BR112014016220B1 - composição e artigo - Google Patents

Abstract

COMPOSIÇÃO E ARTIGO. A invenção fornece uma composição compreendendo uma primeira composição compreendendo o seguinte: A) um primeiro interpolimero de etileno/a-olefina que tem um peso molecular médio de peso (Mw) maior do que 90.000 g/mole e um MWD inferior a, ou igual a 3, cada conforme determinado por GPC convencional; B) um segundo interpolimero de etileno/a-olefina; e caracterizada pelo fato de que a primeira composição tem um peso molecular médio de número (Mn) menor do que 10.000 g/mole, conforme determinado por GPC convencional; e caracterizada pelo fato de que a a- olefina do primeiro interpolimero é a mesma que a a-olefina do segundo interpolimero.

Description

Histórico da invenção

[001] Os polimeros com base em etileno de alto peso molecular são conhecidos por possuir inúmeras propriedades favorecidas de desempenho, tais como, por exemplo, resistência de tensão aumentada, capacidade aumentada a ser preenchida com uma variedade de aditivos e conjunto melhorado de compressão. Em um processo de polimerização de solução, o polimero é dissolvido tipicamente em um solvente não reativo, produzindo uma corrente de polimero que é transferida por todo o processo via múltiplas bombas. Em tal processo, a viscosidade resultante da corrente de polimero torna-se alta de modo proibitivo para transferir o polimero de alto peso molecular através do processo. A transferência da corrente de polimero torna-se ainda mais um desafio assim que o volume do solvente é removido no processo de desvolatilização.

[002] Existe uma necessidade para novos processos de polimerização eficientes de energia para a formação de polimeros com base em etileno de alto peso molecular. Existe uma necessidade adicional para tais polimeros de alto peso molecular.

[003] A Publicação Norte-Americana 2009/0076216 revela um processo para uma mescla alinhada de fase de fluido dos polimeros plastificados. O processo inclui fornecer dois ou mais trens de reator configurados em paralelo, e um separador para mescla de produto e separação de alimentação de produto. Um ou mais dos trens de reator produzem um ou mais polimeros, e um ou mais dos trens de reator produzem um ou mais plastificantes. Os plastificantes adequados incluem oligômeros de polialfaolefina, polibutenos, polimeros de temperatura de transição de vidro baixa e suas combinações.

[004] A Patente Norte-Americana 7759415 revela um método para fabricar um artigo compreendendo as etapas de combinar um polimero semi-amorfo, tendo um calor de fusão inferior a 70 j/g, com um plastificante, e opcionalmente um ou mais aditivos, para produzir um concentrado de polimero; combinar o concentrado de polimero com um ou mais materiais finais, para produzir um precursor de artigo; e formar o artigo pelo menos parcialmente a partir do precursor de artigo. O concentrado de polimero é revelado como não tendo nenhuma separação de fase visível, conforme demonstrado pelo concentrado de polímero não tendo nenhuma perda visualmente detectável do plastificante, após uma porção do concentrado de polímero ser envelhecida em uma superfície absorvente por 24 horas em 25°C.

[005] A Patente Norte-Americana 5552489 revela adesivos tendo peso molecular médio de números de 5.000 ou menos, e temperaturas de transição de vidro acima de 0°C. Os adesivos são produzidos ao combinar um catalisador de local único com uma alfa-olefina e um monômero cíclico, sob as condições projetadas para produzir baixo peso molecular.

[006] A Patente Norte-Americana 6271311 revela os formatos extrusados, perfis e partes, de modo geral, com base em polímeros elastoméricos de alfa-olefina de etileno que são fabricados utilizando uma abordagem adaptada para a polimerização. O polímero elastomérico de alfa-olefina de etileno tem uma distribuição de peso molecular mais ampla do que geralmente disponível a partir dos polímeros elastoméricos catalisados de metaloceno.

[007] A Patente Europeia EP 1472295B1 revela os polímeros sintéticos, geralmente com equilibrio melhorado de processabilidade, resiliência e durabilidade. Esses polimeros são geralmente do tipo de terpolimero de dieno de alfa- olefina de etileno.

[008] Os polimeros adicionais e processo de polimerização são revelados a seguir: Patentes Norte-Americanas 3884993, 6120887, 6114457, 6147180, 6319998, 5359015, 7531601; Publicação Norte-Americana 2008/0125547; e Publicação Internacional N°s WO 97/29138 e WO 11/008837.

[009] Permanece uma necessidade para composições de polimero com base em etileno de alto peso molecular com viscosidades inferiores e, dessa forma, processabilidades melhoradas. Também existe uma necessidade para polimerizações eficientes de energia para a formação de tais polímeros com base em etileno de alto peso molecular. Essas necessidades e outras foram atendidas pela seguinte invenção.

Sumário da invenção

[0010] A invenção fornece uma composição compreendendo uma primeira composição compreendendo o seguinte: A) um primeiro interpolímero de etileno/a-olefina que tem um peso molecular médio de peso (Mw) maior do que 90.000 g/mole e um MWD menor do que, ou igual a 3, cada conforme determinado por GPC convencional; B) um segundo interpolímero de etileno/a-olefina; e caracterizada pelo fato de que a primeira composição tem um peso molecular médio de número (Mn) menor do que 10.000 g/mole, conforme determinado por GPC convencional; e caracterizada pelo fato de que a a-olefina do primeiro interpolímero é a mesma que a-olefina do segundo interpolímero.

Breve descrição dos desenhos

[0011] A Figura 1 ilustra um fluxograma para um processo inventivo de polimerização;

[0012] A Figura 2 ilustra os perfis de GPC para as polimerizações Execução 1 e Execução 3;

[0013] A Figura 3 ilustra os perfis de GPC para polimerização Execução 4 e polimerização Execução 12;

[0014] A Figura 4 ilustra o perfil de GPC para polimerização Execução 14; e

[0015] A Figura 5 ilustra os perfis de GPC para polimerização Execuções 18-19.

Descrição detalhada da invenção

[0016] Conforme acima discutido, a invenção fornece uma composição compreendendo uma primeira composição compreendendo o seguinte: A) um primeiro interpolimero de etileno/a-olefina que tem um peso molecular médio de peso (Mw) maior do que 90.000 g/mole e uma distribuição de peso molecular (MWD) menor do que, ou igual a 3, cada conforme determinado por GPC convencional; B) um segundo interpolimero de etileno/a-olefina; e caracterizada pelo fato de que a primeira composição tem um peso molecular médio de número (Mn) menor do que 10.000 g/mole, conforme determinado por GPC convencional; e caracterizada pelo fato de que a a-olefina do primeiro interpolimero é a mesma que a a-olefina do segundo interpolimero.

[0017] A composição inventiva pode compreender uma combinação de duas ou mais realizações conforme aqui descrito.

[0018] Em uma realização preferida, o segundo interpolimero de etileno/α-olef ina tem um Mw menor comparado ao Mw do primeiro interpolimero, conforme determinado por GPC convencional.

[0019] Em uma realização, a primeira composição tem um Mn menor do que, ou igual a, 7.000 g/mole, ou menor do que, ou igual a, 6.000 g/mole, ou menor do que, ou igual a, 5.000 g/mole, conforme determinado por GPC convencional.

[0020] Em uma realização, a primeira composição tem um Mn menor do que, ou igual a, 4.000 g/mole, ou menor do que, ou igual a, 3.000 g/mole, ou menor do que, ou igual a, 2.500 g/mole, conforme determinado por GPC convencional.

[0021] Em uma realização, a primeira composição tem um Mn maior do que, ou igual a, 500 g/mole, ou maior do que, ou igual a, 600 g/mole, ou maior do que, ou igual a, 800 g/mole, conforme determinado por GPC convencional.

[0022] Em uma realização, o primeiro interpolimero de etileno/a-olefina é um polieno de etileno/a-olefina/não conjugado. Em outra realização, o primeiro interpolímero de etileno/a-olefina é um copolímero de etileno/a-olefina.

[0023] Em uma realização, o segundo interpolímero de etileno/a-olefina é um polieno de etileno/a-olefina/não conjugado. Em outra realização, o segundo interpolímero de etileno/a-olefina é um copolímero de etileno/a-olefina.

[0024] Em uma realização, o primeiro interpolímero de etileno/a-olefina tem um MWD menor do que, ou igual a, 2,9, ou menor do que, ou igual a, 2,8, ou menor do que, ou igual a, 2,7, conforme determinado por GPC convencional. Em uma realização adicional, o primeiro interpolímero de etileno/a- olefina é um polieno de etileno/a-olefina/não conjugado, e ainda um EPDM. Em outra realização, o primeiro interpolímero de etileno/α-olefina é um copolimero de etileno/α-olefina. As α-olefinas adequadas incluem α-olefinas C3-C10.

[0025] Em uma realização, o segundo interpolimero de etileno/α-olef ina que tern um peso molecular médio de peso menos do que 10.000 g/mole e um MWD menor do que, ou igual a, 3,0, ou menor do que, ou igual a, 2,7, cada conforme determinado a partir de GPC convencional. Em uma realização adicional, o segundo interpolimero de etileno/a-olefina é um polieno de etileno/a-olefina/não conjugado, e ainda um EPDM. Em outra realização, o segundo interpolimero de etileno/a- olefina é um copolimero de etileno/α-olefina. As α-olefinas adequadas incluem α-olefinas C3-C10.

[0026] Em uma realização, o segundo interpolimero de etileno/a-olefina que tem um peso molecular médio de peso menos do que 5.000 g/mole e um MWD menor do que, ou igual a, 3,0, ou menor do que, ou igual a, 2,7, cada conforme determinado a partir de GPC convencional. Em uma realização adicional, o segundo interpolimero de etileno/a-olefina é um polieno de etileno/a-olefina/não conjugado, e ainda um EPDM. Em outra realização, o segundo interpolimero de etileno/a- olefina é um copolimero de etileno/α-olefina. As α-olefinas adequadas incluem α-olefinas C3-C10.

[0027] Em uma realização, o segundo interpolimero de etileno/a-olefina que tem um peso molecular médio de peso menos do que 3.500 g/mole e um MWD menor do que, ou igual a, 3,0, ou menor do que, ou igual a, 2,7, cada conforme determinado a partir de GPC convencional. Em uma realização adicional, o segundo interpolimero de etileno/a-olefina é um polieno de etileno/a-olefina/não conjugado, e ainda um EPDM. Em outra realização, o segundo interpolimero de etileno/a- olefina é um copolímero de etileno/a-olefina. As a-olefinas adequadas incluem α-olefinas C3-C10.

[0028] Em uma realização, o primeiro interpolimero de etileno/a-olefina e o segundo interpolimero de etileno/a- olefina são ambos os interpolimeros de etileno/a- olef ina/dieno . Em uma realização adicional, a a-olefina é um C3-C10 a-olefina.

[0029] Em uma realização, o primeiro interpolimero é um EPDM(l), e o segundo interpolimero é um EPDM(2). Em uma realização adicional, o dieno em EPDM(l) é 5-etilideno-2- norbomeno (ENB), e o dieno em EPDM(2) é 5-etilideno-2- norbomeno (ENB).

[0030] Em uma realização, o primeiro interpolimero de etileno/a-olefina e o segundo interpolimero de etileno/a- olefina são ambos os copolimeros de etileno/a-olefina.

[0031] Em uma realização, os componentes A e B compreendem mais do que, ou igual a, 80 por cento de peso da primeira composição, com base no peso da primeira composição.

[0032] Em uma realização, os componentes A e B compreendem mais do que, ou igual a, 90 por cento de peso da primeira composição, com base no peso da primeira composição.

[0033] Em uma realização, os componentes A e B compreendem mais do que, ou igual a, 95 por cento de peso da primeira composição, com base no peso da primeira composição.

[0034] Em uma realização, a primeira composição tem um MWD maior do que, ou igual a, 15, ainda maior do que, ou igual a 20, conforme determinado por GPC convencional.

[0035] Em uma realização, a primeira composição tem um MWD maior do que, ou igual a, 30, ainda maior do que, ou igual a, 40, conforme determinado por GPC convencional.

[0036] Em uma realização, a primeira composição tem um MWD maior do que, ou igual a, 50, ainda maior do que, ou igual a, 60, conforme determinado por GPC convencional.

[0037] Em uma realização, a primeira composição tem um MWD maior do que, ou igual a, 70, ainda maior do que, ou igual a, 80, conforme determinado por GPC convencional.

[0038] Em uma realização, a primeira composição tem um MWD menor do que, ou igual a, 200, ainda menor do que, ou igual a, 150, conforme determinado por GPC convencional.

[0039] Em uma realização, a primeira composição tem uma densidade a partir de 0, 855 até 0,910 g/cm3, ou a partir de 0,860 até 0,900 g/cm3 ou a partir de 0,870 até 0,890 g/cm3.

[0040] Em uma realização, a densidade do primeiro interpolimero de etileno/a-olefina é a partir de 0,850 até 0,930 g/cm3, e a densidade do segundo interpolimero de etileno/a-olefina é a partir de 0,850 até 0,930 g/cm3. Em uma realização adicional, tanto o primeiro quanto o segundo interpolimeros de etileno/a-olefina são terpolimeros de polieno de etileno/a-olefina/não conjugado, e EPDMs adicionais. Em outra realização, tanto o primeiro quanto o segundo interpolimeros de etileno/a-olefina são copolimeros de etileno/α-olefina. As a-olefinas adequadas incluem a- olefinas C3-C10.

[0041] Em uma realização, a densidade do primeiro interpolimero de etileno/a-olefina é a partir de 0,850 até 0,910 g/cm3, e a densidade do segundo interpolimero de etileno/a-olefina é a partir de 0,850 até 0,910 g/cm3. Em uma realização adicional, tanto o primeiro quanto o segundo interpolimeros de etileno/a-olefina são terpolimeros de polieno de etileno/a-olefina/não conjugado, e EPDMs adicionais. Em outra realização, tanto o primeiro quanto o segundo interpolimeros de etileno/a-olefina são copolimeros de etileno/α-olefina. As α-olefinas adequadas incluem a- olefinas C3-C10.

[0042] Em uma realização, a densidade do primeiro interpolimero de etileno/a-olefina é a partir de 0,860 até 0,900 g/cm3, e a densidade do segundo interpolimero de etileno/a-olefina é a partir de 0,860 até 0,900 g/cm3. Em uma realização adicional, tanto o primeiro quanto o segundo interpolimeros de etileno/a-olefina são terpolimeros de polieno de etileno/a-olefina/não conjugado, e EPDMs adicionais. Em outra realização, tanto o primeiro quanto o segundo interpolimeros de etileno/a-olefina são copolimeros de etileno/α-olefina. As α-olefinas adequadas incluem a- olefinas C3-C10.

[0043] Em uma realização, a densidade do primeiro interpolimero de etileno/a-olefina é a partir de 0,870 até 0,890 g/cm3, e a densidade do segundo interpolimero de etileno/a-olefina é a partir de 0,870 até 0,890 g/cm3. Em uma realização adicional, tanto o primeiro quanto o segundo interpolimeros de etileno/a-olefina são terpolimeros de polieno de etileno/a-olefina/não conjugado, e EPDMs adicionais. Em outra realização, tanto o primeiro quanto o segundo interpolimeros de etileno/a-olefina são copolimeros de etileno/α-olefina. As α-olefinas adequadas incluem a- olefinas C3-C10.

[0044] Em uma realização, a alfa-olefina do primeiro interpolimero de etileno/a-olefina é selecionada a partir de propileno, 1-buteno, 1-hexeno ou 1-octeno. Em uma realização adicional, o primeiro interpolimero de etileno/a-olefina é um polieno de etileno/α-olefina/não conjugado, e ainda um EPDM. Em outra realização, o primeiro interpolimero de etileno/a- olef ina é um copolimero de etileno/a-olefina. As a-olefinas adequadas incluem α-olefinas C3-C10.

[0045] Em uma realização, a alfa-olefina do segundo interpolimero de etileno/a-olefina é selecionada a partir de propileno, 1-buteno, 1-hexeno ou 1-octeno. Em uma realização adicional, o segundo interpolimero de etileno/a-olefina é um polieno de etileno/a-olefina/não conjugado, e ainda um EPDM. Em outra realização, o segundo interpolimero de etileno/a- olefina é um copolimero de etileno/α-olefina. As a-olefinas adequadas incluem α-olefinas C3-C10.

[0046] Em uma realização, a alfa-olefina é selecionada a partir de propileno, 1-buteno, 1-hexeno ou 1-octeno.

[0047] Em uma realização, a razão do peso molecular médio de peso do primeiro interpolimero ao peso molecular médio de peso do segundo interpolimero, Mw(primeiro)/Mw(segundo) , é maior do que 100, conforme determinado por GPC convencional.

[0048] Em uma realização, a razão do peso molecular médio de peso do primeiro interpolimero ao peso molecular médio de peso do segundo interpolimero, Mw(primeiro)/Mw(segundo), é maior do que 150, conforme determinado por GPC convencional.

[0049] Em uma realização, a razão de peso do teor de etileno no segundo interpolimero ao teor de etileno no primeiro interpolimero (EE(2)/EE(1)) é a partir de 0,90 até 1,10. Cada teor de etileno é determinado a partir de FTIR, conforme abaixo discutido.

[0050] Em uma realização, a diferença absoluta no teor de a- olefina do primeiro interpolimero e do segundo interpolimero é inferior a 5 por cento de peso, caracterizado pelo fato de que cada por cento de peso é com base no peso do respectivo interpolímero.

[0051] Em uma realização, a diferença absoluta no teor de ot- olefina do primeiro interpolimero e do segundo interpolímero é inferior a 3 por cento de peso, caracterizado pelo fato de que cada por cento de peso é com base no peso do respectivo interpolímero.

[0052] Em uma realização, a diferença absoluta no teor de a- olefina do primeiro interpolímero e do segundo interpolímero é inferior a 1 por cento de peso, caracterizado pelo fato de que cada por cento de peso é com base no peso do respectivo interpolímero.

[0053] Em uma realização, o primeiro interpolímero de etileno/a-olefina é um terpolímero de etileno/a- olef ina/dieno, e o segundo interpolímero de etileno/a-olefina é um terpolimero de etileno/a-olefina/dieno. Em uma realização adicional, a diferença (absoluta) no teor de dieno do segundo interpolímero e primeiro interpolímero (dieno (2) - dieno (1)) é inferior a 0,3 por cento de peso. Cada teor de dieno é determinado a partir de FTIR, conforme abaixo discutido.

[0054] Em uma realização, a primeira composição compreende a partir de 2 até 98, ou a partir de 5 até 95, ou a partir de 30 até 95 por cento de peso, do primeiro interpolímero, e a partir de 98 até 2, ou a partir de 95 até 5 ou a partir de 70 até 5 por cento de peso, do segundo interpolímero, e caracterizado pelo fato de que cada porcentagem de peso é com base no peso de soma do primeiro interpolímero e do segundo interpolímero. Em uma realização adicional, tanto o primeiro quanto o segundo interpolimeros de etileno/a-olefina são terpolimeros de polieno de etileno/α-olefina/não conjugado, e EPDMs adicionais. Em outra realização, tanto o primeiro quanto o segundo interpolimeros de etileno/a-olefina são copolimeros de etileno/α-olefina. As α-olefinas adequadas incluem α-olefinas C3-C10.

[0055] Em uma realização, a primeira composição compreende a partir de 50 até 95, ou a partir de 60 até 95, ou a partir de 70 até 95, ou a partir de 80 até 95 por cento de peso, do primeiro interpolimero, e a partir de 50 até 5, ou a partir de 40 até 5, ou a partir de 30 até 5, ou a partir de 20 até 5 por cento de peso, do segundo interpolimero, e caracterizado pelo fato de que cada porcentagem de peso é com base no peso de soma do primeiro interpolimero e do segundo interpolimero. Em uma realização adicional, tanto o primeiro quanto o segundo interpolimeros de etileno/a-olefina são terpolimeros de polieno de etileno/a-olefina/não conjugado, EPDMs adicionais. Em outra realização, tanto o primeiro quanto o segundo interpolimeros de etileno/a-olefina são copolimeros de etileno/α-olefina. As α-olefinas adequadas incluem a- olefinas C3-C10.

[0056] Em uma realização, a primeira composição tem um peso molecular médio de peso maior do que, ou igual a, 50.000 g/mole, ou maior do que, ou igual a, 70.000 g/mole, ou maior do que, ou igual a, 100.000 g/mole, conforme determinado por GPC convencional.

[0057] Em uma realização, a primeira composição tem um peso molecular médio de peso menor do que, ou igual a, 1.000.000 g/mole, ou menor do que, ou igual a, 500.000 g/mole, ou menor do que, ou igual a, 300.000 g/mole, conforme determinado por GPC convencional.

[0058] Em uma realização, a primeira composição tem um peso molecular médio de peso (Mw(conv)) a partir de 50.000 até 1.000.000 g/mole, ou a partir de 50.000 até 500.000 g/mole, ou a partir de 50.000 até 300.000 g/mole, conforme determinado por GPC convencional.

[0059] Em uma realização, o primeiro interpolimero tem um peso molecular médio de peso maior do que, ou igual a, 100.000 g/mole, ou maior do que, ou igual a, 110.000 g/mole, ou maior do que, ou igual a, 120.000 g/mole, conforme determinado por GPC convencional.

[0060] Em uma realização, o primeiro interpolimero tem um peso molecular médio de peso menor do que, ou igual a, 2.000.000 g/mole, ou menor do que, ou igual a, 1.500.000 g/mole, ou menor do que, ou igual a, 1.000.000 g/mole, ou menor do que, ou igual a, 500.000 g/mole, conforme determinado por GPC convencional.

[0061] Em uma realização, o primeiro interpolimero tem um peso molecular médio de peso menor do que, ou igual a, 400.000 g/mole, ou menor do que, ou igual a, 350.000 g/mole, ou menor do que, ou igual a, 300.000 g/mole, conforme determinado por GPC convencional.

[0062] Em uma realização, o segundo interpolimero tem uma distribuição de peso molecular (MWD) menor do que, ou igual a, 3,0, ou menor do que, ou igual a, 2,9, mais ou menor do que, ou igual a, 2,8 ou menor do que, ou igual a, 2,7, conforme determinado por GPC convencional. Em uma realização adicional, o segundo interpolimero de etileno/a-olefina é um polieno de etileno/a-olefina/não conjugado, e ainda um EPDM. Em outra realização, o segundo interpolimero de etileno/a- olefina é um copolímero de etileno/α-olefina. As a-olefinas adequadas incluem α-olefinas C3-C10.

[0063] Em uma realização, o primeiro interpolimero e o segundo polimero, cada tem uma distribuição de peso molecular (MWD) menor do que, ou igual a, 3,0, preferivelmente menor do que, ou igual a, 2,8, mais preferivelmente menor do que, ou igual a, 2,6, conforme determinado por GPC convencional. Em uma realização adicional, tanto o primeiro quanto o segundo interpolimeros de etileno/a-olefina são terpolimeros de polieno de etileno/a-olefina/não conjugado, e EPDMs adicionais. Em outra realização, tanto o primeiro quanto o segundo interpolimeros de etileno/a-olefina são copolimeros de etileno/α-olefina. As a-olefinas adequadas incluem a- olefinas C3-C10.

[0064] Em uma realização, o primeiro interpolimero tem um peso molecular médio de peso (Mw(conv)) a partir de 50.000 até 1.000.000 g/mole, ou a partir de 50.000 até 500.000 g/mole, ou a partir de 50.000 até 300.000 g/mole, conforme determinado por GPC convencional. Em uma realização adicional, o primeiro interpolimero de etileno/a-olefina é um polieno de etileno/a-olefina/não conjugado, e ainda um EPDM. Em outra realização, o primeiro interpolimero de etileno/a- olefina é um copolimero de etileno/α-olefina. As a-olefinas adequadas incluem α-olefinas C3-C10.

[0065] Em uma realização, o primeiro interpolimero tem uma distribuição de peso molecular (MWD) a partir de 1,7 até 3,0, ou a partir de 2,0 até 3,0, conforme determinado por GPC convencional. Em uma realização adicional, o primeiro interpolimero de etileno/a-olefina é um polieno de etileno/a- olefina/não conjugado, e ainda um EPDM. Em outra realização, o primeiro interpolimero de etileno/a-olefina é um copolimero de etileno/α-olefina. As α-olefinas adequadas incluem α- olefinas C3-C10.

[0066] Em uma realização, a α-olefina do primeiro interpolimero é selecionada a partir de uma α-olefina C3-C10 (preferivelmente uma α-olefina aciclica C3-C10), ou uma α- olefina C4-C8 (preferivelmente uma α-olefina aciclica C4-C8). Em uma realização adicional, o primeiro interpolimero de etileno/a-olefina é um polieno de etileno/a-olefina/não conjugado, e ainda um EPDM. Em outra realização, o primeiro interpolimero de etileno/a-olefina é um copolimero de etileno/α-olefina. As α-olefinas adequadas incluem α-olefinas C3-C10.

[0067] Em uma realização, o segundo interpolimero tem um peso molecular médio de peso maior do que, ou igual a, 300 g/mole, ou maior do que, ou igual a, 400 g/mole, ou maior do que, ou igual a, 500 g/mole, conforme determinado por GPC convencional. Em uma realização adicional, o segundo interpolimero de etileno/a-olefina é um polieno de etileno/a- olefina/não conjugado, e ainda um EPDM. Em outra realização, o segundo interpolimero de etileno/a-olefina é um copolimero de etileno/α-olefina. As α-olefinas adequadas incluem a- olefinas C3-C10.

[0068] Em uma realização, o segundo interpolimero tem um peso molecular médio de peso menor do que, ou igual a, 5000 g/mole, ou menor do que, ou igual a, 4500 g/mole, ou menor do que, ou igual a, 4000 g/mole, conforme determinado por GPC convencional. Em uma realização adicional, o segundo interpolimero de etileno/a-olefina é um polieno de etileno/a- olef ina/não conjugado, e ainda um EPDM. Em outra realização, o segundo interpolimero de etileno/a-olefina é um copolimero de etileno/α-olefina. As α-olefinas adequadas incluem α- olefinas C3-C10.

[0069] Em uma realização, o segundo interpolimero tern urn peso molecular médio de peso (Mw(conv)) a partir de 300 até 5000 g/mole, ou a partir de 450 até 4500 g/mole, ou a partir de 500 até 4000 g/mole, conforme determinado por GPC convencional. Em uma realização adicional, o segundo interpolimero de etileno/a-olefina é um polieno de etileno/a- olef ina/não conjugado, e ainda um EPDM. Em outra realização, o segundo interpolimero de etileno/a-olefina é um copolimero de etileno/α-olefina. As a-olefinas adequadas incluem a- olefinas C3-C10.

[0070] Em uma realização, o segundo interpolimero tem um peso molecular médio de número menor do que, ou igual a, 2000 g/mole, ou menor do que, ou igual a, 1800 g/mole, ou menor do que, ou igual a, 1500 g/mole, ou menor do que, ou igual a, 1000 g/mole, conforme determinado por GPC convencional. Em uma realização adicional, o segundo interpolímero de etileno/a-olefina é um polieno de etileno/a-olefina/não conjugado, e ainda um EPDM. Em outra realização, o segundo interpolímero de etileno/a-olefina é um copolímero de etileno/α-olefina. As a-olefinas adequadas incluem a-olefinas C3-C10.

[0071] Em uma realização, o segundo interpolímero tem um peso molecular médio de número menor do que, ou igual a, 800 g/mole, ou menor do que, ou igual a, 700 g/mole, ou menor do que, ou igual a, 600 g/mole, conforme determinado por GPC convencional. Em uma realização adicional, o segundo interpolímero de etileno/a-olefina é um polieno de etileno/a- olefina/não conjugado, e ainda um EPDM. Em outra realização, o segundo interpolimero de etileno/a-olefina é um copolimero de etileno/α-olefina. As a-olefinas adequadas incluem a- olefinas C3-C10.

[0072] Em uma realização, o segundo interpolimero tem um peso molecular médio de número maior do que, ou igual a, 100 g/mole, ou maior do que, ou igual a, 150 g/mole, conforme determinado por GPC convencional. Em uma realização adicional, o segundo interpolimero de etileno/a-olefina é um polieno de etileno/a-olefina/não conjugado, e ainda um EPDM. Em outra realização, o segundo interpolimero de etileno/a- olefina é um copolimero de etileno/α-olefina. As a-olefinas adequadas incluem α-olefinas C3-C10.

[0073] Em uma realização, o segundo polimero tem um peso molecular médio de número a partir de 150 até 2000 g/mole, ou a partir de 200 até 1800 g/mole, conforme determinado por GPC convencional. Em uma realização adicional, o segundo interpolimero de etileno/a-olefina é um polieno de etileno/a- olefina/não conjugado, e ainda um EPDM. Em outra realização, o segundo interpolimero de etileno/a-olefina é um copolimero de etileno/α-olefina. As a-olefinas adequadas incluem a- olefinas C3-C10.

[0074] Em uma realização, o segundo interpolimero tem uma distribuição de peso molecular (MWD) a partir de 1,7 até 3,5, ou a partir de 1,8 até 3,0, conforme determinado por GPC convencional. Em uma realização adicional, o segundo interpolimero de etileno/a-olefina é um polieno de etileno/a- olefina/não conjugado, e ainda um EPDM. Em outra realização, o segundo interpolimero de etileno/a-olefina é um copolimero de etileno/α-olefina. As a-olefinas adequadas incluem a- olefinas C3-C10.

[0075] Em uma realização, a α-olefina do segundo interpolimero é selecionada a partir de uma α-olefina C3-C10 (preferivelmente uma α-olefina aciclica C3-C10), ou uma α- olefina C4-C8 (preferivelmente uma α-olefina aciclica C4-C8). Em uma realização adicional, o segundo interpolimero de etileno/a-olefina é um polieno de etileno/a-olefina/não conjugado, e ainda um EPDM. Em outra realização, o segundo interpolimero de etileno/a-olefina é um copolimero de etileno/α-olefina. As α-olefinas adequadas incluem α-olefinas C3-C10.

[0076] Em uma realização, o primeiro interpolimero e o segundo interpolimero são preparados sequencialmente em um reator.

[0077] Em uma realização, a razão de peso do componente A ao componente B é a partir de 8/2 até 1/1, ou a partir de 8/2 até 1/1, ou a partir de 7/3 até 1/1.

[0078] Em uma realização, a razão de peso do componente A ao componente B é maior do que, ou igual a, 1,0, ou maior do que, ou igual a, 1,2, ou maior do que, ou igual a, 1,5.

[007 9] Em uma realização, a razão de peso do componente A ao componente B é menor do que, ou igual a, 4.0, ou menor do que, ou igual a, 3,5, ou menor do que, ou igual a, 3,0.

[0080] Em uma realização, a primeira composição tem uma Viscosidade Mooney (MV 1+4 (125°C) ) maior do que 5, ou maior do que 10.

[0081] Em uma realização, a primeira composição tem uma Viscosidade Mooney (MV 1+4 (125°C)) maior do que 20, ou maior do que 3 0.

[0082] Em uma realização, a primeira composição tem uma Viscosidade Mooney (MV 1+4 (125°C) ) menor do que 200, ou menor do que 150.

[0083] Em uma realização, a primeira composição tem uma Viscosidade Mooney (MV 1+4 (125°C) a partir de 20 até 100, ainda a partir de 25 até 80, ainda a partir de 30 até 60.

[0084] Em uma realização, a primeira composição tem um indice de fusão (12) maior do que, ou igual a, 0,05 g/10 min, ou maior do que, ou igual a, 0,1 g/10 min, ou maior do que, ou igual a, 0,2 g/10 min, ou maior do que, ou igual a, 0,5 g/10 min.

[0085] Em uma realização, a primeira composição tem um indice de fusão (12) menor do que, ou igual a, 10 g/10 min, ou menor do que 5 g/10 min, ou menor do que 2 g/10 min.

[0086] Em uma realização, a composição ainda compreende pelo menos um aditivo. Em uma realização adicional, a composição ainda compreende pelo menos um aditivo selecionado a partir de enchedores, agentes de ligação cruzada, agentes espumantes ou suas combinações.

[0087] Em uma realização, a composição está na forma de grânulo de fluxo livre (em condições ambientes).

[0088] Uma composição inventiva pode compreender uma combinação de duas ou mais realizações conforme aqui descrito.

[0089] Uma primeira composição pode compreender uma combinação de duas ou mais realizações conforme aqui descrito.

[0090] O primeiro interpolimero de etileno/a-olefina pode compreender uma combinação de duas ou mais realizações conforme aqui descrito.

[0091] O segundo interpolimero de etileno/a-olefina pode compreender uma combinação de duas ou mais realizações conforme aqui descrito.

[0092] A invenção também fornece um artigo compreendendo pelo menos um componente formado a partir de uma composição inventiva. Em uma realização adicional, o artigo é um artigo extrusado. Em uma realização adicional, o artigo é uma fita de calafetação. Em outra realização, o artigo é uma peça automotiva. Em outra realização, o artigo é uma mangueira. Em outra realização, o artigo é um material de telhado. Em outra realização, o artigo é um vulcanizado termoplástico (TPV). Em outra realização, o artigo é um componente de calçados, tal como, uma sola interna de sapato ou sola externa de sapato. A invenção também fornece uma espuma formada a partir de uma composição inventiva.

[0093] A invenção também fornece um artigo compreendendo pelo menos um componente formado a partir de uma espuma inventiva. Em uma realização adicional, o artigo é uma fita de calafetação.

[0094] Uma espuma inventiva pode compreender uma combinação de duas ou mais realizações conforme aqui descrito.

[0095] Um artigo inventivo pode compreender uma combinação de duas ou mais realizações conforme aqui descrito.

[0096] A invenção também fornece um método de formar uma composição inventiva de uma ou mais realizações aqui descritas, o referido método compreendendo polimerizar pelo menos o seguinte: etileno e uma a-olefina; e caracterizada pelo fato de que a polimerização ocorre em pelo menos um reator; e caracterizado pelo fato de que pelo menos dois catalisadores são alimentados juntos no reator; ou caracterizado pelo fato de que pelo menos um dos catalisadores é alimentado no reator, e pelo menos um catalisador é alimentado em um segundo reator, operado em série ou em paralelo. Em uma realização adicional, pelo menos dois catalisadores são alimentados juntos no reator.

[0097] Foi descoberto que as composições inventivas possuem desempenho superior de produto em viscosidade semelhante de produto comparada às composições com um único componente. Também foi descoberto que as composições inventivas podem ser produzidas em um único reator, e possuem menores correntes de polimero de viscosidade. A capacidade de produzir tais polímeros em um único reator tem diversas vantagens, incluindo um controle simplificado de processo, já que somente um reator é necessário.

Interpolimeros de etileno/a-olefina

[0098] Em uma realização, tanto o primeiro quanto o segundo interpolimeros de etileno/a-olefina são copolimeros de etileno/a-olefina.

[0099] Em uma realização, o primeiro interpolimero de etileno/a-olefina tem uma densidade maior do que, ou igual a, 0, 850 g/cm3, ou maior do que, ou igual a, 0, 855 g/cm3, ou maior do que, ou igual a, 0, 860 g/cm3. Em uma realização adicional, o interpolimero de etileno/a-olefina é um copolimero de etileno/a-olefina.

[00100] Em uma realização, o primeiro interpolimero de etileno/a-olefina tem uma densidade menor do que, ou igual a, 0, 920 g/cm3, ou menor do que, ou igual a, 0,915 g/cm3, ou menor do que, ou igual a, 0,910 g/cm3, ou menor do que, ou igual a, 0,900 g/cm3. Em uma realização adicional, o interpolimero de etileno/a—olefina é um copolimero de etileno/a-olefina.

[00101] Em uma realização adicional, o primeiro interpolimero de etileno/α-olefina tem uma densidade a partir de 0, 850 até 0,910 g/cm3, ou a partir de 0, 850 até 0,900 g/cm3, ou a partir de 0, 855 até 0, 890 g/cm3, ou a partir de 0,860 até 0,885 g/cm3. Em uma realização adicional, o interpolimero de etileno/α—olefina é um copolimero de etileno/α-olefina.

[00102] Em uma realização, o segundo interpolimero de etileno/α-olefina tem uma densidade maior do que, ou igual a, 0, 850 g/cm3, ou maior do que, ou igual a, 0, 855 g/cm3, ou maior do que, ou igual a, 0, 860 g/cm3. Em uma realização adicional, o interpolimero de etileno/a-olefina é um copolimero de etileno/a-olefina.

[00103] Em uma realização, o segundo interpolimero de etileno/a-olefina tem uma densidade menor do que, ou igual a, 0, 920 g/cm3, ou menor do que, ou igual a, 0,915 g/cm3, ou menor do que, ou igual a, 0,910 g/cm3, ou menor do que, ou igual a, 0,900 g/cm3. Em uma realização adicional, o interpolimero de etileno/a—olefina é um copolimero de etileno/a-olefina.

[00104] Em uma realização adicional, o segundo interpolimero de etileno/a-olefina tem uma densidade a partir de 0, 850 até 0,910 g/cm3, ou a partir de 0, 850 até 0,900 g/cm3, ou a partir de 0, 855 até 0, 890 g/cm3, ou a partir de 0,860 até 0,885 g/cm3. Em uma realização adicional, o interpolimero de etileno/a—olefina é um copolimero de etileno/a-olefina.

[00105] Em uma realização, o primeiro interpolimero de etileno/a-olefina tem um indice de fusão (12) maior do que, ou igual a, 0,1 g/10 min, ou maior do que, ou igual a, 0,2 g/10 min, ou maior do que, ou igual a, 0,4 g/10 min. Em uma realização adicional, o interpolimero de etileno/a-olefina é um copolímero de etileno/a-olefina.

[00106] Em uma realização, o primeiro interpolimero de etileno/a-olefina tem um índice de fusão (12) menor do que, ou igual a, 20 g/10 min, ou menor do que, ou igual a, 10 g/10 min, ou menor do que, ou igual a, 5 g/10 min, ou menor do que, ou igual a, 2 g/10 min. Em uma realização adicional, o interpolímero de etileno/a-olefina é um copolímero de etileno/a-olefina.

[00107] Em uma realização, o primeiro interpolímero de etileno/a-olefina tem a distribuição de peso molecular (Mw/Mn) maior do que, ou igual a, 1,2, ou maior do que, ou igual a, 1,5, ou maior do que, ou igual a, 1,8, conforme determinado por GPC convencional. Em uma realização adicional, o interpolímero de etileno/a-olefina é um copolímero de etileno/a-olefina.

[00108] Em uma realização, o primeiro interpolímero de etileno/a-olefina tem a distribuição de peso molecular (Mw/Mn) menor do que, ou igual a, 3,5, ou menor do que, ou igual a, 3,0, ou menor do que, ou igual a, 2,8, ou menor do que, ou igual a, 2,6, conforme determinado por GPC convencional. Em uma realização adicional, o interpolímero de etileno/a-olefina é um copolímero de etileno/a-olefina.

[00109] Os comonômeros incluem, porém sem limitação, propileno, isobutileno, 1-buteno, 1- penteno, 1-hexeno, 3- metil-l-penteno, 4-metil-l-penteno, e 1-octeno, polienos, estireno, estireno substituido por halo, estireno substituído por alquil, tetrafluoroetilenos, vinilbenzociclobuteno, naftênicos, cicloalquenos (por exemplo, ciclopenteno, ciclohexeno, cicloocteno) e suas misturas. Tipicamente e preferivelmente, o etileno é copolimerizado com uma a-olefina C3-C20 (preferivelmente uma a-olefina aciclica C3-C20), e preferivelmente uma α-olefina C3-C10 (preferivelmente uma a- olefina aciclica C3-C10). Os comonômeros preferidos incluem propeno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno e 1-octeno, e mais preferivelmente incluem propeno, 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno.

[00110] Os copolimeros ilustrativos incluem copolimeros de etileno/propileno (EP), copolimeros de etileno/buteno (EB) , copolimeros de etileno/hexeno (EH), copolimeros de etileno/octeno (EO) . Os copolimeros preferidos incluem polímeros EP, EB, EH e EO.

[00111] Em uma realização, tanto o primeiro interpolimero quanto o segundo interpolimero são cada independentemente selecionados a partir de um polimero EP, um EB, um EH ou um polimero EO.

[00112] Em uma realização, o primeiro interpolimero de etileno/a-olefina tem um ponto de fusão (Tm) maior do que, ou igual a, 20°C, ou maior do que, ou igual a, 25°C. Em uma realização adicional, o interpolimero de etileno/a-olefina é um copolimero de etileno/a-olefina.

[00113] Em uma realização, o primeiro interpolimero de etileno/a-olefina tem um ponto de fusão (Tm) menor do que, ou igual a, 50°C, ou menor do que, ou igual a, 45°C. Em uma realização adicional, o interpolimero de etileno/a-olefina é um copolimero de etileno/a-olefina.

[00114] Um interpolimero de etileno/a-olefina pode compreender uma combinação de duas ou mais realizações conforme acima descrito.

[00115] Um copolimero de etileno/a-olefina pode compreender uma combinação de duas ou mais realizações conforme acima descrito.

Interpolimeros de polieno de etileno/a-olefina/não conjugados

[00116] Em uma realização, tanto o primeiro quanto o segundo interpolimeros de etileno/a-olefina são interpolimeros de polieno de etileno/a-olefina/não conjugados. Cada interpolimero de polieno de etileno/a- olefina/não conjugado tem lá polimerizado C2 (etileno), pelo menos uma a-olefina e um polieno não conjugado. Os exemplos adequados de a-olefinas incluem as α-olefinas C3-C20 a- olefinas (preferivelmente a-olefina aciclica C3-C20s), e preferivelmente α-olefinas C3-C10 (preferivelmente a-olefina aciclicas C3-C10). Os exemplos adequados de polienos não conjugados incluem os polienos não conjugado C4-C40. Em uma realização preferida, o interpolímero é um interpolímero de etileno/-propileno/dieno, e ainda um terpolímero de EPDM. Em uma realização adicional, o dieno é 5-etilideno-2-norbomeno (ENB).

[00117] A a-olefina pode ser um composto alifático ou aromático, e pode conter o composto de instauração vinílica ou cíclico, tal como, estireno, p-metil estireno, ciclobuteno, ciclopenteno e norbomeno, incluindo norbomeno substituído nas posições 5 e 6 por grupos de hidrocarbil Cl- C20. A a-olefina é preferivelmente um composto alifático C3- C20, preferivelmente um composto alifático C3-C16, e mais preferivelmente um composto alifático C3-C10. Os monômeros insaturados preferidos de forma etilênica incluem 4- vinilciclohexeno, vinilciclohexano, e a-olefinas alifáticas C3-C10 (especialmente propileno, isobutileno, 1-buteno, 1- penteno, 1-hexeno, 3-metil-l-penteno, 4-metil-l-penteno, 1- octeno, 1-deceno e 1-dodeceno), e mais preferivelmente α- olefinas alifáticas C3-C10. Uma α-olefina alifática C3-C10 mais preferida é selecionada a partir do grupo consistindo em propileno, 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno, e mais preferivelmente propileno. Em uma realização preferida, o interpolimero é um terpolimero de EPDM. Em uma realização adicional, o dieno é 5-etilideno-2-norbomeno (ENB).

[00118] Em uma realização, o polieno não conjugado é uma cadeia reta C6-C15, cadeia ramificada ou dieno de hidrocarboneto ciclico. Os dienos não conjugados ilustrativos são dienos aciclicos de cadeia reta, tais como, 1,4-hexadieno e 1,5-heptadieno; dienos acilicos de cadeia ramificada, tais como, 5-metil-l,4-hexadieno, 2-metil-l,5-hexadieno, 6-metil- 1,5-heptadieno, 7-metil-l,6-octadieno, 3,7-dimetil-l,6- octadieno, 3,7-dimetil-l,7-octadieno, 5,7-dimetil-l,7- octadieno, 1,9-decadieno, e isômeros misturados de dihidromircena; dienos aciclicos de anel único, tais como, 1,4-ciclohexadieno, 1,5-ciclooctadieno e 1,5- ciclododecadieno; dienos fundidos aliciclicos de anel múltiplo e de anel com ponte, tais como, tetrahidroindeno, metil tetrahidroindeno; alquenil, alquilideno, cicloalquenil e cicloalquilideno norbomenos, tais como, 5-metileno-2- norbomeno (MNB), 5-etilideno-2-norbomeno (ENB), 5-vinil-2- norbomeno, 5-propenil-2-norbomeno, 5- isopropilideno-2- norbomeno, 5-(4-ciclopentenil)-2-norbomeno, e 5- ciclohexilideno-2- norbomeno. O dieno é preferivelmente um dieno não conjugado selecionado a partir do grupo consistindo em ENB, diciclopentadieno, 1,4-hexadieno, 7-metil-l,6- octadieno, e preferivelmente, ENB, diciclopentadieno e 1,4- hexadieno, mais preferivelmente ENB e diciclopentadieno, e ainda mais preferivelmente ENB.

[00119] Em uma realização preferida, o primeiro interpolimero de polieno de etileno/a-olefina/não conjugado compreende uma quantidade de maioria de etileno polimerizado, com base no peso do interpolimero.

[00120] Em uma realização preferida, o segundo interpolimero de polieno de etileno/a-olefina/não conjugado compreende uma quantidade de maioria de etileno polimerizado, com base no peso do interpolimero.

[00121] Em uma realização, o primeiro interpolimero de polieno de etileno/a-olefina/não conjugado tem uma distribuição de peso molecular (Mw(Conv)/Mn(Conv)) a partir de 1,8 até 3,0, ou a partir de 1,9 até 3,0 ou a partir de 1,9 até 2,8. Em uma realização preferida, o interpolimero é um interpolimero de etileno/propileno/dieno, e ainda um terpolimero de EPDM. Em uma realização adicional, o dieno é ENB.

[00122] As composições exemplares de EPDM foram feitas com 5-etilideno norbomeno como o monômero de local de cura, e outros monômeros de local de cura ou mesclas de monômeros de local de cura também podem ser usados, incluindo diciclopentadieno, vinilideno norbomeno, hexadieno e outros. Os monômeros adicionais podem ser adicionados para ramificação de efeito, conforme é conhecido a partir da técnica. O profissional apreciará que as composições podem ser usadas com outros polimeros e aditivos de composição, e podem ser usados nos processos tipicos de modelagem, tais como, processos de extrusão, calandragem e modelagem.

[00123] Um interpolimero de polieno de etileno/a- olefina/não conjugado pode compreender uma combinação de duas ou mais realizações conforme aqui descrito.

[00124] Um interpolimero de etileno/alfa-olefina/dieno pode compreender uma combinação de duas ou mais realizações conforme aqui descrito.

[00125] Um terpolimero de etileno/propileno/dieno pode compreender uma combinação de duas ou mais realizações conforme aqui descrito.

Aditivos

[00126] Uma composição inventiva pode compreender um ou mais aditivos. Os aditivos adequados incluem, porém sem limitação, enchedores, antioxidantes, estabilizantes UV, agentes de vulcanização, agentes espumantes, retardantes de chama, plastificantes ou óleos, corantes ou pigmentos, e suas combinações.

[00127] Em uma realização, a composição compreende pelo menos um aditivo selecionado a partir de enchedores, antioxidantes, estabilizantes de UV, agentes de vulcanização, agentes espumantes, plastificantes ou óleos, ou suas combinações.

Aplicações

[00128] As composições da presente invenção podem ser usadas para preparar qualquer de uma variedade de artigos, ou seus componentes, partes ou porções. As composições inventivas são especialmente adequadas para aplicações de perfil extrusado ligado cruzado com espuma, incluindo aplicações de fita de calafetação.

[00129] As composições inventivas podem ser convertidas em um artigo acabado de fabricação por qualquer um de um número de processos e mecanismos convencionais. Os processos ilustrativos incluem, porém sem limitação, extrusão, calandragem, modelagem por injeção, modelagem por compressão e outros processos termoplásticos tipicos. Por exemplo, os artigos podem ser preparados através de modelagem por injeção, extrusão, extrusão seguida por termoforma, modelagem de baixa pressão, modelagem por compressão e semelhante.

[00130] Os artigos incluem, porém sem limitação, espumas, fitas de calafetação, correias, mangueiras, revestimento de fio e cabo, tubos, materiais de piso, gaxetas, membranas, bens moldados, partes extrusadas e adesivos (por exemplo, adesivos de alta viscosidade). Os artigos adicionais incluem folhas de polimero, fibras, revestimentos, peça automotivas (por exemplo, pneus e componentes de pneu), peças de computador, materiais de construção, aparelhos domésticos, alojamentos de suprimento elétrico, latas de lixo, contêineres de armazenamento ou embalagem, fitas de mobília de jardim ou tecidos, cortador de grama, mangueira de jardim e outras partes de aparelho de jardim, gaxetas de refrigerador, sistemas acústicos, peças de carrinho de utilidade, guarnição de mesa, brinquedos e partes de barco. As composições também podem ser usadas nas aplicações de telhado, tais como, membranas de telhado. As composições podem ser ainda usadas para fabricar um componente de calçados, incluindo, porém sem limitação, um eixo para uma bota, especificamente uma bota de trabalho industrial. As composições também podem ser usadas para fabricar peças automotivas. Um artesão com habilidade pode prontamente aumentar esta lista sem experimentação indevida.

[00131] O profissional apreciará que as composições descritas nesta invenção podem ser usadas em uma variedade de aplicações elastoméricas. Elas também podem ser usadas nas aplicações termoplásticas ou termorrigidas, em que elas podem ser mescladas com outros polimeros de acordo com a técnica. Nas aplicações termorrigidas, uma variedade de sistemas de ligação cruzada pode ser usada, por exemplo, peróxido, enxofre, cura fenólica (resol), silano, curas de hidrossililação e irradiação, sendo alguns exemplos de quimicas adequadas de ligação cruzada. As composições também podem ser enxertadas.

Definições

[00132] Exceto se declarado do contrário, todos os métodos de teste são atuais a partir da data de depósito desta revelação.

[00133] O termo "composição", conforme aqui usado, inclui uma mistura de materiais, que compreende a composição, bem como, os produtos de reação e produtos de decomposição formados a partir dos materiais da composição.

[00134] O termo "polimero", conforme aqui usado, refere-se a um composto polimérico preparado ao polimerizar monômeros, seja do mesmo tipo ou um tipo diferente. 0 termo genérico polimero assim abrange o termo homopolimero (empregado para referir-se aos polimeros preparados a partir de somente um tipo de monômero, com o entendimento de que as quantidades residuais de impurezas podem ser incorporadas na estrutura de polimero), e o termo interpolimero conforme doravante definido. As quantidades residuais de residues (por exemplo, residues de catalisador) podem ser incorporadas em e/ou dentro do polimero.

[00135] O termo "interpolimero", conforme aqui usado, refere-se aos polimeros preparados pela polimerização de pelo menos dois tipos diferentes de monômeros. O termo generic interpolimero assim inclui os copolimeros (empregados para referir-se aos polimeros preparados a partir de dois tipos diferentes de monômeros), e polimeros preparados a partir de mais do que dois tipos diferentes de monômeros.

[00136] O termo, "polimero com base em etileno", conforme aqui usado, refere-se a um polimero que compreende, na forma polimerizada, a quantidade de maioria do monômero de etileno (com base no peso do polimero) , e opcionalmente pode compreender um ou mais comonômeros. Para os "interpolimeros de polieno de etileno/a-olefina/não conjugados", o etileno polimerizado está presente em uma quantidade maior do que 40 por cento de peso (com base no peso do interpolimero) , e preferivelmente está presente em uma quantidade maior do que 50 por cento de peso (com base no peso do interpolimero).

[00137] O termo, "interpolimero de etileno/a-olefina", conforme aqui usado, refere-se a um interpolimero que compreende, na forma polimerizada, uma quantidade de maioria do monômero de etileno (com base no peso do interpolimero), e uma a-olefina. Para os "interpolimeros de polieno de etileno/a-olefina/não conjugados", o etileno polimerizado está presente em uma quantidade maior do que 40 por cento de peso (com base no peso do interpolimero) , e preferivelmente está presente em uma quantidade maior do que 50 por cento de peso (com base no peso do interpolimero).

[00138] O termo, "copolimero de etileno/a-olefina", conforme aqui usado, refere-se a um copolimero que compreende, na forma polimerizada, uma quantidade de maioria do monômero de etileno (com base no peso do copolimero), e uma a-olefina, como os únicos dois tipos de monômero.

[00139] O termo "interpolimero de polieno de etileno/a- olefina/não conjugado", conforme aqui usado, refere-se a um polímero que compreende, na forma polimerizada, etileno, uma a-olefina e um polieno não conjugado. Em uma realização, o "interpolímero de etileno/a-olefina/ polieno não conjugado", compreende uma porcentagem de peso de maioria do etileno (com base no peso do interpolímero).

[00140] O termo "interpolímero de etileno/a-olefina/dieno", conforme aqui usado, refere-se a um polímero que compreende, na forma polimerizada, etileno, uma α-olefina e um dieno. Em uma realização, o "interpolímero de etileno/a-olefina/dieno", compreende uma porcentagem de peso de maioria de etileno (com base no peso do interpolímero).

[00141] O termo "terpolímero de etileno/a-olefina/dieno", conforme aqui usado, refere-se a um polímero que compreende, na forma polimerizada, etileno, uma α-olefina e um dieno, como o único dos três tipos de monômero. Em uma realização, o "terpolímero de etileno/a-olefina/dieno", compreende uma porcentagem de peso de maioria de etileno (com base no peso do interpolímero).

[00142] O termo "phr", conforme aqui usado, é em referência ao peso de um componente composicional relativo a cem partes de um ou mais interpolimeros de polieno de etileno/a- olefina/não conjugados. O termo "partes", em referência a uma quantidade de um componente, refere-se às partes de peso de um componente em uma composição.

[00143] Os termos "compreendendo", "incluindo", "tendo" e seus derivativos, não são pretendidos para excluir a presença de qualquer componente, etapa ou procedimento adicional, se o mesmo seja especificamente revelado ou não. Com a finalidade de evitar qualquer dúvida, todas as composições reivindicadas através do uso do termo "compreendendo" podem incluir qualquer aditivo, adjuvante ou composto adicional, seja polimérico ou de outro modo, exceto se declarado do contrário. Em contraste, o termo "consistindo essencialmente em" exclui do escopo de qualquer recitação seguinte qualquer outro componente, etapa ou procedimento, exceto aqueles não são essenciais para a operabilidade. 0 termo "consistindo em" exclui qualquer componente, etapa ou procedimento não especificamente delineado ou listado.

Métodos de teste

[00144] MDR - A taxa de cura dos compostos foi medida usando a "técnica MDR", empregando uma máquina de MDR da Alpha Technologies. Um disco de "diâmetro de 30 mm" de folha não curada, obtido a partir de um laminador (ver seção experimental) foi colocado na câmara da máquina de MDR, e a folha de "espessura de 100 micra" filme MYLAR foi colocada acima e abaixo do disco. A câmara foi pré-aquecida para a temperatura de teste, que foi escolhida como sendo a mesma que a temperatura usada para ligar cruzado o composto. A câmara foi fechada, e o molde superior do MDR oscilou em 1, 667 Hertz, e com 0,5° do arco. O torque gerado, usando um transdutor de torque no molde inferior, foi medido. O torque foi registrado como uma função de tempo, usando as unidades dNm (deci Newton metros). O tempo exigido para o torque atingir 90% e 95% do valor obtido na extremidade do teste foi registrado como t90 e t95, respectivamente. Esse tempo foi usado como um guia para o tempo exigido para ligar cruzado o composto.

Viscosidade Mooney

[00145] A viscosidade Mooney de uma primeira composição foi medida de acordo com ASTM 1646-04, usando um Reômetro Mooney da Alpha-Technologies. Uma folha de "espessura de 3 mm" foi moldada a partir do polimero a ser testado, em 180°C, sob a pressão de 0,5 MPa (5 bar), por 5 minutos, em uma máquina de modelagem por compressão. A folha moldada foi resfriada em 100°C/minuto para a temperatura ambiente. Dois discos de "30 mm de diâmetro" foram cortados a partir da folha, e um "orificio de 6 mm" foi cortado no centro de um dos discos. A folha do filme MYLAR de "100 micra de espessura" foi colocada na câmara inferior da máquina Mooney, que foi pré-aquecida para a temperatura de teste (125°C neste caso) . 0 disco com o orificio foi colocado nesta folha de filme MYLAR (que também tinha um orificio cortado na mesma), e o grande rotor Mooney foi colocado na máquina. O segundo disco foi colocado na parte superior do rotor, uma segunda folha de filme MYLAR foi colocada na parte superior do segundo disco, e a máquina foi fechada. Após um "tempo de pré-aquecimento de um minuto", o rotor girou em 2 rpm por quatro minutos adicionais. Após este momento, a leitura de torque forneceu a viscosidade Mooney como "ML(1+4)125°C". Este número é denominado "Viscosidade Mooney de Produto",

[00146] A viscosidade Mooney de um composto (formulação) feito usando uma primeira composição foi medida de acordo com ASTM 1646-04, usando um Reômetro Mooney da Alpha Technologies.

[00147] Dois discos de "30 mm de diâmetro" foram cortados a partir da folha do composto não curado obtido a partir do laminador (ver seção experimental), e um "orificio de 6 mm" foi cortado no centro de um dos discos. Uma folha de filme MYLAR de "100 micra de espessura" foi colocada na câmara inferior da máquina Mooney, que foi pré-aquecida para a temperatura de teste (100°C é habitualmente usado para testar a viscosidade Mooney dos compostos formulados). O disco com o orificio foi colocado nesta folha de filme MYLAR (que também tinha um orificio cortado na mesma) , e o grande rotor Mooney foi colocado na máquina. O segundo disco foi colocado na parte superior do rotor, uma segunda folha de filme MYLAR foi colocada na parte superior do segundo disco, e a máquina foi fechada.

[00148] Após um "tempo de pré-aquecimento de um minuto", o rotor girou em 2 rpm por quatro minutos adicionais. Após este tempo, a leitura de torque forneceu a viscosidade Mooney como "ML(1+4)100°C". Este número é denominado "Viscosidade Mooney de Composto".

Rigidez do Composto

[00149] A rigidez do composto foi medida para Margem A, de acordo com ISO 868:2003 em 23°C, usando uma máquina fabricada pela Zwick Roell (modelo 7206.07/00). O estilo contatou o espécime curado por três segundos antes da leitura ser obtida. Os espécimes de teste foram cortados a partir das placas curadas de "2 mm de espessura" (ver a seção experimental). As dimensões de amostra de teste foram "25 mm x 25 mm x 2 mm", e as amostras foram empilhadas na espessura de "6 mm" para a medição de rigidez.

Propriedades de Tensão

[00150] As propriedades de tensão foram testadas de acordo com ISO527, usando um testador de tensão Zwick, em uma velocidade de cruzeta de 500 mm/minuto e usando uma célula de carga de lkN. As peças de teste foram cortadas a partir da folha de borracha curada (ver seção experimental) usando um cortador projetado para cortar as peças de teste para a especificação ISO 527 T2 .

Cromatografia de Permeação de Gel (GPC)

[00151] O peso molecular de polimero foi caracterizado por Cromatografia de Permeação de Gel de Detector Triplo de alta temperatura (3D-GPC). O sistema cromatográfico consistia em um cromatógrafo de alta temperatura "PL-GPC 210"da Polymer Laboratories (Amherst, MA, agora parte da Varian, Inc, Shropshire, UK), ou um Polymer Laboratories Modelo "PL-220", equipado com um detector de concentração (RI), um detector de dispersão de luz de laser de 2 ângulos da Precision Detectors (Amherst, MA) , Modelo 2040, e um detector de viscosimetro diferencial capilar 4, Modelo 220, da Viscotek (Houston, TX). O ângulo de 15° do detector de dispersão de luz foi usado para fins de cálculo.

[00152] A coleta de dados foi realizada usando o software VISCOTEK TriSEC, versão 3, e um Gestor de Dados VISCOTEK de 4 canais DM400. O sistema foi equipado com um sistema desgaseificador de quatro canais ERC-3415a alinhado da ERC Inc (Tóquio, JP). O compartimento de carrossel foi operado em 85°C, e o compartimento de coluna foi operado em 150°C. As colunas eram quatro colunas de 20 micra de 30 cm da Polymer Lab Mix-A. As soluções de polimero foram preparadas de 1,2,4- triclorobenzeno (TCB). As amostras foram preparadas em uma concentração de "0,1 gramas de polimero em 50 ml de TCB". O solvente cromatográfico e o solvente de preparo de amostra continha "200 ppm de hidroxitolueno butilado (BHT)". Ambas as fontes de solvente foram purgadas de nitrogênio. As amostras de polimero foram agitadas gentilmente em 160°C por uma hora. 0 volume de injeção era de 200 pl, e a taxa de fluxo era de 1,0 ml/minuto.

[00153] A calibração do conjunto de coluna de GPC foi realizada com 21 padrões de poliestireno de distribuição de peso molecular. Os pesos moleculares dos padrões variaram a partir de 580 até 8.400.000, e foram dispostos em seis misturas de "coquetel", com pelo menos uma década de separação entre os pesos moleculares individuais. Os pesos moleculares de pico de padrão de poliestireno foram convertidos para pesos moleculares de polietileno usando a seguinte equação (conforme descrito em Williams e Ward, J. Polym. Sei., Polym. Let., 6, 621 (1968)): Mpolietileno = A x (Mpolistireno)B (1A), onde M é o peso molecular, A tem um valor de 0,39, e B é igual a 1,0. Um quarto polinomial de ordem foi usado para ajustar os respectivos pontos de calibração equivalentes de polietileno.

[00154] A contagem de placa total do conjunto de coluna de GPC foi realizada com EICOSANE (preparado em "0,04 g em 50 mililitros" de TCB, e dissolvido por 20 minutos com agitação branda). A contagem de placa e simetria foram medidas em uma injeção de 200 microlitros de acordo com as seguintes equações: Contagem de Placa = 5,54 * (RV no Pico Máximo / (Largura de Pico em altura)) A 2 (2A), onde RV é o volume de retenção em mililitros, e a "largura de pico" é em mililitros. Simetria = (Largura de pico traseiro em um décimo de altura - RV no Pico máximo) / (RV no Pico Máximo - Largura de pico frontal em um décimo de altura) (3A), onde RV é o volume de retenção em mililitros, e a "largura de pico" é em mililitros.

[00155] A Abordagem Sistemática para a determinação de compensações de detector múltiplo foi realizada de uma forma consistente com aquela publicada por Balke, Mourey, et. al (Mourey e Balke, Chromatography Polym. Chpt 12, (1992)) (Balke, Thitiratsakul, Lew, Cheung, Mourey, Chromatography Polym. Chpt 13, (1992)). Otimizar o peso molecular de Log de detector duplo resulta, a partir de um amplo polietileno de 115.000, aos resultados estreitos de calibração de coluna de padrão, a partir da curva estreita de calibração de padrões, usando software interno. Os dados de peso molecular para a determinação de compensação foram obtidos de uma forma consistente com aquela publicada por Zimm (Zimm, B.H., J. Chem. Phys., 16, 1099 (1948)) e Kratochvil (Kratochvil, P., Classical Light Scattering from Polymer Solutions, Elsevier, Oxford, NY (1987)). A concentração injetada geral, usada para a determinação do peso molecular, foi obtida a partir da área de incremento de indice refrativo de amostra, e a calibração de detector RI a partir de um homopolimero de polietileno linear de peso molecular de 115.000 Daltons. O incremento de indice refrativo (dn/dc) para o polietileno é de -0,104 mL/g e o dn/dc para EODM é de -0, 094 mL/g. As concentrações cromatográficas foram assumidas baixas suficientes para eliminar tratar os efeitos de 2o coeficiente Virial (efeitos de concentração no peso molecular).Os cálculos de Mn, Mw e Mz com base nos resultados de GPC (GPC convencional para Mn, Mw e Mz) usando o detector RI foram determinados a partir das seguintes equações:

[00156] Outra forma da média de peso molecular é a média de viscosidade que pode ser calculada usando a Equaçao 7A:

onde α é um parâmetro dependente de material, que se relaciona à viscosidade intrínseca ( [η]) ao peso molecular do polímero.

[00157] Além dos cálculos acima, um conjunto de valores alternativos [Mw(abs), Mz(abs), Mz (BB) e Mz+i (BB)], os valores também foram calculados com o método proposto por Yau e Gillespie, Polymer, 42, 8947-8958 (2001), e determinados a partir das seguintes equações:

(11A), onde LSi é o sinal LS de 15 graus, e Mcalibration usa a equação IA, e o alinhamento de detector LS é conforme previamente descrito.

[00158] Com a finalidade de monitorar os desvios com o tempo, que pode conter um componente de extração (causado por alterações cromatográficas) e um componente de taxa de fluxo (causado por alterações de bomba), um pico estreito de extração posterior é geralmente usado como um "pico de marcador de taxa de fluxo". Um marcador de taxa de fluxo foi, portanto, estabelecido com base no pico de ar em TCB, ou uma queda do marcador de fluxo de decano dissolvido na amostra de extração preparada em TCB. 0 marcador de taxa de fluxo foi usado para corrigir linearmente a taxa de fluxo para todas as amostras por alinhamento dos picos de ar ou picos de decano. Quaisquer alterações no tempo do pico de marcador são então assumidas como relacionadas a uma mudança linear tanto na taxa de fluxo quanto na inclinação cromatográfica.

[00159] A contagem de placa para o sistema cromatográfico (com base em EICOSANE conforme previamente discutido) deve ser maior do que 22.000, e a simetria deve estar entre 1,00 e 1,12.

[00160] O algoritmo de deconvolução convencional de GPC ajusta as amostras de polimero com as duas distribuições de peso molecular mais prováveis (mais um termo de erro ajustável). Com a finalidade de contabilizar as variações nas distribuições subjacentes, as funções de base foram modificadas para incorporar um termo de distribuição que permite a função de base para cada componente a ser alterado para graus variáveis ao longo do eixo de peso molecular. A vantagem é que, no limite, a função de base tornar-se-á uma distribuição Flory simples e mais provável.

[00161] Três componentes (j = 1,2,3) são derivados com o terceiro componente (j =3) sendo um termo de erro ajustável. A distribuição de peso molecular do GPC (convencional) foi normalizada na "fração de peso"versus vetores de "peso molecular de Log 10". Portanto, cada curva potencial para deconvolução deve consistir em um vetor de altura, hi, onde as alturas são reportadas nos intervalos conhecidos do "peso molecular de Log 10", o hi foi adequadamente transformado a partir do "dominio de volume de extração" ao "dominio de peso molecular de LoglO", e o hi são normalizados. Cada componente, j, consiste em uma distribuição Flory mais provável, que foi convoluta com uma função de dispersão normal ou gaussiana usando um parâmetro, oj. As três funções de base resultantes são usadas em um Qui-quadrado, X2, a rotina de minimização para localizar os parâmetros que mais bem se ajustam os pontos n no hi, o vetor de dados de GPC conforme segue:

onde, CumNDj,k, é a função de distribuição cumulativa normal no seguinte ponto (x): x = pj + (k-10) * σj / 3 , com variáveis sendo descritas na Tabela 1. Tabela 1: Descrição dos Coeficientes nas Equações Descrevendo a Deconvoluçâo de GPC

[00162] Os oito parâmetros que são derivados a partir da minimização de Qui-quadrado são conforme segue: pl, p2, p3, σl, σ2, σ3, wl e w2. O termo w3 (fração de erro) é subsequentemente derivado a partir de wl e w2, já que a soma dos três componentes deve ser igual a um. A aplicação de EXCEL, SOLVER, é usada para o procedimento de minimização, com restrições adicionadas para garantir a minimização adequada, conforme mostrado na Tabela 2. Tabela 2: Restrições usadas no Procedimento de Minimização de Deconvolução de GPC

[00163] As restrições adicionais, que devem ser entendidas, incluem a limitação que somente pj > 0 é permitido. Da mesma forma, o wj são todos entendidos como positivos. Esta restrição pode ser manuseada fora do SOLVER. Se o wj for entendido como surgindo a partir da seleção de dois pontos ao longo do intervalo 0,0 <Pl < P2 < 1,0; em que wl = Pl, w2 = P2 - Pl e w3 = 1,0 - P2; então restringir Pl e P2 são equivalentes às restrições acima exigidas para o wj. Para obter uma matriz de curvatura ideal para o ajuste, as seguintes opções foram definidas no Solver - ver Tabela 3. Tabela 3: Opções de SOLVER usadas para Deconvolução de GPC

[00164] Uma primeira estimativa para os valores de pl, p2, wl e w2 pode ser obtida ao assumir dois componentes ideais Flory que fornecem a média observada de peso, média de número e pesos moleculares de média z para a distribuição observada de GPC. Então pl, p2, wl e w2 são resolvidos para permitir um pequeno termo de erro, w3, e atendendo as restrições fornecidas previamente antes de entrar no SOLVER para a etapa de minimização. Os valores de inicio para oj são todos definidos para 0,05. FTIR - Os níveis de etileno e ENB foram medidos de acordo com ASTM D6047-99. Densidade - A densidade é medida em conformidade com ASTM D- 792. índice de Fusão - O índice de fusão (I2) para os polímeros com base em etileno, em g/10 min, foi medido usando ASTM D- 1238 (Condição 190°C/2,16 kg). A anotação "15"refere-se a um índice de fusão, em g/10 min, medido usando ASTM D-1238, Condição 190°C/5,0 kg. A anotação "110"refere-se a um índice de fusão, em g/10 min, medido usando ASTM D-1238, Condição 190°C/10,0 kg. A anotação "121"refere-se a um índice de fusão, em g/10 min, medido usando ASTM D-1238, Condição 190°C/21,6 kg. Para os polímeros com base em propileno, a taxa de fluxo de fusão (MFR) foi medida usando ASTM D-1238-04 (Condição 230°C/2,16 kg).

Experimental

[00165] EPDMs Inventivos - Uma autoclave única de um galão, o reator de tanque continuamente agitado (CSTR) foi usado para preparar a composição de polimero (primeira composição). O CSTR tem um único agitador magneticamente acoplado com impulsores A320 de "7,62 cm" (3 polegadas), que forneceu a mistura no reator. Esse agitador foi controlado em 1000 rpm para todas as execuções de polimerização. A pressão de reator foi controlada em 3,7 MPag (525 psig) , e uma temperatura constante foi mantida dentro do reator ao fluir o fluido de transferência de calor SYLTHERM 800 através do invólucro do reator. A Figura 1 é um fluxograma de processo da polimerização.

[00166] Cada catalisador foi diluido em um porta-luvas de atmosfera inerte. As soluções de catalisador foram então transferidas no catalisador e recipientes de co-catalisador. O pacote de catalisador incluiu "zircônio, dimetil[[2,2"'- [1,3-propanodiilbis(oxi-kO)]bis[3",5,5"-tris(1,1- dimetiletil)- 5'-metil[1,1':3',l"-terfenil]-2'-olato-kO]] (2- )]-(OC-6-33)(CAT-1) ou "háfnio, dimetil[[2,2"'-[1,3- propanodiilbis(oxi-kO)]bis[3-(9H-3,6-(1,1-dimetiletil)- carbazol-9-il)-5'-fluoro-5-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-[1,1'- bifenil]-2-olato-kO]](2-)]" (CAT-6), cada como o catalisador primário (CAT HMW); e um de "háfnio, dimetil[[2,2"'-[1,2- etanodiibis(oxi-kO)]bis[3-(9H-carbazol-9-il)-5-metil-[1,1'- bifenil]-2-olato-kO]] (2-)]-'' (CAT-2), "háfnio, dimetil[[2,2"'-[1,2-etanodiibis(oxi-kO)]bis[3-(9H-3,6-(1,1- dimetiletil)-carbazol-9-il)-5-(1,1,3,3-tetrametilbutil)- [1,1'-bifenil]-2-olato-kO]](2-)]-" (CAT-3), "háfnio, dimetil[[2,2"’-[1,2-etanodiibis(oxi-kO)]bis[3-(9H-3,6-(1,1- dimetiletil)- carbazoI-9-il)-51-fluoro-5-(1,1,3,3- tetrametilbutil)-[1,1'-bifenil]-2-olato-kO()]](2-)]-" (CAT- 4), ou "háfnio, dimetil[[2,2"1-[1,2-etanodiibis(oxi- kO)]bis[3-(9H-3,6-(1,1-dimetiletil)-carbazol-9-il)-5' -cloro- 2'-metil-5-(1,1,3,3-tetrametil-butil)-[1,1'-bifenil]-2-olato- kO] ] (2-)]-" (CAT-5) . 0 CAT-2 até CAT-5 cada serviu como um catalisador secundário (CAT LMW) . 0 [bis(hidrogenado tallowalquil)metil-amônia tetrakis(pentaflurofenil)borato] (co-cat 1) serviu como o co-catalisador primário, e MMAO (metil aluminoxano modificado) serviu como o co-catalisador secundário. Os co-catalisadores (MMAO e co-cat 1) foram preparados em recipientes separados de execução, e então misturados antes de entrar no reator.

[00167] Os catalisadores e co-catalisadores foram alimentados em injetores separados. O catalisador primário e catalisador secundário foram alimentados juntos no injetor de catalisador em uma razão molar especificada, enquanto MMAO e co-cat 1 foram alimentados no injetor de co-catalisador. A alimentação contendo hidrogênio, etileno como o monômero, propileno como o comonômero, ENB como o termonômero e ISOPAR E como o solvente, foram combinados, e alimentados na parte inferior do reator.

[00168] A temperatura de reação, razão dos dois catalisadores e nivel de conversão foram variados, e são mostrados nas Tabelas 4 e 5 abaixo. As alimentações de etileno, propileno e monômeros ENB, bem como, hidrogênio, foram controladas para produzir, na composição, um teor geral de etileno em torno de 70-72 por cento de peso, com base no peso do polimero final, e um teor de ENB em torno de 4-6 por cento de peso, com base no peso do polimero final. A viscosidade geral de produto foi em torno de 40 (ML(1+4)125°C).

[00169] A polimerização representativa de Execução 3 foi conduzida em uma temperatura de reator de 130°C e pressão de 3,7 MPag (525 psig) . O etileno foi alimentado ao reator de tanque agitado continuo em 1,24 kg/h (2,74 lb/h), com "1,53 kg/h (3,38 lb/h) de propileno" e "0,11 kg/h (0,24 lb/h) de ENB", todos dissolvidos em "16 kg/h (36 lb/h) de solvente". O hidrogênio também foi alimentado no reator em torno de 2 sccm (centímetro cúbico padrão). O CAT-1 e CAT-3 foram então alimentados ao reator juntos, e alinhados (estado sólido) em 0,13 kg/h (0,28 lb/h) e 0,14 kg/h (0,30 lb/h), respectivamente, para manter a conversão de etileno de saida de reator em cerca de 85 por cento. As Execuções 4-6 de polimerização foram executadas sob as condições semelhantes com alterações anotadas mostradas na Tabela 4. A polimerização comparativa (execução 1) foi executada sob as condições semelhantes de polimerização, exceto que nenhum "CAT LMW" foi adicionado ao reator. As curvas de GPC comparando a execução 1 (comparativa) e 3 (inventiva) são mostradas na Figura 2. Tabela 4- Resumo de Dados de Polimerização para as Execuções 1, 3, 4, 5 e 6

[00170] A viscosidade de produto (ver Tabela 5) é a viscosidade Mooney da primeira composição contendo os dois componentes de polimero. O peso molecular do polimero de alto peso molecular foi ajustado para obter a viscosidade geral exigida.

[00171] Conforme mostrado na Tabela 5, as composições foram feitas com uma fração de peso do polimero de baixo peso molecular a partir de 14 até 41 por cento de peso (com base no peso da primeira composição) . O peso molecular médio de peso do polimero de baixo peso molecular era em torno de 1000-1200 g/mole. As composições resultantes tinham distribuições de peso molecular (Mw/Mn) de pelo menos 50, e em alguns casos mais de 100. Em comparação, uma composição tradicional de polimero com uma ampla distribuição de peso molecular é frequentemente referida como apresentando uma distribuição de peso molecular em torno de 5. Tabela 5 - Propriedades da Primeira Composição (EPDMs)

*Determinado por Deconvolução de GPC

Etileno Inventivo/Copolímeros de Octeno

[00172] Um conjunto semelhante de composições foi feito usando etileno e octeno como o monômero e comonômero, respectivamente. Ver Tabela 6. Para cada polimerização, os fluxos de monômero foram controlados para obter uma composição geral de 67 por cento de peso de etileno e 33 por cento de peso de octeno, cada com base no peso do polimero. A viscosidade da mescla geral (primeira composição) foi controlada para obter um indice de fusão de 1 g/10 mpol. As propriedades das composições são mostradas na Tabela 7.

[00173] A polimerização representativa de Execução 10 foi conduzida em uma temperatura de reator de 130°C e uma pressão de 3,7 MPag (525 psig). 0 etileno foi alimentado ao reator de tanque agitado contínuo em 4,39 libras por hora, com uma razão de comonômero/olefina de 60,7, e uma razão de "solvente para etileno" em torno de 12. O hidrogênio também foi alimentado no reator em "0,14 mole por cento" para a alimentação de etileno. O "zircônio, dimetil[[2,2"’-[1,3- propanodiilbis(oxi-kO)]bis[3"',5,5"-tris(1,1-dimetiletil)-5'- metil[l,l':3',l"-terfenil]-2'-olato-kO]](2-)]-, (OC-6-33)-" (CAT-1) foi usado como o catalisador primário, e foi alimentado ao reator em 4 0 mole por cento, para manter a concentração de saída de reator em torno de 6 gramas por litro. A polimerização de Execuções 11-14 e 16-17 foi executada sob condições semelhantes com alterações anotadas mostradas na Tabela 6. As polimerizações comparativas (Execução 9 e Execução 15) foram executadas sob condições semelhantes de polimerização, exceto que nenhum "CAT LMW" foi adicionado ao reator. As propriedades são mostradas na Tabela 7.

[00174] Conforme mostrado na Tabela 7, os polímeros de baixo peso molecular a partir de 26,2 até 67,3 por cento de peso foram obtidos. Os polímeros de baixo peso molecular tinham os pesos moleculares médios de peso (Mw) a partir de 570 até 3250 g/mole. O MWD das composições variou a partir de 47 até 144. Os perfis de GPC para a Execução 4 (ver Tabela 5) e Execução 12 (ver Tabela 6) são mostrados na Figura 3. 0 perfil de GPC da Execução 14 (ver Tabela 6) é mostrado na Figura 4. Tabela 6: Resumo de Dados de Polimerização para as Execuções 9-17

Tabela 7: Propriedades da Primeira Composição

*Determinado por Deconvolução de GPC - com base no peso da primeira composição

[00175] Foi descoberto que as composições inventivas (ver Tabelas 5 e 7) podem ser feitas em um único reator usando uma mistura de catalisadores, ou reatores em paralelo ou série. Os componentes de polimero são, portanto, mesclados, enquanto os polimeros ainda estão na solução, permitindo a mistura molecular intima dos polimeros. A incorporação de um polimero de baixo peso molecular diminui a viscosidade da composição após a remoção do solvente, comparado às viscosidades das composições com peso molecular semelhantes do componente de polimero de alto peso molecular. A viscosidade diminuida da composição inventiva facilita o processamento da composição nos processos subsequentes, onde o cisalhamento da composição é exigido. Da mesma forma, nos Exemplos Inventivos (ver Tabelas 5 e 7), os interpolimeros de baixo peso molecular tinham pesos moleculares médios de peso menor do que 5000 g/mole, conforme medidos por GPC convencional e, dessa forma, esses polímeros são capazes de atuar como agentes plastificantes na composição de polímero. As distribuições gerais de peso molecular das primeiras composições foram muito amplas.

Comparação das Propriedades Mecânicas

[00176] Foi descoberto que as composições inventivas possuem propriedades melhoradas comparadas às composições de único polímero de mesma viscosidade. Neste estudo, as propriedades dos polímeros a partir de três execuções de polimerização (Execuções 18-20) foram comparadas. Diferentes razões de catalisadores de alto e baixo peso molecular foram usadas, para comparar as composições não contendo nenhum polímero de baixo peso molecular, com as composições contend o polímero de baixo peso molecular em 10 por cento de peso e 15 por cento de peso, cada com base no peso da primeira composição. As viscosidades gerais Mooney dessas três composições foram quase as mesmas. As composições de polimero (EPDMs) são mostradas nas Tabelas 8A e 8B. A polimerização comparativa (execução 18) foi executada sob condições semelhantes de polimerização, exceto que nenhum "CAT LMW" foi adicionado ao reator. Tabela 8A: Polimerizações de EPDM

*Determinado por Deconvolução de GPC Tabela 8B; Polimerizações de EPDM (continuação)

[00177] Os perfis de GPC das composições (Execuções 18-20) são mostrados na Figura 5. É visto que os polimeros de alto peso molecular das três composições possuem perfis semelhantes de GPC. Conforme acima discutido, a quantidade de polimero de baixo peso molecular varia entre as três composições.

[00178] Cada uma das composições foi composta e ligada cruzada para produzir um composto curado por peroxido padrão. As formulações de resina são mostradas na Tabela 9. As unidades são "partes por centena de borracha", que se refere às partes por centena do polimero de alto peso molecular, de modo que cada composto (formulação) contém a mesma quantidade do polimero de alto peso molecular. Algumas propriedades mecânicas das composições ligadas cruzadas foram testadas.

[00179] Os compostos (formulações) foram preparados em um misturador interno com um volume de "1,5 litro". A temperatura da água no invólucro de aquecimento da câmara de mistura era de 50°C. Todos os componentes foram adicionados de uma vez, e misturados em rpm variáveis, para permitir que a temperatura da formulação atingisse 95°C. 0 elevador foi levantado, varrido e novamente abaixado, e o composto misturado por mais 60 segundos. Após esse tempo, a porta abaixo do misturado foi aberta para liberar o composto não curado em um receptáculo.

[00180] As folhas do composto não curado de aproximadamente "5 mm" de espessura foram obtidas ao passar o composto (obtido a partir do misturador interno) entre os rolos de dois laminadores, com rolos de dimensões de "300 mm x 150 mm". A temperatura da água dentro dos rolos foi mantida em 60°C, e a velocidade de rolo era de 20 rpm.

[00181] As placas do composto ligado cruzado, para teste de propriedade mecânica, foram obtidas ao ligar cruzado cada composto em uma prensa de modelagem por compressão. Cerca de "75 cm3" da folha não curada, obtida a partir do laminador, foi colocado em uma forma de molde de dimensões de "15 cm por 15 cm por 2 mm". 0 molde foi fechado com uma pressão de 5 MPa (50 bar), em 180°C, por um tempo de t90+3 minutos, onde t90 é o tempo para atingir 90% de cura, conforme medido usando um MDR da Alpha Technologies, de acordo com ISO6502 em 180°C. As propriedades das composições ligadas cruzadas são mostradas na Tabela 9. Tabela 9: Formulações e Propriedades

[00182] Foi descoberto que, apesar das viscosidades semelhantes Mooney das três composições (Execuções 18-20), as amostras ligadas cruzadas formadas a partir das composições inventivas possuem melhor módulo e resistência de tensão na quebra, conforme mostrado na Tabela 9.

Claims (15)

1. Composição, caracterizadapelo fato de compreender uma primeira composição compreendendo o seguinte: A) um primeiro interpolimero de etileno/a-olefina que tem um peso molecular médio de peso (Mw) maior do que 90.000 g/mole e um MWD menor do que, ou igual a 3, cada conforme determinado por GPC convencional; B) um segundo interpolimero de etileno/a-olefina; e onde a primeira composição tem um peso molecular médio de número (Mn) menor do que 10.000 g/mole conforme determinado por GPC convencional; e onde a α-olefina do primeiro interpolimero é a mesma que a a- olefina do segundo interpolimero.

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo fato de o segundo interpolimero de etileno/a-olefina ter um menor peso molecular médio de peso, Mw, conforme comparado ao Mw do primeiro interpolimero.

3. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizadapelo fato de o segundo interpolimero de etileno/a-olefina ter um peso molecular médio de peso menor do que 10.000 g/mole e um MWD menor do que, ou igual a, 3, cada conforme determinado a partir de GPC convencional.

4. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 3, caracterizadapelo fato de o primeiro interpolimero de etileno/a-olefina e o segundo interpolimero de etileno/a-olefina serem ambos interpolimeros de etileno/a-olefina/dieno.

5. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, caracterizada pelo fato de o primeiro interpolimero ser um EPDM(l), e o segundo interpolimero ser um EPDM(2).

6. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 5, caracterizadapelo fato de os componentes A e B compreenderem mais do que, ou igual a, 8 0 por cento de peso da primeira composição, com base no peso da primeira composição.

7. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 6, caracterizadapelo fato de a primeira composição ter um MWD maior do que, ou igual a, 30.

8. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 7, caracterizadapelo fato de a primeira composição ter uma densidade a partir de 0,855 g/cm3 até 0,910 g/cm3.

9. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 8, caracterizadapelo fato de a alfa- olefina ser selecionada a partir de propileno, 1-buteno, 1- hexeno ou 1-octeno.

10. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 9, caracterizadapelo fato de a razão do peso molecular médio de peso do primeiro interpolimero ao peso molecular médio de peso do segundo interpolimero, Mw(primeiro)/Mw(segundo), ser maior do que 100, conforme determinado por GPC convencional.

11. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 10, caracterizadapelo fato de o primeiro interpolimero e o segundo interpolimero serem preparados sequencialmente em um reator.

12. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 11, caracterizada pelo fato de a razão de peso do componente A ao componente B ser a partir de 8/2 até 1/1.

13. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 12, caracterizada pelo fato de a composição ter uma Viscosidade Mooney (MV 1+ 4 (125°C) a partir de 20 até 100.

14. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 13, caracterizada pelo fato de ainda compreender pelo menos um aditivo.

15.Artigo, caracterizado pelo fato de compreender pelo menos um componente formado a partir da composição conforme definida em qualquer uma das reivindicações de 1 a 14.

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