BR112015021514B1

BR112015021514B1 - uso de um polímero alveolar

Info

Publication number: BR112015021514B1
Application number: BR112015021514-9A
Authority: BR
Inventors: Sarah Jane Matthews; Mark Clift Southby; Zhou Xu
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij B.V.
Priority date: 2013-03-06
Filing date: 2014-03-06
Publication date: 2021-06-08
Also published as: US20160010023A1; EP2964734B1; WO2014135628A1; RU2015142289A; CN105189713A; CN105189713B; BR112015021514A2; JP6396341B2; JP2016510823A; RU2660327C2; EP2964734A1

Abstract

USO DE UM POLÍMERO ALVEOLAR. Uso de um polímero o alveolar para reduzir a perda na viscosidade da composição lubrificante para o cárter de um motor de combusto interna, em que o motor de combustão interna é abastecido por uma composição de combustível que compreende um alquil éster de ácido graxo.

Description

Campo da Invenção

[001] A presente invenção refere-se a uma composição lubrificante para o uso particular no cárter de um motor de combustão interna, em que o motor de combustão interna é abastecido com biodiesel.

Fundamentos da Invenção

[002] As regulamentações governamentais e as demandas de mercado continuam a enfatizar a conservação de combustíveis fósseis na indústria do transporte. Portanto, existe uma demanda crescente quanto a veículos que sejam abastecidos com combustíveis de fontes renováveis ou bioderivadas.

[003] É conhecido incluir alquil ésteres de ácido graxo (FAMEs), em particular metil ésteres de ácido graxo (FAMEs), em composições de combustível diesel. FAME é produzido por intermédio de um processo químico denominado transesterificação com metanol na presença de um catalisador para produzir metil ésteres. FAME pode ser produzido a partir de vários estoques de alimentação derivados de óleo tais como soja, semente de colza, semente de girassol, coco e óleos vegetais usados. Os FAMEs podem ser adicionados por uma variedade de razões, incluindo reduzir o impacto ambiental do processo de produção e consumo de combustível ou para melhorar a lubricidade.

[004] Entretanto, foi observado que as composições lubrificantes usadas para lubrificar um motor de combustão interna, frequentemente, podem tornar-se diluída com a composição de combustível que é usada para abastecer o motor. Em particular, foi observado que a diluição da composição lubrificante com um FAAE, tal como um FAME, pode levar a uma perda indesejável na viscosidade da composição lubrificante tal que a composição lubrificante não satisfaz mais um grau de viscosidade definido e/ou não fornece mais a proteção da lubrificação para o motor.

[005] O US2010/0190671 refere-se ao uso de polímeros alveolares para reduzir o consumo de combustível. Em particular, o polímero alveolar divulgado neste compreende, na cadeia principal, pelo menos uma unidade de repetição que é obtida a partir de pelo menos um macrômero com base em poliolefina e, pelo menos uma unidade de repetição que é obtida a partir de pelo menos um monômero de peso molecular baixo selecionado do grupo que consiste de monômero de estireno tendo de 8 a 17 átomos de carbono, alquil(met)acrilatos tendo de 1 a 10 átomos de carbono no grupo álcool, vinil ésteres tendo de 1 a 11 átomos de carbono no grupo acila, vinil éteres tendo de 1 a 10 átomos de carbono no grupo álcool, fumaratos de (di)alquila tendo de 1 a 10 átomos de carbono no grupo álcool, maleatos de (di)alquila tendo de 1 a 10 átomos de carbono no grupo álcool e misturas dos mesmos, onde o grau molar de ramificação está na faixa de 0,1 a 10% em mol e o polímero alveolar compreende um total de pelo menos 80% em peso, com base no peso total de unidades de repetição do polímero alveolar da pelo menos uma unidade de repetição que é obtida a partir de pelo menos um macrômero com base em poliolefina e a pelo menos uma unidade de repetição que é obtida a partir de pelo menos um monômero de peso molecular baixo. Não existe divulgação no US2010/0190671, entretanto, do uso de tais polímeros alveolares para fornecer benefícios em termos de reduzir a perda da viscosidade de composições lubrificantes que foram diluídos com FAAEs tais como FAMEs.

Sumário da Invenção

[006] De acordo com a presente invenção é fornecido o uso de um polímero alveolar para reduzir a perda na viscosidade a 100°C da composição lubrificante para o cárter de um motor de combustão interna, em que o motor de combustão interna é abastecido com uma composição de combustível que compreende um alquil éster de ácido graxo.

Descrição Detalhada da Invenção

[007] Como mencionado acima, é conhecido que uma composição de combustível diesel usada para abastecer um motor de ignição por compressão pode incorporar um alquil éster de ácido graxo (FAAE) tal como um metil éster de ácido graxo (FAME) como um componente de combustível. Infelizmente, entretanto, FAME é muito menos volátil do que o diesel convencional, de modo que uma tal tendência maior para acumular no lubrificante com relação ao combustível diesel derivado fóssil. Consequentemente, os níveis mais altos de FAME em combustível diesel pode levar ao nível mais alto da diluição de combustível no lubrificante, que pode levar, por sua vez, a uma perda indesejável na viscosidade do lubrificante.

[008] Como usado aqui, o termo "redução da perda na viscosidade" significa redução da perda na viscosidade que é experimentada quando a composição lubrificante é diluída com um alquil éster de ácido graxo (FAAE) tal como um FAME. Em uma forma de realização preferida, a redução da perda na viscosidade é de pelo menos a 2% de redução da perda na viscosidade, mais preferivelmente pelo menos a 5% de redução da perda na viscosidade, ainda mais preferivelmente pelo menos uma redução de 10% na perda na viscosidade.

[009] Em uma forma de realização preferida da presente invenção, a viscosidade da composição lubrificante é a viscosidade cinemática a 100°C como medido de acordo com ASTM D445.

[0010] O FAAE será tipicamente adicionado à composição de combustível como uma combinação (isto é, uma mistura física), convenientemente antes da composição ser introduzida em um motor de combustão interna ou outro sistema que deve ser realizado na composição. Outros componentes de combustível e/ou aditivos de combustível também podem ser incorporados na composição, antes ou após a adição do FAAE antes ou durante o uso da composição em um sistema de combustão.

[0011] A quantidade de FAAE adicionada dependerá da natureza do combustível de base e FAAE em questão e no número de cetano alvo. Em geral, a fração de volume v de FAAE no combustível de base resultante/mistura de FAAE será menor do que a fração de volume v' que deve ser requerido se as regras de combinação lineares aplicadas, em que v' deve ser definido pela equação:

[0012] As frações de volume v e v' devem ter, cada uma, um valor entre 0 e 1. Quando se realiza o método da presente invenção, a fração de xqnwog"tgcn"fg"HCCG."xÓ."fi"rtghgtkxgnogpvg"rgnq"ogpqu"2.24"ogpqt"fq"swg"c" fração de volume "linear" v', mais preferivelmente pelo menos 0,05 ou 0,08 ou 0,1 menor, mais preferivelmente pelo menos 0,2, 0,3 ou 0,5 menor e em casos até 0,6 ou 0,8 menor do que v'. Em termos absolutos, a fração de volume real v é preferivelmente 0,25 ou menos, mais preferivelmente 0,2 ou menos, ainda mais preferivelmente 0,15 ou 0,1 ou 0,07 ou menos. Por exemplo, pode ser de 0,01 a 0,25, preferivelmente de 0,05 a 0,25, mais preferivelmente de 0,05 ou 0,1 a 0,2.

[0013] A concentração do FAAE na composição de combustível total (ou pelo menos no combustível de base/mistura de FAAE) é preferivelmente 25% v/v ou menos, mais preferivelmente 20% v/v ou menos, ainda mais preferivelmente 15 ou 10 ou 7% v/v ou menos. Como um mínimo, este pode ser de 0,05% v/v ou maior, preferivelmente 1% v/v ou maior, mais preferivelmente 2% ou 5% v/v ou maior, mais preferivelmente 7 ou 10% v/v ou maior.

[0014] Os alquil ésteres de ácido graxo, dos quais os mais comumente usados no presente contexto são os metil ésteres, já são conhecidos como combustíveis diesel renováveis (denominados combustíveis "biodiesel"). Estes contêm moléculas de ácido carboxílico de cadeia longa (em geral, de 10 a 22 átomos de carbono de comprimento), cada um tendo uma molécula de álcool ligada a uma extremidade. Os óleos organicamente derivados, tais como óleos vegetais (incluindo óleos vegetais reciclados) e as gorduras animais podem ser submetidas a um processo de transesterificação com um álcool (tipicamente, um álcool C1 a C5) para formar os ésteres graxos correspondentes, tipicamente monoalquilados. Este processo, que é adequadamente catalisado com ácido ou base, tal como com o KOH base, converte os triglicerídeos contidos nos óleos em ésteres de ácido graxo e glicerol livre, pela separação dos componentes de ácido graxo dos óleos de sua cadeia principal de glicerol.

[0015] Na presente invenção, o FAAE pode ser qualquer ácido graxo alquilado ou mistura de ácidos graxos. Seus componentes de ácido graxo são preferivelmente derivados de uma fonte biológica, mais preferivelmente, uma fonte vegetal. Estes podem ser saturados ou insaturados; se o último, estes podem ter uma ou mais ligações duplas. Estes podem ser ramificados ou não ramificados. Adequadamente, estes terão de 10 a 30, mais adequadamente de 10 a 22 ou de 12 a 22, átomos de carbono além dos grupos ácidos -CO2H. Um FAAE compreenderá tipicamente uma mistura de ésteres de ácido graxo diferentes de comprimentos de cadeia diferentes, dependendo de sua fonte. Por exemplo, o óleo de semente de colza comumente disponível contém misturas de ácido palmítico (C16), ácido esteárico (C18), ácidos oleicos, linoleicos e linolênicos (C18, com uma, duas e três ligações de carbono- carbono insaturados respectivamente) e, algumas vezes, também ácido erúcico (C22) - destes os ácidos oleico e linoleico formam uma proporção principal. O óleo de soja contém uma mistura de ácidos palmítico, esteárico, oleico, linoleico e linolênico. Óleo de palma contém usualmente uma mistura de componentes de ácido palmítico, esteárico e linolênico.

[0016] O FAAE usado na presente invenção é preferivelmente derivado de um óleo graxo natural, por exemplo, um óleo vegetal, tal como óleo de semente de colza, óleo de soja, óleo de coco, óleo de girassol, óleo de palma, óleo de amendoim, óleo de linhaça, óleo de camelina, óleo de cártamo, óleo de babaçu, óleo de sebo ou óleo de farelo de arroz. Este pode ser, em particular, um alquil éster (adequadamente, o metil éster) de óleo de semente de colza, soja, coco ou palma.

[0017] O FAAE é preferivelmente um alquil éster C1 a C5, mais preferivelmente um metil éster, etílico ou propílico (adequadamente isopropílico), ainda mais preferivelmente um metil éster ou etílico e, em particular, um metil éster.

[0018] Por exemplo, este pode ser selecionado do grupo que consiste de metil éster de semente de colza (RME, também conhecido como metil éster de óleo de colza ou metil éster de colza), metil éster de soja (SME, também conhecido como metil éster de grão de soja), metil éster de óleo de palma (POME), metil éster de coco (CME) (em particular CME não refinado; o produto refinado é fundamentado no bruto, mas com algumas das cadeias de alquila maiores e menores (tipicamente os componentes C6, C8, C10, C16 e C18 removidos) e misturas dos mesmos. Em geral, pode ser natural ou sintético, refinado ou não refinado ("bruto").

[0019] O FAAE cumpre adequadamente com a aplicação das especificações ao resto da composição de combustível e/ou ao combustível de base ao qual este é adicionado, tendo em mente o uso pretendido ao qual a composição deve ser colocada (por exemplo, em que a área geográfica naquele período do ano). Em particular, o FAAE preferivelmente tem um ponto cintilante (IP 34) maior do que 101°C; uma viscosidade cinemática a 40°C (IP 71) de 1,9 a 6,0 centistokes, preferivelmente 3,5 a 5,0 centistokes; uma densidade de 845 a 910 kg/m3, preferivelmente de 860 a 900 kg/m3, a 15°C (IP 365, EN ISO 12185 ou EN ISO 3675); um teor de água (IP 386) menor do que 500 ppm; um T95 (a temperatura em que 95% do combustível evaporou, medido de acordo com IP 123) menor do que 360°C; um número de ácido (IP 139) menor do que 0,8 mg de KOH/g, preferivelmente menor do que 0,5 mg de KOH/g e um número de iodo (IP 84) menor do que 125, preferivelmente menor do que 120 ou menor do que 115, gramas de iodo (I2) por 100 gramas de combustível. Este também contém preferivelmente (por exemplo, por RMN) menor do que 0,2% p/p de metanol livre, menor do que 0,02% p/p de glicerol livre e menor do que 96,5% p/p de ésteres. Em geral, pode ser preferido que o FAAE esteja de acordo com a especificação europeia EN 14214 para metil ésteres de ácido graxo para o uso como combustíveis diesel.

[0020] O número de cetano medido do FAAE (ASTM D613) é adequadamente 55 ou maior, preferivelmente 58 ou 60 ou 65 ou ainda 70 ou maior.

[0021] Dois ou mais FAAEs podem ser adicionados ao combustível de base de acordo com a presente invenção, separadamente ou como uma combinação pré-preparada, contanto que seu efeito combinado deve aumentar o número de cetano da composição resultante para atingir o número alvo X. Neste caso, a quantidade total x' dos dois ou mais FAAEs devem ser menores do que a quantidade daquela mesma combinação de FAAEs que deve necessitar ser adicionado ao combustível base a fim de atingir o número de cetano alvo X se as regras de combinação lineares aplicadas para ambos ou todos os FAAEs.

[0022] O FAAE preferivelmente compreende (isto é, é ou inclui) RME ou SME.

[0023] O FAAE pode ser adicionado à composição de combustível para um ou mais outros propósitos além do desejado para aumentar o número de cetano, por exemplo, para reduzir as emissões de gás de estufa do ciclo de vida, para melhorar a lubricidade e/ou para reduzir os custos.

[0024] A composição lubrificante aqui, tipicamente, compreende um óleo de base e um ou mais aditivos, além de um ou mais polímeros alveolares.

[0025] Não existem limitações particulares com respeito ao óleo de base usado nas composições lubrificantes aqui e vários óleos minerais convencionais, óleos sintéticos, bem como ésteres naturalmente derivados, tais como óleos vegetais podem ser convenientemente usados.

[0026] O óleo de base usado na presente invenção pode compreender convenientemente misturas de um ou mais óleos minerais e/ou um ou mais óleos sintéticos; desta maneira, o termo "óleo de base" aqui, pode referir-se a uma combinação contendo mais do que um óleo de base.

[0027] Os óleos de base adequados para o uso na composição de óleo lubrificante da presente invenção são óleos de base mineral do Grupo I-III (preferivelmente Grupo III), poli-alfa olefinas do Grupo IV (PAOs), óleos de base derivados de Fischer-Tropsch Grupo II-III (preferivelmente Grupo III), óleos de base do Grupo V e misturas dos mesmos.

[0028] Por óleos de base "Grupo I", "Grupo II" "Grupo III" e "Grupo IV" e "Grupo V" na presente invenção são entendidos óleos de base do óleo lubrificante de acordo com as definições da American Petroleum Institute (API) para as categorias I, II, III, IV e V. Estas categorias API são definidas na Publicação API 1509, 15° Edição, Apêndice E, Abril de 2002.

[0029] Os óleos minerais incluem óleos de petróleo líquidos e óleo lubrificante tratado com solvente ou tratado com ácido do tipo parafínico, naftênico ou parafínico/naftênico misto que ainda pode ser refinado pelos processos de hidrorrefino e/ou remoção de cera.

[0030] Um óleo de base preferido para o uso nas composições de lubrificante aqui é um óleo de base derivado de Fischer-Tropsch. Os óleos de base derivados de Fischer-Tropsch são conhecidos na técnica. Pelo termo "derivado de Fischer-Tropsch" é entendido que um óleo de base é, ou é derivado de um produto de síntese de um processo de Fischer-Tropsch. Um óleo de base derivado de Fischer-Tropsch também pode ser referido como um óleo de base GTL (Gás-A-Líquidos). Os óleos de base derivados de Fischer- Tropsch adequados que podem ser convenientemente usados como o óleo de base em uma composição lubrificante da presente invenção são aqueles como, por exemplo, divulgados no EP 0 776 959, EP 0 668 342, WO 97/21788, WO 00/15736, WO 00/14188, WO 00/14187, WO 00/14183, WO 00/14179, WO 00/08115, WO 99/41332, EP 1 029 029, WO 01/18156 e WO 01/57166.

[0031] Tipicamente, o teor de aromáticos de óleo de base derivado de Fischer-Tropsch, adequadamente determinado por ASTM D 4629, estará tipicamente abaixo de 1% em peso, preferivelmente abaixo de 0,5% em peso e mais preferivelmente abaixo de 0,1% em peso. Adequadamente, o óleo de base tem um teor de parafina total de pelo menos 80% em peso, preferivelmente pelo menos 85, mais preferivelmente pelo menos 90, ainda mais preferivelmente pelo menos 95 e mais preferivelmente pelo menos 99% em peso. Adequadamente, este tem um teor de saturados (como medido por IP-368) maior do que 98% em peso. Preferivelmente, o teor de saturados do óleo de base é maior do que 99% em peso, mais preferivelmente maior do que 99,5% em peso. Preferivelmente, este ainda tem um teor de n-parafina máximo de 0,5% em peso. O óleo de base também tem, preferivelmente, um teor de compostos naftênicos de 0 a menor do que 20% em peso, mais preferivelmente de 0,5 a 10% em peso.

[0032] Tipicamente, quando presente em uma composição lubrificante neste, o óleo de base derivado de Fischer-Tropsch ou a combinação de óleo de base tem uma viscosidade cinemática a 100°C (como medido por ASTM D 7042) na faixa de 1 a 30 mm2/s (cSt), preferivelmente de 1 a 25 mm2/s (cSt) e mais preferivelmente de 2 mm2/s a 12 mm2/s. Preferivelmente, o óleo de base derivado de Fischer-Tropsch tem uma viscosidade cinemática a 100°C (como medido por ASTM D 7042) de pelo menos 2,5 mm2/s, mais preferivelmente pelo menos 3,0 mm2/s. Em uma forma de realização da presente invenção, o óleo de base derivado de Fischer- Tropsch tem uma viscosidade cinemática a 100°C de, na maioria 5,0 mm2/s, preferivelmente na maioria 4,5 mm2/s, mais preferivelmente na maioria 4,2 mm2/s (por exemplo, "GIL 4"). Em uma outra forma de realização da presente invenção, o óleo de base derivado de Fischer-Tropsch tem uma viscosidade cinemática a 100°C de, na maioria 8,5 mm2/s, preferivelmente na maioria 8 mm2/s (por exemplo, "GIL 8").

[0033] Além disso, o óleo de base derivado de Fischer-Tropsch quando presente na composição lubrificante aqui, tipicamente, tem uma viscosidade cinemática a 40°C (como medido por ASTM D 7042) de 10 a 100 mm2/s (cSt), preferivelmente de 15 a 50 mm2/s.

[0034] Também, um óleo de base derivado de Fischer-Tropsch para o uso aqui tem um ponto de derramamento (como medido de acordo com ASTM D 5950) abaixo de -30°C, mais preferivelmente abaixo de -40°C e mais preferivelmente abaixo de -45°C.

[0035] O ponto cintilante (como medido por ASTM D92) do óleo de base derivado de Fischer-Tropsch é preferivelmente maior do que 120°C, mais preferivelmente ainda maior do que 140°C.

[0036] Um óleo de base derivado de Fischer-Tropsch para o uso aqui tem um índice de viscosidade (de acordo com ASTM D 2270) na faixa de 100 a 200, preferivelmente, o óleo de base derivado de Fischer-Tropsch tem um índice de viscosidade de pelo menos 125, preferivelmente 130. Também é preferido que o índice de viscosidade está abaixo de 180, preferivelmente abaixo de 150.

[0037] No evento o óleo de base derivado de Fischer-Tropsch contém uma combinação de dois ou mais óleos de base derivados de Fischer-Tropsch, os valores acima aplicam-se à combinação dos dois ou mais óleos de base derivados de Fischer-Tropsch.

[0038] A composição de óleo lubrificante aqui, preferivelmente, compreende 80% em peso ou maior de óleo de base derivado de Fischer- Tropsch.

[0039] Os óleos sintéticos incluem óleos de hidrocarboneto, tais como oligômeros de olefina (incluindo óleos de base de polialfaolefina; PAOs), ésteres de ácido dibásico, poliol ésteres, polialquileno glicóis (PAGs), alquil naftalenos e isomerados cerosos desprovidos de cera. Óleos de base de hidrocarboneto sintéticos vendido pela Shell Group sob a denominação "Shell XHVI" (marca registrada) podem ser convenientemente usados.

[0040] Os óleos de base de poli-alfa olefina (PAOs) e sua fabricação são bem conhecidos na técnica. Os óleos de base de poli-alfa olefina preferidos que podem ser usados nas composições lubrificantes da presente invenção podem ser derivados de alfa olefinas C2 a C32, preferivelmente C6 a C16, lineares. Os estoques de alimentação particularmente preferidos para as ditas poli-alfa olefinas são 1-octeno, 1-deceno, 1-dodeceno e 1-tetradeceno.

[0041] Existe uma preferência forte quanto ao uso de um óleo de base derivado de Fischer-Tropsch em um óleo de base PAO, em vista do custo alto de fabricação do PAOs. Desta maneira, preferivelmente, o óleo de base contém mais do que 50% em peso, preferivelmente mais do que 60% em peso, mais preferivelmente mais do que 70% em peso, ainda mais preferivelmente mais do que 80% em peso. Mais preferivelmente mais do que 90% em peso de óleo de base derivado de Fischer-Tropsch. Em uma forma de realização especialmente preferida, não mais do que 5% em peso, preferivelmente não mais do que 2% em peso, do óleo de base não e um óleo de base derivado de Fischer-Tropsch. Ainda é mais preferível que 100% em peso do óleo de base é fundamentado em um ou mais óleos de base derivados de Fischer-Tropsch.

[0042] A quantidade total de óleo de base incorporado na composição lubrificante da presente invenção é preferivelmente na faixa de 60 a 99% em peso, mais preferivelmente na faixa de 65 a 90% em peso e mais preferivelmente na faixa de 70 a 85% em peso, com respeito ao peso total da composição de lubrificante.

[0043] Tipicamente, o óleo de base (ou combinação de óleo de base) como usado de acordo com a presente invenção tem uma viscosidade cinemática a 100°C (de acordo com ASTM D445) acima de 2,5 cSt e até 8 cSt. De acordo com uma forma de realização preferida da presente invenção o óleo de base tem uma viscosidade cinemática a 100°C (de acordo com ASTM D445) entre 3,5 e 8 cSt. No evento, o óleo de base contém uma combinação de dois ou mais óleos de base, é preferido que a combinação tem uma viscosidade cinemática a 100°C entre 3,5 e 7,5 cSt.

[0044] A composição lubrificante aqui, preferivelmente, tem uma volatilidade de Noack (de acordo com ASTM D 5800) abaixo de 15% em peso. Tipicamente, a volatilidade Noack (de acordo com ASTM D 5800) da composição está entre 1 e 15% em peso, preferivelmente abaixo de 14,6% em peso e, mais preferivelmente, abaixo de 14,0% em peso.

[0045] A composição lubrificante neste, compreende um ou mais polímeros alveolares, preferivelmente, em uma quantidade de polímero sólido de 0,1% em peso a 10% em peso, mais preferivelmente de 0,25% em peso a 7% em peso e ainda mais preferivelmente de 0,5% em peso a 4% em peso e especialmente de 0,5% em peso a 2% em peso, em peso da composição lubrificante total.

[0046] O polímero alveolar é usado neste, preferivelmente, como um melhorador VI.

[0047] Preferivelmente, para o uso neste, o polímero alveolar compreende, na cadeia principal, pelo menos uma unidade de repetição que é obtida a partir de pelo menos um macrômero com base em poliolefina e pelo menos uma unidade de repetição que é obtida a partir de pelo menos um monômero de peso molecular baixo selecionado do grupo que consiste de monômero de estireno tendo de 8 a 17 átomos de carbono, alquil(met)acrilatos tendo de 1 a 10 átomos de carbono no grupo álcool, vinil ésteres tendo de 1 a 11 átomos de carbono no grupo acila, vinil éteres tendo de 1 a 10 átomos de carbono no grupo álcool, fumaratos de (di)alquila tendo de 1 a 10 átomos de carbono no grupo álcool, maleatos de (di)alquila tendo de 1 a 10 átomos de carbono no grupo álcool e misturas dos mesmos, onde o grau molar de ramificação está na faixa de 0,1 a 10% em mol e o polímero alveolar compreende um total de pelo menos 80% em peso, com base no peso total de unidades de repetição do polímero alveolar, (ou em um outro aspecto com base no peso total de o polímero alveolar), da pelo menos uma unidade de repetição que é obtida a partir de pelo menos um macrômero com base em poliolefina e a pelo menos uma unidade de repetição que é obtida a partir de pelo menos um monômero de peso molecular baixo.

[0048] Preferivelmente, o polímero alveolar usado aqui tem de 8% a 30% em peso de unidades de repetição que são derivados de macrômero com base em poliolefinas e o grau molar de ramificação do polímero alveolar está na faixa de 0,3% a 1,10.

[0049] O termo "polímero alveolar" como usado aqui significa que as cadeias secundárias relativamente longas são ligadas a uma cadeia principal polimérica, frequentemente também conhecida como a cadeia principal. Os polímeros alveolares usados na presente invenção têm pelo menos uma unidade de repetição que é derivada de macrômero com base em poliolefinas. O termo "cadeia principal" como usado aqui não necessariamente significa que o comprimento da cadeia da cadeia principal é maior do que aquele das cadeias secundárias. Em vez deste termo refere-se a composição desta cadeia.

[0050] Enquanto a cadeia secundária tem proporções muito altas das unidades de repetição olefínicas, especialmente unidades que são derivadas de alquenos ou alcadienos, por exemplo, etileno, propileno, n-buteno, isobuteno, butadieno, isopreno, a cadeia principal compreende proporções relativamente amplas dos monômeros insaturados polares que foram detalhados acima.

[0051] O termo "unidade de repetição" é conhecida aquela pessoa habilitada na técnica. Os presentes polímeros alveolares podem ser obtidos por um processo que envolve a polimerização de radical livre de macromonômeros e monômeros de peso molecular baixo, em que as ligações duplas são abertas até formar as ligações covalentes. Consequentemente, a unidade de repetição eleva a partir dos monômeros usados. Entretanto, os polímeros alveolares também podem ser preparados pelas reações análogas de polímero e copolimerização de enxerto. Neste caso, a unidade de repetição convertida da cadeia principal é contada como uma unidade de repetição que é derivada de um macrômero com base em poliolefina.

[0052] Os detalhes adicionais dos métodos de preparação dos polímeros alveolares usados neste podem ser observados em US2010/0190671 e US2008/0194443, que são incorporados neste por referência.

[0053] Os polímeros alveolares usados na presente invenção compreendem as unidades de repetição que são derivadas de macrômero com base em poliolefinas. Estas unidades de repetição compreendidas são pelo menos um grupo que é derivado de poliolefinas. Os exemplos das poliolefinas adequadas incluem alquenos C2-C10, tal como etileno, propileno, n-buteno, isobuteno, norborneno e/ou alcadienos C4-C10 tal como butadieno, isopreno, norbornadieno e outros.

[0054] As unidades de repetição derivadas de macrômero com base em poliolefinas preferivelmente compreendem pelo menos 70% em peso e mais preferivelmente pelo menos 80% em peso e mais preferivelmente pelo menos 90% em peso dos grupos que são derivados de alqueno e/ou alcadienos, com base no peso das unidades de repetição derivadas de macrômero com base em poliolefinas.

[0055] Os grupos poliméricos também podem estar presentes na forma hidrogenada. Além disso aos grupos que são derivados de alquenos e/ou alcadienos, as unidades de repetição derivadas de macrômero com base em poliolefinas podem compreender os grupos adicionais. Estes incluem as proporções menores de monômeros copolimerizáveis, incluindo entre outros, alquil (met)acrilatos, monômero de estireno, fumaratos, maleatos, vinil ésteres e/ou vinil éteres. A proporção destes grupos com base nos monômeros copolimerizáveis é preferivelmente na maioria 30% em peso, mais preferivelmente na maioria 15% em peso, com base no peso das unidades de repetição derivadas de macrômero com base em poliolefinas. As unidades de repetição derivadas de macrômero com base em poliolefinas podem compreender grupos iniciais e/ou grupos finais que servem de funcionalização ou são causados pela preparação das unidades de repetição derivadas de macrômero com base em poliolefinas. A proporção destes grupos iniciais e/ou grupos finais é preferivelmente na maioria 30% em peso, mais preferivelmente na maioria 15% em peso, com base no peso das unidades de repetição derivadas de macrômero com base em poliolefinas.

[0056] O peso molecular médio numerado das unidades de repetição que são derivadas de macrômero com base em poliolefinas é preferivelmente na faixa de 500 a 50000 g/mol, mais preferivelmente de 700 a 10000 g/mol, ainda mais preferivelmente de 1500 a 4900 g/mol e mais preferivelmente de 2000 a 3000 g/mol.

[0057] O ponto de fusão das unidades de repetição derivado do macrômero com base em poliolefinas é preferivelmente menor do que ou igual a -10°C, mais preferivelmente menor do que ou igual a -20°C, ainda mais preferivelmente menor do que ou igual a -40°C, como medido por DSC. Mais preferivelmente, nenhum ponto de fusão DSC pode ser medido pelas unidades de repetição derivadas do macrômero com base em poliolefinas.

[0058] Além disso as unidades de repetição que são derivadas do macrômero com base em poliolefinas, os polímeros alveolares usados na presente invenção compreendem unidades de repetição que são derivadas de monômero de peso molecular baixo selecionadas do grupo que consiste de monômero de estireno tendo de 8 a 17 átomos de carbono, alquil(met)acrilatos tendo de 1 a 10 átomos de carbono no grupo álcool, vinil ésteres tendo de 1 a 11 átomos de carbono no grupo acila, vinil éteres tendo de 1 a 10 átomos de carbono no grupo álcool, di(alquil) fumaratos tendo de 1 a 10 átomos de carbono no grupo álcool, maleatos de (di)alquila tendo de 1 a 10 átomos de carbono no grupo álcool e misturas dos mesmos monômeros.

[0059] O peso molecular das unidades de repetição de peso molecular baixo ou do monômero de peso molecular baixo é preferivelmente na maioria 400 g/mol, mais preferivelmente na maioria 200 g/mol e mais preferivelmente na maioria 150 g/mol.

[0060] Os exemplos do monômero de estireno tendo de 8 a 17 átomos de carbono são estireno, estirenos substituídos tendo um substituinte de alquila na cadeia secundária, por exemplo, alfa-metilestireno e alfa-etil- estireno, estirenos substituídos tendo um substituinte de alquila no anel, tal como viniltolueno p-metilestireno, estirenos halogenados, por exemplo, monocloroestirenos, dicloroestirenos, tribromoestirenos e tetrabromoestirenos.

[0061] O termo "(met)acrilatos" abrange acrilatos e metacrilatos e também misturas de acrilatos e metacrilatos. O alquil (met)acrilato tendo de 1 a 10 átomos de carbono no grupo álcool inclui (met)acrilatos que são derivados de álcoois saturados, tal como metil(met)acrilato, etil(met)acrilato, npropil(met)acrilato, butil(met)acrilato, exil(met)acrilato, octil(met)acrilato, decil(met)acrilato; (met)acrilatos que são derivados de álcoois insaturados, por exemplo 2-propinil (met)acrilato, alil(met)acrilato, vinil(met)acrilato, oleil(met(acrilato; cicloalquil(met(acrilatos tal como ciclpentil(met)acrilato e 3-vinilcicloexil(met)acrilato.

[0062] Os alquil(met)acrilatos preferidos incluem 1 a 8, mais preferivelmente 1 a 4 átomos de carbono no grupo álcool. O grupo álcool aqui pode ser linear ou ramificado.

[0063] Os exemplos dos vinil ésteres tendo de 1 a 11 átomos de carbono no grupo acila incluem formato de vinila, acetato de vinila, propionato de vinila, butirato de vinila. Os vinil ésteres preferidos incluem 2 a 9, mais preferivelmente 2 a 5 átomos de carbono no grupo acila. O grupo acila pode ser linear ou ramificado.

[0064] Os exemplos dos vinil éteres tendo de 1 a 10 átomos de carbono no grupo álcool inclui vinil metil éter, vinil etil éter, propil éter vinil, vinil butil éter. Os vinil éteres preferidos incluem 1 a 8, mais preferivelmente 1 a 4 átomos de carbono no grupo álcool. O grupo álcool pode ser linear ou ramificado.

[0065] O termo "(di)éster" como usado aqui significa que monoésteres, diésteres e misturas de ésteres, especialmente do ácido fumárico e/ou do ácido maléico pode ser usado. Os (di) alquil fumaratos tendo de 1 a 10 átomos de carbono no grupo álcool inclui fumarato de monometila, fumarato de dimetila, fumarato de monoetila, fumarato de dietila, fumarato de metil etila, fumarato de monobutila, fumarato de dibutila, fumarato de dipentila e fumarato de diexila. Os fumaratos de (di)alquila preferidos compreendem 1 a 8, mais preferivelmente 1 a 4, átomos de carbono no grupo álcool. O grupo álcool pode ser linear ou ramificado.

[0066] Os di(alquil) maleatos tendo de 1 a 10 átomos de carbono no grupo álcool incluem maleato de monometila, maleato de dimetila, maleato de monoetila, maleato de dietila, maleato de metil etila, maleato de monobutila, maleato de dibutila. Os maleatos de (di)alquila preferidos compreendem 1 a 8, mais preferivelmente 1 a 4 átomos de carbono no grupo álcool. O grupo álcool neste pode ser linear ou ramificado.

[0067] Além disso, as unidades de repetição detalhadas acima, os polímeros alveolares usados neste podem compreender ainda as unidades de repetição que são derivadas dos comonômeros adicionais, sua proporção sendo na maioria 20% em peso, preferivelmente na maioria 10% em peso e mais preferivelmente na maioria 5% em peso, com base no peso das unidades de repetição.

[0068] Também estes incluem as unidades de repetição que são derivadas de alquil(met)acrilatos tendo 11 a 30 átomos de carbono no grupo álcool, especialmente undecil(met)acrilato, 5-metilundecil(met)acrilato, dodecil(met)acrilato, 2-metildodecil(met)acrilato, tridecil(met)acrilato, 5- metiltridecil(met)acrilato, tetradecil(met)acrilato, pentadecil(met)acrilato, hexadecil(met)acrilato, 2-metilexadecil(met)acrilato, heptadecil(met)acrilato, 5-isopropileptadecil(met)acrilato, 4-terc-butiloctadecil(met)acrilato, 5- etiloctadecil(met)acrilato, 3- isopropiloctadecil(met)acrilato,octadecil(met)acrilato, nonadecil(met)acrilato, eicosil(met)acrilato, cetileicosil(met)acrilato, estearileicosil(met)acrilato, docosil(met)acrilato e/ou eicosiltetratriacontil(met)acrilato.

[0069] Os polímeros alveolares usados neste preferivelmente tem um grau molar de ramificação na faixa de 0,1 a 10 mol%, mais preferivelmente de 0,3 a 6 mol%, ainda mais preferivelmente de 0,3 a 1,1 mol%, especialmente de 0,4 a 1,0 mol% e mais preferivelmente de 0,4 a 0,6 mol%. Os detalhes do qual o grau molar de ramificação são calculado e podem ser observados em US2010/0190671 e US2008/0194443, que são incorporados neste por referência.

[0070] O polímero alveolar usado neste preferivelmente tem 8 a 30% em peso, mais preferivelmente 10 a 26% em peso, de unidades de repetição que são derivadas de macrômero com base em poliolefinas, com base no peso total das unidades de repetição.

[0071] Os polímeros alveolares preferidos para o uso neste incluem aqueles que têm um peso molecular médio ponderado Mw na faixa de 500.000 a 1.000.000 g/mol, mais preferivelmente 100.000 a 500.000 g/mol e mais preferivelmente 150.000 a 450.000 g/mol.

[0072] O peso molecular médio numerado Mn, pode ser preferivelmente na faixa de 20.000 a 800.000 g/mol, mais preferivelmente 40.000 a 200.000 g/mol e mais preferivelmente 50.000 a 150.000 g/mol.

[0073] Preferivelmente os polímeros alveolares usados neste tem um índice de polidispersidade Mw/Mn na faixa de 1 a 5, mais preferivelmente na faixa de 2,5 a 4,5. O peso molecular médio ponderado e médio numerado pode ser determinado pelos processos conhecidos tal como cromatografia de permeação a gás (GPC).

[0074] Em uma forma de realização preferida neste o polímero alveolar tem unidades de repetição que são derivadas de metacrilato de n- butila e/ou de acrilato de n-butila. Preferivelmente, a proporção de unidades de repetição que são derivadas de metacrilato de n-butila e/ou de acrilato de n-butila é pelo menos 50% em peso, mais preferivelmente pelo menos 60% em peso, com base no peso total de unidades de repetição.

[0075] Em uma forma de realização preferida neste o polímero alveolar tem unidades de repetição que são derivadas de estireno. A proporção de unidades de repetição que são derivadas de estireno está preferivelmente na faixa de 0,1 a 30% em peso, mais preferivelmente 5 a 25% em peso.

[0076] Em uma forma de realização preferida neste, os polímeros alveolares tem as unidades de repetição que são derivadas de alquil(met)acrilato tendo de 11 a 30 átomos de carbono no radical alquila, preferivelmente em uma quantidade na faixa de 0,1% a 15% em peso, mais preferivelmente na faixa de 1 a 10% em peso.

[0077] Em uma forma de realização preferida neste o polímero alveolar tem unidades de repetição que são derivadas de estireno e unidades de repetição que são derivadas de metacrilato de n-butila. A razão em peso das unidades de repetição de estireno e unidades de repetição de n- butilmetacrilato é preferivelmente na faixa de 1:1 a 1:9, mais preferivelmente 1:2 a 1:8.

[0078] Em outra forma de realização preferida, o polímero alveolar tem unidades de repetição que são derivadas de metacrilato de metila e unidades de repetição que são derivadas de metacrilato de n-butila em uma razão em peso de 1:1 a 0:100, mais preferivelmente 3:7 a 0:100.

[0079] Um polímero alveolar comercialmente disponível adequado para o uso neste é disponível de Evonik sob o nome comercial Viscoplex 3201.

[0080] A composição lubrificante neste ainda compreende um ou mais aditivos tal como antioxidantes, aditivos antidesgaste, dispersantes, detergentes, detergentes sobrebasificados, aditivos de pressão extrema, modificadores de fricção, melhoradores de índice de viscosidade, redutor do ponto de derramamento, passivadores metálicos, inibidores de corrosão, desmulsificadores, agentes antiespuma, agentes de compatibilidade de selo e óleos com base de diluente aditivo, etc.

[0081] Como a pessoa habilitada na técnica está familiarizada com o acima e outros aditivos, estes não são ainda debatidos aqui em detalhes. Os exemplos específicos de tais aditivos são descritos em, por exemplo, Kirk- Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, terceira edição, volume 14, páginas 477-526.

[0082] Os antioxidantes que podem ser convenientemente usados incluem fenil-naftilaminas (tal como "IRGANOX L-06" disponível de Ciba Specialty Chemicals) e difenilaminas (tal como "IRGANOX L-57" disponível de Ciba Specialty Chemicals) como por exemplo divulgado em WO 2007/045629 e EP 1 058 720 B1, antioxidantes fenólicos, etc. A explicação do WO 2007/045629 e EP 1 058 720 B1 é, portanto, incorporada por referência.

[0083] Os aditivos antidesgaste que podem ser convenientemente usados incluem os compostos contendo o zinco tal como compostos de ditiofosfato de zinco selecionados de ditiofosfatos de dialquil-, diaril- e/ou alquilaril- de zinco, compostos contendo o molibdênio, compostos contendo boro e aditivos antidesgaste sem cinzas tal como ácidos tiofosfóricos substituídos ou não substituídos e sais destes.

[0084] Os exemplos de tais compostos contendo o molibdênio podem convenientemente incluir ditiocarbamatos de molibdênio, compostos de molibdênio trinucleares, por exemplo como descritos no WO 98/26030, sulfetos de molibdênio e ditiofosfato de molibdênio.

[0085] Os compostos contendo boro que podem ser convenientemente usados incluem ésteres de borato, aminas graxas boradas, epóxidos borados, boratos de metais alcalinos (ou metais alcalinos ou metais terrosos alcalinos) e sais metálicos sobrebasificados borados.

[0086] O dispersante usado é preferivelmente um dispersante sem cinzas. Os exemplos adequados dos dispersantes sem cinzas são polibutileno succinimida poliaminas e dispersantes do tipo de base Mannich.

[0087] O detergente usado é preferivelmente no detergente sobrebasificados ou mistura de detergente contendo, por exemplo, detergentes de tipo salicilato, sulfonato e/ou fenato.

[0088] Os exemplos dos melhoradores de índice de viscosidade, além disso como um ou mais polímeros alveolares, que podem ser convenientemente usados na composição lubrificante da presente invenção incluem os copolímeros de estelato de estireno-butadieno, copolímeros de estelato de estireno-isopreno e o copolímero de polimetacrilato e copolímeros de etileno-propileno (também conhecido como copolímeros de olefina) do tipo cristalino ou não cristalino. Os melhoradores de índice de viscosidade dispersante podem ser usados na composição lubrificante da presente invenção. Entretanto, preferivelmente a composição de acordo com a presente invenção contém menor do que 1,0% em peso, preferivelmente menor do que 0,5% em peso, de um concentrado do melhorado de índice de viscosidade (isto é melhorador VI mais "óleo carregador" ou "diluente"), com base no peso total da composição. Mais preferivelmente, a composição é livre do concentrado melhorador de índice de viscosidade. O termo "modificador de viscosidade" como usado depois (tal como na tabela 2) é significado ser o mesmo como o termo mencionado acima "concentrado melhorador de índice de viscosidade".

[0089] Preferivelmente, a composição contém pelo menos 0,1% em peso de um redutor de ponto de derramamento. Como um exemplo, naftaleno alquilado e polímeros fenólicos, polimetacrilatos, ésteres do copolímero de maleato/fumarato podem ser convenientemente usados como redutores de ponto de derramamento efetivos. Preferivelmente não mais do que 0,3% em peso do redutor de ponto de derramamento é usado.

[0090] Além disso, os compostos tal como ácido alquenil succínico ou porções do éster destes, compostos com base em benzotriazol e compostos com base em tiodiazol podem ser convenientemente usados na composição lubrificante neste como inibidores de corrosão.

[0091] Os compostos tal como polissiloxanos, policicloexano dimetil e poliacrilatos podem ser convenientemente usados na composição lubrificante neste como agentes desespumantes.

[0092] Os compostos que pode ser convenientemente usados na composição lubrificante neste como agentes de fixação de selo ou compatibilidade de selo incluem, por exemplo, ésteres aromáticos comercialmente disponíveis.

[0093] As composições lubrificantes neste podem ser convenientemente preparadas pela mistura do polímero alveolar com os óleos base, e um ou mais aditivos.

[0094] Os aditivos mencionados acima estão tipicamente presentes em uma quantidade na faixa de 0,01 a 35,0% em peso, com base no peso total da composição lubrificante, preferivelmente em uma quantidade na faixa de 0,05 a 25,0% em peso, mais preferivelmente de 1,0 a 20,0% em peso, com base no peso total da composição lubrificante.

[0095] Preferivelmente, a composição contém pelo menos 8,0% em peso, preferivelmente pelo menos 10,0% em peso, mais preferivelmente pelo menos 11,0% em peso de uma embalagem aditivo que compreende um aditivo antidesgaste, um detergente metálico, um dispersante sem cinzas, um antioxidante, um modificador de fricção e um agente antiespumação.

[0096] As composições lubrificantes neste podem ser denominadas formulações "SAPS baixo" (SAPS = cinza sulfatada, fósforo e enxofre), "SAPS médio" ou "SAPS regular".

[0097] Para óleos de motor do tipo Óleo de Motor de Carro de Passageiro (PCMO) as faixas acima significam: - Um teor de cinza sulfatado (de acordo com ASTM D 874) de até 0,5% em peso, até 0,8% em peso e até 1,5% em peso, respectivamente; - Um teor de fósforo (de acordo com ASTM D 5185) de até 0,05% em peso, até 0,08% em peso e tipicamente até 0,1% em peso, respectivamente; e - Um teor de enxofre (de acordo com ASTM D 5185) de até 0,2% em peso, até 0,3% em peso e tipicamente até 0,5% em peso, respectivamente.

[0098] Para Óleos de Motor a Diesel de Carga Pesada, as faixas acima significam: - Um teor de cinza sulfatado (de acordo com ASTM D 874) de até 1% em peso, até 1% em peso e até 2% em peso, respectivamente; - Um teor de fósforo (de acordo com ASTM D 5185) de até 0,08% em peso (SAPS baixo) e até 0,12% em peso (SAPS médio), respectivamente; e - Um teor de enxofre (de acordo com ASTM D 5185) de até 0,3% em peso (SAPS baixo) e até 0,4% em peso (SAPS médio), respectivamente.

[0099] A presente invenção é descrita abaixo com referência aos seguintes Exemplos, que não são pretendidos limitar o escopo da presente invenção em qualquer maneira.

Exemplos Composições de óleo lubrificante

[00100] Vários óleos de motor para o uso em um cárter de motor foram formulados.

[00101] A tabela 1 indica as propriedades para os óleos de base usados. A tabela 2 indica a composição e propriedades das formulações de óleo de motor totalmente formulado que foram testados; as quantidades dos componentes são dadas na % em peso com base no peso total das formulações totalmente formuladas.

[00102] O "óleo base 1" foi um óleo base derivado de Fischer-Tropsch ("GIL 4") tendo uma viscosidade cinemática a 100°C (ASTM D445) de aproximadamente 4 cSt (mm2s 1). Este GTL 4 óleo base pode ser convenientemente fabricado pelo processo descrito em por exemplo WO 02/070631, a explicação de que é portanto neste incorporado por referência.

[00103] O "óleo base 2" foi um óleo base derivado de Fischer-Tropsch ("GIL 8") tendo uma viscosidade cinemática a 100°C (ASTM D445) de aproximadamente 8 cSt (mm2s 1). Este GTL 8 óleo base pode ser convenientemente fabricado pelo processo descrito em por exemplo WO 02/070631, a explicação de que é portanto neste incorporado por referência.

[00104] Todas as formulações do óleo de motor testadas contêm uma combinação de um óleo de base, um polímero alveolar (ou outro modificador de viscosidade no caso dos exemplos comparativos) e uma embalagem de aditivo. A embalagem de aditivo foi a mesma em todas as composições testadas.

[00105] A embalagem de aditivo contém uma combinação dos aditivos incluindo antioxidantes, um aditivo antidesgaste com base em zinco, um dispersante sem cinzas, uma mistura detergente sobrebasificada e cerca de 10 ppm de um agente antiespumação.

[00106] O polímero alveolar usado nos Exemplos 1,2 e 3 foi um polímero alveolar comercialmente disponível de Evonik sob o nome comercial "Viscoplex 3-201".

[00107] O modificador da viscosidade usados nos exemplos comparativos 4 e 7 foi Viscoplex 8-200 que é um polímero PMA convencional (polimetacrilato) comercialmente disponível de Evonik.

[00108] O modificador de viscosidade usado no exemplo comparativo 5 e 8 foi um copolímero de olefina convencional disponível de Lubrizol sob o nome comercial Lubrizol 7067C.

[00109] O modificador de viscosidade usado no exemplo comparativo 3, 6 e 9 foi um polímero PMA funcionalizado (polimetacrilato) disponível de Evonik sob o nome comercial Viscoplex 6-054.

[00110] As composições dos exemplos e os exemplos comparativos foram obtidos pela mistura dos óleos bases com os outros componentes, usando os procedimentos de combinação lubrificante convencionais.

[00111] A viscosidade cinemática de 100°C de cada uma das composições lubrificantes dos Exemplos e exemplos comparativos foram medidos de acordo com ASTM D445. Os resultados destas medições são mostrados nas tabelas 2, 4 e 6.

[00112] A fim de mostrar o efeito que cada um dos modificadores de viscosidade tem uma viscosidade do produto quando uma composição lubrificante é diluída com FAME, cada uma das composições foi diluída com FAME (em uma razão de combinação de 80% em peso da composição lubrificante: 20% em peso de FAME) e então a viscosidade cinemática a 100°C de cada uma das composições lubrificantes diluídas foi medida de acordo com ASTM D445. Os resultados destes testes são mostrados nas tabelas 3, 5 e 7.

Debate

[00113] Os resultados nas Tabelas 3, 5 e 7 demonstram que uso de um polímero alveolar (Viscoplex 3-201) em uma taxa de tratamento de 1% em peso, 0,5% em peso e 1,5% em peso em uma composição lubrificante reduz a% de peso na viscosidade cinemática a 100°C quando a composição lubrificante é diluída com 20% em peso de FAME. O polímero alveolar Viscoplex 3-201 reduz a% de perda na viscosidade cinemática a 100°C a uma extensão maior do que outros polímeros modificadores de viscosidade (não alveolar) testados, isto é, Viscoplex 8-200, Lubrizol 7607C e Viscoplex 6054.

[00114] Em particular, o Exemplo 1 (contendo 1% em peso do polímero alveolar Viscoplex 3-201) apresentou uma perda de 27,2% na viscosidade cinemática a 100°C quando diluído com 20% em peso de FAME. Por comparação, o Exemplo Comparativo 1 (contendo 1% em peso de um polímero de metacrilato convencional (Viscoplex 8-200)) apresentou uma perda de 32,4% na viscosidade cinemática a 100°C quando diluído com 20% em peso de FAME. Além disso, o Exemplo Comparativo 2 (contendo um copolímero de olefina convencional (Lubrizol 7067C) apresenta uma perda de 31% na viscosidade cinemática a 100°C quando diluído com 20% em peso de FAME. Ainda além disso, o Exemplo Comparativo 3 (contendo um polímero de polimetacrilato funcionalizado (Viscoplex 6-054) apresenta uma perda de 32,3% na viscosidade cinemática a 100°C quando diluído com 20% em peso FAME.

[00115] Além disso, o Exemplo 2 (contendo 0,5% em peso do polímero alveolar Viscoplex 3-201) apresentou uma perda de 30,6% na viscosidade cinemática a 100°C quando diluído com 20% em peso de FAME. Por comparação, o Exemplo Comparativo 4 (contendo 0,5% em peso de um polímero de metacrilato convencional (Viscoplex 8-200)) apresentou uma 33,2% de perda na viscosidade cinemática a 100°C quando diluído com 20% em peso de FAME. Além disso, o Exemplo Comparativo 5 (contendo um copolímero de olefina convencional (Lubrizol 7067C) apresenta 32,5% de perda na viscosidade cinemática a 100°C quando diluído com 20% em peso de FAME. Ainda além disso, o Exemplo Comparativo 6 (contendo um polímero de polimetacrilato funcionalizado (Viscoplex 6-054) apresenta 33,1% de perda na viscosidade cinemática a 100°C quando diluído com 20% em peso FAME.

[00116] Além disso, o Exemplo 3 (contendo 1,5% em peso do polímero alveolar Viscoplex 3-201) apresentou 22,8% de perda na viscosidade cinemática a 100°C quando diluído com 20% em peso de FAME. Por comparação, o Exemplo Comparativo 7 (contendo 1,5% em peso de um polímero de metacrilato convencional (Viscoplex 8-200)) apresentou 31,8% de perda na viscosidade cinemática a 100°C quando diluído com 20% em peso de FAME. Além disso, o Exemplo Comparativo 8 (contendo um copolímero de olefina convencional (Lubrizol 7067C) apresenta 33,1% de perda na viscosidade cinemática a 100°C quando diluído com 20% em peso de FAME. Ainda além disso, o Exemplo Comparativo 9 (contendo um polímero de polimetacrilato funcionalizado (Viscoplex 6-054) apresenta 31,7% de perda na viscosidade cinemática a 100°C quando diluído com 20% em peso de FAME.

Claims

1. Uso de um polímero alveolar, para reduzir a perda na viscosidade da composição lubrificante para o cárter de um motor de combustão interna, em que o motor de combustão interna é abastecido com uma composição de combustível que compreende um alquil éster de ácido graxo; caracterizado pelo fato de que o polímero alveolar compreende, na cadeia principal, pelo menos uma unidade de repetição que é obtida a partir de pelo menos um macrômero com base em poliolefina e, pelo menos uma unidade de repetição que é obtida a partir de pelo menos um monômero de peso molecular baixo selecionado do grupo que consiste de monômero de estireno tendo de 8 a 17 átomos de carbono, alquil(met)acrilatos tendo de 1 a 10 átomos de carbono no grupo álcool, vinil ésteres tendo de 1 a 11 átomos de carbono no grupo acila, vinil éteres tendo de 1 a 10 átomos de carbono no grupo álcool, fumaratos de (di)alquila tendo de 1 a 10 átomos de carbono no grupo álcool, maleatos de (di)alquila tendo de 1 a 10 átomos de carbono no grupo álcool e misturas dos mesmos, o grau molar de ramificação está na faixa de 0,1 a 10% em mol; o polímero alveolar compreende um total de pelo menos 80% em peso, com base no peso total de unidades de repetição do polímero alveolar, da pelo menos uma unidade de repetição que é obtida a partir de pelo menos um macrômero com base em poliolefina e a pelo menos uma unidade de repetição que é obtida a partir de pelo menos um monômero de peso molecular baixo; o polímero alveolar tem um peso molecular médio ponderado na faixa de 100,000 a 500,000 g/mol; o grau molar de ramificação, fbranch, é calculado pela fórmula:

onde ‘A’ é o número de tipos de unidades de repetição que são derivadas de macromonômeros à base de poliolefina; em que ‘B’ é o número de tipos de unidades de repetição derivadas de monômeros de baixo peso molecular selecionados do grupo que consiste em monômeros de estireno com 8 a 17 átomos de carbono, (met) acrilatos de alquila com 1 a 10 átomos de carbono nos grupo álcool, ésteres de vinil com 1 a 11 átomos de carbono no grupo acil, éteres de vinil com 1 a 10 átomos de carbono no grupo álcool, (di) alquil fumaratos com 1 a 10 átomos de carbono no grupo álcool, (di) maleatos de alquila com 1 a 10 átomos de carbono no grupo álcool e misturas desses monômeros; onde ‘na’ é o número de unidades de repetição que são derivadas de macromonômeros à base de poliolefina do tipo a na molécula de polímero alveolar; onde 'nb' é o número de unidades de repetição que são derivadas de monômeros de baixo peso molecular selecionados do grupo que consiste em monômeros de estireno com 8 a 17 átomos de carbono, (met) acrilatos de alquila com 1 a 10 átomos de carbono no grupo álcool , ésteres de vinil com 1 a 11 átomos de carbono no grupo acil, éteres de vinil com 1 a 10 átomos de carbono no grupo álcool, (di) alquil fumaratos com 1 a 10 átomos de carbono no grupo álcool, (di) alquil maleatos com 1 a 10 átomos de carbono no grupo álcool, e misturas desses monômeros do tipo b na molécula de polímero do pente.

2. Uso de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a viscosidade da composição lubrificante é a viscosidade cinemática a 100°C medido usando-se ASTM D445.

3. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizado pelo fato de que o alquil éster de ácido graxo é um metil éster de ácido graxo.

4. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de o polímero alveolar tem de 11 a 26% em peso da pelo menos uma unidade de repetição que é obtida a partir de pelo menos um macrômero com base em poliolefina.

5. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de a pelo menos uma unidade de repetição que é obtida a partir de pelo menos um macrômero com base em poliolefina tem um peso molecular médio numérico na faixa de 700 a 10000 g/mol.

6. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de o polímero alveolar compreende pelo menos 90% em peso de unidades de repetição que são obtidos a partir de pelo menos um macrômero com base em poliolefina e de pelo menos um monômero de peso molecular baixo selecionado do grupo que consiste de monômero de estireno tendo de 8 a 17 átomos de carbono, alquil(met)acrilatos tendo de 1 a 10 átomos de carbono no grupo álcool, vinil ésteres tendo de 1 a 11 átomos de carbono no grupo acila, vinil éteres tendo de 1 a 10 átomos de carbono no grupo álcool, fumaratos de (di)alquila tendo de 1 a 10 átomos de carbono no grupo álcool, maleatos de (di)alquila tendo de 1 a 10 átomos de carbono no grupo álcool e misturas dos mesmos.

7. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de o índice de polidispersidade Mw/Mn está na faixa de 1 a 5.

8. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de o grau molar de ramificação do polímero alveolar está na faixa de 0,4% a 1,0%.

9. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de a pelo menos uma unidade de repetição obtida a partir de pelo menos um macrômero com base em poliolefina compreende um grupo, em um nível de pelo menos 80% em peso da pelo menos uma unidade de repetição obtida a partir de pelo menos um macrômero com base em poliolefina, que é obtida de monômeros selecionados do grupo que consiste de alquenos C2-C10 e alcadienos C4-C10.

10. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que o ponto de fusão da pelo menos uma unidade de repetição obtida a partir de pelo menos um macrômero com base em poliolefinas é menor ou igual a 10°C.

11. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que nenhum ponto de fusão da pelo menos uma unidade de repetição obtida a partir de pelo menos um macrômero com base em poliolefina é medida.

12. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que o polímero alveolar tem unidades de repetição, que são obtidos a partir de pelo menos um ou metacrilato de n butila e acrilato de n butila.

13. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado pelo fato de que o polímero alveolar tem unidades de repetição que são obtidos a partir de estireno.

14. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizado pelo fato de o polímero alveolar tem unidades de repetição que são obtidas a partir de alquil(met)acrilatos tendo de 11 a 30 átomos de carbono no radical alquila.

15. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 14, caracterizado pelo fato de que a composição lubrificante compreende de 0,1% em peso a 10% em peso do polímero alveolar, em peso da composição lubrificante.