BR112013009369B1

BR112013009369B1 - composição de poliolefina semicondutiva que contém grupos epóxi, artigo, processo de produção e uso

Info

Publication number: BR112013009369B1
Application number: BR112013009369A
Authority: BR
Inventors: Piel Christian; Fagrell Ola; Prieto Oscar
Original assignee: Borealis Ag
Priority date: 2010-10-21
Filing date: 2011-06-30
Publication date: 2020-01-14
Also published as: KR101550513B1; EP2444455A1; CN107256730B; EP2630187B1; CN103180374A; US20130206453A1; EA201390389A1; ES2689877T3; CN107256730A; EA027672B1; KR20130091342A; EP2630187A1; MX2013004019A; BR112013009369A2; MX367764B; WO2012052075A1

Abstract

composição de poliolefina semicondutiva que contém grupos epóxi. a presente invenção refere-se a uma composição de poliolefina semicondutiva compreendendo, - um polímero de olefina (a) compreendendo grupos epóxi; - um enchimento condutivo; e pelo menos um agente de reticulação (b) que acelera a reação de reticulação de grupos epóxi.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para COMPOSIÇÃO DE POLIOLEFINA SEMICONDUTIVA QUE CONTÉM GRUPOS EPÓXI, ARTIGO, PROCESSO DE PRODUÇÃO E USO.

[0001] A presente invenção refere-se a uma composição de poliolefina semicondutiva compreendendo grupos epóxi, um artigo, preferencialmente uma camada do cabo que foi formada da dita composição, um cabo compreendendo a dita camada e um processo da produção da mesma e um processo de reticulação da mesma.

[0002] Em cabos de energia, tais como cabos de energia para voltagem média (6 a 36 kV) e altas voltagens (> 36 kV), o condutor elétrico é normalmente recoberto primeiro com uma camada semicondutora interna, seguido por uma camada de isolamento, em seguida uma camada semicondutora externa, seguida pela(s) camada(s) opcional(is), tal como camada(s) de barreira de água e no exterior opcionalmente camada(s) de revestimento. As camadas do cabo são comumente baseadas em tipos diferentes de polímeros de etileno.

[0003] A camada de isolamento e as camadas semicondutoras normalmente consistem em homo- e/ou copolímeros de etileno que são preferencialmente reticulados. LDPE (polietileno de baixa densidade, isto é, polietileno preparado por polimerização radicalar em uma alta pressão) reticulado com peróxido, por exemplo, peróxido de dicumila, com relação à extrusão do cabo, tornou-se o material isolante do cabo predominante. A camada semicondutora interna normalmente compreende um copolímero de etileno, tal como um copolímero acetato de vinil etileno (EVA), copolímero metilacrilato de etileno (EMA), copolímeros etilacrilato de etileno (EEA), copolímero butilacrilato de etileno (EBA), agente de reticulação (por exemplo, peróxido) e quantidade suficiente e tipo do enchimento condutivo para tornar a composição semicondutiva. A composição da camada semicondutora externa pode diferenciar-se da composição da camada semicondutiva interna de

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2/56 pendendo se tem que ser removível ou não. Se a semicondutiva externa não precisar ser removível, a composição usada pode ser do mesmo tipo quanto à camada semicondutiva interna.

[0004] Embora as composições da arte prévia para camadas semicondutivas em cabos elétricos sejam satisfatórias para muitas aplicações, há sempre um desejo de melhorar suas características, tais como processabilidade e temperatura de reticulação e eliminar ou reduzir qualquer desvantagem que possam ter.

[0005] Uma desvantagem das camadas dos cabos habituais é que reticulação de camadas dos cabos é realizada usando peróxidos. Reticulação usando peróxidos sofre de algumas desvantagens. Por exemplo, os subprodutos de baixo peso molecular que são formados durante a reticulação têm odor desagradável. Além disso, antes da extrusão da composição de poliolefina, o peróxido tem que ser adicionado em uma etapa de processamento separada no polímero que aumenta o prazo de entrega. Além disso, para alcançar um alto grau de reticulação, peróxido orgânico é necessário, que libera após a degradação de peróxido um alto nível de subprodutos indesejados. A temperatura de degradação do peróxido limita a temperatura de fusão possível máxima na extrusora a aproximadamente 140°C. Acima daquela temperatura, reticulação ocorrerá na extrusora que resultará em gel ou partículas chamuscadas no cabo. Entretanto, a temperatura de fusão máxima a 140°C na extrusora limita a produção de extrusora e poderia resultar em uma velocidade de produção mais baixa.

[0006] Por isso, é o objetivo da presente invenção fornecer uma composição de poliolefina semicondutiva que pode ser reticulada ao grau de reticulação necessário com uma quantidade mais baixa de peróxido ou até sem usar peróxido de maneira alguma.

[0007] Além disso, é um objetivo adicional da presente invenção fornecer uma composição semicondutiva que pode ser reticulada em

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3/56 alta temperatura e com alta velocidade de linha de cabo.

[0008] Os objetivos acima são alcançados pela presente invenção fornecendo uma composição de poliolefina semicondutiva compreendendo

- um polímero de olefina (A) compreendendo grupos epóxi;

- um enchimento condutivo; e

- pelo menos um agente de reticulação (B) que acelera a reação de reticulação de grupos epóxi e que é selecionado a partir de (i) Ácidos de Lewis, (ii) Ácidos de Bronsted diferentes de ácidos carboxílicos; ou (iii) quaisquer misturas dos mesmos.

[0009] A composição de poliolefina semicondutiva da invenção é referida neste pedido também em seguida como composição de poliolefina e o polímero de olefina (A) compreendendo grupos epóxi é referido neste pedido também em seguida como polímero de olefina (A).

[00010] Acredita-se que ácidos de Lewis ou ácidos de Bronsted como o agente de reticulação (B) catalisam a reação de reticulação, mas sem uma modificação líquida substancial na quantidade daquela substância no sistema. Além disso, no nível molecular, acredita-se que o agente de reticulação (B) é regenerado, pelo menos em parte, durante cada conjunto de eventos químicos microscópicos que conduzem de uma entidade molecular do reagente a uma entidade molecular do produto de acordo com a definição de catalisador em IUPAC, Pure Appl. Chem., 66, 1077-1184 (1994) que é por meio deste incorporado por referência. Regenerar pelo menos em parte significa que, como bem conhecido, o efeito do agente de reticulação pode ser sob o efeito de outros componentes presentes na composição polimérica.

[00011] A quantidade usada do agente de reticulação presente (B) pode ser escolhida, dependendo do efeito catalítico desejado.

[00012] Foi descoberto surpreendentemente que o presente novo

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4/56 tipo de agente de reticulação epóxi (B) fornece uma reticulabilidade superior dos grupos epóxi. Por isso, a quantidade de agentes de formação radicalares, como peróxido, pode ser reduzida ou completamente evitada. Também a quantidade de subprodutos voláteis formados durante a reação de reticulação é vantajosamente baixa. Por meio disso, a segurança é melhorada e, além disso, o prazo de entrega de produção é reduzido como uma etapa extra de processamento, tal como etapa de desgasificação, pode ser reduzido ou evitado. Além disso, os cabos obtidos têm menos problemas de odor.

[00013] Por isso, a composição de poliolefina preferencialmente contém no máximo 3,0% em peso, preferencialmente menos de 2,0% em peso, mais preferencialmente de 0 a menos de 1,5% em peso de agentes de formação radicalares, tais como peróxidos, ainda mais preferencialmente, a composição de poliolefina é isenta qualquer peróxido adicionado e ainda mais preferencialmente, a composição de poliolefina é isenta qualquer agente de formação radical.

[00014] A composição de poliolefina da invenção tem também propriedades de removibilidade muito boas que são vantajosas, por exemplo, em aplicações semicondutivas removíveis em fios e de cabos, em que as camadas semicondutivas descascáveis são desejadas.

[00015] Os seguintes subgrupos preferenciais e variantes dos componentes, isto é, o polímero de olefina (A), agente de reticulação de enchimento condutivo (B) ou agente de reticulação (B1) podem ser combinados em qualquer ordem e aplicados naturalmente à composição de poliolefina bem como para cabos da invenção.

[00016] Preferencialmente, agente de reticulação (B) está presente em uma quantidade de pelo menos 0,05% em peso, mais preferencialmente de pelo menos 0,1% em peso e ainda mais preferencialmente de pelo menos 0,2% em peso, baseado na quantidade do polímero de

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5/56 olefina (A) e agente de reticulação (B).

[00017] Agente de reticulação (B) está presente preferencialmente em uma quantidade de 8,0% em peso ou menos, mais preferencialmente em uma quantidade de 5,0% em peso ou menos e ainda mais preferencialmente em uma quantidade de 2,0% em peso ou menos, baseada na quantidade do polímero de olefina (A) e agente de reticulação (B).

[00018] Os ácidos de Lewis e ácidos de Bronsted adequados como agente de reticulação (B) são bem conhecidos e comercialmente disponíveis ou podem ser produzidos de acordo ou analogamente a uma literatura conhecida.

[00019] O ácido de Lewis como o agente de reticulação (B) é definido neste pedido por uma entidade molecular (e as espécies químicas correspondentes) que é um aceptor de par de elétrons e por isso capaz de reagir com uma base de Lewis para formar um aduto de Lewis, compartilhando o par de elétrons fornecido pela base de Lewis.

[00020] O ácido de Lewis preferencial é selecionado a partir de compostos contendo lantanídeos ou um elemento dos grupos 2 a 14 da tabela periódica IUPAC (1989) exceto os elementos do grupo 7 da tabela periódica IUPAC (1989) e Be, C, Si, Ge, Tl, Pb, Tc, Hg e Cd. Na presente invenção os lantanídeos são lantânio, cério, praseodímio, neodímio, samário, európio, gadolínio, térbio, disprósio, hôlmio, érbio, túlio, itérbio ou lutécio.

[00021] Ácidos de Lewis mais preferenciais são os compostos da seguinte fórmula (I)

M^+mLn (I), em que [00022] M é um elemento selecionado a partir de lantanídeos ou um elemento de grupos 2 a 14 da tabela periódica IUPAC (1989) exceto os elementos do grupo 7 da tabela periódica IUPAC (1989) e Be, C, Si, Ge, Tl, Pb, Tc, Hg e Cd,

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6/56 cada L é o mesmo ou diferente e é um ligante ligado ao M; e m é 1 a 4, e n é 1 a 4, com a ressalva que m-n seja 0.

[00023] O número inteiro n dessa forma depende do estado de oxidação +m e é escolhido para fornecer uma carga líquida do composto M+m Ln ser 0.

[00024] Em um subgrupo mais preferencial de ácidos de Lewis de compostos da fórmula (I):

[00025] M é selecionado a partir de lantanídeos e um elemento dos grupos 4, 11, 12, 13 e 14 da tabela periódica IUPAC (1989) exceto os elementos do grupo 7 da tabela periódica IUPAC (1989) e C, Si, Ge, Tl, Pb, Tc, Hg e Cd, mais preferencialmente M é um elemento selecionado a partir do grupo 4, 11, 12, 13 ou 14 como definido acima, mais preferencialmente m é selecionado a partir de Ti (titânio), Zr (zircônio), Hf (háfnio), Sn (estanho), Al (alumínio), Cu (cobre), Zn (zinco) e B (boro), mais preferencialmente m é Ti, Al, Sn, Zn ou Cu, ainda mais preferencialmente m é Ti, Zn, Cu ou Al, e, ainda mais preferencialmente Ti ou Al;

cada L é independentemente selecionado a partir de

- grupo hidrocarbila saturado ou parcialmente insaturado opcionalmente substituído;

- sistema anelar aromático hidrocarbila opcionalmente substituído;

- dois ou mais L são independentemente um grupo hidrocarbila saturado ou parcialmente insaturado divalente ligado a outro ligante(s) L através de um átomo X e formam em conjunto com M um sistema anelar que pode ser opcionalmente substituído, X é carbono ou um heteroátomo;

- em que cada grupo hidrocarbila como L ou em um sistema anelar formado por dois ou mais L pode conter independentemente um

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7/56 ou mais heteroátomos selecionados a partir de N, O, P, S ou Si, preferencialmente de um ou mais de N, O, P, e

- em que o número de substituintes opcionais, se presentes em qualquer um L ou o sistema anelar formado por dois ou mais L, é independentemente 1 a 4;

- grupo OH;

- halogêneo, preferencialmente grupo -F, -Cl, -Br;

- grupo CF3SO3-;

- grupo metanossulfonato de metila ou etila; e m é 2 ou 4, e n é 2 ou 4 contanto que m-n seja 0.

[00026] O termo opcional na presente invenção significa pode ou não pode estar presente, por exemplo, opcionalmente substituído cobre as possibilidades que um substituinte esteja presente ou não esteja presente. O termo não substituído naturalmente significa que nenhum substituinte está presente.

[00027] Os subgrupos preferenciais abaixo de compostos da fórmula (I) são generalizáveis em qualquer(quaisquer) combinação(ões): [00028] A posição do heteroátomo no grupo hidrocarbila saturado parcialmente insaturado opcionalmente substituído linear ou ramificado ou no sistema anelar hidrocarbila aromático opcionalmente substituído ou no sistema anelar formado por dois ou três ou mais L em conjunto com M não é limitado. Consequentemente, qualquer hidrocarbila pode ser ligada ao M através de um heteroátomo e/ou os átomos de carbono de qualquer hidrocarbila podem ser interrompidos por um ou mais heteroátomos.

[00029] Os substituintes opcionais podem ser ligados a um carbono ou um heteroátomo do grupo hidrocarbila. Os substituintes opcionais são selecionados independentemente de um grupo funcional que é preferencialmente selecionado a partir de um ou mais de =O, - OH, NR¹R², em que R¹ ou R² são H ou alquila C1-C12; -COOR⁴, em que R⁴

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8/56 é H ou alquila C1-C12-CONR⁵, em que R⁵ é H ou alquila C1-C12; halogêneo, que é preferencialmente F, Cl ou Br, -OH; metanossulfonato de metila ou etila; CF3SO3- ou de uma hidrocarbila com até 20 átomos de carbono no caso de qualquer sistema anelar presente ou formado pela hidrocarbila.

[00030] Qualquer sistema anelar presente em L ou formado por dois ou mais L pode ser sistema anelar monocíclico ou policíclico. Policíclico significa sistemas anelares fundidos e também sistemas anelares formados por três ligantes L ligados entre si através de X e M. Em caso de dois ou mais L formam um sistema anelar, o anel pode ser saturado, parcialmente insaturado ou aromático, preferencialmente saturado. O número de átomos anelares em qualquer sistema anelar é preferencialmente 5 a 14.

[00031] No subgrupo preferencial de compostos da fórmula (I), o grupo hidrocarbila saturado ou parcialmente insaturado substituído ou não substituído como L é mais preferencialmente (i) grupo hidrocarbila saturado ou parcialmente insaturado linear ou ramificado opcionalmente substituído com até 30 átomos de carbono; mais preferencialmente alquila C1-C20 linear ou ramificada, alquenila C2-C20 linear ou ramificada ou alquinila C2-C20 linear ou ramificada, mais preferencialmente alquila C1-C20 linear ou ramificada, alquenila C2-C20 linear ou ramificada;

(ii) grupo hidrocarbila saturado ou parcialmente insaturado linear ou ramificado opcionalmente substituído que carrega uma porção hidrocarbila cíclica saturada ou parcialmente insaturada ou um grupo hidrocarbila linear ou ramificado, saturado ou parcialmente insaturado opcionalmente substituído que carrega uma porção hidrocarbila aromática; preferencialmente grupo hidrocarbila saturado ou parcialmente insaturado linear ou ramificado opcionalmente substituído que carrega uma porção hidrocarbila cíclica saturada ou parcialmente insa-

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9/56 turada; ou (iii) um grupo hidrocarbila cíclico saturado ou parcialmente insaturado opcionalmente substituído em que um ou mais átomos anelares são opcionalmente um heteroátomo selecionado a partir de N, O, P, S ou Si, preferencialmente N, O ou P.

[00032] Qualquer grupo hidrocarbila cíclico opcionalmente substituído é preferencialmente saturado e contém 5 a 7 átomos anelares. Qualquer sistema anelar aromático opcionalmente substituído é preferencialmente uma fenila, naftila ou sistema anelar antraceno opcionalmente substituído.

[00033] O subgrupo mais preferencial são os compostos da fórmula (I), em que o grupo hidrocarbila saturado ou parcialmente insaturado substituído ou não substituído como L é (i) grupo hidrocarbila saturado ou parcialmente insaturado linear ou ramificado opcionalmente substituído; mais preferencialmente alquila C1-C20 linear ou ramificada, a alquenila C2-C20 linear ou ramificada ou a alquinila C2-C20 linear ou ramificada, a mais preferencialmente alquila C1-C20 linear ou ramificada ou a alquenila C2-C20 linear ou ramificada;

(ii) grupo hidrocarbila saturado ou parcialmente insaturado linear ou ramificado opcionalmente substituído que carrega uma porção hidrocarbila cíclica saturada ou parcialmente insaturada ou um grupo hidrocarbila linear ou ramificado, saturado ou parcialmente insaturado opcionalmente substituído que carrega uma porção hidrocarbila aromática opcionalmente substituída; preferencialmente grupo hidrocarbila saturado ou parcialmente insaturado linear ou ramificado opcionalmente substituído que carrega uma porção hidrocarbila cíclica saturada ou parcialmente insaturada; ou (iii) um grupo hidrocarbila cíclico saturado ou parcialmente insaturado opcionalmente substituído em que um ou mais átomos ane

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10/56 lares são opcionalmente um heteroátomo selecionado a partir de N, O, P, S ou Si (preferencialmente N, O ou P).

[00034] Mesmo em subgrupo mais preferencial de compostos da fórmula (I):

[00035] M é Ti, Zr, Hf, Sn, Cu, Zn ou Al, preferencialmente Ti, Sn, Zn, Cu ou Al;

cada L é um grupo compreendendo 1 a 30 átomos de carbono e selecionado independentemente de hidrocarbila opcionalmente substituída sem heteroátomos; grupo -O-hidrocarbila opcionalmente substituído; grupo -O-(C=O)-hidrocarbila; grupo -O-(P=O)-hidrocarbila; ou dois ou três L são -O-hidrocarbila- ligados entre si através de um átomo X, que é átomo C ou N, e formam em conjunto com M um sistema anelar cíclico; em que cada hidrocarbila é independentemente como definido acima; e n é 4 no caso de Ti, Zr, Hf ou Sn; 3 no caso de Al ou B; e 2 no caso de Cu ou Zn.

[00036] Nos ácidos de Lewis mais preferenciais como o agente de reticulação ((B)) é o subgrupo de compostos da fórmula (I), em que

M é Ti, Sn, ou Al, e ainda mais preferencialmente Ti ou Al;

cada L é um grupo hidrocarbila selecionado independentemente de

- alquila C1-C20 linear ou ramificada que opcionalmente carrega um ou dois, preferencialmente um, se presente, substituinte(s) como definido acima, alquila C1-C20 preferencialmente linear ou ramificada;

- -O-(alquila C1-C20 linear ou ramificada) opcionalmente carregando um ou dois, preferencialmente um, se presente, substituinte(s) como definido acima, -O-(alquenila C2-C20 linear ou ramificada) opcionalmente carregando um ou dois, preferencialmente um, se presente, substituinte(s) como definido acima, mais preferencialmente -O

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11/56 (alquenila C2-C20 linear ou ramificada) opcionalmente e preferencialmente carregando um ou dois, preferencialmente um, substituinte que é preferencialmente (=O);

- O-(P=O)-(alquila C1-C20 linear ou ramificada) opcionalmente carregando um ou dois, preferencialmente um, se presente, substituinte(s) como definido acima, -O-(P=O)-(alquenila C2-C20 linear ou ramificada) opcionalmente carregando um ou dois, preferencialmente um, se presente, substituinte(s) como definido acima, mais preferencialmente O-(P=O)-(alquila C1-C20 linear ou ramificada); ou

- três L são independentemente -O-etileno cada um ligado a X que é N e três L formam em conjunto com M um sistema anelar policíclico; e n é 4 no caso de Ti, Zr, Hf ou Sn, 3 no caso de Al ou B e 2 no caso de Cu ou Zn.

[00037] No subgrupo preferencial acima dos compostos da fórmula (I) no caso em que três L são independentemente -O-etileno cada um ligado a X que é N e três L formam em conjunto com M um sistema anelar policíclico, então m é preferencialmente Ti, n é 4 e o L remanescente é -O-(alquila (C1-12) linear ou ramificada), preferencialmente -O-(alquila (C1-6) linear ou ramificada).

[00038] Exemplos de ácidos de Lewis particularmente preferenciais como o agente de reticulação (B) são (trietanolatoamina) Ti-O-R20 em que R20 é uma alquila (C1-12) linear ou ramificada), preferencialmente uma alquila (C1-6) linear ou ramificada), tal como isopropanolato de trietanolatoamina de titânio (número CAS 74665-17-1). Mais particularmente, os ácidos de Lewis preferenciais são tetrabutanolato de zircônio (número CAS 1071-76-7), tris(dietilfosfinato) de alumínio (número CAS 225789-38-8), diesterato de alumínio (número CAS 300-92-5), dioctiltindilaureato (número CAS 3648-18-81), monoisopropanolato triesterato de titânio, hidrato de acetilacetonato de zinco (II) (número

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CAS 108503-47-5), acetilacetonato de cobre(II) (número CAS: 1339516-9), diacetilacetonato di-isopropanolato titânio (número CAS: 2785832-8), butóxido de titânio(IV) (número CAS 5593-70-4), di-isopropóxido bis(acetilacetonato) de titânio (número CAS 17927-72-9), isopropóxido de titânio (4) (número CAS 546-68-9); Tetrakis(2-etil-hexil) ortotitanato (número CAS 1070-10-6), Tetrakis(trietanolaminato) de zircônio(IV) (número CAS 101033-44-7), estearato de zinco (número CAS 557-05-

1), complexo etilamina trifluoreto de boro (número CAS 75-23-0). O ácido de Lewis mais preferencial é selecionado de trietanolatoamina isopropanolato de titânio (número CAS 74665-17-1); tris(dietilfosfinato) de alumínio (número CAS 225789-38-8); bis(acetilacetonato) diisopropóxido de titânio (número CAS 17927-72-9); dioctiltindilaureato (número CAS 3648-18-81); hidrato de acetilacetonato de zinco(II) (número CAS 108503-47-5); e acetilacetonato de cobre(II) número CAS 13395-16-9. O ácido de Lewis mesmo mais preferencial é selecionado de trietanolatoamina isopropanolato de titânio (número CAS 74665-171).

[00039] Ainda em outra modalidade preferencial, cada L é um grupo selecionado independentemente de

- alquila C1-C20 linear ou ramificada que opcionalmente carrega um ou dois, preferencialmente um, se presente, substituinte(s) como definido acima, a alquila C1-C20 preferencialmente linear ou ramificada;

-O-(alquila C1-C20 linear ou ramificada) opcionalmente carregando um ou dois, preferencialmente um, se presente, substituinte(s) como definido acima, -O-(alquenila C2-C20 linear ou ramificada) opcionalmente carregando um ou dois, preferencialmente um, se presente, substituinte(s) como definido acima, mais preferencialmente -O(alquenila C2-C20 linear ou ramificada) opcionalmente e preferencialmente carregando um ou dois, preferencialmente um, substituinte que

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13/56 é preferencialmente (=O);

- três L são independentemente -O-etileno cada um ligado a X que é N e três L formam em conjunto com M um sistema anelar policíclico; e [00040] Quanto a ácidos de Bronsted como o agente de reticulação (B), o ácido de Bronsted é definido neste pedido para ser um composto que atua como um doador de prótons. Ácidos de Bronsted preferenciais como o agente de reticulação (B) são ácidos sulfônicos ou qualquer anidrido ou outros derivados dos mesmos, mais preferencialmente um ácido sulfônico orgânico, mais preferencialmente, um grupo hidrocarbila substituído com pelo menos um substituinte de ácido sulfônico (incluindo CF3-SO2-O-SO2-CF3 e CH3-SO2-CH3) ou um sistema anelar hidrocarbila aromático que carrega pelo menos um substituinte de ácido sulfônico e opcionalmente substituintes adicionais, preferencialmente carregando um ou mais substituintes hidrocarbila até 50 átomos de carbono. O sistema anelar hidrocarbila aromático e hidrocarbila são como definidos acima para o ácido de Lewis. No ácido sulfônico orgânico, um, dois ou mais grupos de ácidos sulfônicos podem estar presentes. Ácidos sulfônicos adequados como o agente de reticulação (B) são para exemplos usados como catalisadores de condensação de silano e descritos, por exemplo, em EP736065, EP1849816, EP1309631, EP1309632, US6441097B e

US2008097038A.

[00041] O ácido de Bronsted mais preferencial como o agente de

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14/56 reticulação (B) é o ácido sulfônico orgânico aromático que compreende o elemento estrutural:

Ar (SO3H)x (II) em que Ar é um grupo arila que pode ser substituído ou não substituído, e se substituído, então preferencialmente com pelo menos um grupo hidrocarbila até 50 átomos de carbono, e x sendo pelo menos 1, ou precursor do ácido sulfônico da fórmula (II) incluindo um anidrido ácido do mesmo ou um ácido sulfônico da fórmula (II) que foi fornecida de um grupo(s) protetor hidrolisável, por exemplo, um grupo acetila que é removível por hidrólise.

[00042] O ácido sulfônico da fórmula (II) como o agente de reticulação (B) pode compreender a unidade estrutural de acordo com a fórmula (II) uma ou mais vezes, por exemplo, duas ou três vezes (como uma unidade de repetição (II)). Por exemplo, duas unidades estruturais de acordo com a fórmula (II) podem ser ligadas entre si através de um grupo de junção, tal como um grupo alquileno.

[00043] Preferencialmente, no ácido sulfônico da fórmula (II) como o agente de reticulação (B) a fórmula (II) x é 1, 2 ou 3, e mais preferencialmente x é 1 ou 2.

[00044] Mais preferencialmente, os compostos da fórmula (II), em que Ar é um grupo fenila, um grupo naftalina ou um grupo aromático compreendendo três anéis fundidos, tais como fenantreno e antraceno.

[00045] Além disso preferencialmente, o ácido sulfônico aromático orgânico da fórmula (II) como o ácido de Bronsted mais preferencial como agente de reticulação (B) tem de 6 a 200 átomos de C, mais preferencialmente de 7 a 100 átomos de C.

[00046] Exemplos não limitantes de compostos de ácidos sulfônicos da fórmula (II) são ácido p-tolueno sulfônico, ácido 1-naftaleno sulfônico, ácido 2-naftaleno sulfônico, sulfonato de acetil p-tolueno, sulfonato

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15/56 de acetilmetano, dodecil benzeno de ácido sulfônico, metanossulfonato de octadecanoíla e tetrapropil benzeno de ácido sulfônico; que cada um independentemente pode ser ainda substituído.

[00047] O ácido de Bronsted ainda mais preferencial como o agente de reticulação (B) é o ácido sulfônico da fórmula (II), que é substituído, isto é, Ar é um grupo arila que é substituído por pelo menos um grupo C1 a C30-hidrocarbila. Neste subgrupo mais preferencial do ácido sulfônico da fórmula (II), é além disso, preferencial que Ar seja um grupo fenila e x é pelo menos um (isto é, fenila é substituída por pelo menos um -S(=O)2OH), mais preferencialmente x é 1, 2 ou 3, e mais preferencialmente x é 1 ou 2.

[00048] O ácido sulfônico mais preferencial como o agente de reticulação (B) é o ácido sulfônico (II) que é um ácido p-tolueno sulfônico, isto é, 1-metil, 4-S(=O)2OH benzeno, por exemplo, ácido p-tolueno sulfônico (número CAS 6192-52-5).

[00049] O agente de reticulação mais preferencial (B) é selecionado a partir de ácidos de Lewis.

[00050] Quanto ao polímero de olefina (A) contendo grupos epóxi, a expressão significa um polímero de olefina em que uma unidade contendo grupo epóxi é incorporada. Tal unidade é referida neste pedido como uma unidade de monômero contendo grupo epóxi e significa um composto insaturado compreendendo um grupo epóxi, preferencialmente grupo vinila contendo composto carregando um grupo epóxi. Tais compostos podem ser usados como comonômeros para copolimerização de unidades de monômeros contendo epóxi ao polímero de olefina (A) ou podem ser enxertados ao polímero de olefina (A), também conhecidos no campo dos polímeros. Enxerto e copolimerização das unidades de monômero contendo grupo epóxi podem ser feitos de acordo ou analogamente aos métodos descritos na literatura. Os polímeros de olefina (A) contendo grupos epóxi bem como as unidades de

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16/56 monômeros contendo grupo epóxi são muito conhecidos (mencionados, por exemplo, em JP 06-116362 de Nippon Petrochem Co. LTD e WO 2010040964 de Arkema France) e comercialmente disponíveis. Como exemplos preferenciais das unidades de monômeros contendo epóxi, por exemplo, ésteres alifáticos e glicidil éteres, tais como um alil glicidil éter, um glicidil vinil éter, um maleato de glicidil ou itaconato, acrilato de (met)glicidila , e ésteres alicíclicos e glicidil éteres, tais como um 2-ciclo-hexeno-1-glicidiléter, um carboxilato de ciclo-hexeno4,5-diglicidila , um carboxilato de ciclo-hexeno-4 glicidila , carboxilato de 5-norborneno-2-metil-2-glicidila e dicarboxilato de endo cis-biciclo (2,2,1) - 5-hepteno-2,3-diglicidila, podem ser mencionados.

[00051] Na presente invenção, a unidade de monômero contendo epóxi é preferencialmente incorporada como um comonômero, isto é, por copolimerização de um monômero de olefina com o comonômero contendo grupo vinila que carrega um grupo epóxi (=unidade de monômero contendo grupo epóxi).

[00052] Ainda mais preferencialmente, unidades de monômero contendo grupo epóxi são unidades de comonômero de metacrilato de glicidila.

[00053] Preferencialmente, a quantidade de unidades de monômero contendo grupo epóxi é de pelo menos 0,1% em peso, mais preferencialmente pelo menos 0,3% em peso, mais preferencialmente pelo menos 0,5% em peso, baseado na quantidade do polímero de olefina (A).

[00054] O conteúdo de unidades de monômero contendo grupo epóxi é preferencialmente 10% em peso ou menos, preferencialmente 7,0% em peso, mais preferencialmente 5,0% em peso ou menos e ainda mais preferencialmente 3,0% em peso ou menos, baseado na quantidade do polímero de olefina (A).

[00055] O polímero de olefina adequado (A) pode ser um homopo

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17/56 límero ou um copolímero de uma olefina, em que unidades de monômero contendo grupo epóxi são enxertadas como definido acima, ou um copolímero de uma olefina pelo menos unidades de monômero contendo grupo epóxi como definido acima. O polímero de olefina preferencial (A) é um copolímero de uma olefina com pelo menos unidades de monômero contendo grupo epóxi, como definido acima, mais preferencialmente um copolímero de uma olefina com pelo menos unidades de comonômero de metacrilato de glicidila.

[00056] O polímero de olefina (A) pode compreender comonômero(s) adicional diferente de unidades de monômero contendo grupo epóxi, e se presentes, então preferencialmente comonômero(s) polar diferente de unidades de monômero contendo grupo epóxi. No caso em que o polímero de olefina (A) compreende o comonômero(s) polar, então unidades de monômero contendo grupo polar estão presentes preferencialmente em uma quantidade de pelo menos 5,0% em peso, mais preferencialmente de pelo menos 8% em peso, mais preferencialmente de pelo menos 12% em peso, e ainda mais preferencialmente de pelo menos 15% em peso baseada na quantidade do polímero de olefina (A). No caso em que o polímero de olefina (A) compreende comonômeros polares, então, preferencialmente, unidades de monômero contendo grupo polar estão presentes em uma quantidade de não mais de 50% em peso, mais preferencialmente de não mais de 45% em peso, ainda mais preferencialmente de não mais de 40% em peso e ainda mais preferencialmente de não mais de 35% em peso baseada na quantidade do polímero de olefina (A).

[00057] Preferencialmente, unidades de monômero contendo grupo polar são selecionadas a partir de acrilatos ou unidades de comonômero acetato, preferencialmente de acrilato de (met)alquila ou unidades de comonômero acetato de vinila, preferencialmente unidades de comonômero acrilato de (met)alquila.

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18/56 [00058] Na presente invenção, o termo unidades de comonômero acrilato de (met)alquila engloba unidades de comonômero de acrilato de alquila e/ou unidades de comonômero de metacrilato de alquila .

[00059] A porção alquila em unidades de comonômero acrilato de (met)alquila é preferencialmente selecionada a partir de hidrocarbilas C1 a C4, de acordo com o qual hidrocarbila C3 ou C4 podem ser ramificada ou linear.

[00060] O polímero de olefina preferencial (A) é polietileno compreendendo unidades de monômero contendo grupo epóxi, mais preferencialmente um copolímero de etileno pelo menos com unidades de monômero contendo grupo epóxi como definido acima, mais preferencialmente pelo menos com unidades de comonômero metacrilato de glicidila.

[00061] O copolímero de etileno pelo menos com unidades de monômero contendo grupo epóxi como o polímero de olefina preferencial (A) é referido neste pedido em seguida também como copolímero etileno/epóxi.

[00062] O copolímero etileno/epóxi pode compreender ainda unidades de comonômeros adicionais.

[00063] É preferencial que o polímero de olefina (A) seja um copolímero de etileno pelo menos com comonômero contendo grupos epóxi e opcionalmente com outro comonômero(s), diferente de unidades de monômero contendo grupo epóxi, que o outro comonômero é preferencialmente um comonômero polar diferente das unidades de monômero contendo grupo epóxi, mais preferencialmente unidades de comonômero contendo grupo acrilato ou acetato. Mais preferencialmente, o polímero de olefina (A) é selecionado a partir de um copolímero de etileno com unidades de comonômero de metacrilato de glicidila ou um copolímero de etileno com unidades de comonômero de metacrilato de glicidila e um comonômero polar selecionado a partir de acrilato

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19/56 de (met)alquila ou unidades de comonômero acetato de vinila, ainda mais preferencialmente de um acrilato de alquila ou unidades de comonômero acetato de vinila, ainda mais preferencialmente de unidades de comonômero acrilato de metila , acrilato de etila, acrilato de butila ou acetato de vinila, ainda mais preferencialmente de unidades de comonômero acrilato de metila , acrilato de etila ou acrilato de butila. Ainda mais preferencialmente, o polímero de olefina (A) é selecionado a partir de copolímero de etileno com unidades de comonômero metacrilato de glicidila ou copolímero de etileno com unidades de comonômero metacrilato de glicidila e unidades de comonômero acrilato de alquila C1-C4, preferencialmente unidades de comonômero acrilato de metila . Além disso, o copolímero etileno/epóxi mais preferencial da composição de poliolefina (semicondutiva) é um copolímero de etileno com unidades de comonômero polares, como definido acima, preferencialmente um copolímero de etileno- acrilato de C1-C4 alquilametacrilato de glicidila, preferencialmente copolímero de etilenoacrilato de metila-metacrilato de glicidila, e metacrilato de glicidila. Além disso, o copolímero de etileno/epóxi mais preferencial da composição de poliolefina (b) é selecionado a partir de copolímero de etileno com unidades de comonômero metacrilato de glicidila ou copolímero de etileno com unidades de comonômero acrilato de metila e unidades de comonômero metacrilato de glicidila, mais preferencialmente de um copolímero de etileno com unidades de comonômero metacrilato de glicidila.

[00064] O polímero de etileno como o polímero de olefina preferencial (A) tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2, determinada de acordo com a ISO 1133 sob uma carga de 2,16 kg e uma temperatura de 190°C, de pelo menos 0,1 g/10 min, mais preferencialmente de pelo menos 0,5 g/10 min. Mais preferencialmente, tal polímero de etileno tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2, determinada de acordo com a

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ISO 1133 sob uma carga de 2,16 kg e uma temperatura de 190°C, de 75 g/10 min ou menos, mais preferencialmente 60 g/10 min ou menos, ainda mais preferencialmente 55 g/10 min ou menos.

[00065] O polímero de etileno como o polímero de olefina preferencial (A) tem uma densidade mais alta do que 860 kg/m³. Preferencialmente tal polímero de etileno tem uma densidade não mais alta do que 960 kg/m3, e preferencialmente de não mais alta do que 955 kg/m3.

[00066] O polímero de etileno preferencial como polímero de olefina (A) é preferencialmente o polímero de etileno de baixa densidade (LDPE) produzido em um processo de alta pressão (CV) em um reator tubular ou reator de autoclave ou em qualquer combinação dos mesmos, ambos no caso em que as unidades de monômero contendo grupo epóxi sejam enxertadas a um homopolímero ou copolímero de etileno após produção do polímero de etileno como polímero de olefina (A), e no caso em que as unidades de monômero contendo grupo epóxi são copolimerizadas com etileno e opcionalmente com outro comonômero(s). Por isso, no caso em que as unidades de monômero contendo grupo epóxi são introduzidas enxertando o polímero antes do enxerto também pode ser produzido por este processo.

[00067] Consequentemente, o polímero de olefina (A) da invenção é preferencialmente um polímero LDPE, que é preferencialmente produzido em alta pressão por polimerização iniciada por radical livre. A polimerização em alta pressão (HP) é largamente descrita na literatura e o ajuste de condições de processo do corte adicional de outras propriedades da poliolefina dependendo da aplicação final desejada está dentro das habilidades de uma pessoa versada.

[00068] Em um reator tubular, a polimerização é efetuada em temperaturas que tipicamente variam até 400°C, preferencialmente de 80 a 350°C e pressão de 70 MPa, preferencialmente 100 a 400 MPa, mais preferencialmente de 100 a 350 MPa. A pressão pode ser medi

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21/56 da pelo menos após o estágio de compressão e/ou após o reator tubular. A temperatura pode ser medida em vários pontos durante todas as etapas. Detalhes adicionais da produção de (co)polímeros de etileno pela polimerização radicalar em alta pressão podem ser achados, entre outros, em Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, volume 6 (1986), pp 383-410 e Encyclopedia of Materials: Science and Technology, 2001 Elsevier Science Ltd.: Polyetilene: High-pressure, R.Klimesch, D.Littmann e F.-O. Mahling pp 7181-7184.

[00069] O processo de autoclave, por exemplo, pode ser conduzido em um reator de autoclave agitado. O reator de autoclave agitado é comumente dividido em zonas separadas. O modelo de fluxo principal é de zona(s) superior(es) à zona(s) de fundo, mas retromistura é permitida e às vezes desejada. O agitador é preferencialmente projetado para produzir mistura eficiente e modelos de fluxo com uma velocidade adequada da rotação selecionada por uma pessoa versada na técnica. A mistura comprimida é comumente resfriada e alimentada a uma ou mais das zonas do reator. Os iniciadores radicais também podem ser injetados em uma ou mais zonas ao longo do reator. Como iniciador radical, qualquer composto ou uma mistura dos mesmos que se decompõe a radicais em uma temperatura elevada podem ser usados. Os iniciadores radicais usáveis estão comercialmente disponíveis. A pressão de polimerização é tipicamente 20 a 300, tal como 20 a 250, MPa. A reação de polimerização é exotérmica e após liberação (em temperatura elevada, por exemplo, de 80 a 150°C para criar os primeiros radicais) do calor exotérmico gerado sustenta a reação. A temperatura em cada zona é controlada pela mistura de alimentação de entrada resfriada. As temperaturas adequadas variam de 80 a 300°C. O processo é bem conhecido por uma pessoa versada e descrito por exemplo, em WO2010040964 de Arkema France, página 11, linhas 23-32, e a página 12, linhas 1-8, ou pode ser produzido analogamente

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22/56 como descrito por exemplo, em FR2498609, FR2569411 e

FR2569412. Tal polimerização em autoclave é preferencial, quando o etileno é copolimerizado com o monômero contendo grupo epóxi como definido acima, preferencialmente com o comonômero metacrilato de glicidila, e opcionalmente, e preferencialmente, com outro comonômero(s), preferencialmente com um comonômero polar como definido acima, mais preferencialmente acrilato de (met)alquila , mais preferencialmente acrilato de metila, comonômero.

[00070] Além disso, o polímero de olefina (A) pode estar presente na composição de poliolefina em uma quantidade de pelo menos 5% em peso, preferencialmente pelo menos 10% em peso, mais preferencialmente de pelo menos 20% em peso, baseado na soma total da composição de poliolefina. Normalmente, o polímero de olefina (A) está presente na composição de poliolefina semicondutiva em uma quantidade de 90% em peso ou menos, preferencialmente 85% em peso ou menos, mais preferencialmente de 80% em peso ou menos, ainda mais preferencialmente de 10 a 75% em peso, ainda mais preferencialmente de 20 a 70% em peso, ainda mais preferencialmente de 30 a 65% em peso, baseado na soma total da composição de poliolefina.

[00071] A quantidade do enchimento condutivo é pelo menos tal que uma composição de poliolefina de semicondução é obtida. A quantidade do enchimento condutivo pode variar dependendo de tipo do enchimento condutivo usado, a condutividade da composição e uso de extremidade desejado.

[00072] Preferencialmente, a resistividade de volume da composição, determinada de acordo com a ISO 3915 (1981) à temperatura ambiente, não é mais alta do que 100000 ohm*cm, preferencialmente não mais alta do que 1000 ohm*cm [00073] Preferencialmente, o enchimento condutivo está presente em uma quantidade de pelo menos 10% em peso, preferencialmente

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23/56 pelo menos 15% em peso, ainda mais preferencialmente pelo menos 20 por peso e ainda mais preferencialmente pelo menos 30% em peso baseado na soma total da composição de poliolefina.

[00074] O enchimento condutivo está presente preferencialmente em uma quantidade de 50% em peso ou menos, mais preferencialmente 45% em peso ou menos e ainda mais preferencialmente 40% em peso ou menos baseado na quantidade da composição de poliolefina.

[00075] É preferencial que o enchimento condutivo seja negro de fumo.

[00076] Qualquer negro de fumo eletricamente condutivo pode ser usado como enchimento condutivo preferencial. Preferencialmente, o negro de fumo pode ter uma área de superfície de nitrogênio (BET) de 5 a 400 m²/g determinado de acordo com o ASTM D3037-93.

[00077] Mais preferencialmente, o negro de fumo tem uma ou mais das seguintes propriedades: i) um tamanho de partícula primário de pelo menos 5 nm que é definido como o diâmetro de partícula médio de acordo com o ASTM D3849-95a procedimento D, ii) o número de iodo de pelo menos 10 mg/g, preferencialmente de 10 a 200 mg/g, mais preferencialmente de 10 a 100 mg/g, quando determinado de acordo com o ASTM D-1510-07; e/ou iii) número de absorção de DBP (ftalato de dibutila) de 60 a 300 cm³/100 g, preferencialmente de 80 a 270, preferencialmente 90 a 250 cm3/100 g, quando medido de acordo com o ASTM D 2414-06a. Preferencialmente, o negro de fumo tem a área de superfície de nitrogênio (BET) e os atributos (i), (ii) e (iii) como definidos acima.

[00078] Negros de fumo preferenciais são negros de fumo de forno e negros de acetileno, o negro de fumo de forno é especialmente preferencial, uma vez que é menos caro.

[00079] A composição de poliolefina semicondutiva de acordo com

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24/56 a presente invenção pode compreender opcionalmente um polímero (C) que é um homo- ou copolímero de alfa-olefina compreendendo

- unidades de monômero de alfa-olefina (Q) selecionadas a partir de uma alfa-olefina C2 a C10; e

- opcionalmente, unidades de monômero (R) selecionado a partir de uma ou mais alfa-olefinas diferentes de (Q).

[00080] No caso do polímero (C) é um homopolímero, então consiste em unidades de monômero de alfa-olefina (Q) em que o polietileno, o polipropileno ou polibutileno são preferenciais.

[00081] Preferencialmente, o polímero (C) é um copolímero. Nesta modalidade preferencialmente um ou mais monômeros (R) estão presentes como comonômeros no polímero (C). Dessa forma, o polímero (C) também pode conter três ou mais unidades de alfa-olefina monoméricas diferentes. Normalmente o polímero (C) não contém mais de cinco unidades monoméricas diferentes. Por exemplo, o polímero (C) pode ser um terpolímero de três alfa-olefinas, tal como um terpolímero etileno-propileno-alfa-olefina (por exemplo, buteno) ou propilenoetileno-alfa-olefina (por exemplo, buteno) que podem ter propriedades elastoméricas.

[00082] As unidades de monômero de alfa-olefina (Q) podem ser preferencialmente contidas no polímero (C) em uma quantidade de 50% em peso ou mais, mais preferencialmente em uma quantidade de de 70 a 99% em peso, baseado na quantidade do polímero (C).

[00083] Preferencialmente, a soma total de monômeros (R) baseada na quantidade do polímero (C) é 50% em peso ou menos, ainda mais preferencialmente 30% em peso. É ainda preferencial que a soma total de monômeros (R) baseada na quantidade do polímero (C) seja 1% em peso ou mais.

[00084] Para clareza, deve ser observado que no caso de uma das unidades de monômero (R) ser etileno, as unidades de monômero (Q)

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25/56 não podem ser etileno devido à definição acima mencionada que (Q) e (R) são diferentes.

[00085] Preferencialmente, as unidades de monômero de alfaolefina (Q) são selecionadas a partir de uma das alfa-olefinas C3-C10, mais preferencialmente de uma das alfa-olefinas C3-C6, ainda mais preferencialmente de uma das alfa-olefinas C3-C4 e ainda mais preferencialmente são monômeros propileno.

[00086] As unidades de monômero de alfa-olefina (R) são preferencialmente selecionadas a partir de uma ou mais de unidades de monômero de alfa-olefina C2 e C4-C10, mais preferencialmente de uma ou mais de unidades de monômero de alfa-olefina C2 e C4-C6, ainda mais preferencialmente de unidades de monômero de alfa-olefina C2 e/ou C4 e ainda mais preferencialmente as unidades de monômero de alfa-olefina (R) são pelo menos unidades de monômero 1-buteno.

[00087] Em um polímero preferencial (C), as unidades de monômero (Q) são unidades de monômero propileno.

[00088] No caso em que o polímero (C) compreende dois tipos do monômero (R), preferencialmente estes dois comonômeros são etileno e 1-buteno. Por isso, preferencialmente o polímero (C) é um copolímero de propileno randômico ou um copolímero de propileno heterofásico. Um copolímero de propileno heterofásico compreende uma fase de matriz de propileno, que é um homopolímero do propileno ou copolímero randômico do propileno, e uma fase de borracha, tal como uma borracha propileno-alfa-olefina, por exemplo, uma borracha de propileno-buteno, em que a fase de borracha é dispersa na fase de matriz de propileno, também conhecida na técnica.

[00089] Preferencialmente, o polímero (C) compreende não mais de dois tipos do monômero (R), mais preferencialmente um comonômero (R), que é preferencialmente 1-buteno. Um polímero mais preferencial (C) é um copolímero randômico de 1-buteno.

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26/56 [00090] O ponto de fusão do polímero (C) é preferencialmente 165°C ou menos, mais preferencialmente é 150°C ou menos, mais preferencialmente 140°C ou menos, ainda mais preferencialmente 85°C ou menos. O ponto de fusão do polímero (C) não deve ser preferencialmente mais baixo que 50°C.

[00091] Preferencialmente, a composição de poliolefina que é preferencialmente uma composição de poliolefina semicondutiva, compreende o polímero (C) em uma quantidade de 1% em peso ou mais, mais preferencialmente de 3% em peso ou mais, baseada na soma total da composição de poliolefina.

[00092] Além disso, a composição de poliolefina que é preferencialmente uma composição de poliolefina semicondutiva, preferencialmente compreende o polímero (C) em uma quantidade de 45% em peso ou menos, mais preferencialmente de 35% em peso ou menos, e ainda mais preferencialmente de 25% em peso ou menos, ainda mais preferencialmente 15% em peso ou menos, em algumas modalidades até 10% em peso ou menos.

[00093] A taxa de fluxo de fusão MFR2, medida em 230°C de acordo com a ISO 1133, do polímero (C) é preferencialmente de 0,5 a 50 g/10 min, mais preferencialmente de 3 a 35 g/10 min.

[00094] O homo- ou copolímero (C) de alfa-olefina podem ter preferencialmente uma densidade de 915 kg/cm³ ou menor, mais preferencialmente de 900 kg/cm³ ou menor.

[00095] Um catalisador adequado para polimerização de homo- ou copolímero (C) de alfa-olefina é preferencialmente um catalisador Ziegler-Natta bem conhecido ou um catalisador de sítio único, preferencialmente um catalisador de sítio único estereoespecífico para polimerização de olefina. A polimerização é preferencialmente realizada na temperatura de 40 a 130°C e em uma pressão de 0,5 a 10 MPa (5 a 100 bar). Catalisadores de sítio único adequados são catalisadores de

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27/56 sítio único de metaloceno como descrito por exemplo, em EP 1741725 A1 e EP 0943631 A1. Qualquer processo de polimerização convencional pode ser usado para produzir o polímero (C), tal como um processo de solução, processo lodoso, processo em fase gasosa, ou qualquer combinação dos mesmos, que é bem documentado na literatura. [00096] O polímero (C) preferencialmente ainda contribui para a propriedade de removibilidade (descascabilidade), que é benéfica por exemplo, para as aplicações semicondutivas exteriores removível em fios e cabos. O polímero (C) também pode fornecer propriedades elastoméricas à composição de poliolefina final, que é benéfica, por exemplo, em aplicações de fios e cabos.

[00097] A composição de poliolefina, preferencialmente a composição de poliolefina semicondutiva preferencial, de acordo com a presente invenção podem compreender opcionalmente um componente elastomérico (D). Preferencialmente o componente elastomérico (D) compreende, ou consistindo em uma borracha nitrílica, preferencialmente uma borracha nitrila-dieno, tipicamente, mas não necessariamente borracha acrilonitrila-butadieno (NBR). Como isopreno dieno também pode ser usado. Como polímero (C), também o elastômero (D) preferencialmente ainda contribui para a propriedade de removibilidade desejável.

[00098] A composição inventiva pode compreender ainda o polímero (C) ou o polímero (D) ou misturas dos mesmos.

[00099] O componente elastomérico (D) pode estar contido na composição de poliolefina, preferencialmente a composição de poliolefina semicondutiva preferencial, em uma quantidade de não mais de 30% em peso, mais preferencialmente não mais de 20% em peso, ainda mais preferencialmente não mais de 10% em peso, baseado na soma total da composição de poliolefina. No caso em que o componente (D) está presente, está presente normalmente em uma quanti

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28/56 dade de pelo menos 0,5% em peso baseado na soma total da composição de poliolefina.

[000100] Se o componente elastomérico (D) estiver contido na composição de poliolefina, preferencialmente a composição de poliolefina semicondutiva preferencial, é preferencial incorporar também um compatibilizador, um lubrificante como uma cera, estearato ou silicone etc. e/ou um agente de separação (agente antiformador de torta) para melhorar a homogeneidade e as propriedades de escoamento livre da composição de poliolefina, preferencialmente a composição de poliolefina semicondutiva preferencial.

[000101] Naturalmente, além de agente de reticulação (B), a composição de poliolefina pode compreender agentes de reticulação adicionais para reticulação do epóxi do polímero de olefina (A), tais como peróxidos ou, e preferencialmente, agentes de reticulação (B1) selecionados a partir de álcoois que compreendem pelo menos dois grupos OH, aminas que compreendem um ou preferencialmente dois grupos amino, anidridos de ácidos carboxílicos e ácidos carboxílicos, ou qualquer mistura dos mesmos. Tais agentes de reticulação diferentes do agente de reticulação (B) são descritos por exemplo, no JP06-116362 supracitado. Entretanto, preferencialmente tais agentes de reticulação adicionais não estão presentes.

[000102] A composição de polímero também pode compreender, e preferencialmente compreende aditivos adicionais. Como aditivo(s) adicional possível, antioxidantes, retardantes de chama, agentes de modulação de reticulação (por exemplo, elevação ou inibição), estabilizadores, auxiliares de processamento, lubrificantes, compatibilizantes, agentes de particionamento, agentes antiformação de torta, aditivos retardantes de chama, limpadores de ácidos, enchedores inorgânicos, estabilizantes de voltagem, aditivos para melhorar resistência à água, ou misturas dos mesmos podem ser mencionados.

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29/56 [000103] Mais preferencialmente, o polímero de olefina (A), o polímero opcional (C), se presente, ou elastômero opcional (D), se presente, é o único componente(s) de polímero presente na composição de poliolefina. Entretanto, deve ser entendido neste pedido que a composição de poliolefina pode compreender componentes adicionais diferentes da poliolefina (A), o polímero opcional (C) e elastômero opcional (D), tais como o enchimento condutivo ou aditivo(s) opcional, que pode ser opcionalmente adicionado em uma mistura com um polímero de veículo, isto é, na chamada batelada-mestre.

[000104] A presente invenção também é direcionada a uma composição que foi formada da composição acima.

[000105] Na presente invenção, o termo formado de engloba também o caso onde a composição foi submetida a condições sob as quais reticulação dos grupos epóxi promovida pelo agente de reticulação (B) é realizada.

[000106] A composição de poliolefina semicondutiva preferencialmente foi submetida a condições em que reticulação dos grupos epóxi pelo agente de reticulação (B) ocorreu.

[000107] Preferencialmente, reticulação dos grupos epóxi pelo agente de reticulação (B) é realizada em uma temperatura de pelo menos 150°C, mais preferencialmente pelo menos 200°C. Normalmente a temperatura não é mais alta do que 360°C.

[000108] Reticulação dos grupos epóxi pelo agente de reticulação (B) é preferencialmente realizada em uma pressão de pelo menos 1 MPa (10 bar), mais preferencialmente pelo menos 2 MPa (20 bar). Normalmente a pressão não é mais alta do que 10 MPa (100 bar).

[000109] A invenção ainda fornece um artigo que compreende a composição de poliolefina.

[000110] O artigo preferencial é um cabo, selecionado a partir de

- um cabo (CAB_A) compreendendo um condutor circunda

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30/56 do de pelo menos uma camada semicondutiva, em que a camada semicondutiva compreende, preferencialmente consiste na composição de poliolefina semicondutiva compreendendo,

- um polímero de olefina (A) compreendendo grupos epóxi;

- um enchimento condutivo, preferencialmente negro de fumo; e

- pelo menos um agente de reticulação (B) que acelera a reação de reticulação de grupos epóxi e que é selecionado a partir de (i) Ácidos de Lewis, (ii) Ácidos de Bronsted diferentes de ácidos carboxílicos; ou (iii) quaisquer misturas dos mesmos, como definido acima ou nas reivindicações; ou

- um cabo (CAB_B) que é preferencialmente um cabo de energia, compreendendo um condutor circundado de pelo menos uma camada semicondutiva interna, uma camada de isolamento e uma camada semicondutiva externa, naquela ordem, em que pelo menos a camada semicondutiva externa compreende, preferencialmente consiste na composição de poliolefina semicondutiva compreendendo

- um polímero de olefina (A) compreendendo grupos epóxi;

- um enchimento condutivo, preferencialmente negro de fumo; e

- pelo menos um agente de reticulação (B) que acelera a reação de reticulação de grupos epóxi e que é selecionado a partir de (i) Ácidos de Lewis, (ii) Ácidos de Bronsted diferentes de ácidos carboxílicos; ou (iii) quaisquer misturas dos mesmos, como definido acima ou nas reivindicações.

[000111] O termo circundado engloba que a respectiva camada é diretamente ligada ao condutor bem como que uma ou mais camadas adicionais estão presentes entre a respectiva camada e o condutor.

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31/56 [000112] O termo condutor significa neste pedido acima e abaixo que o condutor compreende um ou mais fios. O fio pode ser para qualquer uso e ser por exemplo, ótico, de telecomunicações ou fio elétrico. Além disso, o cabo pode compreender um ou mais tais condutores. Preferencialmente o condutor é um condutor elétrico e compreende um ou mais fios metálicos.

[000113] O cabo é preferencialmente um cabo de energia, preferencialmente um cabo de energia que opera em voltagens 6 kV a 36 kV e conhecido como cabos de voltagem média (MV), em voltagens mais altas do que 36 kV, conhecidos como cabos de alta voltagem (HV) ou cabos de extra alta voltagem (EHV), e ainda mais preferencialmente um cabo MV. Os termos têm significados bem conhecidos e indicam o nível operacional de tais cabos.

[000114] O cabo preferencial da invenção é o cabo (CAB_B) como definido acima ou abaixo, que é preferencialmente um cabo de energia como definido acima.

[000115] Além disso a camada semicondutiva externa do cabo (CAB_B) pode ser removível (descascável) ou ligado (não descascável), termos os quais têm um significado bem conhecido.

[000116] Na presente invenção, removível denota que a camada semicondutiva tem uma força de remoção de 8 kN/m ou menos, quando medida de acordo com Força da Remoção a 90° como descrito abaixo sob Métodos de Determinação.

[000117] É preferencial que pelo menos a camada semicondutiva externa do cabo (CAB_B) compreenda, preferencialmente consista na composição de poliolefina da invenção como definido acima.

[000118] Após reticulação, a composição de poliolefina reticulada da invenção fornece propriedades de removibilidade muito vantajosas à camada semicondutiva externa.

[000119] Consequentemente, a camada semicondutiva externa pre

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32/56 ferencial do cabo (CAB_B) compreendendo a composição de poliolefina é preferencialmente removível e, opcionalmente, pode compreender ainda um polímero (C) ou um elastômero (D), ou quaisquer misturas dos mesmos, como definido acima.

[000120] Em uma modalidade muito preferencial do cabo (CAB_B) da invenção, também a composição de isolamento da camada de isolamento é reticulável por epóxi e compreende uma poliolefina (A), como definido acima, e um agente de reticulação que pode ser o agente de reticulação (B) ou outro agente de reticulação de epóxi (B1) que é preferencialmente selecionado a partir de álcoois que compreendem pelo menos dois grupos OH, aminas que compreendem um ou preferencialmente dois grupos amino, anidridos de ácidos carboxílicos e ácidos carboxílicos, ou quaisquer misturas dos mesmos. O agente de reticulação usado na camada semicondutiva e na camada de isolamento podem ser escolhidos das mesmas modalidades ou diferentes do agente de reticulação (B) como definido acima.

[000121] Além disso, a camada semicondutiva interna do cabo (CAB_B) pode ser não reticulável, isto é não é reticulada com nenhum agente de reticulação adicionado, ou pode ser reticulável. Se a composição de polímero semicondutiva interna for reticulável, então pode ser reticulada usando qualquer meio, tal reticulação também conhecida através da reação de radicais livres bem conhecida, tal como usando peróxido; através de hidrólise bem conhecida e reação de condensação subsequente na presença de um catalisador de condensação de silanol e H2O para reticulação de grupos de silano hidrolisáveis presentes na composição de polímero; ou através de grupos epóxi presentes na composição de polímero.

[000122] Na modalidade preferencial acima do cabo (CAB_B) da invenção, em que a camada de isolamento é também reticulável por epóxi e é interligada antes do uso final, então a camada semicondutiva

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33/56 interna do cabo não é preferencialmente reticulada (isto é, não contém nenhum agente de reticulação adicionado com o objetivo de reticular a camada semicondutiva interna), ou é também reticulável por epóxi e compreende uma poliolefina (A), como definido acima, e um agente de reticulação que pode ser o agente de reticulação (B) ou outro agente de reticulação de epóxi que é preferencialmente selecionado a partir de álcoois que compreendem pelo menos dois grupos OH, aminas que compreendem um ou preferencialmente dois grupos amino, anidridos de ácidos carboxílicos e ácidos carboxílicos, ou quaisquer misturas dos mesmos como acima mencionado.

[000123] Um processo de produção de um artigo, preferencialmente um cabo compreendendo um condutor circundado de pelo menos uma camada semicondutiva, também é fornecido, em que o artigo, preferencialmente a camada semicondutiva do cabo, é produzido usando a composição de poliolefina como definido acima ou nas reivindicações. [000124] O processo preferencial é para a produção de

- um cabo (CAB_A), em que o processo compreende as etapas de (a1) fornecimento e mistura, preferencialmente mistura em estado fundido em uma extrusora, uma composição de poliolefina, compreendendo, preferencialmente consistindo em,

- um polímero de olefina (A) compreendendo grupos epóxi;

- um enchimento condutivo, preferencialmente negro de fumo; e

- pelo menos um agente de reticulação (B) que acelera a reação de reticulação de grupos epóxi e que é selecionado a partir de (i) Ácidos de Lewis, (ii) Ácidos de Bronsted diferentes de ácidos carboxílicos; ou (iii) quaisquer misturas dos mesmos, como definido acima ou em reivindicações;

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34/56 (b1) aplicação de uma mistura em estado fundido da composição de polímero obtida da etapa (a1), preferencialmente por (co)extrusão, em um condutor para formar pelo menos uma camada semicondutiva; e (c1) opcionalmente, e preferencialmente, reticulação de pelo menos uma camada semicondutiva na presença do agente de reticulação (B) e em condições de reticulação, que são preferencialmente como definidas abaixo; ou

- um cabo (CAB_B), que é preferencialmente um cabo de energia (CAB_B), compreendendo um condutor circundado de uma camada semicondutiva interna, uma camada de isolamento, e uma camada semicondutiva externa, naquela ordem, como definido acima ou abaixo, em que o processo compreende as etapas de (a1)

- fornecimento e mistura, preferencialmente mistura em estado fundido em uma extrusora, uma primeira composição semicondutiva compreendendo um polímero, um enchimento condutivo, preferencialmente componente(s) negro de fumo, e opcionalmente adicional da camada semicondutiva interna,

- fornecimento e mistura, preferencialmente mistura em estado fundido em uma extrusora, uma composição de polímero da camada de isolamento,

- fornecimento e mistura, preferencialmente mistura em estado fundido em uma extrusora, uma segunda composição semicondutiva compreendendo um polímero, um enchimento condutivo, preferencialmente componente(s) negro de fumo, e opcionalmente adicional da camada semicondutiva externa;

(b1)

- aplicação em um condutor, preferencialmente por coextrusão,

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- uma mistura em estado fundido da primeira composição semicondutiva obtida da etapa (a1) para formar a camada semicondutiva interna,

- uma mistura em estado fundido da composição de polímero obtida da etapa (a1) para formar a camada de isolamento, e

- uma mistura em estado fundido da segunda composição semicondutiva obtida da etapa (a1) para formar a camada semicondutiva externa, em que pelo menos a segunda composição semicondutiva da camada semicondutiva externa obtida compreende, preferencialmente consiste em uma composição de poliolefina compreendendo

- um polímero de olefina (A) compreendendo grupos epóxi;

- um enchimento condutivo, preferencialmente negro de fumo; e

- pelo menos um agente de reticulação (B) que acelera a reação de reticulação de grupos epóxi e que é selecionado a partir de (i) Ácidos de Lewis, (ii) Ácidos de Bronsted diferentes de ácidos carboxílicos;

(iii) ou qualquer mistura dos mesmos, como definido acima ou em reivindicações; e (c1) opcionalmente, e preferencialmente, reticulação de pelo menos a camada semicondutiva externa na presença do agente de reticulação (B) e em condições de reticulação, que são preferencialmente como definidas acima.

[000125] Mistura em estado de fusão significa mistura acima da temperatura de fusão pelo menos do componente(s) de polímero principal da mistura obtida e é tipicamente realizado em uma temperatura de pelo menos 15°C acima da fusão ou do ponto de amolecimento do componente(s) de polímero.

[000126] O termo (co)extrusão significa neste pedido que no caso

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36/56 de duas ou mais camadas, as ditas camadas podem ser extrusadas em etapas separadas, ou pelo menos duas ou todas as ditas camadas podem ser coextrusadas na mesma etapa de extrusão, também conhecida na técnica. O termo (co)extrusão significa neste pedido também que toda ou parte da camada(s) é formada simultaneamente usando um ou mais bicos de extrusão.

[000127] Aplicado em um condutor naturalmente significa que o material de camada é aplicado ((co)extrusado) diretamente em um condutor ou em uma camada(s) (polimérica) em torno do condutor, dependendo de qual camada é produzida.

[000128] A composição de poliolefina pode ser feita na forma de péletes pré-produzidos, que então são usados no artigo, preferencialmente cabo, processo de produção e fornecidos para a etapa (a1) do processo preferencial. Os péletes pré-produzidos da composição de poliolefina podem ser produzidos de uma maneira conhecida por exemplo, 1) por composição, preferencialmente mistura em estado fundido, do polímero de olefina (A), do enchimento condutivo e do agente de reticulação (B) e a mistura em estado fundido obtida é então peletizada em um dispositivo de peletização bem conhecido, ou 2) péletes do polímero de olefina (A) e do enchimento condutivo são primeiro produzidos e em seguida o agente de reticulação (B) é impregnado nos péletes obtidos. Alternativamente, todo ou parte, por exemplo, do agente de reticulação (B), dos componentes da composição de poliolefina podem ser misturados em conjunto pelo produtor de cabo durante o processo de produção de cabo.

[000129] Preferencialmente, a composição de poliolefina é fornecida ao artigo, preferencialmente cabo, processo de produção e para a etapa de mistura (em estado fundido) (a1) na forma de péletes préproduzidos como descrito acima. Quaisquer componentes adicionais, tais como o polímero opcional (C) ou elastômero (D) e/ou aditivos que

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37/56 podem ser opcionalmente adicionados em uma mistura com um polímero veículo, isto é, na chamada batelada-mestre, também podem estar presentes nos péletes pré-produzidos ou adicionados durante o artigo, preferencialmente cabo, processo de produção, por exemplo, pelo produtor de cabo.

[000130] No processo preferencial, o artigo, preferencialmente o cabo (CAB_A), mais preferencialmente o cabo (CAB_B) que é preferencialmente um cabo de energia (CAB_B), é reticulado na etapa (c1) para produzir um artigo reticulado, preferencialmente um cabo reticulado (CAB_A), mais preferencialmente um cabo reticulado (CAB_B) que é preferencialmente um cabo de energia reticulado (CAB_B).

[000131] Reticulação é tipicamente realizada em temperaturas elevadas, tal como pelo menos 150°C, mais preferencialmente pelo menos 200°C, e tipicamente não mais alto do que 360°C. Além disso, a pressão durante a reticulação é preferencialmente pelo menos 1 MPa (10 bar), mais preferencialmente pelo menos 2MPa (20 bar), e normalmente não mais alta do que 10 (100 bar).

[000132] Preferencialmente, após reticulação do alongamento de teste de calor da camada é 175% ou menos, mais preferencialmente 100% ou menos e ainda mais preferencialmente 50% ou menos, quando determinado segundo Procedimento de alongamento de teste de calor como descrito abaixo sob Métodos de Determinação.

[000133] Como bem conhecido, o cabo pode compreender opcionalmente camadas adicionais, por exemplo, camadas que circundam a camada semicondutiva externa, tais como tela(s), uma camada(s) de jaqueta, outra camada(s) protetora ou quaisquer combinações das mesmas.

[000134] A presente invenção também é direcionada ao uso de uma composição de poliolefina semicondutiva compreendendo, preferencialmente consistindo em,

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- um polímero de olefina (A) compreendendo grupos epóxi;

- um enchimento condutivo, preferencialmente negro de fumo; e

- pelo menos um agente de reticulação (B) que acelera a reação de reticulação de grupos epóxi e que é selecionado a partir de (i) Ácidos de Lewis, (ii) Ácidos de Bronsted diferentes de ácidos carboxílicos; ou (iii) quaisquer misturas dos mesmos, como definido acima ou em reivindicações, para a produção de uma camada semicondutiva de um cabo.

Métodos de determinação [000135] A menos que de outra maneira afirmado na descrição ou reivindicações, os seguintes métodos foram usados para medida das propriedades definidas em geral acima e nas reivindicações e nos exemplos abaixo. As amostras foram preparadas de acordo com os padrões dados, a menos que de outra maneira afirmado.

[000136] % em peso significa % em peso.

Taxa de fluxo de fusão [000137] A taxa de fluxo de fusão foi determinada de acordo com a ISO 1133 de copolímeros de propileno em 230°C, em uma carga de 2,16 kg (MFR2) e para copolímeros de etileno em 190°C, em uma carga de 2,16 kg (MFR2).

Densidade [000138] Polietileno de baixa densidade (LDPE): a densidade foi medida de acordo com a ISO 1183-2. A preparação de amostra foi realizada de acordo com a ISO a 1872-2 Tabela 3 Q (moldagem por compressão).

[000139] Polietileno de baixo processamento: Densidade do polímero foi medida de acordo com a ISO 1183 / 1872-2B.

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Temperatura de fusão [000140] A temperatura de fusão foi determinada de acordo com ASTM D 3418.

Força de remoção a 90 ° [000141] Amostras de cabo de 10 cm até 13,5 cm de comprimento e largura de 10 mm foram cortados na direção secional transversal de um cabo de teste que tinha uma camada semicondutiva interna com uma espessura de 0,8 + 0,05 mm, uma camada de isolamento com uma espessura de 5,5 + 0,1 mm, e uma camada semicondutiva externa com uma espessura de 1 + 0,1 mm. Os cabos de teste foram preparados de acordo com o método como descrito abaixo sob (b) Produção do cabo de teste. O teste de força de remoção pode ser feito para o cabo de teste em que a dita amostra está em forma não reticulada ou reticulada. As amostras foram condicionadas durante 16 horas a 2 semanas a 23°C e umidade relativa de 50%. A separação da camada semicondutiva externa do isolamento foi iniciada manualmente. O cabo foi fixado ao instrumento de teste elástico Alwetron TCT 25 (comercialmente disponível de Alwetron). A parte manualmente separada foi apertada para um conjunto de rodas que é fixado a uma mandíbula móvel do dito instrumento. O movimento da máquina de teste elástico faz com que a separação da dita camada semicondutiva da dita camada de isolamento ocorra. O descascamento foi realizado usando um ângulo de remoção de 90° e velocidade de descascamento de 500 mm/min. A força necessária para remover a dita camada semicondutiva externa do isolamento foi registrada e o teste foi repetido pelo menos seis vezes para cada amostra da camada de teste. A força média dividida pela largura (10 mm) da amostra foi tomada como a dita força de remoção e os valores dados (kN/m em 90°) representam a força de faixa média das amostras teste, obtidas de pelo menos seis amostras.

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Número de adsorção de óleo, (Ftalato dibutila) [000142] O número de adsorção de DBP de amostras de negro de fumo foi medido conforme ASTM D2414-06a.

Número de iodo [000143] O número de iodo das amostras de negro de fumo foi medido conforme ASTM D1510-07.

Área de Superfície de nitrogênio (BET)

ASTMD3037-93

Determinação de conteúdo de comonômero: Determinação de conteúdo de comonômero polar (FTIR) Conteúdo de comonômero de comonômeros polares (1) Polímeros contendo unidades de comonômero polares >6% em peso [000144] O conteúdo de comonômero (% em peso) foi determinado de uma maneira conhecida baseada em determinação por espectroscopia infravermelha com transformada de Fourier (FTIR) calibrada com espectroscopia por ressonância magnética nuclear quantitativa (NMR). Para a medida de FTIR, um filme da espessura de 0,5-0,7 mm foi preparado. Após análise com FTIR, as linhas de base no modo de absorvância foram retiradas para os picos a serem analisados. O pico de absorvância do comonômero foi normalizado com o pico de absorvância de polietileno (por exemplo, a altura de pico de acrilato de butila ou acrilato de etila em 3450 cm^-1 foi dividida pela altura do pico de polietileno em 2020 cm^-1). O procedimento de calibração de espectroscopia por RMNfoi empreendido da maneira convencional como descrito em Spectroscopy of Polymers, J.L.Koenig American Chemical Society, Washington, DC, 1992. Para a determinação do conteúdo de acrilato de metila , uma amostra de filme de 0,10 mm de espessura foi preparada. Após análise, a absorvância máxima do pico do metilacrilato em 3455 cm^-1 foi subtraída do valor de absorvância da linha de base em

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2475 cm^-1 (Ametiiacriiato - A2475). Então o pico de absorvância máximo do pico de polietileno em 2660 cm^-1 foi subtraído do valor de absorvância da linha de base em 2475 cm^-1 (A2660-A2475). A proporção entre (Ametilacrilato-A2475) e (A2660-A2475) então foi calculada da maneira convencional, como descrito em Spectroscopy of Polymers, J.L.Koenig American Chemical Society, Washington, DC, 1992 que é por meio deste incorporado por referência.

[000145] Para a determinação do conteúdo do metacrilato de glicidila, uma amostra de filme de 0,10 mm de espessura foi preparada. Após análise, a absorvância máxima do pico de metilacrilato em 911 cm^-1 foi subtraída do valor de absorvância da linha de base em 2475 cm^-1 (AMetacrilato de glicidila - A2475). Então o pico de absorvância máximo do pico de polietileno em 2660 cm^-1 foi subtraído do valor de absorvância da linha de base em 2475 cm^-1 (A2660-A2475). A proporção entre (AMetacrilato de glicidila - A2475) e (A2660-A2475) então foi calculada da maneira convencional, como descrito em Spectroscopy of Polymers, J.L.Koenig American Chemical Society, Washington, DC, 1992 que é por meio deste incorporado por referência.

(2) Polímeros contendo unidades de comonômero polares de 6% em peso ou menos [000146] O conteúdo de comonômero (% em peso) foi determinado de uma maneira conhecida baseada em determinação por espectroscopia infravermelha com transformada de Fourier (FTIR) calibrada com espectroscopia por ressonância magnética nuclear quantitativa (NMR). Para a medida de FT-IR, um filme de espessura 0,05 a 0,12 mm foi preparado. Após análise, as linhas de base de FT-IR no modo de absorvância foram retiradas para os picos a serem analisados. A absorvância máxima do pico do comonômero (por exemplo, para metilacrilato em 1164 cm^-1 e butilacrilato em 1165 cm^-1) foi subtraída do valor de absorvância da linha de base em 1850 cm^-1 (Acomonômero polar - A1850).

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Então o pico de absorvância máximo do pico de polietileno em 2660 cm^-1 foi subtraído do valor de absorvância da linha de base em 1850 cm^-1 (A2660 - A1850). a proporção entre (Acomonômero-A1850) e (A2660Ai850) então foi calculada. O procedimento de calibração de espectroscopia de RMNfoi empreendido no convencional, como descrito em Spectroscopy of Polymers, J.L.Koenig American Chemical Society, Washington, DC, 1992.

Quantificação de conteúdo de comonômero por espectroscopia RMN(polímero (C)) [000147] O conteúdo de comonômero do polímero (C) foi determinado pela espectroscopia por ressonância magnética nuclear quantitativa (NMR) após a designação básica (por exemplo, NMR Spectra of Polymers and Polymer Additives, A. J. Brandolini e D. D. Hills, 2000, Marcel Dekker, Inc New York que é por meio deste incorporado por referência). Os parâmetros experimentais foram ajustados para assegurar a medida de espectros quantitativos desta tarefa específica (por exemplo, 200 and More NMR Experiments: A Practical Course, S. Berger e S. Braun, 2004, Wiley-VCH, Weinheim que é por meio deste incorporado por referência). As quantidades foram calculadas usando as proporções corrigidas simples das integrais do sinal de sítios representativos de uma maneira conhecida na técnica.

Alongamento do teste de calor e deformação permanente do teste de calor [000148] O alongamento e deformação permanente de teste de calor são determinados em pesos preparados de acordo com a ISO-527-25a. Os pesos foram colocados por placas comprimidas já reticuladas preparadas como descrito abaixo ou cabos reticulados extrusados preparados como descrito abaixo sob (b) Produção dos cabos de teste. Cada amostra teste é especificada na parte experimental.

[000149] As placas comprimidas são preparadas como se segue:

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Péletes da composição de poliolefina teste foram moldados por compressão usando as seguintes condições: Em primeiro lugar, os péletes foram fundidos a 120°C em torno de 2 MPa (20 bar) durante 1 min. Então a pressão foi aumentada a 20 MPa (200 bar), e conservada à pressão e temperatura por 6 min. Então o material foi resfriado à temperatura ambiente na taxa de 15°C/min a 20 MPa (200 bar). A espessura da placa foi aproximadamente 1,8 mm.

[000150] Então as placas foram reticuladas como se segue: as placas foram moldadas por compressão a 300°C por 3 minutos e 30 segundos em 2 MPa (20 bar). Então as placas foram resfriadas à temperatura ambiente na taxa 50°C/min a 2 MPa (20 bar). Isto simula as condições em uma linha de vulcanização de cabo.

[000151] O alongamento do teste de calor bem como a deformação permanente foram determinados de acordo com o IEC 60811-2-1. Nas amostras com pesos como preparadas como descrito acima (das placas reticuladas acima mencionadas ou da camada semicondutiva externa acima mencionada descascada de uma amostra do cabo de teste preparada como descrito abaixo em (b) Produção dos cabos de teste e a natureza da amostra que é especificada no contexto. No teste de calor, um peso do material testado é equipado de um peso correspondente a 20 N/cm². Este espécime é posto em um forno a 200°C e após 15 min, o alongamento é medido. Posteriormente, o peso é removido e permite-se que a amostra descanse por 5 min. Então, a amostra é tomada fora do forno e é resfriada à temperatura ambiente. A deformação permanente é determinada.

Resistividade de volume [000152] A resistividade de volume do material semicondutivo é medida no cabo de polietileno reticulado de acordo com a ISO 3915 (1981). O corte de espécimes de cabo a partir do cabo de teste produzido tem um comprimento de 13,5 cm são condicionados em 1 atm e

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44/56 +- 2°C por 5 +- 0,5 horas antes da medida. A resistência da camada semicondutiva externa é medida usando um sistema quatro terminais usando fios metálicos apertados contra a camada semicondutiva. Para medir a resistência da camada semicondutiva interna, é necessário cortar o cabo em duas metades, removendo o condutor metálico. A resistência entre a pasta de prata condutiva aplicada para as extremidades do espécime então é usada para determinar a resistividade de volume da camada semicondutiva interna. As medidas foram realizadas à temperatura ambiente e 90°C. O mesmo procedimento é usado para determinar a resistividade de volume de composições que ainda não foram reticuladas.

Volatilidade de Subprodutos [000153] As medidas de análise termogravimétricas foram realizadas em rampa de 25°C a 400°C (10°C/min).

[000154] O instrumento de análise termogravimétrica usado foi TGA Q5000 V 3.8 Build 256. As amostras usadas foram os péletes da composição de polímero teste, composições inventivas ou composições de referência, como especificadas na parte experimental e compostas como descrito abaixo em 2. Materiais, (a) composição das composições. A quantidade das amostras de precipitado teste usadas foi ponderada entre 5 e 15 mg. Então o instrumento foi ativado usando o seguinte programa sob nitrogênio:

[000155] A temperatura inicial era entre 30 a 40°C por 10 a 30 minutos que então sobe em rampa por 10°C/min até 400°C. O peso perdido após o método de teste executado acima foi a indicação dos voláteis.

2. Materiais [000156] Os ingredientes dados no seguinte foram usados para a preparação das composições de poliolefina. Todas as quantidades são dadas em porcentagem em peso.

(a) composição das composições

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45/56 [000157] Os componentes das composições foram aqueles da composição de poliolefina no teste. As composições de poliolefina de teste usadas na parte experimental presente foram composições de poliolefina de exemplos inventivos e as composições de poliolefina de exemplos de referência como listados nas tabelas abaixo.

[000158] A composição foi composta em um misturador Buss. Consequentemente, as operações de composição foram feitas em um misturador Buss contínuo de 46 mm. O componente(s) de polímero testado e o agente de reticulação e os aditivos, se algum houver, foram carregados para o primeiro alimentador do misturador. A temperatura no primeiro alimentador foi 140-190°C. O negro de fumo foi carregado no segundo alimentador subsequente e a mistura foi continuada a 170190°C seguido por peletização.

(b) Produção do cabo de teste [000159] Os cabos de teste foram preparados usando uma chamada configuração de extrusora 1 mais 2, em uma extrusora Maillefer, fornecida por Maillefer. Dessa forma, a camada semicondutiva interna foi extrusada no primeiro condutor em um bico de extrusora separado, e em seguida, o isolamento e a camada semicondutiva externa são juntamente extrusados em conjunto no semicondutivo interno em um bico de extrusora duplo. O parafuso de extrusora de semicondutivo interno e externo tinha um diâmetro de 45 mm / 24D e o parafuso de isolamento tinha um diâmetro de 60 mm / 24D.

[000160] As composições usadas para as placas inventivas de referência e teste e de cabo são dadas nas tabelas abaixo.

[000161] Em todos os cabos inventivos e de teste de referência, a mesma composição de polímero de polietileno contendo negro de fumo e peróxido, como o agente de reticulação, foi usada como a camada semicondutiva interna dos cabos de teste. A composição de polímero usada é vendida sob o nome LE0595 (Densidade 1135 kg/m ³)

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46/56 fornecido por Borealis.

[000162] A mesma composição de polímero de polietileno contendo peróxido como o agente de reticulação foi usada na camada de isolamento dos cabos de teste inventivos exceto na composição inventiva IE14 do isolamento (Tabela 5) e cabos de teste de referência dados na tabela 2. A composição de polímero é vendida sob o nome LE4201R (Densidade (Resina Base) 922 kg/m³, Taxa de Fluxo de Fusão (190 kg°C/2,16) 2 g/10 min) fornecido por Borealis.

[000163] As composições inventivas IE1-IE13 contendo o enchimento condutivo e IE14 que não contém nenhum enchimento condutivo, bem como composições de referência, foram compostas de acordo com o procedimento como descrito abaixo em 2. Materiais, (a) composição das composições.

[000164] Os cabos inventivos e os cabos de referência da tabela 2 foram produzidos com a velocidade de de 1,6 m/min. 2 zonas (zona 1 e zona 2) de 3 metros e o cabo formado então foi tratado sob nitrogênio em um tubo de vulcanização subsequente com as seguintes temperaturas: zona 1 400°C e zona 2 375°C em que reticulação da camada semicondutiva interna, da camada de isolamento e da camada semicondutiva externa foi completada. Então os cabos foram resfriados à temperatura ambiente usando água. Finalmente os cabos foram armazenados por 24 a 48 horas antes da análise.

[000165] O cabo inventivo da tabela 5 foi produzido como descrito acima para cabos da tabela 2, exceto que a temperatura no tubo de vulcanização foi apagada para este caso e o cabo foi reticulado em um forno separado configurado entre 200 e 230°C.

[000166] Finalmente todos os cabos de teste foram resfriados à temperatura ambiente por 1 h e armazenados por 24 a 48 horas antes da análise.

[000167] Cada cabo de teste, ambos na tabela 2 e 5, tinha as sePetição 870190115226, de 08/11/2019, pág. 89/107

47/56 guintes propriedades:

	Construção do cabo de teste
Diâmetro do condutor	50 mm² Al
Camada semicondutiva interna, espessura	0,8 ± 0,05 mm
Camada de isolamento, espessura	5,5 ± 0,1 mm
Camada semicondutiva externa, espessura	1 ±0,1 mm

[000168] Os detalhes dos componentes do usado para preparar as composições de poliolefina inventivas são dados a seguir.

[000169] As matérias-primas usadas como os componentes das composições de polímero inventivas estavam comercialmente disponíveis ou são convencionais e podem ser produzidas por uma pessoa versada usando processos convencionais, bem documentados.

- Tafmer XM 5070MP, que é um copolímero de propileno/butileno comercial tendo um MFR2 (2,16 kg/230°C) de 7 g/10 min e um ponto de fusão de 75°C. Fornecido por Mitsui.

- GMA: terpolímero de etileno-acrilato de metila-metacrilato de glicidilaconvencional (GMA) produzido em um processo de alta pressão em um reator de autoclave tendo um conteúdo de acrilato de metila de 23,4% em peso e um conteúdo de metacrilato de glicidila de 1% em peso, um MFR2 (2,16 kg/190°C) de 50 g/10 min e um ponto de fusão de 68,4°C. Para preparação, referência é feita à parte da revelação acima, em que a polimerização no processo de autoclave é descrita em relação ao polímero de olefina (A).

- Lotader AX8920, que é um terpolímero de etileno-acrilato de metila-metacrilato de glicidila tendo um conteúdo de acrilato de metila de 28% em peso e um conteúdo de metacrilato de glicidila de 1% em peso, um MFR2 (2,16 kg/190°C) de 6 g/10 min, uma densidade de 950 kg/m³ e um ponto de fusão de 63°C. Fornecido por Arkema.

- Lotader AX8900, que é um terpolímero de etileno-acrilato de metila-metacrilato de glicidila tendo um conteúdo de acrilato de me

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48/56 tila de 24% em peso e um conteúdo de metacrilato de glicidila de 8% em peso, um MFR2 (2,16 kg/190°C) de 6 g/10 min, uma densidade de 950 kg/m³ e um ponto de fusão de 60°C. Fornecido por Arkema.

- Lotader AX8840 que é um polímero randômico de etilenometacrilato de glicidila tendo um conteúdo de metacrilato de glicidila de 8% em peso, um MFR2 (2,16 kg/190°C) de 5 g/10 min, uma densidade de 940 kg/m3 e um ponto de fusão de 106°C. Fornecido por Arkema.

- Perbunan 3435 fornecido de Lanxess que é borracha nitrílica com um conteúdo de acrilonitrila de 34% e a viscosidade de Mooney (ML (1+4) 100°C) é 35

- O negro de fumo de forno N550 convencional que está comercialmente disponível (N550 é uma classificação de negro de fumo de acordo com ASTM D1765-D), tendo as seguintes propriedades:

No. de adsorção de óleo (ml/100g)	nr. de iodo (mg/g)
ASTMD2414-06A	ASTM D1510-07
115-127	10 - 80

- TMQ é TRIMETILQUINONA (N. CAS 935-92-2)

- ESTEARATO DE ZINCO como auxiliar de processo

- POX que é um peróxido convencional,

- Tyzor TE que é isopropanolato de trietanolatoamina de titânio (número CAS 74665-17-1) fornecido por DuPont

- TYZOR NBZ que é tetrabutanolato de zircônio (número CAS 1071-76-7) fornecido por DuPont

- Exolit OP1230 que é tris(dietilfosfinato) de alumínio (número CAS 225789-38-8) fornecido por Clariant

- diesterato de alumínio (número CAS 300-92-5)

- dioctiltindilaureato (número CAS 3648-18-81)

- bis(acetilacetonato) de di-isopropóxido de titânio (número CAS 17927-72-9)

- Aradur 3380-1 (anidrido 1,2,4-benzenotricarboxílico (número CAS 552-30-7) distribuído por Huntsman

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- ácido p-toluenossulfônico (número CAS 6192-52-5)

- hidrato de acetilacetonato de zinco (II) (número CAS

108503-47-5)

- acetilacetonato de cobre (II) (número CAS 13395-16-9)

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Tabela 1 Parâmetros de Reticulação para placas reticuladas, IE1-IE10 = exemplo inventivo, Referência 1 = exemplo de referência

	Estrutura do agente de reticulação	Tipo do agente de reticulação	IE1	IE2	IE3	IE4	IE5	IE6	IE7	IE8	IE9	IE10	Referêncial
Baseado na quantidade total da composição, % em peso
GMA			55,6	55,4	55,6	55,4	54,9		54,9	54,9	54,9	48,8
PERBUNAN 3435												10
TAFMERXM5070			5	5	5	5	5	5	5	5	5	-
N-550			38,5	38,5	38,5	38,5	38,5	38,5	38,5	38,5	38,5	38,5
TMQ			0,6	0,6	0,6	0,6	0,6	0,6	0,6	0,6	0,6	0,6
Lotader AX8900								54,9
POX													0,9
ESTEARATO DE ZINCO												1,8
Tyzor TE		r 7T¹ Y

50/56

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Continuação...

bis(acetilacetonato) de di-isopropóxido de titânio

Pro

Ácido de Lewis (Ti)

0,5

dioctiltindilaureato

t------- <=>ii T ccnL

Ácido de Lewis (Sn)

0,3

ExolitOP1230

d

Ácido de Lewis (Al)

0,5

Aradur 3380-1

0

Anidrido

1

Ácido p-tolueno sulfônico

-OH

Ácido de Bronsted

1

hidrato de acetilacetonato de zinco (II)

'Pd

Ácido de Lewis (Zn)

1

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Continuação...

acetilacetonato de cobre (II)	£3	Ácido de Lewis (Cu)								1

1,7- Diaminoheptano	_NH) \|	Amina									1

Parâmetros de reticulação medidos das placas teste reticuladas
Elongamento de teste de calor [%]			7	18	11	17	25	5	26	27	13	14	26
Deformação permanente de teste de calor [%]			0	0	0	0	3	0	4	5	0	1	0

52/56

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53/56 [000170] A tabela 1 mostra que usar o agente de reticulação da invenção (exemplos inventivos) em vez do agente de reticulação de peróxido (exemplos de referência) fornece propriedades de reticulação pelo menos comparáveis ou até melhoradas. Além disso, parâmetros de reticulação de exemplos inventivos estão dentro das especificações dadas pelos padrões: IEC 60502-2) 2005; CENELEC HD 620 2007 e ANSI/ICEA CS6-96. Os parâmetros de reticulação foram obtidos em placas preparadas como descrito acima para método de alongamento de teste de calor e deformação permanente de teste de calor abaixo de Métodos de Determinação.

Tabela 2 Parâmetros do material da camada semicondutivo reticulada de cabo de teste 20 kV. O materiais semicondutivos internos e de isolamento, bem como a produção de cabo são descritos acima sob 2. Materiais, (b) Produção dos cabos de teste.

	IE1	IE11	IE10	Refer 1	Referência 2 IE1 sem agente de reticulação

	% em peso	% em peso	% em peso	% em peso	% em peso
GMA	55,6	60,6	48,8		55,9
TAFMER XM5070	5				5
N-550	38,5	38,5	38,5		38,5
TMQ	0,6	0,6	0,6		0,6
Tyzor TE	0,3	0,3	0,3		-
POX				0,9
PERBUNAN 3435			10
ESTEREATO DE ZINCO			1,8
Soma da camada semicondutiva externa	100	100	100		100
Propriedades do cabo
Parâmetros de reticulação

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Elongamento de teste de calor [%]	17	20		25,9	Quebra
Deformação Permanente [%]	1	0		0	n/a
Parâmetros Semicondutivos
Semicondutividade VR [ohm*cm] @ temperature ambiente	<1000	<1000		<1000	<1000
Parâmetros de removibilidade
Força de Remoção 90° [kN/m]	1,3	1,9	1,5	3,6	1,8

[000171] Na Tabela 2, composições inventiva e de referência foram usadas para fazer a camada semicondutiva externa dos cabos de teste 20KV são exatamente as mesmas como na Tabela 1. Referência 2 é IE1, mas não contém nenhum agente de reticulação. Composições inventivas e de referência (também referência 2 sem agente de interligação) foram todos submetidas a condições de reticulação como descrito acima para (b) Produção de cabos de teste abaixo de Métodos de Determinação.

[000172] Os exemplos mostram que a camada semicondutiva externa dos exemplos inventivos foi totalmente interligada e satisfaz as exigências padrões. Além disso, IE11 mostra boas propriedades de reticulação também na ausência do componente de polímero (C) (Tafmer) ou componente (D) (Perbunan). A referência 2 não mostra atividade de reticulação que significa que o agente de reticulação ou catalisador é necessário a fim da reação de reticulação ocorrer. Além disso, todos os cabos na Tabela 2 têm as propriedades semicondutivas mostradas como propriedade de resistividade de volume (VR).

[000173] Além disso, as forças de remoção medidas para um não peróxido interligaram a demonstração de exemplos semicondutiva inventiva muito melhor removibilidade parâmetros do que o peróxido interligou a referência semicondutiva (refira-se 1).

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Tabela 3 Parâmetros de Vo	áteis de composições semicondutivas externas
	IE12	IE13	Refer1
	% em peso	% em peso	% em peso
LOTADER AX8900	55,6
LOTADER AX8920		55,6
N-550	38,5	38,5
Tyzor TE	0,3	0,3	-
TAFMER XM5070	5	5
TMQ	0,6	0,6
POX			0,9
Volatilidade de subprodutos
Análise de termogravimetria (TGA), peso (%)	96,3	97,2	85,1

[000174] Como pode ser visto da tabela 3, as composições semicondutivas externas dos exemplos inventivos (IE) mostram a termoestabilidade claramente melhor do que a referência 1 da composição semicondutiva exterior reticulada por peróxido, que é demonstrado por menores quantidades de voláteis de IE’s medidas pela análise de termogravimetria (TGA) como descrito acima para a Volatilidade de Subprodutos abaixo de Métodos de Determinação.

[000175] A tabela 4 e a tabela 5 abaixo mostram que as composições de poliolefina inventivas que compreendem agente de reticulação de epóxi (B) ou (B1), mas sem negro de fumo, também podem ser usadas em uma camada de um cabo. Adicionalmente, a composição de poliolefina inventiva sem negro de fumo pode ser usada em uma camada de isolamento de um cabo. Além disso, tal camada de isolamento pode ser combinada com uma camada(s) de cabo semicondutiva que contém uma composição de poliolefina inventiva, ver a tabela

5. Os parâmetros de reticulação abaixo da tabela 5 mostram que o cabo de teste inventivo é totalmente reticulado também quando a camada semicondutiva externa e também o isolamento compreendem o sistema de reticulação do epóxi da invenção.

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Tabela 4: Placa teste de composição de isolamento (nenhum negro de fumo)

	IE14
Lotader AX 8840	94,5
Aradur 3380-1 (anhydride)	5,5

Parâmetros de reticulação
Elongamento de teste de calor [%]	21
Deformação Permanente [%]	0

Tabela 5 Exemplo de Cabo Inventivo.

Cabo	Cabo inventivo
Composição semicondutiva externa	IE1
GMA	55,6
TAFMER XM5070	5
N-550	38,5
TMQ	0,6
Tyzor TE (Lewis acid)	0,3

Parâmetros de reticulação
Elongamento de teste de calor [%]	19
Deformação Permanente [%]	1
Composição de isolamento	IE14
Lotader AX 8840	94,5
Aradur 3380-1 (anhydride)	5,5
Parâmetros de reticulação
Elongamento de teste de calor [%]	69
Deformação Permanente [%]	0

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Claims

1. Composição de poliolefina semicondutiva, caracterizada pelo fato de que compreende:

- um polímero de olefina (A) compreendendo grupos epóxi;

- um enchimento condutivo; e

- pelo menos um agente de reticulação (B) que acelera a reação de reticulação de grupos epóxi e que é selecionado a partir de (i) Ácidos de Lewis, (ii) Ácidos de Bronsted diferentes de ácidos carboxílicos; ou (iii) quaisquer misturas dos mesmos em que os ácidos de Lewis são selecionados a partir de isopropanolato de trietanolatoamina de titânio (número CAS 74665-17-1), tetrabutanolato de zircônio (número CAS 1071-76-7), tris(dietilfosfinato) de alumínio (número CAS 225789-38-8), diesterato de alumínio (número CAS 300-92-5), dioctiltindilaureato (número CAS 3648-18-81), monoisopropanolato de triesterato de titânio, hidrato de acetilacetonato de zinco(II) (número CAS 108503-47-5), acetilacetonato de cobre(II) (número CAS: 13395-16-9), di-isopropanolato de diacetilacetonato de titânio (número CAS: 27858-32-8), butóxido de titânio(IV) (número CAS 5593-70-4), bis(acetilacetonato) de diisopropóxido de titânio (número CAS 17927-72-9), isopropóxido de titânio (4) (número CAS 546-68-9); ortotitanato de Tetrakis(2-etil-hexila) (número CAS 1070-10-6), Tetrakis(trietanolaminato) de zircônio(IV) (número CAS 101033-44-7), estearato de zinco (número CAS 557-051), complexo etilamina trifluoreto de boro (número CAS 75-23-0); e em que o ácido de Bronsted é um ácido sulfônico orgânico aromático que compreende o elemento estrutural:

Ar (SO3H) x (II) em que

Ar é um grupo arila que pode ser substituído ou não substi

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2/7 tuído, e se substituído, então preferencialmente com pelo menos um grupo hidrocarbila de até 50 átomos de carbono, e x sendo pelo menos 1, ou precursor do ácido sulfônico da fórmula (II) incluindo um anidrido ácido do mesmo ou um ácido sulfônico da fórmula (II) que foi fornecido com um(ns) grupo(s) protetor(es) hidrolisável(is), por exemplo, um grupo acetila que é removível por hidrólise.

2. Composição de poliolefina semicondutiva de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o ácido de Lewis é selecionado a partir de isopropanolato de trietanolatoamina de titânio (número CAS 74665-17-1), tris(dietilfosfinato) de alumínio (número CAS 225789-388), bis(acetilacetonato) de di-isopropóxido de titânio (número CAS 17927-72-9), dioctiltindilaureato (número CAS 3648-18-81), hidrato de acetilacetonato de zinco(II) (número CAS 108503-47-5), acetilacetonato de cobre(II) (número CAS: 13395-16-9).

3. Composição de poliolefina semicondutiva de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o ácido de Lewis é isopropanolato de trietanolatoamina de titânio (número CAS 74665-171).

4. Composição de poliolefina semicondutiva de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o polímero de olefina (A) é um copolímero de etileno pelo menos com unidades de comonômero contendo grupos epóxi e opcionalmente com outro(s) comonômero(s) diferente de unidades de monômero contendo grupo epóxi, que outro comonômero é preferencialmente um comonômero polar diferente de unidades de monômero contendo grupo epóxi, mais preferencialmente uma unidade de comonômero contendo grupo acrilato ou acetato, mais preferencialmente o polímero de olefina (A) é selecionado a partir de um copolímero de etileno com unidades de comonômero de metacrilato de glicidila ou um copolímero

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3/7 de etileno com unidades de comonômero polares selecionadas a partir de um acrilato de (met)alquila ou unidades de comonômero acetato de vinila e unidades de comonômero metacrilato de glicidila.

5. Composição de poliolefina semicondutiva de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que a quantidade de unidades de monômero contendo grupo epóxi é 0,1 a 10% em peso baseado na quantidade do polímero de olefina (A).

6. Composição de poliolefina semicondutiva de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que compreende ainda um polímero (C) que é um homo- ou copolímero de alfaolefina compreendendo:

- unidades de monômero (R) selecionadas a partir de um ou mais alfa-olefinas diferentes de (Q); ou um elastômero (D), ou qualquer mistura dos mesmos.

7. Composição de poliolefina semicondutiva de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que a quantidade do enchimento condutivo é 10 a 50% em peso baseado na soma total da composição de poliolefina, pelo qual, preferencialmente, o enchimento condutivo é negro de fumo.

8. Composição de poliolefina semicondutiva de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que a composição de poliolefina semicondutiva é submetida a condições em que a reticulação dos grupos epóxi pelo agente de reticulação (B) ocorreu.

9. Artigo, caracterizado pelo fato de que compreende a composição de poliolefin, como definida em qualquer uma das reivin

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4/7 dicações 1 a 8.

10. Artigo de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que é um cabo selecionado a partir de:

• um cabo (CAB_A) compreendendo um condutor circundado de pelo menos uma camada semicondutiva, em que a camada semicondutiva compreende a composição de poliolefina semicondutiva compreendendo,

- um polímero de olefina (A) compreendendo grupos epóxi;

- um enchimento condutivo,; e

- pelo menos um agente de reticulação (B) que acelera a reação de reticulação de grupos epóxi e que é selecionado a partir de:

(i) Ácidos de Lewis, (ii) Ácidos de Bronsted diferentes de ácidos carboxílicos;

(iii) ou qualquer mistura dos mesmos, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 8; ou • um cabo de energia (CAB_B) compreendendo um condutor circundado de pelo menos uma camada semicondutiva interna, camada de isolamento e camada semicondutiva externa, nesta ordem, em que pelo menos a camada semicondutiva externa compreende a composição de poliolefina semicondutiva compreendendo

- um polímero de olefina (A) compreendendo grupos epóxi;

- um enchimento condutivo; e

(i) Ácidos de Lewis, (ii) Ácidos de Bronsted diferentes de ácidos carboxílicos; ou (iii) quaisquer misturas dos mesmos, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 8.

11. Processo de produção de:

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5/7 • um cabo (CAB_A) que compreende um condutor circundado de pelo menos uma camada semicondutiva como definido na reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de:

(a1) fornecimento e mistura, de uma composição de poliolefina que compreende

- um polímero de olefina (A) compreendendo grupos epóxi;

- um enchimento condutivo,; e

- pelo menos um agente de reticulação (B) que acelera a reação de reticulação de grupos epóxi e que é selecionado a partir de (i) Ácidos de Lewis, (ii) Ácidos de Bronsted diferentes de ácidos carboxílicos; ou (iii) quaisquer misturas dos mesmos, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 8;

(b1) aplicação de uma mistura em estado fundido da composição de polímero obtida da etapa (a1)em um condutor para formar pelo menos uma camada semicondutiva; e (c1) reticulação de pelo menos uma camada semicondutiva na presença do agente de reticulação (B);

ou processo de produção de:

• - um cabo de energia (CAB_B), que compreende um condutor circundado de pelo menos uma camada semicondutiva interna, uma camada de isolamento e uma camada semicondutiva externa, nesta ordem, como definido na reivindicação 10, que compreende as etapas de:

(a1)

- fornecimento e mistura de uma primeira composição semicondutiva compreendendo um polímero e um enchimento condutivo para a camada semicondutiva interna,

- fornecimento e mistura de uma composição de polímero

Petição 870190115226, de 08/11/2019, pág. 104/107

6/7 para a camada de isolamento,

- fornecimento e mistura de uma segunda composição semicondutiva compreendendo um polímero e um enchimento condutivo para acamada semicondutiva externa;

(b1)

- aplicação em um condutor de,

- uma mistura em estado fundido da segunda composição semicondutiva obtida da etapa (a1) para formar a camada semicondutiva externa, em que pelo menos a segunda composição semicondutiva da camada semicondutiva externa obtida compreendeuma composição de poliolefina compreendendo

- um polímero de olefina (A) compreendendo grupos epóxi;

- um enchimento condutivo; e

- pelo menos um agente de reticulação (B) que acelera a reação de reticulação de grupos epóxi e que é selecionado a partir de (i) Ácidos de Lewis, (ii) Ácidos de Bronsted diferentes de ácidos carboxílicos; ou (iii) quaisquer misturas dos mesmos, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 8; e (c1) reticulação pelo menos da camada semicondutiva externa na presença do agente de reticulação (B) e em condições de reticulação.

12. Uso de uma composição de poliolefina semicondutiva que compreende:

Petição 870190115226, de 08/11/2019, pág. 105/107

7/7

- um polímero de olefina (A) compreendendo grupos epóxi;

- um enchimento condutivo, preferencialmente negro de fumo; e

(iii) ou qualquer mistura dos mesmos, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de ser para a produção de uma camada semicondutiva de um cabo.