RU2616054C2 - Поверхностно-модифицированный содержащий карбонат кальция минерал и его применение - Google Patents

Поверхностно-модифицированный содержащий карбонат кальция минерал и его применение Download PDF

Info

Publication number
RU2616054C2
RU2616054C2 RU2015104794A RU2015104794A RU2616054C2 RU 2616054 C2 RU2616054 C2 RU 2616054C2 RU 2015104794 A RU2015104794 A RU 2015104794A RU 2015104794 A RU2015104794 A RU 2015104794A RU 2616054 C2 RU2616054 C2 RU 2616054C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
calcium carbonate
containing mineral
suspension
modified
water
Prior art date
Application number
RU2015104794A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2015104794A (ru
Inventor
Дэниел Эдвард ДЖЕРАРД
Йоахим ШЕЛЬКОПФ
Патрик Артур Чарльз ГЕЙН
Фритц ЛЕНЕР
Деннис ВЕРНЕР
Original Assignee
Омиа Интернэшнл Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Омиа Интернэшнл Аг filed Critical Омиа Интернэшнл Аг
Publication of RU2015104794A publication Critical patent/RU2015104794A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2616054C2 publication Critical patent/RU2616054C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • C09D7/62—Additives non-macromolecular inorganic modified by treatment with other compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
    • C01F11/18—Carbonates
    • C01F11/185—After-treatment, e.g. grinding, purification, conversion of crystal morphology
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • C09C1/021—Calcium carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • C09C1/021—Calcium carbonates
    • C09C1/022—Treatment with inorganic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/06—Treatment with inorganic compounds
    • C09C3/063—Coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/08—Treatment with low-molecular-weight non-polymer organic compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H15/00—Pulp or paper, comprising fibres or web-forming material characterised by features other than their chemical constitution
    • D21H15/02—Pulp or paper, comprising fibres or web-forming material characterised by features other than their chemical constitution characterised by configuration
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/03—Non-macromolecular organic compounds
    • D21H17/05—Non-macromolecular organic compounds containing elements other than carbon and hydrogen only
    • D21H17/14—Carboxylic acids; Derivatives thereof
    • D21H17/15—Polycarboxylic acids, e.g. maleic acid
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D21H17/675—Oxides, hydroxides or carbonates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D21H17/69—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments modified, e.g. by association with other compositions prior to incorporation in the pulp or paper
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/36—Coatings with pigments
    • D21H19/38—Coatings with pigments characterised by the pigments
    • D21H19/385—Oxides, hydroxides or carbonates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/50—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by form
    • D21H21/52—Additives of definite length or shape
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/30—Particle morphology extending in three dimensions
    • C01P2004/32—Spheres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/51—Particles with a specific particle size distribution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/22—Rheological behaviour as dispersion, e.g. viscosity, sedimentation stability
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

Изобретение относится к имеющим модифицированную сферическую поверхность шарообразным минералам, содержащим карбонат кальция, способу получения таких имеющих модифицированную сферическую поверхность шарообразным содержащим карбонат кальция минералам и их применению. Описан способ получения поверхностно-модифицированных содержащих карбонат кальция шарообразных сферических частиц, включающий следующие стадии: a) предоставление по меньшей мере одной водной суспензии содержащего карбонат кальция минерала; b) предоставление растворимой в воде кислоты, выбранной из фосфорной или серной кислоты; c) необязательное дополнительное предоставление газообразного СО2 из внешнего источника; d) приведение указанной водной суспензии содержащего карбонат кальция минерала со стадии (а) в контакт с указанной кислотой со стадии (b) и с указанным СО2, полученным in situ и/или введенным из внешнего источника, со стадии (с), в условиях перемешивания; e) необязательное обезвоживание водной суспензии, при этом по меньшей мере одну технологическую добавку вводят до, во время или после приведения указанной водной суспензии содержащего карбонат кальция минерала со стадии (а) в контакт с указанной кислотой со стадии (b) и с указанным СО2, полученным in situ и/или введенным из внешнего источника, на стадии (с), причем технологическую добавку вводят в течение одной или нескольких стадий в указанную водную суспензию содержащего карбонат кальция минерала, при этом технологическую добавку вводят в количествах, составляющих вплоть до 8 масс. % в расчете на сухую массу суспензии, и при этом указанную по меньшей мере одну технологическую добавку выбирают из группы, которую составляют сульфат железа(II), сульфат железа(III), хлорид железа(II), хлорид железа(III), сульфат алюминия и/или их гидратированные формы, силикаты, растворимые в воде катионные полимеры, растворимые в воде амфотерные полимеры, растворимые в воде неионные полимеры и их сочетания. Также описаны водная суспензия шарообразного поверхностно-модифицированного минерала, содержащего карбонат кальция, поверхностно-модифицированный минерал, содержащий карбонат кальция, и применение водной суспензии поверхностно-модифицированного минерала, содержащего карбонат кальция, или сухого шарообразного поверхностно-модифицированного минерала, содержащего карбонат кальция, и продукт, выбранный из бумаги, санитарно-гигиенической бумаги, бумаги для цифровых фотографий, красок, покрытий, адгезивов, пластмасс или материалов для очистки сточной воды, включающий водную суспензию шарообразного поверхностно-модифицированного минерала, содержащего карбонат кальция, или сухой шарообразный поверхностно-модифицированный минерал, содержащий карбонат кальция. Технический результат: получен поверхностно-модифицированный содержащий карбонат кальция минерал для использования в красках или покрытиях, который обеспечивает эффект матирования и гладкую поверхность краски или покрытия при низком содержании. 7 н. и 25 з.п. ф-лы, 3 ил., 5 табл.

Description

Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к содержащим карбонат кальция минералам, и в частности, к поверхностно-модифицированным шарообразным сферическим частицам минерала, содержащего карбонат кальция, имеющим средний диаметр частиц более 1 мкм, и их применению. Они используются, в частности, в красках и покрытиях, обеспечивая эффект матирования поверхности краски и покрытия и в то же самое время обеспечивая гладкую поверхность краски или покрытия.
Уровень техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к модифицированным содержащим карбонат кальция минералам и их применению, например, в красках и покрытиях, при низком содержании, и более конкретно, к модифицированному содержащему карбонат кальция минералу, обеспечивающему эффект матирования в красках и покрытиях, обеспечивая в то же время гладкость пленки краски или покрытия.
В настоящее время эффект матирования может быть достигнут различными средствами, при том условии, что они обеспечивают микрошероховатость поверхности пленки краски или покрытия, на которой падающий свет рассеивается таким образом, что в результате этого получается матированная поверхность. Известны физические основы данного явления. Условия получения идеального эффекта матирования без осуществления полного поглощения света заключаются в том, что падающий свет рассеивается от угла зеркального отражения. Это означает дифракцию направленного света, который излучает подложка, что вызывает диффузное рассеяние.
В производстве красок и покрытий известны разнообразные матирующие вещества, которые смешивают с красками и покрытиями, такие как диоксид кремния, воски, органические материалы и даже наполнители, добавляемые для получения микрошероховатой поверхности после процесса высушивания краски или покрытия. В качестве общего правила, признано, что чем выше содержание матирующего вещества в краске или покрытии, тем сильнее эффект матирования. С другой стороны, материалы, содержащие частицы большего размера, проявляют более высокую эффективность матирования, но получаемая в результате поверхность пленки краски или покрытия не является такой гладкой. Матирующие вещества, имеющие более узкое распределение частиц по размеру, не обеспечивают достаточный эффект матирования, но обеспечивают более гладкую поверхность краски или покрытия.
Японская патентная заявка JP-A-2003 147275 описывает композицию покровного материала, содержащую в качестве компонентов связующее вещество и карбонат кальция, обработанный фосфорной кислотой. Указанный покровный материал обеспечивает матовую поверхность при том условии, что обработанный карбонат кальция имеет средний диаметр частиц, составляющий менее чем 10 мкм, удельную площадь поверхности по BET от 70 до 100 м2/г и маслопоглощение от 130 до 20 мл/100 г.
WO 2006/105189 A1 относится к агрегированным минералам и композициям в виде частиц, содержащим агрегированный карбонат кальция. Указанные сухие гранулы агрегированного карбоната кальция имеют среднемассовый размер частиц агрегатов (d50), составляющий по меньшей мере 5 мкм и даже по меньшей мере 100 мкм. Указанные гранулы агрегированного карбоната кальция входят в состав бумаги, красок, покрытий или керамических материалов.
US 5634968 относится к карбонатсодержащим минеральным наполнителям, используемым, в частности, в качестве матирующих веществ. Указанные минеральные материалы представляют собой природный и/или осажденный карбонат кальция, у которого d50 составляет от 9,6 до 20,5 мкм, причем измельченный природный карбонат кальция является предпочтительным.
US 5531821 и US 5584923 описывают и заявляют кислотоустойчивые материалы на основе карбоната кальция, изготавливаемые путем смешивания карбоната кальция с анионными солями и катионными солями. Указанный кислотоустойчивый карбонат кальция используется в процессах изготовления бумаги в нейтральной или слабокислой среде.
US 6666953 описывает пигмент наполнителя, содержащего природный карбонат, который обрабатывают одним или несколькими веществами, обеспечивающими среднюю или высокую концентрацию ионов H3O+, и газообразным CO2.
US 2008/0022901 относится к минеральным пигментам, содержащим сухое вещество, получаемое in situ посредством множества реакций между карбонатом кальция и продуктом или продуктами реакции указанного карбоната с одним или несколькими донорами H3O+ ионов, умеренной силы или сильными, и продуктом или продуктами реакции указанного карбоната кальция с газообразным CO2, получаемым in situ и/или поступающим из внешнего источника, и одним или несколькими соединениями формулы R-X.
EP 2264109 A1 и EP 2264108 A1 описывают способ получения прореагировавшего на поверхности карбонат кальция и его применение, а также способ получения прореагировавшего на поверхности карбоната кальция с использованием слабой кислоты, получаемые в результате продукты и их применения.
Описание изобретения
Настоящее изобретение относится к поверхностно-модифицированному содержащему карбонат кальция минералу, имеющему сферическую форму, и его применению. В частности, он используется в красках или покрытиях, обеспечивая эффект матирования и гладкую поверхность краски или покрытия при низком содержании. Поверхностно-модифицированный содержащий карбонат кальция минерал можно получать способами, описанными в предшествующем уровне техники.
Способ получения поверхностно-модифицированных содержащих карбонат кальция шарообразных сферических частиц, в основном, включает следующие стадии:
a) предоставление по меньшей мере одной водной суспензии содержащего карбонат кальция минерала;
b) предоставление по меньшей мере одной растворимой в воде кислоты;
c) необязательное дополнительное предоставление газообразного CO2 из внешнего источника;
d) приведение указанной водной суспензии содержащего карбонат кальция минерала со стадии (a) в контакт с указанной кислотой со стадии (b) и с указанным CO2, полученным in situ и/или введенным из внешнего источника на стадии (c), в условиях перемешивания;
e) необязательное обезвоживание водной суспензии.
Сферический, шарообразный поверхностно-модифицированный содержащий карбонат кальция минерал, полученный таким способом, имеет удельную площадь поверхности по BET, составляющую более чем 15 м2/г, и предпочтительно от приблизительно 20 м2/г до приблизительно 200 м2/г, более предпочтительно от приблизительно 30 м2/г до приблизительно 150 м2/г и еще более предпочтительно от приблизительно 40 м2/г до приблизительно 100 м2/г, и средний диаметр частиц, составляющий от приблизительно от 4 мкм до приблизительно 100 мкм, предпочтительно от приблизительно 5 мкм до приблизительно 75 мкм, более предпочтительно от приблизительно 1 мкм до приблизительно 50 мкм и еще более предпочтительно от приблизительно 15 мкм до приблизительно 30 мкм.
В контексте настоящего изобретения, термин «сферический» означает, что внешний вид сферического поверхностно-модифицированного содержащего карбонат кальция минерала представляет собой глобулу или шар.
Кроме того, шарообразный поверхностно-модифицированный содержащий карбонат кальция минерал имеет узкое распределение частиц по размеру d98/d50 составляет предпочтительно менее чем 3, более предпочтительно менее чем 2,5 и предпочтительно в диапазоне от 1,4 до 2,9.
Эти специфические свойства получают, в частности, когда по меньшей мере одна водная суспензия содержащего карбонат кальция минерала имеет содержание твердых частиц, составляющее более чем 4 масс.%, предпочтительно от 5 масс.% до приблизительно 20 масс.% и более предпочтительно от приблизительно 7 масс.% до приблизительно 10 масс.% в расчете на массу суспензии. Можно также использовать менее высокое содержание твердых частиц, составляющее, например, менее чем 4 масс.%, или более высокое содержание твердых частиц, составляющее, например, более чем 20 масс.%.
Предпочтительно, чтобы содержащий карбонат кальция минерал был выбран из группы, которую составляют мрамор, мел, известняк, кальцит, доломит и осажденный карбонат кальция (PCC) и их смеси. Иногда PCC называется также термином «синтетический карбонат кальция». Указанный содержащий карбонат кальция минерал, как правило, поступает в водной системе. Указанная водная система часто представляет собой суспензию.
Термин «суспензия» в рамках настоящего изобретения означает суспензию, которая содержит по существу нерастворимые твердые вещества и воду, а также необязательные дополнительные добавки, и обычно имеет более высокую плотность, чем не содержащая твердых веществ жидкость, из которой образована суспензия.
Согласно настоящему изобретению, содержащий карбонат кальция минерал, как правило, представляет собой измельченный мрамор, мел, известняк, кальцит, доломит или их смесь, но может представлять собой также осажденный карбонат кальция (PCC), который также известен как синтетический карбонат кальция, в качестве исходного материала.
Преимущественно, содержащий карбонат кальция минерал, присутствующий в суспензии, имеет среднемассовый диаметр частиц, составляющий от 0,01 мкм до 10 мкм, предпочтительно от 0,2 мкм до 2 мкм и более предпочтительно от 0,5 мкм до 1 мкм при измерении прибором Sedigraph.
Суспензия в способе согласно настоящему изобретению может быть стабилизированной или нет. В том случае, когда суспензия является стабилизированной, можно использовать традиционные диспергирующие вещества, известные специалисту в данной области техники. Предпочтительное диспергирующее вещество представляет собой полиакриловую кислоту или другие частично или полностью нейтрализованные формы, такие как полиакрилат натрия.
По меньшей мере одна растворимая в воде кислота, предоставленная на стадии (b), может быть выбрана из кислот, которые описаны в EP 2264109 A1 и/или EP 2264108 A1. Примером такой кислоты является фосфорная кислота или серная кислота.
По меньшей мере одна растворимая в воде кислота, предоставленная на стадии (b), вводится в таком количестве, что соотношение количества молей кислоты и количества молей содержащего карбонат кальция минерала составляет от 0,01 до приблизительно 1 моль/моль. Предпочтительно данное соотношение составляет от 0,1 до 0,6 моль/моль.
По меньшей мере одна растворимая в воде кислота, предоставленная на стадии (b), добавляется в течение одной или нескольких стадий, предпочтительно на одной стадии в указанную водную суспензию содержащего карбонат кальция минерала.
Добавление в течение одной или нескольких стадий можно также осуществлять в течение определенного периода времени, такого как период времени, составляющий 5 минут, 10 минут, 20 минут, 30 минут, 60 минут или более, например, 120 минут или 180 минут. Когда добавление осуществляется в течение определенного периода времени, добавление можно осуществлять в непрерывном или прерывистом режиме. Например, можно добавлять 30% дозы в течение 10 минут, что составляет, таким образом, 3% дозы в минуту.
После добавления по меньшей мере одной растворимой в воде кислоты со стадии (b) в суспензию можно необязательно вводить газообразный CO2 из внешнего источника. Такое введение газообразного CO2 известно специалистам в данной области техники. Однако CO2 можно получать также in situ, когда карбонатсодержащий минерал реагирует с ионами H3O+. Таким образом, можно использовать CO2, полученный in situ или введенный из внешнего источника, или даже их сочетание.
Независимо от необязательного введения газообразного CO2 в суспензию, способ согласно настоящему изобретению дополнительно включает стадию (e), которая представляет собой приведение указанной водной суспензии содержащего карбонат кальция минерала со стадии (a) в контакт с указанной кислотой со стадии (b) и с указанным CO2, полученным in situ и/или введенным из внешнего источника на стадии (d), причем указанное приведение в контакт осуществляется в условиях смешивания или перемешивания.
Данный способ может дополнительно включать стадию (c), в течение которой предоставляется технологическая добавка до, в время или после того, как по меньшей мере одну водную суспензию содержащего карбонат кальция минерала со стадии (a) приводят в контакт с указанной по меньшей мере одной растворимой в воде кислотой со стадии (b) и с указанным полученным in situ или введенным из внешнего источника CO2 или их сочетанием на стадии (d).
Предпочтительно технологическая добавка обеспечивается до и/или во время приведения по меньшей мере одной водной суспензии содержащего карбонат кальция минерала со стадии (a) в контакт с указанной по меньшей мере одной растворимой в воде кислотой со стадии (b) и с указанным полученным in situ или введенным из внешнего источника CO2 или их сочетанием на стадии (d).
Таким образом, согласно конкретному варианту осуществления способа, который описан в настоящем документе, технологическая добавка вводится перед добавлением растворимой в воде кислоты, полученной на стадии (b), с последующим осуществлением стадий (c), (d) и (e).
Согласно следующему конкретному варианту осуществления способа, который описан в настоящем документе, технологическая добавка вводится во время добавления растворимой в воде кислоты, полученной на стадии (b), с последующим осуществлением стадий (c), (d) и (e).
Согласно следующему варианту осуществления способа, который описан в настоящем документе, технологическая добавка вводится после добавления растворимой в воде кислоты, полученной на стадии (b), с последующим осуществлением стадий (c), (d) и (e).
Предпочтительно, технологическая добавка вводится до и/или во время добавления растворимой в воде кислоты со стадии (b), с последующим осуществлением стадий (c), (d) и (e).
Указанная по меньшей мере одна технологическая добавка может быть предпочтительно выбрана из группы, которую составляют сульфат железа(II), сульфат железа(III), хлорид железа(II), хлорид железа(III), сульфат алюминия и/или их гидратированные формы, силикаты, растворимые в воде катионные полимеры, растворимые в воде амфотерные полимеры, растворимые в воде неионные полимеры и их сочетания, а также зародыши кристаллов осажденного карбоната кальция (PCC), или прореагировавшие на поверхности частицы карбоната кальция предшествующего уровня техники, или прореагировавший на поверхности шарообразный содержащий карбонат кальция минерал, полученный способом согласно настоящему изобретению
Не ограничиваясь какой-либо теорией, авторы настоящего изобретения полагают, что по меньшей мере одна технологическая добавка функционирует в качестве коагулирующего вещества, способствуя объединению частиц содержащего карбонат кальция минерала, которые при последующем воздействии упомянутых химических реагентов, используемых в данном способе, обеспечивают шарообразные поверхностно-модифицированные содержащие карбонат кальция частицы.
Условия реакции, которая осуществляется согласно способу, описанному в настоящем документе, представляют собой водную среду и температуру, которая составляет не менее чем 10°C, в том числе от приблизительно 25°C до приблизительно 95°C, предпочтительно от приблизительно 30°C до приблизительно 80°C и более предпочтительно от приблизительно 50°C до приблизительно 75°C.
Технологическая добавка вводится в течение одной или нескольких стадий, предпочтительно на одной стадии, в указанную водную суспензию содержащего карбонат кальция минерала до, во время или после добавления по меньшей мере одной растворимой в воде кислоты со стадии (b). Технологическая добавка вводится в количестве, составляющем вплоть до 8 масс.% в расчете на сухую массу суспензии. Предпочтительно технологическая добавка вводится в количестве, составляющем от 0,01 масс.% до приблизительно 5 масс.%, более предпочтительно от приблизительно 0,05 масс.% до приблизительно 4 масс.% и еще более предпочтительно от приблизительно 0,4 масс.% до приблизительно 3 масс.% в расчете на сухую массу суспензии.
Согласно конкретному варианту осуществления технологическая добавка представляет собой сульфат алюминия. Согласно следующему конкретному варианту осуществления технологическая добавка представляет собой сульфат алюминия в его гидратированной форме. Согласно предпочтительному варианту осуществления технологическая добавка представляет собой гексадекагидрат сульфата алюминия.
Согласно следующему варианту осуществления содержание сульфата алюминия, используемого в способе, который описан в настоящем документе, составляет вплоть до 4 масс.% в расчете на сухую массу суспензии, предпочтительно от приблизительно 0,1 масс.% до приблизительно 2 масс.% и более предпочтительно от приблизительно 0,2 масс.% до приблизительно 1 масс.% в расчете на сухую массу суспензии. Следует считать, что содержание сульфата алюминия имеет решающее значение, и, таким образом, для дозировки гидрата требуется соответствующая поправка, чтобы обеспечивать целевое количество.
После смешивания суспензию можно обезвоживать на необязательной стадии (e), используя термические и/или механические методы любого типа, которые известны специалистам в данной области техники.
Полученную таким способом водную суспензию можно дополнительно обрабатывать, например, посредством высушивания водной суспензии с получением сухого поверхностно-модифицированного содержащего карбонат кальция минерала, имеющего сферическую или шарообразную форму. Способ высушивания для получения сухого поверхностно-модифицированного содержащего карбонат кальция минерала, имеющего сферическую или шарообразную форму, может представлять собой способ высушивания любого рода, который является хорошо известным специалистам в данной области техники.
В полученной способом согласно настоящему изобретению водной суспензии шарообразный поверхностно-модифицированный содержащий карбонат кальция минерала имеет средний диаметр частиц, составляющий от приблизительно 4 мкм до приблизительно 100 мкм, предпочтительно от приблизительно 5 мкм до приблизительно 75 мкм, более предпочтительно от приблизительно 10 мкм до приблизительно 50 мкм и еще более предпочтительно от приблизительно 15 мкм до приблизительно 30 мкм.
В полученной способом согласно настоящему изобретению водной суспензии шарообразный поверхностно-модифицированный содержащий карбонат кальция минерал имеет в то же время узкое распределение частиц по размеру d98/d50 предпочтительно менее чем 3, более предпочтительно менее чем 2,5 и предпочтительно от 1,4 до 2,9.
Кроме того, в полученной способом по изобретению водной суспензии шарообразный поверхностно-модифицированный содержащий карбонат кальция минерал имеет удельную площадь поверхности по BET, составляющую более чем 15 м2/г, и предпочтительно от приблизительно 20 м2/г до приблизительно 200 м2/г, более предпочтительно от приблизительно 30 м2/г до приблизительно 150 м2/г и еще более предпочтительно от приблизительно 40 м2/г до приблизительно 100 м2/г.
Удельная площадь поверхности по BET в рамках настоящего изобретения означает удельную площадь поверхности, которая измеряется способом, представленным далее в разделе примеров.
Согласно предпочтительному варианту осуществления в водной суспензии, полученной способом, который описан в настоящем документе, шарообразный поверхностно-модифицированный содержащий карбонат кальция минерал имеет удельную площадь поверхности по BET, составляющую от приблизительно 30 м2/г до 90 м2/г, и средний диаметр частиц от 10 мкм до 50 мкм.
Согласно следующему варианту осуществления водную суспензию шарообразного поверхностно-модифицированного содержащего карбонат кальция минерала, полученную способом, который описан в настоящем документе, можно затем высушивать с получением сухого шарообразного поверхностно-модифицированного содержащего карбонат кальция минерала.
Согласно следующему варианту осуществления указанный сухой шарообразный поверхностно-модифицированный содержащий карбонат кальция минерал имеет удельную площадь поверхности по BET, составляющую более чем 15 м2/г, и предпочтительно от приблизительно 20 м2/г до приблизительно 200 м2/г, более предпочтительно от приблизительно 30 м2/г до приблизительно 150 м2/г, еще более предпочтительно от приблизительно 40 м2/г до приблизительно 100 м2/г. Кроме того, указанный сухой шарообразный поверхностно-модифицированный содержащий карбонат кальция минерал имеет средний диаметр частиц, составляющий от приблизительно 4 мкм до приблизительно 100 мкм, предпочтительно от приблизительно 5 мкм до приблизительно 75 мкм, более предпочтительно от приблизительно 10 мкм до приблизительно 50 мкм и еще более предпочтительно от приблизительно 15 мкм до приблизительно 30 мкм.
Фиг. 1 представляет кривые распределения по размеру поверхностно-модифицированных содержащих карбонат кальция минералов согласно настоящему изобретению.
Фиг. 2a представляет полученное с помощью сканирующего электронного микроскопа (SEM) изображение шарообразного поверхностно-модифицированного содержащего карбонат кальция минерала в примере E2 при 500-кратном увеличении.
Фиг. 2b представляет изображение SEM шарообразного поверхностно-модифицированного содержащего карбонат кальция минерала в примере E2 при 2500-кратном увеличении.
Фиг. 3a представляет изображение SEM шарообразного поверхностно-модифицированного содержащего карбонат кальция минерала в примере E6 при 500-кратном увеличении.
Фиг. 3b представляет изображение SEM шарообразного поверхностно-модифицированного содержащего карбонат кальция минерала в примере E6 при 2500-кратном увеличении.
Применение изобретения
Шарообразный поверхностно-модифицированный содержащий карбонат кальция минерал по изобретению или суспензию, содержащую указанный шарообразные поверхностно-модифицированные содержащий карбонат кальция минерал по изобретению, можно использовать для бумаги, санитарно-гигиенической бумаги, бумаги для цифровых фотографий, красок, покрытий, адгезивов, пластмасс, очистки сточной воды или материалов для очистки сточной воды.
Согласно предпочтительному варианту осуществления шарообразный поверхностно-модифицированный содержащий карбонат кальция минерал по изобретению используют в красках или покрытиях в качестве матирующего вещества. Термин «матирующее вещество» заявитель понимает как вещество, которое способно рассеивать падающий свет от угла зеркального отражения. Это означает что дифракция направленного света, который излучает подложка, вызывает диффузное рассеивание.
В частности, матирующее вещество присутствует в количестве, составляющем от 1 до 10 масс.%, предпочтительно от 2 до 7 масс.% и более предпочтительно от 3 до 5 масс.% в расчете на общую массу краски или покрытия.
Краски или покрытия, содержащие шарообразный поверхностно-модифицированный содержащий карбонат кальция минерал по изобретению в качестве матирующего вещества в указанном количестве, обеспечивают поверхностный блеск под углом 85°, составляющий от 10, предпочтительно от 0,5 до 9,5, более предпочтительно от 1 до 8, еще более предпочтительно от 2 до 6,5 единиц блеска (GU) для высушенной пленки краски или покрытия при измерении согласно стандарту DIN 67530, что является весьма неожиданным для такого низкого содержания матирующего вещества.
Следующее преимущество шарообразного поверхностно-модифицированного содержащего карбонат кальция минерала по изобретению, который присутствует в количестве, описанном выше, заключается в том, что, помимо эффекта матирования высушенной пленки краски или покрытия, поверхность указанной высушенной краски или покрытия является гладкой.
Таким образом, шарообразный поверхностно-модифицированный содержащий карбонат кальция минерал согласно настоящему изобретению при использовании в красках и/или покрытиях создает матовый внешний вид, в то же самое время обеспечивая гладкую на ощупь поверхность.
Следующие примеры предназначены для иллюстрации настоящего изобретения без ограничения его объема.
Методы измерения
Следующие методы измерения используют для оценки параметров, приведенных в описании, примерах и формуле настоящего изобретения.
Удельная площадь поверхности по BET (SSA) материала
Удельную площадь поверхности измеряют по методу BET в азоте согласно стандарту ISO 9277 с использованием прибора Gemini V, продаваемого компанией MICROMERITICS™, после выдерживания образца путем нагревания при температуре 250°C в течение 30-минутного периода. Перед такими измерениями образец отфильтровывают на воронке Бюхнера (Buchner), промывают деионизированной водой и высушивают в течение ночи в печи при температуре от 90°C до 100°C. После этого сухой осадок на фильтре тщательно измельчают в ступке, и полученный в результате порошок выдерживают при 130°C до достижения постоянной массы во влажностном балансе.
Содержание твердых частиц в водной суспензии
Содержание твердых частиц в суспензии (также обозначено термином «сухая масса») определяют с использованием анализатора влажности Moisture Analyser HR73, коммерчески доступного от Mettler-Toledo, в следующих условиях: температура 120°C, автоматическое выключение 3, стандартное высушивание, масса суспензии от 5 до 20 г.
Распределение частиц по размеру (массовая процентная доля частиц, имеющих диаметр меньше x) и среднемассовый диаметр (d50) не прореагировавших на поверхности частиц содержащего карбонат кальция материала (т.е. исходного материала на основе карбоната кальция)
Среднемассовый диаметр частиц и массовое распределение по диаметру частиц материала в виде частиц, такого как карбонат кальция, определяют методом седиментации, т.е. путем анализа седиментационного поведения в поле силы тяжести. Данное измерение осуществляют с помощью прибора Sedigraph™ 5120.
Данный метод и прибор известны специалистам в данной области техники и обычно используются для определения размеров частиц наполнителей и пигментов. Данные измерения осуществляют в водном растворе 0,1 масс.% Na4P2O7. Образцы диспергируют с использованием высокоскоростного смесителя и ультразвука.
Средний диаметр частиц d50 и d98 шарообразного поверхностно-модифицированного содержащего карбонат кальция минерала
Средний диаметр частиц d50 и d98 шарообразного поверхностно-модифицированного содержащего карбонат кальция минерала определяют, используя лазерную дифракционную систему Malvern Mastersizer 2000 с определенным RI 1,57 и iRI 0,005 и прикладное программное обеспечение Malvern версии 5.60. Измерения осуществляют в водной дисперсии. Образцы диспергируют, используя высокоскоростной смеситель. В данной связи, значения d50 и d98 определяют диаметры, при которых 50 об.% и 98 об.% частиц имели размеры, имеющие диаметры, меньшие, чем d50 и d98, соответственно.
Измерения вязкости
A. Высокосдвиговая вязкость (ICI) согласно стандарту EN ISO 2884-1
Высокосдвиговую вязкость (ICI) измеряют согласно стандарту EN ISO 2884-1, используя вискозиметр, содержащий конус и плиту, от компании Epprecht Instruments + Controls (Бассердорф, Швейцария) при скорости сдвига 10000 1/с и температуре (23±0,2)°C. Измеренное через 15 секунд значение, которое должно представлять собой постоянное значение, показывает измеренную вязкость образца.
B. Вязкость, измеренная реометром Paar Physica M301 PP25
Данное измерение осуществляют, используя реометр Paar Physica M301 PP25 от компании Anton Paar GmbH (Австрия) в следующих условиях:
Температура: 23°C
Начальная скорость сдвига: 0,1 1/с
Конечная скорость сдвига: 100 1/с, с логарифмическим градиентом для десяти точек измерения на декаду, причем измерение в каждой точке осуществляют через 5 секунд.
Точки измерения представлены на десятичной логарифмической шкале, таким образом, что в результате данного измерения получают линейный график с отрицательным наклоном. Ось x графика представляет скорость сдвига на десятичной логарифмической шкале, а ось y представляет измеренную вязкость (Па⋅с).
Блеск покрытой поверхности
Значения блеска измеряют под заданными углами согласно стандарту DIN 67530 на покрытых краской поверхностях, изготовленных при зазоре покровного устройства 150 мкм и 300 мкм на контрастных картах. Используемые контрастные карты представляют собой контрастные карты Leneta, форма 3-B-H, размер 7-5/8 × 11-3/8 дюймов (194×289 мм), которые продает компания Leneta и распространяет компания Novamart (Штефа, Швейцария). Блеск измеряют, используя устройство для измерения блеска от компании Byk Gardner (Геретстрид, Германия). Блеск определяют посредством измерения в пяти различных точках на карте, используя устройство для измерения блеска, как среднее значение, вычисляемое устройством и выводимое на дисплей устройства.
Исследование стирания
Для исследования стирания используют контрастные карты Leneta, форма 3-B-H, размер 7-5/8 × 11-3/8 дюймов (194×289 мм), которые продает компания Leneta и распространяет компания Novamart (Штефа, Швейцария), покрытые при помощи покровного устройства 300 мкм, как упомянуто выше. Стирание осуществляют, используя квадратную войлочную накладку размером 22 мм × 22 мм, прикрепленную к устройству для стирания. На ручку, удерживающую войлочную накладку, устанавливают груз массой 500 г, который прижимает войлочную накладку к поверхности покрытой карты Leneta. Длина пути стирания составляет 5 см, и осуществляют 50 циклов (1 цикл включает движение вперед и назад) в течение 60 с ± 2 с. Войлочная накладка представляет собой тип жесткого крепления от компании Wilhelm Ritterath GmbH (Меккенхайм, Германия). Блеск измеряют согласно стандарту DIN 67530 под углами 60° и 85° до и после стирания.
Определение координат цвета (Rx, Ry, Rz)
Координаты цвета Rx, Ry, Rz определяют на белых и черных полях контрастной карты Leneta и измеряют, используя спектрофотометр Spectraflash SF 450X от компании Datacolor (Монтрей, Франция).
Коэффициент контрастности (матовость) покрытой поверхности
Значения коэффициента контрастности определяют согласно стандарту ISO 2814 при степени покрытия 7,5 м2/л.
Коэффициент контрастности вычисляют согласно приведенному ниже уравнению:
Figure 00000001
Значения Ryblack и Rywhite получали путем измерения координат черного и белого цвета, соответственно.
Примеры
Следующие иллюстративные примеры настоящего изобретения включают приведение в контакт содержащего карбонат кальция минерала, а именно измельченного природного мрамора, способом согласно настоящему изобретению в стальном реакторе с рубашкой, оборудованном системой ламинарного смешивания, при объеме загрузки 10 л. Содержание твердых частиц составляло 10 масс.% или 8 масс.%, как показано в таблице 1.
Добавление по меньшей мере одной растворимый в воде кислоты со стадии (b) и приведение указанной водной суспензии содержащего карбонат кальция минерала со стадии (a) в контакт с указанной кислотой со стадии (b) и с указанным CO2, полученным in situ и/или введенным из внешнего источника, на стадии (d) происходит в реакторе с мешалкой в условиях перемешивания, таким образом, что получается по существу ламинарный поток.
Мрамор, используемый в способе согласно настоящему изобретению и обозначенный как H90 в таблице 1, представляет собой коммерчески доступный продукт, который продается заявителем под фирменным названием Hydrocarb® 90-ME 78% и является природным измельченным мрамором из Молде (Норвегия), у которого значение d98 составляет 5 мкм, и среднемассовый размер частиц d50 составляет 0,7 мкм (размер частиц определяли прибором Sedigraph), и предоставляется в форме суспензии, имеющей содержание твердых частиц 78 масс.% в расчете на сухую массу суспензии и вязкость 400 мПа⋅с.
Скорость смешивания составляла 140 или 300 об/мин, и температуру доводили 70°C. Перед введением 30 масс.% раствора фосфорной кислоты, который вводили в течение 10 или 30 минут, гексадекагидрат сульфата алюминия в качестве технологической добавки вводили за один раз в суспензию содержащего карбонат кальция минерала в количестве 0,5 масс.% или 0,6 масс.%.
Реакционную смесь перемешивали при указанной скорости смесителя согласно таблице 1.
Таблица 1
Условия в резервуаре 30 масс.% H3PO4 Al2(SO4)3⋅16H2O
Объем загрузки (л) Скорость смесителя (об/мин) Целевое содержание твердых частиц в суспензии (масс.%) Тип исходной суспензии Температура (°C) Исходная концентрация (масс.%) Продолжительность введения Конечная концентрация (масс.%) Время введения
E1 10,00 300 10,0 H90 70 30,0 10 мин 0,5 п/к
E2 10,00 300 8,0 H90 70 30,0 10 мин 0,5 п/к
E3 10,00 300 10,0 H90 70 30,0 10 мин 0,6 п/к
E4 10,00 140 10,0 H90 70 30,0 10 мин 0,5 п/к
E5 10,00 140 8,0 H90 70 30,0 10 мин 0,5 п/к
E6 10,00 140 10,0 H90 70 30,0 30 мин 0,5 п/к
E7 10,00 140 10,0 H90 70 30,0 10 мин 0,6 п/к
п/к означает введение перед кислотой
Распределение частиц по размеру (PSD) в примерах E1-E7 измеряли, используя прибор Malvern Mastersizer, и кривые распределения частиц по размер представлены на Фиг. 1. В Таблице 2 представлена удельная площадь поверхности (SSA) по BET, значение d98 и средний диаметр частиц d50 в примерах E1-E7.
Таблица 2
E1 E1 E3 E4 E5 E6 E7
SSA м2/г 53,9 62,5 56,7 62,2 56,9 57,8 59,6
d50* мкм 19,7 27,9 18,9 34,5 30,4 15,3 22,8
d98* мкм 41,6 46,6 38,3 57,8 50,7 27,3 39,3
d98/d50 2,1 1,7 2,1 1,7 1,7 1,8 1,7
* Определено прибором Malvern Mastersizer
В примерах E2, E6 и E7 поверхностно-модифицированные частицы карбоната кальция испытывали в красках. Для этого образцы E2, E6 и E7 смешивали, получая композиции, которые сравнивали с матирующими веществами, используемыми в данной области техники, такими как диатомовая земля (C1, C3) или силикат алюминия (C2). Уровень содержания всех матирующих веществ составлял 3 масс.%. Указанные композиции содержали также обычные добавки, такие пеногасители, диспергирующие вещества, гидроксид натрия, фунгициды, бактерициды, диоксид титана (рутил), тальк, наполнители, пигменты, загустители, пластификатор, модификаторы вязкости, воду и другие добавки, известные специалистам в данной области техники. Таблица 3 представляет композиции исследуемой краски.
Таблица 3
Основная исследуемая краска C1 C2 C3 P2 P6 P7
Вода г 331 331 331 331 331 331
Calgon N neu г 1 1 1 1 1 1
Bermocoll EHM 200 г 3 3 3 3 3 3
Гидроксид натрия, 10% г 2 2 2 2 2 2
BYK 038 г 3 3 3 3 3 3
ECODIS P 50 г 3 3 3 3 3 3
Mergal 723K г 2 2 2 2 2 2
Tiona 595 г 60 60 60 60 60 60
Finntalc M20SL - AW г 80 80 80 80 80 80
Omyacarb EXTRA - CL г 150 150 150 150 150 150
Omyacarb 2 - GU г 220 220 220 220 220 220
Mowilith LDM 6119, 50% г 115 115 115 115 115 115
Матирующие вещества
Celite 281 (диатомовая земля) г 30
OpTiMat 2550 (силикат алюминия) г 30
Celatom MW 27 (диатомовая земля) г 30
E2 г 30
E6 г 30
E7 30
COAPUR 4435* (полиуретановый загуститель) г 10 10 10 10 10 10
Итого г 1010 110 1010 1010 1010 1010
*1% COAPUR 4435 добавляли после изготовления краски для повышения вязкости до приемлемого уровня
Наполнители и пигменты заменяли на объемной основе, т.е. при одинаковой объемной концентрации пигмента (PVC). Для красок были исследованы матовость в сухом состоянии (ISO 2814), белизна Ry (DIN 53145) и блеск под углом 85° (DIN67530). Компоненты и функции материалов для основной исследуемой краски представляли собой коммерчески доступные продукты, известные специалистам в данной области техники и представленные ниже в таблице 4.
Таблица 4
Материалы для основной краски
Основная исследуемая краска Производитель Химическая основа Функция
Вода Деионизированная вода собственного производства H2O Растворитель
Calgon N new BK Giulini Chemie Полифосфат натрия Смачивающее и диспергирующее средство
Bermocoll EHM 200 AkzoNobel Corp. Этилгидроксиэтилцеллюлоза Загуститель
Гидроксид натрия, 10% Various Раствор NaOH Регулятор pH
BYK 038 Byk Chemie Минеральное масло в качестве основы Пеногаситель
ECODIS P 50 Coatex SA Натриевая соль акрилового полимера Смачивающее и диспергирующее средство
Mergal 723K Troy Chemie GmbH Бензизотиазолон в качестве основы, без формальдегида Консервант
Tiona 595 Millenium Inorganic Chemials Диоксид титана (рутил, Al, органическое покрытие) Белый пигмент
Finntalc M20SL - AW Mondo Minerals Силикат магния Наполнитель
Omyacarb EXTRA - CL Omya Clariana SA Карбонат кальция, мрамор Наполнитель
Omyacarb 2 - GU Omya Карбонат кальция, мрамор Наполнитель
Mowilith LDM 6119, 50% Clariant Водная дисперсия непластифицированного полимера на основе стирола и сложного эфира акриловой кислоты Связующее средство (сополимер)
Матирующие вещества
Celite 281 (диатомовая земля) Celite France Диатомовая земля (диоксид кремния) Матирующее вещество
OpTiMat 2550 Imerys Силикат алюминия Матирующее вещество
Celatom MW 27 EP Minerals Диатомовая земля Матирующее вещество
E2 Omya Поверхностно-модифицированный мрамор Матирующее вещество
E6 Omya Поверхностно-модифицированный мрамор Матирующее вещество
Загустители краски Различные производители Полиуретан Загуститель
Характеристики исследуемых красок кратко обобщены в таблице 5, где C1, C2 и C3 относятся к сравнительным примерам красок, и P2, P6 и P7 относятся к примерам красок, содержащих поверхностно-модифицированные содержащие карбонат кальция минералы, полученные способом согласно настоящему изобретению.
Таблица 5
Характеристики красок
C1 C2 C3 P2 P6 P7
Температура °C 23 23 23 23 23 23
ICI вязкость 180 170 160 200 200 200
Вязкость, измеренная прибором Paar Physica
Вязкость, γ=1 сек-1 Па⋅с 16800 19000 18700 22500 24100 24600
Вязкость, γ=5 сек-1 Па⋅с 6450 7130 7010 8940 9680 9240
Вязкость, γ=10 сек-1 Па⋅с 4380 4790 4700 6150 6640 6190
Вязкость, γ=40 сек-1 Па⋅с 2080 2270 2160 2860 360 2710
Оптические свойства при толщине 150 мкм и 300 мкм и нанесении 7,5 м2/л
150 микрометров
Ry % 90,4 89,8 90,2 90,9 91,0 91,1
Ry на черном % 87,9 87,4 88,0 89,1 89,1 89,4
Показатель желтизны 2,5 2,6 2,5 2,0 2,0 2,1
Коэффициент контрастности % 97,2 97,4 97,5 98,0 98,0 98,2
Блеск под углом 85° 4,9 2,9 3,9 3,6 5,6 3,6
300 мкм
Ry % 90,9 90,2 90,8 91,6 91,7 91,8
Ry на черном % 90,3 89,7 90,3 91,2 91,3 91,3
Показатель желтизны 2,7 2,8 2,7 2,3 2,3 2,4
Коэффициент контрастности % 99,3 99,4 99,4 99,5 99,5 99,5
Блеск под углом 85° 5,0 3,3 4,5 4,4 6,2 4,1
Матовость при 7,5 м2/л
Коэффициент контрастности % 98,1 98,1 98,1 98,8 98,8 98,9
Полировка CROWN 300 мк
Блеск под углом 60° до стирания 2,7 2,6 2,6 2,7 2,7 2,7
Блеск под углом 60° после стирания 5,7 5,9 5,6 6,6 6,5 6,5
Блеск под углом 85° до стирания 5,4 3,1 4,6 4,2 6,2 4,2
Блеск под углом 85° после стирания 29,5 18,7 27,1 31,7 36,3 29,5
Как можно видеть из результатов, представленных в таблице 4, примеры настоящего изобретения демонстрируют характеристики эффекта матирования, аналогичные матирующим веществам предшествующего уровня техники. Такой эффект матирования до настоящего времени не наблюдался для красок, включающих поверхностно-модифицированные содержащие карбонат кальция минералы, имеющие средний диаметр частиц от приблизительно 10 мкм до приблизительно 50 мкм и удельную площадь поверхности по BET от приблизительно 30 м2/г до приблизительно 90 м2/г согласно настоящему изобретению. Свойства красок измеряли в отношении матовости в сухом состоянии при толщине пленки, составляющей 150 мкм и 300 мкм, и коэффициент контрастности определяли при 7,5 м2/л. В примерах P2, P6 и P7 блеск под углом 85° составлял 4,1, 6,2 и 4,1 при толщине покрытия 300 мкм. Это также соответствует ожиданию того, что эффект матирования уменьшается при уменьшении размера частиц.
Таким образом, настоящее изобретение предоставляет альтернативные матирующие вещества на основе содержащего карбонат кальция минерала, которые обеспечивают эффект матирования при использовании в красках и/или покрытиях, обеспечивая в то же время гладкую на ощупь поверхность. Кроме того, настоящее изобретение предоставляет способ получения таких поверхностно-модифицированных содержащих карбонат кальция минералов, причем указанные поверхностно-модифицированные содержащие карбонат кальция минералы можно использовать для бумаги, бумаги с покрытием, санитарно-гигиенической бумаги, бумаги для цифровых фотографий, красок, покрытий, адгезивов, пластмасс или материалов для очистки сточной воды.

Claims (40)

1. Способ получения поверхностно-модифицированных содержащих карбонат кальция шарообразных сферических частиц, включающий следующие стадии:
a) предоставление по меньшей мере одной водной суспензии содержащего карбонат кальция минерала;
b) предоставление растворимой в воде кислоты, выбранной из фосфорной или серной кислоты;
c) необязательное дополнительное предоставление газообразного СО2 из внешнего источника;
d) приведение указанной водной суспензии содержащего карбонат кальция минерала со стадии (а) в контакт с указанной кислотой со стадии (b) и с указанным СО2, полученным in situ и/или введенным из внешнего источника, со стадии (с), в условиях перемешивания;
e) необязательное обезвоживание водной суспензии,
при этом по меньшей мере одну технологическую добавку вводят до, во время или после приведения указанной водной суспензии содержащего карбонат кальция минерала со стадии (а) в контакт с указанной кислотой со стадии (b) и с указанным СО2, полученным in situ и/или введенным из внешнего источника, на стадии (с),
причем технологическую добавку вводят в течение одной или нескольких стадий в указанную водную суспензию содержащего карбонат кальция минерала, при этом технологическую добавку вводят в количествах, составляющих вплоть до 8 масс. % в расчете на сухую массу суспензии, и при этом
указанную по меньшей мере одну технологическую добавку выбирают из группы, которую составляют сульфат железа(II), сульфат железа(III), хлорид железа(II), хлорид железа(III), сульфат алюминия и/или их гидратированные формы, силикаты, растворимые в воде катионные полимеры, растворимые в воде амфотерные полимеры, растворимые в воде неионные полимеры и их сочетания.
2. Способ по п. 1, в котором указанный содержащий карбонат кальция минерал выбирают из группы, состоящей из мрамора, мела, известняка, кальцита, доломита, осажденного карбоната кальция (РСС) и их смесей.
3. Способ по п. 1 или 2, в котором указанный содержащий карбонат кальция минерал в суспензии имеет среднемассовый диаметр частиц, составляющий от 0,01 мкм до 10 мкм, предпочтительно от 0,2 мкм до 2 мкм и более предпочтительно от 0,5 мкм до 1 мкм.
4. Способ по п. 1 или 2, в котором указанная суспензия со стадии (а) имеет содержание твердых частиц, составляющее более чем 4 масс. %, и предпочтительно от 5 масс. % до приблизительно 20 масс. % в расчете на массу суспензии.
5. Способ по п. 1 или 2, в котором указанную суспензию со стадии (а) стабилизируют посредством добавления одного или нескольких диспергирующих веществ.
6. Способ по п. 1 или 2, в котором по меньшей мере одну растворимую в воде кислоту добавляют в молярном количестве, составляющем от 0,01 моль/моль до приблизительно 1 моль/моль и предпочтительно от 0,1 до 0,6 моль/моль в расчете на количество молей указанного содержащего карбоната кальция минерала.
7. Способ по п. 1 или 2, в котором по меньшей мере одну растворимую в воде кислоту, предоставленную на стадии (b), добавляют в течение одной или нескольких стадий, предпочтительно на одной стадии в указанную водную суспензию содержащего карбонат кальция минерала.
8. Способ по п. 1 или 2, в котором добавление по меньшей мере одной растворимой в воде кислоты со стадии (b) и приведение указанной водной суспензии содержащего карбонат кальция минерала со стадии (а) в контакт с указанной кислотой со стадии (b) и с указанным CO2, полученным in situ и/или введенным из внешнего источника, на стадии (с), происходит в реакторе с мешалкой в условиях перемешивания таким образом, что получают по существу ламинарный поток.
9. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что его осуществляют в водной среде при температуре, составляющей не менее чем 20°С, в том числе от приблизительно 25°С до приблизительно 95°С, предпочтительно от приблизительно 30°С до приблизительно 80°С, более предпочтительно от приблизительно 50°С до приблизительно 75°С.
10. Способ по п. 1, в котором технологическую добавку вводят в количестве от 0,01 масс. % до приблизительно 5 масс. %, более предпочтительно от приблизительно 0,05 масс. % до приблизительно 4 масс. %, еще более предпочтительно от приблизительно 0,4 масс. % до приблизительно 3 масс. %, в расчете на сухую массу суспензии.
11. Способ по п. 1, в котором технологическая добавка представляет собой сульфат алюминия или его гидрат и более предпочтительно гексадекагидрат сульфата алюминия, и вводят ее предпочтительно на одной стадии в указанную водную суспензию содержащего карбонат кальция минерала.
12. Способ по п. 11, в котором содержание сульфата алюминия составляет вплоть до 5 масс. % в расчете на сухую массу суспензии.
13. Способ по п. 1 или 2, в котором технологическую добавку вводят до, во время или после стадии (b).
14. Водная суспензия шарообразного поверхностно-модифицированного содержащего карбонат кальция минерала, полученная способом по любому из пп. 1-13, при этом шарообразный поверхностно-модифицированный содержащий карбонат кальция минерал имеет узкое распределение частиц по размеру d98/d50, составляющее менее чем 3.
15. Водная суспензия по п. 14, в которой указанный поверхностно-модифицированный содержащий карбонат кальция минерал имеет средний диаметр частиц, составляющий от 4 мкм до приблизительно 100 мкм, предпочтительно от приблизительно 5 мкм до приблизительно 75 мкм, более предпочтительно от приблизительно 10 мкм до приблизительно 50 мкм, еще более предпочтительно от приблизительно 15 мкм до приблизительно 30 мкм при определении прибором Malvern Mastersizer.
16. Водная суспензия по п. 14 или 15, в которой указанный поверхностно-модифицированный содержащий карбонат кальция минерал имеет удельную площадь поверхности по BET, составляющую более чем 15 м2/г, предпочтительно от приблизительно 20 м2/г до приблизительно 200 м2/г, более предпочтительно от приблизительно 30 м2/г до приблизительно 150 м2/г, еще более предпочтительно от приблизительно 40 м2/г до приблизительно 100 м2/г.
17. Водная суспензия по п. 16, в которой указанный поверхностно-модифицированный содержащий карбонат кальция минерал имеет удельную площадь поверхности по BET, составляющую от 30 м2/г до приблизительно 90 м2/г, и средний диаметр частиц от 10 мкм до 50 мкм при определении прибором Malvern Mastersizer.
18. Водная суспензия по п. 14 или 15, в которой шарообразный поверхностно-модифицированный содержащий карбонат кальция минерал имеет узкое распределение частиц по размеру d98/d50, менее чем 2,5 и предпочтительно от 1,4 до 2,9.
19. Поверхностно-модифицированный содержащий карбонат кальция минерал, полученный высушиванием водной суспензии по любому из пп. 14-18.
20. Поверхностно-модифицированный содержащий карбонат кальция минерал по п. 19, где поверхностно-модифицированный содержащий карбонат кальция минерал имеет удельную площадь поверхности по BET, составляющую более чем 15 м2/г, и предпочтительно от приблизительно 20 м2/г до приблизительно 200 м2/г, более предпочтительно от приблизительно 30 м2/г до приблизительно 150 м2/г, еще более предпочтительно от приблизительно 40 м2/г до приблизительно 100 м2/г.
21. Поверхностно-модифицированный содержащий карбонат кальция минерал по п. 19, где поверхностно-модифицированный содержащий карбонат кальция минерал имеет средний диаметр частиц, составляющий от 4 мкм до приблизительно 100 мкм, предпочтительно от приблизительно 5 мкм до приблизительно 7 5 мкм, более предпочтительно от приблизительно 10 мкм до приблизительно 50 мкм, еще более предпочтительно от приблизительно 15 мкм до приблизительно 30 мкм при определении прибором Malvern Mastersizer.
22. Поверхностно-модифицированный содержащий карбонат кальция минерал по п. 19, где поверхностно-модифицированный содержащий карбонат кальция минерал имеет удельную площадь поверхности по BET от 30 м2/г до приблизительно 90 м2/г и средний диаметр частиц от 10 мкм до 50 мкм при определении прибором Malvern Mastersizer.
23. Применение водной суспензии поверхностно-модифицированного содержащего карбонат кальция минерала по любому из пп. 14-18 для бумаги, бумаги с покрытием, санитарно-гигиенической бумаги, бумаги для цифровых фотографий, красок, покрытий, адгезивов, пластмасс, очистки сточной воды или материалов для очистки сточной воды.
24. Применение по п. 23 в качестве матирующего вещества в красках и покрытиях.
25. Применение по п. 24, в котором матирующее вещество присутствует в количестве, составляющем от 1 до 10 масс. %, предпочтительно от 2 до 7 масс. % и более предпочтительно от 3 до 5 масс. % в расчете на массу влажной краски.
26. Применение по п. 25, в котором поверхность высушенной краски или покрытия имеет блеск под углом 85°, составляющий менее чем 10, предпочтительно от 0,5 до 9,5, более предпочтительно от 1 до 8, еще более предпочтительно от 2 до 6,5 при измерении согласно стандарту DIN 67530.
27. Применение сухого шарообразного поверхностно-модифицированного содержащего карбонат кальция минерала по пп. 19-22 для бумаги, бумаги с покрытием, санитарно-гигиенической бумаги, бумаги для цифровых фотографий, красок, покрытий, адгезивов, пластмасс, очистки сточной воды или материалов для очистки сточной воды.
28. Применение по п. 27 в качестве матирующего вещества в красках и покрытиях.
29. Применение по п. 28, в котором матирующее вещество присутствует в количестве, составляющем от 1 до 10 масс. %, предпочтительно от 2 до 7 масс. % и более предпочтительно от 3 до 5 масс. % в расчете на массу влажной краски.
30. Применение по п. 29, в котором поверхность высушенной краски или покрытия имеет блеск под углом 85°, составляющий менее чем 10, предпочтительно от 0,5 до 9,5, более предпочтительно от 1 до 8, еще более предпочтительно от 2 до 6,5 при измерении согласно стандарту DIN 67530.
31. Продукт, выбранный из бумаги, санитарно-гигиенической бумаги, бумаги для цифровых фотографий, красок, покрытий, адгезивов, пластмасс или материалов для очистки сточной воды, включающий водную суспензию шарообразного поверхностно-модифицированного содержащего карбонат кальция минерала по любому из пп. 14-18.
32. Продукт, выбранный из бумаги, санитарно-гигиенической бумаги, бумаги для цифровых фотографий, красок, покрытий, адгезивов, пластмасс или материалов для очистки сточной воды, включающий сухой шарообразный поверхностно-модифицированный содержащий карбонат кальция минерал по любому из пп. 19-22.
RU2015104794A 2012-07-13 2013-07-10 Поверхностно-модифицированный содержащий карбонат кальция минерал и его применение RU2616054C2 (ru)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP12176320.5A EP2684916B1 (en) 2012-07-13 2012-07-13 Surface modified calcium carbonate containing minerals and its use
EP12176320.5 2012-07-13
US201261673797P 2012-07-20 2012-07-20
US61/673,797 2012-07-20
PCT/EP2013/064548 WO2014009403A1 (en) 2012-07-13 2013-07-10 Surface modified calcium carbonate containing minerals and its use

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2015104794A RU2015104794A (ru) 2016-08-27
RU2616054C2 true RU2616054C2 (ru) 2017-04-12

Family

ID=46545652

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2015104794A RU2616054C2 (ru) 2012-07-13 2013-07-10 Поверхностно-модифицированный содержащий карбонат кальция минерал и его применение

Country Status (24)

Country Link
US (2) US9650517B2 (ru)
EP (2) EP2684916B1 (ru)
JP (1) JP6196670B2 (ru)
KR (1) KR101740832B1 (ru)
CN (1) CN104520385B (ru)
AR (1) AR091733A1 (ru)
AU (1) AU2013288800B2 (ru)
BR (1) BR112015000335B1 (ru)
CA (1) CA2877047C (ru)
CL (1) CL2015000036A1 (ru)
ES (2) ES2584628T3 (ru)
HR (1) HRP20160848T1 (ru)
HU (1) HUE029716T2 (ru)
MX (2) MX2015000380A (ru)
MY (1) MY172814A (ru)
PH (1) PH12014502838A1 (ru)
PL (2) PL2684916T3 (ru)
PT (2) PT2684916T (ru)
RU (1) RU2616054C2 (ru)
SI (2) SI2684916T1 (ru)
TR (1) TR201901038T4 (ru)
TW (1) TWI494381B (ru)
UY (1) UY34903A (ru)
WO (1) WO2014009403A1 (ru)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NO2883573T3 (ru) * 2013-12-13 2018-03-24
PT2957301T (pt) * 2014-06-20 2017-07-06 Omya Int Ag Método de controlo de odores
EP3045042A1 (en) * 2015-01-15 2016-07-20 Omya International AG Use of surface-reacted calcium carbonate as carrier for agrochemical compounds
EP3085742B1 (en) 2015-04-20 2018-02-21 Omya International AG Blend of calcium carbonates comprising particles of surface modified calcium carbonate (mcc) and particles of precipitated calcium carbonate (pcc) and its uses
TR201815327T4 (tr) * 2015-06-10 2018-11-21 Omya Int Ag Anti-blokaj maddesi olarak yüzeyi tepkimeye girmiş kalsiyum karbonat kullanımı.
EP3153549A1 (de) * 2015-10-30 2017-04-12 Kronos International, Inc. Herstellung von matten lacken und druckfarben
EP3176222A1 (en) * 2015-12-01 2017-06-07 Omya International AG Method for the production of granules comprising surface-reacted calcium carbonate
EP3275946A1 (en) * 2016-07-25 2018-01-31 Omya International AG Post treatment of surface-reacted calcium carbonate with different functional cations
EP3571349B1 (en) * 2017-01-17 2024-05-22 Neenah, Inc. Texturized printable coating and methods of making and using the same
EP3385335A1 (en) * 2017-04-03 2018-10-10 Omya International AG Pigment composition comprising surface modified calcium carbonate and ground natural calcium carbonate
EP3467050A1 (en) 2017-10-04 2019-04-10 Omya International AG Coating compositions comprising ground natural calcium carbonate (gcc)
CA3096855A1 (en) 2018-05-23 2019-11-28 Miroculus Inc. Control of evaporation in digital microfluidics
EP3620498A1 (en) * 2018-09-10 2020-03-11 Omya International AG Moisture-capturing, -storing, and/or -releasing composition
CA3061510A1 (en) * 2018-11-09 2020-05-09 Spray-Net Canada Inc. Method for rejuvenating a roof and roof coating composition
CN109593386B (zh) * 2019-01-14 2020-12-11 上海第二工业大学 一种改性重质碳酸钙、制备方法及其应用
CN109867986B (zh) * 2019-03-29 2020-10-27 厦门大学 一种高分子改性的纳米碳酸钙产品系列
CN110075555A (zh) * 2019-04-19 2019-08-02 贺州学院 一种改性重质碳酸钙微波间歇干燥的方法
CN110349496A (zh) * 2019-07-13 2019-10-18 安徽星光标识系统有限公司 仿大理石标识标牌及其加工方法
CN110511597A (zh) * 2019-09-18 2019-11-29 上海第二工业大学 一种多孔碳酸钙塑料填充材料及其制备方法
CN114804178B (zh) * 2022-05-19 2023-12-01 广西民泰纳米科技有限公司 一种聚酯族降解塑料专用纳米碳酸钙的制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060162884A1 (en) * 2003-03-18 2006-07-27 Patrick Gane Novel inorganic pigment containing calcium carbonate, aqueous suspension containing same, and uses thereof
EP2264109A1 (en) * 2009-06-15 2010-12-22 Omya Development AG Process for preparing surface-reacted calcium carbonate and its use
EP2264108A1 (en) * 2009-06-15 2010-12-22 Omya Development AG Process to prepare a surface-reacted calcium carbonate implementing a weak acid, resulting products and uses thereof
RU2432374C2 (ru) * 2005-04-11 2011-10-27 Омиа Девелопмент Аг Осажденный кальциево-карбонатный пигмент, особенно применимый в качестве покрытия для бумаги, предназначенной для краскоструйного печатания

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3304154A (en) * 1964-02-17 1967-02-14 Kiouzes-Pezas Dimitrios Process for producing spheroidal alkaline earth metal carbonates
US3848059A (en) * 1972-12-22 1974-11-12 Nl Industries Inc Inorganic microspheres by a double emulsion technique
JPS5595617A (en) * 1979-01-09 1980-07-21 Shiseido Co Ltd Production of spherical calcium carbonate
EP0179597B1 (en) 1984-10-18 1993-02-03 Pfizer Inc. Spherically shaped precipitated calcium carbonate, its preparation and use
DE4416895C1 (de) 1994-05-13 1995-10-19 Pluss Stauffer Ag Carbonathaltige mineralische Füllstoffe und ihre Verwendung als Mattierungsmittel
US5531821A (en) 1995-08-24 1996-07-02 Ecc International Inc. Surface modified calcium carbonate composition and uses therefor
FR2787802B1 (fr) * 1998-12-24 2001-02-02 Pluss Stauffer Ag Nouvelle charge ou pigment ou mineral traite pour papier, notamment pigment contenant du caco3 naturel, son procede de fabrication, compositions les contenant, et leurs applications
JP2003147275A (ja) 2001-11-14 2003-05-21 Nippon Paint Co Ltd つや消し塗料組成物およびつや消し塗膜形成方法
US7303794B2 (en) 2004-03-31 2007-12-04 Specialty Minerals (Michigan) Inc. Ink jet recording paper
FR2871474B1 (fr) 2004-06-11 2006-09-15 Omya Development Ag Nouveau pigment mineral sec contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages
WO2006105189A1 (en) 2005-03-31 2006-10-05 Imerys Kaolin, Inc. Aggregated particulate minerals, compositions comprising aggregated calcium carbonate, methods of making and uses thereof
EP1712597A1 (en) * 2005-04-11 2006-10-18 Omya Development AG Process for preparing precipitated calcium carbonate pigment, especially for use in inkjet printing pater coatings and precipitated calcium carbonate
PT1974807E (pt) * 2007-03-21 2010-05-10 Omya Development Ag Processo para a remoção de compostos desreguladores endócrinos
DE602007009124D1 (de) * 2007-12-12 2010-10-21 Omya Development Ag Verfahren zur Herstellung von oberflächenreaktives Fällungskalziumkarbonat
TWI510432B (zh) * 2010-04-09 2015-12-01 Omya Int Ag 經表面改質碳酸鈣在黏著劑、密封劑及／或填隙劑中之用途

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060162884A1 (en) * 2003-03-18 2006-07-27 Patrick Gane Novel inorganic pigment containing calcium carbonate, aqueous suspension containing same, and uses thereof
RU2432374C2 (ru) * 2005-04-11 2011-10-27 Омиа Девелопмент Аг Осажденный кальциево-карбонатный пигмент, особенно применимый в качестве покрытия для бумаги, предназначенной для краскоструйного печатания
EP2264109A1 (en) * 2009-06-15 2010-12-22 Omya Development AG Process for preparing surface-reacted calcium carbonate and its use
EP2264108A1 (en) * 2009-06-15 2010-12-22 Omya Development AG Process to prepare a surface-reacted calcium carbonate implementing a weak acid, resulting products and uses thereof

Also Published As

Publication number Publication date
WO2014009403A1 (en) 2014-01-16
ES2584628T3 (es) 2016-09-28
EP2872569A1 (en) 2015-05-20
UY34903A (es) 2014-02-28
AR091733A1 (es) 2015-02-25
CA2877047A1 (en) 2014-01-16
EP2872569B1 (en) 2018-11-07
AU2013288800B2 (en) 2015-10-01
JP6196670B2 (ja) 2017-09-13
JP2015529615A (ja) 2015-10-08
MX2020001155A (es) 2020-03-12
TWI494381B (zh) 2015-08-01
PH12014502838A1 (en) 2015-02-23
PL2684916T3 (pl) 2017-03-31
TR201901038T4 (tr) 2019-02-21
CN104520385B (zh) 2016-12-07
PT2872569T (pt) 2019-02-04
TW201420689A (zh) 2014-06-01
CL2015000036A1 (es) 2015-08-07
CN104520385A (zh) 2015-04-15
HRP20160848T1 (hr) 2016-09-23
SI2684916T1 (sl) 2016-08-31
RU2015104794A (ru) 2016-08-27
US9637637B2 (en) 2017-05-02
HUE029716T2 (en) 2017-03-28
US20150175806A1 (en) 2015-06-25
US20170009077A1 (en) 2017-01-12
BR112015000335A2 (pt) 2017-06-27
SI2872569T1 (sl) 2019-04-30
EP2684916A1 (en) 2014-01-15
EP2684916B1 (en) 2016-04-27
CA2877047C (en) 2018-01-02
AU2013288800A1 (en) 2015-01-29
PT2684916T (pt) 2016-07-25
US9650517B2 (en) 2017-05-16
KR20150034756A (ko) 2015-04-03
PL2872569T3 (pl) 2019-04-30
MY172814A (en) 2019-12-12
KR101740832B1 (ko) 2017-05-26
MX2015000380A (es) 2015-04-10
BR112015000335B1 (pt) 2021-08-17
ES2710366T3 (es) 2019-04-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2616054C2 (ru) Поверхностно-модифицированный содержащий карбонат кальция минерал и его применение
RU2671741C1 (ru) Смесь частиц, содержащих поверхностно-модифицированный карбонат кальция (mcc), и частиц, содержащих осажденный карбонат кальция (pcc), и ее применения
RU2563010C2 (ru) Способ получения осажденного карбоната кальция, осажденный карбонат кальция и его применения
JP3067856B2 (ja) 表面処理炭酸カルシウム及びその製造方法
KR20240000468A (ko) 제1 및 제2 완충제 성분을 포함하는 완충제 조성물