BR112015029561B1 - Composições agroquímicas aquosas, e, polímero carboxilado solúvel em água - Google Patents

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Abstract

composições agroquímicas aquosas, e, polímero carboxilado solúvel em água. composições agroquímicas aquosas contendo pelo menos um ingrediente orgânico sólido agroquimicamente ativo que é insolúvel em água e, como agente dispersante e agente umectante, um polímero solúvel em água com base em um ou mais ácidos carboxílicos etilenicamente insaturados, de 5% a 55% dos grupos carboxílicos do referido polímero solúvel em água sendo esterificados com um poliestirilfenol polialcoxilado.

Description

Campo Técnico
[001] A presente invenção se refere a composições agroquímicas aquosas que contenham pelo menos um ingrediente orgânico sólido agroquimicamente ativo que é insolúvel em água e, como agente dispersante e umectante, um polímero carboxilado solúvel em água com base em um ou mais ácidos carboxílicos etilenicamente insaturados, de 5% e 55% dos grupos carboxílicos do referido polímero solúvel em água sendo esterificado com um poliestirilfenol polialcoxilado.
Fundamento da Técnica
[002] Pesticidas, dependendo das características da substância ativa que eles contêm e à sua utilização, podem ser formulados como pós secos, pós umectáveis, grânulos dispersáveis, suspensões concentradas, emulsões e soluções concentradas, e sua aplicação no solo, sementes e plantas de folhagem ocorre geralmente sob a forma de solução aquosa, suspensão ou emulsão.
[003] Caso a substância ativa seja sólida e insolúvel em água, a fim de dispersar e suspender a mesma em água, agentes tensoativos, que podem ser poliméricos ou não poliméricos, são normalmente utilizados; além de auxiliar a formação de misturas de água e materiais insolúveis em água, os agentes tensoativos reduzem a tensão interfacial entre a água e o substrato tratado e melhoram a distribuição e a penetração da substância ativa. Geralmente diz-se que elas atuam como agentes dispersantes, agentes umectantes e intensificadores de penetração.
[004] Agentes umectantes/dispersantes que são habitualmente utilizados na preparação de composições agroquímicas que contenham os ingredientes ativos sólidos que são insolúveis em água são, por exemplo, lignosulfonatos de sódio, naftaleno sulfonato de sódio/condensados de formaldeído, ésteres de fosfato triestirilfenoletoxilato, copolimeros em bloco de óxido de etileno/óxido de propileno.
[005] Uma variedade de agentes tensoativos poliméricos poliacrílicos é conhecida por atuar como agentes dispersantes, agentes umectantes e de moagem para composições agroquímicas; em agentes tensoativos poliméricos poliacrílicos, uma porção da estrutura é tipicamente feita através da inserção de segmentos hidrofílicos polietoxilados, grupos de ácido carboxilico, grupos de ácido sulfônico, enquanto que a porção hidrofóbica da estrutura tipicamente contém cadeias de alquila graxa, grupos arila, segmentos polipropoxilados.
[006] Entre os agentes tensoativos poliméricos poliacrílicos, particularmente aqueles que são obtidos por copolimerização de monômeros que contenham grupos ácidos fortes, tais como grupos sulfônicos, são conhecidos e têm sido apreciados desde há muito tempo.
[007] US 2006/0142159 descreve a utilização de polímeros obtidos por polimerização de radical de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico e/ou um sal do mesmo com um ou mais macromonômeros hidrofóbicos, como estabilizadores para suspensões concentradas.
[008] WO 2008/015185 descreve composições agroquímicas pesticidas, caracterizadas pelo fato de que compreendem entre 0,5 e 10% em peso de um polímero obtido por polimerização de: a) partir de 60 a 90% molar de ácido acrílico ou metacrílico e/ou ácido 2-acrilamido-2- metilpropanossulfônico; b) a partir de 10 a 40% molar de um éster acrílico ou de ácido metacrílico de um álcool Cs-Cis.
[009] O documento WO 2010/121976 se refere a formulações agroquímicas compreendendo um ativo agroquímico e um dispersante que é um copolímero de ácidos carboxílicos olefinicamente insaturados e seus sais, monômeros olefinicamente insaturados contendo uma porção hidrofóbica, e opcionalmente ácido sulfônico olefinicamente insaturado ou monômeros de ácidos fosfônicos e seus sais; exemplos são indicados para o uso de metacrilato de benzila, ácido acrílico e copolimeros de ácido 2- acrilamido-2- metilpropanossulfônico.
[0010] Mais exemplos de dispersantes poliméricos poliacrílicos para composições agroquímicas são dados em US 6.767.865 (copolimeros de estireno/ácido (met)acrílico) e no documento US 5.139.773 (copolimeros de metacrilato de metila/ácido metacrílico/metóxi (polietilenoglicol metacrilato)).
[0011] Dispersantes similares poliméricos poliacrílicos são também conhecidos por dispersar materiais inorgânicos em água.
[0012] US 6.093.764 refere-se a dispersantes poliméricos com base em pelo menos um monômero insaturado etilenicamente que é um e tem a função carboxílico e pelo menos um tensoativo oxialquilado monômero etilenicamente insaturado que termina com uma cadeia hidrofóbica; os dispersantes são preparados por copolimerização radical dos monômeros. Os dispersantes de US 6.093.764 são úteis para a dispersão de substâncias minerais em água, tais como carbonato de cálcio, sulfato de cálcio, dióxido de titânio, talco, mica e outros minerais.
[0013] US 5.320.672 descreve dispersantes associativas para os pigmentos, particularmente para dispersar caulino em uma composição de revestimento de papel, que são o sal de sódio de ácido acrílico copolimerizado com um éster de acrilato que contém 20 moles de óxido de etileno e hidrófobos fenil estearila.
[0014] Foi agora verificado que o uso, como agente dispersante e agente umectante, de um polímero carboxilado solúvel em água com base em um ou mais ácidos carboxílicos etilenicamente insaturados, a partir de 5% a 55% dos grupos carboxílicos do referido polímero solúvel em água sendo esterificados com um poliestirilfenol polialcoxilado, proporciona vantagens inesperadas para a preparação de composições agroquímicas compreendendo pelo menos um pesticida sólido orgânico insolúvel em água.
[0015] O polímero carboxilado solúvel em água ("polímero solúvel em água") pode ser preparado em duas etapas por i) polimerizar por radical os ácidos monocarboxílicos, ácidos bicarboxílicos etilenicamente insaturados, ou anidridos dos mesmos, e ii) esterificar em uma etapa subsequente o assim obtido polímero carboxilado com quantidades específicas do poliestirilfenol polialcoxilado.
[0016] O polímero carboxilado solúvel em água de acordo com a invenção se comporta como um agente de dispersão muito bom na moagem de substâncias agroquimicamente ativas orgânicas insolúveis em água que se destinam a ser dispersas em água; além disso, o polímero é muito eficaz na promoção da formação de sistemas estáveis aquosos concentrados que compreendem as substâncias agroquimicamente ativas orgânicas insolúveis em água e que ajuda a sua diluição final em água.
[0017] Por conseguinte, a composição agroquímica aquosa da invenção é vantajosamente um concentrado em suspensão (SC), em que a substância agroquimicamente ativa orgânica insolúvel em água é suspensa em água a uma concentração de cerca de 50 a cerca de 1100 g/1.
[0018] Os concentrados em suspensão são suspensões líquidas estáveis de partículas muito pequenas de pesticidas que oferecem muitas vantagens, tais como a facilidade de manuseio e de dosagem, segurança para o operador e para o ambiente, e economia.
[0019] Devido à hidrofobicidade e baixa densidade da maior parte das substâncias agroquimicamente ativas orgânicas insolúveis em água, a preparação do seu concentrado em suspensão estável é frequentemente um desafio objetivo e exige a adaptação exata dos agentes umectantes e de dispersão. Na maioria das vezes, combinação de substâncias diferentes, cada um realizando uma função específica (como agente de moagem, afinador, agente umectante, dispersante) são obrigatórios.
[0020] É, portanto, altamente desejável no campo fornecer um produto químico único versátil que é capaz de realizar todas as funções acima na preparação de concentrados em suspensão estáveis de substâncias agroquimicamente ativas orgânicas insolúveis diferentes, mesmo em mistura.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
[0021] Um objeto da presente invenção é uma composição agroquímica aquosa contendo pelo menos um ingrediente agroquimicamente ativo orgânico sólido que é insolúvel em água e um polímero carboxilado solúvel em água em que a) pelo menos 85% em moles de unidades monoméricas derivam de ácidos monocarboxílicos C3-C5, ácidos bicarboxílicos etilenicamente insaturados, ou anidridos dos mesmos e entre 0 e 15% em moles de unidades monoméricas derivam de um ou mais monômeros etilenicamente insaturados não carboxilados, b) de 5% a 55% dos grupos de ácido carboxílico do polímero são esterificados com um pelo menos um poliestirilfenol polialcoxilado.
[0022] Outro objeto da invenção é um polímero carboxilado solúvel em água em que a) pelo menos 85% em moles de unidades monoméricas derivam de ácidos monocarboxílicos C3-C5, ácidos bicarboxílicos etilenicamente insaturados, ou anidridos dos mesmos e a partir de 0 a 15% em moles de unidades monoméricas derivam de um ou mais monômeros não carboxilados etilenicamente insaturados, b) de 5% a 55% dos grupos de ácido carboxílico do polímero são esterificados com pelo menos um poliestirilfenol polialcoxilado, o polímero solúvel em água sendo obtido por i) polimerizar por radical pelo menos 85% em moles de ácidos monocarboxílicos C3-C5, ácidos bicarboxílicos etilenicamente insaturados, ou anidridos dos mesmos e a partir de 0 a 15% em moles de um ou mais monômeros etilenicamente insaturados não carboxilados, ii) esterificar o polímero carboxilado assim obtido com de 5% a 55% de equivalentes, com base nos grupos de ácido carboxílico do polímero, de um poliestirilfenol polialcoxilado.
[0023] Ainda outro objeto da invenção é um processo para a preparação de um polímero carboxilado solúvel em água, em que a) pelo menos 85% em moles de unidades monoméricas derivam de ácidos monocarboxílicos C3-C5, ácidos bicarboxílicos ou um seu anidrido etilenicamente insaturado e a partir de 0 a 15% em moles de unidades monoméricas derivam de um ou mais monômeros etilenicamente insaturados não carboxilados, b) de 5% a 55% dos grupos de ácido carboxílico do polímero são esterificados com um pelo menos um poliestirilfenol polialcoxilado, o polímero solúvel em água sendo obtido por i) polimerizar por radical pelo menos 85% em moles de ácidos monocarboxílicos C3-C5, ácidos bicarboxílicos etilenicamente insaturados, ou anidridos dos mesmos e a partir de 0 a 15% em moles de um ou mais monômeros não carboxilados etilenicamente insaturados, ii) esterificar o polímero carboxilado assim obtido com de 5% a 55% de equivalentes, com base nos grupos de ácido carboxílico do polímero, de um poliestirilfenol polialcoxilado.
[0024] As características e vantagens da utilização do polímero carboxilado solúvel em água de acordo com a presente invenção são ilustradas em detalhe na descrição seguinte.
DESCRIÇÃO DETALHADA.
[0025] No presente pedido, os termos "pesticida", "substância agroquimicamente ativa", "ingrediente agroquimicamente ativo" são utilizados como sinônimos e se refere às especialidades químicas que são usadas na agricultura para tratar as doenças de espécies vegetais, para proteger os mesmos de espécies biológicas adversas ou para regular seu ciclo de vida.
[0026] Por "polímero solúvel em água" significa um polímero que é solúvel em água a uma concentração de pelo menos 1% em peso (água destilada, 20°C).
[0027] Por substância agroquimicamente ativa "sólida" significa uma substância agroquimicamente ativa que é sólida a temperatura ambiente.
[0028] Por substância agroquimicamente ativa "insolúvel em água" ou "não solúvel em água" significa uma substância agroquimicamente ativa solúvel em água em menos de 20 g/1 (água destilada, 20°C).
[0029] Ingrediente ativo agroquimicamente útil incluem herbicidas, fungicidas, inseticidas, acaricidas, reguladores de crescimento de plantas (fertilizantes, adjuvantes e água excluídos), bactericidas, nematicidas, acaricidas, rodenticidas, moluscicidas, repelentes de pássaros.
[0030] Exemplos específicos de herbicidas incluem; ureias substituídas tais como diuron, isoproturon, linuron; ureias de sulfonila, tais como metsulfuron-metila, tribenuron-metila e; bis-carbamatos, tais como o Desmedipham e Phenmmedipham; metamitron; quinmerac; cloridazon; propizamida; diflufenican; metribuzin.
[0031] Exemplos específicos de fungicidas incluem tiocarbamatos, particularmente alquilenobis(ditiocarbamato)s, tais como Maneb e Mancozeb; estrobilurinas como azoxistrobina e cresoxime-metila, dicarboximidas como iprodiona; azóis, tais como propiconazol, difenoconazol e tebuconazol; fludioxonil; haloftalonitrilas, tais como clorotalonil.
[0032] Exemplos específicos de inseticidas incluem ureias de benzoíla como Diflubenzuron; imidacloprid; carbamato, tais como carbarila.
[0033] Exemplos específicos de acaricidas incluem tetrazinas, tais como clofentezina.
[0034] O ingrediente agroquimicamente ativo é tipicamente caracterizado por ter elevado ponto de fusão, para evitar a fusão no processo de moagem, este ponto de fusão é superior a 40°C, e, de preferência, tendo uma solubilidade muito baixa em água (<2000 ppm, água destilada, 20°C), para reduzir o risco de crescimento de cristais durante o armazenamento a longo prazo da composição agroquímica ou uma vez diluída com água.
[0035] As composições agroquímicas aquosas que contêm pelo menos um princípio agroquimicamente ativo orgânico sólido que é insolúvel em água está vantajosamente sob a forma de concentrado em suspensão aquosa estável e é geralmente diluída como necessário com água ou outro solvente adequado imediatamente antes da utilização no campo.
[0036] O concentrado em suspensão aquosa compreende entre 50 g/1 para 1100 g/1 e mais preferencialmente desde 200 g/1 a 700 g/1, de ingrediente agroquimicamente ativo e de 0,05 a 10% em peso, e mais preferivelmente de 0,5 a 8% em peso, do polímero solúvel em água acima definido.
[0037] O teor de água no concentrado em suspensão é tipicamente de 20 a 80% em peso.
[0038] O polímero carboxilado solúvel em água, que atua como agente umectante e dispersante, é a característica caracterizante da composição agroquímica aquosa.
[0039] No polímero solúvel em água, pelo menos 85% em moles das unidades monoméricas derivam de ácidos monocarboxílicos C3-C5, ácidos bicarboxílicos etilenicamente insaturados, ou anidridos dos mesmos que são selecionados entre ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido crotônico, ácido itacônico e anidridos dos mesmos.
[0040] No polímero solúvel em água preferivelmente pelo menos 85% por moles das unidades monoméricas e mais preferivelmente 100% em moles das unidades monoméricas, derivam de ácido acrílico.
[0041] 0 a 15% em moles de unidades monoméricas do polímero carboxilado solúvel em água derivam de um ou mais monômeros não iônicos ou iônicos não carboxilados etilenicamente insaturados.
[0042] Exemplos de tais monômeros não carboxilados são amidas, ésteres de alquila, com ou sem grupos hidroxila ou amino no radical de éster, álcoois, ácidos sulfônicos e éteres com radicais etilenicamente insaturados, olefinas e estireno.
[0043] Exemplos específicos de monômeros não carboxilados são acrilamida, metacrilamida, ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico, ácido vinilsulfônico, ácido alilsulfônico, ácido vinilfosfônico, ácido alilfosfônico, acetato de vinila, propionato de vinila, acrilato de metila e metacrilato, acrilato e metacrilato de etila, acrilato e metacrilato de hidroxietila, acrilato e metacrilato de hidroxipropila , acrilato e metacrilato de dialquilaminoetila, vinilglicol, álcool de alila, etileno, propileno, isobutileno, éter metil-vinílico, éter etil vinílico, éter isobutil vinílico, estireno e butadieno.
[0044] De preferência, os monômeros não carboxilados são não iónicos, e a soma dos ácidos C3-C5 monocarboxílicos, bicarboxílicos e os anidridos dos mesmos etilenicamente insaturados e monômeros não carboxilados é 100% em moles, o que melhora a versatilidade do polímero solúvel em água.
[0045] Com o termo "poliestirilfenol" significa diestirilfenol e triestirilfenol, e também análogo di- e tri-a-metilestirilfenol.
[0046] Com o termo "polialcoxilado" significa alcoxilado com mais do que um mole de pelo menos um óxido de alquileno, que é, tipicamente óxido de etileno, óxido de propileno ou óxido de butileno.
[0047] De acordo com modalidades particularmente preferidas, os grupos de ácido carboxílico do polímero solúvel em água são esterificados com pelo menos um poliestirilfenol polialcoxilado que é triestirilfenol polietoxilado, mais preferivelmente eles são esterificados com pelo menos um triestirilfenol que é polietoxilado com 10 a 30 moles de óxido de etileno; de 5 a 55%, de preferência entre 8% e 30%, mais preferivelmente de 10% a 15%, dos grupos de ácido carboxílico do polímero solúvel em água são esterificados com o poliestirilfenol polialcoxilado.
[0048] Especialmente nestas modalidades preferidas, o polímero solúvel em água tem uma versatilidade notável, mostrando excelentes desempenhos umectantes e dispersão em diferentes ingredientes agroquimicamente ativos, mesmo em forma concentrada.
[0049] Em diferentes ingredientes agroquimicamente ativos significa ingredientes agroquimicamente ativos que são diferentes não apenas na sua estrutura química, mas também na sua lipofilicidade. Em agroquímica, o logaritmo da razão das concentrações do soluto não ionizado em dois solventes, respectivamente octanol e água, é usado como um índice da lipofilicidade do pesticida, e é chamado logPoctanoi/água, ou log POW, ou simplesmente logP.
[0050] O polímero solúvel em água da presente invenção, portanto, consente a preparação de concentrados de suspensão aquosa contendo de 50 a 1100 g/1 de pelo menos um pesticida tendo logPOW de -1,5 a +6.
[0051] Concentrados em suspensão aquosa contendo ingredientes agroquímicos ativos, pelo menos dois deles diferindo no logPOW de mais do que 1,0 unidades, e mesmo superior a 1,5 unidades, são, por conseguinte, um outro objeto da presente invenção.
[0052] De preferência, os grupos de ácido carboxilico do polímero carboxilado solúvel em água são parcialmente ou totalmente salificados com bases inorgânicas, tais como sódio, potássio ou hidróxido de amónio, ou bases orgânicas.
[0053] Mais preferencialmente, a base é orgânica e é uma amina primária, secundária ou terciária. Exemplo de aminas úteis são trietanolamina, monoetanolamina, dietanolamina, monoetilamina, dietilamina, ciclo- hexilamina.
[0054] Polímeros solúveis em água carboxilados úteis podem ser obtidos por dois métodos sintéticos diferentes.
[0055] De acordo com o primeiro e de preferência método de síntese, o polímero carboxilado solúvel em água é preparado por i) polimerizar por radical pelo menos 85% em moles de ácidos monocarboxílicos C3-C5, ácidos bicarboxílicos etilenicamente insaturados, ou anidridos dos mesmos e de 0 a 15% em moles de um ou mais monômeros carboxilados não etilenicamente insaturados, ii) esterificar o polímero assim obtido com de 5% a 55% equivalentes, com base nos grupos de ácido carboxílico do polímero, de um poliestirilfenol polialcoxilado, para se obter um polímero solúvel em água pós-esterificado.
[0056] De acordo com o segundo método de síntese, o polímero carboxilado solúvel em água é preparado por polimerização radical de desde 0,8 até 19 equivalentes de ácidos monocarboxílicos C3-C5, ácidos bicarboxílicos etilenicamente insaturados, ou anidridos dos mesmos, com um equivalente de um ou mais monômero etilenicamente insaturado derivado de um poliestirilfenol polialcoxilado, e, opcionalmente, com um ou mais monômeros não carboxilados etilenicamente insaturados, para se obter um polímero solúvel em água copolimerizado de acordo com a invenção.
[0057] O primeiro método é preferido porque envolve o uso de menores quantidades de solvente, tipicamente de água, e especialmente porque proporciona um melhor desempenho dispersante.
[0058] Sem estar ligado a qualquer teoria, se supõe que o melhor desempenho pode derivar da substituição mais uniforme dos grupos éster ao longo da cadeia principal do polímero solúvel em água. Na verdade, os ácidos monocarboxílicos C3-C5, ácidos bicarboxílicos etilenicamente insaturados, ou anidridos dos mesmos, e os monômeros derivados a partir de um poliestirilfenol polialcoxilado possuem diferentes parâmetros de polimerização, incluindo a diferente reatividade e mobilidade e só este fato possivelmente leva a uma distribuição diferente, menos homogênea dos grupos éster do polímero solúvel em água copolimerizado do que no polímero solúvel em água pós-esterificado.
[0059] Especialmente no caso em que o grau de esterificação é perto do nível inferior útil de acordo com a invenção, uma porção significativa das cadeias de polímero não desempenhando completamente não esterificados são mesmo esperadas estar presentes no polímero solúvel em água copolimerizado.
[0060] Além disso, o polímero solúvel em água copolimerizado tem uma distribuição mais ampla de peso molecular, maior quantidade de monômeros residuais e polímeros de baixo peso molecular, que não podem ser removidos economicamente.
[0061] Na etapa i) do primeiro método de síntese, os ácidos monocarboxílicos C3-C5, ácidos bicarboxílicos etilenicamente insaturados, ou anidridos dos mesmos, que são selecionados entre ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido crotônico, ácido itacônico e anidridos dos mesmos, e opcionalmente a um ou mais monômeros etilenicamente insaturados não carboxilados são radicalmente polimerizados na presença de iniciadores de polimerização para obter um polímero que tem um peso molecular ponderai médio entre 500 e 50.000 Dalton, de preferência de 500 a 10.000 Dalton, ainda mais preferivelmente de 1.000 a 8.000 Dalton, tal como determinado por Cromatografia de Permeação em Gel com padrões de ácido poliacrílico.
[0062] A polimerização da etapa i) do primeiro método de síntese e a polimerização do segundo método de síntese pode ser realizada por métodos conhecidos de polimerização em solução, a granel, de precipitação ou em emulsão.
[0063] A polimerização em solução, e particularmente a polimerização em solução aquosa é o método preferido.
[0064] Se os polímeros são preparados por polimerização em solução ou precipitação, o solvente pode ser água, uma mistura de água e até 60% em peso, com base na mistura, de um solvente contendo OH, que é selecionado de entre os Ci-C4-alcanóis, C2-C-alquilcno glicóis, em que a cadeia de alquileno pode ser interrompida por um ou mais átomos de oxigênio não adjacentes e os monoéteres de Ca-Cio-alquileno glicóis com Ci-C4-alcanóis. Exemplos de solventes contendo OH adequados são metanol, etanol, isopropanol, n-butanol, etileno glicol, dietileno glicol, metil diglicol, dipropileno glicol, butil glicol, butil diglicol, trietileno glicol, os metiléteres dos referidos glicóis e também oligômeros de óxido de etileno, contendo de 4 a 6 unidades de óxido de etileno, oligômeros de óxido de propileno contendo de 3 a 6 unidades de óxido de propileno e também co-oligômeros de polietileno glicol-polipropilenoglicol.
[0065] Além disso, o meio de reação aquoso pode ainda compreender outros solventes miscíveis em água, tais como acetona, metil-etil-cetona, tetra-hidrofurano, dioxano, N-metilpirrolidona, dimetilformamida, etc.
[0066] De acordo com uma modalidade particularmente preferida, a polimerização é realizada em água como o único solvente.
[0067] Se etapa i) é realizada por polimerização em solução ou precipitação, o solvente também pode ser um solvente orgânico inerte. Os solventes adequados incluem éteres cíclicos tais como tetra-hidrofurano ou dioxano, cetonas tais como acetona, metil-etil-cetona, ciclo-hexanona, ésteres de ácidos carboxílicos alifáticos com C1-C4 alcanóis, por exemplo, acetato de etila ou acetato de n-butila, hidrocarbonetos aromáticos tais como tolueno, xilenos, cumeno, clorobenzeno, etilbenzeno, misturas industriais de aromáticos de alquila, ciclo-hexano e misturas industriais de hidrocarbonetos alifáticos.
[0068] Os iniciadores de polimerização utilizados para a polimerização de radicais livres são, de preferência, solúveis no meio de reação. Eles são utilizados em quantidades de até 30% em peso, preferencialmente de 0,05 a 15% em peso, particularmente preferivelmente de 0,2 a 8% em peso, com base nos monômeros utilizados na polimerização.
[0069] Se a polimerização é realizada em um solvente contendo água, de preferência é considerado a utilização de iniciadores de polimerização solúveis em água, tais como persulfato de sódio, persulfato de potássio, persulfato de amónio, peróxido de hidrogênio, hidroperóxido de terc-butila, 2,2'-azobis(2-amidinopropano) di-hidrocloreto. Os iniciadores são utilizados isoladamente ou em mistura, por exemplo, misturas de peróxido de hidrogênio e persulfato de sódio.
[0070] Os sistemas iniciadores redox conhecidos também podem ser utilizados como iniciadores de polimerização. Tais sistemas iniciadores redox incluem, pelo menos, um composto contendo peróxido, em combinação com um coiniciador redox, por exemplo, compostos de enxofre com ação redutora, por exemplo, bissulfitos, sulfitos, tiossulfatos, ditionitos e tetrationatos de metais alcalinos e compostos de amónio, hidroximetanosulfinato de sódio di- hidratado e tioureia. Assim, é possível utilizar combinações de peroxodissulfatos com metal alcalino ou sulfitos de hidrogênio de amónio, por exemplo, peroxodissulfato de amónio e bissulfito de amónio. A razão em peso de compostos contendo peróxido para coiniciadores redox é preferivelmente de 30:1 a 0,05:1.
[0071] Em combinação com os iniciadores ou os sistemas de iniciadores redox, é possível utilizar adicionalmente catalisadores de metais de transição tais como sais de ferro, níquel, cobalto, manganês, cobre, vanádio ou de cromo, por exemplo, sulfato de ferro (II), cloreto de cobalto (II), sulfato de níquel (II), cloreto de cobre (1), acetato de manganês (II), acetato de vanádio (III), cloreto de manganês (II). Com base nos monômeros, estes sais de metais de transição são normalmente utilizados em quantidades compreendidas entre 0,1 ppm a 1000 ppm. Assim, é possível utilizar combinações de peróxido de hidrogênio com sais de ferro (II), por exemplo, sais de 0,5 a 30% de peróxido de hidrogênio e de 0,1 a 500 ppm do sal de Mohr.
[0072] Para a polimerização em meio não aquoso, a preferência é dada ao uso de iniciadores tais como peróxido de dibenzoíla, peroxidicarbonato de diciclo-hexila, peróxido de dilaurila, peróxido de metil etil cetona, peróxido de acetilacetona, terc-butil-hidroperóxido, hidroperóxido de cumeno, terc-butil pemeodecanoato, terc-perpivalato-amilo, perpivalato de terc-butila, pemeo-hexanoato de terc-butila, per-2- etil-hexanoato de terc- butila, perbenzoato de terc-butila, azobisisobutironitrila, 2,2’-azobis(N,N'- dimetilenoisobuturamidina) di-hidrocloreto, 4,4'-azobis (ácido cianovalérico 4-). Em combinação com estes iniciadores, é possível a utilização de agentes redutores, tais como benzoína, dimetilanilina, ácido ascórbico e, se desejado, os complexos de metais e sais de transição que são solúveis no meio de reação.
[0073] A reação de polimerização é preferivelmente realizada a desde 50 a 160°C e muito particular e preferivelmente de 80 a 120°C. É dada preferência a realizar a reação com exclusão de oxigênio, de preferência em atmosfera de nitrogênio. A polimerização é geralmente realizada à pressão atmosférica, mas é possível utilizar pressões superiores ou inferiores, particularmente quando as temperaturas de polimerização empregadas são acima do ponto de ebulição do solvente.
[0074] Para ajustar o peso molecular dos polímeros desejados, tal como indicado acima, pode ser necessário realizar a polimerização na presença de um regulador de peso molecular, ou seja, uma substância que termina em cadeia habitual. Reguladores de peso molecular adequados incluem, por exemplo, formaldeído, acetaldeído, propionaldeído, n- butiraldeído, isobutiraldeído, ácido fórmico, formiato de amónio, hidroxilamina e o seu sulfato, cloreto ou fosfato; compostos contendo SH, tais como o ácido tioglicólico, ácido mercaptopropiônico, mercaptoetanol, mercaptopropanol, mercaptobutanóis, mercapto-hexanol, ácido tiomaleico, tiofenol, 4-terc-butiltiofenol, n-dodecilmercaptano, terc-dodecilmercaptano.
[0075] Outros exemplos de reguladores de polimerização são álcool alílico, butenol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, glicol, glicerol, pentaeritritol.
[0076] Se for necessário o uso de reguladores de polimerização, eles são utilizados em quantidades de até 20% em peso, com base nos monômeros. A polimerização é preferencialmente realizada na presença de desde 0,5 a 15% em peso de um regulador de polimerização que contém SH, com base nos monômeros.
[0077] As condições de reação da etapa de esterificação ii) do primeiro método de síntese são conhecidos no domínio dos versados na técnica. De preferência, o poliestirilfenol polialcoxilado limpo é misturado com a mistura de reação obtida a partir da etapa i); se a água estiver presente, ela é separada por destilação e a esterificação é realizada por adição de um catalisador de esterificação, tipicamente ácido p-toluenossulfônico, aquecimento da mistura entre 100°C e 200°C e destilando a água de reação, se for o caso.
[0078] A quantidade de poliestirilfenol polialcoxilado na etapa ii) é calculada através da titulação dos grupos de ácidos do polímero obtido a partir da etapa i), e do grau de esterificação final desejado. Analogamente, a conclusão da reação é monitorada por titulação dos grupos de ácidos do polímero, até o valor teórico (calculado a partir dos grupos ácidos iniciais titulados do polímero e a quantidade de poliestirilfenol polialcoxilado) é alcançado.
[0079] Os monômeros etilenicamente insaturados derivados de poliestirilfenol polialcoxilado e utilizados para preparar o polímero solúvel em água polimerizado de acordo com o segundo método de síntese são tipicamente mono- ou diéster de poliestirilfenol polialcoxilado com ácido (met)acrílico, ácido itacônico, ácido crotônico, ácido maleico, ácido fumárico.
[0080] O polímero solúvel em água obtido a partir de ambos o primeiro método e o segundo método é preferencialmente feito reagir com uma base para salificar totalmente ou parcialmente os grupos de ácido carboxilico e melhorar a sua solubilidade em água.
[0081] A base pode ser uma base inorgânica, tal como hidróxido de sódio, potássio ou amónio, ou orgânica.
[0082] De preferência, a base é orgânica é uma amina primária, secundária ou terciária. Exemplo de aminas úteis são trietanolamina, monoetanolamina, dietanolamina, monoetilamina, dietilamina, ciclo- hexilamina.
[0083] O polímero solúvel em água pode ser diluído, antes ou depois da salificação, com um solvente adequado; glicóis, e especialmente monopropileno glicol, são os diluentes preferidos.
[0084] O concentrado em suspensão da presente invenção é geralmente preparado por diluição em água do polímero solúvel em água, adicionando o pesticida e moagem.
[0085] O concentrado em suspensão aquosa pode também compreender um agente antissedimentação e um anticongelante.
[0086] Os agentes antissedimentação são tipicamente adicionados a concentrados em suspensão para evitar ou pelo menos reduzir a sedimentação das partículas durante o armazenamento. Eles geralmente são polímeros solúveis em água que conferem alguma viscosidade à água e podem acumular uma estrutura ou gel onde as partículas permanecem presas e não cedem. Exemplos de agentes antissedimentação solúveis em água são goma de xantana, derivados de celulose, por exemplo, hidroxietilcelulose, gomas naturais, amidos modificados, álcool polivinílico, poli (óxido de etileno). Entre estes, a goma xantana é de longe o agente antissedimentação mais utilizado. Juntamente com o espessante de polímero solúvel em água, argilas finas dispersas (bentonita, atapulgita) e sílicas de superfície elevada podem também ser usadas para ajudar a estabilidade da suspensão.
[0087] Os agentes antissedimentação geralmente significam cerca de 0,05 a 1% em peso do concentrado em suspensão.
[0088] As composições agroquímicas da presente invenção podem ainda conter um ou mais aditivos com funções diferentes, tais como: • fertilizantes ou micronutrientes; • tensoativos; • agentes umectantes; • inibidores do crescimento de cristais • outros produtos, tais como agentes antiespuma, colorantes, estabilizadores e tampões; • os aditivos normalmente utilizados na composição agroquímica.
[0089] As composições agroquímicas da presente invenção vantajosamente não contêm qualquer outro agente de dispersão ou umectante, porque o polímero carboxilado solúvel em água da invenção executa perfeitamente ambas as funções.
EXEMPLOS
[0090] Os seguintes produtos foram utilizados na síntese: PAI = ácido poliacrílico em água, tendo MWw de cerca de 2000 Daltons, tal como determinado por GPC, com padrão de poliacrílico. PA2 = ácido acrílico em água, tendo MWw de cerca de 7000 Dalton como determinado por GPC com o padrão de poliacrílico. TSP = 20 moles de triestirilfenol etoxilado nP = 20 moles de 4-n-nonilfenol etoxilado CS = 25 moles de álcool cetilestearílico etoxilado Preparação dos polímeros solúveis em água. Preparação de polímero solúvel em água 1.
[0091] Em um vaso de reação equipado com aquecimento, agitador, termômetro, um sistema de introdução dos reagentes, tal vaso de reação ligado a um resfriador provido de coletor de água, 304,0 g de polímero acrílico PAI e 296,0 g de agente de esterificação TSP são adicionados. A mistura de reação é lentamente aquecida a 130°C sob agitação e um fluxo de nitrogênio até que toda a água de diluição de polímero de ácido acrílico é destilada. Depois disso, a uma temperatura de cerca de 130°C, ácido p- toluenossulfônico mono-hidratado é adicionado. A temperatura é ajustada para 180°C. A mistura de reação é mantida à temperatura de reação até que o índice de acidez atinja o valor indicado na Tabela 1.
[0092] Neste ponto, a mistura de reação é resfriada até 100°C e, sob agitação, 302,4g de monopropileno glicol e 201,6 g de água destilada são adicionados lentamente.
[0093] A mistura de reação é mantida sob agitação até que o produto se tome homogênea.
[0094] À temperatura de cerca de 60°C, 150 g de trietanolamina são adicionados para levar o pH da solução aquosa a 1% da composição resultante para cerca de 7 (polímero solúvel em água 1, 50% em peso a.m.).
[0095] Analogamente, os polímeros solúveis em água de 2 a 8 (50% em peso a.m.), 9 (85% em peso a.m.) e 10 (80% em peso a.m.) foram preparados, com os reagentes descritos na Tabela 1. A Tabela 1 resume a preparação e a estrutura química dos polímeros solúveis em água. Tabela 1
Figure img0001
*comparativo WSP = polímero solúvel em água PA = ácido acrílico E% =% de grupos de ácido carboxílicos esterificados no WSP E = agente esterificação Ácido N 0 = número de ácido expresso em mg KOH g (g) = gramas MPG = monopropileno glicol TEA = trietanolamina 98% matéria seca do PA: 1) 54% em peso; 2) 55% em peso, 3) 42% em peso%, 4) 53% em peso Preparação da suspensão de concentrados.
[0096] Os polímeros solúveis em água 1 a 10 foram usados para preparar concentrados em suspensão de ingredientes agroquimicamente ativos.
[0097] Os concentrados em suspensão foram preparados com o ingrediente listado na Tabela 2 a 9 e de acordo com o seguinte procedimento: 1) monopropilenoglicol (MPG) e polímero solúvel em água são misturados para formar uma solução homogênea em um béquer 2) água é adicionada e a solução é agitada até que esteja límpida 3) o ingrediente agroquimicamente ativo é adicionado 4) a suspensão obtida é misturada usando um misturador de elevada tensão de cisalhamento (Ultra Turrax), durante pelo menos dez minutos 5) a suspensão é moída com DYNOO-MILL KD até tamanho de partícula dos ingredientes ativos seja inferior a 5 microns, medido como D(90) (ver abaixo). 6) o concentrado em suspensão é completado através da adição de uma goma xantana para obter a uma viscosidade Brookfield a partir de 700 a 1800 mPa.s a 20 rpm, 20°C e misturar durante pelo menos uma hora (quando possível).
[0098] As seguintes características dos concentrados em suspensão foram medidas: • Viscosidade Brookfield, em mPas a 20 rpm, 20°C, com um modelo de Brookfield Digital DV-1; • Diâmetro da partícula, D(90) em micron, correspondendo a 90% da distribuição cumulativa em volume tal como definido pelo método da norma ISO 13320-1, com um Malvern Mastersizer Hidro 20008; • Espontaneidade, de acordo com o método de teste MT 160, CIPAC Handbook (A espontaneidade da dispersão de concentrados em suspensão); isto é baseado na preparação de 250 ml de uma mistura de concentrado em suspensão e a água, misturados com apenas uma inversão do cilindro de medição. Depois de repousar 5 minutos, sob condições definidas nove décimos do topo são removidos, e o décimo restante ensaiado quimicamente, por gravimetria ou por extração com solvente. O método dá um índice da homogeneidade imediata do concentrado em suspensão diluído. Homogeneidade imediata completa corresponde a 100%. • Suspensibilidade, de acordo com o método de teste MT 161, CIPAC Handbook (suspensibilidade de concentrados em suspensões aquosa); que envolve a preparação de 250 ml de concentrado em suspensão aquosa diluída misturado com trinta inversões do cilindro de medição, deixando o mesmo repousar durante um tempo especificado no cilindro (1 hora nos Exemplos), sob condições definidas, e a remoção do topo de nove décimos. O décimo restante é então testado ensaiado quer quimicamente, por gravimetria ou por extração com solvente. O método dá um índice da estabilidade da homogeneidade do concentrado em suspensão diluído ao longo do tempo. Estabilidade completa da homogeneidade corresponde a 100%. • Separação de uma fase de água no concentrado em suspensão, tais como, como percentagem em volume (a presença de uma camada de sobrenadante de água na parte superior da suspensão é observada visualmente); • Sedimentação e aglomeração de sólidos no concentrado em suspensão, tais como (um bolo macio ou forma de argila do ingrediente ativo na parte inferior do frasco que contém a suspensão é observado visualmente).
[0099] A estabilidade em armazenagem dos concentrados em suspensão é avaliada armazenando os mesmos a 20°C e 54°C durante duas (de acordo com o método CIPAC 1 - MT 46.1.3) ou quatro semanas, e repetir os ensaios pertinentes, conforme detalhado nas tabelas aqui a seguir.
[00100] Os dados obtidos são apresentados nas Tabelas 2a-e a 9a-e.
[00101] O asterisco ao lado do nome de concentrado em suspensão significa "comparativo". Tabela 2 - Metamitron1) 500
Figure img0002
1) log P = 0,83 2) a mistura não pôde ser moída, muito viscosa. XG = goma xantana 2% em peso em água Ácido = ácido cítrico 50% em peso em água H2O dist. = água destilada Tabela 2a-Viscosidade
Figure img0003
Vi; = Viscosidade Brookfield VQO = Viscosidade Brookfield, após 4 semanas a 20°C Vf54 = Viscosidade Brookfield, após 4 semanas a 54°C Tabela 2b-Granulometria
Figure img0004
Tabela 2c Espontaneidade
Figure img0005
Tabela 2d Suspensibilidade
Figure img0006
SuSt54 = Suspensibilidade, após duas semanas a 54°C Tabela 2e-Separação
Figure img0007
[00102] Concentrados em suspensão da Tabela 2, com exceção do comparativo M-SC10, não mostrou qualquer sedimentação ou aglomeração de sólidos, nem imediatamente, nem depois de 4 semanas a 54°C. Tabela 3- Clorotalonil^
Figure img0008
Tabela 3a Viscosidade
Figure img0009
Tabela 3b-Granulometria
Figure img0010
Tabela 3c-Espontaneidade
Figure img0011
Figure img0012
Spoi; = Espontaneidade Tabela 3d Suspensibilidade
Figure img0013
SUSÍ; = Suspensibilidade Sus64 = suspensões, após duas semanas em 54°C Tabela 3e-Separação
Figure img0014
[00103] Todos os concentrados em suspensão da Tabela 3, com exceção dos concentrados em suspensão comparativos, não mostrou qualquer sedimentação ou aglomeração de sólidos, nem imediatamente, nem depois de 4 semanas a 54°C. Tabela 4- Azoxistrobin1*
Figure img0015
Tabela 4a-Viscosidade
Figure img0016
Vi; = Viscosidade Brookfield VQO = Viscosidade Brookfield, após 4 semanas a 20°C Vf54 = Viscosidade Brookfield, após 4 semanas a 54°C Tabela 4b- Tabela 4b- Granulometria 
Figure img0017
Tabela 4c-Espontaneidade
Figure img0018
Tabela 4d-Suspensibilidade
Figure img0019
Tabela 4e-Separação
Figure img0020
Sepi = Separação (v/v); Sepco = Separação (v/v), depois de quatro semanas a 20°C Sepe4 = Separação (v/v), depois de quatro semanas a 54°C
[00104] Todos os concentrados em suspensão da Tabela 4, não mostraram qualquer sedimentação ou aglomeração de sólidos, nem imediatamente, nem depois de 4 semanas a 54°C. Tabela 5- Metamitron^ + Quinmerac2) + Cloridazona3)
Figure img0021
1) logP = 0,83 2) logP = -l,ll 3) logP = l,19 XG = goma xantana 3% em água; H2O dist = água destilada Tabela 5a- Viscosidade
Figure img0022
Tabela 5b-Granulometria
Figure img0023
Tabela 5c-Espontaneidade
Figure img0024
Spoi = Espontaneidade Spθf54 = Espontaneidade, depois de duas semanas no 54°C Tabela 5d-Suspensibilidade
Figure img0025
SUSÍ = Suspensibilidade Susf54 = Suspensibilidade, após duas semanas em 54°C Tabela 5e-Separação
Figure img0026
Sepi = Separação (v/v); Sep™ = Separação (v/v), depois de quatro semanas a 20°C Sepβ4= Separação (v/v), depois de quatro semanas a 54°C
[00105] O concentrado em suspensão da Tabela 5 não mostrou qualquer sedimentação ou aglomeração de sólidos, nem imediatamente, nem depois de 4 semanas a 54°C. Tabela 6- Propizamida') + Diflufenican2)
Figure img0027
l)logP = 3,l 2) logP = 4,9 MEA = monoetilenoamina XG = goma xantana 3% em água Conservante = Carbosan CD 40 de Lamberti SpA, IT H2O dist = água destilada Tabela 6a-Viscosidade
Figure img0028
Figure img0029
Vi = Viscosidade Brookfield VQO = viscosidade Brookfield, após 4 semanas a 20°C Vf54 = viscosidade Brookfield, após 4 semanas a 54°C Tabela 6b-Granulometria
Figure img0030
Tabela 6c- Espontaneidade
Figure img0031
Spoi = Espontaneidade Spθf54 = Espontaneidade, depois de duas semanas a 54°C Tabela 6d-Suspensibilidade
Figure img0032
Susi = Suspensibilidade Susf54 = Suspensibilidade, após duas semanas a 54°C Tabela 6e-Separação
Figure img0033
Sepi = Separação (v I v) Sept™ = Separação (v/v), depois de quatro semanas a 20°C Sepβ4 = Separação (v/v), depois de quatro semanas a 54°C
[00106] O concentrado em suspensão da Tabela 6 não mostrou qualquer sedimentação ou aglomeração de sólidos, nem imediatamente, nem depois de 4 semanas a 54°C. Tabela 7-Metamitron1) 700
Figure img0034
Figure img0035
1) logP - θ>83 XG = goma xantana a 3% em água CGI = Emulsão AG TRN 14105, inibidor de crescimento de cristal (de Lamberti SpA, IT) Ácido = ácido cítrico a 50% em água H2O dist. = água destilada Tabela 7a- Viscosidade
Figure img0036
Vi = Viscosidade Brookfield VQ0 = Viscosidade Brookfield, após 4 semanas a 20°C Vf54 = Viscosidade Brookfield, após 4 semanas a 54°C Tabela 7b-Granulometria
Figure img0037
Tabela 7c-Espontaneidade
Figure img0038
Spoi = Espontaneidade Spof54 = Espontaneidade, depois de duas semanas a 54°C Tabela 7d-Suspensibilidade
Figure img0039
SUSÍ = Suspensibilidade Susf54 = Suspensibilidade, após duas semanas a 54°C Tabela 7e-Separaçâo
Figure img0040
Sep, = Separação (v / v) SepQo = Separação (v/v), depois de quatro semanas a 20°C Sepf54 = Separação (v/v), depois de quatro semanas a 54°C
[00107] Os concentrados em suspensão da Tabela 7 não mostraram qualquer sedimentação ou aglomeração de sólidos, nem imediatamente, nem depois de 4 semanas a 54°C. Tabela 8-Metribuzin1)
Figure img0041
Tabela 8a-Viscosidade
Figure img0042
Vi = viscosidade Brookfield Va, - viscosidade Brookfield, após 4 semanas a 20°C Vf54 = viscosidade Brookfield, apos 4 semanas a 54°C Tabela 8b-Granulometria
Figure img0043
Tabela 8c-Espontaneidade
Figure img0044
Spo, = Espontaneidade Spθβ4 = Espontaneidade, depois de duas semanas a 54°C Tabela 8d-Suspensibilidade
Figure img0045
Sus,-Suspensibilidade Susβ4 = Suspensibilidade, apos duas semanas a 54°C Tabela 8e-Separação
Figure img0046
Sep,-Separação (v/v) Sep™ = Separaçao (v/v), depois de quatro semanas a 20°C Sepf54 = Separação (v/v), depois de quatro semanas a 54°C
[00108] O concentrado em suspensão da Tabela 8 não mostrou qualquer sedimentação ou aglomeração de sólidos, nem imediatamente, nem depois de 4 semanas a 54°C. Tabela 9-Difenoconazol1)+Fiuodioxonil2)+ Imidacloprid3)
Figure img0047
l)logP = 4,2 2) logP = 4,12 3) logP = 0,57 Red Neoprint = pigmento de Lamberti SpA, IT XG = goma xantana 3% em água H2O dist. = água destilada Tabela 9a-Viscosidade
Figure img0048
Vi = Viscosidade Brookfield VQO = Viscosidade Brookfield, após 4 semanas a 20°C Vf54 = viscosidade Brookfield, após 4 semanas a 54°C Tabela 9b-Granulometria
Figure img0049
Tabela 9c-Espontaneidade
Figure img0050
Spoi = Espontaneidade Spθβ4 = Espontaneidade, depois de duas semanas a 54°C Tabela 9d-Suspensibilidade
Figure img0051
SUSÍ = Suspensibilidade Susf54 = Suspensibilidade, após duas semanas a 54°C Tabela 9e-Separação
Figure img0052
Sepi = Separação (v / v) Sepf2o= Separação (v/v), depois de quatro semanas a 20°C Sepf54 = separação (v/v), depois de quatro semanas a 54°C
[00109] O concentrado em suspensão da Tabela 8 não mostrou qualquer sedimentação ou aglomeração de sólidos, nem imediatamente, nem depois de 4 semanas a 54°C.

Claims (20)

1. Composições agroquímicas aquosas, caracterizadas pelo fato de que contêm pelo menos um ingrediente orgânico sólido agroquimicamente ativo que é insolúvel em água e um polímero carboxilado solúvel em água em que a) pelo menos 85% em moles de unidades monoméricas derivam de ácidos monocarboxílicos C3-C5, ácidos bicarboxílicos etilenicamente insaturados, ou anidridos dos mesmos e de 0 a 15% em moles de unidades monoméricas derivam de um ou mais monômeros não carboxilados etilenicamente insaturados, b) de 5% a 55% dos grupos de ácido carboxílico do polímero são esterificados com pelo menos um poliestirilfenol polialcoxilado.
2. Composição agroquímica aquosa de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o polímero carboxilado solúvel em água a partir de 0 a 15% em moles de unidades monoméricas derivam de um ou mais monômeros não carboxilados etilenicamente insaturados não iônicos.
3. Composição agroquímica aquosa de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que 100% do polímero carboxilado solúvel em água das unidades monoméricas derivam de ácidos monocarboxílicos C3-C5, ácidos bicarboxílicos etilenicamente insaturados, ou anidridos dos mesmos.
4. Composição agroquímica aquosa de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que no polímero carboxilado solúvel em água pelo menos 85% em moles de unidades monoméricas derivam de ácido acrílico.
5. Composição agroquímica aquosa de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que no polímero carboxilado solúvel em água 100% em moles de unidades monoméricas derivam de ácido acrílico.
6. Composição agroquímica aquosa de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 5, caracterizada pelo fato de que os grupos de ácido carboxílico do polímero carboxilado solúvel em água são esterificados com um poliestirilfenol polialcoxilado que é um triestirilfenol polietoxilado.
7. Composição agroquímica aquosa de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que o triestirilfenol é polietoxilado com de 10 a 30 moles de óxido de etileno.
8. Composição agroquímica aquosa de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que de 8% a 30% dos grupos de ácido carboxílico do polímero carboxilado solúvel em água são esterificados.
9. Composição agroquímica aquosa de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o polímero solúvel em água é obtido por i) polimerizar por radical pelo menos 85% em moles de ácidos monocarboxílicos C3-C5, ácidos bicarboxílicos etilenicamente insaturados, ou anidridos dos mesmos e de 0 a 15% em moles de um ou mais monômeros não carboxilados etilenicamente insaturados, ii) esterificar o polímero carboxilado assim obtido com de 5% a 55% de equivalentes, com base nos grupos de ácido carboxílico do polímero, de um poliestirilfenol polialcoxilado.
10. Composição agroquímica aquosa de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que os grupos de ácido carboxílico do polímero solúvel em água são parcialmente ou totalmente salificados.
11. Composição agroquímica aquosa de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 10, caracterizada pelo fato de que é um concentrado em suspensão contendo de 50 a 1100 g/1 de um ou mais ingredientes agroquimicamente ativos.
12. Composição agroquímica aquosa de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que o um ou mais ingredientes agroquimicamente ativos têm logPOW de -1,5 a 6,0.
13. Composição agroquímica aquosa de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que compreende mais do que um ingrediente agroquímico ativo, pelo menos, dois deles diferindo no logPOW de mais do que 1,0 unidades.
14. Polímero carboxilado solúvel em água, caracterizado pelo fato de que a) pelo menos 85% em moles de unidades monoméricas derivam de ácidos monocarboxílicos C3-C5, ácidos bicarboxílicos etilenicamente insaturados, ou anidridos dos mesmos e de 0 a 15% em moles de um ou mais monômeros não carboxilados etilenicamente insaturados, b) de 5% a 55% dos grupos de ácido carboxilico do polímero são esterificados com um pelo menos um poliestirilfenol polialcoxilado, o polímero solúvel em água sendo obtido por i) polimerizar por radical pelo menos 85% em moles de ácidos monocarboxílicos C3-C5, ácidos bicarboxílicos etilenicamente insaturados, ou anidridos dos mesmos e de 0 a 15% em moles de um ou mais monômeros não carboxilados etilenicamente insaturados, ii) esterificar o polímero carboxilado assim obtido com de 5% a 55% de equivalentes, com base nos grupos de ácido carboxilico do polímero, de um poliestirilfenol polialcoxilado.
15. Polímero carboxilado solúvel em água de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que de 0 a 15% em moles de unidades monoméricas derivam de um ou mais monômeros não carboxilados etilenicamente insaturados não iônicos.
16. Polímero carboxilado solúvel em água de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que 100% em moles de unidades monoméricas derivam de ácidos monocarboxílicos C3-C5, ácidos bicarboxílicos etilenicamente insaturados, ou anidridos dos mesmos.
17. Polímero carboxilado solúvel em água de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que 85% em moles de unidades monoméricas derivam de ácido acrílico.
18. Polímero carboxilado solúvel em água de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fato de que 100% em moles de unidades monoméricas derivam de ácido acrílico.
19. Polímero carboxilado solúvel em água de acordo com qualquer uma das reivindicações de 14 a 18, caracterizado pelo fato de que os grupos de ácido carboxílico do polímero solúvel em água são esterificados com um poliestirilfenol polialcoxilado que é triestirilfenol polietoxilado com de 10 a 30 moles de óxido de etileno.
20. Polímero carboxilado solúvel em água de acordo com qualquer uma das reivindicações de 14 a 19, caracterizado pelo fato de que de 8% a 30% dos grupos de ácido carboxílico são esterificados.
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