BR112015005851B1 - catalisador, e, método para craqueamento catalítico de um óleo de hidrocarboneto - Google Patents

catalisador, e, método para craqueamento catalítico de um óleo de hidrocarboneto Download PDF

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Abstract

CATALISADOR, E, MÉTODO PARA CRAQUEAMENTO CATALÍTICO DE UM ÓLEO DE HIDROCARBONETO. Um catalisador para o craqueamento catalítico de um óleo de hidrocarboneto é fornecido, com o qual é possível produzir uma fração de gasolina com um índice de octanagem elevado em rendimento elevado enquanto inibido o aumento em rendimento de frações pesadas, em particular, e pode produzir LPG com um teor de propileno elevado em rendimento elevado. O catalisador para o craqueamento catalítico de um óleo de hidrocarboneto é caracterizado por compreender uma quantidade dada de um catalisador granulado A que compreende um zeólito tendo uma estrutura de gaiola de sodalita, silício derivado de um sol de sílica, fósforo e alumínio que são derivados de monofosfato de alumínio, um mineral de argila, e um metal de terra rara, e uma quantidade dada de um catalisador granulado B que contém um zeólito de tipo pentasil, a razão representada por ( massa de fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio constituindo o catalisador granulado A))/ (massa de zeólito de tipo pentasil constituindo o catalisador granulado B)) sendo 0,015 a 3.000.

Description

CAMPO TÉCNICO
[001] A invenção refere-se a um catalisador para o craqueamento catalítico de um óleo de hidrocarboneto (doravante pode ser referido como “catalisador de craqueamento catalítico”), e um método para o craqueamento catalítico de um óleo de hidrocarboneto (doravante pode ser referido como “método de craqueamento catalítico”).
FUNDAMENTOS DA TÉCNICA
[002] Em anos recentes, foi considerado como sendo importante elevar a consciência sobre questões ambientais globais (isto é, cresceu a consciência de problemas ambientais globais), e tomar medidas contra o aquecimento global, e desejou-se limpar o gás de escapamento automotivo em consideração a seus efeitos sobre o meio ambiente. É conhecido que a capacidade para limpar o gás de escapamento automotivo é afetada pelo desempenho de automóveis e a composição de gasolina. Em particular, a indústria de refino de petróleo foi solicitada a fornecer uma gasolina de alta qualidade.
[003] Gasolina é produzida misturando uma pluralidade de cargas de mistura de gasolina obtida por um processo de refino de óleo cru. Em particular, uma fração de gasolina obtida submetendo-se um óleo de hidrocarboneto pesado a uma reação de craqueamento catalítico de fluido (doravante apropriadamente referida como “gasolina FCC”) é incorporada em gasolina em quantidades grandes, e consideravelmente afeta a qualidade de gasolina.
[004] A reação de craqueamento catalítico de óleo de hidrocarboneto pesado é uma reação que converte óleo pesado de baixa qualidade obtido por um processo de refino de petróleo em óleo de hidrocarboneto leve através de craqueamento catalítico. Quando produzindo gasolina FCC, hidrogênio, coque, gás de petróleo líquido (LPG), óleo de ciclo leve (LCO) (isto é, destilado médio), bem como óleo de ciclo pesado (HCO) e óleo de pasta fluida (SLO) tendo um ponto de ebulição maior que aquele de LCO (isto é, destilado pesado) são produzidos como subprodutos.
[005] Ao longo das recentes mudanças estruturais em demanda de óleo, foi desejado aumentar a produção de olefinas leves (por exemplo, propileno e etileno) que são usadas como uma carga de alimentação petroquímica. As olefinas leves são principalmente produzidas craqueando um óleo de hidrocarboneto pesado usando um craqueador térmico ou um craqueador catalítico de fluido, por exemplo.
[006] No entanto, o rendimento de olefinas leves alcançado craqueando um óleo de hidrocarboneto pesado usando um craqueador térmico é baixo. Adicionalmente, uma vez que o rendimento de olefinas leves muda consideravelmente dependendo da carga de alimentação, é difícil lidar com o aumento atual em demanda.
[007] Um método que adiciona um zeólito de teor de sílica elevado tendo elevada acidez (por exemplo, ZSM-5) a um catalisador para aumentar o teor de olefína leve em gasolina FCC e melhorar o índice de octanagem de gasolina FCC foi proposto como um método para craquear um óleo de hidrocarboneto pesado usando um craqueador catalítico de fluido (ver Documento de Patente 1 (JP-A-60-208395)). No entanto, esse método tem um problema técnico em que o rendimento de um destilado pesado também aumenta, e é difícil implementar uma reação de craqueamento efetiva.
DOCUMENTO RELACIONADO COM A TÉCNICA DOCUMENTO DE PATENTE Documento de Patente 1: JP-A-60-208395 SUMÁRIO DA INVENÇÃO PROBLEMA TÉCNICO
[008] Os inventores da invenção conduziram estudos extensivos a fim de resolver os problemas técnicos acima, e verificaram que uma fração de gasolina tendo um índice de octanagem elevado pode ser produzida em rendimento elevado enquanto suprimindo um aumento em rendimento de um destilado pesado utilizando um catalisador de craqueamento catalítico que inclui 20 a 50% em massa de um zeólito tendo uma estrutura de gaiola de sodalita, 10 a 30% em massa (em uma base de SiCE) de silício derivado de um sol de sílica, 0,1 a 21% em massa (em uma base de AI2O33P2O5) de fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio, 5 a 65% em massa de um mineral de argila, e 0 a 10% em massa (em uma base de óxido) de um metal de terra rara.
[009] No entanto, outra melhoria é requerida para esse catalisador de craqueamento catalítico a fím de produzir olefinas leves (por exemplo, propileno) em rendimento elevado.
[0010] Em vista da situação acima, um objeto da invenção é fornecer um catalisador para craqueamento catalítico de um óleo de hidrocarboneto, que pode produzir uma fração de gasolina tendo um índice de octanagem elevado em rendimento elevado enquanto suprimindo um aumento em rendimento de um destilado pesado, e produzir LPG tendo um teor de propileno elevado em rendimento elevado, e um método para craqueamento catalítico de um óleo de hidrocarboneto usando 0 catalisador.
SOLUÇÃO PARA O PROBLEMA
[0011] Os inventores da invenção conduziram estudos extensivos a fim de alcançar 0 objeto acima. Como um resultado, os inventores verificaram que 0 problema técnico acima pode ser resolvido por um catalisador para craqueamento catalítico de um óleo de hidrocarboneto que inclui: um catalisador granulado A que inclui 20 a 50% em massa de um zeólito tendo uma estrutura de gaiola de sodalita, 10 a 30% em massa (em uma base de SÍO2) de silício derivado de um sol de sílica, 0,1 a 21% em massa (em uma base de AI2O3 3P2O5) de fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio, 5 a 65% em massa de um mineral de argila, e 0 a 10% em massa (em uma base de óxido) de um metal de terra rara; e um catalisador granulado B que inclui 1 a 70% em massa de um zeólito de tipo pentasil, 0 teor do catalisador granulado A e o teor do catalisador granulado B no catalisador sendo 90 a 99,9% em massa e 0,1 a 10% em massa, respectivamente, e a razão em massa (massa (em uma base de AI2O3 3P2O5) de fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio incluídos em catalisador granulado A / massa de zeólito de tipo pentasil incluído em catalisador granulado B) da massa (em uma base de AI2O33P2O5) de fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio incluídos no catalisador granulado A para a massa do zeólito de tipo pentasil incluído no catalisador granulado B sendo 0,015 a 3.000.
[0012] Vários aspectos da invenção fornecem 0 seguinte. (1) Um catalisador para craqueamento catalítico de um óleo de hidrocarboneto, 0 catalisador incluindo: um catalisador granulado A que inclui 20 a 50% em massa de um zeólito tendo uma estrutura de gaiola de sodalita, 10 a 30% em massa (em uma base de SÍO2) de silício derivado de um sol de sílica, 0,1 a 21% em massa (em uma base de AI2O3 3P2O5) de fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio, 5 a 65% em massa de um mineral de argila, e 0 a 10% em massa (em uma base de óxido) de um metal de terra rara; e um catalisador granulado B que inclui 1 a 70% em massa de um zeólito de tipo pentasil, 0 teor do catalisador granulado A e 0 teor do catalisador granulado B no catalisador sendo 90 a 99,9% em massa e 0,1 a 10% em massa, respectivamente, e a razão em massa (massa (em uma base de AI2O3 3P2O5) de fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio incluídos em catalisador granulado A / massa de zeólito de tipo pentasil incluído em catalisador granulado B) da massa (em uma base de AI2O3 3P2O5) de fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio incluídos no catalisador granulado A para a massa do zeólito de tipo pentasil incluído no catalisador granulado B sendo 0,015 a 3.000. (2) O catalisador de acordo com (1), em que o catalisador granulado A inclui o zeólito tendo uma estrutura de gaiola de sodalita, fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio, e o metal de terra rara de modo que a razão em massa ((soma de teor (em uma base de AI2O3 3P2O5) de fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio e teor (em uma base de óxido) de metal de terra rara) / teor de zeólito tendo estrutura de gaiola de sodalita) da soma do teor (em uma base de AI2O33P2O5) de fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio e 0 teor (em uma base de óxido) do metal de terra rara para 0 teor do zeólito tendo uma estrutura de gaiola de sodalita é 0,003 a 1,55. (3) Um método para craqueamento catalítico de um óleo de hidrocarboneto incluindo colocar 0 catalisador de acordo com (1) ou (2) em contato com um óleo de hidrocarboneto.
EFEITOS VANTAJOSOS DA INVENÇÃO
[0013] Os aspectos da invenção deste modo fornecem um catalisador para craqueamento catalítico de um óleo de hidrocarboneto, que pode produzir uma fração de gasolina tendo um índice de octanagem elevado em rendimento elevado enquanto suprimindo um aumento em rendimento de um destilado pesado, e produzir LPG tendo um teor de propileno elevado em rendimento elevado, e um método para craqueamento catalítico de um óleo de hidrocarboneto usando 0 catalisador.
DESCRIÇÃO DAS MODALIDADES Catalisador para craqueamento catalítico de óleo de hidrocarboneto
[0014] Um catalisador para craqueamento catalítico de um óleo de hidrocarboneto (doravante pode ser referido como “catalisador de craqueamento catalítico”) de acordo com uma modalidade da invenção é descrito abaixo.
[0015] O catalisador para craqueamento catalítico de um óleo de hidrocarboneto de acordo com uma modalidade da invenção inclui: um catalisador granulado A que inclui 20 a 50% em massa de um zeólito tendo uma estrutura de gaiola de sodalita, 10 a 30% em massa (em uma base de S1O2) de silício derivado de um sol de silica, 0,1 a 21% em massa (em uma base de AI2O33P2O5) de fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio, 5 a 65% em massa de um mineral de argila, e 0 a 10% em massa (em uma base de óxido) de um metal de terra rara; e um catalisador granulado B que inclui 1 a 70% em massa de um zeólito de tipo pentasil, 0 teor do catalisador granulado A e 0 teor do catalisador granulado B no catalisador sendo 90 a 99,9% em massa e 0,1 a 10% em massa, respectivamente, e a razão em massa (massa (em uma base de AI2O33P2O5) de fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio incluídos em catalisador granulado A / massa de zeólito de tipo pentasil incluído em catalisador granulado B) da massa (em uma base de AI2O33P2O5) de fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio incluídos no catalisador granulado A para a massa do zeólito de tipo pentasil incluído no catalisador granulado B sendo 0,015 a 3.000.
[0016] O catalisador granulado A incluído no catalisador de craqueamento catalítico de acordo com uma modalidade da invenção inclui 20 a 50% em massa de um zeólito tendo uma estrutura de gaiola de sodalita, 10 a 30% em massa (em uma base de SÍO2) de silício derivado de um sol de sílica, 0,1 a 21% em massa (em uma base de AI2O3 3P2O5) de fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio, 5 a 65% em massa de um mineral de argila, e 0 a 10% em massa (em uma base de óxido) de um metal de terra rara.
[0017] O zeólito incluído no catalisador granulado A tem uma estrutura de gaiola de sodalita (isto é, uma estrutura que é formada truncando cada vértice de uma estrutura de cristal octaédrico regular tridimensional que inclui alumínio e um tetraedro de silício como unidades básicas, e é formado deixando alumínio ou silício compartilhar 0 oxigênio de vértice, e tem um poro formado por uma estrutura de cristal tetradecaédrico definida por um anel de quatro membros, um anel de seis membros, ou similar). Um zeólito que difere em estrutura de poro, densidade de arcabouço, e estrutura de canal é formado dependendo da posição e do método e, que as gaiolas de sodalita são ligadas.
[0018] O zeólito tendo uma estrutura de gaiola de sodalita pode ser um ou mais zeólitos selecionados de sodalita, zeólito A, EMT, zeólito X, zeólito Y, um zeólito Y ultraestável, e similares. Dentre esses, um zeólito Y ultraestável é preferível.
[0019] O zeólito Y ultraestável é sintetizado usando zeólito Y como um material de partida. O zeólito Y ultraestável mostra apenas uma pequena deterioração em cristalinidade como comparado com zeólito Y. O zeólito Y ultraestável é normalmente produzido submetendo zeólito Y a um tratamento de vapor de água de temperatura elevada várias vezes, e opcionalmente tratar o produto resultante usando um ácido mineral (por exemplo, ácido clorídrico), uma base (por exemplo, hidróxido de sódio), um sal (por exemplo, fluoreto de cálcio), ou um agente quelante (por exemplo, ácido etilenodiaminotetracético).
[0020] O zeólito Y ultraestável obtido usando o método pode ser usado em um estado em que o zeólito Y ultraestável é trocado por íons com um cátion selecionado dentre hidrogênio, amónio, e um metal polivalente. Um zeólito de aluminossilicato cristalino de choque térmico tendo melhor estabilidade (ver Patente japonesa No. 2544317) pode ser usado o zeólito Y ultraestável.
[0021] É preferível que o zeólito Y ultraestável (I) tenha uma razão molar “SÍO2/AI2O3” (em um estado de massa) determinada por análise de composição química de 4 a 15 (mais preferivelmente 5 a 10), (II) têm uma dimensão celular unitária de 24,35 a 24,65 Â (mais preferivelmente 24,40 a 24,60 Â), e (III) têm uma razão molar do número de átomos Al que formam arcabouço do zeólito para 0 número total de átomos Al incluídos no zeólito de 0,3 a 1,0 (mais preferivelmente 0,4 a 1,0).
[0022] O zeólito Y ultraestável basicamente tem a mesma estrutura de cristal como a da faujasita natural, e é representada pela seguinte fórmula compositional (óxido). (0,02 a l,0)R2/mOAl2O3(5 a 1 l)SiO2 (5 a 8)H2O em que R é um ion de metal alcalino ou um ion de metal alcalino terroso (por exemplo, Na ou K), e m é a valência de R.
[0023] A razão molar “SiO2/Al2O3” do zeólito (em um estado de massa) determinado por análise de composição química (ver (I)) representa a resistência de ácido do catalisador granulado A. O catalisador granulado A exibe resistência mais elevada de ácido como a razão molar “SiO2/Al2O3” aumenta. Quando a razão molar “SiO2/Al2O3” é 4 ou mais, uma resistência de ácido requerida para cataliticamente craquear um óleo de hidrocarboneto pesado pode ser obtida, e a reação de craqueamento pode ser pode ser vantajosamente efetuado. Quando a razão molar “SiO2/Al2O3” é 15 ou menos, o catalisador granulado A exibe elevada resistência de ácido (isto é, o número desejado de ácidos pode ser obtido), e é possível para facilmente assegurar atividade de craqueamento de óleo de hidrocarboneto pesado.
[0024] A dimensão celular unitária do zeólito (ver (II)) representa o tamanho da célula unitária do zeólito. Quando a dimensão celular unitária é 24,35 Â ou mais, o número de átomos Al é apropriado para craquear um óleo pesado, e a reação de craqueamento pode ser vantajosamente efetuada. Quando a celular unitária de dimensão é 24,65 Â ou menos, um colapso em cristais de zeólito pode ser facilmente suprimido, e uma diminuição em atividade de craqueamento do catalisador pode ser facilmente suprimida.
[0025] Se o número de átomos Al que formam o arcabouço do zeólito for muito elevado, o número de partículas de A12O3 que são removidas do arcabouço de zeólito aumenta, e a reação de craqueamento catalítico pode não proceder devido à ausência de um sítio de ácido forte. Quando a razão molar do número de átomos Al que forma o arcabouço de zeólito para o número total de átomos Al incluído no zeólito (ver (III)) é 0,3 ou mais, o fenômeno acima pode ser evitado. Quando a razão molar do número de átomos Al que forma o arcabouço de zeólito ao número total de átomos Al incluído no zeólito é próximo a 1,0, maioria dos átomos Al incluídos no zeólito são incorporados na célula unitária do zeólito, e efetivamente contribuem para desenvolvimento de um sítio de ácido forte.
[0026] O catalisador granulado A pode ser provido com a desejada atividade de craqueamento elevado utilizando o zeólito tendo uma estrutura de gaiola de sodalita.
[0027] A razão molar “SÍO2/AI2O3” do zeólito (em um estado de massa) (ver (III)) pode ser determinada por espectrometria de (ICP) de plasma acoplado indutivamente.
[0028] A dimensão celular unitária do zeólito (ver (II)) pode ser determinada usando um difratômetro de raios-X (XRD).
[0029] A razão molar do número de átomos Al que forma 0 arcabouço de zeólito ao número total de átomos Al incluído no zeólito pode ser calculada da razão molar “SÍO2/AI2O3” (em um estado de massa) determinado por análise de composição química (ver (I)) e a dimensão celular unitária (ver (II)) usando as seguintes expressões (A) a (C). Note que a expressão (A) é descrita em H.K. Beyer et al., J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1, (81), 2899 (1985). NAi=(a0-2,425)/0,000868(A) em que, NAI é 0 número de átomos Al por célula unitária, a0 é a dimensão celular unitária (nm), 0 valor “2,425” é a dimensão celular unitária (nm) quando todos dos átomos Al incluídos no arcabouço da célula unitária foram eliminados do arcabouço, e 0 valor “0,000868” é um valor experimentalmente calculado, e representa a inclinação de uma expressão linear (a0=0,000868NAi+2.425). (SÍ/A1)=(192-NAI)/NAI(B) em que, (Si/Al) é a razão molar calculada “SÍO2/AI2O3” do zeólito (em um estado de massa), NAI é 0 número de átomos Al por célula unitária calculado usando a expressão (A), e 0 valor “192” é 0 número total de átomos de Si e átomos Al por dimensão de unidade de zeólito Y.
[0030] Razão molar de número de átomos Al que formam o arcabouço de zeólito para número total de átomos Al incluídos em zeólito = (razão molar “SÍO2/AI2O3” de zeólito (em estado de massa) determinada por análise de composição química)/(Si/Al) (C) em que, (Si/Al) é a razão molar “SÍO2/AI2O3” do zeólito (em um estado de massa) calculada usando a expressão (B).
[0031] O teor do zeólito tendo uma estrutura de gaiola de sodalita no catalisador granulado A incluído no catalisador de craqueamento catalítico de acordo com uma modalidade da invenção é 20 a 50% em massa, preferivelmente 20 a 45% em massa, e mais preferivelmente 20 a 40% em massa.
[0032] Quando 0 teor do zeólito tendo uma estrutura de gaiola de sodalita é 20% em massa ou mais, a atividade desejada de craqueamento pode ser conseguida. Quando 0 teor do zeólito tendo uma estrutura de gaiola de sodalita é 50% em massa ou menos, as quantidades desejadas do mineral de argila, e 0 componente derivado de um aglutinante (por exemplo, silício derivado de um sol de sílica, e fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio) pode ser incorporada no catalisador granulado A, e um craqueador catalítico pode ser vantajosamente operado enquanto mantendo a resistência e a densidade de massa do catalisador granulado A.
[0033] O catalisador granulado A incluído no catalisador de craqueamento catalítico de acordo com uma modalidade da invenção inclui 10 a 30% em massa (em uma base de SÍO2) de silício derivado de um sol de sílica.
[0034] Exemplos do silício derivado de um sol de sílica incluída no catalisador granulado A incluído no catalisador de craqueamento catalítico de acordo com uma modalidade da invenção incluem silício derivado de vários sóis de composto de silício. É preferível que 0 silício incluído no catalisador granulado A seja silício derivado de um sol de sílica solúvel em água.
[0035] Vários tipos de sol de sílica são conhecidos. Por exemplo, um sol coloidal de sílica é classificado como um sol coloidal de sílica tipo sódio, um sol coloidal de silica tipo litio, um sol coloidal de sílica tipo ácido, e similares. O catalisador granulado A pode incluir silício derivado de um tipo arbitrário de sílica sol.
[0036] Quando produzindo o catalisador de craqueamento catalítico em uma escala comercial, silício derivado de um hidrosol de sílica obtido reagindo uma solução aquosa de vidro de água diluída com uma solução aquosa de ácido sulfúrico pode ser usada.
[0037] O teor (em uma base de SÍO2) de silício derivado de um sol de sílica no catalisador granulado A incluída no catalisador de craqueamento catalítico de acordo com uma modalidade da invenção é 10 a 30% em massa, preferivelmente 15 a 30% em massa, e mais preferivelmente 15 a 20% em massa.
[0038] Quando 0 teor (em uma base de SÍO2) de silício derivado de um sol de sílica é 10% em massa ou mais, a resistência do catalisador granulado A é mantida, e é possível prevenir um fenômeno indesejável tal como uma dispersão do catalisador ou mistura do catalisador no óleo de produto. Quando 0 teor (em uma base de SÍO2) de silício derivado de um sol de sílica é 30% em massa ou menos, uma melhoria em desempenho catalítico correspondendo à quantidade de uso é conseguido, e é vantajoso do ponto de vista económico.
[0039] O catalisador granulado A incluído no catalisador de craqueamento catalítico de acordo com uma modalidade da invenção normalmente inclui silício derivado de um sol de sílica na forma de um óxido.
[0040] Um sol de sílica é usado como um aglutinante quando preparando 0 catalisador granulado A. Um sol de sílica é aquecido e oxidado quando preparando 0 catalisador granulado A. É possível melhorar a conformabilidade durante a granulação (formação de micropartícuias), e facilmente obter um catalisador granulado A esférico utilizando um sol de sílica quando preparando 0 catalisador granulado A. E também possível facilmente melhorar a fluidez e a resistência a desgaste do catalisador granulado A utilizando um sol de sílica quando preparando o catalisador granulado A.
[0041] O catalisador granulado A incluído no catalisador de craqueamento catalítico de acordo com uma modalidade da invenção inclui 0,1 a 21% em massa (em uma base de AI2O33P2O5) de fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio.
[0042] Monofosfato de alumínio é um fosfato acídico solúvel em água representado por AlQ/hPCú^. Monofosfato de alumínio pode também ser referido como mono alumínio fosfato ou bifosfato de alumínio.
[0043] Monofosfato de alumínio é desidratado por aquecimento, e toma- se estável na forma de um óxido (óxido de fosfato de alumínio (AIPO4)). Uma vez que monofosfato de alumínio está presente como um polímero de complexo polinuclear em uma solução aquosa, e inclui uma grande quantidade de grupos hidroxila em sua superfície, monofosfato de alumínio exibe uma força de ligação forte como comparada com outras fontes de alumínio. Portanto, monofosfato de alumínio é apropriado como um aglutinante para 0 catalisador granulado A.
[0044] A acidez do catalisador granulado A muda devido a fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio, e exibe atividade melhorada de craqueamento.
[0045] Portanto, 0 catalisador granulado A que inclui fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio exibe a atividade elevada desejada de craqueamento, e pode produzir uma fração de gasolina de qualidade elevada tendo um índice de octanagem elevado.
[0046] O teor (em uma base de AI2O33P2O5) de fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio no catalisador granulado A incluído no catalisador de craqueamento catalítico de acordo com uma modalidade da invenção é 0,1 a 21% em massa, preferivelmente 0,1 a 18% em massa, mais preferivelmente 0,3 a 15% em massa, e ainda mais preferivelmente 0,5 a 8% em massa.
[0047] Quando o teor de fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio é 0,1% em massa ou mais, óleo de hidrocarboneto atividade de craqueamento é melhorado. Quando o teor de fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio é 21% em massa ou menos, uma melhoria em desempenho catalítico correspondendo à quantidade de uso é conseguida, e uma fração de gasolina de qualidade elevada tendo um índice de octanagem elevado pode ser produzida.
[0048] Um sol de sílica e monofosfato de alumínio são oxidados durante aquecimento efetuado quando preparando o catalisador granulado A, e são incluídos no catalisador granulado A na forma de um óxido.
[0049] Um sol de alumina pode ser usado como um aglutinante adicional quando preparando o catalisador granulado A. Nesse caso, o sol de alumina é incluído no catalisador granulado A na forma de um óxido.
[0050] Exemplos do sol de alumina incluem um cloreto de alumínio básico ([A12(OH)nC16-n]m (onde 0<n<6, e m<10)), um sol de alumina amorfa, um sol de alumina tipo pseudoboemita, um sol de alumina comercialmente disponível, uma solução preparada dissolvendo gibsita, bialita, boemita, bentonita, ou alumina cristalina em uma solução ácida, e similares. Dentre esses, um cloreto de alumínio básico é preferível.
[0051] O sol de alumina é desidratado por aquecimento, e toma-se estável na forma de um óxido.
[0052] O catalisador granulado A incluído no catalisador de craqueamento catalítico de acordo com uma modalidade da invenção inclui 5 a 65% em massa de um mineral de argila.
[0053] Exemplos do mineral de argila incluem montmorilonita, caulinita, haloisita, bentonita, atapulgita, bauxita, e similares.
[0054] O catalisador granulado A pode incluir micropartículas (partículas finas) de um óxido inorgânico conhecido (por exemplo, sílica, sílica- alumina, alumina, sílica-magnésia, alumina-magnésia, fósforo-alumina, sílica- zirconia, ou sílica-magnésia-alumina) que é normalmente usada para um catalisador de craqueamento catalítico, em combinação com o mineral de argila.
[0055] O teor do mineral de argila no catalisador granulado A incluído no catalisador de craqueamento catalítico de acordo com uma modalidade da invenção é 5 a 65% em massa, preferivelmente 5 a 60% em massa, e mais preferivelmente 10 a 60% em massa.
[0056] Quando o teor do mineral de argila é 5% em massa ou mais, a resistência do catalisador granulado A pode ser melhorada, e um craqueador catalítico pode ser vantajosamente operado enquanto mantendo a densidade de massa do catalisador. Quando o teor do mineral de argila é 65% em massa ou menos, o catalisador pode ser facilmente preparado na presença da quantidade desejada de aglutinante enquanto mantendo a atividade pretendida de craqueamento incorporando o zeólito tendo uma estrutura de gaiola de sodalita, e o componente derivado do aglutinante (por exemplo, sílica derivada de um sol de sílica, e fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio) no catalisador granulado A em uma dada razão.
[0057] O catalisador granulado A incluído no catalisador de craqueamento catalítico de acordo com uma modalidade da invenção inclui 0 a 10% em massa (em uma base de óxido) de um metal de terra rara.
[0058] O metal de terra rara pode ser um ou mais metais de terra rara selecionados de escândio, ítrio, lantânio, cério, praseodímio, neodímio, samário, gadolínio, disprósio, hólmio, e similares. Dentre esses, lantânio e cério são preferíveis.
[0059] É possível suprimir decomposição dos cristais de zeólito, e melhorar a durabilidade do catalisador incorporando o metal de terra rara no catalisador granulado A.
[0060] O catalisador granulado A incluído no catalisador de craqueamento catalítico de acordo com uma modalidade da invenção inclui o metal de terra rara como um componente opcional. O teor (em uma base de óxido) do metal de terra rara no catalisador granulado A é 0 a 10% em massa, preferivelmente 0 a 7% em massa, e mais preferivelmente 0,1 a 1,5% em massa.
[0061] Quando o teor (em uma base de óxido) do metal de terra rara no catalisador granulado A é dentro da faixa acima, o catalisador de craqueamento catalítico de acordo com uma modalidade da invenção exibe elevada atividade de craqueamento, e pode produzir uma fração de gasolina tendo um índice de octanagem elevado.
[0062] O catalisador granulado A incluído no catalisador de craqueamento catalítico de acordo com uma modalidade da invenção preferivelmente inclui o zeólito tendo uma estrutura de gaiola de sodalita, fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio, e o metal de terra rara de modo que a razão em massa ((soma de teor (em uma base de AI2O33P2O5) de fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio e teor (em uma base de óxido) de metal de terra rara) / teor de zeólito tendo estrutura de gaiola de sodalita) da soma do teor (em uma base de AI2O33P2O5) de fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio e 0 teor (em uma base de óxido) do metal de terra rara para 0 teor do zeólito tendo uma estrutura de gaiola de sodalita é 0,003 a 1,55, mais preferivelmente 0,01 a 1,0, e ainda mais preferivelmente 0,01 a 0,5.
[0063] Quando a razão em massa ((soma de teor (em uma base de AI2O3 3P2O5) de fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio e teor (em uma base de óxido) de metal de terra rara) / teor de zeólito tendo estrutura de gaiola de sodalita) da soma do teor (em uma base de AI2O3 3P2O5) de fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio e 0 teor (em uma base de óxido) do metal de terra rara para 0 teor do zeólito tendo uma estrutura de gaiola de sodalita é 0,003 ou mais, os efeitos do metal de terra rara e monofosfato de alumínio podem ser facilmente obtidos. Quando a razão em massa ((soma de teor (em uma base de AI2O3 3P2O5) de fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio e teor (em uma base de óxido) de metal de terra rara) / teor de zeólito tendo estrutura de gaiola de sodalita) da soma do teor (em uma base de AI2O3 3P2O5) de fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio e 0 teor (em uma base de óxido) do metal de terra rara para 0 teor do zeólito tendo uma estrutura de gaiola de sodalita é 1,55 ou menos, 0 desempenho catalítico correspondendo à quantidade de uso pode ser alcançado.
[0064] O catalisador granulado A incluído no catalisador de craqueamento catalítico de acordo com uma modalidade da invenção pode incluir um metal diferente de um metal de terra rara tão longo como 0 objeto da invenção pode ser conseguido.
[0065] O teor do zeólito tendo uma estrutura de gaiola de sodalita, 0 teor (em uma base de SÍO2) de silício derivado de um sol de sílica, 0 teor (em uma base de AI2O3 3P2O5) de fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio, o teor do mineral de argila, e 0 teor (em uma base de óxido) do metal de terra rara no catalisador granulado A incluído no catalisador de craqueamento catalítico de acordo com uma modalidade da invenção pode ser calculado da quantidade de cada matéria prima adicionada quando preparando 0 catalisador.
[0066] O tamanho de partícula do catalisador granulado A não é particularmente limitado desde que 0 catalisador granulado A tenha um tamanho de partícula dentro da faixa normalmente empregada para um catalisador de craqueamento catalítico. O tamanho de partícula do catalisador granulado A é preferivelmente 20 a 150 pm.
[0067] Note-se que 0 tamanho de partícula do catalisador granulado A refere-se a um valor medido usando um dispositivo de medição “Electromagnetic Micro Vibro Sifter M-2” (produzido por Tsutsui Scientific Instalments Co., Ltd.).
[0068] Um método para preparar 0 catalisador granulado A é descrito abaixo.
[0069] O catalisador granulado A pode ser preparado usando vários métodos. Quando preparando o catalisador granulado A que não inclui o metal de terra rara, o catalisador granulado A pode ser preparado acionando uma pasta fluida aquosa que inclui quantidades específicas do zeólito tendo uma estrutura de gaiola de sodalita, um sol de sílica, monofosfato de alumínio, e o mineral de argila (doravante referido como “método de preparação a-1”), por exemplo.
[0070] Quando preparando o catalisador granulado A que inclui o metal de terra rara, o catalisador granulado A pode ser preparado por ainda efetuar um tratamento de troca iônica usando uma quantidade específica de uma fonte de metal de terra rara (doravante referido como “método de preparação a-2”).
[0071] Exemplos específicos do zeólito tendo uma estrutura de gaiola de sodalita, a sol de sílica, monofosfato de alumínio, o mineral de argila, e o metal de terra rara usado quando implementando o método de preparação a-1 e o método de preparação a-2 incluem aqueles descritos acima.
[0072] O método de preparação a-1 prepara uma pasta fluida aquosa que inclui o zeólito tendo uma estrutura de gaiola de sodalita, o sol de sílica, monofosfato de alumínio, e o mineral de argila.
[0073] A pasta fluida aquosa homogênea desejada pode ser obtida adicionando o sol de sílica a água, e misturando a mistura para preparar uma solução aquosa homogênea de aglutinante, adicionando monofosfato de alumínio, o zeólito tendo uma estrutura de gaiola de sodalita, e o mineral de argila à solução aquosa de aglutinante, e misturar a mistura.
[0074] Note-se que parte ou todo o monofosfato de alumínio deve ser incluído na pasta fluida aquosa que pode ser adicionada (misturada) quando preparando a solução aquosa de aglutinante.
[0075] O teor de sólidos na pasta fluida aquosa é preferivelmente 5 a 60% em massa, e mais preferivelmente 10 a 50% em massa. Quando o teor de sólido na pasta fluida aquosa é dentro da faixa acima, uma quantidade apropriada de água é evaporada quando secando a pasta fluida aquosa (isto é, a pasta fluida aquosa pode ser facilmente secada). Adicionalmente, a pasta fluida aquosa pode ser facilmente manuseada enquanto prevenindo um aumento em viscosidade da pasta fluida aquosa.
[0076] O método de preparação a-1 então seca a pasta fluida aquosa.
[0077] É preferível secar a pasta fluida aquosa por secagem por pulverização. Microesferas (catalisador ou catalisador precursor) pode ser obtido secando a pasta fluida aquosa por secagem por pulverização.
[0078] É preferível secar a pasta fluida aquosa por secagem por pulverização usando um secador pulverizador em uma temperatura de entrada de gás de 200 a 600°C e uma temperatura de saída de gás de 100 a 300°C.
[0079] É preferível que as microesferas obtidas por secagem por pulverização têm um tamanho de partícula de 20 a 150 pm e um teor de água de 5 a 30% em massa.
[0080] Quando as microesferas não incluem excesso de metais alcalinos, impurezas solúveis, e similares, as microesferas podem ser usadas diretamente como o catalisador granulado A.
[0081] O método de preparação a-1 pode submeter as microesferas obtidas secando a pasta fluida aquosa para um tratamento de lavagem e um tratamento de troca iônica usando um método conhecido para remover excesso de metais alcalinos, impurezas solúveis, e similares derivado das matérias primas.
[0082] O tratamento de lavagem pode ser efetuado usando água ou amónia aquosa. O teor de impureza solúvel pode ser reduzido lavando as microesferas usando água ou amónia aquosa.
[0083] O tratamento de troca iônica pode ser efetuado usando uma solução aquosa de um sal de amónio tal como sulfato de amónio, sulfeto de amónio, sulfato de hidrogênio amónio, sulfeto de hidrogênio amónio, amónio tiossulfato, nitrito de amónio, nitrato de amónio, fosfinato de amónio, fosfanato de amónio, fosfato de amónio, fosfato de hidrogênio amónio, fosfato de di- hidrogênio amónio, carbonato de amónio, carbonato de hidrogênio amónio, cloreto de amónio, brometo de amónio, iodeto de amónio, formato de amónio, acetato de amónio, ou oxalato de amónio. O teor de metal alcalino (por exemplo, sódio e potássio) nas microesferas pode ser reduzido efetuando o tratamento de troca iônica.
[0084] O tratamento de lavagem é normalmente efetuado antes de efetuar o tratamento de troca iônica. Note que o tratamento de troca iônica pode ser efetuado antes de efetuar o tratamento de lavagem desde que o tratamento de lavagem e o tratamento de troca iônica pode ser efetuado sem problemas.
[0085] É preferível realizar o tratamento de lavagem e o tratamento de troca iônica até o teor de metal alcalino e o teor de impureza solúvel são reduzidos para um valor igual a ou menor que o valor desejado. A atividade catalítica pode ser vantajosamente melhorada reduzindo o teor de metal alcalino e o teor de impureza solúvel a um valor igual a ou menor que o valor desejado.
[0086] Quando usando o método de preparação a-1, é preferível que as microesferas tenham um teor de metal alcalino de 1,0% em massa ou menos, e mais preferivelmente 0,5% em massa ou menos, baseado no catalisador seco, e têm um teor de impureza solúvel de 2,0% em massa ou menos, e mais preferivelmente 1,5% em massa ou menos, baseado no catalisador seco.
[0087] É preferível secar as microesferas que foram submetidas ao tratamento de lavagem e o tratamento de troca iônica. Nesse caso, as microesferas são preferivelmente secadas em uma temperatura de 100 a 500°C até as microesferas têm um teor de água de 1 a 25% em massa.
[0088] O método de preparação a-1 pode, deste modo, preparar o catalisador granulado A desejado.
[0089] Quando usando o método de preparação a-1, o catalisador granulado A que inclui as quantidades desejadas (em uma base de sólido) do zeólito tendo uma estrutura de gaiola de sodalita, silício derivado do sol de sílica, fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio, e o mineral de argila pode ser preparado ajustando a quantidade de cada matéria prima.
[0090] O catalisador granulado A que inclui o metal de terra rara pode ser preparado usando o método de preparação a-2.
[0091] O método de preparação a-2 ainda efetua um tratamento de troca iônica usando a quantidade desejada de uma fonte de metal de terra rara.
[0092] Exemplos de um metal de terra rara que é trocado de íon usando a fonte de metal de terra rara incluem aqueles mencionados acima. Exemplos da fonte de metal de terra rara incluem cloretos, nitratos, sulfatos, acetatos, e similares desses metais de terra rara.
[0093] O tratamento de troca iônica usando a fonte de metal de terra rara pode ser efetuado nas microesferas obtidas secando a pasta fluida aquosa, ou as microesferas que foram submetidas ao tratamento de lavagem e o tratamento de troca iônica anterior mencionado acima (ver o método de preparação a-1).
[0094] O metal de terra rara pode ser incorporado nas microesferas efetuando o tratamento de troca iônica usando a fonte de metal de terra rara de acordo com um método conhecido. Por exemplo, as microesferas podem ser submetidas ao tratamento de troca iônica usando uma solução aquosa que inclui um tipo ou dois ou mais tipos de composto de metal de terra rara (por exemplo, cloreto, nitrato, sulfato, ou acetato), ou pode ser impregnado com a solução aquosa, e opcionalmente aquecida.
[0095] Quando usando o método de preparação a-2, o zeólito tendo uma estrutura de gaiola de sodalita pode ser submetido ao tratamento de troca iônica usando a fonte de metal de terra rara antes de preparando a pasta fluida aquosa.
[0096] Nesse caso, o zeólito tendo uma estrutura de gaiola de sodalita é convertido em um zeólito tendo uma estrutura de gaiola de sodalita modificada por metal de terra rara, e a pasta fluida aquosa é preparada usando o zeólito tendo uma estrutura de gaiola de sodalita modificada por metal de terra rara.
[0097] O zeólito tendo uma estrutura de gaiola de sodalita pode ser submetido ao tratamento de troca iônica usando a fonte de metal de terra rara (isto é, o metal de terra rara pode ser incorporado no zeólito tendo uma estrutura de gaiola de sodalita) de acordo com um método conhecido. Por exemplo, o zeólito tendo uma estrutura de gaiola de sodalita pode ser submetido ao tratamento de troca iônica em um estado seco ou um estado úmido usando uma solução aquosa que inclui um tipo ou dois ou mais tipos de composto de metal de terra rara (por exemplo, cloreto, nitrato, sulfato, ou acetato), ou pode ser impregnado com a solução aquosa, e opcionalmente aquecida.
[0098] Quando o catalisador granulado A inclui o metal de terra rara, decomposição dos cristais de zeólito pode ser suprimida, e a durabilidade do catalisador pode ser melhorada.
[0099] O método de preparação a-2 pode assim preparar o catalisador granulado A desejado.
[00100] Quando usando o método de preparação a-2, o catalisador granulado A que inclui quantidades específicas (em uma base de sólido) do zeólito tendo uma estrutura de gaiola de sodalita, silício derivado de sol de sílica, fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio, o mineral de argila, e o metal de terra rara pode ser preparado ajustando a quantidade de cada matéria prima.
[00101] O catalisador granulado A pode ser usado sozinho como um catalisador de craqueamento catalítico (particularmente um catalisador de craqueamento catalítico de fluido). Note que é possível produzir uma fração de gasolina tendo um índice de octanagem elevado em rendimento elevado enquanto suprimindo um aumento em rendimento de um destilado pesado, e produzir LPG tendo um teor de propileno elevado em rendimento elevado, utilizando o catalisador de craqueamento catalítico de acordo com uma modalidade da invenção que ainda inclui uma quantidade específica do catalisador granulado B em adição ao catalisador granulado A.
[00102] O catalisador de craqueamento catalítico de acordo com uma modalidade da invenção inclui o catalisador granulado B que inclui 1 a 70% em massa de um zeólito de tipo pentasil.
[00103] Exemplos do zeólito de tipo pentasil incluído no catalisador granulado B incluem ZSM-5, ZSM-11, ZSM-12, ZSM-22, ZSM-23, ZSM-35, ZSM-38, ZSM-48, e similares. Dentre esses, ZSM-5 é preferível.
[00104] É preferível que o zeólito de tipo pentasil incluído no catalisador granulado B tenha uma razão atômica “Si/Al” de 40 a 800, mais preferivelmente 40 a 500, e ainda mais preferivelmente 40 a 300,
[00105] Quando a razão atômica “Si/Al” é 800 ou menos, é possível facilmente (suficientemente) aumentar a produção de propileno. Quando a razão atômica “Si/Al” é 40 ou mais, é possível efetivamente aumentar produção de uma olefina, e suprimir craqueamento desnecessário de uma fração de gasolina.
[00106] O teor do zeólito de tipo pentasil no catalisador granulado Béla 70% em massa, preferivelmente 3 a 65% em massa, e mais preferivelmente 5 a 60% em massa.
[00107] Quando o teor do zeólito de tipo pentasil é 1% em massa ou mais, o rendimento de propileno desejado pode ser conseguido. Quando o teor do zeólito de tipo pentasil é 70% em massa ou menos, a quantidade desejada de terceiro componente (por exemplo, mineral de argila e aglutinante) pode ser incorporada no catalisador, e um craqueador catalítico pode ser vantajosamente operado enquanto suprimindo uma diminuição em resistência e densidade de massa do catalisador granulado B.
[00108] O catalisador granulado B pode incluir um componente derivado de um aglutinante, um mineral de argila, um metal de terra rara, e similares em adição ao zeólito de tipo pentasil.
[00109] Exemplos do componente derivado de um aglutinante que pode ser incluído no catalisador granulado B incluem silício derivado de um sol de sílica, fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio, e similares.
[00110] Exemplos do sol de sílica podem ser usados desde que o aglutinante inclua aqueles usados para preparar o catalisador granulado A.
[00111] O teor (em uma base de SiCh) de silício derivado de um sol de sílica no catalisador granulado B é preferivelmente 10 a 70% em massa, mais preferivelmente 15 a 70% em massa, e ainda mais preferivelmente 15 a 65% em massa.
[00112] Quando o teor (em uma base de SiCh) de silício derivado de um sol de sílica no catalisador granulado B é 10% em massa ou mais, a resistência do catalisador granulado B pode ser vantajosamente mantida, e é possível prevenir um fenômeno indesejável tal como dispersão do catalisador ou mistura do catalisador no óleo de produto. Quando o teor (em uma base de SiCh) de silício derivado de um sol de sílica é 70% em massa ou menos, o desempenho catalítico correspondendo à quantidade de uso pode ser conseguido, e é vantajoso do ponto de vista econômico.
[00113] Os detalhes de monofosfato de alumínio que pode ser usado para preparar o catalisador granulado B foram descritos acima em conexão com monofosfato de alumínio usado para preparar o catalisador granulado A.
[00114] O teor (em uma base de AI2O3 3P2O5) de fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio no catalisador granulado B é preferivelmente 0 a 20% em massa, mais preferivelmente 0,1 a 18% em massa, e ainda mais preferivelmente 0,1 a 10% em massa.
[00115] O catalisador granulado B pode incluir alumínio derivado de um sol de alumina ou afins como 0 componente derivado de um aglutinante.
[00116] É preferível que 0 catalisador granulado B inclua silício derivado de um sol de sílica como 0 componente derivado de um aglutinante, ou inclua silício derivado de um sol de sílica, e fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio como os componentes derivado de um aglutinante.
[00117] Exemplos do mineral de argila que podem ser incluídos no catalisador granulado B incluem aqueles mencionados acima em conexão com 0 mineral de argila que é incluído no catalisador granulado A.
[00118] O teor de 0 mineral de argila no catalisador granulado B é preferivelmente 10 a 85% em massa, mais preferivelmente 10 a 80% em massa, e ainda mais preferivelmente 15 a 70% em massa.
[00119] Quando o teor de o mineral de argila é 10% em massa ou mais, um craqueador catalítico pode ser vantajosamente operado enquanto suprimindo uma diminuição em resistência e densidade de massa do catalisador granulado B. Quando o teor do mineral de argila é 85% em massa ou menos, as quantidades desejadas do zeólito de tipo pentasil e o componente derivado de um aglutinante podem ser incorporados no catalisador, e a resistência de catalisador do catalisador granulado B pode ser melhorada enquanto alcançando a atividade desejada de craqueamento.
[00120] Exemplos do metal de terra rara que pode ser incluído no catalisador granulado B incluem aqueles mencionados acima em conexão com o metal de terra rara que é incluído no catalisador granulado A.
[00121] Quando o catalisador granulado B inclui o metal de terra rara, decomposição dos cristais de zeólito de tipo pentasil pode ser suprimida, e a durabilidade do catalisador granulado B pode ser melhorado.
[00122] O teor do zeólito de tipo pentasil, o teor (em uma base de SiCE) de silício derivado de um sol de sílica (componente opcional), o teor (em uma base de AI2O3 3P2O5) de fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio (componente opcional), 0 teor do mineral de argila (componente opcional), e 0 teor (em uma base de óxido) do metal de terra rara (componente opcional) no catalisador granulado B incluído no catalisador de craqueamento catalítico de acordo com uma modalidade da invenção pode ser calculado da quantidade de cada matéria prima adicionada quando preparando 0 catalisador.
[00123] O tamanho de partícula do catalisador granulado B não é particularmente limitado desde que 0 catalisador granulado B tenha um tamanho de partícula dentro da faixa normalmente empregada para um catalisador de craqueamento catalítico. O tamanho de partícula do catalisador granulado B é preferivelmente 20 a 150 pm.
[00124] Note-se que 0 tamanho de partícula do catalisador granulado B refere-se a um valor medido usando um dispositivo de medição “Electromagnetic Micro Vibro Sifter M-2” (produzido por Tsutsui Scientific Instruments Co., Ltd.).
[00125] Um método para preparar o catalisador granulado B é descrito abaixo.
[00126] O catalisador granulado B pode ser preparado usando vários métodos. Quando preparando o catalisador granulado B que não inclui um metal de terra rara, o catalisador granulado B pode ser preparado acionando uma pasta fluida aquosa que inclui quantidades específicas do zeólito de tipo pentasil, um aglutinante (por exemplo, sol de sílica ou monofosfato de alumínio) (componente opcional), e um mineral de argila (componente opcional) (doravante referido como “método de preparação b-1”), por exemplo.
[00127] Quando preparando o catalisador granulado B que inclui um metal de terra rara, o catalisador granulado B pode ser preparado por ainda efetuar um tratamento de troca iônica usando uma quantidade específica de fonte de metal de terra rara (doravante referido como “método de preparação b- 2”).
[00128] Exemplos específicos do zeólito de tipo pentasil, a sol de sílica (componente opcional), monofosfato de alumínio (componente opcional), o mineral de argila (componente opcional), e o metal de terra rara (componente opcional) usado quando implementando o método de preparação b-1 e o método de preparação b-2 incluem aqueles descritos acima.
[00129] O método de preparação b-1 prepara uma pasta fluida aquosa que inclui o zeólito de tipo pentasil, o aglutinante (por exemplo, sol de sílica ou monofosfato de alumínio) (componente opcional), e o mineral de argila (componente opcional).
[00130] Por exemplo, a pasta fluida aquosa homogênea desejada pode ser obtida adicionando a sol de sílica a água, e misturando a mistura para preparar uma solução aquosa homogênea de aglutinante, adicionando monofosfato de alumínio, o zeólito de tipo pentasil, e o mineral de argila para a solução aquosa de aglutinante, e misturando a mistura.
[00131] Note-se que parte ou todo de monofosfato de alumínio que deve ser incluído na pasta fluida aquosa pode ser adicionada (misturada) quando preparando a solução aquosa de aglutinante.
[00132] O teor de sólidos na pasta fluida aquosa é preferivelmente 5 a 60% em massa, e mais preferivelmente 10 a 50% em massa. Quando o teor de sólidos na pasta fluida aquosa é dentro da faixa acima, uma quantidade apropriada de água é evaporada quando secando a pasta fluida aquosa (isto é, a pasta fluida aquosa pode ser facilmente secada). Adicionalmente, a pasta fluida aquosa pode ser facilmente manuseada enquanto prevenindo um aumento em viscosidade da pasta fluida aquosa.
[00133] O método de preparação b-1 então seca a pasta fluida aquosa.
[00134] É preferível secar a pasta fluida aquosa por secagem por pulverização. Microesferas (catalisador ou precursor de catalisador) pode ser obtido secando a pasta fluida aquosa por secagem por pulverização.
[00135] É preferível secar a pasta fluida aquosa por secagem por pulverização usando um secador pulverizador em uma temperatura de entrada de gás de 200 a 600°C e uma temperatura de saída de gás de 100 a 300°C.
[00136] É preferível que as microesferas obtidas por secagem por pulverização têm um tamanho de partícula de 20 a 150 pm e um teor de água de 5 a 30% em massa.
[00137] Quando as microesferas não incluem excesso de metais alcalinos, impurezas solúveis, e similares, as microesferas podem ser usadas diretamente como o catalisador granulado B.
[00138] O método de preparação b-1 pode submeter as microesferas obtidas secando a pasta fluida aquosa a um tratamento de lavagem e um tratamento de troca iônica usando um método conhecido para remover excesso de metais alcalinos, impurezas solúveis, e similares derivado das matérias primas.
[00139] O tratamento de lavagem pode ser realizado usando água ou amónia aquosa. O teor de impureza solúvel pode ser reduzido lavando as microesferas usando água ou amónia aquosa.
[00140] O tratamento de troca iônica pode ser realizado usando uma solução aquosa de um sal de amónio tal como sulfato de amónio, sulfeto de amónio, sulfato de hidrogênio amónio, sulfeto de hidrogênio amónio, tiossulfato de amónio, nitrito de amónio, nitrato de amónio, fosfinato de amónio, fosfanato de amónio, fosfato de amónio, fosfato de hidrogênio amónio, fosfato de di- hidrogênio amónio, carbonato de amónio, carbonato de hidrogênio amónio, cloreto de amónio, brometo de amónio, iodeto de amónio, formato de amónio, acetato de amónio, ou oxalato de amónio. O teor de metal alcalino (por exemplo, sódio e potássio) nas microesferas pode ser reduzido efetuando o tratamento de troca iônica.
[00141] O tratamento de lavagem é normalmente efetuado antes de efetuar o tratamento de troca iônica. Note que o tratamento de troca iônica pode ser efetuado antes de efetuar o tratamento de lavagem desde que o tratamento de lavagem e o tratamento de troca iônica podem ser efetuados sem problemas.
[00142] E preferível realizar o tratamento de lavagem e o tratamento de troca iônica até o teor de metal alcalino e o teor de impureza solúvel serem reduzidos para um valor igual a ou menor que o valor desejado. A atividade catalítica pode ser vantajosamente melhorada reduzindo o teor de metal alcalino e o teor de impureza solúvel a um valor igual a ou menor que o valor desejado.
[00143] Quando usando o método de preparação b-1, é preferível que as microesferas têm um teor de metal alcalino de 1,0% em massa ou menos, e mais preferivelmente 0,5% em massa ou menos, e têm um teor de impureza solúvel de 2,0% em massa ou menos, e mais preferivelmente 1,5% em massa ou menos (em uma base de catalisador seco).
[00144] É preferível secar as microesferas que foram submetidas ao tratamento de lavagem e o tratamento de troca iônica. Nesse caso, as microesferas são preferivelmente secadas em uma temperatura de 100 a 500°C até as microesferas têm um teor de água de 1 a 25% em massa.
[00145] O método de preparação b-1 pode assim preparar o granulado desejado de catalisador B.
[00146] Quando usando o método de preparação b-1, o catalisador granulado B que inclui as quantidades desejadas (em uma base de sólido) do zeólito de tipo pentasil, silício derivado de sol de sílica (componente opcional), fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio (componente opcional), o mineral de argila (componente opcional), e similares pode ser preparado ajustando a quantidade de cada matéria prima.
[00147] O catalisador granulado B que inclui um metal de terra rara pode ser preparado usando o método de preparação b-2.
[00148] O método de preparação b-2 ainda efetua o tratamento de troca iônica usando uma fonte de metal de terra rara.
[00149] Exemplos de um metal de terra rara que é trocado de íons usando a fonte de metal de terra rara incluem os mencionados acima. Exemplos da fonte de metal de terra rara incluem cloretos, nitratos, sulfatos, acetatos, e similares desses metais de terra rara.
[00150] O tratamento de troca iônica usando a fonte de metal de terra rara pode ser efetuado nas microesferas obtidas secando a pasta fluida aquosa, ou as microesferas que foram submetidas ao tratamento de lavagem e o tratamento de troca iônica (ver o método de preparação b-1).
[00151] O metal de terra rara pode ser incorporado nas microesferas realizando o tratamento de troca iônica usando a fonte de metal de terra rara de acordo com um método conhecido. Por exemplo, as microesferas podem ser submetidas ao tratamento de troca iônica usando uma solução aquosa que inclui um tipo ou dois ou mais tipos de composto de metal de terra rara (por exemplo, cloreto, nitrato, sulfato, ou acetato), ou as microesferas pode ser impregnado com a solução aquosa, e opcionalmente aquecida.
[00152] Quando usando o método de preparação b-2, o zeólito tendo uma estrutura de tipo pentasil (zeólito de tipo pentasil) pode ser submetida ao tratamento de troca iônica usando a fonte de metal de terra rara antes de preparar pasta fluida aquosa.
[00153] Nesse caso, o zeólito tendo uma estrutura de tipo pentasil é convertida em um zeólito tendo uma estrutura de tipo pentasil modificada por metal de terra rara, e a pasta fluida aquosa é preparada usando o zeólito tendo uma estrutura de tipo pentasil modificada por metal de terra rara.
[00154] O zeólito tendo uma estrutura de tipo pentasil pode ser submetido ao tratamento de troca iônica usando a fonte de metal de terra rara (isto é, o metal de terra rara pode ser incorporado no zeólito tendo uma estrutura de tipo pentasil) de acordo com um método conhecido. Por exemplo, o zeólito tendo uma estrutura de tipo pentasil pode ser submetido ao tratamento de troca iônica em um estado seco ou um estado úmido usando uma solução aquosa que inclui um tipo ou dois ou mais tipos de composto de metal de terra rara (por exemplo, cloreto, nitrato, sulfato, ou acetato), ou pode ser impregnado com a solução aquosa, e opcionalmente aquecida.
[00155] Quando o catalisador granulado B inclui um metal de terra rara, decomposição dos cristais de zeólito pode ser suprimida, e a durabilidade do catalisador pode ser melhorada.
[00156] O método de preparação b-2 pode, deste modo, preparar o granulado desejado de catalisador B.
[00157] Quando usando o método de preparação b-2, o catalisador granulado B que inclui as quantidades desejadas (em uma base de sólidos) do zeólito de tipo pentasil, o metal de terra rara, silício derivado de sol de sílica (componente opcional), fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio (componente opcional), o mineral de argila (componente opcional), e similares pode ser preparado ajustando a quantidade de cada matéria prima.
[00158] O catalisador granulado B pode ser usado sozinho como um catalisador de craqueamento catalítico (particularmente um catalisador de craqueamento catalítico de fluido). Note que é possível produzir uma fração de gasolina tendo um índice de octanagem elevado em rendimento elevado enquanto suprimindo um aumento em rendimento de um destilado pesado, e produzir LPG tendo um teor de propileno elevado em rendimento elevado, utilizando o catalisador de craqueamento catalítico de acordo com uma modalidade da invenção que ainda inclui uma quantidade específica do catalisador granulado A em adição ao catalisador granulado B.
[00159] O teor do catalisador granulado A no catalisador de craqueamento catalítico de acordo com uma modalidade da invenção é 90 a 99,9% em massa, preferivelmente 90 a 99,5% em massa, e mais preferivelmente 90 a 99% em massa.
[00160] O teor do catalisador granulado B no catalisador de craqueamento catalítico de acordo com uma modalidade da invenção é 0,1 a 10% em massa, preferivelmente 0,5 a 10% em massa, e mais preferivelmente 1 a 10% em massa.
[00161] Quando o teor do catalisador granulado A no catalisador de craqueamento catalítico de acordo com uma modalidade da invenção é dentro da faixa acima, é possível produzir uma fração de gasolina tendo um índice de octanagem elevado enquanto suprimindo um aumento em rendimento de um destilado pesado.
[00162] Quando o teor do catalisador granulado B no catalisador de craqueamento catalítico de acordo com uma modalidade da invenção é 0,1% em massa ou mais, é possível efetivamente aumentar a produção de propileno quando efetuando o processo de craqueamento catalítico. Quando o teor do catalisador granulado B é 10% em massa ou menos, um aumento na produção de propileno correspondendo à quantidade do catalisador pode ser conseguido.
[00163] É preferível que o teor total do catalisador granulado A e o catalisador granulado B no catalisador de craqueamento catalítico de acordo com uma modalidade de a invenção ser 90,1 a 100% em massa, mais preferivelmente 90,5 a 100% em massa, ainda mais preferivelmente 91,0 a 100% em massa, e mais preferivelmente 100% em massa (isto é, é mais preferível que o catalisador de craqueamento catalítico inclui apenas o catalisador granulado A e o catalisador granulado B).
[00164] Quando o teor total do catalisador granulado A e o catalisador granulado B no catalisador de craqueamento catalítico de acordo com uma modalidade da invenção é dentro da faixa acima, é possível facilmente produzir uma fração de gasolina tendo um índice de octanagem elevado enquanto suprimindo um aumento em rendimento de um destilado pesado, e mais efetivamente aumenta a produção de propileno.
[00165] A razão em massa (massa (em uma base de AI2O33P2O5) de fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio incluídos em catalisador granulado A / massa de zeólito de tipo pentasil incluído em catalisador granulado B) da massa (em uma base de AI2O33P2O5) de fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio incluídos no catalisador granulado A para a massa do zeólito de tipo pentasil incluído no catalisador granulado B incluído no catalisador de craqueamento catalítico de acordo com uma modalidade da invenção é 0,015 a 3.000, preferivelmente 0,075 a 2.000, e mais preferivelmente 0,15 a 1.000.
[00166] Quando a razão em massa (massa (em uma base de AI2O3 3P2O5) de fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio incluídos em catalisador granulado A / massa de zeólito de tipo pentasil incluído em catalisador granulado B) da massa (em uma base de AI2O3 3P2O5) de fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio incluídos no catalisador granulado A para a massa do zeólito de tipo pentasil incluído no catalisador granulado B incluído no catalisador de craqueamento catalítico de acordo com uma modalidade da invenção é dentro da faixa acima, é possível produzir LPG tendo um teor de propileno elevado enquanto suprimindo um aumento em rendimento de um destilado pesado.
[00167] O catalisador de craqueamento catalítico de acordo com uma modalidade da invenção pode ser preparado misturando as quantidades desejadas do catalisador granulado A e o catalisador granulado B de modo que o teor do catalisador granulado A e o teor do catalisador granulado B estão dentro da faixa acima.
[00168] As modalidades da invenção podem, assim, fornecer um catalisador para craqueamento catalítico de um óleo de hidrocarboneto, que pode produzir uma fração de gasolina tendo um índice de octanagem elevado em rendimento elevado enquanto suprimindo um aumento em rendimento de um destilado pesado, e produzir LPG tendo um teor de propileno elevado em rendimento elevado. O catalisador de craqueamento catalítico de acordo com as modalidades da invenção pode apropriadamente ser usado como um catalisador de craqueamento catalítico de fluido.
[00169] Um método para craqueamento catalítico de um óleo de hidrocarboneto (doravante pode ser referido como “método de craqueamento catalítico”) de acordo com uma modalidade da invenção é descrito abaixo.
[00170] O método para craqueamento catalítico de um óleo de hidrocarboneto de acordo com uma modalidade da invenção inclui colocar o catalisador de craqueamento catalítico de acordo com uma modalidade da invenção em contato com um óleo de hidrocarboneto.
[00171] Exemplos do óleo de hidrocarboneto que é cataliticamente craqueado usando o método de craqueamento catalítico de acordo com uma modalidade da invenção incluem um óleo de hidrocarboneto (mistura de hidrocarboneto) que ferve em uma temperatura igual a ou maior que o ponto de ebulição de gasolina.
[00172] Exemplos do óleo de hidrocarboneto que ferve em uma temperatura igual a ou maior que o ponto de ebulição de gasolina inclui um óleo de ciclo leve, um resíduo de destilação atmosférico, um resíduo de destilação de vácuo, e similares que são obtidos por destilação atmosférica ou de vácuo de óleo cru. Note que um óleo de gás de formador de coque, um solvente de óleo desasfaltado, asfalto obtido por solvente de desasfaltamento, óleo de areia de alcatrão, óleo de xisto, um líquido derivado de carvão, óleo gás para líquidos (GTL), um óleo vegetal, um óleo lubrificante usado, um óleo alimentício de refugo, e similares podem também ser usados. É também possível usar um óleo hidratado obtido submetendo-se um óleo de hidrocarboneto a hidrotratamento conhecido (isto é, hidrodessulfurização em uma temperatura elevada sob pressão elevada na presença de um catalisador de hidrotratamento (por exemplo, Catalisador à base de Ni-Mo, Catalisador à base de Co-Mo, catalisador à base de Ni-Co-Mo, ou Catalisador à base de Ni-W)).
[00173] O óleo de hidrocarboneto pode normalmente ser cataliticamente craqueado em uma escala comercial continuamente circulando o catalisador de craqueamento catalítico de acordo com uma modalidade da invenção através de um craqueador catalítico que inclui um reator de craqueamento e um regenerador de catalisador que são instalados verticalmente.
[00174] Especificamente, um catalisador regenerado de temperatura elevado que é fornecido do regenerador de catalisador é mistura com (colocada em contato com) o óleo de hidrocarboneto dentro do reator de craqueamento para craquear o óleo de hidrocarboneto enquanto guiando o catalisador para cima de dentro de reator de craqueamento. O catalisador que foi desativado por coque depositado na superfície do catalisador como um resultado de cataliticamente craquear o óleo de hidrocarboneto é separado do produto de craqueamento, submetido a desprovimento, e fornecido ao regenerador de catalisador. O catalisador desativado que foi fornecido ao regenerador de catalisador é regenerado removendo coque depositado no catalisador através de queima em ar, e fornecido ao reator de craqueamento.
[00175] O produto de craqueamento dentro do reator de craqueamento que foi obtido por craqueamento catalítico é separado em uma ou mais frações tal como gás seco, LPG, uma fração de gasolina, LCO, e um destilado pesado. Desnecessário dizer, parte ou todo de LCO ou um destilado pesado separado do produto de craqueamento pode ser recirculado através do reator de craqueamento para efetuar outra reação de craqueamento.
[00176] O reator de craqueamento é preferivelmente operado de modo que a temperatura de reação é 400 a 600°C (mais preferivelmente 450 a 550°C), e a pressão de reação é normal pressão a 0,49 MPa (5 kg/cm2) (mais preferivelmente pressão normal a 0,29 MPa (3 kg/cm2). A razão em massa (catalisador de craqueamento catalítico/óleo de hidrocarboneto) do catalisador de craqueamento catalítico de acordo com uma modalidade da invenção ao óleo de hidrocarboneto é preferivelmente 2 a 20, e mais preferivelmente 4 a 15,
[00177] Quando a temperatura de reação dentro do reator de craqueamento é 400°C ou mais, a reação de craqueamento do óleo de hidrocarboneto procede, e o produto de craqueamento pode ser vantajosamente obtido. Quando a temperatura de reação dentro do reator de craqueamento é 600°C ou menos, a quantidade de gás leve (por exemplo, gás seco e LPG) produzido por craqueamento pode ser reduzido, e o rendimento da fração de gasolina alvo pode ser relativamente aumentada (isto é, é econômico).
[00178] Quando a pressão de reação dentro do reator de craqueamento é 0,49 MPa ou menos, a reação de craqueamento em que um aumento em número de moles ocorre é raramente prejudicado. Quando a razão em massa do catalisador de craqueamento catalítico de acordo com uma modalidade da invenção para o óleo de hidrocarboneto é 2 ou mais, a concentração de catalisador no reator de craqueamento pode ser apropriadamente mantida, e a reação de craqueamento do óleo de hidrocarboneto procede vantajosamente. Quando a razão em massa do catalisador de craqueamento catalítico de acordo com uma modalidade da invenção para o óleo de hidrocarboneto é 20 ou menos, a reação de craqueamento do óleo de hidrocarboneto efetivamente procede correspondendo a um aumento em concentração de catalisador.
[00179] As modalidades da invenção podem, assim, fornecer um método para craqueamento catalítico de um óleo de hidrocarboneto usando um catalisador para craqueamento catalítico de um óleo de hidrocarboneto, que pode produzir uma fração de gasolina tendo um índice de octanagem elevado com rendimento elevado, e produzir LPG tendo um teor de propileno elevado com rendimento elevado. O método para craqueamento catalítico de um óleo de hidrocarboneto de acordo com as modalidades da invenção pode apropriadamente ser implementado como um método de craqueamento catalítico de fluido de óleo de hidrocarboneto.
EXEMPLOS
[00180] A invenção é ainda descrita abaixo por meio de exemplos. Note- se que os exemplos seguintes são para propósitos de ilustração apenas, e que a invenção não é limitada aos exemplos seguintes.
Preparação de catalisador
[00181] Exemplos de preparação em que catalisadores Al a A13, catalisadores comparativos al a a5, e catalisadores Bl a B5 foram preparados, são descritos abaixo. Note-se que os catalisadores Al a A13 correspondem ao catalisador granulado A, os catalisadores comparativos al a a5 correspondem a um catalisador granulado comparativo, e os catalisadores BI aB5 correspondem ao catalisador granulado B.
[00182] Nos exemplos e exemplos comparativos, o catalisador granulado A (catalisadores Al a A13) é apropriadamente referido como “catalisador A”, o catalisador comparativo (catalisadores comparativos al a a5) é apropriadamente referido como “catalisador comparativo a”, e o catalisador granulado B (catalisadores Bl a B5) é apropriadamente referido como “catalisador B”.
[00183] Nos exemplos de preparação, um zeólito Y ultraestável tendo as propriedades mostradas em Tabela 1 foi usado como um zeólito tendo uma estrutura de gaiola de sodalita, um sol de sílica tendo uma concentração de SiCE de 29,0% em massa foi usado como um aglutinante, caulinita foi usada como um mineral de argila, e monofosfato de alumínio tendo uma concentração AI2O3 3P2O5 de 46,2% em massa foi usado como monofosfato de alumínio. TABELA 1
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[00184] 20 g (em uma base seca (base de SÍO2)) de sol de sílica foram diluídos com 25% ácido sulfúrico, e a diluição foi agitada para obter uma solução aquosa de sol de sílica. Separadamente, água destilada foi adicionada a 20 g (em uma base seca) do zeólito Y ultraestável tendo as propriedades mostradas em Tabela 1 para preparar uma pasta fluida. 59,9 g (em uma base seca) de caulinita e 0,1 g (em uma base seca (AI2O3 3P2O5)) de monofosfato de alumínio foram adicionados à solução aquosa de sol de sílica, e a mistura misturada. Após a adição da pasta fluida, a mistura foi agitada por 10 minutos para preparar uma pasta fluida aquosa.
[00185] A pasta fluida aquosa foi secada por pulverização em uma temperatura de entrada de 210°C e uma temperatura de saída de 140°C para obter microesferas (isto é, precursor de catalisador). As microesferas foram submetidas a um tratamento de troca iônica duas vezes usando 3 L de uma solução aquosa de sulfato de amónio de 5% em massa aquecida a 60°C, lavadas com 3 L de água destilada, e secada all 0°C durante noite dentro de um secador para obter 0 catalisador alvo Al, Preparação de catalisador A2
[00186] 20 g (em uma base seca (base de SÍO2)) de sol de sílica foram diluídos com 25% ácido sulfúrico, e a diluição foi agitada para obter uma solução aquosa de sol de sílica. Separadamente, água destilada foi adicionada a 30,0 g (em uma base seca) do zeólito Y ultraestável tendo as propriedades mostradas em Tabela 1 para preparar uma pasta fluida. 48,7 g (em uma base seca) de caulinita e 1,0 g (em uma base seca (AI2O3 3P2O5)) de monofosfato de alumínio foram adicionados à solução aquosa de sol de sílica, e a mistura misturada. Após a adição da pasta fluida, a mistura foi agitada por 10 minutos para preparar uma pasta fluida aquosa.
[00187] A pasta fluida aquosa foi secada por pulverização em uma temperatura de entrada de 210°C e uma temperatura de saída de 140°C para obter microesferas (isto é, precursor de catalisador). As microesferas foram submetidas a um tratamento de troca iônica duas vezes usando 3 L de uma solução aquosa de sulfato de arnônio de 5% em massa aquecida para 60°C, lavada com 3 L de água destilada, e secada all 0°C durante a noite dentro de um secador para obter um intermediário 1.
[00188] O intermediário 1 foi submetido a um tratamento de troca iônica para incluir 0,3 g (em uma base seca (base de óxido)) de lantânio (isto é, metal de terra rara) para obter o catalisador alvo A2. Preparação de catalisador A3
[00189] O catalisador alvo A3 foi obtido do mesmo modo como o catalisador A2, exceto que a quantidade do zeólito Y ultraestável tendo uma estrutura de gaiola de sodalita foi mudada para 40,0 g (em uma base seca), a quantidade de monofosfato de alumínio foi mudada para 5,0 g (em uma base seca), a quantidade de caulinita (mineral de argila) foi mudada para 30,0 g (em uma base seca), e o intermediário foi submetido ao tratamento de troca iônica para incluir 5,0 g (em uma base seca (base de óxido)) de lantânio. Preparação de catalisador A4
[00190] O catalisador alvo A4 foi obtido do mesmo modo como o catalisador Al, exceto que a quantidade do zeólito Y ultraestável tendo uma estrutura de gaiola de sodalita foi mudada para 40,0 g (em uma base seca), e a quantidade de caulinita (mineral de argila) foi mudada para 39,9 g (em uma base seca). Preparação de catalisador A5
[00191] O catalisador alvo A5 foi obtido do mesmo modo como o catalisador Al, exceto que a quantidade do zeólito Y ultraestável tendo uma estrutura de gaiola de sodalita foi mudada para 40,0 g (em uma base seca), a quantidade de monofosfato de alumínio foi mudada para 0,5 g (em uma base seca (AI2O3 3P2O5)), e a quantidade de caulinita (mineral de argila) foi mudada para 39,5 g (em uma base seca). Preparação de catalisador A6
[00192] O catalisador alvo A6 foi obtido do mesmo modo como 0 catalisador Al, exceto que a quantidade do zeólito Y ultraestável tendo uma estrutura de gaiola de sodalita foi mudada para 40,0 g (em uma base seca), a quantidade de monofosfato de alumínio foi mudada para 1,0 g (em uma base seca (AI2O3 3P2O5)), e a quantidade de caulinita (mineral de argila) foi mudada para 39,0 g (em uma base seca). Preparação de catalisador A7
[00193] O catalisador alvo A7 foi obtido do mesmo modo como 0 catalisador Al, exceto que a quantidade do zeólito Y ultraestável tendo uma estrutura de gaiola de sodalita foi mudada para 40,0 g (em uma base seca), a quantidade de monofosfato de alumínio foi mudada para 21,0 g (em uma base seca (AI2O3 3P2O5)), e a quantidade de caulinita (mineral de argila) foi mudada para 19,0 g (em uma base seca). Preparação de catalisador A8
[00194] O catalisador alvo A8 foi obtido do mesmo modo como 0 catalisador Al, exceto que a quantidade do zeólito Y ultraestável tendo uma estrutura de gaiola de sodalita foi mudada para 40,0 g (em uma base seca), a quantidade de monofosfato de alumínio foi mudada para 10,0 g (em uma base seca (AI2O3 3P2O5)), e a quantidade de caulinita (mineral de argila) foi mudada para 30,0 g (em uma base seca). Preparação de catalisador A9
[00195] O catalisador alvo A9 foi obtido do mesmo modo como 0 catalisador Al, exceto que a quantidade do zeólito Y ultraestável tendo uma estrutura de gaiola de sodalita foi mudada para 40,0 g (em uma base seca), a quantidade de monofosfato de alumínio foi mudada para 5,0 g (em uma base seca (AI2O3 3P2O5)), e a quantidade de caulinita (mineral de argila) foi mudada para 35,0 g (em uma base seca). Preparação de catalisador AIO
[00196] O catalisador alvo AIO foi obtido do mesmo modo como 0 catalisador A2, exceto que a quantidade do zeólito Y ultraestável tendo uma estrutura de gaiola de sodalita foi mudada para 40,0 g (em uma base seca), a quantidade de monofosfato de alumínio foi mudada para 0,1 g (em uma base seca (AI2O3 3P2O5)), e a quantidade de caulinita (mineral de argila) foi mudada para 39,6 g (em uma base seca). Preparação de catalisador All
[00197] O catalisador alvo All foi obtido do mesmo modo como 0 catalisador A2, exceto que a quantidade do zeólito Y ultraestável tendo uma estrutura de gaiola de sodalita foi mudada para 20,0 g (em uma base seca), a quantidade de monofosfato de alumínio foi mudada para 21,0 g (em uma base seca (AI2O3 3P2O5)), a quantidade de caulinita (mineral de argila) foi mudada para 29,0 g (em uma base seca), e 0 intermediário foi submetido ao tratamento de troca iônica para incluir 10,0 g (em uma base seca (base de óxido)) de lantânio. Preparação de catalisador A12
[00198] O catalisador alvo A12 foi obtido do mesmo modo como 0 catalisador A2, exceto que a quantidade do zeólito Y ultraestável tendo uma estrutura de gaiola de sodalita foi mudada para 20,0 g (em uma base seca), a quantidade de monofosfato de alumínio foi mudada para 10,0 g (em uma base seca (AI2O3 3P2O5)), a quantidade de caulinita (mineral de argila) foi mudada para 40,0 g (em uma base seca), e a intermediário foi submetido ao tratamento de troca iônica para incluir 10,0 g (em uma base seca (base de óxido)) de lantânio. Preparação de catalisador A13
[00199] O catalisador alvo A13 foi obtido do mesmo modo como o catalisador A2, exceto que a quantidade do zeólito Y ultraestável tendo uma estrutura de gaiola de sodalita foi mudada para 20,0 g (em uma base seca), a quantidade de monofosfato de alumínio foi mudada para 5,0 g (em uma base seca (AI2O3 3P2O5)), a quantidade de caulinita (mineral de argila) foi mudada para 50,0 g (em uma base seca), e 0 intermediário foi submetido ao tratamento de troca iônica para incluir 5,0 g (em uma base seca (base de óxido)) de lantânio. Preparação de catalisador comparativo al
[00200] O catalisador alvo comparativo al foi obtido do mesmo modo como 0 catalisador A2, exceto que a quantidade de monofosfato de alumínio foi mudada para 25,0 g (em uma base seca (AI2O33P2O5)), e a quantidade de caulinita (mineral de argila) foi mudada para 24,7 g (em uma base seca). Preparação de catalisador comparativo a2
[00201] O catalisador alvo comparativo a2 foi obtido do mesmo modo como 0 catalisador A2, exceto que a quantidade de caulinita (mineral de argila) foi mudada para 37,0 g (em uma base seca), e 0 intermediário foi submetido ao tratamento de troca iônica para incluir 12,0 g (em uma base seca (base de óxido)) de lantânio. Preparação de catalisador comparativo a3
[00202] O catalisador alvo comparativo a3 foi obtido do mesmo modo como 0 catalisador A2, exceto que a quantidade de monofosfato de alumínio foi mudada para 25,0 g (em uma base seca (AI2O3 3P2O5)), a quantidade do mineral de argila foi mudada para 13,0 g (em uma base seca), e 0 intermediário foi submetido ao tratamento de troca iônica para incluir 12,0 g (em uma base seca (base de óxido)) de lantânio. Preparação de catalisador comparativo a4
[00203] O catalisador alvo comparativo a4 foi obtido do mesmo modo como o catalisador A2, exceto que a quantidade do zeólito Y ultraestável tendo uma estrutura de gaiola de sodalita foi mudada para 20,0 g (em uma base seca), a quantidade de monofosfato de alumínio foi mudada para 25,0 g (em uma base seca (AI2O3 3P2O5)), a quantidade de caulinita (mineral de argila) foi mudada para 25,0 g (em uma base seca), e 0 intermediário foi submetido ao tratamento de troca iônica para incluir 10,0 g (em uma base seca (base de óxido)) de lantânio. Preparação de catalisador comparativo a5
[00204] O catalisador alvo comparativo a5 foi obtido do mesmo modo como 0 catalisador Al, exceto que monofosfato de alumínio não foi adicionado, a quantidade do zeólito Y ultraestável tendo uma estrutura de gaiola de sodalita foi mudada para 40,0 g (em uma base seca), e a quantidade de caulinita (mineral de argila) foi mudada para 40,0 g (em uma base seca). Preparação de catalisador Bl
[00205] 20,0 g (em uma base seca (base de SÍO2)) de sol de sílica foram diluídos com 25% ácido sulfúrico, e a diluição foi agitada para obter uma solução aquosa de sol de sílica. Separadamente, água destilada foi adicionada a 50,0 g (em uma base seca) de um zeólito de tipo pentasil tendo uma razão de sílica/alumina (razão molar) de 7,0 para preparar uma pasta fluida.
[00206] 30,0 g (em uma base seca) de caulinita (mineral de argila) foram adicionados à solução aquosa de sol de sílica, e a mistura foi misturada. Após a adição da pasta fluida, a mistura foi agitada por 10 minutos para preparar uma pasta fluida aquosa.
[00207] A pasta fluida aquosa foi secada por pulverização em uma temperatura de entrada de 210°C e uma temperatura de saída de 140°C para obter microesferas (isto é, precursor de catalisador). As microesferas foram submetidas a um tratamento de troca iônica duas vezes usando 3 L de uma solução aquosa de sulfato de arnônio de 5% em massa aquecida a 60°C, lavada com 3 L de água destilada, e secada all 0°C durante noite dentro de um secador para obter o catalisador alvo Bl. Preparação de catalisador B2
[00208] O catalisador alvo B2 foi obtido do mesmo modo como o catalisador Bl, exceto que a quantidade do sol de sílica foi mudada para 65,0 g (em uma base seca (base de SiCh)), e a quantidade do zeólito de tipo pentasil foi mudada para 5,0 g (em uma base seca). Preparação de catalisador B3
[00209] O catalisador alvo B3 foi obtido do mesmo modo como o catalisador Bl, exceto que a quantidade do sol de sílica foi mudada para 45,0 g (em uma base seca (base de SiCE)), e a quantidade do zeólito de tipo pentasil foi mudada para 25,0 g (em uma base seca). Preparação de catalisador B4
[00210] O catalisador alvo B4 foi obtido do mesmo modo como o catalisador B1, exceto que a quantidade do zeólito de tipo pentasil foi mudada para 60,0 g (em uma base seca), e a quantidade de caulinita (mineral de argila) foi mudada para 20,0 g (em uma base seca). Preparação de catalisador B5
[00211] O catalisador alvo B5 foi obtido do mesmo modo como o catalisador Bl, exceto que a quantidade do zeólito de tipo pentasil foi mudada para 7,0 g (em uma base seca), e a quantidade de caulinita (mineral de argila) foi mudada para 73,0 g (em uma base seca).
[00212] Tabelas 2 e 3 mostram a composição dos catalisadores Al a A13, os catalisadores comparativos αl a a5, e os catalisadores Bl aB5,
[00213] Em Tabelas 2 e 3, o item “zeólito tendo uma estrutura de gaiola de sodalita” indica o teor (em uma base seca) do zeólito Y ultraestável, o item “aglutinante” indica o teor (em uma base seca (base de SÍO2)) de silício derivado de sol de sílica, 0 item “monofosfato de alumínio” indica 0 teor (em uma base seca (AI2O3 3P2O5)) de monofosfato de alumínio, 0 item “metal de terra rara” indica 0 teor (em uma base seca (base de óxido)) do metal de terra rara, 0 item “mineral de argila” indica o teor (em uma base seca) do mineral de argila, e o item “zeólito de tipo pentasil” indica o teor (em uma base seca) do zeólito de tipo pentasil.
[00214] Em tabelas 2 e 3, o item “(monofosfato de alumínio + metal de terra rara)/zeólito tendo estrutura de gaiola de sodalita” indica a razão em massa do teor total de monofosfato de alumínio e o metal de terra rara para o teor do zeólito (zeólito Y ultraestável) tendo uma estrutura de gaiola de sodalita (calculada usando o método acima).
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Exemplos 1 a 17 e Exemplos comparativos 1 a 14
[00215] Os catalisadores Al a A13, os catalisadores comparativos al a a5, e os catalisadores Bl a B5 foram misturados na combinação e a razão em Tabelas 4 a 7 para preparar catalisadores para craqueamento catalítico de um óleo de hidrocarboneto (catalisador de craqueamento catalíticos) de Exemplos 1 a 17 e Exemplos comparativos 1 a 14.
[00216] Em Tabelas 4 a 7, o item “monofosfato de alumínio em catalisador A/zeólito de tipo pentasil em catalisador B” indica a razão em massa do teor (em uma base seca (AI2O33P2O5)) de fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio incluídos no catalisador A para O teor (em uma base seca) do zeólito de tipo pentasil incluído no catalisador B (calculada usando 0 método acima), 0 item “monofosfato de alumínio em catalisador comparativo a/zeólito de tipo pentasil em catalisador B” indica a razão em massa do teor (em uma base seca (AI2O33P2O5)) de fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio incluídos no catalisador comparativo α para teor (em uma base seca) do zeólito de tipo pentasil incluído no catalisador B (calculada usando 0 método acima), e 0 item “Monofosfato de alumínio em catalisador A ou catalisador comparativo a/zeólito de tipo pentasil em catalisador B” indica a razão em massa do teor (em uma base seca (AI2O3 3P2O5)) de fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio incluídos no catalisador A ou 0 catalisador comparativo α ao teor (em uma base seca) do zeólito de tipo pentasil incluído no catalisador B (calculada usando 0 método acima).
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Craqueamento catalítico de fluido
[00217] Uma carga de alimentação idêntica foi cataliticamente craqueada sob condições idênticas usando os catalisadores de craqueamento catalítico preparados em Exemplos 1 a 17 e Exemplos comparativos 1 a 14 utilizando uma planta em escala de bancada (isto é, um craqueador catalítico de leito fluidizado incluindo um reator e um regenerador de catalisador).
[00218] A fim de simular o estado de uso real (equilíbrio), cada dos catalisadores de craqueamento catalítico preparados em Exemplos 1 a 17 e Exemplos comparativos 1 a 14 foi secado a 500°C por 5 horas, permitido absorver um solução de ciclohexano incluindo naftenato de níquel e naftenato de vanádio para ter um teor de níquel de 1.000 ppm de massa e um teor de vanádio de 2.000 ppm de massa, secado, calcinado a 500°C por 5 horas, e permitido estacionar a 785°C por 6 horas em uma atmosfera de 100% de vapor de água.
[00219] Um óleo de hidrocarboneto tendo as propriedades mostradas em Tabela 8 que foi obtido misturando 50 % em volume de um óleo de gás de vácuo dessulfurizado (VGO) e 50 % em volume de um resíduo de dessulfurização (DDSP) foi cataliticamente craqueado usando cada catalisador de craqueamento catalítico sob as condições de reação mostradas em Tabela 9 enquanto mudando a razão de catalisador/alimento (razão em massa) a 6, 8, 10, e 12. TABELA 8
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TABELA 9
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[00220] As quantidades de uma fração de gasolina (ponto de ebulição: 25 a 190°C), um destilado médio (LCO (ponto de ebulição: 190 a 350°C)), e um destilado pesado (ponto de ebulição: 350°C ou mais) que foram produzidas sob as condições de craqueamento acima foram determinadas por um método de destilação de cromatografia por gás usando um analisador (“AC Sumdis Analyzer” produzido por Agilent Technologies). As quantidades de LPG (isto é, hidrocarbonetos tendo 3 ou 4 átomos de carbono) e propileno incluído em LPG que foram produzidos sob as condições de craqueamento acima foram determinadas usando um cromatógrafo de gás (“GC-4000” produzido por GL Sciences Inc.) para calcular o teor de propileno em LPG. A quantidade de coque produzida sob as condições de craqueamento acima foi calculada determinando as quantidades de monóxido de carbono e dióxido de carbono produzido durante regeneração de catalisador usando um cromatógrafo de gás (“GC-3200” produzido por GL Sciences Inc.), e calculando a quantidade de carbono que foi queimada durante regeneração de catalisador. O índice de octanagem (GC-RON baseado em cromatografia de gás) da fração de gasolina foi calculado usando um analisador (“PONA analyzer” produzido por Hewlett-Packard Company).
[00221] A quantidade de cada produto e o índice de octanagem (RON) da fração de gasolina foram determinados correspondendo a cada das quatro razões de catalisador/carga de alimentação.
[00222] Uma fórmula de correlação da razão de catalisador/carga de alimentação e a razão (% em massa) de cada produto, e a fórmula de correlação da razão de catalisador/carga de alimentação e o índice de octanagem (RON) da fração de gasolina foram determinados usando o método dos mínimos quadrados baseado nos dados resultantes.
[00223] A razão de catalisador/carga de alimentação Ri quando a razão de coque foi 5% em massa foi determinada usando a fórmula de correlação do razão de catalisador/carga de alimentação e a razão (% em massa) de coque, a razão de cada produto quando a razão de catalisador/carga de alimentação foi Ri foi calculada como o rendimento (% em massa) de cada produto usando a fórmula de correlação do razão de catalisador/carga de alimentação e a razão (% em massa) de cada produto diferente de coque, e o índice de octanagem (RON) da fração de gasolina quando a razão de catalisador/carga de alimentação foi Ri foi calculada usando a fórmula de correlação do razão de catalisador/carga de alimentação e o índice de octanagem (RON) da fração de gasolina.
[00224] Tabelas 10 a 13 mostram o rendimento (% em massa) de LPG, o rendimento (% em massa) da fração de gasolina, o rendimento (% em massa) do destilado pesado, o teor (% em massa) de propileno em LPG, e o índice de octanagem (RON) da fração de gasolina obtida em Exemplos 1 a 17 e Exemplos comparativos 1 a 14 (quando a razão de coque foi 5% em massa)
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[00225] Em Exemplos 1 a 17, uma fração de gasolina tendo um índice de octanagem elevado (RON) poderia ser produzida em rendimento elevado enquanto suprimindo um aumento em rendimento de um destilado pesado, e LPG tendo um teor de propileno elevado poderia ser produzido em rendimento elevado (ver Tabelas 10 e 11).
[00226] Como mostrado em Tabelas 10 e 11, uma fração de gasolina tendo um índice de octanagem elevado (RON) poderia ser obtida quando a razão em massa ((soma de teor (em uma base de AI2O3 3P2O5) de fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio e teor (em uma base de óxido) de metal de terra rara) / teor de zeólito tendo estrutura de gaiola de sodalita) da soma do teor (em uma base de AI2O3GP2O5) de fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio e 0 teor (em uma base de óxido) do metal de terra rara para 0 teor do zeólito tendo uma estrutura de gaiola de sodalita foi 0,003 a 1,55 (Exemplos 1 a 17).
[00227] Como mostrado em Tabelas 10 e 12, a seletividade para propileno (isto é, 0 teor de propileno em LPG) foi elevada, e uma fração de gasolina tendo um índice de octanagem elevado (RON) poderia ser obtida em Exemplo 2 em que 0 catalisador A2 (catalisador granulado A) incluindo quantidades específicas de monofosfato de alumínio e 0 metal de terra rara foi usada, como comparado com Exemplos comparativos 1 a 3 em que os catalisadores comparativos al a a3, em que 0 teor de monofosfato de alumínio ou 0 metal de terra rara foi fora da faixa acima, foram respectivamente usados.
[00228] E considerado a partir dos resultados de comparação que uma reação de transferência de hidrogênio que diminui 0 índice de octanagem foi suprimida uma vez que 0 catalisador granulado A incluiu quantidades específicas de monofosfato de alumínio e do metal de terra rara, e uma maior quantidade de fração de olefina que restou, por meio disso 0 rendimento de propileno, e 0 índice de octanagem da fração de gasolina aumentou.
[00229] Como é evidente a partir da comparação entre Exemplo 4 e Exemplo comparativo 4, e a comparação entre Exemplo 5 e Exemplo comparativo 5, uma vez que os catalisadores de craqueamento catalítico preparados em Exemplos 4 e 5 incluíram o catalisador A2 incluindo quantidades específicas de monofosfato de alumínio e o metal de terra rara, a seletividade para propileno (isto é, o teor de propileno em LPG) foi elevado, e uma fração de gasolina tendo um índice de octanagem elevado poderia ser obtido mesmo quando o teor do zeólito de tipo pentasil foi mudado dentro de uma faixa específica (ver Tabelas 10 e 12).
[00230] Como mostrado em Tabelas 10, 12, e 13, LPG com elevada seletividade para propileno (isto é, o teor de propileno em LPG) poderia ser obtido, o rendimento do destilado pesado foi baixo, e uma fração de gasolina tendo um índice de octanagem elevado poderia ser obtido em Exemplos 6 e 7 em que o catalisador A2 incluindo quantidades específicas de monofosfato de alumínio e o metal de terra rara foi usado, como comparado com Exemplos comparativos 6 e 7 em que o catalisador comparativo a3, em que o teor de monofosfato de alumínio e o metal de terra rara foi fora da faixa acima, foi usada.
[00231] É considerado a partir dos resultados de comparação que o zeólito tendo uma estrutura de gaiola de sodalita incluído no catalisador A como o componente ativo principal foi estabilizado, e o rendimento do destilado pesado diminuiu uma vez que o catalisador granulado A incluiu monofosfato de alumínio e o metal de terra rara dentro das faixas específicas. E também considerado que o índice de octanagem da fração de gasolina aumentou uma vez que a reação de transferência de hidrogênio que diminui o índice de octanagem foi suprimida.
[00232] Em Exemplos comparativos 8 e 9, o rendimento do destilado pesado poderia não ser reduzido (Exemplos comparativos 8 e 9), e/ou a seletividade para propileno (isto é, o teor de propileno em LPG) foi baixo (Exemplo comparativo 8), uma vez que a razão em massa (massa (em uma base de AI2O3 3P2O5) de fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio incluídos em catalisador granulado A / massa de zeólito de tipo pentasil incluído em catalisador granulado B) da massa (em uma base de AI2O3 3P2O5) de fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio incluídos no catalisador granulado A para a massa do zeólito de tipo pentasil incluído no catalisador granulado B foi fora da faixa de 0,015 a 3.000 (ver Tabela 13).
[00233] Em Exemplos comparativos 10 e 11, 0 rendimento do destilado pesado poderia não ser reduzido (Exemplos comparativos 10 e 11), e/ou a seletividade para propileno (isto é, 0 teor de propileno em LPG) diminuída devido à reação de transferência de hidrogênio (Exemplo comparativo 10), uma vez que a razão em massa ((soma de teor (em uma base de AI2O3 3P2O5) de fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio e teor (em uma base de óxido) de metal de terra rara) / teor de zeólito tendo estrutura de gaiola de sodalita) da soma do teor (em uma base de AI2O3 3P2O5) de fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio e 0 teor (em uma base de óxido) do metal de terra rara para 0 teor do zeólito tendo uma estrutura de gaiola de sodalita estava fora da faixa de 0,003 a 1,55 (ver Tabela 13).
[00234] Em Exemplo comparativo 12, 0 rendimento do destilado pesado foi baixo, mas a seletividade para propileno (isto é, 0 teor de propileno em LPG) foi baixa, 0 rendimento de LPG foi baixo, e a fração de gasolina teve um baixo índice de octanagem, uma vez que a razão em massa (massa (em uma base de AI2O3 3P2O5) de fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio incluídos em catalisador granulado A / massa de zeólito de tipo pentasil incluído em catalisador granulado B) da massa (em uma base de AI2O3 3P2O5) de fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio incluídos no catalisador granulado A para a massa do zeólito de tipo pentasil incluído no catalisador granulado B foi fora da faixa de 0,015 a 3.000, embora 0 catalisador All e 0 catalisador B2 incluindo cada componente em uma razão específica foram usados (ver Tabela 13).
[00235] Uma vez que os catalisadores de craqueamento catalítico preparados em Exemplos comparativos 13 e 14 não incluíram o catalisador granulado B, a seletividade para propileno (isto é, o teor de propileno em LPG) foi baixa, o rendimento de LPG foi baixo, e a fração de gasolina tinha um baixo índice de octanagem, embora o rendimento do destilado pesado foi baixo (ver Tabela 13).
APLICABILIDADE INDUSTRIAL
[00236] As modalidades da invenção podem assim fornecer um catalisador para craqueamento catalítico de um óleo de hidrocarboneto, que pode produzir uma fração de gasolina tendo um índice de octanagem elevado em rendimento elevado enquanto suprimindo um aumento em rendimento de um destilado pesado, e produzir LPG tendo um teor de propileno elevado em rendimento elevado, e um método para o craqueamento catalítico de um óleo de hidrocarboneto usando o catalisador.

Claims (3)

1. Catalisador para craqueamento catalítico de um óleo de hidrocarboneto, o catalisador caracterizado pelo fato de compreender: um catalisador granulado A que compreende 20 a 50% em massa de um zeólito tendo uma estrutura de gaiola de sodalita, 10 a 30% em massa (em uma base de SiCh) de silício derivado de um sol de sílica, 0,1 a 21% em massa (em uma base de AI2O33P2O5) de fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio, 5 a 65% em massa de um mineral de argila, e 0 a 10% em massa (em uma base de óxido) de um metal de terra rara; e um catalisador granulado B que compreende 1 a 70% em massa de um zeólito de tipo pentasil, 0 teor do catalisador granulado A e 0 teor do catalisador granulado B no catalisador sendo 90 a 99,9% em massa e 0,1 a 10% em massa, respectivamente, e a razão em massa (massa (em uma base de AI2O3 3P2O5) de fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio incluídos em catalisador granulado A / massa de zeólito de tipo pentasil incluído em catalisador granulado B) da massa (em uma base de AI2O3 3P2O5) de fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio incluídos no catalisador granulado A para a massa do zeólito de tipo pentasil incluído no catalisador granulado B sendo 0,015 a 3.000.
2. Catalisador de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que catalisador granulado A compreende 0 zeólito tendo uma estrutura de gaiola de sodalita, fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio, e 0 metal de terra rara de modo que a razão em massa ((soma de teor (em uma base de AI2O3 3P2O5) de fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio e teor (em uma base de óxido) de metal de terra rara) / teor de zeólito tendo estrutura de gaiola de sodalita) da soma do teor (em uma base de AI2O3 3P2O5) de fósforo e alumínio derivados de monofosfato de alumínio e 0 teor (em uma base de óxido) do metal de terra rara para o teor do zeólito tendo uma estrutura de gaiola de sodalita é 0,003 a 1,55.
3. Método para craqueamento catalítico de um óleo de hidrocarboneto, caracterizado pelo fato de compreender colocar o catalisador como definido na reivindicação 1 ou 2 em contato com um óleo de hidrocarboneto.
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