BR112012011637B1

BR112012011637B1 - polímero acrílico

Info

Publication number: BR112012011637B1
Application number: BR112012011637A
Authority: BR
Inventors: Weber Dirk; Geel-Van Jos
Original assignee: Dsm Ip Assets Bv
Priority date: 2009-11-16
Filing date: 2010-10-19
Publication date: 2019-12-24
Also published as: EP2322570A1; KR20130026526A; EP2501730A1; US8741274B2; CN102666614A; CN102666614B; JP2013510913A; WO2011057882A1; EP2501730B1; BR112012011637A2; JP5585856B2; KR101726903B1; US20120207696A1

Abstract

polímero acrílico. a presente invenção refere-se os grândulos de polímero acrílico com um teor de monômero residual muito baixo, bem como a sua utilização em preparações de cuidados do cabelo, em particular como agente de estilo.

Description

POLÍMERO ACRÍLICO

A presente invenção está relacionada a glóbulos de polímeros acrílicos que apresentam um conteúdo de monômero residual muito baixo, assim como a seu uso em preparações de tratamento dos cabelos, em particular como agente modelador.

Copolímeros de acrilato, tais como, por exemplo, Luvimer® (BASF), Balance® (Akzo Nobel) ou Acudyne® (Rohm und Haas) são amplamente utilizados na indústria de tratamento dos cabelos como polímeros base para sprays aerossóis ou não aerossóis. Esses polímeros são preparados com tecnologia de polimerização em emulsão que permite um bom controle dos parâmetros críticos dos polímeros, tais como peso molecular, tamanho das partículas na faixa de nm (geralmente 50 a 300 nm) e conteúdo de monômero residual. Entretanto, durante a polimerização em emulsão, não são obtidas partículas em microns. Em virtude do pequeno tamanho da partícula, os polímeros em emulsão secos tendem a formar mais poeira em comparação com os glóbulos de polímeros secos obtidos por polimerização em suspensão. Por outro lado, as emulsões de polímeros utilizadas para evitar a formação de poeira precisam ser controladas para evitar o crescimento bacteriano ou fúngico.

O problema da formação de poeira dos polímeros em emulsão secos pode ser superado com o uso da polimerização em suspensão tipo glóbulos, que é um método de polimerização bem conhecido onde o polímero formado é obtido como glóbulos ou pérolas esféricas com tamanho micron. Entretanto, embora os subprodutos hidrossolúveis possam ser removidos na fase de água estacionária, durante

2/50 a remoção da água final e ciclo de lavagem, os subprodutos insolúveis na água, tais como, particularmente, os monômeros que não reagem, permanecem dentro dos glóbulos de polímeros e produzem um odor característico, menores temperaturas de transição vítrea (Tg) e problemas toxicológicos, especialmente quando os monômeros são produzidos de ácido acrílico/metacrílico e seus ésteres.

Logo, apesar dos glóbulos de polímero acrílico serem amplamente utilizados em corantes, aplicações fotográficas, tintas ou plásticos, o uso em produtos de cuidados pessoais, tais como, particularmente, em preparações de tratamento dos cabelos, ainda é limitado devido aos aspectos toxicológicos resultantes do conteúdo de monômeros residuais.

Portanto, existe uma necessidade de um processo para a preparação de glóbulos de polímero acrílico com aplicações cosméticas, particularmente, preparações de tratamento dos cabelos com um conteúdo reduzido de monômero residual, tal como abaixo de 25 0 ppm, e particularmente abaixo de 100 ppm.

Além disso, tais glóbulos de polímeros precisam apresentar uma Tg suficientemente alta de no mínimo 45°C, particularmente entre 8 0 a 120°C para evitar o agrupamento dos glóbulos durante o processamento e armazenamento. Para serem viáveis industrialmente, os glóbulos devem ser obtidos através de um processo eficiente e barato, sem a necessidade da aplicação de processos de purificação elaborados para obtenção de um conteúdo baixo de monômeros. Além disso, os glóbulos não devem conter conservantes, nem poeira, devem apresentar fluidez e fácil solubilização, e

3/50 nenhuma aglutinação mesmo sem a adição de agentes de separação.

Além disso, os glóbulos de polímeros acrílicos devem ser compatíveis com os componentes cosméticos mais utilizados e prontamente formulados como bomba de spray ou aerossol em solventes ou misturas de solventes. Os glóbulos de polímeros acrílicos aplicados ao cabelo devem secar rapidamente e oferecer boa fixação e permanência prolongada no cabelo (tal como, por exemplo, boa manutenção dos cachos), mesmo em umidade atmosférica aumentada, serem facilmente removidos. Além disso, o cabelo tratado deve apresentar boas propriedades táteis, tais como, por exemplo, um produto agradável ao toque e não pegajoso.

Surpreendentemente, foi descoberto que o conteúdo do monômero residual dos glóbulos de polímeros acrílicos, obtidos por polimerização em suspensão de uma mistura de ácido metacrílico, n-butil metacrilato e etilacrilato, pode ser reduzido significativamente pela adição de etil metacrilato.

Logo, a invenção está relacionada, em uma primeira modalidade, à preparação de glóbulos de polímeros acrílicos compreendendo a exposição de uma composição de monômero, que consiste de uma mistura de ácido metacrílico (MAA), nbutil metacrilato (BMA), etilacrilato (EA) e etil metacrilato (EMA), à polimerização em suspensão.

O termo glóbulos de polímeros, de acordo com a presente invenção, significa partículas de polímeros que são facilmente isoladas, por exemplo, por filtração ou centrifugação. Os glóbulos de polímeros, de acordo com a presente invenção, geralmente apresentam um diâmetro médio

4/50 de no mínimo 5 0 pm, de preferência no mínimo 15 0 pm. Geralmente, os glóbulos apresentam um diâmetro entre 50 e 1500 pm, particularmente, entre 150 a 400 pm.

Em uma modalidade de preferência, a composição do monômero consiste de uma mistura de 10 a 30% em peso do ácido metacrílico, 35 a 65% em peso de n-butil metacrilato, 5 a 15% em peso de etil acrilato e 10 a 35% em peso de etil metacrilato, de preferência 15 a 25% em peso do ácido metacrílico, 38 a 60% em peso de n-butil metacrilato, 8 a 15% em peso de etil acrilato e 15 a 2 5% em peso de etil metacrilato, e ainda com maior preferência, 17 a 22% em peso do ácido metacrílico, 44 a 56% em peso de n-butil metacrilato, 9 a 15% em peso de etil acrilato e 15 a 25% em peso de etil metacrilato.

Conteúdos reduzidos de monômeros são particularmente obtidos utilizando misturas de monômeros que consistem de 15 a 22% em peso do ácido metacrílico, 44 a 56% em peso de n-butil metacrilato, 9 a 15% em peso de etil acrilato e 18 a 22% em peso de etil metacrilato.

termo consiste de, conforme utilizado na presente invenção, significa que a quantidade total ideal de monômeros é de até 100% em peso. Entretanto, isso não impede que pequenas quantidades de impurezas ou aditivos possam estar presentes, por exemplo, em quantidades menores do que 5% em peso, de preferência menores do que 3% em peso, e que são, por exemplo, introduzidas através dos respectivos materiais brutos.

De preferência, a proporção de etil metacrilato (EMA) em relação ao etil acrilato (EA) (p/p) nas composições dos monômeros, de acordo com a invenção e relacionada acima, é

5/50 selecionada na faixa de 4:1 a 1:1, de preferência na faixa de 2:1 a 1:1, particularmente na faixa de 2:1 a 1,3:1,0, que pode também ser expressa como coeficiente de EMA/EA, que desta forma pode ser selecionado na faixa de 4 a 1, de preferência na faixa de 2 a 1, particularmente na faixa de cerca de 2,0 a 1,3.

É também de preferência que a quantidade de ácido metacrílico utilizada nas composições dos monômeros, de acordo com a presente invenção, seja menor do que 25% em peso, tal como, por exemplo, cerca de 15 a 22% em peso, particularmente de cerca de 17 a 22% em peso, e ainda mais particularmente de cerca de 20% em peso, baseada na quantidade total de monômeros, para reduzir o conteúdo do monômero residual.

As composições de monômeros de preferência, são as cujo conteúdo de MMA é selecionado dentro da faixa de cerca de 15 a 22% em peso, particularmente de 17 a 22% em peso, e o coeficiente de EMA/EA é selecionado na faixa de cerca de 2,0 a 1,3, a medida que tal polímero exibe uma boa solubilidade em água ou álcool, assim como suas misturas, enquanto apresenta um conteúdo extremamente baixo de monômero residual.

Em outra modalidade, a invenção está relacionada a glóbulos de polímero acrílico obtidos pelo processo de acordo com a invenção. Particularmente, os glóbulos de polímero acrílico, de acordo com a presente invenção, apresentam um conteúdo de monômero residual menor do que 250 ppm, de preferência menor do que 100 ppm.

Os glóbulos de polímero acrílico, de acordo com a presente invenção, são preparados por polimerização em

6/50 suspensão (também conhecida como polimerização granular, em glóbulos ou em pérolas, devido a forma resultante das partículas dos polímeros), de acordo com métodos conhecidos na área, conforme ilustrado nos exemplos.

Os iniciadores da polimerização dos monômeros para obtenção dos glóbulos de polímero acrílico da invenção são os normalmente adequados para polimerização sem radicais de monômeros de acrilato, que são solúveis em óleo, e apresentam baixa solubilidade em água, como por exemplo, peróxidos orgânicos, peroxiésteres orgânicos e iniciadores azo orgânicos. O iniciador é geralmente utilizado em uma quantidade de cerca de 0,01 a 1¾ em peso baseada no conteúdo do monômero total.

Agentes úteis de transferência de cadeia incluem mercaptanas, tetrabrometo de carbono, e suas misturas. Dodecilmercaptano é o de preferência. O agente de transferência de cadeia é utilizado em uma quantidade de cerca de 0,01 a 1,0% em peso, de preferência em uma quantidade de 0,01 a 0,5% em peso, baseada no conteúdo de monômero total.

Opcionalmente, um inibidor hidrossolúvel pode ser adicionado para inibir a polimerização na fase aquosa, evitando a formação de muitos polímeros por emulsão e/ou polimerização em solução na fase aquosa, o que pode resultar na aglomeração dos glóbulos ou polimerização do tipo emulsão. Inibidores adequados incluem os selecionados de tiosulfatos, tiocianatos, hidroquinonas hidrossolúveis e nitritos. Quando utilizado, o inibidor hidrossolúvel pode ser comumente adicionado em uma quantidade de cerca de 0,01

7/50 a cerca de 1 parte era peso, baseada era 100 partes do conteúdo total de monômeros.

Além disso, um estabilizador polimérico dispersive! ou solúvel na água é necessário para estabilizar a suspensão e para obter glóbulos estáveis. O estabilizador é de preferência um polímero dispersível ou solúvel na água, tal como, por exemplo, álcool polivinílico, gelatina, amido, metilcelulose, carboximetilcelulose, hidroxietilcelulose, ácido poli(meta)acrílico e seus sais sódicos, e semelhantes. 0 estabilizador é utilizado de preferência em uma quantidade de cerca de 0,001 a 10% em peso, e com maior preferência em uma quantidade de cerca de 0,01 a 1% em peso, baseado no conteúdo total de monômeros.

Outros aditivos podem ser opcionalmente utilizados, tais como, por exemplo, mono-, sais de metais di- e tetravalentes, bórax, ureia, glioxal e resina de ureiaformaldeído. Biocidas (tanto bactericidas como fungicidas) podem também ser adicionados, para evitar o crescimento microbiano no produto final e durante o seu uso.

Os monômeros, iniciadores sem radical, e quaisquer materiais opcionais podem ser misturados na proporção prescrita para formar uma pré-mistura. O estabilizador pode ser combinado com água e então com a pré-mistura para formar uma suspensão óleo em água. A suspensão resultante geralmente compreende de cerca de 10 a cerca de 50% em peso da pré-mistura do monômero, e de cerca de 90 a cerca de 50% em peso da fase aquosa. A polimerização em suspensão tipo glóbulo, de acordo com a presente invenção, é geralmente uma polimerização iniciada termicamente, e é realizada de preferência com agitação por cerca de 2 a 16 horas, a uma

8/50 temperatura entre cerca de 40°C e 90°C. Após isolamento dos glóbulos, de acordo com os métodos padrões, tal como filtração ou centrifugação, os glóbulos são submetidos preferencialmente a uma secagem estendida, de preferência a uma temperatura de cerca de 40 a 100°C, e com maior preferência a uma temperatura de cerca de 80 a 100°C, para reduzir o conteúdo residual do monômero a uma quantidade abaixo de 250 ppm, tal como abaixo de 100 ppm. A secagem pode ser desenvolvida por meios comumente conhecidos pelos especialistas na área, por exemplo, utilizando um secador de leito fluidizado ou um forno convencional. O tempo de secagem pode ser facilmente ajustado por um especialista na área, e é geralmente realizado durante um período de 3 a 40 horas, tal como cerca de 8 a 20 horas e, particularmente, cerca de 8 a 10 horas.

Logo, em outra modalidade relacionada ao processo de acordo com a invenção, o citado processo também compreende o isolamento dos glóbulos seguido por uma fase de secagem estendida à temperatura de 40 a 100°C, particularmente à temperatura de 80 a 10 0 °C. De preferência, a etapa de secagem é realizada durante um período de 3 a 40 horas, com maior preferência de 8 a 20 horas, como, por exemplo, de 8 a 10 horas.

Os glóbulos de polímeros acrílicos, de acordo com a presente invenção, geralmente apresentam um peso molecular de cerca de lOOkDalton, uma temperatura de transição vítrea de cerca de 80 a 120°C, e um tamanho de partícula de cerca de 50 a 500 pm, tal como, por exemplo, de 200 a 500 pm (X50) . Devido a alta Tg dos glóbulos de polímero acrílico, nenhum agente anti-aglutinante é necessário para evitar o

9/50 agrupamentos dos glóbulos durante o armazenamento, mesmo em temperaturas elevadas. Além disso, o conteúdo do monômero residual antes da secagem é baixo o suficiente para estar dentro do limite necessário para uso em aplicações de cuidados pessoais, após uma fase de secagem estendida, à temperatura de cerca de 80 a 00°C, tal como, por exemplo, 90°C, isto é, abaixo de 250 ppm e em particular abaixo de 100 ppm.

Os glóbulos de polímeros acrílicos, de acordo com a invenção, apresentam geralmente um valor ácido de cerca de 125 a 145 mg KOH/g.

A temperatura de transição vítrea T_g é o limite onde, de acordo com G. Kanig (Kolloid-Zeitschrift & Zeitschrift fur Polymere, vol. 190, página 1, equação 1), o polímero é alterado de uma forma vítrea, frágil para uma forma emborrachada. Os valores da T_g dos polímeros podem, por exemplo, serem determinados experimentalmente utilizando técnicas, tais como calorimetria diferencial de varredura (DSC) .

Os glóbulos de polímeros acrílicos, de acordo com a presente invenção, estão, por exemplo, disponíveis na DSM Nutritional product Ltd., com o nome comercial de TILAMAR Fix A1000 (INCI: Copolímero de acrilatos, nome comercial: polímero com ácido 2-metil-2-propenóico, 2-metil-2 propenoato de butila, 2-metil-2-propenoato de etila e 2propenoato de etila. Número CAS: 1070166-98-1).

Após a neutralização com, por exemplo, 2-amino-2metilpropanol (AMP), os glóbulos de polímero acrílico, de acordo com a invenção, são completamente solúveis na água, em etanol e em misturas de ambos, tornando-os adequados

10/50 para uma ampla faixa de aplicações. Particularmente, os glóbulos de polímeros acrílicos, de acordo com a invenção, exibem uma boa compatibilidade com ingredientes cosméticos, tornando-os especialmente adequados para aplicações cosméticas, tais como, particularmente, para tratamento dos cabelos.

Logo, a invenção em outra modalidade está relacionada a composições cosméticas que compreendem glóbulos de polímeros acrílicos, de acordo com a invenção, e um veículo cosmeticamente aceitável. 0 termo composição cosmética, conforme utilizado na presente invenção, se refere em particular ãs composições cosméticas que podem ser topicamente aplicadas ao tecido queratinoso de mamíferos, tal como, por exemplo, pele ou escalpo humano. O termo composição cosmética, conforme utilizado na presente aplicação se refere às composições cosméticas conforme definido sob o título Kosmetika em Rõmpp Lexikon Chemie, 10^a edição, 1997, Georg Tieme Verlag Stuttgart, New York, e às composições cosméticas, conforme descrito em A. Domsch, Cosmetic Compositions, Verlag für chemische Industrie (ed. H. Ziolkowsky), 4^a edição, 1992.

O termo veículo cosmeticamente aceitável se refere a todos os veículos e/ou excipientes e/ou diluentes convencionalmente utilizados em composições cosméticas.

A quantidade dos glóbulos de polímeros acrílicos, de acordo com a presente invenção, nas composições cosméticas, em particular nas preparações de tratamento dos cabelos, de acordo com a invenção, pode ser facilmente escolhida por um especialista na área com uma quantidade adequada para a aplicação desejada. De preferência, uma concentração de

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0,01 a 20% em peso, com maior preferência de 0,05 a 10% em peso, em particular de cerca de 5% em peso, baseada no peso total da composição cosmética é utilizada.

Além de sua boa solubilidade em água, álcool, assim como as suas misturas, os glóbulos de polímero acrílico, de acordo com a invenção, também apresentam propriedades excelentes para modelagem dos cabelos, por exemplo, manutenção prolongada dos cachos com alta umidade. Logo, os glóbulos de polímeros acrílicos, de acordo com a invenção, são particularmente adequados para aplicações para modelagem dos cabelos.

Logo, em outra modalidade, a presente invenção está relacionada a preparações de tratamento dos cabelos, tais como preparações de produtos para pentear (por exemplo, preparações aquosas), compreendendo os glóbulos de polímeros acrílicos, de acordo com a invenção.

As preparações de tratamento dos cabelos, de acordo com a presente invenção, podem estar na forma de spray (aerossol), espuma (aerossol), spray de gel, creme, loção, líquido ou cera. Sprays para o cabelo compreendem tanto sprays em aerossol como bomba de spray sem propulsor. Espumas para o cabelo compreendem tanto spray de espuma como bomba de espuma sem propulsor. Sprays e espumas para o cabelo compreendem principalmente ou exclusivamente componentes solúveis ou dispersíveis na água. Se os componentes utilizados nos sprays ou espumas para cabelos, de acordo com a invenção, forem dispersíves na água, então podem estar na forma de micro dispersões com tamanhos de partículas de geralmente 1 a 350 nm, de preferência 1 a 250 nm. 0 conteúdo sólido de tais preparações está geralmente

12/50 na faixa de 0,5 a 20% em peso do peso total da preparação. Tais micro-dispersões normalmente não precisam de outros emulsificantes ou tensoativos para sua estabilização. Em particular, as preparações de produtos para pentear, de acordo com a invenção, estão na forma de creme para pentear, géis para pentear, preparações líquidas para fixação do cabelo, espumas ou sprays.

Os glóbulos de polímeros acrílicos, de acordo com a presente invenção, também exibem uma excelente solubilidade em etanol ou água, assim como em suas misturas, o que é um pré-requisito para a formulação de preparações de produtos para pentear, tais como sprays para pentear. Além disso, a compatibilidade das soluções de etanol compreendendo os glóbulos de polímeros acrílicos, de acordo com a invenção, com propulsores comerciais (propano/butano, DME) é comparável com a dos polímeros de emulsão de acrilato Luvimer , e, portanto, os glóbulos são particularmente adequados para uso em sprays para cabelos em aerossol.

As preparações de tratamento dos cabelos, particularmente, as preparações de produtos para pentear, podem também conter outras resinas de fixação, neutralizantes, surfactantes, solventes, propulsores, outros conservantes, espessantes, filtros-UV, e outros aditivos empregados geralmente em tais preparações.

A quantidade de glóbulos de polímeros acrílicos, de acordo com a presente invenção, em preparações de tratamento dos cabelos, e selecionada de preferência dentro de uma faixa de concentração de 0,01 a 20% em peso, com maior preferência dentro de uma faixa de concentração de 0,1 a 10% em peso, e particularmente dentro de uma faixa de

13/50 concentração de 1 a 10% em peso, por exemplo, cerca de 5% em peso, baseada no peso total da preparação de produtos para pentear.

Outras resinas para fixação do cabelo podem opcionalmente ser adicionadas às preparações de tratamento dos cabelos para oferecer outras propriedades que podem ser desejadas pelo formulador, tal como um penteado mais fixo. As outras resinas de fixação do cabelo podem ser solúveis ou insolúveis na preparação dos produtos para pentear. As outras resinas de fixação do cabelo podem estar presentes em preparações de produtos para pentear a uma concentração de 0,5 a 6,0% em peso, de preferência de 1,0 a 3,0% em peso, baseada no peso total da preparação de produtos para pentear.

As outras resinas de fixação de cabelos que são adequadas na preparação de tratamento dos cabelos incluem, por exemplo, copolímeros de butil acrilato/etil acrilato/ácido metacrílico; copolímeros de polivinil pirrolidona, vinil pirrolidona/acetato de vinila; copolímeros de octilacrilamida/ acrilatos / butilaminoetilmetacrilato; copolímeros de vinilcaprolactam/vinilpirrolidona / dimetilaminoetilmetacrilato; copolímeros de metacriloil metacrilato de etil-betaina/; copolímeros de estér metacrílico/ácido metacrílico; copolímeros de éster do ácido acrílico/metacrílico, alquiléster do copolímero de metil éter vinílico e anidro maléico; hidroxietilcelulose quaternizada com cloreto dialil dimetil amônio, copolímero de dimetilaminoetilmetacrilato/vinil pirrolidona quaternizado, ou suas combinações.

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Neutralizantes estão presentes de preferência na preparação de tratamento dos cabelos, quando as resinas para fixação de cabelos contêm grupos ácidos, tais como grupos de ácidos carboxílicos, para promover a solubilidade da resina na composição aquosa do produto para pentear. Por exemplo, a resina acrílica de fixação é de preferência totalmente neutralizada.

Bases que neutralizam as resinas para fixação dos cabelos, por exemplo, aminas, hidróxidos de metais alcalinos ou alcalinos terrosos, hidróxido de amônio ou suas combinações. Neutralizantes de amina adequados incluem, por exemplo, 2-amino-2-metil propanodiol, 2-amino2-metil propanol, N,N-dimetil-2-amino-2-metil-1-propanol, mono-isopropanolamina, triisopropanolamina, etanolamina, trietanolamina, morfolina ou suas combinações. Hidróxidos de metais alcalinos ou alcalinos terrosos adequados incluem, por exemplo, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, ou suas combinações. De preferência, o neutralizante é selecionado do grupo que consiste de 2 amino-2-metil propanodiol, 2-amino-2-metil propanol, N,Ndimetil 2-amino-2-metil propanol, hidróxido de potássio, trietanolamina, triisopropanolamina ou suas combinações.

A quantidade do neutralizante adicionada à preparação de tratamento dos cabelos é de preferência a que proporciona a solubilidade da resina de fixação na composição do produto para pentear. De preferência, em uma preparação contendo 35% em peso ou menos de VOC, 4 0 a 100 %mol dos grupos ácidos na resina de fixação para cabelos são neutralizados. Para uma composição para pentear VOC contendo mais de 35% em peso de VOC, de preferência mais de

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0% em mol dos grupos ácidos na resina de fixação são neutralizados.

Um ou mais surfactantes podem ser adicionados à preparação de tratamento dos cabelos. Quando os surfactantes estão presentes na preparação de tratamento dos cabelos, eles de preferência apresentam uma concentração de 0,001 a 1,0% em peso, baseada no peso total da composição. Os surfactantes que podem ser utilizados na preparação de tratamento dos cabelos incluem, por exemplo, surfactantes aniônicos, catiônicos, não iônicos ou anfotéricos. Por exemplo, surfactantes adequados incluem PPG 28 Buteth 35, PEG 75 lanolina, éter perfluoropolimetil isopropílico, oxtoxinol-9, óleo de castor PEG-25 hidrogenado, tereftalato de polietileno, trioleato de polietilenoglicol 25 glicerila, oleth-3 fosfato, PPG-5ceteth-10 fosfato, éter de metil glicose PEG-20, glicereth7-triacetato, glicereth-7-benzoato, éster de ácido graxo de polissorbato (TWEEN), ou lactano n-alquil substituída, tal como n-octil pirrolidona, ou suas combinações.

Um ou mais derivados do siloxano pode estar presente na formulação de tratamento dos cabelos. Quando são utilizados, estão presentes de preferência em uma concentração de 0,001 a 1,0% em peso, baseada no peso total da composição. Os derivados do siloxano incluem, por exemplo, dimeticonas, fenil trimeticonas, dimeticonóis, amodimeticonas, dimeticonas alcoxiladas, por exemplo, PEG12 dimeticona ou metóxi PEG/PPG-7/3 aminopropil dimeticona.

Um ou mais solventes podem ser adicionados à preparação de tratamento dos cabelos da presente invenção. Os solventes podem ser ou não VOC. A quantidade do solvente

16/50 adicionada à preparação de tratamento dos cabelos pode ser selecionada na faixa de cerca de 10 0% em peso ou menos, particularmente na faixa de 55% em peso ou menos, baseada no peso total da preparação de tratamento dos cabelos. Solventes adequados incluem, por exemplo, alcoóis de cadeia Ci a Ci2 simples ou ramificada, tais como metanol, etanol, isopropanol, propanol ou suas combinações.

Em uma preparação de tratamento dos cabelos que utiliza um spray em aerossol, um ou mais propulsores são utilizados. Os propulsores podem ser ou não VOC. De preferência, os propulsores são utilizados com uma concentração total de 10 a 70% em peso; e com maior preferência de 3 0 a 60% em peso, baseada no peso total da preparação de tratamento dos cabelos. Os propulsores incluem, por exemplo, n-butano, isobutano, éter dimetílico, dimetoximetano, difluoroetano, clorodifluoroetano, clorodifluorometano, outros clorofluorocarbonos ou suas combinações. Os propulsores de preferência são éter dimetílico, 1,1-difluoroetano, n-butano, isobutano ou suas combinações. Esses propelantes estão disponíveis comercialmente.

Outros conservantes que podem ser utilizados na preparação de tratamento dos cabelos incluem, por exemplo, isotiazolonas, álcool benzílico ou imidazolidinilureia. Os outros conservantes são utilizados de preferência em uma quantidade de cerca de 0,001 a 1,0% em peso, baseada no peso total da preparação de tratamento dos cabelos.

Um ou mais espessantes podem ser desejáveis em uma preparação de tratamento dos cabelos que é aplicada ao cabelo na forma de um mousse ou gel. Espessantes adequados

17/50 incluem, por exemplo, os com ácido policarboxílico, tais como copolímero de acrilatos/esteareth-20 metacrilato, carbômeros, copolímero de acrilato, ou polímero cruzado de acrilato/C_:c.3₀ acrilato; espessantes de uretano polietoxietilado, ou espessantes de poliamida. Outros espessantes adequados são baseados em polímeros naturais, tais como polissacarídeos ou poliamidas, e podem ser quimicamente modificados. Tais espessantes incluem, por exemplo, hidroxietil celuloses, hidropropil celuloses, goma xantana, gelatina, agar-agar, carragenina, alginatos, ou suas misturas. Os espessantes são utilizados de preferência em uma quantidade de cerca de 0,001 a 5,0% em peso, baseada no peso total da preparação de tratamento dos cabelos.

Um ou mais protetores solares podem ser desejados em uma preparação de tratamento dos cabelos, de acordo com a invenção. Os protetores solares são vantajosamente selecionados de filtros para UV-A, UV-B, UV-C ou os de ampla proteção, tais como os disponíveis comercialmente e amplamente utilizados, octocrileno com filtro UV (PARSOL® 340) , 4-metil benzilideno cânfora (PARSOL® 5000), etilexil metoxicinamato (PARSOL MCX) , etilexil triazona (Uvinul T150, dietilexil butamido triazona (Uvasorb® HEB), 2,2⁷ metileno-bis - (6 - (2H - benzotriazol 2 il)-4(1,1,3,3,-tetrametilbutil)-fenol (Tinosorb® M) , bisetilexiloxifenol metoxifenil triazina (Tinosorb S), ácido 2,2-(1,4-fenileno)bis-(lH-benzimidazol-4,6-disulfônico (NeoHeliopan® AP), hexiléster do ácido 2-(4-dietilamino-2hidroxi-benzoil)-benzóico (Uvinul A plus), polisilicone-15 (PARSOL® SLX), ácido 2-fenil benzimidazol sulfônico (PARSOL® HS) , etilexil salicilato (PARSOL® EHS), homomentil

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¢) ® salicilato (PARSOL HMS) , benzofenona-3 (Uvinul M40) , benzofenona-4 (Uvinul® MS 40) , PEG-25 PABA, assim como suas misturas .

Os agentes de protetores solares estão geralmente presentes nas composições, de acordo com a invenção, em proporções que variam de 0,001 a 5% em peso, de preferência de 0,01 a 1 % em peso, e com maior preferência de 0,02 a 0,5 % em peso, com relação ao peso total da composição.

Além disso, outros aditivos, tais como os utilizados pelos especialistas na área podem ser adicionados à preparação de tratamento dos cabelos de acordo com a invenção. Os outros aditivos utilizados nas preparações de tratamento dos cabelos dependerão do tipo de preparação desejada. Outros aditivos incluem, por exemplo, fragrâncias; umidificantes, tais como sorbitol, propano diol, butileno glicol, glicerina, proteína da seda hidrolisada ou proteína do trigo hidrolisada; tais como pantenol; condicionadores, tais como os descritos na Patente U.S. 5.164.177,- emulsificantes; auxiliares antiestáticos, extratos, proteínas, vitaminas, corantes, tintas, colorantes ou suas combinações. Os outros aditivos estão geralmente presentes de 0,005 a 5% em peso; com maior preferência de 0,01 a 1% em peso, baseado no peso total da preparação de tratamento dos cabelos.

Outros aditivos adicionais, assim como surfactantes adicionais, solventes, outros conservantes e espessantes, que podem ser adequados para as composições de tratamentos dos cabelos, podem ser encontrados no International Cosmetic Ingredients Dictionary, 5^a edição, 1993, publicado pela CTFA em Washington, D.C.

19/50

Os seguintes exemplos são fornecidos para ilustrar os processos e composições da presente invenção. Esses exemplos são somente ilustrativos e não têm a intenção de limitar o escopo da invenção.

Exemplo 1

As reações de polimerização foram realizadas em um frasco de reação de vidro com três gargalos, utilizando uma placa de aço inox e agitador equipado com entrada de nitrogênio.

Um estabilizador de hidroxietilcelulose (2,4 g) foi pesado no frasco de reação contendo água destilada (1,105 g) . Uma quantidade de 480 g de uma mistura de monômero compreendendo n-butilmetacrilato (BMA), etilmetacrilato (EMA) , etilacrilato (EA) e ácido metacrílico (MMA) nas proporções indicadas abaixo, foi pesada em um tanque de alimentação agitado, separado, contendo peróxido de dilauroíla (3,6 g), como iniciador de reações em cadeia e dodecilmercaptano como agente de transferência de cadeia (1,9 g) . Após a homogeneização do tanque de alimentação, a mistura foi transferida para o frasco de reação e sob purga constante de nitrogênio, foi aquecida para a temperatura de 75°C. Essa temperatura foi mantida por 4 horas para atingir o estágio de glóbulos endurecidos. Após esse estágio, o conteúdo do frasco de reação foi aquecido para a temperatura de 85°C, e permaneceu nessa temperatura por mais 2 horas. Desta forma, o conteúdo do reator foi resfriado, o polímero da suspensão final foi filtrado, lavado e deixado secar à temperatura de 40 a 50°C, por 14 a 16 horas, produzindo os glóbulos de polímeros respectivos com rendimento de 90 a 95%. Quando indicado, os glóbulos de

20/50 polímero acrílico obtidos foram submetidos posteriormente a um processo de secagem estendida à temperatura de 90°C, por mais 14 a 16 horas, resultando em um conteúdo de monômeros residuais menor do que 210 ppm ou ainda menor do que 100 5 ppm.

O conteúdo de monômeros residuais foi analisado através de cromatografia gasosa de headspace, o peso molecular (PM) foi determinado por cromatografia de permeação em gel, a Tg por calorimetria de varredura 10 diferencial (DSC), e a determinação do tamanho da partícula (OS) foi realizada através de um Malvern Hydro 2000 Mastersizer. Esse equipamento determina oticamente (por difração a laser) a difusão do volume da amostra submetido a um meio aquoso. Ο X50 mencionado é o tamanho médio da 15 partícula na difusão do volume total conforme determinado.

Tabela 1. Resultados da redução do conteúdo de monômero residual por EMA

No.	Blocos de montagem de polímero acrílico	Conteúdo total do monômero
	BMA	EMA	EA	MAA	Após secagem temperatura de	à 40°C
	[% em	[% em	[% em	[%· em	[ppm]
	peso]	peso]	peso]	peso]
1	75	-	5	20	510
2	70	-	10	20	630
4	60	-	20	20	545
5	60,00	10,65	9, 80	19,55	210

Tabela 2. Influência das proporções e níveis de concentração no conteúdo de monômero residual

21/50

No.	BMA	EMA	EA	MAA	EMA/EA	Conteúdo do monômero total após secagem em [ppm]	Tg	PS X- 50	PM
	[%em	[%em	[%em	[%em	Prop.	a	a	°C	pm	Dalton
	peso]	peso]	peso]	peso]	(p/p)	40°C	90°C
1	60,70	10,00	9,75	19,55	1,03	260	125	99	396	107,5
2	60,00	10,65	9,80	19,55	1,09	210	115	98	387	105,2
3	44,20	20,40	15,00	20,40	1,36	140	60	95	251	98,4
4	44,10	20,60	10,30	25,00	2,00	410	190	118	323	107,9
5	50,00	20,00	10,00	20,00	2,00	205	70	101	258	100,5
6	55,85	19,45	9,70	15,00	2,01	190	60	84	285	94,8
7	40,00	29,35	10,20	20,45	2,88	230	120	105	273	93,5
8	39,30	30,00	10,25	20,45	2,93	225	115	105	290	99,1
9	55,80	19,60	5,00	19,60	3,92	310	205	107	282	102,2

Como pode ser observado a partir da tabela 2, os resultados ótimos são obtidos quando a proporção EMA/EA (p/p) é selecionada na faixa de 1,3 a 2 e MAA é utilizado em uma quantidade de 15 a 22%.

⁵ Ensaio comparativo

O experimento apresentado acima é repetido substituindo EMA com metil metacrilato (MMA) ou ácido itacônico (ITA), conforme indicado abaixo. Como pode ser observado a partir da tabela 2a, a substituição não formou 10 nenhum produto à medida que a reação não foi finalizada devido a aglomeração dos monômeros (entrada 2), produzindo, respectivamente, um rendimento significativamente menor (71%) e um conteúdo significativamente maior de monômero

22/50 residual (7058 ppm), a medida que o ITA não foi incorporado no polímero (entrada 3) .

Tabela 2a

No.	BlOCOS	de montagem de	polímero acrílico	rendimento	Conteúdo total de monômeros
								Após
	BMA	EMA	EA	MAA	MMA	ITA		secagem à
								40°C
	[%em	[%em	[%em	[%em	[%em	[%em		[ppm]
	peso]	peso]	peso]	peso]	peso]	peso]
1	50	20	10	20			95%	205
2	50	-	10	20	20		0%
3	50	-	10	20		20	71%	7058

Os resultados demonstram que o conteúdo dos glóbulos de polímero acrílico, de acordo com a invenção, pode ser significativamente reduzido pela copolimerizaçao do EMA. Além disso, os glóbulos de polímero acrílico, de acordo com a presente invenção, podem ser obtidos com bom rendimento e alta pureza quando comparados com o uso de outros blocos de 10 montagem de monômeros diferentes do EMA.

Além disso, os glóbulos de polímero acrílico, de acordo com a invenção, também exibem um conteúdo de monômero total muito baixo quando comparado com a marca comercial para aplicações de tratamento de cabelos, tais 15 como, por exemplo, Luvimer® 100P (polímero de emulsão de acrilato contendo ácido metacrílico, acrilato de tercbutila e acrilato de etila), que exibe um conteúdo de monômero total de 452 ppm quando medido de acordo com o método descrito acima.

23/50

Exemplo 2: Solubilidade dos glóbulos de polímero acrílico em etanol, em água e em suas misturas

Misturas de etanol/água foram testadas de acordo com as normas US-VOC como formulações VOC 80 e VOC 55 utilizando os glóbulos da tabela 2. Os glóbulos de polímero acrílico podem ser facilmente incorporados na fase de etanol ou água da formulação VOC:

Solubilidade em etanol

A quantidade de 5% em peso dos glóbulos de polímero acrílico, de acordo com a tabela 2, foi facilmente dispersa em 20% em peso da quantidade de etanol necessária na formulação VOC respectiva. Em seguida, AMP (em uma quantidade suficiente para obter um nível de neutralização de 90 a 100%) é adicionado e as dispersões são agitadas por 10 a 15 minutos para dissolver os glóbulos respectivos. As quantidades residuais do etanol assim como as de água (para VOC 8 0 e 55) são adicionadas para completar a formulação para 100%.

Solubilidade na água

Trinta por cento (30%) da quantidade calculada de água necessária para a formulação VOC respectiva é aquecida para a temperatura de 60°C. Então, 5% em peso dos glóbulos de polímero acrílico, de acordo com a tabela 2, são dispersos, AMP (em uma quantidade suficiente para obter um nível de neutralização de 90 a 100%) é adicionado e as dispersões são agitadas à temperatura de 60°C até que todos os glóbulos sejam dissolvidos (10 a 15 minutos). Então, o restante da água e/ou etanol são adicionados.

Todas as formulações VOC 8 0 assim como as VOC 55 compreendendo os respectivos glóbulos, de acordo com a

24/50 tabela 2, se apresentaram visivelmente claras, sem nenhum precipitado (observação visual).

Exemplo 3: Avaliação da solubilidade

A solubilidade de 5% em peso dos glóbulos de polímero acrílico em preparações padrões de tratamento dos cabelos foi determinada pela preparação de formulações, conforme indicado na tabela 3, de acordo com procedimentos padrões, e a determinação da turbidez com um Turbidímetro HACH 2100 N IS, 115 Vac, de acordo com a ISO 7027 (O valor inicial para turbidez é de >5 NTU (unidade nefelométrica de turbidez). (NTU < 5 significa solução visivelmente clara)). Além disso, as soluções foram avaliadas visualmente.

Tabela 3 Solubilidade

Solução	Composição	Glóbulos de acordo com a entrada 3, tabela 2	TILAMAR FÍX A1000
		visual	NTU*	visual	NTU*
voc alto	Glóbulos de polímeros acrílicos: 5% em peso AMP-95:0,96% Etanol ad.100	límpido	<2,6	límpido	2,6
VOC 80	Glóbulos de polímeros acrílicos: 5% em peso ΆΜΡ-95:0,96% em peso Etanol:80% em peso Água ad. 100	límpido	< 0,8	límpido	0,8
VOC 55	Glóbulos de polímeros acrílicos: 5% em peso AMP-95:0,96% em peso Etanol:55% em peso	límpido	< 0,7	límpido	0,7

25/50

	Água ad. 100
Sem VOC	Glóbulos de polímeros acrílicos: 5% em peso AMP-95:0,96% em peso% Água ad. 100	límpido	< 2,2	límpido	< 2,2

Como pode ser observado, todos os valores estão consideravelmente abaixo do valor inicial para claro cristal NTU =5, e a formulação se apresenta límpida.

Exemplo 4: Teste de manutenção dos cachos com alta umidade

Tranças de cabelo (Kerling; Art.Nr.826 500) foram cortadas em pedaços de 2 cm de comprimento. Cada pedaço foi lavado duas vezes com 0,5 mL de um shampoo anti-resíduos (lauril sulfato de sódio 10%/cloreto de sódio 4%); 30 s de espuma, 90 s de enxágüe com água morna. Os pedaços foram penteados 5 vezes e secos em uma sala climatizada à temperatura de 20°C e 65% de umidade relativa, por no mínimo 4 horas. 0 peso dos pedaços foi padronizado sob estas condições como 2 g +/- 0,2 g para o cabelo (sem revestimento de borracha). Depois, o pedaço é umedecido com 1 g de água, e com 0,3 g de solução de polímero (5% em peso de TZLAMAR Fix A1000 em EtOH, 100% neutralizada com AMP95) : aplicação com seringa da raiz as pontas e penteado cinco vezes. Então, o pedaço é cacheado com um modelador formando um cacho de 12 mm de diâmetro (Basler Haarkosmetik Art. 12939).

O cacho com o modelador foi seco durante 40 minutos à temperatura de 45°C. Então, o modelador é deixado na sala climatizada à temperatura de 20°C /65% de umidade relativa durante a noite. 0 cacho é removido cuidadosamente do

26/50 modelador, colocado sobre a mesa, e o comprimento inicial L_o é medido. Então, o cacho é colocado no revestimento de borracha na câmara climatizada à temperatura de 20°C/0% de umidade relativa, e o comprimento L_t é medido após os seguintes tempos: 0 min, 15 min, 30 min, 45 min, 60 min, 90 min, 120 min, 240 min e 360 min. Para cada amostra, três pedaços de cabelo foram preparados. Os valores da manutenção do cacho foram calculados conforme abaixo:

C.R.[%] = ——xlOO

L-Lo

L - comprimento do cabelo sem modulação para formação dos cachos (230 mm)

Lo = comprimento do cacho após secagem na mesa

Lt= comprimento do cacho após o tempo t

O valor da manutenção do cacho (CR) de uma amostra é obtido como a média dos três valores de manutenção do cacho calculados dos três pedaços.

Cada valor de manutenção do cacho (CR) é medido juntamente com uma marca escolhida de um polímero comercial.

Os resultados estão resumidos na tabela 4:

Tabela 4. Manutenção dos cachos em % ã temperatura de

20°C/90% umidade relativa (5% em peso de sólido em EtOH, neutralização 100%)

Produto				Tempo	em minutos
	0	15	30	45	60	90	120	240	360
Glóbulos	de
polímeros	de	96,8	90,3	80,6	72,0	69,9	62,4	59,1	53,8	52,7
acordo com	a

27/50

invenção (TILAMAR® Fix A 1000)
Marca comercial	95,7	88,2	77,4	69,9	62,4	55,9	49,5	44,1	40,9

Ê claramente observado, que os glóbulos de polímeros, de acordo com a invenção, especialmente a longo prazo, apresentam um desempenho melhor do que os glóbulos comerciais, isto é, um polímero de emulsão de acrilato 5 contendo MAA, acrilato de terc-butila e EA (Luvimer® P100) .

Exemplo 5: teste no salão

Soluções carga, compreendendo os componentes listados na tabela 5, foram preparadas e utilizadas em spray de cabelo em aerossol, conforme relacionado na tabela 6, de 10 acordo com procedimentos padrões.

Tabela 5. Preparação dos sprays de cabelo A e B

Nome do componente	INCI	A	B
		% p/p	% p/p
etanol	Álcool	92,10	92,10
TILAMAR® Fix A 1000	Copolímero de acrilato	6,00	-
Luvimer PI00		-	6,00
AMP-Ultra PC 2000	Aminometil propanol	1,27	1,27
D-pantenol 75 L	Pantenol	0,18	0,18
Neo Heliopan, tipo E 1000	Isoamil ρ- ίπο toxic inamato	0,09	0,09
Pó Color Express 351 580	Perfume	0,18	0,18
Surfactante Dow Corning 193	PEG-12 dimeticona	0,18	0,18

Tabela 6

Nome do componente

% p/p

28/50

Soluções carga de acordo com a tabela 5	70,00
Propano/butano	2,5 bar (250 kPa)	20,00
Isobutano	10,00

Projeto geral do teste

Todos os testes foram realizados em um salão normal com equipamentos comuns com 10 participantes. Os modelos foram tratados de acordo com os procedimentos comuns de lavagem, corte, coloração, clareamento, permanente, secagem (ar ou secador), etc. Cada modelo recebeu um tratamento de acordo com o seu cabelo. O spray dos cabelos é finalmente pulverizado a uma distância de 20 a 3 0 cm do cabelo (não diretamente nos olhos e face) , com uma taxa de aplicação (cabelos médios, ~15 cm) de 5 s para cada lado (aumentado para cabelos longos) .

Ao final da aplicação, o estilista começou a avaliar o desempenho do produto utilizando seus dedos, suas mãos, um pente, uma escova e seus olhos.

Resultado

O spray A foi avaliado em metade do teste em relação à marca comercial do spray B. Como pode ser observado a partir da tabela 6, o spray A, compreendendo os glóbulos da invenção, apresentou taxa significativamente melhor em relação a seu desempenho, baseada no controle, ligação cruzada, brilho e criação de estilo.

Tabela 6

	1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	Média
Criação de estilo	3	3	3	3	2,5	3	3 '	2,5	3	3	2,90
Controle	2,5	3	2,5	2	2	3	3	3	3	3	2,70

29/50

Brilho	0	0	0	1	1	0	0	0	-1	1	0,20
Ligação cruzada	2,5	2	2,5	3	3	2,5	3	3	3	3	2,75

-1 = levemente pior que a marca comercial = nenhuma diferença em relação à marca comercial = levemente melhor que a marca comercial = melhor que a marca comercial = significativamente melhor em comparação com a marca comercial

Exemplo 6: compatibilidade do propulsor

Adicionar 20 mL de uma solução de polímeros TILAMAR® Fix A 1000 5% em etanol no tubo teste. Fechar o vidro. Colocar o propulsor através da válvula aerossol (recipiente a recipiente).

Propulsores: propano/butano 2,5 bar (250 kPa), DME respectivamente

Critério do teste: Uma ou duas fases; Límpido, sem turbidez, sem precipitação

Resultados: Ponto de turbide z com 4 7 % de propano/butano (com 5% de sólidos). Límpido com até 32% de DME (com 5% de sólidos). Nenhuma precipitação observada.

Esses resultados demonstraram que os glóbulos do polímero acrílico, de acordo com a invenção, exibem uma ampla compatibilidade com o propulsor.

Exemplo 7: Formulações

Os glóbulos acrílicos, de acordo com a invenção, particularmente TILAMAR® Fix A1000 (INCI: copolímero de acrilato, nome químico: polímero com ácido 2-metil-2 propenóico, 2-metil-2-propenoato de butila, 2-metil-2propenoato de etila e 2-propenoato de etila, Número CAS:

30/50

1070166-98-1) exibem uma forma de produto único, com manutenção superior dos cachos em alta umidade, excelente compatibilidade do propulsor, fácil manuseio e um aspecto natural dos cabelos. Logo, os glóbulos acrílicos, de acordo i ® com a invenção, particularmente TILAMAR Fix Al0 0 0, podem ser incorporados em uma grande variedade de formas de produtos, conforme ilustrado abaixo sem estar limitado a estes dados:

7,1. Sprays de bomba de VQC

No	Componentes	Nome INCI	VOC 8 0	VOC 55
			% em peso
1	Etanol	Álcool	80	55,00
2	Água desmineralizada	Água	Ad 10 0	Ad 10 0
3	Glóbulos de polímeros, de acordo com a invenção, particularmente TILAMAR® Fix A1000	Copolímero de acrilato	5,00	5,00
4	AMP-95	Aminometil propanol	1,06	1,38
5	® PARSOL 340	Octocrileno	0,10	-
6	® PARSOL MCX	Etilmetoxi- cinamato	-	0,15
7	D-PANTENOL 75 L	Pantenol	0,10	0,10
8	PEG-12 dimeticona	PEG-12 dimeticona	0,15	-
9	Fenil trimeticona	Fenil trimeticona	-	0,15

31/50

10

Fragrância

0,20

Procedimento: misturar do item 1 ao item 10.

7.2. Cera para modelagem sólida

No	Nome	Nome INCI	% em peso
1	Água desmineralizada	Água	Ad 10 0
2	Isoceteth-20	Isoceteth-20	22,00
3	PEG-7 gliceril cocoato	PEG-7 gliceril cocoato	10,00
4	Glóbulos de polímeros, de acordo com a invenção, particularmente TILAMAR® Fix A1000	Copolímero de acrilato	6,00
5	Polideceno hidrogenado	Polideceno hidrogenado	6,00
6	Glicerina	glicerina	4,00
7	Quaternário 26 (58% em propileno glicol	Quaternário 26 (58% em propileno glicol	2,00
8	AMP-95	Aminometil propanol	1,27
9	PropiIparabeno	Prop iIparabeno	0,20
10	Fragrância	Fragrância	1,00

Procedimento: Misturar o item 1 e o item 8, e aquecêlos até a temperatura de 60°C. Adicionar o item 4 e agitar até a formação de uma solução límpida. Dissolver o item 9 no item 6 sob aquecimento. Adicionar os itens 2,3,5,7 e a solução de glicerina do item 9 à solução do polímero, e aquecer a solução até a temperatura de 8 0 ° C. Após 10 minutos, resfriar até 40°C, adicionar a fragrância com agitação e colocar a massa em um recipiente. Após algumas horas, a cera sólida está formada.

32/50

7,3, Pomada fibrosa para modelagem

No	Nome	Nome INCI	% em peso
1	Água	Água	Ad 100
2	Glóbulos de polímeros, de acordo com a invenção, particularmente TILANAR® Fix A1000	Copolímero de acrilato	4,00
3	AMP-95	Aminometil propanol	1,27
4	Sorbitol 70%	Sorbitol 70%	4,00
5	PEG-90M	PEG-90M	0,50
6	me t iIparabeno	me t iIparabeno	0,25
7	PEG150/álcool estearílico/ copolímero SMDI (19% em água)	PEG150/álcool estearílico/ copolímero SMDI (19% em água)	2,20
8	Lanolina	Lanolina	3,00
9	Cetil dimeticona	Cetil dimeticona	3,00
10	Dicaprilil carbonato	Dicaprilil carbonato	7,00
11	propiIparabeno	propilparabeno	0,20
12	Fragrância	fragrância	1,00
13	Glicol distearato	Glicol distearato	3,00
14	Polímero cruzado de c iclopentasiloxeno & dimeticona	Polímero cruzado de ciclopentasiloxeno & dimeticona	2,40

7.4. Creme de modelar

No	Nome	Nome INCI	% em peso
1	Água	Água	Ad 10 0
2	Glóbulos de	Copolímero de	5,50

33/50

	polímeros, de acordo com a invenção, particularmente TILAMAR® Fix A1000	acrilato
3	PEG150/álcool estearílico/ copolímero SMDI (19% em água)	PEG150/álcool estearílico/ copolímero SMDI (19% em água)	2,20
4	Ácido acrílico/polímero cruzado-VP	Ácido acrílico/polímero cruzado-VP	1,20
5	AMP Ultra PC 2000	Aminometil propanol	1,07
6	Fragrância	fragrância	0,35
7	Copolímero de estireno/acrilato (40% em água)	Copolímero de estireno/acrilato (40% em água)	0,20
8	Silicone quaternário-16 & undeceth-11 & butiloctanol & undeceth-5	Silicone quaternário-16 & undeceth-11 & butiloctanol & undeceth-5	1,20
9	Etil pantenol	Éter pantenil etílico	0,25
10	Metilisotiazolinona (10% em propilenoglicol)	Metilisotiazolinona (10% em propilenoglicol)	0,10
11	AMP Ultra PC 2000 para ajustar o pH	Aminometil propanol	0,20
12	PEG-90M	PEG-90M	0,10

7.5. Spray (Sprizz) modelador delicado

34/50

No	Nome	Nome INCI	% em peso
1	Etanol	Álcool desnaturado	25,00
2	Água desmineralizada	água	Ad 100
3	Glóbulos de polímeros, de acordo com a invenção, particularmente TILAMAR® Fix A1000	Copolímero de acrilato	3,75
4	Ácido acrílico/polímero cruzado-VP	Ácido acrílico/polímero cruzado-VP	0,95
5	Silicone quaternário-16 & undeceth-11 & butiloctanol & undeceth-5	Silicone quaternário-16 & undeceth-11 & butiloctanol & undeceth-5	2,20
6	AMP 95	Aminometil propanol	0,74
7	Fragrância	Fragrância	0,20
8	PARSOL SLX	Polisilicone-15	0,25
9	AMP-95 para ajustar o pH	Aminometil propanol	q.s.
10	Etil pantenol	Éter pantenil etílico	0,20
11	Silica & dióxido de titânio (EU: Cl 77891) & óxido de estanho (EU: Cl 77861)	Silica & dióxido de titânio (EU: Cl 77891) & óxido de estanho (EU: Cl 77861)	0,10

Procedimento: Ajustar o pH com o item 9 para 7,7 - >

viscosidade = 2000 mPas; adicionar água para 100%

35/50

7.6. Spray para os cabelos em aerossol de fixação forte

No	Nome	Nome INCI	% em peso
1	Etanol	Álcool desnaturado	Ad 10 0
2	AMP 95	Aminometil propanol	1,27
3	Glóbulos de polímeros, de acordo com a invenção, particularmente TILAMAR® Fix A1000	Copolímero de acrilato	6,00
4	D-pantenol 75 L	Pantenol	0,18
5	Neo Heliopan E 1000	Isoamil p- metoxicinamato (amiloxato; USAN)	0,09
6	Fragrância	Fragrância	0,18
7	PEG-12 dimeticona	PEG-12 dimeticona	0,18

Procedimento: Essa solução é colocada em um recipiente apropriado (alumínio, lâmina de estanho), fechado com uma válvula aerossol, e um propulsor é adicionado. O propulsor, a proporção da solução eficaz: o propulsor e o atuador são escolhidos de acordo com as necessidades do produto, assim como taxa do spray, padrão do spray, tamanho da partícula e distribuição do tamanho da partícula. Uma composição típica 10 deve conter: 60% de solução eficaz,- 40% de propano/butano

2,5 bar (250 kPa) (alto VOC) ou 55% de solução eficaz & 45 de HF 152A para um spray sem água VOC.55.

7.7. Banho de brilho & Spray de fixação dos cabelos com efeito natural

Fase	Componentes	Nome INCI	% em peso
A	Etanol	Álcool desnaturado	25,00

36/50

	AMP Ultra PC 2000	Aminometil propanol	0,98
	Glóbulos de polímeros, de acordo com a invenção, particularmente TILAMAR® Fix A100 0	Copolímero de acrilato	4,60
B	Etanol	Álcool desnaturado	Ad 10 0
	PARSOL® MCX	Etilexil metoxicinamato (oc t inoxato; USAN)	0,10
	Etil pantenol	Éter pantenil etílico	0,18
	Pó Headstrong 167170	Perfume	0,23
	Óleo de argan	Óleo de semente de Argania spinosa	0,10
	Citrofol® AL	Citrato de trietila	0,10
C	Água desmineralizada	Água	11,00

Procedimento: Parte A, com agitação: Misturar etanol com AMP PC 2000. Adicionar TILAMAR Fix A1000 e agitar até homogeneização. Essa parte deve ser límpida. Adicionar etanol parte II na solução. Adicionar passo a passo todos 5 os outros componentes e agitar. Parte C, com agitação: adicionar água na solução. A solução deve ser límpida.

7.8. Spray de brilho intenso Chic Shine com brilho adicional

Fase	Componentes	Nome INCI	% em peso
A	Etanol	Álcool	15,00
	AMP Ultra PC 2000	Aminometil	0,71

37/50

		propanol
	Glóbulos de polímeros, de acordo com a invenção, particularmente TILAMAR® Fix A1000	Copolímero de acrilato	3,36
B	Etanol	Álcool	Ad 10 0
	Etil pantenol	Éter pantenil etílico	0,10
	PARSOL® MCX	Etilexil metoxicinamato (octinoxato; USAN)	0,10
	Pó Headstrong 167170	Perfume	0,14
	Óleo de argan	Óleo de semente de Argania spinosa	0,10
	Citrofol® AL	Citrato de trietila	0,06
	Água desmineralizada	Água	1,20
C	Propano/butano 2,5	Propano/butano 2,5	40,00

Procedimento: Parte A, com agitação: Misturar etanol com AMP PC 2000. Adicionar TILAMAR® Fix A1000 e agitar até homogeneização. Essa parte deve ser límpida. Parte B, com agitação: Adicionar etanol parte II na solução. Adicionar 5 etapa por etapa todos os outros componentes e agitar até homogeneização. Parte C: Adicionar propano/butano.

7.9. Pomada de brilho finalizadora com vitamina E

Fase	Componentes	Nome INCI	% em peso
A	Água desmineralizada/ parte I	Água	35,00

38/50

	Glóbulos de polímeros, de acordo com a invenção, particularmente © TILAMAR Fix A10 0 0	Copolímero de acrilato	4,50
	AMP Ultra PC 2000	Aminometil propanol	0,97
B	Cetiol HE	PEG-7 cocoato de glicerila	17,00
	Eumulgin B3	Ceteareteh-30	22,00
	Tegosoft M	Miristato de isopropila	4,00
C	Água desmineralizada/ parte II	Água	Ad 10 0
	Glicerina	Glicerina	4,00
	FD & C azul 1	Azul 1 (CI 42090)	q.s.
	Ronastar Noble Sparks	Borsilikat cálcioalumínio & silica & dióxido de titânio (CI 77891) & óxido de estanho (CI 77861)	0,001
D	Po Headstrong 167170	Perfume	1,00
	Conservante NeoIone 950	metilisotiazolinona	0,10
	Acetato de vitamina E	Acetato de tocoferila	0,25

39/50

Procedimento: Parte A, com agitação: Misturar a água parte I com AMP PC 2000. Adicionar TILAMAR Fix A1000 e agitar até homogeneização. Aquecer até a temperatura de 80°C. Essa parte deve ser límpida. Parte B, com agitação:

Em um frasco separado combinar Cetiol HE, Eumulgin B3 e

Tegosoft M. Aquecer a mesma temperatura. Com mistura adequada, adicionar a etapa 2 à etapa 1, e manter à temperatura de 80°C por 3 a 5 minutos. Adicionar os componentes da parte C passo a passo. Reduzir a velocidade 10 da mistura e resfriar até atingir a temperatura ambiente.

Adicionar o perfume, conservante e vitamina E à temperatura de 50°C a 55°C, e continuar o resfriamento.

7.10. Spray de cabelo para fixação flexível/ elástica com proteção UV e pró-vitamina B5

Fase	Componentes	Nome INCI	% em peso
A	Etanol	etanol	25,00
	AMP Ultra PC 2000	Aminometil propanol	1,27
	Glóbulos de polímeros, de acordo com a invenção, particularmente TILAMAR® Fix A100 0	Copolímero de acrilato	6,00
B	Etanol	Álcool	Ad 10 0
	D-PANTENOL 75 L	Pantenol	0,18
	Neo Heliopan, tipo E 1000	Isoamil p~ metoxicinamato (amiloxato; USAN)	0,09
	Pó color Express 351580	Perfume	0,18

40/50

Dow Corning 193

PEG-12 dimeticona

0,18

Procedimento: Parte A, com agitação: Misturar etanol

Θ com AMP PC 2000. Adicionar TILAMAR Fix A1000 e agitar até homogeneização. Essa parte deve ser límpida. Parte B, com agitação: Adicionar etanol parte II na solução. Adicionar 5 passo a passo todos os outros componentes e agitar até homogeneização.

7.11. Spray de brilho intenso Chic Shine com brilho adicional

Fase	Componentes	Nome INCI	% em peso
A	Etanol	Álcool	25,00
	AMP Ultra PC 2000	Aminometil propanol	1,19
	Glóbulos de polímeros, de acordo com a invenção, particularmente TILAMAR® Fix A100 0	Copolímero de acrilato	5,60
B	Etanol	Álcool	65,37
	Etil pantenol	Éter pantenil etílico	0,17
	PARSOL® MCX	Etilexil metoxicinamato (octinoxato; USAN)	0,17
	Põ Headstrong 167170	Perfume	0,23
	Óleo de argan	Óleo de semente de Argania spinosa	0,17
	Citrofol® AL	Citrato de trietila	0,10
	Água desmineralizada	Água	0,10

41/50

Procedimento: Parte A, com agitação: Misturar etanol com AMP PC 2000. Adicionar TI LAMAR* Fix A1000 e agitar até homogeneização. Essa parte deve ser límpida. Parte B, com agitação: Adicionar etanol parte II na solução. Adicionar passo a passo todos os outros componentes e agitar até homogeneização.

7.12. Spray de cabelo para fixação flexível/ elástica com proteção UV e pró--vitamina B5

Fase	Componentes	Nome INCI	% em peso
A	Etanol	etanol	17,50
	AMP Ultra PC 2000	Aminometil propanol	0,89
	Glóbulos de polímeros, de acordo com a invenção, particularmente TILAMAR® Fix A100 0	Copolímero de acrilato	4,20
B	Etanol	Álcool	Ad 100
	D-PANTENOL 75 L	Pantenol	0,13
	Neo Heliopan, tipo E 1000	Isoamil p“ metoxicinamato (amiloxato; USAN)	0,06
	Pó color Express 351580	Perfume	0,13
	Dow Corning 193	PEG-12 dimeticona	0,13
C	Propano/butano 2,5	Propano/butano 2,5	30,00

Procedimento: Parte A, com agitação: Misturar etanol com AMP PC 2000. Adicionar TILAMAR® Fix A1000 e agitar até homogeneização. Essa parte deve ser límpida. Parte B, com agitação: Adicionar etanol parte II na solução. Adicionar

42/50 passo a passo todos os outros componentes e agitar até homogeneização. Parte C: Adicionar propano/butano.

7.13. Spray de brilho intenso Chic Shine com brilho adicional

Fase	Componentes	Nome INCI	% em peso
A	Etanol	Álcool desnaturado	17,50
	AMP Ultra PC 2000	Aminometil propanol	0,83
	Glóbulos de polímeros, de acordo com a invenção, particularmente TILAMAR® Fix A10 0 0	Copolímero de acrilato	3,92
B	Etanol	Álcool	Ad 100
	Etil pantenol	Éter pantenil etílico	0,12
	PARSOL® MCX	Etilexil metoxicinamato (octinoxato; USAN)	0,12
	Pó Headstrong 167170	Perfume	0,16
	Óleo de argan	Óleo de semente de Argania spinosa	0,12
	Citrofol® AL	Citrato de trietila	0,07
	Água desmineralizada	Água	1,40
C	Propano/butano 2,5	Propano/butano 2,5	30,00

Procedimento: Parte A, com agitação: Misturar etanol com AMP PC 2000. Adicronar TILAMAR Frx A1000 e agitar ate homogeneização. Essa parte deve ser límpida. Parte B, com agitação: Adicionar etanol parte II na solução. Adicionar

43/50 passo a passo todos os outros componentes e agitar até homogeneização. Parte C: Após colocação no frasco, adicionar propano/butano.

7.14. Spray de cabelo para fixação flexível/ elástica ⁵ VQC 55

Fase	Componentes	Nome INCI	% em peso
A	Etanol	Álcool	17,50
	AMP Ultra PC 2000	Aminometil propanol	0,89
	Glóbulos de polímeros, de acordo com a invenção, particularmente TILAMAR® Fix A1000	Copolímero de acrilato	4,20
B	Água	Água	Ad 100
	D-PANTENOL 75 L	Pantenol	0,13
	PARSOL® MCX	Etilexil metoxicinamato (octinoxato; USAN)	0,06
	Pó color Express 351580	Perfume	0,13
	Dow Corning 193	PEG-12 dimeticona	0,13
C	Éter dimetílico (DME)	Éter dimetílico (DME)	35,00

Procedimento: Parte A, com agitação: Misturar etanol ®

com AMP P 2000. Adicionar TILAMAR Fix A1000 e agitar ate homogeneização. Essa parte deve ser límpida. Parte B, com agitação: Adicionar água parte II na solução. Adicionar 10 passo a passo todos os outros componentes e agitar até

44/50 homogeneização. Parte C: Após colocação no frasco, adicionar DME.

Exemplo 8

como TILAMAR Fix A1000, podem ser facilmente combinados com outros polímeros para modelagem de cabelos disponíveis comercialmente para melhorar o desempenho. Alguns exemplos de fórmulas básicas são fornecidos a seguir sem estar limitado a estes dados.

¹⁰ 8.1. Combinação com polímeros para modelagem dos cabelos disponíveis na Dow:

As seguintes concentrações são exemplos e podem variar de acordo com as exigências nas faixas de 1-10%.

Componentes	Nome INCI	A	B	C
		% em peso
Álcool desnaturado	Álcool desnaturado	Ad. 100
Glóbulos de polímeros, de acordo com a invenção, particularmen te TILAMAR® Fix A1000	Copolímero de acrilato	5,00
ACUDYNE™ DHR	Copolímero de acrilatos/hidroxiésteres acrilatos	2,6 5	-	-
ACUDYNE™ LT- 120	Copolímero de acrilatos/hidroxiacrilatos/ Cl-2 -succinatos	-	2,6 5	-

45/50


ACUDYNE™ 18 0	Copolímero de acrilatos/hidroxiésteres acrilatos	-	-	2,6 5
AMP Ultra PC 2000	Aminometil propanol	1,3 0	1,3 4	1,3 2
D-PANTENOL	Pantenol	0,1 5	0,1 5	0,1 5
DOW CORNING 193	PEG-12 dimeticona	0,1 5	0,1 5	o,l 5

8.2. Combinação com polímeros para modelagem dos cabelos disponíveis na BASF:

As concentrações fornecidas são exemplos e podem variar de acordo com as exigências nas faixas de 1 a 10%.

Componentes	Nome INCI	1	2	3	4	5	6	7
		% em peso
Álcool desnaturado	Álcool desnaturado	Ad 100
Glóbulos de polímeros, de acordo com a invenção, particularmen te TILAMAR® Fix A1000	Copolimero de acrilato	5,0
LUVIMER® P100	Copolímero de acrilato	1,2
LUVIMER® PRO 55	Copolímero de acrilato		3,25
Φ LUVISKOL VA	Copolímero VP/VA			2,4

46/50

37E
LUVISKOL® PLUS	Polivinilcarpolactam		3,0
LUVISET® CAN	VA/Crotonatos/copolim ero de neodecanoato de vinila			1,2
LUVISET® CA 66	Copolímero de ácido crotônico/acetato de vinila				1,2
LUVISET® SHAPE	Poliacrilato-22					3,45
AMP Ultra PC 2000	Aminometil propanol	Ad. a 90-100% do ní ve 1 de neutralização dos polímeros
D-PANTENOL	Pantenol	0,15
DOW CORNING 193	PEG-12 dimeticona	0,15

8.2. continuação

Componentes	Nome INCI	8	9	10	11	12	13
		% em peso
Álcool desnaturado	Álcool desnaturado	Ad 100
Glóbulos de polímeros, de acordo com a invenção, particularmen te TILAMAR® Fix A1000	Copolímero de acrilato	5,00
LUVISKOL® VA 551	Copolímero VP/VA e isopropanol	2,4

47/50

LUVISKOL® VA 37 I	Copolímero VP/VA e isopropanol		2,4
ULTRAHOLD® 8	Copolímero de acrilamida/acrilato			1,2
ULTRAHOLD® STRONG	Copolímero de t- butilacrilamida/acrilato				1,2
LUVISET® PUR	Poliuretano -1					4
LUVIFLEX® SILK	Copolímero de acrilato/ dimeticona PEG/PPG 25/25						2,4
AMP Ultra PC 2000	Aminometil propanol	Ad. ao nível de neutralização de 90-100% de polímeros
D-PANTENOL	Pantenol	0,15
DOW CORNING 193	PEG-12 Dimeticona	0,15

8.3. Combinação com polímeros para modelagem dos cabelos disponíveis na Akzonobel:

Componentes	Nome INCI	1	2	3	4	5	6	7	8	9
					% <	sm peso
ÁLCOOL	Álcool				Ad 100
DESNATURADO	desnaturado
Glóbulos de	Copolímero
polímeros,	de acrilato					5,0
de acordo
com a
invenção,
em

48/50

particular ΤΙ LAMAR® Fix A1000
AMPHOMER	Copolímero de butilaminoetil metacrilato/ Octilacrilamida/ acrilato	1, 2
AMPHOMER LV-71	Copolímero de butilaminoetil metacrilato/ Octilacrilamida acrilato/		1,2
AMPHOMER 4961	Copolímero de octilacrilamida/ acrilato			1, 2
AMPHOMER HC	Copolímero de octilacrilamida/ acrilato				1, 2
RESINA 28- 2930	Copolímero de neodecanoato de vinila/VA/croton ato					1, 2
RESINA XP	Copolímero de octilacrilamida /acrilato						1, 2
BALANCE 47	Copolímero de butilaminoetila metacrilato/ acrilato/							1, 2

49/50

	octilacrilamida
BALANCE CR	Copolímero de						2,
	acrilato						4
DYNAMX®	Poliuretano-14							4
	(e)copolímero de
	AMP-acrilato
AMP Ultra	Aminometil	Ad.	para um nível	de	90-100%	de
PC 2000	propanol	neutralização	de polímeros
D-PANTENOL	Pantenol	0,15
DOW CORNING	PEG-12					0,15
193	dimeticona

8.4. Combinação com polímeros para modelagem dos cabelos disponíveis na Lubrizol:

Componentes	Nome INCI	A	B
		% em peso
Álcool desnaturado	Álcool desnaturado	Ad 100
Glóbulos de polímeros, de acordo com a invenção, em particular TILAMAR® Fix A1000	Copolímero de acrilato	5,0
Polímero Fixate™ G- 100	Copolímero de alii metacrilato/AMPacrilato	8,00	-
Polímero Fixate™ Superhold	Polímero cruzado de poliacrilato-2	-	5,00
AMP Ultra PC2000	Aminometil propanol	Ad. ao nível de neutralização de

50/50

		90-100% de polímeros
D-PANTENOL	Pantenol	0,15
DOW CORNING 193	PEG-12 dimeticona	0,15

1/3

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Processo para a preparação de glóbulos de polímeros acrílicos tendo um diâmetro médio de entre 50 e 1500 pm CARACTERIZADO pelo fato de que submete uma composição de monômero consistindo em uma mistura de ácido metacrílico, n-butil metacrilato, etil acrilato e etil metacrilato a uma polimerização em suspensão, em que a composição do monômero consiste em uma mistura de 10 a 30% em peso do ácido metacrílico, 35 a 65% em peso de n-butil metacrilato, 5 a 15% em peso de etil acrilato e 10 a 35% em peso de etil metacrilato.

2/3 glóbulos seguido por uma etapa de secagem à temperatura de 40 a 100°C, particularmente de 80 a 100°C.

2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que a composição do monômero consiste em uma mistura de 17 a 22% em peso do ácido metacrílico, 44 a 56% em peso de n-butil metacrilato, 9 a

15% em peso de etil acrilato e 15 a 25% em peso de etil metacrilato. 3. Processo, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, CARACTERIZADO pelo fato de que a quantidade de etil

metacrilato (EMA) e de etil acrilato (EA) na composição do monômero apresenta uma proporção EMA/EA na faixa de 4 a 1, de preferência na faixa de 2 a 1, e com maior preferência na faixa de 2,0 a 1,3.

3/3 cabelos, espumas ou spray para os cabelos, de preferência com a citada preparação na forma de spray em aerossol.

4. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1, 2 ou 3, CARACTERIZADO pelo fato de que a quantidade de ácido metacrílico na composição do monômero está em uma quantidade de 15-22% em peso.

5 que a referida preparação também compreende no mínimo uma resina de fixação dos cabelos adicional.

5. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1, 2, 3 ou 4, CARACTERIZADO pelo fato de que o referido processo também compreende o isolamento dos

Petição 870190105089, de 17/10/2019, pág. 14/32

6. Processo, de acordo com a reivindicação 5, CARACTERIZADO pelo fato de que a etapa de secagem é realizada em um período de 3 a 40 horas.

7. Glóbulos de polímeros acrílicos CARACTERIZADOS pelo fato de que são obtidos por um processo conforme definido em qualquer uma das reivindicações de 1, 2, 3, 4, 5 ou 6.

8. Glóbulos de polímeros acrílicos, de acordo com a reivindicação 7, CARACTERIZADOS pelo fato de que os referidos glóbulos apresentarem um conteúdo de monômero residual menor do que 250 ppm, em particular menor do que 100 ppm.

9. Composição cosmética CARACTERIZADA pelo fato de que compreende glóbulos de polímeros acrílicos conforme definidos na reivindicação 7 ou 8, e um veículo cosmeticamente aceitável.

10. Composição cosmética, de acordo com a reivindicação 9, CARACTERIZADA pelo fato de que a referida composição compreende glóbulos de polímeros acrílicos em uma quantidade de 0,01 a 20% em peso, de preferência de 0,05 a 10% em peso, baseada no peso total da composição cosmética.

11. Composição cosmética, de acordo com a reivindicação 10, CARACTERIZADA pelo fato de que a referida composição é uma preparação para modelagem dos cabelos.

12. Preparação para modelagem dos cabelos, de acordo com a reivindicação 11, CARACTERIZADA pelo fato de que a referida preparação está na forma de um creme ou gel para modelar, de uma preparação líquida para fixação dos

Petição 870190105089, de 17/10/2019, pág. 15/32

13. Preparação para modelagem dos cabelos, de acordo com a reivindicação 11 ou 12, CARACTERIZADA pelo fato de

14. Uso dos glóbulos de polímeros acrílicos conforme definidos na reivindicação 7 ou 8, CARACTERIZADO pelo fato de que são polímeros para modelagem dos cabelos.