BR112012024638B1 - Use of a graft copolymer, aqueous agrochemical composition, composition preparation method and control method - Google Patents

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(54) Título: USO DE UM COPOLÍMERO DE ENXERTIA, COMPOSIÇÃO AGROQUÍMICA AQUOSA, MÉTODO DE PREPARO DA COMPOSIÇÃO E MÉTODO DE CONTROLE (51) lnt.CI.: A01N 25/24; A01N 25/30; A01N 35/04; A01N 43/56; A01N 43/653; C08F 283/06; C08L 51/08; C08K 3/00 (52) CPC: A01N 25/24,A01N 25/30,A01N 35/04,A01N 43/56,A01N 43/653,C08F 283/06,C08L 51/08, C08K 3/005 (30) Prioridade Unionista: 30/03/2010 EP 10158299.7 (73) Titular(es): BASF SE (72) Inventor(es): MURAT MERTOGLU; MARC NOLTE; STEFAN BECHTEL; KRISTIN KLAPPACH “USO DE UM COPOLÍMERO DE ENXERTIA, COMPOSIÇÃO AGROQUÍMICA AQUOSA, MÉTODO DE PREPARO DA COMPOSIÇÃO E MÉTODO DE

CONTROLE”

A presente invenção refere-se a um uso de um copolímero de enxertia que é obtenível por meio da polimerização de radical livre de uma mistura de monômero que compreende N-vinil lactama, éster de vinila, e um poliéter para aumentar a atividade de um pesticida. A invenção também se refere a uma composição que compreende um pesticida e um copolímero de enxertia que é obtenível por meio da polimerização de radical livre de uma mistura de monômero que compreende i) 30 a 80% em peso de Nvinilpirrolidona, N-vinilcaprolactama ou misturas das mesmas, ii) 10 a 50% em peso de acetato de vinila, e iii) 10 a 50% em peso de um poliéter. A invenção se refere ainda a um método para preparação da dita composição por meio da mistura do pesticida com o copolímero de enxertia e a um método para controle de fungos fitopatogênicos e/ou crescimento de plantas indesejadas e/ou ataque indesejado por insetos ou ácaros e/ou para regulagem do crescimento de plantas. Combinações das realizações preferenciais com outras realizações preferenciais estão dentro do escopo da presente invenção.

Além da otimização das propriedades do ingrediente ativo, o desenvolvimento de um agente eficaz é de particular importância para a produção industrial e para a aplicação dos ingredientes ativos. Formulando corretamente o ingrediente ativo(s), é preciso determinar o equilíbrio ideal entre as propriedades, algumas são conflitantes com outras, tais como a atividade biológica, a toxidez, potenciais efeitos ambientais, e custos. Ademais, a formulação é um fator decisivo na determinação da vida de prateleira e do comportamento amigável em relação ao usuário de uma composição.

Uma absorção eficiente do ingrediente ativo pela planta é de particular importância para a atividade de uma composição agroquímica. Se esta absorção for foliar, esse é um processo complexo de translocação, em que a substância ativa, por exemplo, um herbicida, precisa primeiramente penetrar na cutícula cerosa da folha e depois difundir, por meio da cutícula, para o tecido subjacente, e então para o sítio de ação efetivo.

É largamente conhecida e constitui uma prática agrícola a adição de determinados adjuvantes às formulações para aprimorar a atividade dessas últimas. A vantagem disso é permitir que as quantidades do ingrediente ativo na formulação sejam reduzidas, mantendo ao mesmo tempo a mesma atividade, o que possibilita minimizar custos e, se conveniente, operar ao abrigo da legislação existente. Em casos individuais, isso permite ainda ampliar o espectro do ingrediente ativo, já que as plantas, cujo tratamento com um ingrediente ativo específico sem essa adição somente era possível em um grau insatisfatório, são agora capazes de serem submetidas a um tratamento desse tipo como resultado da adição de determinados auxiliares. Além disso, o desempenho em condições ambientais adversas pode ser aumentado em casos individuais por meio de uma formulação adequada. Naturalmente, também podem ser evitadas as incompatibilidades dos vários ingredientes ativos em uma formulação. Às vezes esses auxiliares também são chamados adjuvantes.

Adjuvantes que agem sobre a superfície são explorados de diversas maneiras para finalidades agroquímicas. Eles podem ser divididos em grupos de substâncias aniônicas, catiônicas, não iônicas ou anfotéricas. Óleos à base de petróleo têm sido tradicionalmente utilizados como adjuvantes de ativação. Nos últimos tempos, extratos de sementes, óleos naturais e seus derivados, por exemplo, de soja, girassol e coco, também têm sido empregados.

Copolímeros que podem ser obtidos por meio da polimerização de radical livre de N-vinil lactama, acetato de vinila e um poliéter são conhecidos:

O documento WO 2007/051743 revela o uso de um copolímero obtido por meio da polimerização de radical livre de N-vinil lactama, acetato de vinila e um poliéter como solubilizador para compostos insolúveis em água, tais como ingredientes ativos agroquímicos.

O documento WO 2007/051742 revela um processo para a polimerização por enxertia de um éster de vinila e uma N-vinil lactama na presença de um óxido de polialquileno. O polímero de enxertia resultante foi utilizado para inibir hidratos gasosos e como aditivo em detergentes líquidos, bem como agente dispersante para pigmentos.

Os problemas associados aos adjuvantes conhecidos são a redução da estabilidade da formulação, especialmente das formulações de suspensão, por exemplo, aumentando a viscosidade ou o tamanho de partícula. Diversos adjuvantes conhecidos têm elevada fitotoxidez, e seu uso não é aconselhável para o tratamento de videiras, frutas e hortaliças. Existem ainda adjuvantes que exibem efeitos adversos sobre a pele dos lavradores, ou que são demasiadamente caros para síntese em escala industrial. O objetivo da presente invenção foi superar os problemas mencionados.

O objetivo foi alcançado por meio do uso de um copolímero de enxertia que é obtenível por meio da polimerização de radical livre de uma mistura de monômero que compreende N-vinil lactama, éster de vinila, e um poliéter que aumenta a atividade de um pesticida.

Aumentar a atividade de um pesticida se refere a aumentar a sua atividade como pesticida. A atividade é aumentada com relação à atividade do pesticida na ausência do polímero em condições comparáveis de algum modo. Sendo assim, o polímero de enxertia também pode ser chamado de adjuvante, ou um polímero de enxertia com efeito adjuvante.

Um polímero de enxertia é um tipo bastante conhecido de estrutura polimérica, o que tipicamente compreende uma cadeia polimérica principal conectada às cadeias laterais poliméricas. O copolímero de enxertia que é obtenível (de preferência é obtido) por meio da polimerização de radical livre da mistura de monômero. Tais poiimerizações do radical livre das misturas de monômeros produzindo copolímeros de enxertia são bastante conhecidas, como descrito abaixo.

Exemplos de ésteres de vinila adequados incluem ésteres de vinila de ácidos carboxílicos saturados que têm 1 a 20, especialmente 1 a 6, átomos de carbono. Exemplos são: acetato de vinila, propionato de vinila, butanoato de vinila, hexanoato de vinila e/ou octanoato de vinila. É preferível utilizar o acetato de vinila e o propionato de vinila. Preferência particular é dada ao uso do acetato de vinila. De acordo com a invenção é possível utilizar um éster de vinila isoladamente ou uma mistura de dois ou mais ésteres de vinila.

N-vinil lactamas adequadas são N-vinil lactamas dotadas de 4 a 13 átomos de carbono no anel de lactama. Exemplos são: N-vinil-2-pirrolidona, N-vinilcaprolactama, N-vinil-valerolactama, N-vinil-laurolactama, N-vinil-2piperidona, N-vinil-2-piridona, N-vinil-3-metil-2-pirrolidona, N-vinil-4-metil-2pirrolidona e/ou N-vinil-5-metil-2-pirrolidona. É preferível utilizar N-vinil-2pirroiídona, N-vinilcaprolactama e/ou N-vinil-2-piperidona. A maior preferência é pelo uso da N-vinil lactama N-viniipirrolidona ou N-vinilcaprolactama ou misturas das mesmas. É particularmente preferencial o uso da Nvinifcaprolactama. De acordo com a invenção é possível utilizar uma N-vinil lactama isoladamente ou uma mistura de duas ou mais N-vinil lactamas.

Poliéteres adequados e preferenciais são os polialquileno glicois. Os polialquileno giicois podem ter pesos moleculares de 1000 a 100 000 D [daltons], de preferência de 1500 a 35 000 D, com preferência particular de 1500 a 10 000 D. Os pesos moleculares são determinados com base no número de OH medido conforme especificado em DIN 53240.

Os polietilenoglicois são polialquileno glicois adequados e particularmente preferenciais. São ainda adequados os polipropileno glicois, politetrahidrofurans ou polibutileno glicois que são obtidos do 2-etiloxirano ou 2,3-dimetiloxirano.

São ainda adequados os poliéteres adequados copolímeros de bloco ou randômicos de polialquileno glicois obtidos a partir de óxido de etileno, óxido de propileno e óxidos de butileno, tais como, por exemplo, polietilenoglicol-polipropilenoglicol copolímeros de bloco. Os copolímeros de bloco podem ser do tipo AB ou ABA.

Os polialquileno glicois podem ser terminados por grupos hidroxi ou alquilados em um ou dois grupos OH terminais. Os radicais alquila adequados são radicais alquila Ci a C₂2 ramificados ou não ramificado, de preferência radicais alquila C1-C18, por exemplo, os radicais metila, etila, nbutila, isobutila, pentila, hexila, octila, nonila, decila, dodecila, tridecila ou octadecila. De preferência, os polialquileno glicois são terminados por grupos hidroxi.

A mistura de monômero pode compreender um comonômero adicional.

Exemplos de comonômeros adicionais adequados são vinilcarboxamidas tais como N-vinil-formamida, N-vinil-N-metilformamida, N-vinilacetamida, N-vinil-N-metilacetamida, N-vinil-N-metilpropionamida, e N-vinilpropionamida. É preferível utilizar N-vinil-formamida e/ou N-vinil-Nmetilacetamida. As unidades de monômero copolimerizado de N-vinilformamida e/ou N-vinil-N-metilacetamida podem ser parcialmente ou totalmente hidrolizadas.

Outros comonômeros adicionais adequados são ainda os ácidos monocarboxílicos ou dicarboxílicos monoetilenicamente insaturados ou seus anidridos dotados de 3 a 6 átomos de carbono, tais como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotônico, anidrido ou ácido maleico, ácido fumárico, anidrido ou ácido itacônico, e anidrido ou ácido citracônico.

Outros comonômeros adicionais adequados são as amidas, ésteres, e nitrilas dos ácidos carboxílicos C3 a C6 monoetilenicamente insaturados já mencionados, tais como, por exemplo, as amidas acrilamida, metacrilamida, e ainda N-alquil- e Ν,Ν-dialquilamidas dotadas de radicais alquila com 1 a 6 átomos de carbono, tais como N-metilacrilamida, N,Ndimetilacrilamida, N-metilmetacrilamida, Ν,Ν-dimetilmetacrilamida, Netilacrilamida, N-propilacrilamida, tert-butilacrilamida e tert-butilmetacrilamida, e também as (met)acrilamidas básicas, tais como 2-N,Ndimetilaminoetilacrilamida, 2-N,N-dimetiiaminoetilmetacrilamida, 2-N,Ndietilaminoetilacrilamida, 2-N,N-dietilaminoetilmetacrilamida, 3-N,Ndimetilaminopropilacrilamida, 3-N,N-dietilaminopropilacrilamida, 3-N,Ndimetilaminopropilmetacrilamida e 3-N,N-dietilaminopropilmetacrilamida.

Outros comonômeros adicionais adequados são os ésteres de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturados com álcoois C1 a C6, tais como acrilato de metil, metacrilato de metila, acrilato de etila, e metacrilato de etila, ou com glicois ou poliglicois, qualquer que seja o caso, somente um grupo OH nos glicois e poliglicois sendo esterificado com um ácido carboxílico etilenicamente insaturado, tal como acrilato de hidroxietiia, metacrilato de hidroxietila, acrilatos de hidroxipropila, acrilatos de hidroxibutila, metacrilatos de hidroxipropila, metacrilatos de hidroxibutila, e ainda os monoésteres (met)acrílicos de polialquileno glicois com um peso molar de 200 a 10 000. São ainda adequados os ésteres dos ácidos carboxílicos etilenicamente insaturados já citados com derivados da pirrolidona, tais como, por exemplo, 2-(Npirrolidona)etil acrilato ou 2-(N-pirrolidona)etil metacrilato, e com álcoois amino, tais como 2-N,N-dimetilaminoetil acrilato, 2-N,N-dimetilaminoetil metacrilato, 2Ν,Ν-dietilaminoetil acrilato, 2-N,N-dietilaminoetil metacrilato, 3-N,Ndimetilaminopropil acrilato, 3-N,N-dimetilaminopropil metacrilato, 3-N,N7 dietilaminopropil acrilato, 3-N,N-dietilaminopropil metacrilato, 4-N.Ndimetilaminobutil acrilato, 4-N,N-dietilaminobutil acrilato, 5-N,Ndimetilaminopentil acrilato, dimetilaminonopentil metacrilato e 6-N,Ndimetilaminohexil acrilato. Os (met)acrilatos e (met)acrilamidas básicos são utilizados na forma de bases livres, dos sais com ácidos minerais, tais como ácido clorídrico, ácido sulfúrico, e ácido nítrico, ou na forma quaternizada. Exemplos de agentes de quaternização adequados incluem sulfato de dimetila, cloreto de metila, cloreto de etila, cloreto de benzila ou sulfato de dietila.

Exemplos de nitrilas do ácido carboxílico etilenicamente insaturado mencionado acima são acrilonitrila e metacrilonitrila.

Comonômeros adicionais também adequados são o N-vinil imidazol e ainda os N-vinil imidazois substituídos, tais como, N-vinil-2metilimidazol, N-vinil-4-metilimidazol, N-vinil-5-metilimidazol, e N-vinil-2etilimidazol, N-vinil imidazolinas, tais como N-vinil imidazolina, N-vinil-2metilimidazolina, e N-vinil-2-etilimidazolina, e também N-vinil imidazolidinonas, tais como N-vinil-2-imidazolidinona e N-vinil-4-metil-2-imidazolidinona. N-Vinil imidazois, N-vinil imidazolinas, e N-vinil imidazolidinonas são utilizados não somente na forma de bases livres, mas também em uma forma neutralizada com ácidos minerais ou na forma quaternizada, a quaternização sendo realizada de preferência usando sulfato de dimetila, sulfato de dietila, cloreto de benzila, cloreto de metila ou cloreto de etila.

Finalmente, monômeros adequados como comonômeros adicionais incluem aqueles que compreendem grupos sulfo, tais como o ácido vinil-sulfônico, ácido alil-sulfônico, ácido metalil-sulfônico, ácido estireno sulfônico, 3-sulfopropil acrilato, 3-metacrilato de sulfopropila, e ácido 2acrilamido-2-metilpropano sulfônico. Os compostos contendo grupos ácidos podem ser utilizados na forma de ácidos livres, os sais de amônio ou os sais de metal alcalino e de metal alcalino terroso para a polimerização por enxertia.

Comonômeros adicionais também podem ser monômeros dotados de ação reticulante, tais como, por exemplo, metileno bisacrilamida, ésteres de ácido acrílico e ácido metacrílico com álcoois polihídricos, exemplos sendo o diacrilatoglicol, glicerol triacrilato, dimetacrilatoglicol, e glicerol trimetacrilato, e também poliois, tais como pentaeritritol e glucose, que são esterificados pelo menos duplamente com ácido acrílico ou ácido metacrílico. Outros reticuladores adequados são divinilbenzeno, divinildioxano, N,N-divinil2-imidazolidinona, pentaeritritol trialil éter, e penta-alil-sucrose. Monômeros reticulantes preferenciais c) são monômeros solúveis em água, tais como diacrilatoglicol ou diacrilatos glicol de polietileno glicois com um peso molecular (média numérica) de 300 a 10 000.

Entre os comonômeros adicionais N-vinil imidazol, ácido acrílico, ácido metacrílico, metacrilamida, Ν,Ν-dimetilacrilamida, N-metilmetacrilamida, tert-butilacrilamida, tert-butilmetacrilamida, dimetilaminoetilmetacrilamida, acrilato de hidroxietila, 2-(N-pirrolidona)etil acrilato, 2-(N-pirrolidona)etil metacrílato, e o ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfônico são empregados de modo preferencial. Como aspecto vantajoso de acordo com a invenção, no entanto, não são empregados os monômeros c).

De acordo com uma realização da invenção, copolímeros de enxertia adequados podem ser obtidos a partir de uma mistura de monômero que compreende:

i) 30 a 80% em peso de N-vinil lactama, ii) 10a 50% em peso de éster de vinila, e iii) 10 a 50% em peso de um poliéter.

Copolímeros de enxertia preferenciais podem ser obtidos a partir de:

i) 30 a 70% em peso de N-vinil lactama ii) 15 a 35% em peso de éster de vinila, e iii) 15 a 35% em peso de um poliéter, e copolímeros de enxertia particularmente preferenciais a partir de:

i) 40 a 60% em peso de N-vinil lactama ii) 15 a 35% em peso de éster de vinila, e iii) 15 a 30% em peso de um poliéter.

Normalmente, os componentes i), ii), iii) e opcionalmente a quantidade dos comonômeros adicionais totalizam até 100% na mistura de monômero. De preferência, os componentes i), ii), e iii) totalizam até 100% na mistura de monômero. Em uma realização adicional da invenção, polímeros preferenciais compreendem de 10 a 35% em peso de um poliéter. É interessante que misturas de dois ou mais comonômeros adicionais também possam ser utilizadas.

Processos gerais para preparar os copolímeros de enxertia são intrinsecamente conhecidos (por exemplo, a partir do documento WO 2007/051743). A preparação ocorre por meio da polimerização de radical livre, de preferência polimerização da solução, em solventes orgânicos não aquosos ou em solventes mistos aquosos/não aquosos. A polimerização é preferencialmente realizada em temperaturas de 60 a 100°C. Solventes orgânicos não aquosos adequados são, por exemplo, álcoois, tais como metanol, etanol, n-propanol e isopropanol, e glicois, tais como etilenoglicol e glicerol. Outros solventes adequados são os ésteres, tais como, por exemplo, acetato de etila, acetato de n-propila, acetato de isopropila, acetato de isobutila ou acetato de butila.

Iniciadores de radical livre são empregados para iniciar a polimerização. As quantidades do iniciador ou misturas de iniciador utilizadas, com base no monômero empregado, estão entre 0,01 e 10% em peso, de preferência entre 0,3 e 5% em peso. Dependendo da natureza do solvente utilizado, peróxidos orgânicos e inorgânicos são adequados, tais como persulfato de sódio ou iniciadores azo, tais como azobisisobutironitrila, azobis(2-amidopropano) dihidrocloreto ou 2,2’-azobis(2-metilbutironitrila). Exemplos de iniciadores de peróxido são o peróxido de dibenzoila, peróxido de diacetila, peróxido de succinila, perpivalato de tert-butila, peretilhexanoato de tert-butila, perneodecanoato de tert-butila, permaleato de tert-butila, bis-(tertbutilper)ciclohexano, carbonato de tert-butilperisopropila, peracetato de tertbutila, 2,2-bis(tert-butilper)butano, peróxido de dicumila, peróxido de di-tertamila, peróxido de di-tert-butila, hidroperóxido de p-mentano, hidroperóxido de pinano, hidroperóxido de cumeno, hidroperóxido de tert-butila, peróxido de hidrogênio e misturas dos ditos iniciadores. Os ditos iniciadores também podem ser utilizados em combinação com componentes redox, tais como o ácido ascórbico. Iniciadores particularmente adequados são perneodecanoato de tert-butila, perpivalato de tert-butila ou peretilhexanoato de tert-butila.

A polimerização de radical livre pode ocorrer, se apropriado, na presença de emulsificantes, se apropriado, de outros coloides protetores, se apropriado, de reguladores do peso molecular, se apropriado, de sistemas tampões e, se apropriado, posterior ao ajuste do pH usando bases ou ácidos.

Reguladores do peso molecular adequados são compostos sulfidrila, tais como alquil mercaptans, por exemplo, n-dodecil mercaptan, tertdodecil mercaptan, ácido tioglicólico e seus ésteres, mercaptoalcanois, tais como mercaptoetanoi. Outros reguladores adequados são mencionados, por exemplo, no documento DE 197 12 247 A1, página 4. A quantidade necessária dos reguladores do peso molecular está na faixa de 0 a 5% em peso com base na quantidade de (co)monômeros a ser polimerizada. Se forem utilizados reguladores, a quantidade empregada está em particular na faixa de 0,05 a 2% em peso, com preferência particular 0,1 a 1,5% em peso. No entanto, a polimerização na ausência de um regulador é muito particularmente preferencial.

É possível ainda, se conveniente, utilizar emulsificantes, por exemplo, tensoativos iônicos ou não iônicos, cujo HLB habitualmente esteja na faixa de 3 a 13. Para a definição de HLB, é citada a publicação de W.C. Griffin,

J. Soc. Cosmetic Chem., Volume 5, 249 (1954). A quantidade de tensoativos com base no polímero pode ser de 0 a 10% em peso, de preferência de 0 a 5% em peso.

O monômero, ou a mistura de monômero ou a emulsão de monômero(s) são introduzidos junto com o iniciador, que em geral está presente na solução, em um reator agitado na temperatura de polimerização (processo de batelada) ou, se conveniente, medido continuamente ou em uma pluralidade de estágios consecutivos no reator de polimerização (processo de alimentação). É usual no processo de alimentação que o reator seja carregado, antes do início concreto da polimerização, além do solvente (também para viabilizar a agitação da mistura da reação) com quantidades parciais, raramente com a quantidade total pretendida para a polimerização, dos materiais iniciais, tais como emulsificantes, coloides protetores, monômeros, reguladores etc. ou quantidades parciais das alimentações (geralmente alimentação de monômero ou alimentação de emulsão e alimentação do iniciador).

A polimerização pode ser realizada sob pressão atmosférica ou em um reator fechado sob pressão elevada. Nesse caso é possível polimerizar mediante a pressão definida durante a reação, ou a pressão pode ser ajustada injetando um gás ou evacuando. A pressão também pode ser controlada por descompressão parcial do reator no condensador.

Um solvente não aquoso utilizado para a polimerização pode ser posteriormente removido e substituído por água por meio da destilação do vapor. Isso habitualmente permite inicialmente que o solvente não aquoso seja destilado na forma pura possível e em seguida ser completamente substituído pela água pela passagem no vapor.

Depois da polimerização, é possível empregar processos geralmente conhecidos para redução dos monômeros residuais. Exemplos de tais processos são a adição de um iniciador no final da polimerização, a hidrólise de monômeros da vinil-lactama pela adição de ácidos, o tratamento da solução de polímero com fases sólidas, tais como trocadores iônicos, alimentando um monômero que copolimeriza de forma satisfatória, filtração por membrana e outros métodos habituais.

O teor de sólidos das dispersões ou soluções aquosas de polímeros resultantes normalmente é de 10 a 70% em peso, de preferência de 15 a 60% em peso, com preferência particular de 15 a 40% em peso.

As dispersões ou soluções poliméricas podem ser convertidas em pó ou grânulo por meio de vários processos de secagem, tais como, por exemplo, secagem por aspersão, secagem por aspersão fluidizada, secagem em tambor, secagem com pás, secagem em correia ou secagem por congelamento. Seria aconselhável, durante a secagem por aspersão, adicionar aditivos como, por exemplo, sílica coloidal ou sílica coloidal hidrofobicamente modificada. Os copolímeros são obtidos como dispersões aquosas ou soluções aquosas ou, após a remoção do teor de água, como pós-solúveis em água, dispersíveis em água ou de fluxo extremamente livre.

Normalmente, os polímeros têm valores K de Fikentscher na faixa de 10 a 60, de preferência 20 a 50, mais preferencialmente de 25 a 40, medidos em 1% em peso da solução etanólica.

Os polímeros podem ter uma temperatura de transição vítrea na faixa de 30 a 12 °C, de preferência de 50 a 80 °C.

O peso molecular Mw normalmente está na faixa de 10000 a 1000000 g/mol, de preferência de 30000 a 500000 g/mol, mais preferencialmente de 60000 a 300000 g/mol, medido por cromatografia em gel de permeação.

A lista de substâncias ativas a seguir, junto com as quais os copolímeros de acordo com a invenção podem ser utilizados, pretende ilustrar as possíveis combinações, porém não são restritivas:

A) estrobilurinas

- azoxistrobin, coumetoxistrobin, coumoxistrobin, dimoxistrobin, enestroburin, fluoxastrobin, kresoxim-metil, metominostrobin, orisastrobin, picoxistrobin, piraclostrobin, pirametostrobin, piraoxistrobin, piribencarb, trifloxistrobin, metil éster de ácido 2-[2-(2,5-dimetil-fenoximetil)-fenil]-3-metoxiacrílico e 2-(2-(3-(2,6-d iclorofen i I)-1 -metii-alilideneaminooximetil)-fenil)-2metoxiimino-N-metil-acetamida;

B) carboxamidas

- carboxanilidas: benalaxil, benalaxil-M, benodanil, bixafen, boscalid, carboxin, fenfuram, fenhexamid, flutolanil, fluxapiroxad, furametpir, isopirazam, isotianil, kiralaxil, mepronil, metalaxil, metalaxil-M (mefenoxam), ofurace, oxadixil, oxicarboxin, penflufen, pentiopirad, sedaxane, tecloftalam, tifluzamida, tiadinil, 2-amino-4-metil-tiazol-5-carboxanilida, N-(4'-trifluorometiltiobifen i l-2-il)-3-d if I uorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida e N-(2-(1,3,3trimetil-butil)-fenil)-1,3-dimetil-5-fluoro-1H-pirazol-4-carboxamida;

morfolidas carboxílicas: dimetomorf, flumorf, pirimorf; amidas de ácido benzoico: flumetover, fluopicolide, fluopiram, zoxamide;

outras carboxamidas: carpropamid, diciclomet, mandiproamid, oxitetraciclin, siltiofam e N-(6-metoxi-piridina-3-il) ácido ciclopropano carboxílico amida;

C) azois triazois: azaconazole, bitertanol, bromuconazole, ciproconazole, difenoconazole, diniconazole, diniconazole-M, epoxiconazole, fenbuconazole, fluquinconazole, flusilazole, flutriafole, hexaconazole, imibenconazole, ipconazole, metconazole, myclobutanile, oxpoconazole, paclobutrazole, penconazole, propiconazole, protioconazole, simeconazole, tebuconazole, tetraconazole, triadimefon, triadimenole, triticonazole, uniconazole;

imidazois: ciazofamid, imazalil, pefurazoate, procloraz, triflumizol;

benzimidazois: benomil, carbendazim, fuberidazol, tiabendazole;

outros: etaboxam, etridiazole, himexazole e 2-(4-clorofenil)-N-[4-(3,4-dimetoxi-fenil)-isoxazol-5-il]-2-prop-2-iniloxi-acetamida;

D) compostos heterocíclicos piridinas: fluazinam, pirifenox, 3-[5-(4-cloro-fenil)-2,3dimetil-isoxazolidin-3-il]-piridina, 3-[5-(4-metil-fenil)-2,3-dimetil-isoxazolidin-3-il]piridina;

pirimidinas: bupirimate, ciprodinil, diflumetorim, fenarimol, ferimzone, mepanipirim, nitrapirin, nuarimol, pirimetanil;

piperazinas: triforine; pirroles: fenpiclonil, fludioxonil;

morfolinas: aldimorf, dodemorf, dodemorf-acetato, fenpropimorf, tridemorf;

piperidinas: fenpropidin;

dicarboximidas: fluoroimid, iprodiona, procimidone, vinclozolin;

heterocíclicos de 5 membros não aromáticos: famoxadone, fenamidone, flutianil, octhilinone, probenazol, S-alil éster de ácido 5-amino-2isopropii-3-oxo-4-orto-tolil-2,3-dihidro-pirazol-1-carbotioico;

outros: acibenzolar-S-metil, ametoctradin, amisulbrom, anilazin, blasticidin-S, captafol, captan, chinometionat, dazomet, debacarb, diclomezine, difenzoquat, difenzoquat-metilsulfato, fenoxanil, Folpet, ácido oxolínico, piperalin, proquinazid, piroquilon, quinoxifen, triazoxide, triciclazol, 2butoxi-6-iodo-3-propilcromen-4-ona, 5-cloro-1-(4,6-dimetoxi-pirimidina-2-íl)-2metil-1 H-benzoimidazol e 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1 -i 1)-6-(2,4,6-trifluorofeniI)[1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pirimid ina;

E) carbamatos tio- e ditiocarbamatos: ferbam, mancozeb, maneb, metam, metasulfocarb, metiram, propineb, tiram, zineb, ziram;

carbamatos: bentiavalicarb, dietofencarb, iprovalicarb, propamocarb, cloridrato de propamocarb, valifenaiato e (4-fluorofenil) éster de ácido N-(1 -(1 -(4-ciano-fenil)etanosulfonil)-but-2-il) carbâmico;

F) outras substâncias ativas guanidinas: guanidina, dodina, base livre de dodina, guazatina, acetato de guazatina, iminoctadina, triacetato de iminoctadina, tris(albesilato) de iminoctadina;

antibióticos: casugamicina, cloridrato hidratado de casugamicina, estreptomicina, polioxina, validamicina A;

derivados de nitrofenila: binapacril, dicloran, dinobuton, dinocap, nitrothal-isopropil, tecnazen, compostos organometálicos: sais de fentina, tais como acetato de fentina, cloreto de fentina ou hidróxido de fentina;

compostos heterocíclicos contendo enxofre: dithianon, isoprotiolane;

compostos organofosforados: edifenfos, fosetil, fosetilalumínio, iprobenfos, ácido fosforoso e seus sais, pirazofos, tolclofos-metil;

compostos organoclorados: clorotalonil, diclofluanid, diclorofen, flusulfamida, hexaclorobenzeno, pencicuron, pentaclorofenol e seus sais, ftalida, quintozene, tiofanato-metil, tolilfluanid, N-(4-cloro-2-nitro-fenil)-Netil-4-metil-benzeno-sulfonamida;

substâncias ativas inorgânicas: mistura de Bordeaux, acetato de cobre, hidróxido de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato básico de cobre, enxofre;

agentes de controle biológico anti-fúngicos, bioativadores de plantas: Ampelomyces quisqualis (por exemplo, AQ 10® de Intrachem Bio GmbH & Co. KG, Alemanha), Aspergillus flavus (por exemplo, AFLAGUARD® de Syngenta, CH), Aureobasidium pullulans (por exemplo, BOTECTOR® de bio-ferm GmbH, Alemanha), Bacillus pumilus (por exemplo, NRRL N° de Acesso B-30087 em SONATA® e BALLAD® Plus de AgraQuest Inc., EUA), Bacillus subtilis (por exemplo, isolado NRRL-Nr. B-21661 em RHAPSODY®, SERENADE® MAX e SERENADE® ASO de AgraQuest Inc., EUA), Bacillus subtilis var. amyloliquefaciens FZB24 (por exemplo, TAEGRO® de Novozyme Biologicals, Inc., EUA), Candida oleophila I-82 (por exemplo, ASPIRE® de Ecogen Inc., EUA), Candida saitoana (por exemplo, BIOCURE® (em mistura com lisozima) e BIOCOAT® de Micro Fio Company, EUA (BASF SE) e Arysta), Chitosan (por exemplo, ARMOUR-ZEN de BotriZen Ltd., NZ), Cionostachys rosea f. catenulata, também denominado Gliocladium catenulatum (por exemplo, isolado J1446: PRESTOP® de Verdera, Finlândia), Coniothyríum minitans (por exemplo, CONTANS® de Prophyta, Alemanha), Cryphonectria parasitica (por exemplo, Endothia parasitica de CNICM, França), Cryptococcus albidus (por exemplo, YIELD PLUS® de Anchor Bio-Technologies, África do

Sul), Fusarium oxisporum (por exemplo, BIOFOX® de S.I.A.P.A., Itália, FEUACLEAN® de Natural Plant Protection, França), Metschnikowia fructicola (por exemplo, SHEMER® de Agrogreen, Israel), Microdochium dimerum (por exemplo, ANTIBOT® de Agrauxine, França), Phlebiopsis gigantea (por exemplo, ROTSOP® de Verdera, Finlândia), Pseudozyma flocculosa (por exemplo, SPORODEX® de Plant Products Co. Ltd., Canada), Pythium oligandrum DV74 (por exemplo, POLIVERSUM® de Remeslo SSRO,

Biopreparaty, República Tcheca), Reynoutria sachlinensis (por exemplo,

REGALIA® de Marrone Biolnnovations, EUA), Talaromyces flavus V117b (por exemplo, PROTUS® de Prophyta, Alemanha), Tríchoderma asperellum SKT-1 (por exemplo, ECO-HOPE® de Kumiai Chemical Industry Co., Ltd., Japão), T. atroviríde LC52 (por exemplo, SENTINEL® de Agrimm Technologies Ltd, NZ), T. harzianum T-22 (por exemplo, PLANTSHIELD® der Firma BioWorks Inc.,

EUA), T. harzianum TH 35 (por exemplo, ROOT PRO® de Mycontrol Ltd., Israel), T. harzianum T-39 (por exemplo, TRICHODEX® e TRÍCHODERMA 2000® de Mycontrol Ltd., Israel e Makhteshim Ltd., Israel), T. harzianum e T. viride (por exemplo, TRICHOPEL de Agrimm Technologies Ltd, NZ), T. harzianum ICC012 e T. viride ICC080 (por exemplo, REMEDIER® WP de

Isagro Ricerca, Itália), T. polisporum e T. harzianum (por exemplo, BINAB® de BINAB Bio-lnnovation AB, Suécia), T. stromaticum (por exemplo, TRICOVAB® de C.E.P.L.A.C., Brasil), T. virens GL-21 (por exemplo, SOLOGARD® de Certis LLC, EUA), T. viride (por exemplo, TRIECO® de Ecosense Labs. (índia) Pvt. Ltd., índia, BIO-CURE® F de T. Stanes & Co. Ltd., Indien), T. viride TV1 (por exemplo, T. viride TV1 de Agribiotec srl, Itália), Ulocladium oudemansii HRU3 (por exemplo, BOTRY-ZEN® de Botry-Zen Ltd, NZ);

outros: biphenil, bronopol, cyflufenamid, cymoxanil, diphenylamin, metrafenone, pyriofenone, mildiomycin, oxin-cobre, prohexadiona-cálcio, spiroxamina, tebufloquin, tolylfluanid, N-(ciclopropilmetoxi25 imino-(6-difluoro-metoxi-2,3-difluoro-fenil)-metil)-2-fenil acetamida, N'-(4-(4cloro-3-trifluorometil-fenoxi)-2,5-dimetil-fenil)-N-etil-N-metil formamidina, N'-(4(4-fluoro-3-trifluorometil-fenoxi)-2,5-dimetil-fenil)-N-etil-N-metil formamidina, N'(2-metil-5-trifluorometil-4-(3-trimetilsilanil-propoxi)-fenil)-N-etil-N-metil formamidina, N'-(5-difluorometil-2-metil-4-(3-trimetilsilanil-propoxi)-fenil)-N-etilN-metil formamidina, ácido 2-{1 -[2-(5-metil-3-trifluorometil-pirazol-1 -il)-acetil]piperidin-4-il}-tiazol-4- carboxílico metil-(1,2,3,4-tetrahidro-naftalen-1-il)-amida, ácido 2-{1 -[2-(5-metil-3-trifluorometil-pirazol-1 -il)-acetil]-piperidina-4-il}-tiazoI-4carboxílico rnetil-(R)-1,2,3,4-tetrahidro-naftalen-1-il-amida, éster de ácido metoxi-acético 6-tert-butil-8-fluoro-2,3-dimetil-quinolina-4-iI e /\/-Metil-2-{1-[(5metil-3-trifluorometil-1 H-pirazol-1 -il)-acetil]-piperidina-4-il}-/\/-[(1 R)-1,2,3,4tetrahidronaftaleno-1-il]-4-tiazolecarboxamida.

G) reguladores de crescimento ácido abscísico, amidoclor, ancimidol, 6-benzilaminopurina, brassinolide, butraiin, clormequat (cloreto de clormequat), cloreto de colina, ciclanilide, daminozide, dikegulac, dimetipin, 2,6-dimetilpuridina, etefon, flumetralin, flurprimidol, flutiacet, forclorfenuron, ácido giberélico, inabenfide, ácido indol-3-acético, hidrazida maleica, mefluidido, mepiquat (cloreto de mepiquat), ácido naftaleno acético, Ν-6-benziladenina, paclobutrazol, prohexadiona (prohexadiona-cálcio), prohidrojasmon, tidiazuron, triapentenol, tributil fosforotritioato, ácido 2,3,5-tri-iodo benzoico, trinexapac-etil e uniconazola;

H) herbicidas acetamidas: acetoclor, alaclor, butaclor, dimetaclor, dimetenamida, flufenacet, mefenacet, metolaclor, metazaclor, napropamida, naproanilida, petoxamid, pretilaclor, propaclor, tenilclor;

derivados de amino ácido: bilanafos, glifosato, glufosinato, sulfosato;

ariloxifenoxipropionatos: clodinafop, cihalofop-butil, fenoxaprop, fluazifop, haloxifop, metamifop, propaquizafop, quizalofop, quizalofop-P-tefuril;

Bipiridilas: diquat, paraquat;

(tio)carbamatos: asuiam, butilato, carbetamida, desmedipam, dimepiperato, eptam (EPTC), esprocarb, molinata, orbencarb, penmedifam, prosulfocarb, piributicarb, tiobencarb, triallato;

ciclohexanedionas: butroxidim, cletodim, cycloxidim, profoxidim, setoxidim, tepraloxidim, tralkoxidim;

dinitroanilinas: benfluralin, etalfluralin, orizalin, pendimetalin, prodiamina, trifluralin;

éteres de difenila: acifluorfen, aclonifen, bifenox, diclofop, etoxifen, fomesafen, lactofen, oxifluorfen;

hidroxibenzonitrilas: bomoxinil, diclobenil, ioxinil; imidazolinonas: imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir;

ácidos fenoxi acético: clomeprop, ácido 2,4-dicloro fenoxiacético (2,4-D), 2,4-DB, diclorprop, MCPA, MCPA-tioetil, MCPB, Mecoprop;

pirazinas: cloridazon, flufenpir-etil, flutiacet, norflurazon, piridato;

piridinas: aminopiralid, clopiralid, diflufenican, ditiopir, fluridona, fluroxipir, picloram, picolinafen, tiazopir;

sulfonil ureias: amidosulfuron, azimsulfuron, bensulfuron, clorimuron-etil, clorsulfuron, cinosulfuron, ciclosulfamuron, etoxisulfuron, flazasulfuron, flucetosulfuron, flupirsulfuron, foramsulfuron, halosulfuron, imazosulfuron, iodosulfuron, mesosulfuron, metazosulfuron, metsulfuron-metil, nicosulfuron, oxasulfuron, primisulfuron, prosulfuron, pirazosulfuron, rimsulfuron, sulfometuron, sulfosulfuron, tifensulfuron, triasulfuron, tribenuron, trifloxisulfuron, triflusulfuron, tritosulfuron, 1-((2-cloro-6-propil-imidazo[1,2b]piridazina-3-il)sulfonil)-3-(4,6-dimetoxi-pirimidina-2-il)ureia;

triazinas: ametrin, atrazina, cianazina, dimetametrin, etiozin, hexazinona, metamitron, metribuzin, prometrin, simazine, terbutilazina, terbutrin, triaziflam;

ureias: clorotoluron, daimuron, diuron, fluometuron, isoproturon, linuron, metabenztiazuron, tebuthiuron;

- outros inibidores de acetolactato sintase: bispiribac-sódio, cloransulam-metil, diclosulam, florasulam, flucarbazona, flumetsulam, metosulam, orto-sulfamuron, penoxsulam, propoxicarbazona, piribambenzpropil, piribenzoxim, piriftalid, piriminobac-metil, pirimisulfan, piritiobac, piroxasulfona, piroxsulam;

- outros: amicarbazona, aminotriazol, anilofos, beflubutamid, benazolin, bencarbazona, benfluresato, benzofenap, bentazone, benzobiciclon, biciclopirona, bromacil, bromobutido, butafenacil, butamifos, cafenstrola, carfentrazona, cinidon-etlil, clortal, cinmetilin, clomazona, cumiluron, ciprosulfamida, dicamba, difenzoquat, diflufenzopir, Drechslera monoceras, endotal, etofumesato, etobenzanid, fenoxasulfona, fentrazamida, flumicloracpentil, flumioxazin, flupoxam, flurocloridona, fíurtamona, indanofan, isoxaben, isoxaflutol, lenacil, propanil, propizamida, quinclorac, quinmerac, mesotrione, ácido metil arsônico, naptalam, oxadiargil, oxadiazon, oxaziclomefona, pentoxazona, pinoxaden, piraclonil, piraflufen-etil, pirasulfotol, pirazoxifen, pirazolinato, quinociamina, saflufenacil, sulcotrione, sulfentrazona, terbacil, tefuriltriona, tembotriona, tiencarbazona, topramezona, etii éster de ácido (3-[2cloro-4-fluoro-5-(3-metil-2,6-dioxo-4-trifluorometil-3,6-dihidro-2H-pirimidina-1-il)fenoxi]-piridina-2-iloxi)-acético, metil éster de ácido 6-amino-5-cloro-2ciclopropil-pirimidina-4-carboxílico, 6-cloro-3-(2-ciclopropil-6-metil-fenoxi)25 piridazina-4-ol, ácido 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-fenil)-5-fluoro-piridina-2carboxílico, metil éster de ácido 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)-piridina-2-carboxílico, e metil éster de ácido 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-3dimetilamino-2-fluoro-fenil)-piridina-2-carboxílico.

I) inseticidas organo(tio)fosfatos: acetato, azametifos, azinfos-metil, clorpirifos, clorpirifos-metil, clorfenvinfos, diazinon, diclorvos, dicrotofos, dimetoato, disulfoton, etion, fenitrohtion, fention, isoxation, malation, metamidofos, metidation, metil-paration, mevinfos, monocrotofos, oxidemetonmetil, paraoxon, paration, fentoato, fosalona, fosmet, fosfamidon, forato, foxim, pirimifos-metil, profenofos, protiofos, sulprofos, tetraclorvinfos, terbufos, triazofos, triclorfon;

carbamatos: alanicarb, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb, carbaril, carbofuran, carbosulfan, fenoxicarb, furatiocarb, metiocarb, metomil, oxamil, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, triazamato;

piretroides: alletrin,. bifentrin, ciflutrin, cihalotrin, cifenotrin, cipermetrin, alfa-cipermetrin, beta-cipermetrin, zeta-cipermetrin, deltametrin, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrin, fenvalerato, imiprotrin, lambdacihalotrin, permetrin, pralletrin, piretrin I e II, resmetrin, silafluofen, taufluvalinato, teflutrin, tetrametrin, tralometrin, transflutrin, proflutrin, dimeflutrin;

reguladores do crescimento de insetos: a) inibidores da síntese da quitina: benzoilureias: clorfluazuron, ciramazin, diflubenzuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, teflubenzuron, triflumuron; buprofezin, diofenolan, hexitiazox, etoxazol, clofentazina; b) antagonistas da ecdisona: halofenozida, metoxifenozida, tebufenozida, azadiractin; c) juvenoides: piriproxifen, metoprena, fenoxicarb; d) inibidores da síntese de lipídeos: spirodiclofen, spiromesifen, spirotetramat;

compostos agonistas/antagonistas do receptor nicotínico: clotianidin, dinotefuran, imidacloprid, tiametoxam, nitenpiram, acetamiprid, tiacloprid, 1-(2-cloro-thiazol-5-ilmetil)-2-nitrimino-3,5-dimetil-[1,3,5]triazinana;

compostos antagonistas de GABA: endosulfan, etiprol, fipronil, vaniliprole, pyrafluprole, pyriprole, ácido 5-amino-1-(2,6-dicloro-4-metil22 fenil)-4-sulfinamoil-1 H-pirazol-3-carbotioico amida;

inseticidas de lactona macrocíclicos: abamectin, emamectin, milbemectin, lepimectin, spinosad, spinetoram;

acaricidas inibidores do transporte de elétron mitocondrial (METI) I: fenazaquin, piridaben, tebufenpirad, tolfenpirad, flufenerim;

compostos METI II e III: acequinocii, fluaciprim, hidrametilnon;

Desacopladores: clorfenapir;

inibidores da fosforilação oxidativa: cihexatin, diafentiuron, óxido de fembutatina, propargite;

compostos que corrompem a exúvia: criomazine; inibidores da oxidase de função mista: butóxido de piperonila;

bloqueadores do canal de sódio: indoxacarb, metaflumizone;

outros: benclotiaz, bifenazate, cartap, flonicamid, piridalil, pimetrozine, enxofre, tiociclam, flubendiamide, clorantraniliprole, ciazipir (HGW86), cienopirafen, flupirazofos, ciflumetofen, amidoflumet, imiciafos, bistrifluron, e pirifluquinazon.

O pesticida preferenciaimente tem um ponto de fusão mínimo igual a 30 °C, mais preferencialmente de pelo menos 50 °C, e especialmente de pelo menos 70 °C.

O pesticida preferencialmente tem uma solubilidade em água menor que 10 g/L a 20 °C, mais preferencialmente menor que 1 g/L, ainda mais preferencialmente menor que 0,5 g/L, e com máxima preferência menor que 0,1 g/L.

O pesticida pode estar presente em qualquer forma, por exemplo, líquida ou sólida. De preferência o pesticida está presente na forma dissolvida ou dispersa (por exemplo, suspenso ou emulsificado).

A quantidade do polímero de enxertia normalmente está na faixa de 5 a 1000% em peso, de preferência de 10 a 500% em peso, mais preferencialmente de 20 a 100% em peso, com base no peso do pesticida.

Os copolímeros e as composições de acordo com a invenção são particularmente importantes em várias plantas cultivadas, tais como cereais, por exemplo, trigo, centeio, cevada, triticale, aveias ou arroz; beterraba, por exemplo, beterraba açucareira ou beterraba forrageira; frutos, tais como pomos, frutos de caroço ou frutas macias, por exemplo, maçãs, peras, ameixas, pêssegos, amêndoas, cerejas, morangos, framboesas, amoras silvestres ou groselha; plantas leguminosas, tais como lentilhas, ervilhas, alfafa ou soja; plantas oleaginosas, tais como colza, mostarda, oliveiras, girassol, coco, grãos de cacau, mamoneira, palmas oleaginosas, nozes ou soja moídas; cucurbitáceas, tais como abobrinhas, pepino ou melões; plantas fibrosas, tais como algodão, linho, cânhamo ou juta; frutas cítricas, tais como laranjas, limões, toranjas ou tangerinas; hortaliças, tais como espinafre, alface, aspargos, repolhos, cenouras, cebolas, tomates, batatas, cucurbitáceas ou páprica; plantas lauráceas, tais como abacates, canela ou cânfora; plantas para matéria prima e energia, tais como milho, feijão-soja, colza, cana-de-açúcar ou palma oleaginosa; milho; tabaco; nozes; café; chá; bananas; videiras (videiras para uvas de mesa e para suco de uva); lúpulo; turfa; sweet leaf (também denominada Stevia); plantas de borracha natural ou ornamental e plantas para silvicultura, tais como flores, arbustos, árvores de folhas largas ou semprevivas, por exemplo, coníferas; e no material de propagação vegetal, tais como sementes, e o material cultural dessas plantas.

As plantas cultivadas de preferência são as frutas, tais como pomos, frutos de caroço ou frutas macias, por exemplo, maçãs, peras, ameixas, pêssegos, amêndoas, cerejas, morangos, framboesas, amoras silvestres ou groselha; cucurbitáceas, tais como abobrinhas, pepino ou melões; frutas cítricas, tais como laranjas, limões, toranjas ou tangerinas; hortaliças, tais como espinafre, alface, aspargos, repolhos, cenouras, cebolas, tomates, batatas, cucurbitáceas ou páprica; plantas lauráceas, tais como abacates, canela ou cânfora; nozes; café; chá; bananas; videiras (videiras de uva de mesa e para suco de uva); lúpulo; plantas ornamentais e para silvicultura, tais como flores, arbustos, árvores de folhas largas ou sempre-vivas, por exemplo, coníferas. As plantas preferenciais são videiras, frutos e hortaliças.

O termo material de propagação vegetal deve ser compreendido para denotar todas as partes geradoras de planta, tais como sementes e material vegetal vegetativo, tais como estacas e tubérculos (por exemplo, batatas), que podem ser utilizadas para a multiplicação da planta. Isso inclui sementes, raízes, frutos, tubérculos, bulbos, rizomas, brotos, rebentos e outras partes das plantas, incluindo-se mudas e plantas jovens, as quais devem ser transplantadas depois da germinação ou depois da emergência do solo. Essas plantas jovens também podem ser protegidas antes do transplante por meio de um tratamento total ou parcial por imersão ou despejamento.

O termo plantas cultivadas deve ser compreendido de modo a incluir plantas que tenham sido modificadas por melhoramento, mutagênese ou engenharia genética, incluindo-se, sem restrições, produtos de biotecnologia agrícola no mercado ou em desenvolvimento. Plantas geneticamente modificadas são plantas cujo material genético foi modificado pelo uso de técnicas de DNA reeombinante que em circunstâncias naturais não poderíam ser obtidas por melhoramento, mutações ou recombinação natural. Tipicamente, um ou mais genes foram integrados no material genético de uma planta geneticamente modificada para aprimorar determinaras propriedades da planta. Essas modificações genéticas incluem ainda, mas não se restringem a, modificação pós-traducional alvejada de proteína(s), oligopeptídeos ou polipeptídeos, por exemplo, por glicosilação ou adições de polímero, tais como, frações preniladas, acetiladas ou farnesiladas ou frações PEG.

A presente invenção se refere ainda a uma composição que compreende um pesticida e um copolimero de enxertia que é obtenível por meio da polimerização de radical livre de uma mistura de monômero que compreende

i) 30 a 80% em peso de N-vinil-pirrolidona, Nvinilcaprolactama ou misturas das mesmas, ii) 10a 50% em peso de acetato de vinila, e iii) 10 a 50% em peso de um poliéter.

Normalmente, os componentes i), ii), iii) e opcionalmente a quantidade de comonômeros adicionais totalizam até 100% na mistura de monômero. De preferência, os componentes i), ii), e iii) totalizam até 100% na mistura de monômero. As realizações preferenciais do copolimero de enxertia e do pesticida estão de acordo com a descrição acima.

A presente invenção se refere ainda a um método para o preparo da composição de acordo com a invenção por meio da mistura do pesticida e do copolimero de enxertia. A mistura dos componentes pode ser obtida usando um equipamento convencional em qualquer temperatura, por exemplo, na temperatura ambiente. Métodos de mistura preferenciais são aqueles que são aplicados para o preparo de composições agroquímicas.

A presente invenção se refere ainda a um método para controle de fungos fitopatogênicos e/ou crescimento de plantas indesejadas e/ou ataque indesejado por insetos ou ácaros e/ou para regulagem do crescimento de plantas, em que a composição de acordo com a invenção é permitida agir sobre pragas específicas, seu habitat ou sobre as plantas a serem protegidas contra a praga específica, solo e/ou sobre plantas indesejadas e/ou plantas úteis e/ou seu habitat.

Os copolímeros de enxertia e/ou a composição de acordo com a invenção podem ser convertidos em tipos habituais de composições agroquímicas, por exemplo, soluções, emulsões, suspensões, polvilhos, pós, pastas e grânulo. O tipo da composição depende da finalidade específica pretendida; qualquer que seja o caso, deve garantir uma distribuição fina e uniforme do composto de acordo com a invenção. Exemplos para tipos de composição são suspensões (SC, OD, FS), concentrados emulsificáveis (EC), emulsões (EW, EO, ES), pastas, pastilhas, pós ou polvilhos molháveis (WP, SP, SS, WS, DP, DS) ou grânulo (GR, FG, GG, MG), que podem ser solúveis em água ou molháveis, bem como formulações em gel para o tratamento de materiais de propagação vegetal, tais como sementes (GF). Normalmente os tipos de composição (por exemplo, SC, OD, FS, EC, WG, SG, WP, SP, SS, WS, GF) são empregados na forma diluída. Tipos de composição tais como DP, DS, GR, FG, GG e MG são normalmente utilizados na forma não diluída. De preferência, a composição de acordo com a invenção é uma suspensão.

O pesticida pode estar presente na composição agroquímica em qualquer forma, por exemplo, como líquido ou sólido. De preferência, o pesticida está presente na forma dissolvida em um solvente ou na forma dispersa (por exemplo, suspensa ou emulsificada) em uma composição agroquímica aquosa. Mais preferencialmente, o pesticida é suspenso em uma composição agroquímica aquosa.

As composições agroquímicas também podem compreender auxiliares que são habituais nas composições agroquímicas. Os auxiliares utilizados dependem da forma de aplicação específica e da substância ativa, respectivamente. Exemplos de auxiliares adequados são solventes, carreadores sólidos, dispersantes ou emulsificantes (tais como outros solubilizadores, coloides protetores, tensoativos e agentes de adesão), espessantes orgânicos e inorgânicos, bactericidas, agentes anti-congelamento, agentes anti-espumagem, se adequado, colorantes e agentes de pegajosidade ou aglutinadores (por exemplo, para formulações destinadas ao tratamento de sementes).

Solventes adequados são água, solventes orgânicos, tais como frações de óleo mineral com ponto de ebulição médio a alto, tais como querosene ou óleo diesel, além de óleos de alcatrão e óleos de origem vegetal ou animal, hidrocarbonetos aromáticos e cíclicos, alifáticos, por exemplo, tolueno, xileno, parafina, tetrahidronaftaleno, naftalenos alquilados ou seus derivados, álcoois tais como metanol, etanol, propanol, butanol e ciclohexanol, glicois, cetonas, tais como ciclohexanona e gama-butirolactona, dimetilamidas de ácido graxo, ácidos graxos e ésteres de ácidos graxos e solventes altamente polares, por exemplo, aminas tais como N-metilpirrolidona.

Carreadores sólidos são terras minerais, tais como silicatos, sílica gel, talco, caulim, calcário, cal, giz, boi, loess, argilas, dolomita, terra diatomácea, sulfato de cálcio, sulfato de magnésio, óxido de magnésio, materiais sintéticos triturados, fertilizantes, tais como, por exemplo, sulfato de amônio, fosfato de amônio, nitrato de amônio, ureias, e produtos de origem vegetal, tais como farelo de cereal, farelo de casca de árvore, farelo de madeira e farelo de casca de nozes, celulose em pó e outros carreadores sólidos.

Tensoativos adequados (adjuvantes, umectantes, agentes de pegajosidade, dispersantes ou emulsificantes) são sais de amônio e de metal alcalino e metal alcalino terroso de ácidos sulfônicos aromáticos, tais como ácido lignino sulfônico (tipos Borresperse®, Borregard, Noruega) ácido fenol sulfônico, ácido naftaleno sulfônico (tipos Morwet®, Akzo Nobel, EUA), ácido dibutilnaftaleno-sulfônico (tipos Nekal®, BASF, Alemanha), e ácidos graxos, alquil sulfonatos, alquilaril sulfonatos, alquil sulfatos, lauriéter sulfatos, sulfatos de álcool graxo, e hexadecanolatos, heptadecanolatos e octadecanolatos sulfatados, glicol éteres de álcool graxo sulfatado, além de condensados de naftaleno ou de ácido naftaleno sulfônico com fenol e formaldeído, polioxietileno octilfenil éter, isooctilfenol etoxilado, octilfenol, nonilfenol, alquilfenil poliglicol éteres, tributilfenil poliglicol éter, triestearilfenil poliglicol éter, alquilaril poliéter álcoois, condensados de álcool e álcool graxo/óxido de etileno, óleo de rícino etoxilado, polioxietileno alquil éteres, polioxipropileno etoxilado, lauril álcool poliglicol éter acetal, ésteres de sorbitol, proteínas e licores residuais de lignina e sulfito, proteínas desnaturadas, polissacarídeos (por exemplo, metilcelulose), amidos hidrofobicamente modificados, álcoois de polivinila (tipos Mowiol®, Clariant, Suíça), policarboxilados (tipos Sokolan®, BASF, Alemanha), polialcoxiíados, polivinilaminas (tipos Lupasol®, BASF, Alemanha), polivinilpirrolidona e seus copolímeros.

Exemplos de espessantes (isto é, compostos que conferem uma fluxibilidade modificada às composições, isto é, alta viscosidade em condições estáticas e baixa viscosidade durante a agitação) são polissacarídeos e argilas orgânicas e inorgânicas, tais como goma de xantana (Kelzan®, CP Kelco, EUA), Rhodopol®23 (Rhodia, França), Veegum® (R.T. Vanderbilt, EUA) ou Attaclay® (Engelhard Corp., NJ, EUA).

Bactericidas podem ser adicionados para preservação e estabilização da composição. Exemplos de bactericidas adequados são os bactericidas baseados em diclorophene e álcool benzílico hemiformal (Proxel® de ICI ou Acticide® RS de Thor Chemie e Kathon® MK de Rohm & Haas) e derivados de isotiazolinona, tais como alquil isotiazolinonas e benzisotiazolinonas (Acticide® MBS de Thor Chemie).

Exemplos de agentes anti-congelamento adequados são etilenoglicol, propilenoglicol, ureia e glicerina. Exemplos de agentes antiespumagem são emulsões de silicone (tais como, por exemplo, Silikon® SRE, Wacker, Alemanha ou Rhodorsil®, Rhodia, França), álcoois de cadeia longa, ácidos graxos, sais de ácidos graxos, compostos organofluorados e misturas das mesmas. Exemplos de agentes de pegajosidade ou aglutinadores são polivinilpirrolidonas, acetatos de polivinila, álcoois de polivinila e éteres de celulose (Tylose®, Shin-Etsu, Japão).

As composições agroquímicas compreendem geralmente entre 0,01 e 95%, de preferência entre 0,1 e 90%, com máxima preferência entre 0,5 e 90%, em peso de substância ativa (por exemplo, pesticida). As substâncias ativas são empregadas em uma pureza de 90% a 100%, de preferência de 95% a 100% (de acordo com o espectro de NMR).

Os copolímeros de enxertia ou a composição de acordo com a invenção podem ser utilizados nessa condição ou na forma de suas composições, por exemplo, na forma de soluções diretamente aspergíveis, pós, suspensões, dispersões, emulsões, dispersões oleosas, pastas, produtos polvilháveis, materiais para espalhamento, ou grânulo, por meio de aspersão, atomização, polvilhamento, espalhamento, escovação, imersão ou despejamento. As formas de aplicação dependem inteiramente das finalidades pretendidas; o objetivo, em qualquer caso que seja, a distribuição mais fina possível das substâncias ativas de acordo com a invenção.

Formas de aplicação aquosa podem ser preparadas a partir de concentrados da emulsão, pastas ou pós molháveis (pós aspergíveis, dispersões oleosas) pela adição de água. Para preparar emulsões, pastas ou dispersões oleosas, as substâncias, no estado ou dissolvidas em um óleo ou solvente, podem ser homogeneizadas em água por meio de um umectante, agente de pegajosidade, dispersante ou emulsificante. Como alternativa, é possível preparar concentrados formados pela substância ativa, umectante, agente de pegajosidade, dispersante ou emulsificante e, se conveniente, solvente ou óleo, e tais concentrados são adequados para diluição com água.

As concentrações da substância ativa nas preparações prontas para uso podem ter variações em escalas relativamente grandes. Em geral, estão na faixa de 0,0001 a 10%, de preferência de 0,001 a 1% em peso de substância ativa. Quando empregadas na proteção de plantas, as quantidades de substâncias ativas aplicadas, dependendo do tipo de efeito desejado, são de 0,001 a 2 kg por ha, de preferência de 0,005 a 2 kg por ha, mais preferencialmente de 0,05 a 0,9 kg por ha, em particular de 0,1 a 0,75 kg por ha.

Diversos tipos de óleos, umectantes, adjuvantes, herbicidas, bactericidas, outros fungicidas e/ou pesticidas podem ser adicionados às substâncias ativas ou às composições que as compreendam, se conveniente, somente imediatamente antes do uso (mistura do tanque). Esses agentes podem ser misturados com as composições de acordo com a invenção em uma razão de peso de 1:100 a 100:1, de preferência de 1:10 a 10:1.

Adjuvantes que podem ser utilizados são, em particular, polissiloxanos orgânicos modificados, tais como Break Thru S 240®; alcoxilados de álcool, tais como Atplus 245®, Atplus MBA 1303®, Plurafac LF 300® e Lutensol ON 30®; polímeros de bloco EO/PO, por exemplo, Pluronic RPE 2035® e Genapol B®; etoxilados de álcool, tais como Lutensol XP 80®; e sódio sulfosuccinato de dioctila, tal como Leophen RA®.

Os copolímeros e o pesticida podem ser utilizados individualmente ou já completamente ou parcialmente misturados entre si para preparar a composição de acordo com a invenção. É possível ainda que eles sejam embalados e utilizados adicionalmente como uma composição de combinação, tal como um conjunto de partes. Em uma realização da invenção, os conjuntos podem incluir um ou mais, inclusive todos, os componentes que podem ser utilizados para preparar uma composição agroquímica em questão. Por exemplo, os conjuntos podem incluir um ou mais pesticidas e um copolímero. Um ou mais dos componentes podem já ser combinados juntos ou pré-formulados. Nessas realizações em que mais de dois componentes são fornecidos em um conjunto, os componentes podem já estar combinados juntos e nessa condição são embalados em um único recipiente, tal como um frasco, garrafa, lata, saco, bolsa ou vasilha. Em outras realizações, dois ou mais componentes de um conjunto podem ser embalados separadamente, isto é, não pré-formulado. Nessa condição, os conjuntos podem incluir um ou mais recipientes separados, por exemplo, frascos, latas, garrafas, sacos, bolsas ou vasilhas, cada recipiente contendo um componente separado para uma composição agroquímica. Nas duas formas, um componente do conjunto pode ser aplicado separadamente dos ou junto com os demais componentes ou como um componente de uma composição de combinação de acordo com a invenção para o preparo da composição de acordo com a invenção.

O usuário aplica a composição de acordo com a invenção normalmente a partir de um dispositivo de pré-dosagem, um aspersor costal, um tanque de aspersão ou um avião de aspersão. Aqui, a composição agroquímica é produzida com água e/ou tampão até a concentração de aplicação desejada, sendo possível, se conveniente, adicionar outros auxiliares, e o licor de aspersão pronto para uso ou a composição agroquímica de acordo com a invenção é obtido desta maneira. Normalmente, 50 a 500 litros do licor de aspersão pronto para uso são aplicados por hectare de área agrícola útil, de preferência 100 a 400 litros. De acordo com uma realização, componentes individuais da composição de acordo com a invenção, tal como as partes de um conjunto ou partes de uma mistura binária ou terciária, podem ser misturados pelo próprio usuário em um tanque de aspersão e outros auxiliares podem ser adicionados, se conveniente (mistura do tanque). Em uma realização adicional, componentes individuais da composição de acordo com a invenção ou componentes parcialmente pré-misturados.

Como vantagens da presente invenção são, por exemplo, a composição de acordo com a invenção tem uma excelente estabilidade (por exemplo, concernente ao tamanho de partícula, viscosidade). O copolímero de enxertia aumenta a atividade pesticida dos pesticidas. Esse efeito adjuvante é atingido sem reduzir a estabilidade da composição. O copolímero de enxertia tem baixíssima fitotoxidez, o que é especialmente importante para o tratamento de hortaliças e frutos. Esses copolímeros de enxertia são facilmente manuseados e não produzem efeitos adversos em contato com a pele, por exemplo, do lavrador que manipula formulações agroquímicas. O copolímero de enxertia pode ser facilmente produzido em escala industrial com baixos custos. Além disso, o polímero de enxertia aumenta a retenção dos pesticidas na superfície das plantas.

A invenção é adicionalmente ilustrada, mas não está limitada, aos exemplos a seguir.

Exemplo 1 - Retenção de Substâncias Ativas nas Plantas

Foi preparado um concentrado de suspensão aquosa contendo

300 g/L de fluxapyroxad, agente dispersante, anti-espumante, espessante goma xantana, bactericida, e anti-congelante 1,2-propilenoglicol (denominado “Testemunha SC”). Opcionalmente, adicionou-se o Polímero de enxertia A foi adicionado. O Polímero de enxertia A foi preparado de acordo com o documento

WO 2007051746 de 13% em peso de polietilenoglicol (massa molecular média 6000 g/mol, calculado pelo número hidroxi), 57% em peso de Nvinilcaprolactama e 30% em peso de acetato de vinila, com um valor K igual a 35.

Para medir a retenção de uma aspersão aquosa, a suspensão concentrada foi diluída com água e um traçador fluorescente (fluoresceína) para preparar um mistura de tanque aspergível. A dita mistura de tanque foi aplicada com uma vazão de 200 l/ha por meio de um conjunto de bico (tipo de bico: leque plano (indução de ar), ID 120 02, Lechler) em uma velocidade de

1,4 m/s com uma pressão de 3,4 bar e um spray boom (1 m, 3 bicos; distância de bico 50 cm). A mistura do tanque foi aplicada ao trigo (var. Melon) no estágio de crescimento BBCH 12. Depois da aplicação as folhas das plantas foram coletadas e lavadas com uma quantidade definida de solução de lavagem (0,1 mol/l NaOH). A intensidade de fluorescência, que é proporcional à quantidade de ativo retida nas folhas, foi medida com um fluorômetro. Cada experimento foi repetido quatro vezes e os valores médios são mostrados no Quadro 1. Os dados mostram que a retenção nas plantas é maior com a adição do Aditivo Polimérico A do que nas formulações sem este aditivo ou em comparação à água.

Quadro 1: Retenção na Planta

Composição aplicada	Retenção da aspersão na planta [Intensidade de fluorescência por g de material da planta e por ml da solução de lavagem]
Água υ	1070
Testemunha SC 1)	1228
Composição aplicada	Retenção da aspersão na planta [Intensidade de fluorescência por g de material da planta e por ml da solução de lavagem]
Testemunha SC + 0,1% do Polímero de enxertia A2)	1676
Testemunha SC + 0,2% do Polímero de enxertia A2)	1896

1) comparativo, não de acordo com a invenção. 2) concentração na mistura de tanque.

Exemplo 2 - Maior Eficácia em Cucurbitáceas

Foi preparado um concentrado de suspensão aquosa (“SC1”) contendo 120 g/L de difenoconazol (um fungicida, solubilidade em água 3,3 mg/L a 20 °C), 300 g/L metrafenona (um fungicida, solubilidade em água 0,49 mg/L a 20 °C), opcionalmente 50 g/L do Polímero de enxertia A (vide o Exemplo 1) e auxiliares comuns (tais como 1,2-propilenoglicol, agente anti20 bacteriano, agente anti-espumante, espessante). A atividade pesticida foi testada em cucurbitáceas em testes de campos conduzidos na Espanha, que foram infectadas com Sphaerotheca fuliginea. As plantas foram tratadas com

SC1 em uma taxa de uso de 140 g de pesticida por ha (500 i água/ha; 3 aplicações em intervalos de 7 dias). O percentual da infecção (7 dias depois da aplicação) foi sintetizado no Quadro 2. Os dados mostraram que a composição com o polímero de enxertia de acordo com a invenção tem uma atividade pesticida mais alta que o controle sem polímero de enxertia.

Quadro 2:

Tratamento com	% Infecção
Controle não tratado	65
SC1 sem o Polímero de enxertia A	13
SC1 com o Polímero de enxertia A	8

Exemplo 3 - Maior Eficácia em Uvas

Foi utilizado o concentrado de suspensão aquosa („SC1“) do

Exemplo 2. A atividade pesticida foi testada em uvas em testes de campos conduzidos na Espanha, que foram infectadas com Erysiphe necator. As plantas foram tratadas com SC1 em uma taxa de uso de 84 g pesticida por ha (500 I água/ha; 5 aplicações em intervalos de 14 dias). O percentual da infecção nos cachos (14 dias depois da aplicação) foi sintetizado no Quadro 3. Os dados mostraram que a composição com o polímero de enxertia de acordo com a invenção tem uma atividade pesticida mais alta que o controle sem o polímero de enxertia.

Quadro 3:

Tratamento com	% Infecção
Controle não tratado	85
SC1 sem o Polímero de enxertia A	22
SC1 com o Polímero de enxertia A	0,8

Exemplo 4 - Maior Eficácia em Uvas

A atividade pesticida foi testada como descrito no Exemplo 3 em testes de campo conduzidos com uvas em outro local na Espanha, que foram infectadas com Erysiphe necator. As plantas foram tratadas com

SC1 em uma taxa de uso de 280 g pesticida por ha (500 I água/ha; 6 aplicações em intervalos de 14 dias). O percentual da infecção nos cachos (14 dias depois da aplicação) foi sintetizado no Quadro 4. Os dados mostraram que a composição com o polímero de enxertia de acordo com a invenção tem uma atividade pesticida mais alta que o controle sem o polímero de enxertia.

Quadro 4:

Tratamento com	% Infecção
Controle não tratado	100
SC1 sem Polímero de enxertia A	2,7
SC1 com Polímero de enxertia A	1,0

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Claims (12)

1. Reivindicações

   1. USO DE UM COPOLÍMERO DE ENXERTIA, que é obtido por meio da polimerização de radical livre de uma mistura de monômero que compreende N-vinil lactama, éster de vinila, e um poliéter, caracterizado por ser

   5 para aumentar a atividade de um pesticida; em que o copolímero de enxertia é obtido a partir de uma mistura de monômero que compreende

   i) 30 a 80% em peso de N-vinil lactama, ii) 10a 50% em peso de éster de vinila, e iii) 10 a 50% em peso de um poliéter;

   10 em que o pesticida tem uma solubilidade em água menor que 10 g/L a 20 °C;

   e em que o pesticida está suspenso em uma composição agroquímica aquosa.
2. 2. USO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo 15 pesticida ser disperso em uma composição agroquímica aquosa.
3. 3. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a

   2, caracterizado pelo poliéter ser polietilenoglicol.
4. 4. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a

   3, caracterizado pela quantidade do polímero de enxertia normalmente estar na 20 faixa de 10 a 100% em peso, com base no peso do pesticida.
5. 5. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a

   4, caracterizado pelo pesticida ser metrafenona ou difenoconazol.
6. 6. COMPOSIÇÃO AGROQUÍMICA AQUOSA, caracterizada por compreender um pesticida, que é suspenso na composição aquosa, e um

   25 copolímero de enxertia que é obtido por meio de polimerização de radical livre de uma mistura de monômero que compreende

   i) 30 a 80% em peso de N-vinilpirrolidona, Nvinilcaprolactama ou misturas das mesmas,

   Petição 870170048767, de 13/07/2017, pág. 15/16

   2/2 ii) 10a 50% em peso de acetato de vinila, e iii) 10 a 50% em peso de um poliéter; em que a dita composição é uma suspensão.
7. 7. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pela mistura compreender:

   i) 30 a 70% em peso de N-vinilpirrolidona, Nvinilcaprolactama ou misturas das mesmas, ii) 15a 35% em peso de acetato de vinila, e iii) 10 a 35% em peso de um polietilenoglicol.
8. 8. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 7, caracterizada pela quantidade do polímero de enxertia estar na faixa de 10 a 500% em peso, com base no peso do pesticida.
9. 9. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 8, caracterizada pelo pesticida ter uma solubilidade em água menor que 10 g/L a 20 °C.
10. 10. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 9, caracterizada pelo pesticida ser metrafenona ou difenoconazol.
11. 11. MÉTODO DE PREPARO DA COMPOSIÇÃO, conforme

    20 definida em qualquer uma das reivindicações 6 a 10, caracterizado por ser por meio da mistura do pesticida e do copolímero de enxertia.
12. 12. MÉTODO DE CONTROLE, de fungos fitopatogênicos e/ou crescimento de plantas indesejadas e/ou ataque indesejado por insetos ou ácaros e/ou para regular o crescimento de plantas, caracterizado pela composição,

    25 conforme definida em qualquer uma das reivindicações 6 a 10, ser permitida agir sobre pragas específicas, seu habitat ou plantas a serem protegidas contra a praga específica, o solo e/ou sobre plantas indesejadas e/ou plantas úteis e/ou seu habitat.

    Petição 870170048767, de 13/07/2017, pág. 16/16