BR112012011815B1 - composição para beta nucleação de polipropileno, processo para a preparação da composição, e, uso da composição - Google Patents
composição para beta nucleação de polipropileno, processo para a preparação da composição, e, uso da composição Download PDFInfo
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Abstract
COMPOSIÇÃO PARA BETA NUCLEAÇÃO DE POLIPROPILENO, PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DA COMPOSIÇÃO DA COMPOSIÇÃO, E, USO DA COMPOSIÇÃO. A presente invenção refere-se a uma composição para beta nucleação de polipropileno, contendo: (a) um suporte sólido mineral particulado, contendo um composto de um metal de Grupo 2 IUPAC, e (b) sobre a superfície do suporte sólido particulado (b1) um sal de um ácido dicarboxílico, sendo que o ácido dicarboxílico tem de 7 a 10 átomos de carbono, e (b2) um agente dispersante e/ou de moagem.
Description
[001] A presente invenção refere-se a uma composição para beta nucleação de polipropileno, e a um processo para a preparação da composição.
[002] Tipicamente, quando se esfria uma massa em fusão de polipropileno, ela se cristaliza na modificação-alfa monoclínica. Em adição a esta modificação-alfa monoclínica, o polipropileno, contudo, também pode se cristalizar na beta-modificação hexagonal e na gama modificação ortorrômbica. A beta-modificação é distinguida por propriedades mecânicas aperfeiçoadas, em particular por resistência ao impacto aperfeiçoada e por aperfeiçoada resistência ao rachadura por tensão.
[003] Cristalização na beta-modificação é realizada pela adição de agentes de beta-nucleação específicos, tais como pigmentos de quinacridona, que são descritos em EP 0.177.961 A2. Uma outra classe bem conhecida de agentes de beta-nucleação é a dos sais do Grupo 2 IUPAC de ácidos orgânicos dibásicos.
[004] US-A-5.231.126 descreve que a beta nucleação pode ser realizada pela misturação de polipropileno isotático com um agente de beta nucleação de dois componentes consistindo de uma mistura de um ácido dibásico com um óxido, hidróxido ou sal de ácido de um metal de Grupo 2 IUPAC. Exemplos adequados de ácidos dibásicos são ácido pimélico, ácido azeláico, ácido o-ftálico, ácido tereftálico e ácido isoftálico, e semelhantes. Óxidos, hidróxidos ou sais de metais do Grupo 2 IUPAC apropriados são compostos contendo magnésio, cálcio, estrôncio ou bário, em particular carbonato de cálcio ou outros carbonatos.
[005] Uma desvantagem do agente de beta nucleação de dois componentes descrito na técnica anterior, contudo, é a reprodutibilidade insuficiente do efeito alcançado, porque a misturação da massa em fusão do agente de beta nucleação de dois componentes com o polipropileno pode acarretar resultados variados, devido à influência de parâmetros tais como temperatura de fusão, condições de cisalhamento, tempo de composição etc.
[006] Consequentemente esforços têm sido feitos para preparar sistemas mais confiáveis para realização da beta nucleação, com base em ácidos orgânicos dibásicos e compostos de metal do Grupo 2 IUPAC.
[007] EP 0.682.066 A1 descreve uma tal tentativa para realizar uma modificação mais confiável. Este documento descreve que aperfeiçoamentos podem ser realizados pela utilização de um agente de beta nucleação de um componente, produzido pela reação de 1 mol de ácido dicarboxílico com 1 mol de carbonato de cálcio em uma solução aquosa contendo etanol a de 60°C a 80°C. Esta reação dá o sal de cálcio do ácido dicarboxílico que é obtido na forma de um precipitado fino que pode ser isolado por filtração. Depois, o produto é seco e pode ser usado como um agente de beta nucleação.
[008] A desvantagem deste agente de beta nucleação de um componente, a saber o sal de cálcio do ácido dicarboxílico é, por um lado, a presença de 1 mol de água de cristal no precipitado obtido que decresce o efeito da beta nucleação. A remoção desta água de cristal é apenas realizável sob condições severas que, contudo, aumenta o custo do aditivo, porque são exigidas etapas de aquecimento adicionais. Uma outra desvantagem é o fato de que o agente de beta nucleação de um componente é obtido na forma de um precipitado fino, que causa problemas durante a filtração. Em particular, precipitados finos são uma desvantagem grande quando se considera o aumento de escala da síntese, porque precipitados finos acarretam um decréscimo drástico da eficiência de filtração.
[009] W.L. Cheung et al., Journal of Vinyl & Additive Technology, June 1997, Vol. 3, pp. 151-156, descrevem o uso de pimelato de sódio e de pimelato de cálcio como um agente de beta nucleação para polipropileno.
[0010] J. Varga et al, Journal of Applied Polymer Science, Vol. 74, 1999, pp. 2357-2368, descrevem o uso de sais de cálcio de ácido subérico e de ácido pimélico como um agente de beta nucleação para polipropileno.
[0011] X. Li et al., Journal of Applied Polymer Science, Vol. 86, 2002, pp. 633-638, descrevem o uso de diferentes dicarboxilatos de cálcio como um agente de beta nucleação para polipropileno.
[0012] Adicionalmente tem sido considerado que ácidos orgânicos dibásicos são matérias-primas muito caras, de modo que seria vantajoso reduzir a quantidade de ácido orgânico dibásico exigida para beta nucleação.
[0013] Também é conhecida a obtenção de sais de ácidos dicarboxílicos sobre um suporte sólido.
[0014] EP 1.939.167 A1 descreve um agente de beta nucleação para polipropileno, no qual uma camada de superfície de um sal dicarboxilato tal como pimelato de cálcio é obtida sobre a superfície de um suporte de composto de metal de Grupo 2 IUPAC tal como carbonato de cálcio.
[0015] O agente de beta nucleação é obtido por tratamento térmico e pela reação no estado sólido entre o suporte sólido particulado e o ácido dicarboxílico na ausência de solventes ou outros meios líquidos de reação. Após a reação no estado sólido, o agente de beta nucleação pode se submetido a outras etapas de pós-tratamento tal como tratamento de moagem.
[0016] EP 1.746.128 A1 descreve um polipropileno heterofásico contendo uma carga mineral e um agente de beta nucleação. A carga mineral pode estar revestida com o agente de beta nucleação.
[0017] Embora polipropileno beta-nucleado possua elevadas resistência ao impacto e tenacidade, limite de escoamento e rigidez são menores do que aqueles de polipropileno não-nucleado ou alfa-nucleado. Para melhorar a rigidez de polipropileno beta-nucleado, é conhecida a adição de fibras inorgânicas nanodimensionadas específicas (“nanofibras”).
[0018] K. Mai et al., European Polymer Journal, 44 (2008), pp. 1955- 1961, descrevem um agente de beta nucleação que tem sido preparado pela reação de ácido pimélico com carbonato de cálcio nanodimensionado tendo um diâmetro de partícula entre 40 nm e 60 nm. Um processo muito similar é descrito por K. Mai et al. em Polymer, 49 (2008), pp. 5137-5145.
[0019] Contudo, a preparação de agentes de beta-nucleação nanodimensionados pode exigir etapas de moagem adicionais, diminuindo deste modo a eficiência energética do processo de preparação. Ademais, se preparado por um processo de precipitação, algumas vezes é difícil realizar o ajuste fino de todos os parâmetros de processo de tal modo que seja obtido um tamanho de partícula médio dentro da faixa nanométrica baixa.
[0020] Considerando as afirmações fornecidas acima, um objetivo da presente invenção é obter uma composição que é um agente de beta nucleação eficiente mesmo em quantidades baixas, é obtenível por um processo simples e energeticamente eficiente, mas ainda mantém rigidez do polipropileno beta- nucleado em um nível alto.
[0021] De acordo com um primeiro aspecto da presente invenção, o objetivo é solucionado pela obtenção de uma composição para beta nucleação de polipropileno, contendo: (a) um suporte sólido mineral particulado, contendo um composto de um metal de Grupo 2 IUPAC, e (b) sobre a superfície do suporte sólido mineral particulado: (b1) um sal de um ácido dicarboxílico, sendo que o ácido dicarboxílico tem de 7 a 10 átomos de carbono, e (b2) um agente dispersante e/ou de moagem.
[0022] Como será descrito abaixo com mais detalhe, o agente dispersante e/ou de moagem pode estar adsorvido sobre a superfície do suporte sólido particulado durante a etapa de moagem e/ou dispersão. Tem sido percebido na presente invenção que, embora uma parte da superfície do suporte sólida já esteja bloqueada ou ocupada pelo agente dispersante e/ou de moagem, a parte restante ainda é acessível ao sal de ácido dicarboxílico, e ambos componentes aplicados juntos sobre a superfície resultam em um agente de beta nucleação eficiente mesmo em quantidades baixas, mantendo ainda a rigidez do polipropileno beta-nucleado em um nível alto.
[0023] O termo “mineral” refere-se a qualquer sólido naturalmente ocorrente.
[0024] Preferivelmente, o metal de Grupo 2 IUPAC do suporte sólido particulado é selecionado de Mg, Ca, Sr ou uma mistura dos mesmos.
[0025] Como será descrito com mais detalhe abaixo, a composição da presente invenção para beta nucleação de polipropileno é preferivelmente preparada pela reação do suporte sólido mineral particulado com o ácido dicarboxílico de modo a obter o sal correspondente do ácido dicarboxílico sobre a superfície do suporte sólido. Assim, é preferido que o composto do metal de Grupo 2 IUPAC estando presente no suporte sólido particulado tenha pelo menos alguma reatividade ao ácido dicarboxílico, mesmo na presença de um agente dispersante e/ou de moagem, que é preferivelmente solúvel em água, de modo a obter o sal de ácido dicarboxílico sobre sua superfície. Preferivelmente o presente agente dispersante e/ou de moagem ainda aperfeiçoa a reatividade entre o ácido dicarboxílico e o composto de metal de Grupo 2 IUPAC pelo espalhamento e pela molhadela melhorados da superfície do suporte.
[0026] Preferivelmente, o composto do metal de Grupo 2 IUPAC é selecionado de um carbonato, hidróxido, óxido, óxi-hidróxido, ou qualquer mistura dos mesmos.
[0027] Preferivelmente, o composto do metal de Grupo 2 IUPAC é selecionado de carbonato de cálcio, carbonato de cálcio-magnésio e/ou carbonato de magnésio, hidróxido de magnésio, ou qualquer mistura dos mesmos.
[0028] Em uma modalidade preferida, o carbonato de cálcio é carbonato de cálcio moído natural (ground calcium carbonate, GCC). Quando de usa o GCC (CAS 1317-65-3), pode ser melhorada a área de cobertura de carbono do produto.
[0029] Preferivelmente, o carbonato de cálcio moído natural GCC é selecionado de mármore, calcário, giz, ou misturas dos mesmos, e preferivelmente contém pelo menos 95% em peso, mais preferivelmente mais do que 98% em peso de carbonato de cálcio. GCC é bem conhecido pela pessoa experiente e está comercialmente disponível, e.g. na Omya.
[0030] O mineral de carbonato de cálcio-magnésio natural pode ser e.g. dolomita.
[0031] Um mineral de hidróxido de magnésio é e.g. brucita.
[0032] Minerais de carbonato de magnésio preferidos são e.g. selecionados de magnesita, barringtonita, nesquehonita, lansfordita, qualquer sua combinação. Também é possível o uso de formas básica de carbonato de magnésio tais como artinita, hidromagnesita, dipingita, ou suas combinações.
[0033] É preferido que o suporte sólido mineral particulado contenha o composto do metal de Grupo 2 IUPAC, tal como carbonato de cálcio, hidróxido de magnésio, carbonato de cálcio-magnésio, e/ou carbonato de magnésio, em uma quantidade de pelo menos 50% em peso, mais preferivelmente pelo menos 70% em peso, ainda mais preferivelmente pelo menos 90% em peso. É também possível que o suporte sólido mineral particulado consista do composto do metal de Grupo 2 IUPAC.
[0034] Preferivelmente, o suporte sólido particulado tem um tamanho de partícula médio d50 de 0,5 μm a 7 μm, mais preferivelmente de 0,7 μm a 5 μm, ainda mais preferivelmente de 0,8 μm a 2 μm, por exemplo 1,5 μm. Mais preferivelmente o corte superior, expressado como d98, é <10 μm, mais preferivelmente < 7 μm, e/ou a área superficial específica (BET) está entre 1 m2/g e 5 m2/g, mais preferivelmente 2,0 m2/g e 4,5 m2/g. Muito preferivelmente o corte superior (d98) é < 7 μm, o tamanho de partícula médio d50 é de 1 a 2 μm e a área superficial específica é de 2,5 a 4,0 m2/g.
[0035] Em particular, se o tamanho de partícula médio é pequeno, tal como 5 μm ou menos, ou mesmo 2 μm ou menos, a transparência óptica do material de polipropileno no qual a composição de beta nucleação da presente invenção é adicionada, pode ser aperfeiçoada porque os efeitos de espalhamento de luz são amplamente suprimidos devido ao tamanho de partícula pequeno.
[0036] Preferivelmente, o suporte sólido mineral particulado tem uma área superficial específica de 1 m2/g a 5 m2/g, mais preferivelmente de 2,0 m2/g a 4,5 m2/g, medida usando nitrogênio e o método de BET de acordo com ISO 9277.
[0037] Como definido acima, a composição da presente invenção contém sobre a superfície do suporte sólido particulado um sal de um ácido dicarboxílico, sendo que o ácido dicarboxílico tem de 7 a 10 átomos de carbono.
[0038] Preferivelmente, o sal do ácido dicarboxílico é um sal de metal de Grupo 2 IUPAC, mais preferivelmente um sal selecionado de um sal de cálcio, um sal de magnésio, um sal de estrôncio, ou uma mistura dos mesmos.
[0039] Em uma modalidade preferida, o metal de Grupo 2 IUPAC do sal do ácido dicarboxílico corresponde ao metal de Grupo 2 IUPAC do suporte sólido particulado. Como um exemplo, se o suporte sólido mineral particulado contém carbonato de cálcio, é preferido que um sal de cálcio do ácido dicarboxílico, e.g. pimelato de cálcio, seja aplicado sobre a superfície do suporte sólido mas também pode ser diferente, se uma mistura de suportes sólidos particulados diferentes ou dolomita estiver em uso.
[0040] Preferivelmente, o ácido dicarboxílico é selecionado de ácido pimélico, ácido subérico, ácido azeláico, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ou qualquer mistura dos mesmos.
[0041] Preferivelmente, o sal do ácido dicarboxílico está presente em uma quantidade de 0.05% em peso a 10% em peso, mais preferivelmente 0,1% a 5% em peso, ainda mais preferivelmente 0,25% a 2% em peso, com base no peso do suporte sólido particulado. Preferivelmente, o sal do ácido dicarboxílico está presente em uma quantidade de 0,15 mg/m2 do suporte sólido a 30 mg/m2 do suporte sólido, mais preferivelmente 0,75 mg/m2 a 6 mg/m2 do suporte sólido, por exemplo 2 a 4 mg/m2 do suporte sólido.
[0042] Na presente invenção, não é necessário que todas as moléculas do ácido dicarboxílico entrem em contato com a superfície do suporte sólido mineral experimentando uma reação química para o sal correspondente. Assim, o suporte sólido mineral particulado pode adicionalmente conter sobre sua superfície moléculas de ácido dicarboxílico livre. A proporção molar do sal do ácido dicarboxílico para o ácido dicarboxílico livre correspondente pode ser pelo menos 1:2, mais preferivelmente pelo menos 1:1, ainda mais preferivelmente pelo menos 4:1, ainda muito mais preferivelmente pelo menos 9:1.
[0043] O termo “ácido dicarboxílico livre” refere-se a um ácido dicarboxílico que ainda está protonado, i.e. que não tem formado um sal. Assim, a proporção molar do sal do ácido dicarboxílico para o correspondente ácido dicarboxílico livre indica o grau no qual o ácido dicarboxílico tem reagido com o composto do metal de Grupo 2 IUPAC do suporte sólido.
[0044] Como definido acima, a composição da presente invenção contém sobre a superfície do suporte sólido mineral particulado um agente dispersante e/ou de moagem.
[0045] Em geral agentes dispersantes e/ou de moagem que podem ser usados em um processo de moagem de materiais inorgânicos tais como cargas minerais são conhecidos pela pessoa experiente. Tais agentes dispersantes e/ou de moagem suportam a moagem das partículas inorgânicas pela redução da viscosidade da pasta fluida e deste modo aumentam a mobilidade e o comprimento de percurso livre das partículas a serem moídas e das bolas de moagem. Visto que estes agentes dispersantes e/ou de moagem são adsorvidos sobre a superfície das partículas recém-moídas, também evitam ou pelo menos significativamente reduzem a reaglomeração.
[0046] Preferivelmente, o agente dispersante e/ou de moagem é solúvel em água.
[0047] No contexto da presente invenção, o agente dispersante e/ou de moagem pode ser selecionado de um agente para moagem a úmido, um agente para moagem a seco, ou uma mistura dos mesmos.
[0048] É comumente conhecido pela pessoa experiente que há dois tipos gerais de processos de moagem para partículas inorgânicas tais como cargas minerais, i.e. um processo de moagem a úmido (i.e. moagem realizada em um meio de moagem líquido) e um processo de moagem a seco. Ademais, a pessoa experiente sabe que há agentes dispersantes e/ou de moagem preferidos para cada um destes métodos de moagem.
[0049] Em uma modalidade preferida da presente invenção, o agente dispersante e/ou de moagem estando presente sobre a superfície do suporte sólido particulado é selecionado de um homo- ou copolímero de um ácido carboxílico ou um sal de ácido carboxílico (i.e. um homo- ou copolímero tendo unidades monoméricas derivadas de um ácido carboxílico ou de um seu sal), tais como homo- e co-poliacrilato; glicóis; poliglicóis; poli(alquileno- glicóis); açúcares tais como sacarose e/ou sorbitol; alcanol-aminas; ou misturas dos mesmos.
[0050] Os homo- ou copolímeros do ácido carboxílico ou sal de ácido carboxílico são preferivelmente com base em unidades monoméricas derivadas de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido fumárico ou ácido itacônico, acrilamida ou misturas dos mesmos. Homopolímeros ou copolímeros de ácido acrílico tais como aqueles disponíveis em BASF, Ludwigshafen, Allied Colloids, Grã-Bretanha ou COATEX, França são especialmente preferidos. O peso molecular ponderal médio Mw de tais produtos está preferivelmente dentro da faixa de 200 a 15.000; um Mw de 3.000 a 7.000 é especialmente preferido. Polidispersão é preferida entre 1,2 e 5, mais preferida entre 2,0 e 3,5.
[0051] Os polímeros e/ou copolímeros podem ser neutralizados com cátions monovalentes e/ou polivalentes ou podem ter grupos ácidos livres. Cátions monovalentes adequados incluem por exemplo sódio, lítio, potássio e/ou amônio. Cátions polivalentes preferidos incluem por exemplo cátions divalentes tais como cálcio, magnésio, estrôncio ou cátions trivalentes tal como alumínio. Agentes dispersantes e/ou de moagem tais como polifosfatos de sódio ou citrato de sódio também podem ser usados, quer sozinhos quer em combinação com outros.
[0052] Especialmente em moagem a seco, os agentes dispersantes e/ou de moagem podem ser selecionados do grupo contendo glicóis, poliglicóis, poli(alquileno-glicóis), açúcares tais como sacarose e/ou sorbitol, ou alcanol-aminas, e.g., trietanol-amina, 2-amino-2-metil-1-propanol (AMP), ou qualquer mistura dos mesmos.
[0053] Preferivelmente, o agente dispersante e/ou de moagem está presente em uma quantidade de 0,01% em peso a 2% em peso, mais preferivelmente 0,05 a 1,0% em peso, com base no peso do suporte sólido particulado. Para moagem a seco, uma quantidade preferida pode ser de 0,05% em peso a 0,5% em peso, com base no peso do suporte sólido particulado. Para moagem a úmido, uma quantidade preferida pode ser de 0,1% em peso a 1,0% em peso, com base no peso do suporte sólido particulado.
[0054] Como será descrito baixo com mais detalhe quando se discutir o processo da presente invenção, é preferido que o ácido dicarboxílico que reage com o suporte sólido mineral particulado seja adicionado durante a moagem final.
[0055] Preferivelmente, a composição da presente invenção tem um tamanho de partícula médio d50 de 0,5 μm a 7 μm, mais preferivelmente de 0,7 μm a 5 μm, ainda mais preferivelmente de 0,8 μm a 2 μm, por exemplo 1,5 μm. Mais preferivelmente o corte superior, expressado como d98, é < 10 μm, mais preferivelmente < 7 μm, e/ou a área superficial específica (BET) está entre 1 m2/g e 5 m2/g, mais preferivelmente 2,0 m2/g e 4,5 m2/g. Muito preferivelmente o corte superior (d98) é < 7 μm, o tamanho de partícula médio d50 é de 1 μm a 2 μm e a área superficial específica é de 2,5 m2/g a 4,0 m2/g.
[0056] Em particular, se o tamanho de partícula médio da composição é pequeno, tal como 5 μm ou menos, ou ainda 2 μm ou menos, a transparência óptica do material de polipropileno no qual a composição da presente invenção é adicionada, pode ser aperfeiçoada porque os efeitos de espalhamento de luz são amplamente suprimidos devido ao tamanho de partícula pequeno.
[0057] Preferivelmente, a composição da presente invenção tem uma área superficial específica de 1 m2/g a 5 m2/g, mais preferivelmente de 2,0 m2/g a 4,5 m2/g, medida usando nitrogênio e o método de BET de acordo com ISO 9277.
[0058] De acordo com um outro aspecto, a presente invenção fornece a processo para a preparação de uma composição para beta nucleação de polipropileno como descrito acima, contendo as seguintes etapas: (i) prover um suporte sólido mineral particulado que contém um composto de um metal de Grupo 2 IUPAC, (ii) moer o suporte sólido mineral particulado na presença de um agente dispersante e/ou de moagem, e (iii) contactar o suporte sólido mineral particulado com um ácido dicarboxílico tendo de 7 a 10 átomos de carbono, sendo que a etapa (ii) é realizada durante a ou após a etapa (ii).
[0059] O suporte sólido particulado provido na etapa (i) pode conter partículas bastante grandes, porque estas são subsequentemente moídas para o tamanho de partícula médio mais fino desejado na etapa de moagem (ii). Como um exemplo, o suporte sólido particulado provido em (i) pode ter um diâmetro d95 de 30 mm ou menos, ou 5 mm ou menos. O suporte sólido particulado provido na etapa (i) pode ter um tamanho de partícula médio d50 de 0,2 mm a 0,7 mm. Contudo, estas são apenas faixas exemplares. O tamanho de particulado suporte sólido mineral provido na etapa (i) não é crítico desde que a etapa de moagem (ii) não seja adversamente afetada.
[0060] Com relação às outras propriedades do suporte sólido mineral particulado, referência é feita à descrição fornecida acima.
[0061] Ademais, com relação ao composto de um metal de Grupo 2 IUPAC, referência é feita à descrição fornecida acima quando se discute a composição da presente invenção.
[0062] Como definido acima, o processo da presente invenção compreende uma etapa de moagem (ii) na qual o suporte sólido mineral particulado é moído na presença de um agente dispersante e/ou de moagem.
[0063] Em uma modalidade preferida, o suporte sólido mineral particulado é moído para um tamanho de partícula médio d50 de 0,5 μm a 7 μm, mais preferivelmente de 0,7 μm a 5 μm, ainda mais preferivelmente de 0,8 μm a 2 μm, por exemplo 1,5 μm. Mais preferivelmente o corte superior, expressado como d98, é < 10 μm, mais preferivelmente < 7 μm, e/ou a área superficial específica (BET) está entre 1 m2/g e 5 m2/g, mais preferivelmente 2,0 m2/g e 4,5 m2/g. Muito preferivelmente o corte superior (d98) é < 7 μm, o tamanho de partícula médio d50 é de 1 μm a 2 μm e a área superficial específica é de 2,5 m2/g a 4,0 m2/g.
[0064] É comumente conhecido pela pessoa experiente que há dois tipos gerais de processos de moagem para partículas inorgânicas tais como cargas minerais, i.e. um processo de moagem a úmido e um processo de moagem a seco. Ademais, a pessoa experiente sabe que há agentes dispersantes e/ou de moagem preferidos para cada um destes métodos de moagem.
[0065] Preferivelmente, a quantidade do agente dispersante e/ou de moagem usada em etapa (ii) é de 0,01% em peso a 2% em peso, mais preferivelmente 0,05% a 1,0% em peso, com base no peso do suporte sólido particulado. Ainda mais preferivelmente, a quantidade é de 0,05% em peso a 0,5% em peso para moagem a seco, e/ou de 0,1% em peso a 1,0% em peso para moagem a úmido, com base no peso do suporte sólido particulado.
[0066] Etapa (ii) pode compreender pelo menos uma etapa de moagem a úmido e/ou pelo menos uma etapa de moagem a seco.
[0067] Ambas as etapas de moagem a seco e úmida podem ser realizadas uma após a outra. Se a etapa (ii) compreende pelo menos uma etapa de moagem a úmido bem como pelo menos uma etapa de moagem a seco, é preferido que a pelo menos uma delas seja uma etapa de moagem a úmido.
[0068] Preferivelmente, o agente dispersante e/ou de moagem da etapa de moagem a úmido é um homo- ou copolímero de um ácido carboxílico ou sal de ácido carboxílico (i.e. um homo- ou copolímero tendo unidades monoméricas derivadas de um ácido carboxílico ou um sal de ácido carboxílico. Como um exemplo, poliacrilatos (quer como um homopolímero quer como um copolímero contendo monômeros adicionais) podem ser mencionados.
[0069] Os homo- ou copolímeros do ácido carboxílico ou sal de ácido carboxílico são preferivelmente com base em unidades monoméricas derivadas de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido fumárico ou ácido itacônico, acrilamida ou misturas dos mesmos. Homopolímeros ou copolímeros de ácido acrílico tais como aqueles disponíveis em BASF, Ludwigshafen, Allied Colloids, Grã-Bretanha ou COATEX, França são especialmente preferidos. O peso molecular ponderal médio Mw de tais produtos está preferivelmente dentro da faixa de 200 a 15.000; um Mw de 3.000 a 7.000 é especialmente preferido. Polidispersão é preferida entre 1,2 e 5, mais preferida entre 2,0 e 3,5. Os polímeros e/ou copolímeros podem ser neutralizados com cátions monovalentes e/ou polivalentes ou podem ter grupos ácidos livres. Cátions monovalentes adequados incluem por exemplo sódio, lítio, potássio e/ou amônio. Cátions polivalentes preferidos incluem por exemplo cátions divalentes tais como cálcio, magnésio, estrôncio ou cátions trivalentes tal como alumínio. Agentes dispersantes e/ou de moagem, tais como, polifosfatos de sódio ou citrato de sódio também podem ser usados, quer sozinhos quer em combinação com outros.
[0070] Preferivelmente, a etapa de moagem a úmido é realizada em um meio aquoso. Em uma modalidade preferida, o teor de sólidos do meio aquoso na etapa de moagem a úmido é de 10% em peso a 85% em peso, mais preferivelmente de 60% em peso a 82% em peso, ainda mais preferivelmente de 65% em peso a 78% em peso.
[0071] Se uma etapa de moagem a úmido é usada, o processo adicionalmente compreende uma etapa para remoção do líquido, preferivelmente meio de moagem aquoso. Isto pode ser realizado por métodos convencionais tais como uma etapa de aquecimento, uma etapa de secagem por pulverização, ou suas combinações.
[0072] Se a etapa (ii) compreende uma etapa de moagem a seco, o agente dispersante e/ou de moagem de dita etapa de moagem a seco é preferivelmente selecionado de glicóis tais como etileno-glicol, dietileno- glicol, monopropileno-glicol, poliglicóis, poli(alquileno-glicóis), açúcares tais como sacarose e/ou sorbitol, ou alcanol-aminas, e.g., trietanol-amina, 2- amino-2-methyl-1-propanol (AMP), ou qualquer mistura dos mesmos.
[0073] Um agente dispersante e/ou de moagem preferido para a etapa de moagem a seco é e.g. um poli(alquileno-glicol) no qual preferivelmente pelo menos 90% em mol, mais preferivelmente pelo menos 95% em mol de todas as unidade monoméricas são derivadas de óxido de etileno e/ou óxido de propileno. O peso molecular ponderal médio Mw está preferivelmente dentro da faixa de 400 g/mol a 9.500 g/mol, mais preferivelmente 600 g/mole a 3.000 g/mole.
[0074] Se a etapa (ii) é uma etapa de moagem a seco, é preferido que menos do que 10% em peso, mais preferivelmente menos do que 2% em peso, ainda mais preferivelmente menos do que 0,5% em peso de água estejam presentes durante dita etapa de moagem a seco, com base no peso combinado de o suporte sólido mineral particulado e o agente dispersante e/ou de moagem e, se já estiver presente durante a etapa (ii), o ácido dicarboxílico.
[0075] Com relação às condições apropriadas para uma etapa de moagem a seco, em particular quando um poli(alquileno-glicol) é usado como um agente dispersante e/ou de moagem, referência pode ser feita à WO 2007/138410 A1.
[0076] Para a etapa de moagem (ii) do processo da presente invenção, dispositivos de moagem convencionais que são comumente conhecidos pela pessoa experiente, podem ser usados. Preferivelmente, a etapa de moagem (ii) é realizada em um ou mais dispositivos de moagem selecionados de um moinho de bolas, um moinho de placa de jato, um moinho de rolos, um moinho atritor ou suas combinações.
[0077] No caso de moagem a seco, preferivelmente contas de ferro e/ou de porcelana com um diâmetro de 5 cm a 10 cm são usadas como meios de moagem, especialmente preferivelmente cylpebs de ferro com um diâmetro de 2,5 cm.
[0078] Bolas de moagem feitas de, e.g., silicato de zircônio, e/ou baddeleyita com um diâmetro de 0,5 mm a 2 mm são preferidas para moagem a úmido. Areia de quartzo tendo um diâmetro esférico equivalente de 0,1 mm a 2 mm também pode ser utilizada.
[0079] Como definido acima, o processo da presente invenção compreende uma etapa (iii) na qual o suporte sólido mineral particulado é contactado com um ácido dicarboxílico tendo de 7 a 10 átomos de carbono, e sendo que a etapa (ii) é realizada durante a ou após a etapa (ii).
[0080] Preferivelmente, “contactar” significa que o suporte sólido mineral particulado é reagido com o ácido dicarboxílico. O suporte sólido mineral particulado é preferivelmente contactado com o ácido dicarboxílico sob condições de modo a efetuar uma reação química entre a superfície do suporte sólido e o ácido dicarboxílico.
[0081] Se a etapa (iii) é realizada durante a etapa de moagem (ii), esta pode ser preferivelmente realizada pela misturação do suporte sólido particulado com o agente dispersante e/ou de moagem e o ácido dicarboxílico e subsequentemente por sujeição da mistura à etapa de moagem (ii).
[0082] Em uma modalidade preferida, a etapa (ii) compreende uma etapa de moagem a úmido em um meio aquoso no qual o agente dispersante e/ou de moagem e o ácido dicarboxílico são adicionados no meio aquoso antes da etapa de moagem, e subsequentemente o sólido particulado é moído para o tamanho de partícula médio como descrito acima.
[0083] Se a etapa (iii) é realizada após a etapa de moagem (ii), esta pode ser preferivelmente realizada por misturação do suporte sólido particulado com o agente dispersante e/ou de moagem, seguida por sujeição da mistura à etapa de moagem (ii), e subsequentemente pela reação do suporte sólido particulado moído com o ácido dicarboxílico.
[0084] Quando o suporte sólido mineral particulado é contactado com o ácido dicarboxílico em etapa (iii), isto pode ser realizado em um meio de reação líquido, preferivelmente aquoso, ou na ausência de um meio de reação líquido.
[0085] Se em etapa (iii) o suporte sólido mineral particulado é contactado com o ácido dicarboxílico em um meio de reação líquido, mais preferivelmente meio de reação aquoso, remoção de dito meio de reação líquido pode ser realizada por métodos padrão comumente conhecidos. Em uma modalidade preferida, o meio de reação líquido é removido por secagem por pulverização, mais preferivelmente por secagem por pulverização em uma temperatura que resulta em uma reação química entre o composto do metal de Grupo 2 IUPAC e o ácido dicarboxílico.
[0086] Pode ser preferido na presente invenção realizar a etapa de moagem (ii), que pode ser uma etapa de secagem a úmido ou a seco, antes da etapa (iii) e o suporte sólido moído é obtido na forma de pó e é então misturado com o ácido dicarboxílico, e a mistura é aquecida para uma temperatura suficientemente alta para iniciar uma reação química entre o composto do metal de Grupo 2 IUPAC e o ácido dicarboxílico. Nesta abordagem, não é necessário nenhum meio de reação líquido.
[0087] Alternativamente, o suporte sólido moído obtido da etapa (ii), quer na forma de um pó quer na forma de uma suspensão líquida, preferivelmente suspensão aquosa, é contactado com o ácido dicarboxílico em um meio de reação líquido, preferivelmente meio de reação aquoso, e o meio de reação líquido é trazido para uma temperatura suficientemente alta para iniciar uma reação química entre o composto do metal de Grupo 2 IUPAC e o ácido dicarboxílico. Se o suporte sólido moído de etapa (ii) é obtido na forma de uma suspensão líquida, dita suspensão líquida pode ser usada como o meio de reação líquido. Remoção do meio de reação líquido pode ser realizada por métodos padrão comumente conhecidos. Aquecimento do meio de reação líquido para uma temperatura de reação apropriada e remoção de tido meio de reação líquido podem ocorrer um após o outro ou simultaneamente. Em uma modalidade preferida, o meio de reação líquido é removido por secagem por pulverização em uma temperatura ambiente que resulta em uma reação química entre o composto do metal de Grupo 2 IUPAC e o ácido dicarboxílico.
[0088] Preferivelmente, o suporte sólido particulado moído é reagido com o ácido dicarboxílico em uma temperatura acima da temperatura de fusão do ácido dicarboxílico, mais preferivelmente em uma temperatura de 20°C a 250°C, ainda mais preferivelmente de 80°C a 200°C, ainda mais preferivelmente de 90°C a 180°C. A reação pode ser realizada pela misturação do suporte sólido particulado moído com o ácido dicarboxílico, seguida pelo aquecimento da mistura para a temperatura de reação desejada.
[0089] Preferivelmente, no processo da presente invenção o grau de reação entre o ácido dicarboxílico e o composto do metal de Grupo 2 IUPAC do suporte sólido, definido como% em mol do ácido dicarboxílico de etapa (iii) que é convertido no correspondente sal de ácido dicarboxílico, é pelo menos 30%, mais preferivelmente pelo menos 50%, ainda mais preferivelmente pelo menos 80%, ainda muito mais preferivelmente pelo menos 85%.
[0090] De acordo com um outro aspecto, a presente invenção fornece o uso da composição como definida acima como um agente de beta nucleação para polipropileno.
[0091] A presente invenção agora será descrita com mais detalhe pelos exemplos fornecidos abaixo.
[0092] O tamanho de partícula foi medido de acordo com o método de sedimentação. O método de sedimentação é uma análise do comportamento de sedimentação em um campo gravimétrico. A medição é feita com um Sedigraph™ 5100 da Micromeritics Instrument Corporation. O método e o instrumento são conhecidos pela pessoa experiente e são comumente usados para determinar o tamanho de grão de cargas e pigmentos. A medição é realizada em uma solução aquosa de 0,1% em peso Na2P4O7. As amostras são dispersadas usando um agitador de velocidade alta e superssônico.
[0093] A área superficial específica foi medida usando nitrogênio e o método de BET de acordo com ISO 9277.
[0094] A quantidade de ácido dicarboxílico foi determinada pela perda de massa entre 105°C e 400°C em TGA. Subtraindo o valor cego do agente de moagem.
[0095] A quantidade foi determinada por GC/MS após extração com etanol para agente de moagem a seco, e por PET para agente de moagem a úmido.
[0096] PET significa titulação de polieletrólito (polyelectrolyte titration), i.e. titulação de dispersante aniônico por um polímero catiônico até o ponto equivalente.
[0097] Detalhes adicionais sobre PET são fornecidos abaixo: PET - titulação de polieletrólito Instrumentos usados • Memotitulador Mettler DL 55, Mettler, Suíça • Phototrode DP 660, Mettler, Suíça • Filtro de membrana com filtro de membrana de éster misto de 0,2 μm (e.g. Millipore) • Balança (0,1 mg) Reagentes químicos • Poli(vinil-sulfato de potássio) [Potassium polyvinylsulfate, KPVS], (WAKO) (SERVA Feinbiochemica Heidelberg) • Poli(cloreto de N,N-dimetil-3,5-dimetileno-piperidínio) [Poly(N,N-dimethyl-3,5-dimethylene-piperidinium chloride, PDDPC] (ACROS-Chemie Art. 17840-5000) • Tampão de fosfato de pH 7,00 (Riedel-de-Haen)
[0098] Polímeros catiônicos e aniônicos dissolvidos (i.e. KPVS e PDDPC) reagirão segundo o princípio da “transformação dupla”. Sob condições ideais a reação ocorre com neutralização de carga equivalente de moléculas catiônicas e aniônicas.
[0099] As características destes polímeros, também para reagirem com carregamentos sobre superfícies de pigmento, podem outrossim ser usadas para determinar a carga de pigmentos (depende da superfície específica de pigmento).
[00100] Para resultados reproduzíveis o consumo de KPVS na retrotitulação necessita estar entre 1,5 mL e 7 mL. Caso contrário a titulação precisa ser repetida com um peso de amostra adaptado. A amostra de pasta fluida (e.g. pasta fluida de CaCO3) é pesada para dentro de um vaso de titulação e diluída com água desmineralizada até um volume de aproximadamente 40 mL. 10,00 mL do reagente catiônico PDDPC 0,01 M são lentamente adicionados durante 5 min. e depois agitados por 20 min.
[00101] A seguir a pasta fluida é filtrada através de um filtro de membrana de 0,2 μm (0 47 mm) e lavada com 5 mL de água desmineralizada. O filtrado é usado depois. 5 mL de tampão de fosfato de pH 7 são adicionados no filtrado.
[00102] Solução de KPVS 0,01 M é adicionada lentamente no filtrado. O ponto final da titulação é detectado por um Phototrode DP660, ajustado antes para 1.200-1.400 mV em água desmineralizada, para titular o excesso de reagente catiônico. Avaliação Cálculo de carga:
Cálculo do peso de amostra ótimo: 
Cálculo do peso de amostra para consumo de 4 mL: 
Abreviações EP = Peso de amostra [g] wDM = Teor de agente dispersante em [%] KDM = Constante de agente dispersante [μVal / 0,1 mg de agente dispersante] Fk = Teor de sólidos [%] VPDDPC = Volume de PDDPC [ml] VKPVS = Volume de KPVS [ml] tPDDPC = Título de PDDPC EDM = Peso de agente dispersante [mg] Q = Carga [μVal/g] watro = Teor de agente dispersante atro [%] E1 = Peso de amostra de experimento a ser otimizado [g] VKPVS,1 = Consumo experimental de KPVS [mL] de experimento a ser otimizado
[00103] KPVS 0,01 M: Pesar exatamente 1,622 g de KPVS.
[00104] Em um balão volumétrico de 1.000 mL adicionar aproximadamente 200 mL de água desmineralizada.
[00105] Transferir quantitativamente o KPVS com água desmineralizada para dentro do balão volumétrico. Dissolver e completar o volume para 1.000 mL a 20°C.
[00106] PDDPC 0,01 M: Para dentro de um balão volumétrico de 1.000 mL, aproximadamente 1,6 g de PDDPC 100% como solução de polímero a 20% são transferidos com água desmineralizada e o volume é completado para 1.000 mL.
[00107] Quando uma batelada nova de reagente KPVS ou PDDPC tem sido preparada o título do reagente PDDPC precisa ser medido de acordo com o seguinte procedimento: Para dentro de um vaso do Memotitulador adicionar exatamente 4,00 mL de reagente PDDPC por meio da bureta de pistão. Diluir para até cerca de 70 mL com água desmineralizada e adicionar 5 mL de tampão de pH 7.
[00108] O programa de titulação é iniciado: titulação alcalina com reagente KPVS e Phototrode DP 660 como sensor. Se o consumo de KPVS for > 4,3 mL, reagente PDDPC tem que ser diluído e a determinação do título será repetida. O título é calculado de uma estimativa tripla. Título de PDDPC
NOTA: ^ É sempre assumido que o título de KPVS é 1,000!
[00109] O módulo flexural de polipropileno foi medido de acordo com ISO 178 usando espécimes de teste moldados por injeção produzidos de acordo com EN ISO 1873-2 de 80 mm x 10 mm x 4 mm. Módulo flexural foi determinado na velocidade transversal de 2 mm/min.
[00110] Resistência ao impacto em espécime entalhado de polipropileno foi medida e acordo com ISO 179/1eA a 23°C e -20°C pelo uso de espécimes de teste moldados por injeção produzidos de acordo com EN ISO 1873-2 de 80 mm 10 mm x 4 mm.
[00111] Dois métodos de medição têm sido usados para determinar a quantidade da fase beta-cristalina:
[00112] O teor da fase-beta foi calculado como a proporção entre o calor de fusão para o pico de fusão da fase-beta e o calor de fusão total.
[00113] Para as medições por DSC, discos espécime de cerca de 10 mg foram colocados dentro de caçarolas de alumínio e testados em um aparelho de DSC em atmosfera de nitrogênio. As amostras foram aquecidas em uma velocidade de 10 K/min de -15°C para 220°C, esfriadas com a mesma velocidade de novo para -15°C e aquecidas com a mesma velocidade para 220°C. O calor de fusão foi testado na última etapa.
[00114] Um cálculo adicional do teor de fase-beta foi feito via a equação de Tumer-Jones como descrito por A. Turner-Jones et al., Makromol. Chem., 75 (1964), 134.
[00115] O grau de reação (ou grau de conversão) foi estabelecido por titulação.
[00116] Nos Exemplos, foram usadas amostras de carbonato de cálcio diferindo em tamanho de partícula médio d50. Tipos de mineral de carbonato de cálcio natural usados nos Exemplos: Giz ex. Champagne (Omey) em Exemplos 16 a 19, Mármore ex. Itália, Toscana, Carrara em todos os outros Exemplos.
[00117] Em adição ao tamanho de partícula médio, a quantidade de sal de ácido dicarboxílico sobre a superfície de carbonato de cálcio também foi variada, i.e. 0,1% em peso, 1% em peso, e 10% em peso. Como o ácido dicarboxílico a ser reagido com as amostras de carbonato de cálcio, foi usado ácido pimélico. Assim, foi pimelato de cálcio que foi formado sobre a superfície das partículas de carbonato de cálcio.
[00118] Em Exemplos 1-15 e 20-25, o carbonato de cálcio foi submetido a um processo de moagem a seco. Detalhes adicionais sobre o tipo e a quantidade de agente dispersante e/ou de moagem são fornecidos em Tabelas 1a e 1c.
[00119] Em Exemplos 16-19, o carbonato de cálcio foi submetido a um processo de moagem a úmido. Detalhes adicionais sobre o tipo e a quantidade de agente dispersante e/ou de moagem são fornecidos em Tabela 1c.
[00120] O carbonato de cálcio moído contendo o agente dispersante e/ou de moagem adsorvido sobre sua superfície foi subsequentemente contactado com ácido pimélico. Foram usados dois métodos de reação diferentes, um método de misturação a seco (Exemplos 1-8 e 11-25) e um método a úmido (Exemplos 9 e 10).
[00121] Detalhes adicionais sobre estes métodos de reação são fornecidos abaixo.
[00122] 1.600 g de carbonato de cálcio moído (tipo de agente dispersante e/ou de moagem: veja Tabelas 1a e 1c) foram adicionados em um misturador de laboratório r M3/1.5 de MTI Mischtechnik International GmbH e a misturação foi realizada a 1.500 rpm. Depois o ácido pimélico foi adicionada na temperatura ambiente e o misturador foi aquecido para 130°C. O conteúdo do misturador foi misturado a 190°C sob uma velocidade de agitação de 1.500 rpm por um período de 10 minutos.
[00123] Como uma referência, foram também preparadas uma amostra de polipropileno sem aditivo CaCO3 (Ref. 1) e uma amostra de polipropileno com um aditivo CaCO3 não-revestido (i.e. sem agente de nucleação—e sobre a superfície) (Ref. 2).
[00124] Os produtos obtidos foram avaliados e os resultados são mostrados nas Tabelas seguintes.
[00125] Uma suspensão de 25% em peso de carbonato de cálcio moído (tipo de agente dispersante e/ou de moagem: veja Tabelas 1a e 1c) em água mais ácido pimélico foi seca por pulverização em um secador MSD 100 em uma temperatura de entrada de 200°C e, uma temperatura de saída de 100°C.
[00126] Cada amostra que havia sido preparada como descrito acima, foi misturada com um pó de homopolímero de propileno (MFR2: 0,3 g/10 min.; densidade: 905 kg/m3) e extrusada em uma temperatura de fusão de 230°C.
[00127] Como uma referência, também foram preparadas uma amostra de polipropileno sem aditivo CaCO3 (Ref. 1) e uma amostra de polipropileno com um aditivo CaCO3 não-revestido (i.e. sem pimelato de cálcio sobre a superfície) (Ref. 2).
[00128] Os produtos obtidos foram avaliados e os resultados são mostrados nas seguintes Tabelas 1a, 1b, e 1c.
MPG: Mono(propileno-glicol)PAANa: Poli(acrilato de sódio), Mw 6.000 (± 10%), polidispersão 2,6 (por GPC)
Claims (14)
1. Composição para beta nucleação de polipropileno, caracterizadapelo fato de compreender: (a) um suporte sólido mineral natural particulado, compreendendo um composto de um metal de Grupo 2 IUPAC, e (b) sobre a superfície do suporte sólido mineral particulado: (b1) um sal de um ácido dicarboxílico, sendo que o ácido dicarboxílico tem de 7 a 10 átomos de carbono, e (b2) um agente dispersante e/ou de moagem, em que o composto do metal de Grupo 2 IUPAC é selecionado de carbonato de cálcio moído natural, carbonato de cálcio-magnésio, ou qualquer mistura dos mesmos; o carbonato de cálcio moído natural sendo selecionado de mármore, calcário, giz, ou qualquer mistura dos mesmos; o carbonato de cálcio-magnésio sendo dolomita.
2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o suporte sólido mineral particulado compreende o composto do metal de Grupo 2 IUPAC em uma quantidade de pelo menos 50% em peso, mais preferivelmente pelo menos 70% em peso, ainda mais preferivelmente pelo menos 90% em peso.
3. Composição de acordo com reivindicação 1 ou 2, caracterizadapelo fato de que o suporte sólido mineral particulado e/ou a composição tem/têm um tamanho de partícula médio d50 de 0,5 μm a 7 μm.
4. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizadapelo fato de que o suporte sólido mineral particulado e/ou composição tem/têm uma área superficial específica de 0,5 m2/g a 15 m2/g, medida usando nitrogênio e o método de BET de acordo com ISO 9277.
5. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizadapelo fato de que o sal do ácido dicarboxílico é um sal de metal de Grupo 2 IUPAC, preferivelmente um sal selecionado de um sal de cálcio, um sal de magnésio, um sal de estrôncio, ou uma mistura dos mesmos.
6. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizadapelo fato de que o ácido dicarboxílico é selecionado de ácido pimélico, ácido subérico, ácido azeláico, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ou qualquer mistura dos mesmos.
7. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizadapelo fato de que o sal do ácido dicarboxílico está presente em uma quantidade de 0,05% em peso a 10% em peso, com base no peso do suporte sólido mineral particulado.
8. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizadapelo fato de que o agente dispersante e/ou de moagem é selecionado de um homo- ou copolímero de um sal de ácido carboxílico, glicóis, poliglicóis, poli(alquileno-glicóis), açúcares, alcanol-aminas, ou misturas dos mesmos.
9. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizadapelo fato de que o agente dispersante e/ou de moagem está presente em uma quantidade de 0,01% em peso a 2% em peso, com base no peso do suporte sólido mineral particulado.
10. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizadapelo fato de que a quantidade do sal de ácido dicarboxílico, em mg, sobre a superfície do suporte sólido mineral particulado, em m2, é de 0,15 mg/m2 a 30 mg/m2.
11. Processo para a preparação da composição como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizadopelo fato de conter as seguintes etapas: (i) prover um suporte sólido mineral particulado que compreende um composto de um metal de Grupo 2 IUPAC, (ii) moer o suporte sólido mineral particulado na presença de um agente dispersante e/ou de moagem, e (iii) contactar o suporte sólido mineral particulado com um ácido dicarboxílico tendo de 7 a 10 átomos de carbono, sendo que a etapa (iii) é realizada durante a ou após a etapa (ii).
12. Processo de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que a etapa (ii) compreende pelo menos uma etapa de moagem a úmido e/ou pelo menos uma etapa de moagem a seco, o agente dispersante e/ou de moagem da etapa de moagem a úmido sendo um homo- ou copolímero de um sal de ácido carboxílico, e/ou o agente dispersante e/ou de moagem da etapa de moagem a seco sendo selecionado de glicóis, poliglicóis, poli(alquileno-glicóis), açúcares, alcanol-aminas, ou misturas dos mesmos.
13. Processo de acordo com a reivindicação 11 ou 12, caracterizado pelo fato de que a etapa (iii) é realizada durante a etapa de moagem (ii) por misturação do suporte sólido mineral particulado com o agente dispersante e/ou de moagem e o ácido dicarboxílico e subsequentemente submetendo a mistura à etapa de moagem (ii); ou em que a etapa (iii) é realizada após a etapa de moagem (ii) por misturação do suporte sólido mineral particulado com o agente dispersante e/ou de moagem, seguida pela sujeição da mistura à etapa de moagem (ii), e subsequentemente pela reação do suporte sólido mineral particulado moído com o ácido dicarboxílico.
14. Uso da composição como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de ser como um agente de beta nucleação para polipropileno.
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