BR112012013258B1

BR112012013258B1 - composição aquosa concentrada, seu processo para preparação, seu método de utilização e uso, solução ou suspensão de acabamento e composição de revestimento pigmentado

Info

Publication number: BR112012013258B1
Application number: BR112012013258-0A
Authority: BR
Inventors: Cédric Klein; Frederic Reveaud; David Puddiphatt; Andrew Clive Jackson
Original assignee: Archroma Ip Gmbh
Priority date: 2009-12-02
Filing date: 2010-12-01
Publication date: 2021-01-12
Also published as: CA2782729A1; AR079244A1; WO2011066955A1; HK1173443A1; EP2507217A1; CN102639514A; RU2556635C2; US9951031B2; AU2010327087A1; IL219909A0; CN102639514B; CA2782729C; KR20120112499A; ZA201202842B; JP2013512971A; PT2507217E; RU2012127391A; TW201136902A; KR101719499B1; EP2507217B1

Abstract

SOLUÇÕES AQUOSAS CONCENTRADAS DE CLAREAMENTO ÓTICO ESTÁVEIS AO ARMAZENAMENTO. A presente invenção refere-se a soluções aquosas concentradas estáveis ao armazenamento (S) compreendendo com os componentes (a), (b) e (c), em que o componente (a) é pelo menos um agente de clareamento ótico de fórmula (1), em que a carga aniônica no clarificador é equilibrada por uma carga catiônica composta de um ou mais cátions selecionados do grupo consistindo em hidrogênio, cátion de metal alcalino, cátion de metal alcalino terroso, amônio, amônio que é mono-i,di- ou trissubstituído por um radical de alquila linear ou ramificado C1-4 e amônio que é mono-,di-ou trissubstituído por um radical de hidroxialquila linear ou ramificado C1-4, e a concentração do componente (a) é de 0,08 a 0,3 mol por kg, com base no peso total da solução aquosa concentrada estável ao armazenamento (S), o componente (b) é pelo nenos um sal inorgânico (SA), com uma concentração de 2 a 15% em peso, com base no peso total das soluções aquosas concentradas estáveis ao armazenamento (S), e o componente (c) é água, com uma concentração de 10% a 88% em peso, com base no peso total das soluções aquosas concentradas estáveis ao armazenamento (S).

Description

COMPOSIÇÃO AQUOSA CONCENTRADA, SEU PROCESSO PARA PREPARAÇÃO, SEU MÉTODO DE UTILIZAÇÃO E USO, SOLUÇÃO OU SUSPENSÃO DE ACABAMENTO E COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO PIGMENTADO

[0001] A presente invenção refere-se às soluções aquosas concentradas de clareadores óticos específicos com base em triazinil-estilbeno com excelente estabilidade de armazenamento sem a utilização de auxiliares de solubilização, isolamento ou processos de filtração de membrana. As soluções de clareamento acima mencionadas fornecem efeitos de branqueamento fluorescente superiores quando aplicadas à superfície do papel na prensa de acabamento ou em uma composição de revestimento pigmentada e apresentam uma carga aniônica reduzida.

Técnica anterior

[0002] A indústria do papel prefere usar agentes de clareamento óticos (OBAs) na forma de soluções aquosas concentradas que podem ser medidas convenientemente e com precisão. É bem conhecido, no entanto, que os OBAs tipicamente possuem uma baixa solubilidade em água nas temperaturas ambientes devido à presença de sais inorgânicos que são formados como subprodutos do processo de fabricação.

[0003] Para prevenir um tal inconveniente, a Pedido de Patente Japonesa aberto à inspeção pública 62-106965 divulga OABs com base em triazinil-estilbeno altamente solúveis dos seguintes compostos de fórmula (I)

em que
M é tipicamente um átomo de metal alcalino,
p é 0, 1 ou 2 e
R é um resíduo de aminoácido a partir do qual um átomo de hidrogênio do grupo de amino foi removido.

[0004] No entanto, a alta carga aniônica gerada pelos resíduos de aminoácido pode criar uma dificuldade para os fabricantes de papel que desejam a reciclagem de resíduos dissolvidos – isto é, para a repolpação de qualquer resíduo de papel gerado no processo de fabricação de papel - em que o clareador ótico pode ser extraído no processo de repolpação que leva a uma formação de carga aniônica no sistema, que pode interferir com os produtos químicos catiônicos utilizados, por exemplo, para o dimensionamento, ou para propósitos de retenção e drenagem.

[0005] A US 4.466.900 descreve um processo para a preparação de soluções aquosas estáveis ao armazenamento contendo compostos de fórmula (I) que possuem uma carga aniônica reduzida e em que
M é tipicamente um átomo de metal alcalino,
p é 2, e
R é entre outros um radical de dietilamino de acordo com o exemplo 1, caracterizado pela passagem da mistura de reação através de uma membrana semipermeável, de modo a remover os sais inorgânicos. Devido a esta etapa adicional que consome tempo e custos, o processo descrito é economicamente desvantajoso.

[0006] A CH-532.686 descreve a preparação e isolamento de compostos de fórmula (I) que possuem carga aniônica reduzida e em que
M é tipicamente um átomo de metal alcalino,
p é 2 e
R é selecionado de radicais de dialquilamino. Di-n-propilamina é mencionada na tabela I,
caracterizados pela precipitação da mistura de reação. Os compostos sólidos de fórmula (I) assim obtidos são diretamente utilizados para clarear papéis na prensa de acabamento ou em uma composição de revestimento. No entanto, nesta patente não existe nenhuma divulgação relacionada com a preparação de soluções aquosas concentradas estáveis ao armazenamento.

[0007] O WO 2006/000573 A1 divulga soluções concentradas estáveis ao armazenamento de clareadores óticos derivados de uma alquil amina alifática tendo uma cadeia de alquila ramificada. A fórmula (10) divulga um OBA hexassulfonado derivado da amina secundária metil-isopropil-amina.

[0008] Existe, portanto, uma necessidade de clareadores óticos tendo uma carga aniônica reduzida e dos quais as soluções aquosas concentradas de clareadores estáveis ao armazenamento podem ser preparadas sem etapas adicionais que consomem tempo e custos tais como filtração por membrana, isolamento ou a adição de auxiliares.

Descrição da invenção

[0009] Surpreendentemente, os compostos de fórmula (1) combinam uma carga aniônica reduzida com uma estabilidade de armazenamento elevada quando preparados como soluções aquosas concentradas sem a necessidade de etapas adicionais do processo ou de agentes solubilizantes, enquanto fornecem efeitos de branqueamento fluorescente superiores quando aplicados à superfície do papel na prensa de acabamento ou em uma composição de revestimento pigmentada.

[00010] A presente invenção fornece solução aquosa concentrada estável ao armazenamento (S) que compreende os componentes (a), (b) e (c),
em que
o componente (a) é pelo menos um agente de clareamento ótico de fórmula (1),

em que
a carga aniônica no clarificador é equilibrada por uma carga catiônica composta de um ou mais cátions selecionados do grupo consistindo em hidrogênio, cátion de metal alcalino, cátion de metal alcalinoterroso, amônio, amônio que é mono-, di- ou trissubstituído por um radical de alquila linear ou ramificado C1-4 e amônio que é mono-, di- ou trissubstituído por um radical de hidroxialquila linear ou ramificado C1-4, com uma concentração de componente (a) de 0,08 a 0,3 mol por kg com base no peso da solução aquosa concentrada estável ao armazenamento (S),
o componente (b) é pelo menos um sal inorgânico (SA), com uma concentração de 2 a 15 % em peso, com base no peso total da solução aquosa concentrada estável ao armazenamento (S),
e
o componente (c) é água, com uma concentração de 10% a 88% em peso, a % em peso com base no peso total da solução aquosa concentrada estável ao armazenamento (S).

[00011] Opcionalmente, a solução aquosa concentrada estável ao armazenamento (S) pode conter polietilenoglicol em uma quantidade de 2 a 40% em peso, a % em peso com base no peso total da solução aquosa concentrada estável ao armazenamento (S) para funcionar como um assim chamado portador de modo a elevar o desempenho do componente (a).

[00012] Opcionalmente, a solução aquosa concentrada estável ao armazenamento (S) pode conter álcool polivinílico em uma quantidade de 0,01 a 10 % em peso, a % em peso com base no peso total da solução aquosa concentrada estável ao armazenamento (S) para funcionar como um assim chamado portador a fim de aumentar o desempenho do componente (a).

[00013] Os compostos preferidos de fórmula (1) são aqueles em que a carga aniônica no clareador é equilibrada por uma carga catiônica composta de um ou mais cátions selecionados do grupo consistindo em Li+, Na+, K+, Ca2+, Mg2+ e amônio que é mono-, diou tri-substituído por um radical de hidroxialquila linear ou ramificado C1-4.

[00014] Os compostos mais preferidos de fórmula (1) são aqueles em que a carga aniônica no clareador é equilibrada por uma carga catiônica composta de um ou mais cátions selecionados do grupo consistindo em Na+, K+, Ca2+, Mg2+ e amônio que é mono-, di- ou trisubstituído por um radical de hidroxialquila linear ou ramificado C1-4.

[00015] Os compostos especialmente preferidos de fórmula (1) são aqueles em que a carga aniônica no clareador é equilibrada por uma carga catiônica composta de um ou mais cátions selecionados do grupo consistindo em Na+ e K+.

[00016] De preferência, se a carga aniônica no clareador for equilibrada por uma carga catiônica composta de mais do que um cátion, esta mistura de cátions diferentes compreende 2, 3, 4 ou 5, mais preferivelmente 2, 3 ou 4, ainda mais preferivelmente 2 ou 3 cátions diferentes.

[00017] Em um aspecto preferido da invenção, a solução aquosa concentrada estável ao armazenamento (S) contém de 0,08 a 0,2 mol de componente (a) por kg de soluções aquosas concentradas estáveis ao armazenamento (S), mais preferivelmente de 0,09 a 0,18 mol de componente (a) por kg de solução aquosa concentrada estável ao armazenamento (S).

[00018] Em um outro aspecto preferido da invenção, a solução aquosa concentrada estável ao armazenamento (S) contém de 2,5 a 14% em peso, mais preferivelmente de 2,5 a 12 % em peso de sais inorgânicos (SA), a % em peso com base no peso total da solução aquosa concentrada (S). De preferência, os sais (SA) são os subprodutos do processo de fabricação.

[00019] Os sais inorgânicos preferidos (SA) são os sais de metal alcalino e sais de metal alcalino terroso, de preferência sais de lítio, sódio, potássio, cálcio ou magnésio, ou uma mistura de ditos compostos.

[00020] Mais preferivelmente, os sais inorgânicos (SA) são haleto de lítio, haleto de sódio, haleto de potássio ou mistura de ditos compostos.

[00021] Ainda mais preferivelmente, os sais inorgânicos (SA) são cloreto de sódio, cloreto de potássio ou mistura de ditos compostos.

[00022] Outro objeto da invenção é um processo para a preparação de solução aquosa concentrada estável ao armazenamento (S) como definido acima, também em todas as suas formas de realização preferidas, mediante a reação gradual de um haleto de cianúrico com
a) uma amina de fórmula (2)

na forma de sal parcial ou total de ácido livre,
b) uma diamina de fórmula (3)

na forma de sal parcial ou total de ácido livre,
e
c) di-n-propilamina de fórmula (4),

na presença de água e utilizando uma base (B).

[00023] De preferência, a solução obtida a partir do processo de fabricação é utilizada diretamente para a preparação da solução aquosa estável ao armazenamento (S), se necessário pela diluição na concentração final desejada. De preferência, nenhuma outra etapa de processo, tal como filtração por membrana, secagem, etc. é aplicada para a preparação da solução aquosa concentrada estável ao armazenamento (S).

[00024] Como um haleto cianúrico pode ser empregado o fluoreto, cloreto, ou brometo. O cloreto cianúrico é o preferido.

[00025] Cada reação pode ser realizada em um meio aquoso, o haleto cianúrico sendo colocado em suspensão em água, ou em um meio aquoso/orgânico, o haleto cianúrico sendo dissolvido em um solvente tal como acetona. Cada amina pode ser introduzida sem diluição, ou na forma de uma solução ou suspensão aquosa. As aminas podem ser reagidas com o haleto cianúrico em qualquer ordem, embora seja preferível reagir as aminas aromáticas em primeiro lugar. Uma quantidade estequiométrica da amina significa a metade da quantidade molar de haleto cianúrico no caso da diamina de fórmula (3), e significa uma quantidade molar equivalente do haleto cianúrico no caso da amina de fórmula (2) e da di-n-propilamina de fórmula (4). Cada amina pode ser reagida estequiometricamente, ou com excesso, em relação ao haleto cianúrico. Tipicamente, as aminas aromáticas são reagidas estequiometricamente, ou com ligeiro excesso, a di-n-propilamina de fórmula (4) é geralmente empregada com um excesso de 0,1 a 30 % sobre a estequiometria.

[00026] Para a substituição do primeiro halogêneo do haleto cianúrico, prefere-se operar em uma temperatura na faixa de 0 a 20°C e sob condições de pH acídico a neutro, mais preferivelmente na faixa de pH de 2 a 7. Para a substituição do segundo halogêneo do haleto cianúrico, prefere-se operar em uma temperatura na faixa de 20 a 60°C e sob condições fracamente acídicas a fracamente alcalinas, mais preferivelmente em um pH na faixa de 4 a 8. Para a substituição do terceiro halogêneo terço do haleto cianúrico, é preferível operar em uma temperatura na faixa de 60 a 102°C e sob condições fracamente acídicas a alcalinas, mais preferencialmente em um pH na faixa de 7 a 10.

[00027] O tempo de reação para a substituição do primeiro, do segundo e do terceiro halogêneo do haleto cianúrico, por exemplo, por uma amina aromática de fórmula (2) e de fórmula (3) e por uma di-n-propilamina de fórmula (4), está na faixa de 10 minutos a 24 horas, de preferência de 30 minutos a 10 horas, mais preferível de 1 a 5 horas.

[00028] O pH de cada reação é geralmente controlado pela adição de uma base adequada (B), a escolha da base (B) sendo ditada pela composição final desejada da solução aquosa concentrada estável ao armazenamento (S). As bases preferidas (B) são, por exemplo, hidróxidos, carbonatos ou bicarbonatos de metal alcalino ou metal alcalino terroso (por exemplo, lítio, sódio, potássio, cálcio, magnésio), ou aminas terciárias alifáticas, por exemplo, trietanolamina ou triisopropanolamina, ou suas combinações. Onde a base (B) for uma combinação de duas ou mais bases diferentes, as bases podem ser adicionadas em qualquer ordem, ou ao mesmo tempo.

[00029] De preferência, os sais (SA) são formados durante o processo de fabricação, por exemplo, mediante a neutralização de haleto de hidrogênio com uma base adequada (B), por exemplo, de acordo com a equação 1, em que a base (B) é hidróxido de sódio.
NaOH + HCl → NaCl + H2O (equação 1)

[00030] De preferência, o haleto de hidrogênio é liberado durante as três substituições de haleto cianúrico, por exemplo, uma amina aromática de fórmula (2) e fórmula (3) e pela di-n-propilamina de fórmula (4).

[00031] Onde for necessário para ajustar o pH da reação, os ácidos podem ser empregados, exemplos dos quais incluem o ácido clorídrico, ácido sulfúrico, ácido fórmico e ácido acético.

[00032] Outro objetivo da invenção, portanto, é a utilização de soluções aquosas concentradas estáveis ao armazenamento (S) como definido acima, também em todas as suas formas de realização preferidas, como agentes de clareamento óticos, de preferência para o clareamento ótico de substratos celulósicos, por exemplo, têxteis, não tecidos ou mais preferivelmente papel.

[00033] É possível utilizar outros clareadores óticos, que são estruturalmente diferentes de fórmula (1), além do componente (a).

[00034] Para o clareamento ótico de têxteis e não tecidos, as soluções aquosas concentradas estáveis ao armazenamento (S) podem, por exemplo, ser empregadas em processos de absorção, onde a concentração de clareador no banho de tratamento pode ser mantida quase constante. No acabamento de têxteis (tecidos ou, preferivelmente, não tecidos) com agentes de ligação, especialmente resinas sintéticas, as soluções aquosas concentradas estáveis ao armazenamento (S) podem ser adicionadas à resina sintética no banho de tratamento ou previamente. O clareador ótico pode ser fixado, e o agente de acabamento reticulado, em conformidade com o processo de interrupção frio ou mediante o tratamento térmico, opcionalmente após a secagem intermediária. Devido à sua estabilidade em relação aos ácidos e sais, por exemplo, cloreto de magnésio e cloreto de zinco, os compostos de fórmula (1) na forma de suas soluções aquosas concentradas estáveis ao armazenamento (S) também são adequados para o clareamento ótico e acabamento à prova de vinco simultâneo. As soluções aquosas concentradas estáveis ao armazenamento (S) podem ser empregadas em uma quantidade na faixa de 0,01 a 2,5% em peso, de preferência de 0,02 a 2,0% em peso, a % em peso com base no peso do substrato celulósico seco.

[00035] As soluções aquosas concentradas estáveis ao armazenamento (S) são mais preferivelmente adequadas como agentes de clareamento óticos para o clareamento de papel e não tecidos, ainda mais preferivelmente para o clareamento ótico de papel após a formação da folha, ou de não tecidos após a formação da rede.

[00036] Especialmente preferível, as soluções aquosas concentradas estáveis ao armazenamento (S) são adequadas para o clareamento do papel após a formação da folha. Isso pode ser efetuado mediante a adição da solução aquosa concentrada estável ao armazenamento (S) a uma composição de revestimento pigmentada, ou a uma solução ou suspensão de acabamento. O papel pode ser de natureza fina ou áspera, e de celulose branqueada ou não branqueada.

[00037] Para o tratamento de papel na prensa de acabamento, as soluções ou suspensões de acabamento contendo a solução aquosa concentrada estável ao armazenamento (S) na faixa de 0,5 a 125 gramas por litro de solução ou suspensão de acabamento, de preferência de 2 a 100 gramas por litro, podem ser usadas. A solução ou suspensão de acabamento também pode conter um ou mais agentes de ligação em uma concentração entre 1 e 30% em peso, de preferência entre 2 e 20% em peso, mais preferencialmente entre 5 e 15% em peso, a % em peso com base no peso da solução de acabamento. O pH da solução ou suspensão de acabamento está tipicamente na faixa de 5 a 9, de preferência de 6 a 8.

[00038] O agente de ligação é selecionado do grupo consistindo em amido nativo, amido enzimaticamente modificado, amido químicamente modificado e suas misturas. Os amidos modificados são de preferência amido oxidado, amido hidroxietilado ou amido acetilado. O amido nativo é de preferência um amido aniônico, um amido catiônico, ou um amido anfotérico. Embora a fonte de amido possa ser qualquer uma, de preferência as fontes de amido são milho, trigo, batata, arroz, tapioca ou sagu.

[00039] A solução ou suspensão de acabamento pode opcionalmente conter um sal de metal divalente ou uma mistura de sais de metal divalentes que diferem dos sais inorgânicos (SA) contidos na solução aquosa concentrada estável ao armazenamento (S) em uma concentração entre 1 e 100 g/l, de preferência entre 2 e 80 g/l, mais preferencialmente entre 5 e 70 g/l de solução de acabamento.

[00040] Os sais de metal divalentes preferidos são selecionados do grupo consistindo em cloreto de cálcio, cloreto de magnésio, brometo de cálcio, brometo de magnésio, iodeto de cálcio, iodeto de magnésio, nitrato de cálcio, nitrato de magnésio, formiato de cálcio, formiato de magnésio, acetato de cálcio, acetato de magnésio, citrato de cálcio, citrato de magnésio, gluconato de cálcio, gluconato de magnésio, ascorbato de cálcio, ascorbato de magnésio, sulfito de cálcio, sulfito de magnésio, bissulfito de cálcio, bissulfito de magnésio, ditionito de cálcio, ditionito de magnésio, sulfato de cálcio, sulfato de magnésio, tiossulfato de cálcio, tiossulfato de magnésio e misturas de ditos compostos.

[00041] Os sais de metal divalente mais preferidos são selecionados do grupo consistindo em cloreto de cálcio, cloreto de magnésio, brometo de cálcio, brometo de magnésio, sulfato de cálcio, sulfato de magnésio, tiossulfato de cálcio, tiossulfato de magnésio e as misturas de ditos compostos.

[00042] Os sais de metal divalente especialmente preferidos são selecionados do grupo consistindo em cloreto de cálcio, cloreto de magnésio, sulfato de magnésio e misturas de ditos compostos.

[00043] Quando o sal de metal divalente for uma mistura de um ou mais sais de cálcio e um ou mais sais de magnésio, a quantidade de sais de cálcio pode estar na faixa de 0,1 a 99,9% em peso com base no peso total dos sais de metal divalente adicionados.

[00044] Além da solução aquosa concentrada estável ao armazenamento (S), a solução ou suspensão de acabamento também pode conter um ou mais aglutinantes, água e opcionalmente clareadores óticos, que são estruturalmente diferentes de fórmula (1), e opcionalmente um ou mais sais de metal divalente. A solução ou suspensão de acabamento pode conter subprodutos formados durante a preparação do componente (a), assim como outros aditivos convencionalmente utilizados para o tratamento de substratos celulósicos tais como os têxteis, não tecidos ou papel.

[00045] Exemplos de aditivos de papel são aglutinantes secundários, anticongelantes, biocidas, antiespumantes, emulsões de cera, tinturas, sais inorgânicos, conservantes, agentes complexos, espessantes, agentes de acabamento de superfície, reticulantes, pigmentos, resinas especiais, etc.

[00046] A composição de acabamento é de preferência preparada pela adição da solução aquosa concentrada estável ao armazenamento (S) e, opcionalmente, o sal de metal divalente e/ou quaisquer outros componentes, a uma solução aquosa do aglutinante, de preferência em uma temperatura entre 20°C e 90°C.

[00047] A composição de acabamento pode ser aplicada à superfície de um substrato de papel por qualquer método de tratamento de superfície conhecido na técnica. Exemplos de métodos de aplicação da composição de acabamento incluem as aplicações de prensa de acabamento, aplicações de acabamento de calandra, acabamento de imersão, aplicações de revestimento e aplicações de pulverização. O método preferido de aplicação da composição de acabamento está na prensa de acabamento tal como a prensa de acabamento de barro. Uma folha pré-formada de papel é passada através de um mordente de dois rolos que é inundado com a composição de acabamento. O papel absorve um pouco da composição, o restante sendo removido no mordente.

[00048] O substrato de papel contém uma rede de fibras de celulose que pode ser proveniente de qualquer planta fibrosa. De preferência, as fibras de celulose são provenientes de madeira rija e/ou de madeira macia. As fibras podem ser de fibras virgens ou fibras recicladas, ou qualquer combinação de fibras virgens e recicladas.

[00049] As composições de revestimento pigmentadas são composições essencialmente aquosas que contêm pelo menos um aglutinante e um pigmento branco, em particular, um pigmento branco opaco, e podem adicionalmente conter outros aditivos tais como agentes dispersantes e antiespumantes.

[00050] Embora seja possível produzir composições de revestimento que são livres de pigmentos brancos, os melhores substratos brancos para a impressão são produzidos utilizando composições de revestimento opaco que contêm de 10 a 80%, em peso, a % em peso com base no peso total da composição de revestimento opaco, de pigmento branco. Tais pigmentos brancos são geralmente pigmentos inorgânicos, por exemplo, silicatos de alumínio (por exemplo, caulim, de outro modo conhecido como caulino), carbonato de cálcio (por exemplo, giz), dióxido de titânio, hidróxido de alumínio, carbonato de bário, sulfato de bário, ou sulfato de cálcio (por exemplo, gesso), ou suas misturas.

[00051] Os aglutinantes nas composições de revestimento pigmentadas podem ser qualquer um daqueles normalmente usados na indústria do papel para a produção de composições de revestimento e podem consistir em um único aglutinante ou de uma mistura de aglutinantes primários e secundários. O único ou principal aglutinante é de preferência um látex sintético, tipicamente um estireno-butadieno, acetato de vinila, acrílico de estireno, acrílico de vinila ou polímero de etileno vinil acetato. O aglutinante secundário pode ser, por exemplo, amido, carboximetilcelulose, caseína, polímeros de soja, ou álcool polivinílico.

[00052] O único ou principal aglutinante é utilizado em uma quantidade tipicamente na faixa de 5 a 25% em peso, a % em peso com base no peso total do pigmento branco. O aglutinante secundário é usado em uma quantidade tipicamente na faixa de 0,1 a 10% em peso, a % em peso com base no peso total do pigmento branco; o amido, no entanto, é tipicamente usado na faixa de 3 a 10% em peso, a % em peso com base no peso total do pigmento branco.

[00053] As soluções aquosas concentradas estáveis ao armazenamento (S) podem ser empregadas em uma quantidade que resulta em uma quantidade de componente (a) na faixa de 0,01 a 3% em peso, de preferência de 0,05 a 2% em peso, a % em peso com base no peso do pigmento branco.

[00054] As soluções aquosas concentradas estáveis ao armazenamento (S) contendo agentes de clareamento ótico de fórmula (1) têm a vantagem de menor carga aniônica em comparação com os compôstos análogos do Pedido de Patente Japonesa aberto à inspeção pública 62-106965 acima mencionado.

[00055] Surpreendentemente, os agentes de clareamento ótico de fórmula (1) também possuem maior solubilidade em água do que os compostos análogos em que os radicais de di-n-propilamino de compostos de fórmula (1) são trocados por radicais de di-n-etilamino ou di-n-butilamino como exemplificado nas Patentes CH 532.686 e US 4.466.900.

[00056] Surpreendentemente, as soluções aquosas concentradas estáveis ao armazenamento (S) mostram melhores propriedades de aplicação em comparação com os compostos análogos do Pedido de Patente Japonesa aberto à inspeção pública 62-106965 acima mencionada.

[00057] Os seguintes exemplos explicarão a presente invenção com mais detalhes. Se não for indicado de outra maneira, "%" e "partes" são propostas de serem % em peso e partes em peso.

Exemplos Exemplo Preparativo 1

[00058] 520,2 partes de sal monossódico de ácido anilina-2,5- dissulfônico são adicionadas a 900 partes de água e dissolvidas com o auxílio de aprox. 295,1 partes de uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 30% p/p em aprox. 25°C e um pH de aprox. 8 a 9. A solução assim formada é adicionada durante um período de aprox. 30 minutos em 331,9 partes de cloreto cianúrico disperso em 405 partes de água e 630 partes de gelo. A temperatura é mantida abaixo de 5°C utilizando um banho de gelo/água e o pH é mantido em aprox. 4 a 5 usando aprox. 504,1 partes de uma solução aquosa de carbonato de sódio a 20% p/p. No final da adição, o pH é aumentado para aprox. 6 utilizando aprox. 35,1 partes de uma solução aquosa de carbonato de sódio a 20% p/p e a agitação continua em aprox. 0 a 5°C até a conclusão da reação. 151,2 partes de bicarbonato de sódio são então adicionadas à mistura de reação. Uma solução aquosa, obtida pela dissolução sob nitrogênio, 333,4 partes de ácido 4,4’-diaminoestilbeno2,2’-dissulfônico em 1240 partes de água com o auxílio de aprox. 235,8 partes de uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 30% p/p em aprox. 45 a 50°C e um valor de pH de aprox. 8 a 9, é deixada cair na mistura de reação. A mistura resultante é agitada em aprox. 45 a 50°C até a conclusão da reação. A mistura aquosa resultante contém o composto de fórmula (5) em uma concentração de 0,161 mol por kg de mistura.

Exemplo Preparativo 2a

[00059] A 1234,5 partes de uma mistura aquosa contendo o composto de fórmula (5) obtido de acordo com o Exemplo Preparativo 1 são adicionadas 42,5 partes de di-n-propilamina. A mistura é agitada em refluxo durante 2 horas, o pH sendo mantido em 8 a 9 pela adição de uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 30 % p/p. A solução aquosa assim formada é esfriada para 60 a 65°C e filtrada. A água é adicionada ao filtrado ou removida por destilação para fornecer a solução aquosa concentrada estável ao armazenamento 2a contendo o composto de fórmula (6) em uma concentração de 0,150 mol por kg da solução aquosa concentrada de clareamento ótico estável ao armazenamento 2a (20,4% em peso com base no peso total da solução aquosa concentrada de clareamento ótico estável ao armazenamento 2a) e aprox. 5,3% em peso (% em peso com base no peso total da solução aquosa concentrada de clareamento ótico estável ao armazenamento 2a) de cloreto de sódio. A solução aquosa concentrada de clareamento ótico estável ao armazenamento 2a assim formada possui um pH na faixa de 8 a 9 e não apresenta nenhuma precipitação após 2 semanas a 5°C.

Exemplo Preparativo 2b

[00060] A solução aquosa concentrada de clareamento ótico estável ao armazenamento 2b é produzida pela agitação em conjunto de

- uma solução aquosa concentrada de clareamento ótico contendo o composto de fórmula (6) preparado de acordo com o exemplo preparativo 2a e
- um polietileno glicol tendo um peso molecular médio de 1500, enquanto se aquece para 90 a 95°C. As partes de cada componente são selecionadas de modo a obter uma solução aquosa concentrada de clareamento ótico estável ao armazenamento 2b compreendendo um composto de fórmula (6) em uma concentração de 0,150 mol por kg da solução aquosa concentrada de clareamento ótico estável ao armazenamento 2b e 6 % em peso de polietileno glicol 1500 (% em peso com base no peso total da solução aquosa concentrada de clareamento ótico estável ao armazenamento 2b). A fim de obter a concentração desejada de cada componente na solução aquosa concentrada de clareamento ótico estável ao armazenamento 2b, a água é adicionada ou removida por destilação. A solução aquosa concentrada de clareamento ótico estável ao armazenamento 2b possui um pH na faixa de 8 a 9 e contém aprox. 5,3% em peso (% em peso com base no peso total da solução aquosa concentrada de clareamento ótico estável ao armazenamento 2b) de cloreto de sódio. A solução aquosa concentrada de clareamento ótico estável ao armazenamento 2b obtida seguindo este procedimento não apresenta nenhum sinal de precipitação após 2 semanas a 5°C.

Exemplo Comparativo 2c

[00061] O composto de fórmula (6a) é obtido como um pó, seguindo o mesmo procedimento como no exemplo 6 da CH532686, as cargas aniônicas sobre o clareador ótico sendo equilibradas por cátions Na+ e/ou K+.

[00062] Junto do composto de fórmula (6a), o pó contém 1,9% em peso de cátion de sódio, 7,5% em peso de cátion de potássio, 5,1% em peso de ânion de cloreto e 1,3% em peso de água (% em peso com base no peso total do pó final obtido).

[00063] A figura 1 demonstra uma mistura aquosa contendo o composto de fórmula (6a) em uma concentração de 0,150 mol por kg que é preparada pela adição do pó contendo o composto de fórmula (6a) obtido como no exemplo 6 da CH532686 (lado esquerdo) e composto de fórmula (6) obtido de acordo com o exemplo comparativo 2a da presente invenção (lado direito) em água e agitação durante 1 hora.
(figura 1 ver anexo).

Exemplo Comparativo 3

[00064] Uma solução aquosa de clareamento ótico 3 contendo o composto de fórmula (7) em uma concentração de 0,150 mol por kg da solução aquosa de clareamento ótico final 3 (19,6% em peso com base no peso total da solução aquosa de clareamento ótico final 3) e aprox. 5,3% em peso (% em peso com base no peso total da solução aquosa de clareamento ótico final 3) de cloreto de sódio é obtida seguindo o mesmo procedimento como no exemplo preparativo 2a com a única diferença que 30,7 partes de dietilamina são usadas em lugar de 42,5 partes de di-n-propilamina. A solução aquosa de clareamento ótico assim formada 3 possui um pH na faixa de 8 a 9 e apresenta precipitação dentro de 0 a 4 dias a 5°C.

Exemplo Comparativo 4

[00065] Uma solução aquosa de clareamento ótico 4 contendo o composto de fórmula (8) em uma concentração de 0,150 mol por kg da solução aquosa de clareamento ótico final 4 (21,3% em peso com base no peso total da solução aquosa de clareamento ótico final 4) e aprox. 5,3% em peso (% em peso com base no peso total da solução aquosa de clareamento ótico final 4) de cloreto de sódio foi obtida seguindo o mesmo procedimento como no exemplo preparativo 2a com a única diferença de que 54,3 partes de di-n-butilamina são utilizadas em lugar de 42,5 partes de di-n-propilamina. A solução aquosa de clareamento ótico 4 assim formada possui um pH na faixa de 8 a 9 e apresenta precipitação dentro de 0 a 4 dias a 5°C.

Exemplo Comparativo 5a

[00066] Uma solução aquosa de clareamento ótico 5a contendo o composto de fórmula (9) em uma concentração de 0,150 mol por kg da solução aquosa de clareamento ótico final 5a (22,7% em peso com base no peso total da solução aquosa de clareamento ótico final 5a) e aprox. 5,3% em peso (% em peso com base no peso total da solução aquosa de clareamento ótico final 5a) de cloreto de sódio é obtida seguindo o mesmo procedimento como no exemplo preparativo 2a com a única diferença de que 55,9 partes de ácido L-aspártico são utilizadas em lugar de 42,5 partes de di-n-propilamina. A solução aquosa de clareamento ótico 5a assim formada possui um pH na faixa de 8 a 9 e não apresenta nenhum sinal de precipitação após 2 semanas a 5°C.

Exemplo Comparativo 5b

[00067] Uma solução aquosa de clareamento 5b é produzida pela agitação em conjunto de

- uma solução aquosa contendo o composto de fórmula (9) preparada de acordo com o exemplo comparativo 5a e
- um polietileno glicol tendo um peso molecular médio de 1500, enquanto se aquece para 90 a 95°C. As partes de cada componente são selecionadas de modo a obter uma solução aquosa de clareamento ótico final 5b compreendendo um composto de fórmula (9) em uma concentração de 0,150 mol por kg da solução aquosa de clareamento ótico final 5b e 6% em peso de polietileno glicol 1500 (% em peso com base no peso total da solução aquosa de clareamento ótico final 5b). A fim de obter a concentração desejada de cada componente na solução aquosa de clareamento ótico final 5b, água é adicionada ou removida por destilação. A solução aquosa de clareamento ótico 5b possui um pH na faixa de 8 a 9 e contém aprox. 5,3% em peso (% em peso com base no peso total da solução aquosa de clareamento ótico final 5b) de cloreto de sódio. A solução aquosa de clareamento ótico 5b obtida seguindo este procedimento não apresenta nenhum sinal de precipitação após 2 semanas a 5°C.

Exemplo Comparativo 6a

[00068] Uma solução aquosa de clareamento ótico 6a contendo o composto de fórmula (10) divulgado no WO 2006/000573 A1 em uma concentração de 0,150 mol por kg da solução aquosa de clareamento ótico final 6a (19,6% em peso com base no peso total da solução aquosa de clareamento ótico final 6a) e aprox. 5,3% em peso (% em peso com base no peso total da solução aquosa de clareamento ótico final 6a) de cloreto de sódio é obtida seguindo o mesmo procedimento como no exemplo preparativo 2a com a única diferença de que 30,7 partes de N-metil-N-isopropilamina são usadas em lugar de 42,5 partes de di-n-propilamina. A solução aquosa de clareamento ótico 6a assim formada possui um pH na faixa de 8 a 9 e apresenta precipitação dentro de 1 a 5 dias a 5°C.

Exemplo Comparativo 6b

[00069] Uma solução aquosa de clareamento ótico 6b é produzida pela agitação em conjunto de

- uma solução aquosa contendo o composto de fórmula (10) preparado de acordo com o exemplo comparativos 6a e
- um polietileno glicol tendo um peso molecular médio de 1500, enquanto se aquece para 90 a 95°C. As partes de cada componente são selecionadas de modo a obter uma solução aquosa de clareamento ótico final 6b compreendendo um composto de fórmula (10) em uma concentração de 0,150 mol por kg da solução aquosa de clareamento ótico final 6b e 6% em peso de polietileno glicol 1500 (% em peso com base no peso total da solução aquosa de clareamento ótico final 6b). A fim de obter a concentração desejada de cada componente na solução aquosa de clareamento ótico final 6b, a água é adicionada ou removida por destilação. A solução aquosa de clareamento ótico 6b possui um pH na faixa de 8 a 9 e contém aprox. 5,3% em peso (% em peso com base no peso total da solução aquosa de clareamento ótico final 6b) de cloreto de sódio. A solução aquosa de clareamento ótico 6b obtida seguindo este procedimento apresenta precipitação dentro de 1 semana a 5°C.

Exemplo de Aplicação 2a e Exemplo de Aplicação Comparativo 5a

[00070] As soluções de acabamento são preparadas pela adição de uma das soluções aquosas de clareamento ótico contendo

- o composto de fórmula (6) preparado de acordo com o exemplo preparativo 2a e
- o composto de fórmula (9) preparado de acordo com o exemplo comparativo 5a, respectivamente em uma faixa de concentrações de 0 a 80 g/l (de 0 a aprox. 20 g/l com base no clareador ótico seco) em uma solução aquosa agitada contendo cloreto de cálcio (30 g/l) e um amido de batata aniônico (50 g/l) (Perfectamyl A4692 da AVEBE B.A.) a 60°C. A solução de acabamento é deixada esfriar, depois despejada entre os rolos em movimento de uma prensa de acabamento de laboratório e aplicada a um AKD comercial de 75 g/m2 (dímero de alquil ceteno) acabado, folha de base de papel branqueado. O papel tratado é secado durante 5 minutos a 70°C em um secador de leito plano. O papel seco é deixado condicionar, e depois medido com relação a brancura CIE e com relação aos valores a* e b* em um espectrofotômetro Auto Elrepho calibrado. Os resultados são mostrados na tabela 1 e tabela 2 respectivamente, e mostram claramente a formação superior de brancura e desenvolvimento melhorado de gradação de cor fornecido pela presente invenção.

[00071] Exemplo de Aplicação 2b e Exemplo de Aplicação Comparativo 5b

[00072] As soluções de acabamento são preparadas pela adição de uma das soluções aquosas de clareamento ótico contendo

- o composto de fórmula (6) preparado de acordo com o exemplo preparativo 2b e
- o composto de fórmula (9) preparado de acordo com o exemplo comparativo 5a, respectivamente em uma faixa de concentrações de 0 a 80 g/l (de 0 a aprox. 20 g/l com base no clareador ótico seco) em uma solução aquosa agitada contendo cloreto de cálcio (30 g/l) e um amido de batata aniônico (50 g/l) (Perfectamyl A4692 da AVEBE B.A.) a 60°C. A solução de acabamento é deixada esfriar, depois despejada entre os rolos em movimento de uma prensa de acabamento de laboratório e aplicada a um AKD comercial de 75 g/m2 (dímero de alquil ceteno) acabado, folha de base de papel branqueado. O papel tratado é secado durante 5 minutos a 70°C em um secador de leito plano. O papel seco é deixado condicionar, e depois medido com relação à brancura CIE e com relação aos valores a* e b* em um espectrofotômetro Auto Elrepho calibrado. Os resultados são mostrados na tabela 3 e tabela 4 respectivamente, e mostram claramente a formação superior de brancura e desenvolvimento melhorado de gradação de cor fornecido pela presente invenção.

Exemplo de Aplicação 3

[00073] Uma composição de revestimento é preparada contendo 70 partes de giz (comercialmente disponível sob o nome comercial Hydrocarb 90 da OMYA), 30 partes de argila (comercialmente disponível sob o nome comercial Kaolin SPS da IMERYS), 42,8 partes de água, 0,6 parte de agente dispersante (um sal de sódio de um ácido poliacrílico comercialmente disponível sob o nome comercial Polysalz S da BASF), 20 partes de látex a 50% (um copolímero de estireno butadieno comercialmente disponível sob o nome comercial DL 921 da Dow), 8 partes de uma solução aquosa a 10% em peso de álcool polivinílico (0,8 parte de álcool polivinílico seco) tendo um grau de hidrólise de 98 a 99% e uma viscosidade Brookfield de 4,0 a 5,0 mPa.s (4% de solução aquosa a 20°C). O teor de sólidos da composição de revestimento é ajustado em aprox. 65% através da adição de água, e o pH é ajustado para 8 a 9 com hidróxido de sódio.

[00074] As soluções aquosas de clareamento ótico 2a, 2b, 5a e 5b, produzidas como descrito nos Exemplos Preparativo 2a e 2b e Exemplos Comparativos 5a e 5b respectivamente, são adicionadas em uma faixa de concentrações de 0,8 a 2,0% em peso de sólidos secos na composição de revestimento agitada. A composição de revestimento clareada é então aplicada a um folha de base de papel branco acabado neutro de 75 gsm comercial utilizando um aplicador de barra enrolado em arame automático com uma configuração de velocidade normal e uma carga padrão na barra. O papel revestido é então secado durante 2 minutos em um fluxo de ar quente. O papel seco é deixado condicionar, depois medido com relação à brancura CIE e com relação aos valores a* e b* CIELAB em um espectrofotômetro Auto Elrepho calibrado. Os resultados são mostrados na tabela 5 e tabela 6 respectivamente, e mostram claramente a formação superior de brancura e desenvolvimento melhorado de gradação de cor fornecido pela presente invenção.

Exemplo de Aplicação 4

[00075] As soluções de acabamento são preparadas pela adição de uma das misturas aquosas de clareamento ótico contendo

- o composto de fórmula (6a) preparado de acordo com o exemplo comparativo 2c e
- o composto de fórmula (6) preparado de acordo com o exemplo preparativo 2a, respectivamente em uma faixa de concentrações de 0 a 60 g/l (de 0 a aprox. 20 g/l com base no clareador ótico seco) em uma solução aquosa agitada contendo um amido de batata aniônico (50 g/l) (Perfectamyl A4692 AVEBE B.A.) a 60°C. A solução de acabamento é deixada esfriar, depois despejada entre os rolos em movimento de uma prensa de acabamento de laboratório e aplicada a uma AKD comercial de 75 g/m2 (dímero de alquil ceteno) acabado, folha de base de papel branqueado. O papel tratado é secado durante 5 minutos a 70°C em um secador de leito plano.

[00076] O p’’apel seco é deixado condicionar, e depois medido com relação à brancura CIE em um espectrofotômetro Auto Elrepho calibrado. Os resultados são apresentados na tabela 7 e claramente mostram a formação de brancura superior fornecida pela presente invenção.

Claims

Composição aquosa concentrada estável ao armazenamento (S) compreendendo os componentes (a), (b) e (c), caracterizada pelo fato de que:
o componente (a) é pelo menos um agente de clareamento ótico de fórmula (1),
em que
a carga aniônica no clarificador é equilibrada por uma carga catiônica composta de um ou mais cátions selecionados do grupo consistindo em hidrogênio, cátion de metal alcalino, cátion de metal alcalino terroso, amônio, amônio que é mono-, di- ou tri-substituído por um radical de alquila linear ou ramificado C1-4 e amônio que é mono-, di- ou trisubstituído por um radical de hidroxialquila linear ou ramificado C1-4, e
a concentração do componente (a) é de 0,08 a 0,3 mol por kg, com base no peso total da solução aquosa concentrada estável ao armazenamento (S),
o componente (b) é pelo menos um sal inorgânico (SA), com uma concentração de 2 a 15% em peso, com base no peso total das soluções aquosas concentradas estáveis ao armazenamento (S), e
o componente (c) é água, com uma concentração de 10% a 88% em peso, com base no peso total das soluções aquosas concentradas estáveis ao armazenamento (S).
Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que contém ainda polietileno glicol em uma quantidade de 2 a 40% em peso, a % com base no peso total das soluções aquosas concentradas estáveis ao armazenamento (S).
Composição, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que contém ainda álcool polivinílico em uma quantidade de 0,01 a 10% em peso, com base no peso total dos soluções aquosas concentradas estáveis ao armazenamento (S).
Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que a carga aniônica no clareador de fórmula (1) é equilibrada por uma carga catiônica composta de um ou mais cátions selecionados do grupo consistindo em Li+, Na+, K+, Ca2+, Mg2+ e amônio que é mono-, di- ou tri-substituído por um radical de hidroxialquila linear ou ramificado C1-4.
Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que a concentração de componente (a) é de 0,08 a 0,2 mol por kg de soluções aquosas concentradas estáveis ao armazenamento (S), mais preferivelmente de 0,09 a 0,18 mol por kg.
Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que a concentração do sal inorgânico (SA)/componente (b) é de 2,5 a 14% em peso, mais preferivelmente de 2,5 a 12% em peso com base no peso total da solução aquosa concentrada (S) e que os sais (SA) são os subprodutos do processo de fabricação.
Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que os sais inorgânicos (SA) são sais de metal alcalino e sais de metal alcalino terroso, preferivelmente sais de lítio, sódio, potássio, cálcio ou magnésio, ou uma mistura de ditos compostos.
Processo para a preparação de uma composição aquosa concentrada de clareamento ótico estável ao armazenamento (S), como definida na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que
mediante a reação gradual de um haleto cianúrico com
(a) uma amina de fórmula (2)
na forma de sal parcial ou total de ácido livre,
(b) uma diamina de fórmula (3)
na forma de sal parcial ou total de ácido livre,
e
(c) di-n-propilamina de fórmula (4),
na presença de água e utilizando uma base (B).
Processo, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que o haleto cianúrico é empregado como o fluoreto, cloreto ou brometo.
Processo, de acordo com a reivindicação 8 ou 9, caracterizado pelo fato de que o haleto cianúrico é colocado em suspensão em água, ou em um meio aquoso/orgânico.
Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 a 10, caracterizado pelo fato de que as aminas aromáticas (2) e (3) são reagidas estequiometricamente ou em ligeiro excesso e a di-n-propilamina (4) é empregada em um excesso de 0,1 a 30% sobre a estequiometria.
Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 a 11, caracterizado pelo fato de que a primeira etapa de reação é realizada em uma temperatura na faixa de 0 a 20°C, a segunda etapa de reação é realizada em uma temperatura na faixa de 20 a 60°C e a terceiro etapa de reação é realizada em uma temperatura na faixa de 60 a 102°C.
Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 a 12, caracterizado pelo fato de que a primeira etapa de reação é realizada sob condições acídicas a neutras, a segunda etapa de reação é realizada sob condições fracamente acídicas a fracamente alcalinas e a terceiro etapa de reação é realizada sob condições fracamente acídicas a alcalinas.
Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 a 13, caracterizado pelo fato de que a base (B) é um hidróxido de metal alcalino ou metal alcalino-terroso, carbonato ou bicarbonato, ou uma amina terciária alifática ou suas combinações.
Método de utilização da composição aquosa concentrada estável ao armazenamento (S), como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que é como agente de clareamento ótico, para o clareamento de substratos celulósicos, têxteis ou materiais não tecidos.
Método, de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que a composição (S) é empregada em uma quantidade de 0,01 a 2,5% em peso com base no peso do material celulósico, quando usado para o clareamento ótico de têxteis e não tecidos.
Uso da composição aquosa concentrada, caracterizado pelo fato de que a composição (S) é usada para o tratamento de papel na prensa de acabamento, soluções ou suspensões de acabamento em uma concentração de 0,5 a 125 gramas por litro de solução ou suspensão de acabamento.
Solução ou suspensão de acabamento para o tratamento de papel, caracterizada pelo fato de que compreende uma composição aquosa concentrada estável ao armazenamento (S), como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 7.
Solução de acabamento, de acordo com a reivindicação 18, caracterizada pelo fato de que a composição (S) está contida em uma concentração de 0,5 a 125 gramas por litro de solução ou suspensão de acabamento.
Solução de acabamento, de acordo com a reivindicação 18 ou 19, caracterizada pelo fato de contém ainda um ou mais agentes de ligação, selecionados do seguinte grupo: amido nativo, amido enzimaticamente modificado, amido quimicamente modificado ou suas misturas.
Solução de acabamento, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 18 a 20, caracterizada pelo fato de que compreende ainda um sal de metal divalente ou uma mistura de sais de metal divalente, que são diferentes do sal (SA).
Solução de acabamento, de acordo com qualquer das reivindicações 18 a 21, caracterizada pelo fato de que compreende ainda um ou mais aglutinantes, água e opcionalmente outros clareadores óticos, que são estruturalmente diferentes da fórmula (1).
Composição de revestimento pigmentado, caracterizada pelo fato de que compreende uma composição aquosa concentrada estável ao armazenamento (S), como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 7.