ES2883215T3 - Concentrado regulador del crecimiento y uso del mismo - Google Patents

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Abstract

Una dispersión líquida que comprende: - al menos un regulador del crecimiento vegetal que tiene una solubilidad en aceite de girasol del 0,1 % en peso o menos a 25 °C; - en donde el regulador del crecimiento vegetal se elige del grupo de las giberelinas o prohexadiona; - un portador hidrófobo orgánico en donde el portador hidrófobo orgánico es un aceite vegetal con un punto de fusión de 10 °C o menos, o un éster de alquilo de un ácido graso, que tiene una solubilidad en agua inferior a aproximadamente 1 g/litro a 20 °C; - en donde el al menos un regulador del crecimiento es insoluble o inestable en agua y está presente en la dispersión líquida en una cantidad que excede el 0,1 % en peso; - en donde más del 90 % de las partículas de dicho regulador del crecimiento tienen un tamaño de partícula de entre 1-7 μm; - en donde la dispersión comprende además un emulsionante que estabiliza la dispersión en el portador orgánico y que hace que el concentrado sea miscible en agua y autoemulsionante cuando se diluye en agua en una dilución de 1:50; - en donde la dispersión contiene menos del 0,4 % en peso de agua.

Description

DESCRIPCIÓN
Concentrado regulador del crecimiento y uso del mismo
Campo de la invención
La invención se refiere a un concentrado regulador del crecimiento para la agricultura. Además, la invención se refiere al uso de dicho concentrado regulador del crecimiento en cultivos, preferentemente cultivos de acres amplios como cultivos de cereales.
Antecedentes de la invención
En muchas aplicaciones hortícolas y agrícolas, los reguladores del crecimiento (inhibidores del crecimiento o estimulantes del crecimiento) se aplican por una variedad de razones. Por ejemplo, pueden ser útiles para aumentar la velocidad de crecimiento, aumentar la formación de raíces, el establecimiento de plántulas y similares. También pueden ser útiles para reducir el crecimiento con el fin de tener tallos cortos en el cultivo de granos, reducir la formación de semillas en frutos cítricos y similares.
Generalmente se considera que tales reguladores del crecimiento vegetal comprenden hormonas vegetales, compuestos químicos que actúan como hormonas vegetales y compuestos químicos que inhiben el efecto de las hormonas vegetales (o inhiben la producción natural de hormonas vegetales en una planta y de esta manera reducen el efecto de las hormonas vegetales).
Muchos de los reguladores del crecimiento se aplican al cultivo mediante rociado en una solución diluida en agua, como insecticidas, acaricidas, fungicidas, herbicidas y similares. Generalmente, el agricultor aprecia las formulaciones líquidas que pueden mezclarse fácilmente con agua para dar como resultado mezclas homogéneas sin etapas de proceso adicionales. A menudo, un agricultor desea aplicar varios compuestos activos en una serie de rociado. Por tanto, los compuestos activos se suministran generalmente como líquidos concentrados. En la práctica, el concentrado debe almacenarse de manera estable durante al menos dos años. En un primer año, un agricultor puede comprar el concentrado, pero al final puede que no sea necesario usar el producto en absoluto, o solo en parte. Por tanto, un agricultor requiere que el concentrado también pueda usarse fácilmente el próximo año.
Proporcionar un concentrado líquido es bastante fácil en caso de que la sustancia activa sea soluble en agua y estable en agua, ya que se suministra una solución concentrada de la sustancia activa. En varios casos esto no es posible, porque una sustancia activa soluble en agua puede no ser suficientemente estable y/o no suficientemente soluble en agua.
Varias sustancias activas son escasamente solubles en agua, o inestables, y por lo tanto se suministran de varias otras formas, que incluye una solución concentrada en un solvente adecuado para disolver dicho activo, solvente que es miscible con agua. Otra opción es preparar una dispersión en agua, ya que tal dispersión se mezcla más fácilmente con agua antes de rociar. Un requisito previo para tal dispersión en agua es que el activo sea estable en agua.
Además, se desarrollan sistemas más complicados, como gránulos que se desintegran rápidamente, dispersiones de líquidos oleaginosos en líquidos acuosos, dispersiones de sólidos en líquidos orgánicos y similares. Sin embargo, resulta cada vez más difícil predecir si determinadas formulaciones pueden ser adecuadas para determinados activos. Se describen ejemplos de formulaciones en los documentos WO2012/108873, WO2012/167322, WO2011/012495, WO2005/084435 (US2007/281860), WO2002/035932, WO2001/62080, US6458746, EP2225940 y WO2001/093679.
El documento WO2001/62080 describe una composición promotora del crecimiento vegetal que comprende: (a) no más del 20 % en peso de una o más giberelinas; y (b) un sistema solvente esencialmente no acuoso que comprende: (i) del 30 al 99 % en peso de uno o más solventes lipófilos; (ii) al menos una cantidad molar equivalente a las giberelinas de uno o más agentes de acoplamiento alcalinos lipófilos; (iii) del 1 al 50 % en peso de uno o más emulsionantes y (iv) no más del 15 % en peso de uno o más cosolventes reductores de la viscosidad. Las giberelinas y el agente de acoplamiento alcalino lipófilo forman un complejo soluble en solvente.
El documento US2007/281860 describe concentrados en suspensión a base de aceite que comprenden una sustancia agroquímica activa sólida, un penetrante, un aceite vegetal o aceite mineral, un tensioactivo. El documento CA2451130 describe concentrados en suspensión a base de aceite que comprenden una sustancia agroquímica sólida, un potenciador de la penetración, un aceite vegetal y un tensioactivo o dispersante.
En varios casos, el agricultor considera aceptables los concentrados con una cantidad relativamente baja de activo. En otros casos, se acepta que los agricultores deben asegurarse de que los sólidos estén suficientemente bien disueltos o mezclados para poder aplicar un activo por igual sobre el cultivo en una serie completa de rociado.
Los presentes inventores estaban interesados en desarrollar concentrados útiles para reguladores del crecimiento (es decir, reguladores del crecimiento vegetal) como prohexadiona y giberelinas, como ácido giberélico (GA3), GA7 y GA4, auxinas y/o kinetinas, solas o en combinación.
Muchos de estos reguladores del crecimiento son escasamente solubles y, en particular, son inestables en agua. Por tanto, estos reguladores del crecimiento se suministran de varias formas, en dependencia de las características individuales.
La prohexadiona (usada principalmente como prohexadiona-sal de calcio) puede suministrarse en forma de gránulos, como se describe, por ejemplo, en el documento WO2011012495. Los enfoques de formulación líquida convencionales como el concentrado soluble, el concentrado emulsionable o el concentrado en suspensión no son posibles debido a la baja solubilidad de la prohexadiona en solventes (que incluye el agua) y la inestabilidad hidrolítica en agua. Se sabe que la prohexadiona de calcio se suministra en una mezcla con cloruro de mepiquat. La última formulación es una dispersión del activo en un líquido acuoso. Esta formulación se almacena de manera estable (es decir, no muestra separación de fases) cuando se mantiene a una temperatura. Sin embargo, en ciclos de frío/calor, esta formulación parece ser inestable y la sedimentación ocurre en varios ciclos. Esta es una clara desventaja, ya que el agricultor suele guardar los productos en instalaciones de almacenamiento no acondicionadas, y es de esperar que el producto siempre esté sometido a ciclos de frío/calor. Una desventaja adicional es la combinación fija y la proporción con cloruro de mepiquat que limita el uso flexible en diferentes cultivos. Los agricultores a menudo también quieren usar otros activos en combinación, en particular otros reguladores del crecimiento, como cloromequat, etefón o triazoles con actividad reguladora del crecimiento como metconazol y tebuconazol y similares.
El ácido giberélico (GA3) se suministra comúnmente como una solución en un solvente polar orgánico; su solubilidad es tal que generalmente se proporciona una solución al 3-4 % en peso. Tal solvente, como el alcohol, se considera nocivo para el medio ambiente (al ser un VOC) y es inflamable.
Resumen de la invención
Es un objeto de la invención proporcionar un concentrado regulador del crecimiento de determinados reguladores del crecimiento, para la agricultura (es decir, reguladores del crecimiento vegetal), sin las desventajas de los concentrados de acuerdo con la técnica anterior. Además, es un objeto de la invención proporcionar métodos para usar dicho concentrado regulador del crecimiento para tratar plantas, preferentemente cultivos de acres amplios. El objeto de la invención se consigue mediante la proporción de una dispersión líquida que comprende:
- al menos un regulador del crecimiento que tiene una solubilidad en aceite vegetal de 0,1 % en peso o menos a 25 °C;
- en donde el regulador del crecimiento vegetal se elige del grupo de las giberelinas o prohexadiona;
- un portador hidrófobo orgánico en donde el portador hidrófobo orgánico es un aceite vegetal con un punto de fusión de 10 °C o menos, o un éster de alquilo de un ácido graso, que tiene una solubilidad en agua inferior a aproximadamente 1 g/litro a 20 °C;
- en donde el al menos un regulador del crecimiento es insoluble o inestable en agua y está presente en la dispersión líquida en una cantidad que excede el 0,1 % en peso;
- en donde más del 90 % de las partículas de dicho regulador del crecimiento tienen un tamaño de partícula de entre 1 |jm y 7 |jm;
- en donde la dispersión comprende además un emulsionante que estabiliza la dispersión en el portador orgánico y que hace que el concentrado sea miscible en agua y autoemulsionante cuando se diluye en agua en una dilución de 1:50;
- en donde la dispersión contiene menos del 0,4 % en peso de agua.
La dispersión de acuerdo con la invención es adecuada para diluir en agua, para poder rociar el compuesto activo sobre las plantas. Por tanto, la presente invención también se refiere a un líquido de rociado a base de agua para rociar plantas, en donde el líquido comprende agua y una cantidad adecuada de la dispersión descrita en el párrafo anterior. Generalmente, se usan aproximadamente 50 ml o más, preferentemente aproximadamente 500 ml o más hasta aproximadamente 20 l o menos de dicha dispersión por hectárea. Generalmente, la dispersión se diluye hasta una cantidad de aproximadamente 50 l o más hasta aproximadamente 2500 l o menos por hectárea.
La invención se refiere además a un método para tratar plantas con al menos un regulador del crecimiento, en donde el líquido de rociado a base de agua descrito anteriormente se rocía sobre plantas en una cantidad tal que la cantidad efectiva de dispersión es de aproximadamente 50 ml o más, preferentemente de aproximadamente 500 ml o más hasta aproximadamente 20 l o menos de dicha dispersión por hectárea. La solución de rociado preparada por dilución del producto se rociará generalmente a un volumen de aproximadamente 50 a aproximadamente 2500 l/ha. Es una clara ventaja de las dispersiones de la presente invención que pueden proporcionarse a los agricultores formulaciones líquidas relativamente concentradas. Por ejemplo, actualmente, los líquidos de GA3 tienen 3-4 % en peso de activo en solución.
La presente invención permite que las dispersiones tengan una concentración de un regulador del crecimiento vegetal de aproximadamente 4 % en peso o más, preferentemente de aproximadamente 5 % en peso o más o aproximadamente 6 % en peso o más, tal como por ejemplo entre, por ejemplo, 10 y 25 % en peso, tal como por ejemplo aproximadamente el 11 % en peso, aproximadamente el 15 % en peso o aproximadamente el 20 % en peso. La cantidad generalmente será del 30 % en peso o menor.
Descripción detallada de la invención
El al menos un regulador del crecimiento es insoluble en el portador hidrófobo. En caso de que la solubilidad del activo en el portador hidrófobo sea superior a aproximadamente 0,1 % en peso, el activo puede disolverse y recristalizarse con el tiempo, en particular con los ciclos de temperatura, lo que puede provocar inestabilidad. Por lo tanto, el activo tiene una solubilidad en aceite vegetal del 0,1 % en peso o menos a 25 °C.
La solubilidad del activo en aceite puede determinarse mediante la mezcla del 0,1 % en peso de compuesto activo en aceite de girasol y se determina si se obtiene una solución transparente. Un método más preciso puede ser mezclar el 0,1 % en peso de activo en aceite de girasol durante 30 minutos, a 25 °C, aplicar una etapa de filtración y medir la cantidad de activo en el filtrado cuantitativamente con HPLC.
El al menos un regulador del crecimiento es insoluble en agua y/o inestable en agua.
Se considera que un regulador del crecimiento es insoluble en agua en caso de que la solubilidad sea menor de aproximadamente el 0,1 % en peso.
La invención es particularmente adecuada para reguladores del crecimiento que se consideran inestables en agua de acuerdo con lo probado con pruebas de estabilidad estándar para hidrólisis y luz, de acuerdo con las directrices EPA Subdivisión N-161-1 y 161-2 (hidrólisis y transformación directa en agua (fotólisis), respectivamente), cuya descripción se incorpora aquí específicamente como referencia.
En una modalidad, el regulador del crecimiento, o regulador del crecimiento vegetal, se elige del grupo de las giberelinas.
En otra modalidad, el regulador del crecimiento, o regulador del crecimiento vegetal, es prohexadiona.
La solubilidad y estabilidad de los compuestos en agua son generalmente conocidas para los compuestos registrados. El experto en la materia puede determinar fácilmente la solubilidad en, por ejemplo, aceite vegetal. Como se explicó, los compuestos que son en gran parte insolubles en agua pueden usarse en la formulación de la presente invención, pero en caso de que sean químicamente estables en agua, otras opciones pueden ser más baratas, como por ejemplo dispersiones en agua. La presente invención es particularmente útil para aquellos compuestos que son inestables en agua.
El portador hidrófobo orgánico es un aceite vegetal o un derivado del mismo.
Una forma de denotar la hidrofobicidad es determinar la solubilidad en agua. La solubilidad en agua es inferior a aproximadamente 1 g/litro, lo que significa que preferentemente tiene una solubilidad en agua inferior a aproximadamente 1 g/litro, con mayor preferencia aproximadamente 0,5 g/l o menos. La solubilidad se mide a 20 °C. Sin embargo, la cantidad de agua permitida puede depender de aditivos adicionales, la inestabilidad del ingrediente activo y similares.
El al menos un regulador del crecimiento está presente en el portador líquido como una dispersión, es decir, en una cantidad que excede la solubilidad del regulador del crecimiento en el portador orgánico. Para ser comercialmente viable, la dispersión tendrá una cantidad de ingrediente activo de aproximadamente el 0,1 % en peso o más, ya que algunos reguladores del crecimiento son activos cuando se aplican cantidades muy bajas. En dependencia del tipo de regulador del crecimiento, la cantidad presente en la dispersión será aproximadamente el 3 % en peso o más, con más preferencia aproximadamente el 6 % en peso o más. Generalmente, la cantidad será de aproximadamente el 30 % en peso o menos, preferentemente aproximadamente el 25 % en peso o menos. La presente invención permite que las dispersiones tengan una concentración de activo entre, por ejemplo, 5 o 10 y 25 % en peso, como por ejemplo aproximadamente el 15 % en peso o aproximadamente el 20 % en peso. Esta concentración relativamente alta es una ventaja, ya que permite menos desperdicio, menos reciclaje de envases y productos más livianos por la misma cantidad de activo.
Las partículas dispersas generalmente tienen un tamaño de partícula pequeño. Más del 90 % de las partículas de dicho regulador del crecimiento tendrán un tamaño de partícula de aproximadamente 1-7 pm o menos, preferentemente de aproximadamente 5 pm o menos.
La dispersión comprende además un emulsionante que estabiliza la dispersión en el portador hidrófobo orgánico (de aquí en adelante también la dispersión en aceite), y que causa que el concentrado sea miscible en agua y autoemulsionante cuando se diluye en agua en una dilución 1:50. Una dilución adecuada es la dilución en la que se usará la dispersión en la práctica. Para fines de prueba, puede ser adecuado usar, por ejemplo, una dilución 1:50 o una dilución mayor como 1:100.
El emulsionante tiene varias funciones. La influencia sobre la estabilidad de la dispersión de aceite puede evaluarse mediante pruebas de estabilidad en almacenamiento del concentrado. La propiedad autoemulsionante de la dispersión de aceite se puede probar al añadir una cantidad adecuada de dispersión en agua. Por ejemplo, se podría añadir 1 % en peso de dispersión de aceite al agua e invertir el recipiente con la mezcla unas cuantas veces (es decir, voltear el recipiente al revés). Generalmente, debería haberse formado una emulsión estable cuando se voltea el recipiente al revés 8 veces, o menos. Preferentemente, la dispersión se emulsiona en agua al invertir el recipiente 4 veces o menos, preferentemente aproximadamente dos veces o menos. La estructura precisa de la emulsión en agua no es tan importante, siempre y cuando el al menos un ingrediente activo esté bien disperso y la mezcla sea estable. Generalmente, al menos el aceite forma una emulsión en la fase acuosa. El al menos un activo puede estar disperso o disuelto en la fase acuosa y/o puede estar presente en el aceite como partículas. Además, el emulsionante puede actuar como adyuvante, al promover la captación del ingrediente activo en la planta.
La dispersión de aceite contiene menos de aproximadamente el 0,4 % en peso de agua, con más preferencia aproximadamente el 0,2 % en peso o menos, como puede medirse con la valoración de Karl Fisher.
La dispersión de acuerdo con la invención comprende al menos una de una giberelina y/o una prohexadiona como regulador del crecimiento.
La prohexadiona puede usarse como base libre o éster, pero generalmente se usa como sal. Una sal preferida es la prohexadiona de calcio. Una sal de prohexadiona como la prohexadiona de Ca preferida está presente preferentemente en una cantidad de aproximadamente el 4 % en peso o más, preferentemente de aproximadamente el 5 % en peso o más. Generalmente, la cantidad será de aproximadamente el 25 % en peso o menos, preferentemente aproximadamente el 20 % en peso o menos. Las cantidades adecuadas incluyen aproximadamente el 10 % en peso o menos, como por ejemplo aproximadamente el 8 % en peso o menos.
La dispersión de acuerdo con la invención, si la composición comprende sal de prohexadiona de Ca como regulador del crecimiento, preferentemente comprende adicionalmente un compuesto de amonio, tal como por ejemplo nitrato de amonio, propionato de amonio, sulfato de amonio o fosfato de amonio, preferentemente sulfato de amonio. El amonio secuestra el ion calcio, que de otro modo puede obstaculizar la captación del regulador del crecimiento por parte de la planta. También puede usarse un emulsionante catiónico, tales como los descritos más abajo, como compuesto de amonio.
La dispersión de acuerdo con la invención, además, comprende preferentemente un acidulante, tal como preferentemente un ácido orgánico, como preferentemente ácido cítrico, ácido adípico o ácido acético.
Estas sales y/o ácidos pueden dispersarse o disolverse en la fase oleaginosa de acuerdo con sus propiedades de solubilidad.
Las giberelinas adecuadas incluyen ácido giberélico (GA3), GA7 y otros. Más generalmente, el término "giberelinas" abarca diterpenoides que tienen un sistema de anillo tetracíclico. En términos de su nomenclatura, las giberelinas se numeraron en el orden de su descubrimiento, por lo que la numeración no significa la posición de un sustituyente en particular. Los compuestos tienen diecinueve o veinte carbonos y cuatro o cinco sistemas de anillos. Algunos ejemplos de giberelinas incluyen el GA3, comúnmente conocido como ácido giberélico; y GA4 y GA7 , que son precursores inmediatos del GA3. Hay aproximadamente 130 giberelinas descritas en la actualidad, y todas están englobadas por el término general "giberelina". En las formulaciones, puede emplearse una sola giberelina o una combinación de dos o más giberelinas. La(s) giberelina(s) puede(n) seleccionarse del grupo que consiste en giberelina A2 (GA2), giberelina A3 (GA3), giberelina A5 (GA5), giberelina A7 (GA7), giberelina A14 (GA14) y mezclas de los mismos.
En una modalidad preferida de la invención, la cantidad de GA3 preferentemente es de aproximadamente el 10 % en peso o más, y aún con mayor preferencia aproximadamente el 15 % en peso o más. Generalmente, la cantidad será de aproximadamente el 30 % en peso o menos, preferentemente aproximadamente el 25 % en peso o menos.
Cantidades muy adecuadas pueden ser de aproximadamente el 18 % en peso, aproximadamente el 20 % en peso o aproximadamente el 23 % en peso.
La cantidad de otras giberelinas depende del compuesto específico y generalmente estará entre aproximadamente el 1 y aproximadamente el 25 % en peso, preferentemente entre aproximadamente el 5 % en peso y aproximadamente el 25 % en peso y con mayor preferencia entre aproximadamente el 7 % en peso y aproximadamente el 20 % en peso.
La prohexadiona y las giberelinas se consideran hidrolíticamente inestables, lo que significa que no cumplen con los requisitos de vida útil de almacenamiento de 2 años, si se mantienen en agua.
La dispersión de acuerdo con la presente invención puede comprender además reguladores del crecimiento adicionales. Los reguladores del crecimiento adicionales preferidos incluyen uno o más de clormequat, etefón, triazoles con actividad de regulación del crecimiento como metconazol y tebuconazol y similares, una auxina y/o citoquinina.
Las auxinas adecuadas incluyen productos químicos naturales o sintéticos que se comportan como las auxinas de origen natural producidas por sistemas de enzimas vegetales, y el término "auxina" y "auxinas", como se usa en la presente descripción, se refiere a dichos compuestos en forma natural y sintética. Los ácidos indolacéticos, el ácido indol-3-butírico (3-BA); naftalenoacetamida; el ácido 2 metil-1-naftalenoacético y la 2-metil-1-naftilacetamida tienen actividad hormonal y pueden ser sustituidos por las auxinas de origen natural. Puede ser útil tener iones metálicos presentes con las auxinas, tales como por ejemplo zinc o manganeso. En modalidades preferidas, la auxina empleada se selecciona del grupo que consiste en ácido 3-indolbutírico, ácido 3-indolacético, ácido 1-naftilacético, ácido 3-indolbutírico y sales y ésteres de los mismos. Preferentemente, los iones metálicos necesarios para una buena actividad se suministran junto con la auxina.
Las citoquininas adecuadas son una clase de sustancias reguladoras de las plantas (fitohormonas) que promueven la división celular, o citocinesis, en las raíces y brotes de las plantas. Hay dos tipos de citoquininas: citoquininas de tipo adenina representadas por kinetina, zeatina y 6-bencilaminopurina (también conocida como BAP, 6-BAP o 6-benciladenina) y citoquininas de tipo fenilurea como difenilurea y tidiazurona (TDZ). En modalidades preferidas, la citoquinina se selecciona del grupo que consiste en kinetina (sintética o derivada de algas marinas), 6-BAP, 1-(2-cloropiridin-4-il)-3-fenilurea (CPPU) y TdZ.
La dispersión de acuerdo con la invención comprende un aceite vegetal o un éster de alquilo de un ácido graso como portador hidrófobo orgánico. El portador orgánico tiene una baja solubilidad en agua, es decir, es un líquido hidrófobo no polar. De ese modo, la dispersión puede permanecer esencialmente libre de agua.
El material portador es un aceite vegetal, con un punto de fusión de 10 °C o menos, preferentemente de aproximadamente 0 °C o menos. Los aceites vegetales adecuados son, por ejemplo, aceite de palma, aceite de soja, aceite de colza, aceite de girasol, aceite de semilla de algodón, aceite de palmiste, aceite de coco, aceite de linaza, aceite de oliva, aceite de cacahuete y similares. Los ésteres de alquilo adecuados de un ácido graso son, por ejemplo, ésteres de alquilo de C1-C6, como por ejemplo biodiesel, o ésteres metílicos de aceite de colza y similares. La dispersión de acuerdo con la invención contiene un emulsionante como ingrediente esencial. En primer lugar, el emulsionante actúa como dispersante para mejorar la dispersabilidad de las partículas insolubles del regulador del crecimiento inicialmente y para mejorar la estabilidad de almacenamiento de la dispersión. En segundo lugar, el emulsionante ayuda a la dispersión de las partículas reguladoras del crecimiento al diluirlas en agua y, en tercer lugar, el emulsionante ayuda a la emulsión del fluido portador en la fase acuosa. Además, el emulsionante puede promover la captación del activo por parte de la planta.
Preferentemente, el emulsionante es un azúcar alcoxilado, preferentemente esterificado con ácidos grasos. Los azúcares o polioles adecuados son pentaeritritol, sorbitol, maltosa, trimetilolpropano, etilenglicol y similares. Los grupos alcoxi son preferentemente etiloxi o propiloxi, y con la máxima preferencia comprenden al menos 3 grupos etoxi, preferentemente al menos 5 grupos etoxi. La esterificación con los ácidos grasos puede comprender esterificación con ácidos grasos de C12-C24, en donde los ácidos grasos pueden ser insaturados, y preferentemente son monoinsaturados. Los inventores han descubierto que los sorbitanos etoxilados son los emulsionantes más preferidos. Ejemplos de tales sorbitanos esterificados etoxilados son Atlas G 1086, Atlas G 1096, Arlatone TV. Dispersantes adicionales adecuados son Atlox 4912, Atlox 4914 y Atlox LP-1, que comprenden ácido polihidroxiesteárico etoxilado, copolímeros de ácido graso. Emulsionantes adicionales adecuados incluyen productos de adición de alcohol-óxido de alquileno, tales como alcohol tridecílico-etoxilato de C16; ácidos grasos etoxilados tales como etoxilato de aceite de ricino (EO 25 o 40) y ésteres de ácidos grasos de polietilenglicol, tales como estearato de polietilenglicol.
Por tanto, el emulsionante preferido no es iónico y comprende al menos un grupo de ácido graso, al menos un grupo polietoxi o más de un grupo etoxi y al menos un poliol (diol, triol o alcohol superior), en donde el ácido graso y el poliol pueden combinarse en ácido graso hidroxilo.
Puede resultar útil usar más de un emulsionante. Emulsionantes adicionales adecuados son emulsionantes aniónicos, catiónicos o no iónicos adicionales.
Los emulsionantes típicos, o agentes activos de superficie, son sales de alquilsulfato, tales como laurato sulfato de dietanol y amonio, sales de alquilarilsulfonato, tales como dodecilbencenosulfonato de calcio, productos de adición de alquilfenol-óxido de alquileno, tales como nonilfenol-etoxilato de C18; productos de adición de alcohol-óxido de alquileno, tales como alcohol tridecílico-etoxilato de C16; ácidos grasos etoxilados como etoxilato de aceite de ricino (EO 25 o 40), jabones como estearato de sodio; sales de alquilnaftalenosulfonato tales como dibutilnaftalenosulfonato de sodio; dialquilésteres de sales de sulfosuccinato, tales como di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio; ésteres de sorbitol tales como oleato de sorbitol; aminas cuaternarias, tales como cloruro de lauril trimetilamonio; ésteres de polietilenglicol de ácidos grasos, tales como estearato de polietilenglicol; copolímeros de bloque de óxido de etileno y óxido de propileno; sales de ésteres de mono y dialquil fosfato; condensados de poliaminas y ácidos grasos; condensados de poliéster aleatorios; lecitina o lecitinas modificadas; mono o diglicéridos y similares.
La cantidad de emulsionante es generalmente de aproximadamente el 10 % en peso o más, preferentemente de aproximadamente el 15 % en peso o más. Generalmente, la cantidad será de aproximadamente el 30 % en peso o menos. Las cantidades adecuadas incluyen aproximadamente el 18 % en peso, aproximadamente el 20 % en peso o aproximadamente el 22 % en peso. La cantidad es la cantidad total de emulsionantes combinados.
La dispersión de acuerdo con la invención puede comprender otros componentes, tales como por ejemplo al menos uno de un regulador del crecimiento adicional, un fungicida, un agente antisedimentación, un antioxidante, un biocida, un antiespumante, un compuesto metálico u otro aditivo conocido en la técnica como protectores, colorantes y similares.
La dispersión de acuerdo con la presente invención puede comprender además un fungicida. Preferentemente, se usa uno o más de los siguientes fungicidas: Fungicidas específicos anti-mildiú polvoriento tales como morfolinas como fenpropidina y fenpropimorf, metrafenona, ciflufenamida, quinoxifeno y proquinazida; fungicidas SBI como triazoles como epoxiconazol, protioconazol, metconazol, tebuconazol, etc.; Estrobilurinas (fungicidas de Qol) como azoxistrobina, cumoxistrobina, dimoxistrobina, enoxastrobina, famoxadona, fenamidona, fenaminostrobina, fluoxastrobina, flufenoxistrobina, kresoxim-metilo, metominostrobina, orisastrobina, piraoxistrobina, picoxistrobina, piraclostrobina, pirametastrobina, piribencarb, trifloxistrobina de triclopyricarb y SDHI como fungicidas como benodanil, bixafen, boscalid, carboxin, fenfuram, fluopiram, flutolanil, fluxapiroxad, furametpyr, isopirazam, mepronil, oxicarboxina, penflufen, pentiopirad, sedaxano y tifluzamida.
Compuestos adicionales adecuados que pueden añadirse son jasmonatos o ácido fosfónico, que refuerzan los mecanismos de defensa de las plantas. Los jasmonatos adecuados incluyen jasmonato de metilo, propildihidrojasmonato y ácido jasmónico.
Compuestos adicionales adecuados que pueden añadirse son compuestos metálicos, tales como, por ejemplo, zinc, manganeso, selenio, hierro, cobre, boro, molibdeno y magnesio y similares. Los iones metálicos pueden usarse como quelatos o sales, como por ejemplo quelatos de EDTA, sales de citrato, proteinatos o de cualquier otra manera en una forma en que los metales sean absorbidos por las hojas de las plantas.
La dispersión de acuerdo con la presente invención preferentemente comprende además al menos un aditivo para reducir la sedimentación. Los agentes antisedimentación preferidos incluyen sílice (como sílice ahumada) o arcilla (como bentonita). La cantidad de agente antisedimentación preferentemente es aproximadamente el 5 % en peso o menos, preferentemente aproximadamente el 3 % en peso o menos, y aún más preferido, aproximadamente el 2 % en peso o menos, como por ejemplo aproximadamente el 1 % en peso. Otros agentes antisedimentación incluyen polímeros, como por ejemplo copolímeros de bloques de poliéster o poliamidas, tales como por ejemplo polímeros de tipo Atlox Rheostrux. Estos aditivos para reducir la sedimentación se usan generalmente en una cantidad de aproximadamente el 10 % en peso o menos, preferentemente aproximadamente el 5 % en peso o menos y pueden ser, por ejemplo, el 3 % en peso o menos. El aditivo se usará generalmente en una cantidad de aproximadamente el 0,3 % en peso o más, como por ejemplo aproximadamente el 0,5 % en peso o más, y con mayor preferencia aproximadamente el 1 % en peso o más.
La dispersión de acuerdo con la invención puede incluir además un antioxidante, tal como por ejemplo vitamina E, hidroxianisol butilado, Vulkanox BHT (2,6-di-terc-butil-p-cresol) o butilhidroxitolueno.
La dispersión de la invención puede incluir además un antiespumante tal como aceites a base de silicona, estearato de magnesio u octanol.
La dispersión de acuerdo con la invención puede incluir además un biocida, como un bactericida y/o algicida, como por ejemplo derivados de isotiazolin-3, como bencil-isotiazolina, n-octil isotiazolinona, cloro-metil y metil isotiazolinona; bromo-nitro-propanodiol; etilendioxidimetanol; (3-(3,4-diclorofenil)-1,1-dimetilurea; carbamato de yodo-propinil butilo; N-tridorometiltioftalimida; piritiona de zinc; diclorofeno, estreptomicina, sulfato de cobre o sorbato.
Los otros compuestos, si son sólidos, pueden micronizarse o pueden usarse como partículas de mayor tamaño. Preferentemente, el tamaño de partícula de todos los componentes sólidos en la dispersión de aceite es aproximadamente 30 pm o menos, con mayor preferencia, aproximadamente 20 pm o menos, y aún con mayor preferencia, aproximadamente 12 pm o menos.
La dispersión como se describió anteriormente es adecuada para diluirse para obtener un líquido de rociado a base de agua para rociar plantas.
Tal líquido de rociado a base de agua comprende agua y una cantidad adecuada de dispersión. Además, pueden estar presentes otros aditivos, activos, etc., que pueden mezclarse por separado con el agua.
Una dilución adecuada comprende aproximadamente el 96 % en peso de agua o más y aproximadamente el 4 % en peso de dicha dispersión o menos. Preferentemente, la dispersión se diluye con agua en un intervalo de aproximadamente 1:50 a 1:200 (en volumen/volumen). Cantidades adecuadas de dispersión en agua incluyen el 1 % en peso, el 1,25 % en peso, el 1,5 % en peso.
La dispersión puede comprender compuestos activos adicionales como otros reguladores del crecimiento, fungicidas, insecticidas, acaricidas y similares. Sin embargo, también puede ser efectivo añadir compuestos activos o aditivos adicionales al líquido de rociado a base de agua. Por ejemplo, tal compuesto activo adicional puede ser estable y soluble en agua y preferentemente se administra al agricultor como solución concentrada en agua. La dispersión de acuerdo con la invención permite una gran libertad de funcionamiento para un agricultor. Por tanto, pueden añadirse a la dispersión aditivos o componentes activos adicionales, para usarse en combinación con al menos una giberelina o prohexadiona, pero también pueden añadirse directamente a la fase acuosa. En el caso de una sal de prohexadiona, pueden añadirse a la fase acuosa una sal de amonio como, por ejemplo, sulfato de amonio, y un ácido tal como, por ejemplo, un ácido carboxílico, tal como por ejemplo ácido cítrico, ácido adípico, ácido acético o similares, en lugar de ser parte de la dispersión de aceite.
Los compuestos activos adicionales adecuados incluyen reguladores del crecimiento adicionales, fungicidas, ácido fosfónico y jasmonatos.
Los reguladores del crecimiento adicionales son los descritos anteriormente.
Los compuestos adicionales adecuados incluyen fungicidas específicos contra el mildiú polvoroso tales como morfolinas como fenpropidina y fenpropimorf, metrafenona, ciflufenamida, quinoxifeno y proquinazida; fungicidas SBI como triazoles como epoxiconazol, protioconazol, metconazol, tebuconazol, etc. Estrobilurinas (fungicidas de Qol) como azoxistrobina, cumoxistrobina, dimoxistrobina, enoxastrobina, famoxadona, fenamidona, fenaminostrobina, fluoxastrobina, flufenoxistrobina, kresoxim-metilo, metominostrobina, orysastrobina, piraoxistrobina, picoxistrobina, piraclostrobina, pirametastrobina, piribencarb, trifloxistrobina de triclopyricarb y SDHI como fungicidas como benodanil, bixafen, boscalid, carboxin, fenfuram, fluopiram, flutolanil, fluxapiroxad, furametpyr, isopirazam, mepronil, oxicarboxina, penflufen, pentiopirad, sedaxano y tifluzamida.
Compuestos adicionales adecuados que pueden añadirse son jasmonatos o ácido fosfónico, que refuerzan los mecanismos de defensa de las plantas. Los jasmonatos adecuados incluyen jasmonato de metilo, propildihidrojasmonato y ácido jasmónico.
Compuestos adicionales adecuados que pueden añadirse son compuestos metálicos, tales como, por ejemplo, zinc, manganeso, selenio, hierro, cobre, boro, molibdeno y magnesio y similares. Los iones metálicos pueden usarse como quelatos o sales, como por ejemplo quelatos de EDTA, sales de citrato, proteinatos o de cualquier otra manera en una forma en que los metales sean absorbidos por las hojas de las plantas.
La presente invención también se refiere a un método para tratar plantas con al menos un regulador del crecimiento, en donde el líquido de rociado a base de agua descrito anteriormente se rocía sobre plantas en una cantidad de manera que la cantidad efectiva de dispersión es de aproximadamente 50 ml o más, preferentemente de aproximadamente 500 ml o más hasta aproximadamente 20 l o menos de dicha dispersión por hectárea.
Las cantidades preferidas de la cantidad efectiva de dispersión están entre aproximadamente 0,5 l y aproximadamente 5 l, y con mayor preferencia aproximadamente 1-2 l por hectárea.
La solución de rociado preparada mediante la dilución de la dispersión se rociará generalmente en un volumen de aproximadamente 50 l/ha a aproximadamente 2500 l/ha, preferentemente de aproximadamente 200 l/ha a aproximadamente 1000 l/ha.
El método de acuerdo con la invención se aplica preferentemente a cultivos de acres amplios. Los cultivos de acres amplios adecuados incluyen cultivos de tubérculos o raíces, cereales, cultivos oleaginosos y otros cultivos. Los cultivos de tubérculos o raíces adecuados incluyen patatas o remolacha azucarera. Los cereales adecuados incluyen maíz, arroz, trigo, cebada, centeno y granos. Los cultivos oleaginosos adecuados incluyen soja, girasol, colza o cacahuete. Otros cultivos son el trébol, el algodón o la mostaza.
En una modalidad preferida, la cosecha de acres amplia preferida es cereal, preferentemente cebada, trigo y grano. Este cultivo se prefiere en particular para la aplicación de líquido de rociado que comprende prohexadiona de calcio.
Ejemplos
Descripción general del proceso para los ejemplos 1-9:
La calidad técnica de prohexadiona de calcio se molió con martillo a través de un tamiz de 0,5 mm. A continuación, se micronizó la prohexadiona de calcio mediante el uso de un molino de energía fluida de 100 mm hasta un tamaño medio de partícula de 2-3 pm. Todas las partículas eran menores de 8 pm; más del 90 % en peso de las partículas estaban en el intervalo de 1-4 pm.
Se dispersó Atlas G1086 o G1096 en el aceite vegetal con agitación para obtener una fase líquida.
Se dispersó prohexadiona de calcio micronizada en la fase líquida que comprende el aceite vegetal y el emulsionante con agitación, opcionalmente con Aerosil 200 mezclado junto con la prohexanodiona de calcio.
A continuación, la suspensión líquida se pasó por el IKA Magic Lab equipado con el rotor 6F, velocidad de 15000 rpm. Se hicieron tres pases.
Ejemplos 1-3
Las siguientes formulaciones se prepararon de acuerdo con la descripción general:
Figure imgf000009_0001
Las dispersiones de aceite fueron estables durante el almacenamiento y los ciclos de temperatura. La dilución en agua reveló los siguientes resultados: se mezcló el 1,25 % en peso de la dispersión con agua a 30 °C hasta 250 ml; Como agua, se usó agua CIPAC estandarizada tipo A y D.
Figure imgf000009_0002
La suspensibilidad de los tres ejemplos fue buena de acuerdo con el método CIPAC MT184 en CIPAC D, a una tasa del 1 % v/v a 30 °C.
Ejemplos 4-7
Los siguientes ejemplos se prepararon de acuerdo con la descripción general del proceso.
Figure imgf000010_0001
Se obtuvieron los siguientes datos de estabilidad con las formulaciones; el almacenamiento fue de 2 semanas a 54 °C.
Figure imgf000010_0002
Estos resultados muestran que no se forma sedimento y solo un poco de sobrenadante. En esta combinación específica, el aceite de girasol pareció tener un comportamiento gelificante ligeramente peor.
Ejemplo 8
La formulación del ejemplo 4 se preparó a escala de 1 l y se realizaron pruebas de estabilidad adicionales, mientras que se usó la mejor formulación comercial (Medax Top) como comparación. Parecía que Medax Top tenía más del 50 % de sobrenadante después de 5 ciclos entre temperaturas de -10 °C a 20 °C, mientras que la formulación de acuerdo con la invención exhibía solo del 4-6 % de sobrenadante. Otras características, como pH (método CIPAC MT 75.3; 1 % diluido en agua), suspensibilidad en agua (CIPAC MT184, CIPAC D, tasa del 1,25 % v/v, temperatura 30 °C), espontaneidad de dispersión (CIPAC MT 160, CiPa C D, tasa del 1,25 % v/v, temperatura 30 °C) y el tamaño de partícula (CIPAC MT 187, modelo Fraunhofer) fueron estables tras la prueba de almacenamiento (54 °C durante 2 semanas).
Ejemplo 9
La formulación del ejemplo 4 se preparó a escala de 5 l y se realizaron pruebas adicionales, como se resume en la siguiente tabla.
Figure imgf000011_0001
Con la preparación del ejemplo 9, se realizaron pruebas de campo con trigo de invierno y cebada de invierno. Se añadieron al agua sulfato de amonio y ácido cítrico en 1 % en peso. El rociado fue excelente y la absorción por parte de las plantas fue muy buena.
Ejemplos 10-11
Las formulaciones que se dan en la tabla a continuación se prepararon con GA3 (90,5 % de pureza), al dispersar el GA3 en la parte líquida y moler el GA3 hasta que se obtuvo un tamaño medio de partícula (D50) de 2,5 pm. Las cantidades se expresan como % en peso.
Figure imgf000011_0002
Se realizaron varias pruebas de dilución, inmediata y al envejecer, sobre la dispersión de aceite, como se muestra en la tabla a continuación
Figure imgf000012_0002
Como se esclarece de estos ejemplos, el GA3 puede dispersarse de forma estable en aceite a concentraciones sustanciales. La dispersión de aceite puede suspenderse bien en agua. Además, la dispersión es estable y adecuada para su uso tras el envejecimiento acelerado.
Ejemplos 12-16
Con prohexadiona de calcio como regulador del crecimiento vegetal, se prepararon varias formulaciones con adyuvantes, en cantidades (concentración en g/l) como se describe en la tabla más abajo.
Figure imgf000012_0001
La prohexadiona de calcio se preparó como se describió en la descripción general (ver antes del ejemplo 1). Los adyuvantes sólidos sulfato de amonio (molido con martillo a través de un tamiz de 0,5 mm, antes de dispersarlo, y molido a 4000 rpm en un mini molino de motor Figer con perlas de vidrio, tamaño de partícula máxima: 12 pm, promedio: 6 pm) y clorhidrato de betaína (molido en un vaso molino de perlas, tamaño de partícula máximo 8 pm, promedio 4 pm) se dispersaron primero en aceite de maíz como adyuvante al 20 % y con Atlox 4914 al 5 % como dispersante y se molieron. Se preparó ácido adípico (molido en un molino batidor de rotor Retsch, partículas finales menores de 20 pm) como una dispersión al 20 %, con Atlox 4912 como dispersante en aceite de maíz. El aceite de aguja de pino y Tween son líquidos y pueden mezclarse tal cual. Las lechadas se pasaron a través de IKA Magic Lab con un rotor 6F para la dispersión final.
Todas las dispersiones de aceite se probaron para determinar la estabilidad de la emulsión como emulsiones al 1,25 % v/v en agua de acuerdo con CIPAC MT 36.3. Las emulsiones fueron uniformes, y después de 30 minutos se hizo aparente algo de espuma (< 6 ml), que desapareció al reposar. Después de 24 horas se observó una pequeña cantidad de crema de cobertura y, en ciertos casos, algo de sedimento. Las cantidades fueron comparables o menores que la referencia (la referencia fue la misma formulación, pero sin ningún adyuvante). La re-emulsión de cualquiera de las emulsiones fue fácil y satisfactoria en cualquiera de estos casos. Puede concluirse que las propiedades de dilución de todas las muestras fueron muy aceptables.

Claims (16)

REIVINDICACIONES
1. Una dispersión líquida que comprende:
- al menos un regulador del crecimiento vegetal que tiene una solubilidad en aceite de girasol del 0,1 % en peso o menos a 25 °C;
- en donde el regulador del crecimiento vegetal se elige del grupo de las giberelinas o prohexadiona;
- un portador hidrófobo orgánico en donde el portador hidrófobo orgánico es un aceite vegetal con un punto de fusión de 10 °C o menos, o un éster de alquilo de un ácido graso, que tiene una solubilidad en agua inferior a aproximadamente 1 g/litro a 20 °C;
- en donde el al menos un regulador del crecimiento es insoluble o inestable en agua y está presente en la dispersión líquida en una cantidad que excede el 0,1 % en peso;
- en donde más del 90 % de las partículas de dicho regulador del crecimiento tienen un tamaño de partícula de entre 1-7 pm;
- en donde la dispersión comprende además un emulsionante que estabiliza la dispersión en el portador orgánico y que hace que el concentrado sea miscible en agua y autoemulsionante cuando se diluye en agua en una dilución de 1:50;
- en donde la dispersión contiene menos del 0,4 % en peso de agua.
2. La dispersión de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el regulador del crecimiento es inestable en agua, preferentemente de conformidad con las directrices estándar EPA Subdivisión N-161-1 y 161-2.
3. La dispersión de acuerdo con la reivindicación 2, en donde el regulador del crecimiento es una giberelina seleccionada del grupo de GA2, GA3, GA5, GA7, GA14 o mezclas de las mismas.
4. La dispersión de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la cantidad de dicho regulador del crecimiento es el 4 % en peso o más y el 30 % en peso o menos, preferentemente el 5 % en peso o más y con mayor preferencia el 6 % en peso o más, y aún con mayor preferencia entre el 10 y el 25 % en peso.
5. La dispersión de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el portador hidrófobo orgánico es un aceite vegetal con un punto de fusión de 10 °C o inferior, preferentemente de 0 °C o inferior.
6. La dispersión de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la composición comprende una sal de prohexadiona como regulador del crecimiento, en donde la composición comprende además un compuesto de amonio, preferentemente sulfato de amonio y/o un acidulante, como preferentemente un ácido orgánico, como preferentemente ácido cítrico, ácido acético o ácido adípico.
7. La dispersión de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el emulsionante no es iónico y comprende al menos un grupo de ácido graso, al menos un grupo polietoxi o más de un grupo etoxi y al menos un poliol, en donde el ácido graso y el poliol pueden combinarse en hidroxiácido graso, opcionalmente en combinación con emulsionantes adicionales.
8. La dispersión de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la composición comprende además al menos uno de un regulador del crecimiento adicional, un fungicida, un agente antisedimentación, un antioxidante, un bactericida, un compuesto metálico.
9. La dispersión de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la composición comprende además reguladores del crecimiento adicionales, preferentemente al menos uno de clormequat, etefón, triazoles con actividad reguladora del crecimiento como metconazol y tebuconazol, una auxina y/o al menos una citoquinina y/o, en donde la composición comprende además al menos un fungicida, elegido entre fungicidas específicos contra el mildiú polvoroso, fungicidas SBI, fungicidas Qol y fungicidas SDHI.
10. La dispersión de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la composición comprende además al menos un aditivo para reducir la sedimentación.
11. La dispersión de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la dispersión contiene menos del 0,2 % en peso de agua.
12. El líquido de rociado a base de agua adecuado para rociar plantas, en donde el líquido comprende agua y una cantidad adecuada de la dispersión de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, preferentemente el líquido de rociado a base de agua comprende la dispersión en una cantidad de manera que la cantidad efectiva de dispersión es 50 ml o más, preferentemente 500 ml o más hasta 20 l o menos de dicha dispersión por hectárea.
13. El líquido de rociado de acuerdo con la reivindicación 12, en donde el líquido de rociado comprende además al menos un regulador del crecimiento adicional, fungicida, compuesto metálico y/o uno o más jasmonatos.
14. El líquido de rociado de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 12-13, en donde si el regulador del crecimiento comprende sal de prohexadiona de Ca, el líquido comprende además al menos uno de una sal de amonio y un ácido carboxílico.
15. El método para tratar plantas con al menos un regulador del crecimiento, en donde un líquido de rociado a base de agua de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 12-14 se rocía sobre plantas en una cantidad de 50 l a 2500 l por hectárea.
16. El método de acuerdo con la reivindicación 15, en donde las plantas son cultivos de acres amplios, preferentemente cereales, con mayor preferencia cebada, trigo, centeno, grano o maíz.
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