BR112016010389B1 - composição, copolímero de enxerto, método para preparar a composição, e método para o controle de fungos fitopatogênicos - Google Patents

Abstract

a presente invenção se refere a uma composição que compreende um agente ativo e um copolímero de enxerto obtenível por polimerização de radical livre de uma mistura de monômeros compreendendo n-vinil lactama, éster vinílico e um alcoxilato de álcool. a presente invenção se refere ainda a um método para preparar a referida composição por mistura do pesticida e copolímero de enxerto, e a um método para controlar fungos fitopatogênicos e / ou o crescimento de plantas indesejadas e / ou o ataque indesejado por insetos ou ácaros e / ou para regular o crescimento de plantas.

Description

“COMPOSIÇÃO, COPOLÍMERO DE ENXERTO, MÉTODO PARA PREPARAR A COMPOSIÇÃO, E MÉTODO PARA O CONTROLE DE FUNGOS FITOPATOGÊNICOS”

Descrição

[001] A presente invenção se refere a uma composição compreendendo um agente ativo e um copolímero de enxerto obtenível por polimerização de radicais livres de uma mistura de monômeros compreendendo N-vinil lactama, éster vinílico e um álcool alcoxilado. Ela se refere ainda a um método para a preparação da referida composição misturando o pesticida e o copolímero de enxerto e a um método para o controle de fungos fitopatogênicos e / ou o crescimento de plantas indesejadas e / ou ataque indesejado por insetos ou ácaros e / ou para regular o crescimento de plantas. Combinações de formas de realização preferidas com outras formas de realização preferidas estão dentro do âmbito da presente invenção.

[002] Além da optimização das propriedades dos ingredientes ativos, o desenvolvimento de um agente eficaz é de particular importância no que se refere à produção industrial e aplicação de ingredientes ativos. Ao formular os ingredientes ativos corretamente, um equilíbrio ideal deve ser encontrado entre as propriedades, algumas das quais estão em conflito umas com as outras, tal como a atividade biológica, a toxicologia, potenciais efeitos ambientais e os custos. Além disso, a formulação é um fator decisivo na determinação do prazo de validade e a facilidade de utilização de uma composição.

[003] Uma absorção eficiente do ingrediente ativo pela planta é de particular importância para a atividade de uma composição agroquímica. Se esta absorção é através da folha, ela constitui um complexo processo de translocação, em que a substância ativa, por exemplo, um herbicida, deve

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2/51 primeiro penetrar na cutícula cerosa da folha e subsequentemente difundir, através da cutícula, para baixo do tecido, para o local real de ação.

[004] Copolímeros que podem ser obtidos por polimerização de radicais livres de N-vinil lactama, acetato de vinila e um poliéter são conhecidos.

[005] O documento WO2007/051743 descreve o uso de copolímeros obtidos por uma polimerização de radicais livres de N-vinil lactama, acetato de vinila e um poliéter como solubilizante para compostos insolúveis em água, tais como ingredientes ativos agroquímicos.

[006] O documento WO2011/121477 descreve o uso de copolímeros obtidos por polimerização de radicais livres de N-vinil lactama, acetato de vinila e um poliéter para aumentar a atividade de um pesticida.

[007] Problemas associados com adjuvantes conhecidos é que eles frequentemente diminuem a estabilidade da formulação, especialmente de formulações em suspensão, por exemplo, por aumento da viscosidade ou o tamanho da partícula. Muitos adjuvantes conhecidos têm uma elevada fitotoxidade, portanto seu uso não é aconselhável para o tratamento de videiras, frutas e legumes. Há também adjuvantes que mostram efeitos adversos sobre a pele dos agricultores, ou que são muito caros de sintetizar em escala industrial. O objetivo da presente invenção foi o de superar estes problemas acima mencionados.

[008] O objetivo foi resolvido por uma composição compreendendo um agente ativo e um copolímero de enxerto obtenível por polimerização de radicais livres de uma mistura de monômeros compreendendo N-vinil lactama, éster vinílico e um álcool alcoxilado. O objetivo também foi resolvido por um copolímero de enxerto obtenível por polimerização de radicais livres de uma mistura de monômeros compreendendo N-vinil lactama, éster vinílico e um álcool alcoxilado.

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[009] Um polímero de enxerto é um tipo bem conhecido de estrutura de polímero, que compreende tipicamente uma cadeia polimérica principal ligada a cadeias laterais poliméricas. O copolímero de enxerto é obtenível (de preferência obtido) por polimerização de radicais livres de uma mistura de monômeros compreendendo N-vinil lactama, éster vinílico e um álcool alcoxilado. Tais polimerizações de radicais livres de misturas monoméricas que produzem copolímeros de enxerto são bem conhecidas, conforme estabelecido abaixo.

[010] Exemplos de ésteres vinílicos adequados incluem ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos saturados com 1 a 20, especialmente 1 a 6, átomos de carbono. Exemplos são o acetato de vinila, propionato de vinila, butanoato de vinila, hexanoato de vinila e / ou octanoato de vinila. Prefere-se a utilização de acetato de vinila, propionato de vinila ou misturas dos mesmos. É dada particular preferência à utilização de acetato de vinila. De acordo com a invenção, é possível utilizar um éster vinílico sozinho, ou uma mistura de dois ou mais ésteres vinílicos.

[011] N-vinil lactamas adequadas são N-vinil lactamas tendo 4 a átomos de carbono no anel lactama. Exemplos são a N-vinil-2-pirrolidona, N-vinilcaprolactama, N-vinilvalerolactama, N-vinil laurolactama, N-vinil-2piperidona, N-vinil-2-piridona, N-vinil-3-metil-2-pirrolidona, N-vinil-4-metil-2pirrolidona e / ou N-vinil-5-metil-2-pirrolidona. Prefere-se usar N-vinil-2pirrolidona, N-vinilcaprolactama e / ou N-vinil-2-piperidona. N-vinil lactamas preferidas são N-vinilpirrolidona, N-vinilcaprolactama ou suas misturas. Particularmente preferida é N- vinilpirrolidona. De acordo com a invenção, é possível utilizar uma N-vinil lactama isolada ou uma mistura de duas ou mais N-vinil lactamas.

[012] Alcoxilados de álcool adequados podem ser obtidos por alcoxilação de álcoois com óxido de alquileno, tal como óxido de etileno.

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[013] O álcool alcoxilado pode compreender 1 a 200, de preferência 3 a 100, e em particular de 5 a 90 unidades de alcoxilado. Em geral, as unidades de alcoxilado correspondem à razão molar de óxido de alquileno usada para alcoxilação de álcool.

[014] A unidade de alcoxilado do álcool alcoxilado pode compreender e, opcionalmente, em adição a propoxilato, butoxilato, pentoxilato ou suas misturas. De um modo preferido, a unidade de alcoxilado do álcool alcoxilado compreende etoxilado e, opcionalmente, em adição propoxilato. Em particular, o álcool alcoxilado é um álcool etoxilado. A unidade de alcoxilado do álcool alcoxilado pode ser um copolímero em blocos ou aleatório. Os copolímeros em bloco podem ser do tipo AB ou ABA.

[015] O álcool alcoxilado é geralmente baseado em um álcool C8C34 linear ou ramificado, saturado ou insaturado, de preferência um álcool C10C22 e, em particular, um álcool C12-C18.

[016] Os alcoxilados de álcool podem ter pesos moleculares Mn de 200 a 100 000 D [daltons], de preferência 300 a 20 000 D, particularmente de preferência 400 a 10 000 D. Em outra forma preferida, os alcoxilados de álcool têm um peso molecular Mn de 300 a 1500 D, ou de 350 a 900 D. Os pesos moleculares são determinados com base no número de OH medido como especificado na norma DIN 53240.

[017] Em uma forma preferida, o álcool alcoxilado compreende 3 a 100 unidades de alcoxilado, a unidade de alcoxilado do álcool alcoxilado compreende etoxilado (opcionalmente em adição propoxilato), e o álcool alcoxilado é baseado em um álcool C8-C34 saturado ou insaturado, de cadeia linear ou ramificada.

[018] Em uma forma preferida, o álcool alcoxilado compreende de 5 a 90 unidades de alcoxilado, a unidade de alcoxilado do álcool alcoxilado é etoxilado, e o álcool alcoxilado se baseia em um álcool C10-C22 saturado ou

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5/51 insaturado, de cadeia linear ou ramificada.

[019] A mistura de monômeros pode compreender um comonômero adicional.

[020] Exemplos de comonômeros adicionais adequados são vinilcarboxamidas tais como a N-vinilformamida, N-vinil-N-metilformamida, Nvinilacetamida, N-vinil-N-metilacetamida, N-vinil-N-metilpropionamida e Nvinylpropionamida. É preferido usar N-vinilformamida e / ou N-vinil-Nmetilacetamida. As unidades monoméricas copolimerizados de Nvinilformamida e / ou N-vinil-N-metilacetamida podem ser parcial ou totalmente hidrolisadas.

[021] Outros comonômeros adicionais adequados são também ácidos monocarboxílico e dicarboxílicos monoetilenicamente insaturados ou os seus anidridos tendo 3 a 6 átomos de carbono, tais como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotônico, ácido ou anidrido maleico, ácido fumárico, ácido ou anidrido itacônico, e ácido ou anidrido citracônico.

[022] Outros comonômeros adicionais adequados são as amidas, ésteres e nitrilas dos ácidos C3 a C6 carboxílicos monoetilenicamente insaturados acima mencionados, tais como, por exemplo, as amidas acrilamida, metacrilamida, e também N-alquil- e N,N-dialquilamidas com radicais alquila de 1 a 6 átomos de carbono, tais como N-metilacrilamida, N,Ndimetilacrilamida, N-metilmetacrilamida, N,N-dimetilmetacrilamida, N etilacrilamida, N-propilacrilamida, terc-butilacrilamida e terc-butilmetacrilamida, e também as (met)acrilamidas básicas, tais como 2-N,Ndimetilaminoetilacrilamida, 2-N,N-dimetilaminoetilmetacrilamida, 2-N,Ndietilaminoetilacrilamida, 2-N,N-dietilaminoetilmetacrilamida, 3-N,Ndimetilaminopropilacrilamida, 3-N,N-dietilaminopropilacrilamida, 3-N,Ndimetilaminopropilmetacrilamida e 3-N,N-dietilaminopropilmetacrilamida.

[023] Outros comonômeros adicionais adequados são os ésteres

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6/51 de ácidos carboxílicos monoetilenicamente insaturados com C1 a C6 álcoois, tais como acrilato de metila, metacrilato de metila, acrilato de etila e metacrilato de etila, ou com glicóis ou poliglicóis, em cada caso apenas um grupo OH na glicóis e poliglicóis sendo esterificado com um ácido carboxílico etilenicamente insaturado, tal como acrilato de hidroxietila, metacrilato de hidroxietila, acrilatos de hidroxipropila, acrilatos de hidroxibutila, metacrilatos de hidroxipropila, e também os monoésteres (met)acrílicos de polialquileno glicóis com um peso molar entre 200 e 10 000 De maior adequação são os ésteres dos ácidos carboxílicos etilenicamente insaturados acima mencionados com derivados de pirrolidona, tal como, por exemplo, acrilato de 2-(N-pirrolidona)etila ou metacrilato de 2-(N-pirrolidona)etila e com amino álcoois, tal como acrilato de 2-N,N-dimetilaminoetila, metacrilato de 2-N,N-dimetilaminoetila, acrilato de 2N,N-dietilaminoetila, metacrilato de 2-N,N-dietilaminoetila, acrilato de 3-N,Ndimetilaminopropila, metacrilato de 3-N,N-dimetilaminopropila, acrilato de 3Ν,Ν-dietilaminopropila, metacrilato de 3-N,N-dietilaminopropila, acrilato de 4N,N-dimetilaminobutila, acrilato de 4-N,N-dietilaminobutila, acrilato de 5-N,Ndimetilaminopentila, metacrilato de dimetilaminonopentila e acrilato de 6-N,Ndimetilaminohexila. Os (met)acrilatos e (met)acrilamidas básicos são usados na forma das bases livres, dos sais com ácidos minerais, tal como ácido clorídrico, ácido sulfúrico e ácido nítrico, ou em forma quaternizada. Exemplos de agentes de quaternização apropriados incluem sulfato de dimetila, cloreto de metila, cloreto de etila, cloreto de benzila ou sulfato de dietila.

[024] Exemplos de nitrilas do ácido carboxílico etilenicamente insaturado acima referido são acrilonitrila e metacrilonitrila.

[025] Adicionalmente adequados como comonômeros adicionais são N-vinil imidazol e também N-vinil imidazóis substituídos, tais como N-vinil2-metilimidazol, N-vinil-4-metilimidazol, N-vinil-5-metilimidazol e N-vinil-2etilimidazol, N-vinil imidazolinas, como N-vinil-imidazolina, N-vinil-2

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7/51 metilimidazolina e N-vinil-2-etilimidazolina, e também N-vinil imidazolidinonas tais como N-vinil-2-imidazolidinona e N-vinil-4-metil-2-imidazolidinona. N-vinil imidazois, N-vinil imidazolinas e N-vinil imidazolidinonas são utilizados não apenas sob a forma das bases livres, mas também sob a forma neutralizada com ácidos minerais ou em forma quaternizada, a quaternização sendo realizada de preferência usando sulfato de dimetila, sulfato de dietila, cloreto de benzila, cloreto de metila ou cloreto de etila.

[026] Finalmente, monômeros adequados como comonômeros adicionais incluem aqueles que compreendem grupos sulfo, tais como ácido vinilsulfônico, ácido alilsulfônico, ácido metalilsulfônico, ácido estirenossulfônico, acrilato de 3-sulfopropila, metacrilato de 3-sulfopropila e ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico. Os compostos que contêm grupos ácidos podem ser utilizados sob a forma dos ácidos livres, os sais de amônio ou os sais de metais alcalinos e alcalino-terrosos para a polimerização de enxerto.

[027] Comonômeros adicionais também podem ser monômeros com uma ação de reticulação, tais como, por exemplo, metilenobisacrilamida, ésteres de ácido acrílico e ácido metacrílico com álcoois polifuncionais, exemplos sendo glicol diacrilato, triacrilato de glicerol, di-metacrilato de glicol e trimetacrilato de glicerol, e também polióis, tal como pentaeritritol e glicose, que são esterificados pelo menos duplamente com ácido acrílico ou ácido metacrílico. Outros reticuladores adequados são divinilbenzeno, divinildioxano, N,N-divinil-2-imidazolidinona, pentaeritritol trialil éter e penta-alilsacarose. Monômeros de reticulação preferidos c) são monômeros solúveis em água, tais como diacrilato de glicol ou diacrilatos de glicol de polietileno glicóis com um peso molecular (média numérica) de 300 até 10 000.

[028] Entre os comonômeros adicionais, N-vinil imidazol, ácido acrílico, ácido metacrílico, metacrilamida, N,N-dimetilacrilamida, NPetição 870190065801, de 12/07/2019, pág. 17/120

8/51 metilmetacrilamida, terc-butilacrilamida, terc-butilmetacrilamida, dimetilaminoetilmetacrilamida, acrilato de hidroxietila, acrilato de 2-(Npirrolidona)etila, metacrilato de 2-(N-pirrolidona)etila e ácido 2-acrilamido-2metilpropanossulfônico são preferivelmente usados. De um modo vantajoso, de acordo com a invenção, no entanto, não são usados monômeros c).

[029] De acordo com uma forma de realização da invenção, copolímeros de enxerto apropriados são obtidos a partir de uma mistura de monômeros que compreende:

i) 5 a 60% em peso de N-vinil lactama (por exemplo, N-vinil pirrolidona), ii) 5 a 60% em peso de éster vinílico (por exemplo, acetato de vinila), iii) 10 a 80% em peso de álcool alcoxilado (por exemplo, C8-22 etoxilado de álcool), e iv) até 20%, preferivelmente até 10% em peso de comonômeros adicionais, em que a soma do componente i) a iv) soma100%.

[030] Copolímeros de enxerto preferidos são obtidos a partir de:

i) 10 a 45% em peso de N-vinil lactama (por exemplo, N-vinil pirrolidona), ii) 10 a 45% em peso de éster vinílico (por exemplo, acetato de vinila), iii) 15 a 80% em peso de um álcool alcoxilado (por exemplo, C8-22 álcool etoxilado), e iv) até 10% em peso de comonômeros adicionais, em que a soma do componente i) a iv) soma 100%.

[031] Em outra forma preferida, copolímeros de enxerto são obtidos a partir de:

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i) 20 a 60%, de preferência 30 a 50% em peso de N-vinil lactama (por exemplo, N-vinil pirrolidona), ii) 20 a 60%, de preferência 30 a 50% em peso de éster vinílico (por exemplo, acetato de vinila), iii) 10 a 50%, de preferência 15 a 35% em peso de um álcool alcoxilado (por exemplo, C8-22 etoxilado de álcool), e iv) até 20%, preferivelmente até 10% em peso de comonômeros adicionais, em que a soma do componente i) a iv) soma 100%.

[032] Em outra forma preferida, copolímeros de enxerto são obtidos a partir de:

i) 5 a 40%, de preferência 10 a 30% em peso de N-vinil lactama (por exemplo, N-vinil pirrolidona), ii) 5 a 40%, de preferência 10 a 30% em peso de éster vinílico (por exemplo, acetato de vinila), iii) 35 a 80%, de preferência 45 a 75% em peso de um álcool alcoxilado (por exemplo, C8-22 etoxilado de álcool), e iv) até 20%, preferivelmente até 10% em peso de comonômeros adicionais, em que a soma dos componentes i) a iv) soma 100%.

[033] Usualmente, os componentes i), ii), iii) e, opcionalmente, a quantidade dos comonômeros adicionais soma 100% na mistura de monômeros. De preferência, os componentes i), ii) e iii) somam 100% na mistura de monômeros. Será apreciado que misturas de dois ou mais comonômeros adicionais também podem ser usadas.

[034] A quantidade do polímero de enxerto é geralmente no intervalo de 5 a 1000% em peso, de preferência de 10 a 500% em peso, mais preferivelmente de 20 a 100% em peso, com base no peso do ingrediente

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10/51 ativo.

[035] A composição pode compreender 1 a 60% em peso, de preferência 5 a 40% em peso, mais preferivelmente 8 a 30% em peso, e em particular 10 a 20% em peso do polímero de enxerto.

[036] Processos gerais para a preparação dos copolímeros de enxerto são conhecidos per se (por exemplo, a partir do documento WO 2007/051743). A preparação acontece por polimerização de radical livre, de preferência polimerização em solução, em solventes orgânicos não aquosos, ou em solventes aquosos / não aquosos mistos. A polimerização é de preferência realizada a temperaturas de 60 a 100 °C. Os solventes orgânicos não aquosos apropriados são, por exemplo, álcoois, tais como metanol, etanol, n-propanol e isopropanol, e glicóis tais como etileno glicol e glicerol. Além disso, solventes apropriados são os ésteres tais como, por exemplo, acetato de etila, acetato de n-propila, acetato de isopropila, acetato de isobutila ou acetato de butila.

[037] Iniciadores de radicais livres são usados para iniciar a polimerização. As quantidades de iniciador ou misturas de iniciadores utilizadas, com base no monômero usado, situam-se entre 0,01 e 10% em peso, de preferência entre 0,3 e 5% em peso. Dependendo da natureza do solvente utilizado, ambos os peróxidos orgânicos e inorgânicos são apropriados, tais como persulfato de sódio ou iniciadores azo, tais como azobisisobutironitrila, dicloridrato de azo-bis(2-amidopropano) ou 2,2'-azobis(2metilbutironitrila). Exemplos de iniciadores de peróxido são peróxido de dibenzoíla, peróxido de diacetila, peróxido de succinila, perpivalato de tercbutila, peretilhexanoato de terc-butila, perneodecanoato de terc-butila, permaleato de terc-butila, bis-(terc-butilper)ciclohexano, carbonato de tercbutilperisopropila, peracetato de terc-butila, 2,2-bis(terc-butilper)butano, peróxido de dicumila, peróxido de di-terc-amila, peróxido de di-terc-butila,

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11/51 hidroperóxido de p-mentano, hidroperóxido de pinano, hidroperóxido de cumeno, hidroperóxido de terc-butila, peróxido de hidrogênio e misturas dos referidos iniciadores. Os referidos iniciadores também podem ser utilizados em combinação com componentes redox, tal como ácido ascórbico. Os iniciadores particularmente adequados são perneodecanoato de terc-butila, perpivalato de terc-butila ou per-etilhexanoato de terc-butila.

[038] A polimerização de radical livre pode ocorrer, se apropriado, na presença de emulsificantes; se apropriado, outros colóides de proteção; se apropriado, reguladores do peso molecular; se apropriado, sistemas tampão e, se apropriado, subsequente ajuste do pH usando bases ou ácidos.

[039] Reguladores do peso molecular apropriados são compostos de sulfidrila, tais como alquil mercaptanos, por exemplo, n-dodecil mercaptano, terc-dodecil mercaptano, tioglicerol, ácido tioglicólico e os seus ésteres (por exemplo, tioglicolato de 2-etilhexila), mercapto alcanois tais como mercapto etanol. Além disso, reguladores adequados são mencionados, por exemplo, no documento DE 197 12 247 A1, página 4. A quantidade necessária dos reguladores de peso molecular se situa no intervalo de 0 a 5% em peso com base na quantidade de (co)monômeros a serem polimerizados. Se forem utilizados reguladores, a quantidade utilizada é, em particular, no intervalo de 0,05 a 2% em peso, com especial preferência 0,1 a 1,5% em peso. No entanto, a polimerização na ausência de um regulador é muito particularmente preferida.

[040] Também é possível, se apropriado, utilizar emulsificantes, por exemplo, tensoativos iônicos ou não iônicos, cuja HLB é normalmente no intervalo de 3 a 13. Para a definição de HLB, referência é feita à publicação por W C. Griffin, J. Soc. Cosmetic Chem., Volume 5, 249 (1954). A quantidade de agentes tensoativos com base no polímero pode ser de 0 a 10% em peso, de

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12/51 preferência 0 a 5% em peso.

[041] O monômero ou a mistura de monômeros ou a emulsão de monômero(s) é introduzida juntamente com o iniciador, que está geralmente presente em solução, em um reator agitado à temperatura de polimerização (processo descontínuo) ou, se apropriado, dosado continuamente ou em uma pluralidade de fases consecutivas no reator de polimerização (processo contínuo). É usual no processo contínuo que o reator seja carregado, antes do início da polimerização real, além do solvente (de modo a tornar possível a agitação da mistura da reação) também com quantidades parciais, raramente a quantidade total destinada para a polimerização, dos materiais de partida, tais como emulsificantes, coloides protetores, monômeros, reguladores, etc. ou quantidades parciais das alimentações (geralmente adição de monômeros ou adição de emulsão e adição de iniciador).

[042] A polimerização pode ser realizada tanto sob pressão atmosférica quanto em um reator fechado sob pressão elevada. Neste caso, é possível polimerizar ou sob a pressão definida durante a reação, ou a pressão pode ser ajustada através da injeção de um gás ou evacuação. A pressão também pode ser controlada por descompressão parcial do reator para o condensador.

[043] Um solvente não aquoso usado para a polimerização pode ser subsequentemente removido e substituído por água por destilação a vapor. Isto normalmente implica, inicialmente, que o solvente não aquoso seja destilado puro na medida do possível e, em seguida, seja completamente substituído por água passando em vapor.

[044] Após a polimerização, é possível empregar processos geralmente conhecidos para a redução de monômeros residuais. Exemplos de tais processos são ainda a adição de um iniciador ao final da polimerização, a hidrólise de monômeros de vinil lactama por adição de ácidos, o tratamento da

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13/51 solução de polímero com as fases sólidas, tais como trocadores de íons, alimentando em um monômero que copolimeriza bem, filtração em membrana e ainda outros métodos habituais.

[045] O teor de sólidos das dispersões ou soluções de polímeros aquosas resultantes é geralmente de 10 a 70% em peso, de preferência 15 a 60% em peso, particularmente preferivelmente 15 a 40% em peso.

[046] As dispersões ou soluções de polímeros podem ser convertidas na forma de pó ou em grânulos por vários processos de secagem, tal como, por exemplo, secagem por pulverização, secagem por pulverização fluidizada, secagem em tambor, secagem com pá, secagem em correia ou secagem por congelamento. Pode ser aconselhável, durante a secagem por pulverização, adicionar aditivos tais como, por exemplo, sílica coloidal ou sílica coloidal modificada hidrofobicamente. Os copolímeros são obtidos como dispersões aquosas ou soluções aquosas ou, após a remoção do teor de água, como pós muito fluidos, dispersíveis em água ou solúveis em água.

[047] Exemplos de agentes ativos (também denominados ingredientes ativos) são ingredientes ativos agroquímicos, ingredientes ativos cosméticos, ingredientes ativos farmacêuticos ou suplementos alimentares (tais como vitaminas ou carotenoides). Ingredientes ativos preferidos são os ingredientes ativos agroquímicos (também denominados pesticidas).

[048] Exemplos de ingredientes cosméticos ativos são óleos cosméticos, saborizantes e aromas, vitaminas ou absorvedores de UV. Óleos cosméticos incluem óleo de amendoim, óleo de jojoba, óleo de coco, óleo de amêndoa, óleo de oliva, óleo de palma, óleo de rícino, óleo de soja, óleo de germe de trigo, ou óleos essenciais tais como óleo de pinho da montanha, óleo de lavanda, óleo de alecrim, óleo de abeto, óleo de pinho, óleo de eucalipto, óleo de hortelã-pimenta, óleo de salva, óleo de bergamota, óleo de terebintina, óleo de melissa, óleo de zimbro, óleo de limão, óleo de anis, óleo de

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14/51 cardamomo, óleo de cânfora, etc, ou suas misturas. Absorventes de UV incluem 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2,2’,4,4’-tetrahidroxibenzofenona, 2,2’dihidroxi-4,4’-dimetoxibenzofenona, 2,4-dihidroxibenzofenona, 2-ciano-3,3difenilacrilato de 2’-etilhexila, 2,4,6-trianilino-p-(carbo-2’-etilhexil-1’-oxi)-1,3,5triazina, 3-(4-metoxibenzilideno)cânfora, N,N-dimetil-4-amino-benzoato de 2etil-hexila, salicilato de 3,3,5-trimetilciclohexila, 4-isopropildibenzoilmetano, pmetoxicinamato de 2 etilhexila e p-metoxicinamato de 2-isoamila e suas misturas.

[049] Exemplos de saborizantes e aromas são tal como descrito no documento WO 01/49817, ou em “Flavors and Fragrances”, Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley-VCH, 2002, ao qual se faz referência explícita.

[050] Exemplos de vitaminas são vitaminas, pró-vitaminas e precursores de vitaminas dos grupos A, C, E e F, em especial 3,4didehidroretinol, beta-caroteno (pró-vitamina de vitamina A), ácido ascórbico (vitamina C) e os ésteres palmítico, glicosídeos ou fosfatos de ácido ascórbico, tocoferóis, especialmente alfa-tocoferol e os seus ésteres, por exemplo o acetato, o nicotinato, o fosfato e o succinato; e adicionalmente vitamina F, que é entendido como significando ácidos graxos essenciais, em particular ácido linólico, ácido linolênico e ácido araquidônico.

[051] Exemplos de ingredientes ativos farmacêuticos incluem: benzodiazepinas, anti-hipertensivos, vitaminas, citostáticos, especialmente taxol, anestésicos, neurolépticos, antidepressivos, agentes antivirais, por exemplo, agentes anti-HIV, antibióticos, antimicóticos, fármacos antidemência, fungicidas, quimioterapêuticos, urológicos, inibidores da agregação de plaquetas, sulfonamidas, antiespasmódicos, hormônios, imunoglobulinas, soros, terapêuticos da tiroide, fármacos psicoativos, fármacos de Parkinson e outros anti-hipercinéticos, oftálmicos,

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15/51 preparações para neuropatia, reguladores do metabolismo do cálcio, relaxantes musculares, fármacos hipolipemiantes, hepatoterapêuticos, fármacos coronários, fármacos cardíacos, imunoterapêuticos, reguladores de peptídeos e seus inibidores, hipnóticos, sedativos, ginecológicos, remédios para gota, fibrinolíticos, preparações de enzimas e proteínas de transporte, inibidores enzimáticos, eméticos, estimulantes do fluxo de sangue, diuréticos, agentes de diagnóstico, corticoides, colinérgicos, terapêuticos biliares, antiasmáticos, broncodilatadores, bloqueadores dos receptores beta, antagonistas do cálcio, inibidores de ACE, fármacos para arteriosclerose, anti-inflamatórios, anticoagulantes, anti-hipotensivos, antihipoglicêmicos, anti-hipertensivos, antifibrinolíticos, antiepilépticos, antieméticos, antídotos, antidiabéticos, anti-arrítmicos, antianêmicos, antialérgicos, anti-helmínticos, analgésicos, analépticos, antagonistas da aldosterona, agentes de emagrecimento.

[052] Agentes ativos, tais como agentes farmacêuticos ativos, são de preferência hidrofóbicos. O termo agentes ativos hidrofóbicos significa que a substância ativa tem uma solubilidade em água a 20 °C inferior a 0,25% (m / m), de preferência inferior a 0,1%, em particular menos do que 0,01%.

[053] O termo pesticidas se refere a pelo menos uma substância ativa selecionada a partir do grupo dos fungicidas, inseticidas, nematicidas, herbicidas, protetores de fitotoxicidade, biopesticidas e / ou reguladores do crescimento. Pesticidas preferidos são fungicidas, inseticidas, herbicidas e reguladores do crescimento. Pesticidas especialmente preferidos são fungicidas. Também podem ser utilizadas misturas de pesticidas de duas ou mais das classes acima mencionadas. O trabalhador especializado está familiarizado com tais pesticidas, que podem ser encontrados, por exemplo, em “Pesticide Manual”, 16^a Ed. (2013), The British Crop Protection Council,

Londres. As seguintes classes A) a K) referem-se a fungicidas.

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A) Inibidores Da Respiração

- inibidores do complexo III no local Qo (por exemplo, estrobilurinas):

dimoxistrobina, flufenoxistrobina, azoxistrobina, enestroburina, fluoxastrobina, coumetoxistrobina, fenaminstrobina, cresoxime-metila, coumoxistrobina, fenoxistrobina / metominostrobina, orisastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina, pirametostrobina, piraoxistrobina, trifloxistrobina, éster metílico do ácido 2-[2-(2,5-dimetil-fenoximetil)-fenil]-3metoxi-acrílico e 2-(2-(3-(2,6-di-clorofenil)-1 -metil-alilidenoaminooximetil)-fenil)2-metoxiimino-N-metil-acetamida, piribencarbe, triclopiricarbe / clorodincarbe, famoxadona, fenamidona;

- inibidores do complexo III no local Qi: ciazofamide, amisulbrom,

2-metilpropanoato de [(3S,6S,7R,8R)-8-benzil-3-[(3-acetoxi-4-metoxi-piridina-2carbonil)amino]-6metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-ila], 2-metilpropanoatode

[(3S,6S,7R,8R)-8-benzil-3-[[3-(acetoximetoxi)-4-metoxi-piridina-2carbonil]amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-ila], 2-metilpropanoatode

[(3S,6S,7R,8R)-8-benzil-3-[(3-isobutoxicarboniloxi-4-metoxi-piridina-2carbonil)amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-ila], 2-metilpropanoatode

[(3S,6S,7R,8R)-8-benzil-3-[[3-(1,3-benzodioxol-5-ilmetoxi)-4-metoxi-piridina-2carbonil]amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-ila]; 2- metilpropanoato de (3S,6S,7R,8R)-3-[[(3-hidroxi-4-metoxi-2-piridinil)carbonil]amino]-6-metil-4,9dioxo-8-(phenilmetil)-1,5-dioxonan-7-ila,

- inibidores de complexo II (por exemplo, carboxamidas):

benodanil, benzovindiflupir, bixafeno, boscalida, carboxina, fenfurame, fluopirame, flutolanil, fluxapiroxade, furametpir, isofetamide, isopirasame, mepronila, oxicarboxina, penflufeno, pentiopirade, sedaxane, tecloftalam, tifluzamida, N-(4’-trifluormetiltiobifenil-2-il)-3-difluorometil-1 -metil-1H-pirazol-4carboxamida, N-(2-(1,3,3-trimetil-butil)-fenil)-1,3-dimetil-5-fluor-1H-pirazol-4carboxamida, 3-(difluormetil)-1-metil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4Petição 870190065801, de 12/07/2019, pág. 26/120

17/51 carboxamida, 3-(trifluormetil)-1-metil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4carboxamida,1,3-dimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida, 3(trifluormetil)-1,5-dimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida, 1,3,5trimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida, N-(7-fluor-1,1,3trimetil-indan-4-il)-1,3-dimetil-pirazol-4-carboxamida, N-[2-(2,4-diclorofenil)-2metoxi-1-metil-etil]-3-(difluormetil)-1-metil-pirazol-4-carboxamida;

- outros inibidores da respiração (por exemplo, complexo I, desacopladores): diflumetorim, (5,8-difluorquinazolin-4-il)-{2-[2-fluor-4-(4trifluormetilpiridin-2-iloxi)-fenil]-etil}-amina; derivados de nitrofenila: binapacrila, dinobutão, dinocape, fluazinam; ferinzona; compostos organometal: sais de fentina, tal como acetato de fentina, cloreto de fentina ou hidróxido de fentina; ametoctradina; and siltiofame.

B) Inibidores Da Biossíntese De Esterol (Fungicidas SBI)

- inibidores da C14 desmetilase (fungicidas DMI): triazóis: azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanil, oxpoconazol, paclobutrazol, penconazol, propiconazole, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefão, triadimenol, triticonazol, uniconazol, 1[re/-(2S;3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)-oxiranilmetil]-5-tiocianato-1H-

[1.2.4] triazolo,2-[re/-(2S;3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorfenil)-oxiranilmetil]-2H-

[1.2.4] triazol-3-tiol, 2-[2-cloro-4-(4-clorofenoxi)fenil]-1 -(1,2,4-triazol-1 -il)pentan2-ol, 1 -[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluormetil)fenil]-1 -ciclopropil-2-(1,2,4-triazol-1 - il)etanol, 2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluormetil)fenil]-1 -(1,2,4-triazol-1 -il)butan-2-ol, 2-[2-cloro-4-(4-clorofenoxi)fenil]-1 -(1,2,4-triazol-1 -il)butan-2-ol, 2-[4-(4clorofenoxi)-2-(trifluormetil)fenil]-3-metil-1 -(1,2,4-triazol-1 -il)butan-2-ol, 2-[4-(4clorofenoxi)-2-(trifluormetil)fenil]-1 -(1,2,4-triazol-1 -il)propan-2-ol, 2-[2-cloro-4-(4clorofenoxi)fenil]-3-metil-1 -(1,2,4-triazol-1 -il)butan-2-ol, 2-[4-(4-clorofenoxi)-2Petição 870190065801, de 12/07/2019, pág. 27/120

18/51 (trifluormetil)fenil]-1 -(1,2,4-triazol-1 -il)pentan-2-ol, 2-[4-(4-fluorfenoxi)-2(trifluormetil)fenil]-1 -(1,2,4-triazol-1 -il)propan-2-ol; imidazóis: imazalil, pefurazoato, procloraz, triflumizol; pirimidinas, piridinas e piperazinas: fenarimol, nuarimol, pirifenox, triforina, [3-(4-cloro-2-fluor-fenil)-5-(2,4difluorfenil)isoxazol-4-il]-(3-piridil)metanol;

- inibidores da delta14-redutase: aldimorfe, dodemorfe, dodemorfe-acetato, fenepropimorfe, tridemorfe, fenepropidina, piperalina, espiroxamina;

- inibidores da 3-ceto redutase: fenexamida.

C) Inibidores Da Síntese De Ácido Nucleico

- fenilamidas ou fungicidas do aminoácido acila: benalaxil, benalaxil-M, kiralaxil, metalaxil, metalaxil-M (mefenoxame), ofurace, oxadixil;

- outros: himexazol, octilinona, ácido oxolínico, bupirimato, 5- fluorcitosina, 5-fluor-2-(p-tolilmetoxi)pirimidin-4-amina, 5-fluor-2-(4fluorfenilmetoxi)pirimidin-4-amina.

D) Inibidores Da Divisão Celular E Citoesqueleto

- inibidores de tubulina, tais como os benzimidazóis, tiofanatos:

benomil, carbendazim, fuber-idazol, tiabendazol, tiofanato-metila;

triazolopirimidinas: 5-cloro-7-(4-metil-piperidin-1-il)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-

[1,2,4]triazol[1,5-a]pirimidina;

- outros Inibidores da divisão celular: dietofencarbe, etaboxame, pencicurão, fluopicolida, zoxamida, metrafenona, piriofenona.

E) Inibidores Da Síntese De Aminoácidos E Proteínas

- inibidores da síntese de metionina (anilino-pirimidinas): ciprodinila, mepanipirime, pirimetanil;

- ininidores da síntese de proteína: blasticidina-S, casugamicina, cloridrato-hidrato de casugamicina, mildiomicina, estreptomicina, oxitetraciclina, polioxina, validamicina A.

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F) Inibidores Da Transdução De Sinal

- MAP / inibidores da histidina quinase: fluoroimide, iprodiona, procimidona, vinclozolina, fenpiclonila, fludioxonila.

G) Inibidores Da Síntese De Lipídios E Membranas

- inibidores da biossíntese de fosfolipídios: edifenfos, iprobenfos, pirazofos, isoprotiolano;

- peroxidação de lipídios: diclorano, quintozeno, tecnazeno, tolclofos-metila, bifenila, cloronebe, etridiazol;

- biosíntese de fosfolipídios e deposição a parede celular: dimetomorfe, flumorfe, mandipropamide, pirimorfe, bentiavalicarbe, iprovalicarbe, valifenalato e (4-fluorfenil) éster do ácido N-(1-(1-(4-ciano-fenil)etanossulfonil)-but-2-il)carbâmico;

- compostos que afetam a permeabilidade da membrana celular e ácidos graxos: propamocarbe;

- inibidores da hidrolase de amida do ácido graxo: oxatiapiprolina.

H) Inibidores Com Ação Em Vários Locais

- substâncias ativas inorgânicas: mistura Bordeaux, acetato de cobre, hidróxido de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre básico, enxofre;

- tio- e ditiocarbamatos: ferbame, mancozebe, manebe, metame, metirame, propinebe, tirame, zinebe, zirame;

- compostos de organocloro (por exemplo, ftalimidas, sulfamidas, cloronitrilas): anilazina, clorotalonila, captafol, captano, folpete, diclofluanide, diclorofeno, hexahlorobenzeno, pentaclorfenol e seus sais, ftalida, tolilfluanida, N-(4-cloro-2-nitro-fenil)-N-etil-4-metil-benzenossulfonamida;

- guanidinas e outros: guanidina, dodina, base livre dodina, guazatina, acetato de guazatina, iminoctadina, triacetato de iminoctadina, iminoctadina-tris(albesilato), ditianão, 2,6-dimetil-1 H,5H-[1,4]ditiino[2,3-c:5,6c']dipirrol-1,3,5,7(2H,6H)-tetraona;

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I) Inibidores Da Síntese Da Parede Celular

- inibidores da síntese de glucan: validamicina, polioxina B; inibidores da síntese de melanina: piroquilão, triciclazol, carpropamide, diciclomete, fenoxanil.

J) Indutores De Defesa Das Plantas

- acibenzolar-S-metil, probenazol, isotianil, tiadinil, prohexadionacálcio; fosfonatos: fosetil, fosetil-alumínio,

K) Modo Desconhecido De Ação

- bronopol, quinometionate, ciflufenamide, cimoxanil, dazomete, debacarbe, diclomezina, difenzoquate, difenzoquate-metilsulfato, difenilamina, fenpirazamina, flumetover, flusulfamida, flutianil, metasulfocarbe, nitrapirina, nitrothal-isopropila, oxatiapiprolina, tolprocarbe, oxina-cobre, proquinazide, tebufloquina, tecloftalam, triazoxida, 2-butoxi-6-iodo-3-propilcromen-4-ona, 2[3,5-bis(difluormetil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{5-[2-(prop-2-in-1-iloxi)fenil]-4,5dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1 -il]etanona, 2-[3,5bis(difluormetil)-1H-pirazol-1 -il]-1 -[4-(4-{5-[2-fluor-6-(prop-2-in-1 -iloxi)fenil]-4,5dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1 -il]etanona, 2-[3,5bis(difluormetil)-1H-pirazol-1 -il]-1 -[4-(4-{5-[2-cloro-6-(prop-2-in-1 -iloxi)fenil]-4,5dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1 -il]etanona, N(ciclopropilmetoxiimino-(6-difluoro-metoxi-2,3-difluor-fenil)-metil)-2-fenil acetamida, N’-(4-(4-cloro-3-trifluormetil-fenoxi)-2,5-dimetil-fenil)-N-etil-N-metil formamidina, N’-(4-(4-fluor-3-trifluormetil-fenoxi)-2,5-dimetil-fenil)-N-etil-N-metil formamidina, N’-(2-metil-5-trifluormetil-4-(3-trimetilsilanil-propoxi)-fenil)-N-etil-Nmetil formamidina, N’-(5-difluormetil-2-metil-4-(3-trimetilsilanil-propoxi)-fenil)-Netil-N-metil formamidina, 6-tert-butil-8-fluor-2,3-dimetil-quinolin-4-il éster do ácido metoxiacético, 3-[5-(4-metilfenil)-2,3-dimetil-isoxazolidin-3-il]-piridina, 3[5-(4-cloro-fenil)-2,3-dimetil-isoxazolidin-3-il]-piridina (pirisoxazol), amida do ácido N-(6-metoxi-piridin-3-il) ciclopropanocarboxílico, 5-cloro-1-(4,6-dimetoxiPetição 870190065801, de 12/07/2019, pág. 30/120

21/51 pirimidin-2-il)-2-metil-1H-benzoimidazol, 2-(4-cloro-fenil)-N-[4-(3,4-dimetoxifenil)-isoxazol-5-il]-2-prop-2-iniloxi-acetamida, (Z)-3-amino-2-ciano-3-fenil-prop-

2- enoato de etila, picarbutrazox, N-[6-[[(Z)-[(1-metiltetrazol-5-il)-fenil- metileno]amino]oximetil]-2-piridil]carbamato de pentila, 2-[2-[(7,8-difluor-2-metil-

3- quinolil)oxi]-6-fluor-fenil]propan-2-ol, 2-[2-fluor-6-[(8-fluor-2-metil-3- quinolil)oxi]fenil]propan-2-ol, 3-(5-fluor-3,3,4,4-tetrametil-3,4-dihidroisoquinolin-1 -il)quinolina, 3-(4,4-difluor-3,3-dimetil-3,4-dihidroisoquinolin-1 -il)quinolina, 3(4,4,5-trifluor-3,3-dimetil-3,4-dihidroisoquinolin-1-il)quinolina;

L) Biopesticidas

L1) Pesticidas microbianos com atividade fungicida, bactericida, viricida e / ou atividadora da defesa das plantas: Ampelomyces quisqualis, Aspergillus flavus, Aureobasidium pullulans, Bacillus amyloliquefaciens, B. mojavensis, B. pumilus, B. simplex, B. solisalsi, B. subtilis, B. subtilis var amyloliquefaciens, Candida oleophila, C. saitoana, Clavibacter michiganensis (bacteriófagos), Coniothyrium minitans, Cryphonectria parasitica, Cryptococcus albidus, Dilophosphora alopecuri, Fusarium oxysporum, Clonostachys rosea f. catenulate (também denominado Gliocladium catenulatum), Gliocladium roseum, Lysobacter antibioticus, L. enzymogenes, Metschnikowia fructicola, Microdochium dimerum, Micro- sphaeropsis ochracea, Muscodor albus, Paenibacillus polymyxa, Pantoea vagans, Phlebiopsis gigantea, Pseudomonas sp., Pseudomonas chloraphis, Pseudozyma flocculosa, Pichia anomala, Pythium oligandrum, Sphaerodes mycoparasitica, Streptomyces griseoviridis,

S. lydicus, S. violaceusniger, Talaromyces flavus, Trichoderma asperellum, T. atroviride, T. fertile, T. gamsii, T. harmatum, T. harzianum; mistura de T. harzianum e T. viride; mistura de T. polysporum e T. harzianum; T. stromaticum,

T. virens (também denominado Gliocladium virens), T. viride, Typhula phacorrhiza, Ulocladium oudemansii, Verticillium dahlia, vírus do mosaico amarelo da abobrinha (cela avirulenta);

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L2) Pesticidas bioquímicos com atividade fungicida, bactericida, viricida e / ou atividade ativadora da defesa da planta: quitosana (hidrolisato), proteína grampo de cabelo, laminarina, óleo de peixe Menhaden, natamicina, proteína do envoltório do vírus Plum pox, bicarbonato de potássio ou de sódio, extrato de Reynoutria sachlinensis, ácido salicílico, óleo do árvore-do-chá;

L3) Pesticidas Microbianos com atividade inseticida, acaricida, moluscicida e / ou nematicida: Agrobacterium radiobacter, Bacillus cereus, B. firmus, B. thuringiensis, B. thuringiensis ssp. aizawai, B. t. ssp. israelensis, B. t. ssp. galleriae, B. t. ssp. kurstaki, B. t. ssp. tenebrionis, Beauveria bassiana, B. brongniartii, Burkholderia sp., Chromobacterium subtsugae, Cydia pomonella granulosis virus, Cryptophlebia leucotreta granulovirus (CrleGV), Isaria fumosorosea, Heterorhabditis bacteriophora, Lecanicillium longisporum, L. muscarium (anteriormente Verticillium lecanii), Metarhizium anisopliae, M. anisopliae var. acridum, Nomuraea rileyi, Paecilomyces fumosoroseus, P. lilacinus, Paenibacillus popilliae, Pasteuria spp., P. nishizawae, P. penetrans, P. ramose, P. reneformis, P. thornea, P. usgae, Pseudomonas fluorescens, Steinernema carpocapsae, S. feltiae, S. kraussei;

L4) Pesticidas bioquímicos com atividade inseticida, acaricida, moluscicida, feromônio e / ou nematicida: L-carvona, citral, acetato de (E,Z)7,9-dodecadien-1-ila, formiato de etila, decadienoato de (E,Z)-2,4-etila (éster de pera), (Z,Z,E)-7,11,13-hexadecatrienal, butirato de heptila, miristato de isopropila, senecioato de lavanulila, cis-jasmona, 2-metil 1-butanol, metil eugenol, jasmonato de metila, (E,Z)-2,13-octadecadien-1-ol, acetato de (E,Z)2,13- octadecadien-1-ol, (E,Z)-3,13-octadecadien-1-ol, R-1-octen-3-ol, pentatermanona, silicato de potássio, actanoato de sorbitol, acetato de (E,Z,Z)-3,8,11tetradecatrienila, acetato de (Z,E)-9,12-tetradecadien-1-ila, Z-7-tetradecen-2ona, acetato de Z-9-tetradecen-1-ila, Z-11-tetradecenal, Z-11-tetradecen-1-ol, extrato de Acacia negra, extrato de sementes e polpa de toranja, extrato de

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Chenopodium ambrosiodae, óleo de catnip, óleo de Neem oil, extrato de quilaia, óleo de Tagetes;

L5) Pesticidas microbianos com atividade redutora do estresse, de plantas, reguladora do crescimento de plantas, promotora do crescimento de plantas e/ou estimuladora do rendimento: Azospirillum amazonense A. brasilense, A. lipoferum, A. irakense, A. halopraeferens, Bradyrhizobium sp., B. elkanii, B. japonicum, B. liaoningense, B. lupini, Delftia acidovorans, Glomus intraradices, Mesorhizobium sp., Paenibacillus alvei, Penicillium bilaiae, Rhizobium leguminosarum bv. phaseolii, R. I. trifolii, R. I. bv. viciae, R. tropici, Sinorhizobium meliloti;

L6) Pesticidas bioquímicos com atividade redutora do estresse, de plantas, reguladora do crescimento de plantas, e/ou estimuladora do rendimento: ácido abscísico, silicato de alumínio (caulim), 3-decen-2-ona, formononetina, genisteína, hesperetina, homobrassinlida, humatos, ácido jasmônico ou seus sais ou derivados, lisofosfatidil etanolamina, naringenina, ácido polihidróxi polimérico, extrato de Ascophyllum nodosum (alga marinha norueguesa, alga marinha marrom) e extrato de Ecklonia maxima (alga marinha).

M) Reguladores Do Crescimento

Ácido abscísico, amidoclor, ancimidol, 6-benzilaminopurina, brassinolide, butralina, clormequate (cloreto de clormequate), cloreto de colina, ciclanilida, daminozida, dikegulac, dimetipina, 2,6-dimetilpuridina, etefona, flumetralina, flurprimidol, flutiacete, forclorfenurão, ácido giberélico, inabenfida, ácido indol-3-acético, hidrazida maleica, mefluidide, mepiquate (cloreto de mepiquate), ácido naftalenoacético, N-6-benziladenina, paclobutrazol, prohexadiona (prohexadiona-cálcio), prohidrojasmona, tidiazurão, triapentenol, fosforotritioato de tributila, ácido 2,3,5-tri-iodobenzoico, trinexapacetil e uniconazol.

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N) Herbicidas

- acetamidas: acetoclor, alaclor, butaclor, dimethaclor, dimetenamide, flufenacete, mefenacete, metolaclor, metazachlor, napropamida, naproanilida, petoxamide, pretilaclor, propaclor, thenilclor;

- derivados de aminoácidos: bilanafos, glifosato, glufosinato, sulfosato;

- ariloxifenoxipropionatos: clodinafope, cihalofope-butila, fenoxaprope, fluazifope, haloxyfope, metamifope, propaquizafope, quizalofope, quizalofope-P-tefurila;

- bipiridilas: diquate, paraquate;

- (tio)carbamatos: assulame, butilato, carbetamida, desmedifame, dimepiperato, eptame (EPTC), esprocarbe, molinato, orbencarbe, fenmedifame, prosulfocarbe, piributicarbe, tiobencarbe, trialato;

- ciclohexanodionas: butroxidime, cletodime, cicloxidime, profoxidime, setoxidime, tepraloxidime, tralcoxidime;

- dinitroanilinas: benfluralina, etalfluralina, orizalina, pendimetalina, prodiamina, trifluralina;

- difenil éteres: acifluorfeno, aclonifeno, bifenox, diclofope, etoxifeno, fomesafeno, lactofeno, oxifluorfeno;

- hidroxibenzonitrilas: bomoxinil, diclobenil, ioxinil;

- imidazolinonas: imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir;

- ácidos fenóxi acéticos: clomeprope, ácido (2,4-D), 2,4-DB 2,4diclorofenoxiacético, diclorprope, MCPA, MCPA-tioetila, MCPB, Mecoprope;

- pirazinas: cloridazão, flufenpiretil, flutiacete, norflurazão, piridato;

- piridinas: aminopiralide, clopiralide, diflufenicano, ditiopir, fluridona, fluroxipir, piclorame, picolinafeno, tiazopir;

- sulfonil ureias: amidossulfurão, azinsulfurão, bensulfurão,

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25/51 clorimurão-etil, clorsulfurão, cinossulfurão, ciclossulfamurão, etoxissulfurão, flazassulfurão, flucetossulfurão, flupirsulfurão, foransulfurão, halossulfurão, imazossulfurão, iodossulfurão, mesossulfurão, metazossulfurão, metsulfurãometila, nicossulfurão, oxassulfurão, primissulfurão, prossulfurão, pirazossulfurão, rimsulfurão, sulfometurão, sulfossulfurão, tifensulfurão, triassulfurão, tribenurão, trifloxissulfurão, triflussulfurão, tritossulfurão, 1-((2cloro-6-propil-imidazo[1,2-b]piridazin-3-il)sulfonil)-3-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2il)ureia;

- triazinas: ametrina, atrazina, cianazina, dimetametrina, etiozina, hexazinona, metamitrão, metribuzina, prometrina, simazina, terbutilazina, terbutrina, triaziflame;

- ureias: clorotolurão, daimurão, diurão, fluometurão, isoproturão, linurão, meta benztiazurão,tebutiuron;

- outros inibidores da acetolactato sintase: bispiribac-sódio, cloransulam-metil, diclosulame, florasulame, flucarbazona, flumetsulame, metossulame, ortossulfamurão, penoxsulame, propoxicarbazona, piribambenzpropil, piribenzoxima, piriftalida, piriminobac-metil, pirimissulfano, piritiobac, piroxassulfona, piroxsulame;

- outros: amicarbazona, aminotriazol, anilofos, beflubutamida, benazolino, bencarbazona, benfluresato, benzofenape, bentazona, benzobiciclono, biciclopirona, bromacil, bromobutida, butafenacil, butamifos, cafenstrol, carfentrazona, cinidonetil, clortal, cinmetilino, clomazona, cumilurão, ciprossulfamida, dicamba, difenzoquate, diflufenzopir, Drechslera monoceras, endotal, etofumesato, etobenzanida, fenoxasulfona, fentrazamida, flumicloracpentil, flumioxazino, flupoxame, flurocloridona, flurtamona, indanofano, isoxabeno, isoxaflutol, lenacil, propanil, propizamida, quinclorac, quinmerac, mesotriona, ácido metil arsônico, naptalame, oxadiargil, oxadiazão, oxaziclomefona, pentoxazona, pinoxadeno, piraclonil, piraflufenetil, pirasulfotol,

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26/51 pirazoxifeno, pirazolinato, quinoclamina, saflufenacil, sulcotriona, sulfentrazona, terbacil, tefuriltriona, tembotriona, tiencarbazona, topramezona, etil éster do ácido (3-[2-cloro-4-fluor-5-(3-metil-2,6-dioxo-4-trifluorometil-3,6-dihidro-2Hpirimidin-1-il)-fenoxi]-piridin-2-iloxi)-acético, metil éster do ácido 6-amino-5cloro-2-ciclopropil-pirimidina-4-carboxílico, 6-cloro-3-(2-ciclopropil-6-metilfenoxi)-piridazin-4-ol, ácido 4-amino-3-cloro-6-(4-clorofenil)-5-fluoro-piridina-2carboxílico, metil éster do ácido 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluor-3-metoxifenil)-piridina-2-carboxílico e metil éster do ácido 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-3dimetilamino-2-fluorfenil)-piridina-2-carboxílico.

O) Inseticidas

- organo(tio)fosfatos: acefato, azametifos, azinfos-metil, clorpirifos, clorpirifos-metil, clorfenvinfos, diazinona diclorvos, dicrotofos, dimetoato, disulfotona etiona fenitrotiona fentiona isoxationa malationa metamidofos, metidationa metil-parationa mevinfos, monocrotofos, oxidemeton-metil, paraoxona parationa fentoato, fosalona, fosmete, fosfamidona forato, foxime, pirimifos-metil, profenofos, protiofos, sulprofos, tetraclorvinfos, terbufos, triazofos, triclorfon;

- carbamatos: alanicarbe, aldicarbe, bendiocarbe, benfuracarbe, carbaril, carbofurano, carbosulfano, fenoxicarbe, furatiocarbe, metiocarbe, metomil, oxamil, pirimicarbe, propoxur, tiodicarbe, triazamato;

- piretroides: aletrina, bifentrina, ciflutrina, cialotrina, cifenotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, beta-cipermetrina, zeta-cipermetrina, deltametrina, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, imiprotrina, lambda-cialotrina, permetrina, praletrina, piretrina I e II, resmetrina, silafluofeno, tau-fluvalinato, teflutrina, tetrametrina, tralometrina, transflutrina, proflutrina, dimeflutrina;

- reguladores do crescimento de insetos: a) inibidores da síntese de quitina: benzoilureias: clorfluazurona ciramazina, diflubenzurona

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27/51 flucicloxurona flufenoxurona hexaflumurona lufenurona novalurona teflubenzurona, triflumurona; buprofezina, diofenolano, hexitiazox, etoxazol, clofentazina; b) antagonistas de ecdisona: halofenozida, metoxifenozida, tebufenozida, azadiractina; c) juvenoides: piriproxifeno, metopreno, fenoxicarbe; d) inibidores da biossíntese de lipídios: espirodiclofeno, espiromesifeno, espirotetramate;

- compostos agonistas / antagonistas do receptor nicotínico: clotianidina, dinotefurano, flupiradifurona, imidacloprida, tiametoxame, nitenpirame, acetamipride, tiaclopride, 1-2-cloro-tiazol-5-ilmetil)-2-nitrimino-3,5dimetil-[1,3,5]triazinano;

- compostos antagonistas de GABA: endosulfano, etiprol, fipronil, vaniliprol, pirafluprol, piriprol, amida do ácido 5-amino-1-(2,6-dicloro-4-metilfenil)-4-sulfinamoil-1H-pirazol-3-carbotioico;

- inseticidas de lactona macrocíclica: abamectina, emamectina, milbemectina, lepimectina, espinosade, espinetoram;

- acaricidas do inibidor do transporte de elétrons mitocondrial I (METI): fenazaquina, piridabeno, tebufenpirade, tolfenpirade, flufenerim;

- compostos METI II e III: acequinocil, fluaciprim, hidrametilnona;

- desacopladores: clorfenapir;

- inibidores da fosforilação oxidativa: cihexatina, diafentiurona, óxido de fenbutatina, propargita;

- compostos disruptores de muda: criomazina;

- inibidores da oxidade de função mista: piperonil butóxido;

- bloqueadores do canal de sódio: indoxacarbe, metaflumizona;

- inibidores do receptor rianodina: clorantraniliprol, ciantraniliprol, flubendiamida, N-[4,6-dicloro-2-[(dietil-lambda-4-sulfanilideno)carbamoil]-fenil]2-(3-cloro-2-piridil)-5-(trifluormetil)pirazol-3-carboxamida; N-[4-cloro-2-[(dietillambda-4-sulfanilideno)carbamoil]-6-metil-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5Petição 870190065801, de 12/07/2019, pág. 37/120

28/51 (trifluormetil-3-carboxamida; N-[4-cloro-2-[(di-2-propil-lambda-4sulfanilideno)carbamoil]-6-metil-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(trifluormetil)pirazol3-carboxamida; N-[4,6-dicloro-2-[(di-2-propil-lambda-4-sulfanilideno)carbamoil]fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(trifluormetil)pirazol-3-carboxamida; N-[4,6-dicloro-2[(dietil-lambda-4-sulfanilideno)carbamoil]-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5(difluormetil)pirazol-3-carboxamida; N-[4,6-dibromo-2-[(di-2-propil-lambda-4sulfanilideno)carbamoil]-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(trifluormetil)pirazol-3carboxamida; N-[4-cloro-2-[(di-2-propil-lambda-4-sulfanilideno)carbamoil]-6ciano-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5- (trifluormetil)pirazol-3-carboxamida; N-[4,6dibromo-2-[(dietil-lambda-4-sulfanilideno)carbamoil]-fenil]-2-(3-cloro-2-pindil)-5(trifluormetil)pirazol-3-carboxamida;

- outros: benclotiaz, bifenazato, cartape, flonicamide, piridalil, pimetrozina, enxofre, tiociclame, cienopirafeno, flupirazofos, ciflumetofeno, amidoflumete, imiciafos, bistriflurona, pirifluquinazona e éster do ácido 1,1'[(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)-4-[[(2-ciclopropilacetil)oxi]metil]1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-decahidro-12-hidroxi-4,6a,12b-trimetil-11 -oxo-9-(3piridinil)-21-1,11 H-nafto[2,1 -b]pirano[3,4-e]piran-3,6-diil] ciclopropanoacético.

[054] O agente ativo tal como o pesticida tem de preferência um ponto de fusão de pelo menos 30 °C, mais preferencialmente de pelo menos 50 °C e especialmente de pelo menos 70 °C.

[055] O agente ativo tal como o pesticida tem preferivelmente uma solubilidade em água inferior a 10 g / l a 20 °C, mais preferencialmente de menos do que 1 g / L, ainda mais preferencialmente inferior a 0,5 g / L, e mais preferivelmente inferior a 0,1 g / l.

[056] O agente ativo tal como o pesticida pode estar presente em qualquer forma, por exemplo, como líquido ou sólido. De preferência, o pesticida está presente em forma dispersa (por exemplo, suspensa ou emulsificada), em que a forma suspensa é preferida.

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[057] Pesticidas preferidos são os fungicidas do grupo B) inibidores da biossíntese de esterol (fungicidas SBI). Pesticidas mais preferidos são os fungicidas da classe de inibidores de C14desmetilase, tais como os triazois. Em particular, são preferidos os fungicidas selecionados a partir de 2[2-cloro-4-(4-clorofenoxi)fenil]-1 -(1,2,4-triazol-1 -il)pentan-2-ol, 1 -[4-(4clorofenoxi)-2-(trifluormetil)fenil]-1 -ciclopropil-2-(1,2,4-triazol-1 -il)etanol, 2-[4-(4clorofenoxi)-2-(trifluormetil)fenil]-1 -(1,2,4-triazol-1 -il)butan-2-ol, 2-[2-cloro-4-(4clorofenoxi)fenil]-1 -(1,2,4-triazol-1 -il)butan-2-ol, 2-[4-(4-clorofenoxi)-2(trifluormetil)fenil]-3-metil-1 -(1,2,4-triazol-1 -il)butan-2-ol, 2-[4-(4-clorofenoxi)-2(trifluormetil)fenil]-1 -(1,2,4-triazol-1 -il)propan-2-ol, 2-[2-cloro-4-(4clorofenoxi)fenil]-3-metil-1 -(1,2,4-triazol-1 -il)butan-2-ol, 2-[4-(4-clorofenoxi)-2(trifluormetil)fenil]-1 -(1,2,4-triazol-1 -il)pentan-2-ol, 2-[4-(4-fluorfenoxi)-2(trifluorometil)fenil]-1 -(1,2,4-triazol-1 -il)propan-2-ol.

[058] Os copolímeros e as composições de acordo com a invenção são particularmente importantes em diversas plantas de cultura, como cereais, por exemplo, trigo, centeio, cevada, triticale, aveia ou arroz; beterraba, por exemplo, beterraba sacarina ou forragem; frutas, tais como pomos, frutos de caroço e frutas macias, por exemplo, maçãs, peras, ameixas, pêssegos, amêndoas, cerejas, morangos, framboesas, amoras ou groselhas; plantas leguminosas, tais como lentilhas, ervilhas, alfafa ou soja; plantas oleaginosas, como colza, mostarda, azeitonas, girassóis, coco, cacau, plantas de óleo de rícino, óleo de palma, amendoim ou soja; cucurbitáceas, tais como abóboras, pepino ou melões; plantas fibrosas, tais como algodão, linho, cânhamo ou juta; citrinos, como laranjas, limões, toranjas ou tangerinas; vegetais, como espinafre, alface, aspargos, couves, cenouras, cebolas, tomates, batatas, cucurbitáceas ou pimentões; plantas lauráceas, tais como abacate, canela ou cânfora; plantas de energia e de matérias-primas, tais como milho, soja, colza, cana-de-açúcar ou óleo de palma; milho; tabaco; nozes; café; chá; bananas;

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30/51 vinhas (videiras de uvas de mesa e uva de suco); lúpulo; turfa; erva doce (também chamado estévia); plantas naturais de borracha ou plantas ornamentais e florestais, tais como flores, arbustos, árvores de folhas largas ou sempre-verdes, por exemplo, coníferas; e no material de propagação de planta, tais como sementes, e o material da colheita destas plantas.

[059] O termo “material de propagação de planta” deve ser entendido como todas as partes generativas da planta, tais como sementes e material de planta vegetativo tais como estacas e tubérculos, por exemplo, batatas), que podem ser utilizados para a multiplicação da planta. Isto inclui sementes, raízes, frutos, tubérculos, bulbos, rizomas, rebentos, rebentos e outras partes de plantas, incluindo sementes e plantas jovens, que devem ser transplantadas após a germinação, ou após o surgimento do solo.

[060] Estas plantas jovens podem também ser protegidas antes do transplante por um tratamento total ou parcial por imersão ou derramamento.

[061] O termo “plantas cultivadas” deve ser entendido como incluindo plantas foram modificados pela criação de animais, ou mutagênese ou engenharia genética, incluindo, mas não se limitando a, produtos de biotecnologia agrícola no mercado ou em desenvolvimento. Plantas geneticamente modificadas, cujo material genético foi assim modificado através da utilização de técnicas de DNA recombinante que, sob circunstâncias naturais, não podem ser prontamente obtidas por cruzamento, mutações ou recombinação natural. Tipicamente, um ou mais genes foram integrados ao material genético de uma planta geneticamente modificada, a fim de melhorar certas propriedades da planta. Estas modificações genéticas incluem, mas não estão limitadas à modificação pós-translacional dirigida de proteína(s), oligo- ou polipeptídeos, por exemplo, por glicosilação ou adições de polímeros, tais como porções preniladas, acetiladas ou farnesiladas ou porções de PEG.

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[062] A presente invenção diz respeito ainda a um método para preparar a composição de acordo com a invenção, misturando o agente ativo e o copolímero de enxerto. A mistura dos componentes pode ser conseguida por equipamento convencional em qualquer temperatura, tal como a temperatura ambiente. Métodos de mistura preferidos são aqueles que são aplicados para preparar composições agroquímicas.

[063] A presente invenção refere-se ainda a um método para o controlo de fungos fitopatogênicos e / ou o crescimento de plantas indesejadas e/ou ataque indesejado por insetos ou ácaros e/ou para regular o crescimento de plantas, em que a composição de acordo com a invenção é deixada atuar sobre as pragas particular, o seu habitat ou as plantas a serem protegidas da praga particular, o solo e / ou sobre as plantas indesejadas e / ou as plantas úteis e / ou seu habitat. Em geral, o tratamento terapêutico de seres humanos e animais é excluído do método para o controle de fungos fitopatogênicos e / ou vegetação indesejada e / ou ataque indesejado por insetos ou ácaros e / ou para regular o crescimento de plantas.

[064] Os copolímeros de enxerto e / ou a composição de acordo com a invenção podem ser convertidos em tipos habituais de composições agroquímicas, por exemplo, soluções, emulsões, suspensões, poeiras, pós, pastas, grânulos, cápsulas, prensagens e suas misturas. Exemplos para tipos de composição são suspensões (por exemplo, SC, OD, FS), concentrados emulsificáveis (por exemplo, CE), emulsões (por exemplo, EW, EO, ES, ME), cápsulas (por exemplo, CS, ZC), pastas, pastilhas, pós molháveis ou poeiras (por exemplo, WP, SP, WS, DP, DS), prensagens (por exemplo, BR, TB, TD), grânulos (por exemplo, WG, SG, GR, FG, GG, MG), artigos inseticidas (por exemplo, LN), bem como formulações em gel para o tratamento de materiais de propagação da planta tais como as sementes (por exemplo, GF). Estes e outros tipos de composições são definidos no “Catalogue of pesticide

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32/51 formulation types and international coding system”, Technical Monograph No. 2, 6^a Ed. Maio de 2008, CropLife International.

[065] As composições são preparadas de um modo conhecido, tal como descrito por Mollet e Grubemann, Formulation Technology, Wiley VCH, Weinheim, 2001; ou Knowles, New developments in crop protection product formulation, Agrow Relatórios DS243, T&F Informa, Londres, 2005.

[066] Exemplos de auxiliares adequados são solventes, veículos líquidos, veículos sólidos ou agentes de enchimento, tensoativos, dispersantes, emulsificantes, agentes molhantes, adjuvantes, solubilizantes, intensificadores de penetração, coloides protetores, agentes de adesão, espessantes, umectantes, repelentes, atratores, estimulantes alimentares, compatibilizantes, bactericidas, agentes anticongelamento, agentes antiformação de espuma, corantes, promotores de adesividade e aglutinantes.

[067] Solventes adequados e veículos líquidos são água e solventes orgânicos, tais como frações de óleo mineral de ponto de ebulição médio a elevado, por exemplo, querosene, óleo diesel; óleos de origem vegetal ou animal; hidrocarbonetos alifáticos, cíclicos e aromáticos, por exemplo, tolueno, parafina, tetrahidronaftaleno, naftalenos alquilados; álcoois, por exemplo etanol, propanol, butanol, álcool benzílico, o-sec butil fenol, ciclohexanol; glicóis; DMSO; cetonas, por exemplo ciclohexanona; ésteres, por exemplo, lactatos (tais como lactato de 2-etil-hexila), carbonatos, ésteres de ácidos graxos, gama-butirolactona; ácidos graxos; fosfonatos; aminas; amidas, por exemplo, N-metilpirrolidona, dimetilamidas de ácidos graxos, Ν,Ν-dimetil lactamida; e suas misturas.

[068] Veículos sólidos ou agentes de enchimento adequados são terras minerais, por exemplo, silicatos, geles de sílica, talco, caulim, calcário, cal, giz, argilas, dolomita, terra de diatomáceas, bentonita, sulfato de cálcio, sulfato de magnésio, óxido de magnésio; pós de polissacarídeos, por exemplo,

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33/51 celulose, amido; fertilizantes, por exemplo, sulfato de amônio, fosfato de amônio, nitrato de amônio, ureias; produtos de origem vegetal, por exemplo, farinha de cereais, casca de árvore, farinha de madeira, farinha de casca de noz e suas misturas.

[069] Tensoativos adequados são compostos tensoativos, tais como tensoativos aniônicos, catiônicos, não iónicos e anfotéricos, polímeros em bloco, polieletrólitos e suas misturas. Esses tensoativos podem ser utilizados como emulsificante, dispersante, solubilizante, agente molhante, melhorador de penetração, coloide protetor ou um adjuvante. Exemplos de tensoativos são listados em McCutcheon's, Vol.1: Emulsifiers & Detergents, McCutcheon Directories, Glen Rock, USA, 2008 (International Ed. ou NorthAmerican Ed.).

[070] Tensoativos aniônicos adequados são sais de alcalinos, alcalino-terrosos ou de amônio de sulfonatos, sulfatos, fosfatos, carboxilatos e suas misturas. Exemplos de sulfonatos são alquilarilsulfonatos, difenilsulfonatos, sulfonatos de alfa-olefina, sulfonatos de lignina, sulfonatos de ácidos graxos e óleos, sulfonatos de alquilfenois etoxilados, sulfonatos de arilfenois alcoxilados, sulfonatos de naftalenos condensados, sulfonatos de dodecil- e tridecilbenzenos, sulfonatos de naftalenos e alquilnaftalenos, sulfossuccinatos ou sulfosuccinamatos. Exemplos de sulfatos são os sulfatos de ácidos graxos e óleos, de alquilfenóis etoxilados, de álcoois, de álcoois etoxilados, ou de ésteres de ácidos graxos. Exemplos de fosfatos são ésteres de fosfato. Exemplos de carboxilatos são carboxilatos de alquila, e álcoois carboxilados ou alquilfenóis etoxilados.

[071] Tensoativos não iônicos apropriados são alcoxilados, amidas de ácidos graxos N-substituídos, óxidos de aminas, ésteres, tensoativos à base de açúcar, tensoativos poliméricos e suas misturas. Exemplos de alcoxilados são compostos tais como álcoois, alquilfenóis,

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34/51 aminas, amidas, arilfenóis, ácidos graxos ou ésteres de ácidos graxos que foram alcoxilados com 1 a 50 equivalentes. Óxido de etileno e / ou óxido de propileno pode ser usado para a alcoxilação, de preferência óxido de etileno. Exemplos de amidas de ácido graxo N-subsitituídas são glucamidas de ácidos graxos ou alcanolamidas de ácidos graxos. Exemplos de ésteres são os ésteres de ácidos graxos, ésteres de glicerol ou monoglicerídeos. Exemplos de tensoativos à base de açúcar são sorbitanos, sorbitanos etoxilados, ésteres de sacarose e glicose ou alquilpoliglicosídeos. Exemplos de tensoativos poliméricos são homo- ou copolímeros de vinilpirrolidona, vinilálcoois, ou acetato de vinila.

[072] Tensoativos catiônicos adequados são tensoativos quaternários, por exemplo, compostos de amônio quaternário com um ou dois grupos hidrofóbicos, ou sais de aminas primárias de cadeia longa. Tensoativos anfotéricos adequados são alquilbetaínas e imidazolinas. Polímeros em bloco adequados são polímeros em blocos do tipo A-B ou AB-A que compreende blocos de óxido de polietileno e óxido de polipropileno, ou do tipo A-B-C que compreende alcanol, óxido de polietileno e óxido de polipropileno. Polieletrólitos adequados são poliácidos ou polibases. Exemplos de poliácidos são sais alcalinos de ácido poliacrílico ou polímeros em forma de pente de poliácidos. Exemplos de polibases são polivinilaminas ou polietilenoaminas.

[073] Adjuvantes adequados são compostos que têm pouca ou mesmo nenhuma atividade pesticida, e que melhoram o desempenho biológico do composto I no alvo. Exemplos são tensoativos, óleos minerais ou vegetais, e outros auxilaries. Outros exemplos são listados por Knowles, Adjuvants and additives, Agrow Reports DS256, T&F Informa UK, 2006, Capítulo 5. Os espessantes adequados são polissacarídeos (por exemplo, goma xantana, carboximetilcelulose), argilas inorgânicas (organicamente modificadas ou não

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35/51 modificadas), policarboxilatos e silicatos. Bactericidas adequados são derivados de bronopol e de isotiazolinona, tais como alquilisotiazolinonas e benzisotiazolinonas. Agentes anticongelamento apropriados são etileno glicol, propileno glicol, glicerina e ureia. Agentes antiformação de espuma adequados são silicones, álcoois de cadeia longa e sais de ácidos graxos. Corantes adequados (por exemplo, em vermelho, azul ou verde) são pigmentos de baixa solubilidade em água e corantes solúveis em água. Exemplos são corantes inorgânicos (por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio, hexacianoferrato de ferro) e corantes orgânicos (por exemplo, corantes alizarin-, azo e ftalocianina). Promotores de adesividade ou aglutinantes adequados são polivinilpirrolidona, polivinilacetatos, álcoois polivinílicos, poliacrilatos, ceras biológicas ou sintéticas e éteres de celulose.

[074] Exemplos para tipos de composição e a sua preparação são os seguintes:

I) Concentrados solúveis em água (SL, LS)

10-60% em peso de um composto I de acordo com a invenção, e 5-15% em peso de agente molhante (por exemplo, alcoxilados de álcool) são dissolvidos em água e / ou em um solvente solúvel em água (por exemplo, álcoois) até 100% em peso. A substância ativa se dissolve mediante diluição com água.

II) Concentrados dispersíveis (DC)

5-25% em peso de um composto I de acordo com a invenção e 110% em peso de dispersante (por exemplo, polivinilpirrolidona) são dissolvidos em até 100% em peso de solvente orgânico (por exemplo ciclo-hexanona). A diluição com água dá uma dispersão.

iii) Concentrados emulsificáveis (EC)

15-70% em peso de um composto I de acordo com a invenção e 5-10% em peso de emulsificantes (por exemplo, dodecilbenzenossulfonato de

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36/51 cálcio e etoxilato de óleo de rícino) são dissolvidos em até 100% em peso de solvente orgânico insolúvel em água (por exemplo, hidrocarboneto aromático). A diluição com água dá uma emulsão.

IV) Emulsões (EW, EO, ES)

5-40% em peso de um composto I de acordo com a invenção e 1-10% em peso de emulsificantes (por exemplo, dodecilbenzenossulfonato de cálcio e etoxilato de óleo de rícino) são dissolvidos em 20-40% em peso de solvente orgânico insolúvel em água, (por exemplo, hidrocarbonetos aromáticos). Esta mistura é introduzida em até 100% em peso de água por meio de uma máquina de emulsão e transformada em uma emulsão homogénea. A diluição com água dá uma emulsão.

v) Suspensões (SC, OD, FS)

Em um moinho de bolas agitado, 20-60% em peso de um composto I de acordo com a invenção são triturados com a adição de 2-10% em peso de dispersantes e agentes molhantes (por exemplo, lignossulfonato de sódio e álcool etoxilado), 0,1 -2% em peso de espessante (goma xantana, por exemplo) e até 100% em peso de água para dar uma suspensão fina de substância ativa. A diluição com água dá uma suspensão estável da substância ativa. Para o tipo de composição FS, até 40% em peso de aglutinante (por exemplo, álcool polivinílico) é adicionado.

vi) Grânulos dispersíveis em água e grânulos solúveis em água (WG, SG)

50-80% em peso de um composto I de acordo com a invenção são finamente moídos com adição de até 100% em peso de dispersantes e agentes molhantes (por exemplo, lignossulfonato de sódio e álcool etoxilado) e preparados como grânulos dispersíveis em água ou solúveis em água por meio de aparelhos técnicos (por exemplo, extrusão, torre de pulverização, leito fluidizado). A diluição com água dá uma dispersão estável ou solução da substância ativa.

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VII) PÓS DISPERSÍVEIS EM ÁGUA E PÓS SOLÚVEIS EM ÁGUA (WP, SP, WS)

50-80% em peso de um composto I de acordo com a invenção são moídos em um moinho rotor-estator com adição de 1-5% em peso de dispersantes (por exemplo, lignossulfonato de sódio), 1-3% em peso de agentes molhantes (por exemplo, álcool etoxilado) e até 100% em peso de veículo sólido, por exemplo, sílica gel. A diluição com água dá uma dispersão estável ou solução da substância ativa.

VIII) Gel (GW, GF)

Em um moinho de esferas agitado, 5-25% em peso de um composto I de acordo com a invenção são triturados com a adição de 3-10% em peso de dispersantes (por exemplo, lignossulfonato de sódio), 1-5% em peso de espessante (por exemplo, carboximetilcelulose) e até 100% em peso de água para dar uma suspensão fina da substância ativa. A diluição com água dá uma suspensão estável da substância ativa.

IX) Microemulsão (ME)

5-20% em peso de um composto I de acordo com a invenção são adicionados à mistura de 5-30% em peso de solvente orgânico (por exemplo, dimetilamida de ácido graxo e ciclohexanona), 10-25% em peso de mistura de tensoativo (por exemplo, álcool etoxilado e etoxilato de arilfenol), e água até 100%. Esta mistura é agitada durante 1 h para produzir espontaneamente uma microemulsão termodinamicamente estável.

X) Microcápsulas (CS)

Uma fase oleosa compreendendo 5-50% em peso de um composto I de acordo com a invenção, 0-40% em peso de solvente orgânico insolúvel em água (por exemplo, hidrocarbonetos aromáticos), 2-15% em peso de monômeros acrílicos (por exemplo, metacrilato de metila, ácido metacrílico e um di- ou triacrilato) são dispersos em uma solução aquosa de um coloide protetor (por exemplo, álcool polivinílico). Polimerização radical iniciada por um

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38/51 iniciador radical resulta na formação de microcápsulas de poli(met)acrilato. Em alternativa, uma fase de óleo que compreende 5-50% em peso de um composto I de acordo com a invenção, 0-40% em peso de solvente orgânico insolúvel em água (por exemplo, hidrocarboneto aromático) e um monômero de isocianato (por exemplo, difenilmetileno-4,4’-diisocianato) são dispersos em uma solução aquosa de um coloide protetor (por exemplo, álcool polivinílico). A adição de uma poliamina (por exemplo, hexametilenodiamina) resulta na formação de microcápsulas de poliureia. Os monômeros somam 1-10% em peso. A % em peso refere-se à composição CS total.

XI) PÓS PARA POLVILHAÇÃO (DP, DS)

1-10% em peso de um composto I de acordo com a invenção são finamente moídos e intimamente misturados com até 100% em peso de veículo sólido, por exemplo, caulim finamente dividido.

xii) Grânulos (GR, FG)

0,5-30% em peso de um composto I de acordo com a invenção são moídos finamente e associados com um máximo de 100% em peso de veículo sólido (por exemplo, silicato). A granulação é alcançada por extrusão, secagem por pulverização ou leito fluidizado.

XIII) Líquidos de volume ultrabaixo (UL)

1-50% em peso de um composto I de acordo com a invenção são dissolvidos em até 100% em peso de solvente orgânico, por exemplo, hidrocarboneto aromático.

[075] As composições tipos I) a XIII) podem opcionalmente compreender outros auxiliares, tais como 0,1-1% em peso de bactericidas; 515% em peso de agentes anticongelamento; 0,1-1% em peso de agentes antiformação de espuma e 0,1-1% em peso de corantes.

[076] As composições agroquímicas compreendem geralmente entre 0,01 e 95%, de preferência entre 0,1 e 90%, e mais preferencialmente

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39/51 entre 0,5 e 75% em peso da substância ativa. As substâncias ativas são empregadas em uma pureza de 90% a 100%, de preferência de 95% a 100% (de acordo com espectro de NMR).

[077] Concentrados solúveis em água (LS), suspoemulsões (SE), concentrados fluidos (FS), pó para o tratamento a seco (DS), pós dispersíveis em água para tratamento de pasta fluida (WS), pós solúveis em água (SS), emulsões (ES), concentrados emulsificáveis (EC) e géis (GF) são usualmente empregados para os efeitos do tratamento de materiais de propagação de plantas, especialmente sementes. As composições em questão dão, após diluição de duas-a-dez vezes, concentrações de substância ativa de 0,01 a 60% em peso, preferencialmente de 0,1 a 40% em peso, nas preparações prontas para uso. A aplicação pode ser realizada antes ou durante a semeadura. Métodos para aplicação ou tratamento do composto I e suas composições, respectivamente, em materiais de propagação de plantas, especialmente sementes incluindo tratamento, revestimento, pelotização, polvilhação, imersão e métodos de aplicação em sulco do material de propagação. De um modo preferido, o composto I ou as suas composições, respectivamente, são aplicadas sobre o material de propagação da planta por um método tal que a germinação não é induzida, por exemplo, pelo tratamento, peletização, revestimento e polvilhação de sementes.

[078] Quando utilizadas na proteção de plantas, as quantidades de substâncias ativas aplicadas são, dependendo do tipo de efeito desejado, de 0,001 a 2 kg por ha, de preferência de 0,005 a 2 kg por ha e mais preferencialmente de 0,05 a 0,9 kg por ha, em particular de 0,1 a 0,75 kg por ha.

[079] No tratamento de materiais de propagação da planta tais como sementes, por exemplo, por polvilhação, revestimento ou encharcamento de semente, quantidades de substância ativa de 0,1 a 1000 g, de preferência

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40/51 de 1 a 1000 g, mais preferivelmente de 1 a 100 g e mais preferencialmente de 5 a 100 g por 100 kg de material de propagação de plantas (de preferência sementes) são geralmente necessárias. Quando usados na proteção de materiais ou produtos armazenados, a quantidade de substância ativa aplicada depende do tipo de área de aplicação e do efeito desejado. Valores habitualmente aplicados na proteção de materiais são de 0,001 g a 2 kg, preferencialmente 0,005 g a 1 kg de substância ativa por metro cúbico de material tratado.

[080] Vários tipos de óleos, agentes molhantes, adjuvantes, fertilizantes ou micronutrientes e outros pesticidas (por exemplo, herbicidas, inseticidas, fungicidas, reguladores do crescimento, protetores de fitotoxicidade) podem ser adicionados às substâncias ativas, ou as composições que os compreendem como pré-mistura ou, se apropriado, não até imediatamente antes do uso (tanque de mistura). Estes agentes podem ser misturados com as composições de acordo com a invenção em uma razão em peso de 1:100 a 100:1, de preferência 1:10 a 10:1.

[081] O usuário aplica a composição de acordo com a presente invenção geralmente a partir de um dispositivo de pré-dosagem, um pulverizador de mochila, um tanque de pulverização, um plano de pulverização, ou um sistema de irrigação. Geralmente, a composição agroquímica é feita com água, tampão, e / ou outros agentes auxiliares para a concentração de aplicação desejada e o licor de pulverização pronto-para-uso ou a composição agroquímica de acordo com a invenção é, assim, obtida. Normalmente, 20 a 2000 litros, de preferência 50 a 400 litros, do licor de pulverização pronto para uso são aplicados por hectare de área útil agrícola.

[082] De acordo com uma forma de realização, os componentes individuais da composição de acordo com a invenção, tais como partes de um kit, ou partes de uma mistura binária ou ternária podem ser misturados pelo

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41/51 próprio usuário em um tanque de pulverização e podem ser adicionados outros agentes auxiliares, se apropriado. Em outra forma de realização, ambos os componentes individuais da composição de acordo com a invenção ou componentes parcialmente pré-misturados, por exemplo, componentes que compreendem os compostos I e / ou substâncias ativas dos grupos A) a O), podem ser misturadas pelo usuário em um tanque de pulverização e outros auxiliares e aditivos podem ser adicionados, se apropriado. Em outra forma de realização, ambos os componentes individuais da composição de acordo com a invenção ou componentes parcialmente pré-misturados, por exemplo, componentes que compreendem os compostos I e / ou substâncias ativas a partir dos grupos A) a O), podem ser aplicados em conjunto (por exemplo, após a mistura em tanque) ou sucessivamente.

[083] As vantagens da presente invenção são, por exemplo, que a composição de acordo com a invenção tem uma excelente estabilidade de armazenamento (por exemplo, com respeito ao tamanho das partículas, viscosidade). O copolímero de enxerto aumenta a atividade pesticida dos pesticidas. Este efeito adjuvante é conseguido sem decréscimo na estabilidade da composição. O copolímero de enxerto tem uma fitotoxicidade muito baixa. Tais copolímeros de enxerto são fáceis de manusear e não têm efeitos adversos em contato com a pele, por exemplo, para o agricultor que manuseia as formulações agroquímicas. O copolímero de enxerto pode ser facilmente produzido em escala industrial a baixos custos. Além disso, o polímero de enxerto aumenta a retenção de pesticidas sobre a superfície das plantas. O polímero de enxerto aumenta a absorção de pesticidas em plantas. O polímero de enxerto combina várias das vantagens acima mencionadas.

[084] A invenção é adicionalmente ilustrada, mas não limitada pelos exemplos a seguir:

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Exemplos

VP N-vinil pirrolidona;

VAc acetato de vinil;

EA solvente acetato de etila;

tBPPiv perpivalato de terc. Butila; e

GPC cromatografia de permeação em gel.

[085] Polímero de Enxerto C-1: polímero de enxerto comparativo preparado a partir de 13% em peso de polietileno glicol (peso molecular médio 6000 g / mol), 57% em peso de N-vinil caprolactama e 30% em peso de acetato de vinila de acordo com o Exemplo 1 do documento WO 201 1/121477.

[086] Polímero de Enxerto C-2: polímero de enxerto comparativo preparado de acordo com o Exemplo 1 abaixo, de 60% em peso de polietileno glicol (peso molecular médio de 600 g / mol), 20% em peso de acetato de vinila e 20% em peso de N-vinil pirrolidona.

[087] Polímero de Enxerto C-3: polímero de enxerto comparativo preparado de acordo com o Exemplo 1 abaixo, de 60% em peso de APEG6 e 40% em peso de acetato de vinila (isto é, sem N-vinil lactama). Este polímero não era solúvel em água. Assim, não foi possível preparar concentrados de suspensões ou fazer os testes como descrito abaixo.

Alcoxilados de Álcool

[088] APEG 1: álcool graxo C16C18 linear saturado etoxilado, grau de etoxilação de cerca de 80, ponto de fusão de cerca de 56 °C Valor HLB de cerca de 18,5.

[089] APEG 2: álcool graxo C16C18 linear saturado etoxilado, grau de etoxilação de cerca de 25, ponto de fusão de cerca de 46 °C, valor

HLB de cerca de 16.

[090] APEG 4: álcool graxo C12C14 linear etoxilado, grau de etoxilação de cerca de 7, valor HLB de cerca de 12.

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[091] APEG 5: álcool iso-C13 saturado etoxilado, grau de etoxilação de cerca de 20, ponto de fusão de cerca de 36 °C, HLB de cerca de 16,5.

[092] APEG 6: álcool C13C15 linear saturado etoxilado, grau de etoxilação de cerca de 1 1, HLB de cerca de 14.

Exemplo 1 - Preparação Do Copolímero De Enxerto

[093] O recipiente de reação contendo 100 g de APEG 1 e 25 g de EA foi gaseado com nitrogênio e aquecido a 77 °C. Em seguida, uma parte da alimentação 2 (12,2 g tBPPiv, 50 g EA) foi adicionada e a mistura agitada durante 15 min. Em seguida, a alimentação 1 (160 g de VAc, 160 g de VP, 120 g de EA, 2,2 g de 2-mercapto etanol) e o resto da alimentação 2 foram introduzidos na mistura da reação. A alimentação 1 foi introduzida em 5 horas, a alimentação 2 foi introduzida no decurso de 5,5 h. A mistura da reação foi então mantida a 77 ° C durante mais 3 h. Em seguida, a alimentação 3 (200 g EA) foi introduzida e a mistura reacional foi arrefecida. Posteriormente, EA foi destilado e a mistura reacional foi submetida à destilação a vapor. Polímero de enxerto A foi obtido. A solução de polímero resultante do Polímero de Enxerto A em água era uma solução límpida, amarela. Medições de GPC mostraram Mn = 2,894 g / mol e Mw = 6,514 g / mol.

[094] A preparação dos polímeros de enxerto B-F foi realizada de forma análoga.

Tabela 1

Polímero B	200 g APEG 2 100 g Vac 100 g VP 8 g tBPPiv 2 g mercapto etanol 395 g EA
Polímero C	200 g APEG 4 100 g Vac 100 g VP 8 g tBPPiv 2 g mercapto etanol 395 EA

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Polímero D	240 g APEG 5 80 g Vac 80 g VP 805 g tBPPiv 1,6 g mercapto etanol 395 EA
Polímero E	240 g APEG 6 80 g Vac 80 g VP 8.5 g tBPPiv 1.6 g mercapto etanol 395 EA
Polímero F	240 g APEG 4 80 g Vac 80 g VP 8.5 g tBPPiv 1.6 g mercapto etanol 395 EA
Polímero G	200 g APEG 6 100 g Vac 100 g VP 10,5 g tBPPiv 2 g 2-mercapto etanol 415 EA
Polímero H	240 g APEG 6 100 g Vac 60 g VP 4,6 g tBPPiv 0,8 g 2-mercapto etanol 395 EA
Polímero I	280 g APEG 6 60 g Vac 60 g VP 6,4 g tBPPiv 1,2 g 2-mercapto etanol 480 EA
Polímero K	240 g APEG 2 80 g Vac 80 g VP 6.1 g tBPPiv 1.1 g 2-mercapto etanol 570 EA
Polímero M	240 g APEG 6 80 g Vac 80 g VP 4,6 g tBPPiv 0,8 g mercapto etanol 320 EA

Exemplo 2 - Aumento Da Eficácia - Dados Comparativos

[095] Um concentrado em suspensão aquosa (“SC1”) foi preparado contendo 300 g / l fluxapiroxade (um fungicida, solubilidade em

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45/51 água de 4 mg / L a 20 °C) e auxiliares comuns (tais como 1,2-propileno glicol, tensoativo condensado aniônico de ácido-fenolsulfônico-ureiaformaldeído, agente antibacteriano, agente antiformação de espuma, espessante).

[096] A atividade pesticida foi testada em testes de estufa em variedade de trigo Monopol, que foi infectada com o fungo Puccinia Recondata / Tritici. As plantas foram tratadas com SC1 três dias após a inoculação a uma taxa de utilização de 25; 8,25 ou 2,75 g de pesticidas por ha (200 L de água / ha). A taxa de utilização de adjuvantes foi mantida constante a 250 g por hectare. A percentagem das áreas de superfície foliar infectada (7 dias após a inoculação) foi resumida na Tabela 2A.

[097] Os dados indicaram que a composição com o polímero de enxerto de acordo com a invenção tem uma atividade pesticida mais elevada em comparação com o controle sem polímero de enxerto ou com o polímero de enxerto comparativo C-1 (com base em um polietileno glicol enxertado em vez de um álcool etoxilado enxertado).

Tabela 2A

Taxa de pesticida	25 g/ha	8,25 g/ha	2,75 g/ha
	% infecção	% infecção	% infecção
Controle não tratado a)	90	90	90
SC1 a)	90	89	90
SC1 com Polímero de Enxerto C-1 a)	88	89	90
SC1 com Polímero de Enxerto E	1	8	72

a) Comparativo, não de acordo com a invenção.

[098] Os testes em estufa acima também foram feitos com um concentrado de suspensão “SC2” do fungicida de triazol 2-[4-(4-clorofenoxi)-2(trifluormetil)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol (100 g/ha), em vez de fluxapiroxade. Os resultados estão resumidos na Tabela 2B:

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Tabela 2B

Taxa de pesticida	25 g/ha	8,25 g/ha	2,75 g/ha
	% infecção	% infecção	% infecção
Controle não tratado a)	90	90	90
SC2 a)	90	90	89
SC2 com Polímero de Enxerto C-1 a)	86	89	90
SC2 com Polímero de Enxerto E	2	4	10

a) Comparativo, não de acordo com a invenção.

Exemplo 3 - Eficácia Aumentada De Vários Polímeros De Enxerto

[099] O concentrado de suspensões aquosas SC1 contendo 300 g/l de fluxapiroxade foi testado como descrito no Exemplo 2 com vários polímeros de enxerto do Exemplo 1. Os resultados estão resumidos na Tabela 3:

Tabela 3

Taxa de pesticida	25 g/ha	8,25 g/ha
	% infecção	% infecção
Controle não tratado a)	83	89
SC1 a)	83	81
SC1 com Polímero de Enxerto E	0	6
SC1 com Polímero de Enxerto G	2	11
SC1 com Polímero de Enxerto H	3	6
SC1 com Polímero de Enxerto N	1	4
SC1 com Polímero de Enxerto I	1	7

a) Comparativo, não de acordo com a invenção.

Exemplo 4 - Eficácia Aumentada de Vários Polímeros de Enxerto

[0100] O concentrado de suspensões aquosas SC1 contendo 300 g/l de fluxapiroxade foi testado como descrito no Exemplo 2 com vários polímeros de enxerto do Exemplo 1. Os resultados estão resumidos na Tabela 4:

Tabela 4

Taxa de pesticida	25 g/ha	8,25 g/ha
	% infecção	% infecção
Controle não tratado a)	80	80
SC1 a)	83	80
SC1 com Polímero de Enxerto K	10	26
SC1 com Polímero de Enxerto F	6	15

a) Comparativo, não de acordo com a invenção.

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Exemplo 5 - Absorção Aumentada e Retenção de Pesticida em Folhas

[0101] Um concentrado de suspensão aquosa (“SC3”) foi preparado contendo 300 g / l fluxapiroxade; 1,2-propileno glicol, tensoativo condensado aniônico de ácido fenolsulfônico-ureia-formaldeído, sal de sódio de condensado de naftaleno sulfonato, agente antibacteriano, agente antiformação de espuma, agente espessante. A mistura de pulverização foi aplicada a uma taxa de 200 l / há; 12,5 g / ha de pesticidas e 250 g / ha de polímero de enxerto.

[0102] A absorção do pesticida na folha foi determinada como descrito por Berghaus R, Nolte M, Reinold A 2010. “Optimization of agrochemical formulations by adjuvantes using lab track sprayer and HPLCMS-MS analysis”. Em: Baur P e Bonnet M ed. Proc 9th Intern. Symp. on Adjuvants for Agrochemicals. ISAA 2010 Freising, Alemanha. Pp. 239-244: Wheat plants (Melão variedade Triticum aestivum) foram utilizados. Posteriormente à pulverização, as plantas foram cultivadas novamente na estufa sob condições ambiente. Após 8 dias, as amostras de 10 - 15 folhas tratadas foram cortadas e pesadas. As folhas foram cortadas em pedaços pequenos, e lavadas com metanol a 50% em água desmineralizada como meio de lavagem durante 5 minutos. Em seguida, o meio de lavagem foi separado das folhas. As folhas foram novamente lavadas com meio de lavagem durante 5 minutos. Ambos os meios de lavagem foram combinados e diluídos para análise.

[0103] Finalmente, as folhas foram transferidas para um frasco contendo o meio de extração (75% de metanol, 20% de água e 5% de HCl) e homogeneizadas utilizando uma unidade de dispersão Polytron PT 6100 (Kinematica, CH) durante 2 min. 10 ml Do extrato foram centrifugados com 4000 rpm durante 5 min. 2 ml Do sobrenadante foram tratados com 2 ml de NaOH (0,2 mol / L) e 5 ml de ciclohexano, e agitados durante 30 min e subsequentemente centrifugados. 1 ml Da fase de ciclohexano foi transferido para um frasco de vidro e

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48/51 secou (Liebisch N2 Evaporator, Alemanha). O resíduo foi solubilizado em metanol / água 50:50 e analisado por HPLC-MS / MS. Além disso, as plantas não pulverizadas foram tratadas da mesma maneira para verificar se estavam contaminadas. Folhas não pulverizadas foram incrementadas com ingrediente ativo padrão para determinar a recuperação do ingrediente ativo durante as etapas de lavagem e de extração. De acordo com a taxa de recuperação, os valores de amostra medidos foram corrigidos. A retenção (quantidade total de agente ativo encontrada em e sobre a planta) é igual à soma das concentrações de agentes ativos encontradas durante as etapas de lavagem e de extração.

[0104] Os resultados que são indicados no Quadro 5 mostram que o uso de adjuvantes inventivos aumenta drasticamente a retenção e a absorção de pesticida.

[0105] O Polímero de Enxerto comparativo C-1 e C-2 são baseados em um alcoxilado terminado com hidrogênio, em vez de um álcool alcoxilado. Os dados mostraram que esta modificação resultou em um aumento da captação e retenção do agente ativo.

Tabela 5

	Absorção (mg/kg de folha)	Retenção (mg/kg de folha)
SC1 a)	0,25	2,61
SC1 com Polímero de Enxerto E	2,38	8,62
SC1 com Polímero de Enxerto G	1,88	9,19
SC1 com Polímero de Enxerto M	1,44	6,95
SC1 com Polímero de Enxerto H	1,74	10,03
SC1 com Polímero de Enxerto N	1,63	7,58
SC1 com Polímero de Enxerto I	2,49	9,86
SC1 com Polímero de Enxerto C-1 a)	0,6	4,5
SC1 com Polímero de Enxerto C-2 a)	0,5	3,9

a) Comparativo, não de acordo com a invenção.

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Exemplo 6 - Capacidade De Armazenamento Aumentada De Concentrado De Suspensão

[0106] Um concentrado de suspensão aquosa “SC4” foi preparado compreendendo 80 g / l fluxapiroxade; 80 g / l de polímero de enxerto (veja Tabela 6); 25 g / l de 1, 2-propileno glicol; 13 g / l de sal de sódio de condensado de naftaleno sulfonato; 1,5 g / l de goma xantana; 5 g / l de condensado aniônico de ácido fenolsulfônico-ureia-formaldeído, agente antiespumante de silicone e antibacterianos.

[0107] Para comparação, o concentrado de suspensão aquosa “SC4” foi preparado sem a adição de qualquer polímero de enxerto (“SC4 sem polímero de enxerto”).

[0108] Os concentrados de suspensão foram armazenados durante 14 dias a 20 °C ou a 40 °C. A estabilidade da formulação foi determinada usando instrumento Malvern. D90 é o valor em pm de que 90% (volume / volume) das partículas existentes na formulação têm um tamanho menor do que este valor. Um aumento em D90 é uma indicação para a desestabilização das formulações SC.

Tabela 6: Tamanho De Partícula D90 Durante Armazenamento De Concentrado De Suspensão “SC4”

Polímero adicionado	0 d	14 d a 20 °C	14 d a 40 °C
Polímero E	2,0 pm	2,0 pm	1,9 pm
Polímero K	2,0 pm	2,0 pm	1,9 pm
Polímero F	2,0 pm	2,0 pm	1,9 pm
Polímero L	2,0 pm	1,9 pm	2,0 pm
Polímero G	2,0 pm	2,0 pm	2,0 pm
Polímero M	2,0 pm	2,0 pm	2,0 pm
Álcool alcoxilado A a)	2,0 pm	6,5 pm	8,2 pm
Álcool alcoxilado B a)	2,0 pm	7,9 pm	7,8 pm

a) Comparativo, não de acordo com a invenção.

[0109] Para comparação, o Álcool alcoxilado A (um álcool graxo

C12-18, etoxilado e propoxilado, 1-2,5 EO e 1-2,5 PO) e Álcool alcoxilado B (um

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50/51 álcool alcoxilado graxo, tensão superficial de cerca de 30 mN / m (1 g / l a 23 °C), viscosidade de cerca de 75 mPas (Brookfield, a 23 °C)) foram usados. Estes polímeros comparativos resultaram emum claro aumento do tamanho de partícula durante o armazenamento.

Exemplo 7 - Solubilização De Pesticidas

[0110] Medições de solubilização foram realizadas com um robô de rastreio de alto rendimento. Esta configuração administrou 10 mg de sólido ativo e 500 pm da respectiva solução polimérica líquida a 3% em peso (em água D Cl-PAC) aos poços em uma placa de microtitulação. Após a adição de barras de agitação e tempo de incubação de 24 horas, as amostras foram filtradas através de filtros de polipropileno, a fim de separar o agente ativo dissolvido e seu sólido formado. A quantidade de agente ativo solubilizado foi determinada por meio de espectroscopia UV / VIS. As solubilidades dos vários agentes ativos foram resumidas nas Tabelas 7 - 11.

Tabela 7: Solubilidade Aumentada De Xemium® (Fluxapiroxad)

	Solubilidade em ppm
Agente ativo sem polímero	10
Polímero E	1253
Polímero K	910
Polímero F	1414
Polímero G	535
Polímero M	551

Tabela 8: Solubilidade Aumentada Do Fungicida De Triazol 2-14-(4Clorofenoxi)-2-(Trifluormetil)Fenil|-1-(1H-1,2,4-Triazol-1-Il)Propan-2-Ol

	Solubilidade em ppm
Agente ativo sem polímero	15
Polímero E	1653
Polímero F	2167
Polímero I	1538

Tabela 9: Solubilidade Aumentada de Fipronil

	Solubilidade em ppm
Agente ativo sem polímero	12

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51/51

	Solubilidade em ppm
Polímero E	701
Polímero F	821
Polímero I	785

Tabela 10: Solubilidade Aumentada de Fenofibrato

	Solubilidade em ppm
Agente ativo sem polímero	0
Polímero E	377
Polímero F	467
Polímero I	296

Tabela 11: Solubilidade Aumentada de Cabamazepina

	Solubilidade em ppm
Agente ativo sem polímero	181
Polímero E	1648
Polímero F	1668
Polímero I	1312

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Claims (3)

1. COMPOSIÇÃO, caracterizada por compreender um agente ativo e um copolímero de enxerto obtido por polimerização de radicais livres de uma mistura de monômeros que compreendem N-vinil lactama, éster vinílico e um álcool alcoxilado, em que a N-vinil lactama é N-vinil pirrolidona.

2/3

8. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo agente ativo ter uma solubilidade em água inferior a 10 g/L a 20 °C.

9. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo agente ativo ser um pesticida ou um agente ativo farmacêutico.

10. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pela razão em peso da N-vinil lactama para o éster vinílico ser de 3:1 a 1:3.

11. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo copolímero de enxerto poder ser obtido a partir de uma mistura de monômeros que compreende:

i) 10 a 45% em peso de N-vinil lactama, ii) 10 a 45% em peso de éster vinílico, iii) 15 a 80% em peso de um álcool alcoxilado, e iv) até 10% em peso de comonômeros adicionais, em que a soma dos componentes de i) a iv) soma 100%.

12. COPOLÍMERO DE ENXERTO, caracterizado por ser conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 11.

13. MÉTODO PARA PREPARAR A COMPOSIÇÃO, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado por misturar o agente ativo e o copolímero de enxerto.

14. MÉTODO PARA O CONTROLE DE FUNGOS FITOPATOGÊNICOS, e/ou o crescimento de plantas indesejadas e/ou ataque indesejado por insectos ou ácaros e/ou para regular o crescimento de plantas, caracterizado pela composição, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 11, ser deixada para atuar sobre as pragas particulares, ou as plantas a serem protegidas da praga particular, o solo e/ou sobre as plantas

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2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo copolímero de enxerto poder ser obtido a partir de uma mistura de monômeros que compreendem:

i) 5 a 60% em peso de N-vinil lactama;

ii) 5 a 60% em peso de éster vinílico;

iii) 10 a 80% em peso de álcool alcoxilado; e iv) até 20% em peso de comonômeros adicionais;

em que a soma dos componentes de i) a iv) soma 100%.

3. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizada pelo éster vinílico ser acetato de vinila, propionato de vinila ou misturas dos mesmos.

4. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo álcool alcoxilado compreender de 3 a 100 unidades de alcoxilado.

5. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo álcoo alcoxilado ser um álcool etoxilado. 6. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das

reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo álcool alcoxilado ser baseado em um álcool C8-C34 saturado ou insaturado, de cadeia linear ou ramificada.

7. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pela quantidade do polímero de enxerto estar no intervalo de 10 a 500% em peso, com base no peso do agente ativo.

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3/3 indesejadas e/ou as plantas úteis, em que o tratamento terapêutico de humanos e animais está excluído.