BR112012015377A2

BR112012015377A2 - processo para extrudar uma composição compreendendo pelo menos um polímero através de uma matriz, artigo e composição

Info

Publication number: BR112012015377A2
Application number: BR112012015377-3A
Authority: BR
Inventors: Dane Chang
Original assignee: Dow Global Technologies Llc
Priority date: 2009-12-30
Filing date: 2010-12-30
Publication date: 2020-09-15
Also published as: CN102781645B; CN102781645A; KR20120125457A; RU2012132433A; WO2011082294A1; EP2519395A1; BR112012015377B1; CL2012001781A1; MX2012007749A; US20120258270A1

Abstract

PROCESSO PARA EXTRUDAR UMA COMPOSIÇÃO COMPREENDENDO PELO MENOS UM POLÍMERO ATRAVÉS DE UMA MATRIZ, ARTIGO E COMPOSIÇÃO. A invenção provê um processo para extrudar uma composição, compreendendo pelo menos um polímero, através de uma matriz, compreendendo aplicar pelo menos um aditivo de processamento (PA) sobre pelo menos uma superfície da matriz, e extrudar a composição através da matriz, e sendo que o aditivo de processamento é aplicado à matriz na forma de uma solução. A invenção também provê uma composição que compreende pelo menos um aditivo de processamento (PA) e um solvente ou mistura de solvente.

Description

. “PROCESSO PARA EXTRUDAR UMA COMPOSIÇÃO COMPREENDENDO PELO . MENOS UM POLÍMERO ATRAVÉS DE UMA MATRIZ, ARTIGO E MEN COMPOSIÇÃO” e Histórico da invenção e 5. Resinas para tubos feitas com polímeros de alto peso molecular produzem tubos com altas propriedades de desempenho.

Porém, problemas de extrusão (por exemplo, fratura de fundido/aparência de superfície áspera, baixas taxas de produtividade de tubos, etc.) frequentemente causam preocupações aos fabricantes de tubos.

A extensão de cada problema varia, dependendo do ferramental utilizado (por exemplo, desenho da matriz, idade dos equipamentos, condições da extrusora, etc.). Às vezes, o fabricante de tubos pode produzir sucata (por exemplo, tubo inaceitável devido a uma aparência de superfície insatisfatória) durante horas ou até mesmo dias, antes de extrudar tubos aceitáveis que mal atendem aos padrões mínimos). As sucatas de tubos precisam ser novamente moídas e recicladas, o que requer custos e recursos adicionais.

Vários materiais para purga de extrusora e condicionamento de matrizes foram experimentados com sucesso limitado.

Existe, pois, a necessidade de uma solução rápida, eficaz e mais barata para reduzir significativamente a quantidade de sucata gerada durante o início de uma extrusão de tubos, e para diminuir o tempo necessário antes que um tubo aceitável seja : produzido.

A Publicação Internacional No.

WO 2004/076151 descreve um processo e aparelho para substancialmente eliminar a ' 30 fratura de fundido superficial durante a extrusão de um polímero termoplástico, tal como linear de baixa densidade, utilizando uma matriz contendo revestimento elástico em sua superfície interna adjacente à saída.

O processo compreende as etapas de aquecer o polímero termoplástico acima da temperatura de fusão, e extrudar o polímero fundido por uma abertura de matriz.

A matriz possui uma região de fechamento que define nr superfícies opostas, e o polímero termoplástico tem uma . superfície que entra em contato com as superfícies o opostas.

Pelo menos uma das superfícies oposta, numa área . adjacente ao orifício da matriz, é revestida com um . 5 material elástico.

Essa referência descreve um revestimento de borracha polimerizado ou um anel de borracha no projeto da matriz.

A Publicação Americana No. 2008/0308967 descreve a extrusão de resinas poliolefínicas, especialmente de resina de polietileno, com um aumento na taxa de extrusão livre de defeitos.

O material polimérico termoplástico fundido, compreendendo aditivos de elastômeros e uma camada elástica, reveste substancialmente pelo menos uma porção da parede interna da cavidade da matriz, adjacente à saída da matriz, durante a extrusão.

Uma composição de material polimérico termoplástico compreende poliolefinas e elastômeros, sendo os elastômeros selecionados de elastômeros termoplásticos baseados em copolímeros em bloco ou borrachas cruas que curam in situ na parede interna da matriz.

Numa concretização específica, uma parede interna da matriz possui atividade catalítica para vulcanização apropriada da borracha.

A publicação internacional No.

WO 2007/053051 descreve um método para processar material polimérico termoplástico (termoplástico) através de uma matriz de extrusão, que envolve revestimento da parede da matriz com uma camada de substância viscoelástica, tal como um silanol ou ' poliol curado com borato. o termoplástico pode compreender um aditivo de processamento, tal como silanol : 30 ou poliol, em combinação com um agente de cura, tal como um borato, ou pode compreender um silanol ou poliol curado por um borato.

A reação entre o silanol e o poliol com o agente de cura pode ser efetuada na presença de um catalisador, tal como fosfato.

Porém, o revestimento da parede da matriz com uma camada de substância viscoelástica é um processo lento, e dependente da taxa de reação entre o termoplástico e o agente de cura.

: | 3 ' Os aditivos de processamento de fluoropolímero para . formulações de tubo de HDPE são discutidos nas seguintes Eb referências: Amos et al., Benefits of Using Fluoropolymer . Based Polymer Processing Additives in HDPE Pipe . 5 Formulation, uma publicação Dynamar, 2001; Papp et al., DYNAMAR Fluoropolyner Processing Additives (PPAS) in | Applications of HDPE Pipes, uma publicação Dynamar, 2001. Aditivos de processo de várias resinas foram | desenvolvidos e usados em muitas aplicações de plásticos com vários níveis de sucesso, dependendo das condições de processo e do design do ferramental.

Tipicamente, para extrusão de tubos, são deficientes as condições relacionadas com baixo cisalhamento, especialmente para tubos com diâmetro maior, onde a taxa de cisalhamento pode ser tão baixa quanto 10 seg ou menos.

Sob essas condições de baixo cisalhamento, a quantidade de tempo necessário para que um aditivo de processo na resina revista efetivamente a abertura de matriz completamente é muito lento, podendo às vezes, levar dias.

Tipicamente, os fabricantes de tubos estabelecem o ferramental para produzir vários tamanhos de tubo com base nos pedidos de seus clientes.

Ocasionalmente, o ferramental precisa ser alterado diariamente para atender a pequenos pedidos.

Os produtores desejam que os tubos tenham boa aparência o mais breve possível, e que não precisem esperar horas ou dias para coletar pequenas quantidades de tubos.

A dopagem de alta concentração de um aditivo de processo na ] resina de tubos no início da produção, para condicionar rapidamente a matriz, pode ser às vezes eficaz, embora a ' 30 desvantagem consista na formação de acúmulo de resíduo na matriz de extrusão ("die drool"), o que pode tipicamente causar falhas prematuras inesperadas, tais como em modo dúctil e/ou modo frágil.

Processos de extrusão do estado da técnica são complicados, envolvendo etapas múltiplas, e às vezes, reações de cura.

Alguns processos requerem um período de tempo significativo para que um aditivo de processo numa

' resina forme um revestimento complexo sobre uma matriz de - extrusão.

Até que a matriz esteja totalmente a revestida/condicionada com o aditivo de processo, a . fratura de fundido e as linhas da matriz não podem ser . 5 eliminadas.

Quando houver fratura de fundido e linhas de matriz, os artigos produzidos são geralmente considerados sucata que precisa ser reciclada.

Dependendo do projeto e da idade da matriz, o tempo necessário para que à matriz fique totalmente condicionada pode levar horas ou dias, o que torna esses processos convencionais muito onerosos, já que centenas e até milhares de libras de material precisam ser recicladas.

Conforme discutido acima, existe a necessidade de uma solução rápida, eficaz e mais barata para reduzir significativamente a quantidade de sucata gerada durante o início de uma extrusão de tubos.

Existe ainda uma necessidade adicional de tal solução, aplicada de forma rápida e fácil, com atraso mínimo, antes de extrudar polímero aceitável.

Essas necessidades foram atendidas pela presente invenção.

Sumário da invenção A invenção provê um processo para extrudar uma composição, compreendendo pelo menos um polímero, numa matriz, compreendendo aplicar pelo menos um aditivo de processamento (PA) sobre pelo menos uma superfície da matriz, e extrudar a composição através de uma matriz, e sendo que o aditivo de processamento é aplicado à matriz na forma de uma solução. : A invenção também provê uma composição compreendendo pelo R menos um aditivo de processamento (PA) e um solvente ou uma mistura de solventes.

Descrição detalhada da invenção Para evitar um longo período de espera por pequenas quantidades de um aditivo de processo na resina para lentamente revestir/recobrir toda a abertura da matriz (o que pode levar horas ou dias de geração de sucata) ou longas esperas associadas com outras aplicações de revestimento de matriz, conforme discutido acima,

' descobriu-se que uma aplicação direta (por exemplo . "pulverização" ou "pincelagem" de uma solução de aditivo EN (por exemplo, 5-30% em peso de um aditivo de * processamento num solvente) ) sobre a matriz e . 5 preferivelmente sobre a abertura da matriz, para pré- condicionar a abertura da matriz antes da extrusão é muito bem sucedida e eficaz para um início rápida de extrusão de tubos, eliminando centenas e às vezes milhares de libras de sucata de tubos. Descobriu-se também que esse processo leva apenas alguns minutos para ser conduzido e que resulta na extrusão de tubos com boa aparência superficial no início, mesmo quando um ferramental antigo e gasto era empregado no processo de extrusão.

Conforme discutido acima, a invenção provê um processo para extrudar uma composição, compreendendo pelo menos um polímero, através de uma matriz, compreendendo aplicar pelo menos um aditivo de processamento (PA) sobre pelo menos uma superfície da matriz, e preferivelmente sobre pelo menos uma superfície de abertura da matriz (as faces metálicas que formam a abertura da matriz) e então extrudar a composição através de uma matriz, sendo que o aditivo de processamento é aplicado à matriz na forma de uma solução. Uma solução compreende pelo menos um aditivo de processamento (PA) e pelo menos um solvente. O aditivo de processamento pode ser dissolvido ou parcialmente dissolvido numa solução.

] Em uma concretização, oO aditivo de processamento é . dissolvido num solvente ou numa mistura de solvente (dois ou mais solventes).

Em uma concretização, o aditivo de processamento é parcialmente dissolvido num solvente ou mistura de solvente.

Em uma concretização, o aditivo de processamento é dissolvido num solvente que tem um ponto de ebulição máximo inferior a 100ºC, preferivelmente inferior a 90ºc e mais preferivelmente inferior a 80ºC e ainda mais preferivelmente de 70ºC (à atmosfera ambiente). . Em uma concretização, oO aditivo de processamento é e dissolvido num solvente ou mistura de solvente que tem um " ponto de ebulição máximo inferior a 100ºC, + 5 preferivelmente inferior a 90ºC, e mais preferivelmente inferior a 80ºC, e ainda mais preferivelmente de 70ºC (à atmosfera ambiente). Em uma concretização, oO aditivo de processamento é dissolvido numa mistura de solvente que tem um ponto de ebulição máximo inferior a 100ºC, preferivelmente inferior a 90ºc e mais preferivelmente inferior a 80ºC, e ainda mais preferivelmente de 70ºC (à atmosfera ambiente). Em uma concretização, a solução contendo o aditivo de processamento é pulverizada sobre a superfície da matriz, | e preferivelmente sobre a superfície da abertura da matriz. | Em uma concretização, a solução contendo o aditivo de | processamento é pincelada sobre a superfície da matriz, e preferivelmente sobre a superfície da abertura da matriz.

Em uma concretização, a composição é extrudada pela matriz em menos de 10 minutos, preferivelmente em menos de 5 minutos, e mais preferivelmente em menos de 3 minutos, após o aditivo de processamento ser aplicado à matriz, e preferivelmente à abertura da matriz. | Em uma concretização, a composição é extrudada através da D matriz em menos de 3 minutos, preferivelmente em menos de 2 minutos, e mais preferivelmente em menos de 1 minuto, após o aditivo de processamento ser aplicado à matriz, e preferivelmente à abertura da matriz.

Em uma concretização, oO aditivo de processamento é | dissolvido num solvente a uma concentração de 50 por cento em peso ou menos, com base no peso da solução. | Em uma concretização, oO aditivo de processamento é dissolvido num solvente ou mistura de solvente a uma concentração de 50 por cento em peso ou menos, com base no peso da solução.

| | 7 ' Em uma concretização, oO aditivo de processamento é . dissolvido numa mistura de solvente a uma concentração de E 50 por cento em peso ou menos, com base no peso da * solução.

. 5 Em uma concretização, oO aditivo de processamento é dissolvido num solvente a uma concentração de 30 por cento em peso ou menos, com base no peso da solução.

Em uma concretização, o aditivo de processamento é dissolvido num solvente ou mistura de solvente a uma concentração de 30 por cento em peso ou menos, com base no peso da solução. Em uma concretização, oO aditivo de processamento é dissolvido numa mistura de solvente a uma concentração de 30 por cento em peso ou menos, com base no peso da solução. Em uma concretização, oO aditivo de processamento é dissolvido num solvente a uma concentração de 1 a 50 por cento em peso, preferivelmente de 5 a 30 por cento em peso, mais preferivelmente de 8 a 20 por cento em peso, com base no peso da solução. Em uma concretização, oO aditivo de processamento é dissolvido num solvente ou mistura de solvente a uma concentração de 1 a 50 por cento em peso, preferivelmente de 5 a 30 por cento em peso, mais preferivelmente de 8 a 20 por cento em peso, com base no peso da solução. Em uma concretização, oO aditivo de processamento é dissolvido numa mistura de solvente a uma concentração de 1 a 50 por cento em peso, preferivelmente de 5 a 30 por : cento em peso, mais preferivelmente de 8 a 20 por cento em peso, com base no peso da solução. Em uma concretização, oO aditivo de processamento é dissolvido num solvente a uma concentração de 5 a 25 por cento em peso, preferivelmente de 10 a 15 por cento em peso, com base no peso da solução. Em uma concretização, o aditivo de processamento é dissolvido num solvente ou mistura de solvente a uma concentração de 5 a 25 por cento em peso, preferivelmente

7 de 10 a 15 por cento em peso, com base no peso da " solução.

Nr) Em uma concretização, oO aditivo de processamento é dissolvido numa mistura de solvente a uma concentração de - 5 5a425 por cento em peso, preferivelmente de 10 a 15 por cento em peso, com base no peso da solução.

Em uma concretização, o solvente é selecionado de acetona, metil etil cetona, álcool isopropílico, ou suas combinações.

Em uma concretização, O aditivo de processamento é selecionado de um fluoropolímero, um polietileno glicol, ou uma combinação dos mesmos.

Em uma concretização, o aditivo de processamento é um fluoropolímero (polímero que compreende um ou mais grupos fluoro). Numa outra concretização, o fluoropolímero é selecionado de hidrocarbonetos ou fluorosilicones fluorados. | Exemplos de fluoropolímeros incluem, embora não se restrinjam a politetrafluoroetileno (PTFE), polímero de perfluoroalcoxi (PFA), etileno-propileno fluorado (FEP), polietilenotetrafluoroetileno (ETFE), polivinilfluoreto (PVF), polietilenoclorotrifluoroetileno (ECTFE), fluoreto de polivinilideno (PVDF), policlorotrifluoroetileno (PCTFE) e perfluoropoliéter (PFPE). | 25 Alguns exemplos de fluoropolímeros comerciais incluem o | seguinte: TEFLON (da DuPont), HYFLON (da Solvay Solexis | S.p.A.), TEFZEL (da DuPont), FLUON (da Asahi Glass | ] Company), TEDLAR (da DuPont), HALAR (da Solvay Solexis S.p.A.), KYNAR (da Arkema, Inc.), SOLEF (da Solvay ' 30 Solexis S.p.A.), HYLAR (da Solvay Solexis S.p.A.), KALREZ (da DuPont), TECNOFLON (da Solvay Solexis S.p.A.), VITON | (da DuPont), FOMBLIN (da Solvay Solexis S.p.A.), GALDEN | (da Solvay Solexis S.p.A.) e DYNAMAR (da Dyneon). Em uma concretização, o aditivo de processamento é um polietileno glicol.

Numa outra concretização, o polietileno glicol tem um peso molecular médio ponderal inferior a 20.000 g/mol.

Em outra concretização, O

' polietileno glicol tem um peso molecular médio ponderal . de 300 a 100.000 g/mol.

Ns Em uma concretização, o polietileno glicol é selecionado . de polietileno glicóis lineares, polietileno glicóis . 5 ramificados, polietileno glicóis em estrela, polietileno glicóis comb, ou suas combinações. | Alguns exemplos comerciais de polietileno glicóis incluem os seguintes: polietileno glicóis CARBOWAX (da The Dow Chemical Company), FORTRANS (da Ipsen Pharma), e MACROGOL (da Sanyo Chemical Industries). | Em uma concretização, o polímero é selecionado do grupo consistindo de polímeros à base de olefina, poliésteres, policarbonatos, poliamidas, poliuretanos, ou suas | misturas.

Em uma concretização, o polímero é selecionado do grupo consistindo de LDPE (polietileno de baixa densidade), HDPE (polietileno de alta densidade), LLDPE (polietileno linear de baixa densidade), EPDM, EVA (etileno acetato de vinila), EEA (etilacrilato de etileno), EAA (etileno ácido acrílico), EPR (borracha de etileno/propileno), | homopolímero de polipropileno, copolímeros de propileno/etileno, e suas misturas.

Em uma concretização, o polímero é um polímero à base de olefina.

Em uma concretização, o polímero à base de olefina é um polímero à base de etileno.

Numa outra concretização, O polímero à base de etileno tem um índice de fusão de alta ' carga (121) de 1 a 1009/10 min, preferivelmente de 1 a 509/10 min, preferivelmente de 2 a 20 g/10 min, e mais ] 30 preferivelmente, de 4 a 10 9/10 min.

Em uma concretização, o polímero à base de etileno tem um peso molecular médio ponderal (Mn) de 100.000 a 1.000.000 g/mol, preferivelmente 150.000 a 600.000 g/mol, e mais preferivelmente de 200.000 a 400.000 g/mol.

Em uma concretização, o polímero à base de olefina é um polímero à base de propileno.

Numa outra concretização, O polímero à base de propileno tem uma taxa de fluxo de

N SS SS NS SS NS NS NS NS SS SS SS SS A O DM O DO NAO NS REA MES Nut NS O 7 ie x . 0,15 a 509/10 min, e mais preferivelmente de 0,2 a 209/10 ME min.

. Em uma concretização, o polímero à base de propileno tem . 5 um peso molecular médio ponderal (Mn) de 100.000 a

1.000.000 g/mol, preferivelmente de 150.000 a 600.000 g/mol, e mais preferivelmente de 200.000 a 400.000 g/mol. Em uma concretização, o polímero à base de propileno é um interpolímero de propileno/etileno e preferivelmente um | 10 copolímero de propileno/etileno. | Em uma concretização, o polímero à base de propileno é um interpolímero de propileno/a-olefina e preferivelmente um | copolímero de propileno/a-olefina. As a-olefinas incluem, embora não se restrinjam a l-buteno, l-hexeno e | 15 l1-octeno. | Polímeros apropriados à base de propileno incluem, embora | não se restrinjam a homopolímeros de polipropileno e polipropilenos modificados por impacto. Um polímero pode compreender uma combinação de duas ou mais concretizações, conforme aqui descrito. Um polímero à base de olefina pode compreender uma combinação de duas ou mais concretizações, conforme aqui | descrito. Um polímero à base de etileno pode compreender uma combinação de duas ou mais concretizações, conforme aqui descrito. Um polímero à base de propileno pode compreender uma ' combinação de duas ou mais concretizações, conforme aqui : descrito.

O processo da invenção pode ser usado em qualquer processo de extrusão ou de moldagem que apresente problemas de fratura de fundido, linhas de matriz e de aparência de produto.

Em uma concretização, até 1 a 50 por cento em peso, preferivelmente de 5 a 30 por cento em peso do aditivo de processamento é dissolvido num solvente de alta volatilidade, para formar uma "solução PA." Numa outra

E concretização, essa solução PA é aplicada diretamente . sobre a matriz, e preferivelmente sobre a abertura da Na matriz, através de métodos (por exemplo "pulverização" ou . "pincelagem", etc.) conhecido no estado da técnica, mas . 5 antes do início do processo de extrusão.

O solvente evapora rapidamente, e provê cobertura completa do aditivo de processo sobre a matriz, preferivelmente sobre a abertura da matriz.

Em uma concretização, o aditivo de processamento é dissolvido num solvente através de mistura, agitação ou qualquer outra técnica conhecida no estado da técnica.

Uma solução contendo o aditivo de processamento pode ser aplicada diretamente sobre a matriz, preferivelmente sobre a abertura da matriz, uniformemente através de pincelagem e/ou pulverização, ou quaisquer outras técnicas práticas.

A temperatura da matriz é preferivelmente, mas não restrita à temperatura ambiente.

Dependendo da técnica empregada, a solução de aditivo de processo pode ser aplicada uma vez, ou várias vezes, para garantir cobertura completa da matriz, preferivelmente da abertura da matriz.

O ambiente preferido para aplicar a solução de aditivo de processo é numa área bem ventilada. | Descobriu-se que o processo da invenção provê um revestimento instantâneo do aditivo de processamento sobre a matriz, que mantém sua eficácia com geração mínima de sucata.

Além disso, descobriu-se que oO revestimento instantâneo mantém sua eficácia durante o ' período "inicial" crítico da extrusão de tubos, o que de outra forma levaria horas ou dias para se obter um tubo com superfícies externas e internas lisas e brilhantes.

Um processo da invenção pode compreender uma combinação de duas ou mais concretizações, conforme aqui descrito.

A invenção também provê um artigo que compreende pelo menos um componente formado de um processo da invenção.

Em uma concretização, oO artigo é um tubo.

Em uma concretização, o artigo é uma peça moldada.

Em uma concretização, o artigo é um recipiente moldado a sopro. . Em uma concretização, o artigo é uma peça moldada por Ni. injeção. º Em uma concretização, o artigo é uma folha. . 5 Em uma concretização, o artigo é um filme soprado.

Um artigo da invenção pode compreender uma combinação de duas ou mais concretizações, conforme aqui descrito.

A invenção também provê uma composição compreendendo pelo menos um aditivo de processamento (PA) e uma mistura de solvente.

Em uma concretização, a composição compreende o aditivo de processamento e o solvente.

Em uma concretização, a composição compreende o aditivo de processamento e a mistura de solvente (dois ou mais solventes). Em uma concretização, oO aditivo de processamento é dissolvido no solvente ou na mistura de solvente.

Em uma concretização, O aditivo de processamento é dissolvido no solvente.

Em uma concretização, oO aditivo de processamento é dissolvido na mistura de solvente.

Em uma concretização, o aditivo de processamento é parcialmente dissolvido no solvente ou na mistura de solvente.

Em uma concretização, oO aditivo de processamento é parcialmente dissolvido no solvente.

Em uma concretização, oO aditivo de processamento é | parcialmente dissolvido na mistura de solvente. ' Em uma concretização, o solvente ou mistura de solvente tem um ponto de ebulição máximo inferior a 100ºC, preferivelmente inferior a 90ºC, e mais preferivelmente inferior a 80ºC, e ainda mais preferivelmente de 70ºC (à atmosfera ambiente). Em uma concretização, o solvente tem um ponto de ebulição máximo inferior a 100ºC, preferivelmente inferior a 90ºC, e mais preferivelmente inferior a 80ºC, e ainda mais preferivelmente de 70ºC (à atmosfera ambiente).

7 Em uma concretização, a mistura de solvente tem um ponto . de ebulição máximo inferior a 100ºC, preferivelmente ME inferior a 90ºC, e mais preferivelmente inferior a 80"C, . e ainda mais preferivelmente de 70ºC (à atmosfera . 5 ambiente). Em uma concretização, o aditivo de processamento é dissolvido no solvente para formar uma solução, a uma concentração de 50 por cento em peso ou menos, com base no peso da solução. A solução compreende o aditivo de processamento e o solvente.

Em uma concretização, o aditivo de processamento é dissolvido na mistura de solvente para formar uma solução, a uma concentração de 50 por cento em peso ou menos, com base no peso da solução. A solução compreende o aditivo de processamento e a mistura de solvente.

Em uma concretização, o aditivo de processamento é dissolvido no solvente ou na mistura de solvente, para formar uma solução a uma concentração de 50 por cento em peso ou menos, com base no peso da solução.

Em uma concretização, o aditivo de processamento é dissolvido no solvente para formar uma solução a uma concentração de 30 por cento em peso ou menos, com base no peso da solução.

Em uma concretização, o aditivo de processamento é dissolvido na mistura de solvente para formar uma solução a uma concentração de 30 por cento em peso ou menos, com base no peso da solução.

' Em uma concretização, o aditivo de processamento é dissolvido no solvente ou na mistura de solvente para formar uma solução a uma concentração de 30 por cento em peso ou menos, com base no peso da solução.

Em uma concretização, oO aditivo de processamento é dissolvido no solvente para formar uma solução à uma concentração de 1 a 50 por cento em peso, preferivelmente de 5 a 30 por cento em peso, mais preferivelmente de 8 a 20 por cento em peso, com base no peso da solução.

Em uma concretização, o aditivo de processamento é

A A DA A EDER RD Ri oi o o o RD o oi a RD E oi io oi oi oi oii o Ai o o o o ii | 14 1 dissolvido numa mistura de solvente para formar uma s solução a uma concentração de 1 a 50 por cento em peso, Ns preferivelmente de 5 a 30 por cento em peso, mais ' preferivelmente de 8 a 20 por cento em peso, com base no . 5 peso da solução.

Em uma concretização, oO aditivo de processamento É dissolvido no solvente ou na mistura de solvente para formar uma solução a uma concentração de 1 a 50 por cento em peso, preferivelmente de 5 a 30 por cento em peso, mais preferivelmente de 8 a 20 por cento em peso, com base no peso da solução.

Em uma concretização, O aditivo de processamento é dissolvido no solvente para formar uma solução a uma concentração de 1 a 25 por cento em peso, preferivelmente de 10 a 15 por cento em peso, com base no peso da solução.

Em uma concretização, oO aditivo de processamento é dissolvido na mistura de solvente para formar uma solução a uma concentração de 5 a 25 por cento em peso, preferivelmente de 10 a 15 por cento em peso, com base no peso da solução.

Em uma concretização, o aditivo de processamento é dissolvido no solvente ou na mistura de solvente para formar uma solução a uma concentração de 5 a 25 por cento em peso, preferivelmente de 10 a 15 por cento em peso, com base no peso da solução.

Em uma concretização, o solvente é selecionado de & acetona, metil etil cetona ou álcool isopropílico.

Em uma concretização, à mistura de solvente compreende É 30 pelo menos um solvente selecionado de acetona, metil etil cetona ou álcool isopropílico.

Em uma concretização, o solvente é selecionado de acetona, metil etil cetona ou álcool isopropílico; ou a mistura de solvente compreende pelo menos um solvente selecionado de acetona, metil etil cetona ou álcool isopropílico.

Em uma concretização, o aditivo de processamento é

| 15 ' selecionado de um fluoropolímero, polietileno glicol ou . uma combinação dos mesmos.

MA Em uma concretização, O aditivo de processamento é um . fluoropolímero (polímero que compreende um ou mais grupos . 5 fluoro). Numa outra concretização, o fluoropolímero é selecionado de hidrocarbonetos ou fluorosilicones fluorados.

Exemplos de fluoropolímeros incluemy embora não se restrinjam a politetrafluoroetileno (PTFE), polímero de perfluoroalcoxi (PFA), etileno-propileno fluorado (FEP), polietilenotetrafluoroetileno (ETFE), polivinilfluoreto (PVF), polietilenoclorotrifluoroetileno (ECTFE), fluoreto de polivinilideno (PVDF), policlorotrifluoroetileno (PCTFE) e perfluoropoliéter (PFPE). Alguns exemplos de fluoropolímeros comerciais incluem o seguinte: TEFLON (da DuPont), HYFLON (da Solvay Solexis S.p.A.), TEFZEL (da DuPont), FLUON (da Asahi Glass Company), TEDLAR (da DuPont), HALAR (da Solvay Solexis S.p.A.), KYNAR (da Arkema, Inc.), SOLEF (da Solvay Solexis S.p.A.), HYLAR (da Solvay Solexis S.p.A.), KALREZ (da DuPont), TECNOFLON (da Solvay Solexis S.p.A.), VITON (da DuPont), FOMBLIN (da Solvay Solexis S.p.A.), GALDEN (da Solvay Solexis S.p.A.) e DYNAMAR (da Dyneon). Em uma concretização, o aditivo de processamento é um polietileno glicol. Numa outra concretização, o polietileno glicol tem um peso molecular médio ponderal | inferior a 20.000 g/mol. Em outra concretização, O ' polietileno glicol tem um peso molecular médio ponderal de 300 a 100.000 g/mol.

] 30 Em uma concretização, o polietileno glicol é selecionado de polietileno glicóis lineares, polietileno glicóis ramificados, polietileno glicóis em estrela, polietileno glicóis comb, ou suas combinações.

Alguns exemplos comerciais de polietileno glicóis incluem os seguintes: polietileno glicóis CARBOWAX (da The Dow Chemical Company), FORTRANS (da Ipsen Pharma), e MACROGOL (da Sanyo Chemical Industries).

í Uma composição da invenção pode compreender uma . combinação de duas ou mais concretizações conforme aqui a descrito. º Polímeros à base de Etileno . 5 Em uma concretização, o polímero à base de etileno tem uma densidade igual ou maior que 0,910 g/cce, preferivelmente igual ou maior que 0,925 g/cc, e mais preferivelmente igual ou maior que 0,940 g/cc.

Em uma concretização, o polímero à base de etileno tem uma densidade igual ou maior que 0,965 g/cc, preferivelmente igual ou maior que 0,960 g/cc, e mais preferivelmente igual ou maior que 0,955 g/cc.

Em outra concretização, o polímero à base de etileno tem um alto índice de fluxo de fundido, Tn, (190ºC, 21,6 kg | de peso, 10 minutos, ASTM 1238), igual ou maior que 1, preferivelmente igual ou maior que 2, e mais preferivelmente igual ou maior que 49/10 min.

Em outra concretização, o polímero à base de etileno tem um alto índice de fluxo de fundido, Ta, (190ºC, 21,6 kg de peso, 10 minutos, ASTM 1238), igual ou maior que 100, preferivelmente igual ou maior que 50, preferivelmente igual ou maior que 20 e mais preferivelmente igual ou maior que 109/10 min.

Em outra concretização, o polímero à base de etileno tem um índice de fusão de alta carga, 121 de 1 a 1009/10 min, preferivelmente de 1 a 509/10 min, preferivelmente de 2 a 209/10 min, e mais preferivelmente de 4 a 109/10 min.

É Em uma concretização, o polímero à base de etileno tem uma relação TI,,/I7 de 50 a 150, preferivelmente de 75 a 120, e mais preferivelmente de 80 a 110. Em uma concretização, o polímero à base de etileno é um interpolímero de etileno/a-olefina.

Numa outra concretização, a oaoa-olefina é uma ao-olefina C3-Coxo, preferivelmente uma a-olefina Ca-Caor e mais preferivelmente uma a-olefina C6-Cg. a-olefinas preferidas incluem l-buteno, l-hexeno e l-octeno. a- olefinas especialmente preferidas incluem l-hexeno e 1-

í octeno e o mais preferivelmente l-hexeno. Copolímeros . preferidos incluem copolímeros de etileno/buteno-l (EB) E copolímeros de etileno/hexeno-l (EH), e copolímeros de ' etileno/octeno-l1 (EO), mais preferivelmente copolímeros | . 5 de etileno/hexeno-l (EH) e copolímeros de etileno/octeno- 1 (EO). Em uma concretização, o polímero à base de etileno é um copolímero de etileno/hexeno-1 (EH). Em uma concretização, o polímero à base de etileno é um | 10 copolímero de etileno/octeno-1l (EO). Em uma concretização, O polímero à base de etileno é uma | mistura de reator in-situ. Em uma concretização, o polímero à base de etileno é uma mistura de pós-reator. Em uma concretização preferida, o polímero à base de etileno é um interpolímero à base de etileno linear, e preferivelmente um interpolímero à base de etileno linear heterogeneamente ramificado. O termo "interpolímero à base de etileno linear" aqui utilizado, refere-se a um interpolímero desprovido de ramificação de cadeia longa, | ou desprovido de quantidades mensuráveis de ramificação de cadeia longa, conforme determinado por técnicas conhecidas no estado da técnica, tais como espectroscopia NMR (por exemplo, IC NMR descrito por Randall, Rev. Macromol. Chem. Phys. C29 (2&3), 1989, p.285-293, aqui incorporada por referência). Alguns exemplos de interpolímeros de ramificação de cadeia longa são : descritos nas patentes americanas Nos. 5.272.236 e

5.278.272. Como é conhecido no estado da técnica, os interpolímeros lineares heterogeneamente e homogeneamente ramificados possuem ramificação de cadeia curta devido à incorporação de comonômero na cadeia polimérica crescente. Interpolímeros heterogeneamente ramificados possuem uma distribuição de ramificação, na qual as moléculas de polímero não apresentam a mesma relação comonômero- etileno. Por exemplo, os polímeros de LLDPE

7 heterogeamente ramificados tipicamente “possuem uma . distribuição de ramificação, incluindo uma porção No altamente ramificada (similar a polietileno de densidade . muito baixa), uma porção de ramificação média (similar ao . 5 polietileno de ramificação média) e uma porção essencialmente linear (similar ao homopolímero de polietileno linear). Esses interpolímeros lineares são desprovidos de ramificação de cadeia longa, ou de quantidades mensuráveis de ramificação de cadeia longa, conforme acima discutido. os termos "homogêneo" e "homogeneamente ramificados" são usados para se referir a um polímero de etileno (ou interpolímero) no qual o comonômero é aleatoriamente distribuído numa dada molécula de polímero, e todas as moléculas de polímero possuem a mesma ou substancialmente a mesma relação comonômero-etileno.

Polímeros à base de etileno apropriados incluem, embora não se restrinjam a Resinas de Polietileno Bimodal CONTINUUM da The Dow Chemical Company.

O polímero à base de etileno pode compreender uma combinação de duas ou mais concretizações, conforme aqui descritas.

Aditivos Uma composição pode compreender um ou mais aditivos.

Aditivos apropriados incluem, embora não se restrinjam a cargas, auxiliares de processamento, neutralizantes de ácidos, estabilizantes de UV, antioxidantes, : estabilizantes de processo, desativadores de metal, lubrificantes, agentes antibloqueio, agentes ' 30 antiestáticos, agentes antimicrobianos, agentes de sopro químicos, agentes de acoplamento, agentes nucleantes, aditivos para melhorar a resistência à oxidação ou ao cloro, pigmentos ou corantes. Um pacote de aditivo típico contém uma mistura de antioxidantes do tipo fenólico e do tipo fosfito. Definições O termo "composição", conforme aqui utilizado, inclui uma e n . rc c=€q""""

A A AAA | 1 mistura de materiais, que compreendem a composição, bem | . como produtos de reação e produtos de decomposição | MES formados com os materiais da composição. | . O termo "polímero", conforme aqui utilizado, refere-se a . 5 um composto polimérico preparado polimerizando-se monômeros, sejam eles do mesmo tipo ou de um tipo diferente. O termo genérico polímero abrange assim o termo homopolímero (empregado para se referir a polímeros preparados com apenas um tipo de monômero, entendendo-se que quantidades traço de impurezas podem ser incorporadas à estrutura do polímero) e o termo interpolímero conforme adiante definido. O termo "interpolímero", conforme aqui utilizado, refere- se a polímeros preparados através da polimerização de pelo menos dois tipos diferentes de monômeros. O termo interpolímero inclui assim o termo copolímero (empregado para se referir a polímeros preparados com dois tipos diferentes de monômeros) e polímeros preparados com mais de dois tipos diferentes de monômeros. O termo "polímero à base de olefina", conforme aqui utilizado, refere-se a um interpolímero que compreende pelo menos uma olefina polimerizada com porcentagem em peso majoritária (por exemplo, etileno ou propileno), com base no peso do interpolímero, e opcionalmente um ou mais comonômeros adicionais. O termo "polímero à base de etileno", conforme aqui utilizado, refere-se a um interpolímero que compreende ' pelo menos um etileno polimerizado com porcentagem em peso majoritária (com base no peso do interpolímero), e À 30 opcionalmente um ou mais comonômeros adicionais. O termo "interpolímero à base de etileno", conforme aqui utilizado, refere-se a um interpolímero que compreende pelo menos um etileno polimerizado com porcentagem em peso majoritária (com base no peso do interpolímero) e um ou mais comonômeros adicionais. O termo "interpolímero de etileno/a-olefina", conforme aqui utilizado, refere-se a um interpolímero à base de

' etileno que compreende pelo menos um etileno polimerizado . com porcentagem em peso majoritária (com base no peso do —s interpolímero), uma a-olefina, e opcionalmente, um ou . mais comonômeros adicionais.

. 5 O termo "copolímero de etileno/a-olefina", conforme aqui utilizado, refere-se a um copolímero que compreende, na forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômero de etileno (com base no peso do copolímero) e uma a-olefina, como os dois únicos tipos de monômero.

O termo "polímero à base de propileno", conforme aqui utilizado, refere-se a um interpolímero que compreende pelo menos um propileno polimerizado com porcentagem em peso majoritária (com base no peso do interpolímero) e opcionalmente um ou mais comonômeros adicionais.

O termo "interpolímero à base de propileno", conforme | aqui utilizado, refere-se a um interpolímero que compreende pelo menos um propileno polimerizado com porcentagem em peso majoritária (com base no peso do interpolímero) e um ou mais comonômeros adicionais.

O termo "interpolímero de propileno/a-olefina", conforme aqui utilizado, refere-se a um interpolínmero que compreende, na forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômero de propileno (com base no peso do interpolímero), e pelo menos uma a-olefina.

O termo "copolímero de propileno/a-olefina", conforme aqui utilizado, refere-se a um copolímero que compreende, na forma polimerizada, uma quantidade majoritária de ' monômero de propileno (com base no peso do copolímero), e uma a-olefina, como os dois únicos tipos de monômero.

] 30 O termo "interpolímero de propileno/etileno", conforme aqui utilizado, refere-se a um interpolímero que compreende, na forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômero de propileno (com base no peso do interpolímero), e etileno.

O termo "copolímero de propileno/etileno", conforme aqui utilizado, refere-se a um copolímero que compreende, na forma polimerizada, uma quantidade majoritária de

1 monômero de propileno (com base no peso do copolímero), e . etileno, como os dois únicos tipos de monômero. NE O termo "mistura de reator in-situ", conforme aqui . utilizado, refere-se a uma mistura de dois ou mais . 5 polímeros, preparados polimerizando-se pelo menos um polímero na presença de pelo menos um outro polímero. O termo "mistura de pós-reator", conforme aqui utilizado, refere-se a uma mistura de dois ou mais polímeros, cada qual polimerizado num reator separado.

os termos "compreendendo", "incluindo", "tendo" e seus derivados, não pretendem excluir a presença de qualquer componente, etapa ou procedimento adicional, sejam os mesmos especificamente descritos ou não. Para evitar qualquer dúvida, todas as composições reivindicadas mediante o uso do termo "compreendendo" podem incluir qualquer aditivo, adjuvante ou composto adicional, sejam eles poliméricos ou não, salvo afirmação em contrário. O termo "consistindo essencialmente de", pelo contrário, exclui do escopo de qualquer citação posterior, qualquer outro componente, etapa ou procedimento, com exceção | daqueles que são essenciais à operabilidade. O termo "consistindo de", exclui qualquer componente, etapa ou procedimento não especificamente descrito ou listado. Métodos de teste A densidade foi medida através de ASTM D-792-08. Amostras moldadas por compressão foram preparadas de acordo com ASTM D-4703-00, procedimento C, teste no prazo de uma Ú hora. Índice de Fusão ] 30 O índice de fusão (IT,7) de um polímero à base de etileno, é medido de acordo com ASTM D-1238-04, condição 190ºC/2,16 kg/10 min. O índice de fusão (Is) de um polímero à base de etileno é medido de acordo com ASTM D- 1238-04, condição 190ºC/5,0 kg/10 min. O índice de fusão (Two) de um polímero à base de etileno é medido de acordo com ASTM D-1238-04, condição 190ºC/10,0 kg/10 min. O índice de fusão de alta carga (1T,) de um polímero à base

A de etileno é medido de acordo com ASTM D-1238-04, - condição 190ºC/2,16k9/10 min.

A taxa de fluxo de fundido Na (MFR) de um polímero à base de propileno é medida de , acordo com ASTM D-1238-04, condição 230ºC/2,16 kg/10 min. . 5 Cromatografia de Permeação em Gel (GPC)

O peso molecular do polímero pode ser caracterizado através de cromatografia de permeação em gel com detector triplo de alta temperatura (3D-GPC) . o sistema cromatográfico consiste de um cromatógrafo de alta temperatura 150ºC Waters (Milford, MA), equipado com um detector de dispersão de luz laser de 2 ângulos da Precision Detectors (Amherst, MA), Modelo 2040, e um detector viscosimétrico diferencial de 4 capilares, Modelo 150R da Viscotek (Houston, TX). O "ângulo de 15º" do detector de dispersão de luz é usado para fins de cálculo.

A concentração é medida através de um detector infravermelho (IR4) da PolymerChar (Valencia, Espanha). A coleta de dados é conduzida utilizando-se um software Viscotek TriSEC versão 3 e um Gerenciador de Dados DM400 de 4 canais Viscotek.

O solvente portador é o 1,2,4- triclorobenzeno (TCB). O sistema é equipado com um dispositivo de degaseificação de solvente on-line da Polymer Laboratories.

O compartimento em carrossel e o compartimento de coluna são operados a 150ºC.

As colunas são quatro colunas de 20 mícrons 30cm Mixed-A da Polymer Laboratories.

As soluções poliméricas das amostras de referência e da invenção são preparadas em TCB.

As E soluções de amostra são preparadas a uma concentração de "0,1 grama de polímero em 50ml de solvente." O solvente : 30 cromatográfico (TCB) e o solvente para preparação de amostra (TCB) contém 200 ppm de hidroxitolueno butilado (BHT). As duas fontes de solvente são aspergidas com nitrogênio.

As amostras de polietileno são agitadas levemente a 160ºC por quatro horas.

O volume de injeção é de 300 pl e a taxa de escoamento é de 1,0ml/minuto.

O conjunto preferido de coluna é de 20 mícrons de tamanho de partícula e gel de porosidade "mista" para separar

' adequadamente as frações de peso molecular mais altas . apropriadas para as reivindicações.

Do A calibração do conjunto de coluna GPC é conduzida com 21 . padrões de poliestireno com distribuição de peso a 5 molecular estreita. Os pesos moleculares dos padrões variam de 580 a 8.400.000 g/mol, e são arranjados em seis misturas "coquetel", com pelo menos dez separações entre os pesos moleculares individuais. Os pesos moleculares de pico do padrão de poliestireno são convertidos em pesos moleculares de polietileno utilizando a seguinte equação (conforme descrita em Williams e Ward, J. Polym. Sci., Polym. Let., 6, 621 (1968) ): Mposietileno = A x (Mpotiestireno)” (1) onde M é o peso molecular, A tem um valor citado de 0,4316, e B é igual a 1,0. Um valor alternativo de A, aqui designado "q" ou um "fator q" é experimentalmente determinado como estando em torno de 0,39 (Equação 1 acima). A melhor estimativa de "q" é determinada utilizando-se o peso molecular médio ponderal predeterminado de um homopolímero de polietileno linear amplo (Mw - 115.000 g/mol, Mw/Mn -3,0). Dito peso molecular médio ponderal é obtido de forma consistente com a publicada por Zimm (Zimm, B.H. J.Chem. Phys., 16, 1099 (1948) e Kratochvil (Kratochvil, P. Classical Light Scattering from Polymer Solutions, Elsevier, Pág. 113- 136, Oxford, NY (1987)). O fator de resposta, KLS, do ' detector a laser é determinado utilizando-se o valor certificado para o peso molecular médio ponderal de NIST í 30 1475 (52.000 g/mol). O método para obter o "fator q" alternativo é descritos em maiores detalhes abaixo. Um polinômio de primeira ordem é usado para ajustar os respectivos pontos de calibração equivalentes de polietileno obtidos com a Equação 1 com seus volumes de eluição observados. O ajuste polinomial real é obtido para relacionar o logaritmo de pesos moleculares equivalentes de polietileno com os volumes de eluição

' observados (e potências associadas) para cada padrão de . poliestireno.

Ns.

A contagem total de placas do conjunto de coluna GPC é . conduzida com EICOSANE (preparado a 0,04g em 50 . 5 mililitros de TCB, e dissolvido por 20 minutos com leve agitação). A contagem de placa e a simetria são medidas em uma injeção de 200 microlitros de acordo com as seguintes equações: Contagem de placa = 5,54* (RV no Pico Máximo/(largura de pico a 1/2 altura)? (2) onde RV é o volume de retenção em mililitros, e a largura | | de pico está em mililitros. | Simetria = (Largura de pico posterior a um décimo de | altura - RV no pico máximo)/ (RV no Pico Máximo - Largura de pico frontal a um décimo de altura) (3), onde RV é o | volume de retenção em mililitros, e a largura de pico está em mililitros.

A contagem de placa para o sistema cromatográfico (baseada em EICOSANE conforme anteriormente discutido) deve ser maior que 22.000 e a simetria deve situar-se entre 1,00 e 1,12. A Abordagem Sistemática para determinação de cada desvio do detector é implementada de forma consistente com a publicada por Balke, Mourey (Mourey e Balke, Chromatography Polym.

Cap.12 (1992) ) (Balke, Thitiuratsakul, Lew, Cheung, Mourey, Chromatography Polym.

Cap.13 (1992)), utilizando dados obtidos de três ' detectores, enquanto analisa o homopolímero de polietileno linear amplo (115.000 g/mol) e os padrões de í 30 poliestireno estreitos.

A Abordagem Sistemática é usada para otimizar cada desvio do detector para dar os resultados de peso molecular da forma mais próxima possível dos resultados observados utilizando-se o método GPC convencional.

A concentração injetada global, usada para determinar o peso molecular e a viscosidade intrínseca, é obtida da área infravermelha da amostra, e a calibração de detector infravermelho (ou constante de

' massa) do homopolímero de polietileno linear de 115.000 . g/mol.

As concentrações cromatográficas foram * consideradas baixas demais para eliminar o tratamento dos - efeitos do segundo coeficiente do virial (efeitos de 2 5 concentração sobre peso molecular). Os cálculos de Mn, Mw, Mz e Mz+1, baseados nos resultados de GPC utilizando o detector IR e a calibração de padrões “estreitos, são determinados com base nas seguintes equações: o XR — NEGRA) Msg 7 Mwa——— » Vir) o, o, - D0R+M3,) DORM) Mis v——————— Ma +15 <———DA DORM ,) DOR MZ) (6), O.

Onde IR; e Mpr,i São a resposta corrigida segundo a linha | de base IR e o peso molecular de polietileno calibrado | convencional para a porção ith do conjunto de dados pareados de volume de eluição, resposta IR.

As Equações 4, 5, 6, e 7 são calculadas a partir de polímeros preparados em soluções de TCB.

O "fator-q", descrito anteriormente, é obtido ajustando- se "q" ou A na Equação 1, até Mw, o peso molecular médio ponderal, calculado utilizando a Equação 5, e o polinômio de volume de retenção correspondente, consistente com o ' 20 valor independentemente determinado de Mw, obtido de acordo com Zimm para o homopolímero de polietileno linear ' amplo (115.000 g/mol). A porcentagem em peso de fração polimérica com pesos moleculares > 10º g/mol é calculado somando-se as respostas IR corrigidas segundo a linha de base, IR; para as porções de volume de eluição, cujos pesos moleculares calibrados, Mrwg,i São maiores que 10ºg/mol, e expressando essa soma parcial como fração da soma de todas as respostas IR corrigidas segundo a linha de base de todas

7 as porções de volume de eluição.

Um método similar é . usado para calcular a porcentagem em peso de frações E poliméricas com pesos moleculares absolutos > 10º e 107 - g/mol.

O peso molecular absoluto é calculado utilizando- a 5 se o sinal de dispersão de luz laser a 15º e o detector de concentração IR, Mprg,1.ans = KLS*(LS;)/(IRi), utilizando a mesma constante de calibração KLS como na Equação 8. O conjunto de dados pareados da porção ith da resposta IR e da resposta LS é ajustado utilizando o desvio determinado conforme discutido na Abordagem Sistemática.

Além dos cálculos acima, um conjunto de valores Mw, Mz e Mz+1 [Mn(abs), Mw (abs), Mz (abs), e MZ+1 (abs)] foi também calculado com o método proposto por Yau e Gillespie, (Yau e Gillespie, Polymer, 42, 8947-8958 (2001), e determinado a partir das seguintes equações: | a. >D(R) Mn(abs) = K,, <——— >D(R/ILS,;) (8) | =l >) Mw(abs) = K,, f<—— DR) (9) onde KLS = constante de calibração LS-MW.

Conforme | explicado anteriormente, o fator de resposta, KLS do | 20 detector a laser, é determinado utilizando-se o valor ' certificado para o peso molecular médio ponderal de NIST 1475 (52.000 g/mol). SUR *(LS,/IRY] Me(abs) = K,, fo DUUR;(LS;/IR)I (10) e i DURSA(LS;1IRY) . Me +1(abs) = K,, fr o NUR SA(LS;1IRJY] Ô (11) . onde LS; é Oo sinal LS de 15 graus e o alinhamento do detector LS é conforme descrito anteriormente. Para monitorar os desvios ao longo do tempo, que podem conter um componente de eluição (causado por alterações cromatográficas) e um componente de taxa de fluxo (causado por alterações na bomba), um pico estreito de eluição tardio é geralmente utilizado como "pico marcador de taxa de fluxo." Um marcador de taxa de fluxo é, portanto, estabelecido com base no marcador de fluxo decano, dissolvido na amostra de eluição preparada em TCB. Esse marcador de taxa de fluxo é usado para corrigir linearmente a taxa de fluxo para todas as amostras por alinhamento dos picos decanos.

EXPERIMENTAL Dissolução de Aditivo de Processamento (para os Exemplos 2e4) . Um frasco de vidro (16 oz) com tampa foi colocado sobre uma placa de agitação. Uma haste magnética de agitação foi colocada dentro do frasco. . Acetona (400g) foi cuidadosamente despejada dentro do frasco. . Um aditivo de processamento à base de fluoropolímero . (109, DYNAMAR FX-5911, da Dyneon) foi adicionado ao frasco lentamente, com agitação, para evitar aglomeração " do aditivo de processamento no fundo do frasco. O frasco foi tampado firmemente para evitar evaporação da acetona. . Quando todo o aditivo de processamento estava dissolvido, uma quantidade adicional do aditivo de processamento (10g) foi adicionada lentamente ao frasco. Com a tampa no lugar, a agitação prosseguiu, até dissolução total do aditivo de processamento. . Aditivo de processamento adicional (5-10 gramas de uma

. vez) foi adicionado, até que o limite de solubilidade do - aditivo de processamento fosse atingido, à temperatura a ambiente, e pequena quantidade de aditivo não dissolvido . fosse observada no fundo do frasco. Neste caso, um total * 5 de 75 gramas do aditivo de processamento foram adicionados. Uma quantidade adicional de 275 gramas de acetona foram adicionados para garantir que todos os sólidos fossem dissolvidos, e para formar a solução final (solução PA). A porcentagen em peso do aditivo de processamento é calculada como segue: 75 / (400+275+75) = 10% em peso.

Exemplo - Tratamento de Abertura de Matriz (para os Exemplos 2 e 4). A matriz pode estar fria ou aquecida para este procedimento. Esse procedimento deve ser conduzido numa área bem ventilada, sem qualquer fonte de ignição potencial. Para melhores resultados, recomenda-se que O pino seja removido do conjunto de matriz e que as duas laterais da abertura da matriz sejam completamente polidas para remover qualquer formação de polímero residual e oxidação de metal, antes que a solução PA seja aplicada. Nos casos em que a abertura de matriz for suficientemente grande para permitir limpeza completa, não será necessária sua desmontagem.

25 . A matriz e o pino foram limpos com uma esponja manual 3M Scotch-Brite, ou equivalente, para remover polímero residual e oxidação metálica.

' . O pino e a carcaça do conjunto de abertura de matriz foram totalmente pulverizados com a solução PA, ' 30 utilizando um frasco pulverizador com um bico de pulverização ajustável, num área bem ventilada. Essa etapa foi repetida, se necessário, para garantir total cobertura (empregou-se procedimentos de segurança apropriados para uso de materiais inflamáveis).

- A matriz foi novamente montada.

O tratamento acima pode ser conduzido com a matriz montada, pulverizando-se a solução PA diretamente na

. abertura da matriz, após limpeza completa da abertura da . matriz.

O tratamento pode também ser conduzido numa EN matriz morna ou quente, contanto que sejam tomadas as - devidas precauções para garantir a segurança do operador. . 5 A linha de extrusão pode ser colocada em produção | imediatamente após o tratamento.

A solução de PA deve ser armazenada de acordo com as práticas, políticas e procedimentos locais.

Extrusão de Tubo (Exemplos 1 e 2) O tubo foi extrudado numa linha de extrusão AMERICAN MAPLAN (barril de 60mm, L/D 30/1) equipada com uma matriz de tubos para fabricação de tubos SDR ll(relação de diâmetro padrão) IPS (tamanho de tubo de ferro) nominalmente de quatro polegadas.

A resina (copolímero de etileno/l-hexeno mais aditivos, com uma densidade final de 0,947-0,951 g/cc (lcc = 1 cm”) e IL, final de 6-89/10 min, da The Dow Chemical Company sob a marca CONTINUUM DGDA-2490 NT) foi misturada com um lote padrão de negro | de carbono utilizando um sistema alimentador/misturador | MAGUIRE, antes da extrusão do tubo.

O lote padrão de negro de carbono continha 35 por cento em peso de negro | de carbono numa resina portadora LLDPE.

O perfil de temperatura da extrusora de tubos e as ! condições do processo são apresentadas no exemplo abaixo.

Um método de calibragem a vácuo foi empregado para calibrar dimensionalmente o tubo.

Um tanque de água de refrigeração adicional foi empregado para solidificar M completamente o tubo.

A temperatura da água de refrigeração era de aproximadamente 55ºF.

Um puxador de Í 30 velocidade variável foi operado sob condições de velocidade constante para o tamanho de tubo produzido.

As condições de extrusão de tubo típicas são as seguintes: Temperatura do barril: 410ºF Temperatura da matriz: 420ºF Temperatura de fusão: 405ºF Carga Amp: 55%

7 Pressão de topo: 2080 psi - Taxa de rendimento: 515 lbs/h ao O.D. tubo: 4 polegadas IPS r Dimensão do tubo: SDR 11 . 5 Exemplo *$l (Comparativo) - Extrusão de tubo sem aplicação de "Solução PA" sobre a Abertura da Matriz No início da operação da linha de extrusão de tubos, foram observados alguns casos de fratura de fundido, e várias linhas na matriz no sentido do tubo.

A superfície do tubo tinha uma aparência de acabamento matificado.

À medida que o aditivo de processo na resina recobria gradualmente a abertura da matriz durante a extrusão, a aparência de fratura de fundido e o número de linhas na matriz diminuvía gradativamente.

Após 30 minutos de extrusão de tubos, cerca de 20% das linhas da matriz foram substituídas por bandas com uma superfície lisa e brilhante.

Após uma hora, cerca de 45% das superfícies do tubo (superfície externa e externa) exibiam uma aparência lisa e brilhante.

Duas horas mais tarde, cerca de 60% das superfícies do tubo tinham uma aparência lisa e brilhante.

Quatro horas depois, cerca de 85% das superfícies do tubo já não apresentavam linhas de matriz.

Seis horas depois, tanto a superfície externa como a interna do tubo exibiam uma aparência lisa e brilhante, já que não eram mais observadas fratura de fundido e linhas na matriz.

No prazo de seis horas, foi gerada uma grande quantidade de sucata de tubo (cerca de 3.090 lbs). ? Exemplo *2 (inventivo) - Extrusão de Tubo com Aplicação de "Solução PA" sobre Abertura de Matriz ' 30 Três minutos após a abertura de matriz fria ser pulverizada com a solução PA (10% em peso de DYNAMAR FX- 5911 em acetona), a linha de extrusão de tubo foi colocada em funcionamento.

O fundido polimérico quente tinha uma aparência lisa e brilhante, imediatamente após sair da matriz, e o tubo produzido apresentava uma aparência superficial muito satisfatória (tanto na superfície interna como externa), sem fratura de fundido

| 31 | " ou linhas de matriz.

O tubo foi produzido por mais três | - horas.

Nenhuma sucata de tubo foi gerada. mm Extrusão de Tubo (Exemplos 3 e 4) | O tubo foi extrudado numa linha de extrusão AMERICAN . 5 MAPLAN (barril de 60mm, L/D 30/1) equipada com uma matriz de tubos para fabricação de tubos SDR 11 (relação de diâmetro padrão) 11 IPS (tamanho de tubo de ferro) nominalmente de quatro polegadas.

A resina (copolímero de etileno/l1-hexeno mais aditivos, com uma densidade final de 0,947-0,951 g/cc (lce = 1 cm?) e 1, final de 4-79/10 min, da The Dow Chemical Company sob a marca CONTINUUM DGDA-2492 NT) foi misturada com um lote padrão de negro de carbono utilizando um sistema alimentador/misturador MAGUIRE, antes da extrusão do tubo.

O lote padrão de negro de carbono continha 35 por cento em peso de negro de carbono numa resina portadora LLDPE.

O perfil de temperatura da extrusora de tubos e as condições do processo são apresentadas no exemplo abaixo.

Um tanque de água de refrigeração adicional foi empregado para solidificar completamente o tubo.

A temperatura da água de refrigeração era de aproximadamente 55ºF.

Um puxador de velocidade variável foi operado sob condições de velocidade constante para o tamanho de tubo produzido.

As condições de extrusão de tubo típicas são as seguintes: e Temperatura do barril: 410ºF Temperatura da matriz: 420ºF | ' 30 Temperatura de fusão: 411ºF | Carga Amp: 58% | Pressão de topo: 2350 psi Taxa de rendimento: 502 lbs/h O.D. tubo: 4 polegadas IPS Dimensão do tubo: SDR 11 Exemplo *3 (Comparativo) - Extrusão de tubo sem aplicação de "Solução PA" sobre a Abertura da Matriz

7 No início da operação da linha de extrusão de tubos, R foram observados alguns casos de fratura de fundido, e In várias linhas na matriz no sentido do tubo.

A superfície do tubo tinha uma aparência de acabamento matificado.

À . 5 medida que o aditivo de processo na resina recobria gradualmente a abertura da matriz durante a extrusão, a aparência de fratura de fundido e o número de linhas na matriz diminuía gradativamente.

Após uma hora, cerca de 35% das superfícies do tubo (superfície externa e externa) exibiam uma aparência lisa e brilhante.

Duas horas mais tarde, cerca de 50% das superfícies do tubo tinham uma aparência lisa e brilhante.

Quatro horas depois, cerca de 70% das superfícies do tubo já não apresentavam linhas de matriz. | Seis horas depois, cerca de 85% das superfícies do tubo | não tinham linhas de matriz.

Dez horas depois, tanto a superfície externa como a interna do tubo exibiam uma aparência lisa e brilhante, já que não eram mais observadas fratura de fundido e linhas de matriz.

No prazo de dez horas, foi gerada uma grande quantidade de sucata de tubo (cerca de 5.020 lbs). Exemplo f4 (inventivo) - Extrusão de Tubo com Aplicação de "Solução PA" sobre Abertura de Matriz Três minutos após a abertura de matriz fria ser pulverizada com a solução PA (10% em peso de DYNAMAR FX- o 5911 em acetona), a linha de extrusão de tubo foi colocada em funcionamento.

O fundido polimérico quente ' 30 tinha uma aparência lisa e brilhante, imediatamente após sair da matriz, e o tubo produzido apresentava uma aparência superficial muito satisfatória (tanto na superfície interna como externa), sem fratura de fundido ou linhas de matriz.

O tubo foi produzido por mais quatro horas.

Nenhuma sucata de tubo foi gerada.

Embora a invenção tenha sido descrita em detalhe considerável nos exemplos anteriores, tais detalhes

. servem para ilustram, não devendo ser interpretados como - restringindo a invenção, conforme descrito nas mo reivindicações anexas. | * | | | | | | | | | | | | | : | | | s | | | | | | | | | | |

Claims

mm a Po TIA oo 3 o ot o i ooiI3jo RA ERP DOI E O IO A EA A oo ooo o 3 o A oo o Do o A» EE AoA o DP o RA | 1 . REIVINDICAÇÕES b 1. Processo para extrudar uma composição compreendendo es pelo menos um polímero através de uma matriz, caracterizado pelo fato de compreender aplicar pelo menos ” 5 um aditivo de processamento (PA) sobre pelo menos uma superfície da matriz, e extrudar a composição através da matriz, sendo que o aditivo de processamento é aplicado à matriz na forma de uma solução.
2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o aditivo de processamento ser dissolvido num solvente ou mistura de solvente.
3. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo fato de o aditivo de processamento ser dissolvido num solvente ou mistura de solvente que tenha um ponto de ebulição máximo inferior a 100ºC (à atmosfera ambiente).
4. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 3, caracterizado pelo fato de a composição ser extrudada através da matriz em menos de 10 minutos, após o aditivo de processamento ser aplicado à matriz.
5. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, caracterizado pelo fato de o aditivo de processamento ser dissolvido num solvente ou mistura de solvente a uma concentração de 50 por cento em peso, com base no peso da solução.
6. Processo, de acordo com qualquer uma das o reivindicações de 1 a 5, caracterizado pelo fato de o aditivo de processamento ser dissolvido num solvente a É 30 uma concentração de 1 a 50 por cento em peso, com base no peso da solução.
7. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 6, caracterizado pelo fato de o solvente ser selecionado de acetona, metil etil cetona, álcool isopropílico, ou uma combinação dos mesmos.
8. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 7, caracterizado pelo fato de o j 2 b aditivo de processamento ser selecionado de um - fluoropolímero, um polietileno glicol ou uma combinação "a dos mesmos.
9. Processo, de acordo com qualquer uma das a 5 reivindicações de 1 a 8, caracterizado pelo fato de o polímero ser um polímero à base de olefina.
10. Processo, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de o polímero à base de olefina ser um polímero à base de etileno.
11. Processo, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de o polímero à base de olefina ser um polímero à base de propileno.
12. Artigo, caracterizado pelo fato de compreender um componente formado do processo, conforme definido em qualquer uma das reivindicações de 1 a 11.
13. Composição, caracterizada pelo fato de compreender pelo menos um aditivo de processamento (PA), e um solvente ou mistura de solvente.
14. Composição, de acordo com a reivindicação 13, caracterizada pelo fato de o aditivo de processamento ser selecionado de um fluoropolímero, um polietileno glicol | ou uma combinação dos mesmos. |
15. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 13 ou 14, caracterizada pelo fato de o solvente ser selecionado de acetona, metil etil cetona, ou álcool isopropílico, ou sendo que a mistura de solvente compreende pelo menos um solvente selecionado de hi acetona, metil etil cetona, ou álcool isopropílico. & t