BR112015025784B1 - Método para reduzir bactérias gram positivas na pele humana, formulação líquida de limpeza, método para limpar a pele humana e uso de uma formulação líquida de limpeza - Google Patents

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Abstract

método para a redução das bactérias gram positivas na pele humana, formulação líquida de limpeza e método para a limpeza de pele humana. a presente invenção se refere ao método para a limpeza da pele humana que utiliza uma composição aquosa de sabão que compreende o sabão de ácido graxo, pelo menos, um composto de prata (i) que possui uma solubilidade de íons de prata (em água a 25º c) de, pelo menos, 1 x 10-4 mol/l, e água, esta composição fornece a atividade biocida contra as bactérias gram positivas, em especial, a s. aureus, em períodos relativamente curtos de contato.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO
[001] A presente invenção se refere às formulações de limpeza à base de sabão líquido que possuem a atividade antibacteriana intensificada contra os microrganismos Gram positivos e Gram negativos, bem como aos métodos para intensificar a atividade antibacteriana contra os microrganismos Gram positivos e Gram negativos nas aplicações de limpeza da pele que possuem tempos de contato relativamente curtos.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
[002] As composições de sabão, por exemplo, as barras e líquidos, são conhecidas por apresentarem benefícios antibacterianos em grande parte associados com a remoção de organismos a partir da pele por meio da ação de limpeza / detergência de tais produtos. Além disso, tais composições normalmente apresentam a ação biocida contra diversas bactérias Gram negativas. A ação biocida das composições de sabão contra as bactérias Gram positivas, tais como, por exemplo, S. aureus, no entanto, consideravelmente é mais limitada, dentro dos tempos de contato típicos de utilização do produto, em geral, inferior a 1 minuto, e mais em geral da ordem de 30 segundos ou inferior. Alcançar a ação biocida contra as bactérias Gram positivas é especialmente problemático no caso dos produtos de sabão líquido de pH elevado, isto é, as composições de sabão líquido que possuem um pH a partir de 8 a 11, mais especialmente, a partir de 9 a 11, a 25°C.
[003] Foram sugeridas diversas vias para aprimorar a atividade biocida das composições de sabão. Por exemplo, a patente US 6.794.344 (Taylor et al.,) descreve as barras de sabão que compreendem, pelo menos, cerca de 50% de sabão que possuem comprimentos da cadeia de alquila de 8 a 10 átomos de carbono, cerca de 10% a cerca de 30% de solvente hídrico, e ácido livre, de preferência, o ácido graxo livre de tal maneira que o pH de uma solução aquosa a 10% da barra de sabão não é superior a cerca de 9. A barra de sabão é caracterizada conforme exibida no teste descrito no presente, uma redução de log contra as bactérias Gram positivas de, pelo menos, 3 após 30 segundos de contato, a 40°C, medida contra o S. aureus. As informações apresentadas na Tabela 3 de Taylor et al., comparam o efeito do teor do ácido graxo livre, como função do pH na atividade antibacteriana contra o S. aureus.
[004] As vias para alcançar um benefício antimicrobiano nas composições de limpeza, incluindo as composições à base de sabão, bem como as composições à base de tensoativo aniônico sintético, isto é, “syndet”, também incluem a utilização de um ou mais agentes que apresentam um efeito biocida.
[005] A publicação do pedido de patente US 2012/003.413 (Levison et al.,) descreve as formulações antissépticas referidas no presente por serem capazes de fornecer as propriedades antimicrobianas durante um período prolongado de tempo. As formulações descritas no presente incluem os íons de metal quelados (incluindo os íons de prata quelatos) e um polímero fixador que possui a capacidade para ligar os íons de metal quelados à pele. Na Tabela IV, Levinson et al., fornece a formulação de um detergente líquido com base no tensoativo aniônico sintético. A formulação inclui, entre outros ingredientes, o laureth sulfato de sódio, lauril sulfato de sódio, propileno glicol, cocamidopropila betaína, cocamida DEA, álcool de etiol, glicerídeos de macadâmia, polímero reticulado de acrilato, citrato de diidrogênio de prata, e tetrassódico EDTA.
[006] A publicação WO 2001/1131422 descreve o sabão caracterizado no presente como possuindo propriedades antimicrobianas, cujo sabão contém a denominada “base de sabão”, aditivos funcionais, e pó de bentonita intercalados com os íons de Ag+ e/ou Cu2+.
[007] A publicação do pedido de patente US 2010/0098.776 (Carnali et al.,) descreve as formulações líquidas de lavagem à base de sabão referidas no presente por possuírem a atividade antibacteriana intensificada, cujas composições incluem de 0,01 a 10% em peso do agente antimicrobiano, por exemplo, as partículas de prata, partículas de zinco, partículas de cobre ou suas misturas. As formulações à base de sabão são referidas como incluindo de 10 a 50% em peso, de preferência, de 25 a 40% em peso, de maior preferência, de 30 a 40% em peso de uma mistura de ácido graxo de ácidos graxos C12-C18 (a mistura de ácido graxo ainda sendo caracterizada como possuindo graus de neutralização entre 70% e 90%); de 10 a 40% em peso de cossolvente tais como, por exemplo, o glicerol, etileno glicol, propileno glicol, dietileno glicol, dipropileno glicol e suas misturas, e inferior a 18%, de preferência, inferior a 16% em peso de água, de tal maneira que a proporção de cossolvente para a água está no intervalo de 0,4 a 10, de preferência, de 0,8 a 7, de maior preferência, de 1,0 a 5.
[008] A patente US 3.050.467 (Horowitz et al.,) descreve os produtos de limpeza antissépticos, por exemplo, os sabões e detergentes que incluem uma mistura a partir de cerca de 90% a cerca de 99% em peso, de um sabão hidrossolúvel e a partir de cerca de 10% a cerca de 1% em peso de um sal de prata de ácido algínico parcialmente despolimerizado. A quantidade mencionada de ácido algínico é referida por fornecer as composições com um teor de prata a partir de 0,01 a 1% em peso.
[009] A publicação do pedido de patente US 2006/0.115.440 (Arata et al.,) descreve os produtos para cuidados pessoais que incluem o citrato de diidrogênio de prata e um meio fisiologicamente aceitável. As composições são referidas como incluindo os íons de prata a uma concentração de 50 ppb a 10.000 ppm, essas concentrações sendo com base no peso total dos íons de prata por unidade de volume da composição final (se for líquida) ou por unidade de peso da composição final (se for sólida).
[010] Continua a existir uma necessidade de métodos para a limpeza pessoal que fornecem uma atividade biocida aprimorada contra as bactérias Gram positivas nos tempos de contato relativamente curtos típicos das aplicações de limpeza de lavagem com enxague, isto é, os tempos de contato inferiores a 1 minuto, mais especialmente, de 30 segundos ou inferiores, ainda mais especialmente de 10 segundos ou inferiores, bem como para as formulações de sabão líquido, em especial, as formulações de sabão líquido de pH elevado, adequadas para a utilização em tais métodos.
DESCRIÇÃO RESUMIDA DA INVENÇÃO
[011] Foi descoberto no momento que a ação biocida direta, isto é, que mata os germes, de sabões líquidos contra as bactérias Gram positivas incluindo, por exemplo, o S. aureus, pode ser intensificada, dentro dos tempos de contato curtos associados à utilização de sabão líquido, através da incorporação no presente dos compostos selecionados de prata (I), mais especialmente, dos compostos de prata (I), que possuem um valor de solubilidade selecionado a partir dos íons de prata, tal como a seguir mais especialmente descritos. Além disso, descobriu-se que essa matança de germe pode ser alcançada utilizando os compostos de prata (I) em concentrações em que os próprios compostos, em água, a um pH comparável (isto é, de 8 a 11, mais especialmente, de 9 a 11), não conseguem fornecer a atividade biocida eficaz dentro dos tempos desejados de contato de curto prazo típicos das aplicações de sabão líquido, isto é, os tempos de contato inferiores a 1 minuto, mais especialmente, de 30 segundos ou inferiores, mais especialmente ainda, de 10 segundos ou inferiores.
[012] Sem se pretender estarem limitados pela teoria, os Depositantes em questão descobriram que, no contexto das formulações líquidas de limpeza à base de sabão, a função de tais níveis baixos dos compostos de prata (I) é modificar o ambiente dos microrganismos de maneira a possibilitar que as moléculas de sabão atuem como biocidas. Por conseguinte, a presente invenção, em parte, se refere a intensificar a atividade antibacteriana de sabão em si contra os organismos Gram positivos e Gram negativos.
[013] Devido ao custo relativamente elevado de prata, tais níveis baixos do composto de prata fornecem benefícios significativos de custo, em comparação com os níveis mais elevados necessários para os próprios compostos de prata apresentarem um efeito biocida significativo nos tempos de contato de interesse. Além disso, os níveis baixos do composto de prata são desejados do ponto de vista sensorial e do processamento.
[014] Em uma realização, é fornecida uma formulação líquida de limpeza para as aplicações de cuidados pessoais (o termo “formulação líquida de limpeza” no presente, de maneira alternativa, é referida como “formulação de limpeza pessoal” ou “formulação de sabão líquido”), a formulação compreende:(a) de 5 a 65% em peso, com base no peso total da formulação, de sabão de ácido graxo;(b) de 0,1 a 100 ppm em peso, de preferência, a partir de 1 a 50 ppm, de maior preferência, a partir de 5 a 20 ppm, com base no peso total da formulação de, pelo menos, um composto de prata (I) que possui uma solubilidade de íons de prata (em de água a 25°C) de, pelo menos, 1 x 10-4 mol/L; e(c) de 20 a 90% em peso de água,em que:a 25°C, a formulação possui um pH em um intervalo de 8 a 11, mais especialmente, de 9 a 11.
[015] Em uma outra realização, é fornecido um método para intensificar a eficácia antibacteriana contra as bactérias Gram positivas de uma formulação líquida de limpeza de pH elevado com base em sabão de ácido graxo que compreende a incorporação em dita formulação líquida de limpeza a partir de 0,1 a 100 ppm em peso, mais especialmente, a partir de 1 a 50 ppm, mais especialmente ainda, a partir de 5 a 20ppm de, pelo menos, um composto de prata (I) que possui uma solubilidade de íons de prata (em água a 25°C) de, pelo menos, 1 x 10-4 mol/L, em que a formulação resultante, de preferência, fornece uma redução de Log10 contra o S. aureus ATCC 6538 de, pelo menos, 2,5, de maior preferência, de pelo menos 3, a um tempo de contato de 30 segundos e, de maior preferência ainda, fornece uma redução de Log10 contra o S. aureus ATCC 6538 de, pelo menos, 1,5, ainda de maior preferência, de pelo menos, 2, em um tempo de contato de 10 segundos, no protocolo In-Vitro-Time-Kill descrito a seguir.
[016] Em uma outra realização, é fornecido um método para a limpeza da pele humana, mais especialmente, um método para a limpeza da pele humana, que reduz as bactérias Gram positivas na mesma, que compreende;(i) ensaboar ou de outro modo formar espuma a partir de uma formulação líquida de limpeza que compreende:(a) de 5 a 65% em peso, com base no peso total da formulação de sabão de ácido graxo,(b) de 0,1 a 100 ppm em peso, de maior preferência, a partir de 1 a 50 ppm, com base no peso total da formulação de, pelo menos, um composto de prata (I) que possui uma solubilidade de íons de prata (em água a 25°C) de, pelo menos, 1 x 10-4 mol/L; e(c) de 20 a 90% em peso de água, opcionalmente, com a água adicional,(ii) a aplicação da composição de espuma para a pele durante um período de contato inferior a 1 minuto, mais especialmente, de 30 segundos ou inferior, ainda mais especialmente, de 10 segundos ou inferior, e(iii) o enxague da composição de espuma a partir da pele.
[017] Em ainda uma outra realização, é fornecido um método para a redução das bactérias Gram positivas na pele humana, que compreende: (1) a aplicação sobre a pele humana de uma composição aquosa de sabão, que inclui:(a) a partir de 0,2 a 25% em peso de sabão de ácido graxo,(b) pelo menos, um composto de prata (I) que possui uma solubilidade de íons de prata (em água a 25°C) de, pelo menos, 1 x 10-4 mol/L,em que a composição aquosa de sabão foi preparada pela diluição, quando necessário, de uma formulação líquida de limpeza que compreende:(i) de 5 a 65% em peso, com base no peso total da formulação de sabão de ácido graxo;(ii) de 0,1 a 100 ppm em peso, de maior preferência, a partir de 1 a 50 ppm, com base no peso total da formulação de, pelo menos, um composto de prata (I) que possui uma solubilidade de íons de prata (em água a 25°C) de, pelo menos, 1 x 10-4 mol/L; e(iii) de 20 a 90% em peso de água,para dito teor de ácido graxo de 0,2 a 25% em peso,(II) permitir que a composição aquosa de sabão permaneça na pele durante um período de contato inferior a 1 minuto, de preferência, durante 30 segundos ou inferior, de maior preferência, durante 10 segundos ou inferior, e(III) o enxague da composição aquosa de sabão a partir da pele.
[018] A formulação líquida de limpeza utilizada nos métodos da presente invenção normalmente possui um pH a partir de 8 a 11, mais especialmente, a partir de 9 a 11. Em uma ou mais realizações, o teor de prata da formulação líquida de limpeza utilizada nos métodos da presente invenção é a partir de 5 a 20ppm, mais especialmente, a partir de 5 a 15 ppm, com base no peso total da formulação.
[019] Em ainda uma outra realização da presente invenção, descobriu-se que quando as formulações líquidas de limpeza compreendem um sabão de ácido graxo, os compostos de prata, e água, conforme referido acima (de preferência, em valores de pH observados) ainda são utilizados em combinação com os ativos de óleo essencial antimicrobiano de timol e terpineol, é obtido um excelente efeito antibacteriano. Especificamente, a combinação de sal de prata com o timol e o terpineol apresenta efeito antibacteriano global contra as bactérias Gram positivas e Gram negativas.
[020] Cada um de timol e terpineol, de preferência, está presente a um nível de 0,01 a 2% em peso da composição total.
[021] De preferência, o timol e terpineol podem ser adicionados às composições que contêm a prata da presente invenção, tal como (a) uma composição antimicrobiana que compreende de 0,01 a 2% da mistura ativa de óleo essencial de timol e terpineol e (b) um hidrotropo (de preferência, selecionado a partir do grupo que consiste em benzoato de sódio, sulfonato de sódio e tolueno, sulfonato de sódio e cumeno, sulfonato de sódio e xileno, salicilato de sódio, acetato de sódio e suas misturas).
[022] De preferência, a composição que contêm a prata compreende de 0,01 a 1% de timol e terpineol total. Os ativos de óleos essenciais adicionais, por exemplo, o eugenol, o geraniol ou suas misturas, podem ser utilizados. Outra mistura preferida dos óleos a serem utilizada nas composições que contêm a prata, para intensificar o efeito antibacteriano, é o timol, terpineol e eugenol.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
[023] Exceto nos exemplos de funcionamento e comparativos, ou quando de outra forma explicitamente indicada, todos os números na presente descrição indicando quantidades, partes, porcentagens, razões, e proporções do material, propriedades físicas do material e condições de reação devem ser entendidos como modificados pela palavra “cerca de”. Todas as partes, porcentagens, razões, e proporções do material referidos nesta descrição são em peso, salvo indicação em contrário.
[024] O termo “compreende” significa não estar limitando a quaisquer elementos posteriormente declarados, mas sim abranger os elementos não especificados de maior ou menor importância funcional. Em outras palavras, as etapas, elementos ou opções listadas não precisam ser exaustivos. Sempre que os termos “incluindo” ou “contendo” são utilizados, estes termos são destinados a serem equivalentes a “que compreende”, conforme definido acima. Quando as composições ou formulações da presente invenção estão descritos como “incluindo” ou “compreendendo” os componentes ou materiais específicos, as realizações mais limitadas em que as composições ou formulações podem “consistir essencialmente em” ou “consistir em”, os componentes ou materiais mencionados também são contempladas.
[025] Também deve ser observado que a especificação, em qualquer intervalo de concentração ou quantidade, qualquer concentração ou quantidade superior especial pode ser associada com qualquer concentração ou quantidade especial inferior.
SABÃO DE ÁCIDO GRAXO
[026] O termo “sabão de ácido graxo” ou, mais simplesmente, “sabão” é utilizado no presente no seu sentido mais popular, por exemplo, os sais de ácidos graxos monocarboxílicos de alcano ou alqueno alifáticos, de preferência, contendo de 6 a 22 átomos de carbono e, de maior preferência, de 8 a 18 átomos de carbono.
[027] O sabão de ácido graxo deve compreender a partir de 5 a 65% em peso, de preferência, a partir de 10 a 55% em peso das formulações líquidas de limpeza da presente invenção. Os níveis de ácidos graxos mencionados são para as formulações sob a forma normalmente fornecida aos consumidores, sem levar em conta a diluição em utilização. Em utilização, as formulações que contêm o sabão de ácido graxo em níveis mais elevados dentro de um intervalo normalmente são diluídas com água de tal maneira que a composição diluída, que é aplicada à pele, normalmente contém 25% ou inferior, mais especialmente, a partir de 0,2 a 25% ou inferior de sabão de ácido graxo.
[028] Típico dos sais de sabão são os sais de metal alcalino de amônio ou de alcanol de tais ácidos graxos, embora outros de seus sais de metal, por exemplo, os sais de magnésio, também possam ser empregados. Os sais de amônio, sódio, potássio, magnésio, mono, di e trietanol de tais ácidos estão entre os sabões mais comuns adequados para utilização na presente invenção. Em uma ou mais sabões comuns de potássio são utilizados nas formulações da presente invenção, mas até cerca de 25% do sabão pode ser os sabões de sódio ou de magnésio.
[029] Conforme observado acima, os ácidos graxos a partir dos quais os sais de sabão são derivados podem conter a insaturação. O nível de insaturação deve estar de acordo com as normas comercialmente aceitáveis. A insaturação excessiva normalmente é evitada para minimizar os problemas de cor e odor. Em geral, uma quantidade não superior a 40% em peso dos ácidos graxos a partir dos quais os sais de sabão são formados são insaturados. Em uma ou mais realizações, a partir de 10 a 40% em peso, mais especialmente a partir de 20 a 40% em peso dos ácidos graxos a partir dos quais os sais de sabão são formados são insaturados.
[030] Em uma ou mais realizações, de preferência, a combinação de ácidos graxos C12, C14, C16, e C18 é responsável por a partir de 90 a 100% em peso, mais especialmente, a partir de 95 a 100% em peso dos ácidos graxos totais a partir dos quais os sais de sabão são formados e, de preferência, a combinação de ácidos graxos C16 e C18 é responsável por a partir de 10 a 35% em peso, mais especialmente, a partir de 12 a 30% em peso, mais especialmente ainda, a partir de 14 a 28% em peso dos ácidos graxos totais a partir do qual os sais do sabão são formados. De preferência, a quantidade total de ácidos graxos C8 e C10 é inferior a 5% em peso e, de maior preferência, é inferior a 3% em peso dos ácidos graxos a partir dos quais os sais de sabão são formados.
COMPOSTOS DE PRATA
[031] Os compostos de prata conforme empregados nas formulações e composições da presente invenção são um ou mais compostos de prata hidrossolúveis (I), que possuem uma solubilidade de íons de prata, de pelo menos, 1,0 x 10-4 mol/L (em água a 25°C). A solubilidade dos íons de prata, conforme referida no presente, é um valor derivado a partir de um produto de solubilidade (Ksp) em água a 25°C, um parâmetro bem conhecido que é relatado em numerosas fontes. Mais especialmente, a solubilidade dos íons de prata [Ag+], um valor fornecido em mol/L pode ser calculado utilizando a Fórmula:[Ag+] = (Kps • x) (1/(x + 1)),em que o Ksp é o produto de solubilidade do composto de interesse em água a 25°C, e x representa o número de mol dos íons de prata por mol de composto. Descobriu-se que os compostos de prata (I) que possuem uma solubilidade dos íons de prata de, pelo menos, 1 x 10-4 mol/L são adequados para a utilização na presente invenção. Os valores da solubilidade dos íons de prata para uma variedade de compostos de prata são apresentados na Tabela1:TABELA 1VALORES DA SOLUBILIDADE DO ÍON DE PRATA
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[032] Entre os compostos de prata (I) adequados para a utilização na presente invenção estão o óxido de prata, nitrato de prata, acetato de prata, sulfato de prata, benzoato de prata, salicilato de prata, carbonato de prata, citrato de prata e fosfato de prata, com o óxido de prata, sulfato de prata e citrato de prata sendo de especial interesse em uma ou mais realizações. Em pelo menos, uma realização preferida, o composto de prata (I) compreende o óxido de prata.
[033] Em, pelo menos, uma realização, o composto de prata não é o citrato de diidrogênio de prata. Em outra realização, o composto de prata é diferente de um sal do ácido algínico ou do ácido algínico substancialmente despolimerizado. Em uma realização preferida, o composto de prata não está na forma de nano partículas, ligado às nano partículas ou parte dos silicatos intercalados, tais como, por exemplo, a bentonita.
[034] Em uma ou mais realizações, a proporção em peso do composto de prata para o sal de sabão nas composições de sabão aquosas empregadas nos métodos da presente invenção é a partir de 1:500 a 1:650.000, de preferência, a partir de 1:1.000 a 1:250.000, de maior preferência, a partir de 1:1.200 a 1:200.000.
ÁGUA
[035] As formulações de limpeza pessoal da presente invenção normalmente contêm a água em uma quantidade a partir de 20 a 90% em peso, mais especialmente, a partir de 50 a 85% em peso, com base no peso total da formulação. Tais teores em água são representativos em um intervalo relativamente amplo de formulações, incluindo os produtos concentrados e não concentrados, com as formulações que possuem um teor de água a partir de 20 a inferior a 50% em peso da água sendo típico dos produtos concentrados.
[036] Em utilização, as formulações normalmente são diluídas com a água. O grau de diluição depende da forma do produto em especial. Menos comum, mas também contempladas para utilização na presente invenção são as formulações que são espumadas sem a diluição, normalmente através da utilização de distribuidores de bomba, em que o produto é passado através de uma tela na bomba.
[037] Em uma realização preferida, as composições que contêm a prata da presente invenção são utilizadas em combinação com os ativos antimicrobianos dos óleos essenciais de timol e terpineol. De preferência, cada um está presente na composição total que contém a prata no nível de 0,01 a 2% da composição.
[038] O timol, de preferência, está presente em de 0,02 a 0,5%, de maior preferência, de até 0,3% em peso, de maior preferência ainda, de até 0,2% em peso da composição. O timol pode ser adicionado à composição antimicrobiana na forma purificada. De maneira alternativa, o óleo de tomilho ou o extrato de tomilho que compreende o timol pode ser adicionado à composição antimicrobiana, assegurando ao mesmo tempo que o timol esteja presente na concentração desejada na composição da presente invenção. O óleo de tomilho ou extrato de tomilho é obtido a partir do vegetal de tomilho. O vegetal de tomilho se refere a um vegetal que pertence ao gênero Thymus e inclui, mas não está limitado às seguintes espécies: Thymus vulgaris, Thymus zygis, Thymus satureoides, Thymus mastichina, Thymus broussonetti, Thymus maroccanus, Thymus pallidus, Thymus algeriensis, Thymus serpyllum, Thymus pulegoide, e Thymus citriodorus.
[039] As estruturas de timol e seu isômero carvacrol são fornecidas abaixo:
Figure img0003
O terpineol, de preferência, está presente de 0,05 a 1%, de maior preferência, de até 0,5% em peso da composição. O terpineol, de preferência, é selecionado a partir de alfa-terpineol, beta-terpineol, gama-terpineol ou suas misturas. Especialmente de preferência, o terpineol é o alfa-terpineol. O terpineol pode ser adicionado à composição antimicrobiana na forma purificada. De maneira alternativa, o óleo de pinho que compreende o terpineol pode ser adicionado à composição antimicrobiana.
[040] A estrutura de um composto de terpineol é fornecida abaixo:
Figure img0004
INGREDIENTES OPCIONAIS
[041] Caso desejado, as formulações, opcionalmente, podem incluir um tensoativo detergente além do sabão de ácido graxo. Tais tensoativos detergentes, por exemplo, incluem os aniônicos, zwitteriônicos e/ou não iônicos.
[042] Oe exemplos de tensoativos aniônicos adequados para a utilização na presente invenção incluem, mas não estão limitados ao lauril sulfato de amônio, laureth sulfato de amônio, lauril sulfato de trietilamina, laureth sulfato de trietilamina, lauril sulfato de trietanolamina, laureth sulfato trietanolamina, lauril sulfato de monoetanolamina, laureth sulfato de monoetanolamina, lauril sulfato de dietanolamina, laureth sulfato de dietanolamina, sulfato de sódio do monoglicerídeo laurico, lauril sulfato de sódio, laureth sulfato de sódio, laureth sulfato de potássio, lauril sarcosinato de sódio, lauroil sarcosinato de sódio, lauril sulfato de potássio, trideceth sulfato de sódio, lauroílo taurato de metila de sódio, lauroílo isetionato de sódio, laureth sulfosuccinato de sódio, lauroílo sulfossuccinato de sódio, sulfonato de sódio de tridecila benzeno, sulfonato de sódio de dodecila benzeno, lauril amfoacetato de sódio e suas misturas.
[043] O tensoativo aniônico, por exemplo, pode ser um sulfonato de alifático, tal como um sulfonato de alcano primário C8-C22, dissulfonato de alcano primário C8-C22, sulfonato de alqueno C8-C22, sulfonato de hidroxialcano C8-C22ou sulfonato de éter de alquila glicerila.
[044] Os tensoativos zwitteriônicos adequados para a utilização no presente incluem, mas não estão limitados aos derivados de amônio alifático quaternário, compostos de fosfônio e sulfônio, em que os radicais alifáticos podem ser de cadeia linear ou ramificada, e em que um dos substituintes alifáticos contém de cerca de 8 a cerca de 18 átomos de carbono e um substituinte contém um grupo aniônico, por exemplo, o carbóxi, sulfonato, sulfato, fosfato ou fosfonato. Os tensoativos zwitteriônicos ilustrativos são o cocodimetila carboximetila betaína, cocoamidopropila betaína, cocobetaína, oleil betaína, cetil dimetila carboximetil betaína, lauril bis-(2-hidroxietil) carboximetila betaína, estearil bis-(2-hidroxipropil) carboximetila betaína, oleil dimetil gama- carboxipropila betaína, lauril-bis-(2-hidroxipropil) alfa-carboxietila, e suas misturas. As sulfobetaínas podem incluir a estearil dimetila sulfopropila betaína, lauril dimetil sulfoetila betaina, lauril bis-(2-hidroxietil) sulfopropila betaína e as suas misturas.
[045] Os tensoativos não iônicos que podem ser utilizados incluem os produtos da reação dos compostos contendo um grupo hidrofóbico e um átomo de hidrogênio reativo. Os exemplos são os álcoois, ácidos, amidas ou alquil-fenóis reagidos com os óxidos de alquileno, especialmente o óxido de etileno isoladamente ou com o óxido de propileno. Os tensoativos não iônicos específicos são os condensados do óxido de etileno fenóis de alquila C6-C22, os produtos de condensação dos álcoois lineares ou ramificados, alifáticos, primários ou secundários C8-C18 com o óxido de etileno, e os produtos produzidos através da condensação do óxido de etileno com os produtos da reação de óxido de propileno e etilenodiamina. Outros tensoativos não iônicos incluem os óxidos de amina terciários de cadeia longa, óxidos de fosfina terciária de cadeia longa e os sulfóxidos de dialquila. Os polissacáridos de alquila também são úteis.
[046] Quando presente a quantidade de tensoativo detergente adicional, em parte, depende da sua seleção, e da quantidade de sabão de ácido graxo. As formulações de limpeza pessoal da presente invenção são à base de sabão, isto é, a quantidade total de sabão de ácido graxo presente no mesmo excede a quantidade total de tensoativo detergente que é diferente de um sabão de ácido graxo. Normalmente, o sabão de ácido graxo compreende a partir de 85 a 100% em peso, mais especialmente, a partir de 90 a 100% em peso do tensoativo detergente total presente nas formulações de limpeza pessoal.
[047] As formulações normalmente incluem um ou mais agentes de benefício da pele. O termo “agente benefício da pele” é definido como uma substância que suaviza ou aprimora a elasticidade, aparência e juventude da pele (estrato córneo), através do aumento do seu teor de água, adição ou da substituição de lipídios e outros nutrientes da pele; ou ambos, e mantém a pele macia, retardando a redução do seu teor de água. Incluídos entre os agentes de benefícios da pele adequados estão os emolientes, incluindo, por exemplo, os emolientes hidrófobos, hidrófilos, ou suas misturas.
[048] Os agentes de benefícios da pele úteis incluem o seguinte: (a) os óleos de silicone e suas modificações, tais como os polidimetilsiloxanos lineares e cíclicos; óleos de silicone de amino, alquila, alquilarila e arila; (b) as gorduras e óleos, que incluem as gorduras e óleos naturais, tais como a jojoba, soja, girassol, farelo de arroz, abacate, amêndoa, azeitona, gergelim, pêssego, rícino, coco, e óleo de vison; gordura de cacau; sebo bovino, banha; óleos endurecidos obtidos através da hidrogenação dos óleos mencionados cima; e mono, di e triglicerídios sintéticos, tais como o ácido mirístico glicerídeo e ácido 2-etilhexanóico glicerídeo; (c) as ceras, tais como a carnaúba, espermacete, cera de abelha, lanolina e seus derivados; (d) os extratos vegetais hidrofóbicos e hidrófilos; (e) os hidrocarbonetos, tais como a parafina líquida, vaselina, cera microcristalina, ceresina, esqualeno, pristan e óleo mineral; (f) os ácidos graxos superiores, tais como os ácidos láuricos, mirísticos, palmíticos, esteáricos, beênicos, oleicos, linoleicos, linolênicos, lanolicos, isoesteáricos, araquidónicos e ácidos graxos poli insaturados (PUFA); (g) os álcoois superiores, tais como o álcool lauril, cetil, estearil, oleil, behenil, colesterol e 2-hexidecanol; (h) os ésteres, tais como o octanoato de cetíla, lactato de miristila, lactato de cetila, miristato de isopropila, miristato de miristila, palmitato de isopropila, adipato de isopropila, estearato de butila, oleato de decila, isostearato de colesterol, monoestearato de glicerol, diestearato de glicerol, triestearato de glicerol, lactato de alquila, citrato de alquila e tartarato de alquila; (i) os óleos essenciais e seus extratos, tais como a menta, jasmim, cânfora, cedro branco, casca de laranja amarga, ryu, terebintina, canela, bergamota, unshiu cítrico, cálamo, pinho, lavanda, louro, cravo, hiba, eucalipto, limão, sempre-viva, tomilho, hortelã- pimenta, rosa, sálvia, gergelim, gengibre, manjericão, zimbro, capim-limão, alecrim, pau-rosa, abacate, uva, semente de uva, mirra, pepino, agrião, calêndula, sabugueiro, gerânio, flor de tília, amaranto, algas, ginko, ginseng, cenoura, guaraná, melaleuca, jojoba, confrei, aveia, cacau, neroli, baunilha, chá verde, poejo, aloe vera, mentol, cineol, eugenol, citral, citronela, borneol, linalol, geraniol, prímula, cânfora, timol, spirantol, penene, limoneno e óleos terpenóides; (j) os álcoois poliídricos, por exemplo, a glicerina, sorbitol, propileno glicol, e similares; e os polióis, tais como os polietilenos glicóis, seus exemplos são: o Polyox WSR-205 PEG 14M, Polyox WSR-N-60K PEG 45M, Polyox WSR- ou N-750, e PEG 7M; (k) os lipídeos, tais como o colesterol, ceramidas, os ésteres de sacarose e pseudoceramidas conforme descritos na especificação da patente europeia 556.957; (l), as vitaminas, minerais e nutrientes na pele, tais como o leite, as vitaminas A, E e K; os ésteres de alquila de vitamina, incluindo os ésteres de alquila de vitamina C; magnésio, cálcio, cobre, zinco e outros componentes de metal; (m) os protetores solares tais como o cinamato de octila metoxil (Parsol MCX) e benzoilmetano de butila metoxi (Parsol 1789); (n) os fosfolipídeos; e (o) os compostos antienvelhecimento, tais como os ácidos alfa- hidróxi e ácidos beta-hidróxi. Os agentes de benefícios da pele normalmente são responsáveis por até 30% em peso da formulação de sabão líquido, com níveis a partir de 0 a 25% em peso, mais especialmente, a partir de 0 a 20% em peso, sendo típico dos níveis em que os agentes de benefícios da pele referidos, em geral, conhecidos como “emolientes” são utilizados em diversas das formulações da presente invenção. Os agentes de benefícios da pele preferidos incluem os ácidos graxos, hidrocarbonetos, álcoois poliídricos, polióis e suas misturas, com os emolientes que incluem pelo menos, um ácido graxo C12-C18, vaselina, glicerol, sorbitol e/ou propileno glicol, sendo de especial interesse em uma ou mais realizações.
[049] Outros ingredientes opcionais incluem os polímeros dispersíveis / hidrossolúveis. Estes polímeros podem ser de tipos catiônicos, aniônicos, anfotéricos ou não iônicos com pesos moleculares superiores a 100.000 Dalton. Eles são conhecidos por aumentar a viscosidade e a estabilidade da formulação líquida de limpeza pessoal, para intensificar as propriedades sensoriais da pele em utilização e após a utilização, e para intensificar a cremosidade de espuma e estabilidade de espuma. Quando presente, a quantidade total de tais polímeros, em geral, varia a partir de 0,1 a 10% em peso da formulação de limpeza pessoal.
[050] Os exemplos dos polímeros hidrossolúveis ou dispersíveis em água incluem as gomas de hidrato de carbono tais como a goma de celulose, celulose microcristalina, gel de celulose, celulose de hidroxietila, celulose de hidroxipropila, carboximetilcelulose de sódio, celulose de metila, celulose de etila, goma guar, goma karaya, goma tragacannte, goma arábica, goma de acácia, goma de agar, goma de xantano e suas misturas; grânulos de amido modificados e não modificados, amido hidrossolúvel em água fria e pré- gelatinizada; polímeros de emulsão, tais como Aculyn® 28, Aculyn® 22 ou Carbopol® do Aqua SF1; polímero catiônico, tais como os polissacarídeos modificados, incluindo o guar catiônico disponível Rhone Poulenc sob a designação comercial de Jaguar C14S, Jaguar C13S, Jaguar C17, ou Jaguar C16; a celulose catiônica modificada, tais como o UCARE Polymer JR 30 ou JR 40 da Amerchol, N-Hance® 3000, N-Hance 3196®, N-hance® GPX 215 ou N- Hance® GPX 196 da Hercules; o polímero sintético catiônico tal como o Merquat® 100, Merquat® 280, Merquat® 281 e Merquat® 550 comercializada pela Nalco; os amidos catiônicos, tais como Stalok® 100, 200, 300 e 400 comercializados pela Staley Inc.; os galactomananos catiônicos, tais como o Galactasol® Série 800 da Henkel, Inc.; Tabelasoft® LM-200, e Polyquaternium-24. Também são adequados os glicóis de elevado peso molecular de polietileno, tais como Polyox® WSR-205 (PEG 14M), Polyox® WSR-N-60K (PEG 45) e, Polyox® WSR- 301 (PEG 90M).
[051] Os conservantes / antimicrobianos, de maneira desejável, podem ser incorporados nas formulações de limpeza pessoal da presente invenção para a proteção contra o crescimento de microrganismos potencialmente nocivos. Os conservantes tradicionais adequados para as formulações da presente invenção são os ésteres de alquila de ácido para- hidroxibenzóico. Outros conservantes / antimicrobianos que mais recentemente começaram a ser utilizados incluem os derivados da hidantoína, sais de propionato, e uma variedade de compostos amônio quaternários. Entre os conservantes / antimicrobianos de especial interesse são o fenoxietanol, metilparabeno, propilparabeno, imidazolidinil ureia, deidroacetato de sódio e álcool benzílico. Outros conservantes de especial interesse são a hidantoína de dimetiloldimetila (Glydant XL1000), parabenos, ácido sórbico, timol e terpineol para nomear apenas alguns (em combinações de timol e terpineol conforme descritos, por exemplo, na publicação de pedido de patente US 2011/0223114 incorporada no presente como referência, sendo de especial interesse em uma ou mais realizações).
[052] Os conservantes / antimicrobianos devem ser selecionados tendo em conta a utilização da formulação e possíveis incompatibilidades entre os conservantes e outros ingredientes. Os conservantes, de preferência, são utilizados em quantidades variando a partir de 0,01 a 2% em peso da formulação de limpeza pessoal.
[053] Os ingredientes adicionais opcionais que podem estar presentes nas formulações de limpeza pessoal da presente invenção, por exemplo, são: as fragrâncias; agentes sequestrantes e quelantes, tais como o etilenodiaminotetraacetato de tetrassódio (EDTA), difosfonato de etano hidroxila (EHDP), e ácido etidrônico, ácido difosfônico também conhecido como 1- hidroxietilideno (HEDP); agentes corantes; opacificantes e perolizantes tais como o estearato de zinco, estearato de magnésio, TiO2, monoestearato de etileno glicol (EGMS), diestearato de etileno glicol (EGDS) ou Lytron 621 (copolímero de estireno / acrilato) e similares; os ajustadores de pH; antioxidantes, por exemplo, o hidroxitolueno butilado (BHT) e produtos similares; estabilizantes; intensificadores da espuma, tais como, por exemplo, as amidas de acila de coco mono- ou dietanol; os sais ionizantes, tais como, por exemplo, o cloreto de sódio e sulfato de sódio, e outros ingredientes, tais como aqueles que são convencionalmente utilizados nas formulações de sabão líquido. A quantidade total de tais ingredientes adicionais opcionais normalmente é a partir de 0 a 10% em peso, mais especialmente, a partir de 0,1 a 5% em peso, com base no peso total da formulação de limpeza pessoal.
[054] As formulações de limpeza pessoal da presente invenção são de interesse em relação à atividade biocida contra as bactérias Gram positivas, incluindo, em especial, o S. aureus. Outras bactérias Gram positivas contra as quais as formulações de sabão são de interesse são a S. epidermidis e/ou Corynebacteria, em especial, as cepas Corynebacteria responsáveis pela hidrólise de secreções de axila para os compostos malcheirosos. De maneira desejável, as formulações fornecem uma redução de log10 na atividade biocial contra a Staphylococcus aureus ATCC 6538 de, pelo menos, 2,5, de preferência, de pelo menos, 3, a um tempo de contato de 30 segundos e, de maior preferência, fornecem uma redução de Log10 contra a S. aureus ATCC 6538 de, pelo menos, 1,5, de maior preferência ainda, de pelo menos, 2 a um tempo de contato de 10 segundos.
[055] Em utilização, as formulações de limpeza pessoal são diluídas, quando necessário, para formar as composições de limpeza aquosas que são aplicadas sobre a pele durante tempos de contato inferiores a 1 minuto, mais especialmente, de 30 segundos ou inferiores (que possuem tempos de contato de 10 a 30 segundos sendo de interesse em relação aos tempos de contato de uma duração moderada a relativamente longa e tempos de contato de 10 segundos ou inferiores, sendo de interesse em relação aos tempos de contato de duração curta a moderada) e, posteriormente, são removidas da pele, normalmente por lavagem com água. A formulação de limpeza pessoal pode ser diluída antes, após ou simultaneamente com a sua colocação sobre a pele, com a diluição normalmente ocorrendo através da formulação sendo trabalhada em uma espuma nas mãos ou em um aplicador, tal como uma toalha de rosto, esponja ou pufe.
FABRICAÇÃO
[056] As formulações de limpeza pessoal descritas no presente podem ser produzidas através de técnicas preparativas conforme é convencional no estado da técnica. Em uma metodologia muito geral, para uma fase aquosa aquecida de água, adiciona-se o ácido graxo derretido, seguido por cáustica (para neutralizar o ácido graxo e a forma de sabão), detergentes sintéticos e cossolventes; os ingredientes restantes são adicionados, conforme adequado, à medida que o produto é resfriado até à temperatura ambiente.
[057] As formulações de limpeza pessoal podem ser fornecidas em uma variedade de formas de produtos diferentes, incluindo, por exemplo, as lavagens de mão, rosto e corpo, géis de ducha, e similares. As formulações podem ser fornecidas em frascos, distribuidores de bomba, tubos, sachês, ou outra embalagem adequada para a forma do produto.
EXEMPLOSEXEMPLO 1
[058] Os seguintes exemplos não limitantes são fornecidos para ilustrar ainda mais a presente invenção; a presente invenção não é limitada aos mesmos de nenhuma maneira. O seguinte protocolo foi utilizado para avaliar a atividade biocida.
PROTOCOLO DE IN-VITRO TIME-KILL PREPARAÇÃO DA SOLUÇÃO DE SABÃO
[059] A preparação da solução, em parte, depende da forma especial da formulação de sabão líquido. Por exemplo, as formulações que não são diluídas em utilização, por exemplo, as formulações de autoformação de espuma, são empregadas como tal. Uma formulação que contém 30% em peso ou inferior de um tensoativo detergente e que se destina a ser diluída em utilização é misturada com uma quantidade igual, em peso, de água para formar uma solução de sabão que contêm 50% em peso da formulação inicial. Uma formulação que contém uma quantidade superior a 30% em peso de tensoativo detergente e que se destina a ser diluída em utilização é misturada com água para formar uma solução de sabão que contêm 16% em peso da formulação inicial.
BACTÉRIAS
[060] As Staphylococcus aureus ATCC 6538 foram utilizadas neste estudo para representar as bactérias Gram positivas, respectivamente. As bactérias foram armazenadas a -80°C. Os isolados frescos foram cultivados duas vezes sobre placas de Agar Tríptico de Soja durante 24 horas a 37°C antes de cada experiência.
ANÁLISE IN-VITRO TIME-KILL
[061] As análises de Time-kill são realizadas de acordo com a norma europeia EN 1040: 2005, intitulada “Chemical Disinfectants andAntiseptics - Quantitative Suspension Test for the Evaluation of Basic Bactericidal Activity of Chemical Disinfectants and Antiseptics - Test Method and Requirements (Fase 1)” incorporada no presente como referência. Seguindo este procedimento, as culturas bacterianas em fase de crescimento 1,5 X 108 a 5 X 108 unidades formadoras de colônias por mL (CFU / mL) são tratadas com as soluções de sabão (preparadas conforme descrito acima) a 25°C. Ao formar a amostra de teste, 8 partes em peso da solução de sabão, preparada conforme descrito acima, são combinadas com 1 parte em peso da cultura e 1 parte em peso de água. Após 10, 30, e 60 segundos de exposição, as amostras são neutralizadas para prender a atividade antibacteriana das soluções de sabão. Em seguida, as soluções de teste são diluídas em série, plaqueadas em meio sólido, incubadas durante 24 horas e as células sobreviventes são enumeradas. A atividade bactericida é definida como a redução de um log em CFU / mL em relação à concentração bacteriana em 0 segundo. As culturas não expostas a nenhuma solução de sabão servem como controles de não tratamento.
[062] A redução de log10 foi calculada utilizando a Fórmula: redução de log10 = log10 (números de controle) - log10 (sobreviventes da amostra de teste)
EXEMPLOS DE 1 A 3
[063] As formulações de sabão líquido foram preparadas conforme indicado na Tabela 2 abaixo.
Figure img0005
Figure img0006
[064] A atividade biocida das formulações de sabão líquido foiavaliada após o Protocolo In-Vitro Time-Kill descrito acima. Os resultados daatividade biocida estão apresentados na Tabela 3.TABELA 3ATIVIDADE BIOCIDAREDUÇÃO DE LOGIO CONTRA S. AUREUS ATCC 6538
Figure img0007
[065] Conforme demonstrado pelos dados da Tabela 3, nos tempos de contato indicados, o sabão líquido 2 e o sabão líquido 3 apresentaram maior eficácia bactericida contra a S. aureus ATCC 6538 do que sabão líquido 1 (sem componente de prata).

Claims (7)

1. FORMULAÇÃO LÍQUIDA DE LIMPEZA, para as aplicaçõesde cuidados pessoais, caracterizada por compreender:(a) 5 a 65% em peso, com base no peso total da formulação, desabão de ácido graxo;(b) 0,1 a 100 ppm em peso, com base no peso total daformulação, de pelo menos um composto de prata (I) que possui uma solubilidade de íons de prata em água, a 25°C, de pelo menos 1 x 10-4 mol/L; e(c) 20 a 90% em peso de água,em que:a 25°C, a formulação possui um pH em um intervalo de 8 a 11, em que o pelo menos um composto de prata é selecionado de um grupo que consiste em óxido de prata, nitrato de prata, acetato de prata, sulfato de prata, benzoato de prata, salicilato de prata, carbonato de prata e citrato de prata.
2. FORMULAÇÃO, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo composto de prata (I) compreender óxido de prata.
3. MÉTODO PARA REDUZIR BACTÉRIAS GRAM POSITIVASNA PELE HUMANA, caracterizado por compreender:(I) aplicar sobre a pele humana uma composição aquosa de sabão que inclui:(a) de 0,2 a 25% em peso de sabão de ácido graxo,(b) pelo menos um composto de prata (I) que possui umasolubilidade de íons de prata em água, a 25°C, de pelo menos 1 x 10-4 mol/L, em que a composição aquosa de sabão foi preparada pela diluição, conforme necessária, de uma formulação líquida de limpeza, conforme definida na reivindicação 1, para dito teor de ácido graxo de 0,2 a 25% em peso,(II) permitir que a composição aquosa de sabão permaneça na pele durante um período de contato inferior a 1 minuto, e(III) enxaguar a composição aquosa de sabão da pele.
4. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 3, caracterizadopelo composto de prata (I) estar presente na formulação líquida de limpeza em uma quantidade de 1 a 50 ppm, com base no peso total da formulação.
5. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações3 a 4, caracterizado pelo composto de prata compreender óxido de prata.
6. MÉTODO PARA LIMPAR A PELE HUMANA, que reduz asbactérias Gram positivas na mesma, caracterizado por compreender;(i) ensaboar ou de outro modo formar espuma a partir de umaformulação líquida de limpeza, conforme definida na reivindicação 1, opcionalmente com água adicional,(ii) aplicar a composição com espuma sobre a pele durante um período de contato inferior a 1 minuto, e(iii) enxaguar a composição com espuma da pele.
7. USO DE UMA FORMULAÇÃO LÍQUIDA DE LIMPEZA,conforme definida na reivindicação 1, caracterizado por ser para a fabricação de uma composição aquosa de sabão, compreendendo:(a) 0,2 a 25% em peso de sabão de ácido graxo,(b) pelo menos, um composto de prata (I) que possui umasolubilidade de íons de prata em água, a 25°C, de pelo menos 1 x 10-4 mol/L,selecionado de um grupo que consiste em óxido de prata, nitrato de prata,acetato de prata, sulfato de prata, benzoato de prata, salicilato de prata,carbonato de prata, e citrato de prata,para a redução de bactérias Gram positivas na pele humana, em que a composição aquosa de sabão foi preparada pela diluição, conforme necessário, da dita formulação líquida de limpeza para dito teor de ácido graxo de 0,2 a 25% em peso.
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