BR112012005858A2 - agente catalisador de polimerização, adesivo biocomponente e uso de um agente catalisador - Google Patents

Abstract

FILME DE POLIÉSTER BIAXIALMENTE ORIENTADO, USO DO FILME DE POLIÉSTER, CÉLULA FOTOVOLTAICA E PROCESSO PARA A FABRICAÇÃO DE UM FILME DE POLIÉSTER BIAXIALMENTE ORIENTADO Trata-se de um filme de poliéster biaxialmente orientado que compreende tereftalato (PET) e pelo menos um estabilizante de hidrólise selecionado a partir de um éster de glicidila de um ácido monocarboxílico ramificado, em que o ácido monocarboxílico tem de 5 a 50 átomos de carbono, em que o dito estabilizante de hidrólise está presente no filme na forma de seu produto de reação com pelo menos alguns dos grupos terminais do dito poliéster, um processo para produção do mesmo; e uso do filme como uma camada em uma célula fotovoltaica.

Description

“AGENTE CATALISADOR DE POLIMERIZAÇÃO, ADESIVO BICOMPONENTE E USO DE UM AGENTE CATALISADOR”

CAMPO DA INVENÇÃO A presente invenção trata do campo dos adesivos estruturais, em particular acrílicos (à base de acrilato ou de metacrilato) e de suas aplicações.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO Os adesivos estruturais são uma boa alternativa para outras técnicas mecânicas para ligar entre si dois materiais, tais como os metais ou os plásticos. De fato, a distribuição de força é melhor por colagem do que quando são utilizadas técnicas alternativas tais como o rebite ou a solda. Além disso, o uso da colagem permite muitas vezes trabalhar mais rapidamente, e apresenta igualmente a vantagem de propor uma melhor isolação contra elementos externos (poeira, umidade) do que as tecnologias mecânicas.

Os adesivos estruturais são assim utilizados em diversos campos industriais, inclusive para a colagem de compósitos.

Os adesivos estruturais são compostos de dois elementos, ou seja, um elemento catalisador que serve para a realização da polimerização do outro elemento, uma resina que contém monômeros. Existem assim três tipos de adesivos bicomponentes (epoxi, poliuretanos e acrílicos) em função da natureza do monômero presente na resina.

Os adesivos acrílios são particularmente interessantes, sobretudo em termos de perfil de polimerização, e de possibilidade de uso em superfícies não preparadas previamente.

Todavia, os resultados de colagem de materiais compósitos com esses adesivos podem mostrar desempenhos inferiores aos obtidos com os adesivos epóxidos, em particular para os compósitos fabricados em moldes fechados. Podem assim ser citados as RTM (Moldagem por transferência de Resina), os SMC (Sheet Molded Compounds, pré-impregnados à base de folhas) ou os pultrudados (compósito poliéster/fibra de vidro).

Os compósitos RTM são obtidos por um processo de moldagem por injeção de resina poliéster sobre uma manta de fibras de vidro, molde hermeticamente fechado. Faz-se o vácuo para permitir que a resina flua melhor eelminar assim os defeitos de bolhas ou lacunas.

Certas soluções foram propostas para melhorar as propriedades de colagem dos adesivos acrílicos (com base (metjacrilato). Podem ser citadas assim as etapas de preparação das superfícies, tais como descritas em US 3,838,093. Assim, pode se mostrar necessário submeter a uma abrasão e depois desengordurar com álcool isopropílico a superfície de certas RTM a fim de eliminar eventuais agentes, suscetíveis de provocar defeitos de fixação importantes por migração à superfície.

Pode-se também citar o ensinamento de WO 03/040248, que lembra com toda a razão as dificuldades para realizar uma adesão de adesivos à base (met)acrilato sobre os compósitos tais como as RTM, em particular em virtude da presença de agentes plastificantes (tais como o ftalato de dibutila, e/ou de diisobutila e/ ou de benzila) na composição catalítica (que contém os iniciadores de polimerizações). Assim, os agentes plastificantes podem migrar para o material a ser colado, ou extrair dele certos compostos tais como inibidores ou agentes de desmoldagem, que penetram na interface adesiva. À força de colagem pode ficar, portanto, fortemente reduzida WO 03/040248 propõe resolver esse problema pela formulação de uma resina (met)acrilato particular. Os pedidos de patentes WO 2008/080913 e WO 2008/125521 propõem igualmente a adição de componentes nas resinas (met)acrilatos que permitem obter uma melhor adesão sobre os compósitos.

DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO A Depositante desenvolveu agora uma formulação do agente catalisador que permite melhorar sensivelmente os desempenhos mecânicos dos adesivos (met)acrilatos sobre substratos compósitos. Melhora-se assim a resistência ao cisalhamento durante uma adesão sobre compósito e em particular em todos os compósitos fabricados em moldes fechados.

A problemática da colagem sobre compósito é não obter uma ruptura adesiva em caso de tensão mecânica. Trata-se, de preferência, de obter pelo menos uma ruptura de uma das duas peças.

As propriedades do adesivo para essa resistência ao cisalhamento por tração podem ser determinadas por um teste baseado na forma ISO 4587, utilizando dois corpos de prova de RTM. Busca-se uma resistência ao cisalhamento por tração superior a 2 MPa, de preferência superior a 2,5 MPa, e mais preferencialmente ainda superior a 3 MPa, com base nesse teste.

De fato, uma ruptura adesiva revela um defeito de fixação da cola estrutural na RTM que pode iniciar descolamentos provocada por infiltrações de água, choques térmicos, vibrações, etc. Diversas peças de carrocerias de automóveis são feitas de RTM e devem ser coladas estruturalmente sem nenhum defeito de fixação.

Esse agente catalisador contém iniciadores de polimerização com radicais livres, e é adicionado à resina que contém os agentes monoméricos, para iniciar sua polimerização, assegurando assim a junção coesiva de dois materiais.

A presente invenção trata assim de uma composição utilizável em um adesivo estrutural, que compreende um agente iniciador de polimerização com radicais livres bem como um silano epoxidado.

Os silanos epoxidados são bem conhecidos na arte. O pedido WO 02/051899 cita assim uma lista de silanos epoxidados. No contexto da composição de acordo com a presente invenção, podem assim ser utilizados um silano epoxidado escolhido entre o B-(34-epoxiciclohexil)- etiltumetoxissilano, o B-(3,4-epoxiciclohex1l)etil-trietoxissilano, o r Glicidoxipropiltrimetoxissilano, o y-Glicidoxi-propilmetil-dimetoxissilano, o 7- Glicidoxipropilmetildietoxissilano, o y-Glicidoxipropil-metiltrietoxissilano, o 3- Glicidiloxipropiltrietoxissilano (GLYEO), e o 3-Glicidiloxipropiltimetoxissilano (GLYMO) O B-(3 4-epoxiciclohexil)etil-trietoxissilano, vendido em particular com o nome de Coatosil 1770 (Momentive Performance Materials, Wilton, CT, Estados Unidos) é particularmente apropriado para uma utilização em uma composição de acordo com a presente invenção.

Podem também ser utilizados oligômeros epoxi silano funcionais tais como o CoatOsil MP 200 cross linker (Momentive Performance Materiais).

O silano epoxidado está geralmente compreendido entre 1 a 30%, de preferência entre 5 e 20% (em peso) da composição.

O uso de um silano epoxidado (epoxissilano) em uma composição de acordo com a presente invenção permite diminuir significativamente a presença de agentes plastificantes na composição.

De fato, podem ser obtidas assim composições que compreende menos de 20% de agente plastificante. Em certos modos de realizações, as composições de acordo com a presente invenção contêm menos de 15%, de preferência menos de 12% ou menos de 10% (em peso) de um agente plastificante O termo “menos de xxx%” é entendido como compreendendo um limite superior, e significa contendo “no máximo xxx%”.

O agente iniciador de polimerização com radicais livres é bem conhecido do técnico no assunto. Assim, trata-se de um agente oxidante, que reage com os compostos redutores (aminas) presentes na resina. Esse agente pode assim ser um peróxido, tal como o peróxido de benzoíla e qualquer outro peróxido de diacila, um hidroperóxido tal como o hidroperóxido de cumeno, um peréster tal como o P-butilperoxibenzoato ou o tercbutilperoxibenzoato, um hidroperóxido cetônico tal como o hidroperóxido de metila-etila-cetona.

Pode ser também um sal orgânico de metal de transição, tal como o naftenato de cobalto, ou um composto que contém uma clorina lábil, tal como cloreto de 5 sulfonila, De modo habitual, a composição contém entre 0,5 e 50% (em peso) desse agente iniciador de polimerização, de modo preferido entre 5 e 40% de modo mais preferido entre 10% e 20% em peso.

Em um modo de realização preferido, a composição contém aproximadamente 20% em peso do agente iniciador de polimerização.

O agente preferido é o peróxido de benzoíla.

Quando se quer diminuir a velocidade de polimerização para aumentar o tempo de application do adesivo, pode-se utilizar da ordem de 10% em peso de agente iniciador de polimerização.

A composição de acordo com a presente invenção pode conter ainda cargas, em particular cargas minerais, tais como sílica, carbonato de cálcio ou titânio.

Ela pode igualmente conter agentes estabilizadores, agentes espessantes, agentes desbolhantes ou agentes colorantes.

Em um modo de realização particular, a composição contém ainda uma resina epóxida (ou resina epóxido) Esses agentes estão descritos naarteeem especial em WO 2003/097756. Essa resina epóxida está presente em uma quantidade compreendida entre 10 e 60% (em peso) na composição, de preferência entre 15 e 45%, e mais preferencialmente ainda entre 20 e 30%. O termo “resina epóxida” engloba um número elevado de compostos, e em particular o óxido octadecileno, o glicidilmetacrilato, o éter diglicidil de bisfenol A, o dióxido de vinilciclohexeno o 4-epoxiciclohexilmetil-3, o 4-epoxiciclohexano —carboxilato, as epoxi-cresol-novolacas, epoxi-fenol- novolacas, as resinas epóxidas à base de bisfenol A.

Outros compostos utilizáveis na composição de acordo com a presente invenção são citados em

WO 2003/0977586.

São utilizadas de preferência resinas epóxidas líquidas a base de bisfenol A, que são relativamente pouco dispendiosas, em particular o diglicidil éter de bisfeno! A A composição de acordo com a presente invenção é utilizada para induzir a polimerização de uma resina (metlacrílica, isto é, à base de monômeros acrilatos ou metacrilatos (que podem ser obtidos por esterificação de um álcool e de um ácido metacrílico ou acrílico) É utilizada geralmente a composição de acordo com a presente invenção em uma razão (em volume) de 1:1a1:30, de preferência de 1: 5 a 1: 30, e mais preferencialmente ainda aproximadamente 1: 10 em relação à referida resina (1 parte da composição de acordo com a presente invenção é misturada com 10 partes da resina).

Em um modo de realização preferido, são utilizados cartuchos que compreendem um compartimento que contém a resina polimerizável e outro compartimento que contém a composição de acordo com a presente invenção. As duas partes são misturadas no momento do uso, a fim de iniciar a polimerização. Essa mistura é assim realizada por meio de um misturador estático no bico. Esse sistema permite dosar a quantidade de adesivo durante a aplicação, o que interessante para aplicações em grande escala. Assim, após amistura dos dois produtos, uma ou as duas superfícies que vão ser juntadas são recobertas com o sistema adesivo, e as superfícies são colocadas em contato entre si, Esse sistema de apresentação e de uso de adesivos (met)acrílicos é bem conhecido na técnica. Ele está descrito em particular em WO 03/097756 (que se refere ao componente B para as composições que possuem o mesmo papel de iniciação de polimerização que a composição de acordo com a presente invenção, e ao componente À para as resinas (met)acrílicas)

A resina contém assim monômeros (met)acrílicos. Em um modo de realização preferido, trata-se de um monômero metacrilato. É escolhido de preferência um monômero metacrilato no qual a parte álcool apresenta uma cadeia linear curta (ou seja, que possui um ou dois átomos de carbonos).

Assim, os monômeros preferidos são o metacrilato de metila e o metacrilato de etila.

Em outro modo de realização, a parte álcool apresenta pelo menos um ciclo, que pode ser substituído ou não. Assim, nesse modo de realização, os monômeros podem em particular ser escolhidos entre o metacrilato de tetrahidrofurfurila, o metacrilato de fenoxietila, o metacrilato de isobornila, o metacrilato de glicidiléter, o metacrilato de benzila, o metacrilato de ciclohexila, o metacrilato de trimetilciclohexila.

Misturas desses ésteres também podem ser utilizadas. À porcentagem em peso de monômero (metacrilato na resina está preferencialmente compreendida entre 20 e 80%, de modo ainda mais preferido entre 30 a 65%, e mais preferencialmente ainda de 42 a 58%, ou seja, aproximadamente em torno de 50%. Em um modo de realização particular, a resina contém igualmente pelo menos um monômero éster acrilato no qual a parte álcool apresenta uma cadeia linear de pelo menos 6 átomos de carbonos (de cadeia longa). Assim, são utilizados preferencialmente metacrilato de laurila, metacrilato de 2- etilhexila, acrilato de 2-etilhexila, ésteres à base de polietilenoglicol, ou misturas desses ésteres. É preferível que a resina contenha no máximo 10%, de modo mais preferido no máximo 8%, mais preferencialmente ainda no máximo 5% em peso no total desses monômeros acrílicos de cadeia longa. Em um modo de realização particular, a resina compreende uma mistura de dois monômeros ésteres acrílicos de cadeia longa. De modo preferido, quando a resina só contém um único monômero éster acrílico, é preferido que ele esteja presente em uma quantidade inferior ou igual a 8% em peso, ao passo que é aceitável que sua quantidade esteja compreendida entre 8 e 10% quando a resina contiver uma mistura desses ésteres. Nesse caso, prefere-se que cada uma esteja no máximo presente a 5%. A resina pode igualmente conter outros monômeros tais como a acrilonitrila, a metacrilonitrila, ou o estireno.

A resina pode Igualmente conter um copolímero em bloco elastomérico que contém estireno (em particular um copolímero em bloco elastomérico que contém estireno e isopreno, um copolimero em bloco elastomérico que contém estireno e butadieno ou etileno) ou uma mistura de diferentes copolimeros em bloco.

Assim, ela pode conter um copolímero em bloco estireno — isopreno — estireno (SIS), um copolimero estireno — butadieno — estireno (SBS), um copolimero estireno — isopreno — butadieno — estireno (SIBS), ou um copolímero estireno — etileno — butileno— estireno (SEBS). Ela pode igualmente conter misturas desses compostos, e em particular misturas SIS / SBS, SIS / SIBS e SIS / SBS / SIBS.

De preferência, a composição de acordo com a presente invenção compreende entre 5 e 30% em peso, de preferência entre 12 e 25%, mais preferencialmente ainda entre 15 e 25%, do ou dos copolímero(s) em bloco elastomérico(s).

A resina pode igualmente conter um elastômero. Se for preciso, ele é funcionalizado (apresentando uma ligação dupla em suas extremidades, em particular funções metacrilato para melhorar as hgações com os monômeros). Nesses casos, é escolhido um elastômero líquido. É utilizado de preferência pelo menos um elastômero funcionalizado, sozinho ou em mistura com pelo menos um elastômero não-funcionalizado.

Quando a resina contiver um ou mais copolímeros em bloco elastoméricos (ver abaixo), o elastômero é escolhido de modo a ser compatível em solução com os copolímeros em blocos utilizados.

Em particular, ele é escolhido de modo que seu parâmetro de solubilidade de Hildebrand seja compatível com os parâmetros de solubilidade de Hildebrand dos copolimeros em blocos utilizados.

Em particular, ele é escolhido de modo que seu valor não difira em mais de 10% da média dos parâmetros de solubilidade de Hildebrand dos copolimeros em bloco utilizados.

O parâmetro de solubilidade de Hildebrand é bem conhecido e é calculado pela raiz quadrada da densidade de energia coesiva do composto.

O parâmetro de solubilidade de Hildebrand está diretamente ligado às forças de dispersão (forças de Van der Waals) que são exercidas entre as moléculas de uma substância química.

São utilizados assim, de preferência, elastômeros de tipo homopolímeros polibutadieno (que é escolhido então preferencialmente líquido e funcionalizado), poliisopreno, ou policloropreno.

Podem também ser utilizados elastômeros copolimeros butadieno-acrilonitrlta em particular funcionalizados.

As funcionalidades são portadas pelas cadeias terminais e os grupos funcionais utilizáveis são grupos carboxila (COOH), amina (NH ou NH2), metacrilato vinílicos ou epoxi Pode ser utilizado, assim, um polibutadieno funcionalizado tal como o HYPROTM VTB 2000x168 (terminações vinílicas)) sozinho ou em mistura com um policloropreno ou um polibutadieno não-funcionalizado tal como o HYPROTM CTB 2000x162 (terminações carboxilas) (Emerald Performance Materials (EPM), Cuyahoga Falls, Ohio, USA). Podem igualmente ser utilizados os HYPROTM VTBNX ou CTBNX (copolimeros butadieno — acrilonitrila) que possuem respectivamente funcionalidades carboxila e vinílicas, e mais particularmente os HYPROTM VTBNX 1300x43 ou 1300x33. Esse elastômero está favoravelmente presente uma quantidade compreendida entre 4 e 30% em peso na composição de acordo com a presente invenção, de preferência entre 6 e 15%, e mais preferencialmente ainda entre 8 e 12%. É utilizada uma quantidade menor de elastômero quando a composição contém um ou mais copolímeros em bloco Se a resina contiver um ou mais copolimeros em bloco, as proporções relativas da mistura copolímeros em bloco e do elastômero estão compreendidas entre 4: 1 e 0,5: 1 em peso na composição, de preferência de aproximadamente 2: 1. Todavia, é possível ter também proporções relativas da ordem de aproximadamente 0,5: 1. A composição de acordo com a presente invenção pode igualmente conter partículas poliméricas elastoméricas, denominadas “core- shell em inglês, bem conhecidas do técnico no assunto, (descritas em particular em US 3,985,703, US 4,304,709, US 6,433,091, EP 1256615 ou US 6,869 ,497) e formadas de uma casca termoplástica “dura”, preferencialmente à base de polimetacrilato de metila (PMMA), e de um núcleo elastomérico “5 geralmente com base de butadieno, frequentemente copolimerizado com estireno, ou com base acrílica.

Podem ser citados em particular, na realização da presente invenção, os polímeros acrilonitrila-butadieno-estireno (ABS), metacriato- butadieno-estireno (MBS), metacrilato-acrilonitrila-butadieno-estireno (MABS), metacrilato-acrilonitrila e suas misturas.

São utilizadas em particular partículas modificadoras de impacto, e em particular os MBS modificadores de impacto (MBS impact modifiers) Em um modo de realização preferido, esses MBS apresentam uma reticulação fraca do polímero que forma o núcleo. Além disso, esses MBS, além de sua resistência ao impacto, apresentam igualmente de preferência uma resistência ao estalido induzido pelos choques.

São utlizadas assim, em particular as partículas de tipo Clearstrength C301, C303H, C223, C350, C351, E920, C859 ou Durastrength

"1 D300 ou D340 da Arkema (Paris, França), sendo que os MBS C301 e C303H são preferidos. Podem igualmente ser utilizados os MBS desenvolvidos por Rohm e Haas (Filadélfia, PA, Estados Unidos), em particular o ParaloidTM BTA 753 Essas partículas podem ser utilizadas sozinhas ou em mistura. Assim, em um modo de realização particular de a presente invenção, é utilizada uma mistura de partículas MBS (em particular os C303H, C301) e de partículas que apresentam um invólucro PMMA e um núcleo acrilonitrila (em particular as partículas D340) De preferência, essas partículas estão presentes na composição em uma quantidade compreendida entre 2 e 20% em peso da composição, de preferência entre 5 e 15% em peso À resina pode igualmente conter um monômero ácido tal como um monômero ácido polimerizável por radicais livres conhecidos na arte do tipo ácido carboxílico insaturado, ácido maleico, ácido crotônico, ácido isoftálico, ácido fumárico e de preferência ácido metacrílico.

Podem igualmente ser citados acrilato de isobornila (IBXA), 2- hidroxietilmetacrilato — (HEMA), — 2-hidroxipropilmetacrilato — (HPMA), — 2- (perfluorooctietil —acrilato (POA), tetrahidrofurfuril acrilato — (THFA), Isobutoximetilacrilamida (IBMA). Podem também ser adicionadas misturas desses compostos, em particular uma mistura de HEMA e HPMA.

De preferência, a resina contém ácido metacrílico, ácido acrílico, elou HEMA. São adicionados entre 2 e 10% de cada um desses compostos, de preferência entre 3 e 7%.

A resina de acordo com a presente invenção pode igualmente conter pelo menos um composto adicional tal como agente de reologia, um acelerador de polimerização ou um promotor de adesão.

O agente reológico serve para garantir uma boa viscosidade da composição de acordo com a presente invenção, a fim de que ela possa ser aplicada sobre as superfícies que vão ser coladas. Podem também ser utilizadas poliamidas tais como o Disparlon 6500 (Kusumoto Chemicals Ltd, Japão) ou elementos pulverulentos à base de sílica ou equivalentes (sílica pirogenada ou sílica calcinada não tratada).

O acelerador de polimerização serve para favorecer a polimerização e o endurecimento do adesivo quando o catalisador é adicionado Trata-se de uma amina terciária, preferencialmente aromática, tal com a dimetil para-toluidina, e/ou o 2,2'-(p-tolilimino)dietano|. Pode igualmente ser utilizado o Leuco Crystal Violet (LCV).

O promotor de adesão é em particular um éster de fosfato metacrilato, tal como o éster fosfato 2-hidroxietil de metacrilato (Genorad 40 de Rahn AG, Zurique, Suíça).

Outros elementos tais como cargas minerais (TIO2, CaCO3, AlZO3, fosfato de zinco), agentes resistentes aos ultravioletas (tais como a 2- hidroxifeniltriazina, Tinuvin 400 de Ciba-Geigy), cera, podem igualmente ser adicionados à resina. Pequenas quantidades de inibidores de polimerização com radicais livres tais como o BHT, ou benzoquinonas como a naftoquinona, a hidroquinona ou a etilhidroquinona podem também ser adicionados para aumentar o tempo de vida da resina.

A resina pode igualmente conter silanos. São escolhidos silanos que apresentam funcionalidades vinila, metacrilato/acrilato ou amina (silanos vinilados, acrilados ou aminados).

Resinas utilizáveis no âmbito da presente invenção, bem como suas aplicações estão descritas detalhadamente nos pedidos WO 2008/080913 e WO 2008/125521.

A composição de acordo com a presente invenção é utilizada com uma resina acrílica para promover a adesão de substratos entre si, e é particularmente interessante quando convier colar um material sobre um material compósito.

Pode-se, assim, efetuar colagens de metais, plásticos, materiais compósitos sobre materiais compósitos. As aplicações são, portanto, em particular no campo da construção de silos, de moinhos de vento, de barcos ou de reboques de caminhões. Podem igualmente ser utilizados os sistemas descritos na presente invenção no campo da construção automotiva, ou o no campo ferroviário.

Assim, o sistema resina / composição de acordo com a presente invenção permite a adesão de um material sobre outro material, sendo que um ou outro material é, em particular, um metal, um plástico, madeira ou um material compósito Pode-se, portanto, utilizar a composição em uma ou outra as seguintes aplicações: adesão metal / metal, metal / compósito, metal / plástico, metal / madeira, madeira / plástico, madeira / compósito, madeira / madeira, plástico / compósito, plástico / plástico ou compósito / compósito.

São utilizados em particular os sistemas de acordo com a presente invenção para promover a adesão de peças sobre os compósitos obtidos em moldes fechados, e em particular sobre as RTM (Moldagem por transferência de Resina).

A fim de melhorar os desempenhos adesivos, esses compósitos podem ser tratados previamente à adesão. Esse tratamento consiste em uma etapa de polimento e/ou uma etapa de limpeza para eliminar os elementos suscetíveis de se oporem à polimerização, e que estão presentes na superfície dos compósitos tais como as RTM (em particular, os agentes de desmoldagem). A limpeza pode ser realizada com álcool! isopropílico.

EXEMPLO A resistência ao cisalhamento por tração (Rc) é medida de acordo com um protocole que deriva da norma ISO 4587. Em resumo, são utilizados corpos de prova de compósito com dimensões 100 x 25 x 1,6 mm (Lx | x e). Dois corpos de prova são colocados um do outro, e a área de superposição é de 25 x 12 mm (300 mm?), com uma espessura da junta de cola de aproximadamente 200 a 400 um. É medida em seguida a força necessária para romper a adesão puxando os dois corpos de prova. Procura-se o arrancamento da superfície de contato de um dos dois corpos de prova.

O alongamento à ruptura é observado de acordo com um método descrito em particular pela norma ISO 527, e a velocidade de estiramento do adesivo é constante e de 50 mm / mn.

São preparadas duas composições que contêm iniciadores de polimerização com radicais livres. COMPOSIÇÃO |: Epon 828 (resina epóxida líquida) Agente plastificante (Ftalato de (Diisobutila) Titânio - Millenium Chemicals 1% Agente desbolhante (Byk 088) Sílica (Cab-O-Sil M5), agente espessante Peróxido de benzoíla a 50% em pasta CoMPOSIÇÃO |l: Epon 828 (resina epóxida líquida) Silano epoxidado (Coatosil 1770) Agente desbolhante (Byk 088) Sílica (inerte e Cab-O-Sil M5) Peróxido de benzoíla a 50% em pasta O peróxido de benzoíla em pasta utilizado contém cerca de 50% de peróxido de benzoila, cerca de 25% de agente plastificante, e cerca de 25% de cargas, de estabilizadores, e de agentes reológicos. As duas composições contêm assim, cerca de 20% de peróxido. A composição | contém cerca de 22% de agente plastificante, ao passo que a composição !l só contém 10% de agente plastificante (proveniente da fonte de peróxido). O agente plastificante foi substituído, na composição |l, por cargas inertes (sílica) bem como pelo silano epoxidado.

Esses agentes iniciadores de polimerização são utilizados com a resina: polimerização focas A resina e o agente iniciador de polimerização (composição | ou composição |!) são misturados em uma razão 10:1 (em volume), ou seja, 10 partes de resina para uma parte de agente a base de peróxido.

A resistência ao cisalhamento Rc, e o alongamento à ruptura da resina são medidos.

Os corpos de prova em RTM são preparados por polimento com grão 80, e limpeza com álcool isopropílico.

Resina Resina 100% da superfície | 100% da superfície de de colagem a 1,1 colagem a 3,4 MPa MPa Alongamento à ruptura 137,3% 130,3%

Foi observada, portanto, uma melhor resistência ao cisalhamento quando a composição catalítica contém um silano epoxidado, mantendo as propriedades de alongamento do adesivo.

Claims (16)

REIVINDICAÇÕES

1. AGENTE CATALISADOR DE POLIMERIZAÇÃO, útil em um adesivo estrutural e destinado a ser adicionado a uma resina que compreende — agentes — monoméricos para Iniciar sua polimerização, caracterizado pelo fato de que compreende um agente iniciador de polimerização com radicais livres bem como um silano epoxidado.

2. AGENTE CATALISADOR, de acordo com àa reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que não compreende um agente plastificante, ou que compreende no máximo 20% em peso de agente plastificante.

3. AGENTE CATALISADOR, de acordo com uma das reivindicações 1 a 2, caracterizado pelo fato de que compreende menos de 15% em peso de agente plastificante.

4, AGENTE CATALISADOR, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que compreende menos de 10% em peso de agente plastificante.

5. AGENTE CATALISADOR, de acordo com uma das reivindicações | a 4, caracterizado pelo fato de que o agente iniciador de polimerização com radicais livres é um peróxido.

6. AGENTE CATALISADOR, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o referido peróxido é o peróxido de benzoíla.

7. AGENTE CATALISADOR; de acordo com uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que contém entre 5 e 40% em pesode agente iniciador de polimerização

8 AGENTE CATALISADOR, de acordo com uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que contém entre 10 e 20% em peso de agente iniciador de polimerização.

9. AGENTE CATALISADOR, de acordo com uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que contém ainda uma resina epóxida.

10º AGENTE CATALISADOR, de acordo com uma das reivindicações 1 ag caracterizado pelo fato de que contém ainda cargas minerais.

11. ADESIVO BICOMPONENTE, caracterizado pelo fato de que compreende um agente catalisador, conforme definido em uma das reivindicações 1 a 10, e uma resina (met)acrílica

12. USO DE UM AGENTE CATALISADOR, conforme definido em uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de ser para iniciar a polimerização de uma resina (metJacrílica.

13. — USO, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que o referido agente catalisador é utilizado em uma razão de 1: 1 a 1: 30 (em volume) em relação à referida resina.

14 USO, de acordocom a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que o referido agente catalisador é utilizado em uma razão de 1:10 em volume (uma parte de composição para 10 partes de resina).

15. USO, de acordo com uma das reivindicações 12 a 14, caracterizado pelo fato de que a referida resina contém ainda pelo menos outro elemento escolhido entre um copolimero em bloco elastomérico compreendendo estireno e isopreno, um copolimero em bloco elastomérico compreendendo estireno e butadieno ou etileno, um elastômero, um monômero éster acrilato no qual a parte álcoo! apresenta pelo menos uma cadeia linear de pelo menos 6 átomos de carbono, um acelerador de polimerização, um agente de reologia, um promotor de adesão, um monômero ácido, partículas formadas de uma casca termoplástica e de um núcleo elastomérico (partículas acrilonitrila-butadieno-estireno, = metacrilato-butadieno-estireno, = metacrilato- acrilonitrila-butadieno-estireno, metacrilato-acrilonitrila e suas misturas).

16. USO, de acordo com uma das reivindicações 12 a 15, caracterizado pelo fato de ser para promover a adesão de peças sobre compósitos, e em particular as RTM (Moldagem por transferência de Resina).