BR112013027837B1 - amina multifuncional hidrofilicamente modificada, processo para preparar uma amina multifuncional hidrofilicamente modificada, e, método de uso de uma amina primária multifuncional - Google Patents
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Abstract
AMINA MULTIFUNCIONAL HIDROFILICAMENTE MODIFICADA, PROCESSO PARA PREPARAR UMA AMINA MULTIFUNCIONAL HIDROFILICAMENTE MODIFICADA, E, MÉTODO DE USO DE UMA AMINA PRIMÁRIA MULTIFUNCIONAL A invenção refere-se a uma amina multifuncional hidrofilicamente modificada AC que tem mais do que um grupo amino primário por molécula, e pelo menos um grupo por molécula derivado da reação de um grupo epoxi com um grupo reativo selecionado do grupo consistindo em grupos amino secundário maior que NH, grupos hidroxila -OH, grupos mercaptano -SH, grupos amida -CONHR, onde R pode ser hidrogênio ou um grupo alquila tendo de um a doze átomos de carbono, grupos hidroxiéster, e grupos ácidos, particularmente grupos carboxila-COOH, grupos ácido sulfônico -SO3H, e grupos ácido fosfônico -PO3H2, e preferencialmente, também porções que são compatíveis com uma resina epoxídica, e também a um processo para a sua preparação, e a um método de seu uso.
Description
[0001] Esta invenção refere-se a uma amina primária multifuncional, a um processo para a sua preparação, e a um método de seu uso.
[0002] Aglutinantes de revestimento aquosos baseados em resinas epoxídicas têm sido usados na indústria de revestimentos durante muitos anos. Composições de revestimentos epoxídicos de embalagem dupla, tanto baseada em solvente quanto baseada em água, são utilizadas particularmente para proteção contra corrosão muito resistente de substratos metálicos, com preferência a metais base que não têm outra proteção contra corrosão tal como revestimento de zinco. Tais sistemas secam rapidamente concedendo um revestimento protetor tenaz com excelente dureza. As composições de revestimento baseadas em resinas epoxídicas são usadas principalmente em ferro fundido de fábrica, aço fundido, e partes de alumínio fundido. O uso de sistemas de resina epoxídica baseados em água reduz os problemas de exposição e inflamabilidade associados com os revestimentos baseados em solvente, e também a liberação de solventes durante a aplicação. As composições de revestimento baseadas em resinas epoxídicas são principalmente utilizadas em aplicações industriais e automotivas, como tubulações, e peças, devido à suas resistência térmica, resistência química e também, resistência mecânica. Outros usos de composições de revestimento baseadas em resina epoxídica são, por exemplo, em revestimento de latas para artigos ácidos. As composições de revestimento baseadas em resinas epoxídicas também são amplamente usadas como revestimentos de fundo para melhorar a adesão de tintas especialmente sobre superfícies metálicas em aplicações automotivas e marinhas nas quais é importante a resistência contra corrosão. Também podem ser utilizadas em aplicações de alto desempenho e de pavimentação decorativa como pavimentações industriais, e pavimentações arquitetônicas como terraço.
[0003] As composições de revestimento epoxídicas baseadas em água habitualmente compreendem uma resina epoxídica hidrofilicamente modificada, e um agente de cura compatível que também está hidrofilicamente modificado. Esta modificação hidrofílica de resinas epoxídicas é habitualmente realizada pela introdução de porções hidrofílicas não iônicas. A razão é que os próprios grupos hidrofilizantes comumente usados como grupos amino ou grupos ácidos que formam íons em ambientes aquosos são reativos com os grupos epoxi. A introdução dos blocos de polioxietileno comumente usados como uma porção hidrofilizante é uma etapa difícil porque têm que ser utilizados catalisadores ácidos fortes, em sua maioria ácidos de Lewis como trifluoreto de boro, ou seus complexos com éteres ou aminas, e o processo é difícil de controlar. Tal química tem sido descrita em EP 0.272.595 B1, e também, em EP 0.346.742 B1, para resinas epoxídicas, e i.a. em EP 0.000.605 B1, para agentes de cura baseados em adutos de aminas e compostos epoxi- funcionais.
[0004] Os agentes de cura baseados em amina para as resinas epoxídicas habitualmente têm grupos amino primário, secundário, ou também terciário que reagem com um grupo epoxi com a formação de uma estrutura de beta-hidróxi-amina ou uma estrutura de betaína. A atividade de cura decresce das aminas primárias para secundárias para terciárias. Embora seja possível o uso de aminas primárias multifuncionais que são as aminas mais eficientes devido à sua velocidade de reação mais alta, como isoforona-diamina ou meta- xilileno-diamina, como agentes de cura para compostos epoxi-funcionais, sua pressão de vapor alta e seu odor desagradável juntos com os perigos potenciais para a saúde tem impedido o seu uso em aplicações nas quais nenhuma ventilação suficiente está disponível. Além disso, a falta de compatibilidade de aminas monoméricas com as resinas epoxídicas tem limitado a sua utilidade. As aminas secundárias que provêm da reação de aminas primárias com compostos epoxi-funcionais têm boa compatibilidade com as resinas epoxídicas, mas ainda apresentam velocidade de cura mais baixa em comparação com aquela das aminas primárias.
[0005] Portanto o objetivo desta invenção tem sido fornecer uma amina primária multifuncional que pode ser usada como agente de cura em um sistema de resina epoxídica curável compreendendo um composto epoxi-funcional e um agente de cura baseado em amina para o mesmo, que tem tanto compatibilidade boa quanto velocidade de cura rápida em combinação com a dita resina epoxídica, e adicionalmente, elimina a necessidade de hidrofilicamente modificar tanto o agente de cura quanto a resina epoxídica.
[0006] Este problema tem sido solucionado pelo fornecimento de aminas multifuncionais hidrofilicamente modificadas tendo pelo menos dois grupos amino primário, cujas aminas podem ser usadas como agentes de cura para resinas epoxídicas. Estas aminas podem ser combinadas com resinas epoxídicas que não precisam ter em si mesmas modificação hidrofílica, ou pelo menos nenhuma modificação que é suficiente para dispersar estas mesmas resinas epoxídicas sem o uso de emulsificadores adicionais em uma fase aquosa, e manter a resina epoxídica estavelmente dispersada em dispersões aquosas.
[0007] Um composto “hidrofilicamente modificado” no contexto desta invenção, é um composto químico (incluindo substâncias oligoméricas ou poliméricas que têm uma massa molar média numérica de pelo menos 350 g/mol) que compreende em suas moléculas, porções de segmentos de oligo- oxietileno ou polioxietileno, opcionalmente misturados com segmentos de polioxipropileno, em uma quantidade suficiente para manter dito composto estavelmente dispersado em dispersão aquosa durante pelo menos uma semana na temperatura ambiente (23°C), isto é, sem separação de fases ou formação de precipitado visível a olho nu.
[0008] Duas substâncias X e Y são consideradas compatíveis para o propósito desta invenção se elas não formarem fases separadas após misturação e então deixando a mistura em repouso durante não menos do que uma hora, em uma razão em massa m(X) : m(Y) de 1 : 99 a 50 : 50, onde m(i) é a massa de substância i, i representando X ou Y. Uma porção Z é considerada compatível com uma outra substância se um composto químico constituído essencialmente de porção Z sob consideração for compatível com a dita outra substância. Um composto químico W é considerado constituído essencialmente de uma porção Z se a porção Z sob consideração fornecer uma fração em massa de pelo menos 50%, preferencialmente de pelo menos 70%, e mais preferencialmente, de pelo menos 80%, de dito composto químico W.
[0009] A invenção fornece uma amina multifuncional hidrofilicamente modificada AC que pode ser usada como agente de cura para resinas epoxídicas, cuja amina multifuncional AC tem mais do que um grupo amino primário por molécula e pelo menos um grupo por molécula derivado da reação de um grupo epoxi com um grupo reativo selecionado do grupo consistindo em grupos amino secundário >NH, grupos hidroxila -OH, grupos mercaptano -SH, grupos amida -CO-NHR, onde R pode ser hidrogênio ou um grupo alquila tendo de um a doze átomos de carbono, grupos hidroxiéster, e grupos ácidos, particularmente grupos carboxila -COOH, grupos ácido sulfônico -SO3H, e grupos ácido fosfônico -PO3H2, e preferencialmente, também porções que são compatíveis com uma resina epoxídica. Estes grupos derivados da reação de um grupo epoxi com um grupo reativo selecionado do grupo consistindo em grupos amino secundário >NH, grupos hidroxila -OH, grupos mercaptano -SH, grupos amida -CO-NHR, onde R pode ser hidrogênio ou um grupo alquila tendo de um a doze átomos de carbono, e grupos ácidos, particularmente grupos carboxila -COOH, grupos ácido sulfônico -SO3H, e grupos ácido fosfônico - PO3H2 são os seguintes: uma hidroxiamina terciária, um hidroxiéter, um hidroximercaptano, uma hidroxiamida, e um hidroxiéster, onde o grupo hidroxila está em uma posição-a ou -β em relação ao grupo amino, mercaptano, amida ou éster.
[0010] A amina multifuncional AC tem mais do que um, preferencialmente pelo menos dois, grupos amino primário por molécula. O termo “amina multifuncional” também compreende misturas de aminas, na qual há uma média de mais do que um, preferencialmente pelo menos dois, grupos amino primário por molécula. Em uma outra modalidade preferida, a amina multifuncional AC tem pelo menos três grupos amino primário, e particularmente preferida, pelo menos quatro grupos amino primário.
[0011] Um outro objetivo da invenção é um processo de etapas múltiplas para preparar uma amina multifuncional hidrofilicamente modificada AC tendo mais do que um grupo amino primário por molécula, pela formação, na primeira etapa, de um composto amino-funcional AB tendo grupos amino primário bloqueados pela reação de uma amina A tendo pelo menos um grupo amino primário por molécula, e um outro grupo reativo, preferencialmente selecionado do grupo consistindo em grupos amino secundário >NH, grupos hidroxila -OH, grupos mercaptano -SH, grupos amida -CO-NHR, onde R pode ser hidrogênio ou um grupo alquila tendo de um a doze átomos de carbono, grupos hidroxiéster, e grupos ácidos, particularmente grupos carboxila -COOH, grupos ácido sulfônico -SO3H, e grupos ácido fosfônico -PO3H2, com um agente bloqueador B para os grupos amino primário, preferencialmente um aldeído ou uma cetona, para formar um composto que não tem grupos amino primário residuais, preferencialmente, uma base de Schiff que pode ser uma aldimina ou cetimina, e reação, na segunda etapa, do composto amino- funcional AB tendo grupos amino primário bloqueados e outros grupos reativos detalhados acima, com um composto multifuncional C que tem grupos funcionais que reagem com outros grupos reativos da amina A, que também é hidrofílico, e preferencialmente, também é compatível com uma resina epoxídica, para formar um composto amino-funcional ABC que tem grupos amino primário bloqueados.
[0012] Ainda um outro objetivo da invenção é um aglutinante de revestimento aquoso compreendendo uma resina epoxi-funcional E, e um agente de cura para a mesma que tem mais do que um grupo amino primário por molécula, e que é compatível com uma resina epoxídica.
[0013] Ainda um outro objetivo da invenção é um método de uso de uma amina primária multifuncional AC como um agente de cura para resinas epoxídicas E, compreendendo dispersar a amina primária multifuncional AC em água, opcionalmente pelo menos parcialmente neutralizar a dispersão da amina primária multifuncional AC pela adição de ácido, adicionar uma resina epoxídica E na dispersão aquosa da amina primária multifuncional AC, homogeneizar a mistura ACE assim formada, e aplicar a mistura ACE na superfície de um substrato.
[0014] Em uma modalidade preferida, o composto amino-funcional ABC que tem grupos amino primário bloqueados pode ser desbloqueado para formar uma amina multifuncional hidrofilicamente modificada AC por aquecimento, de pela adição de um composto desbloqueador D que libera o grupo amino primário bloqueado. Uma escolha particularmente preferida para este composto desbloqueador D é água que hidrolisa uma cetimina ou aldimina sob separação da cetona ou do aldeído, e reformação dos grupos amino primário na amina multifuncional hidrofilicamente modificada AC.
[0015] A amina multifuncional hidrofilicamente modificada AC compreende uma parte estrutural derivada de uma amina, e uma parte estrutural que concede solubilidade ou dispersabilidade em água, e preferencialmente, uma outra parte estrutural que concede compatibilidade com uma resina epoxídica.
[0016] Em uma modalidade preferida, a modificação hidrofílica é fornecida pela incorporação na amina AC, de porções derivadas de polietilenoglicóis, de polipropilenoglicóis, ou de copolímeros de oxietileno- oxipropileno. Estas podem ser ligadas na parte amina por grupos ligantes que podem ser derivados de diepóxidos como o diglicidil-éter de álcoois alifáticos di-hídricos ou poli-hídricos, o diglicidil-éter de bisfenol A, o diglicidil-éter de bisfenol F, ou o diglicidil-éter de bisfenol S, os diglicidil-ésteres de ácidos dicarboxílicos ou policarboxílicos, de aziridinas di- ou polifuncionais, de anidridos de ácido como anidridos maleico ou tetra-hidro-ftálico ou ftálico, de dicloretos de ácido como dicloreto tereftálico ou isoftálico, ou de diisocianato como tolueno-diisocianato ou bis(4-isocianatofenil)-metano também conhecido como MDI.
[0017] Em uma modalidade preferida da presente invenção, a amina multifuncional AC compreende uma porção que é compatível com uma resina epoxídica em virtude da similaridade estrutural com a dita resina epoxídica. Tais porções têm a estrutura igual ou uma estrutura similar como a estrutura principal de uma resina epoxídica, e preferencialmente compreendem grupos pela remoção de átomos de hidrogênio de grupos hidroxila dos seguintes compostos: bisfenol A, bisfenol F, novolaks derivados de fenol ou cresol ou misturas destes.
[0018] Uma maneira preferida de ligar a parte amina na parte hidrofílica da amina AC é portanto pelo uso de um grupo ligante epoxidado como o diglicidil-éter de bisfenol A, ou uma resina epoxídica oligomérica que tem dois a dez unidades repetidas de fórmula II abaixo. Esta maneira de ligação combina a ligação química de a parte amina e a parte hidrofílica, e ao mesmo tempo fornece a compatibilidade desejada com uma resina epoxídica. Uma resina epoxi-funcional, no contexto da presente invenção, é definida como uma substância resinosa, que tem uma massa molar de pelo menos 350 g/mol, e pelo menos um grupo epoxi, por molécula.
[0019] As resinas epoxídicas E preferidas para o propósito da presente invenção são resinas epoxídicas baseadas em compostos fenólicos multivalentes que estão eterificados com álcool glicidílico, também chamado de glicidol, que é 2,3-epóxi-1-propanol.Também é possível usar ésteres de ácidos dibásicos ou ácidos multibásicos com glidicol. Compostos fenólicos multivalentes úteis são preferencialmente fenóis di-hídricos como resorcinol, hidroquinona, 2,2-bis-(4-hidroxifenil)propano, também chamado de bisfenol A, bis-(4-hidroxifenil)metano, também chamado de bisfenol F, 4,4’-di-hidroxi- benzofenona, 4,4’-di-hidroxil-fenil-sulfona, e também, compostos fenólicos poli-hídricos baseados em novolaks. São particularmente preferidas as resinas epoxídicas baseadas em bisfenol A, ou em bisfenol F, e também, nas misturas destes. Tais resinas epoxídicas são preparadas na maneira habitual pela reação de epicloroidrina com um composto fenólico multivalente tendo pelo menos dois grupos hidroxila fenólica por molécula, com a formação da estrutura na qual Ar refere-se a um radical aromático divalente ou aromático-alifático misto, que à guisa de exemplo é no caso de bisfenol A, ou pela denominada reação de avanço onde, por exemplo, o diéter de bisfenol A e glicidol são reagidos com mais bisfenol A (ou outros compostos fenólicos multivalentes). Resinas epoxídicas de massa molar baixa como aqui detalhadas são um componente C preferido para a presente invenção.
[0020] Há uma similaridade em um grau alto se a amina AC compreende um elemento estrutural que é igual àquele da Fórmula II, ou um que é homólogo a outro, como no caso de um elemento estrutural derivado de bisfenol A, e um elemento estrutural derivado de bisfenol F. Outro exemplo de similaridade estrutural é uma amina AC que tem uma estrutura [H2N-(CH2)4]2N-CO-Ph-SO2-Ph-CO-(O-CH2-CH2-)m-O-CO-Ph-SO2-CO- N[(CH2)4-NH2]2 que é uma amina primária tetrafuncional derivada de bis-(4- aminobutil)amina, polietilenoglicol que tem um grau de polimerização m, e ácido sulfonildibenzóico como agente copulante, e uma resina epoxídica que tem porções derivadas de bisfenol S também chamado de sulfonil-difenol, ou 4,4’-di-hidroxi-difenilsulfona.
[0021] A amina multifuncional AC é hidrofílica o que significa que ela é quer solúvel em água quer dispersável em água. Uma substância química “solúvel em água” significa que ela forma uma solução de fase única homogênea em água em uma faixa de fração em massa de soluto de 1% a 99%. Uma substância química “dispersável em água” significa que ela forma uma dispersão estável em água em uma faixa de fração em massa de substância dispersada de 1% até a fração em massa na inversão, e uma dispersão estável de água em dita substância química até uma fração em massa de pelo menos 60%. A invenção ocorre, como é bem conhecida por uma pessoa versada na técnica, em uma fração em volume de cerca de 50%. Abaixo da inversão, a dispersão é constituída de água como a fase contínua, e a substância química como a fase dispersada, e acima da inversão, a água é a fase dispersada, e a substância química é a fase contínua.
[0022] Na preparação da dispersão do agente de cura AC, também é possível, em uma outra modalidade, adicionar compostos epoxi-funcionais monofuncionais ou multifuncionais que têm uma funcionalidade de um (monofuncional) ou de três e mais alta, para consumir uma parte dos grupos amino. Compostos monoepoxi-funcionais úteis são cresilglicidil-éter, terc- butilfenilglicidil-éter, ou o glicidil-éter de 2-metil-2-hexanol, ésteres de glicidol com ácidos monocarboxílicos alifáticos, particularmente ácido 2-etil- lhexanóico, ou ácidos saturados elevadamente ramificados como ácido piválico, ácido 2,2-dimetilbutírico, ácido 2,2-dimetilpentanóico, ácido 2,2- dimetil-hexanóico, ácido 2,2-dimetil-heptanóico, e ácido 2,2-dimetiloctanóico, que estão comercialmente disponíveis como ácidos ®Versatic, ou silanos glicidil-funcionais como 3-glicidoxi-propil-trimetoxissilano. Compostos epoxi-funcionais multifuncionais que têm uma funcionalidade de três ou mais alta são aqueles derivados de novolaks que estão comercialmente disponíveis como resinas epoxídicas novolac ®D.E.N. junto à The Dow Chemical Company.
[0023] A compatibilidade boa das aminas AC com as resinas epoxídicas é alcançada se houver pelo menos uma, preferencialmente entre duas e cinco, unidades consecutivas de fórmula II na amina AC.
[0024] Como habitual, a reação de uma amina primária R-NH2 com um composto epoxi-funcional sempre leva a um produto de reação no qual o grupo amino primário é consumido, com a formação de uma estrutura esta reação consumiria todos os grupos amino primário, e não levaria à funcionalidade desejada. Por esta razão, os grupos amino primário precisam ser protegidos contra a reação com os grupos epóxido quando se reage a amina A com um composto epoxi-funcional. Isto pode ser realizado por um agente bloqueador B que pode ser removido, ou separado, após a formação do produto de reação entre a amina A e o composto multifuncional C.
[0026] As aminas AC da presente invenção tendo mais do que um grupo amino primário por molécula podem portanto ser preparadas em uma reação de etapas múltiplas na qual a amina multifuncional A tendo mais do que dois grupos amino primário, e pelo menos um outro grupo reativo como detalhado acima, preferencialmente um grupo amino secundário, é primeiro reagida com um agente bloqueador B que reage seletivamente com grupos amino primário, e não reage com outros grupos reativos, particularmente não reagem com grupos amino secundário. Os produtos de reação AB portanto têm apenas os outros grupos reativos, preferencialmente grupos amino secundário, deixados como grupos amino reativos. Em uma segunda etapa, as aminas secundárias AB são reagidas com os compostos multifuncionais, pelo menos difuncionais C que reagem com as aminas bloqueadas AB com a formação de adutos ABC que podem ser da estrutura C(AB)n, na qual n é pelo menos dois. Em uma outra modalidade, é possível usar uma quantidade subestequiométrica de AB na reação com C. Funcionalidade residual em C pode ser então reagida com aminas secundárias A’ que não têm grupos amino primário bloqueados, como dialquilaminas ou aminas cíclicas como piperidina ou morfolina, ou aminas secundárias que têm funcionalidade adicional, como hidroxiaminas secundárias, preferencialmente N-alquilalcanolaminas como N-metil- etanolamina e 4-hidroxipiperidina, ou di-hidroxiaminas, preferencialmente dialquilolaminas como dietanolamina ou dipropanolamina, para formar compostos de acordo com C(AB)n-xA’x, n sendo a funcionalidade de C que é pelo menos dois, e x sendo o número de aminas A’ em uma molécula de C(AB)n-xA’x. Em misturas de AB e A’ sendo reagidas com C, x pode, obviamente, também assumir valores não inteiros.
[0027] Preferencialmente, as aminas A têm grupos amino primário que são conectados com um grupo metileno, de acordo com a fórmula -CH2-NH2. Em uma modalidade preferida, as aminas A podem ter dois grupos amino primário, e um grupo amino secundário como outro grupo reativo. É preferido o uso de aminas diprimárias monossecundárias de fórmula: com n e n’ e n” sendo números inteiros independentemente de 2 a 12, preferencialmente de 3 a 8. Um ou mais dos átomos de carbono na cadeia alquileno podem estar substituídos com grupos alquila tendo de um a quatro átomos de carbono, ou grupos alcoxila tendo de um a quatro átomos de carbono. Também é possível o uso de aminas de fórmula:
[0028] São preferidas dietilenotriamina (1,5-diamino-3-azapentano), trietilenotetramina (1,8-diamino-3,6-diazaoctano), tetraetilenopentamina (1,11-diamino-3,6,9-triazaundecano), dipropilenotriamina (1,7-diamino-4-aza- heptano), tripropilenotetramina (1,11-diamino-4,8-diazaundecano), dibutilenotriamina (1,9-diamino-5-azanonano), tributilenotetramina (1,14- diamino-5,10-diazatetradecano), di-hexilenotriamina (1,13-diamino-7- azatridecano), e tri-hexilenotetramina (1,20-diamino-7,14-diazaeicosano), e misturas destes.
[0029] Também é possível o uso de aminas tendo cadeias polioxietileno ou polioxipropileno, como os condensados de ureia comerciais de oligooxipropilenodiaminas H2N-CH(CH3)-CH2-[O-CH(CH3)-CH2-]P-NH- CO-NH-[CH2-CH(CH3)-O-]P-CH2-CH(CH3)-NH2, no qual pode variar de 1 a 6. Tais aminas têm a vantagem de que já fornecem hidrofilicidade suficiente, o composto multifuncional C não é exigido para adicionar hidrofilicidade extra na amina AC, e necessita apenas ser reativo com os grupos amídicos NH na porção derivada de ureia.
[0030] As aminas A particularmente preferidas são dietilenotriamina, N,N-bis(3-aminopropil)amina, N,N-bis(4-aminobutil)amina, N,N-bis(5- aminopentil)amina, N,N-bis(6-amino-hexil)amina, N,N-bis(8- aminooctil)amina, e N,N-bis(12-aminododecil)amina, e oligômeros superiores destas que podem ser trialquilenotetraminas, tetraalquilenopentaminas, etc. Misturas destas também podem ser preferencialmente usadas.
[0031] É adicionalmente preferido que a amina A tenha dois grupos amino primário e pelo menos um grupo amino secundário, e que o composto multifuncional C seja difuncional.
[0032] Em outra modalidade preferida, a amina A tem um grupo amino primário e um grupo amino secundário, e o composto multifuncional C é pelo menos trifuncional.
[0033] Uma outra modalidade preferida é quando uma amina A’ é usada junta com a amina A, sendo que a quantidade de substância da amina A’ é menor do que ou igual à quantidade de substância da amina A, e sendo que a amina A’ tem pelo menos um grupo amino secundário e nenhuns grupos amino primário. A amina A’ é também reagida, junta com a amina A, com o composto multifuncional C e leva a um produto de reação A’C que pode servir como compatibilizador adicional.
[0034] Os agentes bloqueadores B são preferencialmente aldeídos alifáticos e cetonas alifáticas tendo de dois a doze átomos de carbono, preferencialmente cetonas selecionadas do grupo consistindo em acetona, metiletilcetona, dietilcetona, diisopropilcetona, e metilisobutilcetona. Uma vantagem do bloqueio com cetonas ou aldeídos é a clivagem das bases de Schiff formadas pela ação de água, que é uma etapa necessária quando se dissolve ou dispersa a amina bloqueada ABC em água. Água é portanto usada neste caso como agente desbloqueado D. As cetonas preferidas podem ser facilmente removidas por destilação da solução ou dispersão aquosa da amina AC. Na reação para preparar a amina bloqueada AB, a quantidade de agente bloqueador B tem que ser selecionada de tal modo que seja alcançada uma conversão total dos grupos amino primário. A conversão total, no contexto desta invenção, significa que pelo menos 95%, preferencialmente pelo menos 98%, e mais preferencialmente, pelo menos 99%, de todos os grupos amino primário na amina A têm sido reagidos com o agente bloqueador B.
[0035] O composto multifuncional C tem pelo menos dois grupos funcionais selecionados do grupo consistindo em halogeneto de carbonila -COX, no qual X pode ser F, Cl, Br, ou I, anidrido de ácido carboxílico -CO-O-CO- , isocianato -N=C=O, epóxido, e aziridina. Compostos multifuncionais C úteis são resinas epoxídicas de massa molar baixa, particularmente diepóxidos, como detalhado acima, particularmente tais diepóxidos que são derivados de bisfenol A, bisfenol F, e de misturas destes, como diglicidil-éter de bisfenol A, diglicidil-éter de bisfenol F, pela reação com epicloroidrina. Estes podem ser hidrofilicamente modificados pela incorporação de oligoetilenoglicol ou polietilenoglicol na resina epoxídica, preferencialmente sob catálise com ácidos de Lewis como trifluoreto de boro, ou quimicamente ligados pela reação com, por exemplo, halogenetos de ácido difuncional ou anidridos de ácido difuncional, ou com diisocianatos. Uma maneira preferida de quimicamente ligar as porções amina é pelo uso de diglicidil-éteres de oxietilenoglicóis oligoméricos ou poliméricos derivados de misturas de óxido de etileno e óxido de propileno, ou diglicidil-éteres de poliéteres polifuncionais nos quais álcoois poli-hídricos como glicerol ou pentaeritritol são reagidos com óxido de etileno ou óxido de propileno, ou misturas de ambos. Um outro composto multifuncional útil é um copolímero acrílico no qual (met)acrilato de glicidila é um dos comonômeros, sendo que a funcionalidade média e também o grau de polimerização médio podem ser facilmente controlados para dar a funcionalidade desejada.
[0036] Com preferência específica, o composto multifuncional C é selecionado do grupo consistindo em halogenetos de ácidos alifáticos ou cicloalifáticos ou aromáticos pelo menos dibásicos, de glicidil-ésteres de ácidos alifáticos ou cicloalifáticos ou aromáticos pelo menos dibásicos, de glicidil- éteres de fenóis pelo menos di-hídricos, de glicidil-éteres de pelo álcoois alifáticos ou cicloalifáticos pelo menos di-hídricos, e de aminas N,O-glicidil- hidróxi-aromáticas. Se o composto multifuncional C é uma resina epoxídica epoxi-funcional, é preferível que o glicidil-éter de uma resina epoxídica tenha pelo menos uma unidade repetida, de acordo com a fórmula: na qual n é um número inteiro de pelo menos 0, e Gly- refere-se a glicidila,
[0037] Para a preparação de sistemas de resina epoxídica de embalagem dupla, a amina hidrofilicamente modificada AC é usada como uma solução ou dispersão aquosa, e a resina epoxídica E é então dispersada na solução ou dispersão aquosa da amina AC. Dependendo do grau de modificação hidrofílica da amina AC, pode ser necessário adicionar emulsificadores não iônicos externos, mas é preferido ajustar a amina em uma maneira que ela seja capaz de emulsificar a resina epoxídica adicionada, sem a necessidade de adição de emulsificadores extras.
[0038] É possível, de acordo com a aplicação intencionada, modificar a resina epoxídica pela adição de diluentes reativos que são compostos monoepoxi-funcionais como cresil-diglicidil-éter, terc-butil-fenil-glicidil-éter, ou o glicidil-éter de 2-metil-2-hexanol, ésteres de glicidol com ácidos alifáticos monocarboxílicos, particularmente ácido 2-etil-hexanóico, ou ácidos saturados elevadamente ramificados como ácido piválico, ácido 2,2-dimetilbutírico, ácido 2,2-dimetilpentanóico, ácido 2,2- dimetil-hexanóico, ácido 2,2-dimetil- heptanóico, e ácido 2,2-dimetiloctanóico, que estão comercialmente como ácidos ®Versatic, ou silanos glicidil-funcionais como 3-glicidoxi-propil- trimetoxissilano. Também é possível introduzir um grau limitado de ramificação pela adição de frações em massa de até 10%, com base na soma das massas de todos os compostos epoxi-funcionais de acordo com E, de epóxidos multifuncionais como aqueles derivados de novolaks que estão comercialmente disponíveis como resinas epoxídicas ®D.E.N. novolac junto a The Dow Chemical Company.
[0039] Os sistemas epoxídicos de embalagem dupla de acordo com a invenção podem ser usados para revestimento de metais, particularmente de metais base aos quais proporcionam excelente proteção contra corrosão, alta elasticidade, e boa dureza. Acredita-se que esta combinação de dureza e elasticidade é devido à densidade de reticulação que é definida pela distância média entre a pluralidade de grupos amino primário na amina AC.
[0040] A dispersão aquosa do sistema epoxídico de embalagem dupla é tornado pronto para uso pela dispersão da resina epoxídica E na dispersão ou solução aquosa do componente amina AC, e opcionalmente pela adição de aditivos como pigmentos inorgânicos ou orgânicos, pigmentos funcionais como aqueles baseados em zinco ou em fosfato, cargas como talco, agentes umectantes, antiespumantes, agentes antissedimentação, modificadores de viscosidade, agentes coalescentes, e absorvedores de UV.
[0041] Os sistema de embalagem dupla preparado de acordo coma invenção são particularmente úteis para o revestimento anticorrosão de metais, e também para o revestimento de substratos minerais como piso de concreto ou piso de pedra.
[0042] Os seguintes exemplos são intencionados para ilustrar a invenção sem limitação.
[0043] A fração em massa de sólidos rn S foi determinada por secagem de uma amostra B com a massa de 1 g a 125°C durante uma hora, e partindose da razão mR/mB entre a massa mR do resíduo R após a secagem, e a massa mP da amostra B retirada.
[0044] A concentração de uma solução é citada como a fração em massa rnB de soluto B na solução, calculada como razão mB/mS entre a massa mB de soluto B e a massa mS da solução S.
[0045] O teor específico de grupos epóxido foi determinado na maneira habitual por titulação com brometo de tetraetilamônio e ácido perclórico em ácido acético glacial, como descrito por R. R. Jay, Anal. Chem. 36, (1964), páginas 667 e 668, e citado como a razão n(EP)/mB entre a quantidade de substância n(EP) de grupo epoxi presentes em uma amostra B, e a massa mB daquela amostra B; sua unidade habitual é “mol/kg”.
[0046] O índice de acidez é definido, de acordo com DIN EN IsO 3682 (DIN 53 402), como a razão mKOH/mB entre a massa mKOH de hidróxido de potássio que é necessária para neutralizar a amostra B sob exame, e a massa mB desta amostra B, ou a massa mB dos sólidos na amostra no caso de uma solução ou dispersão; sua unidade habitual é “mg/g”.
[0047] 103 g (1 mol) de dietilenotriamina (DETA) e 300 g (3 mols) de metilisobutilcetona (MIBK) foram carregados para dentro e um frasco de quatro bocas equipado com um agitador mecânico, um coletor Dean Stark, e uma entrada de gás, e aquecidos para refluxar durante oito horas sob um fluxo de nitrogênio. Quando água não foi mais coletada, a MIBK em excesso foi removida para dar a DETA-MIBK-cetimina pura.
[0048] 2.546 g de diglicidil-éter de bisfenol A (BADGE), 450 g de polietilenoglicol com uma massa molar média de 1.500 g/mol, e 941 g de metoxipropanol foram carregados para dentro e um frasco de quatro bocas equipado com um agitador mecânico e aquecidos para 100°C sob agitação. Quando esta temperatura foi alcançada, 3 g de trifluoreto de boro-amina íBFNI lo foram carregados para dentro do frasco e a mistura foi aquecida para 130°C e mantida nesta temperatura durante duas horas até que fosse alcançado um teor específico de epóxido de 3,24 mols/kg. A mistura de reação foi então esfriada para 100°C, e 776 g de bisfenol A e 3 g de trifenilfosfina foram carregados para dentro do frasco de reação. A mistura de reação foi então aquecida de novo sob agitação para 130°C, e foi mantida nesta temperatura durante duas horas até que fosse alcançado o teor específico de grupos epóxido na mistura de reação de 1,27 mols/kg. Então, 380 g de metoxipropanol foram adicionados, e a mistura reacional foi esfriada para 80°C. Nesta temperatura, 1.335 g da cetimina K1 de Exemplo 1 foram adicionados, e a mistura foi agitada durante vinte e quatro minutos. A mistura foi então aquecida para 90°C, 84 g de dietanolamina foram adicionados sob agitação, e a mistura foi mantida durante vinte minutos a 90°C. 10,2 g de dimetilaminopropilamina foram então adicionados, e a mistura de reação foi aquecida para100°C e agitada durante duas horas. 95 g de BADGE foram adicionados para eliminar as aminas livres não reagidas, e a mistura foi agitada a100°C durante mais uma hora. Após o esfriamento para a temperatura ambiente (23°C), a fração em massa de sólidos determinada foi de 80%, e a viscosidade dinâmica medida a 23°C e em uma tensão de cisalhamento de 25 s-1 foi de 5.000 mPa^s.
[0049] 6.624 g do aduto de epoxi-amino A1 de Exemplo 2 foram aquecidos para 95°C e neutralizados com 429 g de uma solução de concentração de 50% de ácido lático em água seguido pela adição de 6.700 g de água. Os solventes metoxipropanol e MIBK foram removidos por destilação sob pressão reduzida de 100 hPa a 60°C. Quando a destilação do solvente terminou, 821 g de cresil-glicidil-éter foram adicionados na dispersão, e a mistura foi agitada durante duas horas. A fração em massa de sólidos da dispersão foi ajustada pela adição de 1.500 g de água para 35%. A viscosidade da dispersão foi 20 mPa^s a 23°C e em uma tensão de cisalhamento de 100 s-1, a quantidade específica de átomos de hidrogênio de amina foi de 0,88 mol/kg, seu tamanho de partícula médio Z foi 150 nm, e seu índice de acidez foi 24 mg/g.
[0050] Uma cetimina K2 foi preparada a partir de 1 mol de bis-(6- amino-hexil)-amina e 3 mols de metilisobutilcetona como em Exemplo 1.
[0051] Uma outra cetimina K3 foi preparada a partir de 1 mol de bis - (3-aminopropil)-amina e 3 mols de metilisobutilcetona como em Exemplo 1.
[0052] De acordo com o método descrito em exemplos 2 e 3, várias outras dispersões de agente de cura D2 a D5 foram preparadas a partir de adutos de epoxi-amina A2 a A5 descritos abaixo, usando os seguintes ingredientes:
[0053] Para os adutos de epoxi-amina A2, A3, e A4, foi usado o procedimento do exemplo 2, com os seguintes reagentes: 2.546 g de BADGE; 450 g de polietilenoglicol tendo uma massa molar média de 1.500 g/mol; 628 g de bisfenol A; 1.895 g de cetimina K2; 84 g de dietanolamina; e 97,7 g de N,N-dietilaminopropilamina. Para o aduto de epoxi-amina A5, foi usado o procedimento de exemplo 2, com os seguintes reagentes: 2.546 g de BADGE; 450 g de polietilenoglicol tendo uma massa molar média de 1.500 g/mol; 628 g de bisfenol A; 1.475 g de cetimina K3; 84 g de dietanolamina; e 97,7 g de N,N-dietilaminopropilamina. Os adutos foram obtidos com uma fração em massa de sólidos de 90%, após a adição de 633,41 g de metoxipropanol.
[0054] Estes adutos A2, A3, A4, e A5 foram parcialmente neutralizados, pela adição de 462,16 g de uma solução aquosa de ácido lático tendo uma concentração de 50% (A2, A4, A5) ou 513,52 g (A3), e 492,6 g de cresilglicidil-éter (A3), 1.250 g de neodecanoato de glicidila (A4), 480 g de neodecanoato glicidila (A5), ou nada (A2) foram adicionados. Tabela 1 Propriedades das dispersões
[0055] Os componentes A de tabela 2 foram misturados na ordem apresentada em um recipiente equipado com um agitador mecânico. Após homogeneizar a mistura durante dez minutos, ela foi moída em um moinho de bolas com glóbulos de óxido de zircônio tendo um diâmetro de 1 mm durante trinta minutos a 3.000/min. Finalmente, componente B foi adicionado, e a mistura foi homogeneizada com um agitador mecânico. A pasta de pigmento obtida teve uma fração em massa de sólidos de 75%. Tabela 2 Ingredientes da pasta de pigmento
[0056] As dispersões D1 a D5 como descritas em Exemplos 3 e 4 acima foram usadas como agentes de cura para tintas de epoxi-amina de embalagem dupla. Estas dispersões foram usadas como agentes de cura para tintas de epoxi- amina de embalagem dupla. Estas dispersões foram misturadas com a pasta de pigmento de Exemplo 5 para dar o Componente 1 do sistema de embalagem dupla. Imediatamente antes da aplicação das tintas no substrato, o Componente 2-uma resina epoxídica hidrofilicamente modificada-foi misturada com o Componente 1 com um agitador mecânico. A razão nNH/nEP entre a quantidade de substância nNH de grupos N-H ativos e a quantidade de substância nEP de grupos epóxido foi ajustada em 0,7 mol/1 mol; a massa de pasta de pigmento foi escolhida de tal modo que fosse alcançada nas tintas uma razão entre a massa de pigmento e a massa de aglutinante de 1,5/1.
[0057] 100 g de dispersão D1 foram misturados com 70 g de pasta de pigmento de exemplo 5 e 35 g de água deionizada. Após agitar a mistura durante trinta minutos com um agitador mecânica, 25 g de uma resina epoxídica emulsificada E1 preparada como uma mistura de 618 g de diglicidil-éter de bisfenol A “BADGE” e 262 g de diglicidil-éter de bisfenol F com 119 g de um emulsificador foram preparados pela reação de 385 g de polietilenoglicol de massa molar média de 1 kg/mol com 612 g de BADGE e 2 g de complexo de trifluoreto de boro-benzilamina; veja EP 0.000.605 B1) foram adicionados na mistura agitada. 2 g de n-butoxipropanol foram adicionados para melhorar a formação do filme. A tinta resultante teve uma fração em massa de sólidos de 48,5%, e uma viscosidade de 300 mP;rs, medida a 23°C e em uma tensão de cisalhamento de 25 s-1.
[0058] De acordo com o procedimento descrito acima, tintas de embalagem dupla foram preparadas a partir de dispersões de agente de cura D2 e D3, juntamente com resina epoxídica emulsificada E1 como descrito acima.
[0059] Filmes de tinta foram aplicados a partir das tintas pigmentadas P1, P2 e P3 de exemplos 6.1 e 6.2 em uma espessura de camada úmida de 200 μm. Os filmes foram curados na temperatura ambiente (23°C) durante seis horas em cada caso. A superfície após a secagem estava lisa em todos os casos indicando boa compatibilidade entre a resina epoxídica e o agente de cura.
[0060] Os seguintes testes foram realizados em substratos revestidos: tempo de secagem, dureza por pêndulo de acordo com Konig, DIN EN ISO 1522, brilho, e resistência química como fricções duplas com MEK de acordo com ASTM D4752
[0062] Com o propósito de avaliar o potencial dos produtos novos em tintas anticorrosão, eles foram comparadas com agentes de cura epoxídicos do estado da técnica, CA2 e CA1, cada um em combinação com uma dispersão aquosa de epóxido de uma resina epoxídica sólida E2 tendo uma fração em massa de sólidos na dispersão de 53%, e um teor específico de grupos epóxido de1,92 mol/kg (“peso equivalente de epóxido” de 520 g/mol), a última baseada na massa de resina sólida.
[0063] Agente de cura CA1, preparado de acordo com exemplo 3B de EP 0.000.605 B1, é um agente de cura para composições de secagem rápida mas sem desempenho de anticorrosão otimizado.
[0064] Agente de cura CA2 foi preparado de acordo com exemplo “ Aminharter 1” de EP 1.266.920 B1; este agente de cura fornece desempenho de anticorrosão muito bom com dispersões de resinas epoxídicas, mas tem a desvantagem de tempos de secagem longos.
[0065] Para o teste dos tempos de secagem, vida útil, e dureza, misturas de revestimento transparente foram preparadas a partir das dispersões de agente de cura CA1, CA2, D1, e D2, cada uma combinada com dispersão de resina epoxídica E2, em uma razão n(EP) /n(NH) entre a quantidade de substância n(EP) de grupos epoxi na dispersão E2 e a quantidade de substância n(NH) de átomos de hidrogênio de amina presentes nas dispersões de agente de cura de 0,6 mol/1 mol.
[0066] Tintas P4 e P5 foram preparadas por misturação de dispersões de agente de cura D1 e D2, respectivamente, com a pasta de pigmento de Exemplo 5 cuja última mistura foi misturada imediatamente antes da aplicação sobre o substrato com a dispersão de resina epoxídica E2. As tintas pigmentadas comparativas Cl e C2 usando a pasta de pigmento de Exemplo 5 foram combinações da mesma dispersão de resina epoxídica E2 com agentes de cura comparativos CA’ e CA2 como descrito acima. A razão nNH/nEP entre a quantidade de substância nNH de átomos de hidrogênio de amina e a quantidade de substância nEP de grupos epoxi foi ajustada em 0,6 mol: 1 mol, e massa de pasta de pigmento foi escolhida de tal modo que fosse alcançada nas tintas a razão entre a massa de pigmento e a massa de aglutinante de 1,5 /1.
[0067] A tabela 4 mostra os resultados de teste alcançadas nesta comparação. Tempo de secagem, vida útil e dureza foram medidos em tintas de revestimento transparente. Para determinar a vida útil, as tintas de revestimento transparente foram aplicadas em cartelas de Papel Leneta em intervalos de trinta minutos após a misturação da tinta de embalagem dupla, até um total de trezentos e noventa minutos e a duração de tempo mais longa durante a qual nenhuma turvação havia se desenvolvido foi anotada como a vida útil. Tabela 4 Resultados do teste de tinta * após 24 h ** após uma semana + de acordo com DIN EN ISO 9227, após duas semanas; B = formação de blister, D = deslaminação (em mm) ++ de acordo com EN ISO 4628-2:2003, após duas semanas; B = formação de blister
[0068] O teste de aspersão salina e o teste e umidade foram realizados sobre tintas pigmentadas (tinta C2; tinta C1).
[0069] Pode ser visto que os revestimentos transparentes D1 + E2 e D2 + E2, e as tintas pigmentadas P4 e P5 preparados a partir de dispersões de agente de cura D1 e D2 de acordo com a presente invenção mostram secagem rápida, ainda uma vida útil prolongada, e mostram um aperfeiçoamento tento em resistência à umidade quanto em resistência à corrosão versus os sistemas conhecidos, como exemplificados com revestimentos transparentes e tintas pigmentadas usando os agentes de cura comparativos.
[0070] É igualmente possível a combinação das dispersões de agente de cura de acordo com presente invenção com resinas epoxídicas líquidas não modificadas, onde tais combinações mostram tempos de secagem na mesma escala como combinações das ditas resinas epoxídicas líquidas com agentes de cura de acordo com o estado da técnica, como os agentes de cura CA1 e CA2 acima mencionados. Em contraste com estes agentes de cura do estado da técnica, as misturas com as dispersões de agente de cura da presente invenção fornecem tintas que concedem boas propriedades de anticorrosão aos substratos revestidos com elas, e é aperfeiçoada a compatibilidade com as resinas epoxídicas líquidas não modificadas a qual é mais tarde mostrada como melhor aparência de superfície de substratos revestidos. Isto é mostrado nos seguintes exemplos.
[0071] Conforme a tabela 5 abaixo, foram preparadas misturas da dispersão de agente de cura D3 de acordo com a invenção, e de agentes de cura CA1 e CA2, com uma resina epoxídica líquida L1 baseada em uma mistura de bisfenol A e bisfenol F, adicionalmente compreendendo um emulsificador baseado em um produto de reação de polietilenoglicol e diglicidil-éter de bisfenol A, e uma resina epoxídica líquida L2 compreendendo uma mistura de uma fração em massa de 70% de diglicidil-éter de bisfenol A e 30% de terc- butilfenil-glicidil-éter como diluente reativo, respectivamente, e pasta de pigmento de exemplo 5, e estas misturas foram combinadas com a resina epoxídica, como listado, para dar composições de revestimento de embalagem dupla tendo uma razão nNH/nEP, entre a quantidade de substância nNH de átomos de hidrogênio de amina N-H e a quantidade de substância nEP de grupos epoxi de 0,7 mol/1 mol; a massa de pasta de pigmento de exemplo 5 foi escolhida de tal modo que fosse alcançada nas tintas uma razão entre a massa de pigmento e a massa de aglutinante de 1,5/1.
[0072] Tinta P31 é a combinação de dispersão de agente de cura D3 com resina epoxídica L1, e tinta P32 é a combinação de D3 com resina epoxídica L2. Similarmente, C11 é a combinação de agente de cura comparativo CA1 com resina epoxídica L1, C12 é a combinação de agente de cura comparativo CA1 com resina epoxídica L2, C21 é a combinação de agente de cura comparativo CA2 com resina epoxídica L1, e C22 é a combinação de agente de cura comparativo CA2 com resina epoxídica L2. Em cada caso, a quantidade apropriada da resina pastosa de Exemplo 5 foi adicionada na dispersão de agente de cura antes de misturar a resina epoxídica. Tempo de secagem dureza por pêndulo e vida útil têm sido determinados em tintas não pigmentadas. Tabela 5 Composições de revestimento de embalagem dupla baseadas em resinas epoxídicas líquidas 1 dureza por pêndulo medida após 24 h 2 * dureza por pêndulo medida após sete dias 3 ** superfície muito heterogêneas para avaliação 4 de acordo com DIN EN ISO 9227, após duas semanas; B = formação de blister, D = deslaminação (em mm) ++ de acordo com EN ISO 4628-2:2003, após duas semanas; B = formação de blister 5 a composição de embalagem dupla exibe separação de fases entre trinta minutos e sessenta minutos após a misturação
[0073] Tem sido visto que os agentes de cura compreendendo a amina polifuncional de acordo com a invenção fornecem boa emulsificação que permite o uso de resina epoxídica não hidrofilicamente modificada, e acarreta resistência melhorada à corrosão em comparação com o estado da técnica.
Claims (16)
1. Amina multifuncional hidrofilicamente modificada AC, caracterizadapelo fato de que compreende em suas moléculas porções de segmentos de oligo- ou poli- oxietileno, em uma quantidade suficiente para manter dito composto estavelmente dispersado em dispersão aquosa durante pelo menos uma semana na temperatura ambiente (23°C), isto é, sem separação de fases ou formação de precipitado visível a olho nu; e que possui mais do que um grupo amino primário por molécula, e pelo menos um grupo por molécula derivado da reação de um grupo epóxido com um grupo reativo selecionado do grupo consistindo em grupos amino secundário >NH, grupos mercaptano -SH, grupos amida -CO-NHR, onde R pode ser hidrogênio ou um grupo alquila tendo de um a doze átomos de carbono, grupos hidroxiéster, e grupos ácidos, particularmente grupos carboxila -COOH, grupos ácido sulfônico -SO3H, e grupos ácido fosfônico -PO3H2, e preferencialmente, também porções que são compatíveis com uma resina epoxídica.
2. Amina multifuncional hidrofilicamente modificada AC de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo fato de que tem pelo menos dois grupos amino primário por molécula.
3. Amina multifuncional hidrofilicamente modificada AC de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizadapelo fato de que a modificação hidrofílica é obtida por porções derivadas de porções de oxietileno ou de oxietileno-oxipropileno ou suas misturas.
4. Amina multifuncional hidrofilicamente modificada AC de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizadapelo fato de que possui pelo menos um grupo por molécula derivado da reação de um grupo epóxido com um grupo reativo selecionado do grupo consistindo em grupos amino secundário.
5. Processo para preparar a amina multifuncional hidrofilicamente modificada AC que compreende em suas moléculas porções de segmentos de oligo- ou poli- oxietileno, em uma quantidade suficiente para manter dito composto estavelmente dispersado em dispersão aquosa durante pelo menos uma semana na temperatura ambiente (23°C), isto é, sem separação de fases ou formação de precipitado visível a olho nu; e que possui mais do que um grupo amino primário por molécula, e pelo menos um grupo por molécula derivado da reação de um grupo epoxido com um grupo reativo selecionado do grupo consistindo em grupos amino secundário >NH, grupos hidroxila -OH, grupos mercaptano -SH, grupos amida -CO-NHR, onde R pode ser hidrogênio ou um grupo alquila tendo de um a doze átomos de carbono, grupos hidroxiéster, e grupos ácidos, particularmente grupos carboxila -COOH, grupos ácido sulfônico -SO3H, e grupos ácido fosfônico -PO3H2, e preferencialmente, também porções que são compatíveis com uma resina epoxídica, caracterizado pelo fato de compreender: - formação, na primeira etapa, de um composto amino-funcional AB tendo grupos amino primário bloqueados pela reação de uma amina A tendo pelo menos um grupo amino primário por molécula, e um outro grupo reativo, preferencialmente selecionado do grupo consistindo em grupos amino secundário >NH, grupos hidroxila - OH, grupos mercaptano -SH, grupos amida -CO-NHR, onde R pode ser hidrogênio ou um grupo alquila tendo de um a doze átomos de carbono, grupos hidroxiéster, e grupos ácidos, particularmente grupos carboxila -COOH, grupos ácido sulfônico -SO3H, e grupos ácido fosfônico -PO3H2, com um agente bloqueador B para os grupos amino primário, preferencialmente um aldeído ou uma cetona, para formar um composto que não tem grupos amino primário residuais, preferencialmente, uma base de Schiff que pode ser uma aldimina ou cetimina, e - reação, na segunda etapa, do composto amino-funcional AB tendo grupos amino primário bloqueados e outros grupos reativos como detalhados acima, com um composto multifuncional C que tem grupos funcionais que reagem com outros grupos reativos da amina A, que também é hidrofílico, e preferencialmente, também é compatível com uma resina epoxídica, para formar um composto amino-funcional ABC que tem grupos amino primário bloqueados, e - remoção do agente bloqueador B do composto ABC por aquecimento ou pela adição de um composto desbloqueador D que libera o grupo amino primário bloqueado para formar a amina AC.
6. Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o composto C tem pelo menos dois grupos funcionais selecionados do grupo consistindo em halogeneto de carbonila, anidrido de ácido carboxílico, isocianato, epóxido e aziridina.
7. Processo de acordo com a reivindicação 5 ou 6, caracterizado pelo fato de que a amina A tem dois grupos amino primário e pelo menos um grupo amino secundário, e sendo que o composto multifuncional C é difuncional.
8. Processo de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que a amina A é selecionada do grupo consistindo em dietilenotriamina, trietilenotetramina, tetraetilenopentamina, dipropilenotriamina, tripropilenotetramina, dibutilenotriamina, tributilenotetramina, di-hexileno- triamina, e tri-hexileno-tetramina, e misturas de quaisquer destas.
9. Processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que uma amina A’ é usada junta com a amina A, sendo que a quantidade de substância da amina A’ é menor ou igual à quantidade de substância da amina A, e sendo que a amina A’ tem pelo menos um grupo amino secundário e nenhuns grupos amino primário.
10. Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 5 a 9, caracterizado pelo fato de que o composto multifuncional C é selecionado do grupo consistindo em halogenetos de ácidos alifáticos ou cicloalifáticos ou aromáticos pelo menos dibásicos, de glicidil-ésteres de ácidos alifáticos ou cicloalifáticos ou aromáticos pelo menos dibásicos, de glicidil-éteres de fenóis pelo menos di-hídricos, de glicidil-éteres de alcoóis alifáticos ou cicloalifáticos pelo menos di-hídricos, e de aminas N,O-glicidil-hidroxiaromáticas.
11. Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que o composto multifuncional C é o glicidil-éter de uma resina epoxídica tendo pelo menos uma unidade repetida.
12. Processo de acordo com a reivindicação 5 ou 6, caracterizado pelo fato de que a amina A tem um grupo amino primário e um grupo amino secundário, e sendo que o composto multifuncional C é pelo menos trifuncional.
13. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 5 a 12, caracterizado pelo fato de que um composto monoepóxi-funcional é adicionado na amina AC formada na última etapa como definida na reivindicação 5.
14. Método de uso de uma amina primária multifuncional AC, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 4, ou preparada de acordo com o processo como definido em qualquer uma das reivindicações 5 a 13, como um agente de cura para resinas epoxídicas E, caracterizado pelo fato de compreender dispersar a amina primária multifuncional AC em água, opcionalmente pelo menos parcialmente neutralizar a dispersão da amina primária multifuncional AC pela adição de ácido, adicionar uma resina epoxídica E na dispersão aquosa da amina primária multifuncional AC, homogeneizar a mistura ACE assim formada, e aplicar a mistura ACE na superfície de um substrato.
15. Método de uso de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que a resina epoxídica E é uma mistura de compostos diepoxi-funcionais e pelo menos um dos compostos monoepoxi-funcional e compostos epoxi-funcionais tendo uma funcionalidade de pelo menos três.
16. Método de uso de acordo com a reivindicação 14 ou 15, caracterizado pelo fato de que pelo menos um dentre pigmentos, cargas, antiespumantes, agentes umectantes, agentes antissedimentação, modificadores de viscosidade, e agentes coalescentes são adicionados na dispersão aquosa da amina primária multifuncional AC.
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