispersão de óleo pode ser avaliada por testes de estabilidade de armazenamento do concentrado. A propriedade autoemulsificante da dispersão de óleo pode ser testada adicionando uma quantidade apropriada de dispersão em água. Por exemplo, pode-se adicionar 1% em peso de dispersão de óleo à água, e inverter o recipiente com a mistura algumas vezes (isto é, virando o recipiente de cima para baixo). Geralmente, uma emulsão estável deveria ter sido formada quando virando 8 vezes o recipiente de cima para baixo, ou menos. Preferivelmente, a dispersão é emulsificada em água com invertendo o recipiente 4 vezes ou menos, preferivelmente cerca de duas vezes ou menos. A estrutura precisa da emulsão em água não é tão importante, desde que o pelo menos um ingrediente ativo esteja bem dispersado, e a mistura seja estável. Geralmente, pelo menos o óleo forma uma emulsão na fase de água. A pelo menos um ativo pode ser dispersado, ou dissolvido na fase de água, e/ou pode estar presente no óleo como partículas. Ademais, o emulsificador pode atuar como um adjuvante, promovendo a absorção do ingrediente ativo na planta.

[0035] A dispersão é essencialmente sem água, o que significa que preferivelmente a dispersão de óleo contém menos que cerca de 0,4% em peso de água, mais preferivelmente cerca de 0,2% em peso ou menos, como pode ser medido com titulação Karl Fisher.

[0036] A dispersão de acordo com a invenção preferivelmente compreende pelo menos uma dentre uma giberelina e/ou uma prohexadiona como o regulador de crescimento.

[0037] Prohexadiona pode ser usada como base livre ou éster, mas é geralmente usada como sal. Um sal preferido é prohexadiona de cálcio. Um sal de prohexadiona como a prohexadiona de Ca preferida preferivelmente está presente em uma quantidade de cerca de 4% em peso ou mais, preferivelmente cerca de 5% em peso ou mais. Geralmente, a quantidade será cerca de 25% em peso ou menos, preferivelmente cerca de 20% em peso ou menos. Quantidades apropriadas incluem cerca de 10% em peso ou menos, como, por exemplo, cerca de 8% em peso ou menos.

[0038] A dispersão de acordo com a invenção, se a composição compreender sal de Ca-prohexadiona como o regulador de crescimento, preferivelmente compreende adicionalmente um composto de amônia, como, por exemplo, nitrato de amônia, propionato de amônia, sulfato de amônia, ou fosfato de amônia, preferivelmente sulfato de amônio. A amônia sequestra o íon de cálcio, que de outra forma pode dificultar a absorção do regulador de crescimento pela planta. Um emulsificador catiônico, tal como os descritos abaixo, também pode ser usado como composto de amônia.

[0039] A dispersão de acordo com uma invenção além disso, preferivelmente, compreende um acidificante, tal como preferivelmente um ácido orgânico, como preferivelmente ácido cítrico, ácido adípico ou ácido acético.

[0040] Esses sais e/ou ácidos podem ser dispersos ou dissolvidos na fase de óleo de acordo com suas propriedades de solubilidade.

[0041] As giberelinas apropriadas incluem ácido giberélico (GA3), GA7 e outros. Mais geralmente, o termo "giberelinas" engloba diterpenoides tendo um sistema de anel tetracíclico. Em termos de sua nomenclatura, giberelinas foram numeradas em ordem de sua descoberta, de modo que a numeração não significa a posição de um substituinte particular. Os compostos têm dezenove ou vinte carbonos, e quatro ou cinco sistemas de anel. Alguns exemplos de giberelinas incluem GA3, comumente referidas como ácido giberélico; e GA4 e GA7, que são precursores imediatos de GA3. Existem aproximadamente 130 giberelinas descritas hoje em dia, e todas são englobadas pelo termo geral "giberelina". Nas formulações, quer uma giberelina simples ou uma combinação de duas ou mais giberelinas pode ser empregada. A(s) giberelina(s) pode(m) ser selecionada(s) do grupo consistindo de giberelina A2 (GA2), giberelina A3 (GA3), giberelina A5 (GA5), giberelina A7 (GA7), giberelina A14 (GA14), e misturas das mesmas.

[0042] Em uma modalidade preferida da invenção, a quantidade de GA3 preferivelmente é cerca de 10% em peso ou mais, e ainda mais preferível cerca de 15% em peso ou mais. Geralmente, a quantidade será cerca de 30% em peso ou menos, preferivelmente cerca de 25% em peso ou menos. Quantidade muito apropriadas podem ser cerca de 18% em peso, cerca de 20% em peso ou cerca de 23% em peso.

[0043] A quantidade de outras giberelinas depende do composto específico, e geralmente estará entre cerca de 1 a cerca de 25% em peso, preferivelmente entre cerca de 5% em peso e cerca de 25% em peso e mais preferivelmente entre cerca de 7% em peso e cerca de 20% em peso.

[0044] Prohexadiona e giberelinas são consideradas hidroliticamente instáveis, que significa que elas não atendem aos requisitos de vida útil na prateleira de 2 anos de armazenamento, se elas forem mantidas em água.

[0045] A dispersão de acordo com a presente invenção pode ainda compreender reguladores de crescimento adicionais. Reguladores de crescimento adicionais preferidos incluem um ou mais dentre clormequato, etefon, triazóis com atividade de regulação de crescimento como metconazol e tebuconazol e similares, uma auxina e/ou citocinina.

[0046] As auxinas apropriadas incluem produtos químicos naturais ou sintéticos que se comportam como as auxinas de ocorrência natural, produzidas por sistemas de enzimas de planta, e o termo “auxina” e “auxinas” como usado aqui se refere a tais compostos em forma natural e sintética. Ácidos indolacéticos, ácido indol-3-butírico (3-BA); naftaleno acetamida; ácido 2 metil-1-naftaleno acético e 2-metil-1-naftilacetamida têm atividade hormonal e podem ser substituídos pelas auxinas ocorrendo naturalmente. Pode ser útil ter íons metálicos presentes com as auxinas, tal como, por exemplo, zinco ou manganês. Em modalidades preferidas, a auxina empregada é selecionada do grupo consistindo de ácido 3-indolebutírico, ácido 3-indolacético, ácido 1-naftilacético, ácido 3-indolebutírico, e sais e ésteres destes. Preferivelmente, os íons metálicos requeridos para uma boa atividade são fornecidos juntas com a auxina.

[0047] Citocininas apropriadas são uma classe de substâncias de regulação de planta (fito-hormônios) que promovem divisão celular, ou citocinase, em raízes de planta e brotos. Existem dois tipos de citocininas: citocininas de tipo adenina representadas por cinetina, zeatina, e 6- benzilaminopurina (também referidas como BAP, 6-BAP, ou 6- benziladenina), e citocininas de tipo fenilureia como difenilureia e tidiazuron (TDZ). Em modalidades preferidas a citocinina é selecionada do grupo consistindo de cinetina (sintética ou derivada de algas marinhas), 6-BAP, 1- (2-cloropiridin-4-il)-3-fenilureia (CPPU), e TDZ.

[0048] A dispersão de acordo com a invenção preferivelmente compreende um óleo vegetal, hidrocarboneto ou óleo de parafina, ou um derivado deste como um carreador hidrofóbico orgânico. O carreador orgânico tem uma baixa solubilidade em água, isto é, um líquido hidrofóbico não polar. Por meio disso, a dispersão pode permanecer essencialmente sem água.

[0049] Preferivelmente, o material de carreador é um óleo vegetal com um ponto de fusão de cerca de 10°C ou menor, preferivelmente de cerca de 0°C ou menor. Os óleos vegetais apropriados são, por exemplo, óleo de palma, óleo de soja, óleo de colza, óleo de girassol, óleo de algodão, óleo de palma, óleo de coco, óleo de linhaça, azeite de oliva, óleo de amendoim e similares. Os derivados apropriados de óleos vegetais incluem ésteres de alquila de ácidos graxos, como, por exemplo, ésteres de alquila C1-C6, como, por exemplo biodiesel, ou ésteres de metila de óleo de colza e similares.

[0050] Mesmo que óleos vegetais sejam preferidos por razões ambientais, outros fluidos orgânicos podem ser usados, como óleos de hidrocarboneto, como tolueno, naftaleno, octano, decalina, ou óleos de parafina tal como hidrocarbonetos C15-C30 são apropriados, opcionalmente em mistura com alcanos com menor número de carbono.

[0051] A dispersão de acordo com uma invenção contém um emulsificador como um ingrediente essencial. Primeiramente o emulsificador atua como um dispersante para aumentar a dispersibilidade das partículas insolúveis do regulador de crescimento inicialmente e para aumentar a estabilidade de armazenamento da dispersão. Em segundo lugar, o emulsificador auxilia na dispersão das partículas de regulador de crescimento em diluição em água e em terceiro o emulsificador auxilia na emulsificação do fluido de carreador na fase de água. Também, o emulsificador pode promover a absorção do ativo pela planta.

[0052] Preferivelmente, o emulsificador é um açúcar alcoxilado, preferivelmente esterificado com ácidos graxos. Açúcares apropriados, ou polióis, são pentaeritritol, sorbitol, maltose, trimetilolpropano, etileno glicol e similares. Os grupos alcóxi preferivelmente são etilóxi ou propilóxi, e mais preferivelmente pelo menos compreendem pelo menos 3 grupos etóxi, preferivelmente pelo menos 5 grupos etóxi. Esterificação com ácidos graxos pode compreender esterificação com ácidos graxos C12-C24, em que os ácidos graxos podem ser insaturados, e preferivelmente são monoinsaturados. Os inventores verificaram que os sorbinatos etoxilados são os emulsificadores mais preferidos. Exemplos de tais sorbinatos esterificados etoxilados são Atlas G 1086, Atlas G 1096, Arlatone TV. Outros dispersantes apropriados são Atlox 4912, Atlox 4914 e Atlox LP-1, que compreendem ácido poli- hidroxiesteárico etoxilado, copolímeros de ácido graxo. Outros emulsificadores apropriados incluem produtos de adição de óxido de álcool- alquileno, como etoxilato de tridecil álcool-C16; ácidos graxos etoxilados como etoxilato de óleo de rícino (EO 25 ou 40) e ésteres de polietileno glicol de ácidos graxos, como estearato de polietileno glicol.

[0053] Por isso, o emulsificador preferido é não iônico, e compreende pelo menos um grupo de ácido graxo, pelo menos um grupo polietóxi, ou mais que um grupo etóxi, e pelo menos um poliol (diol, triol ou álcool superior), em que o ácido graxo e poliol podem ser combinados em ácido graxo de hidroxila.

[0054] Pode ser útil usar mais do que um emulsificador. Os emulsificadores apropriados adicionais são emulsificadores aniônicos, catiônicos ou outros não iônicos.

[0055] Emulsificadores típicos, ou agentes tensoativos, são sais de sulfato de alquila, tal como sulfato de amoniolaurato de dietanol, sais de alquilarilsufonato, tal como dodecil benzeno sulfonato de cálcio, produtos de adição de óxido de alquilfenol-alquileno, tal como C18 etoxilato de nonilfenol; produtos de adição de óxido de álcool-alquileno, tal como álcool C16 tridecílico etoxilato; ácidos graxos etoxilados, tal como etoxilado de óleo de rícino (EO 25 ou 40), sabões tal como estearato de sódio; sais de alquilnaftaleno-sulfonato, tal como dibutilnaftalenosulfonato de sódio; dialquilésteres de sais de sulfosuccinato, tal como di (2-etilhexil) sulfosuccinato de sódio; ésteres de sorbitol, tal como oleato de sorbitol; aminas quaternárias, tal como cloreto de lauril trimetilamônia; ésteres de polietileno glicol de ácidos graxos, tal como estearato de polietileno glicol; copolímeros em bloco de óxido de etileno e óxido de propileno; sais de mono e ésteres de fosfato de dialquila; condensados de ácido graxo de poliamina; condensados de poliéster aleatório; lecitina ou lecitinas modificadas; monoou diglicerídeos e similares.

[0056] A quantidade de emulsificador é geralmente cerca de 10% em peso ou mais, preferivelmente cerca de 15% em peso ou mais. Geralmente, a quantidade será cerca de 30% em peso ou menos. Quantidades apropriadas incluem cerca de 18% em peso, cerca de 20% em peso ou cerca de 22% em peso. A quantidade é a quantidade total dos emulsificadores combinados.

[0057] A dispersão de acordo com uma invenção pode compreender outros componentes, como, por exemplo, pelo menos um dentre um regulador de crescimento adicional, um fungicida, um agente antissedimentação, um antioxidante, um biocida, um antiespumante, um composto de metal, ou outro aditivo conhecido na técnica como protetores, colorantes e similares.

[0058] A dispersão de acordo com a presente invenção pode ainda compreender um fungicida. Preferivelmente, um ou mais dos seguintes fungicidas é usado: Fungicidas específicos de anti-míldio pulverulento, tal como morfolinas, como fenpropidina e fenpropimorf, metrafenona, ciflufenamida, quinoxifeno e proquinazida; fungicidas SBI como triazóis como epoxiconazol, protioconazol, metconazol, tebuconazol etc.; estrobilurinas (fungicidas Qol) como azoxistrobina, coumoxistrobina, dimoxistrobina, enoxastrobina, famoxadona, fenamidona, fenaminostrobina, fluoxastrobina, flufenoxistrobina, cresoxim-metila, metominostrobina, orisastrobina, piraoxistrobina, picoxistrobina, piraclostrobina, pirametastrobina, piribencarb, triclopiricarb trifloxistrobina e SDHI como fungicidas como benodanil, bixafeno, boscalida, carboxina, fenfuram, fluopiram, flutolanil, fluxapiroxade, furametpir, isopirazam, mepronil, oxicarboxina, penflufeno, pentiopirad, sedaxano e tifluzamid.

[0059] Outros compostos apropriados que podem ser adicionados são jasmonatos ou ácido fosfônico, que fortalecem os mecanismos de defesa das plantas. Os jasmonatos apropriados incluem jasmonato de metila, di- hidrojasmonato de propila e ácido jasmônico.

[0060] Outros compostos apropriados que podem ser adicionados são compostos de metal, como, por exemplo, zinco, manganês, selênio, cobre ferroso, boro, molibdênio, e magnésio e similares. Os íons metálicos podem ser usados como quelatos ou sais, como, por exemplo, quelatos de EDTA, sais de citrato, proteinatos ou similares, em uma forma que os metais sejam absorvidos pelas folhas de planta.

[0061] A dispersão, de acordo com uma presente invenção, preferivelmente compreende ainda pelo menos um aditivo para reduzir a sedimentação. Agentes antissedimentação preferidos incluem sílica (como sílica fumigada) ou argila (como bentonita). A quantidade de agente antissedimentação preferivelmente é de cerca de 5% em peso ou menos, preferivelmente cerca de 3% em peso ou menos, e ainda mais preferida, cerca de 2% em peso ou menos, como, por exemplo, cerca de 1% em peso. Outros agentes antissedimentação incluem polímeros, como, por exemplo, polímeros em bloco de poliéster ou poliamidas, tal como, por exemplo, polímeros tipo Atlox Rheostrux. Esses aditivos para reduzir sedimentação são geralmente usados em uma quantidade de cerca de 10% em peso ou menos, preferivelmente cerca de 5% em peso ou menos e pode ser por exemplo 3% em peso ou menos. O aditivo será geralmente usado em uma quantidade de cerca de 0,3% em peso ou mais, como, por exemplo, cerca de 0,5% em peso ou mais, e mais preferivelmente cerca de 1% em peso ou mais.

[0062] A dispersão de acordo com a invenção pode ainda incluir um antioxidante, tal como, por exemplo, vitamina E, hidroxianisol butilado, Vulkanox BHT (2,6-di-terc.-butil-p-cresol) ou hidroxitolueno de butila.

[0063] A dispersão da invenção pode ainda incluir um antiespumante, tal como óleos à base de silicone, estearato de magnésio ou octanol.

[0064] A dispersão de acordo com a invenção pode ainda incluir um biocida, como um bactericida e/ou algicida, como, por exemplo, derivados de isotiazolin-3, como benzil-isotiazolina, n-octil isotiazolinona, cloro-metil e metil isotiazolinona; bromo-nitro-propano-diol; etileno dioxidimetanol; (3- (3,4-diclorofenil)-1,1-dimetilureia; carbamato de iodo-propinil butila; N- triclorometiltioftalimida; piritiona de zinco; diclorofeno, estreptomicina, sulfato de cobre, ou sorbato.

[0065] Os outros compostos - se sólidos - podem ser micronizados, ou podem ser usados como tamanhos de partículas maiores. Preferivelmente, o tamanho de partícula de todos os componentes sólidos na dispersão de óleo é de cerca de 30 μm ou menor, mais preferivelmente, cerca de 20 μm ou menor, e ainda mais preferivelmente, cerca de 12 μm ou menor.

[0066] A dispersão como descrito acima é apropriada para ser diluída para obter um líquido de pulverização à base d’água para pulverizar plantas.

[0067] Tal líquido de pulverização à base d’água compreende água e uma quantidade apropriada de dispersão. Além disso, outros aditivos, ativos etc. podem estar presentes, que podem ser separadamente misturados com água.

[0068] Uma diluição apropriada compreende cerca de 96% em peso água ou mais e cerca de 4% em peso de referida dispersão ou menor. Preferivelmente, a dispersão é diluída com água em uma faixa de cerca de 1:50 a 1:200 (em volume/volume). Quantidades apropriadas de dispersão em água incluem 1% em peso, 1,25% em peso, 1,5% em peso.

[0069] A dispersão pode compreender compostos ativos adicionais como reguladores de crescimento, fungicidas, inseticida, acaricidas adicionais e similares. Entretanto, pode também ser efetivo adicionar compostos ativos adicionais ou aditivos ao líquido de pulverização à base d’água. Por exemplo, tal composto ativo adicional pode ser estável e solúvel em água e ser preferivelmente distribuído ao agricultor como uma solução concentrada em água. A dispersão de acordo com a invenção permite uma grande liberdade de operação para um agricultor. Por isso, aditivos ou compostos ativos adicionais, a serem usados em combinação com pelo menos uma giberelina ou prohexadiona pode ser adicionado à dispersão, mas pode também ser adicionado diretamente à fase de água. Em caso de um sal de prohexadiona, um sal de amônia como, por exemplo, sulfato de amônio, e um ácido como, por exemplo, um ácido carboxílico, como, por exemplo, ácido cítrico, ácido adípico, ácido acético ou similares, pode ser adicionado à fase de água, em vez de ser parte da dispersão de óleo.

[0070] Compostos ativos apropriados adicionais incluem outros reguladores de crescimento, fungicidas, ácido fosfônico e jasmonatos.

[0071] Os reguladores de crescimento adicionais são como descritos acima.

[0072] Compostos apropriados adicionais incluem fungicidas específicos de anti-míldio pulverulento, como morfolinas como fenpropidina e fenpropimorf, metrafenona, ciflufenamida, quinoxifeno e proquinazida; fungicidas SBI como triazóis, como epoxiconazol, protioconazol, metconazol, tebuconazol etc.; estrobilurinas (fungicidas Qol) como azoxistrobina, coumoxistrobina, dimoxistrobina, enoxastrobina, famoxadona, fenamidona, fenaminostrobina, fluoxastrobina, flufenoxistrobina, cresoxim-metila, metominostrobina, orisastrobina, piraoxistrobina picoxistrobina, piraclostrobina, pirametastrobina, piribencarb, triclopiricarb trifloxistrobina e fungicidas de tipo SDHI como benodanil, bixafeno, boscalida, carboxina, fenfuram, fluopiram, flutolanil, fluxapiroxade, furametpir, isopirazam, mepronil, oxicarboxina, penflufeno, pentiopirad, sedaxano e tifluzamid.

[0073] Outros compostos apropriados que podem ser adicionados são jasmonatos ou ácido fosfônico, que fortalecem os mecanismos de defesa das plantas. Os jasmonatos apropriados incluem jasmonato de metila, di- hidrojasmonato de propila e ácido jasmônico.

[0074] Outros compostos apropriados que podem ser adicionados são compostos de metal, tal como por exemplo, zinco, manganês, selênio, cobre ferroso, boro, molibdênio, e magnésio e similares. Os íons metálicos podem ser usados como quelatos ou sais, como, por exemplo, quelatos de EDTA, sais de citrato, proteinatos ou também em uma forma em que os metais são absorvidos pelas folhas de plantas.

[0075] A presente invenção também se refere a um método para o tratamento de plantas com, pelo menos, um regulador de crescimento, em que o líquido de pulverização à base d’água acima descrito é pulverizado em plantas em uma quantidade tal que a quantidade efetiva de dispersão é cerca de 50 mL ou mais, preferivelmente cerca de 500 mL ou mais até cerca de 20 L ou menos de referida dispersão por hectare.

[0076] Quantidades preferidas da quantidade efetiva de dispersão são entre cerca de 0,5 L a cerca de 5 L, e mais preferivelmente cerca de 1-2 L para um hectare.

[0077] A solução de pulverização obtida por diluição da dispersão geralmente será pulverizada em um volume de cerca de 50 L/ha a cerca de 2500 L/ha, preferivelmente cerca de 200 L/ha a cerca de 1000 L/ha.

[0078] O método de acordo com a invenção é preferivelmente aplicado a cultivos em amplas áreas em acres. Os cultivos em amplas áreas em acres apropriados incluem culturas de tubérculos ou raiz, cereais, cultivos de oleaginosas e outros cultivos. Os cultivos de tubérculo ou cultivos de raiz apropriados incluem batatas ou beterraba. Cerais apropriados incluem milho, arroz, trigo, cevada, centeio e grãos. Os cultivos de oleaginosas apropriados incluem soja, girassol, colza ou amendoim. Outros cultivos incluem trevo, algodão ou mostarda.

[0079] Em uma modalidade preferida, o cultivo em amplas áreas em acres preferido é o de cereais, preferivelmente de cevada, trigo e grãos. Esse cultivo é em particular preferido para a aplicação de líquido de pulverização compreendendo prohexadiona de cálcio.

Exemplos Descrição de processo geral por exemplo 1-9:

[0080] Prohexadiona de cálcio de tipo técnico foi moída a martelo através de uma tela de 0,5 mm. A seguir, a prohexadiona de cálcio foi micronizada usando um moinho de energia de fluido de 100 mm até um tamanho médio de partícula de 2-3 μm. Todas partículas eram menores que 8 μm; mais que 90% em peso das partículas estavam na faixa de 1-4 μm.

[0081] Atlas G1086 ou G1096 foi dispersada no óleo vegetal com agitação para obter uma fase líquida.

[0082] Prohexadiona de cálcio micronizada foi dispersada na fase líquida compreendendo o óleo vegetal e o emulsificador com agitação, opcionalmente com Aerosil 200 misturado junto com a prohexanodiona de cálcio.

[0083] Então, a suspensão líquida foi passada através do IKA Magic Lab equipado com o rotor 6F, velocidade 15.000 rpm. Três passagens foram feitas. Exemplos 1-3

[0084] As seguintes formulações foram preparadas de acordo com a descrição geral:

[0085] As dispersões oleosas eram estáveis em armazenamento e ciclos de temperatura. Diluição em água revelou os seguintes resultados: 1,25% em peso da dispersão foi misturada com água a 30°C a 250 mL; como água, água CIPAC padronizada tipos A e D foi usada

[0086] A capacidade de colocação em suspensão dos três exemplos foi boa de acordo com método CIPAC MT184 em CIPAC D, a uma taxa de 1% em volume a 30°C. Exemplos 4-7

[0087] Os seguintes exemplos foram preparados de acordo com a descrição de processo geral.

[0088] Os seguintes dados de estabilidade foram obtidos com as formulações; armazenagem foi 2 semanas a 54°C.

[0089] Esses resultados mostram que nenhum sedimento é formado, e apenas um pouco de sobrenadante. Nessa combinação específica, óleo de girassol pareceu ser levemente pior em desempenho de gelificação. Exemplo 8

[0090] A formulação de exemplo 4 foi preparada em escala de 1 L, e outros testes de estabilidade foram efetuados, enquanto usando a melhor formulação comercial (Medax Top) foi usada como uma comparação. Pareceu que Medax Top teve mais do que 50% sobrenadante após ciclos de 5 vezes entre temperaturas de -10°C a +20°C, considerando que a formulação de acordo com uma invenção exibiu apenas 4-6% de sobrenadante. Outras características, como pH (método CIPAC MT 75,3; 1% diluído em água), capacidade de colocação em suspensão em água (CIPAC MT184, CIPAC D, taxa 1,25% em volume, temperatura 30°C), espontaneidade de dispersão (CIPAC MT 160, CIPAC D, taxa 1,25% em volume, temperatura 30°C) e tamanho de partícula (CIPAC MT 187, modelo Fraunhofer) foram estáveis em teste de armazenamento (54C durante 2 semanas). Exemplo 9

[0091] A formulação de exemplo 4 foi preparada em escala de 5 L, e outros testes foram realizados, como resumido na seguinte tabela.

[0092] Com a preparação de exemplo 9, tentativas de campo foram realizadas com trigo de inverno e cevada de inverno. Sulfato de amônio e ácido cítrico foram adicionados à água em 1% em peso. Pulverização foi excelente, e a absorção por plantas foi muito boa. Exemplos 10-11

[0093] As formulações como dadas a seguir em tabela foram feitas com GA3 (90,5% puro), dispersando o GA3 na parte de líquido e moendo o GA3 até um tamanho médio de partícula (D50) de 2,5 μm ser obtido. Quantidades são relatadas como % em peso.

[0094] Vários testes de diluição, imediatos e em envelhecimento foram efetuados na dispersão de óleo, como mostrado na tabela a seguir.

[0095] Como é evidente a partir dos exemplos, GA3 pode estar estavelmente disperso em óleo em concentrações substanciais. A dispersão de óleo pode ser bem colocada em suspensão em água. Além disso, a dispersão é estável e apropriada para uso em envelhecimento acelerado. Exemplos 12-16

[0096] Com prohexadiona de cálcio como regulador de crescimento de planta, várias formulações foram feitas com adjuvantes, em quantidades (concentração em g/L) como descrito na tabela abaixo.

[0097] A prohexadiona de cálcio foi preparada como descrito na descrição geral (ver antes exemplo 1). Os adjuvantes sólidos sulfato de amônia (moído a martelo através de tela de 0,5 mm, antes de dispersar, e moído a 4000 rpm em um mini motor Eiger com esferas de vidro, tamanho de partícula máximo: 12 μm, média 6 μm) e cloridrato de betaína (moído em um moinho de esfera de vidro, tamanho de partícula máximo 8 μm, média 4 μ) foram primeiro dispersados em óleo de milho como 20% adjuvante e com 5% Atlox 4914 como um dispersante e moído. Ácido adípico (moído em um moinho a motor de agitador Retsch, partículas finais menores que 20 μm) foi preparado como dispersão a 20%, com Atlox 4912 como dispersante em óleo de milho. Óleo de pinho e Tween são líquidos, e podem ser misturados como tal. As pastas fluidas foram passadas através de IKA Magic Lab com um rotor de 6F para dispersão final.

[0098] Todas as dispersões de óleo foram testadas para estabilidade de emulsão como 1,25% v/v de emulsões em água de acordo com CIPAC MT 36,3. Emulsões eram uniformes, e após 30 min um pouco de espuma foi aparente (<6 ml), que desapareceu em repouso. Após 24 h, uma pequena quantidade de creme de topo foi observada, e em certos casos um pouco de sedimento. As quantidades foram comparáveis ou menores que a referência (a referência foi a mesma formulação, mas sem qualquer adjuvante). Reemulsão de qualquer uma das emulsões foi fácil e satisfatória em qualquer um desses casos. Pode ser concluído que as propriedades de diluição para todos as amostras eram muito aceitáveis.

[0099] A invenção foi descrita por referência a algumas modalidades descritas acima. Será reconhecido que essas modalidades são susceptíveis a várias modificações e formas alternativas bem conhecidas dos versados na técnica sem se afastar do escopo da invenção. Assim, embora modalidades específicas tenham sido descritas, elas são exemplos apenas e não devem limitar o escopo da invenção, que é definido nas reivindicações em anexo.

Claims (15)

1. Dispersão líquida, caracterizada pelo fato de que compreende: regulador de crescimento de planta que tem uma solubilidade em óleo de girassol de 0,1% em peso ou menos, a 25°C, em que o regulador de crescimento de planta é escolhido do grupo consistindo de auxinas, citocinas, giberelinas, precursores de etileno, ácido abscísico, clormequato, cloreto de mepiquato, prohexadiona, sal de prohexadiona, daminozida, compostos de tipo trinexapac etila e inibidores de etileno; carreador hidrofóbico orgânico consistindo em um óleo vegetal, óleo de hidrocarboneto ou óleo de parafina, ou um derivado dos mesmos, tendo uma solubilidade em água de menos do que cerca de 1g/litro a 20°C, em que o regulador de crescimento é insolúvel ou instável em água, e está presente na dispersão líquida em uma quantidade excedente a 0,1% em peso, em que mais de 90% das partículas do dito regulador de crescimento têm um tamanho de partícula entre 1 a 7 μm, em que a dispersão compreende adicionalmente um emulsificador que estabiliza a dispersão no carreador orgânico, e que faz com que o concentrado seja miscível em água e auto emulsificante quando diluído em água em uma diluição 1:50, em que a dispersão contém menos do que 0,4% em peso de água, e em que a dispersão opcionalmente compreende um regulador de crescimento adicional.

2. Dispersão de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o regulador de crescimento é instável em água.

3. Dispersão de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o regulador de crescimento é uma giberelina tal como, por exemplo, ácido giberélico (GA-3), ou GA-7; ou uma prohexadiona, tal como, por exemplo, sal de Ca-prohexadiona.

4. Dispersão de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a quantidade do dito regulador de crescimento é de 4% em peso ou mais e de 30% em peso ou menos, preferivelmente de 5% em peso ou mais e mais preferivelmente de 6% em peso ou mais, e ainda mais preferivelmente entre 10 e 25% em peso.

5. Dispersão de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o carreador hidrofóbico orgânico é um óleo vegetal com um ponto de fusão de 10°C ou menos, preferivelmente de 0°C ou menos.

6. Dispersão de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a composição compreende adicionalmente um composto de amônia, preferivelmente sulfato de amônio, e/ou um acidificante, como preferivelmente um ácido orgânico, como preferivelmente ácido cítrico, ácido acético ou ácido adípico.

7. Dispersão de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o emulsificador é não iônico, e compreende grupo de ácido graxo, grupo polietóxi, ou mais do que um grupo etóxi, e/ou poliol, em que o ácido graxo e poliol podem ser combinados em ácido graxo de hidroxila.

8. Dispersão de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a composição compreende adicionalmente um fungicida, um agente antissedimentação, um antioxidante, um bactericida, um composto de metal e/ou outro aditivo comum na técnica.

9. Dispersão de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a composição compreende adicionalmente reguladores de crescimento, preferivelmente clormequato, etefon, triazóis com atividade de regulação de crescimento como metconazol e tebuconazol e similares, uma auxina e/ou, citocinina, e/ou, em que a composição compreende adicionalmente, fungicida, escolhido de fungicidas específicos de míldio anti pulverulentos, fungicidas SBI, fungicidas Qol e/ou fungicidas SDHI.

10. Dispersão de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a composição compreende adicionalmente aditivo para reduzir a sedimentação.

11. Líquido de pulverização à base de água adequado para pulverização de plantas, caracterizado pelo fato de que o líquido compreende água e uma quantidade adequada da dispersão como definida em qualquer uma das reivindicações anteriores, preferivelmente o líquido de pulverização à base de água compreende a dispersão em uma quantidade tal que a quantidade eficaz de dispersão é de 50 mL ou mais, preferivelmente de 500 mL ou mais, até de 20 L ou menos da dita dispersão por hectare.

12. Líquido de pulverização de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que o líquido de pulverização compreende adicionalmente fungicida, composto de metal, e/ou um ou mais jasmonatos.

13. Líquido de pulverização de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a 12, caracterizado pelo fato de que se o regulador de crescimento compreende sal de Ca-prohexadiona, o líquido compreende adicionalmente sal de amônia e/ou ácido carboxílico.

14. Método para tratamento de plantas com pelo menos um regulador de crescimento, caracterizado pelo fato de que um líquido de pulverização à base de água, como definido em qualquer uma das reivindicações 11 a 13, é pulverizado em plantas em uma quantidade de 50 L a 2500 L por hectare.

15. Método de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que plantas são cultivos amplos em acre, preferivelmente cereal, mais preferivelmente cevada, trigo, centeio, grão ou milho.