MX2012010169A - Composicion que comprende una sustancia activa y un polimero injertado de vinilester de polialquilenoxido. - Google Patents

Abstract

Una composición y un método para preparar la composición. La composición comprende una sustancia activa y un aditivo polimérico que comprende al menos una unidad representada por la fórmula (I): (Ver Formula) donde cada R se selecciona independientemente del grupo de un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo, un grupo arilo, y combinaciones de los mismos; y Z comprende al menos 10 unidades representadas por la fórmula (II): (Ver Formula) donde cada R1 se selecciona independientemente del grupo de un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo, un grupo arilo, un grupo carbonilo, un grupo hidroxilo, un grupo éter, y combinaciones de los mismos y R2 es un grupo hidrocarbonado C1-C10. El aditivo polimérico además comprende al menos una unidad representada por la fórmula (III): (Ver Formula) donde A es un grupo alquilenoxi que tiene de 2 a 10 átomos de carbono.

Description

COMPOSICIÓN QUE COMPRENDE UNA SUSTANCIA ACTIVA Y UN POLÍMERO INJERTADO DE VINILÉSTER DE POLIALQUILENÓXIDO La presente invención se refiere en general a una composición que comprende una sustancia activa y a un aditivo polimérico. Más específicamente, la presente invención se refiere a una composición que comprende un aditivo polimérico que es capaz de aumentar el desempeño y/o la estabilidad de la sustancia activa en la composición.

Las composiciones que comprenden una sustancia activa son útiles para numerosas aplicaciones. Un ejemplo específico de una composición útil es una composición agroquímica que comprende un ingrediente pesticida activo como la sustancia activa. En algunos casos, las composiciones agroquímicas se preparan por la disolución del ingrediente pesticida activo con agua, y las composiciones agroquímicas se aplican a plantas para así administrar el ingrediente pesticida activo.

El desempeño y la estabilidad de las composiciones que comprenden la sustancia activa en general es una preocupación, en especial para las composiciones que incluyen ingredientes pesticidas activos. Además, la conservación y la delación de la temperatura antes de la aplicación en general exacerban problemas con la estabilidad de las sustancias activas en las composiciones, y existe un deseo constante de aumentar la estabilidad de la conservación y congelamíento/descongelamiento de las sustancias activas en tales composiciones para evitar la separación entre las sustancias activas y las composiciones.

Los problemas con la estabilidad de las sustancias activas pueden ser atribuibles al hecho de que numerosas sustancias activas son capaces de maduración de Ostwald. La maduración de Ostwald es un fenómeno que lleva a la inestabilidad de algunas sustancias activas en composiciones. Si bien numerosas sustancias activas no exhiben maduración de Ostwald, la maduración de Ostwald puede ocurrir bajo ciertas circunstancias cuando las composiciones contienen una fase acuosa continua y una sustancia activa que es capaz de transporte a través de la fase acuosa continua. En general, la maduración de Ostwald procede a través de un mecanismo en el que se incorporan partículas más pequeñas en partículas más grandes dado que las partículas más grades son más energéticamente favorecidas que las partículas más pequeñas. El crecimiento del tamaño de partículas causado por la maduración de Ostwald normalmente lleva a la estabilidad de la sustancia active en las composiciones dado que las partículas más grandes son más proclives a asentarse fuera de las composiciones.

La maduración de Ostwaid en general se facilita por la disolución de las sustancias activas en la fase acuosa continua, que puede ocurrir incluso si la solubilidad de las sustancias activas en agua es baja. Sin embargo, la alta solubilidad de las sustancias activas en agua aumenta la incidencia de la maduración de Ostwaid para sustancias activas que son capaces de maduración de Ostwaid. Por esta razón, y dado que numerosos ingredientes pesticidas activos son capaces de maduración de Ostwaid, numerosas composiciones agroquímicas basadas en agua hacen uso de ingredientes pesticidas activos que tiene una solubilidad en agua relativamente baja menor que 100 ppm en agua.

El uso de varios aditivos para mejorar la estabilidad de composiciones es conocido, que incluye composiciones que incluyen sustancias activas capaces de la maduración de Ostwaid. Los ejemplos de tales aditivos incluyen poloxámeros y marcas de referencia de la industria tales como Morwet® D425 y el recientemente desarrollado Atlox® 4913. Morwet® D425 es un condensado de naftalensulfonato de sodio y formaldehído y Atlox® 4913 es un polímero injertado que comprende una estructura de metacrilato de metilo y unidades de ácido metacrílico y cadenas laterales de polietilenglicol cubiertas con grupos metoxi. Si bien Atlox® 4913 se utiliza ampliamente, existen esfuerzos continuos por desarrollar aditivos novedosos que se desempeñen igual de bien o mejor que Atlox® 4913 para los propósitos de mejorar el desempeño y/o la estabilidad de las sustancias activas incluidas en las composiciones. Las mejoras en la inhibición de la maduración de Ostwaid por aditivos novedosos podrían derivar en la capacidad de utilizar sustancias activas que son más solubles en agua permitiendo aún que se logre la estabilidad suficiente de las sustancias incluidas en las composiciones.

Independientemente de la alta estabilidad de las composiciones que comprenden la sustancia activa, el alto desempeño de la sustancia activa es en general una preocupación, en especial para las composiciones que incluyen ingredientes pesticidas activos. En general, debe lograrse una alta estabilidad así como también un alto desempeño a la vez.

SÍNTESIS DE LA INVENCIÓN Y VENTAJAS La presente invención proporciona una composición y un método para preparar la composición. La composición comprende una sustancia activa y un aditivo polimérico. El aditivo polimérico comprende: 1 ) al menos una unidad representada por la fórmula (I): donde cada R se selecciona independientemente del grupo de un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo, un grupo arilo, y combinaciones de los mismos; y Z comprende al menos 10 unidades representadas por la fórmula (II): donde cada R1 se selecciona independientemente del grupo de un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo, un grupo arilo, un grupo carbonilo, un grupo hidroxilo, un grupo éter, y combinaciones de los mismos; y R2 es un grupo hidrocarbonado C1-C10; y 2) al menos una unidad representada por la fórmula (III): donde A es un grupo alquilenoxi que tiene de 2 a 10 átomos de carbono.

El método para preparar la composición comprende el paso de combinar la sustancia activa y el aditivo polimérico para formar la composición.

La composición de la presente invención exhibe un desempeño y una estabilidad excelentes. De hecho, el desempeño y la estabilidad de la composición son comparables al desempeño y la estabilidad logrados cuando se utilizan los aditivos de referencia Morwet® D425 o Atlox® 4913, con resultados superiores logrados bajo ciertas circunstancias.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Se proporcionan una composición y un método para preparar la composición. La composición comprende una sustancia activa y un aditivo polimérico.

La sustancia activa típicamente incluye, pero sin limitación, sustancias biológicamente activas, es decir, aquellas que tiene un efecto adverso o beneficioso sobre materias vivas. De acuerdo con lo descripto en mayor detalle a continuación, la sustancia activa también puede incluir cualquier sustancia capaz de transporte a través de una fase acuosa continua para dar lugar así a la maduración de Ostwald. Sin embargo, debe apreciarse que la sustancia activa no se limita a sustancias que son biológicamente activas o a sustancias capaces de transporte a través de una fase acuosa continua. La sustancia activa puede estar en forma de partículas líquidas o sólidas. Además, la sustancia activa puede ser soluble en agua, insoluble en agua, parcialmente soluble en agua, soluble en aceite, insoluble en aceite, y combinaciones de los mismos. Un ejemplo de un sustancia activa que parcialmente soluble en agua incluye, pero sin limitación, una sustancia activa que tiene baja solubilidad en agua de hasta 500 ppm a temperaturas de -15° Celsius a 54° Celsius. Debe apreciarse que la composición puede incluir una combinación de sustancias activas que se describen en términos generales con anterioridad. En una realización, la sustancia activa puede comprender partículas sólidas de un ingrediente pesticida activo parcialmente soluble en agua. En otra realización, la sustancia activa puede comprender un ingrediente pesticida activo líquido que sea tanto soluble en aceite como soluble en agua. En realizaciones donde la sustancia activa comprende un ingrediente pesticida activo, la composición puede utilizarse para tratar plantas por la aplicación de la composición a las plantas. En otra realización, la presente invención se refiere a un método para controlar hongos fitopatogénicos y/o el crecimiento de plantas no deseadas y/o el ataque no deseado de insectos o ácaros y/o para regular el crecimiento de plantas, donde a la composición de acuerdo con la invención se le permite actuar sobre las plagas particulares, sus hábitat o las plantas a proteger de la plaga particular, el suelo y/o sobre las plantas no deseadas y/o las plantas útiles y/o sus hábitat.

En una realización preferida, la sustancia activa es un ingrediente pesticida activo (también denominado pesticida). El término pesticidas se refiere a al menos un pesticida seleccionado de grupo de fungicidas, insecticidas, nematicidas, herbicidas, fítoprotectores y/o reguladores del crecimiento. Los pesticidas preferidos son fungicidas, insecticidas, herbicidas y reguladores del crecimiento. Los pesticidas especialmente preferidos son fungicidas. También pueden utilizarse mezclas de pesticidas de dos o más de las clases mencionadas con anterioridad. Aquellos con experiencia en la técnica están familiarizados con tales pesticidas, que pueden hallarse, por ejemplo, en Pesticide Manual, 14th Ed. (2006), The British Crop Protection Council, London. Son ejemplos de pesticidas adecuados: A) estrobilurinas azoxistrobina, coumetoxistrobina, coúmoxistrobina, dimoxistrobina, enestroburina, fluoxastrobina, cresoxim-metilo, metominostrobina, orisastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina, pirametostrobina, piraoxistrobina, piribencarb, trifloxistrobina, metil éster del ácido 2-[2-(2,5-dimetil-fenoximetil)-fenil]-3-metoxi-acrílico y 2 (2-(3-(2,6- diclorofenil)-1-metil-allilidenaminooximetil)-fenil)-2-metoxiimino-N metil-acetamida; B) carboxamidas carboxanilidas: benalaxil, benalaxil-M, benodanil, bixafen, boscalid, carboxin, fenfuram, fenhexamid, flutolanil, fluxapiroxad, furametpir, isopirazam, isotianil, kiralaxil, mepronil, metalaxil, metalaxil-M (mefenoxam), ofurace, oxadixil, oxicarboxin, penflufen, pentiopirad, sedaxano, tecloftalam, tifluzamide, tiadinil, 2- amino-4-metil-tiazol-5-carboxanilida, N-(4'-trifluorometiltiobifenil-2-il)-3-difluorometil- 1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida y N-(2-(1 ,3,3-trimetil-butil)-fenil)-1 ,3-dimetil-5 fluoro-1 H-pirazol-4 carboxamida; morfolidas carboxílicas: dimetomorf, flumorf, pirimorf; amidas del ácido benzoico: flumetover, fluopicolida, fluopiram, zoxamida; otras carboxamidas: carpropamid, diciclomet, mandiproamid, oxitetraciclina, siltiofam y amida del ácido N-(6-metoxi-piridin-3-¡l) ciclopropancarboxílico; C) azoles triazoles: azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazole-M, epoxiconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanil, oxpoconazol, paclobutrazol, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triticonazol, uniconazol; imidazoles: ciazofamid, imazalil, pefurazoato, procloraz, triflumizol; bencimidazoles: benomil, carbendazim, fuberidazol, tiabendazol; otros: etaboxam, etridiazol, himexazol y 2-(4-cloro-fenil)-N-[4-(3,4-dimetoxi-fenil)-isoxazol-5-il]-2-prop-2-iniloxi-acetamida; compuestos heterocíclicos piridinas: fluazinam, pirifenox, 3-[5-(4-cloro-fenil)-2,3-dimetil-isoxazolidin-3 il]-piridina, 3-[5-(4-metil-fenil)-2,3-dimetil-isoxazolidin-3-il]-piridina; pirimidinas: bupirimato, ciprodinil, diflumetorim, fenarimol, ferimzona, mepanipirim, nitrapirin, nuarimol, pirimetanil; piperazinas: triforina; pirróles: fenpiclonil, fludioxonil; morfolinas: aldimorf, dodemorf, dodemorf-acetato, fenpropimorf, tridemorf; piperidinas: fenpropidin; dicarboximidas: fluoroimid, iprodiona, procimidona, vinclozolin; heterociclos de 5 miembros no aromáticos: famoxadona, fenamidona, flutianil, octilinona, probenazol, S-alil éster del ácido 5-amino-2-isopropil-3-oxo-4-orto-tolil- 2,3-dihidro-pirazol-1-carbotioico; otros: acibenzolar-S-metilo, ametoctradin, amisulbrom, anilazin, blasticidin-S, captafol, captan, cinometionat, dazomet, debacarb, diclomezina, difenzoquat, difenzoquat-metilsulfato, fenoxanilo, Folpet, ácido oxolínico, piperalina, proquinazid, piroquilon, quinoxifen, triazoxida, triciclazol, 2-butoxi-6-iodo-3-propilcromen-4-ona, 5-cloro-1 (4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-2-metil-1 H-benzoimidazol y 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1 -il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5 a]pirimidina; carbamatos tío- y ditiocarbamatos: ferbam, mancozeb, maneb, metam, metasulfocarb, metiram, propineb, tiram, zineb, ziram; carbamatos: bentiavalicarb, dietofencarb, ¡provalicarb, propamocarb, clorhidrato de propamocarb, valifenalato y (4-fluorofenil)éster del ácido N-(1-(1-(4-ciano-fenil)etansulfonil)-but-2-il)carbámico; otras sustancias activas guanidinas: guanidina, dodina, dodina de base libre, guazatina, guazatina-acetato, iminoctadina, triacetato de iminoctadina, tris(albesilato) de iminoctadina; antibióticos: kasugamicina, clorhidrato-hidrato de kasugamicina, estreptomicina, polioxina, validamicina A; derivados de nitrofenilo: binapacrilo, dicloran, dinobuton, dinocap, nitrotal-isopropilo, tecnazen, compuestos organometálicos: sales de fentina, tales como acetato de fentina, cloruro de fentina o hidróxido de fentina; compuestos de heterociclilo que contiene azufre: ditianon, isoprotiolano; compuestos organofosforosos: edifenfos, fosetil, fosetil-aluminio, iprobenfos, ácidos fosforoso y sus sales, pirazofos, tolclofos-metilo; compuestos de organocloro: clorotalonil, diclofluanid, diclorofen, flusulfamida, hexaclorobenceno, pencicuron, pentaclorfenol y sus sales, ftalida, quintozeno, tiofanato-metilo, tolilfluanid, N-(4-cloro-2-nitro-fenil)-N-etil-4-metil-bencensulfonamida; sustancias inorgánicas activas: mezcla Bordeaux, acetato de cobre, hidróxido de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre básico, azufre; agentes antifúngicos de biocontrol, bioactivadores de plantas: Ampelomyces quisqualis (por ej., AQ 10® de Intrachem Bio GmbH & Co. KG, Germany), Aspergillus flavus (por ej., AFLAGUARD® de Syngenta, CH), Aureobasidium pullulans (por ej., BOTECTOR® de bio-ferm GmbH, Germany), Bacillus pumilius (por ej., isolate NRRL-Nr. B-21661 en RHAPSODY®, SERENADE® MAX y SERENADE® ASO de Fa. AgraQuest Inc., USA), Bacillus subtilis var. amyloliquefaciens FZB24 (por ej., TAEGRO® de Novozyme Biologicals, Inc., USA), Candida oleophila I-82 (por ej., ASPIRE® de Ecogen Inc., USA), Candida saitoana (por ej., BIOCURE® (en mezcla con lysozyme) y BIOCOAT® de Micro Fio Company, USA (BASF SE) y Arysta), Chitosan (por ej., ARMOUR-ZEN de BotriZen Ltd., NZ), Clonostachys rosea f. catenulata, también denominado Gliocladium catenulatum (por ej., isolate J1446: PRESTOP® de Verdera, Finland), Coniothyrium minitans (por ej., CONTANS® de Prophyta, Germany), Cryphonectria parasítica (por ej., Endothia parasítica de CNICM, France), Cryptococcus albidus (por ej., YIELD PLUS® de Anchor B¡o-Technologies, South Africa), Fusarium oxysporum (por ej., BIOFOX® de S.I.A.P.A., Italy, FUSACLEAN® de Natural Plant Protection, France), Metschnikowia fructicola (por ej., SHEMER® de Agrogreen, Israel), icrodochium dimerum (por ej., ANTIBOT® de Agrauxine, France), Phlebiopsis gigantea (por ej., ROTSOP® de Verdera, Finland), Pseudozyma flocculosa (por ej., SPORODEX® de Plant Products Co. Ltd., Canadá), Pythium oligandrum DV74 (por ej., POLYVERSUM® de Remeslo SSRO, Biopreparaty, Czech Rep.), Reynoutria sachlinensis (por ej., REGALIA® de Marrone Biolnnovations, USA), Talaromyces flavus V1 17b (por ej., PROTUS® de Prophyta, Germany), Trichoderma asperellum SKT-1 (por ej., ECO-HOPE® de Kumiai Chemical Industry Co., Ltd., Japan), T. atroviride LC52 (por ej., SENTINEL® de Agrimm Technologies Ltd, NZ), T. harzianum T-22 (por ej., PLANTSHIELD® der Firma BioWorks Inc., USA), T. harzianum TH 35 (por ej., ROOT PRO® de Mycontrol Ltd., Israel), T. harzianum T-39 (por ej., TRICHODEX® y TRICHODERMA 2000® de Mycontrol Ltd., Israel y Makhteshim Ltd., Israel), T. harzianum y T. viride (por ej., TRICHOPEL de Agrimm Technologies Ltd, NZ), T. harzianum ICC012 y T. viride ICC080 (por ej., REMEDIER® WP de Isagro Ricerca, Italy), T. polysporum y T. harzianum (por ej., BINAB® de BINAB Bio-lnnovation AB, Sweden), T. stromaticum (por ej., TRICOVAB® de C.E.P.L.A.C., Brazil), T. virens GL-21 (por ej., SOILGARD® de Certis LLC, USA), T. viride (por ej., TRIECO® de Ecosense Labs. (India) Pvt. Ltd., Indien, BIO-CURE® F de T. Stanes & Co. Ltd., Indien), T. viride TV1 (por ej., T. viride TV1 de Agribiotec srl, Italy), Ulocladium oudemansii HRU3 (por ej., BOTRY-ZEN® de Botry-Zen Ltd, NZ); otros: bifenilo, bronopol, ciflufenamid, cimoxanilo, difenilamin, metrafenona, piriofenona, mildiomicin, oxina-cobre, prohexadiona-calcio, spiroxamina, tebufloquin, tolilfluanid, N-(ciclopropilmetoxiimino-(6-difluoro-metoxi-2,3-difluoro-fenil)-metil)-2-fenil acetamida, N'-(4-(4-cloro-3-trifluorometil-fenoxi)-2,5-dimetil-fenil)-N-etil-N metil formamidina, N' (4-(4-fluoro-3-trifluorometil-fenoxi)-2,5-dimetil-fenil)-N-etil:N-metil formamidina, N'-(2-metil-5-trifluorometil-4-(3-trimetilsilanil-propoxi)-fenil)-N-etil-N-metil formamidina, N'-(5-difluorometil-2 metil-4-(3-trimetilsilanil-propoxi)-fenil)-N-etil-N-metil formamidina, metil-(1 ,2,3,4-tetrahidro-naftalen-1-il)-amida del ácido 2-{1 -[2-(5-metil-3-trifluorometil-pirazol-1-il)-acetil]-piperidin-4-il}-tiazol-4-carboxílico, metil-(R)-1 ,2,3,4-tetrahidro-naftalen-1-il-amida del ácido 2-{1 -[2-(5-metil-3-trifluorometil-pirazol-1-il)-acetil]-piperidin-4-il}-tiazol-4-carboxílico, 6-ter-butil-8-fluoro-2,3-dimetil-quinolin-4-il éster del ácido metoxi- acético y N-Metil-2-{1 -[(5-metil-3-trifluorometil-1 H-pirazol-1 -il)-acetil]-piperidin-4-il}- N-[(1 R)-1 ,2,3,4-tetrahidronaftalen-1-il]-4-tiazolcarboxamida. reguladores del crecimiento: ácido abscísico, amidoclor, ancimidol, 6-bencilaminopurina, brassinolida, butralin, clormequat (cloruro de clormequat), cloruro de colina, ciclanilida, daminozida, dikegulac, dimetipin, 2,6-dimetilpuridina, etefon, flumetralin, flurprimidol, flutiacet, forclorfenuron, ácido giberélico, inabenfida, ácido indol-3-acético, hidrazida maleica, mefluidida, mepiquat (cloruro de mepiquat), ácido naftalenacético, N 6 benciladenina, paclobutrazol, prohexadiona (prohexadiona-calcio), prohidrojasmon, tidiazuron, triapentenol, fosforotritioato de tributilo, ácido 2,3,5 triiodobenzoico, trinexapac-etilo y uniconazol; herbicidas acetamidas: acetoclor, alaclor, butaclor, dimetaclor, dimetenamid, flufenacet, mefenacet, metolaclor, metazaclor, napropamida, naproanilida, petoxamid, pretilaclor, propaclor, tenilclor; derivados de aminoácido: bilanafos, glifosato, glufosinato, sulfosate; ariloxifenoxipropionatos: clodinafop, cihalofop-butil, fenoxaprop, fluazifop, haloxifop, metamifop, propaquizafop, quizalofop, quizalofop-P-tefuril; Bipiridilos: diquat, paraquat; (tio)carbamates: asulam, butilato, carbetamida, desmedifam, dimepiperato, eptam (EPTC), esprocarb, molinato, orbencarb, fenmedifam, prosulfocarb, piributicarb, tiobencarb, triallate; ciclohexanedionas: butroxidim, cletodim, cicloxidim, profoxidim, setoxidim, tepraloxidim, tralcoxidim; dinitroanilinas: benfluralin, etalfluralin, orizalin, pendimetalin, prodiamina, trifluralin; éteres de difenilo: acifluorfen, aclonifen, bifenox, diclofop, etoxifen, fomesafen, lactofen, oxifluorfen; hidroxibenzonitrilos: bomoxinil, diclobenil, ioxinil; imidazolinones: imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir; ácidos fenoxi acéticos: clomeprop, ácido 2,4-diclorofenoxiacético (2,4-D), 2,4-DB, diclorprop, MCPA, MCPA-tioetilo, MCPB, Mecoprop; pirazinas: cloridazon, flufenpir-etilo, flutiacet, norflurazon, piridato; piridinas: aminopiralid, clopiralid, diflufenican, ditiopir, fluridona, fluroxipir, picloram, picolinafen, tiazopir; sulfonil ureas: amidosulfuron, azimsulfuron, bensulfuron, clorimuron-etilo, clorsulfuron, cinosulfuron, ciclosulfamuron, etoxisulfuron, flazasulfuron, flucetosulfuron, flupirsulfuron, foramsulfuron, halosulfuron, imazosulfuron, iodosulfuron, mesosulfuron, metazosulfuron, metsulfuron-metilo, nicosulfuron, oxasulfuron, primisulfuron, prosulfuron, pirazosulfuron, rimsulfuron, sulfometuron, sulfosulfuron, tífensulfuron, triasulfuron, tribenuron, trifloxisulfuron, triflusulfuron, tritosulfuron, 1 ((2-cloro-6-propil-imidazo[1 ,2-b]piridazin-3-il)sulfonil)-3-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)urea; triazinas: ametrin, atrazina, cianazina, dimetametrin, etiozin, hexazinona, metamitron, metribuzin, prometrin, simazina, terbutilazina, terbutrin, triaziflam; ureas: clorotoluron, daimuron, diuron, fluometuron, isoproturon, linuron, metabenztiazuron, tebutiuron; otros inhibidores de la acetolactato sintasa: bispiribac-sodio, cloransulam-metilo, diclosulam, florasulam, flucarbazona, flumetsulam, metosulam, orto-sulfamuron, penoxsulam, propoxicarbazona, piribambenz-propilo, piribenzoxim, piriftalid, piriminobac-metilo, pirimisulfan, piritiobac, piroxasulfona, piroxsulam; otros: amicarbazona, aminotriazol, anilofos, beflubutamid, benazolin, bencarbazona.benfluresato, benzofenap, bentazona, benzobiciclon, biciclopirona, bromadlo, bromobutida, butafenacilo, butamifos, cafenstrol, carfentrazona, cinidon-etlilo, clortal, cinmetilin, clomazona, cumiluron, ciprosulfamida, dicamba, difenzoquat, diflufenzopir, Drecslera monoceras, endotal, etofumesato, etobenzanid, fenoxasulfona, fentrazamida, flumiclorac-pentilo, flumioxazin, flupoxam, flurocloridona, flurtamona, indanofan, isoxaben, isoxaflutol, leñadlo, propanilo, propizamida, quinclorac, quinmerac, mesotriona, ácido metil arsénico, naptalam, oxadiargilo, oxadiazon, oxaziclomefona, pentoxazona, pinoxaden, piraclonilo, piraflufen-etilo, pirasulfotol, pirazoxifen, pirazolinato, quinoclamina, saflufenacilo, sulcotriona, sulfentrazona, terbacilo, tefuriltriona, tembotriona, tiencarbazona, topramezona, etil éster del ácido (3-[2-cloro-4-fluoro-5-(3-metil-2,6-dioxo-4-trifluorometil-3,6-dihidro-2H-pirimidin-1 -il)-fenoxi]-piridin-2-iloxi)-acético metil éster del ácido 6-amino-5-cloro-2-ciclopropil-pirimidin-4-carboxílico, 6-cloro-3-(2-ciclopropil-6-metil-fenoxi)-piridazin-4-ol, ácido 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-fenil)-5- fluoro-piridin-2-carboxílico, metil éster del ácido 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxi-fenil)-piridin-2-carboxílico y metil éster del ácido 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-3-dimetilarnino-2-fluoro-feriil)-piridin-2-carboxílico. insecticidas organo(tio)fosfatos: acefato, azametifos, azinfos-metilo, clorpirifos, clorpirifos-metilo, clorfenvinfos, diazinon, diclorvos, dicrotofos, dimetoato, disulfoton, etion, fenitrotion, fention, isoxation, malation, metamidofos, metidation, metil-paration, mevinfos, monocrotofos, oxidemeton-metilo, paraoxon, paration, fentoato, fosalona, fosmet, fosfamidon, forato, foxim, pirimifos-metilo, profenofos, protiofos, sulprofos, tetraclorvinfos, terbufos, triazofos, triclorfon; carbamatos: alanicarb, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb, carbarilo, carbofuran, carbosulfan, fenoxicarb, furatiocarb, metiocarb, metomilo, oxamilo, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, triazamato; piretroides: aletrin, bifentrin, ciflutrin, cihalotrin, cifenotrin, cipermetrin, alfa-cipermetrin, beta-cipermetrin, zeta-cipermetrin, deltametrin, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrin, fenvalerato, imiprotrin, lambda-cihalotrin, permetrin, praletrin, piretrin I y II, resmetrin, silafluofen, tau-fluvalinato, teflutrin, tetrametrin, tralometrin, transflutrin, proflutrin, dimeflutrin; reguladores del crecimiento de insectos: a) inhibidores de la síntesis de quitina: benzoilureas: clorfluazuron, ciramazin, diflubenzuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, teflubenzuron, triflumuron; buprofezin, diofenolan, hexitiazox, etoxazol, clofentazina; b) antagonistas de ecdisona: halofenozida, metoxifenozida, tebufenozida, azadiractin; c) juvenoides: piriproxifen, metopreno, fenoxicarb; d) inhibidores de la biosíntesis de lípidos: espirodiclofen, espiromesifen, espirotetramat; compuestos agonistas/antagonistas del receptor nicotínico: clotianidin, dinotefuran, imidacloprid, tiametoxam, nitenpiram, acetamiprid, tiacloprid, 1-(2-cloro-tiazol-5-ilmetil)-2-nitrimino-3,5-dimetil-[1 ,3,5]triazinana; compuestos antagonistas de GABA: endosulfan, etiprol, fipronil, vaniliprol, pirafluprol, piriprol, amida del ácido 5-amino-1 -(2,6-dicloro-4-metil-fenil)-4-sulfinamoil-1 Hpirazol-3- carbotioico; insecticidas de lactonas macrocíclicas: abamectin, emamectin, milbemectin, lepimectin, espinosad, espinetoram; acaricíelas inhibidores del transporte de electrones en las mitocondrias (METI) I: fenazaquin, piridaben, tebufenpirad, tolfenpirad, flufenerim; compuestos METI II y III: acequinocilo, fluaciprim, hidrametilnon; Desacopladores: clorfenapir; inhibidores de la fosforilación oxidativa: cihexatin, diafentiuron, óxido de fenbutatin, propargita; compuestos interruptores de la muda: criomazina; inhibidores de la oxidasa de función mezclada: butóxido de piperonilo; bloqueadores del canal de sodio: indoxacarb, metaflumizona; otros: benclothiaz, bifenazato, cartap, flonicamid, piridalilo, pimetrozina, azufre, thiociclam, flubendiamida, clorantraniliprole, ciazipir (HGW86), cienopirafen, flupirazofos, ciflumetofen, amidoflumet, imiciafos, bistrifluron, y pirifluquinazon.

En una realización preferida, el pesticida tiene una solubilidad en agua menor que 10 g/l a 20°C, con más preferencia menor que 1 g/l, incluso con más preferencia menor que 0,5 g/l, y con la mayor preferencia menor que than 0, 1 g/l.

Los ejemplos de ingredientes pesticidas activos adecuados, para propósitos de la presente invención, incluyen, pero sin limitación, atrazina, 3-(3,4-diclorofenil)-1 , 1 -dimetilurea (comúnmente referida por el nombre comercial Diuron®), carbarilo, tebuconazol, clorotalonilo, oxicloruro de cobre, carbendazim, y metolaclor. Los pesticidas más preferidos son difenoconazol, metrafenona, y una mezcla de difenoconazol y metrafenona. La cantidad total de todas las sustancias activas presentes en la composición es típicamente de hasta 60 por ciento en peso, alternativamente de 10 a 50 por ciento en peso, alternativamente de 20 a 50 por ciento en peso, con base en el peso total de la composición. En este respecto, la composición puede incluir cantidades relativamente altas de las sustancias activas en comparación con las formulaciones que se pretenden para el uso de un usuario final.

La composición además comprende un aditivo polimérico. Los beneficios asociados con el aditivo polimérico son típicamente pronunciados en composiciones que tienen altas cantidades de las sustancias activas; sin embargo, los beneficios asociados con el aditivo polimérico también se observan en composiciones que cantidades menores cantidades de las sustancias activas. El aditivo polimérico tiene al menos una unidad representada por la fórmula (I): donde cada R se selecciona independientemente del grupo de un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo, un grupo arilo, y combinaciones de los mismos; y Z comprende al menos 10 unidades representadas por la fórmula (II): donde cada R1 se selecciona independientemente del grupo de un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo, un grupo arilo, un grupo carbonilo, un grupo hidroxilo, un grupo éter, y combinaciones de los mismos; y R2 es un grupo hidrocarbonado Ci-C^. También debe apreciarse que, cuando están presentes, los grupos alquilo y/o arilo de R y/o R1 pueden ser monovalentes.

Con preferencia, cada R se selecciona independientemente del grupo de un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo Ci a C5, y combinaciones de los mismos. Con más preferencia, cada R se selecciona independientemente del grupo de un átomo de hidrógeno, un grupo metilo, y combinaciones de los mismos. Con preferencia especial, R es un átomo de hidrógeno.

Con preferencia, R1 se selecciona independientemente del grupo de un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo, y combinaciones de los mismos. Con más preferencia, R1 es un átomo de hidrógeno. Con preferencia, R2 es un grupo hidrocarbonado d-C5. Con más preferencia, R2 es un grupo metilo.

En una realización preferida, R se selecciona independientemente del grupo de un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C^ a C5, y combinaciones de los mismos, R1 es un átomo de hidrógeno, y R2 es un grupo metilo.

Típicamente, el número de unidades representadas por la fórmula (II) que puede estar presente en Z es de 10 a 200, alternativamente de 20 a 100, alternativamente de 30 a 70, y alternativamente de 40 a 60 unidades. Típicamente, la unidad representada por la fórmula (II) está presente en una cantidad de 45% a 75% en peso y alternativamente de 55% a 65% en peso, con base en la cantidad total del aditivo polimérico.

En una realización, Z además comprende al menos una unidad representada por la fórmula (IV): donde cada R3 se selecciona independientemente del grupo de un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo, un grupo arilo, un grupo carbonilo, un grupo hidroxilo, un grupo éter, y combinaciones de los mismos; y donde R3 no es un grupo éster. Cuando están presentes, el número de unidades representadas por la fórmula (IV) que pueden estar presentes en Z, es de 10 a 200, alternativamente de 20 a 100, y alternativamente de 30 a 70. Se contempla que unidades representadas por la fórmula (II), y cuando está presente la fórmula (IV), pueden distribuirse al azar o en bloque dentro de Z. Con preferencia, Z comprende hasta 20% en mol de unidades de la fórmula (VI), con más preferencia hasta 5% en mol, y en especial hasta 0,5% en mol.

Típicamente, el número de unidades representadas por la fórmula (I) que están presentes en el aditivo polimérico es de 1 a 30, alternativamente de 1 a 15, y alternativamente de 3 a 10, unidades representadas por la fórmula (I).

Cuando el aditivo polimérico tiene al menos dos unidades representadas por la fórmula (I), el aditivo polimérico puede denominarse polímero "peine" dada su estructura.

Se contempla que, cuando el aditivo polimérico tiene al menos dos unidades representadas por la fórmula (I), cada unidad puede distribuirse en forma azarosa o regular a lo largo de la estructura del poliéter.

El aditivo polimérico además incluye al menos una unidad representada por la fórmula (III): donde A es un grupo alquilenoxi que tiene de 2 a 10 átomos de carbono, con preferencia de 2 a 5, y en especial de 2 a 3 átomos de carbono. A independientemente puede representar los mismos o diferentes grupos alquilenoxi que tienen de 2 a 10 átomos de carbono. Los ejemplos de grupos alquilenoxi adecuados incluyen, pero sin limitación, etilen óxido, propilen óxido, butilen óxido, decen óxido, y estiren óxido. Se contempla que, cuando A representa grupos alquilenoxi diferentes, los grupos alquilenoxi diferentes pueden distribuirse al azar o en bloque dentro de la estructura de poliéter. En una realización, A representa el mismo grupo alquilenoxi y A es etilen óxido. Cuando están presentes, el número de unidades representadas por la fórmula (III) que puede estar presente en el aditivo polimérico es de 10 a 150 y alternativamente de 25 a 80.

El número de unidades representadas por la fórmula (I) y cuando está presente la fórmula (III), sustancialmente controla la longitud de cadena en el aditivo polimérico. Además, el número de unidades representadas por la fórmula (I) y la fórmula (III), así como también el número de unidades presentes en Z y el número de unidades representadas por la fórmula (IV), sustancialmente controlan un peso molecular promedio en número del aditivo polimérico. En una realización, el aditivo polimérico tiene un peso molecular Mn de 5.000 a 200.000 g/mol y alternativamente de 15.000 a 50.000 g/mol. El aditivo polimérico puede terminarse por grupos hidroxi o alquilarse en una o ambas terminales de los grupos OH. Los radicales alquilo adecuados son radicales alquilo a C22 ramificados o no ramificados. Con preferencia, el aditivo polimérico se termina por grupos hidroxi.

En una realización preferida, el aditivo polimérico comprises 1 ) al menos una unidad representada por la fórmula (I), donde cada R se selecciona independientemente del grupo de un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo, y combinaciones de los mismos; y Z comprende al menos 10 unidades representadas por la fórmula (II), donde cada R es un átomo de hidrógeno; y R2 es un grupo hidrocarbonado C1-C5; y 2) al menos una unidad representada por la fórmula (III), donde A es un grupo alquilendioxi que tiene de 2 a 3 átomos de carbono.

En una realización más preferida, el aditivo polimérico comprende 1 ) al menos una unidad representada por la fórmula (I), donde cada R es un átomo de hidrógeno; y Z comprende al menos 10 unidades representadas por la fórmula (II), donde cada R1 es un átomo de hidrógeno; y R2 es un metilo; y 2) al menos una unidad representada por la fórmula (III), donde A es un grupo alquilenoxi que tiene 2 átomos de carbono.

El aditivo polimérico es obtenible por métodos bien conocidos para polimerización injertada. Por ejemplo, se ofrece un proceso ventajoso en WO 2007/138053, página 5, línea 14 a página 10, línea 25.

Típicamente, el aditivo polimérico está presente en la composición en una cantidad de al menos 0,5 por ciento en peso con base en el peso total de la composición. Alternativamente, el aditivo polimérico está presente en la composición en una cantidad de 0,5 a 10,0, alternativamente de 0,5 a 5, y alternativamente de 1 a 3 por ciento en peso, con base en el peso total de la composición. En una realización más preferida, la cantidad del aditivo polimérico normalmente está en el rango de 5 a 1000% en peso, con preferencia de 10 a 500% en peso, con más preferencia de 20 a 100 % en peso, con base en el peso total de la sustancia activa.

Sin abarcar teoría particular alguna, se presume que el aditivo polimérico aumenta el desempeño y/o aumenta la estabilidad de la sustancia activa incluida en la composición dependiendo de las sustancias activas particulares incluidas en la composición. Más específicamente, se presume que el aditivo polimérico aumenta la estabilidad de la sustancia activa por el proceso de envolver la sustancia activa. De acuerdo con lo discutido en mayor detalle a continuación, el aditivo polimérico es particularmente efectivo para estabilizar cualquier sustancia activa capaz de transporte a través de una fase acuosa continua por así dar lugar a la maduración de Ostwald.

La composición también puede comprender componentes adicionales distintos a la sustancia activa y al aditivo polimérico. Por ejemplo, la composición puede incluir agentes humectantes; tensioactivos; emulsionantes; anticongelantes por propósitos de mejorar la estabilidad en congelamiento/descongelamiento de la composición; antiespumantes; agentes antiestablecedores tales como goma xantana; biocidas; y combinaciones de los aditivos mencionados. Sin embargo, debe apreciarse que los agentes humectantes, los tensioactivos y los emulsionantes son opcionales. Los ejemplos de agentes humectantes adecuados incluyen los seleccionados del grupo de alcoxilatos de alcohol, polialquilen glicol éteres, condensados de naftalensulfonato de sodio y formaldehído, y combinaciones de los mismos. Los ejemplos de un alcoxilato de alcohol incluyen, pero sin limitación, Lutensol® XL y Lutensol® XP productos comercialmente disponibles a partir de BASF Corporation. Un ejemplo de un polialquilen glicol éter incluye, pero sin limitación, Pluriol® WSB 125 comercialmente disponible a partir de BASF Corporation. Un ejemplo de un condensado de naftalensulfonato de sodio y formaldehído es Morwet® D425 comercialmente disponible a partir de AkzoNobel. Si bien Morwet® D425 es un aditivo conocido, también puede incluirse por sus conocidas propiedades humectantes. En el contexto de la presente invención, Morwet® D425 puede incluirse principalmente como un agente humectante. En una realización en la que la composición además comprende el agente humectante, el agente humectante puede estar presente en una cantidad de 1 por ciento a 20 por ciento en peso, con base en el peso total de la composición. Alternativamente, el agente humectante puede estar presente en una cantidad de 1 a 10, más típicamente 1 a 5, y más típicamente 2 a 4 por ciento con base en el peso total de la composición. Los ejemplos de tensioactivos adecuados pueden incluir tensioactivos aniónicos tales como dodecilbencensulfonato de calcio. Los ejemplos de emulsionantes adecuados pueden incluir emulsionantes no iónicos tales como los alcoxilatos de alcohol descriptos con anterioridad. Típicamente, los componentes adicionales están presentes en una cantidad de hasta 20 por ciento en peso y más típicamente hasta 15 por ciento en peso, con base en el peso total de la composición.

La sustancia activa también puede diluirse con un componente solvente para formar la composición. El componente solvente puede incluir agua, líquidos miscibles en agua, aceites, líquidos miscibles en aceite, propilen glicol, tripropilen glicol, acetaldehido, otros vehículos conocidos, y combinaciones de los mismos. En una realización, más agua y más constituyentes miscibles en agua están presentes en comparación con aceites y constituyentes miscibles en aceite. Bajo tales circunstancias, el componente solvente puede comprender una fase acuosa continua. Cuando se incluye, el componente solvente típicamente está presente en la composición en una cantidad de 10 a 75 por ciento en peso, alternativamente de 10 a 60 por ciento en peso, alternativamente de 20 a 50 por ciento en peso, alternativamente de 30 a 40 por ciento en peso, con base en el peso total de la composición.

En una realización preferida, la sustancia actica es un pesticida y la composición de acuerdo con la invención es una composición agroquímica. Estas composiciones agroquímicas también pueden comprender auxiliares que son usuales en las composiciones agroquímicas. Los auxiliares utilizados dependen de la forma de aplicación y de la sustancia activa particulares, respectivamente. Los ejemplos de auxiliares adecuados son solventes, vehículos sólidos, dispersantes o emulsionantes (tales como solubilizantes, coloides de protección, tensioactivos y agentes de adhesión adicionales), espesantes orgánicos e inorgánicos, bactericidas, agentes anticongelantes o agentes antiespumantes.

Son solventes adecuados para composiciones agroquímicas agua, solventes orgánicos tales como fracciones de aceite mineral con puntos de ebullición medianos a altos, tales como querosén o combustible diesel, además aceites de alquitrán de hulla y aceites de origen vegetal o animal, hidrocarburos alifáticos, cíclicos y aromáticos, por ej., tolueno, xileno, parafina, tetrahidronaftaleno, naftalenos alquilados o sus derivados, alcoholes tales como metanol, etanol, propanol, butanol y ciclohexanol, glicoles, cetonas tales como ciciohexanono y gamma-butirolactona, dimetilamidas de ácidos grasos, ácidos grasos y ésteres de ácidos de grasos y solventes fuertemente polares, por ej., aminas tales como N-metilpirrolidona. En una realización preferida, el solvente comprende agua. El contenido acuoso de la composición agroquímica es, con preferencia, de al menos 10% en peso, con más preferencia de al menos 25% en peso, y con la mayor preferencia de al menos 35% en peso, con base en el peso total de la composición. La composición puede comprender hasta 80% en peso de agua.

Los tensioactivos adecuados para composiciones agroquímicas (adyuvantes, humectantes, fijadores, dispersantes o emulsionantes) son sales metálicas alcalinas, sales metálicas térreo-alcalinas y sales de amonio de ácidos sulfónicos aromáticos, tales como ácido ligninsulfónico (tipo Borresperse®, Borregard, Norway) ácido fenolsulfónico, ácido naftalensulfónico (tipo Morwet®, Akzo Nobel, U.S.A.), ácido dibutilnaftalen-sulfónico (tipo Nekal®, BASF, Germany), y ácidos grasos, alquilsulfonatos, alquilarilsulfonatos, alquil sulfatos, lauriléter sulfatos, sulfatos de alcoholes grasos, y hexa-, hepta- y octadecanolatos sulfatados, glicol éteres de alcoholes grasos sulfatados, condensados adicionales de naftaleno o ácido naftalensulfónico con fenol y formaldehído, polioxi-etilen octilfenil éter, isooctilfenol etoxilado, octilfenol, nonilfenol, alquilfenil poliglicol éteres, tributilfenil poliglicol éter, tristearilfenil poliglicol éter, alcoholes de alquilaril poliéter, condensados de alcohol y alcohol graso/etilen óxido, aceite de castor etoxilado, polioxietilen alquil éteres, polioxipropileno etoxilado, éter acetal de alcohol lauril poliglicólico, ésteres de sorbitol, licores de desechos de lignin-sulfito y proteínas, proteínas desnaturalizadas, polisacáridos (por ej., metilcelulosa), almidones modificados con hidrofobicali, alcoholes polivinílos (tipo owiol®, Clariant, Switzerland), policarboxilatos (tipo Sokolan®, BASF, Germany), polialcoxilatos, polivinilaminas (tipo Lupasol®, BASF, Germany), polivinilpirrolidona y los copolímeros de los mismos.

Los ejemplos para espesantes para composiciones agroquímicas (es decir, compuestos que confieren una fluidez modificada a las composiciones, es decir, alta viscosidad bajo condiciones estáticas y baja viscosidad durante la agitación) son polisacáridos y arcillas orgánicas e inorgánicas tales como goma Xantana (Kelzan®, CP Kelco, U.S.A.), Rhodopol® 23 (Rhodia, France), Veegum® (R.T. Vanderbilt, U.S.A.) o Attaclay® (Engelhard Corp., NJ, USA). Pueden agregarse bactericidas para composiciones agroquímicas para la preservación y estabilización de la composición. Los ejemplos de bactericidas adecuados son aquellos basados en diclorofeno y bencilalcohol hemi formal (Proxel® de ICI o Acticide® RS de Thor Chemie y Kathon® MK de Rohm & Haas) y derivados de isotiazolínona tales como alquílisotiazolinonas y bencisotiazolinonas (Acticide® MBS de Thor Chemie). Los ejemplos de agentes anticongelantes adecuados para composiciones agroquímicas con etilen glicol, propilen glicol, urea y glicerina. Los ejemplos de agentes antiespumantes para composiciones agroquímicas son emulsiones de silicona (tales como, por ej., Silikon® SRE, Wacker, Germany o Rhodorsil®, Rhodia, France), alcoholes de cadena larga, ácidos grasos, sales de ácidos grasos, compuestos fluororgánicos y mezclas de los mismos.

La composición agroquímíca, que comprende un pesticida como sustancia activa, puede estar presente en cualquier tipo de formulación conocida para composiciones agroquímicas, por ej., soluciones emulsiones, suspensiones, polvos finos, polvos, pastas y gránulos. Con preferencia, la composición agroquímíca es una suspensión. El tipo de formulación depende del propósito pretendido particular; en cada caso, debe asegurar una distribución fina y uniforme del compuesto de acuerdo con la invención.

Los ejemplos de tipos de formulación son suspensiones (SC, OD, FS), concentrados emulsionables (EC), emulsiones (EW, EO, ES), pastas, pastillas, polvos finos o polvos humectables (WP, SP, SS, WS, DP, DS) o gránulos (GR, FG, GG, MG), que pueden ser solubles en agua o humectables, así como también formulaciones en gel para el tratamiento de materiales para la propagación de plantas tales como semillas (GF). Normalmente, los tipos de formulación (por ej., SC, OD, FS, EC, WG, SG, WP, SP, SS, WS, GF) se emplean diluidos. Los tipos de composición tales como DP, DS, GR, FG, GG y MG normalmente se utilizan no diluidos. Los tipos de formulación preferidos son suspensiones, por ej., SC.

La composiciones agroquímicas en general comprenden entre 0,01 y 95%, con preferencia entre 0,1 y 90%, con la mayor preferencia entre 0,5 y 90%, en peso de pesticida. Los pesticidas se emplean en una pureza de 90% a 100%, con preferencia de 95% a 100% (de acuerdo con el espectro de RMN).

En una realización preferida, la composición agroquímica es una dispersión (por ej., emulsión o suspensión, o suspoemulsión), con preferencia, una suspensión. Con más preferencia, la composición agroquímica es una dispersión acuosa, tal como una suspensión acuosa. El pesticida puede estar presente en cualquier forma, tal como sólida, líquida o disuelta. Con preferencia, el pesticida está presente en forma de partículas sólidas, que se suspenden en la composición. El tamaño promedio de partículas del pesticida suspendido es de típicamente al menos 40% más que 2,0 µ?t?, con preferencia, al menos 55% según lo determinado por dispersión de luz dinámica.

La viscosidad de una composición agroquímica líquida es de normalmente hasta 1000 mPas, con preferencia hasta 700 mPas, con más preferencia hasta 500 mPas, y en especial hasta 400 mPas (medida de acuerdo con las especificaciones de Food and Agricultural Organization (FAO) MT 192).

En una realización preferida, la composición de acuerdo con la invención comprende metrafenona, difenoconazol, y un aditivo polimérico que comprende 1 ) al menos una unidad representada por la fórmula (I), donde cada R se selecciona independientemente del grupo de un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo, y combinaciones de los mismos; y Z comprende al menos 10 unidades representadas por la fórmula (II), donde cada R1 es un átomo de hidrógeno; y R2 es un grupo hidrocarbonado d-C5; y 2) al menos una unidad representada por la fórmula (III), donde A es un grupo alquilendioxi que tiene de 2 a 3 átomos de carbono.

En otra realización preferida, la composición de acuerdo con la invención es una dispersión (por ej., emulsión, suspensión, o suspoemulsión), que comprende un pesticida, y un aditivo polimérico que comprende 1) al menos una unidad representada por la fórmula (I), donde cada R se selecciona independientemente del grupo de un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo, y combinaciones de los mismos; y Z comprende al menos 10 unidades representadas por la fórmula (II), donde cada R1 es un átomo de hidrógeno; y R2 is un grupo hidrocarbonado C C5; y 2) al menos una unidad representada por la fórmula (III), donde A es un grupo alquilendioxi que tiene de 2 a 3 átomos de carbono.

La presente invención también se refiere a un uso de la composición de acuerdo con la invención, donde la sustancia activa es un pesticida, para mejorar la actividad pesticida de dicho pesticida. Con preferencia, la cantidad del aditivo polimérico está en el rango de 10 a 500% en peso, con base en el peso de pesticida.

La presente invención también se refiere a un uso de la composición de acuerdo con la invención, donde la sustancia activa es un pesticida, para mejorar la retención de dicho pesticida en plantas.

Maduración de Ostwaid En una realización, la sustancia activa está en forma de partículas sólidas y es capaz de transporte a través de una fase acuosa continua, cuando está presente, para así dar lugar a la maduración de Ostwaid. La sustancia activa que es capaz de la maduración de Ostwaid se denomina en adelante "sustancia O.R.". En una realización específica, la composición incluye la sustancia O.R., un componente solvente que comprende una fase acuosa continua para diluir la sustancia O.R., y el aditivo polimérico. Esta realización particular de la composición se denomina en adelante "composición en suspensión" y se describirá en mayor detalle a continuación. Debe apreciarse que también pueden estar presentes aceites y componentes miscibles en aceite caso en el que la composición puede técnicamente denominarse suspoemulsión. Sin embargo, por simplicidad, "composición en suspensión" se refiere a suspensiones y suspoemulsiones.

De acuerdo con lo discutido con anterioridad, la sustancia O.R. puede incluir cualquier sustancia que sea capaz de transporte a través de una fase acuosa continua dando lugar así a la maduración de Ostwald de la sustancia O.R. en la composición en suspensión. La maduración de Ostwald es un proceso espontáneo termodinámicamente dirigido en el que partículas dispersas en un fluido modifican su tamaño con el tiempo. Específicamente, las partículas más grandes son más energéticamente favorecidas que las partículas más pequeñas. Como un resultado, las moléculas superficiales que se desprenden de las partículas más pequeñas, son generalmente transportadas a través del fluido por difusión, y son incorporadas en las partículas más grandes. A medida que las partículas más grandes aumentan de tamaño con el tiempo, aumenta la incidencia de las partículas que se asientan fuera del fluido. La maduración de Ostwald puede observarse fácilmente por la medición de diferencias en el tamaño de partículas con el tiempo para una composición en suspensión dada. Por propósitos de la presente solicitud, una sustancia que es capaz de maduración de Ostwald exhibe un aumento en el tamaño promedio de partículas de la sustancia de al menos 0, 1 micrometros luego de la conservación de una composición en suspensión a una temperatura de 40° Celsius durante un período de 28 días o después del ciclo de congelamiento-descongelamiento de la composición en suspensión durante 7 días a temperaturas que oscilan de -15° Celsius a +5° Celsius. Debe apreciarse que el aumento de las temperaturas puede aumentar la aparición de la maduración de Ostwald.

Típicamente, la sustancia O.R. en la composición en suspensión tiene un grado de solubilidad en la fase acuosa continua. Sin embargo, si la solubilidad de la sustancia O.R. en la fase acuosa continua es muy alta, moléculas de la sustancia O.R. se desplazarán a través de la fase acuosa continua demasiado rápidamente. Como un resultado, la maduración de Ostwald puede ser demasiado alta para controlar y la sustancia O.R. puede asentarse fuera de la fase acuosa continua incluso cuando el aditivo polimérico se incluya en la composición en suspensión. Por consiguiente, la sustancia O.R. es típicamente parcialmente soluble en agua y tiene baja solubilidad en la fase acuosa continua de hasta 500 ppm, típicamente de 10 a 100 ppm a temperaturas de -15° Celsius a 54° Celsius. En algunos casos, la solubilidad de la sustancia O.R. en la fase acuosa continua es de 100 ppm a 500 ppm. De acuerdo con lo descripto en mayor detalle a continuación, una ventaja particular de la composición en suspensión de la presente invención es la capacidad de utilizar sustancias O.R. que son solubles en la fase acuosa continua en exceso de 100 ppm, con maduración de Ostwald limitada experimentada con el tiempo en comparación con las composiciones en suspensión previamente conocidas.

La sustancia O.R. está típicamente presente en la composición en suspensión como partículas que tiene un tamaño promedio de partículas pesado en volumen de 1 ,5 a 3,2 micrometros, alternativamente de 1 ,5 a 2.8 micrometros según lo medido por un analizador del tamaño de partículas Mastersizer 2000®. La sustancia O.R. típicamente se muele a un tamaño promedio de partículas pesado en volumen inicial de 1 ,5 a 2,2 micrometros. Típicamente, la sustancia O.R. tiene una distribución del tamaño promedio de partículas pesado en volumen que es mono-modal. El término "mono-modal" se refiere a una recolección de partículas que tienen valores máximos únicos, claramente discernibles sobre una curva de distribución del tamaño de partículas (volumen porcentual en el eje de Y, y tamaño de partículas en el eje de X). Por propósitos de la composición en suspensión descripta en la presente, los "valores máximos únicos claramente discernibles" típicamente se ubican en la curva de distribución del tamaño de partículas de 1 ,5 a 3,2 micrometros. Además, aproximadamente 90% de las partículas de la sustancia O.R. típicamente están por debajo de un tamaño de partículas de 3,8 micrometros. Además, la sustancia O.R. está típicamente libre de partículas que tengan un tamaño de partículas mayor que 10 micrometros. Debe apreciarse que, dado que la sustancia O.R. tiene un grado de solubilidad en la fase acuosa continua, al menos algo de la sustancia O.R. puede disolverse dentro de la composición en suspensión.

Además, la sustancia O.R. está típicamente presente en la composición en suspensión que incluye la fase acuosa continua en una cantidad de hasta 60 por ciento en peso, alternativamente de 30 a 55 por ciento en peso, alternativamente de 40 a 50 por ciento en peso, con base en el peso total de la composición en suspensión. En este respecto, la composición en suspensión típicamente incluye cantidades relativamente altas de la sustancia O.R. en comparación con formulaciones pretendidas para uso de un usuario final. Por ejemplo, cuando la sustancia O.R. es un componente pesticida que comprende un ingrediente pesticida activo, la composición en suspensión que tiene la sustancia O.R. presente en las cantidades anteriores puede ser una suspensión concentrada que se diluye con agua adicional para formar composiciones agroquímicas de base acuosa que luego se aplican por los usuarios finales a las plantas.

De acuerdo con lo discutido con anterioridad, la composición en suspensión además comprende un aditivo polimérico como el descripto con anterioridad. A causa de la alta cantidad de la sustancia O.R. que típicamente se incluye en la composición en suspensión, y ia naturaleza relativamente insoluble en agua de la sustancia O.R., el aditivo polimérico se incluye en la composición en suspensión por propósitos de estabilizar la sustancia O.R. en la fase acuosa continua de la composición en suspensión. El aditivo polimérico típicamente se incluye e composiciones en suspensión que tienen altas cantidades de la sustancia O.R.; sin embargo, el aditivo polimérico también es efectivo por propósitos de estabilización en composiciones en suspensión que tienen bajas cantidades de la sustancia O.R.. El aditivo polimérico se desempeña como los aditivos de referencia de la industria según lo determinado a través de ensayos de suspensibilidad descriptos en detalle a continuación. El aditivo polimérico que se incluye en la composición en suspensión de la presente invención también inhibe o limite la maduración de Ostwald de la sustancia O.R. dentro de la composición en suspensión de acuerdo con lo descripto en mayor detalle a continuación, y tal inhibición de la maduración de Ostwald es más efectiva que el desempeño de los aditivos de referencia de la industria en ciertas circunstancias.

El aditivo polimérico está presente en la composición en suspensión en una cantidad suficiente para limitar la maduración de Ostwald de la sustancia O.R. en la composición en suspensión. Por propósitos de la presente solicitud, la maduración de Ostwald de la sustancia O.R. se "limita" cuando un cambio en el tamaño promedio de partículas de la sustancia O.R. es menor que 1 ,2 micrometros luego de la conservación de la composición en suspensión a una temperatura de 40° Celsius durante un período de 28 días, o luego del ciclo de congelamiento-descongelamiento de la composición en suspensión durante 7 días a temperaturas que oscilan de -15° Celsius a +5° Celsius. Típicamente, el aditivo polimérico está presente en una cantidad de al menos 0,5 por ciento en peso con base en el peso total de todos los componentes presentes en la composición en suspensión, que es una cantidad suficiente para limitar la maduración de Ostwald de la sustancia O.R. en la composición en suspensión. Alternativamente, el aditivo polimérico está presente en la composición en suspensión en una cantidad de 0,5 a 10,0, alternativamente de 0,5 a 5,0, y alternativamente de 1 ,0 a 3,0 por ciento en peso, con base en el peso total de la composición en suspensión.

Debe apreciarse que el aditivo polimérico descripto en la presente proporciona a la composición en suspensión propiedades de suspensibilidad suficientemente aceptables, y evita suficientemente la maduración de Ostwald, de modo tal que no se requieren agentes antiestablecedores adicionales (descriptos con anterioridad como componentes adicionales que pueden estar presentes) en numerosas circunstancias. Sin embargo, dependiendo de la sustancia activa particular que se incluye en la composición en suspensión, el agente antiestablecedor puede incluirse en las composiciones en suspensión para estabilizar en forma adicional la composición en suspensión.

En una realización específica, la composición en suspensión incluye un componente solvente que comprende una fase acuosa continua en una cantidad de 10,0 a 60,0 por ciento en peso, la sustancia O.R. en una cantidad de hasta 60,0 por ciento en peso, el aditivo polimérico en una cantidad de al menos 0,5 por ciento, un agente humectante en una cantidad de 1 ,0 a 20,0 por ciento, y componentes adicionales en una cantidad de hasta 20,0 por ciento en peso, todo con base en el peso total de la composición en suspensión.

En otra realización específica, la composición en suspensión incluye un componente solvente que comprende una fase acuosa continua en una cantidad de 30 a 40 por ciento en peso, la sustancia O.R. en una cantidad de 40 a 50 por ciento en peso, el aditivo polimérico en una cantidad de 1 a 3 por ciento, un agente humectante en una cantidad de 2 a 4 por ciento, y componentes adicionales en una cantidad de hasta 15 por ciento en peso, todo con base en el peso total de la composición en suspensión.

En aún otra realización específica, la composición en suspensión incluye un componente solvente que comprende una fase acuosa continua y un aceite en una cantidad de 18 a 72 por ciento en peso, la sustancia O.R. en una cantidad de 5 a 30 por ciento en peso, una segunda sustancia activa que es soluble en aceite en una cantidad de 5 a 30 por ciento en peso, el aditivo polimérico en una cantidad de 1 a 5 por ciento en peso, un agente humectante en una cantidad de 1 a 5 por ciento, un emulsionador en una cantidad de 3 a 7 por ciento en peso, y componentes adicionales en una cantidad de hasta 20 por ciento en peso; todo con base en el peso total de la composición en suspensión.

En aún otra realización específica, la composición en suspensión incluye un componente solvente que comprende una fase acuosa continua y un aceite en una cantidad de 18 a 72 por ciento en peso, la sustancia O.R. en una cantidad de 15 a 25 por ciento en peso, una segunda sustancia activa que es soluble en aceite en una cantidad de 15 a 25 por ciento en peso, el aditivo polimérico en una cantidad de 2 a 4 por ciento en peso, un agente humectante en una cantidad de 2 a 3 por ciento, un emulsionador en una cantidad de 4 a 6 por ciento en peso, y componentes adicionales en una cantidad de hasta 15 por ciento en peso; todo con base en el peso total de la composición en suspensión.

De acuerdo con lo descripto con anterioridad, por la inclusión del aditivo polimérico específico en la composición en suspensión, se experimenta una maduración de Ostwald disminuida con el tiempo con la sustancia O.R. en la composición en suspensión en comparación con la utilización de otros aditivos. Sin abarcar teoría particular alguna, se presume que la estructura de poliéter permite que el aditivo polimérico envuelva las moléculas y/o partículas de la sustancia activa dando lugar así a una maduración de Ostwald disminuida con el tiempo de la sustancia activa. Además, tal desempeño con respecto a la inhibición de la maduración de Ostwald permite la utilización en la composición en suspensión de sustancias activas que tengan mayor solubilidad en agua que la actualmente aceptable. En particular, un cambio en el tamaño promedio de partículas de la sustancia O.R. es típicamente menor que 2,0 y más típicamente menor que 1 ,2 micrometros luego de la conservación de la composición en suspensión a una temperatura de 40° Celsius durante un período de 28 días o luego del ciclo de congelamiento-descongelamiento de la composición en suspensión durante 7 días a temperaturas que oscilan de -15° Celsius a +5° Celsius.

Método para Preparar la Composición Un método para preparar una composición de acuerdo con la presente invención comprende el peso de combinar la sustancia activa y el aditivo polimérico en un recipiente para formar la composición. En una realización, el paso de combinar puede además comprender combinar el componente solvente en el recipiente para formar la composición. En otra realización, el paso de combinar puede además comprender el paso de combinar un medio de molienda con al menos uno de la sustancia activa y/o el aditivo polimérico en el recipiente para formar la composición. Los medios de molienda son conocidos en la técnica. En otra realización, el paso de combinar puede además comprender el paso de combinar el agente humectante con al menos uno de la sustancia activa y/o el aditivo polimérico en el recipiente para formar la composición. Alternativamente, el paso de combinar puede además comprender el paso de combinar el medio de molienda y el agente humectante con al menos uno de la sustancia activa y/o el aditivo polimérico en el recipiente para formar la composición. Típicamente, el recipiente es una cámara de cuentas de un molino Eiger; sin embargo, el recipiente puede alternativamente ser un recipiente de mezcla de un molino tal como un sistema Union Process Attritor. El método puede además comprender el paso de reducir el tamaño de la sustancia activa, típicamente a través de molienda, a un tamaño promedio de partículas pesado en volumen de 1 ,5 a 2,0 micrometros. El paso de reducir el tamaño de la sustancia activa típicamente se produce luego de la combinación de la sustancia activa y el aditivo polimérico para formar la composición. La composición típicamente se enfría durante la molienda para evitar que la sustancia activa se descomponga o funda durante la molienda.

Para ensayar la composición para impedir la incidencia de la maduración de Ostwald, la composición puede conservarse a una temperatura de 40° Celsius durante un período de 28 días o la composición puede experimentar un ciclo de congelamiento-descongelamiento durante 7 días a temperaturas que oscilan de -15° Celsius a +5° Celsius, bajo condiciones tales que un cambio en el tamaño promedio de partículas de la sustancia activa puede ser menor que 1 ,2 micrometros luego de la conservación o ciclo de congelamiento-descongelamiento de la composición bajo ciertas circunstancias, que representa un desempeño superior relativo a la maduración de Ostwald de la sustancia activa presente en la composición en comparación con el desempeño de los aditivos de referencia.

Las ventajas de la presente invención son, por ejemplo, que la composición tiene una excelente estabilidad (por ej., respecto del tamaño de partículas, viscosidad). La composición aumenta la actividad pesticida de los pesticidas. Este efecto adyuvante se logra sin la disminución de la estabilidad de la composición. El aditivo polimérico tiene una fitotoxicidad muy baja, que es especialmente importante para el tratamiento de vegetales y frutos. El aditivo polimérico puede producirse fácilmente a escala industrial a costos bajos. El aditivo polimérico aumenta la retención de pesticidas sobre la hojas (retención de pulverizadores).

Los siguientes ejemplos tienen el propósito de ilustrar la invención y no deben considerarse bajo ningún concepto limitantes del alcance de la invención.

EJEMPLOS Preparación del Aditivo Polimérico A Polietilen glicol (0,44 kg, Mn 6000) se fundió a 90°C y se agregaron 0,6 g de per-2- etilhexanoato de ter-butilo, disuelto en tripropilen glicol. Se agregaron 7,75 mol de acetato de vinilo bajo agitación dentro de las 6 h (suministro 1), así como también 7 g de peroxi-2- etilhexanoato de ter-butilo, disuelto en tripropilen glicol, dentro de las 6,5 h (suministro 2), y también, comenzando 3 h después del inicio del suministro 1 , se midieron 0,23 kg de un alcohol C10 alcoxilado dentro de las 3,5 h (suministro 3) continuamente, en paralelo, con velocidades de flujo constantes a una temperatura de 90°C. Una vez concluidas los suministros 2 y 3 y la agitación posterior a 90°C durante otra hora, se agregaron 6 g de peroxi-2-etilhexanoato de ter-butilo, disuelto en tripropilen glicol, en 3 porciones a 90°C con agitación adicional durante 2 horas en cada caso. Un contenido de sólidos de aproximadamente 88% en peso se estableció por la adición de agua. El polímero injertado resultante (Aditivo Polimérico A) tenía un valor K de 17-19 (polímero 1 % en peso en cloruro de sodio acuoso (3% en peso) a 23°C), Mw 36.000, y Mn 20.000 (medido por cromatografía de permeación en gel, PMMA estándar).

Preparación de composiciones (Parte I) Las composiciones se prepararon por la inclusión de los componentes mostrados en la Tabla 1 a continuación, donde todas las cantidades enumeradas se expresan como porcentuales en peso con base en el peso total de la composición respectiva.

TABLA 1 A - Composición de los ejemplos de acuerdo con la invención TABLA1 B - Composición de los ejemplos comparativos (no de acuerdo con la invención) El constituyente solvente A es agua.

El constituyente solvente B es 1 ,2-propilen glicol.

El constituyente solvente C es tripropilen glicol que contiene cantidades mínimas de acetaldehído.

El Agente Humectante A es Pluriol® WSB 125 de BASF Corp., un polialquilen glicol éter.

El Agente Humectante B es Lutensol® XL 100 de BASF SE, un alcohol C10- Guerbet etoxilado, con un grado de etoxilación igual que aproximadamente 10.

El Aditivo Polimérico A se preparó de acuerdo con lo descripto con anterioridad.

El Aditivo Polimérico B es Atlox® 4913 de Uniquema, un polímero peine basado en metacrilato de metilo, ácido metacrílico y metacrílato de polietilen glicol metoxi.

El Aditivo Polimérico C es un tensioactivo copolimérico de bloqueo disfuncional que termina en grupo hidroxilo principales, comercialmente disponible a partir de BASF Corporation.

El Aditivo Polimérico D es Morwet® D425 de Akzo Nobel, una sal de sodio de un condensado de naftalen sulfonato alquilo.

La Sustancia Activa 1 es atrazina (un herbicida).

La Sustancia Activa 2 es 3-(3,4-diclorofenil)-1 ,1 -dimetilurea (un herbicida, también conocido como DCMC).

La Sustancia Activa 3 es carbarilo (un insecticida).

- El Componente Adicional A es un agente antiespumante.

El Componente Adicional B es un agente antiestablecedor.

Las composiciones se preparan por, en primer lugar, el peso de la cantidad adecuada del constituyente solvente A a utilizar para los propósitos de preparar las composiciones y por la adición del constituyente solvente A a un recipiente. Luego, las cantidades adecuadas del aditivo polimérico y del agente humectante se determinan de acuerdo con los valores mostrados en la Tabla 1 y se agregan al recipiente. Luego, los contenidos del recipiente se mezclan hasta que el aditivo polimérico y el agente humectante se dispersan en el constituyente solvente A.

Luego, la sustancia activa se agrega al recipiente seguido por la mezcla hasta que los contenidos del recipiente se vean uniformes. Luego, se agregan los Componentes adicionales, el constituyente solvente B, y el constituyente solvente C al recipiente, el recipiente se cubre, y los contenidos del recipiente se mezclan durante 1 hora.

Luego, se utiliza un Molino de Cuentas Eiger Mini 50, que comprende una cámara de cuentas, para moler los contenidos del recipiente para formar la composición. La cámara de cuentas se enfría por el uso de un sistema enfriante con un refrigerante que comprende partes 50/50 en volumen de una mezcla de agua/propilen glicol. Para moler los contenidos del recipiente, se incluye medio de molienda de zirconio que tiene un diámetro promedio de 0,a to 1 ,0 mm en la cámara de cuentas en una cantidad de 80 mi. Luego, se utiliza el sistema enfriante para enfriar la cámara de cuentas a una temperatura de 5 a 10° Celsius. Luego, se utiliza una válvula derivadora del molino de cuentas para recircular. Luego, los contenidos del recipiente se agregan a la cámara de cuentas y se inicia la molienda con el molino de cuentas en modo de recirculación, asegurándose de que la temperatura de los contenidos de la cámara de cuentas no exceda los 40° Celsius. Se toman muestras periódicamente del molino a cuentas para medir el tamaño de las partículas, hasta medirse un tamaño de partículas medido en volumen de las muestras de 1 ,7 a 2,0 micrometros, no observándose partículos mayores a 10 micrometros. El logro del tamaño deseado de partículas indica el logro de la composición, y los contenidos de la cámara de cuentas (excluyendo las cuentas) se recolectan para ensayos.

Ensayo de Estabilidad en Congelamiento/Desconqelamiento Por propósitos de ensayo, las composiciones de la presente invención se someten a ciclos de congelamiento/descongelamiento y conservación bajo condiciones de temperaturas elevadas como las mostradas a continuación: El ciclo de congelamiento/descongelamiento de la composición se lleva a cabo por la delación a temperatura repetida de una muestra de ensayo de la composición de -15° Celsius a +5° Celsius. Cada ciclo de congelamiento-descongelamiento tiene una duración de 1 semana e incluye 3,5 días de conservación a -15° Celsius, seguido por 3,5 días de conservación a +5° Celsius. Una vez completado un mínimo de 6 ciclos de congelamiento-descongelamiento, se evalúan las propiedades físicas de la muestra y se comparan con mediciones iniciales para determinar efectos que pueden alterar adversamente la manipulación útil y las propiedades de uso final de la composición.

Ensayo de Conservación bajo Condiciones de Temperaturas Elevadas La conservación bajo condiciones de temperaturas elevadas se lleva a cabo por la colocación de una muestra de la composición en un horno mantenido a una temperatura del aire circundante de 40° Celsius o 54° Celsius, dependiendo de la sustancia incluida en la composición, durante un período de 28 días, luego de lo que se evalúan propiedades físicas de la muestra y se comparan con medidas iniciales para determinar efectos que pueden alterar adversamente la manipulación útil y las propiedades de uso final de la composición. Se descubrió que las composiciones que incluyen carbarilo forman pastas luego de la conservación a 54° Celsius. La conservación bajo condiciones de temperaturas elevadas, para composiciones que incluyen carbarilo, se lleva a cabo por la colocación de una muestra de la composición en un horno mantenido a una temperatura del aire circundante de 40° Celsius durante un período de 28 días, luego de lo que se evalúan propiedades físicas de la muestra y se comparan con medidas iniciales para determinar efectos que pueden alterar adversamente la manipulación útil y las propiedades de uso final de la composición de la composición que incluye carbarilo.

Medición del Tamaño de Partículas en las Composiciones Las propiedades físicas de las composiciones se miden de acuerdo con los siguientes procedimientos, donde las propiedades físicas se miden inicialmente luego de la preparación de las composiciones, luego del ciclo de congelamíento/descongelamiento, y luego de la conservación bajo condiciones de temperaturas elevadas de acuerdo con lo descripto con anterioridad.

Se dispersan muestras de la composición en agua desionizada y se analizan por el tamaño de partículas por el uso de un Analizador del Tamaño de Partículas Malvern Mastersizer 2000 comercialmente disponible a partir de Malvern Instruments, Southborough, MA. La muestra se dispersa por el uso de un recirculador de volumen pequeño y las operaciones se llevan a cabo por el uso de un procedimiento de operación estándar (SOP) creado específicamente para incluir parámetros de la muestra tales como índice refractivo, velocidad de mezcla, tiempo de análisis, y número de medidas. El análisis se basa en presunciones esféricas y los resultados se informan en términos de un diámetro promedio pesado en volumen (es decir, tamaño promedio de partículas pesado en volumen). Los resultados se basan en un rango de adquisición de 0,02 - 2000 pm y sobre el promedio de dos operaciones.

El tamaño inicial de partículas para cada uno de los Ejemplos y Ejemplos Comparativos de acuerdo con lo descripto con anterioridad se muestra en la Tabla 3 a continuación. Los tamaños de partículas para cada uno de los Ejemplos y Ejemplos Comparativos de acuerdo con lo descripto con anterioridad se muestran en la Tabla 3 a continuación luego de someter los Ejemplos y Ejemplos Comparativos a un ciclo de congelamiento/descongelamiento de acuerdo con lo descripto con anterioridad. El cambio en el tamaño de partículas después del ciclo de congelamiento/descongelamiento es indicativo de la maduración de Ostwaid que se produce dentro de las composiciones respectivas.

TABLA 3 - Resultados del ciclo de congelamiento/descongelamiento (El tamaño de partículas se expresa como Tamaño Promedio de Partículas Pesado en Volumen) *EI Ejemplo Comparativo 17 se evalúa luego de 30 ciclos de congelamiento/descongelamiento.

El análisis estadístico para los aumentos en el tamaño de partículas luego del ciclo de congelamiento/descongelamiento se lleva a cabo por el uso del software JMP 8. Los resultados en el análisis estadístico indican que las diferencias en los tamaños promedio de partículas pesados en volumen entre los Ejemplos y los Ejemplos Comparativos no son estadísticamente significativos, lo que indica que los aditivos poliméricos utilizados en los Ejemplos son tan efectivos como los aditivos utilizados en los Ejemplos Comparativos.

Los tamaños de partículas para cada uno de los Ejemplos y Ejemplos Comparativos de acuerdo con lo descripto con anterioridad se muestran en la Tabla 4 a continuación luego de someter los Ejemplos y Ejemplos Comparativos a una conservación bajo condiciones de temperatura elevada de acuerdo con lo descripto con anterioridad. El cambio en el tamaño de partículas después de la conservación bajo condiciones de temperatura elevada también es indicativo de la maduración de Ostwaid que se produce dentro de las composiciones respectivas.

TABLA 4 - Resultados de conservación a temperatura elevada (El tamaño de partículas se expresa como Tamaño Promedio de Partículas Pesado en Volumen) Datos no disponibles dado que el ejemplo formó una pasta.

El análisis estadístico para el aumentos en el tamaño de partículas luego de la conservación bajo condiciones de temperatura también se lleva a cabo por el uso del software JMP 8. Los resultados en el análisis estadístico indican que las diferencias en los tamaños promedio de partículas pesados en volumen entre los Ejemplos 1-1 1 y los Ejemplos Comparativos 1-21 no son estadísticamente significativos donde la sustancia activa utilizada es atrazina lo que indica que los aditivos poliméricos utilizados en estos Ejemplos son tan efectivos como los aditivos utilizados en los Ejemplos Comparativos respectivos. Donde la sustancia activa utilizada es 3-(3,4-diclorofenil)-1 ,1 -dimetilurea los resultados indican que si bien los Ejemplos 1 -1 1 tienen un cambio menor en el tamaño promedio de partículas que los Ejemplos Comparativos 1-21 , la diferencia en los tamaños promedio de partículas pesados en volumen entre los Ejemplos 1-1 1 y los Ejemplos Comparativos 1-21 no son estadísticamente significativos, lo que indica que los aditivos poliméricos utilizados en estos Ejemplos son tan efectivos como los aditivos utilizados en los Ejemplos Comparativos respectivos. Donde la sustancia activa utilizada es carbarilo y está presente un espesante, los resultados indican que las diferencias en los tamaños promedio de partículas pesados en volumen entre los Ejemplos 1 -11 y los Ejemplos Comparativos 1 -21 no son estadísticamente significativos, lo que indica que los aditivos poliméricos utilizados en estos Ejemplos son tan efectivos como los aditivos utilizados en los Ejemplos Comparativos respectivos. Sin embargo, donde la sustancia activa utilizada es carbarilo y no está presente un espesante, las diferencias en los tamaños promedio de partículas pesados en volumen entre los Ejemplos 1-11 y los Ejemplos Comparativos 18 y 19 indica que se logra una minimización estadísticamente significativa de la Maduración de Ostwald cuando se utilizan los aditivos poliméricos de los Ejemplos en lugar de los aditivos de los Ejemplos Comparativos 18 y 19.

Ensayo de suspensibilidad Para ensayar la suspensibilidad de las composiciones, se miden 150 mi de agua dura estándar (que contiene iones de agua dura tales como magnesio y calcio en una cantidad de 342 ppm con una relación molar de iones de calcio a iones de magnesio de 2:1 ) en un vaso de precipitados de 250 mi. Se coloca un agitador magnético en el vaso de precipitados y el vaso de precipitados se coloca sobre una placa de agitación. Se ajusta una velocidad para la placa de agitación que no permita que un vórtex alcance la barra de agitación.

Se pesan 5,00 ± 0, 10 gramos de la composición en una balanza y se colocan en el vaso de precipitados. Inmediatamente se acciona un cronómetro y se ajusta en 2 minutos, la velocidad del agitador se ajusta luego de la adición de la muestra de la composición al vaso de precipitados para asegurar una buena mezcla.

Luego de 2 minutos de mezcla, el vaso de precipitados se retira de la placa de agitación. El agitador magnético se retira y se enjuague por el uso de una botella de lavada llena con agua dura estándar. Luego, los contenidos del vaso de precipitados se vierten en un cilindro graduado con 250 mi y el vaso de precipitados se enjuaga con el líquido de lavado añadido al cilindro graduado con 250 mi. El volumen del cilindro se lleva hasta 250 mi por el uso de agua dura estándar. Los pasos de vaciado y enjuague del vaso de precipitados se llevan a cabo dentro del lapso de 1 minuto.

Luego, el cilindro graduado con 250 mi se sella e invierte durante 15 ciclos a 2-3 segundos por ciclo y se deja reposar sin perturbaciones a temperatura ambiente durante 30 minutos.

Luego, se retiran 225 mi de la suspensión del cilindro graduado con 250 mi en el lapso de 10-25 segundos por el uso de una pipeta, manteniendo siempre la punta de la pipeta sólo unos pocos mm bajo la superficie del líquido en el cilindro graduado con 250 mi, cuidando de minimizar la perturbación de la totalidad del cilindro. El líquido retirado por el uso de la pipeta se descarga.

Se pesa una placa de evaporación lo más cerca de 0,05 gramos. Los 25 mi restantes en el cilindro graduado con 250 mi se arromolinan para suspender las partículas allí presentes, y los contenidos del cilindro graduado con 250 mi se vierten en la placa de evaporación. El cilindro graduado con 250 mi se enjuaga, con el líquido de lavado añadido a la placa de evaporación.

Luego, la placa de evaporación se coloca en un horno de secado y se deja secar hasta el día siguiente. Cuando los contenidos de la placa de evaporación están secos, la placa de evaporación se retira del horno y se deja reposar a una temperatura ambiente de 21 ° Celsius durante 5 minutos. Luego, la placa de evaporación se pesa.

Luego, la suspensibilidad se determina por la sustracción del peso del residuo en la placa de evaporación de la masa de sólidos de la muestra inicial de la composición, y por la división del resultado por el peso del residuo en la placa de evaporación (y la multiplicación por 100 para obtener un porcentaje). La suspensibilidad se determina inicialmente, luego de la conservación a 40° Celsius durante 28 días, y luego del ciclo de congelamiento/descongelamiento, y los resultados se muestran en la Tabla 5 a continuación.

TABLA 5 - Resultados del ensayo de suspensibilidad Los resultados de los ensayos de suspensibilidad para cada uno de los Ejemplos y los Ejemplos Comparativos de acuerdo con lo descripto con anterioridad, luego del ciclo de congelamiento/descongelamiento y luego de la conservación bajo condiciones de temperatura elevada, las diferencias en los valores de suspensibilidad entre los Ejemplos y los Ejemplos Comparativos indican que se logra una suspensibilidad estadísticamente significativa cuando se utilizan los aditivos poliméricos de los Ejemplos en lugar de los aditivos de los Ejemplos Comparativos.

Análisis de Tamización Húmeda El Análisis de Tamización Húmeda se lleva a cabo de acuerdo con un procedimiento descripto en el manual CIPAC bajo Wet Sieving T 59.3. El ensayo inicial se lleva a cabo lo más pronto posible después de la preparación de las composiciones en el molino Eiger Mini 50. Si el ensayo inicial es satisfactorio, se ensaya una muestra que se haya sometido a 6 semanas de ciclo de congelamiento/descongelamiento.

Para llevar a cabo el Análisis de Tamización Húmeda, se utilizan tamices de 7,62 cm con mallas de 50, 100 y 325 y se secan en un horno a 50° Celsius hasta el día siguiente, en preparación para el ensayo. Los tamices se pesan individualmente.

Se agregan 25 gm de la composición a un vaso de precipitados de 600 mi, y el vaso de precipitados se llena hasta la marca de 400 mi con agua corriente. Los contenidos del vaso de precipitados de 600 mi se agitan con un agitador magnético durante 5 minutos con un vórtex mínimo.

Los tamices apilados se mojan con agua corriente y luego la composición se vierte a través de los mismos. Si bien están apilados, los tamices se enjuagan con agua corriente para asegurar que toda la composición que puede pasar a través de los tamices lo haga. Luego, los tamices se secan en un horno a 50° Celsius hasta el día siguiente, y los tamices se vuelven a pesar.

Un porcentaje de la composición retenida en cada tamiz se indica como sigue: Peso del Tamiz Más Residuo - Peso del Tamiz = Peso del Residuo Residuo % = Peso del Residuo / 25 * 100 El porcentaje de la composición retenida en cada tamiz se muestra a continuación en la Tabla 6 (para los resultados iniciales), Tabla 7 (para los resultados luego de la conservación bajo condiciones de temperatura elevada de 40° o 54° Celsius durante un período de 28 días), y la Tabla 8 (para los resultados luego del ciclo de congelamiento/descongelamiento).

TABLA 6 - Resultados del ensayo de pulverización húmeda TABLA 7 Los resultados de los ensayos de tamización húmeda para cada uno de los Ejemplos y los Ejemplos Comparativos indican que las composiciones de los Ejemplos se desempeñan igual de bien que las composiciones de los Ejemplos Comparativos, siendo retenidas únicamente cantidades insignificantes de la composición.

Preparación de las composiciones (Parte II) La Tabla 9 enumera la composición del Ejemplo 22 y los Ejemplos Comparativos 23 (sin aditivo polimérico) a 26. Todos los datos de la Tabla 9 se expresan en g/l a menos que se indique lo contrario. Las composiciones de los Ejemplos 22 a 26 se prepararon por la mezcla de todos los componentes y la molienda de los mismos en un molino de cuentas termostatado hasta que se alcanzó el tamaño de partículas deseado.

TABLA 9 - Resultados del ensayo de mejora de la actividad pesticida 1 ) aditivo polimérico para comparación, no de acuerdo con la invención. 2) ejemplo comparativo.

- El Agente Humectante C es un copolímero de bloqueo EO/PO/EO (masa molar de bloque PO de aproximadamente 3200 g/mol, aproximadamente PE 50% en peso en molécula).

El Agente Humectante D es una sal de sodio polimérica de un sulfonato de alquilnaftaleno.

- El Aditivo Polimérico E es un propoxilato de etoxilato de alcohol C9-C1 1 (CAS Nr. 103818-93-5), comercialmente disponible como Atplus® 245 de Uniquema.

El Aditivo Polimérico F es un propoxilato de alquixilato de alcohol de alquilo C13.

La Sustancia Activa 4 es difenoconazol (un fungicida, solubilidad en agua 3,3 mg/L a 20°C).

- La Sustancia Activa 5 es metrafenona (un fungicida, solubilidad en agua 0,49 mg/L a 20 °C)).

El Componente Adicional C es un agente antibacteriano.

El Componente Adicional D es un goma xantana.

El Componente Adicional E es un alcohol C10 alcoxilado (el mismo utilizado en la preparación del Aditivo Polimérico A anterior).

Ensayo de Tamaño de Partículas luego de la Conservación La estabilidad de las composiciones se evaluó siguiendo el tamaño promedio de partículas (porcentaje de partículas con tamaño <2 µ??, de acuerdo con lo determinado por dispersión de luz dinámica), que se determinó inicialmente, y luego de una semana de conservación after a 40°C o 50°C, respectivamente (véase la Tabla 10). La estabilidad del Ejemplo 22 de acuerdo con la invención fue tan buena como la estabilidad sin adyuvante (Ejemplo 23). Por propósitos de comparación, un adyuvante comercialmente disponible como el del Ejemplo 24 redujo dramáticamente la estabilidad de la suspensión y aumentó fuertemente el tamaño de las partículas.

TABLA 10 - Tamaño de Partículas (porcentaje de partículas con tamaño <2 µ??) luego de la conservación I Ensayo de Viscosidad luego de la Conservación La estabilidad de las composiciones se evaluó siguiendo la viscosidad (analizada) de acuerdo con especificaciones de Food and Agricultural Organization (FAO) MT 192, valores en mPa s), que se determinó inicialmente, y luego de una semana de conservación a 40°C o 50°C, respectivamente (véase la Tabla 1 1). La estabilidad del Ejemplo 22 de acuerdo con la invención fue tan buena como la estabilidad sin adyuvante (Ejemplo 23). Por propósitos de comparación, un adyuvante comercialmente disponible como el del Ejemplo 24 y 25 redujo dramáticamente la estabilidad de la suspensión y aumentó fuertemente la viscosidad.

TABLA 1 1 - Viscosidad luego de la Conservación Ensayo de Actividad Pesticida en Invernadero La actividad pesticida se ensayó en un invernadero sobre parras, que se infectaron con mildeo velloso. Las plantas se trataron con la composición del Ejemplo 22 y el Ejemplo 23 con una tasa de dosificación de 1 , 17, 4,69 o 18,75 ppm. El porcentaje de la enfermedad se evaluó los días 21 y 28 postinfección (dpi). El ensayo se llevó a cabo dos veces y los resultados se resumen en la Tabla 1 1 y 12. Los datos muestran que la composición del Ejemplo 22 (con adyuvante) tiene una mayor actividad pesticida en comparación con la composición del Ejemplo 23 sin adyuvante.

TABLA 1 1 - Actividad Pesticida (Invernadero) Ensayo de actividad pesticida en un campo La actividad pesticida se ensayó en un campo con pepinos, que se infectaron con mildeo velloso. Las plantas se trataron con la composición del Ejemplo 22 y Ejemplo 23 con una tasa de dosificación de 1 , 17, 4,69 o 18,75 ppm. El porcentaje de la enfermedad en las cara superior e inferior de las hojas se evaluó 6 días de la aplicación (DAA). Los ensayos se llevaron a cabo dos veces y los resultados se resumen en la Tabla 13 (6 DAA) y 14 (8 DAA), que muestran que la composición del Ejemplo 22 (con adyuvante) tiene una mayor actividad pesticida en comparación con la composición del Ejemplo 23 sin adyuvante.

TABLA 13 - Actividad Pesticida (Campo) Es evidente que numerosas modificaciones y variaciones de la presente invención son posibles en vista de las enseñanzas precedentes. Por lo tanto, debe comprenderse que dentro del alcance de las reivindicaciones adjuntas, la invención puede practicarse en una forma diferente a la específicamente descripta.

Ensayo de la Mejora de la Retención de las Sustancias Activas sobre plantas Se preparó un concentrado de suspensión acuosa que contenía 300 g/l de fluxapiroxad, agente dispersante, antiespumante, goma xantana espesante, bactericidas, y anticongelante de 1 ,2-propilen glicol (denominado "SC Blank"). Opcionalmente, se agregó Aditivo Polimérico A. Para medir la reacción de una pulverización acuosa, la suspensión concentrada se diluyó con agua y un contraste de fluorescencias (fluoresceína) para preparar una mezcla en tanque pulverizable. Dicha mezcla en tanque se aplicó en una de 200 l/ha vía un juego de boquillas (tipo de boquilla: aspa plana (inducción de aire), ID 120 02, Lechler) a una velocidad de 1 ,4 m/s con una presión de 3400 hPa y una barra pulverizadora (1 m, 3 boquillas; distancia de boquilla 50 cm). La mezcla en tanque se aplicó a trigo (var. Melón) en la etapa de crecimiento BBCH 12. Luego de la aplicación, se recolectaron las hojas de las plantas y se lavaron con una cantidad definida de solución de lavado (0,1 mol/l NaOH). La intensidad de fluorescencia, que es proporcional a la cantidad de activo retenido en las hojas, se midió con un fluorómetro. Cada experimento se repitió cuatro veces y los valores promedio se muestran en la Tabla 15. Los datos muestran que la retención sobre las plantas aumenta a causa del aditivo polimérico A en comparación con formulaciones sin este aditivo o en comparación con agua.

TABLA 15 - Retención sobre plantas 1) comparativa, no de acuerdo con la invención. 2) concentración en la mezcla en tanque.

Claims (2)

1. REIVINDICACIONES Una composición caracterizada porque comprende: una sustancia activa; y un aditivo polimérico que comprende: 1 ) al menos una unidad representada por la fórmula (I) donde cada R se selecciona independientemente del grupo de un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo, un grupo arilo, y combinaciones de los mismos; y Z comprende al menos 10 unidades representadas por la fórmula (II): donde cada R1 se selecciona independientemente del grupo de un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo, un grupo arilo, un grupo carbonilo, un grupo hidroxilo, un grupo éter, y combinaciones de los mismos; y R2 es un grupo hidrocarbonado Ci-C10; y 2) al menos una unidad representada por la fórmula (III): -A- (III) donde A es un grupo alquilenoxi que tiene de 2 a 10 átomos de carbono. Una composición como la expuesta en la reivindicación 1 , caracterizada porque dicha unidad representada por la fórmula (II) está presente en dicho aditivo polimérico en una cantidad de 45% a 75% en peso con base en el peso total de dicho aditivo polimérico. Una composición como la expuesta en la reivindicación 1 o 2, caracterizada porque dicho aditivo polimérico tiene un peso molecular promedio en número de 5.000 a 200.000 g/mol. Una composición como la expuesta en las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque cada R se selecciona independientemente del grupo de un átomo de hidrógeno, un grupo metilo, o combinaciones de los mismos, y A es un grupo alquilendioxi que tiene de 2 a 3 átomos de carbono. Una composición como la expuesta en las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque R1 es un átomo de hidrógeno. Una composición como la expuesta en las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque R2 es un grupo metilo. Una composición como la expuesta en las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque dicha sustancia activa es un pesticida. Una composición como la expuesta en las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque dicho aditivo polimérico está presente en una cantidad de al menos 0,5 por ciento en peso con base en el peso total de dicha composición. Una composición como la expuesta en las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque dicho aditivo polimérico está presente en una cantidad de al menos 5 por ciento en peso con base en el peso total de dicha composición. Un método para preparar una composición como la definida en las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque comprende el paso de combinar la sustancia activa y el aditivo polimérico para formar la composición. Un método como el expuesto en la reivindicación 10, caracterizado porque además comprende el paso de combinar un medio de molienda con al menos uno de la sustancia activa y/o el aditivo polimérico cuando la sustancia activa está en forma de partícula sólida. Un método para controlar hongos fitopatogénicos y/o el crecimiento de plantas no deseadas y/o el ataque no deseado de insectos o ácaros y/o para regular el crecimiento de plantas, caracterizado porque la composición según lo definido en las reivindicaciones 1 a 9 se le permite actuar sobre las plagas particulares, sus habitat o las plantas a proteger de la plaga particular, el suelo y/o sobre las plantas no deseadas y/o las plantas útiles y/o sus hábitat. Un uso de la composición según lo definido en las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque la sustancia activa es un pesticida, para mejorar la actividad pesticida de dicho pesticida. El uso como el expuesto en la reivindicación 13, caracterizado porque la cantidad del aditivo polimérico está en el rango de 10 a 500% en peso, con base en el peso de pesticida. Un uso de la composición según lo definido en las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque la sustancia activa es un pesticida, para mejorar la retención de dicho pesticida en plantas.