BR112015012098B1

BR112015012098B1 - Composição aquosa e método cosmético não-terapêutico de tratamento do cabelo

Info

Publication number: BR112015012098B1
Application number: BR112015012098-9A
Authority: BR
Inventors: Doreen Hentrich; Adam John Limer; Adam Peter Jarvis; Katarzyna Elzbieta Kita-Tokarczyk; Scott Robson
Original assignee: Unilever N.V.
Priority date: 2012-11-29
Filing date: 2013-11-12
Publication date: 2019-10-01
Also published as: JP6275156B2; EP2925287B1; JP2016504293A; EP2925287A1; WO2014082851A1

Abstract

“composição aquosa e método de tratamento do cabelo” uma composição aquosa compreendendo: i) pelo menos 0.5 % em peso da composição total de um surfactante de limpeza ii) pelo menos 0.01 % em peso da composição total de um agente condicionador de silicone; iii) pelo menos 0.05 % em peso do produto de polímerização de adição conforme indicado no relatório descritivo.

Description

“COMPOSIÇÃO AQUOSAE MÉTODO COSMÉTICO NÃO-TERAPÊUTICO DE TRATAMENTO DO CABELO” [001] Esta invenção refere-se a uma composição de limpeza aquosa compreendendo agentes condicionadores de silicone.

[002] Composições compreendendo surfactantes de limpeza aniônicos são formuladas para prover uma microestrutura de micelas alongadas enredadas ou micelas tipo haste. Porém, o estresse de rendimento nativo de tais composições é muito baixo portanto existe uma necessidade de um agente de suspensão adicional se for desejado incluir agentes de benefício coloidal tal como gotículas de emulsão oleosa tais como silicones ou particulados tais como mica revestida ou agentes anti-caspa insolúveis. Tradicionalmente suspensão em formulações de shampoo é obtida seja por adição de espessantes associativos (polímeros que estabelecem uma estrutura por reticulação das micelas de surfactante) ou partículas de preenchimento de espaço.

[003] A classe de formadores de agente de suspensão é tipificada pelos polímeros de Emulsão Alcalisolúveis Hidrofobicamente Modificadas (HASE) tais como Aculyn 28 ex Rohm & Haas ou Carbopol Aqua SF1 ex-Lubrizol. Esses polímeros compreendem uma cadeia principal de poliacrilato, cuja solubilidade é controlada pelo pH, e grupos hidrofobicamente pendentes que se associam com micelas de surfactante para formar uma rede. Tais redes são tipicamente opticamente transparentes e portanto oferecem uma combinação de limpidez e poder de suspensão. Porém, verificou-se que devido à resistência da rede assim formada, pode ser difícil decompor o produto durante o uso. Isso reduz a eficiência com a qual a formulação de shampoo pode liberar e depositar agentes de benefício coloidal tal como gotículas de óleo de silicone.

[004] Desse modo, ainda existe a necessidade de agentes de

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2/24 suspensão alternativos que possam suspender materiais tais como materiais condicionadores de silicone, que não afetam negativamente a aparência do produto e não inibem a deposição do material suspenso do produto.

[005] A presente invenção se refere a uma composição compreendendo um agente de suspensão que é eficiente em peso quanto menos agente de suspensão for necessário para suspender um material dentro da composição. O fato de que é necessário menos agente de suspensão significa que a deposição do material não é negativamente afetada em comparação com uma composição convencional que precisa de níveis mais elevados de agentes de suspensão.

[006] A presente invenção refere-se a uma composição aquosa compreendendo:

i) pelo menos 0.5 % em peso da composição total de um surfactante de limpeza;

ii) pelo menos 0.01 % em peso da composição total de um agente condicionador de silicone;

iii)pelo menos 0.05 % em peso do produto de polímerização de adição de:

a. de 0.1 a 5 % em peso de um primeiro monômero insaturado A de um cis diácido etilenicamente insaturado da fórmula (I):

HOOC-CR₅=CR6-COOH (I) ou um precursor anidrido cíclico insaturado de um tal diácido etilenicamente insaturado, sendo que o anidrido apresenta a formula (II)

[007] onde Rs e Re são individualmente selecionados de H, C1-C3

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3/24 alquila, fenila, cloro e bromo;

b. de 1 a 60 % em peso de um monômero B etilenicamente insaturado selecionado de ácido acrílico, ácido metacrílico e combinações destes,

c. de 30 a 75 % em peso de um monômero de (met)acrilato C selecionado de Ci a Ce alquil ésteres de ácido (met)acrílico e Ci a Ce alquil ésteres de ácido metacrílico e combinações destes,

d. de 1 a 25 % em peso de um monômero D associativo da fórmula III:

R2-C=C-C(O)-O-[R₃O]m-R4 (III)

I

Ri onde Ri e R2 são respectivamente selecionados de H, e C1-3 alquil; R3 é C2-C4 e misturas destes, preferivelmente C2; m, o número médio de unidades alcóxi R3O, é de 6 a 40; R4 é alquila ou alquilarila onde a parte alquila é linear ou ramificada e o número total de carbonos é de 6 a 40.

e. de 0 a 1.0 % em peso de um monômero reticulante E para introdução de ramificação e ajuste de peso molecular, sendo que o monômero de reticulação compreende unidades polifuncionais portanto múltiplos grupos de funcionalização reativos selecionados do grupo consistindo de vinila, alila e misturas funcionais destes.

[008] A invenção também refere-se a um método de tratamento de cabelo com a composição acima mencionada.

Descrição detalhada da invenção

Copolímero [009] Os copolímeros da invenção são baseados em monômeros que incluem monômero poliacídico etilenicamente insaturado tais como um derivado maléico, um monômero etilenicamente insaturado monoácido tal como ácido acrílico ou metacrílico, um monômero de éster de acrilato um monômero associativo e opcionalmente um agente reticulante.

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4/24 [010] Preferivelmente o nível de copolímero na invenção é de 0,05 a 1 % em peso da composição; mais preferivelmente de 0,1 a 0,7 % em peso, o mais preferivelmente de 0,2 a 0,5 % em peso.

[011] Preferivelmente o copolímero é intumescido, mais preferivelmente totalmente intumescido em uma solução aquosa. O termo intumescido significa um aumento do volume estruturado de uma solução associada com a formação de um líquido. O termo totalmente intumescido significa que não se formará mais líquido (e portanto não ocorrerá aumento de viscosidade). Para obter um tal polímero totalmente intumescido é preferido se o polímero for dissolvido em água e o pH tiver aumentado até não ocorrer alteração de viscosidade. O polímero totalmente intumescido poderá ser em seguida adicionado à formulação ou a formulação será estabelecido em torno do polímero totalmente intumescido. É preferido se o polímero for intumescido antes da adição do surfactante.

[012] É preferido se faixas das unidades monoméricas no polímero forem as seguinte:

Monômero A varia de 0,2 a 1 % em peso do copolímero;

Monômero B varia de 25 a 50 % em peso do copolímero;

Monômero C varia de 30 a 65 % em peso do copolímero; e

Monômero D varia de 2 a 12 % em peso do copolímero.

[013] No contexto da presente invenção % em peso de monômero dentro do copolímero refere-se ao monômero não neutralizado (sem forma de sal).

[014] Preferivelmente a razão de peso de monômero A a monômero D é de 1:3 a 1:30; mais preferivelmente de 1:5 a 1:25; o mais preferivelmente de 1:7 a 1:22. Essas razões de peso são particularmente vantajosas com os monômeros preferidos de Ae D abaixo listadas.

[015] Preferivelmente, o copolímero inclui formas neutralizadas e

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5/24 parcialmente neutralizadas (não-protonadas).

MonômeroA [016] Monômero A é um diácido etilenicamente insaturado, preferivelmente cis diácido da fórmula (I):

HOOC-CR₅=CR6-COOH (I) ou um precursor anidrido cíclico insaturado de tal diácido etilenicamente insaturado, sendo que o anidrido apresenta a fórmula (II)

onde Rs e Re são individualmente selecionados de H, C1-C3 alquila, fenila, cloro e bromo;

[017] Preferivelmente o copolímero incluirá um monômero insaturado etilenicamente que pode ser ácidos maléicos, fumáricos, itacônicos e citracônicos e anidridos destes assim como combinações destes. Os mais preferidos são derivados maléicos. Correspondentemente, as espécies o mais preferidas são ácido maléico, anidrido maléico ou uma combinação destes. Preferivelmente ácido maléico pode ser gerado a partir de anidrido maléico como material de partida e hidrolização deste para formar o diácido na polimerização de emulsão.

[018] Embora tanto ácido fumárico como ácido itacônico sejam contemplados para uso aqui, em uma ou mais concretizações, é preferido o ácido itacônico e, em outras concretizações, tanto ácido itacônico como ácido fumárico, estão ausentes dos copolímeros alvo ou estão individualmente presentes em quantidades apenas menores, i.e., menos de 0.05 % em peso, preferivelmente menos de 0.005 % em peso, com base no peso total do monômero. Embora tanto o ácido fumárico como o ácido itacônico são

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6/24 contemplados para uso aqui, em uma ou mais concretizações é preferido o ácido itacônico e em outras concretizações tanto ácido itacônico como ácido fumárico estão ausentes dos copolímeros-objeto ou estão individualmente presentes em apenas quantidades pequenas, i.e., inferior a 0.05 % em peso, preferivelmente inferior a 0.005 % em peso, com base no peso total de monômero.

[019] O primeiro monômero de ácido etilenicamente insaturado pode ser empregado em quantidades de 0.1 a 5 % em peso, preferivelmente de 0.2 a 4 % em peso, mais preferivelmente de 0.2 a 1 % em peso, e em uma ou mais concretizações de 0.3 a 0.6 % em peso, com base no peso total de monômero. Em uma ou mais concretizações de particular interesse, ácido maléico responde por pelo menos 50 % em peso, mais preferivelmente pelo menos 80 % em peso, ainda mais preferivelmente, pelo menos 95 % em peso, com base no peso total do primeiro monômero de ácido etilenicamente insaturado.

Monômero B [020] O segundo monômero de ácido etilenicamente insaturado B é selecionado de ácido acrílico, ácido metacrílico e combinações destes.

[021] O segundo monômero de ácido etilenicamente insaturado pode ser empregado em quantidades de 15 a 60 % em peso, preferivelmente de 20 a 55 % em peso, mais preferivelmente de 25 a 50 % em peso, com base no monômero total. Em uma ou mais concretizações de interesse a quantidade de segundo monômero de ácido etilenicamente insaturado é de 40 a 50 % em peso com base no monômero total; em uma ou mais concretizações de interesse, a quantidade de segundo monômero de ácido etilenicamente insaturado é de 20 a 40 % em peso com base no monômero total. Em uma ou mais concretizações de particular interesse ácido metacrílico responde por pelo menos 50 % em peso, mais preferivelmente pelo menos 70 % em peso, ainda

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7/24 mais preferivelmente, pelo menos 90 % em peso, do peso total do segundo monômero de ácido etilenicamente insaturado.

Monômero C [022] O monômero de (met)acrilato C pode ser selecionado de Ci a Ce alquil ésteres de ácido (met)acrílico e Ci a Ce alquil ésteres de ácido metacrílico e combinações destes, com Ci a C4 alquil ésteres de tais ácidos, sendo particularmente preferido. Monômeros de éster preferidos são etil acrilato, metil acrilato, etil metacrilato, metil metacrilato, butil acrilato, e butil metacrilato, etil acrilatos é particularmente preferido. Em uma ou mais concretizações de particular interesse, Ci a C4 alquil ésteres de ácido acrílico, preferivelmente etil acrilato, responde por pelo menos 50 % em peso, mais preferivelmente pelo menos 70 % em peso, ainda mais preferivelmente, pelo menos 90 % em peso do monômero de (met)acrilato.

Monômero D [023] D é preferivelmente um monômero associativo da fórmula (I)

onde respectivamente Ri e R2 são independentemente selecionados de H, C1 a C3 alquila.

[024] Preferivelmente R1 é um grupo metila e R2 é H.

n varia de 6 a 40 e m varia de 6 a 40, mais preferivelmente n varia de 10 a 30 e m varia de 15 a 35 o mais preferivelmente n varia de 12 a 22 e m varia de 20 a 30. É preferido se m é superior a ou igual a n.

[025] O monômero associativo pode ser empregado em quantidades de 1 a 25 % em peso, preferivelmente de 2 a 20 % em peso, e mais preferivelmente de 2 to12 % em peso, com base no monômero total.

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Em uma ou mais concretizações de particular interesse a quantidade de monômero associativo empregado é de 5 a 10 % em peso, com base no monômero total.

Monômero E [026] Um ou mais monômeros reticulantes E pode estar presente no copolímero para fins de introdução uma ramificação e controle de peso molecular. Esses monômeros são poliinsaturados. Exemplos ilustrativos mas não restritivos são divinil benzeno, divinil naftaleno, trivinil benzeno, triallil pentaeritritol, diallil pentaeritritol, diallil sucrose, octaallil sucrose, trimetilol propano diallil eter, 1,6-hexanodiol di(met) acrilato, tetrametileno tri(met) acrilato, trimetilol propano tri(met)acrilato, glicol di(met) acrilato polietoxilado, alquileno bisacrilamidas, bisfenol A dimetacrilato polietioxilado, trimetilolpropano trimetacrilato polietoxilado e materiais similares. Preferido para a presente invenção é bisfenol A glicol diacrilato polietoxilado, diallil pentaeritritol e trimetilolpropano triacrilato.

[027] Quantidades de monômero reticulante pode variar de 0 a 1 % em peso, preferivelmente de aproximadamente 0 a 3 %, mais preferivelmente de aproximadamente 0 a 2 % com base no monômero total, idealmente o copolímero é livre de polímero reticulante.

[028] Em algumas concretizações, um ou mais grupos acido dos monômeros de ácido de partida podem ser neutralizados para forma de sal. Contra-íons de sal típicos aos grupos acido são metais alcalinos, especialmente cátions de sódio e potássio, e cátions de amônio e trietanolamônio.

Outros ingredientes [029] Composições de acordo com a invenção são preferivelmente formulados como composições para lavagem do cabelo e subsequente enxague.

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SURFACTANTE DE LIMPEZA [030] Composições da invenção compreendem um ou mais surfactantes de limpeza que são cosmeticamente aceitáveis e adequados para aplicação tópica ao cabelo. Outros surfactantes poderão estar presentes como emulsificantes.

[031] Surfactantes de limpeza adequados são selecionados de surfactantes aniônicos, anforéticos e zwitteriônicos e misturas destes. O surfactante de limpeza pode ser o mesmo surfactante como o emulsificante ou pode ser diferente.

[032] Composições da invenção compreendem surfactante aniônico. Exemplos de surfactantes de limpeza aniônicos adequados são os alquil sulfatos, alquil eter sulfatos, alcaril sulfonatos, alcanoil isetionatos, alquil succinatos, alquil sulfosuccinatos, alquil eter sulfosuccinatos, N-alquil sarcosinatos, alquil fosfatos, alquil eter fosfatos, e alquil eter ácios carboxílicos e sais destes, especialmente seus sais de sódio, magnésio, amônio e mono-, di- e trietanolamina. Os grupos alquila e acila em geral contém de 8 a 18, preferivelmente de 10 a 16 átomos de carbono e podem ser insaturados. Os alquil eter sulfatos, alquil eter sulfosuccinatos, alquil eter fosfatos e alquil eter ácidos carboxílicos e sais destes podem conter de 1 a 20 unidades de óxido de etileno ou óxido de propileno por molécula.

[033] Surfactantes de limpeza aniônicos típicos para uso em composições da invenção incluem oleil succinato de sódio, lauril sulfosuccinato de amônio, lauril sulfato de sódio, lauril eter sulfato de sódio, lauril eter sulfosuccinato de sódio, lauril sulfato de amônio, lauril eter sulfato de amônio, dodecilbenzeno sulfonato de sódio, dodecilbenzeno sulfonato de trietanolamina, cocoil isetionato de sódio, lauril isetionato de sódio, lauril eter ácido carboxílico e N-lauril sarcosinato de sódio.

[034] Surfactantes aniônicos preferidos são alquil sulfatos e alquil

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10/24 eter sulfatos. Esses materiais apresentam as respectivas fórmulas R2OSO3M e RiO(C2H₄O)xSO3M, sendo que R2 é alquila ou alquenila de 8 a 18 átomos de carbono, x é um número inteiro com um valor de aproximadamente 1 a aproximadamente 10, e M é um cátion tal como amônio, alcanolaminas, tais como trietanolamina, metais monovalentes, tais como sódio e potássio, e cátions de metal polivalente tais como magnésio, e cálcio. O mais preferivelmente R2 apresenta 12 a 14 átomos de carbono, em uma cadeia linear ao invés de cadeia ramificada.

[035] Surfactantes de limpeza aniônicos preferidos são selecionados de lauril sulfato de sódio e lauril eter sulfato de sódio(n)EO, (onde n é de 1 a 3); mais preferivelmente lauril eter sulfato de sódio(n)EO, (onde n é de 1 a 3); mais preferivelmente lauril eter sulfato de sódio(n)EO onde n=1.

[036] Preferivelmente o nível de alquil eter sulfato é de 0.5 % em peso a 25 % em peso da composição total, mais preferivelmente de 3 % em peso a 18 % em peso, o mais preferivelmente de 6 % em peso a 15 % em peso da composição total.

[037] A quantidade total de surfactante de limpeza aniônico em composições da invenção em geral varia de 0.5 % em peso a 45 % em peso, mais preferivelmente de 1.5 % em peso a 20 % em peso.

[038] Composições da invenção podem compreender isetionato de acila graxo, se presente preferivelmente em um nível de 1 a 10 % em peso, mais preferivelmente de 2 a 8 % em peso, o mais preferivelmente de 2.5 a

7.5 % em peso.

[039] Um produto de isetionato de acila graxo preferido compreende surfactante de isetionato de acila graxo em um nível de 40 a 80 % em peso do produto, assim como sal de ácido graxo livre e/ou sal de ácido graxo em um nível de 15 a 50 %.

[040] Preferivelmente, superior a 20 % em peso e inferior a 45 %

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11/24 em peso, mais preferivelmente superior a 25 % em peso e inferior a 45 % em peso do isetionato de acila graxo são de comprimento de cadeia superior a ou igual a Cie; e superior a 50 % em peso, preferivelmente superior a 60 % em peso do ácido graxo /sabão e de comprimento de cadeia Ci6 a C20.

[041] Além disso, o produto pode conter sais de isetionatos que estão presentes tipicamente em níveis inferior a 5 % em peso, e traços (inferior a 2 % em peso) de outras impurezas.

[042] Preferivelmente, uma mistura de ácidos graxos alifáticos é usada para a preparação de surfactantes de isetionato de acila graxos comerciais. Os surfactantes de isetionato de acila graxo resultantes (por exemplo, resultante da reação de isetionato de metal alcalino e ácido graxo alifático) preferivelmente devem apresentar mais de 20 % em peso, preferivelmente mais de 25 % em peso, mas não mais de 45 % em peso, preferivelmente 35 % (com base no produto de reação de isetionato de acila graxo) do grupo acila graxo com 16 ou mais átomos de carbono para prover tanto excelente espuma como brandura do produto de isetionato de acila graxo resultante. Esse surfactante de isetionato de acila graxo de cadeia mais longa e ácidos graxos, i.e. grupo ácido graxo e ácido graxo com 16 ou mais carbonos, podem tipicamente formar cristais de surfactante insolúveis /de ácido graxo em água sob temperaturas ambiente.

[043] Exemplos de produtos de isetionato de acila graxo comerciais que são particularmente úteis na invenção objeto são flocos DEFI e Dove® massas de barra de limpeza produzidas pela Unilever. Flocos DEFI (Esterificação direta de Isetionato graxo) contém tipicamente aproximadamente 68 a 80 % em peso de isetionato de acila graxo de sódio e 15 a 30 % em peso de ácido graxo livre. Mais de 25 % em peso não mais de 35 % de grupo acila graxo do isetionato de acila graxo resultante apresentam 16 a 18 átomos de carbono. Massas de barra de limpeza Dove® são misturas de flocos DEFI

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12/24 acima descritos e ácido graxo de cadeia longa (principalmente C16 e Cie) e sabão graxo que contém aproximadamente 40 a 55 % em peso de isetionato de acila graxo e 30 a 40 % em peso de ácido graxo e sabão graxo.

[044] Composições da invenção podem conter surfactante nãoiônico. Surfactantes não-iônicos o mais preferivelmente estão presentes na faixa 0 a 5 % em peso.

[045] Surfactantes não-iônicos que podem ser incluídos em composições da invenção incluem produtos de condensação de álcoois de cadeia linear ou ramificada primária ou secundária alifática (Ce - Cie) ou fenóis com óxidos de alquileno, usualmente óxido de etileno e em geral com de 6 a 30 grupos óxido de etileno. Alquil etoxilados são particularmente preferidos. O mais preferidos são alquil etoxilados com a fórmula R-(OCH2CH2)nOH, onde R é uma cadeia alquila de C12 a C15, e n é 5 a 9.

[046] Outros surfactantes adequados não-iônicos incluem monoou di-alquil alcanolamidas. Exemplos incluem coco mono- ou di-etanolamida e coco mono-isopropanolamida.

[047] Outros surfactantes não-iônicos que podem ser incluídos em composições da invenção são os alquil poliglicosídeos (APGs). Tipicamente, APG é um que compreende um grupo alquila conectado (opcionalmente via um grupo em ponte) a um bloco de um ou mais grupos glicosila. APGs preferidos são definidos pela seguinte fórmula:

RO - (G)n I onde R é um grupo alquila de cadeia linear ou ramificada que pode ser saturados ou insaturados e G é um grupo sacarídeo.

R pode representar um comprimento de cadeia alquila médio de aproximadamente Cs a aproximadamente C20. Preferivelmente R representa um comprimento de cadeia alquila médio de aproximadamente Ce a aproximadamente C12. G pode ser selecionado de resíduos Cs ou Cs

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13/24 monosacarídeos, e é preferivelmente um glucosídeo. G pode ser selecionado do grupo compreendendo glucose, xilose, lactose, frutose, manose e derivados destes. Preferivelmente G é glucose.

[048] O grau de polímerização, n, pode apresentar um valor de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 ou mais. O mais preferivelmente o valor de n situa-se de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 1.5.

[049] Alquil poliglicosídeos adequados para uso na invenção estão comercialmente disponíveis e incluem por exemplo aqueles materais identificados como: Oramix NS10 ex Seppic; Plantaren 1200 e Plantaren 2000 ex Henkel.

[050] Outros surfactantes não-iônicos açúcar derivados que podem ser incluídos em composições da invenção incluem as amidas de ácido C10-C18 N-alquil (Ci-Ce) polihidroxi graxo tais como as C12-C18 N-metil glucamidas, conforme descrito por exemplo no documento patentário WO 92 06154 e documento patentário US 5 194 639, e as amidas de ácido Nalcoxi polihidroxi graxo tais como C10-C18 N-(3-metoxipropil) glucamida.

[051] Surfactante anforético ou zwitteriônico podem ser incluídos em uma quantidade que varia de 0.5 % em peso a aproximadamente 8 % em peso, preferivelmente de 1 % em peso a 4 % em peso da composição total.

[052] Exemplos de surfactante anforéticos ou zwitteriônicos incluem óxidos de alquil amina, alquil betaínas, alquil amidopropil betaínas, alquil sulfobetaínas (sultaínas), alquil glicinatos, alquil carboxiglicinatos, alquil anfoacetatos, alquil anfopropionatos, alquilanfoglicinatos, alquil amidopropil hidroxisultaínas, acil tauratos e acil glutamatos, sendo que os grupos alquila e acila apresentam de 8 a 19 átomos de carbono. Surfactantes anforéticos e zwitteriônicos para uso em shampoos da invenção incluem lauril amina óxido, cocodimetil sulfopropil betaína, lauril betaína, cocamidopropil betaína and sódio cocoanfoacetate.

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14/24 [053] A particularmente preferido surfactante anforético ou zwitteriônico é cocamidopropil betaína.

[054] Misturas de qualquer dos surfactantes anforéticos ou zwitteriônicos anteriores também podem ser adequadas. Misturas preferidas são aquelas de cocamidopropil betaína com outros surfactantes anforéticos ou zwitteriônicos conforme descrito acima. Um outro surfactante anforético ou zwitteriônico preferido é cocoanfoacetato de sódio.

Agentes condicionadores de silicone [055] As composições da invenção contém agentes condicionadores de silicone preferivelmente que são gotículas emulsificadas de um agente condicionador de silicone para aumentar o desempenho condicionador.

[056] Silicones adequados incluem polidiorganosiloxanos, particularmente polidimetilsiloxanos que apresentam a designação CTFA dimeticona. Também adequados para uso como composições da invenção (particularmente shampoos e condicionadores) são polidimetil siloxanos com grupos terminais hidroxila que a presentam a designação CTFA dimeticonol. Também são adequados para uso em composições da invenção gomas de silicone com um leve grau de reticulação conforme são descritas por exemplo no documento patentário WO 96/31188.

[057] A viscosidade do silicone emulsificado propriamente dito (não a inclusão ou a composição condicionadora de cabelo) é tipicamente pelo menos 10,000 cSt a 25°C, a viscosidade do silicone propriamente dito é preferivelmente pelo menos 60,000 cSt, o mais preferivelmente pelo menos 500,000 cSt, idealmente pelo menos 1,000,000 cSt. Preferivelmente, a viscosidade não excede 10⁹ cSt para facilidade da formulação.

[058] Silicones emulsificados para uso nas composições de shmapoo da invenção apresentam tipicamente um tamanho de gotícula de

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15/24 silicone médio na composição inferior a 30, preferivelmente inferior a 20, mais preferivelmente inferior a lOmicron, idealmente de 0.01 a 1 micron. Emulsões de silicone que apresentam um tamanho de gotícula de silicone médio inferior a 0.15 micron em geral são chamados microemulsões.

[059] Tamanho de partícula de silicone pode ser medido por meio de uma técnica de difusão de luz laser por exemplo com uso de um dimensionador de partícula 2600D Particle Sizer da Malvern Instruments.

[060] Exemplos de emulsões pré-formadas adequadas incluem Xiameter MEM 1785 e microemulsão DC2-1865 disponível pela Dow Corning. Essas são emulsões / microemulsões de dimeticonol. Gomas de silicone reticuladas estão também disponíveis em uma forma pré-emulsificada que é vantajosa para facilidade de formulação.

[061] Uma outra classe preferida de silicones para inclusão em shampoos e condicionadores da invenção are silicones de funcionalidade amino. Entende-se por silicone de funcionalidade amino silicone contendo pelo menos um grupo amina primário, secundário ou terciário ou um grupo amônio quaternário. Exemplos de silicones de funcionalidade amino adequados incluem: polisiloxanos com a designação CTFAamodimeticona.

[062] Exemplos específicos de silicones de funcionalidade amino adequados para uso na invenção são óleos de aminosilicone DC2-8220, DC28166 e DC2-8566 (todos ex Dow Corning).

[063] Polímeros de silicone quaternário adequados são descritos no document patentário EP-A-0 530 974. Um polímero de silicone quaternário preferido é K3474, ex Goldschmidt.

[064] Também são adequadas emulsões de óleos de silicone de funcionalidade amino com surfactante não iônico e/ou catiônico.

[065] Emulsões pré-formadas de silicone de funcionalidade amino são também disponibilizadas por fornecedores de óleos de silicone tais

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16/24 como Dow Corning e General Electric. Exemplos específicos incluem emulsão catiônica DC939 e as emulsões não-iônicas DC2-7224, DC2-8467, DC2-8177 e DC2-8154 (all ex Dow Corning).

[066] Combinação de silicones de funcionalidade amino e não amino também podem ser usadas.

[067] A quantidade total de silicone é preferivelmente de 0.01 % em peso a 10 % em peso da composição total, mais preferivelmente de 0.1 % em peso a 5 % em peso, o mais preferivelmente 0.5 % em peso a 3 % em peso.

Polímero de deposição catiônica [068] Polímeros catiônicos podem estar presentes na composição da invenção para posterior aumento do desempenho de deposição.

[069] Polímeros catiônicos adequados podem ser homopolímeros que são cationicamente substituídos ou podem ser formados por dois ou mais tipos de monômeros. O peso molecular médio ponderado (Mw) dos polímeros em geral são entre 100 000 e 2 milhões g/mol. Os polímeros apresentam grupos contendo nitrogênio tais como grupos amônio quaternário ou grupos amino protonados ou uma mistura destes. Se o peso molecular do polímero for baixo demais, então o efeito condicionador será baixo. Se for alto demais, então haverá problemas de viscosidade extensional elevada que leva a fibrosidade da composição quando é derramada.

[070] O grupo contendo nitrogênio catiônico em geral estará presente como um substituinte em uma fração das unidades totais de monômero do polímero catiônico. Desse modo, quando o polímero não é um homopolímero ele pode conter unidades de monômero não catiônicos separadoras. Tais polímeros são descritos na CTFA Cosmetic Ingredient Directory, 3a edição. A razão das unidades de monômero catiônico a não-catiõnico é selecionada para fornecer polímeros com uma densidade de carga catiônica na faixa exigida que é em geral de 0.2 a 3.0 meq/gm. A densidade de carga catiônica do polímero é

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17/24 adequadamente determinada via o método Kjeldahl conforme descrito na US Pharmacopoeia sob testes químicos para determinação de nitrogênio.

[071] Polímeros catiônicos adequados incluem, por exemplo, copolímeros de vinil monômeros com funcionalidades amina ou amônio quaternário com monômeros espaçadores solúveis em água tais como (met)acrilamida, alquil e dialquil (met)acrilamidas, alquil (met)acrilato, vinil caprolactona e vinil pirrolidina. Os monômeros alquil e dialquilsubstituídos preferivelmente apresentam grupos alquila C1-C7 mais preferivelmente grupos alquila C1-3. Outros espaçadores adequados incluem vinil ésteres, vinil álcool, anidrido maléico, propileno glicol e etileno glicol.

[072] As aminas catiônicas podem ser minas primárias, secundárias ou terciárias, dependendo das espécies particulares e do pH da composição. Em geral, aminas secundárias e terciárias, especialmente terciárias são preferidas.

[073] Monômeros de vinila amina-substituídos podem ser polimerizados na forma amina e depois convertidos a amônio por quatemização.

[074] Os polímeros catiônicos podem compreender misturas de unidades de monômero derivadas de monômero amina- e/ou amônio quatemáriosubstituído e/ou monômeros espaçadores compatíveis.

[075] Polímeros catiônicos adequados incluem por exemplo polímeros contendo dialil amônio quaternário-catiônicos incluindo por exemplo, homopolímero de cloreto de dimetildialilamônio e copolímeros de cloreto de acrilamida e de dimetildialilamônio chamado na indústria (CTFA) como poliquaternário 6 e poliquatemário 7, respectivamente;

- sais de acido mineral de amino-alquil ésteres de homo-e copolímeros de ácidos carboxílicos insaturados contendo de 3 a 5 átomos de carbono, (conforme descrito no documento U.S. Patent 4,009,256);

- poliacrilamidas catiônicas (conforme descrito no documento patentário WO95/22311) [076] Outros polímeros catiônicos que podem ser usados incluem

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18/24 polímeros de polissacarídeo catiônicos tais como derivados de celulose catiônicos, derivados de amido catiônicos e derivados de gim aguar catiônicos.

[077] Polímeros de polissacarídeo catiônicos adequados para uso em composições da invenção include monômeros da fórmula:

A-O-[R-N⁺(R¹ )(R²)(R³)X-], onde: A é um grupo residual anidroglucose tal como um residual de anidroglucose de amido ou celulose. R é um grupo alquileno, oxialquileno, polioxialquileno, ou hidroxialquileno ou uma combinação destes. R¹, R² e R³independentemente representam grupos alquila, arila, alquilerila, arilalquila, alcoxialquila, ou alcoxiarila contendo cada grupo até aproximadamente 18 átomos de carbono. O número total de átomos de carbono para cada porção catiônica (i.e., a soma de átomos de carbono em R¹, R² e R³) é preferivelmente aproximadamente 20 ou menos, e X é um contraíon aniônico.

[078] Outro tipo de celulose catiônica inclui os sais de amônio quaternário poliméricos de hidroxietil celulose reagidos com epóxido lauril dimetil amônio-substituído chamado na indústria (CTFA) como poliquatemário 24. Esses materiais estão disponíveis pela Amerchol Corporation, por exemplo sob o nome comercial Polímero LM-200.

[079] Outros polímeros polissacarídeo catiônicos adequados incluem celulose éteres cintendo nitrogênio quaternário (por exemplo conforme descrito no documento patentário U.S. Patent 3,962,418), e copolímeros de celulose eterificada e amido (por exemplo conforme descrito no documento patentário U.S. Patent 3,958,581).

[080] Um tipo particularmente adequado de polímero de polissacarídeo catiônico que pode ser usado é um derivado de gim aguar catiônico tal como cloreto de guar hidroxipropiltrimetilamônio (comercialmente disponível pela Rhodia em sua série de marcas comerciais JAGUAR). Exemplos de tais materiais são JAGUAR C13S, JAGUAR C14, JAGUAR C15, JAGUAR C17 e JAGUAR C16

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Jaguar CHT e JAGUAR C162.

[081] Misturas de quaisquer dos polímeros catiônicos acima poderão ser usadas.

[082] O polímero catiônico em geral está presente em uma composição de shampoo da invenção em níveis de 0.01 a 5 %, preferivelmente de 0.05 a 1 %, mais preferivelmente de 0.08 a 0.5 % pelo peso total de polímero catiônico com base no peso total da composição.

Componentes condicionadores oleosos sem silicone [083] Composições de acordo com a presente invenção também podem compreender um agente condicionador oleoso dispersado, não volátil, insolúvel em água.

[084] Entende-se por insolúvel o material não solúvel em água (destilado ou equivalente) a uma concentração de 0.1 % (p/p), sob 25°C.

[085] Materiais graxos ou oleosos adequados são selecionados de óleos hidrocarboneto, ésteres graxos e misturas destes.

[086] Óleos hidrocarboneto de cadeia linear contém preferivelmente de aproximadamente 12 a aproximadamente 30 átomos de carbono. Também são adequados hidrocarbonetos poliméricos de monômeros de alquenila, tais como monômeros de C2-C6 alquenila.

[087] Exemplos específicos de óleos hidrocarboneto adequados incluem:

Óleo parafina, óleo mineral, dodecano saturado e insaturado, tridecano saturado e insaturado, tetradecano saturado e insaturado, pentadecano saturado e insaturado, hexadecano saturado e insaturado e misturas destes. Isômeros de cadeia ramificada desses compostos assim como de hidrocarbonetos de cadeia mais longa, também podem ser usados.

Ésteres graxos adequados são caracterizados por apresentarem pelo menos 10 átomos de carbono, e incluírem ésteres com cadeias

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20/24 hidrocarbonila derivadas de ácidos graxos ou álcoois, ésteres de ácido monocarboxílico incluem ésteres de álcoois e/ou ácidos da fórmula R'COOR na qual R' e R independentemente denotam radicais alquila ou alquenila e a soma de átomos de carbono em R' e R é pelo menos 10, preferivelmente pelo menos

20. Di- e trialquil e alquenil ésteres de ácidos carboxílicos também podem ser usados.

Ésteres graxos particularmente preferidos são mono-, di- e triglicerídeos, mais especificamente os mono-, di-, e tri-ésteres de glicerol e ácidos carboxílicos de cadeia longa tais como C1-C22 ácidos carboxílicos. Materiais preferidos incluem manteiga de cacau, estearina de palma, óleo de girassol, óleo de soja e óleo de côco.

[088] O material oleoso ou graxo está adequadamente presente em um nível de 0.05 a 10, preferivelmente de 0.2 a 5, mais preferivelmente de aproximadamente 0.5 a 3 % em peso.

Outros ingredientes opcionais [089] As composições da presente invenção também podem conter adjuntos adequados para tratamento de cabelo. Em geral, tais ingredientes são incluídos individualmente em um nível de até 2, preferivelmente até 1 % em peso da composição.

[090] Tais adjuntos de tratamento de cabelo adequados incluem perfumes, ativos de fibra, agentes anti-caspa, aminoácidos, aç~ucares, conservantes, ajustadores de pH e ceramidas.

[091] Particulados tais como mica revestida ou agentes anti-caspa insolúveis (sais de zinco insolúvel tais como piritiona de zinco) são preferidos para uso com a invenção.

[092] Preferivelmente o sal está presente em níveis de 0.1 a 1 % em peso da composição para ajuste da viscosidade do produto.

[093] Preferivelmente NaOH está presente em níveis de 0.1 a 1 %

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21/24 em peso da composição para ajuste do pH da formulação.

[094] A invenção será a seguir ilustrada pelos seguintes exemplos não-restritivos. Exemplos da invenção são ilustrados por um número. Exemplos são ilustrados por uma letra.

[095] A invenção será ilustrada pelos seguintes exemplos nãorestritivos.

Exemplos

Exemplo 1 [096] Síntese de monômero associativo

n l j_m ch₃ n = 12 m = 23 [097] Brij® 35P (150g) foi dissolvido em 500ml de diclorometano anidro sob uma atmosfera de nitrogênio e resfriado em um banho de gelo a 5°C. Trietilamina (18.6g) foi adicionada via seringa antes do cloreto de metacriloila (20.9g) ter sido adicionado em gotas por um período de 30 minutos. Após a adição completa a solução foi deixada aquecer sob temperatura ambiente e a reação agitada por 4 semanas. A solução foi em seguida filtrada para remover o precipitado resultante e lavado uma vez com solução de carbonato de hidrogênio de sódio saturada (200ml) e uma vez com salmoura saturada (200ml). A solução foi passada em seguida por uma coluna contendo alumina básica antes do produto ser secado com sulfato de magnésio anidro, filtrado e o solvente removido in vacuo. Nos exemplos a seguir o produto será chamado de Surfmer D1.

Síntese de copolímero HASE [098] Um frasco de fundo redondo foi preenchido com acrilato de

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22/24 etila (66.8g), ácido metacrílico (37.7g), anidrido maléico (0.515g) e SurmerDI (10.Og). A mistura foi selada e purgada com nitrogênio por 60 minutos antes do dodecil sulfonato de sódio (1.03 g) e água desoxigenada (26.5g) terem sido adicionados e agitados formando uma pré-emulsão. Um frasco de fundo Redondode múltiplos bocais recebeu borrifador de nitrogênio e agitador de topo. Água desoxigenada (181 g) e dodecil sulfonate de sódio (0.298g) foram adicionados agitados a 250 rpm e aquecidos a 90°C. Persulfato de amônio (0.073g) em água (1 ml) foi adicionado via seringa. A pré-emulsão foi introduzida em uma solução de surfactante via bomba peristáltica durante 150 minutos. Após adição completa, persulfato de amônio (0.033g) em água (1 ml) foi adicionado e a reação agitada por mais 240 minutos. Copolímeros na tabela x foram sintetizados pelo uso de adaptações adequadas deste processo.

Tabela 1

	Carga de matéria prima (peso em gramas)
Componente	Polímero 1.1	Polímero 1.2	Polímero 1.3	Polímero 1.4
Pré-emulsão
Acrilato de etila	66,8	74,0	70,7	54,2
Ácido metacrílico	37,7	41,7	43,1	30,6
Anidrido maléico	0,515	0,57	0,71	0,506
Surfmer D1	10,0	4,26	7,91	8,12
Água	26,5	29,3	36,0	21,5
Dodecil Sulfonato de sódio	1,03	1,14	1,18	0,84
Solução de surfactant
Água desoxigenada	181,0	200,6	207,3	147,1
Dodecil Sulfonato de sódio	0,298	0,33	0,341	0,242
Solução de persulfato de amônio	0,073	0,081	0,084	0,059
Pós adição
Solução de persulfato de amônio	0,033	0,036	0,037	0,026

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23/24

Tabela2

Composição polimérica	ΜΑΑ % em peso	MA % em peso	EA % em peso	Surfmer % em peso
1,1	32,8	0,45	58,1	8,7
1,2	34,6	0,47	61,4	3,5
1,3	35,2	0,58	57,7	6,5
1,4	32,7	0,54	58,0	8,7

[099] Os copolímeros resultantes foram usados nos exemplos a seguir:

Preparação de composições [0100] O polímero foi adicionado a água, e em seguida NaOH foi adicionado. O polímero intumesceu em água e produziu associações hidrofóbicas. O surfactante foi adicionado após intumescimento. Jaguar foi em seguida adicionado à formulação pelos ingredientes de remoção. Finalmente o pH foi ajustado e o sal foi adicionado para ajustar a viscosidade.

Tabela3

		Ex. A	Ex. 1	Ex. 2	Ex.3	Ex.4	Ex.5	Ex.6
Nome químico	Marca comercial	% P/P	% P/P	% P/P	% P/P
Laureth Sulfato de sódio	Texapon N701	12,0	12,0	12,0	12,0	12,0	12,0	12,0
Cocamidopropil Betaína	Tegobetaína CK	1,6	1,6	1,6	1,6	1,6	1,6	1,6
Polímero estruturante	Carbopol 980	0,6	-	-	-
Polímero estruturante	Exemplo 1.1 Copolímero	-	0,2	0,4	0,6
Polímero estruturante	Exemplo 1.2 Copolímero					0,4
Polímero estruturante	Exemplo 1.3 Copolímero						0,4
Polímero estruturante	Exemplo 1.4 Copolímero							0,4
Piritiona de zinco	Zinco Omadine FPS	2,1	2,1	2,1	2,1	2,1	2,1	2,1
Sulfato Heptahidrado de zinco	Sulfato de Zinco heptahidratado	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1
Dimeticonol/C12-15 Pareth	Emulsão de Silicone DC5-7128	1,5	1,5	1,5	1,5	1,5	1,5	1,5
Dimeticonol/ TEA- dodecilbenzeno sulfonato	Emulsão de Silicone DC-1788	2,6	2,6	2,6	2,6	2,6	2,6	2,6
Guar Hidroxipropiltrimônio Chloride	BFG-JaguarC17	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2
NaCI		0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5
NaOH		0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5
Água e secundários	Água e secundários	q,s, to 100	q,s, to 100	q,s, to 100	q,s, to 100	q,s, to 100	q,s, to 100	q,s, to 100
pH		5,5- 6,5	5,5- 6,5	5,5- 6,5	5,5- 6,5	5,5- 6,5	5,5- 6,5	5,5- 6,5
Deposição de silicone em cabelo virgem		1100	1210	1420	1050	1500	1360	1490

[0101] Todos os produtos apresentaram viscosidades ajustadas

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24/24 entre 2,000 cP e 8,000 cP a 25°C com uso de viscômetro Brookfield a 20 rpm(fuso 5).

Análise de deposição de silicone

Preparação de mechas de cabelo para análise XRD [0102] 2.5 g de mechas de 6 polegadas de cabelo europeu castanho escuro (liso) usou:

(1 )lavagem de base,

- 2x lavado com lavagem de base com 14% SLES com uso de 0.1 g/g de Sles/cabelo = 1.25 g de SLES em 5 mechas simultaneamente;

- O cabelo foi molhadocom 37°C 4 L/min de água de torneira corrente (10 segundos)

- SLES aplicado

- Massageado 30 segundos

- enxaguado 30 segundos

- SLES lavagem repetida

- penteado remover emaranhados (2) lavagem com shampoo

- Shampoo aplicado (1.25 g em 5 mechas)

- Massageado por 30 segundos

- Enxaguado por 30 segundos

- lavagem com Shampoo repetida (3) Secagem + preparação de células

- Deixado secar pendurado em uma câmra de secagem a 50°C

- Montado em células XRF e retirado cabelo em excesso [0103] Os exemplos da invenção tinham uma aparência perolizada em comparação com o exemplo comparativo. Os exemplos da invenção depositaram silicone no cabelo e uma extensão similar àquela do exemplo comparativo.

Claims

Reivindicações

1.5 % em peso a 20 % em peso da composição total.

15. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizada pelo agente condicionador de silicone apresentar um tamanho de gotícula de silicone médio inferior a 10 micron.

16. MÉTODO COSMÉTICO NÃO-TERAPÊUTICO DE TRATAMENTO DO CABELO caracterizado por compreender a etapa de aplicação ao cabelo de uma composição compreendendo:

i) pelo menos 0.5 % em peso da composição total de um surfactante aniônico;

iii) pelo menos 0.05 % em peso do produto de polímerização de adição de:

a. de 0.1 a 5% em peso de um primeiro monômero insaturado Ade um diácido etilenicamente insaturado da fórmula (I):

HOOC-CR₅=CR6-COOH (I) ou um precursor anidro cíclico insaturado de um tal cis diácido etilenicamente insaturado, sendo que o anidrido apresenta a fórmula (II)

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1. COMPOSIÇÃO AQUOSA caracterizada por compreender:

i) pelo menos 0.5 % em peso da composição total de um surfactante de limpeza;

li) pelo menos 0.01 % em peso da composição total de um agente condicionador de silicone;

iii) pelo menos 0.05 % em peso do produto de polímerização de adição de:

a. de 0.1 a 5 % em peso de um primeiro monômero insaturado A de um diácido etilenicamente insaturado da fórmula (I):

HOOC-CR₅=CR6-COOH (I) ou um precursor anidro cíclico insaturado de um tal cis diácido etilenicamente insaturado, sendo que o anidrido apresenta a formula (II)

b. de 1 a 60 % em peso de um segundo monômero B etilenicamente insaturado selecionado de ácido acrílico, ácido metacrílico e combinações destes,

c. de 30 a 75 % em peso de um monômero de (met)acrilato C selecionado de C1 a Ce alquil ésteres de ácido (met)acrílico e C1 a Ce alquil ésteres de ácido metacrílico e combinações destes,

d. de 1 a 25% em peso de um monômero D associativo da fórmula III:

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2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo copolímero ser pelo menos parcialmente neutralizado.

2/5

R2-C=C-C(O)-O-[R3O]m-R4 (III)

I

Ri onde Ri e R2 são respectivamente independentemente selecionados de H, e C1-3 alquila; R3 é C2-C4 e misturas destes, preferivelmente C2;

m, o número médio de unidades alcóxi R3O, é de 6 a 40;

R4 é alquila ou alquilarila, onde a parte alquila é linear ou ramificada e o número total de carbonos é de 6 a 40.

e. de 0 a 1.0 % em peso de um monômero reticulante E para introdução de ramificação e controle de peso molecular, sendo que o monômero de reticulação compreende unidades polifuncionais portando múltiplos grupos de funcionalização reativa selecionados do grupo consistindo em vinila, alila e misturas funcionais destes.

3/5

7. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo monômero C do copolímero ser etilacrilato.

8. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo monômero E não estar presente.

9. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo monômero D associativo ser da fórmula:

n m

onde cada Ri e R2 é independentemente H, C1 a C3 alquila n varia de 6 a 40 e m varia de 6 a 40.

10. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada por no monômero D n variar de 12 a 22 e m variar de 20 a 30.

11. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada por no monômero D R1 ser H ou metila e R2 ser H.

12. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizada por para o copolímero:

a variar de 0.2 a 1 % em peso do copolímero;

b variar de 25 a 50 % em peso do copolímero;

c variar de 40 a 65 % em peso do copolímero; e d variar de 5 a 15 % em peso do copolímero;

e variar de 0.01 a 5 % em peso em peso do copolímero.

13. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das

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3. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizada pelo monômero E de reticulação não estar presente. 4. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das

reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo monômero A ser selecionado do grupo consistindo de anidrido maléico, ácido maléico e sais destes.

5. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo monômero B ser ácido metacrílico.

6. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caraterizada pelo monômero C do copolímero ser selecionado do grupo consistindo em etilacrilato, metilacrilato, etilmetacrilato, metilmetacrilato, butilacrilato, butilmetacrilato e misturas destes.

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4/5 reivindicações 1 a 12, caracterizada pelo nível de copolímero ser de 0.05 a 1.0 % em peso da composição total.

14. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizada pelo nível de surfactante aniônico ser de

5/5

b. de 1 a 60 % em peso de um segundo monômero etilenicamente insaturado B selecionado de ácido acrílico, ácido metacrílico e combinações destes,

c. de 30 a 75 % em peso a monômero de (met)acrilato C selecionado de Ci a Ce alquil ésteres de ácido (met)acrílico e Ci a Ce alquil ésteres de ácido metacrílico e combinações destes,

d. de 1 a 25 % em peso de um monômero associativo D da fórmula III:

R2-C=C-C(O)-O-[R₃O]m-R4 (III)

I

Ri onde Ri e R2 são cada independentemente selecionados de H, e C1-3 alquil; R3 é C2-C4 e misturas destes, preferivelmente C2;

m, o número médio de unidades alcóxi R3O, é de 6 a 40;

R4 é alquila ou alquilarila onde a parte alquila é linear ou ramificada e o número total de carbonos é de 6 a 40.

e. de 0 a 1.0 % em peso de um monômero E reticulante para introdução de uma ramificação e controle de peso molecular, sendo que o monômero de reticulação compreende unidades polifuncionais portando múltiplos grupos de funcionlização reativa selecionados do grupo consistindo em vinila, alila e misturas funcionais destes.