BR112015029012B1

BR112015029012B1 - Meio de gravação termossensível

Info

Publication number: BR112015029012B1
Application number: BR112015029012-4A
Authority: BR
Inventors: Suguru TAKANO; Kazuo Yamane; Naotaka Endo; Kazuyuki Sakamoto
Original assignee: Oji Holdings Corporation
Priority date: 2013-05-22
Filing date: 2014-05-20
Publication date: 2022-02-22
Also published as: EP3000608B1; BR112015029012A2; CN105283316A; MY177684A; EP3000608A1; EP3000608A4; CN105283316B; US20160082760A1; US9789721B2; KR102278943B1; KR20160011658A; WO2014189044A1

Abstract

MEIO DE GRAVAÇÃO TERMOSSENSÍVEL. A presente invenção refere-se um material de gravação termossensível que alcança alta densidade de gravação e excelente conservação de uma parte gravada, ou prover um material de gravação termossensível que alcança alta densidade de gravação e excelente resistência térmica e resistência à propriedade de nebulização de fundo térmica em um ambiente de temperatura elevada, bem como excelente resistência à aderência e resistência para adesão da cabeça à sujeira. A presente invenção é um material de gravação termossensível que tem uma camada de gravação termossensível contendo pelo menos um leucocorante e um desenvolvedor em um suporte; o material de gravação termossensível que contém, como o desenvolvedor, um composto de sulfonamida representado pela fórmula geral (1); (a) o material de gravação termossensível ainda tendo uma camada protetora na camada de gravação termossensível; a camada protetora contendo pelo menos um tipo de agente adesivo selecionado do grupo consistindo em agentes adesivos solúveis em água e agentes adesivos dispersíveis em água; e pelo menos uma da camada de gravação termossensível ou a camada protetora contendo um agente que proporciona resistência à água; ou (b) a camada de gravação termossensível ainda contendo amida de ácido graxo saturado representada pela fórmula geral (...).

Description

CAMPO TÉCNICO

[001] A presente invenção refere-se a um material de gravação termossensível que utiliza uma reação de desenvolvimento de cor entre um corante leuco e desenvolvedor.

TÉCNICA ANTERIOR

[002] Os materiais de gravação termossensíveis que utilizam uma reação de desenvolvimento de cor entre um corante leuco e de-senvolvedor foram utilizados não apenas como materiais de gravação, tais como papéis para fax, caixas registradoras e várias impressoras, mas também em uma ampla variedade de campos porque tais materiais de gravação termossensíveis são relativamente econômicos, dispositivos de gravação dos mesmos são de tamanho pequeno e a manutenção dos dispositivos de gravação é relativamente fácil.

[003] Como os campos de aplicação se expandem e como os dispositivos de gravação foram diversificados e alcançaram alto desempenho, o ambiente de uso e o ambiente de armazenamento de materiais de gravação se tornaram cada vez mais severos, e, desse modo, características superiores, bem como excelente sensibilidade e qualidade de imagem de imagem gravada foram desejadas.

[004] Até o momento, como uma técnica para evitar a descolora ção da imagem de cor desenvolvida devido aos óleos ou plastificantes, um material de gravação termossensível que contém um composto particular reticulado de difenil sulfona como um desenvolvedor (consulte o Documento de Patente 1) foi proposto. Além disso, para rótulos utilizados para produtos alimentícios ou tubos de teste em hospitais, uma vez que tais rótulos podem ser colocados em contato com álcool tendo uma alta concentração, um material de gravação termossensível que contém um composto particular de ureia uretano (consulte Docu- mento de Patente 2) foi proposto para evitar a descoloração devido a tal contato. Entretanto, esses materiais de gravação termossensíveis têm problemas de provocar a descoloração no papel em branco quando armazenados por um período de tempo longo (nebulização de fundo), embora esses materiais de gravação termossensíveis possam alcançar gravação de alta qualidade em relação à conservação de sua parte gravada.

[005] Além disso, para eliminar a mudança de tonalidade no pa pel em branco quando o papel é armazenado por um período de tempo longo, um material de gravação termossensível que contém um álcool polivinílico modificado por diacetona em um agente adesivo em uma camada protetora e um composto à base de hidrazina em uma camada de gravação termossensível (consulte Documento de Patente 3), e um material de gravação termossensível que contém álcool poli- vinílico modificado por diacetona e resina acrílica em um agente adesivo em uma camada protetora e um composto de hidrazida em uma camada protetora (consulte Documento de Patente 4) foram propostos. Entretanto, até o momento, esses materiais de gravação termos- sensíveis não são sempre satisfatórios em relação à diminuição do brilho, embora esses materiais de gravação termossensíveis sejam eficazes em relação ao amarelamento do papel em branco.

[006] Além disso, como uma técnica para aumentar as proprie dades de bloqueio da água, os materiais de gravação termossensíveis que utilizam álcool polivinílico modificado por acetoacetila em uma camada de gravação termossensível, que contém um copolímero de (met)acrilamida tendo uma estrutura de núcleo e camada como uma resina dispersível em água em uma camada protetora, e que contém um agente de reticulação pelo menos na camada protetora (consulte Documentos de Patente 5 e 6) foram propostos. Além disso, um material de gravação termossensível que contém uma resina de poliamida e um composto de di-hidrazida de ácido policarboxílico em uma camada de gravação termossensível e que contém, como um agente adesivo à base de água em uma camada protetora, pelo menos um tipo selecionado do grupo consistindo em álcool polivinílico modificado por acetoacetila e álcool polivinílico modificado por diacetona (consulte Documento de Patente 7) foi proposto. Entretanto, esses materiais de gravação termossensíveis não podem exibir propriedades de bloqueio de água suficientes e têm problemas de agravamento da diminuição da sensibilidade de gravação e agravamento de amarelamento do papel em branco quando a quantidade do agente de reticulação é aumentada para ainda melhorar as propriedades de bloqueio de água.

[007] Além disso, como uma técnica para alcançar conservação da imagem mais elevada, os materiais de gravação termossensíveis que contêm um particular composto reticulado de difenil sulfona como um desenvolvedor (consulte Documentos de Patente 1 e 8) foram propostos. Entretanto, esses materiais de gravação termossensíveis têm problemas de provocar a descoloração no papel em branco quando armazenados por um período de tempo longo (nebulização de fundo), embora esses materiais de gravação termossensíveis possam alcançar alta qualidade em relação à conservação de sua parte gravada. Embora a nebulização de fundo possa ser melhorada através do uso de um desenvolvedor de cor que tem um ponto de fusão alto, a sensibilidade de gravação é, desse modo, diminuída, e não é possível satisfazer todas as qualidades.

[008] Além disso, uma vez que os materiais de gravação termos- sensíveis utilizam um mecanismo que desenvolve a cor por fusão de um corante leuco e um desenvolvedor de cor utilizando calor e trazendo os mesmos em contato, de aderência, pelo que um componente de um material de gravação termossensível fundido utilizando o calor se liga a uma cabeça de gravação e, então, a parte anexada fundida é compulsivamente descascada por um rolo de alimentação, e a aderência de sujeira em uma cabeça térmica é facilmente provocada.

[009] Para melhorar as chamadas propriedades de harmoniza ção de cabeça, incluindo aderência e aderência à sujeira em uma cabeça térmica, uma técnica de misturar amida de ácido esteárico e es- tearato de zinco em uma proporção em peso na faixa de 3:1 a 1:3 em uma camada de gravação termossensível (consulte Documento de Patente 9), e uma técnica de mistura de ácido graxo mais elevado junto com um sal de metal de ácido graxo elevado em uma camada de gravação termossensível (consulte Documento de Patente 10) também foram propostas. Entretanto, outras melhorias foram exigidas para alcançar a redução no consumo de energia de impressoras, diminuição do torque dos alimentadores de papel e processamento em uma velocidade mais alta para impressoras de baixa tensão tais como impressoras móveis.

DOCUMENTO DA TÉCNICA ANTERIOR DOCUMENTO DE PATENTE

[0010] Documento de Patente 1: Publicação de Patente Japonesa Não Examinada N° 2000-135868A

[0011] Documento de Patente 2: Publicação de Patente Japonesa Não Examinada N° 2004-223871A

[0012] Documento de Patente 3: Publicação de Patente Japonesa Não Examinada N° H11-314457A

[0013] Documento de Patente 4: Publicação de Patente Japonesa Não Examinada N° 2001-191643A

[0014] Documento de Patente 5: Publicação de Patente Japonesa Não Examinada N° 2006-198781A

[0015] Documento de Patente 6: Publicação de Patente Japonesa Não Examinada N° 2009-214422A

[0016] Documento de Patente 7: Publicação de Patente Japonesa Não Examinada N° 2007-245379A

[0017] Documento de Patente 8: Publicação de Patente Japonesa Não Examinada N° 2004-276593A

[0018] Documento de Patente 9: Publicação de Patente Japonesa Não Examinada N° S56-005791A

[0019] Documento de Patente 10: Publicação de Patente Japone sa Não Examinada N° S57-137185A SUMÁRIO DA INVENÇÃO PROBLEMAS A SEREM SOLUCIONADOS PELA INVENÇÃO

[0020] Um objetivo primário da presente invenção é prover um material de gravação termossensível de uma primeira modalidade que alcance alta densidade de gravação e excelente conservação de uma parte gravada, ou prover um material de gravação termos- sensível de uma segunda modalidade que alcance alta densidade de gravação e excelente resistência à propriedade térmica de nebu- lização de fundo em um ambiente de temperatura elevada, bem como excelente resistência de aderência e resistência da cabeça de adesão à sujeira. MEIOS PARA SOLUCIONAR O PROBLEMA

[0021] Como um resultado de diligente pesquisa e considerando as tecnologias convencionais descritas acima, os inventores da presente invenção solucionaram os problemas descritos acima. Isto é, a presente invenção refere-se a um material de gravação termossensível descrito abaixo.

[0022] Item 1: Um material de gravação termossensível que tem uma camada de gravação termossensível contendo pelo menos um corante leuco e um desenvolvedor em um suporte; o material de gravação termossensível que contém, como o desenvolvedor, um composto de sulfonamida representado pela fórmula geral (1) abaixo: Fórmula 1

[0023] Na fórmula (1), R1 e R2 podem ser os mesmos ou diferentes e cada independentemente representando um átomo de hidrogênio, um grupo alquila que tem de 1 a 4 carbonos, e grupo alcóxi que tem de 1 a 4 carbonos, ou um átomo de halogênio;

[0024] (a) o material de gravação termossensível ainda tendo uma camada protetora na camada de gravação termossensível; a camada protetora contendo pelo menos um tipo de agente adesivo selecionado do grupo consistindo em agentes adesivos solúveis em água e agentes adesivos dispersíveis em água; e pelo menos uma da camada de gravação termossensível ou a camada protetora contendo um agente proporcionando resistência na água; ou

[0025] (b) a camada de gravação termossensível ainda contendo amida de acido graxo saturado representado pela fórmula geral (2): Fórmula 2

[0026] Na fórmula (2), R representa um grupo alquila que tem de 15 a 21 carbonos.

[0027] Item 2: O material de gravação termossensível de acordo com o Item 1, em que o composto sulfonamida representado pela fórmula geral (1) é N-[2-(3-fenilureido)fenil]benzenossulfonamida.

[0028] Item 3: O material de gravação termossensível de acordo com o Item 1 ou 2, em que o agente adesivo é pelo menos um tipo se-lecionado do grupo consistindo em álcool polivinílico modificado por diacetona, álcool polivinílico modificado por acetoacetila, álcool polivi- nílico modificado por carbóxi, resinas acrílicas, resinas de poliolefina, e copolímeros de (met)acrilamida que têm uma estrutura de núcleo e camada.

[0029] Item 4: O material de gravação termossensível de acordo com qualquer um dos Itens 1 a 3, em que o agente adesivo é pelo menos um tipo de álcool polivinílico modificado selecionado do grupo consistindo em álcool polivinílico modificado por diacetona e álcool po- livinílico modificado por acetoacetila.

[0030] Item 5: O material de gravação termossensível de acordo com qualquer um dos Itens 1 a 4, em que a camada de gravação ter- mossensível ainda contém pelo menos um tipo de sensibilizador selecionado do grupo consistindo em 2-naftil benzil éter, oxalato de di-p- clorobenzila, oxalato de di-p-metilbenzila, 1,2-di(3-metilfenóxi)etano, 1,2-difenoxietano, e difenil sulfona.

[0031] Item 6: O material de gravação termossensível de acordo com o Item 4 ou 5, em que um grau de saponificação do álcool polivi- nílico modificado é de 85 a 100% em mol.

[0032] Item 7: O material de gravação termossensível de acordo com qualquer um dos Itens 3 a 6, em que o agente adesivo é álcool polivinílico modificado por diacetona, e um grau de polimerização do álcool polivinílico modificado por diacetona é de a 400 a 3000.

[0033] Item 8: O material de gravação termossensível de acordo com qualquer um dos Itens 3 a 6, em que o agente adesivo é álcool polivinílico modificado por acetoacetila, e um grau de polimerização do álcool polivinílico modificado por acetoacetila é de 500 a 3000.

[0034] Item 9: O material de gravação termossensível de acordo com qualquer um dos Itens 1 a 8, em que o agente que proporciona resistência à água é um composto de hidrazida.

[0035] Item 10: O material de gravação termossensível de acordo com qualquer um dos Itens 1 a 9, em que o composto de hidrazida está contido na camada de gravação termossensível.

[0036] Item 11: O material de gravação termossensível de acordo com qualquer um dos Itens 5 a 10, em que, por 1 parte em massa da amida de ácido graxo saturado, de 1 a 9 partes em massa de pelo menos um tipo de sensibilizador selecionado do grupo consistindo em 2-naftil benzil éter, oxalato de di-p-clorobenzila, oxalato de di-p- metilbenzila, 1,2-di (3-metilfenóóxi) etano, 1,2-difenoxietano, e difenil sulfona está contido.

[0037] Item 12: O material de gravação termossensível de acordo com qualquer um dos Itens 1 a 11, em que a amida de ácido graxo saturado é pelo menos um tipo selecionado do grupo consistindo em amida de ácido plamítico, amida de ácido esteárico e, amida de ácido araquídico e amida de ácido behênico.

[0038] Item 13: O material de gravação termossensível de acordo com qualquer um dos Itens 1 a 12, em que a amida de ácido graxo saturado é amida de ácido esteárico.

[0039] Item 14: O material de gravação termossensível de acordo com qualquer um dos Itens 1 a 13, ainda compreendendo uma camada inferior contendo partículas plásticas ocas, a camada inferior estando disposta entre o suporte e a camada de gravação termossensível.

[0040] Item 15: O material de gravação termossensível de acordo com qualquer um dos Itens 1 a 14 ainda compreendendo uma camada inferior formada por um método de revestimento de lâmina, a camada inferior estando disposta entre o suporte e a camada de gravação ter- mossensível.

[0041] Item 16: O material de gravação termossensível de acordo com qualquer um dos Itens 1 a 15, em que pelo menos uma camada que é formada no suporte é formada por um método de revestimento de cortina.

[0042] Item 17: Um material de gravação termossensível que tem uma camada de gravação termossensível contendo pelo menos um corante leuco e um desenvolvedor em um suporte; a camada de gra- vação termossensível contendo N-[2-(3-fenilureido) fenil] benzenossul- fonamida como o desenvolvedor; o material de gravação termossensí- vel ainda tendo uma camada protetora contendo álcool polivinílico modificado por diacetona como um agente adesivo na camada de gravação termossensível; e pelo menos uma da camada de gravação ter- mossensível da camada protetora contendo um agente que proporciona resistência à água.

[0043] Item 18: O material de gravação termossensível de acordo com o Item 17, em que a camada de gravação termossensível ainda contém, como um sensibilizador, pelo menos um tipo selecionado do grupo consistindo em 2-naftil benzil éter, oxalato de di-p-clorobenzila, di- oxalato de p-metilbenzila, 1,2-di (3-metilfenóxi) etano, 1,2- difenoxietano, e difenil sulfona.

[0044] Item 19: O material de gravação termossensível de acordo com o Item 17 ou 18, em que um grau de saponificação do álcool poli- vinílico modificado por diacetona é de 85 a 100% em mol.

[0045] Item 20: O material de gravação termossensível de acordo com qualquer um dos Itens 17 a 19, em que um grau de polimerização do álcool polivinílico modificado por diacetona é de 400 a 3000.

[0046] Item 21: O material de gravação termossensível de acordo com qualquer um dos Itens 17 a 20, em que o agente que proporciona resistência à água é um composto de hidrazida.

[0047] Item 22: Um material de gravação termossensível que tem uma camada de gravação termossensível contendo pelo menos um corante leuco e um desenvolvedor em um suporte; a camada de gravação termossensível contendo N-[2-(3-fenilureido) fenil] benzenossul- fonamida como o desenvolvedor; o material de gravação termossensí- vel ainda tendo uma camada protetora contendo álcool polivinílico modificado por acetoacetila como um agente adesivo na camada de gravação termossensível; e pelo menos uma da camada de gravação termossensível ou a camada protetora contendo um agente que proporciona resistência à água.

[0048] Item 23: O material de gravação termossensível de acordo com o Item 22, em que a camada de gravação termossensível ainda contém, como um sensibilizador, pelo menos um tipo selecionado do grupo consistindo em 2-naftil benzil éter, oxalato de di-p-clorobenzila, oxalato de di -p- metilbenzila, 1,2-di (3-metilfenóóxi) etano, 1,2- difenoxietano, e difenil sulfona.

[0049] Item 24: O material de gravação termossensível de acordo com o Item 22 ou 23, em que um grau de saponificação do álcool poli- vinílico modificado por acetoacetila é de 85 a 100% em mol.

[0050] Item 25: O material de gravação termossensível de acordo com qualquer um dos Itens 22 a 24, em que um grau de polimerização do álcool polivinílico modificado por acetoacetila é de 500 a 3000.

[0051] Item 26: O material de gravação termossensível de acordo com qualquer um dos Itens 22 a 25, em que o agente que proporciona resistência à água é um composto de hidrazida.

[0052] Item 27: O material de gravação termossensível de acordo com qualquer um dos Itens 22 a 26, em que o composto de hidrazida está contido na camada de gravação termossensível.

[0053] Item 28: Um material de gravação termossensível que tem uma camada de gravação termossensível contendo pelo menos um corante leuco e um desenvolvedor em um suporte; o material de gravação termossensível contendo N-[2-(3-fenilureido) fenil] benzenossul- fonamida como o desenvolvedor e ainda contendo, como um sensibili- zador, pelo menos um tipo selecionado do grupo consistindo em 2- naftil benzil éter, oxalato de di-p-clorobenzila, oxalato de di-p- metilbenzila, 1,2-di(3-metilfenóóxi)etano, 1,2-difenoxietano, e difenil sulfona, e amida de ácido graxo saturado representada pela fórmula geral (2) abaixo: Fórmula 3

[0054] Na fórmula (2), R representa um grupo alquila que tem de 15 a 21 carbonos.

[0055] Item 29: O material de gravação termossensível de acordo com o Item 28, em que, por 1 parte em massa da amida de ácido gra- xo saturado, de 1 a 9 partes em massa de pelo menos um tipo selecionado do grupo consistindo em 2-naftil benzil éter, oxalato de di-p- clorobenzila, oxalato de di-p-metilbenzila, 1,2-di(3-metilfenóxi)etano, 1,2-difenoxietano, e difenil sulfona está contido.

[0056] Item 30: O material de gravação termossensível de acordo com o Item 28 ou 29, em que a amida de ácido graxo saturado é pelo menos um tipo selecionado do grupo consistindo em amida de ácido plamítico, amida de ácido esteárico, amida de ácido araquídico e ami- da de ácido behênico.

[0057] Item 31: O material de gravação termossensível de acordo com qualquer um dos Itens 28 a 30, em que a amida de ácido graxo saturado é amida de ácido esteárico.

[0058] Item 32: O material de gravação termossensível de acordo com qualquer um dos Itens 28 a 31, compreendendo uma camada inferior contendo partículas plásticas ocas, a camada inferior estando disposta entre o suporte e a camada de gravação termossensível.

[0059] Item 33: O material de gravação termossensível de acordo com qualquer um dos Itens 28 a 32, compreendendo uma camada inferior formada por um método de revestimento de lâmina, a camada inferior estando disposta entre o suporte e a camada de gravação ter- mossensível.

[0060] Item 34: O material de gravação termossensível de acordo com qualquer um dos Itens 28 a 33, onde pelo menos uma camada que é formada no suporte é formada por um método de revestimento de cortina.

[0061] Item 35: O material de gravação termossensível de acordo com qualquer um dos Itens 1 a 34, em que um conteúdo do composto de sulfonamida representado pela fórmula geral (1) é de 0,3 a 5 partes em massa por 1 parte em massa do corante leuco. EFEITO DA INVENÇÃO

[0062] O material de gravação termossensível da primeira modali dade da presente invenção alcança alta densidade de gravação e excelente resistência aos plastificantes da parte gravada.

[0063] Além disso, o material de gravação termossensível da se gunda modalidade da presente invenção alcança alta densidade de gravação, e excelente resistência à propriedade térmica de nebuliza- ção de fundo em um ambiente de temperatura elevada, bem como excelente resistência à aderência e resistência de cabeça de adesão à sujeira. MELHOR MODO PARA REALIZAR A INVENÇÃO

[0064] No presente relatório descritivo, a expressão "compreende" inclui "compreende", "consistindo essencialmente em" e "consistindo em".

[0065] A presente invenção é para prover um material de gravação termossensível compreendendo, em um suporte: uma camada de gravação termossensível contendo pelo menos um corante leuco e um desenvolvedor particular, e uma camada protetora contendo um agente adesivo, e o material de gravação termossensível contém um agente que proporciona resistência à água em pelo menos uma da camada de gravação termossensível ou da camada protetora (a seguir, também descrita como "material de gravação termossensível (a)"), ou para prover um material de gravação termossensível compreendendo, em um suporte, uma camada de gravação termossensível contendo pelo menos um corante leuco e um desenvolvedor particular, bem como uma amida de ácido graxo saturado (particular a seguir, também descrita como "material de gravação termossensível (b)"). Observa-se que as estruturas da camada dos materiais de gravação termossensíveis (a) e (b) não são limitadas às estruturas que têm um suporte e uma camada de gravação termossensível, e uma camada protetora no material de gravação termossensível (a). A estrutura da camada também inclui uma estrutura que tem uma camada inferior entre o suporte e a camada de gravação termossensível, uma estrutura que tem uma camada de superfície posterior em uma face que é o outro lado da face que tem uma camada de gravação termossensível do suporte, e uma estrutura em que o material de gravação termossensível (b) tem uma camada protetora, e similar. As estruturas dos materiais de gravação termossensíveis (a) e (b) serão descritas em detalhes abaixo. 1. Material de gravação termossensível (a)

[0066] Um material de gravação termossensível (a) da presente invenção compreende, em um suporte, uma camada de gravação ter- mossensível contendo pelo menos um corante leuco e um desenvolvedor particular, e uma camada protetora contendo um agente adesivo particular, e contém um agente que proporciona resistência à água em pelo menos uma da camada de gravação termossensível ou da camada protetora.

[0067] O suporte no material de gravação termossensível (a) da presente invenção não é particularmente limitado; entretanto, exemplos do mesmo incluem papel fino neutro ou ácido (papel neutro, papel ácido), papel de arte, papel sintético, papel de fibra sintética, papel de qualidade média não tecido, papel revestido, papel revestido fundido, papel cristal, papel laminado de resina, papel sintético à base de polio- lefina, filmes transparentes, semitransparentes ou de plástico branco (filmes de resina sintética) e similar. Além disso, como filmes plásticos, exemplos incluem filmes de PET e similares. A espessura do suporte não é particularmente limitada; entretanto, tipicamente, a espessura é aproximadamente de 20 a 200 μm.

[0068] A camada de gravação termossensível no material de gra vação termossensível (a) da presente invenção pode conter vários corante leucos publicamente conhecidos que não têm cor ou cor pálida. Exemplos específicos do corante leuco incluem corantes capazes de desenvolver a cor azul, tal como 3,3-bis(p-dimetilaminofenil)-6- dimetilaminoftalida, 3-(4-dietilamino-2-metilfenil)-3-(4-dimetilaminofenil) -6-dimetilaminoftalida e fluorano; corantes capazes de desenvolver a cor verde, tal como 3-(N-etil-N-p-tolil)amino-7-N-metilanilinofluorano, 3- dietilamino-7- anilinofluoran e 3- dietilamino- 7-dibenzilaminofluorano; corantes capazes de desenvolver a cor vermelha, tal como 3,6-bis (di- etilamino) fluoran-Y-anilinolactam, 3-ciclo- hexilamino -6-clorofluorano, 3-dietilamino-6- metil-7- clorofluorano e 3- dietilamino-7-clorofluorano; corantes capazes de desenvolver a cor preta, tal como 3-(N-etil-N- isoamil)amino-6-metil-7- anilinofluorano, 3-(N-metil-N-ciclo-hexil)amino- 6-metil-7-anilinofluoran, 3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-di(n- butil) amino-6-metil -7- anilinofluorano, 3-di (n-pentil) amino-6-metil-7- anilinofluoran, 3-dietilamino-7- (o-clorofenilamino) fluorano, 3-(N-etil-p- toluidino) -6-metil-7 -anilinofluorano, 3- (N-etil-p-toluidino) -6-metil-7-(p- toluidino) fluorano, 3- (N-etil-N- tetra- hidrofurfurilamino) -6-metil-7- anilinofluorano, 3-dietilamino-6-cloro-7-anilinofluorano, 3-dimetilamino- 6-metil-7- anilinofluoran, 3-pirrolidino- 6- metil -7- anilinofluorano, 3- piperidino-6- metil -7- anilinofluorano, 2,2-bis {4- [6’- (N-ciclo-hexil-N- metilamino)-3’-metilespiro [ftalida-3,9’-xanteno-2’-ilamino]fenil}propano, e 3-dietilamino-7-(3’-trifluorometilfenil)aminofluorano; corantes que têm um comprimento de onda de absorção na região infravermelha próxima, tal como 3,3-bis[1-(4-metoxifenil)-1-(4-dimetilaminofenil)etilen-2-il]- 4,5,6,7-tetracloroftalida, 3,3-bis [1-(4-metoxifenil) -1-(4-pirrolidinofenil) etilen-2-il] -4,5,6,7-tetracloroftalida, 3-p-(p-dimetilaminoanilino)anilino- 6- metil -7- clorofluorano, 3-p- (p-cloroanilino) anilino-6- metil -7- clorofluorano e 3,6- bis (dimetilamino) fluoreno -9-espiro-3’-(6’- dimetilamino) ftalida; e similar. O corante leuco não está limitado a esses e, conforme necessário, dois ou mais tipos de corante leucos podem ser utilizados em combinação. Dentre esses, 3-di(n-butil)amino-6- metil-7-anilinofluoran, 3-di(n-pentil)amino-6-metil-7-anilinofluoran, e 3- (N-etil-N-isoamilamino)-6-metil-7-anilinofluorano são preferencialmente usados devido à excelente sensibilidade de desenvolvimento da cor e conservação de impressão. O conteúdo do corante leuco é aproximadamente de 5 a 25% em massa, e preferencialmente de 7 a 20% em massa, em relação ao conteúdo sólido total da camada de gravação termossensível. Ao ajustar o conteúdo do corante leuco para 5% em massa ou mais, color evolutividade da cor pode ser aumentada para melhorar a densidade de impressão. Além disso, ao ajustar o conteúdo do corante leuco para 25% em massa ou menos, a resistência térmica pode ser aumentada.

[0069] A camada de gravação termossensível no material de gra vação termossensível (a) da presente invenção contém um composto de sulfonamida representado pela fórmula geral (1) acima (a seguir, também referido como "desenvolvedor particular" ou "composto sulfo- namida de particular") como o desenvolvedor.

[0070] O camada de gravação termossensível no material de gra vação termossensível (a) da presente invenção preferencialmente contém N-[2- (3-fenilureido) fenil] benzenossulfonamida como o desenvolvedor espécifico. Por este, a alta densidade de gravação e excelente conservação da imagem, tal como resistência aos plastificantes, são alcançadas. Além disso, quando álcool polivinílico modificado por diacetona está contido na camada protetora, é possível alcançar excelente conservação da imagem em termos de resistência alcoólica e manter alto brilho mesmo após armazenamento por um longo período de tempo de pelo menos um ano ou mais, além dos efeitos descritos acima. Além disso, quando o álcool polivinílico modificado por acetoacetila está contido na camada protetora, é possível alcançar excelente resistência da água e obter um excelente material de gravação termos- sensível que causa menos descoloração, causada por água e/ou óleo, da parte gravada, além dos efeitos descritos acima.

[0071] O conteúdo do desenvolvedor particular na camada de gra vação termossensível é preferencialmente de 0,3 parte em massa ou mais, mais preferencialmente de 0,4 parte em massa ou mais, ainda mais preferencialmente de 0,5 parte em massa ou mais, ainda mais preferencialmente de 0,8 parte em massa ou mais, ainda mais prefe-rencialmente 1 parte em massa ou mais, e ainda mais preferencialmente 1,2 parte em massa ou mais, por 1 parte em massa do corante leuco. Ao misturar 0,3 pare em massa ou mais do desenvolvedor particular por 1 parte em massa do corante leuco, a densidade de gravação e a resistência aos plastificantes são aumentadas. Além disso, o conteúdo do desenvolvedor particular é preferencialmente de 5 partes em massa ou menos, mais preferencialmente de 4 partes em massa ou menos, ainda mais preferencialmente de 3,5 partes em massa ou menos, e particularmente preferencialmente de 3 partes em massa ou menos, por 1 parte em massa do corante leuco. Ao compor 5 partes em massa ou menos do desenvolvedor particular por 1 parte em massa do corante leuco, a nebulização de fundo em um ambiente de temperatura elevada pode ser eficazmente suprimida.

[0072] Na particular, a faixa do conteúdo do desenvolvedor parti cular na camada de gravação termossensível do material de gravação termossensível (a) é preferencialmente de 0,5 a 5,0 partes em massa, mais preferencialmente de 0,8 a 4 partes em massa, ainda mais preferencialmente de 1 a 4 partes em massa, e particularmente preferencialmente de 1,2 a 3,5 partes em massa, por 1 parte em massa do co- rante leuco.

[0073] Embora o desenvolvedor da presente invenção seja um de senvolvedor particular (preferencialmente, N-[2-(3-fenilureido) fenil] benzenossulfonamida), conforme necessário, vários desenvolvedores publicamente conhecidos também podem ser usados em combinação na faixa que não causa problemas. Os exemplos específicos dos mesmos incluem substâncias ácidas inorgânicas tais como a argila ativada, atapulgita, sílica coloidal e silicato de alumínio; compostos fe- nólicos tais como 4,4’-isopropilidenodifenol, 1,1-bis(4-hidroxifenil)-1- feniletano, 1,1-bis(4-hidroxifenil)ciclo-hexano, 2,2-bis(4-hidroxifenil)-4- metilpentano, 2,4’- dihidroxidifenil sulfona, 4,4’-di-hidroxidifenil sulfeto, hidroquinona monobenzil éter, 4-hidróxi-4’-benziloxidifenil sulfona, 4- hidroxibenzoato de benzila, 4,4’-dihidroxidifenil sulfona, 4-hidróxi-4’- isopropoxidifenil sulfona, bis(3-alil-4-hidroxifenil)sulfona, 4-hidróxi-4’- metildifenil sulfona, 4-alilóxi-4’-hidroxidifenil sulfona, e 3,4-di- hidroxifenil-4’-metilfenilsulfona; compostos de tioureia tais como N,N’- di-m-clorofeniltioureia; compostos orgânicos tendo uma ligação de - SO2NH- em uma molécula de N-(p-toluenossulfonil)carbamato de p- cumilfenila, N-(p-toluenossulfonil)carbamato de p-benziloxifenila, N-(o- toluoil)-p-toluenossulfonamida, ou moléculas similares; ácidos carboxí- licos aromáticos tais como ácido p-clorobenzoico, ácido 4-[2-(p- metoxifenóxi)etilóxi]salicílico, ácido 4-[3-(p-tolilsulfonil) propilóxi] salicí- lico, e ácido 5-[p-(2-p-metoxifenoxietóxi)cumil]salicílico; sais desses ácidos carboxílicos aromáticos com metais polivalentes tais como zinco, magnésio, cálcio, titânio, manganês, estanho e níquel; complexo antipirina de tiocianato de zinco; substâncias ácidas orgânicas tais como um sal de zinco compósito de ácido tereftalaldeídico e outro ácido carboxílico aromático; compostos de sulfonilureia tais como 4,4’-bis (3-tosilureido) difenilmetano, 1,5- (3-oxapentileno) -bis (3 -(3‘- (p- toluenossulfonil) ureido)benzoato, 1- (4-butoxicarbonilfenil)-3-tosilureia, N-p- toluenossulfonil -N’-3- (p-toluenossulfonilóxi) fenilureia, N-(p- toluenossulfonil) -N’-fenilureia, N- (p-toluenossulfonil) -N’- p-tolilureia, 4,4’-bis (3-(tosil) ureido)difenil éter, e 4,4’-bis(3-(tosil) ureido) difenilsul- fona; derivados de difenilsulfona representados pela fórmula geral (3) abaixo: Fórmula 4

[0074] (na fórmula, n é de 1 a 6);

[0075] Derivados de ureauretano representados pela fórmula geral (4) abaixo: Fórmula 5

[0076] tal como 4,4’-bis [(4-metil-3-fenoxicarbonilaminofenil) urei- do] difenilsulfona, 4,4’-bis [(2-metil-5-fenoxicarbonilaminofenil) ureido] difenilsulfona, 4- (2-metil-3-fenoxicarbonilaminofenil) ureido-4’-(4-metil- 5-fenoxicarbonilaminofenil) ureidodifenilsulfona; e similar.

[0077] Dentre esses, um uso combinado de 4,4’-bis(3-tosilureido) difenilmetano, 1,5-(3-oxapentileno)-bis(3-(3’-(p-toluenossulfonil) ureido) benzoato, derivados de difenilsulfona representados pela fórmula geral (3) acima, derivados ureiauretano representados pela fórmula geral (4) acima, tais como 4,4’-bis [(4-metil-3-fenoxicarbonilaminofenil) ureido] difenilsulfona, 4,4’-bis [(2-metil-5-fenoxicarbonilaminofenil) ureido] dife- nilsulfona, e 4- (2-metil-3-fenoxicarbonilaminofenil)ureido-4’-(4-metil-5- fenoxicarbonilaminofenil) ureidodifenilsulfona), o similar é preferencialmente usado a partir da perspectiva da excelente conservação de impressão.

[0078] Observa-se que o conteúdo do outro desenvolvedor é pre- ferencialmente menos de 50% em massa do conteúdo do desenvolvedor particular.

[0079] Na camada de gravação termossensível da presente inven ção, um sensibilizador pode estar contido. Por isso, a sensibilidade de gravação pode ser aumentada. Exemplos do sensibilizador incluem amida de ácido esteárico, benzamida de ácido metoxicarbonil-N- esteárico, amida de ácido N-benzoil esteárico, amida de ácido N- eicosanoico, etilenobisamida de ácido esteárico, amida de ácido behê- nico, metilenobisamida de ácido esteárico, amida de ácido N-metilol esteárico, tereftalato de dibenzila, tereftalato de dimetila, tereftalato de dioctila, difenil sulfona, p-benziloxibenzoato de benzila, 1-hidróxi-2- naftoato de fenila, benzil 2-naftil éter, m-terfenila, p-benzilbifenila, oxa- lato de di-p-clorobenzila, oxalato de di-p-metilbenzila, oxalato de di- benzila, p-tolil bifenil éter, di (p-metoxifenoxietil)éter, 1,2-di (3- metilfenóxi) etano, 1,2-di (4-metilfenóxi)etano, 1,2-di (4-metoxifenóxi) etano, 1,2-di(4-clorofenóxi)etano, 1,2-difenoxietano, 1-(4-metoxifenóxi) -2-(3-metilfenóxi)etano, p-metilthiofenilbenziléter, 1,4-di(feniltio)butano, p-acetotoluidida, p-acetofenetidida, N-acetoacetil-p-toluidina, 1,2- difenoximetilbenzeno, di(β-bifenilet0xi) benzeno, p-di(viniloxietóxi) benzeno, 1-isopropilfenil-2-feniletano, e similar. Esses sensibilizadores podem ser utilizados em combinação na faixa que não cause problemas. O conteúdo do sensibilizador pode ser uma quantidade eficaz para a sensibilização; entretanto, tipicamente, o conteúdo é preferencialmente aproximadamente de 2 a 40% em massa, e mais preferencialmente aproximadamente de 5 a 25% em massa, em relação ao conteúdo sólido total da camada de gravação termossensível.

[0080] No material de gravação termossensível (a) da presente in venção, a camada de gravação termossensível preferencialmente contém, como um sensibilizador, pelo menos um tipo selecionado do grupo consistindo em 2-naftil benzil éter, oxalato de di-p-clorobenzila, oxa- lato de di-p-metilbenzila, 1,2-di(3-metilfenóxi) etano, 1,2-difenoxietano, e difenil sulfona. Embora esses sensibilizadores exibam excelente efeito de sensibilização para o desenvolvedor particular e também exibam excelente resistência à propriedade térmica de nebulização de fundo, aderência e/ou adesão à sujeira para a cabeça é prontamente provocada.

[0081] No material de gravação termossensível (a) da presente in venção, ao compreender uma camada protetora contendo pelo menos um tipo de agente adesivo, como o agente adesivo, selecionado do grupo consistindo em agentes adesivos particulares solúveis em água e agentes adesivos dispersíveis em água e ao permitir que um agente que proporciona resistência à água esteja contido em pelo menos uma da camada de gravação termossensível ou da camada protetora, é possível aumentar a resistência à aderência e/ou resistência de cabeça de adesão à sujeira. Além disso, uma vez que o excelente efeito de sensibilização é exibido, a densidade de gravação, que é suficiente para compensar a redução na sensibilidade de gravação causada por uma reação do agente que proporciona resistência à água com o agente adesivo, pode ser obtida.

[0082] Em particular, quando o agente adesivo é álcool polivinílico modificado por diacetona, a conservação a longo prazo do papel em branco pode ser aumentada, além dos efeitos descritos acima. Além disso, quando o agente adesivo é álcool polivinílico modificado por acetoacetila, a resistência à água da parte gravada e propriedades de bloqueio de água são aumentadas, além dos efeitos descritos acima.

[0083] O material de gravação termossensível (a) da presente in venção pode ainda conter amida de ácido graxo saturado representado pela fórmula geral (2) acima.

[0084] Como os conteúdos do sensibilizador particular e a amida de ácido graxo saturado representada pela fórmula geral (2) acima na presente invenção, o conteúdo do sensibilizador particular é preferencialmente aproximadamente de 1 a 9 partes em massa, mais preferencialmente de 1 a 7 partes em massa, e ainda mais preferencialmente de 1 a 5 partes em massa, por 1 parte em massa da amida de ácido graxo saturado. Por isso, a resistência de cabeça de adesão à sujeira pode ser aumentada.

[0085] O conteúdo total do sensibilizador particular e a amida de ácido graxo saturado representada pela fórmula geral (2) acima pode ser uma quantidade eficaz para alcançar o efeito de sensibilização; entretanto, tipicamente, o conteúdo total é preferencialmente aproximadamente de 2 a 40% em massa, mais preferencialmente aproximadamente de 5 a 25% em massa, e ainda mais preferencialmente aproximadamente de 8 a 20% em massa, em relação ao conteúdo sólido total da camada de gravação termossensível.

[0086] O conteúdo total do sensibilizador particular e a amida de ácido graxo saturado representada pela fórmula geral (2) acima é pre-ferencialmente de 0,2 a 4 partes em massa, mais preferencialmente de 0,3 a 3 partes em massa, e ainda mais preferencialmente de 0,4 a 2,5 partes em massa, por 1 parte em massa do corante leuco.

[0087] Das perspectivas de efeito de sensibilização e resistência à aderência, e resistência de cabeça de adesão à sujeira, a amida de ácido graxo saturado representada pela fórmula geral (2) acima é preferencialmente pelo menos um tipo selecionado do grupo consistindo em amida de ácido plamítico, amida de ácido esteárico, amida de ácido araquídico, e amida de ácido behênico, e mais preferencialmente amida de ácido esteárico.

[0088] Várias resinas são tipicamente utilizadas em um líquido de revestimento para a camada de gravação termossensível como um agente adesivo (aglutinante). Exemplos de tal agente adesivo incluem amidos, hidroxietil celulose, metil celulose, carboximetil celulose, gela- tina, caseína, goma arábica, álcool polivinílico, álcool polivinílico modificado por carbóxi, álcool polivinílico modificado por acetoacetila, álcool polivinílico modificado por diacetona, álcool polivinílico modificado por sílica, sais de copolímero de anidrido di-isobutileno-maleico, sais de copolímero de anidrido estireno-maleico, sais de copolímero de ácido etileno-acrílico, sais de copolímero de ácido estireno-acrílico, copolí- meros de estireno-butadieno, resinas de ureia, resinas de melamina, resinas de amida, resinas de poliuretano, e similares. Pelo menos um tipo desses está preferencialmente contido em uma quantidade na faixa de aproximadamente de 5 a 50% em massa, e mais preferencialmente aproximadamente de 10 a 40% em massa, em relação ao conteúdo sólido total da camada de gravação termossensível. Observa-se que, quando o meio do líquido de revestimento para a camada de gravação termossensível é água, uma resina hidrofóbica é utilizada em uma forma de látex.

[0089] No material de gravação termossensível (a) da presente in venção, a camada de gravação termossensível pode ainda conter um agente de melhoramento da conservação e outros vários agentes auxiliares, além do corante leuco, o desenvolvedor particular, o sensibili- zador e o agente adesivo (aglutinante).

[0090] A camada de gravação termossensível no material de gra vação termossensível (a) da presente invenção pode conter um agente de melhoramento da conservação. Por isso, a conservação da parte gravada pode ser aumentada. Exemplos do agente de melhoramento da conservação incluem compostos de fenol prejudicados tais como 2,2’-metilenobis (4-metil-6-terc-butilfenol), 2,2’-metilenobis(4-etil-6-terc- butilfenol), 2,2’-etilidenobis (4,6-di-terc-butilfenol), 4,4’-tiobis(2-metil-6- terc-butilfenol), 4,4’- butilidenobis (6-terc-butil-m-cresol), 1-[α-metil-α- (4’-hidroxifenil) etil] -4-[α’,α’-bis (4"-hidroxifenil) etil]benzeno, 1,1,3-tris (2-metil-4-hidróxi-5-ciclo-hexilfenil) butano, 1,1,3-tris (2-metil-4-hidróxi- 5-terc-butilfenil) butano, tris (2,6-dimetil-4-terc-butil-3-hidroxibenzil) iso- cianurato, 4,4’-tiobis (3- metilfenol), 4,4’- dihidróxi -3,3’,5,5’- tetrabromodifenilsulfona, 4,4’-dihidróxi-3,3’,5,5’-tetrametildifenilsulfona,, 2,2-bis (4-hidróxi-3,5-dibromofenil) propano, 2,2-bis (4-hidróxi-3,5- diclorofenil) propano, e 2,2-bis (4-hidróxi-3,5-dimetilfenil)propano; compostos epóxi tais como 1,4- diglicidiloxibenzeno, 4,4’- diglicidiloxidifenilsulfona, 4-benzilóxi-4’-(2-metilglicidilóxi)difenilsulfona, tereftalato de diglicidila, resinas epóxi tipo cresol novolac, resinas epó- xi tipo fenol novolac, e resinas epóxi tipo bisfenol A; sais de sódio ou sais de metal polivalente de N,N’- di-2- naftil-p- fenilenodiamina ou 2,2’- metilenobis (4,6 -di- terc- butilfenil) fosfato; bis (4- etilenoiminocarbonilaminofenil) metano; e similar. O conteúdo do agente de melhoramento da conservação pode ser uma quantidade eficaz para melhorar a conservação; entretanto, tipicamente, o conteúdo é preferencialmente aproximadamente de 1 a 30% em massa, e mais preferencialmente aproximadamente de 5 a 20% em massa, em relação ao conteúdo sólido total da camada de gravação termossensível.

[0091] Exemplos do agente auxiliar incluem agentes dispersantes tais como dioctilsulfossuccinato de sódio, dodecilbenzeno sulfonato de sódio, lauril álcool sulfato de sódio, e sais de metal de ácido graxo; ceras tais como estearato de zinco, estearato de cálcio, cera de polietile- no, cera de carnaúba, cera de parafina e cera de éster; agentes que proporcionam resistência à água tais como compostos de hidrazida incluindo di-hidrazida de ácido adípico e similar, glioxal, ácido bórico, amiddo de dialdeído, metilolureia, sal de ácido glioxílico e compostos à base de epóxi; agentes antiespumantes, corantes de coloração; corantes fluorescentes; pigmentos; e similares.

[0092] No material de gravação termossensível (a) da presente in venção, a camada de gravação termossensível pode conter pigmentos microparticulados que têm alto brilho e têm um tamanho médio de par- tícula de 10 μm ou menos para aumentar o brilho da camada de gravação termossensível e para aumentar a uniformidade de uma imagem. Especificamente, por exemplo, os pigmentos inorgânicos, tais como carbonato de cálcio, carbonato de magnésio, caulim, argila, talco, caulim calcinado, sílica amorfa, terra diatomácea, silicato de alumínio sintético, óxido de zinco, óxido de titânio, hidróxido de alumínio, sulfato de bário, e carbonato de cálcio de superfície tratada ou sílica; e pigmentos orgânicos, tais como resinas de ureia-formalina, resinas de copolímeros de ácido estireno-metacrílico, resinas de poliestireno, partículas brutas de amido, podem ser utilizados. O conteúdo dos pigmentos é preferencialmente uma quantidade que não diminui a densidade da cor, isto é, 50% em massa ou menos em relação ao conteúdo sólido total da camada de gravação termossensível.

[0093] A camada de gravação termossensível é formada pelo re vestimento de um líquido de revestimento para a camada de gravação termossensível em um suporte em uma maneira que a quantidade de revestimento é preferencialmente e aproximadamente de 2 a 12 g/m2, e mais preferencialmente e aproximadamente de 3 a 10 g/m2, em termos de peso seco, e por secagem. O líquido de revestimento é preparado, por exemplo, através do uso de água como um meio dispersan- te, e através da mistura e agitação de uma dispersão, na qual o corante leuco, o desenvolvedor particular, e, conforme necessário, o sensibi- lizador e o agente de melhoramento da conservação e similar são finamente dispersos submetendo esses juntos ou separadamente para tratamento utilizando um agitador e/ou pulverizador, tal como um moinho de esferas, atritor, e moinho de areia, para fazer o tamanho médio de partícula do mesmo para ser de 2 μm ou menos, e conforme necessário, o pigmento, o agente adesivo (aglutinante), o agente auxiliar e o agente que proporciona resistência à água quando um agente que proporciona resistência à água é misturado.

[0094] O material de gravação termossensível (a) da presente in venção compreende uma camada protetora na camada de gravação termossensível para melhorar a conservação da imagem gravada contra produtos químicos, tais como plastificantes e óleos, ou para melhorar a capacidade de gravação. A camada protetora contém pelo menos um tipo de agente adesivo selecionado do grupo consistindo em agentes adesivos solúveis em água e agentes adesivos dispersáveis em água (agentes adesivos hidrofóbicos).

[0095] Exemplos do agente adesivo solúvel em água incluem ál cool polivinílico modificado tal como álcool polivinílico, álcool poliviní- lico completamente saponificado, álcool polivinílico parcialmente sapo- nificado, álcool polivinílico modificado por diacetona, álcool polivinílico modificado por acetoacetila, álcool polivinílico modificado por carbóxi, e álcool polivinílico modificado por sílica; amidos e derivados dos mesmos; derivados de celulose tais como hidroxietil celulose, metóxi celulose, carboximetil celulose, hidroxipropilmetil celulose, metil celulose, e etil celulose; poliacrilato de sódio, polivinilpirrolidona, copolímeros de acrilamida-acrilato, copolímeros de acrilamida-acrilato- ácido meta- crílico, sais alcalinos de copolímero de anidrido estireno-maleico, poli- acrilamida, alginato de sódio, gelatina, caseína, goma arábica, e similar.

[0096] Dentre esses, o álcool polivinílico modificado por diacetona, álcool polivinílico modificado por acetoacetila, e álcool polivinílico modificado por carbóxi são preferíveis, e álcool polivinílico modificado por diacetona e álcool polivinílico modificado por acetoacetila são mais preferíveis.

[0097] Além disso, exemplos do agente adesivo dispersível em água incluem resinas acrílicas, tais como ácido poliacrílico, poliacrilato, e polibutilmetacrilato; resinas de poliolefina, tais como acetato de poli- vinila, copolímeros de cloreto de vinila-vinil acetato, e copolímeros de etileno-vinil acetato; copolímeros de dieno tais como copolímeros de estireno-butadieno, copolímeros de estireno-butadieno-acrilonitrila, e copolímeros de acrilonitrila-butadieno; resinas de uretano tais como poliuretano e uretano sililado; compósitos de acril-silício; compósitos de acril-silício-uretano; látex de resina de uretano tipo ionômero, copo- límeros de (met)acrilamida que têm uma estrutura de núcleo e camada e similar. Dentre esses, as resina acrílicas, resinas de poliolefina, co- polímeros de (met) acrilamida que têm uma estrutura de núcleo e camada, e similares são preferíveis. Observa-se que, quando o meio de um líquido de revestimento para a camada protetora é água, o agente adesivo dispersável em água é utilizado em uma forma de látex. Um tipo desses agentes adesivos pode ser utilizado sozinho, ou dois ou mais tipos desses agentes adesivos podem ser utilizados em combinação. Nesse caso, da perspectiva de aumento de resistência para os plastificantes, é preferível não conter o agente adesivo preferível descrito acima e outro agente adesivo solúvel em água; entretanto, quando esses estão contidos, eles são preferencialmente utilizados em uma quantidade de menos de 50% em massa da quantidade do agente adesivo solúvel em água preferível.

[0098] Quando o agente adesivo é álcool polivinílico modificado, o grau de saponificação do álcool polivinílico modificado é preferencialmente aproximadamente de 85 a 100% em mol, mais preferencialmente de 95 a 99% em mol, e mais preferencialmente de 98 a 99% em mol. Ao empregar tal faixa, é possível exibir boa solubilidade em água e aumentar a resistência à água quando um agente que proporciona resistência à água é usado junto. Em particular, quando o álcool polivi- nílico modificado é álcool polivinílico modificado por diacetona, ajustando o grau de saponificação a ser de 85% em mol ou mais, resistência ao álcool pode ser aumentada. Além disso, quando o álcool polivi- nílico modificado é álcool polivinílico modificado por acetoacetila, ajus- tando o grau de saponificação para ser de 85% em mol ou mais, resistência à água e propriedades de bloqueio de água também podem ser aumentadas.

[0099] Quando o agente adesivo utilizado na camada protetora é álcool polivinílico modificado, o grau de polimerização do álcool polivi- nílico modificado é preferencialmente aproximadamente de 300 a 3000, mais preferencialmente aproximadamente de 400 a 3000, ainda mais preferencialmente aproximadamente de 500 a 3000, e ainda mais preferencialmente aproximadamente de 1500 a 2500.

[00100] Além disso, quando álcool polivinílico modificado é álcool polivinílico modificado por diacetona, o grau de polimerização do álcool polivinílico modificado por diacetona é aproximadamente de 400 a 3000, e preferencialmente aproximadamente de 1500 a 2500. Ao ajustar o grau de polimerização para ser de 400 ou mais, resistência de superfície suficiente pode ser alcançada. A resistência ao álcool e a resistência aos plastificantes também podem ser aumentadas. Enquanto isso, ao ajustar o grau de polimerização para ser de 3000 ou menos, a introdução de um grupo de modificação mediante sintetização do álcool polivinílico modificado por diacetona se torna mais fácil e é possível alcançar qualidade estável. O álcool polivinílico modificado por diacetona preferencialmente contém aproximadamente de 0,5 a 10% em mol de grupo de modificação de diacetona. Ao conter 0,5 % em mol ou mais do grupo de modificação de diacetona em álcool poli- vinílico, resistência à água também pode ser aumentada. Enquanto isso, ao ajustar a quantidade modificada do grupo de modificação de diacetona para ser de 10% em mol ou menos, é possível aumentar a solubilidade à água, formar uma camada protetora uniforme aumentando a revestibilidade do líquido de revestimento para a camada protetora, e aumentar as propriedades de barreira.

[00101] Além disso, quando o álcool polivinílico modificado é álcool polivinílico modificado por acetoacetila, o grau de polimerização do álcool polivinílico modificado por acetoacetila é aproximadamente de 500 a 3000, e preferencialmente aproximadamente de 1500 a 2500. Ao ajustar o grau de polimerização para ser de 500 ou mais, resistência de superfície suficiente pode ser alcançada. Resistência aos plasti- ficantes e resistência à água também podem ser aumentadas. Enquanto isso, ao ajustar o grau de polimerização para ser de 3000 ou menos, a viscosidade do líquido de revestimento para a camada protetora se torna adequada, alcançando, desse moso, qualidade estável. No álcool polivinílico modificado por acetoacetila, o grau de acetoaceti- lação é preferencialmente aproximadamente de 0,5 a 10% em mol. Ao ajustar o grau de acetoacetilação para ser de 0,5% em mol ou mais, resistência à água também pode ar aumentada. Enquanto isso, ao ajustar o grau de acetoacetilação para ser de 10% em mol ou menos, é possível aumentar a solubilidade para água, formar uma camada protetora uniforme aumentando a revestibilidade do líquido de revestimento para a camada protetora, e aumentar as propriedades de barreira.

[00102] Da perspectiva de aumentar a resistência aos plastificantes, resistência à água, e propriedades de bloqueio de água, é preferível não conter outros agentes adesivos solúveis em água; entretanto, quando outros agentes adesivos solúveis em água estão contidos, tais agentes adesivos solúveis em água são preferencialmente utilizados em uma quantidade de menos de 50% em massa da quantidade do álcool polivinílico modificado por acetoacetila.

[00103] Da perspectiva de aumentar a resistência à água, a camada protetora preferencialmente contém álcool polivinílico modificado por carbóxi como o agente adesivo solúvel em água. O álcool poliviní- lico modificado por carbóxi utilizado na presente invenção é um álcool polivinílico modificado por carbóxi no qual um grupo carbóxi é introdu- zido para aumentar a reatividade aos polímeros solúveis em água. Exemplos dos mesmos incluem produtos de reação de álcool poliviní- lico e ácido policarboxílico, tal como ácido fumárico, anidrido ftálico, anidrido melítico e anidrido itacônico, ou compostos de éster desses produtos de reação ou produtos saponificados de copolímeros de vinil acetato e ácido dicarboxílico etilenicamente insaturado, tal como ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico, ácido crotônico, ácido acrílico e ácido metacrílico.

[00104] O grau de saponificação do álcool polivinílico modificado por carbóxi utilizado na camada protetora é preferencialmente de 85% em mol ou mais da perspectiva de aumento da resistência ao álcool. Enquanto isso, o grau de polimerização é preferencialmente de 1500 ou mais da perspectiva de aumento da resistência da superfície. O conteúdo do álcool polivinílico modificado por diacetona, álcool polivi- nílico modificado por acetoacetila e álcool polivinílico modificado por carbóxi não é particularmente limitado; entretanto, o conteúdo é preferencialmente de 10 a 70% em massa, e mais preferencialmente de 30 a 60% em massa, em relação ao conteúdo sólido total da camada protetora.

[00105] Dentre o álcool polivinílico modificado por carbóxi, a camada protetora preferencialmente contém pelo menos um tipo selecionado do grupo consistindo em álcool polivinílico modificado por ácido ita- cônico e álcool polivinílico modificado por ácido maleico das perspectivas de aumento da resistência à água, resistência aos plastificantes e resistência à aderência. O conteúdo do grupo carbóxi no álcool polivi- nílico modificado por ácido itacônico ou ácido maleico é preferencialmente aproximadamente de 1 a 10% em mol. Ao ajustar o conteúdo para ser de 1% em mol ou mais, resistência à água pode ser aumentada. Enquanto isso, mesmo se o conteúdo for maior que 10% em mol, uma vez que a resistência à água alcança o grau mais elevado possí- vel e não aumenta mais, o conteúdo é preferencialmente 10% em mol ou menos da perspectiva de redução de custo. O grau de polimeriza- ção do álcool polivinílico modificado por ácido itacônico ou ácido ma- leico é preferencialmente aproximadamente de 300 a 3000, e mais preferencialmente de 500 a 2200. Além disso, o grau de saponificação é preferencialmente de 80% ou mais.

[00106] A camada protetora preferencialmente contém um copolí- mero de (met)acrilamida que tem uma estrutura de núcleo e camada como o agente adesivo dispersável em água das perspectivas de aumento da resistência à água, propriedades de bloqueio de água, e resistência à aderência. O copolímero de (met)acrilamida que tem uma estrutura de núcleo e camada é um copolímero que é obtido pela submissão da (met)acrilamida ou (met)acrilamida e, conforme necessário, um monômero não saturado que é copolimerizável com a (met)acrilamida para copolimerização na presença de emulsão de semente, que se torna as partículas do núcleo.

[00107] A emulsão de semente, que se torna as partículas do núcleo, pode ser uma emulsão de semente publicamente conhecida ou uma emulsão de semente que é polimerizada por um método publicamente conhecido. Exemplos do mesmo incluem emulsões à base de (met) acrilato, à base de estireno-butadieno, à base de estireno-(met) acrilato, à base de (met)acrilato-butadieno, à base de (met)acrilonitrila, à base de (met)acrilonitrila-butadieno, à base de cloreto de vinila, e à base de vinil acetato, e similares. Entretanto, a emulsão de semente não é limitada a essas, e emulsões poliméricas típicas também podem ser utilizadas. Um tipo dessas emulsões pode ser utilizado sozinho, ou dois ou mais tipos dessas emulsões podem ser utilizados em combinação.

[00108] Exemplos do monômero não saturado que é copolimerizá- vel com a (met)acrilamida, que é utilizada conforme necessário no ma terial de gravação termossensível (a) da presente invenção, incluem ácidos carboxílicos não saturados tais como ácido (met)acrílico, ácido itacônico, anidrido maleico, ácido fumárico, e ácido crotônico; monô- meros de vinila aromáticos tais como estireno, α-metilestireno e divinil- benzeno; (met) acrilatos tais como metil (met) acrilato, etil (met) acrila- to, butil (met) acrilato, 2-etil-hexil (met) acrilato, 2-hidroxietil (met) acri- lato, 2-hidroxipropil (met) acrilato, 2-aminoetil (met) acrilato, 2- (N- metilamino) etil (met) acrilato, e glicidil (met) acrilato; amidas de ácido carboxílico não saturado N-substituído tais como amida de ácido (met) acrílico N-metilol; vinil ésteres tais como vinil acetato e ácido propiôni- co; monômeros contendo grupo nitrila tais como (met)acrilonitrila; entretanto, o monômero não saturado não é limitado a esses.

[00109] No polímero de (met) acrilamida que tem uma estrutura de núcleo e camada, que é utilizada no material de gravação termossen- sível (a) da presente invenção, o conteúdo da (met) acrilamida ou da (met) acrilamida e, conforme necessário, o monômero não saturado que é copolimerizável com a (met) acrilamida é preferencialmente aproximadamente de 5 a 500 partes em massa, e mais preferencialmente de 10 a 200 partes em massa, por 100 partes em massa da emulsão de semente, das perspectivas de mais aumento da resistência à água, propriedades de bloqueio de água e resistência à aderência.

[00110] O conteúdo do copolímero de (met)acrilamida que tem uma estrutura de núcleo e camada não é particularmente limitado; entretanto, o conteúdo é preferencialmente aproximadamente de 10 a 70% em massa, e mais preferencialmente de 30 a 60% em massa, em relação ao conteúdo sólido total da camada protetora.

[00111] Como o agente que proporciona resistência à água utilizado em combinação com o copolímero de (met) acrilamida que tem uma estrutura de núcleo e camada, uma resina de epicloridrina é preferível. O conteúdo da resina de epicloridrina é preferencialmente aproximadamente de 1 a 100 partes em massa, mais preferencialmente de 5 a 80 partes em massa, e ainda mais preferencialmente de 10 a 70 partes em massa, por 100 partes em massa do copolímero de (met) acri- lamida que tem uma estrutura de núcleo e camada. Ao ajustar o conteúdo para ser de 1 parte em massa ou mais, resistência à água e propriedades de bloqueio de água podem ser aumentadas. Enquanto isso, ao ajustar o conteúdo para ser de 100 partes em massa ou menos, uma camada de revestimento uniforme pode ser obtida pela supressão do aumento na viscosidade ou gelificação do líquido de reves-timento, e a uniformidade da imagem pode ser aumentada.

[00112] Da perspectiva de aumento da resistência à água, resistência aos plastificantes, resistência à aderência, e resistência de cabeça de adesão à sujeira, a camada protetora preferencialmente contém pelo menos um tipo selecionado do grupo consistindo em resinas acrílicas e resinas de poliolefina. Essas resinas podem ser utilizadas como o agente adesivo dispersável em água em uma forma de emulsão no líquido de revestimento para a camada protetora.

[00113] Como a resina de poliolefina utilizada no material de gravação termossensível (a) da presente invenção, um copolímero de ácido carboxílico não saturado de olefina é preferível. Como a olefina, etile- no, propileno, butileno, e similares são preferíveis, e etileno é particularmente preferível. Como o ácido carboxílico não saturado, ácido (met) acrílico (isto é, ácido acrílico ou ácido metacrílico), ácido malei- co, ácido itacônico, ácido fumárico, e similares são preferíveis, e ácido (met) acrílico é mais preferível. Como o copolímero de ácido carboxí- lico não saturado de olefina, os copolímeros de etileno e ácido (met) acrílico, ou copolímeros de propileno e copolímeros de (met)acrilato são preferíveis.

[00114] O peso molecular médio ponderal da resina de poliolefina é preferencialmente de 5000 a 100000, e mais preferencialmente de 10000 a 50000. Ao ajustar o peso molecular médio ponderal para ser de 5000 ou mais, as propriedades de bloqueio de água podem ser aumentadas. Além disso, ao ajustar o peso molecular médio ponderal para ser de 100000 ou menos, a produtividade pode ser aumentada.

[00115] A resina acrílica utilizada no material de gravação termos- sensível (a) da presente invenção é formada de ácido (met)acrílico e um componente de monômero que é copolimerizável com o ácido (met)acrílico (exceto para olefina). O ácido (met)acrílico é preferenci-almente contido em uma quantidade de 1 a 10 partes por 100 partes da resina acrílica. O ácido (met)acrílico é solúvel em álcali e tem características que fazem com que resina acrílica seja uma resina solúvel em água pela adição de um neutralizante. Ao tornar a resina acrílica em uma resina solúvel em água, particularmente quando um pigmento está contido em uma camada protetora, a propriedade de ligação dos pigmentos é significativamente aumentada, e uma camada protetora que tem excelente resistência pode ser formada mesmo quando está contida uma grande quantidade de pigmentos. Exemplos do componente que é copolimerizável com o ácido (met)acrílico incluem resinas de alquil acrilato, tais como metil (met)acrilato, etil (met)acrilato, propil (met) acrilato, butil (met)acrilato, isobutil (met)acrilato, pentil (met) acrilato, hexil (met)acrilato, 2-etil-hexil (met)acrilato, e octil (met)acrilato; resinas epóxi; resinas de silicone; resinas de alquil acrilato modificadas das resinas de alquil acrilato descritas acima modificadas com estireno ou derivados do mesmo; (met)acrilonitrila, ésteres de ácido acrílico, e ésteres de ácido hidroxi- alquil acrílico. Em particular, (met)acrilonitrila e/ou metil metacrilato está preferencialmente contido. A (met) acrilonitrila está preferencialmente contido em uma quantidade de 15 a 70 partes por 100 partes da resina acrílica. Além disso, o metil metacrilato está preferencialmente contido em uma quantidade de 20 a 80 partes por 100 partes da resina acrílica. Quando a (met)acrilonitrila e o metil metacrilato estão contidos, a (met)acrilonitrila está preferencialmente contida em uma quantidade de 15 a 18 partes por 100 partes da resina acrílica, e o metil me- tacrilato está preferencialmente contido em uma quantidade de 20 a 80 partes por 100 partes da resina acrílica.

[00116] O ponto de transição do vidro (Tg) da resina acrílica no material de gravação termossensível (a) da presente invenção é maior que 50°C, mas 95°C ou menos. Ao ajustar o Tg para ser maior que 50°C, a resistência térmica suficiente pode ser alcançada e a resistência à aderência pode ser aumentada. Enquanto isso, ao ajustar o Tg para ser de 95°C ou menor, a resistência do filme revestido da camada protetora pode ser aumentada, aumentando, desse modo, as propriedades de barreira, tais como resistência à água, resistência aos plasti- ficantes, e resistência aos solventes. Observa-se que o Tg da resina acrílica é medido pela calorimetria de varredura diferencial (DSC).

[00117] A resina acrílica utilizada no material de gravação termos- sensível (a) da presente invenção é preferencialmente uma resina acrílica tipo não núcleo e estrutura. Em geral, as resinas acrílicas tipo núcleo e estrutura têm resistência térmica superior e resistência à aderência comparada àquelas das resinas acrílicas tipo não núcleo e estrutura. Na presente invenção, resistência térmica, resistência à aderência, e resistência de cabeça de adesão à sujeira podem ser aumentadas pelo uso de uma resina acrílica tipo não núcleo e estrutura que tem o Tg maior que 50°C, mas 95°C ou menos.

[00118] O conteúdo da resina de poliolefina na camada protetora no material de gravação termossensível (a) da presente invenção é preferencialmente aproximadamente de 3 a 60% em massa, e mais preferencialmente de 5 a 30% em massa, em relação ao conteúdo sólido total da camada protetora. Enquanto isso, o conteúdo da resina acríli- ca é preferencialmente aproximadamente de 15 a 97% em massa, e mais preferencialmente de 40 a 95% em massa, em relação ao conteúdo sólido total da camada protetora. Além disso, na presente invenção, é preferível usar a resina de poliolefina e a resina acrílica em combinação, uma vez que o efeito da presente invenção pode ser totalmente exibido. A proporção de massa (conteúdo sólido) a resina de poliolefina para a resina acrílica está preferencialmente na faixa de 3/97 a 50/50, e mais preferencialmente na faixa de 5/95 a 40/60. Para casos onde a resina de poliolefina e a resina acrílica são usadas em combinação, o conteúdo total da resina de poliolefina e da resina acrílica na camada protetora é preferencialmente aproximadamente de 20 a 95% em massa, e mais preferencialmente de 40 a 80% em massa, em relação ao conteúdo sólido total da camada protetora.

[00119] A camada protetora no material de gravação termossensível (a) da presente invenção também pode conter um pigmento. Exemplos do pigmento incluem pigmentos inorgânicos tais como carbonato de cálcio (precipitado), óxido de zinco, óxido de alumínio, óxido de titânio, sílica amorfa, sílica coloidal, micropartículas de sílica, hidróxido de alumínio, sulfato de bário, talco, caulim, argila e caulim calcinado; preen- chedores de resina de estireno, preenchedores de resina de náilon, preenchedores de resina de ureia-formalina; e pigmentos orgânicos tais como preenchedores de resina de poli(met)acrilato, e partículas de amido bruto. Dentre esses, caulim ou hidróxido de alumínio é preferencialmente usado uma vez que a diminuição nas propriedades de barreira contra produtos químicos, tais como plastificantes e óleos, é pequena e a diminuição na densidade de gravação também é pequena. O conteúdo do pigmento não é particularmente limitado; entretanto, o conteúdo é preferencialmente aproximadamente de 5 a 70% em massa em relação ao conteúdo sólido total da camada protetora.

[00120] A camada protetora é formada pelo revestimento e seca- gem de um líquido de revestimento para a camada protetora na camada de gravação termossensível. O líquido de revestimento é obtido tipicamente pelo uso de água como um meio e pela mistura de uma solução aquosa, na qual o agente adesivo solúvel em água é dissolvido e/ou uma dispersão de água na qual o agente adesivo dispersável em água é dispersado, e, conforme necessário, outros agentes auxiliares, tais como agentes adesivos, pigmentos, lubrificantes e tensoativos e um agente que proporcionam resistência à água quando um agente que proporciona resistência à água são misturados. A quantidade revestida do líquido de revestimento para a camada protetora não é particularmente limitada; entretanto, em termos de peso seco, a quantidade é ajustada à faixa de preferencialmente aproximadamente de 0,1 a 15 g/m2, e mais preferencialmente aproximadamente de 0,5 a 8 g/m2.

[00121] O agente auxiliar utilizado no líquido de revestimento para a camada protetora pode ser adequadamente selecionado dos agentes auxiliares que são tipicamente utilizados. Exemplos do agente auxiliar incluem tensoativos, ceras, lubrificantes, agentes que proporcionam resistência à água, agentes de absorção de UV, agentes antiespuman- tes, agentes de branqueamento fluorescente, corantes de coloração e similares. Exemplos do tensoativo incluem sais de metal alcalino de ácido graxo tais como dioctilsulfossuccinato de sódio, dodecilbenze- nossulfonato de sódio, sal de lauril álcool de sódio, e estearato de sódio; e tensoativos à base de flúor; e similares. Exemplos da cera incluem cera de carnaúba, cera de parafina, cera de éster, cera de polieti- leno, e similares. Exemplos do lubrificante incluem sais de metal de ácido graxo tais como estearato de zinco e estearato de cálcio; sais de metal de ácido graxo tais como estearato de zinco e estearato de cálcio; sais de alil fosfato tais como estearil fosfato de potássio; e similares.

[00122] No material de gravação termossensível (a) da presente in- venção, pelo menos uma da camada de gravação termossensível ou a camada protetora contém um agente que proporciona resistência à água. Por isso, um material de gravação termossensível que tem uma camada contendo um produto de reação do agente adesivo e o agente que proporciona resistência à água pode ser obtido. Além disso, quando um sensibilizador adequado da presente invenção é utilizado, é possível alcançar os efeitos que aumenta a resistência à aderência e resistência de cabeça de adesão à sujeira, e, desse modo, é preferível uma vez que o efeito do material de gravação termossensível (a) da presente invenção pode ser totalmente exibido. Tal agente que proporciona resistência à água pode estar contido em pelo menos uma da camada de gravação termossensível ou a camada protetora pela mistura do agente que proporciona resistência à água em pelo menos um do líquido de revestimento para a camada de gravação termossensível ou o líquido de revestimento para a camada protetora.

[00123] Além disso, quando o agente adesivo é álcool polivinílico modificado por acetoacetila, uma camada contendo um produto de reação do álcool polivinílico modificado por acetoacetila e o agente que proporciona resistência à água pode ser eficazmente formado pela disposição da camada de gravação termossensível e da camada protetora, em que o álcool polivinílico modificado por acetoacetila está contido, para ser adjacente entre si. Por isso, excelente resistência que inibe a descoloração devido à água do desenvolvedor particular no material de gravação termossensível (a) da presente invenção pode ser exibida, além do branqueamento da parte gravada devido à camada protetora inchada com água ser exibida. Quando pelo menos um tipo selecionado do grupo consistindo em 2-naftil benzil éter, oxalato de di-p-clorobenzila, oxalato de di-p-metilbenzila, 1,2-di (3-metilfenóxi) etano, 1,2-difenoxietano, e difenil sulfona é utilizado como o sensibili- zador no material de gravação termossensível (a) da presente inven- ção, uma vez que o efeito de sensibilização para o desenvolvedor particular é excelente, a densidade de gravação que é sificiente para prevenir descoloração da parte gravada devido à água pode ser alcançada. Tal agente que proporciona resistência à água pode estar contida em pelo menos uma da camada de gravação termossensível ou da camada protetora pela mistura do agente que proporciona resistência à água no líquido de revestimento para a camada de gravação ter- mossensível ou o líquido de revestimento para a camada protetora.

[00124] Além disso, quando o agente adesivo é álcool polivinílico modificado por diacetona e um agente que proporciona resistência à água está contido na camada de gravação termossensível, a redução da resistência ao álcool e resistência aos plastificantes pode ser suprimida. Além disso, desníveis do revestimento da camada protetora podem ser diminuídos para aumentar a qualidade da imagem. Por outro lado, quando o agente que proporciona resistência à água está contido na camada protetora, o efeito de supressão da redução da densidade de gravação pode ser alcançado. O produto de reação do álcool polivinílico modificado por diacetona e o agente que proporciona resistência à água pode ser eficazmente contido tanto na camada de gravação termossensível quanto na camada protetora pela mistura do agente que proporciona resistência à água na camada de gravação termossensível e na camada protetora, que é preferível. Além disso, conforme necessário, o agente que proporciona resistência à água pode estar contido em uma camada média que pode ser formada entre a camada de gravação termossensível e a camada protetora ou em uma camada superior que pode ser formada na camada protetora.

[00125] A camada protetora é formada pelo revestimento de um líquido de revestimento para a camada protetora na camada de gravação termossensível em uma maneira que a quantidade de revestimento é preferencialmente e aproximadamente de 0,5 a 15 g/m2, e mais preferencialmente e aproximadamente de 1,0 a 8 g/m2, em termos de peso e por secagem. O líquido de revestimento para a camada protetora é preparado, por exemplo, usando água como um meio de dispersão, e pela mistura e agitação do agente adesivo (aglutinante), o agente que proporciona resistência à água, o pigmento, o agente auxiliar e similares.

[00126] A camada protetora pode ser formada pelo uso de pelo menos um tipo de agente adesivo e vários agentes auxiliares sem o uso de um pigmento, e a camada protetora pode ser formada pelo uso de um agente adesivo e um pigmento em combinação. O conteúdo do agente adesivo não é particularmente limitado; entretanto, o conteúdo é preferencialmente de 1 a 97% em massa em relação ao conteúdo sólido total da camada protetora. O limite inferior do mesmo é mais preferencialmente de 3% em massa ou mais, ainda mais preferencialmente de 10% em massa ou mais, particularmente preferencialmente de 15% em massa ou mais, e mais preferencialmente de 20% em massa ou mais. Enquanto isso, o limite superior do mesmo é mais preferencialmente de 95% em massa ou menos, ainda mais preferencialmente de 70% em massa ou menos, e particularmente preferencialmente de 60% em massa ou menos. Quando o agente adesivo e o pigmento são usados em combinação, o conteúdo do agente adesivo não é particularmente limitado e pode ser adequadamente selecionado de uma ampla faixa; entretanto, tipicamente, o conteúdo do agente adesivo é preferencialmente aproximadamente de 1 a 95% em massa, e mais preferencialmente aproximadamente de 2 a 80% em massa, em relação ao conteúdo sólido total da camada protetora. Além disso, o conteúdo do pigmento não é particularmente limitado e pode ser adequadamente selecionado de uma ampla faixa; entretanto, tipicamente, o conteúdo do pigmento é preferencialmente aproximadamente de 1 a 95% em massa, e mais preferencialmente aproximadamente de 2 a 90% em massa, em relação ao conteúdo sólido total da camada protetora.

[00127] No material de gravação termossensível (a) da presente invenção, ao permitir que o agente que proporciona resistência à água esteja contido em pelo menos uma da camada de gravação termos- sensível ou da camada protetora, o produto de reação do agente adesivo, álcool polivinílico particularmente modificado (preferencialmente álcool polivinílico modificado por acetoacetila), na camada de gravação termossensível e o agente que proporciona resistência à água pode ser eficazmente contido tanto na camada de gravação termossensível quanto na camada protetora para aumentar mais as propriedades de bloqueio de água, que é preferível. Além disso, conforme necessário, o agente que proporciona resistência à água pode estar contido em uma camada média que pode ser formada entre a camada de gravação termossensível e a camada protetora ou em uma camada superior que pode ser formada na camada protetora; entretanto, da perspectiva de aumento da resistência à água, o agente que proporciona resistência à água está preferencialmente contido em uma camada que é adjacente à camada de gravação termossensível.

[00128] Exemplos do agente que proporciona resistência à água incluem glioxal, formalina, glicina, glicidil éster, glicidil éter, dimetilolu- reia, dímero de ceteno, amido de dialdeído, resinas de melamina, resinas de poliamida, resinas de poliamina/poliamida, resinas de epiclori- drina, resinas de poliamida-poliamina-epicloridrina, resinas de cetona- aldeído, borax, ácido bórico, carbonato de zircônio amônio, compostos à base de epóxi, compostos de hidrazida, compostos contendo grupo oxazolina, glioxilatos tais como glioxilato de sódio, di(glioxilato) de cálcio, e glioxilato de amônio, e similares.

[00129] Quando o agente adesivo é álcool polivinílico modificado por carbóxi, pelo menos um tipo selecionado do grupo consistindo em resinas de epicloridrina e resinas de poliamina/amida modificadas é preferível como o agente que proporciona resistência à água que é utilizado em combinação com o álcool polivinílico modificado por car- bóxi. Por isso, efeitos de resistência à aderência e resistência de cabeça de adesão à sujeira se tornam excelentes.

[00130] Exemplos da resina de epicloridrina incluem resinas de epi- cloridrina poliamida, resinas de epicloridrina poliamina, resinas de poli- amida-poliamina-epicloridrina, e similares. Além disso, como a amina presente na cadeia principal da resina de epicloridrina, a primária para aminas quaternárias pode ser utilizada sem quaisquer limitações particulares. Exemplos das resinas de poliamina/amida modificadas incluem resinas de poliamida ureia, polietileno iminas, polialquileno polia- minas, e similares.

[00131] Quando o agente adesivo é álcool polivinílico modificado por carbóxi, o conteúdo total da resina de epicloridrina e/ou a resina de poliamina/amida modificada é preferencialmente aproximadamente de 1 a 100 partes em massa, mais preferencialmente de 10 a 80 partes em massa, e ainda mais preferencialmente de 25 a 70 partes em massa, por 100 partes em massa do álcool polivinílico modificado por car- bóxi. Ao ajustar o conteúdo para ser de 1 parte em massa ou mais, boa resistência à água pode ser alcançada. Enquanto isso, ao ajustar o conteúdo para ser de 100 partes em massa ou menos, uma camada de revestimento uniforme pode ser obtida pela supressão do aumento na viscosidade ou gelificação do líquido de revestimento, e a uniformidade de imagem pode ser aumentada.

[00132] Dentre esses agentes que proporcionam resistência à água, os compostos de hidrazida são preferíveis. O composto de hi- drazida não é particularmente limitado, contanto que o composto de hidrazida tenha um grupo hidrazida. Exemplos específicos dos mesmos incluem hidrazina e monoidratos dos mesmos, fenilhidrazina, me- til-hidrazina, etil-hidrazina, n-propil-hidrazina, n-butil-hidrazina, etileno- 1,2-di-hidrazina, propileno-1,3-di-hidrazina, butileno-1,4-di-hidrazina, hidrazida de ácido benzoico, hidrazida de ácido fórmico, hidrazida de ácido acético, hidrazida de ácido propiônico, hidrazida de ácido n- butírico, hidrazida de ácido isobutírico, hidrazida de ácido n-valérico, hidrazida de ácido isovalérico, hidrazida de ácido piválico, carbo- hidrazida, e di-hidrazida de ácido adípico, di-hidrazida de ácido ftálico, di-hidrazida de ácido isoftálico, di-hidrazida de ácido tereftálico, di- hidrazida de ácido oxálico, di-hidrazida de ácido malônico, di-hidrazida de ácido succínico, di-hidrazida de ácido glutárico, di-hidrazida de ácido sebácico, di-hidrazida de ácido maleico, di-hidrazida de ácido fumá- rico, di-hidrazida de ácido itacônico, hidrazida de ácido poliacrílico, e similar. Esses podem ser utilizados sozinhos ou em uma combinação de dois ou mais tipos.

[00133] Dentre esses compostos de hidrazida, di-hidrazidas de ácido dicarboxílico, tais como di-hidrazida de ácido adípico, di-hidrazida de ácido ftálico, di-hidrazida de ácido isoftálico, di-hidrazida de ácido teraftálico, di-hidrazida de ácido oxálico, di-hidrazida de ácido malôni- co, di-hidrazida de ácido succínico, di-hidrazida de ácido glutárico, di- hidrazida de ácido sebácico, di-hidrazida de ácido maleico, di-hidrazida de ácido fumárico, di-hidrazida de ácido itacônico, são preferíveis. Levando em consideração o efeito de proporcionar resistência à água, solubilidade em água e segurança, a di-hidrazida de ácido adípico é mais preferível. Di-hidrazidas de ácido dicarboxílico que têm menos de 4 carbonos podem colorir a parte não gravada do material de gravação termossensível de vermelho, embora tais di-hidrazidas de ácido dicar- boxílico aumentem a reatividade.

[00134] Quando o composto de hidrazida é utilizado como o agente que proporciona resistência à água, o composto de hidrazida está pre-ferencialmente contido na camada de gravação termossensível. Mistu- rar o composto de hidrazida na camada protetora pode afetar a vida de pote do líquido de revestimento para a camada protetora dependendo da quantidade utilizada. Conforme o agente que proporciona resistência à água utilizado na camada protetora, um agente que proporciona resistência à água que não afeta a vida de pote do líquido de revestimento da camada protetora é preferencialmente utilizado. Especificamente, por exemplo, carbonato de amônio zircônio, compostos à base de epóxi, compostos contendo grupos de oxazolina, e similares são preferíveis.

[00135] A quantidade total do agente que proporciona resistência à água contido em cada camada não é particularmente limitada; entretanto, a quantidade total é preferencialmente de 1 a 100 partes em massa, mais preferencialmente aproximadamente de 5 a 20 partes em massa, e ainda mais preferencialmente aproximadamente de 7 a 15 partes em massa, por 100 partes em massa do agente adesivo utilizado na camada protetora. Quando o agente adesivo é álcool polivinílico modificado por diacetona ou álcool polivinílico modificado por acetoacetila, ao ajustar a quantidade total do agente que proporciona resistência à água para ser de 5% em massa ou mais, resistência à água suficiente e propriedades de bloqueio de água podem ser exibidas. Enquanto isso, ao ajustar a quantidade total do agente que proporciona resistência à água para ser de 20% em massa ou menos, sensibilidade de gravação pode ser aumentada para aumentar a densidade de gravação.

[00136] O conteúdo do composto de hidrazida contido na camada de gravação termossensível é preferencialmente 10 partes em massa ou menos por 100 partes em massa do agente adesivo. Ao ajustar o conteúdo do composto de hidrazida para ser de 10 partes em massa ou menos, a sensibilidade de gravação pode ser aumentada quando o agente adesivo é álcool polivinílico modificado por acetoacetila. Além disso, o amarelamento do papel em branco pode ser suprimido.

[00137] O conteúdo do agente que proporciona resistência à água contido na camada protetora é preferencialmente 10 partes em massa ou menos por 100 partes em massa do agente adesivo. Ao ajustar o conteúdo do composto de hidrazida para ser de 10 partes em massa ou menos, a vida de pote do líquido de revestimento para a camada protetora pode ser melhorada e desnível do revestimento da camada protetora pode ser reduzido quando o agente adesivo é álcool poliviní- lico modificado por diacetona.

[00138] Ao permitir que o agente que proporciona resistência à água esteja contido na camada de gravação termossensível e um composto ácido solúvel em água esteja contido na camada protetora, resistência à água da camada protetora pode ser também aumentada. O conteúdo de tal composto ácido solúvel em água não é particularmente limitado; entretanto, no líquido de revestimento, o composto ácido solúvel em água está preferencialmente contido em uma quantidade de modo que o pH do líquido de revestimento para a camada protetora está na faixa de 2 a 6. Ao ajustar o pH para ser de 2 ou mais, o espessamento anormal do líquido de revestimento pode ser sumpri- mido, e a ocorrência da nebulização de fundo na camada de gravação termossensível pode ser sumprimida. Enquanto isso, ao ajustar o pH para ser de 6 ou menos, resistência à água da camada protetora pode ser também aumentada. O pH do líquido de revestimento para a camada protetora é mais preferencialmente de 3 a 5.

[00139] Como o composto ácido solúvel em água, vários ácidos orgânicos ou inorgânicos, publicamente conhecidos, podem ser utilizados. Exemplos de tais compostos incluem ácidos inorgânicos tais como ácido clorídrico, ácido sulfúrico, ácido nítrico e ácido fosfórico; e ácidos orgânicos tais como ácido carboxílico, ácido sulfônico, ácido sulfínico, ácido barbitúrico e ácido úrico. Dentre esses, o ácido carbo- xílico solúvel em água, isto é, um composto orgânico solúvel em água que tem um grupo carbóxi, é preferível da perspectiva de manipulação. Exemplos específicos do composto orgânico solúvel em água que tem um grupo carbóxi incluem ácido fórmico, ácido acético, ácido propiôni- co, ácido butírico, ácido valérico, ácido caproico, ácido oxálico, ácido malônico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido piméli- co, ácido fumárico, ácido maleico, ácido tartárico, ácido cítrico, ácido láctico, ácido benzoico, ácido ftálico, ácido benzeno tricarboxílico e similar.

[00140] No líquido de revestimento para a camada protetora, conforme necessário, os lubrificantes tais como estearato de zinco, estea- rato de cálcio, cera de polietileno, cera de carnaúba, cera de parafina e cera éster; tensoativos (agentes dispersantes, umectantes) tais como dioctilsulfossuccinato de sódio; agente antiespumante; vários agentes auxiliares tais como sais de metal polivalente solúveis em água tais como alúmen de potássio e acetato de alumínio podem ser adequadamente adicionados.

[00141] Além disso, a descoloração de imagens gravadas e/ou o amarelamento da parte de superfície não impressa devido à exposição à luz pode ser significativamente suprimida quando uma microcápsula contendo um agente de absorção de UV que é líquido em temperatura normal, tal como 2-(2’-hidróxi-3’-dodecil-5’-metilfenil)benzotriazol, está contido na camada protetora, em uma maneira que o conteúdo do agente de absorção de UV é preferencialmente aproximadamente de 2 a 40% em massa, mais preferencialmente aproximadamente de 2 a 35% em massa, e ainda mais preferencialmente aproximadamente de 3 a 30% em massa, em relação ao conteúdo sólido total da camada protetora.

[00142] No material de gravação termossensível (a) da presente invenção, uma camada inferior pode estar contida. A camada inferior preferencialmente contém pelo menos um tipo selecionado de pigmentos orgânicos ou pigmentos inorgânicos. Por isso, a sensibilidade de gravação e as propriedades de execução da gravação também podem ser aumentadas.

[00143] Como o pigmento inorgânico, das perspectivas de supressão de adesão à sujeira em uma cabeça térmica e aderência, um pigmento inorgânico de absorção de óleo com a absorção de óleo de 70mL/100 g ou mais, e particularmente aproximadamente de 80 a 150mL/100 g, é preferencialmente utilizado. Observa-se que a absorção de óleo pode ser determinada de acordo com o método de JIS K 5101.

[00144] Vários pigmentos inorgânicos de absorção de óleo podem ser utilizados como o pigmento inorgânico de absorção de óleo; entretanto, exemplos dos mesmos incluem caulim calcinado, óxido de alumínio, carbonato de magnésio, sílica amorfa, carbonato de cálcio precipitado, talco e similares. O tamanho médio da partícula das partículas primárias desses pigmentos inorgânicos de absorção de óleo é preferencialmente aproximadamente de 0,01 a 5 μm, e mais preferencialmente aproximadamente de 0,02 a 3 μm. Além disso, a proporção do pigmento inorgânico de absorção de óleo que é utilizado pode ser adequadamente selecionada de uma ampla faixa; entretanto, tipica-mente, a proporção é preferencialmente aproximadamente de 2 a 95% em massa, e mais preferencialmente aproximadamente de 5 a 90% em massa, em relação ao conteúdo sólido total da camada inferior.

[00145] Na presente invenção, como o pigmento orgânico utilizado na camada inferior, por exemplo, partículas orgânicas ocas não espumantes que têm uma camada de resina termoplástica e que têm um formato oco tendo ar dentro (partículas plásticas ocas), ou partículas termicamente expansíveis que contêm um agente de formação com um solvente de baixo ponto de ebulição dentro e que são espumadas pelo calor são preferencialmente utilizadas. Por isso, a sensibilidade de gravação pode ser aumentada. Além disso, uma vez que as partículas orgânicas ocas (partículas plásticas ocas) permanecem no suporte para formar uma camada inferior uniforme para aumentar as propriedades de barreira, o desenvolvedor é impedido de ser colocado em contato com preenchedores alcalinos contidos em um plastificante ou em papel neutro, suprimindo, desse modo, a diminuição da evoluti- vidade da cor.

[00146] Como as partículas orgânicas ocas, as partículas orgânicas ocas convencionalmente conhecidas, tais como partículas em que o material do filme é formado de resina acrílica, resina de estireno ou resina de cloreto de vinilideno e que têm um vazio de aproximadamente 50 a 99%, são exemplificadas. Observa-se que o vazio é um valor determinado por (d/D) x 100. Na fórmula, d representa o diâmetro interno das partículas orgânicas ocas, e D representa o diâmetro externo das partículas orgânicas ocas. O tamanho médio da partícula das partículas orgânicas ocas é aproximadamente de 0,5 a 10 μm, mais preferencialmente aproximadamente de 1 a 4 μm, e ainda mais preferencialmente aproximadamente de 1 a 3 μm. Ao ajustar o tamanho médio da partícula para ser de 10 μm ou menos, boa revestibilidade pode ser alcançada uma vez que tal tamanho de partícula não causa problemas, tais como listras e riscos quando o líquido de revestimento para a camada inferior é revestido por um método de revestimento de lâmina. Além disso, a proporção das partículas orgânicas ocas que são utilizadas pode ser adequadamente selecionada de uma ampla faixa; entretanto, tipicamente, a proporção é preferencialmente aproximadamente de 2 a 90% em massa, e mais preferencialmente aproximadamente de 5 a 70% em massa, em relação ao conteúdo sólido total da camada inferior.

[00147] Quando o pigmento inorgânico de absorção de óleo e as partículas orgânicas ocas são utilizados em combinação, o pigmento inorgânico de absorção de óleo e as partículas orgânicas ocas são utilizados na faixa descrita acima, e a quantidade total do pigmento inorgânico de absorção de óleo e das partículas orgânicas ocas é preferencialmente aproximadamente de 5 a 90% em massa, mais preferencialmente aproximadamente de 10 a 90% em massa, e ainda mais preferencialmente aproximadamente de 10 a 80% em massa, em relação ao conteúdo sólido total da camada inferior.

[00148] O conteúdo das partículas orgânicas ocas pode ser adequadamente selecionado de uma ampla faixa; entretanto, tipicamente, o conteúdo é preferencialmente aproximadamente de 2 a 90% em massa em relação ao conteúdo sólido total da camada inferior. Das perspectivas de aumento das propriedades de barreira e melhora do efeito da evolutividade da cor, o limite inferior do mesmo é mais preferencialmente de 5% em massa ou mais, e ainda mais preferencialmente de 10% em massa ou mais. Enquanto isso, da perspectiva de supressão da adesão à sujeira para uma cabeça térmica, o limite superior do mesmo é mais preferencialmente de 80% em massa ou menos, ainda mais preferencialmente de 70% em massa ou menos, particu-larmente preferencialmente de 60% em massa ou menos, e mais ainda preferencialmente de 50% em massa ou menos.

[00149] A camada inferior é formada por revestimento, no suporte, de um líquido de revestimento para a camada inferior, o líquido de revestimento sendo preparado usando tipicamente água como um meio e misturando as partículas orgânicas ocas, o pigmento de absorção de óleo, um agente adesivo, e um agente auxiliar e de secagem. A quantidade revestida do líquido de revestimento para a camada inferior não é particularmente limitada; entretanto, em termos de peso seco, a quantidade é preferencialmente aproximadamente de 3 a 20 g/m2, e mais preferencialmente aproximadamente de 5 a 12 g/m2.

[00150] O agente adesivo utilizado na camada inferior pode ser adequadamente selecionado dos agentes adesivos que podem ser utilizados na camada de gravação termossensível e na camada protetora. Em particular, da perspectiva de aumento da resistência do filme revestido, amidos oxidados, copolímeros de enxerto de acetato de vini- la de amido, álcool polivinílico, látex de estireno-butadieno, e similar são preferíveis. O conteúdo do agente adesivo pode ser adequadamente selecionado de uma ampla faixa; entretanto, tipicamente, o conteúdo é preferencialmente e aproximadamente de 5 a 30% em massa, e mais preferencialmente e aproximadamente de 10 a 20% em massa, em relação ao conteúdo sólido total da camada inferior.

[00151] A camada inferior é formada pelo revestimento, no suporte, de um líquido de revestimento para a camada inferior, o líquido de revestimento sendo preparado usando tipicamente água como um meio e misturando o pigmento, o agente adesivo, e um agente auxiliar, e secando. A quantidade revestida do líquido de revestimento para a camada inferior não é particularmente limitada; entretanto, em termos de peso seco, a quantidade é preferencialmente e aproximadamente de 3 a 20 g/m2, e mais preferencialmente e aproximadamente de 5 a 12 g/m2.

[00152] Na presente invenção, conforme necessário, uma camada de superfície posterior contendo um pigmento e um agente adesivo como os componentes principais pode ser provida em uma face que é o outro lado da face que tem uma camada de gravação termossensível do suporte. Por isso, a conservação pode ser ainda aumentada, e adequabilidade de ondulação e/ou propriedades de execução para impressoras pode ser aumentada. Além disso, várias técnicas publicamente conhecidas no campo de produção de material de gravação termossensível podem ser aplicadas conforme necessário. Por exemplo, a superfície posterior do material de gravação termossensível po- de ser submetida ao tratamento do agente adesivo para processar o mesmo em um rótulo adesivo ou uma camada de gravação magnética e/ou a camada para ser revestida pela impressão, bem como uma camada de gravação de transferência térmica e/ou uma camada de gravação a jato de tinta, pode ser provida.

[00153] O método de revestimento dos líquidos de revestimento descritos acima não é particularmente limitado. Por exemplo, quaisquer métodos de revestimento convencionalmente conhecidos, tais como revestimento de barra, revestimento de faca de ar, revestimento de lâmina vari-bar, revestimento de lâmina pura, revestimento de lâmina de haste, revestimento de permanência curta, revestimento de cortina e revestimento de matriz, podem ser empregados. Além disso, as camadas podem ser formadas pelo revestimento dos líquidos de revestimento para cada uma das camadas e então secadas, ou duas ou mais camadas podem ser revestidas com o mesmo líquido de revesti-mento separado. Além disso, revestimento multicamada simultâneo, pelo qual duas ou mais camadas são revestidas ao mesmo tempo, pode ser realizado.

[00154] Como o método de revestimento do líquido de revestimento para a camada inferior, um método de revestimento de lâmina é preferível da perspectiva de aumento das propriedades de superfície da camada inferior. Por isso, a camada de gravação termossensível que tem uma espessura uniforme pode ser formada permitindo nenhum desnivelamento no suporte, aumentando, desse modo, a sensibilidade de gravação. Além disso, em termos de qualidade, uma vez que a lisura da superfície da camada inferior é ainda aumentada, é possível realizar um método de revestimento de cortina, enquanto a uniformidade de revestimento do líquido de revestimento para a camada de gravação termossensível é aumentada, e, desse modo, possível aumentar as propriedades de barreira da camada protetora que é provida con- forme necessário. O método de revestimento de lâmina não é limitado a um método de revestimento que usa uma lâmina exemplificada por uma lâmina tipo chanfrada ou tipo dobrada, mas também inclui revestimento de lâmina pura, método de lâmina de haste, método de Billblade e similar.

[00155] A camada de gravação termossensível e a camada protetora são preferencialmente formadas por revestimento simultâneo multi- camada utilizando revestimento de cortina ou similar. Por isso, as propriedades de barreira da camada protetora podem ser aumentadas formando uma camada de revestimento uniforme, e a produtividade também pode ser aumentada. O revestimento de cortina é um método pelo qual o líquido de revestimento é levado para baixo e baixado livremente para revestir o suporte sem contato direto. Qualquer método de revestimento de cortina publicamente conhecido, tal como método de cortina deslizante, método de cortina dupla, e método de cortina gêmea, pode ser empregado, e o método de revestimento de cortina não é particularmente limitado. Além disso, conforme descrito na Publicação de Pedido de Patente Japonesa Não Examinada n° 2006- 247611A, uma camada de revestimento pode ser formada em uma superfície inclinada dispensando o líquido de revestimento de forma descendente das cabeças de cortina, e então a camada de cortina pode ser transferida em uma superfície da banda formando uma cortina do líquido de revestimento de uma parte de guia de cortina descendente na parte final da superfície inclinada. No revestimento simultâneo multicamada, cada uma das camadas pode ser formada, após os líquidos de revestimento serem laminados, através do revestimento e depois secagem; ou cada uma das camadas pode ser formada pelo revestimento de um líquido de revestimento que forma a camada inferior, revestindo um líquido de revestimento que forma a camada superior na superfície revestida da camada inferior, enquanto a superfície revestida da camada inferior não é secada e está em condição úmica e então secada.

[00156] Na presente invenção, pelo menos uma camada formada no suporte é preferencialmente uma camada formada pelo método de revestimento de cortina. Por isso, uma camada que tem uma espessura uniforme pode ser formada, assim a sensibilidade de gravação pode ser aumentada, e as propriedades de barreira contra óleos, plastifican- tes, alcoóis, e similares podem ser aumentadas. O método de revestimento de cortina é um método pelo qual o líquido de revestimento é levado para baixo e baixado livremente para revestir o suporte sem contato direto. Qualquer método de revestimento de cortina publicamente conhecido, tal como método de cortina deslizante, método de cortina dupla, e método de cortina gêmea, pode ser empregado, e o método de revestimento de cortina não é particularmente limitado. Com o método de revestimento de cortina, uma camada que tem uma espessura mais uniforme pode ser formada realizando o revestimento simultâneo multicamada. No revestimento simultâneo multicamada, cada uma das camadas pode ser formada, após os líquidos de revestimento serem laminados, pelo revestimento e então secagem; ou cada uma das camadas pode ser formada pelo revestimento de um líquido de revestimento que forma a camada inferior, revestindo um líquido de revestimento que forma a camada superior na superfície revestida da camada inferior enquanto a superfície revestida da camada inferior não é secada e está em condição úmica, e então secada. Na presente invenção, uma modalidade na qual a camada de gravação termossen- sível e a camada protetora são submetidas ao revestimento simultâneo multicamada é preferível da perspectiva de aumento das proprie-dades de barreira.

[00157] No material de gravação termossensível (a) da presente invenção, das perspectivas de aumento da sensibilidade de gravação e aumento da uniformidade da imagem, o tratamento de alisamento é preferencialmente realizado pela utilização de um método convencionalmente conhecido, tal como supercalendário ou calendário macio, em qualquer estágio após cada uma das camadas ser formada ou após todas as camadas serem formadas.

[00158] O material de gravação termossensível (a) da presente invenção pode ser um material de gravação termossensível multicolorido para ainda adicionar valor ao produto. Em geral, um material de gravação termossensível multicolorido é um material de gravação termos- sensível que tem uma estrutura na qual uma camada de desenvolvimento de cor de alta temperatura e uma camada de desenvolvimento de cor de baixa temperatura, que desenvolvem cores que diferem uma da outra, são laminadas sequencialmente em um suporte, e utilizam a diferença de temperaturas de aquecimento ou a diferença de energia térmica. Esses materiais de gravação termossensíveis multicoloridos são grosseiramente classificados em dois tipos, que são tipo descolo- rante e tipo aditivo de cor. Além disso, há métodos que usam micro- cápsulas e métodos para produzir um material de gravação termos- sensível multicolorido pela utilização de partículas de compósito formadas de um polímero orgânico e um corante leuco. 2. Material de gravação termossensível (b)

[00159] O material de gravação termossensível (b) da presente in venção é um material de gravação termossensível contendo pelo menos um corante leuco e um desenvolvedor particular em um suporte, e a camada de gravação termossensível contém uma amida particular de ácido graxo saturado representada pela fórmula geral (2). Observa- se que a estrutura da camada do material de gravação termossensível não é limitada à estrutura que tem um suporte e uma camada de gravação termossensível. A estrutura de camada também inclui uma estrutura que tem uma camada inferior entre o suporte e a camada de gravação termossensível, uma estrutura que tem uma camada protetora na camada de gravação termossensível, uma estrutura que tem uma camada de superfície posterior em uma face que é o outro lado da face que tem uma camada de gravação termossensível do suporte e similar.

[00160] Como o suporte no material de gravação termossensível (b) da presente invenção, suportes similares àqueles descritos em "1. Material de gravação termossensível (a)" acima podem ser utilizados.

[00161] A camada de gravação termossensível no material de gravação termossensível (b) da presente invenção pode conter vários corante leucos publicamente conhecidos que não têm cor ou cor pálida. Exemplos específicos do corante leuco incluem corante leucos similares àqueles descritos em "1. Material de gravação termossensível (a)" acima.

[00162] Na camada de gravação termossensível no material de gravação termossensível (b) da presente invenção, um sensibilizador pode estar contido. Exemplos do sensibilizador incluem sensibilizado- res similares àqueles descritos no "1. Material de gravação termossen- sível (a)" acima. Dentre esses, pelo menos um tipo de sensibilizador selecionado do grupo consistindo em 2-naftil benzil éter, oxalato de di- p-clorobenzila, oxalato de di-p-metilbenzila, 1,2-di(3-metilfenóxi)etano, 1,2-difenoxietano, e difenil sulfona é preferível.

[00163] Como os conteúdos do sensibilizador particular descrito acima e a amida de ácido graxo saturado representada pela fórmula geral (2) acima, o conteúdo do sensibilizador particular é preferencialmente aproximadamente de 1 a 9 partes em massa, mais preferencialmente de 1 a 7 partes em massa, e ainda mais preferencialmente de 1 a 5 partes em massa, por 1 parte em massa da amida de ácido gra- xo saturado. Por isso, a resistência de cabeça de adesão à sujeira pode ser aumentada.

[00164] O conteúdo total do sensibilizador particular e a amida de ácido graxo saturado representada pela fórmula geral (2) acima pode ser uma quantidade eficaz para alcançar o efeito de sensibilização; entretanto, tipicamente, o conteúdo total é preferencialmente aproximadamente de 2 a 40% em massa, mais preferencialmente aproximadamente de 5 a 25% em massa, e ainda mais preferencialmente aproximadamente de 8 a 20% em massa, em relação ao conteúdo sólido total da camada de gravação termossensível.

[00165] O conteúdo total do sensibilizador particular e a amida de ácido graxo saturado representada pela fórmula geral (2) acima é preferencialmente de 0,2 a 4 partes em massa, mais preferencialmente de 0,3 a 3 partes em massa, e ainda mais preferencialmente de 0,4 a 2,5 partes em massa, por 1 parte em massa do corante leuco.

[00166] Das perspectivas de efeito de sensibilização e resistência à aderência, e resistência de cabeça de adesão à sujeira, a amida de ácido graxo saturado representada pela fórmula geral (2) acima é preferencialmente pelo menos um tipo selecionado do grupo consistindo em amida de ácido plamítico, amida de ácido esteárico, amida de ácido araquídico, e amida de ácido behênico, e mais preferencialmente amida de ácido esteárico.

[00167] Na camada de gravação termossensível no material de gravação termossensível (b) da presente invenção, vários sensibiliza- dores publicamente conhecidos, diferente do sensibilizador particular descrito acima, também podem estar contidos, conforme necessário, na faixa que não causa problemas. Por isso, a sensibilidade de gravação pode ser aumentada. Como o sensibilizador, sensibilizadores similares àqueles descritos em "1. Material de gravação termossensível (a)" acima podem ser utilizados.

[00168] Como o agente adesivo (aglutinante) no líquido de revestimento para a camada de gravação termossensível, agentes adesivos similares àqueles descritos em "1. Material de gravação termossensí- vel (a)" acima podem ser tipicamente utilizados. O conteúdo do agente adesivo está preferencialmente na faixa de aproximadamente de 5 a 50% em massa, e mais preferencialmente aproximadamente de 10 a 40% em massa, em relação ao conteúdo sólido total da camada de gravação termossensível.

[00169] No material de gravação termossensível (b) da presente invenção, a camada de gravação termossensível pode ainda conter um agente de melhoramento da conservação e outros vários agentes auxiliares, além do desenvolvedor particular, o corante leuco, o sensibili- zador, e o agente adesivo. Como o agente de melhoramento da conservação e outros vários agntes auxiliares, os agentes de melhoramento da conservação e outros vários agentes auxiliares similares àqueles descritos em "1. Material de gravação termossensível (a)" acima podem ser utilizados.

[00170] A camada de gravação termossensível é formada pelo revestimento e secagem, no suporte, do líquido de revestimento para a camada de gravação termossensível preparada por um método similar àquele descrito em "1. Material de gravação termossensível (a)’ acima. Exemplos da quantidade revestida preferível do líquido de revestimento para a camada de gravação termossensível são quantidades revestidas similares àquelas descritas em "1. Material de gravação termos- sensível (a)" acima.

[00171] No material de gravação termossensível (b) da presente invenção, uma camada inferior é preferencialmente disposta entre o suporte e a camada de gravação termossensível, e mais preferencialmente, partículas orgânicas ocas (partículas plásticas ocas) estão contidas na camada inferior. Por isso, a sensibilidade de gravação pode ser ainda aumentada. Além disso, uma vez que as partículas plásticas ocas permanecem no suporte para formar uma camada inferior uni forme para aumentar as propriedades de barreira, o desenvolvedor é impedido de ser colocado em contato com os preenchedores alcalinos contidos em um plastificante ou em papel neutro, suprimindo, desse modo, a redução da evolutividade da cor. Como as partículas plásticas ocas, as partículas plásticas ocas descritas em "1. Material de gravação termossensível (a)" acima podem ser utilizadas.

[00172] No material de gravação termossensível (b) da presente invenção, em termos de qualidade, revestir a camada inferior por um método de revestimento de lâmina leva a um aumento adicional da lisura da superfície da camada inferior. Portanto, torna-se possível realizar o revestimento de cortina enquanto a uniformidade do revestimento do líquido de revestimento para a camada de gravação termossen- sível é aumentada, e, desse modo, é preferível da perspectiva de permitir o aumento das propriedades de barreira da camada protetora que é provida, conforme necessário. O conteúdo das partículas orgânicas ocas pode ser ajustado à faixa descrita em "1. Material de gravação termossensível (a)" acima.

[00173] Da perspectiva de aumento do efeito de supressão da adesão à sujeira para uma cabeça térmica, a camada inferior preferencialmente contém um pigmento de absorção de óleo. Como o pigmento de absorção de óleo, pigmentos de absorção de óleo similares àqueles descritos em "1. Material de gravação termossensível (a)" acima podem ser utilizados. Além disso, quando o pigmento inorgânico de absorção de óleo e as partículas orgânicas ocas são utilizados em combinação, a quantidade total do pigmento inorgânico de absorção de óleo e das partículas orgânicas ocas pode ser ajustada à faixa descrita em "1. Material de gravação termossensível (a)" acima.

[00174] A camada inferior é formada por revestimento e secagem, no suporte, do líquido de revestimento para a camada inferior preparada por um método similar àquele descrito em "1. Material de gravação termossensível (a)" acima. Exemplos da quantidade revestida preferível do líquido de revestimento para a camada inferior são quantidades revestidas similares àquelas descritas em "1. Material de gravação termossensível (a)" acima.

[00175] O agente adesivo pode ser adequadamente selecionado dos agentes adesivos que podem ser utilizados na camada de gravação termossensível descrita em "1. Material de gravação termossensí- vel (a)" acima. O conteúdo do agente adesivo pode ser ajustado para as faixas do conteúdo descrito em "1. Material de gravação termos- sensível (a)" acima.

[00176] O material de gravação termossensível da presente invenção preferencialmente compreende uma camada protetora na camada de gravação termossensível para melhorar a conservação da imagem gravada contra produtos químicos, tais como plastificantes e óleos, ou para melhorar a capacidade de gravação.

[00177] A camada protetora é formada pelo revestimento de um líquido de revestimento para a camada protetora na camada de gravação termossensível em uma maneira que a quantidade de revestimento é preferencialmente aproximadamente de 0,5 a 15 g/m2, e mais preferencialmente aproximadamente de 1,0 a 8 g/m2, em termos de peso seco e por secagem. O líquido de revestimento para a camada protetora é preparado, por exemplo, pelo uso da água como um meio dis- persante, e pela mistura e agitação do agente adesivo, o agente que proporciona resistência à água, o pigmento, o agente auxiliar, e similar.

[00178] Exemplos específicos do agente adesivo incluem agentes adesivos similares como os agentes adesivos que podem ser utilizados na camada protetora descrita acima "1. Material de gravação ter- mossensível (a)" acima.

[00179] Como o pigmento contido na camada protetora, pigmentos similares aos pigmentos que podem ser utilizados na camada protetora descrita em "1. Material de gravação termossensível (a)" acima podem ser utilizados.

[00180] No líquido de revestimento para a camada protetora, conforme necessário, lubrificantes, tensoativos (agentes dispersantes, umectantes), agentes antiespumantes e vários agentes auxiliares podem ser adequedamente adicionados. Exemplos específicos desses incluem substâncias similares àquelas que podem ser utilizadas na camada protetora descrita em "1. Material de gravação termossensível (a)" acima. Além disso, para ainda aumentar a resistência à água, um agente que proporciona resistência à água pode ser utilizado em combinação. Exemplos específicos do agente que proporciona resistência à água incluem os agentes similares que proporcionam resistência à água como aqueles que podem ser utilizados na camada protetora descrita em "1. Material de gravação termossensível (a)" acima.

[00181] Além disso, as microcápsulas que contêm um agente de absorção de UV que líquido à temperatura normal, tal como 2-(2’- hidróxi-3’-dodecil-5’-metilfenil)benzotriazol, podem ser utilizadas na camada protetora. O conteúdo das microcápsulas pode ser ajustado à faixa para a camada protetora em "1. Material de gravação termossen- sível (a)" acima.

[00182] Na presente invenção, conforme necessário, uma camada de superfície posterior que contém um pigmento e um aglutinante como os componentes principais pode ser provida em uma face que é o outro lado da face que tem uma camada de gravação termossensível do suporte. Exemplos específicos da camada de superfície posterior incluem camadas de superfície posterior descritas para a camada protetora em "1. Material de gravação termossensível (a)" acima.

[00183] A camada de gravação termossensível, e a camada inferior, a camada protetora, e a camada de superfície posterior, que são pro vidas conforme necessário são formadas por um método de modo que o líquido de revestimento para a camada inferior é revestido e secado no suporte utilizando um método de revestimento adequado que é exemplificado em "1. Material de gravação termossensível (a)" acima, e, depois disso, o líquido de revestimento para a camada de gravação termossensível é revestido e secado na camada inferior, e então o líquido de revestimento para a camada protetora é revestido e secado e similar.

[00184] Como o método de formação da camada inferior, os métodos que são exemplificados em "1. Material de gravação termossensí- vel (a)" acima podem ser utilizados; entretanto, a camada inferior é preferencialmente uma camada formada pelo método de revestimento de lâmina. Por isso, uma camada de gravação termossensível que tem uma espessura uniforme pode ser formada não permitindo desnivelamento no suporte, aumentando, desse modo, a sensibilidade de gravação.

[00185] Na presente invenção, pelo menos uma camada formada no suporte é preferencialmente uma camada formada pelo método de revestimento de cortina. Por isso, uma camada que tem uma espessura uniforme pode ser formada, desse modo a sensibilidade de gravação pode ser aumentada, e as propriedades de barreira contra óleos, plastificantes, alcoóis, e similares podem ser aumentadas. No material de gravação termossensível (b) da presente invenção, exemplos do método de revestimento de cortina incluem aqueles métodos descritos em "1. Material de gravação termossensível (a)" acima; entretanto, uma modalidade, na qual a camada de gravação termossensível e a camada protetora são submetidas ao revestimento simultâneo multi- camada, é preferível da perspectiva de aumento das propriedades de barreira.

[00186] Na presente invenção, das perspectivas de aumento da sensibilidade de gravação e aumento da uniformidade da imagem, o tratamento de alisamento é preferencialmente realizado utilizando um método convencionalmente conhecido, tal como supercalendário ou calendário macio, em qualquer estágio após cada uma das camadas ser formada ou após todas as camadas serem formadas.

[00187] Na presente invenção, o material de gravação termossensí- vel pode ser um material de gravação termossensível multicolorido para também adicionar valor ao produto. Como o método de formação do material de gravação termossensível multicolorido, os métodos similares àqueles descritos em "1. Material de gravação termossensível (a)" acima podem ser utilizados. EXEMPLOS

[00188] A presente invenção será também descrita em detalhes utilizando os exemplos; entretanto, a presente invenção não é limitada a eles. Observa-se que, salvo disposição em contrário, "parte" e "%" respectivamente representam "parte em massa" e "% em massa". Exemplo de Trabalho 1a Preparação do líquido de revestimento para camada inferior

[00189] Uma composição formada de 120 partes de dispersão de partículas plásticas ocas (nome comercial: ROPAQUE SN-1055; vazio: 55%; tamanho médio da partícula: 1,0 μm; fabricado por Dow Coating Materials; concentração de conteúdo sólido: 26,5% em massa), 110 partes de 50% de dispersão aquosa (tamanho médio da partícula: 0,6μm) de caulim calcinado (nome comercial: Ansilex; fabricado por BASF), 20 partes de látex de estireno-butadieno (nome comercial: L- 1571; fabricado por Asahi Kasei Chemicals Corporation; concentração de conteúdo sólido: 48% em massa), 50 partes de 10% de solução aquosa de amido oxidado e 20 partes de água foi misturada e agitada para obter um líquido de revestimento para a camada inferior. Preparação do líquido A (dispersão de corante leuco)

[00190] Uma composição formada de 100 partes de 3-di (n-butil) amino-6-metil-7-anilinofluorano, 50 partes de 20% de solução aquosa de álcool polivinílico modificado por sulfona (nome comercial: Gohse- ran L-3266; fabricado por The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), 10 partes de 5% de emulsão de agente antiespumante à base de óleo e gordura natural (nome comercial: Nopco 1407H; fabricado por San Nopco Ltd.), e 90 partes de água foi pulverizada utilizando um moinho de areia até que o diâmetro mediano medido pelo Analisador de Tamanho de Partícula de Difração a Laser SALD-2200 (fabricado por Shimadzu Corporation) se tornou 0,5 μm para obter um líquido A. Preparação do líquido B (dispersão do desenvolvedor)

[00191] Uma composição formada de 100 partes de N- [2-(3- fenilureido) fenil] benzenossulfonamida, 50 partes de 20% de solução aquosa de álcool polivinílico modificado por sulfona (nome comercial: Gohseran L-3266; fabricado por The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), 10 partes de 5% de emulsão de agente antiespumante à base de óleo e gordura natural (nome comercial: Nopco 1407H; fabricado por San Nopco Ltd.), e 90 partes de água foi pulverizada utilizando um moinho de areia até o diâmetro mediano medido pelo Analisador de Tamanho de Partícula de Difração a Laser SALD-2200 (fabricado por Shimadzu Corporation) se tornar 1,0 μm para obter um líquido B. Preparação do líquido C (dispersão do sensibilizador)

[00192] Uma composição formada de 100 partes de 1,2-di(3- metilfenóxi)etano, 50 partes de 20% de solução aquosa de álcool poli- vinílico modificado por sulfona (nome comercial: Gohseran L-3266; fabricado por The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), 10 partes de 5% de emulsão do agente antiespumante à base de óleo e gordura natural (nome comercial: Nopco 1407H; fabricado por San Nopco Ltd.), e 90 partes de água foi pulverizada utilizando um moinho de areia até o diâmetro mediano medido pelo Analisador de Tamanho de Partícula de Difração a Laser SALD-2200 (fabricado por Shimadzu Corporation) se tornar 1,0 μm para obter um líquido C. Preparação do líquido de revestimento para camada de gravação ter- mossensível

[00193] Uma composição formada de 25 partes de líquido A, 80 partes de líquido B, 35 partes de líquido C, 20 partes de 60% de dispersão aquosa de caulim (nome comercial: UW-90; fabricado por BASF), 15 partes de 60% de dispersão aquosa de hidróxido de alumínio (nome comercial: HIGILITE H42; fabricado por Showa Denko K.K.), 55 partes de 15% de solução aquosa de álcool polivinílico completamente saponificado (nome comercial: PVA-124; grau de polimerização: 2400; grau de saponificação: 98,0 a 99,0% em mol; fabricado por Ku- raray Co., Ltd.), 10 partes de 30% de dispersão aquosa de estearato de zinco, 5 partes de 5% de dispersão aquosa de agente antiespu- mante à base de óleo e gordura natural (nome comercial: Nopco 1407H; fabricado por San Nopco Ltd.), 5 partes de 10% de solução aquosa de dioctilsulfossuccinato de sódio (nome comercial: SN WET OT-70; fabricado por San Nopco Ltd.), 30 partes de 10% de solução aquosa de di-hidrazida de ácido adípico, e 60 partes de água foi misturada e agitada para obter um líquido de revestimento para camada de gravação termossensível. Preparação do líquido de revestimento para camada protetora

[00194] Uma composição formada de uma dispersão obtida pela dispersão de 50 partes de caulim (nome comercial: UW-90; fabricado por BASF) em 100 partes de água, 600 partes de 10% de solução aquosa de álcool polivinílico modificado por diacetona (nome comercial: DF-20; grau de polimerização: 2000; grau de saponificação: 98,5% em mol; fabricado por Japan VAM & POVAL Co., Ltd.), 10 partes de 30% de dispersão aquosa de estearato de zinco, 10 partes de 10% de solução aquosa de dioctilsulfossuccinato de sódio (nome comercial: SN WET OT-70; fabricado por San Nopco Ltd.), e 20 partes de 10% de solução aquosa de di-hidrazida de ácido adípico foi misturada e agitada para obter um líquido de revestimento para camada protetora. Produção de material de gravação termossensível

[00195] Uma camada inferior foi formada pelo revestimento do líquido de revestimento para a camada inferior em uma face de papel sem madeira que tem o peso base de 60 g/m2 utilizando um revestidor de lâmina em uma maneira que a quantidade revestida após ser secada foi de 6 g/m2, e secagem. Utilizar o líquido de revestimento para a camada de gravação termossensível e o líquido de revestimento para a camada protetora, um filme de líquido de revestimento que tem, sequencialmente do lado do suporte, o líquido de revestimento para a camada de gravação termossensível e o líquido de revestimento para a camada protetora foi formado por um dispositivo de revestimento de cortina tipo funil deslizante e revestimento de cortina multicamada simultâneo foi realizado na camada inferior na maneira que a quantidade revestida em termos do conteúdo sólido para a camada de grava-ção termossensível foi de 3,0 g/m2, e a quantidade revestida em termos do conteúdo sólido para a camada protetora foi de 2,5 g/m2. Depois disso, as camdas foram secadas para formar uma camada de gravação termossensível e uma camada protetora. Além disso, o tratamento de supercalendário foi realizado para obter um material de gravação termossensível. Exemplo de Trabalho 2a

[00196] Um material de gravação termossensível foi obtido da mesma maneira como no Exemplo de Trabalho 1a, exceto para utilização o álcool polivinílico modificado por diacetona (nome comercial: DF- 10; grau de polimerização: 1000; grau de saponificação: 98,5 % em mol; fabricado por Japan VAM & POVAL Co., Ltd.) no lugar do álcool polivinílico modificado por diacetona (nome comercial: DF-20; grau de polimerização: 2000; grau de saponificação: 98,5% em mol; fabricado por Japan VAM & POVAL Co., Ltd.) na "preparação do líquido de revestimento para camada protetora" do Exemplo de Trabalho 1a. Exemplo de Trabalho 3a

[00197] Um material de gravação termossensível foi obtido da mesma maneira como no Exemplo de Trabalho 1a, exceto para utilização do álcool polivinílico modificado por diacetona (nome comercial: DM-20; grau de polimerização: 2000; grau de saponificação: 96,5 % em mol; fabricado por Japan VAM & POVAL Co., Ltd.) no lugar do álcool polivinílico modificado por diacetona (nome comercial: DF-20; grau de polimerização: 2000; grau de saponificação: 98,5 % em mol; fabricado por Japan VAM & POVAL Co., Ltd.) na "preparação do líquido de revestimento para camada protetora" do Exemplo de Trabalho 1a. Exemplo de Trabalho 4a

[00198] Um material de gravação termossensível foi obtido da mesma maneira como no Exemplo de Trabalho 1a, exceto para utilização da quantidade de 10% de solução aquosa de di-hidrazida de ácido adípico na "preparação do líquido de revestimento para camada de gravação termossensível" do Exemplo de Trabalho 1a de 30 partes a 50 partes, e para mudar a quantidade de 10% der solução aquosa de di-hidrazida de ácido adípico na "preparação do líquido de revestimento para camada protetora" de 20 partes a 0 parte. Exemplo de Trabalho 5a

[00199] Um material de gravação termossensível foi obtido da mesma maneira como no Exemplo de Trabalho 1a exceto para utilização da quantidade of 10% solução aquosa di-hidrazida de ácido adípi- co em "preparação de líquido de revestimento para camada de gravação termossensível" de Exemplo de Trabalho 1a de 30 partes a 0 parte, e para utilização da quantidade de 10% solução aquosa di- hidrazida de ácido adípico em "preparação de líquido de revestimento para camada protetora" de 20 partes a 50 partes. Exemplo de Trabalho 6a

[00200] Um material de gravação termossensível foi obtido da mesma maneira como no Exemplo de Trabalho 1a, exceto para utilização de hidrazida de ácido poliacrílicos (peso molecular médio: 20000; grau de hidradização: 80%) em lugar da di-hidrazida de ácido adípico, "preparação do líquido de revestimento para a camada de gravação termossensível" e "preparação de líquido de revestimento para a camada protetora" do Exemplo de Trabalho 1a. Exemplo Comparativo 1a

[00201] Um material de gravação termossensível foi obtido da mesma maneira como no Exemplo de Trabalho 1a, exceto para utilização 4-hidróxi-4’-isopropoxodifenil sulfona (nome comercial: D-8; fabricado por Nippon Soda Co., Ltd.) em lugar de N-[2-(3-fenilureido) fenil] benzenossulfonamida na "preparação do B líquido" du Exemplo de Trabalho 1a. Exemplo Comparativo 2a

[00202] Um material de gravação termossensível foi obtido da mesma maneira como no Exemplo de Trabalho 1a, exceto para utilização de 4,4’-di-hidroxidifenil sulfona (nome comercial: BPS-P(T); fabricado por Nicca Chemical Co., Ltd.) no lugar de N-[2-(3-fenilureido) fe- nil] benzenossulfonamida na "preparação do B líquido " do Exemplo de Trabalho 1a. Exemplo Comparativo 3a

[00203] Um material de gravação termossensível foi obtido da mesma maneira como no Exemplo de Trabalho 1a, exceto para utilização de nenhuma di-hidrazina de ácido adípico na "preparação do líquido de revestimento para a camada de gravação termossensível" 3 "preparação do líquido de revestimento para camada protetora" do Exemplo de Trabalho 1a.

[00204] As avaliações a seguir foram realizadas para os materiais de gravação termossensíveis obtidos conforme descrito acima. Os resultados são mostrados na Tabela 1. Densidade de gravação

[00205] Cada um dos materiais de gravação termossensíveis foi impressora utilizando uma energia aplicada de 0,28 mJ/ponto por um testador de gravação termossensível (nome comercial: TH-PMH; fabricado por Ohkura Electric Co., Ltd.). As densidades ópticas da parte gravada e a parte não gravada (parte da superfície não impressa) foram medidas utilizando o modo visual de um densitômetro de reflexão (nome comercial: Macbeth Densitometer RD-918; fabricado por Gre- tagMacbeth). Os valores maiores indicam densidades mais elevadas da densidade de impressão. Para a parte gravada, o valor é preferen-cialmente de 1,20 ou mais. Por outro lado, a parte da superfície não impressa preferencialmente exibe um valor menor e preferencialmente o valor é de 0,2 ou menos. Resistência à propriedade térmica de nebulização de fundo

[00206] A densidade óptica da parte de superfície não impressa após deixar cada material de gravação termossensível ante da impressão em um ambiente de temperatura elevada a 80°C por 24 horas foi medida utilizando o modo visual de um densitômetro de reflexão (nome comercial: Macbeth Densitometer RD-918; fabricado por Gre- tagMacbeth). Valores menores são preferíveis e, preferencialmente, o valor é de 0,2 ou menos. Resistência ao álcool

[00207] Cada um dos materiais de gravação termossensíveis, nos quais a cor foi desenvolvida para a medição da densidade de gravação, foi imerso em uma solução de etanol a 20% por 10 minutos, e então secado. A densidade óptica da parte gravada após o tratamento foi medida utilizando o modo visual de um densitômetro de reflexão (nome comercial: Macbeth Densitometer RD-918; fabricado por Gretag- Macbeth). O grau de conservação da parte gravada também foi determinado pela fórmula a seguir. Após o tratamento, a densidade de gravação de 1,0 ou mais e o grau de conservação de 60% ou mais são preferíveis. Grau de conservação (%) = (densidade de gravação após tra- tamento/densidade de gravação antes do tratamento) x 100 Resistência aos plastificantes

[00208] Um filme de embrulho (nome comercial: Hi-S soft; fabricado por Nippon Carbide Industries Co., Inc.) foi envolvido em torno de um tubo de policarbonato (diâmetro: 40 mm) três vezes, o material de gravação termossensível, no qual a cor foi desenvolvida para a medição da densidade de gravação, foi colocado no mesmo, e então um filme de embrulho foi envolvido em seu redor três vezes. O conjunto foi deixado em um ambiente a 23°C e 50% de UR por 12 horas. A densidade óptica da parte gravada após o tratamento foi medida utilizando o modo visual de um densitômetro de reflexão (nome comercial: Macbeth Densitometer RD-918; fabricado por GretagMacbeth). O grau de conservação da parte gravada também foi determinado pela fórmula a seguir. Após o tratamento, a densidade de gravação de 1,0 ou mais e o grau de conservação de 60% ou mais são preferíveis. Grau de conservação (%) = (densidade de gravação após tra- tamento/densidade de gravação antes do tratamento) x 100 Conservação a longo prazo de papel em branco

[00209] Para avaliar a mudança na tonalidade da parte branca do papel devido ao armazenamento a longo prazo, antes e depois do material de gravação termossensível ser armazenado em um ambiente a 40°C e 90% de UR por 7 dias como o teste acelerado, o valor de L*, valor de a*, valor de b*, e brilho da parte branca do papel (parte da su perfície não impressa) em C2 iluminante foram medidos pelo Medidor de Cor do Espectro de Brancura (nome comercial: SC-10WN; fabricado por Suga Test Instruments Co., Ltd.), e mudança dependente do tempo comparada à condição antes do armazenamento foi avaliada com base na fórmula do cálculo descrito abaixo. Mudança na tonalidade (ΔE) = (ΔL2 + Δa2 + Δb2)1/2

[00210] A: ΔE foi menos de 2,0, e quase nenhuma descoloração foi observada.

[00211] B: ΔE foi de 2,0 ou mais, mas menos de 3,0, e ligeira descoloração foi observada.

[00212] C: ΔE foi de 3,0 ou mais, mas menos de 4,0, e descoloração foi observada.

[00213] D: ΔE foi de 4,0 ou mais, e descoloração significativa foi praticamente problemática. Resistência à aderência

[00214] Utilizar uma impressora térmica (nome comercial: L'esprit T8; fabricado por Sato Corporation), um padrão de impressão de padrão verificado foi desenvolvido em cada um dos materiais de gravação termossensíveis em (2 pol/s) (densidade: 5A). Som de impressão foi observado e qualidade de impressão foi visualmente observada para avaliar com base nos critérios a seguir.

[00215] A: Nenhum som de impressão foi observado, e a qualidade de impressão não teve problema.

[00216] B: Som de impressão foi observado, e algumas marcas de vibração dentro da impressão foram observadas. C: Som de impressão foi grande, e qualidade de impressão foi praticamente problemática com, por exemplo, marcas de vibração dentro da impressão estando presentes. Tabela 1 Tabela 1

Exemplo de Trabalho 1b Preparação do líquido de revestimento para camada inferior

[00217] Uma composição formada de 120 partes de dispersão de partículas plásticas ocas (nome comercial: ROPAQUE SN-1055; vazio: 55%; tamanho médio da partícula: 1,0 μm; fabricado por Dow Coating Materials; concentração de conteúdo sólido: 26,5% em massa), 110 partes de 50% de dispersão aquosa (tamanho médio da partícula: 0,6 μm) de caulim calcinado (nome comercial: Ansilex; fabricado por BASF), 20 partes de látex de estireno-butadieno (nome comercial: L- 1571; fabricado por Asahi Kasei Chemicals Corporation; concentração de conteúdo sólido: 48% em massa), 50 partes de 10% de solução aquosa de amido oxidado e 20 partes de água foram misturadas e agitada para obter um líquido de revestimento para camada inferior. Preparação do líquido A’ (dispersão de corante leuco)

[00218] Uma composição formada de 100 partes de 3-di(n-butil) amino-6-metil-7-anilinofluoran, 50 partes de 20% de solução aquosa de álcool polivinílico modificado por sulfona (nome comercial: Gohse- ran L-3266; fabricado por The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), 10 partes de 5% de emulsão de agente antiespumante à base de óleo e gordura natural (nome comercial: Nopco 1407H; fabricado por San Nopco Ltd.), e 90 partes de água foi pulverizada utilizando moinho de areia até o diâmetro mediano medido pelo Analisador de Tamanho de Partícula de Difração a Laser SALD-2200 (fabricado por Shimadzu Corporation) se tornar 0,5 μm para obter um líquido A’. Preparação do líquido B' (dispersão do desenvolvedor)

[00219] Uma composição formada de 100 partes of N-[2-(3- fenilureido)fenil]benzenossulfonamida, 50 partes de 20% de solução aquosa de álcool polivinílico modificado por sulfona (nome comercial: Gohseran L-3266; fabricado por The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), 10 partes de 5% de emulsão do agente antiespumante à base de óleo e gordura natural (nome comercial: Nopco 1407H; fabricado por San Nopco Ltd.), e 90 partes de água foi pulverizada utilizando um moinho de areia até o diâmetro mediano medido pelo Analisador de Tamanho de Partícula de Difração a Laser SALD-2200 (fabricado por Shimadzu Corporation) se tornar 1,0 μm para obter um líquido B’. Preparação do líquido C’ (dispersão do sensibilizador)

[00220] Uma composição formada de 100 partes de 1,2-di(3- metilfenóxi)etano, 50 partes de 20% de solução aquosa de álcool poli- vinílico modificado por sulfona (nome comercial: Gohseran L-3266; fa-bricado por The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), 10 partes de 5% de emulsão do agente antiespumante à base de óleo e gordura natural (nome comercial: Nopco 1407H; fabricado por San Nopco Ltd.), e 90 partes de água foram pulverizadas utilizando um moinho de areia até o diâmetro mediano medido pelo Analisador de Tamanho de Partícula de Difração a Laser SALD-2200 (fabricado por Shimadzu Corporation) se tornar 1,0 μm para obter um líquido C’. Preparação do líquido de revestimento para camada de gravação ter- mossensível

[00221] Uma composição formada de 25 partes de líquido A’, 80 partes de líquido B, 35 partes de líquido C, 20 partes de 60% de dispersão aquosa de caulim (nome comercial: UW-90; fabricado por BASF), 15 partes de 60% de dispersão aquosa de hidróxido de alumínio (nome comercial: HIGILITE H42; fabricado por Showa Denko K.K.), 55 partes de 15% de solução aquosa de álcool polivinílico completamente saponificado (nome comercial: PVA-124; grau de polimerização: 2400; grau de saponificação: 98,0 a 99,0 % em mol; fabricado por Ku- raray Co., Ltd.), 10 partes de 30% de dispersão aquosa de estearato de zinco, 5 partes de 5% de dispersão aquosa do agente antiespu- mante à base de óleo e gordura natural (nome comercial: Nopco 1407H; fabricado por San Nopco Ltd.), 5 partes de 10% de solução aquosa de dioctilsulfossuccinato de sódio (nome comercial: SN WET OT-70; fabricado por San Nopco Ltd.), 30 partes de 10% de solução aquosa de di-hidrazida de ácido adípico, e 60 partes de água foram misturadas e agitadas para obter um líquido de revestimento para camada de gravação termossensível. Preparação do líquido de revestimento para camada protetora

[00222] Uma composição formada de uma dispersão obtida pela dispersão de 75 partes de caulim (nome comercial: UW-90; fabricado por BASF) em 100 partes de água, 450 partes de 10% de solução aquosa de álcool polivinílico modificado por acetoacetila (nome comercial: Gohsefimer Z-410; grau de polimerização: 2400; grau de saponifi- cação: 98,0 % em mol; fabricado por The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), 10 partes de 30% de dispersão aquosa de esteara- to de zinco, 10 partes de 10% de solução aquosa de dioctilsulfossucci- nato de sódio (nome comercial: SN WET OT-70; fabricado por San Nopco Ltd.), e 2 partes de 45% de solução aquosa de carbonato de amônio zircônio (nome comercial: Baycoat 20; fabricado por Nippon Light Metal Co., Ltd.) foram misturadas e agitadas para obter um líquido de revestimento para camada protetora. Produção do material de gravação termossensível

[00223] Uma camada inferior foi formada pelo revestimento do líquido de revestimento para a camada inferior em uma face de papel sem, madeira que tem o peso base de 60 g/m2 utilizando um revestidor de lâmina em uma maneira que a quantidade revestida após ser secada foi de 6 g/m2, e secagem. Utilizar o líquido de revestimento para a camada de gravação termossensível e o líquido de revestimento para a camada protetora, um filme de líquido de revestimento que tem, sequencialmente do lado do suporte, o líquido de revestimento para a camada de gravação termossensível e o líquido de revestimento para a camada protetora foi formado por um dispositivo de revestimento de cortina tipo funil deslizante, e revestimento de cortina multicamada si-multâneo foi realizado na camada inferior na maneira que a quantidade revestida em termos do conteúdo sólido para a camada de gravação termossensível foi de 3,0 g/m2, e a quantidade revestida em termos do conteúdo sólido para a camada protetora foi de 2,5 g/m2. Depois disso, as camadas foram secadas para formar uma amada de gravação termossensível e uma camada protetora. Além disso, o tratamento de supercalendário foi realizado para obter um material de gravação termossensível. Exemplo de Trabalho 2b

[00224] Um material de gravação termossensível foi obtido da mesma maneira como no Exemplo de Trabalho 1b, exceto para utilização do álcool polivinílico modificado por acetoacetila (nome comercial: Gohsefimer Z-200; grau de polimerização: 1000; grau de saponifica- ção: 99,0 % em mol; fabricado por The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) no lugar de álcool polivinílico modificado por acetoacetila (nome comercial: Gohsefimer Z-410; grau de polimerização: 2400; grau de saponificação: 98,0 % em mol; fabricado por The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) em "preparação de líquido de revestimento para camada protetora" do Exemplo de Trabalho 1b. Exemplo de Trabalho 3b

[00225] Um material de gravação termossensível foi obtido da mesma maneira como no Exemplo de Trabalho 1b, exceto para utilização do álcool polivinílico modificado por acetoacetila (nome comercial: Gohsefimer Z-320; grau de polimerização: 1700; grau de saponifica- ção: 93,0 % em mol; fabricado por The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) no lugar de álcool polivinílico modificado por acetoacetila (nome comercial: Gohsefimer Z-410; grau de polimerização: 2400; grau de saponificação: 98,0 % em mol; fabricado por The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) na "preparação do líquido de revestimento para camada protetora" do Exemplo de Trabalho 1b. Exemplo de Trabalho 4b

[00226] Um material de gravação termossensível foi obtido da mesma maneira como no Exemplo de Trabalho 1b, exceto para utilização em 45% de solução aquosa de carbonato de amônio zircônio (nome comercial: Baycoat 20; fabricado por Nippon Light Metal Co., Ltd.) na "preparação do líquido de revestimento para camada protetora" do Exemplo de Trabalho 1b. Exemplo de Trabalho 5b

[00227] Um material de gravação termossensível foi obtido da mesma maneira como no Exemplo de Trabalho 1b, exceto para utilização da hidrazida de ácido poliacrílico (peso molecular médio: 20000; grau de hidrazidação: 80%) no lugar de di-hidrazida de ácido adípico na "preparação do líquido de revestimento para camada de gravação termossensível" do Exemplo de Trabalho 1b. Exemplo Comparativo 1b

[00228] Um material de gravação termossensível foi obtido da mesma maneira como no Exemplo de Trabalho 1b, exceto para utilização de 4-hidróxi-4’-isopropoxidifenil sulfona (nome comercial: D-8; fabricado por Nippon Soda Co., Ltd.) no lugar de N-[2-(3-fenilureido) fe- nil] benzenossulfonamida na "preparação do líquido B’" do Exemplo de Trabalho 1b. Exemplo Comparativo 2b

[00229] Um material de gravação termossensível foi obtido da mesma maneira como no Exemplo de Trabalho 1b, exceto para utilização de 4,4’-di-hidroxidifenil sulfona (nome comercial: BPS-P(T); fabricado por Nicca Chemical Co., Ltd.) no lugar de N-[2-(3-fenilureido) fe- nil] benzenossulfonamida na "preparação do líquido B’" do Exemplo de Trabalho 1b.

[00230] As avaliações a seguir foram realizadas para os materiais de gravação termossensíveis obtidos conforme descrito acima. Os re-sultados são mostrados na Tabela 2. Densidade de gravação

[00231] Cada um dos materiais de gravação termossensíveis foi impress utilizando uma energia aplicada de 0,28 mJ/ponto por um tes- tador de gravação termossensível (nome comercial: TH-PMH; fabricado por Ohkura Electric Co., Ltd.). As densidades ópticas da parte gravada e da parte não gravada (parte da superfície não impressa) foram medidas utilizando o modo visual de um densitômetro de reflexão (nome comercial: Macbeth Densitometer RD-918; fabricado por Gre- tagMacbeth). Valores maiores indicam densidades mais elevadas da densidade de impressão. Para a parte gravada, praticamente, o valor é preferencialmente de 1,20 ou mais. Por outro lado, a parte da superfície não impressa preferencialmente exibe valor menor e preferencialmente o valor é de 0,2 ou menos. Resistência aos plastificantes

[00232] Um filme de embrulho (nome comercial: Hi-S soft; fabricado por Nippon Carbide Industries Co., Inc.) foi envolvido em torno de um tubo de policarbonato (diâmetro: 40 mm) três vezes, o material de gravação termossensível, no qual a cor foi desenvolvida para a medição da densidade de gravação, foi colocado no mesmo, e então um filme de embrulho foi envolvido em torno do mesmo três vezes. O conjunto foi deixado em um ambiente a 23°C e 50% de UR por 12 horas. A densidade óptica da parte gravada após o tratamento foi medida utilizando o modo visual de um densitômetro de reflexão (nome comercial: Macbeth Densitometer RD-918; fabricado por GretagMacbeth). O grau de conservação da parte gravada também foi determinado pela fórmula a seguir. Após o tratamento, a densidade de gravação de 1,0 ou mais e o grau de conservação de 60% ou mais são preferíveis. Grau de conservação (%) = (densidade de gravação após tra- tamento /densidade de gravação antes do tratamento) x 100 Resistência à água

[00233] Cada um dos materiais de gravação termossensíveis, nos quais a cor foi desenvolvida para a medição da densidade de gravação, foi imersa na água de torneira a 20°C por 24 horas, e então secado. A densidade óptica da parte gravada após o tratamento foi medida utilizando o modo visual de um densitômetro de reflexão (nome co-mercial: Macbeth Densitometer RD-918; fabricado por GretagMa- cbeth). O grau de conservação da parte gravada também foi determinado pela fórmula a seguir. Após o tratamento, a densidade de gravação de 1,0 ou mais e o grau of conservação de 60% ou mais são preferíveis. Grau de conservação (%) = (densidade de gravação após tra- tamento/densidade de gravação antes de tratamento) x 100 Propriedades de bloqueio de água

[00234] Duas partes do material de gravação termossensível, obtidas nos Exemplos de Trabalho e Exemplos Comparativos, foram preparadas. Após 10 μL de água serem descartados em uma superfície revestida da camada protetora de um do material de gravação termos- sensível, o material de gravação termossensível foi colocado na outra parte do material de gravação termossensível na maneira que as superfícies revestidas das camadas protetoras foram colocadas em contato uma com a outra. Uma carga de 0,1 kg/cm2 foi aplicada a mesma, e a amostra de avaliação foi deixada em um ambiente a 40°C e 90% de UR por 24 horas. Após as amostras de avaliação serem removidas, as amostras de avaliação foram condicionadas em um ambiente a 23°C e 50% de UR por 1 hora. Depois disso, as duas partes do material de gravação termossensível foram descascadas e o grau de adesão foi avaliado com base nos critérios a seguir.

[00235] A: Nenhuma adesão foi observada.

[00236] B: Ligeira adesão foi observada.

[00237] C: Adesão parcial foi observada, mas em um nível prático.

[00238] D: Adesão significativa foi observada e a adesão foi praticamente problemática. Tabela 2 Tabela 2

Preparação do líquido de revestimento para camada inferior

[00239] Uma composição formada de 120 partes de partículas plásticas ocas dispersão (nome comercial: ROPAQUE SN-1055; vazio: 55%; tamanho médio da partícula: 1,0 μm; fabricado por Dow Coating Materials; concentração de conteúdo sólido: 26,5% em massa), 110 partes de 50% de dispersão aquosa (tamanho médio da partícula: 0,6 μm) de caulim calcinado (nome comercial: Ansilex; fabricado por BASF), 20 partes de látex de estireno-butadieno (no- me comercial: L-1571; fabricado por Asahi Kasei Chemicals Corporation; concentração de conteúdo sólido: 48% em massa), 50 partes de 10% de solução aquosa de amido oxidado, e 20 partes de água foram misturadas para obter um líquido de revestimento para camada inferior. Preparação do líquido A" (dispersão de corante leuco)

[00240] Uma composição formada de 100 partes de 3-di(n-butil) amino-6-metil-7-anilinofluoran, 50 partes de 20% de solução aquosa de álcool polivinílico modificado de sulfona (nome comercial: Gohseran L-3266; fabricado por The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), 10 partes de 5% de emulsão de agente antiespumante à base de óleo e gordura natural (nome comercial: Nopco 1407H; fabricado por San Nopco Ltd.), e 90 partes de água foram pulverizadas utilizando um moinho de areia até o diâmetro mediano medido pelo Analisador de Tamanho de Partícula de Difração a Laser SALD-2200 (fabricado por Shimadzu Corporation) se tornar 0,5 μm para obter um líquido A". Preparação do líquido B" (dispersão do desenvolvedor)

[00241] Uma composição formada de 100 partes de N-[2-(3- fenilureido) fenil] benzenossulfonamida, 50 partes de 20% de solução aquosa de álcool polivinílico modificado por sulfona (nome comercial: Gohseran L-3266; fabricado por The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), 10 partes de 5% de emulsão do agente antiespumante à base de óleo e gordura natural (nome comercial: Nopco 1407H; fabricado por San Nopco Ltd.), e 90 partes de água foram pulverizadas utilizando um moinho de areia até o diâmetro mediano medido pelo Analisador de Tamanho de Partícula de Difração a Laser SALD-2200 (fabricado por Shimadzu Corporation) se tornar 1,0 μm para obter um líquido B". Preparação do líquido C" (dispersão do sensibilizador)

[00242] Uma composição formada de 100 partes de 1,2-di (3- metilfenóxi) etano, 50 partes de 20% de solução aquosa de álcool poli- vinílico modificado por sulfona (nome comercial: Gohseran L-3266; fa-bricado por The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), 10 partes de 5% de emulsão do agente antiespumante à base de óleo e gordura natural (nome comercial: Nopco 1407H; fabricado por San Nopco Ltd.), e 90 partes de água foram pulverizadas utilizando um moinho de areia até o diâmetro mediano medido pelo Analisador de Tamanho de Partícula de Difração a Laser SALD-2200 (fabricado por Shimadzu Corporation) se tornar 1,0 μm para obter um líquido C". Preparação do líquido D (dispersão do sensibilizador)

[00243] Uma composição formada de 100 partes de amida de ácido esteárico, 50 partes de 20% de solução aquosa de álcool polivinílico modificado por sulfona (nome comercial: Gohseran L-3266; descrito acima), 2 partes de 5% de emulsão do agente antiespumante à base de óleo e gordura natural (nome comercial: Nopco 1407H; fabricado por San Nopco Ltd.), e 98 partes de água foram pulverizadas utilizando um moinho de areia até o diâmetro mediano medido pelo Analisador de Tamanho de Partícula de Difração a Laser SALD-2200 (fabricado por Shimadzu Corporation) se tornar 1,0 μm para conter um líquido D. Preparação do líquido de revestimento para camada de gravação ter- mossensível

[00244] Uma composição formada de 25 partes do líquido A", 45 partes do líquido B", 30 partes do líquido C", 15 partes do líquido D, 20 partes de hidróxido de alumínio (nome comercial: HIGILITE H-42; tamanho médio da partícula: 1,0 μm; fabricado por Showa Denko K.K.), 10 partes de micropó de sílica amorfa (nome comercial: MIZUKASIL P605; tamanho médio da partícula: 3,0 μm; fabricado por Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd.), 120 partes de 10% de solução aquosa de copolímero de enxerto de acetato de amido-vinila (nome comercial: Petrocoat C-8; fabricado por Nippon Starch Chemical Co., Ltd.), 20 partes de 10% de solução aquosa de álcool polivinílico completamente saponificado (nome comercial: Gohsenol NM-11; fabricado por The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), 15 partes da dispersão de estearato de zinco (nome comercial: Hidorin Z-8-36; concentração de conteúdo sólido: 36%; fabricado por Chukyo Yushi Co., Ltd.), e 20 partes de água foram misturadas e agitadas para obter um líquido de revestimento para camada de gravação termossensível. Produção do material de gravação termossensível

[00245] Uma camada inferior foi formada pelo revestimento do líquido de revestimento para a camada inferior em uma face de papel sem madeira (papel ácido) que tem o peso base de 53 g/m2 como um suporte pelo método de revestimento de lâmina utilizando um revestidor de lâmina na maneira que o peso, após ser secado, foi de 5,5g/m2, e secagem. Após o líquido de revestimento para a camada de gravação ter- mossensível ser revestido na camada inferior pelo método de revestimento de cortina utilizando um dispositivo de revestimento de cortina tipo funil deslizante, na maneira que o peso, após ser secado, foi de 3,5g/m2 e secado, as camadas foram submetidas ao tratamento de su- percalendário para obter um material de gravação termossensível. Exemplo de Trabalho 2c

[00246] Um material de gravação termossensível foi obtido da mesma maneira como no Exemplo de Trabalho 1c, exceto para utilização da quantidade do líquido C" de 30 partes para 40 partes, e para mudança da quantidade do líquido D de 15 partes para 4,5 partes na "preparação do líquido de revestimento para camada de gravação ter- mossensível" do Exemplo de Trabalho 1c. Exemplo de Trabalho 3c

[00247] Um material de gravação termossensível foi obtido da mesma maneira como no Exemplo de Trabalho 1c, exceto para utilização da quantidade do líquido C" de 30 partes para 23 partes, e para mudança da quantidade do líquido D de 15 partes para 22 partes na "preparação do líquido de revestimento for camada de gravação ter- mossensível" do Exemplo de Trabalho 1c. Exemplo de Trabalho 4c

[00248] Um material de gravação termossensível foi obtido da mesma maneira como no Exemplo de Trabalho 1c, exceto para utilização de oxalato de di-p-metilbenzila no lugar de 1,2-di(3-metilfenóxi) etano na "preparação do líquido C"" do Exemplo de Trabalho 1c. Exemplo de Trabalho 5c

[00249] Um material de gravação termossensível foi obtido da mesma maneira como no Exemplo de Trabalho 1c, exceto para utilização de difenil sulfona no lugar de 1,2-di(3-metilfenóxi) etano na "preparação do líquido C"" do Exemplo de Trabalho 1c. Exemplo de Trabalho 6c

[00250] Um material de gravação termossensível foi obtido da mesma maneira como no Exemplo de Trabalho 1c, exceto para utilização de amida de ácido palmítico no lugar de amida de ácido esteárico na "preparação do líquido D" do Exemplo de Trabalho 1c. Exemplo de Trabalho 7c

[00251] Um material de gravação termossensível foi obtido da mesma maneira como no Exemplo de Trabalho 1c, exceto para utilização de amida de ácido araquídico no lugar de amida de ácido esteárico na "preparação do líquido D" do Exemplo de Trabalho 1c. Exemplo Comparativo 1c

[00252] Um material de gravação termossensível foi obtido da mesma maneira como no Exemplo de Trabalho 1c, exceto para utilização da quantidade do líquido C" de 30 partes para 45 partes, e para uso no líquido D na "preparação do líquido de revestimento para camada de gravação termossensível" do Exemplo de Trabalho 1c. Exemplo Comparativo 2c

[00253] Um material de gravação termossensível foi obtido da mesma maneira como no Exemplo de Trabalho 1c, exceto para utilização de amida de ácido oleico no lugar de amida de ácido esteárico na "preparação do líquido D" do Exemplo de Trabalho 1c. Exemplo Comparativo 3c

[00254] Um material de gravação termossensível foi obtido da mesma maneira como no Exemplo de Trabalho 1c, exceto para utilização de amida de ácido mirístico no lugar de amida de ácido esteárico na "preparação do líquido D" do Exemplo de Trabalho 1c. Exemplo Comparativo 4c

[00255] Um material de gravação termossensível foi obtido da mesma maneira como no Exemplo de Trabalho 1c, exceto para utilização de amida de ácido lignocérico no lugar de amida de ácido esteárico na "preparação do líquido D" do Exemplo de Trabalho 1c. Exemplo Comparativo 5c

[00256] Um material de gravação termossensível foi obtido da mesma maneira como no Exemplo de Trabalho 1c, exceto para utilização de 4-hidróxi-4’-isopropoxidifenil sulfona (nome comercial: D-8; fabricado por Nippon Soda Co., Ltd.) no lugar de N-[2-(3-fenilureido) fe- nil] benzenossulfonamida na "preparação do líquido B"" do Exemplo de Trabalho 1c.

[00257] As avaliações a seguir foram realizadas para os materiais de gravação termossensíveis obtidos conforme descrito acima. Os re-sultados são mostrados na Tabela 3. Densidade de gravação

[00258] Cada um dos materiais de gravação termossensíveis foi impress utilizando uma energia aplicada de 0,17 mJ/ponto e 0,28mJ/ponto por um testador de gravação termossensível (nome comercial: TH-PMH; fabricado por Ohkura Electric Co., Ltd.). As densi- dades ópticas das partes gravadas foram medidas utilizando o modo visual de um densitômetro de reflexão (nome comercial: Macbeth Den-sitometer RD-918; fabricado por GretagMacbeth). Os valores maiores indicam densidades mais elevadas da densidade de impressão. Para as partes gravadas, praticamente, o valor para o caso da energia aplicada de 0,17 mJ/ponto é preferencialmente 0,90 ou mais, e o valor para o caso da energia aplicada de 0,28 mJ/ponto é preferencialmente de 1,20 ou mais. Resistência térmica

[00259] A densidade óptica da parte não gravada (parte da superfície não impressa), após deixar cada um do material de gravação ter- mossensível antes da impressão em um ambiente de temperatura ele-vada a 80°C por 2 horas, foi medida utilizando o modo visual de um densitômetro de reflexão (nome comercial: Macbeth Densitometer RD- 918; fabricado por GretagMacbeth). Valores menores são preferíveis, e quando o valor excede 0,2, resistência à propriedade térmica de ne- bulização de fundo se torna problemática. Resistência aos plastificantes

[00260] Um filme de embrulho (nome comercial: Hi-S soft; fabricado por Nippon Carbide Industries Co., Inc.) foi envolvido em torno de um tubo de policarbonato (diâmetro: 40 mm) três vezes, o material de gravação termossensível, no qual a cor foi desenvolvida para a medição da densidade de gravação, foi colocada no mesmo, e então um filme de embrulho foi envolvido em volta do mesmo três vezes. O conjunto foi deixado em um ambiente a 20°C e 65% de UR por 12 horas. A densidade óptica da parte gravada após o tratamento foi medida utilizando o modo visual de um densitômetro de reflexão (nome comercial: Macbeth Densitometer RD-918; fabricado por GretagMacbeth). O grau de conservação da parte gravada também foi determinado pela fórmula a seguir. A densidade de gravação de 1,0 ou mais e o grau de con- servação de 60% ou mais após o tratamento não causam problemas. Grau de conservação (%) = (densidade de gravação após tra- tamento/densidade de gravação antes do tratamento) x 100 Resistência à aderência

[00261] Utilizar uma impressora térmica (nome comercial: L'esprit T8; fabricado por Sato Corporation), um padrão de impressão escolhido discricionário foi desenvolvido em cada um dos materiais de gravação termossensíveis em (2 pol/s) (densidade: 5A). A distância da impressão do começo da impressão ao final da impressão foi medida, e a presença ou ausência de problemas na qualidade de impressão foi visualmente observada para avaliar com base nos critérios a seguir.

[00262] A: A distância de impressão e a qualidade de impressão não tiveram problemas.

[00263] B: A distância de impressão não teve problema; entretanto, a qualidade de impressão foi ligeiramente inferior devido à presença de marca de vibração dentro da impressão, mas não foi praticamente problemática.

[00264] C: A distância de impressão foi mais curta ou mais longa do o tempo de impressão normal, ou a qualidade de impressão foi prati-camente problemática, tal como marca de vibração dentro da impressão estava presente. Resistência à adesão da cabeça à sujeira

[00265] Utilizar uma impressora térmica (nome comercial: L'esprit T8; fabricado por Sato Corporation), cada um dos materiais de gravação termossensíveis foi desenvolvido por 90 cm a (4 pol/s) (densidade: 3A). A condição da adesão à sujeira da cabeça térmica foi visualmente observada para avaliar com base nos critérios a seguir.

[00266] A: Nenhuma adesão à sujeira foi observada.

[00267] B: Ligeira adesão à sujeira foi observada em um nível que não causa praticamente nenhum problema.

[00268] C: Adesão à sujeira foi observada em um nível que praticamente causa problemas. Tabela 3 Tabela 3

Aplicabilidade Industrial

[00269] O material de gravação termossensível (a) da presente invenção alcança alta densidade de gravação e excelente conservação da parte gravada. Além disso, pelo agente adesivo utilizado na camada protetora, também é possível alcançar alto brilho após armazenamento a longo prazo, reduzir a mudança na tonalidade e/ou aumentar a resistência à água e propriedades de bloqueio de água. Portanto, o material de gravação termossensível (a) pode ser adequamente utilizado em recibos, rótulos para produtos alimentícios, vários tíquetes e similares.

[00270] O material de gravação termossensível (b) da presente invenção alcança alta densidade de gravação, não causa problemas de nebulização de fundo ainda em um ambiente de temperatura elevada, e alcança excelente resistência à aderência e resistência à adesão a cabeça à sujeira. Portanto, o material de gravação termossensível (b) é adequado como recibos, papel de impressão para ATM, vários tíque- tes, rótulos para produtos alimentícios ou para tubos de teste e similares.

Claims

1. Material de gravação termossensível, caracterizado pelo fato de que tem uma camada de gravação termossensível contendo pelo menos um corante leuco e um desenvolvedor em um suporte; o material de gravação termossensível contendo, como o desenvolvedor, o composto de sulfonamida representado pela fórmula geral (1) abaixo: Fórmula 1

na fórmula (1), R1 e R2 podem ser os mesmos ou diferentes e cada um independentemente representa um átomo de hidrogênio, um grupo alquila, um grupo alquila que tem de 1 a 4 carbonos, um grupo alcóxi que tem de 1 a 4 carbonos, ou um átomo de halogênio; o material de gravação termossensível tendo ainda uma camada protetora na camada de gravação termossensível; a camada protetora contendo pelo menos um tipo de agente adesivo selecionado do grupo consistindo em álcool polivinílico modificado por diacetona tendo um grau de polimerização de 400 a 3000, álcool polivinílico modificado por acetoacetila tendo um grau de polimerização de 1500 a 3000 e um grau de saponificação de 95 a 99 % em mol, resinas de po- liolefina e copolímeros de (met)acrilamida que têm uma estrutura de núcleo e camada; e pelo menos uma da camada de gravação termossensível ou da camada protetora que contém um agente que proporciona resistência à água, sendo que o agente que proporciona resistência à água é pelo menos um tipo selecionado do grupo que consiste em glioxal, formalina, glicina, glicidil éster, glicidil éter, dimetilolureia, dímero de ceteno, amido de dialdeído, resinas de melamina, resinas de poli- amida, resinas de poliamina/poliamida, resinas de epicloridrina, resinas de poliamida-poliamina-epicloridrina, resinas de cetona-aldeído, borax, ácido bórico, carbonato de zircônio amônio, compostos à base de epóxi, compostos de hidrazida, compostos contendo grupo oxazolina e glioxilatos.

2. Material de gravação termossensível, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o composto de sulfo- namida representado pela fórmula geral (1) é N-[2-(3-fenilureido) fe- nil]benzenossulfonamida.

3. Material de gravação termossensível, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a camada de gra-vação termossensível ainda contém pelo menos um tipo de sensibili- zador selecionado do grupo consistindo em 2-naftil benzil éter, oxalato de di-p-clorobenzila, oxalato de di-p-metilbenzila, 1,2-di(3- metilfenóxi)etano, 1,2-difenoxiyetano, e difenil sulfona.

4. Material de gravação termossensível, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que um grau de saponificação do álcool polivinílico modificado é de 85 a 100% em mol.

5. Material de gravação termossensível, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o agente que proporciona resistência à água é um composto de hidra- zida.

6. Material de gravação termossensível, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o composto de hidrazi- da está contido na camada de gravação termossensível.

7. Material de gravação termossensível, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado por compreender, ainda, uma camada inferior contendo partículas plásticas ocas, a camada inferior estando disposta entre o suporte e a camada de gra-vação termossensível.

8. Material de gravação termossensível, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado por compreender, ainda, uma camada inferior formada por um método de revestimento de lâmina, a camada inferior disposta entre o suporte e a camada de gravação termossensível.

9. Material de gravação termossensível, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que pelo menos uma camada que é formada no suporte é formada por um método de revestimento de cortina.

10. Material de gravação termossensível, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que um conteúdo do composto de sulfonamida representado pela fórmula geral (1) é de 0,3 a 5 partes em massa por 1 parte em massa do corante leuco.