BR112013012466B1 - Composição de aglutinante, processos para preparar a composição de aglutinante, para prover um produto de fibra mineral aglutinado, e, para prover um produto lignocelulósico aglutinado - Google Patents

Composição de aglutinante, processos para preparar a composição de aglutinante, para prover um produto de fibra mineral aglutinado, e, para prover um produto lignocelulósico aglutinado Download PDF

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Marc Broekaort
Stefan Priemen
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Abstract

composição de aglutinante, processos para preparar a composição de aglutinante, para prover um produto de fibra mineral aglutinado, e, para prover um produto lignocelulósico aglutinado composição de aglutinante aquosa compreendendo um poliisocianato orgânico emulsificável, um poliéster poliol aromático e um sal de metal alcalino de um ácido carboxílico como catalisador de trimerização e seu uso para ligação de fibra mineral ou material lignocelulósico.

Description

COMPOSIÇÃO DE AGLUTINANTE, PROCESSOS PARA PREPARAR A COMPOSIÇÃO DE AGLUTINANTE, PARA PROVER UM PRODUTO DE FIBRA MINERAL AGLUTINADO, E, PARA PROVER UM PRODUTO LIGNOCELULÓSICO AGLUTINADO [001] A presente invenção se refere a uma composição apropriada para uso como um aglutinante para material lignocelulósico ou fibras minerais, isto é, fibras de vidro feitas pelo homem (MMVF), por exemplo, escória de vidro ou lã de rocha, isto é, lã mineral, um processo para prover tal composição, um produto provido com tal aglutinante e o uso de referida composição como um aglutinante para fibra mineral ou material lignocelulósico.
[002] Produtos de lã mineral geralmente compreendem fibras minerais aglutinadas juntas por um material polimérico de termofixação curado. Uma ou mais correntes de vidro escória ou lã de rocha em fusão, são estiradas em fibras e sopradas em uma câmara formadora onde elas são depositadas como uma rede sobre um transportador rolante. As fibras, enquanto transportadas pelo ar na câmara formadora e enquanto ainda quentes são pulverizadas com um aglutinante. A rede fibrosa revestida é em seguida transportada da câmara para um forno de cura (150 a 320°C) onde ar aquecido é soprado através da rede para curar o aglutinante e aglutinar rigidamente as fibras de lã mineral juntas.
[003] Os aglutinantes fenol-formaldeído são amplamente usados na indústria da lã mineral já que eles têm uma viscosidade baixa no estado não curado, e ainda assim formam uma matriz polimérica de termofixação rígida para as fibras minerais quando curados. Entretanto, o uso de aglutinantes fenol-formaldeído está se tornando grandemente indesejável devido ao uso e liberação de produtos químicos ambientalmente desfavoráveis durante o processo. Durante a aplicação e cura dos aglutinantes, após a provisão dos mesmos para as fibras minerais, fenol, formaldeído e amônia são liberados. Em geral de 20 a 30 % do aglutinante fenol-formaldeído aplicado é perdido
Petição 870190112073, de 01/11/2019, pág. 11/39 / 23 durante a evaporação de água no resfriamento das fibras fiadas e durante a secagem/cura das redes no forno; estes terminando na corrente de água de refugo condensada que em seguida necessita ser limpa.
[004] É também sabido, a partir de US 4904522, como usar dispersões aquosas de poli-isocianatos como aglutinantes para fibra de vidro. Quando comparados as resinas de fenol/formaldeído conhecidas, os aglutinantes de poli-isocianato curam em uma temperatura muito inferior, não se separam dos monômeros voláteis, provêem pelo menos a mesma resistência e não são uma fonte de formaldeído em potencial.
[005] Entretanto, os aglutinantes de poli-isocianato descritos em US
4904522 têm quantidades relativamente elevadas de di-isocianatos monoméricos não modificados. Porque a presença de di-isocianatos monoméricos pode levar a problemas de higiene industrial, seria benéfico reduzir o teor de di-isocianatos monoméricos o máximo possível.
[006] Outra deficiência dos aglutinantes de poli-isocianato descritos em US 4904522 é que é difícil alcançar a cura completa durante o aquecimento subsequente da fibra de vidro nas esteiras na zona de forno. Durante a produção da fibra de vidro nas esteiras, as fibras são tratadas com os aglutinantes de poli-isocianato aquosos e passam continuamente através de uma zona do forno a fim de evaporar água e curar as resinas de poli-isocianato. Quando poli-isocianatos aquosamente dispersos são usados como aglutinantes, a água serve como o correagente para os grupos isocianato para formar poliuréias. Se o teor de isocianato do aglutinante de poli-isocianato é muito elevado, água é evaporada na zona do forno antes da reação estar completa e como um resultado, uma esteira de fibra de vidro não curada, não usável é obtida.
[007] Outra desvantagem é que mesmo que os poli-isocianatos preferidos de US 4904522, isto é, poli-isocianatos de polifenil polimetileno, exibam uma pressão de vapor baixa em temperatura ambiente, eles ainda contêm quantidades elevadas (tanto quanto 70% em peso) de di-isocianatos de
Petição 870190112073, de 01/11/2019, pág. 12/39 / 23 difenil metano monoméricos. Quando da exposição às temperaturas elevadas na zona do forno estes di-isocianatos monoméricos podem ser volatizados, o que resulta em concentrações elevadas nos gases de exaustão. Isto representa um risco ambiental se estes gases da exaustão escapam para a atmosfera do local de trabalho ou para o ar ao redor da instalação de fabricação.
[008] Um método para evitar aglutinantes de poli-isocianato não curados é incorporar catalisadores que promovem a reação do isocianato/água nos aglutinantes de poli-isocianato aquosamente dispersos. Entretanto, este método também não resulta em uma cura completa do poli-isocianato antes da evaporação de água na zona do forno e/ou provê produtos de resistência inaceitavelmente baixa.
[009] Consequentemente, é um objetivo da presente invenção prover aglutinantes que superem as deficiências dos aglutinantes previamente descritos.
[0010] De acordo com a presente invenção uma composição de aglutinante é provida compreendendo um poli-isocianato orgânico, um composto reativo a isocianato e um catalisador promotor da trimerização de isocianato. Referida composição pode ser usada para aglutinar fibra mineral ou material lignocelulósico.
[0011] Através do uso da composição de aglutinante da presente invenção, a liberação de isocianato no meio ambiente enquanto realizando a cura em temperatura elevada é fortemente reduzida e quase nenhum isocianato não reagido é deixado no produto acabado. O composto reativo a isocianato reage com o isocianato e aumenta o peso molecular da resina, evitando desse modo a evaporação. Além disso, o nível de catalisador de trimerização é sintonizado para obter uma reação melhorada. Além disso, as emissões de formaldeído são consideravelmente reduzidas. A esteira de fibra de vidro pode curar mais rápido, levando desse modo a uma capacidade de produção aumentada sem maiores investimentos. A produção mais rápida é obtida em temperaturas de cura mais baixas levando desse modo a
Petição 870190112073, de 01/11/2019, pág. 13/39 / 23 conservação de energia.
[0012] A resistência estrutural dos produtos de lã mineral aglutinados com o aglutinante da presente invenção é aumentada em comparação com os produtos da arte antecedente, que provê a opção para reduzir a carga de resina enquanto obtendo as mesmas propriedades.
[0013] US 5372875 descreve um processo para a preparação de uma composição formadora de poliuretano com dois componentes aquosa pela a) dispersão em água de um poli-isocianato que tem um teor de isocianato de pelo menos 12% em peso e b) misturar também com água, ou antes, durante ou após a dispersão o poli-isocianato, um composto poli-hidroxila que i) tem um peso molecular de 62 a 10000, ii) contém pelo menos dois grupos hidroxila, iii) é solúvel em água ou dispersável em água, iv) não contêm grupos uréia ou uretano e v) é selecionado dentre o grupo de poliésteres, polilactonas, policarbonatos, poliéteres, politioéteres, poliacetais, poliéter ésteres, poliéster amidas e poliamidas, em que a relação equivalente de grupos isocianato para grupos hidroxila é 0.8:1 a 6:1. A composição formadora de poliuretano preparada por este processo pode ser usada como um aglutinante para fibra de vidro. US 5372875 menciona a adição de catalisadores que promovem a reação do isocianato - hidroxila, mas é inativa em relação a adição de catalisadores que promovem a trimerização de isocianato.
[0014] Poli-isocianatos apropriados para uso na preparação dos poliisocianatos a serem disperso em água de acordo com a presente invenção incluem os poli-isocianatos alifáticos, cicloalifáticos, aralifáticos, aromáticos e heterocíclicos conhecidos.
[0015] A natureza dos poli-isocianatos usados como aglutinante não é crítica, embora eles devam ter um ponto de ebulição elevado de modo que eles não evaporem em qualquer extensão significante a 100°C. Isto evita que quantidades significantes de aglutinante volatizem e estejam presentes nos gases exaustão durante a aplicação para o endurecimento do adesivo, como é
Petição 870190112073, de 01/11/2019, pág. 14/39 / 23 o caso com resinas de fenol-formaldeído convencionais.
[0016] Preferivelmente, antes de serem dispersos em água, os poliisocianatos têm um teor de isocianato de pelo menos 12 %, preferivelmente pelo menos cerca de 15 % e mais preferivelmente pelo menos cerca de 20 % ou mesmo pelo menos cerca de 30 % em peso, com base no peso do poliisocianato. Poli-isocianatos tendo um teor de isocianato inferior e preparados, por exemplo, reagindo um poli-isocianato monomérico com um poliol de peso molecular elevado, têm viscosidades suficientemente elevadas de modo que é difícil dispersar os mesmos em água mesmo se eles são hidrofilicamente modificados.
[0017] Exemplos de poli-isocianatos monoméricos apropriados incluem 1,6-di-isocianato de hexametileno, di-isocianato de 1,12-dodecano, ciclobutano-1,3-di-isocianato, ciclohexano-1,3- e/ou -1,4-di-isocianato, 1isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometil ciclohexano (di-isocianato de isoforona), di-isocianato de 2,4- e/ou 2,6-hexahidrotoluileno, di-isocianato do hexahidro-1,3- e/ou -1,4-fenileno, di-isocianato de perhidro-2,4’- e/ou -4,4'difenilmetano, di-isocianato de 1,3- e/ou 1,4-fenileno, di-isocianato de 2,4e/ou 2,6-toluileno, difenilmetano-2,4’- e/ou -4,4'-di-isocianato, naftaleno-1,5di-isocianato, trifenilmetano-4,4’,4”-tri-isocianato e poli-isocianatos de polifenil polimetileno obtido pela fosgenação da anilina /produtos de condensação de formaldeído.
[0018] Também apropriados são adutos de poli-isocianatos contendo grupos uréia, biureto, uretano, alofanato, uretdiona ou carbodi-imida ou anéis isocianuratos. Estes adutos podem ser preparados a partir de quaisquer poliisocianatos monoméricos conhecidos, especialmente aqueles especificados acima, por métodos conhecidos. Quando usando di-isocianatos de baixo peso molecular, altamente voláteis, é especialmente preferido converter estes diisocianatos em adutos com teores de di-isocianatos monoméricos inferiores antes de dispersar os mesmos em água.
Petição 870190112073, de 01/11/2019, pág. 15/39 / 23 [0019] Também é possível usar misturas de quaisquer destes poliisocianatos monoméricos e/ou adutos de poli-isocianatos.
[0020] Em geral, é particularmente preferido usar poli-isocianatos rapidamente disponíveis como poli-isocianatos de polifenil polimetileno (“MDI bruto” ou “MDI polimérico”) e adutos de poli-isocianato contendo grupos carbodi-imida, grupos uretano, grupos alofonato, grupos isocianurato, grupos uretdiona ou grupos biureto, especialmente aqueles com base em diisocianato de 2,4- e/ou 2,6-toluileno (“TDI”), 1,6-di-isocianato de hexametileno, di-isocianato de isoforona e misturas dos mesmos.
[0021] Os poli-isocianatos ou adutos de poli-isocianato usados para preparar as composições de aglutinante da presente invenção podem ser usados em sua forma hidrofóbica, não modificada ou preferivelmente eles são tornados hidrofílicos pela mistura com emulsificadores externos ou pela reação com compostos catiônicos, aniônicos e/ou não iônicos contendo grupos reativos a isocianato. Os componentes da reação que asseguram a capacidade de dispersão dos poli-isocianatos incluem os compostos contendo unidades laterais ou terminais de óxido de etileno hidrofílico e compostos contendo grupos iônicos ou grupos iônicos em potencial. Os compostos contendo unidades laterais ou terminais de óxido de etileno hidrofílico contêm pelo menos um, preferivelmente um, grupo isocianato reativo e são usados em uma quantidade suficiente para prover um teor de unidades de óxido de etileno hidrofílico de até cerca de 40% em peso, preferivelmente cerca de 5 a 40% em peso e mais preferivelmente cerca de 10 a 35% em peso, com base no peso do poli-isocianato. Os compostos contendo grupos iônicos ou grupos iônicos em potencial contêm pelo menos um, preferivelmente dois, grupos reativos a isocianato e são usados em uma quantidade de até cerca de 120 meq, preferivelmente cerca de 5 a 80 meq, mais preferivelmente cerca de 10 a 60 meq, e mais preferivelmente cerca de 15 a 50 meq por 100 g de poliisocianato.
Petição 870190112073, de 01/11/2019, pág. 16/39 / 23 [0022] Além dos modificadores hidrofílicos mencionados acima, que são quimicamente incorporados nos poli-isocianatos, é possível também usar emulsificadores externos que podem ser aniônicos, catiônicos ou não iônicos. Além disso, quando a estabilidade da dispersão não é uma exigência específica, é possível dispersar o poli-isocianato em água na ausência de emulsificadores usando misturadores de cisalhamento elevado.
[0023] Os poli-isocianatos usados na presente invenção têm preferivelmente uma funcionalidade de pelo menos 2, mais preferivelmente pelo menos 2,2. Estes compostos podem ser preparados reagindo poliisocianatos tendo funcionalidades maiores do que 2 com um composto monofuncional contendo grupos hidrofílicos, provido que a funcionalidade média permaneça pelo menos 2.
[0024] Os poli-isocianatos preferidos para serem usados na presente invenção são os assim chamados poli-isocianatos emulsificáveis, especialmente MDI emulsificável, como descrito nas publicações de patentes seguintes: EP 18061, EP 516361, GB 1523601, GB 1444933, GB 2018796, todas incorporadas aqui como referência.
[0025] Tais poli-isocianatos emulsificáveis estão comercialmente disponíveis na Huntsman sob os nomes comerciais SUPRASEC 1041, SUPRASEC 1042, SUPRASEC 2405, SUPRASEC 2408, SUPRASEC 2419 e RUBINATE 1780 (SUPRASEC e RUBINATE são marcas registradas da Huntsman LLC).
[0026] A água presente nas dispersões ou emulsões aglutinantes aquosas também é usada para resfriar as fibras quando o aglutinante é aplicado na linha de produção de fibra logo após a fusão/fibrização.
[0027] Para a fabricação de painéis de densidade superior (densidade geralmente acima de 100 kg/m3 ou mesmo acima de 200 kg/m3) fibras frias são algumas vezes usadas e nestas circunstâncias menos ou nenhuma água é usada.
[0028] As dispersões de poli-isocianato têm geralmente um teor de
Petição 870190112073, de 01/11/2019, pág. 17/39 / 23 sólidos de cerca de 2 a 100% em peso, preferivelmente cerca de 2 a 96% em peso, mais preferivelmente cerca de 5 a 90% em peso.
[0029] Para o processo de fibra fria o teor de sólidos é geralmente de 50 a 100% em peso, para o processo de fibra quente é geralmente de 8 a 50% em peso. [0030] De acordo com a presente invenção a composição de aglutinante também contém um ou mais compostos reativos a isocianato polifuncionais que são preferivelmente ou solúveis em água ou dispersáveis em água, opcionalmente na presença de um emulsificador externo. Os compostos reativos a isocianato polifuncionais reagem com os poliisocianatos em uma etapa de aquecimento subsequente durante a qual a água é evaporada.
[0031] Exemplos de compostos reativos a isocianato polifuncionais apropriados incluem compostos de poli-hidroxila, poliaminas, mercaptanos, ácidos carboxílicos, uréia e amidas.
[0032] Os compostos de poli-hidroxila apropriados têm geralmente um peso molecular de 62 a 10000; contêm dois ou mais grupos hidroxila; são ou solúveis em água ou dispersáveis em água, opcionalmente na presença de um emulsificador externo; e são selecionados dentre poliésteres de polihidroxila, polilactonas, policarbonatos, poliéteres, politioéteres, poliacetais, poliéter ésteres, poliéster amidas e poliamidas.
[0033] Os compostos de poli-hidroxila são conhecidos a partir da química de poliuretano e têm geralmente um peso molecular de 400 a 10000, preferivelmente 1000 a 6000. Também apropriados são os polióis de peso molecular baixo conhecidos tendo um peso molecular de 32 para menos do que 400.
[0034] Uma vantagem de compostos de poli-hidroxila que são tornados solúveis em água ou dispersáveis em água por emulsificadores quimicamente incorporados em relação aqueles que são tornados solúveis ou dispersáveis em água pelo uso de um emulsificador externo é que uma etapa
Petição 870190112073, de 01/11/2019, pág. 18/39 / 23 extra de misturação é evitada para a misturação do emulsificador com o composto poli-hidroxila. Quaisquer dos compostos poli-hidroxila previamente mencionados podem ser tornados solúveis ou dispersáveis em água pela incorporação de unidades de óxido de polietileno, grupos de sal (iônico) ou grupos de sal potencial (iônico) que são subsequentemente neutralizados durante a sua preparação.
[0035] Os compostos de poli-hidroxila solúveis em água ou dispersáveis/emulsificáveis em água preferidos para uso na presente invenção são poliésteres polióis, em particular, poliésteres polióis aromáticos. Um benefício do uso de poliésteres polióis aromáticos é que o desempenho contra fogo do produto aglutinado com o presente aglutinante é melhorado também. Também os poliésteres polióis aromáticos tem um desempenho superiro aos poliéteres polióis em termos de resistência à flexão do produto final.
[0036] Outros compostos de poli-hidroxila apropriados para uso na presente invenção incluem poliéteres polióis tendo um teor de óxido de etileno relativamente elevado, preferivelmente pelo menos 50 ou mesmo pelo menos 6% em peso (com base no peso do poliéter poliol) tais como os produtos comercialmente disponíveis Perstorp P3380 (ex Pertsorp Poliol), DALTOCEL F526, F555, F442 e F444 (todos ex Huntsman) e também poliéteres polióis iniciados com sorbitol tal como o comercialmente disponível Voranol G2005 (ex Dow).
[0037] Os poliésteres polióis para uso na presente invenção vantajosamente têm uma funcionalidade média de cerca de 1,8 a 8, preferivelmente cerca de 1,8 a 5 e mais preferivelmente cerca de 2 a 2,5. Seus valores de número de hidroxila caem geralmente dentro de uma faixa de cerca de 15 a 750, preferivelmente cerca de 30 a 550 e mais preferivelmente cerca de 200 a 550 mg KOH/g. Preferivelmente os poliésteres polióis têm um número de ácido entre 0,1 e 20 mg KOH/g; em geral o número de ácido pode ser tão elevado como 90 mg KOH/g.
Petição 870190112073, de 01/11/2019, pág. 19/39 / 23 [0038] Os poliésteres polióis podem ser preparados por procedimentos conhecidos a partir de um ácido policarboxílico ou derivado de ácido, tal como um anidrido ou éster do ácido policarboxílico, e qualquer componente do poliol. Os componentes do poliácido e/ou poliol podem ser usados como uma mistura de dois ou mais compostos na preparação dos poliésteres polióis.
[0039] Os polióis podem ser alifáticos, cicloalifáticos, aromáticos e/ou heterocíclicos. Os alcoóis poli-hídricos alifáticos de peso molecular baixo, tais como alcoóis di-hídricos alifáticos tendo não mais do que cerca de 20 átomos de carbono são altamente satisfatórios. Os polióis podem incluir opcionalmente substituintes que são inertes na reação, por exemplo, os substituintes cloro e bromo, e/ou podem ser insaturados. Amino alcoóis apropriados, tais como, por exemplo, monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, ou similares também podem ser usados. Um poliol preferido é um glicol. Os glicóis podem conter heteroátomos (por exemplo, tiodiglicol) ou podem ser compostos somente por carbono, hidrogênio e oxigênio. Eles são vantajosamente glicóis simples da fórmula geral CnH2n(OH)2 ou poliglicóis distinguidos por ligações éter intervenientes na cadeia de hidrocarboneto, como representado pela fórmula geral CnH2nO(OH)2. Exemplos de alcoóis poli-hídricos apropriados incluem: etileno glicol, propileno glicol -(1,2) e -(1,3), butileno glicol -(1,4) e -(2,3), hexanodiol(1,6), octanodiol-(1,8), neopentil glicol, 1,4-bishidroximetil ciclohexano, 2metil-1,3-propano diol, glicerina, trimetiloletano, hexanotriol-(1,2,6), butanotriol-(1,2,4), quinol, metil glucosídeo, trietilenoglicol, tetraetileno glicol e polietileno glicóis superiores, dipropileno glicol e polipropileno glicóis superiores, dietileno glicol, glicerol, pentaeritritol, trimetilolpropano, sorbitol, manitol, dibutileno glicol e polibutileno glicóis superiores. Especialmente polióis apropriados são alquileno glicóis e oxialquileno glicóis, como etileno glicol, dietileno glicol, dipropileno glicol, trietileno glicol,
Petição 870190112073, de 01/11/2019, pág. 20/39 / 23 tripropileno glicol, tetraetileno glicol, tetrapropileno glicol, trimetileno glicol, tetrametileno glicol e 1,4-ciclohexanodimetanol (1,4-bishidroximetilciclohexano).
[0040] O componente de ácido policarboxílico pode ser alifático, cicloalifático, aromático e/ou heterocíclico e opcionalmente pode ser substituído, por exemplo, por átomos de halogênio e/ou pode ser insaturado. Exemplos de ácidos carboxílicos apropriados e derivados dos mesmos para a preparação dos poliésteres polióis incluem: ácido oxálico, ácido malônico, ácido adípico, ácido glutárico, ácido succínico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azeláico, ácido sebácico, ácido ftálico, anidrido de ácido ftálico, anidrido tereftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido trimelítico, anidrido de ácido tetrahidroftálico, dianidrido piromelítico, anidrido de ácido hexahidroftálico, anidrido de ácido tetracloroftálico, anidrido endometileno tetrahidroftálico, anidrido de ácido glutárico, ácido maleico, anidrido de ácido maleico, dimetiléster de ácido tereftálico, glicol éster de ácido-bis tereftálico, ácido fumárico, ácidos graxos dibásicos e tribásicos insaturados opcionalmente misturados com ácidos graxos monobásicos insaturados, tais como ácidos oleicos.
[0041] Enquanto os poliésteres polióis podem ser preparados a partir de materiais reagentes substancialmente puros, ingredientes mais complexos podem ser usados, tais como os resíduos do refugo ou restos da corrente lateral da fabricação de ácido ftálico, ácido tereftálico, tereftalato de dimetila, tereftalato de polietileno, e similares. Estas composições podem ser convertidas pela reação com polióis para poliésteres polióis através de transesterificação convencional ou procedimentos de esterificação.
[0042] A produção dos poliésteres polióis é realizada simplesmente reagindo o ácido policarboxílico ou derivados de ácido com o componente poliol de uma maneira conhecida até que os valores de hidroxila e de ácido da mistura da reação caiam na faixa desejada. Após a transesterificação ou
Petição 870190112073, de 01/11/2019, pág. 21/39 / 23 esterificação o produto da reação pode ser opcionalmente reagido com um óxido de alquileno.
[0043] O termo “poliéster poliol” como usado aqui inclui quaisquer quantidades menores de poliol não reagido restante após a preparação do poliéster poliol e/ou poliol não esterificado (por exemplo, glicol) adicionado após a preparação. O poliéster poliol pode incluir vantajosamente até cerca de 40% em peso de glicol livre. Preferivelmente o teor de glicol livre é de 2 a 30, mais preferivelmente de 2 a 15% em peso do componente poliéster poliol total.
[0044] Em um poliéster poliol alifático tanto o poliol como o ácido policarboxílico usados para fazer o poliéster poliol são compostos alifáticos. Entretanto, alguns dos polióis ou o ácido policarboxílico pode ser de natureza aromática; a aromaticidade do poliéster poliol alifático (expressada como % em peso dos grupos contendo pelo menos um anel aromático por molécula) sendo abaixo de 50%.
[0045] Em um poliéster poliol aromático pelo menos um do poliol ou o ácido policarboxílico, preferivelmente o ácido, é um composto aromático e a aromaticidade é pelo menos 50 %. Os poliésteres polióis cujo componente ácido compreende vantajosamente pelo menos 30% em peso de resíduos de ácido ftálico (ou isômeros dos mesmos) são particularmente utilizáveis. Preferivelmente a aromaticidade do poliéster poliol aromático está entre 70 e 90 %.
[0046] Os poliésteres polióis aromáticos preferidos para uso na presente invenção incluem STEPANPOL PS2352, PS3152 e PS1752, todos comercialmente disponíveis na Stepan; Hoopol F-1394, F-3362, F-4361, F4396 e F-7021, todos comercialmente disponíveis na Syntesia; e Isoexter 3061, 3557 e 4404, todos comercialmente disponíveis na Coim.
[0047] Os compostos de poli-hidroxila são adicionados nas composições de aglutinante em uma quantidade que é suficiente para prover uma relação equivalente de grupos de isocianato para grupos hidroxila (não levando em conta os grupos hidroxila da água) de 2:1 a 30:1, preferivelmente 5:1 a 10:1.
Petição 870190112073, de 01/11/2019, pág. 22/39 / 23 [0048] De acordo com a presente invenção é vantajoso incluir um catalisador que promove a reação de trimerização do isocianato. O catalisador pode ser adicionado preferivelmente para a composição de poli-hidroxila ou a água dispersada.
[0049] A adição de tal catalisador é especialmente vantajosa quando toda a água evaporou no estágio de cura e monômero não reagido ainda está presente. O monômero restante pode então reagir para formar poliisocianuratos, levando a cura completa do aglutinante. Esta reação também irá reduzir rapidamente a presença de poli-isocianatos monoméricos não reagidos que podem volatilizar quando da exposição às temperaturas elevadas no forno de cura.
[0050] A incorporação de catalisadores que promovem a reação do isocianato/água (como descrito em US 5372875) para evitar o monômero restante não resulta em uma cura completa do aglutinante de poli-isocianato antes da evaporação de água na zona de forno. Além disso, a adição de quantidades maiores de catalisadores de reação de isocianato/água irá resultar na cura preliminar do aglutinante, antes do estágio de formação da esteira. Além disso, a resistência do produto aglutinado não é satisfatória.
[0051] Qualquer composto que catalisa a reação de trimerização do isocianato (formação de isocianurato) pode ser usado como catalisador de trimerização na presente invenção, tais como aminas terciárias, triazinas e mais preferivelmente catalisadores de trimerização de sal de metal.
[0052] Um grupo particularmente preferido são sais de metal alcalino de ácidos carboxílicos orgânicos, tal como acetato de potássio (comercialmente disponível como Policat 46 (ex Air Produtos) e catalisador LB (ex Huntsman)) ou 2-etilhexanoato de potássio (comercialmente disponível como Dabco K15 (ex Air Produtos)), já que estes não promovem a reação do isocianato/água tanto quanto os catalisadores contendo amina. A reação excessiva do isocianato/água levará a cura preliminar.
Petição 870190112073, de 01/11/2019, pág. 23/39 / 23 [0053] Os catalisadores de trimerização são geralmente usados em uma quantidade de 0,001 a 10 % em peso, com base na formulação aglutinante total com a exclusão de água, preferivelmente de 0,1 e % em peso, mais preferivelmente de 0,5 a 2,0% em peso.
[0054] Além disso, para o catalisador promotor da trimerização um catalisador para controlar a cura do poliuretano pode ser adicionado. Mas, nas formas de realização preferidas tal catalisador não está presente.
[0055] Exemplos de tais catalisadores apropriados são conhecidos por si e incluem aminas terciárias, como trietil-, tripropil-, tributil- e triamilamina, N-metil morfolina, N,N-dimetil ciclohexilamina, N,N-dimetil benzilamina, 2metil imidazol, pirimidina, dimetilanilina e trietileno diamina. Exemplos de aminas terciárias contendo átomos de hidrogênio reativos para isocianato são trietanolamina e N,N-dimetil etanolamina. Outros catalisadores apropriados são silaaminas tendo ligações carbono-silício e bases contendo nitrogênio tais como hidróxidos de tetra-alquil amônio; hidróxidos alcalinos, fenolatos alcalinos e alcoolatos alcalinos. Compostos organo metálicos, especialmente compostos organo estanho, também podem ser usados como catalisadores.
[0056] De acordo com a presente invenção, também é possível usar retardantes da reação, por exemplo, ácidos tais como ácido clorídrico, ácidos orgânicos ou halogenetos de ácido orgânico. Ácidos preferidos são ácidos dicarboxílicos ou ácidos carboxílicos contendo outro átomo de hidrogênio reativo a isocianato separadamente do, para o grupo de ácido a fim de obter uma funcionalidade de pelo menos 2, a fim de funcionar como extensores de cadeia ou reticulantes. Um exemplo de tal ácido é ácido láctico. O ácido láctico muda a temperatura de ativação do catalisador para temperaturas superiores evitando assim a pré-cura da resina sobre a fibra antes dela ser aquecida no forno (esteira de densidade baixa) ou comprimida a quente (painel de densidade superior).
[0057] Estes retardantes da reação são geralmente usados em
Petição 870190112073, de 01/11/2019, pág. 24/39 / 23 quantidades na faixa de 0,1 a 2 % em peso com base na composição de aglutinante excluindo qualquer água.
[0058] Para melhorar o umedecimento das fibras, tensoativos podem ser adicionados para reduzir a tensão de superfície da emulsão. Agentes tensoativos apropriados: sabão de resina, ácidos graxos saturados ou insaturados, hidroxiestearato de sódio, lauril sulfato, ácidos alquilbenzenossulfônico, ácidos alquilbenzenossulfônicos lineares, alcanossulfonatos, polioxietileno alquil (fenil) éteres, ésteres de ácido sulfúrico de polioxietileno alquil (fenil) éter ou seus sais, ésteres de ácido fosfórico de polioxietileno alquil (fenil) ou seus sais, materiais de proteína, alquenilsulfoácido succínicos, e α-olefina-sulfonatos. Outros tensoativos apropriados incluem, por exemplo, derivados de óxido de polialquileno como formados pela adição de 10 mols ou mais de óxidos de alquileno, tais como óxido de etileno e óxido de propileno, para alcoóis mono-hídricos alifáticos com de 6 a 30 átomos de carbono nas moléculas, tais como octadecil álcool e estearil álcool, ou para alcoóis mono-hídricos alicíclicos com de 6 a 30 átomos de carbono nas moléculas, ou para mercaptanos monovalentes com de 6 a 30 átomos de carbono nas moléculas, tal como dodecil mercaptano, ou para alquilfenóis com de 6 a 30 átomos de carbono nas moléculas, como nonilfenol, ou para aminas com de 6 a 30 átomos de carbono nas moléculas, tal como dodecilamina, ou para ácidos carboxílicos com de 6 a 30 átomos de carbono nas moléculas, tais como ácido láurico e ácido esteárico; alquil difenil éter sulfonatos como formados pela ligação éter de dois grupos fenila tendo um grupo de ácido sulfônico, que pode ter um grupo alquila ou alcóxi como um substituinte; vários tipos de tensoativos aniônicos; vários tipos de tensoativos catiônicos tais como acetato de alquilamina e cloreto de alquiltrimetilamônio; vários tipos de tensoativos não iônicos; e vários tipos de tensoativos anfotéricos.
[0059] Preferidos como tensoativos são dimetilsiloxanos modificados com poliéter, mais preferivelmente aqueles tendo uma cadeia siloxano curta.
Petição 870190112073, de 01/11/2019, pág. 25/39 / 23 [0060] Estes tensoativos também podem ser adicionados no isocianato para reduzir sua tensão a superfície, e aumentar a capacidade de umedecimento após a maior parte da água ter evaporado.
[0061] Tais tensoativos são usados em quantidades variando entre 0,01 e 1% em peso com base na composição de aglutinante total excluindo água.
[0062] Aditivos de aglutinação padrão podem melhorar o aglutinante. Exemplos de tais aditivos incluem: promotores de adesão como silanos para melhorar a adesão no vidro, estabilizadores para evitar a degradação térmica ou por UV e compostos ativos na superfície.
[0063] O promotor de adesão preferido é aminopropilsilano. Este pode ser adicionado na corrente de água e irá reagir extremamente rápido com poli-isocianato no estágio de emulsificação ou dispersão.
[0064] Cargas, tais como argila, silicatos, sulfato de magnésio e pigmentos, tal como óxido de titânio, também podem ser aplicados, assim como agentes de hidrofobização tais como silanos, compostos de flúor, óleos, minerais, óleo de silicone (reativo ou não reativo).
[0065] O próprio poli-isocianurato já está mais resistente ao fogo do que a poliuréia ou poliuretano, o que é uma vantagem adicional da presente invenção, mas não limita o uso de retardantes de fogo adicionais.
[0066] De acordo com uma forma de realização preferida o composto poli-hidroxila, o catalisador de trimerização e opcionalmente outros aditivos são adicionados primeiro na água. A composição de poli-isocianato, opcionalmente contendo também algum tensoativo é em seguida misturada com a composição aquosa através da misturação em linha preferivelmente logo antes da aplicação nas fibras.
[0067] Uma composição de aglutinante preferida contém os ingredientes seguintes nas faixas de quantidade seguintes:
• MDI emulsificável: 100 pep • Tensoativo 1 (adicionado na composição de poli-
Petição 870190112073, de 01/11/2019, pág. 26/39 / 23 isocianato): 0,1 a 1, preferivelmente 0,5% em peso em sólidos do aglutinante • Água: 0 a 2000 pep • Catalisador de trimerização: 0,5 a 2,0, preferivelmente
1,5% em peso em sólidos dos aglutinantes • Promotor de adesão: 0,2 a 2, preferivelmente 0,5% em peso em sólidos dos aglutinantes • Tensoativo 2 (adicionado na composição de poli-hidroxila aquosa): 0,05 a 0,5, preferivelmente 0,2% em peso em água • Ácido láctico: 0,1 a 2,0, preferivelmente 1,2% em peso em sólidos do aglutinante • Poliéster poliol: 20 a 60 pep [0068] A composição de aglutinante presente pode ser aplicada em combinação com outras composições de aglutinante tais como, por exemplo, resinas de fenol-formaldeído, amido, amido modificado, polissacarídeos, fufural, acrílicos, álcool polivinílico, celulose e carboximetilcelulose.
[0069] A composição de aglutinante presente pode ser usada para aglutinar vários materiais, mas é preferivelmente usada para aglutinar material lignocelulósico ou particularmente fibras minerais.
[0070] Se usada para aglutinar fibras minerais, a composição de aglutinante é preferivelmente pulverizada sobre as fibras de vidro em fusão ou fibras de rocha e subsequentemente curada em uma temperatura geralmente entre 150 e 260°C, preferivelmente cerca de 150 a 170°C. Uma vantagem da composição de aglutinante presente em comparação com os aglutinantes da arte antecedente é que uma temperatura de cura inferior pode ser usada que também reduz a probabilidade de perda de resina.
[0071] A solução aglutinante pode ser pulverizada sobre as fibras, por meio da qual é possível usar tanto pulverizadores periféricos como centrais. Já que o isocianato irá reagir com a água em que ele é emulsificado, um meio de processamento preferido é misturar os dois componentes no bocal do pulverizador
Petição 870190112073, de 01/11/2019, pág. 27/39 / 23 ou logo antes para evitar a reações de geleificação ou precipitações.
[0072] O aglutinante é aplicado geralmente nas fibras em uma quantidade na faixa de 2 a 10 %, preferivelmente de 4 a 8 %, ainda mais preferivelmente de 4 a 5 % em peso (excluindo água) com base nas fibras de lã mineral.
[0073] Outros aditivos comumente usados na fabricação de painéis de lã mineral tipo supressores de pó, colorantes, odorantes, cargas, etc. podem ser adicionados separadamente ou pela misturação em uma ou mais das correntes de aglutinante diluídas.
[0074] É, entretanto, também possível aplicar o aglutinante na lã mineral em uma etapa subsequente da produção do material isolante, por exemplo, pulverizando o mesmo na esteira primária sobre o transportador, ou mesmo em um último estágio. É também possível aplicar um aglutinante adicional em tal último estágio e separado, obtendo desse modo um material com resistência e/ou força melhoradas. É possível também distribuir o aglutinante em fibras secas, frias em um processo de misturação a seco. O aglutinante pode ser em seguida curado em temperaturas relativamente baixas.
[0075] As matérias primas para a composição das fibras podem ser convertidas a uma massa em fusão da maneira convencional, por exemplo, em um forno aquecido com gás ou em um forno elétrico ou em um forno de cuba ou de cúpula. A massa em fusão pode ser convertida para fibras na maneira convencional, por exemplo, por um processo de copo de fiação ou por um processo de rotor em cascata.
[0076] Fibras de vidro feitas pelo homem (MMVF) são feitas das massas em fusão vítreas, tais como de pedra, escória, vidro ou outras massas em fusão. A massa em fusão é formada pela fusão em um forno de uma composição mineral tendo a análise desejada. Esta composição é formada geralmente misturando rochas ou mineral para dar a análise desejada.
[0077] As fibras podem ter qualquer diâmetro e comprimento
Petição 870190112073, de 01/11/2019, pág. 28/39 / 23 conveniente de fibra. Geralmente o diâmetro médio da fibra está abaixo de 10 μηι. por exemplo, 5 gm. Usualmente um produto de lã mineral contém de 1 a 20% em peso de aglutinante seco, preferivelmente 1 a 15% em peso, mais preferivelmente de 2 a 10% em peso. Usualmente o aglutinante é adicionado nas fibras logo após a fibrização da massa em fusão. Geralmente o produto de lã mineral está na forma de uma placa, folha ou outro artigo modelado.
[0078] A densidade dos painéis de lã mineral feitas usando o aglutinante da presente invenção geralmente está na faixa de 5 a 2500 kg/m3, preferivelmente 120 a 1200 ± 150 kg/m3.
[0079] Produtos de acordo com a invenção podem ser formulados para qualquer dos propósitos convencionais de fibras de MMV, por exemplo, pranchas, folhas, tubos ou outros produtos modelados que são para servir como isolamento térmico, isolamento e proteção contra fogo ou redução e regulação de ruído ou como meio de crescimento hortícola.
[0080] O aglutinante também pode ser usado para revestir a superfície de ou das fibras ou uma ou mais das superfícies do produto de lã mineral.
[0081] A composição de aglutinante da presente invenção também pode encontrar aplicação como um adesivo para produtos de fibra de vidro.
[0082] Outra aplicação da presente composição de aglutinante está na aglutinação de material lignocelulósico.
[0083] Os corpos lignocelulósicos são preparados colocando as partes lignocelulósicas em contato com a composição de aglutinante como por meios de misturação, pulverização e/ou espalhamento da composição com/sobre as partes lignocelulósicas e pela compressão das partes lignocelulósicas, preferivelmente por compressão a quente, normalmente a de 80°C a 300°C, preferivelmente de 140°C a 270°C e 0,1 a 6 MPa de pressão específica.
[0084] Tais processos de aglutinação são comumente conhecidos na arte.
[0085] Na fabricação de painel de aglomerado o material
Petição 870190112073, de 01/11/2019, pág. 29/39 / 23 lignocelulósico e a composição de aglutinante podem ser convenientemente misturados pulverizando a presente composição de aglutinante no material lignocelulósico enquanto ele está sendo agitado.
[0086] Em painéis de fibra de densidade média o material lignocelulósico e a composição de aglutinante podem ser convenientemente misturados pulverizando a presente composição de aglutinante no material lignocelulósico em uma linha de sopro como comumente usado.
[0087] Em um processo de fabricação o material lignocelulósico após tratamento com a composição de aglutinante é colocada em placas de membrana fina feitas de alumínio ou aço que servem para transportar o material fornecido resinado em uma prensa onde ele é comprimido para a extensão desejada (espessura ou densidade especificada) usualmente em uma temperatura entre 120°C e 300°C, preferivelmente entre 140°C e 270°C. No início de um ciclo de fabricação pode ser de grande auxílio, mas não essencial, condicionar os pratos de prensagem pulverizando suas superfícies com um agente de liberação externo ou para aumentar o tempo de ciclo da primeira carga da prensa. Uma prensa pré-condicionada pode ser então usada muitas vezes no processo da invenção sem novo tratamento.
[0088] O processo pode ser usado na fabricação de painel de aglomerado também conhecidas como painel com fios orientados, painéis de fibra de densidade média, compensado, (também conhecida como aglomerados), painéis de isolamento de fibra de madeira e madeira compensada.
[0089] Desse modo, o material lignocelulósico usado pode incluir fios de madeira, lascas de madeira, fibras de madeira, aparas, folhas de madeira compensada, lã de madeira, cortiça, casca, serragem e produtos de refugo similares da indústria de trabalho com madeira assim como, outros materiais tendo uma base lignocelulósica tais como papel, bagaço, palha, linho, sisal, bambu, fibras de coco, cânhamo, junco, canas, casca de arroz, palha de milho,
Petição 870190112073, de 01/11/2019, pág. 30/39 / 23 grama, cascas de nozes e similares. Adicionalmente, podem ser misturados com os materiais lignocelulósicos outros materiais particulados ou fibrosos tais como refugo de espuma moída (por exemplo, refugo de espuma de poliuretano moída), cargas minerais, fibra de vidro, mica, borracha, refugos de têxteis tais como fibras de plásticos e tecidos. Estes materiais podem ser usados na forma de granulados, aparas ou lascas, fibras, fios, esferas ou pó.
[0090] Quando a composição de aglutinante é aplicada no material lignocelulósico, a relação em peso de aglutinante/material lignocelulósico irá variar dependendo da densidade em bruto do material lignocelulósico empregado. Por esse motivo, as composições de aglutinante podem ser aplicadas em quantidades tais para dar uma relação em peso de aglutinante/material lignocelulósico na faixa de 0,1:99,9 a 25:75 e preferivelmente na faixa de 0,5:99,5 a 10:90 e mais preferivelmente na faixa de 2:98 a 8:92 ou mesmo 1,5:98,5 a 6:94.
[0091] Os vários aspectos desta invenção são ilustrados, mas não limitados pelos exemplos seguintes.
[0092] Nestes exemplos os ingredientes seguintes são usados:
SUPRASEC 1042: um MDI emulsificável, disponível na Huntsman
Catalisador LB: sal de metal alcalino de catalisador de trimerização de ácido carboxílico, disponível de Huntsman
Dabco K15: sal de metal alcalino de catalisador de trimerização de ácido carboxílico, disponível na Air Products
Dabco TMR: catalisador de trimerização de sal de amônio quaternário, disponível na Air Products
Jeffcat TR90: catalisador de amina, disponível na Huntsman
Stepanpol PS2352: poliéster poliol aromático, número de hidroxila 240, disponível na Stepan
DALTOCEL F526: poliéter poliol, número de hidroxila 128,
Petição 870190112073, de 01/11/2019, pág. 31/39 / 23 disponível na Huntsman
DALTOCEL F442: poliéter poliol, número de hidroxila 42, disponível na Huntsman
DALTOCEL F444: poliéter poliol, número de hidroxila 35, disponível na Huntsman
CAPA 2043: poliéster diol caprolactona, número de hidroxila 280, disponível na Perstorp
ISOEXTER 3644: poliéster poliol aromático bromado, número de hidroxila 300, disponível de Coim
ISOEXTER 3061: poliéster poliol aromático, número de hidroxila 300, disponível na Coim
Eternacoll BH100: policarbonato diol, número de hidroxila 116, disponível na UBE Chemical Europe
EXEMPLOS [0093] Formulações aglutinantes contendo os ingredientes como listados na tabela abaixo (as quantidades são indicadas como pep) foram preparadas. Primeiro todos os aditivos são adicionados na água e em seguida esta dispersão aquosa é misturada com os poli-isocianato usando um dispositivo de misturação estático em linha. A cura acontece na temperatura indicada na tabela. A porcentagem de perda de resina foi determinada por TGA.
[0094] Resistência à flexão dos painéis com 3 % de carga de aglutinante foi medida de acordo com o padrão DIN 63.
[0095] Os resultados são apresentados na Tabela abaixo.
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Tabela 1
No. da amostra 11 22 33 44 55 66 77 88 99 110 111 112 113 114
SUPRASEC 1042 1100 1100 1100 1100 1100 1100 1100 1100 1100 1100 1100 1100 1100 1100
Água 999,1 997,3 997,3 997,3 997,3 997,3 994,3 997,3 997,3 997,3 997,3 997,3 997,3 997,3
Catalisador LB 00,2 11,5 11,5 11,5 11,5 11,5 11,5 11,5 11,5 11,5 11,5
Dabco 15 11,5
Dabco TMR 44,5
Jeffcat TR90 11,5
Ácido láctico 00,8 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2
STEPANPOL PS2352 00 00 220 00 220 220 220 220
DALTOCEL F526 220
DALTOCEL F442 220
DALTOCEL F444 220
CAPA 2043 220
ISOEXTER 3061 220
BH100 220
Temperatura de cura (°C) 1260 2260 1160 1160 1160 1160 1160 1160 1160 1160 1160 1160 1160 1160
Perda de resina (%) 660,9 118,4 00,8 22,7 00,6 00,5 11,0 11,0 11,9 11,0 11,0 22,3 12,7 11,6
Resistência à flexão (MPa) 117,2 223,9 114,5 116,9 118,0 115,6 66,4 99,1 110,8 114,6 119,5 116,6
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Claims (12)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Composição de aglutinante, caracterizada pelo fato de que compreende um poli-isocianato orgânico, um composto reativo a isocianato que compreende um poliéster poliol aromático tendo uma aromaticidade de pelo menos 50%, um sal de metal alcalino de um ácido carboxílico como catalisador promotor de trimerização de isocianato e água, em que o poliisocianato é modificado para tornar o mesmo emulsificável ou dispersável.
  2. 2. Composição de aglutinante de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o teor de sólidos é de 2 a 100% em peso.
  3. 3. Composição de aglutinante de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato que está na forma de uma emulsão ou dispersão aquosa.
  4. 4. Composição de aglutinante de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o poliisocianato é modificado para tornar o mesmo emulsificável ou dispersável pela reação com compostos catiônicos, aniônicos e/ou não iônicos contendo grupos reativos a isocianato.
  5. 5. Composição de aglutinante de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o poli-isocianato é derivado de di-isocianatos de difenilmetano (MDI) e/ou oligômeros dos mesmos.
  6. 6. Composição de aglutinante de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que a quantidade de composto reativo a isocianato é suficiente para prover uma relação equivalente de grupos isocianato para grupos hidroxila (excluindo água) de 2:1 a 30:1, preferivelmente 5:1 a 20:1.
  7. 7. Composição de aglutinante de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o catalisador promotor da trimerização de isocianato é usado em uma quantidade na faixa de 0,1 a 5 % em peso com base nos sólidos do aglutinante.
    Petição 870190112073, de 01/11/2019, pág. 34/39
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  8. 8. Composição de aglutinante de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que compreende ainda um retardante da reação tal com ácido láctico e/ou um agente de umedecimento e/ou um promotor de adesão.
  9. 9. Processo para preparar a composição de aglutinante como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de adicionar o composto reativo a isocianato, o catalisador promotor da trimerização de isocianato e opcionalmente outros aditivos a água e misturar referida composição aquosa com o poli-isocianato, opcionalmente contendo algum tensoativo.
  10. 10. Processo para prover um produto de fibra mineral aglutinado, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de administrar uma composição de aglutinante como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 8, para as fibras minerais, e curar o aglutinante, preferivelmente em uma temperatura de 150 a 260 °C.
  11. 11. Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que a composição de aglutinante é aplicada em uma quantidade na faixa de 2 a 10%, preferivelmente de 4 a 8% em peso (excluindo água) com base nas fibras minerais.
  12. 12. Processo para prover um produto lignocelulósico aglutinado, caracterizado pelo fato de que compreende a etapa de colocar as partes lignocelulósicas em contato com uma composição de aglutinante como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 8 e pela compressão das partes lignocelulósicas, preferivelmente por compressão a quente.
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