BR112012013759B1 - New cationic aminopyridins, composition of dyeing composition of a cationic aminopyridine, processes for those and their uses. - Google Patents

New cationic aminopyridins, composition of dyeing composition of a cationic aminopyridine, processes for those and their uses. Download PDF

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Abstract

novas aminopiridinas catiônicas, composição corantte compreendendo uma aminopiridina catiônica, processos para aquelas e suas utilizações. a presente invenção refere-se a uma aminopiridina catiônica de fórmula geral (i), seus sais de adição de ácidos e seus solvatos em que: r~ 1~ é um radical c~ 1~-c~ 20~ alquila linear ou ramificação, saturado, substituídos e / ou interrompido com um radical catiônico. a presente invenção também é dirigida a um processo de síntese desta aminopiridina catiônica, composições, utilizações, processos de tingimento de cabelo e dispositivos usando esta aminopiridina catiônica.

Description

“NOVAS AMINOPIRIDINAS CATIÔNICAS, COMPOSIÇÃO CORANTE COMPREENDENDO UMA AMINOPIRIDINA CATIÔNICA, PROCESSOS PARA AQUELAS E SUAS UTILIZAÇÕES” [0001] A presente invenção refere-se a novas aminopiridinas catiônicas, à sua utilização para o tingimento de fibras de queratina, em particular fibras de queratina humanas, como o cabelo, a composições corantes compreendendo essas aminopiridinas catiônicas, e a processos e dispositivos usando estas aminopiridinas catiônicas.
[0002] É prática conhecida o tingimento de fibras de queratina, e em particular cabelo humano, com composições corantes contendo precursores de corantes de oxidação, que são geralmente conhecidos como bases de oxidação, como orto- ou para-fenilenodiaminas, orto- ou para-aminofenóis e compostos heterocíclicos. Essas bases de oxidação são compostos incolores ou fracamente coloridos que, quando combinados com produtos oxidantes, podem dar origem a compostos coloridos via um processo de condensação oxidativa.
[0003] Também é conhecido que as tonalidades obtidas com estas bases de oxidação podem ser variadas por meio de sua combinação com acopladores ou modificadores da coloração, os últimos sendo especialmente escolhidos de meta-diaminobenzenos aromáticos, meta-aminofenóis, meta-difenóis e certos compostos heterocíclicos, como compostos de indol.
[0004] A variedade de moléculas usadas como bases de oxidação e acopladores permite a obtenção de uma gama larga de cores.
[0005] A coloração "permanente" obtida por meio destes corantes de oxidação deve satisfazer, adicionalmente, alguns requisitos. Assim, não deve ter desvantagens toxicológicas, deve permitir a obtenção de tonalidades com a intensidade desejada e deve exibir boa resistência a agentes externos, como luz, intempéries, lavagem, ondulações permanentes, transpiração e atrito.
[0006] Os corantes também devem permitir a coloração de cabelos grisalhos, e devem ser tão pouco seletivos quanto possível, isto é, devem produzir as menores diferenças possíveis de coloração ao longo do mesmo comprimento de uma fibra de queratína que, em geral, está díferentemente sensibilizada (isto é, danificada) entre sua extremidade e sua raiz.
[0007] O Requerente descobriu, de modo surpreendente e vantajoso, uma nova família de acopladores heterocíclicos formados a partir de aminopiridinas catiônicas. Esses acopladores podem produzir novas composições para tingimento de fibras de queratína que são capazes de prover colorações em tonalidades variadas, poderosas, cromáticas.
[0008] Estas composições também são escassamente seletivas e são firmes: exibem boa resistência aos vários fatores atacantes aos quais as fibras podem estar sujeitas, e especialmente a lavagens repetidas e à luz.
[0009] Além disso, esses acopladores heterocíclicos exibem boa solubilidade, permitindo uma captação satisfatória da cor.
[0010] O pedido de patente FR 2 874 821 descreve a utilização de uma aminopiridina: metilsulfato de 4-[(3,5-diaminopiridin-2-il)]-1,1 -dimetilpiperazin-1 -io de fórmula: como intermediário na síntese de um corante direto dinuclear heteroaromático.
[0011] Um primeiro assunto da invenção diz respeito a uma família de aminopiridinas catiônicas e processos para a sua síntese.
[0012] Um assunto da invenção também consiste em uma composição contendo pelo menos uma aminopiridina catiônica, processos de tingimento usando esta composição, as utilizações da referida composição de acordo com a presente invenção para o tingimento de fibras de queratína, em particular fibras de queratína humanas, como o cabelo, e dispositivos de múltiplos compartimentos ou "estojos" de fingimento.
[0013] Outras características, aspectos, assuntos e vantagens da presente invenção emergirão de modo ainda mais claro por meio da leitura da descrição e exemplos seguintes.
[0014] A presente invenção refere-se a uma aminopiridina catiônica escolhida dos seguintes: • os compostos de fórmula geral (Γ), seus sais de adição de ácidos e seus solvatos: em que o grupo Zi R, é catiônico, Zt é um átomo de oxigênio ou um grupo NR2; R2 é um átomo de hidrogênio ou um radical CrC4 alquila linear ou ramificado, um radical benzila ou um radical acetila;
Ri é um radical CVCto alquila linear ou ramificado saturado, substituído ou interrompido com um radical catiônico, opcionalmente interrompido com um ou mais átomos de oxigênio e/ou com um ou mais grupos NR2, opcionalmente substituído com um ou mais radicais escolhidos de radicais hidroxila e C1-C4 alcoxi ou hidroxialquila, em que o referido radical catiônico é um radical linear, ramificado ou cíclico, saturado ou insaturado, compreendendo um amônio quaternário; ou R1 é um heterociclo catiônico saturado, insaturado ou aromático, com 5 até 8 membros, opcionalmente substituído com um ou mais radicais escolhidos de radicais C1-C4 alquila, hidroxila, CrC4 alcoxi, amino, (Ci-C4)alquilamino, difCrC^alquilamíno, tio, {Ci-C4)alquiltio, carboxila, (Ci-C4)alquilcarbonila, sulfonila, amido e C1-C4 hidroxialquila; quando ΖΊ representar NR2, então • RI e R2 poderão formar, em conjunto com 0 átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um heterociclo catiônico insaturado com 5 até 8 membros, opcionalmente substituído com um ou mais radicais escolhidos de radicais C1-C10 alquila, hidroxila, C1-C4 alcoxi, amino, (C1-C4)alquilamino, di(C1-C4)alquilamino, tio, (C1-C4)alquiltio, carboxila, (C1-C4)alquilcarbonila, sulfonila, amido e C1-C4 hidroxialquila, em que este heterociclo possivelmente contém um ou mais heteroátomos escolhidos de N e O, de preferência N, ou • RI e R2 poderão formar, em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um heterociclo não catiônico insaturado com 5 até 8 membros, substituído com um radical catiônico e opcionalmente substituído com um ou mais radicais escolhidos de radicais C1-C10 alquila, hidroxila, C1-C4 alcoxi, amino, (C1-C4)alquilamino, di(C1-C4)alquilamino, tio, (C1-C4)alquiltio, carboxila, (C1-C4)alquilcarbonila, sulfonila, amido e C1-C4 hidroxialquila; em que o referido radical catiônico é um radical linear, ramificado ou cíclico, saturado ou insaturado, compreendendo um amônio quaternário; R é escolhido de um átomo de hidrogênio, halogênios escolhidos de flúor, cloro e bromo, e radicais C1-C4 alquila, carboxila (-COOH) e (C1-C^alcoxicarbonila lineares ou ramificados, [0015] An- representa um ânion ou uma mistura de ânions, • os compostos seguintes, seus sais de adição de ácidos e seus solvatos: 1-(3,5-diaminopiridin-2-il)-N,N,N-trimetilpirrolidino-3-amônio, 4-(3,5- diaminopiridin-2-il)-1 -(2-hidroxietil)-1 -metilpiperazin-1 -io, 4-(3,5-diaminopiridin-2-il)-1,1 -bis(2-hidroxietil)piperazin-1 -io, 4-(3,5-diaminopiridin-2-il)(2-trimetiletano)morfolinoamônio, 4-(3,5-diaminopiridin-2-il)(2-trimetilmetano)morfolinoamônio, 4-(3,5-diaminopiridin-2-il)(2-metildietiletano)morfolino-amônio, 4-(3,5-diaminopiridin-2-il)(2-metildietilmetano)morfolino-amônio, 4-(3,5-diaminopiridin-2-il)-2-morfolino-1,1 -dimetilpirrolidínio, (3,5- diaminopiridin-2-il)-3-trimetilpiperidinoamônio, (3,5-diaminopiridin-2-il)-4-trimetilpiperidinoamônio.
[0016] No contexto da invenção, o termo “radical catiônico” presente no composto de fórmula (I) ou (Γ) como definido mais tarde significa qualquer radical linear, ramificado ou cíclico, saturado ou insaturado, compreendendo um amônio quaternário, em que este amônio quaternário é, de preferência, do tipo -N+RaRbRc, em que Ra, Rb e Rc, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um radical Ci-Ce alquila que pode estar substituído com um grupo hidroxila. Ra e Rb podem formar, em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um heterociclo catiônico saturado ou insaturado com 5 até 8 membros, com o radical Rc, quando presente, então sendo um radical Ci-Ce alquila que pode estar substituído com um grupo hidroxila. O radical catiônico também pode ser N,N-dimetilpiperazínio.
[0017] Quando o radical catiônico presente no composto de fórmula (I) ou (Γ) compreender um amônio quaternário do tipo -NTRaRbRc, e quando Ra e Rb formarem, em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um heterociclo catiônico insaturado, como um piridínio, então o amônio quaternário não conterá um grupo Rc.
[0018] Exemplos de amônios quaternários do tipo -NTRaRbRc que podem ser mencionados incluem radicais trimetilamônio, trietilamônio, dimetiletilamônio, dietilmetilamônio, di-isopropilmetilamônio, dietilpropilamônio, hidroxietildietilamônio, di-p-hidroxietilmetilamônio, tri-p-hidroxietilamônio, N-metilpiperidínio, N-metilpirrolidínio, N-metilmorfolínio, imidazólio, hidroxietilimidazólio, metilimidazólio e N-metilpiperazínio.
[0019] Para as finalidades do presente pedido de patente, o termo “heterociclo catiônico” significa um heterociclo com 5 até 8 membros no qual pelo menos um dos membros do anel é um amônio quaternário.
[0020] Exemplos de radicais heterocíclicos catiônicos que podem ser mencionados incluem os radicais imidazólio, piridínio, piperidínio, piperazínio, pirrolidínio, morfolínio, pirimidínio, tiazólio, benzimidazólio, benzotiazólio, oxazólio, benzotriazólio, pirazólio, triazólio e benzoxazólio.
[0021] De preferência, Zi representa um grupo NR2 com R2 escolhido de um átomo de hidrogênio e um radical CrC2 alquila, e com mais preferência NR2 é escolhido de NH e NMe.
[0022] De preferência, Ri é um radical Ci-Cs alquila substituído ou interrompido com um radical catiônico como previamente definido, opcionalmente interrompido com um ou mais átomos de oxigênio e/ou com um ou mais grupos NFfe, opcionalmente substituído com um radical hidroxila.
[0023] De preferência, os radicais catiônicos são escolhidos de radicais trimetilamônio, trietilamônio, dimetiletilamônio, dietilmetilamônio, di-isopropilmetilamônio, hidroxietildietilamônio, imidazólio, piridínio, pirimidínio, tiazólio e benzimidazólio.
[0024] Ainda com mais preferência, os radicais catiônicos são escolhidos de radicais trimetilamônio e imidazólio.
[0025] De acordo com uma primeira variante da invenção particularmente preferida, 7.\ é um átomo de oxigênio ou NR2 com R2 escolhido de hidrogênio e um radical C1-C4 alquila linear ou ramificado, de preferência R2 representa H ou Me; e R1 representa um radical C2-C8 alquila linear saturado, opcionalmente interrompido com um átomo de oxigênio ou com um grupo NH, opcionalmente substituído com um radical hidroxila, e substituído ou interrompido com um radical catiônico escolhido de radicais trimetilamônio e imidazólio.
[0026] De acordo com uma segunda variante preferida da invenção, Z1 é um grupo NR2 e R1 e R2 formam, em conjunto com 0 átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um heterociclo catiônico saturado ou insaturado com 5 até 8 membros, opcionalmente substituído com um ou mais radicais escolhidos de radicais C1-C10 alquila e C1-C10 hidroxialquila. Este heterociclo pode conter um ou mais heteroátomos escolhidos de N e O, de preferência N. De acordo com esta variante, Zi é um grupo NR2 e R1 e R2 formam, em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um radical piperidínio, imidazólio, pirrolidínio, morfolínio ou piperazínio substituído com um ou mais radicais escolhidos de radicais C1-C4 hidroxialquila e C1-C4 alquila.
[0027] De acordo com uma terceira variante, Z1 é um grupo NR2 e R1 e R2 formam, em conjunto com 0 átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um heterociclo não catiônico saturado ou insaturado com 5 até 8 membros, substituído com um radical catiônico como previamente definido, de preferência escolhido de radicais trimetilamônio, dietilmetilamônio e imidazólio. De acordo com esta variante, o heterociclo não catiônico saturado ou insaturado com 5 até 8 membros é, de preferência, escolhido de pirrolidinina, piperidina e morfolina, em que este anel está substituído com um radical catiônico escolhido de radicais trimetilamônio, dietilmetilamônio e imidazólio.
[0028] De preferência, R é escolhido de um átomo de hidrogênio e radicais C1-C4 alquila. Ainda com mais preferência, R é um átomo de hidrogênio.
[0029] As aminopiridinas catiônicas da invenção podem estar presentes em forma livre ou na forma de sais, como sais de adição com um ácido mineral de preferência escolhidos de cloridratos, bromidratos, sulfatos, ou fosfatos, ou com um ácido orgânico, por exemplo, citratos, succinatos, tartaratos, lactatos, tosilatos, benzenossulfonatos, acetatos, para-toluenossulfonatos, formatos ou metanossulfonatos.
[0030] As aminopiridinas catiônicas da invenção também podem estar na forma de solvatos, por exemplo, um hidrato ou um solvato de um álcool linear ou ramificado, como etanol ou isopropanol.
[0031] No contexto da invenção, 0 termo “aminopiridinas catiônicas da invenção” designa qualquer forma mesomérica ou isomérica.
[0032] A neutralidade elétrica das aminopiridinas catiônicas da invenção é assegurada por um ou uma mistura de ânions orgânicos ou minerais aceitáveis do ponto de vista cosmético, designados de An-.
[0033] An- representa um ânion ou uma mistura de ânions escolhidos, por exemplo, de um haleto, como cloreto, brometo, fluoreto ou iodeto; um hidróxido; um sulfato; um hidrogenossulfato; um alquilsulfato para 0 qual a parte alquila linear ou ramificada é CrC6, por exemplo, 0 íon metilsulfato ou etilsulfato; carbonatos e hidrogenocarbonatos; sais de ácidos carboxílicos, como formato, acetato, citrato, tartarato ou oxalato; alquilsulfonatos para os quais a parte alquila linear ou ramificada é CrC6, por exemplo, 0 íon metilsulfonato; arilsulfonatos para os quais a parte arila, de preferência fenila, está opcionalmente substituída com um ou mais radicais C,-C4 alquila, por exemplo 4-tolilsulfonato; alquilsulfonilas, como mesílato.
[0034] De preferência, as aminopirídinas catiônicas da invenção são escolhidas dos compostos seguintes: [0035] An- tendo o mesmo significado previamente descrito.
[0036] As aminopiridinas catiônicas da invenção podem ser preparadas de acordo com várias vias de síntese.
[0037] O presente pedido de patente também se refere aos compostos de fórmula (tl): em que R é escolhido de um átomo de hidrogênio, halogênios escolhidos de flúor, cloro e bromo, e radicais CrC4 alquila, carboxila (-COOH) e (Cr C4)alcoxicarbonila lineares ou ramificados, e x representa 1 ou 2.
[0038] Estes compostos podem ser usados, em especial, como intermediários na síntese das aminopiridinas catiônicas de acordo com a invenção.
[0039] Mais em particular, o presente pedido de patente também se refere a um processo para sintetizar uma aminopiridina catiônica de acordo com a invenção, partindo de um composto de fórmula {III): em que X representa um halogênio ou um grupo S02R3 com R3 escolhido de CrC4 alquilas, de preferência metila, um radical fenila e um radical metilfenila, e R é escolhido de um átomo de hidrogênio, halogênios escolhidos de flúor, cloro e bromo, e radicais Ci-C4 alquila, carboxila (-COOH) e (Ci-C4)alcoxicarbonila lineares ou ramificados, em que esse processo compreende pelo menos os passos seguintes, em esta ordem: • substituição do grupo X com um grupo Zi Fh como definido acima, • redução dos grupos nitro.
[0040] Este processo está resumido no esquema em baixo: [0041] A título exemplifícativo, quando RI representa um radical C1-C10 alquila substituído com um radical catiônico, em que esse radical alquila está interrompido com um ou mais átomos de oxigênio e/ou com um ou mais grupos NR2, então o processo de síntese usado pode ser o seguinte: [0042] A reação de substituição é realizada em um solvente dipolar, como acetonitrila ou THF ou em DMF ou NMP, ou em um álcool, como etanol, na presença de uma base, como trietilamina, etildi-isopropilamina, hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio, por exemplo, e um ou mais HOAZ1H, por 1 até 24 horas a uma temperatura desde 20°C até à temperatura de refluxo do solvente.
[0043] A função hidroxila introduzida desse modo é então substituída com um haleto (por exemplo, haleto de mesila ou tosila) em um solvente, como como acetonitrila, THF, ou em um álcool, como etanol, por exemplo, na presença de uma base, como trietilamina, etildi-isopropilamina, hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio, por exemplo, por 1 até 24 horas a uma temperatura desde 20°C até à temperatura de refluxo do solvente.
[0044] A substituição do grupo abandonante introduzido no passo precedente é realizada por meio de reação com uma amina terciária aromática, como metilimidazol, para dar origem diretamente aos compostos catiônicos, ou por meio de reação com uma amina primária ou secundária particular, por exemplo, N,N-dimetiletilenodiamina ou 2-piperidin-1-iletanamina, para dar origem a compostos que são alquilados com pelo menos um equivalente de um haleto de alquila ou sulfato de metila em um solvente como THF, acetonitrila, dioxano ou acetato de etila, por 15 minutos até 24 horas a uma temperatura variando desde 15°C até à temperatura de refluxo do solvente, provendo os compostos nitro catiônicos.
[0045] A redução do grupo nitro destes compostos é efetuada sob condições padrão, por exemplo, efetuando uma reação de hidrogenação sob catálise heterogênea na presença de Pd/C, Pd(ll)/C, Ni/Ra, etc., ou, em alternativa, conduzindo uma reação de redução com um metal, por exemplo, com zinco, ferro, estanho, etc. (ver Advanced Organic Chemistry, 3ã edição, J. March, 1985, Wiley Interscience, e Reduction in Organic Chemistry, M. Hudlicky, 1983, Série de Ellis Horwood, Ciência Química).
[0046] O presente pedido de patente também se refere às utilizações de uma aminopiridina catiônica de fórmula geral (I), os seus sais de adição de ácidos e os seus solvatos: em que o grupo ZtR, é catiônico, Zi é um átomo de oxigênio ou um grupo NR2; R2 é um átomo de hidrogênio, um radical C1-C4 alquila linear ou ramificado, um radical benzila ou um radical acetila; R, é um radical C1-C10 alquila linear ou ramificado saturado, substituído ou interrompido com um radical catiônico, opcionalmente interrompido com um ou mais átomos de oxigênio e/ou com um ou mais grupos NR2, opcionalmente substituído com um ou mais radicais escolhidos de radicais hidroxila e C1-C4 alcoxi ou hidroxialquíla, em que esse radical catiônico é um radical linear ou ramificado ou cíclico, saturado ou insaturado, compreendendo um amônio quaternário; ou R1 é um heterociclo catiônico saturado, insaturado ou aromático, com 5 até 8 membros, opcionalmente substituído com um ou mais radicais escolhidos de radicais C1-C4 alquila, hidroxila, C1-C4 alcoxi, amino, (CrC4)alquilamino, di(CrC4)alquilamino, tio, (Ci-C4)alquiltio, carboxila, (Cf-C4)alquilcarbonila, sulfoníla, amido e C1-C4 hidroxialquíla; quando Zi representar NR2l então • Ri e R2 poderão formar, em conjunto com 0 átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um heterociclo catiônico saturado ou insaturado com 5 até 8 membros, em que pelo menos um dos membros do anel é um amônio quaternário, opcionalmente substituído com um ou mais radicais escolhidos de radicais C1-C10 alquila, hidroxila, C1-C4 alcoxi, amino, (CrC4)alquilamino, di(Cr Cijalquílamino, tio, (CrCíjalquiltio, carboxila, {Ci-Cijalquilcarbonila, sulfoníla, amido e C1-C4 hidroxialquíla, em que este heterociclo possivelmente contém um ou mais heteroátomos escolhidos de N e O, de preferência N, ou • Ri e Rí poderão formar, em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um heterociclo não catiônico saturado ou insaturado com 5 até 8 membros, substituído com um radical catiônico e opcionalmente substituído com um ou mais radicais escolhidos de radicais C1-C10 alquila, hidroxila, C1-C4 alcoxi, amino, (CVC^alquilamino, difCrC^alquilamino, tio, (CrC^alquiltio, carboxila, (Ci -C4)alquilcarbonila, sulfoníla, amido e C1-C4 hidroxialquila; em que esse radical catiônico é um radical linear ou ramificado ou cíclico, saturado ou insaturado, compreendendo um amônio quaternário; R é escolhido de um átomo de hidrogênio, halogênios escolhidos de flúor, cloro e bromo, e radicais C1-C4 alquila, carboxila (-COOH) e (CrC^alcoxioarbonila lineares ou ramificados, An- representa um ânion ou uma mistura de ânions, como acoplador para o tingimento de fibras de queratina, em especial fibras de queratina humanas, como 0 cabelo.
[0047] O presente pedido de patente também se refere a uma composição cosmética de tingimento, em especial de fibras de queratina, como o cabelo, compreendendo, em um meio de coloração adequado, pelo menos uma aminopiridina cattônica de fórmula geral (I), um seu sal de adição de ácidos e/ou um seu solvato: em que o grupo Z1R1 é catiônico, Z1 é um átomo de oxigênio ou um grupo NR2; R2 é um átomo de hidrogênio, um radical C1-C4 alquila linear ou ramificado, um radical benzila ou um radical acetila;
Rt é um radicai CrCi0 alquila linear ou ramificado saturado, substituído ou interrompido com um radical catiônico, opcionalmente interrompido com um ou mais átomos de oxigênio e/ou com um ou mais grupos NR2, opcionalmente substituído com um ou mais radicais escolhidos de radicais hidroxila e C1-C4 alcoxi ou hidroxialquila ou R1 é um heterociclo catiônico saturado, insaturado ou aromático, com 5 até 8 membros, opcionalmente substituído com um ou mais radicais escolhidos de radicais C1-C4 alquila, hidroxila, C1-C4 alcoxi, amino, (C1-C4)alquilamino, di(CrC4)alquilamino, tio, (CrC4)alquiltio, carboxila, (C1-C4)alquilcarbonila, sulfonila, amido e C1-C4 hidroxialquila; em que esse radical catiônico é um radical linear ou ramificado ou cíclico, saturado ou insaturado, compreendendo um amônio quaternário; quando 7.\ representar NR2, então • R1 e R2 poderão formar, em conjunto com 0 átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um heterociclo catiônico saturado ou insaturado com 5 até 8 membros, em que pelo menos um dos membros do anel é um amônio quaternário, opcionalmente substituído com um ou mais radicais escolhidos de radicais C1-C10 alquila, hidroxila, C1-C4 alcoxi, amino, (CrC4)alquilamino, di(Cr C4)alquilamino, tio, (Ci-C4)alquiltio, carboxila, (Ci-C4)alquilcarbonila, sulfonila, amido e C1-C4 hidroxialquila, em que este heterociclo possivelmente contém um ou mais heteroátomos escolhidos de N e O, de preferência N, ou • R1 e R2 poderão formar, em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um heterociclo não catiônico saturado ou insaturado com 5 até 8 membros, substituído com um radical catiônico e opcionalmente substituído com um ou mais radicais escolhidos de radicais C1-C10 alquila, hidroxila, C1-C4 alcoxi, amino, (Ci-C4)alquilamino, di(Ci-C4)alquilamino, tio, (CrC4)alquiltio, carboxila, (Ci-C4)alquilcarbonila, sulfonila, amido e C1-C4 hidroxialquila; em que esse radical catiônico é um radical linear ou ramificado ou cíclico, saturado ou insaturado, compreendendo um amônio quaternário; R é escolhido de um átomo de hidrogênio, halogênios escolhidos de flúor, cloro e bromo, e radicais C1-C4 alquila, carboxila (-COOH) e (CrC4)alcoxicarbonila lineares ou ramificados, An- representa um ânion ou uma mistura de ânions.
[0048] De preferência, a concentração da aminopiridina catiônica de fórmula geral (I) está situada entre 0,0001% e 20% e de preferência entre 0,005% e 6% em peso relativamente ao peso total da composição.
[0049] O meio de coloração adequado compreende, em geral, água ou uma mistura de água e de pelo menos um solvente orgânico, por exemplo, C1-C4 álcoois inferiores lineares ou ramificados, como etanol e isopropanol; polióis e éteres de poliol, por exemplo, 2-butoxietanol, propileno glicol, éter de monometila de propileno glicol, éter de monometila e éter de monoetila de dietileno glicol, glicerol e também álcoois aromáticos, por exemplo, álcool de benzila ou fenoxietanol, e misturas desses.
[0050] De modo vantajoso, a composição cosmética compreende pelo menos um adjuvante cosmético escolhido do grupo formado por antioxidantes, penetrantes, sequestrantes, fragrâncias, tampões, dispersantes, surfactantes, agentes condicionadores, agentes formadores de filme, polímeros, ceramidas, agentes conservantes, agentes nacarados ou opacificantes, e vitaminas ou pró-vitaminas.
[0051] Os adjuvantes acima estão geralmente presentes em uma quantidade, para cada um deles, entre 0,01% e 20% em peso relativamente ao peso da composição.
[0052] A composição também compreende pelo menos uma base de oxidação. Estas bases podem ser escolhidas, em especial, de para-fenilenodiaminas, bis(fenil)alquilenodiaminas, para-aminofenóis, orto-aminofenóis e bases heterocíclicas, e seus sais de adição.
[0053] Entre as para-fenilenodiaminas, exemplos que podem ser mencionados mais em particular incluem para-fenilenodiamina, para-toluenodiamina, 2-cloro-para-fenilenodiamina, 2,3-dimetil-para-fenilenodiamina, 2,6-dimetil-para-fenilenodiamina, 2,6-dietil-para-fenilenodiamina, 2,5-dimetil-para-fenilenodiamina, N,N-dimetil-para-fenilenodiamina, Ν,Ν-dietil-para-fenilenodiamina, N,N-dipropil-para-fenilenodiamina, 4-amino-N,N-dietil-3-metilanilina, N,N-bis(P-hidroxietil)-para-fenilenodiamina, 4-N,N-bis(P-hidroxietil)amino-2-metilanilina, 4-N,N-bis(P-hidroxietil)amino-2-cloroanilina, 2- β-hidroxietil-para-fenilenodiamina, 2-fluoro-para-fenilenodiamina, 2-isopropil-para-fenilenodiamina, N-(p-hidroxipropil)-para-fenilenodiamina, 2-hidroximetil-para- fenilenodiamina, N,N-dimetil-3-metil-para-fenilenodiamina, N,N-(etil-N-(P-hidroxietil)-para-fenilenodiamina, N-(P,Y-dihidroxipropil)-para-fenilenodiamina, N-(4'-aminofenil)-para-fenilenodiamina, N-fenil-para-fenilenodiamina, 2-p-hidroxietiloxi-para-fenilenodiamina, 2-p-acetilaminoetiloxi-para-fenilenodiamina, N-(P-metoxietil)-para-fenilenodiamina, 4-aminofenilpirrolidina, 2-tienil-para-fenilenodiamina, 2-β-hidroxietilamino-5-aminotolueno, 3-hidroxi-1-(4'-aminofenil)pirrolidina e 6-(4-aminofenilamino)hexan-1-ol, e seus sais de adição de ácidos com um ácido.
[0054] Entre as para-fenilenodiaminas mencionadas acima, são particularmente preferidas para-fenilenodiamina, para-toluenodiamina, 2-isopropil-para-fenilenodiamina, 2^-hidroxietil-para-fenilenodiamina, 2^-hidroxietiloxi-para- fenilenodiamina, 2,6-dimetil-para-fenilenodiamina, 2,6-dietil-para-fenilenodiamina, 2,3-dimetil-para-fenilenodiamina, N,N-bis(β-hidroxietil)-para-fenilenodiamina, 2-cloro-para-fenilenodiamina e 2^-acetilaminoetiloxi-para-fenilenodiamina, e seus sais de adição com um ácido.
[0055] Entre as bis(fenil)alquilenodiaminas, exemplos que podem ser mencionados incluem N,N'-bis^-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)-1,3- diaminopropanol, N.N^bis^-hidroxietiO-N.N^bis^-aminofeniOetilenodiamina, N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilenodiamina, N,N'-bis^-hidroxietil)-N,N'-bis-(4- aminofenil)tetrametilenodiamina, N,N'-bis(4-metilaminofenil)tetrametilenodiamina, N,N'-bis(etil)-N,N,-bis(4,-amino-3'-metilfenil)etilenodiamina e 1,8-bis(2,5-diaminofenoxi)-3,6-dioxaoctano, e seus sais de adição com um ácido.
[0056] Entre os para-aminofenóis, exemplos que podem ser mencionados incluem para-aminofenol, 4-amino-3-metilfenol, 4-amino-3-fluorofenol, 4-amino-2-clorofenol, 4-amino-3-clorofenol, 4-amino-3-hidroximetilfenol, 4-amino-2-metilfenol, 4-amino-2-hidroximetilfenol, 4-amino-2-metoximetilfenol, 4-amino-2-aminometilfenol, 4-amino-2-(β-hidroxietilaminometil)fenol, 4-amino-2-fluorofenol, 4-amino-2,6-diclorofenol, 4-amino-6[((5’-amino-2’-hidroxi-3’-metil)fenil)metil]-2-metilfenol e bis[(5’- amino-2’-hidroxi)fenilmetano, e seus sais de adição com um ácido.
[0057] Entre os orto-aminofenóis, exemplos que podem ser mencionados incluem 2-aminofenol, 2-amino-5-metilfenol, 2-amino-6-metilfenol e 5-acetamido-2-aminofenol, e seus sais de adição com um ácido.
[0058] Entre as bases heterocíclicas, exemplos que podem ser mencionados incluem derivados piridina, derivados pirimidina e derivados pirazol.
[0059] Entre os derivados piridina podem ser mencionados os compostos descritos, por exemplo, nas patentes GB 1 026 978 e GB 1 153 196, por exemplo 2.5- diaminopiridina, 2-(4-metoxifenil)amino-3-aminopiridina e 3,4-diaminopiridina, e seus sais de adição com um ácido.
[0060] Outras bases de oxidação de piridina que são úteis na presente invenção são as bases de oxidação de 3-aminopirazol[1,5-a]piridina ou ou seus sais de adição descritos, por exemplo, no pedido de patente FR 2 801 308. Exemplos que podem ser mencionados incluem pirazol[1,5-a]piridin-3-ilamina; 2-acetilaminopirazol-[1,5- a]piridin-3-ilamina; 2-morfolin-4-ilpirazol[1,5-a]piridin-3-ilamina; ácido 3-aminopirazol[1,5-a]piridino-2-carboxílico; 2-metoxipirazol[1,5-a]piridin-3-ilamina; (3-aminopirazol[1,5-a]piridin-7-il)metanol; 2-(3-aminopirazol[1,5-a]piridin-5-il)etanol; 2-(3-aminopirazol[1,5-a]piridin-7-il)etanol; (3-aminopirazol[1,5-a]piridin-2-il)metanol; 3.6- diaminopirazol[1,5-a]piridina; 3,4-diaminopirazol[1,5-a]piridina; pirazol[1,5- a]piridino-3,7-diamina; 7-morfolin-4-ilpirazol[1,5-a]piridin-3-ilamina; pirazol[1,5-a]piridino-3,5-diamina; 5-morfolin-4-ilpirazol[1,5-a]piridin-3-ilamina; 2-[(3- aminopirazol[1,5-a]piridin-5-il)(2-hidroxietil)amino]etanol; 2-[(3-aminopirazol[1,5-a]piridin-7-il)(2-hidroxietil)amino]etanol; 3-aminopirazol[1,5-a]piridin-5-ol; 3-amino-pirazol[1,5-a]piridin-4-ol; 3-aminopirazol[1,5-a]piridin-6-ol; 3-aminopirazol[1,5- a]piridin-7-ol; e também os seus sais de adição com um ácido.
[0061] Entre os derivados pirimidina podem ser mencionados os compostos descritos, por exemplo, nas patentes DE 2 359 399; JP 88-169 571; JP 05-63124; EP 0 770 375 ou pedido de patente WO 96/15765, por exemplo 2,4,5,6-tetra-aminopirimidina, 4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina, 2-hidroxi-4,5,6-triaminopirimidina, 2.4- dihidroxi-5,6-diaminopirimidina e 2,5,6-triaminopirimidina, e os seus sais de adição e os seus tautômeros, quando existir um equilíbrio tautomérico.
[0062] Entre os derivados pirazol que podem ser mencionados contam-se os compostos descritos nas patentes DE 3 843 892, DE 4 133 957 e e pedidos de patentes WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 e DE 195 43 988, por exemplo, 4,5-diamino-1-metilpirazol, 4,5-diamino-1-(P-hidroxietil)pirazol, 3,4-diaminopirazol, 4,5-diamino-1-(4'-clorobenzil)pirazol, 4,5-diamino-1,3-dimetilpirazol, 4.5- diamino-3-metil-1-fenilpirazol, 4,5-diamino-1-metil-3-fenilpirazol, 4-amino-1,3-dimetil-5-hidrazinopirazol, 1 -benzil-4,5-diamino-3-metilpirazol, 4,5-diamino-3-tert-butil-1 -metilpirazol, 4,5-diamino-1 -tert-butil-3-metilpirazol, 4,5-diamino-1 -(β-hidroxietil)-3-metilpirazol, 4,5-diamino-1 -etil-3-metilpirazol, 4,5-diamino-1 -etil-3-(4'-metoxifenil)pirazol, 4,5-diamino-1 -etil-3-hidroximetilpirazol, 4,5-diamino-3-hidroximetil-1 -metilpirazol, 4,5-diamino-3-hidroximetil-1 -isopropilpirazol, 4,5-diamino-3-metil-1 -isopropilpirazol, 4-amino-5-(2'-aminoetil)amino-1,3-dimetilpirazol, 3,4,5-triaminopirazol, 1 -metil-3,4,5-triaminopirazol, 3,5-diamino-1 -metil-4-metilaminopirazol e 3,5-diamino-4-(P-hidroxietil)amino-1-metilpirazol, e seus sais de adição.
[0063] Em geral, a concentração da(s) base(s) de oxidação está situada entre 0,0001% e 20% e de preferência entre 0,005% e 6% em peso relativamente ao peso total da composição.
[0064] A composição de acordo com a invenção contém, de preferência, pelo menos um acoplador de oxidação adicional, diferente das aminopiridinas catiônicas de fórmula geral (I).
[0065] Entre esses acopladores de oxidação podem ser mencionados, em especial, meta-fenilenodiaminas, meta-aminofenóis, meta-difenóis, acopladores baseados em naftaleno e acopladores heterocíclicos, e também os seus sais de adição.
[0066] Exemplos que podem ser mencionados incluem 2-metil-5-aminofenol, 5- N-(8-hidroxietil)amino-2-metilfenol, 6-cloro-2-metil-5-aminofenol, 3-aminofenol, 1,3-dihidroxibenzeno (ou resorcinol), 1,3-dihidroxi-2-metilbenzeno, 4-cloro-1,3- dihidroxibenzeno, 2,4-diamino-1 -(8-hidroxietiloxi)benzeno, 2-amino-4-(B- hidroxietilamino)-1-metoxibenzeno, 1,3-diaminobenzeno, 1,3-bis(2,4- diaminofenoxi)propano, 3-ureidoanilina, 3-ureido-1-dimetilaminobenzeno, sesamol, 1-3-hidroxietilamino-3,4-metilenedioxibenzeno, α-naftol, 2-metil-1-naftol, 6-hidroxi-indol, 4-hidroxi-indol, 4-hidroxi-N-metilindol, 2-amino-3-hidroxipiridina, 6-hidroxibenzomorfolina, 3,5-diamino-2,6-dimetoxipiridina, 1 -N-(B-hidroxietil)amino-3,4-metilenodioxibenzeno e 2,6-bis(3-hidroxietilamino)tolueno, e seus sais de adição.
[0067] Em geral, a concentração do(s) acoplador(es) de oxidação está situada entre 0,0001 % e 20% e de preferência entre 0,005% e 6% em peso relativamente ao peso total da composição.
[0068] Em geral, os sais de adição com um ácido que podem ser usados para as bases e acopladores de oxidação são escolhidos, em especial, de cloridratos, bromidratos, sulfatos, citratos, succinatos, tartaratos, lactatos, tosilatos, benzenossulfonatos, fosfatos e acetatos.
[0069] A composição corante de acordo com a invenção também pode conter um ou mais corantes diretos, que podem ser escolhidos, em especial, de corantes de nitrobenzeno neutros, acídicos ou catiônicos, corantes diretos azo neutros, acídicos ou catiônicos, corantes diretos de quinona e, em particular, antraquinona neutros, acídicos ou catiônicos, corantes diretos de azina, corantes diretos de metina, azometina, triarilmetano ou indoamina e corantes diretos naturais. De preferência, a composição de acordo com a invenção compreende pelo menos um corante escolhido de corantes diretos catiônicos e corantes diretos naturais.
[0070] Entre os corantes diretos catiônicos que podem ser usados de acordo com a invenção podem ser mencionados os corantes diretos azo catiônicos descritos nos pedidos de patente WO 95/15144, WO-95/01772 e EP-714 954.
[0071] Entre estes compostos podem ser mencionados, muito particularmente, os corantes seguintes: - cloreto de 1,3-dimetil-2-[[4-(dimetilamino)fenil]azo]-1 H-imidazólio, - cloreto de 1,3-dimetil-2-[(4-aminofenil)azo]-1 H-imidazólio, - metilsulfato de 1-metil-4-[(metilfenilhidrazono)metil]piridínio.
[0072] Entre os corantes diretos naturais que podem ser usados de acordo com a invenção podem ser mencionados "lawsone", juglona, alizarína, purpurina, ácido carmínico, ácido quermésico, purpurogalina, protocatecaldeído, índigo, ísatína, curcumina, espinulosina e apigenidina. Também podem ser usados extratos ou decocções contendo estes corantes naturais e, em especial, sinapísmos ou extratos baseados em hena, [0073] O(s) corante(s) direto(s) representa(m), de preferência, desde 0,001% até 20% em peso, aproximadamente, e ainda com mais preferência desde 0,005% até 10% em peso, aproximadamente, relativamente ao peso total da composição.
[0074] Será desnecessário dizer que o profissional terá o cuidado de selecionar o(s) adjuvante(s), precursores de corantes de oxrdação e corantes diretos adicionais de modo que as propriedades vantajosas intrinsecamente associadas à composição de corantes de oxidação de acordo com a invenção não sejam, ou não sejam de modo substancial, afetadas adversamente pela(s) adição(adições) considerada(s).
[0075] O pH da composição corante de acordo com a invenção está geralmente situado aproximadamente entre 3 e 12 e, com preferência, entre 5 e 11, aproximadamente. Pode ser ajustado para o valor desejado por meio de agentes acidificantes ou basificantes habitualmente usados no fingimento de fibras de queratina, ou então, em alternativa, usando sistemas tampão comuns.
[0076] Entre os agentes acidificantes, exemplos que podem ser mencionados incluem ácidos minerais ou orgânicos diferentes de ácidos carboxílicos, por exemplo, ácido clorídrico, ácido ortofosfórico, ácido sulfúrico, ácidos carboxílicos como ácido acético, ácido tartárico, ácido cítrico e ácido láctico, e ácidos sulfônicos.
[0077] Entre os agentes basificantes, exemplos que podem ser mencionados incluem amoníaco aquoso, carbonatos de metais alcalinos, alcanolaminas, como monoetanolamina, dietanolamina e trietanolamina, e também seus derivados, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e os compostos de fórmula: em que W é um resíduo propileno opcionalmente substituído com um grupo hidroxila ou um radical CrC4 alquila; Ra, Rb, Rc e Rd, que podem ser idênticos ou diferentes, reprsentam um átomo de hidrogênio ou um radical C1-C4 alquila ou C1-C4 hidroxialquila.
[0078] A composição cosmética de acordo com a invenção pode estar em várias formas, como na forma de líquidos, cremes ou géis, ou em qualquer outra forma que seja adequada para o fingimento de fibras de queratina, e especialmente cabelo humano.
[0079] O presente pedido de patente refere-se a um processo no qual a composição de acordo com a presente invenção, como previamente definida, é aplicada em fibras de queratina por um período de tempo suficiente para desenvolver a coloração desejada na presença de um agente oxidante, com 0 agente oxidante sendo aplicado antes, de modo simultâneo ou após a composição.
[0080] A cor pode ser revelada a pH acídico, neutro ou alcalino, e o agente oxidante pode ser adicionado à composição da invenção imediatamente antes da utilização, ou pode ser usado partindo de uma composição oxidante que 0 contém, que é aplicada de modo simultâneo ou sequencial com a composição da invenção.
[0081] De acordo com uma forma de realização particular, a composição de acordo com a presente invenção é misturada, de preferência na altura da utilização, com uma composição contendo, em um meio de coloração adequado, pelo menos um agente oxidante, em que este agente oxidante está presente em uma quantidade suficiente para desenvolver uma coloração.
[0082] De acordo com esta forma de realização particular é provida uma composição pronta a usar que é uma mistura de uma composição de acordo com a invenção com uma composição oxidante compreendendo pelo menos um agente oxidante de preferência escolhido de peróxido de hidrogênio, peróxido de ureia, bromatos de metais alcalinos, persais, como perboratos e persulfatos, perácidos e enzimas oxidase, entre os quais podem ser mencionadas as peroxidases, oxidorredutases de 2 elétrons, como uricases, e oxigenases de 4 elétrons, por exemplo, lacases. É particularmente preferido peróxido de hidrogênio. A mistura obtida é então aplicada nas fibras de queratina por um período de tempo suficiente para desenvolver a coloração desejada. Após um período de exposição de aproximadamente 3 até 50 minutos, e de preferência aproximadamente 5 até 30 minutos, as fibras de queratina são enxaguadas, lavadas com xampu, enxaguadas de novo e então são secas.
[0083] A composição oxidante também pode conter vários adjuvantes convencionalmente usados em composições de tingimento de cabelo e como previamente definidos.
[0084] O pH da composição oxidante contendo o agente oxidante é tal que, após mistura com a composição corante, o pH da composição resultante aplicada nas fibras de queratina varia, de preferência, aproximadamente entre 3 e 12, e ainda com mais preferência entre 5 e 11. Pode ser ajustado para o valor desejado por meio de agentes acidificantes ou basificantes habitualmente usados no tingimento de fibras de queratina e como previamente definidos.
[0085] A composição pronta a usar que é finalmente aplicada nas fibras de queratina pode estar em várias formas, como na forma de líquidos, cremes ou géis, ou em qualquer outra forma que seja adequada para o tingimento de fibras de queratina, e especialmente cabelo humano.
[0086] Um assunto do presente pedido de patente também consiste em um processo de tingimento de fibras de queratina, no qual a composição pronta a usar é aplicada nas referidas fibras por um período de tempo suficiente para desenvolver a coloração desejada.
[0087] O período de tempo suficiente para desenvolver a coloração desejada corresponde, em geral, a um tempo de exposição de aproximadamente 3 até 50 minutos, e de preferência aproximadamente 5 até 30 minutos.
[0088] Um assunto da invenção também consiste em um dispositivo ou "estojo" de tingimento com múltiplos compartimentos no qual um primeiro compartimento contém a composição corante definida acima e um segundo compartimento contém um agente oxidante. Este dispositivo pode ser equipado com um meio de distribuição da mistura desejada no cabelo, como os dispositivos descritos na patente FR-2 586 913 em nome do Requerente.
[0089] Usando este dispositivo é possível proceder ao tingimento de fibras de queratina por meio de um processo que incluí misturar uma composição corante de acordo com a invenção com um agente oxidante como prevíamente definido, e aplicar a mistura obtida nas fibras de queratina por um período de tempo suficiente para desenvolver a coloração desejada.
[0090] Os exemplos seguintes servem para ilustrar a invenção sem, no entanto, serem de natureza limitadora. EXEMPLOS Exemplos de síntese: Exemplo 1: síntese de dicloridrato de cloreto de 2-[(3,5-diaminopirÍdÍn-2-il)amino]-Ν,Ν,Ν-trimetiletanoamònio (composto 1).
[0091] Síntese de N'-(3,5-dínítropirid(n-24l)-N,N-dimetiletano-1 ,2-diamina 30 ml de etanol e 10,15 g (0,05 mol) de 2-cloro-3,5-dinitropiridina são sucessivamente colocados em um balão de fundo redondo de três tubuladuras de 50 mL equipado com um termômetro, um condensador, um borbulhador e um funil de gotejamento, com agitação magnética. O meio é conduzido para 40*0, 8,8 g (0,1 mol) de N,N-dimetíletano-1,2-diamina são adicionados gota a gota via o funil de gotejamento ao longo de 5 minutos, e a mistura é agitada por 1 hora.
[0092] Após esfriamento do meio reacional, é derramado em uma mistura de gelo e água com agitação.
[0093] O sólido amarelo formado é isolado por meio de filtração em um funil de vidro sinterizado, é lavado com água e seco sob vácuo a 30 °C, na presença de um agente de secagem, para peso constante. Desse modo são obtidos 10,5 g (rendimento de 82,5%) de composto esperado na forma de um sólido amarelo.
[0094] Análise por meio de espetrometria de massa confirma o composto esperado: São maioritariamente detectados os íons quase-moleculares [M+H]+ e [M+Na]+ da molécula esperada C9H13N5O4.
[0095] m eti Is u Ifato de 2- [ (3,5-d i n it rop irid i n -2 -i I) am i η 0] - N, N, N -tri m eti letan oa mô n ic.
[0096] 50 mL de acetato de etila e 6,38 g (25 mmol) de N’-(3,5-dinitropiridin-2-il)-N,N-dimetiletano-1 ,2-diamina são sucessivamente colocados em um balão de fundo redondo de três tubuladuras de 100 mL equipado com um termômetro, um condensador, um borbulhador e um funil de gotejamento, com agitação magnética. Em seguida, 3,15 g (25 mmol) de sulfato de dimetila são derramados em esta solução, e a mistura é agitada por uma hora.
[0097] O sólido amarelo formado é removido por meio de filtração, é seco por meio de sucção, lavado com acetato de etila e então seco sob vácuo a 50 °C, na presença de um agente de secagem, para massa constante. Desse modo são obtidos 7 g (73% de rendimento) de composto esperado na forma de um sólido amarelo.
[0098] Análise por meio de espetrometria de massa confirma 0 composto esperado; o cãtion esperado [CioHi6N5Ü4]+ é maioritariamente detectado a m/z, ESP+ = 270.
[0099] síntese de dicloridrato de cloreto de 2-[(3,5-diaminopiridin-2-il)amino]-Ν,Ν,Ν-trimetiletanoamônio.
[00100] 300 mL de etanol, 20 mL de água, 24 g (62,95 mmol) de metilsulfato de 2-[(S^-dinitropiridin^-iOaminol-N.N.N-trimetiletanoamônio e 52 mL (503 mmol) de ciclohexeno sâo sucessivamente colocados em um balão de fundo redondo de três tubuladuras de 1 L equipado com um termômetro, um condensador e um borbulhador, com agitação magnética. O meio é conduzido para 50*0, 12 g de paládio em carvão são adicionados em porções e a mistura reflui por 2 horas.
[00101] Após esfriamento sob argônio, o meio reacíonal é filtrado sob uma corrente de argônio em um funil de vidro sinterizado empacotado com Celite e em um balão de vácuo contendo 200 ml_ de 6,0 N 2-propanol hidroclorídrico 3θΐ.
[00102] O composto esperado cristaliza no balão de vácuo com agitação. O sólido é removido por meio de filtração, é seco rapidamente por meio de sucção em um funil de vidro sinterizado sob argônio, e é enxaguado com uma quantidade mínima de iPrOH frio e então com 3x100 mL de iPr^O. O composto é seco sob vácuo a 50‘O, na presença de um agente de secagem, para peso constante. Desse modo são obtidos 17,5 g (87,4% de rendimento} de composto esperado na forma de um sólido de cor bege.
[00103] As análises por meio de RMN (1H 400 MHz e 13C 100,61 MHz DMSO-de) e espetrometría de massa estão de acordo com a estrutura esperada.
Exemplo 2: síntese de dicloridrato de cloreto de 2-[(3,5-diamínopiridin-2-ilXmetilJaminol-NXN-trímetiletanoamânio.
[00104] Síntese de N-{3,5-dinÍtropiridin-2-il)-NlN,,N,-trimetíletano-1,2-diamina [00105] 50 mL de etanol e 12,30 g {60,43 mmol) de 2-cloro-3,5-dinitropiridina são sucessivamente colocados em um balão de fundo redondo de três tubuladuras de 250 mL equipado com um termômetro, um condensador, um borbulhador e um funil de gotejamento, com agitação magnética. O meio é conduzido para 409,26 mL {72,52 mmol) de N,N,N'-trimetiletano-l,2-diamina são adicionados gota a gota via o funil de gotejamento, ao longo de 5 minutos, e a mistura é mantida a 65 °C por 1 hora.
[00106] Após esfriamento do meio reacional, é derramado em uma mistura de 200 g de gelo e água, com agitação.
[00107] O sólido amarelo formado é isolado por meio de filtração em um funil de vidro sinterizado, é lavado com água e seco sob vácuo a 30 O, na presença de um agente de secagem, para peso constante. Desse modo são isolados 10,7 g {rendimento de 62%) de sólido amarelo correspondente ao composto esperado. [0Q1O8] Análise por meio de espetrometria de massa confirma o composto esperado: São maioritariamente detectados os íons quase-moleculares [M+H]+ e [M+Na]+ da molécula esperada C10H15N5O4.
[00109] metilsulfato de 2-[(3,5-dinitropiridin-2-il)(metil)amino]-N,N,N- trimetiletanoamônio.
[00110] 300 mL de acetato de etila e 15,80 g (60 mmol) de N-(3,5-dinitropiridin-2-il)-N,N’,N'-trimetiletano-1,2-diamina são sucessivamente colocados em um balão de fundo redondo de três tubuladuras de 500 mL equipado com um termômetro, um condensador, um borbulhador e um funil de goteja mento, com agitação magnética.
[00111] 12 gramas (120 mmol) de sulfato de dimetila são adicionados gota a gota a esta solução, e a mistura é agitada no refluxo por uma hora.
[00112] Após esfriamento, o sólido amarelo formado é removido por meio de filtração em um funil de vidro sinterizado, é seco por meio de sucção, lavado com acetato de etila e então seco sob vácuo a 50 °G, na presença de um agente de secagem, para massa constante. Desse modo, 22,3 g (94% de rendimento) de composto esperado são isolados na forma de um sólido amarelo.
[00113] Análise por meio de espetrometria de massa confirma 0 composto esperado; 0 cátion esperado [CnHiaNsCUf é maioritariamente detectado a m/z, ESP* = 284.
[00114] síntese de dicloridrato de cloreto de 2-[(3,5-diaminopiridin-2-il)(metil)amino]-N,N,N-trímetiletanoamônio [00115] 300 mL de etanol, 5 ml de água, 20 g (50,60 mmol) de metílsulfato de 2-[(3,5<linitropiridin-2-il)amino]-N,N,N-trimetiletanoamõnÍo e 104 mL de cíclohexeno são sucessivamente colocados em um balão de fundo redondo de três tubuladuras de 1 L equipado com um termômetro, um condensador e um borbulhador, com agitação magnética.
[00116] O meio é conduzido para 50 Ό, 5 g de paládio em carvão são adicionados em porções, e a mistura reflui por 2 horas, [00117] Após esfriamento sob argônio, o meio reacional é filtrado sob uma corrente de argônio em um funil de vidro sinterizado empacotado com Celite e em um balão de vácuo contendo 250 mL de 6,0 N 2-propanol hidroclorídrico a 0¾.
[00118] O composto esperado, que cristaliza no balão com agitação, é removido por meio de filtração, é seco rapidamente por meio de sucção em um funil de vidro sinterizado sob argônio, e é enxaguado com uma quantidade mínima de iPrOH frio e então com 3x100 mL de iPr20. O composto é seco sob vácuo a 50 °G, na presença de um agente de secagem, para peso constante. Desse modo são isolados 12,1 g (81 % de rendimento) de composto esperado na forma de um sólido de cor bege.
[00119] As análises por meio de RMN (1H 400 MHz e 13C 100,61 MHz DMSO-d6) e espetrometria de massa estão de acordo com a estrutura esperada.
Exemplo 3: síntese de dicloridrato de cloreto de 4-(3,5-diaminopiridin-2-il)-l ,1 -dimetilpíperazin-1 -io.
[00120] Síntese de l-(3,5-dimtropiridin-2-il)-4-metilpiperazina [00121] 40 mL de etanol e 5 g {24,57 mmol) de 2-cloro-3,5-dinitropiridina são sucessivamente colocados em um balão de fundo redondo de três tubuladuras de 250 mL equipado com um termômetro, um condensador, um borbulhador e um funil de gotejamento, com agitação magnética, O meio é conduzido para 40^0, 6,15 mL {49,13 mmol) de metilpiperazina são adicionados gota a gota via o funil de gotejamento, ao longo de 5 minutos, e a mistura reflui por 1 hora e então é agitada à temperatura ambiente por uma noite.
[00122] Um sólido amarelo cristaliza a partir do meio, É isolado por meio de filtração em um funil de vidro sinterizado, é lavado com água e seco sob vácuo a 30^, na presença de um agente de secagem, para peso constante. Desse modo são isolados 5,7 g {rendimento de 88%) de composto esperado na forma de um sólido amarelo.
[00123] Análise por meio de espetrometria de massa confirma a estrutura do composto esperado: São maioritariamente detectados os íons quase-moleculares [M+H]+ e [M+Na]+ da molécula esperada Οι0Η13Ν5θ4.
[00124] síntese de metilsulfato de 4-(3,5-dinitropfridin-2-il)-1,1 -dimetilpiperazin-1 -io [00125] 100 mL de THF e 5,5 g (20 mmol) de 1-{3,5-dinitropiridin-2-il)-4-metilpiperazina são sucessivamente colocados em um balão de fundo redondo de três tubuladuras de 200 ml equipado com um termômetro, um condensador, um borbulhador e um funil de gotejamento, com agitação magnética.
[00126] A esta solução são adicionados, gota a gota, 4,19 g {40 mmol) de sulfato de dimetila, e a mistura é agitada no refluxo por uma hora.
[00127] O sólido amarelo formado é removido por meio de filtração em um funil de vidro sinterizado, é seco por meio de sucção, lavado com THF e então seco sob vácuo a 50 °G, na presença de um agente de secagem, para massa constante. Desse modo são isolados 7,4 g {rendimento 94%) de composto esperado na forma de um sólido amarelo.
[00128] Análise por meio de espetrometria de massa confirma a estrutura do composto esperado. É maioritariamente detectado o cátion esperado [Gi5Hi6N504r [00129] síntese de cloridrato de cloreto de 4-{3,5-diaminopiridin-2-il)-1,1-dimetilpíperazín-1 *io [00130] 50 ml_ de etanol, 1 mL de água, 20 g {50,60 mmol) de metilsulfato de 4-{3,5-dinitropiridin-2-il)-l ,1 -dimetilpiperazin-1 -io e 36,56 mL de ciclohexeno são sucessivamente colocados em um balão de fundo redondo de três tubuladuras de 250 mL equipado com um termômetro, um condensador e um borbulhador, com agitação magnética.
[00131] O meio é conduzido para 50°Ct 3,5 g de paládio em carvão são adicionados em porções, e a mistura então reflui por 24 horas.
[00132] O meio reacional é filtrado sob argônio em um funil de vidro sinterizado empacotado com Celite e em um balão de vácuo contendo 250 mL de 6,0 N 2-propanol hidroclorídrico a 0°C.
[00133] O composto esperado cristaliza no balão com agitação; é removido por meio de filtraçâo em um funil de vidro sinterizado, é seco rapidamente por meio de sucção sob argônio, e é enxaguado com uma quantidade mínima de iPrOH frio e então com 3x100 mL de íPr20. O sólido é então seco sob vácuo a 50 °C, na presença de um agente de secagem, para peso constante. Desse modo são isolados 4,6 g (88% de rendimento) de composto esperado na forma de um sólido de cor bege.
[00134] As análises por meio de RMN (’ H 400 MHz e 13C 100,61 MHz DMSO-d6) e espetrometria de massa estão de acordo com a estrutura esperada.
[00135] É maioritariamente detectado o cátion esperado [CuH2oN5]+.
Exemplo 4: síntese de dicloridrato de cloreto de 1 -{2-[(3,5-diaminopiridin-2-il)amino]etil}-1 -metilpiperidínio.
[00136] 2 HCI
[00137] Síntese de 3,5-dinitro-N-(2-piperidin-1-iletil)piridino-2-amina [00138] 800 mL de etanol e 10,17 g (50 mmol) de 2-cloro-3,5-dinitropiridina são sucessivamente colocados em um balão de fundo redondo de três tubuladuras de 250 mL equipado com um termômetro, um condensador, um borbulhador e um funil de gotejamento, com agitação magnética. Este meio é conduzido para 40°C, 7 mL de 2-aminoetilpiperidina são adicionados gota a gota via o funil de gotejamento, ao longo de 5 minutos, e a mistura é então agitada por uma hora.
[00139] O meio, que tornou-se heterogêneo, é então derramado em 500 g de gelo. Um sólido amarelo precipita de modo mais abundante; é isolado por meio de filtração em um funil de vidro sinterizado, é lavado com água e seco sob vácuo a 30°C, na presença de um agente de secagem, para peso constante. Desse modo, 11,5 g (78% de rendimento) de composto esperado são isolados na forma de um sólido amarelo.
[00140] Análise por meio de espetrometria de massa confirma a estrutura do composto esperado; são maioritariamente detectados os íons quase-moleculares [M+H]+ e [M+Na]+ da molécula esperada C12H17N5O4- [00141] síntese de metílsulfato de 1-{2-[(3,5-dinitropiridin-2-il)amino]etil}-1- metilpíperidínio [00142] 50 mL de acetato de etíla e 6,16 g (20 mmol) de 3,5-dinitro-N-(2-piperidin-1 -iletil)piridino-2-amina são sucessivamente colocados em um balão de fundo redondo de três tubuladuras de 200 mL equipado com um termômetro, um condensador, um borbulhador e um funil de goteja mento, com agitação magnética.
[00143] São adicionados gota a gota 2,52 g (20 mmol) de sulfato de dimetila e a mistura é agitada por uma hora.
[00144] O sólido amarelo formado é removido por meio de filtração em um funil de vidro sinterizado, é seco por meio de sucção, lavado com acetato de etila e então seco sob vácuo a 50 °C, na presença de um agente de secagem, para massa constante. Desse modo, 7,6 g (90% de rendimento) de composto esperado são isolados na forma de um sólido amarelo.
[00145] Análise por meio de espetrometria de massa confirma a estrutura do composto esperado. É maioritariamente detectado o cátion esperado [Ci3H2oN504]+.
[00146] síntese de dicloridrato de cloreto de 1-{2-[(3,5-diaminopiridin-2-il)amino]etil}-1 -metilpíperidínio [00147] 150 mL de etanol, 5 mL de água, 6 g (14,2 mmol) de metilsulfato de 1-|2-[(3,5-dinitropiridin-2-il)amino]etil}-l -metilpipendínio e 1,2 g de paládio em carvão são sucessivamente colocados em uma autoclave de hidrogenaçáo de 300 mL.
[00146] Após purga do meio com nitrogênio e então com hidrogênio, a reação é conduzida sob uma pressão de hidrogênio de 8 bar com uma exotermicidade de 75 "C.
[00149] Após esfriamento e purga com hidrogênio, o catalisador é removido sob nitrogênio e os licores são derramados, sob nitrogênio, em 100 mL de 6 N isopropanol hidroelorídrico.
[00150] O sólido de cor bege que cristaliza lentamente sob condições frias é rapidamente seco por meio de sucção em um funil de vidro sinterizado sob argônio, e é enxaguado com uma quantidade mínima de iPrOH frio e então com 3x100 mL de iPr20. O sólido obtido é seco sob vácuo a 50 °C, na presença de um agente de secagem, para peso constante. Desse modo são isolados 4,8 g (94% de rendimento) de composto esperado na forma de um sólido de cor bege.
[00151] As análises por meio de RMN (1H 400 MHz e 13C 100,61 MHz DMSO-de) e espetrometria de massa estão de acordo com a estrutura esperada.
[00152] É maioritariamente detectado o cátion esperado [C13H24N5F.
Exemplo 5: síntese de cloridrato de cloreto de 1-(3,5-diaminopiridin-2-il)-N,N,N-trimetilpirrolidino-3-amônio.
[00153] O procedimento é idêntico ao descrito no Exemplo 4, com a amina sendo N-dímetilpírrolidino-3-amina.
[00154] O cloridrato de cloreto de l-^S-diamÍnopiridin-S-ilJ-fsLN.N-trimetilpirrolidÍno*3-amônio de cor bege é obtido com um rendimento de 65%.
[00155] As análises por meio de RMN (1H 400 MHz e 13C 100,61 MHz DMSO-de) e espetrometria de massa estão de acordo com a estrutura esperada.
[00156] É maioritariamente detectado o cátion esperado [C12H22N5)+.
Exemplo 6: síntese de dicloridrato de cloreto de 1 -{3-[(3,5-diaminopiridin-2-il)amino]propil}-3'(2-hidroxietil)-lH-imidazol-3-io.
[00157] O processo é realizado de modo idêntico ao do Exemplo 4, com substituição usando 3-aminopropilimidazol e cationização usando cloroetanol, seguido de uma redução catalítica em uma autoclave.
[00158] As análises por meio de RMN (1H 400 MHz e 13C 100,61 MHz DMSO-d6) e espetrometria de massa estão de acordo com a estrutura esperada.
[00159] É maiorítaríamente detectado o cátion esperado [GishtiNsO]*.
EXEMPLOS DE COLORAÇÃO
[00160] São preparadas as seguintes composições corantes: (*): suporte do corante (1) pH 9,5 [00161] MA: material ativo [00162] Na altura da utilização, cada composição é misturada com um peso igual de 20 volumes de solução aquosa de peróxido de hidrogênio (6% em peso), É obtido um pH final de 9,5, [00163] Cada mistura obtida é aplicada em mechas de cabelos grisalhos contendo 90% de cabelos brancos. Após um tempo de exposição de 30 minutos, as mechas são enxaguadas, sào lavadas com um xampu comum, enxaguadas de novo e então secas, originando as tonalidades mencionadas.
REIVINDICAÇÕES

Claims (16)

1, Aminopiridina catiônica caracterizada pelo fato de ser escolhida dos seguintes: ■ os compostos de fórmula geral (!'), seus sais de adição de ácidos e seus solvatos: em que o grupo Z1R1 é catíônico, Z\ é um átomo de oxigênio ou um grupo NR2; R2 é um átomo de hidrogênio ou um radical C1-C4 alquila linear ou ramificado, um radical benzí Ia ou um radical acetila; Ri é um radical CrCio alquila linear ou ramificado saturado, substituído ou interrompido com um radical catíônico, opcionalmente interrompido com um ou mais átomos de oxigênio e/ou com um ou mais grupos NR2, opcionalmente substituído com um ou mais radicais escolhidos de radicais hidroxila e CrC4 alcoxi ou hidroxialquila, em que esse radical catíônico é um radical linear, ramificado ou cíclico, saturado ou insaturado, compreendendo um amônio quaternário; ou R1 é um heterociclo catíônico saturado, insaturado ou aromático, com 5 até 8 membros, opcionalmente substituído com um ou mais radicais escolhidos de radicais C1-C4 alquila, hidroxila, C1-C4 alcoxi, amino, (Ci-C4)alquilamino, di(Ci-C4)alquílamino, C1-C4)alquilcarbonÍla, sulfonila, amido e CrC4 hidroxialquila; quando Z1 representar NR2, então ■ Ri e R2 poderão formar, em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um heterociclo catíônico insaturado com 5 até 8 membros, opcíonalmente substituído com um ou mais radicais escolhidos de radicais C1-C10 alquila, hidroxila, CrC4 alcoxi, amino, (CrC4}alquílamino, di(Cr C4)alquilamino, (CrC4)alquiicarbonila, sulfonila, amido e CrC4 hidroxialquila, em que este heterociclo possivelmente contém um ou mais heteroátomos escolhidos de N e O, de preferência N, ou ■ Ri e R2 poderão formar, em conjunto com 0 átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um heterociclo não catiônico insaturado com 5 até 8 membros, substituído com um radical catiônico e opcionalmente substituído com um ou mais radicais escolhidos de radicais C1-C10 alquila, hidroxila, C1-C4 alcoxi, amino, (CrC4)alquilamino, di(CrC4)alquilamino, Ci-C4)alquilcarbonila, sulfonila, amido e C1-C4 hidroxialquila; em que o referido radical catiônico é um radical linear, ramificado ou cíclico, saturado ou insaturado, compreendendo um amônio quaternário; R é escolhido de um átomo de hidrogênio, e radicais CrC4 alquila, e (C1-C4)alcoxicarbonila lineares ou ramificados, An- representa um ânion ou uma mistura de ânions, ■ os compostos seguintes, seus sais de adição de ácidos e seus solvatos: 1-(3,5-diaminopiridin-2-il)-N,N,N-trimetilpirrolidino-3-amônio, 4-(3,5-diaminopiridin-2-il)-1 -(2-hidroxietil)-1 -metilpiperazin-1 -io, 4-(3,5-diaminopiridin-2-il)-1,1-bis(2-hidroxietil)piperazin-1-io, 4-(3,5-diaminopiridin-2-il)(2-trimetiletano)morfolinoamônio, 4-(3,5-diaminopiridin-2-il)(2-trimetilmetano)morfolinoamônio, 4-(3,5-diaminopiridin-2-il)(2-metildietiletano)morfolino-amônio, 4-(3,5-diaminopiridin-2-il)(2-metildietilmetan)morfolin-amônio, 4-(3,5-diaminopiridin-2-il)morfolino}-2-1,1 -dimetilpirrolidínio, (3,5-diaminopiridin-2-il)-3-trimetilpiperidinoamônio, (3,5-diaminopiridin-2-il)-4-trimetilpiperidinoamônio.
2. Aminopiridina catiônica de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de 0 radical catiônico ser um Ν,Ν-dimetilpiperazínio ou um radical linear ou ramificado ou cíclico, saturado ou insaturado, compreendendo um amônio quaternário, com este amônio quaternário sendo do tipo -N+RaRbRc, com Ra, Rb e Rc, que podem ser idênticos ou diferentes, representando um radical C1-C6 alquila que pode estar substituído com um grupo hidroxila, Ra e Rb possivelmente formando, em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um heterociclo catiônico saturado ou insaturado com 5 até 8 membros, com o radical Rc, quando estiver presente, então sendo um radical C1-C6 alquila que pode estar substituído com um grupo hidroxila.
3. Aminopiridina catiônica de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de 0 amônio quaternário ser escolhido de radicais trimetilamônio, trietilamônio, dimetiletilamônio, dietilmetilamônio, di-isopropilmetilamônio, dietilpropilamônio, hidroxietildietilamônio, di-3-hidroxietilmetilamônio, tri-β-hidroxietilamônio, N-metilpiperidínio, N-metilpirrolidínio, N-metilmorfolínio, imidazólio, hidroxietilimidazólio, metilimidazólio e N-metilpiperazínio.
4. Aminopiridina catiônica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2 ou 3, caracterizada pelo fato de R1 ser um radical Ci-C8 alquila substituído ou interrompido com um radical catiônico como definido em qualquer uma das reivindicações 1, 2 ou 3, opcionalmente interrompido com um ou mais átomos de oxigênio e/ou com um ou mais grupos NR2, opcionalmente substituído com um radical hidroxila.
5. Aminopiridina catiônica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3 ou 4, caracterizada pelo fato de Z1 ser um átomo de oxigênio ou NR2, com R2 escolhido de hidrogênio e um radical C1-C4 alquila linear ou ramificado, e R1 representar um radical C2-C8 alquila saturado linear, opcionalmente interrompido com um átomo de oxigênio ou com um grupo NH, opcionalmente substituído com um radical hidroxila, e substituído ou interrompido com um radical catiônico escolhido de radicais trimetilamônio e imidazólio.
6. Aminopiridina catiônica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1,2, 3 ou 4, caracterizada pelo fato de Z1 ser um grupo NR2e R1 e R2 formarem, em conjunto com 0 átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um heterociclo catiônico insaturado com 5 até 8 membros, opcionalmente substituído com um ou mais radicais escolhidos de radicais C1-C10 alquila e C1-C10 hidroxialquila.
7. Aminopiridina catiônica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1,2, 3 ou 4, caracterizada pelo fato de Zi ser um grupo NR2e Ri e R2 formarem, em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um heterociclo não catiônico insaturado com 5 até 8 membros, substituído com um radical catiônico como definido em qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5 ou 6.
8. Aminopiridina catiônica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6 ou 7, caracterizada pelo fato de ser escolhida dos compostos seguintes: 2-[(3,5-diaminopiridin-2-il)amino]-N,N,N-trimetiletanoamônio, 2-[(3,5-diaminopiridin-2-il)(metil)amino]-N,N,N-trimetiletanoamônio, 1-{2-[(3,5- diaminopiridin-2-il)amino]etil}-1 -metilpiperidínio, 1 -(3,5-diaminopiridin-2-il)-N,N,N-trimetilpirrolidino-3-amônio, 1-{3-[(3,5-diaminopiridin-2-il)amino]propil}-3-(2- hidroxietil)-1 H-imidazol-3-io, 1 -{3-[(3,5-diaminopiridin-2-il)amino]propil}-1 - metilpiperidínio, 1 -{2-[(3,5-diaminopiridin-2-il)amino]etil}-1 -metilpirrolidínio, 1 -{3-[(3,5-diaminopiridin-2-il)amino]propil}-1 -metilpirrolidínio, 1 -{2-[(3,5-diaminopiridin-2- il)amino]etil}-3-metil-1H-imidazol-3-io, 4-{3-[(3,5-diaminopiridin-2-il)amino]propil}-4-metilmorfolin-4-io, 4-{2-[(3,5-diaminopiridin-2-il)amino]etil}-4-metilmorfolin-4-io, 1 -[2-({2-[(3,5-diaminopiridin-2-il)amino]etil}amino)etil]-1 -metilpiperidínio, 1 -[2-({2-[(3,5- diaminopiridin-2-il)amino]etil}amino)etil]-1 -metilpirrolidínio, 1 -[2-({2-[(3,5- diaminopiridin-2-il)amino]etil}amino)etil]-3-metil-1H-imidazol-3-io, 4-[2-({2-[(3,5-diaminopiridin-2-il)amino]etil}amino)etil]-4-metilmorfolin-4-io, 2-({2-[(3,5- diaminopiridin-2-il)amino]etil}amino)-N,N,N-trimetiletanoamônio, 3-({2-[(3,5- diaminopiridin-2-il)amino]etil}amino)-N,N,N-trimetilpropano-1-amônio, 2-{2-[(3,5-diaminopiridin-2-il)amino]etoxi}-N,N,N-trimetiletanoamônio, 3-{2-[(3,5-diaminopiridin-2-il)amino]etoxi}-N,N,N-trimetilpropano-1 -amônio, 1 -(2-{2-[(3,5-diaminopiridin-2-il)amino]etoxi}etil)-1-metilpiperidínio, 1-(2-{2-[(3,5-diaminopiridin-2-il)amino]etoxi}etil)-1 -metilpirrolidínio, 1 -{3-[(3,5-diaminopiridin-2-il)amino]propil}-3-metil-1 H-imidazol-3-io, 1 -[3-({2-[(3,5-diaminopiridin-2-il)amino]etil}amino)propil]-3-metil-1 H-imidazol-3-io, 4-[3-({2-[(3,5-diaminopiridin-2-il)amino]etil}amino)propil]-1,1 -dimetilpiperazin-1 -io, 1 -(3-{2-[(3,5-diaminopiridin-2-il)amino]etoxi}propil)-1-metilpiperidínio, 4-[3-({2-[(3,5-diaminopiridin-2-il)amino]etil}amino)propil]-4-metilmorfolin-4-io, 1-[3({2-[(3,5- diaminopiridin-2-il)amino]etÍI}amÍno)propil]-1-metilpirrolidínio, 3-({2-[(3,5- diaminopiridin^-ilJaminoJetilJaminoJ-N-etil-N-metil-N-propilpropano-l-amônio, 3-[(3,5-diaminopiridin-2Hl)amino]-N,NsN-trimet!lpropano-l-amônio, 3-[(3,5- diaminopiridin-2-il5(metil)amíno]-N,N,N4rimetilpropano-1-amônio, 3-[(3,5- diaminopiridin-^-ilJoxil-N.N.N-trimetilpropano-l -amônio, 1 -{2-[(3,5-diaminopiridin-2-il)amino]etil}-3-{2-hidroxietil)-l H-imidazol-3-io, 4-{3,5-diaminopirídin-2-il)-l -{2- hidroxietil)-1 -metilpiperazin-1 -io, 4-(3,5-diaminopiridin-2-il)-1,1 -bis(2- hidroxietil)piperazin-1 -io( 4-(315-diaminopiridin-2Hl){2-trimetiletaro)morfolinoamôrio, 4-(3,5-diaminopiridin-2-il)(2-metildietÍletano)morfolinoamônio, 4-(3,5-diaminopiridin-2-il)-2-morfolino-i ,1 -dimetilpirrolidínio, (3,5-diaminopiridin-2-il)-3- trimetilpiperidinoamônio, (3,5-diaminopirÍdÍn-2-il)-4-trimetilpiperidinoamônio, 4 (3,5-diaminopiridin-2-ÍI){2-trÍmetilmetaro)morfoliroamônio, 4-(3,5-dÍaminopiridin-2-íl)(2-meíildietilmetano)morfoiinoamônio.
9. Processo de síntese de uma aminopiridina catiônica de fórmula geral (Γ) partindo de um composto de fórmula geral (III}: em que X representa um halogênio ou um grupo SO2R3 com R3 escolhido de C1-C4 alquilas, o radical fenila e um radical metilfenila, e R é escolhido de um átomo de hidrogênio, e radicais C1-C4 alquila, e {CrC4)alcoxicarbonila lineares ou ramificados, caracterizado pelo fato de esse processo compreender pelo menos os passos seguintes, em esta ordem: • substituição do grupo X com um grupo como definido na reivindicação 1, • redução dos grupos nitro.
10, Compostos de fórmula (II): caracterizados pelo fato de R ser escolhido de um átomo de hidrogênio, e radicais CrC4 alquila, e (CrC^alcoxicarbonila lineares ou ramificados, e x representar 1 ou 2.
11. Composição corante cosmética pronta para usar caracterizada pelo fato de compreender, em um meio de coloração adequado: - pelo menos uma base de oxidaçâo, - pelo menos um acoplador catiônico de fórmula geral (I), seus sais de adição de ácidos e seus solvatos: em que o grupo Z1R1 é catiônico, Zi é um átomo de oxigênio ou um grupo NR2; R2 é um átomo de hidrogênio ou um radical C1-C4 alquila linear ou ramificado, um radical benzila ou um radical acetila; Ri é um radical C1-C10 alquila linear ou ramificado saturado, substituído ou interrompido com um radical catiônico, opcionalmente interrompido com um ou mais átomos de oxigênio e/ou com um ou mais grupos NR2, opcionalmente substituído com um ou mais radicais escolhidos de radicais hidroxila e C1-C4 alcoxi ou hidroxialquila, em que o referido radical catiônico é um radical linear, ramificado ou cíclico, saturado ou insaturado, compreendendo um amônio quaternário; ou R1 é um heterociclo catiônico saturado, insaturado ou aromático, com 5 até 8 membros opcionalmente substituído com um ou mais radicais escolhidos de radicais C1-C4 alquila, hidroxila, C1-C4 alcoxi, amino, (CrC4)alquilamino, di(CrC4)alquilamino, (Cr C4)alquilcarbonila, sulfonila, amido e C1-C4 hidroxialquila; quando Z1 representar NR2, então ■ R1 e R2 poderão formar, em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um heterociclo catiônico saturado ou insaturado com 5 até 8 membros, em que pelo menos um dos membros do anel é um amônio quaternário, opcionalmente substituído com um ou mais radicais escolhidos de radicais C1-C10 alquila, hidroxila, C1-C4 alcoxi, amino, (Ci-C4)alquilamino, di(Cr C4)alquilamino, (CrC4)alquilcarbonila, sulfonila, amido e C1-C4 hidroxialquila, em que este heterociclo possivelmente contém um ou mais heteroátomos escolhidos de N e O, de preferência N, ou ■ R1 e R2 poderão formar, em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um heterociclo não catiônico saturado ou insaturado com 5 até 8 membros, substituído com um radical catiônico e opcionalmente substituído com um ou mais radicais escolhidos de radicais C1-C10 alquila, hidroxila, C1-C4 alcoxi, amino, (Ci-C4)alquilamino, di(Ci-C4)alquilamino, (C1-C4)alquilcarbonila, sulfonila, amido e CrC4 hidroxialquila; em que o referido radical catiônico é um radical linear, ramificado ou cíclico, saturado ou insaturado, compreendendo um amônio quaternário; R é escolhido de um átomo de hidrogênio, e radicais C1-C4 alquila, e (C1-C4)alcoxicarbonila lineares ou ramificados, An- representa um ânion ou uma mistura de ânions, - e pelo menos um agente oxidante.
12. Composição corante cosmética pronta para usar de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de o acoplador catiônico de fórmula (I) ser tal que 7.\ é um grupo NR2 e R1 e R2 formam, em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um heterociclo catiônico saturado ou insaturado, com 5 até 8 membros, selecionado de radical piperidínio, imidazólio, pirrolidínio, morfolínio ou piperazínio substituído com um ou mais radicais escolhidos de radicais C1-C4 hidroxiaiquíia e C1-C4 alquila.
13. Composição corante cosmética pronta para usar de acordo com a reivindicação 11 ou 12, caracterizada pelo fato de 0 acoplador catiõnico de fórmula (I) ser: An- de 4-(3,5-diaminopirídín-2-il)-1,1 -dimetilpiperazin-1 -io.
14, Composição corante cosmética pronta a usar de acordo com qualquer uma das reivindicações 11» 12 ou I3f. caracterizada pelo fato de 0 agente oxidante ser escolhido de peróxido de hidrogênio» peróxido de uréia» bromatos de metais alcalinos» persais» perácidos e enzimas oxidase.
15, Processo de tíngimento de fibras de queratína, caracterizado pelo fato de uma composição corante cosmética compreendendo, em um meio de coloração adequado, pelo menos uma aminopiridina catiônica como definida em qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 ou 8 e 11, 12 ou 13 ser aplicada nas referidas fibras por um período de tempo suficiente para desenvolver a coloração desejada na presença de um agente oxidante, em que 0 agente oxidante é aplicado antes, de modo simultâneo ou após a composição.
16, Dispositivo com múltiplos compartimentos, caracterizado pelo fato de um primeiro compartimento conter a composição cosmética para 0 tíngimento de fibras de queratína como definida na reivindicação 11, 12 ou 13 e um segundo compartimento conter um agente oxidante.
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