BR112014013946B1

BR112014013946B1 - Composição aquosa; método para preparar uma composição; uso de um polímero; e método para o tratamento de uma planta

Info

Publication number: BR112014013946B1
Application number: BR112014013946-6A
Authority: BR
Inventors: Peter Westbye
Original assignee: Akzo Nobel Chemicals International B.V.
Priority date: 2011-12-20
Filing date: 2012-12-17
Publication date: 2019-02-26
Also published as: CN103987254A; BR112014013946A2; RU2611823C2; IN2014MN01160A; EP2793573A2; US20140315722A1; CN103987254B; ES2597747T3; BR112014013946A8; RU2014128542A; WO2013092443A2; NZ625184A; EP2793573B1; AU2012357982B2; WO2013092443A3; AU2012357982A1

Abstract

resumo composição aquosa; método para preparar uma composição; uso de um polímero; e método para o tratamento de uma planta a presente invenção refere-se ao uso de certos polímeros catiônicos modificados hidrofobicamente, preparados por polimerização de um éster de alquila de ácido acrílico ou um éster de alquila de ácido metacrílico, um nitrogênio contendo monômero; e um monômero associativo; como intensificadores de deposição para pesticidas e produtos químicos de cultura, tais como reguladores de crescimento de plantas, fertilizantes e micronutrientes, nas soluções aquosas; uma composição aquosa compreendendo estes polímeros e um ou mais pesticidas e/ou produtos químicos de cultura, um processo para a preparação da dita composição aquosa e o uso da dita composição para o tratamento de plantas.

Description

certos polímeros catiônicos modificados hidrofobicamente, preparados por polimerização de um éster de alquila de ácido acrílico ou um éster de alquila de ácido metacrílico, um nitrogênio contendo monômero; e um monômero associativo; como intensificadores de deposição para pesticidas e produtos químicos de cultura, tais como reguladores de crescimento de plantas, fertilizantes e micronutrientes, em soluções aquosas; uma composição aquosa compreendendo estes polímeros e um ou mais pesticidas e/ou produtos químicos de cultura, um processo para a preparação da dita composição aquosa e o uso da dita composição para o tratamento de plantas.

HISTÓRICO DA INVENÇÃO [002] Em aplicações agrícolas há um problema com as gotículas de spray agroquímico, a maioria consistindo em água, para depositar sobre as superfícies cerosas da folha da planta. Uma razão plausível para isto é que a energia cinética que as gotículas têm recebido, devido à atomização quando pulverizadas, é transformada em energia superficial mediante o impacto com a superfície da folha. A gotícula está se espalhando na superfície, mas esta alta tensão na superfície não é favorável, o que significa que a gotícula é empurrada para trás. Esta retração é tão rápida que parte de ou a gotícula completa está de destacando da superfície da folha. De acordo com a literatura tanto quanto 90% da formulação agrícola poderíam ser perdidos por este fenômeno.

2/24

Existem duas maneiras conhecidas de solucionar este problema, ou pela adição de um tensoativo que pode ir rapidamente para a superfície e diminuir a tensão na superfície ou pela adição de um polímero para controlar a coesão da gotícula. No entanto, o uso de um tensoativo dá origem a outro problema, a saber, o problema de deslocamento. Os problemas co, a retração e o deslocamento reduzirão a bioeficácia visto que o pesticida e/ou os produtos químicos de cultura não alcançarão a planta. Ao usar os polímeros, o problema com o deslocamento pode ser evitado. No entanto, problemas são frequentemente encontrados ao formular as composições compreendendo polímeros, visto que elas podem dar origem a soluções de alta viscosidade e/ou gelificação.

[003] Existem várias publicações diferentes relacionadas aos polímeros em composições pesticidas para diferentes propósitos.

[004] O documento US 6.645.476 B1 revela geralmente os polímeros solúveis em água preparados pela copolimerização de um macrômero não iônico contendo uma porção hidrofílica com base em óxidos de polialquileno e uma porção hidrofóbica que compreende hidrogênio ou um radical hidrocarboneto; e um ou mais comonômeros olefinicamente insaturados que contêm oxigênio, nitrogênio, enxofre, fósforo, cloro e/ou flúor. Os produtos são usados como espessantes e agentes de dispersão para as preparações aquosas, por exemplo, para os agentes de proteção de cultura.

[005] O documento US 2005/0053569 refere-se ao uso de certos copolímeros em bloco para ajudar na deposição de emulsões em várias superfícies, onde os ditos copolímeros em bloco compreendem pelo menos um bloco hidrofóbico não

3/24 iônico e pelo menos um bloco contendo unidades catiônicas. Os copolímeros em bloco podem ser usados no setor agroquímico, mas nenhum exemplo prático se refere a tal uso.

[006] O documento US 2007/0149409 se refere à complexação entre polímeros funcionalizados e pesticidas para alcançar resistência à chuva e reduzir a lixiviação no solo. As formulações com pesticidas e polímeros são feitas pela formação de uma pasta fluida ou solução de cada uma delas em solventes miscíveis, misturando as pastas fluidas ou soluções e a seguir secando a mistura. Exemplos de polímeros catiônicos são, por exemplo, trocadores de ânion de dimetilaminacelulose e de polímeros aniônicos, por exemplo, celulose substituída por carboximetila ou substituída por ortofosfato.

[007] O documento US 6.433.061 refere-se a uma composição de copolímero com modificação da reologia contendo um copolímero reticulado de, pelo menos, um monômero de ácido carboxílico insaturado, pelo menos, um monômero hidrofóbico, um agente de transferência de cadeia hidrofóbica, um agente de reticulação e, opcionalmente, um estabilizador estérico, cuja composição provê viscosidade aumentada em ambientes aquosos contendo eletrólito, por exemplo, em produtos químicos agrícolas.

[008]

O documento US 6.534.563 B1 refere-se ao uso de compostos com viscosidade de fluxo alongamento específica como um agente antirretenção incluído em formulações aquosas de proteção de planta.

Os compostos utilizados são selecionados de polímeros tensoativos hidrossolúveis ou hidrodispersíveis com um peso molecular na faixa de 5x104 a 5x106 g/mol, incluindo uma ampla variedade

4/24 de compostos, tais como polissacarideos, polioxietilenados derivados de glicóis, copolimeros obtidos de óxido de alquileno e, pelo menos, um monômero saturado ou insaturado compreendendo um ou mais grupos carboxila na forma de ácido, sal de metal alcalino, éster ou amida; polímeros de planta, copolimeros obtidos de, pelo menos, um monômero saturado ou insaturado, compreendendo um ou mais grupos carboxila na forma de ácido, sal de metal alcalino, éster ou amida, ou que contenham um grupo amino ou nitrila, reagido com, pelo menos, um segundo monômero contendo hidrocarboneto carregando uma ou mais ligações etilenicamente insaturadas. Apenas os polímeros com base em polissacarideos aniônicos (sal de sódio de copolímero de MSA-di-isobutileno) e não iônicos foram usados nos exemplos práticos.

[009] O documento WO 2007/004199 refere-se às composições para o cuidado pessoal, inter alia, compreendendo polímeros catiônicos e determinados ingredientes ativos. No entanto, os polímeros catiônicos de tais composições para o cuidado pessoal estão presentes em concentrações relativamente altas, e as composições para o cuidado pessoal não são propostas para o tratamento de plantas, especialmente, não pela pulverização das composições em plantas.

[010] Portanto, ainda há uma necessidade na técnica de composições agrícolas compreendendo polímeros catiônicos, que melhoraram as propriedades de deposição, especialmente, quando pulverizados sobre a planta.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO [011] Um objetivo de a presente invenção é prover polímeros catiônicos alternativos como

5/2Α intensificadores de deposição para pesticidas e produtos químicos de produção agrícola. Outro objetivo da invenção é prover um processo adequado para a preparação de composições compreendendo o polímero catiônico, um ou mais pesticidas, e/ou produtos químicos de produção agrícola. Descobriu-se recentemente, de forma surpreendente, que determinados polímeros catiônicos hidrofobicamente modificados, de preferência, preparados pela polimerização da emulsão, mais preferivelmente, pela polimerização da emulsão de monoetapa, apresentaram propriedades excelentes, tais como um intensificador de deposição para pesticidas e/ou produtos químicos de produção agrícola, e que uma composição agroquímica compreendendo o polímero catiônico hidrofobicamente modificado pode, de forma conveniente, ser preparada por um processo de mistura específico.

BREVE DESCRIÇÃO DO DESENHO [012] A figura 1 traça os resultados do Exemplo .

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO [013] Em um primeiro aspecto a invenção referese a uma composição aquosa compreendendo de 0,005 a 0,5% em peso, com base no peso total da composição, de pelo menos um polímero catiônico hidrofobicamente modificado e um ou mais pesticidas e/ou produtos químicos de produção agrícola.

[014] Em um segundo aspecto, a invenção referese a um processo, tipicamente, um processo de mistura em tanque, para preparar a dita composição aquosa contendo o dito polímero.

[015] Em um terceiro aspecto a invenção referese ao uso do polímero catiônico hidrofobicamente modificado

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como um intensificador	de deposição para	pesticidas e/ou
produtos químicos	de	produção agrícola	em composições
aquosas.
[016]	Em um	quarto aspecto a invenção refere-se
a um método para 0	tratamento de uma planta	pelo contato da
dita planta com a	dita	composição aquosa,	de preferência,
pela aplicação da	composição à superfície	da planta por
pulverização.

[017] O polímero catiônico hidrofobicamente modificado é obtido pela realização de uma reação de polimerização com, pelo menos, os seguintes monômeros:

[018] (i) 5 a 80 por cento em peso de um alquil éster de ácido acrílico ou um alquil éster de ácido metacrílico, em que o grupo alquila tem de 1 a 4 átomos de carbono e misturas destes;

[019] (ü) 5 a 80 por cento em peso de um monômero selecionado do grupo consistindo em um composto heterocíclico substituído por vinila contendo, pelo menos, um átomo de nitrogênio, um mono ou dialquilamino alquil(met)acrilato e um mono ou dialquilamino alquil (met) acrilamido, em que o grupo alquila tem de 1 a 4 átomos de carbono e misturas destes;

[020] (iü) 0,1 a 30 por cento em peso de, pelo menos, um monômero associativo selecionado do grupo composto [021] (a) produtos de reação de uretano de um isocianato monoetilenicamente insaturado e tensoativos não iônicos compreendendo C1-C24-, preferivelmente, copolímeros em bloco terminados em alcóxi C1-C4 de óxido de 1,2-butileno e óxido de 1,2-etileno;

Ί/2Α [022] (b) um monômero de tensoativos copolimerizáveis etilenicamente insaturado, obtido pela condensação de um tensoativo não iônico, tais como um adulto de óxido de alquileno de um álcool, tendo um grupo hidrocarbila com, de 5, preferivelmente, de 8, mais preferivelmente, de 12, mais preferivelmente, de 16 a 32, preferivelmente a 24, mais preferivelmente, a 22 átomos de carbono, de preferência 1-150, mais preferivelmente 1-30, unidades de etilenóxi e, preferivelmente, 0-50, mais preferivelmente, 0-5, unidades de propilenóxi, com um ácido carboxílico etilenicamente insaturado ou o anidrido deste;

[023] (c) um monômero de tensoativo, que é o produto de reação de ureia de um monoisocianato monoetilenicamente insaturado com um tensoativo não iônico, tendo funcionalidade amina;

[024] (d) um alil éter da fórmula CH2=CR/ CH2OA_mB_nA_pR em que R' é hidrogênio ou metila, A é propilenóxi ou butilenóxi, B é etilenóxi, n é zero ou um número inteiro, m e p são zero ou um número inteiro menor que n e R é um grupo hidrofóbico de 5, preferivelmente, de 8, mais preferivelmente, de 12, mais preferivelmente de 16, a 32, de preferência a 24, mais preferivelmente a 22 átomos de carbono, tais como o produto da reação de um haleto de alila e um aduto de óxido de alquileno de um álcool;

[025] (e) um monômero uretano não iônico que é o produto de reação de uretano de um tensoativo mono-hídrico não iônico com um isocianato monoetilenicamente insaturado; e [026] (f) um éster de hidrocarbila de ácido acrílico ou um éster de hidrocarbila de ácido metacrílico, em que o grupo hidrocarbila tem de 5, preferivelmente, de 8,

8/24 mais preferivelmente, de 12, mais preferivelmente, de 16 a 32, preferivelmente, 24, mais preferivelmente a 22 átomos de carbono; e [027] (iv) 0 a 1 por cento em peso de, pelo menos, um monômero de reticulação, de preferência, tendo, pelo menos, duas porções etilenicamente insaturadas, e onde o monômero de reticulação não contenha, de preferência, qualquer átomo de enxofre;

[028] em que as percentagens em peso dos monômeros (i) a (iv) estejam baseadas no peso total de todos os monômeros presentes na reação de polimerização.

[029]

De preferência, o monômero (iii) é (b) e/ou (f).

[030] polímero catiônico hidrofobicamente modificado que utilizado de acordo com a invenção é o produto da polimerização dos monômeros acima identificados.

Um dos monômeros usados é um éster alquila de ácido acrílico ou ácido metacrílico (i) , que está devidamente preparado para reagir um ácido acrílico ou ácido metacrílico e um álcool com a 4 átomos de carbono. Álcoois adequados incluem metanol, etanol, butanol e propanol. Um éster alquila de ácido acrílico preferido é etil acrilato. A quantidade de éster alquila de ácido acrílico ou ácido metacrílico, que é usado para preparar o polímero catiônico é de 5 a 80 por cento em peso, preferivelmente de 15 a 70 por cento em peso e, mais preferivelmente, de 40 a 70 por cento em peso, em que as percentagens em peso baseiam-se no peso total dos monômeros utilizados para preparar o polímero catiônico hidrofobicamente modificado.

[031] O polímero catiônico hidrofobicamente

9/24 modificado é preparado também com um monômero (ii) que é selecionado do grupo consistindo em um composto heterociclico substituído por vinila contendo, pelo menos, um átomo de nitrogênio, um mono ou dialquilamino alquil(met)acrilato e um mono ou dialquilamino alquil(met)acrilamido, em que o grupo alquila tem de 1 a 4 átomos de carbono e misturas destes. Monômeros adequados incluem N,N-dimetilamino etil metacrilato (DMAEMA), N,N-dietilamino etil acrilato, N,N-dietilamino etil metacrilato, N-t-butilamino etil acrilato, N-t-butilamino etil metacrilato, N,N-dimetilamino propil acrilamida, N,Ndimetilamino propil metacrilamida, N,N-dietilamino propil acrilamida e N,N-dietilamino propil metacrilamida. A

quantidade de monômero	(ü)	que	é usada	para preparar 0
polímero catiônico	é	de 5	a	80 por	cento em peso,
preferivelmente de	10	a 70	por	cento	em peso e, mais
preferivelmente, de	20	a 60	por	cento em	peso, em que as

baseiam-se no peso total dos monômeros percentagens em peso utilizados para preparar polímero catiônico hidrofobicamente modificado.

[032]

O polímero catiônico hidrofobicamente modificado também contém unidades polimerizadas de um monômero associativo (iii) .

O monômero associativo selecionado de (a) produtos de reação de uretano de um isocianato monoetilenicamente insaturado e tensoativos não iônicos compreendendo C1-C24-, preferivelmente, copolímeros em bloco terminados em alcóxi C1-C4 de óxido de

1,2-butileno e óxido de 1,2-etileno, que estão descritos na

Patente Norteamericana N° 5.294.692; (b) um monômero de tensoativo copolimerizável etilenicamente insaturado obtido pela condensação de tensoativo não iônico, tendo um grupo

10/24 hidrocarbila C5-C32, de preferência Cs-C22r de preferência 1150, mais preferivelmente 1-30 unidades de etilenóxi e, de preferência, 0-50, mais preferivelmente 0-5 unidades de propilenóxi, com um ácido carboxílico etilenicamente insaturado ou o anidrido deste, de preferência um ácido mono ou dicarboxilíco C3-C4 ou o anidrido deste, mais preferivelmente um ácido carboxílico ou o anidrido deste, selecionado do ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotônico, ácido maleico, anidrido maleico, ácido itacônico e anidrido itacônico, como descrito na Patente Norte-americana N° 4.616.074; (c) um monômero de tensoativo selecionado do grupo consistindo em um produto de reação de ureia de um monoisocianato monoetilenicamente insaturado com um tensoativo não iônico, tendo funcionalidade amina, como descrito na Patente Norte-americana N° 5.011.978; (d) um alil éter da fórmula CH2=CR ’ CH2OA_mB_nA_pR em que R' é hidrogênio ou metila, A é propilenóxi ou butilenóxi, B é etilenóxi, n é zero ou um número inteiro, m e p são zero ou um número inteiro menor que n, e R é um grupo hidrofóbico de 5, preferivelmente, de 8, a 32, preferivelmente, a 22 átomos de carbono; (e) um monômero uretano não iônico que é o produto de reação de uretano de tensoativo mono-hídrico não iônico com um isocianato monoetilenicamente insaturado, preferivelmente, um monômero faltando grupos éster, tal como alfa, alfa-dimetil-m-iso-propenil benzil isocianato, como descrito na Patente Norte-americana reexaminada 33.156; e f)

um éster de	hidrocarbila de ácido acrílico	ou um éster de
hidrocarbila	de	ácido	metacrílico, em	que 0 grupo
hidrocarbila	tem	de 5,	preferivelmente,	de 8, a 32,

preferivelmente, a 24, mais preferivelmente a 22 átomos de

11/24 carbono .

[033]

Monômeros associativos particularmente preferidos são os monômeros de tensoativo copolimerizável etilenicamente insaturado, obtidos pela condensação de um tensoativo não iônico com ácido itacônico.

A quantidade de

monômero associativo		(iü)	que	é usada	para preparar o
polímero catiônico	é	de 0	, 1 a	30 por	cento em peso,
preferivelmente de	1	a 20	por	cento	em peso e, mais
preferivelmente, de	2	a 10	por	cento em	peso, em que as

peso percentagens em baseiam-se no peso total do monômero utilizado para preparar o polímero catiônico hidrofobicamente modificado.

[034]

O polímero catiônico é, opcionalmente, preparado com um monômero de reticulação (iv), de preferência, tendo pelo menos duas porções etilenicamente insaturadas. Os monômeros de reticulação adequados incluem monômeros aromáticos multissubstituídos por vinila, monômeros alicíclicos multissubstituídos por vinila, ésteres difuncionais de ácido ftálico, ésteres difuncionais de ácido metacrílico, ésteres multifuncionais de ácido acrílico, N,N’metileno-bisacrilamida monômeros alifáticos multissubstituídos por vinila, tais como dienos, trienos e tetraenos.

Monômeros de reticulação preferidos são divinilbenzeno, trivinilbenzeno, 1,2,4-trivinilciclohexano,

1,5-hexadieno,

1,5,9-decatrieno,

1,9-decadieno,

1,5heptadieno, di-alil ftalato, etileno glicol dimetacrilato, polietileno glicol dimetacrilato, penta e tetra-acrilatos, trialil pentaeritritol, octalil sacarose, cicloparafinas e ciclo-olefinas. Um monômero de reticulação preferido é o dialil ftalato. Se aplicável, a quantidade de monômero de

12/24 reticulação (iv) que é usada para preparar o polímero catiônico é de 0,01 a 1 por cento em peso, preferivelmente de 0,01 a 0,5 por cento em peso e, mais preferivelmente, de 0,1 a 0,3 por cento em peso, em que as percentagens em peso dos monômeros individuais baseiam-se no peso total dos monômeros utilizados para preparar o polímero catiônico hidrofobicamente modificado.

[035] O peso molecular médio ponderai dos polímeros pode ser determinado por, por exemplo, cromatografia de permeação de gel / cromatografia do tamanho da exclusão e pode variar dentro de amplas faixas, mas é, geralmente, de 5.000, preferivelmente de 10.000, mais preferivelmente de 30,000 a 10.000,000, preferivelmente a 1.000.000, mais preferivelmente a 700.000 e mais preferivelmente a 100.000 Da.

[036] O polímero catiônico hidrofobicamente modificado pode ser preparado por métodos conhecidos na técnica, tais como polimerização da solução, polimerização da emulsão, polimerização da emulsão inversa etc. Em uma realização preferida, os polímeros catiônicos são preparados para formar uma emulsão utilizando técnicas de polimerização da emulsão de monoetapa. Nesta realização os monômeros, a água, o iniciador de radical livre, o tensoativo opcional em uma quantidade eficaz para dispersar o polímero catiônico hidrofobicamente modificado na água após a polimerização dos monômeros; e de cerca de 0,5 a cerca de 20 por cento em peso, com base no peso total da emulsão, de um álcool selecionado do grupo consistindo em álcool C2-C12 mono-hídrico linear ou ramificado e um álcool poli-hídrico não polimérico, tal como o etileno glicol, propileno glicol e glicerol; são combinados

13/24 em um reator de polimerização e mantido a uma temperatura desejada e por um período de tempo que seja eficaz para polimerizar os monômeros. Se usado o tensoativo é adequadamente um tensoativo não iônico. Preferivelmente, a reação da polimerização é iniciada a cerca de 30 °C, com os teores do vaso de polimerização atingindo uma temperatura de cerca de 60 °C. Tipicamente, o tempo de reação é de cerca de 1 a cerca de 6 horas. Uma vantagem de usar a polimerização da emulsão é que a viscosidade permanece próxima a da água e não é dependente do peso molecular.

[037] No primeiro aspecto a invenção refere-se a uma composição aquosa compreendendo o polímero catiônico hidrofobicamente modificado descrito acima e um ou mais pesticidas e/ou produtos químicos de produção agrícola.

[038] Uma composição aquosa de acordo com a invenção que é adequada para o tratamento de planta compreende, pelo menos, 0,005, de preferência 0,01, mais preferivelmente, pelo menos 0,02, ainda mais preferivelmente, pelo menos 0,03 e mais preferivelmente pelo menos 0,04% (p/p) do polímero catiônico hidrofobicamente modificado de acordo com a invenção, e no máximo 0,5, preferivelmente até no máximo 0,45, mais preferivelmente até no máximo 0,4, ainda mais preferivelmente até no máximo 0,3, e mais preferivelmente até no máximo 0,2% (p/p) de polímero catiônico hidrofobicamente modificado de acordo com a invenção; e pelo menos 0,005, de preferência, pelo menos 0,01, mais preferivelmente pelo menos 0,02, ainda mais preferivelmente, pelo menos, 0,03 e mais preferivelmente, pelo menos, 0,04% (p/p) de um ou mais pesticidas e/ou produtos químicos de produção agrícola e no máximo 2, de

14/24 preferência no máximo 1, mais preferivelmente no máximo 0,5 e mais preferivelmente no máximo 0,4% (p/p) de um ou mais pesticidas e/ou produtos químicos de produção agrícola.

[039] Uma composição aquosa de acordo com a invenção que é adequada para o tratamento de planta compreende, preferivelmente, pelo menos, 90, de preferência, pelo menos, 95, mais preferivelmente, pelo menos, 98 e no máximo 99,9% (p/p) de água.

[040] Como usado aqui, o termo pesticida refere-se a um composto orgânico que impedirá, destruirá, repelirá ou mitigará qualquer praga. Os pesticidas previstos para uso na presente invenção incluem, entre outros, fungicidas, herbicidas, inseticidas, miticidas, nematicidas, acaricidas, moluscicidas, de preferência fungicidas, herbicidas e inseticidas. Os pesticidas preferidos previstos para uso na presente invenção pertencem às classes de triazóis, estrobilurinas, compostos de alquilenobis(ditiocarbamato), triazinas, benzimidazóis, ácidos fenóxi carboxílicos, ácidos benzoico, sulfonilureias, ácidos piridina carboxílicos, neonicotinidas, amidinas, organofosforatos e piretroides.

[041] Exemplos de fungicidas previstos para uso na presente invenção incluem, entre outros, fungicidas das classes de triazóis (por exemplo, tebuconazol, tetraconazol, ciproconazol, epoxiconazol, difenconazol, fenconazol, metconazol, propiconazol, protioconazol), estrobilurinas (por exemplo, trifloxistrobina, azoxistrobina, fluoxastrobina, piraclostrobina), compostos alquilenobis(ditiocarbamato) (por exemplo, mancozeb) e benzimidazóis (por exemplo, carbendazim).

15/24 [042] Exemplos de herbicidas previstos para uso na presente invenção incluem, entre outros, ácidos fenóxi carboxilicos (por exemplo, 2,4-D-ácido, MCPA), ácidos benzoico (por exemplo, Dicamba-ácido) , sulfonilureias (por exemplo, metilsulfuron-metila, rimsulfurona, nicosulfurona) , triazinas (por exemplo, atrazina e simazina), triazolinonas (por exemplo, amicarbazona) e (por exemplo, triclopir).

[043] Exemplos de uso na presente invenção neonicotinidas (por exemplo, imidacloprida, tiacloprida, ácidos piridina carboxilicos inseticidas previstos para incluem, entre outros, tiametoxam, clotianidina, acetamiprida), amidinas (por exemplo, Amitraz), organofosfatos (por exemplo, Clorpirifós)

e piretroides	(por	exemplo,	permetrina,	bifentrina,
deltametrina).
[044]	Como	usado neste documento o termo
produtos quími	cos de	produção	agrícola	referem-se a
reguladores de	crescimento de	planta, fertilizantes e
micronutrientes.	Os reguladores de	crescimento	de planta são

produtos químicos que promovem e influenciam o crescimento, desenvolvimento e diferenciação das células e tecidos das plantas em pequenas quantidades. Os fertilizantes são substâncias que fornecem nutrientes à planta, e os principais nutrientes presentes no fertilizante são nitrogênio, fósforo, potássio, magnésio, enxofre e cálcio (macronutrientes) . Outros nutrientes que são resíduos com um papel na nutrição da planta (micronutrientes) são adicionados em quantidades menores. Os micronutrientes incluem ferro, manganês, cobre, zinco, boro e molibdênio, e podem ser complexados a agentes quelantes, por exemplo, aminocarboxilatos, tais como EDTA,

16/24

DTPA, HEDTA, EDDHMA e

EDDHA.

[045] pH da composição é de preferência de 4, tal como de 4,5, por exemplo, de 5, preferivelmente a 8, tal como 7,5, por exemplo, a

7. Uma faixa adequada é 4,5 a 7,5.

No contexto da presente obtido quando medido para invenção o pH é dado a composição a 20 °C.

como o valor [046]

Além do polímero catiônico hidrofobicamente modificado da invenção, um ou mais pesticidas e os produtos químicos de produção agrícola, as composições da invenção podem conter componentes adicionais.

Exemplos não limitantes de tais componentes adicionais incluem, por exemplo, óleos, cossolventes outros adjuvantes, tais como tensoativos, que são usados, convencionalmente, para aumentar a bioeficácia dos ativos agrícolas. Um adjuvante é definido como um ingrediente adicionado a uma mistura para auxiliar ou modificar a ação de um agroquímico, ou para alterar as características físicas da mistura (Comitê E35 de

ASTM) . Esta definição também incluiría, assim, por exemplo, agentes umectantes, antiespumantes, agentes de compatibilidade e agentes sequestrantes.

[047]

No segundo aspecto a invenção refere-se a um método para preparar a composição, como definido acima, compreendendo as etapas de misturar o polímero catiônico hidrofobicamente modificado, como definido acima, com um ou mais pesticidas e/ou produtos químicos de produção agrícola.

O método é tipicamente realizado como um processo de mistura em tanque ou como um processo para preparar uma formulação em lata. O polímero é provido de preferência como uma emulsão polimérica que é preparada, preferivelmente, utilizando

17/24 técnicas de polimerização da emulsão de monoetapa e de preferência a dita emulsão tem um pH de pelo menos 8. 0 método compreende, devidamente, a etapa de diluição da emulsão polimérica com um meio aquoso para uma concentração de polímero de, pelo menos, 0,005 e no máximo 0,5% (p/p). O meio aquoso pode ser água pura, mas normalmente também contém outros componentes. Exemplos de possíveis componentes que podem estar presentes no meio aquoso são sais inorgânicos diferentes ou outras substâncias que estão presentes em águas naturais, por exemplo, em água de poços, lagos, rios e córregos, bem como na água municipal. O um ou mais pesticidas e/ou produtos químicos de produção agrícola podem ser adicionados com uma parte do, ou todo o meio aquoso e/ou podem ser adicionados separadamente ao polímero, geralmente, após diluir a emulsão polimérica. O um ou mais pesticidas e/ou produtos químicos de produção agrícola, geralmente, são adicionados ao polímero como uma solução, em água ou em outro solvente, ou alternativamente na forma pura, como sólidos ou líquidos. Na diluição, o polímero pode ser adicionado à água, ou a água pode ser adicionada ao polímero.

[048] Se o valor do pH da composição obtido após a diluição e adição dos pesticidas e/ou produtos químicos de produção agrícola estiver fora da faixa do pH preferido, acima mencionado, o método compreende ainda, de forma preferida, a etapa de ajuste do pH a um valor dentro da faixa, com a adição de ácido ou base. Exemplos de situações onde um ajuste do pH pode não ser necessário poderia ser quando os pesticidas tendo uma função ácida são adicionados, ou quando a água usada para diluição do polímero possuir um pH baixo.

18/24 [049] No terceiro aspecto da invenção, o polímero como definido acima é usado como um intensificador de deposição para pesticidas e/ou produtos químicos de produção agrícola em composições aquosas, e o quarto aspecto da invenção é a composição de acordo com a invenção, como descrita acima, é usada em um método para o tratamento de uma planta, pelo contato da dita planta, e preferivelmente, as folhas da dita planta com a composição. A composição é, de preferência, aplicada à superfície da planta por pulverização. Consequentemente, os pesticidas e/ou produtos químicos de produção agrícola destinados para uso na presente invenção são, especialmente, aqueles que são importantes para penetrar nas folhas da planta. A quantidade de composição da invenção em contato com a planta é, de preferência, uma quantidade agronomicamente eficiente do pesticida/produto químico de produção agrícola em contato com a planta, ou seja, uma quantidade que seja suficiente para que o pesticida/produto químico de produção agrícola cumpra sua finalidade.

[050] Como é mostrado nos exemplos, o desempenho do polímero catiônico hidrofobicamente modificado como um intensificador de deposição em composições aquosas é muito bom na faixa de pH preferido acima mencionada.

[051] Com a exceção das informações nos exemplos, ou em qualquer outro lugar indicado, todos os números ou expressões referentes às quantidades de ingredientes, condições de reação e similares utilizadas no relatório descritivo e nas reivindicações devem ser entendidas como modificadas em todas as instâncias pelo termo cerca de. Além disso, onde os intervalos numéricos

19/24 estiverem descritos, eles destinam a ser intervalos contínuos que incluem qualquer valor entre o valor mínimo e máximo, tal como apresentado. % em peso e %p/p significam por cento em peso.

[052] A invenção será agora descrita com mais detalhes com relação aos Exemplos a seguir, que, no entanto, não se destinam a limitar o escopo destes. Salvo indicação em contrário, todas as partes e percentagens referem-se às partes e percentagens em peso. Todos os números apresentados referem-se à quantidade de material ativo.

[053]	EXPERIMENTO GERAL
[054]	Os seguintes produtos na Tabela abaixo
foram usados nos	exemplos. Para os produtos experimentais 5-

a composição de monômero é exibida na Tabela 1 abaixo.

TABELA 1; COMPOSIÇÃO DE POLÍMEROS

Produto	Composição de monômero %(p/p)
Etil Butil DMAEMA Éster Éster Éster Este- acri- acri- meio meio meio aril lato lato ácido ácido ácido metade de de cri- itaco- itaco- itaco- lato nato de nato nato de cetila de behenila (20 EO) estea- (20EO) rila (20 EO)	Comentário
Sem Polímero
Polímero 1 (Comparação)		Sal de sódio de homopolimero de ácido acrílico Alcogum 1370
Polímero 2 (Comparação)		Polímero de Emulsão Solúvel em Álcali com base em Acrilato

20/24

								(ASE) - Alcogum L12
Polímero 3 (Comparação)								Polímero de Emulsão Solúvel em Álcali hidrofóbicamente modificado com base em Acrilato (HASE) - Alcogum SL78
Polímero 4 (Comparação)	47,5	47,5	___	5				Nenhum monômero contendo amina
Polímero 5 (Comparação)	62		38					Nenhum monômero associati-vo
Polímero 6	57,5		35	7,5				monômero associati-vo de mais de 50%
Polímero 7	59		36				5	Éster hidrofóbico de ácido metacríli-co
Polímero 8	59		36			5		Nenhum tensoativo de polimeri-zação usado para a síntese
Polímero 9	59		36	5
Polímero 10	59		36		5
Polímero 11	59		36			5

EXEMPLO [055]

Os polímeros, na forma de emulsões poliméricas, foram diluídos com água deionizada a uma (p/p)

O pH das emulsões foi então ajustado usando ácido acético °C). Este ajuste do pH tornou as emulsões a um pH de claras. As

5,2 (20 soluções

21/24 foram, finalmente, diluídas com água deionizada, a respectiva concentração de uso (0,2; 0,1; 0,04 0,02% (p/p)) (pH ~ 5,2) antes de serem medidas pelo teste de gota, conforme descrito abaixo.

[056] Uma seringa foi colocada a 0,5 m acima de uma superfície plana, e as gotícuias puderam ser despejadas da seringa para a superfície. As gotículas tinham um volume médio de 11,6 mm³, conforme determinado pela pesagem 100 gotículas, e aproximação com a densidade da água. A superfície plana, sobre a qual as gotículas estão repousando, foi coberta com uma camada de Parafilm M® (antiga Pechiney Plastic Packaging, Inc) para imitar a superfície hidrofóbica da folha. A inclinação desta superfície pode ser variada. Quanto mais íngreme for a inclinação ficará mais difícil para as gotículas aderirem à superfície. As inclinações são relatadas em graus, onde 0 grau significa uma superfície horizontal e 90 graus significa uma superfície vertical.

[057] Para cada valor de inclinação um total de cinco gotículas pode se chocar com a superfície. Se 3 das gotículas aderir imediatamente (ou seja, sem deslizar ou espalhar) o líquido é considerado aderente àquela inclinação. A inclinação foi aumentada por incrementos de 5 graus até que de 3 a cinco gotículas não aderiram à superfície.

[058] Na tabela 2, o maior ângulo em que as gotículas aderiram à superfície é dado para os polímeros 111, em diferentes concentrações dos polímeros.

[059] A partir destas experiências ficou evidente que o polímero catiônico hidrofobicamente modificado de acordo com a invenção é um intensificador de deposição muito melhor do que os polímeros aniônicos não

22/24 hidrofobicamente e hidrofobicamente modificados que foram usados como comparação. Na verdade, a deposição das composições compreendendo polímeros aniônicos não era muito melhor do que a deposição de uma composição em que o polímero não estava presente de fato.

TABELA 2 - MAIOR ÂNGULO DE DEPOSIÇÃO

Polímero	Concentração
0,2% (p/p)	0,1% (p/p)	0,04% (p/p)	0,02% (p/p)
Ângulo °
Sem Polímero	15	15	15	15
Polímero 1 (Comparação)	30	20	20	20
Polímero 2 (Comparação)	30	25	25	20
Polímero 3 (Comparação)	25	15	15	15
Polímero 4 (Comparação)	40	25	20	15
Polímero 5 (Comparação)	30	30	25	15
Polímero 6	50	45	35	25
Polímero 7	60	55	35	25
Polímero 8	70	65	50	35
Polímero 9	60	45	30	30
Polímero 10	65	50	30	25
Polímero 11	70	65	50	30

EXEMPLO 2

	[060]	Neste	exemplo,	o	maior ângulo	de
deposição	em que	as gotículas aderiram	à superfície	foi
determinado pelo	método	descrito	acima	para alguns	dos
polímeros	e em diferentes	valores de	pH.

[061] Os respectivos polímeros, na forma de emulsões de polímero, foram diluídos com água deionizada a

23/24 uma concentração de polímero de 0,1% (p/p). O pH das emulsões foi então ajustado usando ácido acético a um pH mencionado na Tabela 3.

TABELA 3 - MAIOR ÂNGULO DE DEPOSIÇÃO VERSUS PH

Polímero 4 (Comparação)	Polímero 5 (Comparação)	Polímero 7	Polímero 9	Polímero 11
pH	Ângulo	pH	Ângulo	pH	Ângulo	pH	Ângulo	pH	Ângulo
4,8	40	4,67	30	3, 97	40	4,39	40	4,03	40
5, 6	40	5,06	30	5, 01	55	4,9	45	4,41	60
6,5	45	6,01	45	5,47	60	5,27	55	5,07	65
8,9	40	7,1	45	7,06	55	6,74	55	6,88	55
-	-	7,69	35	7,59	35	7,25	55	7,15	55
-	-	8,12	35	8, 01	35	7,74	45	7,97	35
		8,5	35	8,52	35	8,1	35	8,55	35
		-	-	-	-	8,5	30	-	-

[062] É mostrado a partir da tabela acima que os polímeros de acordo com a invenção têm maiores ângulos máximos de deposição que os produtos de comparação dentro da faixa de pH ideal entre cerca de 4,5 e 7,5.

EXEMPLO 3 [063] Uma investigação da deposição das gotículas para uma composição de acordo com a presente invenção foi realizada segundo o método descrito em Experimento Geral. As comparações foram feitas com água pura, 2,4D em água e o Polímero 7 na água. Na Tabela abaixo os ângulos máximos de deposição em que as gotículas aderem à superfície são informados para cada uma das amostras.

[064] A composição foi preparada como segue:

[065] Uma emulsão contendo 20% em peso do Polímero 7 foi diluída com água para obter uma concentração de 0,2% em peso de polímero. Uma solução contendo 20 g/1 de 2,4D (ácido 2,4-diclorofenoxiacético) em água com um pH de ca

24/24

5, foi preparada dissolvendo-se a quantidade adequada de 2,4D e ajustando o pH com amônia. Em seguida, foram misturadas quantidades iguais destas duas soluções e o pH para a mistura foi ajustado a 5,5 pela adição do ácido acético.

[066] A solução resultante (Composição 1) continha assim 0,1% em peso do Polímero 7 e 10 g/1 de 2,4D.

Amostra	Ângulo (⁰)
H2O puro	20
2,4D (10 g/1 em água)	30
Polímero 7 (0,1% em água)	65
Composição 1 (vide acima)	70

[067] Todas as amostras tinham um pH de 5,5.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. COMPOSIÇÃO AQUOSA, caracterizada por compreender de 0,005 a 0,45% em peso, com base no peso total da composição, de pelo menos um polímero catiônico modificado hidrofobicamente obtenível pela realização de uma polimerização dos monômeros:

(i) 5 a 80 por cento em peso de um éster de alquila de ácido acrílico ou um éster de alquila de ácido metacrílico, em que o grupo alquila tem de 1 a 4 átomos de carbono; e (ii) 5 a 80 por cento em peso de um monômero selecionado do grupo consistindo em um mono ou dialquilamino alquil(met)acrilato em que o grupo alquil possui 1 a 4 átomos de carbono, e uma mono ou dialquilamino alquil(met)acrilamida selecionado entre N,N-dimetilamino etil metacrilato (DMAEMA), N,N-dietilamino etil acrilato, N,N-dietilamino etil metacrilato, N-t-butilamino etil acrilato, N-t-butilamino etil metacrilato, N,N-dimetilamino propil acrilamida, N,Ndimetilamino propil metacrilamida, N, N-dietilamino propil acrilamida e N,N-dietilamino propil metacrilamida, e misturas dos mesmos e;

(iii) 0,1 a 30 por cento em peso de um monômero associativo selecionado do grupo consistindo em:

(a) um monômero de tensoativo copolimerizável etilenicamente insaturado, sendo o produto da condensação de um tensoativo não iônico, tendo um grupo hidrocarbila C5-C32, com um ácido carboxílico etilenicamente insaturado ou o anidrido do mesmo;

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2/4 (b) um éster de hidrocarbila de ácido acrílico ou um éster de hidrocarbila de ácido metacrílico, em que o grupo hidrocarbila tem de 5 a 32 átomos de carbono; e (iv) 0 a 1 por cento em peso de um monômero de reticulação;

em que as porcentagens em peso dos monômeros estão sendo baseadas no peso total de todos monômeros presentes na reação de polimerização; e um ou mais pesticidas e/ou produtos químicos de cultura.

2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo dito monômero associativo (iii) ser (b) .
3. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1 ou

2, caracterizada por compreender pelo menos 0,005 e no máximo 2% (p/p) do um ou mais pesticidas e/ou produtos químicos de cultura.
4. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por ter um pH de 4 a 8, preferivelmente de 4,5 a 7,5.
5. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo polímero ser obtido pela realização da polimerização da emulsão, preferivelmente, a polimerização da emulsão em estágio único, do s monôme ro s.
6. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por (iii) ser um monômero tensoativo copolimerizável etilenicamente insaturado obtido pela condensação de um tensoativo não iônico com ácido itacônico.
7. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, em que (ii) é um mono ou

Petição 870180136576, de 01/10/2018, pág. 8/12

3/4 dialquilamino alquil(met)acrilato caracterizado pelo grupo alquila ter de 1 a 4 átomos de carbono, preferivelmente

Ν,Νdimetilamino etil metacrilato.
8. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por (i) ser etil acrilato.
9. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por compreender de

90 a 99,9%, preferivelmente de 95 a

MÉTODO PARA PREPARAR

99,9%

UMA COMPOSIÇÃO, conforme definido em qualquer uma das caracterizada por compreender as (p/p) de água.

reivindicações 1 a 9, etapas de mistura de um polímero conforme definido em qualquer uma das reivindicações

1 a 9 com um ou mais pesticidas e/ou produtos químicos de cultura.

caracterizado

MÉTODO, de acordo pelo polímero ser com a reivindicação 10, provido de uma emulsão polimérica, preferivelmente tendo um pH de pelo menos 8.
12. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 10 ou 11, caracterizado por compreender a etapa de diluição da emulsão polimérica com um meio aquoso em uma concentração de polímero de pelo menos

0,005 e

MÉTODO, no máximo 0,45% (p/p).

de acordo com a reivindicação 12, em parte do meio aquoso que todo ou compreender um ou mais pesticidas e/ou é caracterizado por produtos químicos de cultura.
14. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 12 ou 13, caracterizado por compreender a etapa pesticidas e/ou produtos químicos de de adição de um ou mais cultura à composição de polímero diluída.

Petição 870180136576, de 01/10/2018, pág. 9/12

4/4
15. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 12 a 14, caracterizado por compreender a etapa de ajuste do pH a um valor de 4 a 8.
16. USO DE UM POLÍMERO, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado por ser como um intensificador de deposição para pesticidas e/ou produtos químicos de cultura nas composições aquosas.
17. MÉTODO PARA 0 TRATAMENTO DE UMA PLANTA, caracterizado pelo contato da dita planta com uma composição, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 9.
18. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pela etapa de contato ser obtida por pulverização.